氧化钴
2017-12-27 15:30:03
氧化钴一种化学品的名称,通常是灰色粉末, 有时是绿棕色晶体。主要用作制取金属钴的原料,制取的金属钴用于生产钨钴硬质合金、钴磁合金、经过继续氧化成四氧化三钴用作钴锂电池的正极材料,在化工行业用作催化剂,还用作玻璃、搪瓷、陶瓷、磁性材料、密着剂、天蓝色、钴蓝色、钴绿色等色彩的着色剂,家畜微量元素营养剂。用作制取金属钴的原料,制取的金属钴用于生产钨钴硬质合金、钴磁合金、继续氧化成四氧化三钴用作钴锂电池的正极材料,用作玻璃、搪瓷、陶瓷、磁性材料、密着剂、天蓝色、钴蓝色、钴绿色等色彩的着色剂,家畜微量元素营养剂。化工行业用作催化剂。
氧化钴基础知识
2019-03-07 10:03:00
氧化钴粉首要包含CoO、Co2O3、Co3O4。含钴74%以上的高品位氧化钴为褐色,含钴74%以下的氧化钴为黑色。依照其用处和化学成分的不同,依据国家标准,精制氧化钴粉首要分为Y类和T类两大系列,而Y类产品又分为Y0、Y1、Y2三种牌号,T类产品分为T1、T2两种牌号。精制氧化钴粉的粒度一般在180~250目,其松装密度为0.4~0.61t/m3。氧化钴,主成分为CoO或Co2O3,黑灰色粉末,渐溶于热和热稀硫酸中,并别离放出氯和氧,不溶于水和醇。用作氧化剂,制作钴和不含镍的钴盐、钴催化剂、颜料、陶瓷的釉料、色素着色剂、硬质合金,用于电子及冶金工业等。精制氧化钴粉首要用于制作硬质合金,占用量的93%;部分用作颜料和釉料,4%用于陶瓷,3%用于珐琅职业。将草酸钴在650~7500C下进行煅烧,终究制得精美氧化钴产品。金川钴体系选用回转窑煅烧,钴的回收率可到达98%以上。
四氧化三钴(Co3O4)为灰黑色粉末状固体,广泛应用于制作硬质合金、磁性材料、珐琅颜料、陶瓷颜料及玻璃颜料、故触媒、油墨颜料、玻璃脱色剂,是制备催化剂和干燥剂的首要原料。现在首要用于出产锂离子电池材料钴酸锂。因为通讯、电子业的开展,我国对锂离子电池的需求也不断增加,估计从现在到2010年我国对锂离子电池的需求将以每年10%~20%的速度增。现在我国对四氧化三钴的需求量为2600t。
四氧化三钴传统的出产办法多选用灼烧或是热分解法。灼烧法就是将钴粉用红热蒸汽加热法生成CoO,在5000C下进一步氧化成Co3O4,可是这种办法产出的Co3O4粉末活性差,纯度低,粒度散布宽。热分解法是将纯洁的氧化钴或是硝酸钴溶液沉积出产草酸钴或是碳酸钴,经高温煅烧产出Co3O4。但该法相同存在粒度散布不均匀的问题,产品纯度较低。
近几年,我国对高浓度硝酸钴或氧化钴溶液直接组成Co3O4进行了实验研讨。将含钴溶液加热后,缓慢参加溶液,调理溶液的PH值,并缓慢参加H2O2,反响发生黑色沉积,沉积产品首要为钴的氧化物和水合物,含钴为65%~68%,沉积物经进一步煅烧,可得到纯度95%以上的Co3O4粉末。直接氧化法制得产品需求进一步煅烧,流程较长,并且参加量及参加速度对产品影响较大,进程较难于操控。
2004年北京矿冶研讨总院对加压浸出法直接出产Co3O4进行了实验研讨。产品含钴到达71.4%对产品进行x射线衍射分析断定,产品为纯度较高的四氧化三钴,谱线中未发现有其他物质。电子显微照片显现,加压浸出法产出四氧化三钴颗粒较煅烧法细,粒度较为均匀。
钴渣制取氧化钴的生产实践
2019-03-05 12:01:05
氧化钴是钴基合金、硬质合金及珐琅,陶瓷颜料的重要原材料,国内现在年产1000多吨。氧化钴有三种不同方式:CoO、Co2O3、Co3O4,色彩和含钴量都不同。因为各厂的质料和出产条件不同,在浸出、净化和钴沉积上各有特色。
从镍体系钴渣出产氧化钴的典型出产工艺为金川公司流程,如图1所示。图1 金川公司用钴渣出产氧化钴的流程图
一、萃取除杂
黄钠铁矾除铁后液中的杂质总量仍还有约2g∕L,包含Cu、Fe、Ca、Mg、Pb、Zn、Mn等,为了得到合格的氧化钴产品,还必须进一步的净化。金川公司选用P204萃取工艺进行深度净化除杂。
P204主要成分为二-(2-乙基己基)磷酸,是一种烷基磷酸萃取剂,分子量323,无臭味,出厂规格为P204≥93%,密度0.9694~0.9700g∕cm3(25℃),黏度0.42cP(25℃),在水中溶解度0.012g∕L,10%碳酸钠溶液中溶解度为0.026g∕L,1moL硫酸溶液中溶解度为0.0017g∕L,平衡pH值时pKa=3.5,酸性杂质为0.3%~0.4%,水分为0.3%~0.4%,其分子结构式为:萃取除杂在25级聚氯乙烯混合弄清箱中进行,溶液中的Cu、Fe、Zn、Mn、Ca等杂质进入有机相中,别离用1.2mol∕L、2.5mol∕L和6mol∕L洗Co、洗Cu、洗Fe。萃余液送P507别离镍钴。
25级别离为10级萃取,5级洗钴,4级洗铜,4级洗铁,2级弄清。
混合室:0.52m×0.52m×l.20m
弄清室:0.52m×2.60m×1.20m
萃取箱拌和桨为钛质六叶桨,直径200mm,由5台5.5kW电动机带动,转速470~500r∕min。流量由高位槽操控,转子流量计丈量。
萃取操作的技术参数为:
萃取剂: 10% P204,90%磺化火油
皂化剂: 8~9mol∕L NaOH溶液
皂化率: 60%~65%
物料流比: 有机相∶料液∶洗钴液=0.6∶1.0∶0.06
皂化在φ2×2mPVC槽内进行。
反萃用的2.5mol∕L和6.0molL∕L溶掖内循环,别离降至0.1~0.2mol∕L或4~4.5mol∕L时更换新酸液。
除杂后液成分:二、萃钴
P507萃钴在34级萃取箱中进行,其间制锦皂5级,镍钴别离7级,洗镍5级,钴反萃6级,洗铁5级,弄清6级。萃取箱尺度、结构、拌和桨及转速等与萃取除杂相同。
萃钴操作的技术参数为:
萃取剂 25% P507,75%磺化火油
制镍皂溶液 35~40g/L硫酸镍溶液
制钠皂溶液 8~9mol∕L NaOH溶液
物科流比 有机相∶料液∶洗镍液∶反萃液=1.0∶0.7∶0.07∶0.15
皂化在φ2×2mPVC槽内进行。
洗镍用1.2mol∕L溶液,反萃钴用2.5mol∕L溶液,冼铣用6.0mol∕L溶液(内循环)。
三、草酸钴沉积
运用沉积剂草酸铵,由草酸溶液通入自行沉积制备。运用φ2m×2m不锈钢槽,在60℃下溶解工业草酸,真空抽滤除掉残渣,溶液在机械拌和条件下通入气,至pH=4.0~4.5时沉积结束,真空过滤得到草酸铵。
沉钴分两段进行,都在2m3珐琅釜内完结,操作条件见表1。
表1 两段沉钴技术参数四、煅烧制氧化钴
一段沉积草酸钴选用反转管电炉煅烧,电炉规格为φ0.5m×10m,转速0~2.07r∕min,倾角3°,总功率250kW,炉头温度700℃,炉中600℃,炉尾500℃。
二段沉积选用红外线炉煅烧热解,温度530℃。
硬质合金出产用的氧化钴要求松装比重在0.45~0.55g∕cm3之间,为此要求在沉钴过程中严格操控氯化钴的初始浓度、淀度及草酸铵的参加速度,以确保取得必定粒度的沉积;一起严格操控煅烧时的炉温,不致过烧或缺乏。
氧化钴的生产工艺流程介绍
2019-02-22 10:21:22
钴矿用球磨机破坏到粒度约-100目巨细后,将矿浆打到溶解槽,用硫酸或溶解后压滤,将滤液加热,往热溶液中参加碳酸钠、、、硫代硫酸钠等化工原料作为除杂剂,除掉溶液中的很多的铜、铁、钙、镁、铅、锌等杂质。少数的杂质随溶液进入下一道工序,运用P204[磷酸二异辛酯]作萃取剂,将钴、镍与铜铁等杂质元素别离,萃取液用稀反萃(洗脱),钴、镍进入水相中,将含钴、镍溶液送入含P507[2-乙基己基磷酸-2-乙基己基酯]的萃取槽进行钴镍别离。含镍溶液作为副产品出产硫酸镍,含钴溶液经浓缩到达规则的浓度后用反萃,生成氯化钴溶液,用草酸铵沉积钴,转化为草酸钴沉积,将沉积物枯燥后以草酸钴方式作为产品运用。草酸钴经高温锻烧后生成氧化钴,经复原后制成钴粉。经钴镍别离后的钴溶液,假如用硫酸溶液洗脱,可制成硫酸钴产品,用醋酸洗脱可制成醋酸钴,氯化钴溶液用碳酸钠沉积可制成碳酸钴,用于出产钴粉、氧化亚钴或四氧化三钴。
碱式硫酸铅
2017-06-06 17:49:58
碱式硫酸铅的性质为它是白色单斜结晶,密度6.92g/cm3,熔点977℃。碱式硫酸铅极微溶于热水,微溶于硫酸。碱式硫酸铅由氧化铅和硫酸铅熔融制得,亦可用氧化铅和硫酸铅悬浮水溶液煮沸制得。碱式硫酸铅可用作白色颜料,塑料的热稳定剂。让我们再来了解一下有关硫酸铅方面的知识。硫酸铅的化学式为PbSO4,为铅矾或硫酸铅矿的主要成分。硫酸铅是白色单斜或正交晶体;熔点1170℃,密度6.2克/厘米3;微溶于水,溶解度为0.0041克/100克水(20℃)。硫酸铅几乎不溶于稀的强酸溶液,能溶于较浓的硫酸溶液、乙酸铵溶液和强碱溶液,生成易溶物质。平时硫酸铅可用以下方法制备:①在硝酸铅溶液中加入稀硫酸或可溶性硫酸盐溶液②使一氧化铅与硫酸作用③使金属铅溶于较浓的硫酸后用水稀释④用过氧化氢氧化硫化铅。硫酸铅可用来制蓄电池和油漆颜料。了解了相关碱式硫酸铅和硫酸铅方面的知识后,我们相信您能够通过所掌握的知识在日常生活中很好地运用。但是在这里我们必须要提醒您注意一点,务必要注意在做碱式硫酸铅实验时的安全性,因为一不小心硫酸可能会腐蚀到您的皮肤,所以您在配置碱式硫酸铅时要格外小心。
碱式硫酸镍
2017-06-06 17:49:58
如果您的疑问是碱式硫酸镍的话,我想您可能要找的是碱式碳酸镍。碱式碳酸镍Nickel Carbonate ,Basic 1. 产品介绍 1.1 草绿色粉末状晶体,不溶于水和碳酸钠溶液,与氨水和酸作用生成可溶性盐,在中温下用氢还原成细分散的有催化活性的金属镍。 1.2分子式:NiCO3 •3Ni(OH)2 •4H2O 1. 3相对分子量:468.87碱式碳酸镍 2. 产品材质 2.1 含量(以Ni计):不少于44% 不纯物最高含量(指标以百分含量计): 名称 含量(小于或等于) 盐酸不溶物 0.01 氯化物(Cl) 0.005 硫酸盐(SO4) 0.01 铁(Fe) 0.001 钴(Co) 0.05 重金属(以Cu计) 0.005 锌(Zn) 0.05 碱金属及碱土金属(以硫及盐计) 0.4用途:用于电镀、磁性材料,镍催化剂,瓷釉颜料及制造其它镍盐等。 指标名称 企业标准 含 量Assay ≥98% 镍(Ni)Nickel ≥45% 铁(Fe)Ferric ≤0.008% 铜(Cu)Copper ≤0.0005% 钴(Co)Cobalt ≤0.005% 氯化物(Cl)Chloride ≤0.05% 硫酸盐(SO4)Sulfate ≤0.6% 盐酸不溶物Hydrochloric insolubles ≤0.05% 碱及碱土Alkalies and alkaline earths ≤1%很多化合物金属名词如碱式碳酸镍很容易和碱式硫酸镍混淆。所以商家们一定要清楚了解产品的真正详细情况。以免造成不必要的损失。
碱式氯化铝
2019-03-11 11:09:41
碱式(PAC)是一种多价电解质,能明显下降水中粘土类杂质的胶体电荷。分子量大,吸附才能强,具有优秀的凝集才能,构成的混凝体较大,凝集沉积功能优于其他混凝剂。
从氧化钴矿石中提取钴的工艺技术
2019-02-11 14:05:44
钴具有耐腐蚀、熔点高、强磁性等优秀功能,是各种特殊钢、耐热合金、抗腐蚀合金、磁性合金、硬质合金出产的重要质料,广泛用于航空、航天、机械制造、电气外表等范畴,因而,钴被誉为战略物资。
现在钴的出产基本上都是以钴土矿、钴硫精矿、硫化铜镍矿渣、砷钴矿等为质料。现已探明的钴矿资源均匀档次仅为0.02%,并且在出产过程中收回率低、工艺杂乱、出产成本较高。
一、矿石性质
实验所用钴矿石为非洲刚果氧化型水钴矿,呈灰黑色,密度2.780t/m3,化学分析成果见表1。水钴矿属成分杂乱的氧化物和氢氧化物,其杂质成分和结晶程度互不相同,X射线衍射成果表明可能是三价和二价的单水化合物变种,具有不稳定成分,如水钴铜矿(2Co2O3·CuO·6H2O),铜水钴矿(2Co2O3·CuO·3H2O)等。
表1 水钴矿化学分析成果 %CoCuFeMnNiMgCa9.2415.422.780.190.180.960.084
二、仪器、试剂及工艺流程
实验所用仪器有KS-Ⅱ康氏振荡器,78HW-1恒温磁力拌和器,LD2001电子秤,JJ-2型增力电动拌和器,2XZ-0.5旋片真空泵,F97-A矿石粉碎机,分液漏斗。
实验所用试剂有工业级硫代硫酸钠、碳酸钠、、P204、P507、硫酸、化学纯,草酸铵,分析纯。
实验工艺流程见图1。
图1 从氧化钴矿石中提取钴的工艺流程
三、成果与评论
(一)浸出
钴的贱价氧化物易在稀硫酸溶液中溶解,生成可溶性CoSO4,而高价氧化物必须在浓硫酸中才溶解。反响式为:
CoO+H2SO4(稀)=CoSO4+H2O,
Co2O3+2H2SO4(浓)=2CoSO4+2H2O+1/2O2,
CoO·SiO2+H2SO4(稀)=CoSO4+H2SiO3,
CoO·Fe2O3+4H2SO4(稀)=CoSO4+Fe2(SO4)3+4H2O。
1、一段浸出
将水钴矿磨细,浆化,用1mol/L H2SO4溶液浸出,首要调查矿石粒度、浸出时刻、浸出温度对钴浸出率的影响,实验成果见表2~4。
表2 矿石粒度对钴浸出率的影响序 号矿石粒度/目钴浸出率/%1
2
3-60
-120
-2009.8
25.5
41.18
浸出时刻12h;浸出温度90℃。
表3 浸出时刻对钴浸出率的影响序 号浸出时刻/h钴浸出率/%1
2
3
46
12
18
2428.1
40.9
41.0
43.6
矿石粒度-200目,浸出温度90℃。
表4 浸出温度对钴浸出率的影响序 号浸出温度/℃钴浸出率/%1
2
3
425
60
90
1004.3
11.7
42.3
42.6
矿石粒度-200目,浸出时刻12h。
从表2~4能够看出,矿石粒度越细,浸出温度越高,保温时刻越长,钴浸出率越高。归纳考虑,一段浸出以矿石粒度200目以下、保温时刻12h、温度90℃为宜。
2、二段浸出
取一段浸出渣,按液固体积质量比2:1调浆,用4mol/L H2SO4溶液按液固体积质量比4:1拌和浸出,温度95℃以上,保温必定时刻,调查矿石粒度、保温时刻对钴浸出率的影响。实验成果见表5、表6。能够看出,矿石粒度减小、保温时刻延伸,钴浸出率进步。归纳考虑,矿石粒度以200目以下、保温时刻24h为宜。
表5 矿石粒度对钴浸出率的影响序 号矿石粒度/目钴浸出率/%1
2
3-60
-120
-20021.1
70.3
99.1
保温24h;温度95℃以上。
表6 保温时刻对钴浸出率的影响序 号保温时刻/h钴浸出率/%1
2
3
46
12
18
2456.3
86.9
94.2
99.03
(二)浸出液的净化
用硫酸经过二段浸出,矿石中大部分钴都进入溶液,一起其他共存元素也进入溶液。杂质元素的存在收回钴或钴化合物有很大影响,需预先去除。最优条件下取得的浸出液成分见表7。
表7 浸出液成分阶段 g/LCo2+Zn2+ΣFeNi2+Cu2+Ca2+Mg2+18.60.182.340.2841.80.601.99
(三)除铁
选用黄钠铁矾法除铁。黄钠铁矾[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]为淡黄色晶体,是一种过滤功能、洗刷功能都杰出的盐基性硫酸盐。除铁总反响式为:
3Fe2(SO4)3+6H2O+5Na2CO3=Na2Fe6(SO4)4 (OH)12↓+5Na2SO4+6CO2
取上述浸出液1000mL,调pH进行实验,成果见表8。能够看出,结尾pH对铁矾的构成有很大的影响。pH在4.0~4.5范围内,铁去除彻底,溶液中钴/铁质量浓度比到达18600。
表8 溶液pH对Fe沉积的影响pHρ(Fe)/(g·L-1)ρ(Co)/ρ(Fe)铁矾渣中
w(Co)/%铁矾渣中
w(Fe)/%2.0~2.5
2.5~3.0
3.0~3.5
3.5~4.0
4.0~4.50.39
0.146
0.04
0.026
<0.00147.7
127.4
465
715.4
186000.3
0.04
0.5
0.9
0.3622.57
23.1
20.6
24.1
22.1
(四)除Ca2+、Mg2+、Cu2+
使用Ca2+、Mg2+的氟化物溶解度低的特色,操控溶液pH,使Ca2+、Mg2+别离构成CaFe2、MgFe2沉积。 Na2S2O3与Cu2+反响构成CuS沉积,Co2+则留在溶液中,然后完成Ca2+、Mg2+、Cu2+与Co2+、Ni2+的别离。反响方程式如下:
MgSO4+2NaF=MgFe2↓+Na2SO4,
CaSO4+2NaF=CaF2↓+Na2SO4,
2CuSO4+2Na2S2O3+2H2O=Cu2S+S+2Na2SO4+2H2SO4。
对去除了铁的溶液,在必定温度下,先后参加必定量NaF和Na2S2O3,调查NaF对Ca2+、Mg2+杂质去除的影响及Na2S2O3对Cu2+去除的影响。实验成果见表9和表10。能够看出,在必定温度下,操控NaF和Na2S2O3用量,能够将浸出液中的Ca2+、Mg2+及Cu2+去除。
表9 NaF参加量对Ca2+、Mg2+去除的影响m(NaF)/
m(Ca2++Mg2+)溶液中ρ(Ca2+)/
(g·L-1)溶液中ρ(Mg2+)/
(g·L-1)ρ(Co2+)/ρ
(Ca2+)ρ(Co2+)/ρ
(Mg2+)5
10
120.44
0.0144
0.01020.75
0.0113
0.007842.3
1291.7
1823.524.8
1646
2384.6
保温时刻4h。
表10 Na2S2O3参加量对Cu2+去除的影响m(Na2S2O3)/
m(Cu2+)溶液中ρ(Cu2+)/
(g·L-1)溶液中ρ(Co2+)/
(Cu2+)渣中w(Co)/%渣中w(Cu)/%4
6
8
105.3
0.065
0.01
<0.0135
286
1860
<18600.015
0.03
0.02
0.0155.9
57.9
67.2
60.3
溶液调pH后,参加Na2S2O3,在必定温度下保温30min。
(五)P204萃取深度除杂质
以化学法除杂后的溶液中还含有少数杂质(表11),还须进行深度净化。操控溶液pH、流量等,经过串级萃取能够使杂质进一步去除。由串级萃取理论核算萃取段为8级,洗刷段为7级。流量比:V(有机相):V(洗刷液)=8:3:1。溶液pH=4.5,成分见表12。
表11 化学除杂后溶液成分 g/LCo2+Ni2+Cu2+ΣFeCa2+Mg2+Mn2+Zn2+As3+Pb2+24.20.512.020.00720.01210.00621.360.220.00290.0146
表12 除杂质后萃余液成分 g/LCo2+Ni2+Cu2+Mn2+Zn2+Ca2+Mg2+ΣFeNa+17.20.320.00860.0104<0.0010.00350.0056<0.00146.4
(六)P507萃取别离钴、镍
去除杂质后的萃余液(组成见表12)进行钴镍别离。操控pH、流量、萃取级数进行萃取,萃余液中ρ(Ni2+)=0.056g/L,ρ(Co2+)=0.154g/L;有机相中ρ(Ni2+)<0.001g/L,ρ(Co2+)=0.154g/L。
从有机相中6级反萃取钴,洗刷液为2.5mol/L HCl,操控流量比为:V(有机相):V(洗刷液)=6:1。反萃取后的CoCl2溶液组成见表13。
表13 反萃取后的CoCl2溶液组成 g/LCo2+Ni2+Cu2+Mn2+Ca2+Mg2+Zn2+Na+pH68.20.0410.0030.010.030.0025<0.00110.51~2
(七)沉积、烘干
去除杂质后的溶液中,钴以CoCl2方式存在,选用草酸铵沉积法沉积草酸钴,反响式如下:
Co2++(NH4)2C2O4=CoC2O4+2NH4-
草酸钴沉积中含有必定量可溶性离子(如NH4+、Na+、SO42-、Cl-等),用热水洗刷可得到精制草酸钴产品。二价钴的草酸盐一般为桃红色,难溶于水,微溶于酸,在空气中加热即变成无水盐。洗刷后的草酸钴在箱式炉中进行烘干,炉温90~110℃,操控草酸钴色彩为桃红色,水分小于0.65%。所得草酸钴产品松装密度为0.29g/cm3,化学成分见表14。
表14 草酸钴产品的化学成分阶段 %CoNiCuMnCaMgZnNaH2O31.20.080.0940.020.10.0090.0090.080.085
四、定论
(一)氧化钴型水钴经过硫酸两段浸出,浸出液中Co2+质量浓度达15~20g/L,钴浸出率达99%。
(二)选用化学法去除溶液中的Fe、Ca、Mg、Cu杂质,能够操控杂质含量到达要求。
(三)对化学除杂后的浸出液,选用204串级萃取进一步除杂,P507萃取别离钴、镍,可得到合格的CoCl2溶液。
(四)用草酸铵沉积得草酸钴,洗刷后在必定温度下烘干即得草酸钴产品。
四碱式硫酸铅
2017-06-06 17:50:00
碱式硫酸铅分子式: PbO·PbSO4。四碱式硫酸铅性质:白色单斜结晶。密度6.92g/cm3。熔点977℃。极微溶于热水。微溶于硫酸。由氧化铅和硫酸铅熔融制得。四碱式硫酸铅亦可用氧化铅和硫酸铅悬浮水溶液煮沸制得。四碱式硫酸铅用作白色颜料,塑料的热稳定剂。 四碱式硫酸铅对VRLA电池性能影响的研究: 通讯产业和电动汽车的发展期待着具有更高比能量和比功率以及更长循环寿命的铅酸电池的出现,为了适应这种形势就必须解决电池的早期失效问题.四碱式硫酸铅技术作为近年来发展的新技术,已被证明是防止阀控电池早期容量损失的最有效措施之一.因此,研究四碱式硫酸铅技术具有重要的意义 采用高温固化的方法制备主要成分为四碱式硫酸铅的电池极板.通过X射线衍射、扫描电镜等测试,研究了不同的铅膏密度、固化条件对形成的四碱式硫酸铅结构和含量的影响. 实验结果表明:50℃固化主要生成三碱式硫酸铅,70℃固化主要产物为三碱式硫酸铅和四碱式硫酸铅的混合物,80℃固化主要生成四碱式硫酸铅. 实验研究了不同硫酸密度和浸泡时间对不同密度的四碱式硫酸铅极板的孔率、平均孔直径、比表面积及铅膏相组成变化的影响,并测量了浸泡不同时间,硫酸密度的变化;采用四种化成制度化成,通过扫描电镜研究化成制度对铅膏微观结构的影响. 实验结果表明三碱式硫酸铅极板最易化成,化成后的PbO<,2>含量和β-PbO<,2>所占比例均是最高的.化成制度对四碱式硫酸铅的化成效率有很大影响,采用放电化成和间歇化成方法得到的活性物质β-PbO<,2>含量明显高于普通的一步恒流法.浸泡的酸密度越高,得到的活性物质PbO<,2>含量越高,同时β-PbO<,2>所占的比例也越高.浸泡和化成过程影响物质的微晶结构.浸泡和化成时活性物质的性能受固化的影响很大,受铅膏密度的影响较小.实验电池容量和循环寿命测试的结果表明低温固化电池的初容量最高,高温固化电池的初容量最低.高酸密度、长浸泡时间和放电化成可以提高电池的初容量.循环试验和失效电池研究表明采用高温固化制得四碱式硫酸铅充当电池活性物质可以延长电池的循环寿命. 更多关于四碱式硫酸铅的资讯,请登录上海有色网查询。
氧化水解分离钴
2019-01-31 11:06:04
使用三价钴氢氧化物的低溶度积,使钴氧化水解沉积,是出产上别离溶液中镍和钴的常用办法。
在酸性溶液中,Co2+比Ni2+优先氧化,且Co(OH)3的溶度积及水解沉积的pH值显着低于Ni(OH)3,在强氧化剂效果下,Co2+被氧化而水解沉积。在氧化水解沉钴进程中,即便少置Ni2+氧化而生成Ni(OH)3沉积,也仍对Co2+具有氧化效果,发作发生Co(OH)3沉积的置换反响,Ni2+进入溶液。常用的强氧化剂为或次改。
水解沉积进程中有H+发生,有必要加碱进行中和。
在出产使用中,为了使钴和镍杰出别离,应遵照以下根本原则:
(一)参加过量氧化剂和碱,如用次为氧化制,应使NaCl∶Na2CO3=(1.1~1.2)∶1。
(二)操控恰当的析钴率,溶液含钴高时析钴率可高些。
(三)用二次沉钴替代一次沉钴,以取得较高纯度的氢氧化钴。
沉钴作业在空气拌和槽中完结。NaClO作氧化剂时,二次沉钴的工艺进程为:一次沉钴→压滤→滤渣用二次沉钴母液淘洗→复原溶解→二次沉钴→压滤,如图1所示。二次沉钴的根本技术参数见表1。图1 从氢氧化钴出产电钴的工艺流程图
表1 二次沉钴的首要技术参数沉钴进程中,溶液用空气拌和均匀,氧化剂有必要用压缩空气雾化均匀喷洒在液面上。一次沉钴得到的氢氧化钴中,Co∕Ni≥10;二次沉钴得到的氢氧化钴中,Ca∕Ni≥350,Co∕Cu≥200,Co∕Fe≥100。假如要求出产1号电钴,Co∕Ni比须大于600。
氧化钴矿的选矿工艺流程
2019-01-18 11:39:40
某含大量矿泥氧化钴矿工艺矿物学研究表明,原矿中的主要有用矿物为裼铁矿和杂水钴矿及少量的水钴矿,杂水钴矿普遍含铁、锰,钴主要存在于钴的独立矿物杂水钴矿中,褐铁矿中亦含有少量钴,褐铁矿及水钴矿、杂水钴矿类矿物约占10%,以风化产物充填在石英颗粒间。主要脉石矿物为石英及其风化产物,占有量约65%~70%,少量浸染褐铁矿的黏土矿类矿物,占有量约15%~20%。未见独立的铜矿物,铜主要存在于含钴矿物及褐铁矿中,铜、钴关系密切,不可能分别富集,铜将在选钴的过程中得到富集,获得含铜钴精矿;本研究推荐工艺流程为:原矿预脱原生泥后磨矿,强磁选脱次生矿泥再抛尾,采用浮选得到最终产品,并控制产品质量,使铜钴精矿钴品。。。。。。
氧化铜化学式
2017-06-06 17:50:01
氧化铜化学式为:CuO 铜元素为+2价,氧一般为-2价我们有时候会看到Cu2O,这个是氧化亚铜的化学式,这个化学式里面的铜元素为+1价;Cu02,这个是过氧化铜的化学式,这个化学是里面的氧元素为-1价,铜元素不变。所以,我们要区别氧化铜、氧化亚铜和过氧化铜,从三者化学式就可以了。氧化铜化学式是CuO,氧化亚铜化学式是Cu2O,过氧化铜化学式是CuO2
氧化铝化学式
2017-06-06 17:50:12
氧化铝化学式既三氧化二铝的化学式:Al2O3,分子量101.96。 氧化铝,通常称为“铝氧”,是一种白色无定形粉状物,俗称矾土。矾土的主要成分。白色粉末。具有不同晶型,常见的是α-Al2O3和γ-Al2O3。自然界中的刚玉为α-Al2O3,六方紧密堆积晶体,α-Al2O3的熔点2015±15℃,密度3.965g/cm3,硬度8.8,不溶于水、酸或碱。γ-Al2O3属立方紧密堆积晶体,不溶于水,但能溶于酸和碱,是典型的两性氧化物。 氧化铝,刚玉型晶体接近于原子晶体,其它晶型的基本上是离子晶体,熔点为2050℃,沸点为3000℃,真密度为3.6g/cm。它的流动性好,难溶于水,能溶解在熔融的冰晶石中。它是铝电解生产中的主要原料。有四种同素异构体β-氧化铝 δ- 氧化铝 γ-氧化铝 α-氧化铝 ,主要有α型和γ型两种变体,工业上可从铝土矿中提取。 刚玉粉硬度大可用作磨料,抛光粉,高温烧结的氧化铝,称人造刚玉或人造宝石,可制机械轴承或钟表中的钻石。氧化铝也用作高温耐火材料,制耐火砖、坩埚、瓷器、人造宝石等,氧化铝也是炼铝的原料。煅烧氢氧化铝可制得γ-Al2O3。γ-Al2O3具有强吸附力和催化活性,可做吸附剂和催化剂。刚玉主要成分α-Al2O3。桶状或锥状的三方晶体。有玻璃光泽或金刚光泽。密度为3.9~4.1g/cm3,硬度9,熔点2000±15℃。不溶于水,也不溶于酸和碱。耐高温。无色透明者称白玉,含微量三价铬的显红色称红宝石;含二价铁、三价铁或四价钛的显蓝色称蓝宝石;含少量四氧化三铁的显暗灰色、暗黑色称刚玉粉。可用做精密仪器的轴承,钟表的钻石、砂轮、抛光剂、耐火材料和电的绝缘体。色彩艳丽的可做装饰用宝石。人造红宝石单晶可制激光器的材料。除天然矿产外,可用氢氧焰熔化氢氧化铝制取。 在α型氧化铝的晶格中,氧离子为六方紧密堆积,Al3+对称地分布在氧离子围成的八面体配位中心,晶格能很大,故熔点、沸点很高.α型氧化铝不溶于水和酸,工业上也称铝氧,是制
金属
铝的基本原料;也用于制各种耐火砖、耐火坩埚、耐火管、耐高温实验仪器;还可作研磨剂、阻燃剂、填充料等;高纯的α型氧化铝还是生产人造刚玉、人造红宝石和蓝宝石的原料;还用于生产现代大规模集成电路的板基。 γ型氧化铝是氢氧化铝在140-150℃的低温环境下脱水制得,工业上也叫活性氧化铝、铝胶.其结构中氧离子近似为立方面心紧密堆积,Al3+不规则地分布在由氧离子围成的八面体和四面体空隙之中.γ型氧化铝不溶于水,能溶于强酸或强碱溶液,将它加热至1200℃就全部转化为α型氧化铝.γ型氧化铝是一种多孔性物质,每克的内表面积高达数百平方米,活性高吸附能力强.工业品常为无色或微带粉红的圆柱型颗粒,耐压性好.在石油炼制和石油化工中是常用的吸附剂、催化剂和催化剂载体;在工业上是变压器油、透平油的脱酸剂,还用于色层分析;在实验室是中性强干燥剂,其干燥能力不亚于五氧化二磷,使用后在175℃以下加热6-8h还能再生重复使用。 了解更多有关氧化铝化学式的信息,请关注上海
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氧化镍钴锰锂
2017-06-06 17:49:58
一种新型高比能量锂离子电池正极用氧化镍钴锰锂材料,日前由天津电源研究所研制成功。并获得了信息产业部电子基金的资金支持,随即建成年产200吨氧化镍钴锰锂生产线,在国内率先实现了产业化生产。目前市场上的锂离子电池大多以氧化钴锂为正极,其材料的稳定性和产品的安全性比较差。天津电源研究所针对氧化钴锂存在的突出问题,采用价格相对低廉的镍、锰替代钴,并研发独特的烧结工艺,仅用了一年多时间就成功解决了这一难题。据了解,这种新型材料具有容量高、寿命长、安全系数高、无污染等优点。与氧化钴锂相比,制造成本降低了10%至15%,每克容量由140毫安时可提升到220毫安时,由此不仅提高了产品的安全性能,而且增大了电池容量,一举突破了锂离子电池发展的瓶颈制约。该产品现已得到多家用户的认可,并实现了为出口欧盟的高端电池产品生产厂家供货。为了研制在电性能、安全性和成本价格等三方面均能较好地满足电动汽车需求的锂离子电池,选择了在氧化钴锂中掺杂氧化镍锰钴锂三元材料的方法,研制了新的50Ah动力型锂离子电池。通过对研制电池进行电性能和安全性试验,各项性能均满足电动汽车的技术要求,加上氧化镍锰钴锂三元材料的价格仅为氧化钴锂的50%左右,所以掺杂氧化镍锰钴锂三元材料是解决电动汽车对动力型锂离子电池严格需求的理想途径之一。近期有一种锂离子电池正极材料氧化镍钴锰锂及其制备方法。本发明属于锂离子电池技术领域。锂离子电池正极材料氧化镍钴锰锂为富锂型层状结构,化学成分Li↓[1+z]M↓[1-x-y]Ni↓[x]Co↓[y]O↓[2],其中0.05≤z≤0.2,0.1<x≤0.80.1<y≤0.5。制备方法:镍、钴、锰的可溶性盐为原料;氨水或铵盐为络合剂,氢氧化钠为沉淀剂;加水溶性分散剂,加水溶性抗氧化剂或用惰性气体控制和保护;将溶液并流方式加到反应釜反应;碱性处理,陈化,固液分离,洗涤干燥;氧化镍钴锰和锂原材料混合均匀;将混合粉体分三温区烧结得到氧化镍钴锰锂粉体。本发明比容量高,循环特性好,晶体结构理想,生产周期短,功耗低,适合产业化生产等。
黑镍氧化中和水解法除钴
2019-02-13 10:12:44
在铁族元素(包含Fe、Co和Ni)的三价氢氧化物中,其间以Ni(OH)3的氧化性最强,Co(OH)3次之,Fe(OH)3的氧化性最弱。用Ni(OH)3可使Co2+氧化成Co3+。
在工业生产上,黑镍(FeOOH)是Ni(OH)3的安稳形状。因为氢氧化亚镍[Ni(OH)2]的顔色为暗绿色,而氢氧化镍[Ni(OH)3和NiOOH]为黑色,故得名“黑镍”。黑镍像Cl2相同,它可作氧化剂用于中和水免除钴。其反响如下:
NiOOH+Co2++H2O=Ni2++Co(OH)3
作为电解液净化沉钴所需的黑镍是用电解法制取的。电解阳极氧化Ni(OH)2法的根本进程是,从电解液净化系统抽出部分净化后液,参加沉积出Ni(OH)2,将Ni(OH)2矿浆放入电解槽内通入直流电,Ni(OH)2在阳极上发作氧化反响:
Ni(OH)2-e=NiOOH+H+
Ni(OH)2电解氧化成NiOOH的机理现在还不彻底清楚。但一般以为氧化进程发作在固相即Ni2+无需进入溶液能够发作氧化,也就是说在Ni(OH)2颗粒触摸到阳极时才干氧化。电解氧化槽必须加强拌和,促进Ni(OH)2颗粒与阳极磕碰。电解氧化槽的阳极材料为外长始极片,阴极材料可用镍铬丝或不锈钢网,用鼓入空气的办法拌和电解氧化槽中的矿浆。下表为电解氧化槽技能操作条件。
下表“黑镍”电解氧化槽技能操作条件项目单位 电解液成分 NaOH0.1~0.15mol/L
Ni30g/L电解液温度℃50槽电压V2.3阳极电流密度A/m220电流效率%~50 芬兰哈贾伐尔塔精粹厂选用“黑镍”氧化水免除钴是在两个容积为120m3的空气拌和槽中以两段逆流方法进行的。在榜首段净化除钴的进程中,溶液与现已部分起反响的NiOOH触摸,溶液中50%左右的钴发作沉积。矿浆送主动压滤机过滤,滤渣经酸洗后送另外厂收回钴,滤液送第二段净化除钴。在第二段反响槽内参加新的NiOOH。
用NiOH除钴,因为它的反就产品是镍离子,与电解液主成分共同,不会污染所处理的溶液。此外,用NiOOH除钴,因为它的氧化能力强,因而能一起除净溶液中残留的微量杂制质,如铜、铁、锰、砷等,起到深度净化的意图。
钴
2018-04-19 17:41:48
钴是灰色硬质金属,它的居里点(失去磁性的临界温度点)为1150℃,熔点为1495℃,沸点为2900℃,具有磁性和耐高温性。在300℃以上发生氧化作用,极细粉末状钴会自动燃烧。钴能溶于稀酸,在浓硝酸中会形成氧化薄膜而被钝化;在加热时能与氧、硫、氯、发生剧烈反应。
某含大量矿泥氧化钴矿的选矿工艺流程研究
2019-01-24 09:36:33
一、矿样性质(一)主要成分含量分析试样的主要成分化学分析结果见表1。
表 1 主要成分化学分析结果/%(二)矿物组成研究矿石中的主要有用矿物为褐铁矿和杂水钴矿及少量的水钴矿,钴主要存在于钴的独立矿物杂水钴矿(含锰钴土)中,褐铁矿中亦含有少量钴,褐铁矿及杂水钴矿类矿物约占 1 0%,无论是钴矿物还是褐铁矿,都是充填在石英颗粒间的风化产物;主要脉石矿物为石英及其风化产物,占有量约 65%~70%,少量浸染褐铁矿的黏土类矿物,占有量约 15%~20%。钴:主要呈与锰组成锰钴土及与铁等元素形成的胶状杂水钴矿,少量呈水钴矿状态或呈现在褐铁矿中。这些钴矿物或含钴矿物的形成很大可能是和风化作用过程中的胶体沉淀有关。能谱分析表明最主要的成分是硅、铝、铁,矿石抛光片的能谱分析证明,硅主要来自作为矿石中脉石的主体——石英,铁主要与褐铁矿有关,铝则主要来 自矿石中存在的黏土,少部分来自褐铁矿,钴主要与铁、锰组成杂水钴矿,含量很少的铜主要存在于含钴矿物及褐铁矿中。
利用扫描电镜对水钴矿及疑为含钴的矿物都进行了能谱定性分析,可以发现其中钴含量的变化是很大的,可见到它或独立存在,或与锰有关,水钴矿中主含锰,但也可以含铁,而褐铁矿中也一样 ,主含铁外也含锰、钴、铜 ,所以彼此互含较明显 ,证明选钴、铜必须同时选钴和铁的水合氧化物,分别富集钴、铜是不可能的。典型能谱见图 1,对能谱图分析表明钴与铁、锰的关系密切 ,褐铁矿本身(B)含一定数量的钴和铜,最高的钴含量出现在锰相(C)中,基本不含锰时,钴亦很少(D)。图1 典型能谱图
铜:含钴相皆含铜 ,但其数量不及钴,目前尚未鉴别出粒度足够粗的独立铜矿物,只是显微镜下见到很小的铜的硫化物为脉石一石英紧密包裹,数量极少,不足计。因此,大部分铜将随水钴矿一杂水钴矿类矿物以及褐铁矿一起富集到精矿中,但精矿中铜的品位不可能超过钴;由于不存在有富集意义的独立铜矿物,所以工艺过程中没有必要考虑单独提高其回收率问题,实际上提高了钴的回收率也就提高了铜的回收率。(三)原矿粒度组成和金属分布对原矿直接或磨矿后进行筛分分级,结果见表2、3
表2 原矿(一2mm)直接筛分分级金属分布结果/%表3 原矿经磨矿后筛分分级金属分布结果从表2、表3可见,在原矿未磨的隋况下,-0.025mm粒级占有率达到 34.39%,其中钴品位为 0.23%,金属占有率为 12.83%,在原矿磨矿的情况下,-0.025mm粒级占有率为 55.83%,其中钴品位为 0.56%,金属占有率为 47.92%,显然,经过磨矿,一0.025mm粒级 占有率提高 21.44%,钴金属分布率相应提高了34.99%,值得注意的是品位升高 0.33%。说明经过磨矿后,有部分易磨的钴矿物进入到细级别。二、流程 方案的确定原矿中的主要有用矿物为褐铁矿和杂水钴矿及少量的水钴矿,钴主要存在于钴的独立矿物杂水钴矿中,褐铁矿中亦含有少量钴。但未见独立的铜矿 物,铜主要存在于含钴矿物及褐铁矿中,铜、钴关系密切,不可能分别富集,铜将在选钴的过程中得到富 集,获得含铜钴精矿。原矿含有较高的原生矿泥,需要进行预处理脱泥、富集。经过预处理后磨矿,由于杂水钴矿物普遍含铁、锰,同时一部分钴赋存在褐铁矿中,因而采用强磁选脱次生矿泥再抛尾;采用浮选得到最终产品,并控制产品质量。
三、工艺流程试验(一)溜槽一强磁扫选试验
给矿粒度一2mm,试验流程见图2,结果见表4。图2 溜槽-强磁扫选试验流程
表4 溜槽-强磁扫选试验结果由表4结果可见,溜槽一强磁扫选能较好地脱除原生矿泥。溜槽精矿 1的钴品位较精矿2的低,主要是因为精矿 1的粗粒脉石含量较高所致。
(二)脱泥后磨矿强磁再抛尾试验1、磁场强度试验原矿经过预处理脱原生矿泥抛尾矿 1,磨矿后进行强磁选脱次生矿泥抛尾矿2,试验结果见图3。强磁选场强选为 1.6T比较合适。图3 磁场强度试验结果
2、磨矿细度试验强磁选场强选定 1.6T后进行磨矿细度试验,试验结果见图4。图4 磨矿细度试验结果
3、强磁精选试验对强磁精矿进行强磁精选试验,试验结果见表5。
表5 强磁精选试验结果/%从表5可见,降低磁场强度后进行精选,得到的精矿含钴较中矿低,进一步说明强磁选无法得到合适的钴精矿。
4、强磁选抛尾试验粗选磁场强度 1.2T、扫选磁场强度 1.6T,强磁选抛尾试验结果见表6。
表6 磨矿磁选抛尾试验结果/%由表6结果可见,原矿经过预处理后磨矿再磁选,可以得到较高品位的粗精矿,因此,原矿经过预处理后磁选再抛尾。
(三)浮选试验前面的强磁精选试验证明,通过强磁选不能得到较高的产品质量,本试验采用浮选出最终产品。
先采用溜槽预脱泥 ,再用一次粗选、一次扫选、强磁再抛尾,然后浮选得到产品。在进行了相关的浮选粗选、精选药剂条件试验后,进行了闭路试验,结果见表 7。
表7 浮选闭路试验指标/%四、结语(一)工艺矿物学研究表明,原矿中的主要有用矿物为褐铁矿和杂水钴矿及少量的水钴矿,钴主要存在于钴的独立矿物杂水钴矿中,褐铁矿中亦含有少量钴,褐铁矿及水钴矿、杂水钴矿类矿物约占 10%无论是钴矿物还是褐铁矿,都是充填在石英颗粒间的风化产物;主要脉石矿物为石英及其风化产物,占有量约 65% 70%,少量浸染褐铁矿的黏土类矿物占有量约 15%~20%。未见独立的铜矿物,铜主要存在于含钴矿物及褐铁矿中,铜、钴关系密切,不可能分别富集,铜将在选钴的过程中得到富集,获得含铜钴精矿。
(二)原矿含有较高的原生矿泥,需要进行预处理脱泥,经过预处理后磨矿,由于杂水钴矿物普遍含铁、锰,同时一部分钴赋存在褐铁矿中,因而采用强磁选脱次生矿泥再抛尾。本试验推荐流程为:原矿预处理后磨矿,进行强磁选脱次生矿泥再抛尾,采用浮选得到最终产品,并控制产品质量,使铜钴精矿钴品位大于3%、铜品位大于1%。
钴的氧化物及氢氧化物
2019-01-31 11:06:04
一、钴的氧化物
钴能生成三种氧化物:CoO,Co3O4,Co2O3。前两种安稳,后者只能在低于3oO℃下存在。而CoO2只能在阳极氧化法中制得,常呈含水的氢氧化物呈现。
(一) CoO:它是钴的碳酸盐或钴的其它氧化物或Co(OH)3在中性或微复原性气氛中煅烧的终究产品。纯CoO在室温下易于吸收氧而生成高价的氧化物Co2O3,Co3O4,煅烧温度越高,吸收的氧越少。如要获得适当纯的CoO,煅烧温度有必要高于1050℃,且煅烧后须在慵懒气氛或弱复原性气氛中冷却。高于850℃时CoO是安稳的,1000℃时离解压为3.36×10-12大气压。随制取办法不同,CoO呈灰绿色至暗灰色,CoO分子量为94.97,理论上含钴为78.65%,用于冶金和化学方面的多为灰色CoO,一般含Co76%,常含有少数Co3O4。
CoO晶体为面心立方体,晶格参数为4.2sA,比重6.2~6.6,生成热为55.6~57.5千卡/摩尔分子,熔点为1810℃。钴氧化成CoO在不同的温度规模内的自由焓改变式分别为:
当温度在120~200℃时,高价氧化钴开端被H2和CO复原。CoO复原反响的平衡常数跟着温度的改变如下:
CoO水化物的分子式为Co(OH)2,溶度积约为1.6×10-18,它极易溶解于热酸中。
(二)Co2O3:分子量为165.88,理论含钴量为71.03%。许多人在氧压为100大气压下氧化CoO或低温从Co(N3O)3,CoCl3中制得含氧量挨近或等于Co2O3计量式中的含氧量再经结构分析依然不是Co2O3。但只在阳极氧化法中制得含水的Co2O3,在低于200℃时脱水得到Co2O3。
(三)Co3O4:理论含钴量为73.43%,分子量为240.82,黑色。在400~900℃的空气中或在300~400℃的氧气中氧化CoO时生成Co3O4。Co3O4于250~400℃的氧气中,因为接连氧化或或许因为化学吸附,而变为Co2O3,但仍坚持Co3O4的尖晶石结构。当高于450℃时离解或脱吸,氧化物的成分可回复或Co3O4。
当CoCO3或含水三氧化二钴在空气中加热到高于265℃而不超越800℃时,构成Co3O4。
因为钴的氧化物相互间易于生成固溶体,因此,难于测定各自的离解压及安稳温度规模,一般以为Co2O3·nH2O在250~280℃彻底分解为Co3O4。Co3O4的离解压可按lg Po2=- +13.3636算出,故知空气中Co3O4在910~920℃内大部分离解为CoO,至980℃可按下式离解彻底,生成的CoO仍具有原Co3O4的尖晶石结构。
Co3O4极难溶干稀硫酸中。
图1是600℃~1490℃间氧在固体金属钴中的溶解度。875℃时氧的溶解度急剧下降是因为钴发生了晶形改变。当溶解O20.26%(适当于CoO1%)时则呈现共晶,其温度为1446℃。与含CoO3.3%和CoO14.6%相对应的凝结温度为1600℃和1700℃。图1 Co-O系状态图
二、钴的氢氧化物
(一)Co(OH)2:它是弱的化合物,极易溶解于酸,而难溶于水。 溶度积为1.6×10-18。当NaOH参加钴盐溶液中,则生成Co(OH)2,因颗粒、吸附离子、时刻、温度和碱度等要素的不同,可呈蓝色、绿色和赤色。pH=6~7和室温时,开始分出的蓝色沉淀物为α-Co(OH)2。老化变为安稳的玫瑰色β-Co(OH)2,两者的溶度积均约为10-12.8。
Co(OH)2在常温下易被空气中的氧部分地氧化成Co(OH)3:Co(OH)2在无机酸和有机酸中能很好溶解并生成相应的盐。多种氧化剂在有碱存在的情况下,能将Co(OH)2和二价钴盐的溶液氧化成Co(OH)3。
(二)Co(OH)3:这是一种易吸水的不安稳化合物,难溶于水,溶度积为2.5×10-43。较易溶于和中,难溶于硫酸中。
铝合金阳极氧化膜滴碱试验方法
2019-03-01 10:04:59
跟着建筑铝合金型材表面处理工艺技术的不断完善和进步,关于产品质量的要求也应相应的进步,为此,新公布的2000版国家标准GB/T 5237.1-5237.5《铝合金建筑型材》在1993版GB/T5237的基础上进行了大篇幅的修正,将原冶标YS/T 100-1997《电泳涂漆铝合金建筑型材》和YS/T 407-1997《粉末静电喷涂铝合金建筑型材》一起统一到标准中来,一起增加了氟碳漆喷涂型材的内容。在修订过程中,很多参阅选用了国外先进的标准,其间GB/T 5237.2-2000《铝合金建筑型材 第2部分 阳极氧化、上色型材》中滴碱实验的功能指标就与日本工业标准JIS H8601《铝及铝合金阳极氧化膜》中所规则耐碱性的功能指标相一致。但二者在实验办法上仍是有些差异,我国标准GB/T 5237.2中规则的滴碱实验办法为目视调查法或仪器丈量法,而日本工业标准JIS H 8601中的耐碱性实验办法仅规则了仪器丈量法【注:日本工业标准JIS H 8601中耐碱性实验办法规则了两种仪器丈量法,一种是电压实验法(alkali resistance test by electromotive force);另一种则是碱点滴实验法(alkali spot test),即国内一些查验人员所选用滴碱实验办法中的仪器丈量法。】。
1 实验原理讨论
我国铝合金建筑型材国家标准和日本工业标准对滴碱实验的办法原理都未进行描绘,而为了更好的把握滴碱实验的操作办法,了解滴碱实验的办法原理是有必要的。滴碱实验首要用于调查阳极氧化膜的耐碱腐蚀功能。关于阳极氧化膜来说,其耐碱腐蚀功能相对比较差,当必定浓度的溶液滴在阳极氧化膜表面之后,将很快对阳极氧化膜进行腐蚀,假如封孔不良或氧化膜疏松等原因而导致阳极氧化膜耐碱腐蚀性差时,其腐蚀速度将会更快,因而经过核算阳极氧化膜被穿透时刻可用于点评阳极氧化膜的耐碱腐蚀功能。但由于溶液对氧化膜的腐蚀速度快,给氧化膜耐碱腐蚀功能的点评带来必定的难度。现在,滴碱实验首要存在着两种实验办法,一种是目视调查法,一种是仪器丈量法。目视调查法是根据当溶液滴在氧化膜表面之后,氧化膜将会渐渐溶解,其化学反响方程式如下:
Al2O3·χH2O+2NaOH=2NaAlO2+(χ+1)H2O
氧化膜在溶解过程中,溶液不断向氧化膜内部腐蚀,当溶液腐蚀到基体金属表面之后,金属铝与溶液发作置换反响,在反响过程中将会有分出而发生腐蚀冒泡。其化学反响方程式如下:
2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2
而仪器丈量法是根据阳极氧化膜的电绝缘性而提出的,铝基体是电的良导体,铝阳极氧化膜则是高电阻的绝缘膜,其绝缘性与氧化膜的厚度有关,在氧化膜被溶液溶解过程中,跟着氧化膜厚度的下降其电阻也将会渐渐下降,当电阻下降到必定数值的时分可以为导电,即以为氧化膜被溶解。
2 目视调查法的留意事项及首要影响要素讨论
关于滴碱实验考虑的关键是,实验温度的操控以及怎么精确地判别氧化膜刚好被穿透的时刻。我国GB/T 5237.2-2000中对滴碱实验办法规则为:“在35℃±1℃下,将大约10mg、100g/LNaOH溶液滴至型材试样的表面,目视调查液滴处直至发生腐蚀冒泡,核算其氧化膜被穿透的时刻。也可用仪器丈量氧化膜穿透的时刻。”也就是说,国标认可了两种滴碱实验办法,即目视调查法和仪器丈量法。关于目实验调查法,国标描绘的比较简单,实验操作中的一些留意事项及其影响要素未作描绘。而为了确保测验成果的精确性,在操作过程中关于影响要素应加以留意,以便尽可能削减或防止这些要素的影响,本办法应留意的事项首要有以下几点:(1)试样的操控,试样受检面有必要坚持完好,不允许有擦花或划伤等损坏,并且受检面有必要清洁,不允许有污渍、油污等脏物掩盖在受检面上,因而测验前一般要用不损坏氧化膜的有机溶剂悄悄擦洗试样表面;(2)实验溶液浓度的操控,溶液的浓度有必要严格操控到100g/L,浓度偏低或偏高将直接导致测验成果偏大或偏小;(3)实验温度的操控,实验时不只要确保实验环境温度操控在35℃±1℃,并且实验溶液和试样也有必要操控在35℃±1℃,为此在测验前应先将试液和试样放置于恒温仪器中坚持一段时刻,只有当试液和试样恒定在35℃±1℃之后才可以进行测验;其四是恒温仪器的选用,恒温仪器的选用在本办法中是一个非常重要的环节,由于所选用的恒温仪器不只应起到恒温的效果,还有必要考虑要便于调查仪器内试样的改变状况,假如所选用的恒温仪器没有一个可以明晰地调查仪器内试样改变状况的调查口,那么要想精确地判别出试样何时开端腐蚀冒泡是不大可能的。别的,目视调查法还受实验人员经历的影响,在实践查验工作中发现,从阳极氧化膜开端溶解到氧化膜被穿透(试样开端腐蚀冒泡)这一过程中并没有一个很明显的改变,给氧化膜穿透时刻的判别带来很大难度,这就对实验人员提出了很高的要求,实验人员有必要要有非常丰富的实践经历,可以精确地判别出氧化膜何时被穿透而开端腐蚀冒泡。
铝合金型材阳极氧化膜滴碱试验法探讨
2019-02-28 10:19:46
跟着建筑铝合金型材表面处理工艺技术的不断完善和进步,关于产品质量的要求也应相应的进步,为此,新公布的2000版国家标准GB/T5237.1-5237.5《铝合金建筑型材》在1993版GB/T5237的基础上进行了大篇幅的修正,将原冶标YS/T100-1997《电泳涂漆铝合金建筑型材》和YS/T407-1997《粉末静电喷涂铝合金建筑型材》一起统一到标准中来,一起增加了氟碳漆喷涂型材的内容。在修订过程中,很多参阅选用了国外先进的标准,其间GB/T5237.2-2000《铝合金建筑型材第2部分阳极氧化、上色型材》中滴碱实验的功能指标就与日本工业标准JISH8601《铝及铝合金阳极氧化膜》中所规则耐碱性的功能指标相一致。但二者在实验办法上仍是有些差异,我国标准GB/T5237.2中规则的滴碱实验办法为目视调查法或仪器丈量法,而日本工业标准JISH8601中的耐碱性实验办法仅规则了仪器丈量法【注:日本工业标准JISH8601中耐碱性实验办法规则了两种仪器丈量法,一种是电压实验法(alkali resistance test by electromotive force);另一种则是碱点滴实验法(alkali spot test),即国内一些查验人员所选用滴碱实验办法中的仪器丈量法。】。
1实验原理讨论
我国铝合金建筑型材国家标准和日本工业标准对滴碱实验的办法原理都未进行描绘,而为了更好的把握滴碱实验的操作办法,了解滴碱实验的办法原理是有必要的。滴碱实验首要用于调查阳极氧化膜的耐碱腐蚀功能。关于阳极氧化膜来说,其耐碱腐蚀功能相对比较差,当必定浓度的溶液滴在阳极氧化膜表面之后,将很快对阳极氧化膜进行腐蚀,假如封孔不良或氧化膜疏松等原因而导致阳极氧化膜耐碱腐蚀性差时,其腐蚀速度将会更快,因而经过核算阳极氧化膜被穿透时刻可用于点评阳极氧化膜的耐碱腐蚀功能。但由于溶液对氧化膜的腐蚀速度快,给氧化膜耐碱腐蚀功能的点评带来必定的难度。现在,滴碱实验首要存在着两种实验办法,一种是目视调查法,一种是仪器丈量法。目视调查法是根据当溶液滴在氧化膜表面之后,氧化膜将会渐渐溶解,其化学反响方程式如下:
Al2O3·χH2O+2NaOH=2NaAlO2+(χ+1)H2O
氧化膜在溶解过程中,溶液不断向氧化膜内部腐蚀,当溶液腐蚀到基体金属表面之后,金属铝与溶液发作置换反响,在反响过程中将会有分出而发生腐蚀冒泡。其化学反响方程式如下:
2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2
而仪器丈量法是根据阳极氧化膜的电绝缘性而提出的,铝基体是电的良导体,铝阳极氧化膜则是高电阻的绝缘膜,其绝缘性与氧化膜的厚度有关,在氧化膜被溶液溶解过程中,跟着氧化膜厚度的下降其电阻也将会渐渐下降,当电阻下降到必定数值的时分能够为导电,即以为氧化膜被溶解。
2目视调查法的留意事项及首要影响要素讨论
关于滴碱实验考虑的关键是,实验温度的操控以及怎么精确地判别氧化膜刚好被穿透的时刻。我国GB/T5237.2-2000中对滴碱实验办法规则为:“在35℃±1℃下,将大约10mg、100g/LNaOH溶液滴至型材试样的表面,目视调查液滴处直至发生腐蚀冒泡,核算其氧化膜被穿透的时刻。也可用仪器丈量氧化膜穿透的时刻。”也就是说,国标认可了两种滴碱实验办法,即目视调查法和仪器丈量法。关于目实验调查法,国标描绘的比较简单,实验操作中的一些留意事项及其影响要素未作描绘。而为了确保测验成果的精确性,在操作过程中关于影响要素应加以留意,以便尽可能削减或防止这些要素的影响,本办法应留意的事项首要有以下几点:(1)试样的操控,试样受检面有必要坚持完好,不允许有擦花或划伤等损坏,而且受检面有必要清洁,不允许有污渍、油污等脏物掩盖在受检面上,因而测验前一般要用不损坏氧化膜的有机溶剂悄悄擦拭试样表面;(2)实验溶液浓度的操控,溶液的浓度有必要严格操控到100g/L,浓度偏低或偏高将直接导致测验成果偏大或偏小;(3)实验温度的操控,实验时不只要确保实验环境温度操控在35℃±1℃,而且实验溶液和试样也有必要操控在35℃±1℃,为此在测验前应先将试液和试样放置于恒温仪器中坚持一段时刻,只有当试液和试样恒定在35℃±1℃之后才能够进行测验;其四是恒温仪器的选用,恒温仪器的选用在本办法中是一个非常重要的环节,由于所选用的恒温仪器不只应起到恒温的效果,还有必要考虑要便于调查仪器内试样的改动状况,假如所选用的恒温仪器没有一个能够明晰地调查仪器内试样改动状况的调查口,那么要想精确地判别出试样何时开端腐蚀冒泡是不大可能的。别的,目视调查法还受实验人员经历的影响,在实践查验作业中发现,从阳极氧化膜开端溶解到氧化膜被穿透(试样开端腐蚀冒泡)这一过程中并没有一个很明显的改动,给氧化膜穿透时刻的判别带来很大难度,这就对实验人员提出了很高的要求,实验人员有必要要有非常丰富的实践经历,能够精确地判别出氧化膜何时被穿透而开端腐蚀冒泡。
3仪器丈量法的办法描绘
关于仪器丈量法在国标中并未描绘其具体的操作办法,但日本工业标准JISH8601中规则按JISH8681-1:1999《铝及铝合金阳极氧化膜耐腐蚀性实验办法-第1部分:耐碱性实验》履行,在JISH8681-1中对仪器丈量法进行了具体的描绘。为了使国内从事质量查验作业的人员对仪器丈量法有一个比较清楚的了解,本文就日本工业标准JISH8681-1所规则的碱点滴实验办法(仪器丈量法)的操作关键进行介绍。本办法首要的实验仪器有:滴液仪器(能够在设定的时刻距离按设定的试液量接连地滴落试液)、恒温仪器以及测电阻的仪器。其实验要求如下表所示:
项目实验要求
实验空气温度35℃±1℃
实验溶液温度35℃±1℃
每个测验点的实验面积大约28mm2(直径为6mm)
每个测验点的试液量大约16mg
试液滴落的时刻距离5s
溶液的浓度100g/L
在实验前应选用浸有恰当溶剂(如、乙醇等对试样无腐蚀的溶剂)的柔软的布将试样表面的污渍清洗洁净。接着用耐碱性墨水或其他墨水在试样表面画一些必定距离而且内径大约为6mm的圆或将有一些直径为6mm的孔的合成树脂带粘在试样表面,并将试样放在温度为35℃±1℃的恒温仪器中至少坚持30min,使试样温度恒定为35℃±1℃。然后用滴液仪器将试液接连地滴落到试样上符号的圆内。当腐蚀冒泡点的数量增加到一切测验点的数量一半时,立行将试样投入漂洗水中,在测验面上用棉球等悄悄地擦拭并晒干。记载从较初滴落的液滴或较后滴落的液滴到试样被投入水中的距离时刻。用可测电阻的仪器丈量每个测验点的导电性,要求每个点丈量3次,当仪器的读数到达5000Ω或更低,则以为此测验点导电而且以为此测验点的氧化膜已被溶解。核算较后一个导电的测验点到试样被投入水中的距离时刻,这一时刻就可用于点评该试样耐碱腐蚀功能。但是,笔者以为仪器丈量法的操作也并不必定要求一尘不变,根据本办法的实验原理,对操作过程进行恰当的修正也仍是能够的。例如国内有些查验人员将仪器主动滴加试液的操作改为手动滴加试液,这应该算是一个很好的改动,由于这一改动使仪器丈量法的适用范围更广,一般的实验室都可选用,而无需购买专门的试液滴加仪器。
4定论
(1)仪器丈量法对氧化膜被穿透的判别是经过丈量其导电性来反映的,与目视调查法相比较,其操作简单易行,削减了人为要素的影响,使成果的重现性更好。
(2)与目视调查法相比较,仪器丈量法对查验人员经历的要求更少些,有利于新触摸本实验的查验人员快速把握。
钴常识
2019-03-14 10:38:21
钴是灰色硬质金属,它的居里点(失掉磁性的临界温度点)为1150℃,熔点为1495℃,沸点为2900℃,具有磁性和耐高温性。在300℃以上发作氧化效果,极细粉末状钴会主动焚烧。钴能溶于稀酸,在浓硝酸中会构成氧化薄膜而被钝化;在加热时能与氧、硫、氯、发作剧烈反响。 自然界中已知含钴矿藏有近百种,大多伴生于镍、铜、铁、铅、锌等矿床中,常见的用于提取钴的矿藏有辉砷钴矿、砷钴矿、硫钴矿、硫镍钴矿、含钴黄铁矿、硫铜钴矿、钴华、方硫镍钴矿等。钴矿藏的赋存状况杂乱,矿石档次低,所以提取工艺比较杂乱且收回率低。一般先用火法将砷钴精矿、含钴硫化镍精矿、铜钴矿、钴硫精矿中的钴富集或转化为可溶性状况,然后再用湿法使钴进一步富集和提纯,最终得到钴化合物或金属钴。 金属钴首要用于制作合金。钴基合金是钴和铬、钨、铁、镍中的一种或几种制成的合金的总称。含钴工具钢能够显著地进步钢的耐磨性和切削性能,含钴50%以上的司太立特硬质合金即便加热到1000℃也不会失掉其原有的硬度。航空航天技术中运用最广泛的合金是镍基合金,也能够运用钴基合金。含钛和铝的镍基合金强度高是因为构成组成为NiAl(Ti)的相强化剂,当运转温度高时,相强化剂颗粒就转入固溶体,这时合金很快失掉强度。钴基合金的耐热性是因为构成了难熔的碳化物,这些碳化物不易转为固体溶体,分散活动性小,温度在1038℃以上时,钴基合金的优越性就显现无遗,它可用于制作高效率的高温发动机。在航空涡轮机的结构材料运用含20%-27%铬的钴基合金,能够不要维护覆层就能使材料达高抗氧化性。钴是磁化一次就能坚持磁性的少量金属之一,在热效果下失掉磁性的温度叫居里点,铁的居里点为769℃,镍为358℃,钴可达1150℃。含有60%钴的磁性钢比一般磁性钢的矫顽磁力进步2.5倍。在振荡下,一般磁性钢失掉差不多1/3的磁性,而钴钢仅失掉2%-3.5%的磁性。因此钴在磁性材料上的优势就很显着。钴在电镀、玻璃、染色、医药医疗等方面也有广泛运用。 我国钴矿资源首要散布在甘肃、山东、云南、河北、青海和山西,其保有储量占全国保有储量的百分比依次为30.5%、10.4%、8.5%、7.3%、7.1%、6%,这六个省的储量之和占全国总储量的70%,其他30%的储量散布在新疆、四川、湖北、西藏、海南、安徽等省区。我国已探明的钴矿床绝大多数是伴生矿,档次较低,钴首要作为副产品加以收回。依据对全国钴储量大于1000吨的50多个矿床的统计分析得知,钴的均匀档次仅为0.02%,因此出产过程中金属收回率低,工艺杂乱,出产成本高。可利用的钴资源首要伴生在铜镍矿床中,其钴资源探明储量占全国总储量的50%左右。已开发的铜镍矿床有甘肃金川的白家嘴子、吉林磐石的红旗岭、新疆的喀拉通克等矿,甘肃金川为我国首要钴出产地。可利用的钴资源其次伴生在铜铁矿床中,现在现已开发的有山西中条山铜矿、湖北大冶铁矿、山东金岭铁矿、四川拉拉厂铜矿和海南石碌铁铜矿等。因为受资源条件约束,国内钴产值增加缓慢,不能满意国内市场需求,需经过进口补偿缺乏。
金属钴
2018-04-19 17:42:10
自然界中已知含钴矿物有近百种,大多伴生于镍、铜、铁、铅、锌等矿床中,常见的用于提取钴的矿物有辉砷钴矿、砷钴矿、硫钴矿、硫镍钴矿、含钴黄铁矿、硫铜钴矿、钴华、方硫镍钴矿等。钴矿物的赋存状态复杂,矿石品位低,所以提取工艺比较复杂且回收率低。一般先用火法将砷钴精矿、含钴硫化镍精矿、铜钴矿、钴硫精矿中的钴富集或转化为可溶性状态,然后再用湿法使钴进一步富集和提纯,最后得到钴化合物或金属钴。 金属钴主要用于制造合金。钴基合金是钴和铬、钨、铁、镍中的一种或几种制成的合金的总称。含钴工具钢可以显著地提高钢的耐磨性和切削性能,含钴50%以上的司太立特硬质合金即使加热到1000℃也不会失去其原有的硬度。航空航天技术中应用最广泛的合金是镍基合金,也可以使用钴基合金。含钛和铝的镍基合金强度高是因为形成组成为NiAl(Ti)的相强化剂,当运行温度高时,相强化剂颗粒就转入固溶体,这时合金很快失去强度。钴基合金的耐热性是因为形成了难熔的碳化物,这些碳化物不易转为固体溶体,扩散活动性小,温度在1038℃以上时,钴基合金的优越性就显示无遗,它可用于制造高效率的高温发动机。在航空涡轮机的结构材料使用含20%-27%铬的钴基合金,可以不要保护覆层就能使材料达高抗氧化性。钴是磁化一次就能保持磁性的少数金属之一,在热作用下失去磁性的温度叫居里点,铁的居里点为769℃,镍为358℃,钴可达1150℃。含有60%钴的磁性钢比一般磁性钢的矫顽磁力提高2.5倍。在振动下,一般磁性钢失去差不多1/3的磁性,而钴钢仅失去2%-3.5%的磁性。因而钴在磁性材料上的优势就很明显。钴在电镀、玻璃、染色、医药医疗等方面也有广泛应用。 我国钴矿资源主要分布在甘肃、山东、云南、河北、青海和山西,其保有储量占全国保有储量的百分比依次为30.5%、10.4%、8.5%、7.3%、7.1%、6%,这六个省的储量之和占全国总储量的70%,其余30%的储量分布在新疆、四川、湖北、西藏、海南、安徽等省区。我国已探明的钴矿床绝大多数是伴生矿,品位较低,钴主要作为副产品加以回收。根据对全国钴储量大于1000吨的50多个矿床的统计分析得知,钴的平均品位仅为0.02%,因而生产过程中金属回收率低,工艺复杂,生产成本高。可利用的钴资源主要伴生在铜镍矿床中,其钴资源探明储量占全国总储量的50%左右。已开发的铜镍矿床有甘肃金川的白家嘴子、吉林磐石的红旗岭、新疆的喀拉通克等矿,甘肃金川为我国主要钴生产地。可利用的钴资源其次伴生在铜铁矿床中,目前已经开发的有山西中条山铜矿、湖北大冶铁矿、山东金岭铁矿、四川拉拉厂铜矿和海南石碌铁铜矿等。由于受资源条件限制,国内钴产量增长缓慢,不能满足国内市场需求,需通过进口弥补不足
蓄热式熔铝炉及蓄热式燃烧系统
2019-01-14 11:15:38
蓄热式燃烧系统包括:一对蓄热体、一对点火烧嘴、一对蓄热式烧嘴;换向装置;燃料、空气和烟气管路;各种手动、电动调节阀;鼓风机、引风机;炉温、炉压检测元件和自动控制系统等。 优点:对烟气热回收达到极限,排烟温度达≤150℃;因降低排烟温度,燃烧效率接近90%;减少温室气体 蓄热式燃烧器:具有超强稳定的点火和火焰稳定系统保证设备在运行时不会发生燃爆。空燃比优化设计,使燃烧更充分,较大限度的节约燃料。蓄热体采用陶瓷小球,该蓄热体具有自清洗防尘结渣,阻力小,便于拆下清洗,反复使用,蓄热效率高,正常寿命保证1年以上。 燃料快速脉冲阀:采用美国honywell公司电磁阀,该电磁阀比气动阀关闭速度快,可频繁开、关。 换向装置:采用空气/烟气两位两通阀(或采用气动快速切断阀四台),切换时间为1次/min左右,采用定温换向方式。正常使用寿命两年以上。 排烟系统:排烟系统由空气/烟气两位通用阀、烟气流量调节阀、排烟管道和高温引风机构成,耐温为200℃。 供风系统:采用根据我公司专门选用的高压风机,带流量调节。 蓄热式燃烧系统主要检测及控制参数 1、炉膛温度控制、显示; 2、铝液温度的测量与显示; 3、排烟温度检测、显示,当温度超过200℃时,系统强制换向; 4、炉压控制与显示; 5、空、燃气压力低报警、显示及切断燃气; 6、换向阀换向到位显示及不到位报警、联锁功能; 7、鼓风机、引风机停运、燃气快断阀联锁功能; 蓄热式燃烧系统优点: 1、对烟气热回收达到极限,排烟温度≤150℃; 2、因降低排烟温度,燃料能量利用率接近90%; 3、减少温室气体CO2排放量的30~40%; 4、燃烧采用浓淡燃烧方法,降低了火焰温度,提高了铝液表面黑度,提高了熔化率。 蓄热式燃烧器控制说明 本控制系统由西门子S7-200系列PLC(可编程控制器),一台气动燃气快断阀,四台气动空气两通阀和一套空气/烟气比例脉冲阀等共同组成了燃烧换向控制部分;西门子触摸显示屏,燃料电动调节阀,变频器等共同组成了燃烧温度自动控制部分;同时还具有各种连锁报警功能。 连续式蓄热燃烧系统直接对主喷孔天然气火焰进行检测,烧嘴点火也直接针对主天然气点燃,烧嘴熄火会立刻关断电磁阀。为提高烧嘴的安全性能,设置了两道火焰检测——离子型火焰检测和紫外线火焰检测。无论远近火焰的存在都会被检测到。提高了燃烧设备的稳定性和可靠性。
钴镍
2017-06-06 17:50:12
钴镍钴镍作为战略资源在工业中的地位大大提高,在硬质合金、功能陶瓷、催化剂、军工
行业
、高能电池方面应用广泛,有工业味精之称。钴镍的生产以湿法冶金为主。钴镍在工业中的作用是相当重要的,在现代工业中,钴镍是不可替代的资。,主要分为以下四个步骤。 一、浸出。作为湿法冶金的第一步,浸出率的高低直接决定效率以及效益。原矿经过破碎、筛选、富集以及其他处理以后,将矿物里面的有价
金属
转移到溶液中的过程。在钴镍生产中浸出主要有酸性浸出、氯化浸出、氨浸出以及高压氧浸等等。主要用到的辅料有浓硫酸、浓盐酸、氯气,二氧化硫、氨水、空气、氯酸钠、双氧水、二氧化锰、亚硫酸钠等等。一般钴镍矿主要有硫化矿以及氧化矿,特别是硫化矿多半生有其他
金属
,所以在浸出时不仅要考虑钴镍的浸出,还要考虑其他有价
金属
的综合回收利用。 二、除杂。除杂是钴镍冶金中产品保障的重要过程。 对于一些大量的杂质离子,比如铁离子、铝离子,主要考虑化学除杂法,直接加碳酸钠或者氢氧化钠调节pH在3.5-4.0,由于二价铁沉淀pH比较高,所以一般会加氧化剂使得二价铁氧化成三价铁,对于除铁还有黄铁钠矾法。对于铅镉铜一般会采用硫化钠除杂,一般调节pH在1.8-2.0左右。当然由于考虑到综合回收,可以先用其他萃取剂在较低pH捞铜后再除其他杂质。对于锰、锌、少量的铁铝锰铬,可以用萃取法除去。常见的萃取剂有P204、P507、cyanex272。 三、前驱体的合成。萃取生产合格的钴镍溶液,需用沉淀剂生产前驱体,主要的前驱体是碳酸盐、草酸盐。如若生产晶体,如硫酸镍晶体、硫酸钴晶体等,则不需要这一,直接浓缩蒸发结晶。一般合成前驱体采用对加方式,控制一定的过程pH以及终点pH,反应温度,反应时间等。控制一定的形貌,粒径等。 四、还原。如果直接选用高压氢还原,则不需要合成这一步。如果用高温氢还原,则把前驱体破碎后,在还原炉中控制一定的温度和气流量,然后破碎,真空包装。钴镍
金属
广泛应用于电池、硬质合金、不锈钢、石油化工、汽车制造、机械工具等
行业
,钴镍粉体是现代工业不可缺少的
金属
材料。我国是贫钴国家,已探明的钴资源可开采储量是4.09万吨,仅占世界钴资源的1.03%,而钴资源的消耗却达到12000吨/年以上,占全球消耗量的25%;同时我国也是镍资源缺乏的国家,已探明的镍资源储量为232万吨,占世界的3.56%,而我国年消耗量约25万吨,每年缺口在10万吨以上。我国每年的锂离子、镍氢、镍镉等废电池超过30万吨,废旧电池保有量已超过100万吨,急需发展废旧电池的资源化利用技术。在锂离子、镍氢、镍镉等废电池中,存在丰富的钴、镍
金属
,是重要的可再生钴、镍资源。利用废旧电池生产出满足高端产品应用要求的钴、镍粉末,可形成资源回收利用的良性循环。
含钴黄铁矿提钴
2019-03-05 09:04:34
因为Co原子占有FeS中Fe的晶格,构成类质同相,所以选矿别离富集钴困难,浮选产出的钴硫精矿含钴不超越0.5%。为从贫钴硫精矿中提取钴,先氧化焙烧将S氧化成气体SO2除掉,一起将钴转变成水溶或酸溶形状,再用酸浸出钴,并与很多的铁渣别离。我国使用的焙烧工艺有三种:硫酸化焙烧、氧化焙烧一烧渣硫酸化焙烧和氧化焙烧一烧渣化焙烧。焙烧设备均选用欢腾焙烧炉。 氧化焙烧一烧渣硫酸化焙烧是一种两段法工艺。钴硫精矿硫酸化动力学研讨标明,该焙烧进程是分段完结的,开端是脱硫氧化反响,当焙砂含S降到2%-3%时,钴才开端很多硫酸化。因而分段焙烧既提高了S的利用率和设备生产能力,又有利于钴的硫酸化和收回。 1.氧化焙烧 在欢腾焙烧炉中于840-860℃温度下焙烧钴硫精矿。当精矿成分为(%):Co 0.3-0.4、Fe 35-45、S 30-35时,可得到含Co 0.4%、Fe 45%、S 1.8%的焙砂和SO2浓度8%-10%的烟气。 2.硫酸化焙烧 焙砂配入含钴黄铁矿,使混合料含硫到达10%以上,一起参加3% Na2SO4,将铁酸盐中钴转变为CaSO4。酸化焙烧条件为:床能率5-6t/(m2·d),钴浸出率75%-80%。浸出液通过净化、沉积、缎烧等工序,即可得到产品氧化钴。
含钴铜镍硫化矿提钴
2019-03-05 09:04:34
我国钴产值的40%来自铜镍硫化矿的归纳收回。金川有色金属公司占去从铜镍硫化矿中收回钴产值的80%。金川公司原矿含钴一般为0.05%,主要以硫化物形状存在于镍黄铁矿中,选矿时进入硫化镍精矿。此种精矿在电炉熔炼过程中,有85%的钴进入产品低镍锍,转炉吹炼时又一次分流,钴量的1/3进入高镍锍,其他2/3散布于转炉渣中。因转炉吹炼前、中、后期氧化程度的不同,中后期转炉渣含钴可达前期渣的2倍,均为0.4%-0.7%。此中后期转炉渣不回来电炉处理,而是作为提钴质料送炼钴体系。镍高锍中的钴在电解时与镍一道进入阳极液,可采用将Co2+氧化成Co3+,然后调pH使之水解成Co(OH)3沉积从溶液中分出。过滤后所得钴渣含Co 10%、Ni 30%、Fe 2%-4%、SiO2 4%-9%,可用来出产氧化钴、钴盐和电解钴。
钴知识
2019-03-08 09:05:26
钴是灰色硬质金属,它的居里点(失掉磁性的临界温度点)为1150℃,熔点为1495℃,沸点为2900℃,具有磁性和耐高温性。在300℃以上发作氧化效果,极细粉末状钴会主动焚烧。钴能溶于稀酸,在浓硝酸中会构成氧化薄膜而被钝化;在加热时能与氧、硫、氯、发作剧烈反响。
自然界中已知含钴矿藏有近百种,大多伴生于镍、铜、铁、铅、锌等矿床中,常见的用于提取钴的矿藏有辉砷钴矿、砷钴矿、硫钴矿、硫镍钴矿、含钴黄铁矿、硫铜钴矿、钴华、方硫镍钴矿等。钴矿藏的赋存状况杂乱,矿石档次低,所以提取工艺比较杂乱且收回率低。一般先用火法将砷钴精矿、含钴硫化镍精矿、铜钴矿、钴硫精矿中的钴富集或转化为可溶性状况,然后再用湿法使钴进一步富集和提纯,最终得到钴化合物或金属钴。
金属钴首要用于制作合金。钴基合金是钴和铬、钨、铁、镍中的一种或几种制成的合金的总称。含钴工具钢能够显著地进步钢的耐磨性和切削性能,含钴50%以上的司太立特硬质合金即便加热到1000℃也不会失掉其原有的硬度。航空航天技术中运用最广泛的合金是镍基合金,也能够运用钴基合金。含钛和铝的镍基合金强度高是因为构成组成为NiAl(Ti)的相强化剂,当运转温度高时,相强化剂颗粒就转入固溶体,这时合金很快失掉强度。钴基合金的耐热性是因为构成了难熔的碳化物,这些碳化物不易转为固体溶体,分散活动性小,温度在1038℃以上时,钴基合金的优越性就显现无遗,它可用于制作高效率的高温发动机。在航空涡轮机的结构材料运用含20%-27%铬的钴基合金,能够不要维护覆层就能使材料达高抗氧化性。钴是磁化一次就能坚持磁性的少量金属之一,在热效果下失掉磁性的温度叫居里点,铁的居里点为769℃,镍为358℃,钴可达1150℃。含有60%钴的磁性钢比一般磁性钢的矫顽磁力进步2.5倍。在振荡下,一般磁性钢失掉差不多1/3的磁性,而钴钢仅失掉2%-3.5%的磁性。因此钴在磁性材料上的优势就很显着。钴在电镀、玻璃、染色、医药医疗等方面也有广泛运用。
我国钴矿资源首要散布在甘肃、山东、云南、河北、青海和山西,其保有储量占全国保有储量的百分比依次为30.5%、10.4%、8.5%、7.3%、7.1%、6%,这六个省的储量之和占全国总储量的70%,其他30%的储量散布在新疆、四川、湖北、西藏、海南、安徽等省区。我国已探明的钴矿床绝大多数是伴生矿,档次较低,钴首要作为副产品加以收回。依据对全国钴储量大于1000吨的50多个矿床的统计分析得知,钴的均匀档次仅为0.02%,因此出产过程中金属收回率低,工艺杂乱,出产成本高。可利用的钴资源首要伴生在铜镍矿床中,其钴资源探明储量占全国总储量的50%左右。已开发的铜镍矿床有甘肃金川的白家嘴子、吉林磐石的红旗岭、新疆的喀拉通克等矿,甘肃金川为我国首要钴出产地。可利用的钴资源其次伴生在铜铁矿床中,现在现已开发的有山西中条山铜矿、湖北大冶铁矿、山东金岭铁矿、四川拉拉厂铜矿和海南石碌铁铜矿等。因为受资源条件约束,国内钴产值增加缓慢,不能满意国内市场需求,需经过进口补偿缺乏。
稀土精矿碱法分解
2019-02-26 10:02:49
首要有烧碱分化法和纯碱焙烧法。前者首要用于分化独居石和磷钇矿精矿,后者首要用于分化氟碳铈矿和独居石的混合精矿。
烧碱分化法 有液碱(烧碱的水溶液)法和固碱法两种办法。液碱法又分常压法、压煮法和热球磨法。工业上大多选用液碱常压分化法。
独居石精矿液碱分化 1952年印度稀土有限公司(Indian Rare EaithLtd.)在特兰旺科一科琴(Travancore-Cochin)的阿尔沃耶(Alwaye)建成了世界上第一座液碱分化独居石精矿的工厂。直至90年代初期,美国、巴西、法国、马来西亚、朝鲜等国也相继建成了液碱处理独居石精矿的工厂。我国第一条液碱分化独居石精矿的出产线于1964年在上海跃龙化工厂投产。
液碱分化独居石精矿出产氯化稀土首要由液碱分化、归纳收回、优先溶解、除镭等作业组成。
在液碱分化中,独居石精矿中的稀土和钍与碱液效果生成氢氧化物沉积:
REPO4+3NaOH=RE(OH)3↓+Na3PO4 (1)
Th3(PO4)4+12NaOH=3Th(OH)4↓+4Na3PO4 (2)
而磷则生成可溶性的Na3PO4转入分化液中。因为分化进程在精矿颗粒表面生成的氢氧化物阻止了液碱与矿粒内部稀土持续反响,故分化前须先将精矿湿磨细至0.043mm粒级,然后再与含。NaOH50%的溶液在413K温度下反响约5h。实践用碱量约为精矿质量的1.5倍。分化进程在外加热的钢制反响器中进行。
碱液分化完成后,分化液中含过量NaOH和新生成的Na3PO4 有必要归纳收回。收回的办法是用热水稀释并洗刷分化产品,过滤后从滤液中收回Na3PO4和剩下的烧碱。独居石精矿含P2O5约25%,仅低于稀土,故Na3PO4 是烧碱分化独居石精矿的一种重要副产品。
滤饼的首要成分为稀土、钍、铁等的氢氧化物,运用稀土和其他元素的碱性差异,用稀优先溶解稀土:
RE(OH)3+3HCl=RECl3+3H2O (3)
优先溶解结束时,溶液pH约4.5,在此pH下钍、铀、铁等仍残留在滤饼中。优先溶解产品经过滤所得的滤渣是提取铀、钍的质料(见铀钍与稀土元素别离)。
过滤所得滤液尚含有微量钍、铀的放射性蜕变产品226Ra和228Ra,有必要经过除镭处理。镭和同属ⅡA族元素,其硫酸盐溶度积均很小(298K时BaSO4为1.1×10-10,RaSO4为4.2×10-11)。往滤液中参加BaSO4就可使镭被BaSO4载带子沉积中:
Ba2+(Ra2+)+2SO42-=BaSO4(RaSO4)↓ (4)
除镭后的清液为纯洁的RECl3溶液,可直接浓缩、结晶分出混合稀土氯化物产品,也可先经过P204溶剂萃取分组(见稀土元素革取分组别离)得到混合轻稀土氯化物和中重稀土富集物两种产品。
法国罗纳一普朗克公司(Rhone-Poulene)在拉罗歇尔(LaRochelle)的工厂选用在压煮器内用液碱分化独居石精矿的办法。因为压煮器的温度较常压容器的高,能加快独居石精矿的分化反响,然后可缩短分化时刻、下降碱耗。
与浓硫酸法分化独居石精矿(见稀土精矿硫酸法分化)比较,液碱分化法有两大长处:(1)分化反响不发作酸气,全流程产出的三废量少;(2)经济合理,占独居石精矿分量90%以上的稀土、磷、铀、钍均得到收回,分化剂中的钠成为副产品Na3PO4•12H2O的组成部分而得到运用。但也存在需运用磨细的高质量精矿等问题,因为精矿含杂质多会添加碱的耗费量。
白云鄂博混合型稀土矿精矿烧碱分化白云鄂博混合型稀土矿精矿含钙较高(折组成CaO5%~10%),钙首要以萤石(CaF2)形状存在。钙含量过高不只会导致混合稀土氯化物产品质量下降乃至不合格,还会使稀土收率下降。我国已研讨出除掉精矿中钙的办法。
白云鄂博混合型稀土矿精矿含有氟碳铈矿和独居石两种稀土矿藏,在碱分化时,除发作独居石和烧碱式(1)的反响外,还发作氟碳铈矿和烧碱的反响:
RECO3+3NaOH=RE(OH)3+Na2CO3+NaF (5)
影响稀土矿藏分化的首要因素是分化温度和烧碱浓度,较高的分化温度和较高的烧碱浓度都可加快分化反响。烧碱液的沸点随烧碱浓度的添加而升高,因此添加烧碱浓度亦可进步常压烧碱液分化的温度。但烧碱浓度过高又会引起分化产品过于粘稠,影响反响进行。
1982年我国选用固碱电场分化白云鄂博混合型稀土矿精矿。其作法是将除钙的精矿(含水分12%~14%)和固体碱混兼并拌和10min,然后装入分化设备,通电分化15~20min。其间最终7~8min的物料温度达453K。因精矿含有水分,碱易吸潮,故这种反响实践上是浓烧碱液与矿藏的反响,但分化设备中究竟还存在着固碱,所以存在分化反响不易进行的死角。电场分化时刻很短,能耗和碱耗都低。
1985年我国又选用在电加热的反响器平分化除钙后的白云鄂博混合型稀土矿精矿办法。该法运用含烧碱60%~70%的溶液,在433~453K温度下分化40min。这种分化工艺操作简略,耗碱量低。因为烧碱报价比硫酸高得多,故处理规划远不如浓硫酸法分化。
白云鄂博混合型稀土矿精矿烧碱法分化出产氯化稀土的工艺进程与独居石精矿液碱分化出产氯化稀土的类似,分化产品经水洗、过滤、优先溶解稀土、浓缩、结晶等处理,最终得到混合稀土氯化物产品。或在优先溶解稀土后,经溶剂萃取分组,得到混合轻稀土氯化物和中重稀土富集物产品。没有发现白云鄂博混合型稀土矿精矿中有镭的同位素,故全流程无需设除镭工序。
纯碱焙烧(或烧结)法纯碱即为碳酸钠(Na2CO3),1958年苏联用纯碱焙烧(烧结)分化独居石精矿。1963年我国开端研讨用纯碱焙烧白云鄂博混合型稀土矿精矿,1970年前后曾用于工业出产。前苏联也曾进行过用纯碱烧结分化稀土氟碳酸盐和磷酸盐混合精矿的研讨。
按白云鄂博混合型稀土矿精矿质量的10%~30%参加纯碱,混合后于873~973K温度下焙烧,稀土矿藏即可分化生成RECO3,且精矿中的Ce抖被氧化成ce”,为后续作业的铈与其他稀土别离发明了条件。焙烧矿经磨细后,再用水、稀酸洗去非稀土杂质,然后用含硫酸0.25mol/L溶液浸出稀土。浸出液中Ce4+与F-构成合作物。如浸出液的F一浓度过低,则会使稀土浸出率和铈氧化率明显下降。浸出后过滤,滤液用1mol/LP204-0.2mol/LTBP-火油组成的有机相萃取Ce4+,得到纯度超越99.9%的CeO2。因浸出液中含F-及铁、硅等杂质,萃取进程中易发作乳化。参加可抑制因F-而发作的乳化。
前苏联所用的稀土混合精矿由钇氟碳铈矿(Y,Ca)FCO3•CaCO3、磷钇矿、独居石和钇萤石组成。精矿档次低(均匀含RE2O3约6%),还含很多萤石、铁矿藏、云母及锆石,且各矿藏含量改变大。以精矿质量30%的Na2CO3+Na2SO4为分化剂,在1173K温度下焙烧可使稀土矿藏分化成可溶性的碳酸盐或硫酸盐。萤石有助于稀土矿藏分化。当精矿中含萤石高于15%时,不加分化剂在1273K温度下焙烧稀土矿藏即自行分化。
展望从环境保护、资源归纳运用、经济效益等方面衡量,独居石精矿的液碱分化都不失为一种较好的办法,因此为全世界大多数处理独居石的工厂所选用。但一般选用含烧碱50%的碱液在常压下分化,不只碱耗和能耗高,并且分化时刻长,因此极待改善。改善方向是从工艺和设备下手,环绕强化分化条件(如恰当进步分化温度)来进行,这是削减耗费、进步功率、下降成本的有效途径。烧碱分化白云鄂博混合型稀土矿精矿的研讨成果与工业实践都可以在这些方面供给学习。
将白云鄂博混合型稀土矿精矿的氟碳铈矿与独居石分隔,即把混合精矿分红两种精矿(见白云鄂博混合型稀土矿),运用这两种矿藏的不同特色别离处理:独居石精矿用烧碱法分化,制取混合稀土化合物,磷亦得到归纳收回;氟碳铈矿精矿选用氧化焙烧分化,Ce3+一起氧化成Ce4+,然后进行单一稀土别离(见稀土元素别离提纯)。这是白云鄂博混合型稀土矿精矿的最佳处理计划。
钴渣生产电钴的实例
2019-03-04 11:11:26
电解钴是最重要的钴产品之一。国内电钴的出产质料,一般是铜、镍、铅、锌等冶炼进程产出的含钴副产品,如镍电解净化进程产出的钴渣、含钴黄铁矿烧渣等。
从含钴副产品中出产电钴的准则流程首要有两种,一是选用化学沉积法去除杂质,两段氧化沉积别离镍和钴,火法煅烧后复原熔炼得到粗钴,铸成阳极电解精粹;另一种是选用萃取除杂,萃取别离镍和钴,得到氯化钴溶液,不溶阳极电解。
金川集团公司是我国镍钴的首要出产基地,钴的年产量到达500t以上,目条件钴已构成两大出产体系,别离出产电钴和氧化钴,并产出钴盐等其他产品。出产质料为镍体系的钴渣和富钴锍。
电钴的出产以镍体系电解流净化所产钴渣为厚料,选用钴渣球磨浆化→复原溶解→黄钠铁矾除铗→除铜→二段沉钴→氢氧化钴反射炉烧结→电炉复原熔炼→可溶阳极电解工艺出产电解钴,别离钴后的硫酸镍回来镍出产体系。这是一个火法和湿法相结合的出产流程。出产工艺的流程图示于图1和图2。图1 从钴渣出产氢氧化钴的工艺流程图图2 从氢氧化钴出产电钴的工艺流程图
选用与此相似流程出产电解钴的其他供应商还有前沈阳冶炼厂、重庆冶炼厂等。
选用N235萃取净化和别离、不溶阳极电解工艺出产电解钴的首要供应商是成都电冶厂。
一、钴渣的复原浸出
镍电解体系净化产出的钴渣,首要元素组成列于表1。
表1 钴渣的首要金属元素的含量Co、Ni、Cu、Fe等金属在钴渣中首要以氧氧化物方式存在,在液固比为(3~4)∶1及机械或鼓风拌和条件下,用硫酸调pH=1.5~1.7,通入SO2复原溶解。但在初期未通入SO2之前,因Cl-被氧化而放出氧气,复原浸出期间Ni、Co和Cu呈二价离于进入溶液,在鼓空气拌和浸出时部分Fe氧化成三价。首要化学反响可表示为:在鼓空气拌和情况下,可发作亚铁离子的部分氧化,如:复原浸出液的成分列于表2。
表2 钴渣复原浸出液首要成分二、钴浸出液的净化
浸出液中首要杂质元素是铁和铜,非有必要的有铅、锌、锰、砷等。铁选用黄钠铁矾法除掉,铜用硫化沉积法除掉,其他杂质用水解沉积法除掉。
(一)黄钠铁矾除铁
黄钠铁矾除铁的基率原理是生成难溶盐。黄钠铁矾[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]是一种淡黄色晶体沉积,具有杰出的过滤性和洗刷性,生成进程比较复杂,需求较严格操控生成条件,首要影响要素有碳酸钠溶液的浓度、温度和pH值、晶种的参加等。详细操控条件如下:
1、碳酸钠的浓度
7%~8%的浓度,且有必要均匀参加,常用办法是运用低压风使碱液呈雾状喷入铁矾生成槽内。碳酸钠浓度高时,易生成胶状氢氧化铁,形成渣含有价金属上升,且过滤困难:浓度过低则对整个体系的体积平衡晦气,下降溶液浓度。
2、温度、氧化和pH值
除铁前溶液需经氧化,使Fe2+氧化成Fe3+,氧化剂一般为NaClO3,氧化温度≥85℃,铁矾生成温度≥90℃时,呈颗粒状,具有杰出过滤功能;除铁前溶液的pH值操控在1.5~1.7,氧化时刻操控在1.5~2.0h,结尾pH值操控在2.5~3.0,除铁率可达99%,溶液中Fe≤0.05g∕L;终究pH值操控在4.0~4.5时,除铁后溶掖中Fe≤0.001g∕L。
3、晶种
湿铁矾渣作晶种参加,即在除铁压滤时,在反响罐底留必定渣量,可大大加速黄钠铁矾除铁速度。
洗后铁渣成分为:0.5%~1% Co,1%~3% Ni,0%~0.4% Cu,Fe≥24%。
(二)沉积除铜
除铜的根本原理是生成难溶的硫化铜沉积。除铜作业在机械拌和的珐琅釜中进行,用量为Cu2+∶Na2S=1∶5。先配成饱和溶液,常温下缓慢参加釜内,初始pH=2.0~3.0,终究pH=3.5~4.0,由于为碱性。除铜停留时刻约30min。溶液中的铜含量可降至0003g∕L以下,一同可除掉铅。除铜的缺陷是或许部分生成NiS和CoS沉积,形成铜渣含镍钴过高,且使溶液中带入钠离子。
三、氯化水免除砷、锑
氧化水免除砷、锑的首要原理,是运用铁水解产出的肢状Fe(OH)3具有较强吸附效果,使砷、锑等杂质一道沉积。因而,砷、锑从溶液中脱除的深度,在很大程度上取决于溶液中的含铁量,一般要求溶液中含铁量为砷、锑量的10~20倍。在水解沉积前参加氧化剂,如、次或,意图是使二价铁氧化为三价铁。
四、氧化水解别离钴
运用三价钴氢氧化物的低溶度积,使钴氧化水解沉积,是出产上别离溶液中镍和钴的常用办法。
在酸性溶液中,Co2+比Ni2+优先氧化,且Co(OH)3的溶度积及水解沉积的pH值显着低于Ni(OH)3,在强氧化剂效果下,Co2+被氧化而水解沉积。在氧化水解沉钴进程中,即便少置Ni2+氧化而生成Ni(OH)3沉积,也仍对Co2+具有氧化效果,发出发生Co(OH)3沉积的置换反响,Ni2+进入溶液。常用的强氧化剂为或次改。
水解沉积进程中有H+发生,有必要加碱进行中和。
在出产运用中,为了使钴和镍杰出别离,应遵照以下根本准则:
(一)参加过量氧化剂和碱,如用次为氧化制,应使NaCl∶Na2CO3=(1.1~1.2)∶1。
(二)操控恰当的析钴率,溶液含钴高时析钴率可高些。
(三)用二次沉钴替代一次沉钴,以取得较高纯度的氢氧化钴。
沉钴作业在空气拌和槽中完结。NaClO作氧化剂时,二次沉钴的工艺进程为:一次沉钴→压滤→滤渣用二次沉钴母液淘洗→复原溶解→二次沉钴→压滤,如图2所示。二次沉钴的根本技能参数见表3。
表3 二次沉钴的首要技能参数沉钴进程中,溶液用空气拌和均匀,氧化剂有必要用压缩空气雾化均匀喷洒在液面上。一次沉钴得到的氢氧化钴中,Co∕Ni≥10;二次沉钴得到的氢氧化钴中,Ca∕Ni≥350,Co∕Cu≥200,Co∕Fe≥100。假如要求出产1号电钴,Co∕Ni比须大于600。
五、粗钴阳极板的制备
二次沉钴得到的氢氧化钴含水约50%,配入少数石油焦,在反射炉中烧结成多孔氧化钴团块,然后与脱硫剂CaO、复原剂(石油焦)及造渣剂SiO2一同装入电炉,在高温下熔炼,插湿木进行复原和拌和,使氧化钴复原成金属钴,并脱去杂质,浇铸得到含钴超越95%的粗钴阳极板,用于钴的电解精粹。
反射炉煅烧的意图有3个:
(一)使氢氧化钴脱水、分化,转变为氧化钴,并烧结成多孔的团块;
(二)参加石油焦,使氧化钴半复原;
(三)脱除部分硫。
反射炉可用煤、煤气、液化、天然气或重油作燃料。金川公司用重油作燃料,选用低压喷嘴,具有能耗低、雾化好的特色。进料配比为石油焦∶水=100∶8,与氢氧化钴一同在拌和机内拌和均匀后参加炉内,炉温操控在1000~1100℃。
反射炉产出的氧化钴含钴76%左右,按要求配比:氧化钴∶石油焦∶石灰石=100∶(8~9)∶(5~7)配料后装入电炉,物料表面铺少数粗钴残极,以利于起弧熔炼。炉料熔化后,操控炉温在1550~1650℃,经造渣、扒渣操作,提温浇铸成阳极板。金川公司的阳极板规格为530mm×230mm×40mm。粗钴阳极板的化学成分为Co>95%、Ni<0.45%、Cu<0.65%、Fe<1%、Pb<0.003%、Zn<0.002%、S<0.6%、C<0.05%。
六、电解精粹
金川公司选用可溶阳极和阴极隔阂电解法出产电钴。出产运用12个电解槽,规格为2060mm×790mm×860mm,运用2个槽造液。电解液为氯化物体系,阴极新液的化学成分列于表4。
表4 钴电解新液的成分 (g∕L)钴电解时的首要技能条件如下:
阳极规格及片数: 500mm×230mm×40mm,每槽22块
同极中心距: 180mm
始极片规格及片数: 540mm×520mm,每槽10块
电解温度: 55~65℃
电流密度 300~400A∕m2
槽电压: 1.6~2.2V
电解液循环量: 16~220ml∕(min·袋)
阴阳极区液面差: 30~50mm
阴极周期: 3天
钴电解阳极液的成分:阳极液和造液一同进行净化除杂,然后作为阴极新液回来电解。首要除杂作业为除镍、除铜、除铅和除铁。净化除杂的首要工艺条件列于表5。
表5 电解钴阳极液除杂首要工艺条件净化渣压滤除掉,含钴铁渣回来与镍体系钴渣一同进行浆化、复原溶解。通过净化处理,溶液到达出产电钴的阴极液的要求,即:Co>100g∕L,Fe<0.001g∕L,Cu≤0.003g∕L,Pb≤0.0003g/L,Zn≤0.007g∕L。
紫铜化学式
2017-06-06 17:50:12
紫铜是比较纯净的一种铜,一般可近似认为是纯铜,导电性、塑性都较好,但强度、硬度较差一些。紫铜化学式是cu。紫铜 因呈紫红色而得名。它不一定是纯铜,有时还加入少量脱氧元素或其他元素,以改善材质和性能,因此也归入铜合金。中国紫铜加工材按成分可分为:普通紫铜(T1、T2、T3、T4)、无氧铜(TU1、TU2和高纯、真空无氧铜)、脱氧铜(TUP、TUMn)、添加少量合金元素的特种铜(砷铜、碲铜、银铜)四类。紫铜的电导率和热导率仅次于银,广泛用于制作导电、导热器材。紫铜在大气、海水和某些非氧化性酸(盐酸、稀硫酸)、碱、盐溶液及多种有机酸(醋酸、柠檬酸)中,有良好的耐蚀性,用于化学工业。另外,紫铜有良好的焊接性,可经冷、热塑性加工制成各种半成品和成品。20世纪70年代,紫铜的
产量
超过了其他各类铜合金的总
产量
。紫铜中的微量杂质对铜的导电、导热性能有严重影响。其中钛、磷、铁、硅等显著降低电导率,而镉、锌等则影响很小。氧、硫、硒、碲等在铜中的固溶度很小,可与铜生成脆性化合物,对导电性影响不大,但能降低加工塑性。普通紫铜在含氢或一氧化碳的还原性气氛中加热时,氢或一氧化碳易与晶界的氧化亚铜(Cu2O)作用,产生高压水蒸气或二氧化碳气体,可使铜破裂。这种现象常称为铜的“氢病”。氧对铜的焊接性有害。铋或铅与铜生成低熔点共晶,使铜产生热脆;而脆性的铋呈薄膜状分布在晶界时,又使铜产生冷脆。磷能显著降低铜的导电性,但可提高铜液的流动性,改善焊接性。适量的铅、碲、硫等能改善可切削性。紫铜退火板材的室温抗拉强度为22~25公斤力/毫米2,伸长率为45~50%,布氏硬度(HB)为35~45。紫铜的用途比纯铁广泛得多,每年有50%的铜被电解提纯为纯铜,用于电气工业。这里所说的紫铜,确实要非常纯,含铜达99.95%以上才行。极少量的杂质,特别是磷、砷、铝等,会大大降低铜的导电率。铜中含氧(炼铜时容易混入少量氧)对导电率影响很大,用于电气工业的铜一般都必须是无氧铜。另外,铅、锑、铋等杂质会使铜的结晶不能结合在一起,造成热脆,也会影响纯铜的加工。这种纯度很高的纯铜,一般用电解法精制:把不纯铜(即粗铜)作阳极,纯铜作阴极,以硫酸铜溶液为电解液。当电流通过后,阳极上不纯的铜逐渐熔解,纯铜便逐渐沉淀在阴极上。这样精制而得的铜;纯度可达99.99%。想要了解更多关于紫铜化学式的信息,请继续浏览上海
有色
网。