钴粉
2019-01-04 09:45:43
钴是坚硬的具有灰色光泽的金属,化学元素符号为Co ,原子序数为27。 虽然从远古时代开始钴基色和染料已经开始用于制作珠宝和颜料, 矿工们也用钴给一些矿物命名,游离金属钴到1735年才被布兰特发现。 钴用于生产有磁性、耐磨性、高强度的合金。钴蓝色使得玻璃、陶瓷、油墨、颜料和清漆有着独特的深蓝色。钴-60 是重要的商业性放射元素,是同位素示踪剂和制造工业用γ射线源。 钴作为辅酶(钴铵)活性中心,对多细胞生物来讲是重要的微量元素, 其中包括对哺乳动物来说非常重要的维生素B-12。 钴也是细菌、真菌、藻类、的号营养,也许也是所有生命的必要元素。等级F.s.s.s(um)Oxygen% Max.Cobalt%Scott density g/in3Type AType BCo060.6-0.90.6≥99.87-98-11Co121.0-1.40.5≥99.88-1011-13Co252.0-3.00.4≥99.89-1313-15钴粉里的微量元素:元素Max. %Typical %C0.030.02Ca0.020.005Cu0.010.005Fe0.030.008Mg0.010.002Mn0.010.001Na0.020.005Ni0.020.01S0.0050.0005Si0.010.002
高纯钴的制备
2018-12-10 14:19:22
高纯钴的制备.pdf
钴粉的用途
2019-03-14 10:38:21
钴的物理、化学性质决议了它是出产耐热合金、硬质合金、防腐合金、磁性合金和各种钴盐的重要质料。 钴基合金或含钴合金钢用作燃汽轮机的叶片、叶轮、导管、喷气发动机、火箭发动机、的部件和化工设备中各种高负荷的耐热部件以及原子能工业的重要金属材料。作为粉末冶金中的粘结剂能确保硬质合金有必定的耐性。磁性合金是现代化电子和机电工业中不行短少的材料,用来制作声、光、电和磁等器件的各种元件。钴也是永久磁性合金的重要组成部分。在化学工业中,钴除用于高温合金和防腐合金外,还用于有色玻璃、颜料、搪瓷及催化剂、干燥剂等。据国内有关报导讲,钴在蓄电池职业、金刚石东西职业和催化剂职业的使用也将进一步扩展,从而对金属钴的需求呈上升趋势。
高纯钴的制备技术
2019-01-31 11:06:04
一、前语纯度为 99.9%~99.99%的钴 现已广泛运用于磁性材料、超级合金的制作,99.999%乃至更高纯度的钴则用来做为先进电子元件的靶材。钴靶材中的杂质会影响电子器件的运用功用:碱金属(如 Na,K)、非金属(S,C,P)等杂质能够在半导体之间搬迁,然后影响其功用;Fe会导致电子器件磁功用的不一致;Ti,Cr,Cu元素会影响半导体元件的导电功用;气体杂质(如 O)能够添加半导体元件中的Co和 CoSi2的电阻;Ni会影响半导体的界面功用;放射性元素如U,Th能够辐射出α射线,使半导体失效。因而,研讨高纯钴的制备办法对进步钴靶材的质量有着重要的含义。
在国际上,1956年美国矿业局(Bureau of Mines)初次制备出纯度为 99.99%高纯钴。K.K.Kershner等人通过阳离子交流法和沉淀法除掉四合钴(Ⅲ)盐溶液中的铁、铜、镍等杂质,终究选用阴极电解法制备出高纯钴。跟着离子交流法的开展和高效萃取剂 P507,Cynex272,Cynex301等的呈现,钴溶液提纯技能得到长足开展。美国、加拿大、日本、韩国等国在钴提纯技能上进行了很多研讨工作 ,其间以日本最为杰出。日本 JMc公司于 1997年开端出产高纯钴 ,现有 99.998%高纯钴产品。日矿(Nikko)公司和 日本株式会社化学研讨现已出产出99.999%的高纯钴 ;日本 Furuchi公司出产的高纯钴能够到达 99.999 5%(分析 70种杂质元素),是现在报导中纯度最高的。
在国内,1961年上海有色金属的研讨所以粗钴为质料 ,用次溶液除镍,以离子交流除铝和锌 ,中和水解法除铁,制备高度纯洁的氯化钴溶液进行电解精粹,获得 99.99%高纯钴。金川镍钻研讨设计院的申勇峰等以l#电解钴为质料选用电溶 、离子交流法除掉溶液中的杂质离子电解提纯后的溶液,得到 99.994%的高纯钴。此外北京有色金属研讨总院和北京矿冶研讨总院也正在进行高纯金属的研讨工作。金川有色金属公司是我国镍钴首要出产基地,钴产值居全国之首,并且出产技能也代表了我国最高水平。其选用粗钴阳极隔板膜电解法出产出纯度大于 99.98%的电解钴 ,到达 1#电解钴的标准。
国外首要选用离子交流法除掉溶液中大部分杂质离子,然后通过电解得到金属钴,再选用区域熔炼、电子束熔炼等手法进一步提纯得到高纯钴。国内研讨工作首要会集在离子交流和电解精粹上,现在还没有扩大化出产的报导。
二、高纯钴的制备制备高纯钴的质料是工业电解钴、钴盐等,运用的冶金办法首要有湿法冶金、火法冶金、电化学冶金等。制备进程分为钴盐溶液净化和钴金属精粹 2个阶段:第 1阶段首要选用湿法冶金办法,如溶剂萃取、离子交流、膜别离、电解等,用以除掉粗钴溶液中的大多数金属杂质,首要是镍、铜、锌、铁等杂质,并经电解得到金属钴;第 2阶段首要选用火法冶金办法,如区域熔炼、真空脱气等,用以进一步脱除金属钴中的碱金属、碱土金属、非金属气体杂质,终究得到高纯金属钴。
(一)钴盐溶液的净化
1、溶剂萃取法溶剂萃取法是运用杂质离子在有机相和水相之间的分配比不同到达别离杂质的意图。Ritcey等在20世纪 70年代研讨了运用 D2EHPA进行钴、镍别离的工艺。N.B Devi研讨了硫酸盐系统中选用D2EHPA,PC88A,Cyanex272萃取 Co的行为,并评论了比较、皂化率对萃取因子的影响。M.V.Rane选用 LIX84从废旧的催化剂中萃取钴,然后用沉淀法除铁和铝 ,得到了纯度大于 99.9%的钴 。N.V.Thakur等选用 P204和 P507完成了钴与镍、铜等杂质的别离。
Wang Guangxin等选用溶剂萃取法和离子交流法净化钴溶液,然后经电解得到金属钴,其成果见表 1。能够看出,溶剂萃取法对大多数金属离子有很好的除杂作用,但对铜、锌、钛、铅等金属离子反而起了富集作用。溶剂萃取法适用于大规模提纯钴溶液,但在制备高纯钴方面作用却不显着。
表1 离子交流和溶剂萃取后的杂质含量(×10-4%)注:①溶剂萃取-电积工艺;② 离子交流-电积工艺;③ 溶剂萃取-4次离子交流-电积工艺。
2、离子交流法离子交流法是运用离子交流树脂的功用基团和溶液中杂质离子的交流、解析才能的差异到达别离的意图。K.Mimura等选用阴离子交流法净化钴溶液,再经电解、电弧熔炼、电子束熔炼得到纯度为99.999 7%的高纯钴。Nagao等选用阴离子交流法除掉 Fe,Zn,Sn,Ni,Ca,Mg,Na等,然后选用有机胺萃取别离其它杂质,得到的高纯钴盐溶液经结晶、枯燥后复原得到高纯钴粉,其间的Fe,Zn,Sn,Ni,Ca,Na,Mg含量都低于 0.000 l%。
钴盐溶液中的铜在酸性条件下始终能弱吸附在树脂上,难以与钴别离。为处理铜的共吸附问题,Masahito等将钴溶液 中的 Cu2+复原为 Cu+,再选用阴离子交流树脂除掉Cu+(Co2+不被吸附),净化后的高纯 CoCl2溶液结晶、枯燥后经复原得到纯度为 99.999 7%的金属钴(RRR=207),成果见表2。由表 2可见,铜杂质含量低于 0.000 005%。
表2 阴离子交流法制备的高纯钴中的杂质含量(×10-4% )离子交流法对 Zn,Mo,W,Cu的别离作用并不显着,对铅有显着的富集作用。
3、萃取色层法萃取色层法是运用吸附在大孔树脂上的萃取剂对溶液中离子的挑选性萃取到达别离意图。刘扬中等研讨了添加配位剂基乙酸 ,以替代传统的树脂转型办法进行萃取色层法净化钴溶液。他们调查了淋洗液 pH值、进样量及料液中Co、Ni比等要素对别离的影响,在 pH值为 3.40的条件下用5 g萃淋树脂完成将钴、镍质量比在 1~100范围内溶液中的钴、镍(总量为 1.6 mg)彻底别离,并研讨了基乙酸的配位、缓冲作用对别离进程的影响。
周移等将 P507萃淋树脂转型为 Mg型 ,进步了对 Co2+的萃取才能 ,完成了钴与镍的彻底别离 ,并进步了柱子运用寿数。周春山等选用转型后的 P204萃淋树脂以 pH值为 2.5的一钠为淋洗液,完成了钴与铜、锌、锰、铬等金属离子的彻底别离。刘展良等具体研讨了 HCl系统中 Zn、Ca、Mg、Fe、Co、Ni和稀土离子在 P507萃淋树脂上的淋洗行为,并探讨了 Fe3+在柱床上或许存在的反响 机理。萃取色层法既具有液一液萃取中萃取剂的高度挑选性 ,又具有离子交流色层别离的多级性,在别离性质附近的元素上有着优 良的功用,因而在湿法冶金中遭到越来越多的注重。一起萃取色层也存在一些 本身的缺陷 ,如柱子萃取容量比较低 ,萃取剂简单丢失 ,寿数相对较短等。进步柱子的萃取容量,战胜萃取剂丢失,开发挑选性更好的萃取剂是往后萃取色层法获得重大突破的要害。4、膜别离法膜别离法是运用液膜能够挑选性地透过离子并在水相富集而到达别离的意图。Jerzy等选用支撑液膜和大块液膜做载体 ,D2EHPA做萃取剂别离钴和镍 ,探讨了溶液酸度 、膜离子载体浓度、金属离子浓度对别离成果的影响。
Li Longquan等研讨了乳化液在硫酸系统中别离钴、镍的进程。他们选用 EDTA作为掩蔽剂掩蔽料液中的镍离子,以P204的乳化液膜作为载体从硫酸盐系统中收回钴。通过调查 pH值、别离时刻等要素,断定了最佳的别离条件。
虽然膜别离法具有高的挑选性和传质快等长处,但因膜的稳定性差、本钱较高级原因,现在还处于实验室中试阶段。5、电解法钴电解是在酸性钴盐溶液中进行的。电解液的组成、浓度、酸度、温度、电流密度等条件应该严格控制。因为溶液中的Cu2+,Cu+,Sn2+,Ni2+,Pb2+,As3+等杂质离子的电势比钴高(正)或许和钴挨近,在电解时会与Co2+一起分出;电势比钴更低(负)的金属离子如 Fe,Mn,Zn,Na等杂质离子的存在对钴的质量影响不大,但含量较高也会带来必定的损害。因而要严格控制溶液中的杂质离子含量。
净化后的钴溶液中溶解的少数萃取剂会添加金属钴的杂质含量经活性炭处理得到的电积钴中的 C,O,N,H含量大大下降,见表3所示。
表3 活性炭处理后电积钴的杂质含量(×10-4%)注:① 溶解的有机相用经6 mol/L的HCl处理过的活性炭除掉,经电解、EBM后得到的数据;② 进程相似Example 2经电积得到数据,运用的活性炭未经酸处理;③ 进程相似 Example 2,经电积得到数据,溶液未经活性炭处理。
Isshiki等选用聚乙烯电解槽,用直径为1 mm的高纯钴丝(99.998%)做 阴极,用铂板做阳极,电解高纯 COC12溶液得到直径 5 rain的钴棒。
Shindo等选用离子交流法除掉溶液中的杂质,然后经屡次电解和电子束熔炼得到金属钴 。屡次电解和电子束熔炼后的杂质含量见表4。
由表4能够看出,电解能够别离 Ni,Fe,K,U,Th等杂质,屡次电解精粹能够进一步下降杂质含量;电解精粹后的电子束熔炼能够有用去除Na杂质。
表4 钴电解精粹和电子束熔炼后的杂质含量(二)钻金属精粹为脱除金属钴中剩余的碱金属杂质和部分气 体杂质 ,电解得到的金属钴还需要通过火法精粹。常用的办法有电子束熔炼 、区域熔炼等。区域熔 炼是依据杂质元素在液态和固态平分配系数的差 别,使金属得到提纯。可是 ,对分配系数挨近 1 的元素,如 Fe,Ni,Co,Cr,Mn,A1,Cu,Si很难用区域熔炼法相互提纯。电子束悬浮区熔是制 备高纯金属常用的办法,它能够成长完好的单晶,显着进步金属的 RRR值,如表 5所示。通过区域 熔炼后 ,金属钴的 RRR值分别由236和 116进步到 334和 245。
表5 不同工艺下杂质含量及RRR值的改变(×10-4%)注:A,CoCl2质料;B,氢复原钻;C,电解+6次电子束悬浮区域熔炼;D,氢复原+4次电子束悬浮区域熔炼;E,氢复原+8次电子束悬浮区域熔炼 ;F,氢复原-处理+4次电子束悬浮区域熔炼。
Miller等运用真空脱气烧结法使金属钴中的Zn,Cd,S,O,C等杂质元素含量显着下降,成果如表6所示。
由表6能够看出,真空脱气烧结法能够有用地脱除金属中的 C,O,N等非金属杂质 ,但关于金属杂质作用并不显着。
表6 真空烧结脱气作用(×10-4%)三、结语
单一的提纯办法无法满意制备 5N以上高纯钴的要求。溶剂萃取法对大多数金属离子有很好的作用的,但对 Ni,Cu,Zn等金属离子的别离作用相对较差;膜别离法存在稳定性差 、本钱高的缺陷。离子交流和萃取色层法对别离性质附近的元素上作用杰出 ,但存在容量低一级问题。火法精粹进程中,区域熔炼可去除金属钴中的碱金属、碱土金属和气体杂质,并有利于生成纯度高、值大的完好钴单晶。因而,制备 5N以上的高纯钴合理的工艺流程为:首要选用离子交流或萃取色层法除掉钴盐溶液中的镍、铜、铁、锌等杂质,然后选用电解进一步除掉 Ni,Fe,K,U,Th等杂质得到高纯金属钴,终究选用区域熔炼除掉其间的碱金属和蒸气压较大的杂质,得到晶型完好的高纯钴产品。
纳米钴粉用途简介
2018-12-10 14:19:47
高密度磁记录材料 利用纳米钴粉记录密度高、矫顽力高(可达119.4KA/m)、信噪比高和抗氧化性好等优点,可大幅度改善磁带和大容量软硬磁盘的性能。 磁流体 用铁、钴、镍及其合金粉末生产的磁流体性能优异,可广泛应用于密封减震、医疗器械、声音调节、光显示等。 吸波材料 金属纳米粉体对电磁波有特殊的吸收作用,铁、钴、氧化锌粉末及碳包金属粉末可作为军事用高性能毫米波隐形材料、可见光--红外线隐形材料和结构式隐形材料,以及手机辐射屏蔽材料。
常压体系合成高纯二硫化钴粉末的方法
2019-03-14 10:38:21
请求专利号
CN03156711.8 专利请求日
2003.09.08 称号
常压体系组成高纯二硫化钴粉末的办法 揭露(布告)号
CN1594108揭露(布告)日
2005.03.16 类别
化学;冶金颁证日
优先权
请求(专利权)
北京矿冶研讨总院 地址
100044北京市西直门外文兴街1号 创造(规划)人
李强;唐威 世界请求
世界发布
进入国家日期
专利署理组织
上海智信专利署理有限公司 署理人
李柏 摘要本创造归于无机组成技术领域,特别触及一种用单质粉末为质料,在常压体系下,经二次高温组成而得到高纯、细粒二硫化钴粉末的办法。该办法是在真空及在氩气或氮气等慵懒气氛维护条件下进行的。该高纯二硫化钴粉末纯度大于99%,可用作高温热电池的正级材料。 主权项1.一种常压体系组成高纯二硫化钴粉末的办法,其特征是:所述的办法过程包含: (1).将高纯单质钴粉和粉混合均匀,放入耐高温容器中,其间粉的用量是理论分量的1~5倍;对体系进行真空脱气,然后在氩气或氮气慵懒气氛维护下置于有温度梯度的马弗炉内,常压下在100~700℃范围内坚持,将与产品进行别离,冷却至室温,经破碎得到粗品; (2).将过程(1)得到的粗品研磨、过筛或分级,使产品颗粒小于 0.074mm后从头放入耐高温容器中,在氩气或氮气慵懒气氛维护下,置于马弗炉内,温度为100~700℃,将与产品进行别离,冷却至室温,即得到高纯二硫化钴粉末。
碳酸钴制备超细球形钴粉的工艺探讨
2018-12-10 14:19:22
碳酸钴制备超细球形钴粉的工艺探讨.pdf
用沉淀法制备超细草酸钴粉体
2018-12-10 14:18:49
用沉淀法制备超细草酸钴粉体.pdf
表面活性剂在超细钴粉制备中的应用
2018-12-10 14:19:22
摘 要:以1,2-丙二醇和Co(OH)2为原料制备了超细钻粉.探讨了不同表面活性剂对钻粉粒度、形貌及分散性的影响.利用SEM、XRD、激光粒度分析仪对钻粉进行了表征.结果表明,非离子型表面活性剂能有效地阻止钻粉颗粒的团聚和长大,并能对钻粉进行分散,其在制备过程中的作用优于离子型表面活性剂.以1,2-丙二醇作还原剂,司班-20与吐温-80为添加剂制得的钻粉为球形,并以面心立方晶体为主,钻粉粒度分布较窄,平均粒径小于0.7μm.
中国钴行业振兴计划(三)
2018-12-10 14:19:22
支持钴行业的进行调整与振兴的要点
3.1支持有条件的钴企业走出去控制国外资源,特别是非洲的钴储量资源
加大中国政策性银行与商业银行支持有条件的钴企业走出去控制国外资源。在矿山抵押贷款方面要有突破,给予长期开发贷款。根据项目进展情况,财政可以免息或贴息。
3.2 支持钴行业的领军企业上市融资
目前钴企业尚无一家上市,但有4-5家已经完成了改制进入了辅导期,证监会可以优先安排其中的行业领军企业上市融资,促进钴行业的发展。
3.3 支持钴行业的领军企业进行收购重组,促使其利用市场手段扩大规模
由于中国钴行业企业虽然数量多,但是单个的规模均无法与世界巨头抗衡,因此,要鼓励银行发放专项收购重组贷款,促使钴行业进行行业重组。
3.4 对钴材料实行出口退税,支持钴行业中进行钴材料生产的企业进行产品升级换代,开发高科技产品,开拓国际市场。
中国的增值税为17%,而欧美只有11%左右,且出口退税,造成中国的钴材料在国际市场竞争力大大下降。因此,对利用国外钴资源加工而成的钴高科技材料,如钴酸锂、四氧化三钴、钴粉、高纯钴盐等应该全面实行17%的出口退税,以支持钴行业中进行钴材料生产的企业进行产品升级换代,开发高科技产品,开拓国际市场。
3.5 运用财政税收政策,鼓励钴行业企业提高环保水平,降低能源、资源消耗水平。
一般来说,规模大的企业其环保水平、能源、资源消耗水平相对领先,而规模小的企业因为实力与意识的问题,往往环保水平、能源、资源消耗水平相对落后。困此可出台相应政策,对规模小,能耗高、环保落后的小规模钴冶炼企业进行淘汰,对规模在2000吨/年以上的企业进行财政资助,税收减免,鼓励其对装备升级换代,促使其的环保水平与时俱进。
3.6 鼓励钴行业企业积极履行社会责任
针对国外媒体不断针对中国企业境外开拓资源的鼓噪,积极运用专项财政政策鼓励钴行业企业积极履行社会责任,出版社会责任报告,并通过国际权威中介机构进行社会责任认证,减少中国企业开拓国外资源的阻力。
长江期货行情
2017-06-06 17:50:12
长江
期货行情
软件可以看到全球的主要
期货市场
商品报价品 种 规 格 产地/牌号 参考价( 元/吨 )交易
地铜 1# 白银 菲律宾 智利 35700~35750 上 海铝 A00 阳新 兆丰 青铜峡 16470~16500 上 海铅 1# 广西 白银 株冶 9100~9300 上 海锌 0# 云南 双燕 葫锌牌 14900~15900 上 海锌 1# 四川 甘肃 陕西 14800~14850 上 海镍 1# 俄罗斯 金川 巴西 150000~154000 上 海锡 1# 金海 云山 云锡 72000~73500 上 海钴 1# 金川 赞比亚 315000~335000 上 海无氧铜丝 Φ3mm 越王 桐乡 金川 36500~36700 上 海漆包线 QZ 0.1-2.5mm 浙江佳磁 39125~43125 上 海金属
硅 98.5-99% 贵州 云南 福建 8000~8600 上 海锑 2# 云南 广西 30400~30600 上 海镁锭 1# 河南 山西 14400~14600 上 海电解锰 1# 重庆 四川 湖南 12600~13800 上 海镍粉 无锡 金川 180~200元/kg 上 海MB超细镍粉 150~1000目 江阴 180~330元/kg 上 海硫酸镍 25Kg包装 金川 吉镍 34000~36000 上 海白银 1# 国产 2015~2020元/kg 上 海磷铜合金 磷14%左右 江苏 上海 37900~38100 上 海砷铜合金 国产 37900~38100 上 海铜 1# 平水 升水60 上 海钯 pd>99.95% 兰溪 国产 56元/g 上 海铜 1# 智利ccc 升水110 上 海氯化镍 25kg包装 金川 37500 上 海高纯钴粉 -400目 无锡/上海 350元/kg 上 海硅微粉 (25kg/袋)94% 四川 6000 上 海更多有关长江
期货行情
请详见于上海
有色
网
中国钴行业振兴计划(二)
2018-12-10 14:19:22
支持中国钴行业振兴的可行性
2.1 中国钴行业处在历史发展的关键时期
中国钴行业因发展较晚,在总体规模上刚刚具备了与世界巨头美国OMG、比利时UMICORE竞争的实力,中国钴产品,特别是钴高科技材料产品(如钴酸锂、四氧化三钴、钴粉、高纯钴盐等)近二年开始大规模出口。但资源控制水平、科技水平、环保水平等方面还有一定的差距。估计还有5-10年,中国钴行业可以诞生1-2家世界领先的钴企业,在综合竞争力位居位居全球前三位。
由于2008年中国钴行业在金融风暴中损失惨重,特别是率先走出国门,在非洲开拓资源的行业领军企业。由于从非洲(特别是从刚果)进口矿石到中国陆路与海路行程非常长,导致原料周转周期长,库存原料与产品跌价损失特别严重,企业实力受到严重削弱,急需国家政策的扶持与关怀。否则有可能这批领军企业2-3年内都走不出困境,更不用论与跨国巨头在国际市场的竞争了。
2.2 中国钴行业具备了可持续发展的资源储量
中国钴企业从2006年开始陆续在刚果、赞比亚等国家争取钴资源,而且中国中铁等央企也在2007年开始进入了刚果争取钴资源,并且成立了华刚矿业股份有限公司(掌握了约63万吨钴储量),轰动了世界。中冶、湖南有色、江业钨业等企业也在菲律宾、澳大利亚、新喀里多利亚等地掌握了不少钴资源,据不完全统计,掌握在中国企业手中的钴储量约150万吨,可保证中国钴行业进行20-30年的开发建设,使中国钴行业具备了可持续发展的基础。
2.3 中国钴行业具备了可持续发展的关键技术
中国钴行业的发展得益于老一辈科技工作者的勤劳智慧,他们把稀土的萃取技术应用到了钴的冶炼上,正是以萃取为核心的钴湿法冶炼技术,使得中国钴行业走在了当今世界的前列。钴的湿法冶炼技术使得原来钴矿经过火法制成金属钴再溶解制成钴盐,进成制成钴材料的传统工艺路线,缩短为直接将钴矿制成钴盐,进而制做钴材料,大大了成本,而且解决了火法冶炼中的废气治理问题。
中国钴新材料的技术在中南大学、北京大学等学校与科研院所的支持下,近年来也得到了飞速的发展,北京当升、湖南瑞翔的钴酸锂,浙江华友、甘肃金川的四氧化三钴已经达到世界先进水平,实现了连续批量出口。
因此中国钴行业无论是在钴冶炼,还是在钴新材料的技术上基本做到了与世界同步,有的技术已经达到了世界领先水平,具备了促使中国钴行业可持续发展的核心技术。
2.4 中国钴行业在规模上已经位处全球行业的领头地位
目前中国钴行业在产能规模、企业数量上已经居世界第一位,从2006年开始,世界钴发展协会每年的年会上都会邀请中国代表进行发言,极为重视中国的行业动态。
中国去年对钴产品关税政策的调整引起了世界钴市场的动荡。可以说,中国已经成为世界钴行业最重要的一环之一。
2.5 支持钴行业,可以带动铜、镍行业的发展
由于钴一般与铜、镍伴生,特别是大型矿山,因此钴的采、选、冶往往是与铜或镍同步进行,可以说,支持钴行业的发展,可以更好支持铜、镍行业的发展。
2.6 支持钴行业可以扶持航空工业、军事工业的发展
由于钴行业是重要的战略物资,在关键时候,钴的储备可以决定了航空工业、军事工业企业的命运。美国战略储备局在钴价高企时抛出钴金属平抑钴价,但是其低价抛出的钴产品只给美国企业,特别是航空、军事工业企业。
2.7 支持钴行业可以帮助新型可充电电池行业,特别是动力电池行业的发展,从而支持电动汽车工业的发展
由于锂离子电池是今后动力电池最可能成为主流方向,而锂离子电池中钴又是最重要的的金属,因此支持钴行业可以帮助新型可充电电池行业,特别是动力电池行业的发展,从而支持电动汽车工业的发展。
2.8 支持钴行业可以帮助锂离子电池工业的发展,从而扶持移动电器行业的发展
支持钴行业可以帮助锂离子电池工业的发展,从而扶持移动电器行业的发展,特别是手机、笔记本电脑、数码相机、数码摄像机等产品的发展,从而带动3G在中国的应用于发展。
铁磁性金属粉末的磁场烧结
2019-02-18 10:47:01
通过操控晶界微观结构来改进合金功能的技能已日益受到重视,因而广泛研讨了热机械加工技能用来操控晶粒尺度(晶界密度)、晶界特性散布(GBCD)以及晶界衔接性等。别的,也选用了外加势能(例如磁场、电场,超声振荡和温度梯度)的技能。其间,外加磁场的使用愈加引起了材料加工界的重视,由于它可以愈加精确地操控显微结构。至今,现已发现外加磁场关于铁磁材料的再结晶、分出行为和相改变等冶金现象的影响都非常大。因而,日本东北大学的研讨者们在这方面从事了很多的研讨。此次,对铁粉和钴粉在外加磁场条件下研讨了它们的烧结行为,所用原始材料是99.9%纯粉和99.5%的纯羰基钴粉,它们的颗粒均匀粒径分别为2.3μm和0.8μm,铁粉的形状是球形的,钴粉是多面体形。这些金属粉末在研讨前均在氩气流中通过673K×3.6ks的脱氧处理,以铲除其表面所附着之氧化物。选用200MPa压力压成直径10mm×高3mm的压坯,在红外线烧结炉中烧结。在烧结过程中,沿平行于圆柱状试样轴线的方向施加外磁场,随后升温。外加直流磁场逐步增强至1.2MA/m(15kOe)。铁粉压块是在5×10-3Pa真空下于873至973K的铁磁温度规模进行磁场烧结,也在1123K顺磁温度下烧结5、20、50和100h;钴粉压块在1173K铁磁温度下烧结5、20、50h。 研讨结果证明,磁场烧结能有效地进步铁粉的细密化程度,促进晶粒长大。磁场越强,细密化程度越高,特别是在烧结的中间阶段效果最强。以为磁场有增强晶界搬迁驱动力的效果,所以在烧结时关于细密化起着重要效果。与铁粉压块比较,磁场关于钴粉压块的细密化却起着按捺的效果。
镍钴硫化精矿的舍利特·高尔顿流程
2019-03-04 11:11:26
镍精矿的浸出液经氢复原镍后,用H2S沉积钴和剩余的镍,将钴的沉积物按图1流程处理。高压酸浸钴镍硫化物的成分为(%):Ni20、Co19.8、Fe0.2、Zn1.3、NH3(总)7.2、S(总)30.6、(NH4)2SO428.2。硫化物矿浆与硫酸参加卧式的多室高压釜内,每个室通入空气使硫化物氧化成硫酸盐。浸出的最佳条件是:温度122℃,压力7公斤/厘米2,pH1.5~2.5,(NH4)2SO4≤150克/升,浸出2~3小时,钴、镍浸出率达97%~98%。图1 镍钴硫化精矿的高压湿法冶金流程
浸出液含Co、Ni70~80克∕升,Fe0.5~2.0克/升。溶液在常压和80℃下用空气氧化,用中和至pH=4.9~5.1,三价铁盐便水解分出。脱铁后液送去高压氧化,Co2+变为Co3+,便能生成溶于酸性溶液中的[Co(NH3)5·H2O]2(SO4)4。氧化用的是不锈钢质卧式多室的高压釜,每个室均有拌和器和蛇形管加热,空气由每室底部送入。氧化温度71℃,压力7公斤/厘米2,浓液接连加到高压釜的榜首室,NH3与(Ni+Co)的摩尔分子比约为5.5∶1。的浓度和温度不宜太高,避免生成不溶性的六钴络合物和添加废气带出的丢失。
氧化后液分两次除镍,参加浓硫酸并激烈拌和,冷却至30℃,使pH=2.6,便得到一次镍铵硫酸盐沉积(干量,%:Ni14.5,Co2.0),过滤后滤渣回来镍浸出工序。滤液(克/升:Co 30,Ni 0.5~1.0)在立式不锈钢蒸腾罐中浓缩到含Co 45克/升,(NH4)2 SO4450克/升,并往浓缩液中参加钴粉(2克/升)生成二价钴氯络合物,然后促进微量镍与钴构成钴和镍铵硫酸盐在酸化时一起沉积,能够确保二次除镍到达所要求的程度。滤渣含Co12.2%,需回来高压氧化工序,滤液去复原。
滤液在高压氢复原之前,需预先参加钴粉在常压下使Co3+复原为Co2+,避免在加热时三价钴盐水解分出Co(OH)3沉积,使终究产品不纯。参加钴粉一起参加硫酸使NH3游离与Co的摩尔分子比降到下步复原所要求的(2.4~2.6)∶1。高压氢复原的温度为177℃,氢分压为20公斤/厘米2。作业是周期性的,包含晶核生成,钴粉长大25~35次以及对釜内沉积物的浸出等作业,复原后液含有Co3.3克/升、(NH4)2SO4494克∕升,用H2S收回钴后去制(NH4)2SO4。钴粉经水洗,并在慵懒气氛下枯燥,过35目筛后装入钢桶出售。钴粉成分为(%) Co+Ni99.9,Ni0.80。
氧化钴基础知识
2019-03-07 10:03:00
氧化钴粉首要包含CoO、Co2O3、Co3O4。含钴74%以上的高品位氧化钴为褐色,含钴74%以下的氧化钴为黑色。依照其用处和化学成分的不同,依据国家标准,精制氧化钴粉首要分为Y类和T类两大系列,而Y类产品又分为Y0、Y1、Y2三种牌号,T类产品分为T1、T2两种牌号。精制氧化钴粉的粒度一般在180~250目,其松装密度为0.4~0.61t/m3。氧化钴,主成分为CoO或Co2O3,黑灰色粉末,渐溶于热和热稀硫酸中,并别离放出氯和氧,不溶于水和醇。用作氧化剂,制作钴和不含镍的钴盐、钴催化剂、颜料、陶瓷的釉料、色素着色剂、硬质合金,用于电子及冶金工业等。精制氧化钴粉首要用于制作硬质合金,占用量的93%;部分用作颜料和釉料,4%用于陶瓷,3%用于珐琅职业。将草酸钴在650~7500C下进行煅烧,终究制得精美氧化钴产品。金川钴体系选用回转窑煅烧,钴的回收率可到达98%以上。
四氧化三钴(Co3O4)为灰黑色粉末状固体,广泛应用于制作硬质合金、磁性材料、珐琅颜料、陶瓷颜料及玻璃颜料、故触媒、油墨颜料、玻璃脱色剂,是制备催化剂和干燥剂的首要原料。现在首要用于出产锂离子电池材料钴酸锂。因为通讯、电子业的开展,我国对锂离子电池的需求也不断增加,估计从现在到2010年我国对锂离子电池的需求将以每年10%~20%的速度增。现在我国对四氧化三钴的需求量为2600t。
四氧化三钴传统的出产办法多选用灼烧或是热分解法。灼烧法就是将钴粉用红热蒸汽加热法生成CoO,在5000C下进一步氧化成Co3O4,可是这种办法产出的Co3O4粉末活性差,纯度低,粒度散布宽。热分解法是将纯洁的氧化钴或是硝酸钴溶液沉积出产草酸钴或是碳酸钴,经高温煅烧产出Co3O4。但该法相同存在粒度散布不均匀的问题,产品纯度较低。
近几年,我国对高浓度硝酸钴或氧化钴溶液直接组成Co3O4进行了实验研讨。将含钴溶液加热后,缓慢参加溶液,调理溶液的PH值,并缓慢参加H2O2,反响发生黑色沉积,沉积产品首要为钴的氧化物和水合物,含钴为65%~68%,沉积物经进一步煅烧,可得到纯度95%以上的Co3O4粉末。直接氧化法制得产品需求进一步煅烧,流程较长,并且参加量及参加速度对产品影响较大,进程较难于操控。
2004年北京矿冶研讨总院对加压浸出法直接出产Co3O4进行了实验研讨。产品含钴到达71.4%对产品进行x射线衍射分析断定,产品为纯度较高的四氧化三钴,谱线中未发现有其他物质。电子显微照片显现,加压浸出法产出四氧化三钴颗粒较煅烧法细,粒度较为均匀。
镍粉的用途
2017-06-06 17:49:59
镍粉英文:nickel powder;nickel flak powder 分子式:Ni 性状:呈灰色不规则状粉末,在潮湿空气中易氧化。 用途:用于制取非铁基合金,制取耐高温、抗氧化材料,磁性材料,亦可用作化学反应的加氢催化剂。 镍粉在金刚石刀具中是作为金属结合剂使用的。应该是超细的高纯镍的粉末,可能有的厂家还用其他金属混合其中,但是具体方法配方应当是其技术秘密,不会透露。镍粉就是作为价格较高的钴粉的替代品使用的。用什么金属粉末能够代替它?这个问题恐怕相关的人员都想知道。金刚石工具镍粉介绍(金属胎体合金粉末): 金属结合剂是决定金刚石锯片,刀头,磨轮,薄壁钻等产品的质量关键因素之一,在金刚石确定以后,金属结合剂的质量就成了决定因素,钴粉和镍粉都可以作为主粘结剂,但钴粉的价格较高。在金刚石工具中,胎体指包裹,金刚石的金属烧结体,胎体的作用是把持金刚石,使其起到切割的作用,而不会过早地脱落掉.胎体一般由多种金属元素组成,主要采用低熔点金属粉作为粘结剂,比如镍粉等。建筑业用的金刚石薄壁钻头、切割片,石油天然气等矿用金刚石钻头、硬质合金钻头的胎体粘接材料大多采用镍粉;金属材料加工、汽车、摩托车机械打磨加工等用的工具大多采用金刚石磨料磨具,其胎体材料也大都采用镍粉。包括羰基镍粉、电解镍粉和还原镍粉。(羰基镍粉其独特的晶形结构和高纯度的颗粒能成为与其它金属混合的理想材料,它树枝状的表面使其能与大颗粒紧密结合,在粉末烧结前形成稳固而均匀的分布,在随后的烧结过程中能和其它粉末渗滤均匀,最后能形成具有平衡冶金结构的精密部件,其性能大大优于普通镍粉。因此,羰基镍粉广泛应用于镍-镉、镍-氢电池,过滤器、军工、高密度和高熔点材料的粘结剂、粉末冶金添加剂、精密合金、特种钢、不锈钢焊条、石化用催化剂和新型化合物、电子显象管用吸气剂、高频或超高频磁性材料等。)
黄铁矿提钴的生产工艺
2019-01-03 10:44:25
从黄铁矿中提钴常采用脱硫烧渣的氧化焙烧-酸浸法或精矿的硫酸化焙烧-酸浸法。
芬兰奥托昆普公司的科科拉钴厂(Kokkola Cobalt plant)从含镍、铜和锌的钴黄铁矿精矿中生产钴,年产约1400t,采用硫酸化焙烧-浸出-氢还原工艺生产超细钴粉。流程简图示于图1。图1 钴黄铁矿生产钴粉的流程简图
主要技术参数:
过程固体物料的元素成分 (%)过程溶液的元素成分 (g∕)硫酸化焙烧 680℃
浸出和浓密 二段逆流
浸出液除铜、锌 常压搅拌通H2S,pH=1.4~1.5
镍钴硫化物浸出 高压釜,140℃,1013kPa,通空气
浸出液除镍 高压釜,709kPa,70℃
氢还原 高压釜,4053kPa,180℃
主要设备
矩形沸腾焙烧炉 2台,每台4室,每室分布板面积15m2,炉高7.5m
高压釜 5台
电解钴
2017-07-03 10:47:33
电解钴,中文别名为钴粉;钴;钴,海绵状;钴丝;钴片;钴粒;纳米钴。性质描述钴是具有光泽的钢灰色金属,比较硬而脆,有铁磁性,加热到1150℃时磁性消失。钴的化合价为2价和3价。在常温下不和水作用,在潮湿的空气中也很稳定。在空气中加热至300℃以上时氧化生成CoO,在白热时燃烧成Co3O4。氢还原法制成的细金属钴粉在空气中能自燃生成氧化钴。产品应用金属钴主要用于制取合金。钴基合金是钴和铬、钨、铁、镍组中的一种或几种制成的合金的总称。含钴的一定量钴的刀具钢可以显著地提高钢的耐磨性和切削性能。含钴50以上的司太立特硬质合金即使加热到1000℃也不会失去其原有的硬度,如今这种硬质合金已成为含金切削工具和铝间用的最重要材料。在这种材料中,钴将合金组成中其它金属碳化物晶粒结合在一起,使合金具更高的韧性,并减少对冲击的敏感性能,这种合金熔焊在零件表面,可使零件的寿命提高3-7倍。航空航天技术中应用最广泛的合金是镍基合金,也可以使用钴基合金。
氧化钴的生产工艺流程介绍
2019-02-22 10:21:22
钴矿用球磨机破坏到粒度约-100目巨细后,将矿浆打到溶解槽,用硫酸或溶解后压滤,将滤液加热,往热溶液中参加碳酸钠、、、硫代硫酸钠等化工原料作为除杂剂,除掉溶液中的很多的铜、铁、钙、镁、铅、锌等杂质。少数的杂质随溶液进入下一道工序,运用P204[磷酸二异辛酯]作萃取剂,将钴、镍与铜铁等杂质元素别离,萃取液用稀反萃(洗脱),钴、镍进入水相中,将含钴、镍溶液送入含P507[2-乙基己基磷酸-2-乙基己基酯]的萃取槽进行钴镍别离。含镍溶液作为副产品出产硫酸镍,含钴溶液经浓缩到达规则的浓度后用反萃,生成氯化钴溶液,用草酸铵沉积钴,转化为草酸钴沉积,将沉积物枯燥后以草酸钴方式作为产品运用。草酸钴经高温锻烧后生成氧化钴,经复原后制成钴粉。经钴镍别离后的钴溶液,假如用硫酸溶液洗脱,可制成硫酸钴产品,用醋酸洗脱可制成醋酸钴,氯化钴溶液用碳酸钠沉积可制成碳酸钴,用于出产钴粉、氧化亚钴或四氧化三钴。
镍粉
2017-06-06 17:49:58
镍粉英文:nickel powder;nickel flak powder 分子式:Ni 性状:呈灰色不规则状粉末,在潮湿空气中易氧化。 用途:用于制取非铁基合金,制取耐高温、抗氧化材料,磁性材料,亦可用作化学反应的加氢催化剂。 镍粉在金刚石刀具中是作为金属结合剂使用的。应该是超细的高纯镍的粉末,可能有的厂家还用其他金属混合其中,但是具体方法配方应当是其技术秘密,不会透露。镍粉就是作为价格较高的钴粉的替代品使用的。用什么金属粉末能够代替它?这个问题恐怕相关的人员都想知道。金刚石工具镍粉介绍(金属胎体合金粉末): 金属结合剂是决定金刚石锯片,刀头,磨轮,薄壁钻等产品的质量关键因素之一,在金刚石确定以后,金属结合剂的质量就成了决定因素,钴粉和镍粉都可以作为主粘结剂,但钴粉的价格较高。在金刚石工具中,胎体指包裹,金刚石的金属烧结体,胎体的作用是把持金刚石,使其起到切割的作用,而不会过早地脱落掉.胎体一般由多种金属元素组成,主要采用低熔点金属粉作为粘结剂,比如镍粉等。建筑业用的金刚石薄壁钻头、切割片,石油天然气等矿用金刚石钻头、硬质合金钻头的胎体粘接材料大多采用镍粉;金属材料加工、汽车、摩托车机械打磨加工等用的工具大多采用金刚石磨料磨具,其胎体材料也大都采用镍粉。包括羰基镍粉、电解镍粉和还原镍粉。(羰基镍粉其独特的晶形结构和高纯度的颗粒能成为与其它金属混合的理想材料,它树枝状的表面使其能与大颗粒紧密结合,在粉末烧结前形成稳固而均匀的分布,在随后的烧结过程中能和其它粉末渗滤均匀,最后能形成具有平衡冶金结构的精密部件,其性能大大优于普通镍粉。因此,羰基镍粉广泛应用于镍-镉、镍-氢电池,过滤器、军工、高密度和高熔点材料的粘结剂、粉末冶金添加剂、精密合金、特种钢、不锈钢焊条、石化用催化剂和新型化合物、电子显象管用吸气剂、高频或超高频磁性材料等。)
镍带
2017-06-06 17:49:59
镍带在金刚石刀具中是作为金属结合剂使用的。应该是超细的高纯镍带,可能有的厂家还用其他金属混合其中,但是具体方法配方应当是其技术秘密,不会透露。镍带就是作为价格较高的钴粉的替代品使用的。用什么金属粉末能够代替它?这个问题恐怕相关的人员都想知道。金刚石工具镍带介绍(金属胎体合金粉末): 金属结合剂是决定金刚石锯片,刀头,磨轮,薄壁钻等产品的质量关键因素之一,在金刚石确定以后,金属结合剂的质量就成了决定因素,钴粉和镍带都可以作为主粘结剂,但钴粉的价格较高。在金刚石工具中,胎体指包裹,金刚石的金属烧结体,胎体的作用是把持金刚石,使其起到切割的作用,而不会过早地脱落掉.胎体一般由多种金属元素组成,主要采用低熔点金属粉作为粘结剂,比如镍粉等。建筑业用的金刚石薄壁钻头、切割片,石油天然气等矿用金刚石钻头、硬质合金钻头的胎体粘接材料大多采用镍粉;金属材料加工、汽车、摩托车机械打磨加工等用的工具大多采用金刚石磨料磨具,其胎体材料也大都采用镍粉。包括羰基镍粉、电解镍粉和还原镍粉。电池与保护板连接用镍带,包括有U字形镍带和一字形镍带,所述的U字形镍带和一字形镍带是通过绝缘胶带而结合在一起。所述的U字形镍带有间隙地设置于一字形镍带的上方,在U字形镍带和一字形镍带的外侧设置有绝缘胶带,其中,U字形镍带的两个端头和一字形镍带的两个端头均露在绝缘胶带的外部。所述的绝缘胶带在位于U字形镍带与一字形镍带之间的间隙处形成有对折线。所述的U字形镍带两个端头与绝缘胶带相交处形成有凹槽。本实用新型的电池与保护板连接用镍带,由于采用上述结构,可以使锂离子软包装电池的正负极镍带在保护板的同一个方向引出,一方面可以避免短路的风险,另外还可以降低成型后的锂离子软包装电池的内阻。
钴的冶炼回收工艺
2019-01-07 17:37:56
加工生产金属钴和高纯度氧化钴的技术要求高,冶炼流程复杂,加上能耗高和污染等问题,一般不适合民间冶炼。根据不同炼钴原料主要有如下几种冶炼回收工艺。 1.钴土矿冶炼工艺 建国初期,钴土矿主要作为制取氧化钴的原料。工艺流程大体上是将钴土矿用鼓风炉或电弧炉还原熔炼成钴铁,经退火或焙烧后,用酸浸得到含钴溶液,再经净化处理,沉淀出亚硝酸钴钾,然后焙解和粉碎制得工业氧化钴粉。潮州冶炼厂和赣州钴冶炼厂等厂家曾采用此工艺回收过钴。现在已没有厂家利用这种原料生产钴产品了。 2.钴硫精矿的冶炼工艺 国内将含钴的黄铁矿和磁黄铁矿精矿通称钴硫精矿,是国内主要炼钴原料之一。南京钢厂、葫芦岛锌厂、湖北光化磷肥厂和山东淄博钴厂四个厂家利用这种原料。其中葫芦岛锌厂的产品是二号电钴,采用硫酸化焙烧→浸出→脂肪酸脱铁铜→沉钴→还原铸阳极→阳极液净化→隔膜电解的方法,因生产成本高,现已停产。南京钢厂曾采用氧化焙烧——烧渣中温氯化焙烧工艺,湖北光化磷肥厂采用氧化焙烧——烧渣硫酸化焙烧工艺。但由于钴硫精矿含钴太低,一般都小于0.3%,加上回收钴的工艺流程复杂,普遍无利可图,所以,这些厂在生产一段时间后,又停止了生产。山东淄博钴厂利用钴硫精矿和含钴原料生产硫化钴、氧化钴、氯化钴、硫酸钴等产品。 3.砷钴矿冶炼工艺 赣州钴冶炼厂是国内唯一使用这种原料的厂家,原料从摩洛哥进口,该厂采用电炉熔炼→脱砷焙烧→二段浸出除铁砷→Na2S2O3脱铜→沉钴→还原铸阳极→净化→隔膜电解法生产氧化钴和电钴。 4.冶炼副产品中提钴的冶炼工艺 镍电解液净化产出的钴渣为主要原料。甘肃金川有色金属公司的生产流程为钴渣→浸出除铁→二次沉钴→还原铸阳极→阳极液净化→隔膜电解。该公司在许多生产、设计和科研单位的协助下在大量试验研究基础上确定了转炉渣提钴新工艺,该工艺采用电炉贫化获得钴硫,转炉吹炼富钴硫,加压氧化浸出技术,镍、钴、铜的浸出率高,反应速度快,浸出渣沉降性能好,钴的冶炼回收率达50%左右。金川有色金属公司采用硫酸溶解法从镍电解系统净化钴渣中回收钴,钴的回收率达到85%以上,同时,硫酸溶解钴渣还生产纯氧化钴粉。 5.从含钴废料提钴的工艺 二次提钴的工艺较简单,原料便宜,又不一定非要产出金属钴,因此,国内一些厂家已经开始利用含钴废料生产钴产品了。镇江冶炼厂利用各种含钴工业废料及钴硫精矿生产各类钴盐,采用流程为钴原料→净化提纯→合成→各类钴盐。江苏阜宁化工厂利用磁钢熔渣和砂轮磨屑等废料生产钴盐,采用流程为钴原料→酸溶造液→除铁→萃取→结晶。另外,赣州钴冶炼厂处理过废触媒,葫芦岛锌厂处理过磁钢渣,上海和沈阳冶炼厂处理过高温合金。 目前,国内已能利用矿山生产的各种原料生产高纯度电解钴、氧化钴粉和钴盐,生产加工工艺也得到很大发展,溶剂萃取技术在湿法炼钴中普遍得到应用。
镍粉性状及应用领域
2019-03-08 11:19:22
镍粉性状
呈灰色不规则状粉末,在湿润空气中易氧化。
用处
用于制取非铁基合金,制取耐高温、抗氧化材料,磁性材料,亦可用作化学反应的加氢催化剂。以金属镍为首要成分的金属颜料,包含镍粉和片状镍粉,前者是用经过蒸馏并提纯的[Ni(CO)4]蒸气分化,经过操控温度,用稀释并有气体助剂(氧和氮)存鄙人构成适合外形的镍粒子,再用二氧化碳气体冲洗掉并操控粒子表面氧含量为0.065%;后者是用高纯粉,在适合润滑剂和液体介质存鄙人,用钢球在球磨机中研磨构成适合厚度的片状。镍粉
应用领域
首要用于涂料和塑料作导电颜料屏蔽电磁干触及射频干与,作各种高光泽装修漆和塑料,替代铝粉在水性系统作防腐蚀漆等,细颗粒球形镍粉可用于导电油墨。
工业应用上,金刚石东西镍粉介绍(金属胎体合金粉末):金属结合剂是决议金刚石锯片,刀头,磨轮,薄壁钻等产品的质量关键因素之一,在金刚石断定今后,金属结合剂的质量就成了决议因素,钴粉和镍粉都可以作为主粘结剂,但钴粉的报价较高。
在金刚石东西中,胎体指包裹,金刚石的金属烧结体,胎体的效果是操纵金刚石,使其起到切开的效果,而不会过早地脱落掉.胎体一般由多种金属元素组成,首要选用低熔点金属粉作为粘结剂,比方镍粉等。
建筑业用的金刚石薄壁钻头、切开片,石油天然气等矿用金刚石钻头、硬质合金钻头的胎体粘接材料大多选用镍粉;金属材料加工、轿车、摩托车机械打磨加工等用的东西大多选用金刚石磨料磨具,其胎体材料也大都选用镍粉。包含粉、电解镍粉和复原镍粉。
从钴的砷化矿中提钴的方法
2019-01-31 11:06:04
一、砷化钴精矿的湿法冶金流程
湿法处理砷钴精矿要以法国的尤琴钴厂的舍日诺-库鲁曼法和诺贝尔-波载法较好,其工艺流程见图1。图1 法国砷钴精矿的处理流程
舍日诺-库鲁曼法是精确操控欢腾焙烧的条件,使砷以As2O3蒸发除掉。砷化物的氧化反响主要按下式进行:一同也有部分反响继续进行而生成钴。高温文大的气-固界面利于As2O3蒸发并促进盐分化。因而欢腾焙烧在原则上可以用快速加热促进精矿脱砷。将产出的贫砷烧渣氯化拌和浸出。浸出液经中和、净化,使贵金属、重金属、溶液中剩下的铁沉积,溶液中的钴用电解或加压氢复原制得钴粉。也可加苏打沉积出Co(OH)2,再经煅烧成Co2O3。
依据诺贝尔-波载法,选用硫酸、硝酸混合液溶解,砷可进入溶液。经过冷却,大部分砷、脉石进入一次浸出渣,与含有大部分钴(钴一次浸出率为88%~92%)的溶液别离。用93℃的水溶解出As2O3,经冷却结晶出As2O3,枯燥后出售。滤渣进行二次浸出,可使钴总浸出率达99.5%。在pH值较低的时分用氯和石灰石沉积铁,溶液中的砷便跟铁一同沉积下来。纯钴液用氯和苏打使其呈三价钴状况沉积,然后将Co(OH)3再处理成钴盐和氧化钴。
二、砷化钴矿的高压湿法冶金流程
本世纪五十年代,关于砷钴矿的高压湿法冶金流程的研讨较多,我国、美国做的作业更多。下面介绍美国曾一度出产过的加菲尔德钴精粹厂的高压酸浸流程和纽伯钴厂的高压碱浸流程。
(一)砷化钴矿的高压酸浸流程。加菲尔德钴精粹厂处理黑乌区域的砷钴矿。1955年12月底按高压酸浸及高压氢复原法出产,遇到酸浸高压釜配件的防腐质料问题,钴粉质量也差,1957年11月又用电解法替代高压氯复原法出产金属钴,其工艺流程见图2。图2 砷化钴矿的高压酸浸流程
(二)砷化钴矿高压碱浸流程。纽伯钴厂是1957年建成的实验厂,日处理加拿大安大略省的砷钴矿与精矿30~60吨。选用高压碱浸(西尔法Sillmethod)出产Co2O3粉。其质料成分为(%):Co12、Ni3.0、Cu1.0、As45、Fe19、S20、Ag3000~4500克∕吨。将砷以Ca3(AsO4)2从出产流程中除掉是其特色。
三、砷钴精矿的火法-涅法联合处理流程
这种流程是适应性较广的老办法。二次世界大战前西德的哥斯拉钴厂用该法处理摩洛哥,加拿大和缅甸的砷钴矿。加拿大德洛诺钴厂也是选用该法出产的老供应商。
我国某钴厂曾处理从摩洛哥进口的砷钴矿,其化学成分为(%):Co9~l4、As40~60、Ni1.3~5、Fe5~10、Cu0.03~1、S1~5、MnO 0.4~1。该厂曩昔对摩洛哥砷钴矿的处理流程见图3。
在出产中发现这个流程太长,钴液不断稀释而使处理溶液量添加,设备容积大,产出较多的渣和液。因而曾研讨用国产P204萃取脱除杂质和萃取别离镍、钴,用反萃制取CoCl2溶液,此溶液用一般办法制得合适硬质合金要求的纯氧化钴粉。图3 我国某厂砷钴矿处理流程
钴的相关知识(一)
2019-03-14 10:38:21
钴,门捷列夫元素周期表第八族金属化学元素,钴的拉丁语称号Cobaltum(Co),是一种淡灰色的过渡性金属,具有强磁性(居里点1121°С)。质硬而脆,加热到1150℃时磁性消失。钴的首要物理、化学参数与铁、镍挨近,属铁族元素。钴的化合价为2+和3+。在常温气氛中化学安稳性好。在空气中加热至300℃以上时氧化生成CoO,在白热时燃烧成Co3O4。氢还原法制成的细金属钴粉在空气中能自燃生成氧化钴。钴矿藏稀疏,有80~90%的钴采自镍矿石,且首要用于制备钴合金(磁性合金,热强合金,超硬质合金,耐蚀合金等)。放射性同位素60Co在医学与技术范畴可作为γ射线源运用。钴是维生素B12的首要成份,对植物与动物的生命非常重要。根本性质钴(Co)原子序数27外观淡灰色金属地壳中含量0.0023 %原子功用原子量 (摩尔量)58.9332原子质量单位(g/mol)原子半径1.25 Å电离能(一次电子)758.1 (7.86)kJ/mol(eV)电子摆放[Ar] 3d7 4s2化学特点共价半径1.16 Å离子半径(+3e) 0.63 (+2e)0.72Å负电性1.88(鲍度)电极电位0氧化态3, 2, 0, -1物理特点密度8.9g/cm3比热0.456 J/(K·mol)传热性100 W/(m·K)熔化温度1768 K(1495 °C)熔化热15.48кJ/mоl欢腾温度3200 K(2927 °C)汽化热389.1кJ/mоl导热系数100 W/(m·K)导电率17.2×106/mΩ克分子体积6.7 сm³/mоl其它晶格结构六角形晶格期间2.510 Å杰拜温度385.00 K
钴的发现与命名
在15世纪,人们在萨克森(民主德国)富银矿石中发现了类似于钢的亮光的矿石,呈灰白色晶体,但并没有从中熔炼出金属,原因是银矿或铜矿所含的这种矿石杂质影响了金属的熔炼。很显然,这是因为含砷的钴矿藏(辉钴矿CoAsS,或许硫化方钴矿,斜方砷钴矿或许砷钴矿)所造成的。
焙烧含砷钴矿藏时会蒸发出有毒的氧化砷,矿工们便将含这种矿藏的矿石称之为“科博利特”山神(德国神话中的精灵),古代的挪威人以为熔炼银时发作的熔炼工中毒就是因为这种“恶魔”在耍狡计。恶魔的姓名大约来自希腊的“科博洛斯”—意指幻影或烟雾,希腊人是将这个词语用来描述那些好扯谎的人。
1735年,瑞典矿藏学家布兰特(G.Brandt)从这种矿藏中别离出一种此前并不为人们熟知的金属,他根据“科博利特”谐音便将其称之为钴。他一起还查明,含钴的化合物能够把玻璃涂成兰色,其实这种特点早在古代的亚述国和巴比伦国己被选用。1780年,瑞典化学家伯格曼(T.Bergman)断定钴为元素。
资源情况
钴在地球上散布广泛,但含量很低,其在地壳中含量为0.0023%(质量),自然界中钴的赋存状况首要有3种:以独立钴矿藏方式存在、以类质同像或包裹体方式存在和以吸附方式存在,其间以第2种方式最遍及。到现在为止,已发现钴矿藏和含钴矿藏百余种,首要为硫化物、硒化物、砷化物、硫砷化物、碳酸盐、硫酸盐和盐等,首要的钴矿石矿藏有硫钴矿、硫铜钴矿、含钴黄铁矿、方钴矿、斜方砷钴矿、辉砷钴矿和钴华等。我国的钴资源紧缺,已探明钴金属估有储量约数十万吨。散布于全国24个省(区)。国外钴资源丰富,储量约为520万吨,但绝大部分产在风化型红土镍矿、岩浆型硫化铜镍矿和堆积型砂岩铜矿之中,且95%以上会集散布在民主刚果、澳大利亚、古巴、赞比亚、新喀里多尼亚和俄罗斯等少量国家。
钴的制备
钴矿藏的赋存状况杂乱,矿石档次低,所以提取办法许多并且工艺杂乱,收回率低。一般先用火法将砷钴精矿、含钴硫化镍精矿、铜钴矿、钴硫精矿中的钴富集或转化为可溶性状况,然后再用湿法使钴进一步富集和提纯,最终得到钴化合物或金属钴。
在我国,硫化铜镍矿是收回钴的重要资源。金川集团公司的钴收回包含从镍电解体系净化钴渣中出产电解钴和氧化钴,从转炉渣提钴流程产出的富钴冰铜中出产氧化钴两部分。现在,金川集团公司的钴产值已占全国总产值的70%以上,成为我国钴出产的重要基地。
用处
钴作为重要的战略金属,因为其具有优秀的物理、化学和机械功用,是出产耐高温、耐腐蚀、高强度和强磁性等材料的重要质料,因此,在全球范围内运用非常广泛。
纯钴的运用很少,但钴是合金与特殊钢的首要增加元素。例如,固体磁性材料就是由稀土元素(首要是钐和铒)与钴结合而成,是一种具有强磁场的永久磁铁。相同,热强合金、超硬质耐蚀合金中也参加有钴。在许多情况下,钴一般用于电镀,因为钴镀层较之铬、镍镀层的耐弱酸性要安稳的多。
钴基合金是钴和铬、钨、铁、镍组中的一种或几种制成的合金的总称。含一定量钴的刀具钢能够显著地进步钢的耐磨性和切削功用。含钴50%以上的司太立特硬质合金即便加热到1000℃也不会失掉其原有的硬度,现在这种硬质合金已成为含金切削东西和铝间用的最重要材料。在这种材料中,钴将合金组成中其它金属碳化物晶粒结合在一起,使合金具更高的耐性,并削减对冲击的灵敏功用,这种合金熔焊在零件表面,可使零件的寿数进步3-7倍。航空航天技术中运用最广泛的合金是镍基合金,也能够运用钴基合金,但两种合金的“强度机制”不同。含钛和铝的镍基合金强度高是因为构成组成为NiAl(Ti)的相强化剂,当工作温度高时,相强化剂颗粒就转入固溶体,这时合金很快失掉强度。钴基合金的耐热性是因为构成了难熔的碳化物,这些碳化物不易转为固体溶体,分散活动性小,在温度在1038℃以上时,钴基合金的优越性就显现无遗。这关于制作高效率的高温发动机,钴基合金就适可而止。 在航空涡轮机的结构材料运用含20%-27%铬的钴基合金,能够不要维护覆层就能使材料达高抗氧化性。核反应堆供热作使热介质的涡轮发电机能够不检修而接连工作一年以上。据报导美国实验用的发电机的锅炉就是用钴合金制作的。钴是磁化一次就能坚持磁性的少量金属之一。在热效果下,失掉磁性的温度叫居里点,铁的居里点为769℃,镍为358℃,钴可达1150℃。含有60%钴的磁性钢比一般磁性钢的矫顽磁力进步2.5倍。在振荡下,一般磁性钢失掉差不多1/3的磁性,而钴钢仅失掉2%~3.5%的磁性。因此钴在磁性材料上的优势就很显着。
氧化钴首要用于出产硬质合金及陶珐琅颜釉料等;硫酸钴首要用于陶瓷、颜釉料、油漆催干剂和电镀等职业。氯化钴首要用于制作气压计、比重计和用于陶瓷业。酸钴首要用于油漆及油墨的催干剂、着色剂、橡胶增粘剂及玻璃钢职业。异痛苦钴首要用于油漆、玻璃钢及橡胶子午轮胎等方面。
钴的最大运用范畴是二次电池。钴在电池范畴运用有较大增加。首要是锂离子电池开展的成果。在当今国际信息与通信产业、以及环保和节能范畴中,锂离子电池是最新一代的电池,它的比能量、充放电寿数均高于Ni/MH电池。锂二次电池的研讨开发竞赛非常激烈,国际发达国家都把组成电化学功用优越与安全功用杰出的锂离子二次电池用正极材料作为研讨开发的要点。开发的正极材料有钴酸锂或氧化锂镍钴或氧化锂钴锰。氧化亚钴运用于镍氢电池。
因为钴的优秀性质,在制作耐高温、耐腐蚀合金方面很难被其他金属代替,因此钴在超级合金范畴用处依然很坚硬,现在超级合金是钴的第二大运用范畴。
钴在高温下、低温下与许多金属有杰出的湿润性,因此钴粉被广泛的用做黏结剂,简直成为金刚石东西、硬质合金不行代替的胎体黏结剂。我国硬质合金产值居国际第一,金刚石东西的产值也居国际前列。
钴基合金粉末广泛用于热喷涂,用于内燃机排气阀密封面、阀座,舰艇用大型轴承内、外环,大型水轮机转子叶片,榨油机推进器等的喷焊或喷涂。用于各种螺旋推进器部件、密练机部件、泵叶等的喷焊或喷涂。
磁性材料是重要的功用材料,在电子工业和其他高科技范畴起着非常重要的效果。钴在磁性材料范畴运用散布如下:70%用于Alnico 永磁合金,20%用于Smco合金,10%用于其他稀土永磁材料。
钴催化剂首要用于聚酯化纤材料的出产上。钛酸钴是首要的原油脱硫催化剂。Co-Mo-N 和Ni-Mo-N合金是组成催化剂。磺化酞菁钴、聚酞菁钴都是脱除累质油中硫醇硫的高效催化剂。氧化钴可代替铂铑作为出产硝酸的催化剂,可大起伏下降催化剂费用。
环烷酸钴和异痛苦钴用作催干剂,比其它同类产品催干速度快,广泛运用于油漆、油墨职业中,也用作不饱和树脂的优秀促进剂。
固体环烷酸钴、硬脂酸钴、硼酰化钴和新癸酸钴广泛运用于钢丝子午胎、输送带和钢丝织造胶管中,不只粘合强度高,并且具有耐热、耐温文化学缓蚀的特征。
高纯钴靶材用于半导体物理气相堆积进程。
据国内有关报导讲,钴在蓄电池职业、金刚石东西职业和催化剂职业的运用还将进一步扩展,从而对金属钴的需求呈上升趋势。
钴的相关知识(二)-性质,用途,冶炼
2019-03-14 10:38:21
钴 cobalt 元素符号Co,银白色铁磁性金属,表面抛光后有淡蓝光泽,在周期表中属Ⅷ族,原子序数27,原子量58.9332,密排六方晶体,常见化合价为+2、+3。 1735年瑞典化学家布兰特(G.Brandt)制出金属钴。1780年瑞典化学家伯格曼(T. Bergman)断定钴为元素。长期以来钴的矿藏或钴的化合物一向用作陶瓷、玻璃、珐琅的釉料。到20世纪,钴及其合金在电机、机械、化工、航空和航天等工业部分得到广泛的使用,并成为一种重要的战略金属,消费量逐年添加。我国于50年代开端从钴土矿、镍矿和含钴黄铁矿中提钴。 资源 已知的含钴矿藏约100种。首要的钴矿藏为:硫钴矿(Co3S4)、纤维基石(CuCo2S4)、辉砷钴矿(CoAsS)、砷钴矿(CoAs2)、钴华(3CoO·As2O5·8H2O)等。国际上的首要钴矿有四种类型:①铜钴矿,以扎伊尔、赞比亚储量为最大,扎伊尔的产钴量占全国际产值的一半以上;②镍钴矿,包含硫化矿和氧化矿;③砷钴矿;④含钴黄铁矿。这些钴矿含钴均较低。海底锰结核是钴的重要前景资源。从含钴废猜中收回钴也日益遭到人们的注重。1979年国际(我国在外)矿山产钴量和钴储量见表。
我国已探明的钴储量最大的是甘肃金川硫化镍矿中伴生的钴。云南的硅酸镍矿以及四川、山东、湖北、山西、广东等地的黄铁矿中也含有钴。 性质和用处 在常温下,细密金属钴在空气和水中安稳,高于300℃时,钴在空气中开端氧化。赤热的钴能分化水放出氢。氢复原法制备的细金属钴粉在空气中能自燃生成氧化钴。
含钴高温合金在 900~1000℃下仍有很高的强度和抗蠕变功能,多用于制造喷气发动机的耐高温部件。钴能进步铁基、铝镍基和稀土金属合金的磁饱满强度和居里点,使其具有高矫顽力,是电气工业中的优秀磁性材料。钴是硬质合金的粘合剂。金属部件用钴合金涂层和表面硬化后,其机械功能明显进步。钴的氧化物是陶瓷制品的脱色剂和颜料;珐琅中的含钴釉料可使珐琅同钢更好地粘结在一同。钴的有机化合物在油漆中作催干剂。钴还在化工出产中用于碳氢化合物的水合、脱硫、氧化、复原等方面。60Co是γ射线源,用于物理、化学、生物研讨和医疗部分。 冶炼 钴矿藏的赋存状况杂乱,矿石档次低,所以提取办法许多并且工艺杂乱,收回率低。一般先用火法将钴富集或转化为可溶性状况,然后再用湿法使钴进一步富集和提纯,终究得到钴化合物或金属钴。首要提钴工艺流程见图
硫化镍矿提钴 硫化镍精矿一般含镍4~5%,含钴0.1~0.3%。镍的火法熔炼过程中,因为钴对氧和硫的亲合力介于铁镍之间(见氧势图),在转炉吹炼高冰镍时,可控制冰镍中铁的氧化程度,使钴富集于高冰镍或富集于转炉渣,分别用下述办法提取:①富集于高冰镍中的钴,在镍电解精粹过程中,钴和镍一同进入阳极液。在净液除钴过程中,钴以高价氢氧化钴的形状进入钴渣,钴渣含钴6~7%,含镍25~30%。从此种钴渣提钴的一种办法是:将钴渣参加硫酸溶液中,通二氧化硫使之溶解,制得含硫酸镍、硫酸钴和少数铜、铁、砷、锑等杂质的溶液;再用活性镍粉置换除掉铜;通空气,氧化水解除掉铁,通氧化,加苏打中和沉积钴,若所得氢氧化钴含镍较高,可再次溶解、沉积别离钴镍,使其含镍小于1%;经煅烧制得氧化钴出售,也可将氧化钴制成粗金属钴,经电解精粹得电解钴。加拿大和苏联的镍厂都用此法收回钴。我国的工厂也有相似作法。从钴渣提钴的另一种办法是以钠作复原剂,将钴渣溶解于硫酸溶液中,得到含硫酸镍、硫酸钴和少数铜、铁、锰、锌等杂质的溶液,而后用黄钠铁矾法除掉溶液中的铁(见锌),用烷基磷酸类如:二-2-乙基己基磷酸(D-2-EHPA)或其他烷基磷酸酯类萃取剂萃取其间的铜、铁、锰、锌等,并别离钴镍。萃取过程中取得的氯化钴溶液,用除钙、镁后,再用草酸铵沉积钴。所得草酸钴在450℃下煅烧,得到的氧化钴粉,可作为终究产品,也可用氢复原法制取金属钴粉。②富集于炼镍转炉渣中的钴,在复原硫化熔炼过程中,与镍一同转入钴冰铜(见锍)。转炉渣成分一般为:钴0.25~0.35%,镍1~1.5%;钴冰铜成分一般为:钴1~1.5%,镍5~13%。钴冰铜能够直接浸取(常压或加压酸浸),也能够将钴冰铜焙烧成可溶性化合物后再酸浸。浸出液可按钴渣提钴工艺流程处理。 加拿大舍利特高尔顿公司(Sherritt Gordon MinesLtd.)用高压浸法处理硫化镍精矿和高冰镍时,钴留于镍的氢复原尾液中,通于尾液,得硫化钴和硫化镍的混合沉积物。此混合物用硫酸高压浸出、净化除杂质后,通氧、加、加压,使二价钴氧化成可溶性的[Co(NH3)5·H2O]2(SO4)3,而镍则以镍铵硫酸盐形状沉积出来,完成镍钴别离,溶液用高压氢复原产出钴粉,也可用萃取法净液、别离出镍后电积得电钴。 含钴黄铁矿提钴 国际上从含钴黄铁矿中提钴较有代表性的工厂是芬兰科科拉钴厂( Kok-kola Cobalt Plant),精矿焙烧脱硫后,再配以部分精矿在流态化炉内进行硫酸化焙烧,再经浸出、稠密、洗刷,浸出液通使钴呈硫化钴沉积。再利用上述舍利特高尔顿的高压浸出法和高压氢复原法出产钴粉。我国含钴黄铁矿的钴档次较低,仅为0.02~0.09%。浮选产出的钴硫精矿含钴0.3~0.5%,硫30~35%,铁35~40%。钴硫精矿在流态化焙烧炉内于580~620℃下进行硫酸化焙烧,使钴、镍、铜等金属转化为可溶性的盐类。焙砂用水或稀硫酸浸出,用将浸出液中的铁氧化成高价铁后,用脂肪酸钠顺次萃取铁和铜。然后,通入使钴氧化,加碱水解生成高价氢氧化钴沉积,而与镍别离。在反射炉内使氢氧化钴脱水、烧结,烧结块配以石油焦和石灰石在三相电弧炉内复原熔炼成粗金属钴。粗钴浇铸成阳极,进行隔阂电解,得到纯度较高的金属钴。钴硫精矿也可先经900~950℃氧化焙烧,再配以氯化钠或氯化钙以及少数的钴硫精矿于 680℃下进行硫酸化氯化焙烧。焙砂按上述流程提钴。 砷钴矿提钴 砷钴矿经选矿得到含钴10~20%的精矿,其间含砷20~50%。处理砷钴矿的办法首要有两种,一种是先用火法熔炼产出砷冰钴,再用湿法提钴。另一种是用加压浸出法制得含钴溶液,再从中提取钴。我国选用前者:将精矿配以焦炭和熔剂在反射炉或电炉内熔炼,使部分砷呈蒸发,产出砷冰钴(旧称黄渣)。如质料含硫高,还产出部分钴冰铜。砷冰钴和钴冰铜磨细后焙烧,进一步脱砷和硫;焙砂用稀硫酸浸出,用次氧化浸出液中的铁,再用苏打调整pH为3~3.5,使铁成为氧化铁和铁沉积。滤液用铁屑置换除铜后,用次使钴氧化,加碱水解生成高价氢氧化钴沉积而与镍别离。所得氢氧化钴在反射炉内于1000~1200℃下煅烧,取得氧化钴,并使其间的碱式硫酸盐分化,将硫除掉。然后配入木炭,在反转窑内于1000℃左右复原成金属钴粉。也可将氢氧化钴熔炼成粗金属钴,再进行电解得电钴。焙砂的浸出液也可和前述硫化镍矿提钴相同,选用萃取法净液别离提钴。 加压酸浸法处理砷钴精矿是将精矿用稀硫酸浆化,用高压釜浸出,操作压力35公斤力/厘米2,温度190℃,浸出时刻3~4小时,钴的浸出率95~97%。浸出液除砷、铁、铜、钙等杂质后,参加液,使钴构成钴络合物,在高压釜内,用氢复原得到钴粉,操作压力50~55公斤力/厘米2,温度190℃。此法流程简略,收回率高,劳动条件好。 铜钴矿提钴 扎伊尔的卢伊卢厂 ( Luilu CobaltPlant)是国际上处理铜钴矿最大的钴厂。铜钴矿经选矿取得氧化精矿和硫化精矿。氧化精矿档次为:铜25%,钴1.5%;硫化精矿档次为:铜45%,钴2.5%。首先将硫化精矿在流态化焙烧炉内进行硫酸化焙烧,然后将焙砂和氧化精矿一同用铜电解废液浸出。氧化精矿中的钴首要呈三价氧化物形状,在硫酸中溶解度很小,但在铜电解废液中可由其间的亚铁离子将钴复原,溶于电解废液中,Co3+(不溶性)+Fe2+ ─→Co2+ (可溶性)+Fe3+。 钴的浸出率可达95~96%。含钴和铜的浸出液用电解法分出铜,而钴和其他金属杂质留在溶液中。除杂质后,将溶液中的钴用石灰乳沉积为氢氧化钴,再溶于硫酸中,得到高浓度的硫酸钴溶液,终究用不溶阳极电积金属钴(见水溶液电解)。
从钴的硫化物及砷化物中提钴的方法
2019-01-31 11:06:04
现在世界上从该类质料中提钴的供应商较多。尽管各厂所用出产工艺流程各异,但按其出产办法大致可分为两类:(一)火法预处理和开端富集,继之用湿法脱除杂质和提取钴产品;(二)用湿法流程处理含钴精矿得到钴产品。下面按各种含钴质料挑选有代表性的流程概述。
一、钴、硫精矿的硫酸化焙烧-湿法处理流程
因为成矿原因,黄铁矿或磁黄铁矿常含有少数的有色重金属,钴、镍代替了铁的硫化矿藏中的铁离子而成类质同晶,故难分选,多产出含钴的黄铁矿或磁黄铁矿精矿,我国通称钴硫精矿。
因为钴需要量的添加,含钴黄铁矿或磁黄铁矿已作为提钴原科之一。第二次世界大战前后,多限于从黄铁矿烧渣中收回。本世纪五十年代世界上各工业发达国家开端很多研讨钴硫精矿的硫酸化焙烧-湿法处理流程,处理两个首要问题:(一)有用别离和充分利用很多的铁、硫组分来确保较高的钴提取率;(二)别离、收回浸出液中的钴与其它金属。处理问题(一)的办法现代公认以欢腾硫酸化焙烧为好。各厂处理问题(二)的办法各异,有用陈旧的分步沉积法,有高压(NH3)2CO3浸出铜、钴沉积、继之分步蒸别离法,有较新的溶剂萃取法等。下面挑选三例阐明。
我国某厂的钴硫精矿的硫酸化焙烧-湿法冶金工艺流程见图1。图1 某厂处理钴硫精矿工艺流程
芬兰科科拉钴厂是世界上最大的处理钴硫精矿的工厂,1968年建成投产,图2是该厂所用流程图,质料和产品的成分见表1。近年也用粒化-浸出法归纳处理曼斯菲尔德铜厂鼓风炉前床产出的合金,添加钴的产值。
表1 质料与产品的成分图2 科科拉钴厂钴硫精矿处理流程图
钴硫精矿和这种精矿经氧化焙烧所产的焙砂按1∶(3~4)进行硫酸化焙烧,有矩形欢腾炉两台,每台分红四个间室,焙砂用皮带运输机参加榜首室,经隔墙下部洞孔顺次流经各室,终究从第四室溢流口排出。硫酸化焙烧的条件:欢腾层高2~2.5米,温度680℃,参加各间室的精矿量以坚持硫酸化所需的温度和气氛为准。该厂1981年产钴1500吨。
日本北海道下川矿山所产钴硫精矿含铜、钴各0.35%~0.4%,是日本最大的国产钴质料来历。出产流程见图3,其总收回率分别为(%):Co7l,Cu82,S82。图3 日本下川钴硫精矿处理流程
二、铜钴硫化精矿的硫酸化焙烧-湿法流程
盛产铜、钴矿的非洲区域多选用这种流程。现列出卢依卢钴厂流程为例(图4)。图4 卢依卢铜钴厂流程
三、镍钴硫化精矿的舍利特·高尔顿流程
镍精矿的浸出液经氢复原镍后,用H2S沉积钴和剩余的镍,将钴的沉积物按图5流程处理。高压酸浸钴镍硫化物的成分为(%):Ni20、Co19.8、Fe0.2、Zn1.3、NH3(总)7.2、S(总)30.6、(NH4)2SO428.2。硫化物矿浆与硫酸参加卧式的多室高压釜内,每个室通入空气使硫化物氧化成硫酸盐。浸出的最佳条件是:温度122℃,压力7公斤/厘米2,pH1.5~2.5,(NH4)2SO4≤150克/升,浸出2~3小时,钴、镍浸出率达97%~98%。图5 镍钴硫化精矿的高压湿法冶金流程
浸出液含Co、Ni70~80克∕升,Fe0.5~2.0克/升。溶液在常压和80℃下用空气氧化,用中和至pH=4.9~5.1,三价铁盐便水解分出。脱铁后液送去高压氧化,Co2+变为Co3+,便能生成溶于酸性溶液中的[Co(NH3)5·H2O]2(SO4)4。氧化用的是不锈钢质卧式多室的高压釜,每个室均有拌和器和蛇形管加热,空气由每室底部送入。氧化温度71℃,压力7公斤/厘米2,浓液接连加到高压釜的榜首室,NH3与(Ni+Co)的摩尔分子比约为5.5∶1。的浓度和温度不宜太高,避免生成不溶性的六钴络合物和添加废气带出的丢失。
氧化后液分两次除镍,参加浓硫酸并激烈拌和,冷却至30℃,使pH=2.6,便得到一次镍铵硫酸盐沉积(干量,%:Ni14.5,Co2.0),过滤后滤渣回来镍浸出工序。滤液(克/升:Co 30,Ni 0.5~1.0)在立式不锈钢蒸腾罐中浓缩到含Co 45克/升,(NH4)2 SO4450克/升,并往浓缩液中参加钴粉(2克/升)生成二价钴氯络合物,然后促进微量镍与钴构成钴和镍铵硫酸盐在酸化时一同沉积,能够确保二次除镍到达所要求的程度。滤渣含Co12.2%,需回来高压氧化工序,滤液去复原。
滤液在高压氢复原之前,需预先参加钴粉在常压下使Co3+复原为Co2+,避免在加热时三价钴盐水解分出Co(OH)3沉积,使终究产品不纯。参加钴粉一同参加硫酸使NH3游离与Co的摩尔分子比降到下步复原所要求的(2.4~2.6)∶1。高压氢复原的温度为177℃,氢分压为20公斤/厘米2。作业是周期性的,包含晶核生成,钴粉长大25~35次以及对釜内沉积物的浸出等作业,复原后液含有Co3.3克/升、(NH4)2SO4 494克∕升,用H2S收回钴后去制(NH4)2SO4。钴粉经水洗,并在慵懒气氛下枯燥,过35目筛后装入钢桶出售。钴粉成分为(%) Co+Ni99.9,Ni0.80。
四、硫化铜钴精矿的火法-湿法流程
赞比亚的奇布卢玛钴厂用火法处理浮选铜钴精矿,产出钴冰铜送比利时奥兰精粹钴厂用湿法进一步处理得到氧化钴和金属钴。这是处理硫化铜钴精矿的火法-湿法联合流程的典型。前半部火法流程见图6。图6 硫化铜钴精矿的火法-湿法联合流程的前半部
硫化铜钴精矿成分为(%):Cu3.0、Co3.5、Fe34、S43、SiO212,约1∕3的精矿经浆化参加欢腾炉进行氧化焙烧脱硫,一般操控温度约700℃、线速度0.2~0.3米/秒,过剩空气50%。溢流焙砂与旋风收尘器烟尘的份额为7∶1,一同送去电炉造锍熔炼。
电炉炉料组成为(%):干精矿∶焙砂∶焦粉∶石灰石=30∶60∶5∶5。经圆盘混合的炉料参加3500千伏安的电炉内,经电炉熔炼产出钴锍(%:Cu11,Co11)和炉渣。参加焦粉和石灰石是为了造金属化钴镜和下降渣损。
五、含钴铜镍硫化精矿的冶炼流程
钴常以少数伴生在镍、铜、锌、铅的硫化矿中,尤其是铜、镍硫化矿中较为遍及。一般硫化镍矿中Ni∶Co=100∶(2~5),氧化镍矿中Ni∶Co=100∶(1~30)。从含钴的铜镍硫化精矿冶炼流程中收回钻的准则流程见图7。图7 含钴的铜镍硫化精矿冶炼的准则流程
从上述流程看出:镍的高压氢复原、电解、常压或高压羰基法都可归纳收回钴,其收回率只要精矿中含钻量的25%~40%,因为在造锍熔炼中,钴的硫化物随渣的丢失百分率略大于镍,当回来转炉渣时,因为钴首要以氧化物和硅酸盐形状存在,故熔炼中钴的渣丢失急增。某些镍冶金厂的转炉渣专门以金属化锍贫化处理,然后使钴的收回率达75%~85%。详细情况见图8。图8 从转炉渣提钴的准则流程
高冰镍精粹的各种办法尽管都能够收回其间的钴,但以羰基法和常压溶浸法中钴的收回率较高。
废旧有色金属的技术标准
2019-03-13 10:03:59
我国关于废杂有色金属的点评与收回使用办理,现在尚没有清晰的规则。据悉,新的《铜及铜合金废料废件分类和技能条件》、《铝及铝合金废料废件分类和技能条件》等一系列技能标准正在编制中。估计,将会有较多的参阅美国和欧洲的成功经验。 关于废旧有色金属,本书暂引证 1992 年由国家技能监督局公布的引荐 GB 和 1996 年国家环境保护局公布的进口废物操控标准,备读者查阅。 1.标准号 GB/T 13587 ~ 1992 《铜及铜合金废料、废件分类和技能条件》 GB/T 13588 ~1992 《铅及铅合金废料、废件分类和技能条件》 GB/T 13889 ~ 1992 《锌及锌合金废料、废件分类和技能条件》 GB/T 13586 ~1992 《铝及铝合金废料、废件分类和技能条件》 GB 16487.7 ~ 1996 《进口废物环境保护操控标准,废有色金属 ( 试行 ) 》 GB l6487.8 ~ 1996 《进口废物环境保护操控标准,废电机 ( 试行 ) 》 GB 16487.9~1996 《进口废物环境保护操控标准,废电线电缆 ( 试行 ) 》 GB 16487.10~1996 《进口废物环境保护操控标准,废五金电器 ( 试行 ) 》 2. 有色金属废料、废件的品种 铜、铝、铅、锌、锡、镍 锑、钴、镁、钛、锰、镉、铬、金、银、铂、钯、钉、铑、锇、铱 锂、铍、、、钨、钼、钮、钽、锆、铪、钒、钛、铼、镓、铟、、锗、硒、碲、镧、铈、镨、钕、 钐、铕、钆、铽、镱、钇、钪、钜、镝、铒、镥、铥、钬 紫铜板、带、箔、管、棒、杆、线、型材 黄铜板、带、箔、管、棒、线、型材 锌白铜板、带、管、丝材 镍自铜板、带、管、丝材 锡磷青铜带材、铍青铜带材 铝合金板、带、箔、管、棒、线、型材 铅合金材、铅锡合金焊丝、金、银、铂、钯、铱及其合金带、箔、丝材 铝铜复合板带、紫铜复银带、青铜复银带、镀锡黄铜带 铜、铝、铅、锌合金锭及铸件 钛及钛合金带、箔、管、棒和铸件 锆及锆合金管、棒材 铌及铌合金管材 钼带、箔材 高纯稀土金属、单一稀土氧化物、共沉淀稀土氧化物 彩电荧光粉、灯用三基色荧光粉、计算机用终端显现粉 钐钴粉、钐钴磁钢 铈锆复合氧化物 铜粉、青铜粉、锌粉、钴粉、镍粉、钼粉、钨粉、铝镁合金粉、钛、银粉、钛粉、钨钻合金粉、铝粉 .
钴矿加工技术
2019-01-18 11:39:34
钴矿加工技术
加工生产金属钴和高纯度氧化钴的技术要求高,冶炼流程复杂,加上能耗高和污染等问题,一般不适合民间冶炼。根据不同炼钴原料主要有如下几种冶炼回收工艺。
1.钴土矿冶炼工艺
建国初期,钴土矿主要作为制取氧化钴的原料。工艺流程大体上是将钴土矿用鼓风炉或电弧炉还原熔炼成钴铁,经退火或焙烧后,用酸浸得到含钴溶液,再经净化处理,沉淀出亚硝酸钴钾,然后焙解和粉碎制得工业氧化钴粉。潮州冶炼厂和赣州钴冶炼厂等厂家曾采用此工艺回收过钴。现在已没有厂家利用这种原料生产钴产品了。
2.钴硫精矿的冶炼工艺
国内将含钴的黄铁矿和磁黄铁矿精矿通称钴硫精矿,是国内主要炼钴原料之一。南京钢厂、葫芦岛锌厂、湖北光化磷肥厂和山东淄博钴厂四个厂家利用这种原料。其中葫芦岛锌厂的产品是二号电钴,采用硫酸化焙烧→浸出→脂肪酸脱铁铜→沉钴→还原铸阳极→阳极液净化→隔膜电解的方法,因生产成本高,现已停产。南京钢厂曾采用氧化焙烧——烧渣中温氯化焙烧工艺,湖北光化磷肥厂采用氧化焙烧——烧渣硫酸化焙烧工艺。但由于钴硫精矿含钴太低,一般都小于0.3%,加上回收钴的工艺流程复杂,普遍无利可图,所以,这些厂在生产一段时间后,又停止了生产。山东淄博钴厂利用钴硫精矿和含钴原料生产硫化钴、氧化钴、氯化钴、硫酸钴等产品。
3.砷钴矿冶炼工艺
赣州钴冶炼厂是国内唯一使用这种原料的厂家,原料从摩洛哥进口,该厂采用电炉熔炼→脱砷焙烧→二段浸出除铁砷→Na2S2O3脱铜→沉钴→还原铸阳极→净化→隔膜电解法生产氧化钴和电钴。
4.冶炼副产品中提钴的冶炼工艺
镍电解液净化产出的钴渣为主要原料。甘肃金川有色金属公司的生产流程为钴渣→浸出除铁→二次沉钴→还原铸阳极→阳极液净化→隔膜电解。该公司在许多生产、设计和科研单位的协助下在大量试验研究基础上确定了转炉渣提钴新工艺,该工艺采用电炉贫化获得钴硫,转炉吹炼富钴硫,加压氧化浸出技术,镍、钴、铜的浸出率高,反应速度快,浸出渣沉降性能好,钴的冶炼回收率达50%左右。金川有色金属公司采用硫酸溶解法从镍电解系统净化钴渣中回收钴,钴的回收率达到85%以上,同时,硫酸溶解钴渣还生产纯氧化钴粉。
5.从含钴废料提钴的工艺
二次提钴的工艺较简单,原料便宜,又不一定非要产出金属钴,因此,国内一些厂家已经开始利用含钴废料生产钴产品了。镇江冶炼厂利用各种含钴工业废料及钴硫精矿生产各类钴盐,采用流程为钴原料→净化提纯→合成→各类钴盐。江苏阜宁化工厂利用磁钢熔渣和砂轮磨屑等废料生产钴盐,采用流程为钴原料→酸溶造液→除铁→萃取→结晶。另外,赣州钴冶炼厂处理过废触媒,葫芦岛锌厂处理过磁钢渣,上海和沈阳冶炼厂处理过高温合金。
目前,国内已能利用矿山生产的各种原料生产高纯度电解钴、氧化钴粉和钴盐,生产加工工艺也得到很大发展,溶剂萃取技术在湿法炼钴中普遍得到应用。
废旧有色金属回收都包括哪些分类?
2018-07-09 19:57:06
我们知道有色纯金属的分类包括重金属、轻金属、半金属和稀有金属五类,而废旧的有色金属其实和有色金属已有的分类一样。废旧有色纯金属
的回收主要包括以下几种:铜、铝、铅、锌、锡、镍锑、钴、镁、钛、锰、镉、铬、金、银、铂、钯、钉、铑、锇、铱锂、铍、钨、钼、钮、钽、锆、铪、钒、钛、铼、镓、铟、锗、硒、碲、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镱、钇、钪、钜、镝、铒、镥、铥、钬废旧金属如果按照化学成分又可以分为:铜和铜合金材、铝和铝合金材、铅和铅合金材、镍和镍合金材、钛和钛合金材,而按照形状分类有可分为板、条、带、箔、管、棒、线、型等品种。那也就是说废旧有色金属回收按照形状分类包括如下几种:紫铜板、带、箔、管、棒、杆、线、型材黄铜板
、带、箔、管、棒、线、型材锌白铜板、带、管、丝材镍自铜板、带、管、丝材锡磷青铜带材、铍青铜带材铝合金板、带、箔、管、棒、线、型材铅合金材、铅锡合金焊丝、金、银、铂、钯、铱及其合金带、箔、丝材铝铜复合板带、紫铜复银带、青铜复银带、镀锡黄铜带有色金属按照个合金用途分类可以分为:变形(压力加工用合金)、铸造合金、轴承合金、印刷合金、硬质合金、焊料、中间合金、金属粉未等。那废旧有色金属回收的种类按照合金用途包括如下几种:铜、铝、铅、锌合金锭及铸件钛及钛合金带、箔、管、棒和铸件锆及锆合金管、棒材铌及铌合金管材钼带、箔材高纯稀土金属、单一稀土氧化物、共沉淀稀土氧化物彩电荧光粉、灯用三基色荧光粉、计算机用终端显示粉钐钴粉、钐钴磁钢铈锆复合氧化物铜粉、青铜粉、锌粉、钴粉、镍粉、钼粉、钨粉、铝镁合金粉、银粉、钛粉、钨钻合金粉、铝粉