锡在冶金工业中主要用于生产镀锡板(马口铁)和各种合金。镀锡板是锡的主要消费领域，约占锡的消费量的40%左右，它可以用作食品和饮料的容器、各种包装材料、家庭用具和干电池外壳等。锡铅和少量锑组成的低熔点合金就是焊锡，其占锡的用量的20%左右。轴承合金是锡、铅、锑、铜的合金。含锡的青铜广泛用于船舶、化工、建筑、货币等许多方面。锡还可与其他金属制成巴比特合金、活字合金、钛基合金、铌锡合金，等等，用于原子能工业、航空工业等领域。        锡在化工方面主要用于生产锡的化合物和化学试剂。锡的有机化合物主要用作木材防腐剂、农药等，锡的无机化合物主要用作催化剂、稳定剂、添加剂和陶瓷工业的乳化剂。锡精矿是炼锡的主要原料。

钴矿的用处有哪些？ 钴的物理、化学性质决议了它是出产耐热合金、硬质合金、防腐合金、磁性合金和各种钴盐的重要质料。        钴基合金或含钴合金钢用作燃汽轮机的叶片、叶轮、导管、喷气发动机、火箭发动机、的部件和化工设备中各种高负荷的耐热部件以及原子能工业的重要金属材料。钴作为粉末冶金中的粘结剂能确保硬质合金有必定的耐性。磁性合金是现代化电子和机电工业中不行短少的材料，用来制作声、光、电和磁等器件的各种元件。钴也是永久磁性合金的重要组成部分。在化学工业中，钴除用于高温合金和防腐合金外，还用于有色玻璃、颜料、搪瓷及催化剂、干燥剂等。据英国《金属导报》报导，近期来自硬质金属部分和超合金方面临钴的需求较为微弱。别的，钴在电池部分消费量增长率最高。国内有关报导讲，钴在蓄电池职业、金刚石东西职业和催化剂职业的使用也将进一步扩展，从而对金属钴的需求呈上升趋势。

锰矿产品包含冶金锰矿、碳酸锰矿粉、化工用二氧化锰矿粉和电池用二氧化锰矿粉等。运用锰矿产品的冶金部分、轻工部分和化工部分依据不同的用处对锰矿产品有不同的质量要求。 (一)冶金工业对锰矿石的质量要求 用于炼钢生铁、含锰生铁、镜铁的矿石，铁含量不受约束，矿石中锰和铁的总含量最好能到达40%～50%。 在冶炼各种牌号的锰系合金中，对矿石的含锰量和锰铁比值有必定的要求。冶炼中、低碳锰铁，矿石含锰量36%～40%，锰铁比6～8.5，磷锰比0.002～0.0036;冶炼碳素锰铁，矿石含锰量33%～40%，锰铁比3.8～7.8，磷锰比0.002～0.005;冶炼锰硅合金，矿石含锰量29%～35%，锰铁比3.3～7.5，磷锰比0.0016～0.0048;高炉锰铁，矿石含锰量30%，锰铁比2～7，磷锰比0.005。 表3.3.2是冶金工业部1965年颁布的冶金锰矿石产品技术标准。表中一级品一般用于电炉出产中、低碳锰铁。二级品一般用于电炉出产碳素锰铁或锰硅合金，但二级品配富锰渣可用以出产中、低碳锰铁。三级品配富锰渣可用于电炉碳素锰铁和锰硅合金的出产。三四级品用于高炉锰铁冶炼，但四级品需配优质矿石或富锰渣。二三级品还可用于平炉或转炉炼钢的添加剂。五级品作炼铁配料。四五级品还可用于富锰渣的出产，锰硅合金的出产多配用富锰渣进行冶炼。(1965年冶金工业部颁标准YB319-65)(二)化工及轻工部分对锰矿石的质量要求化学工业上主要用锰矿石制取二氧化锰、硫酸锰、，其次用于制取碳酸锰、和等。化工级二氧化锰矿粉要求MnO2含量大于50%(表3.3.3)，制硫酸锰时，Fe≤3%、Al2O3≤3%、CaO≤0.5%、MgO≤0.1%;制时，Fe≤5%、SiO2≤5%、Al2O3≤4%。天然二氧化锰是制作干电池的质料，要求MnO2含量越高越好。对Ni、Cu、CO、Pb等有害元素一般厂定标准为：Cu 表3.3.4是冶金工业部、轻工业部两体系有关厂商沿袭的标准。

滑石用途很广泛，除作为轻工业产品的原料外，还用于农业、化妆品以及医药。其主要用途及其质量要求简述于下。(一) 块滑石的用途及质量要求块滑石根据用途分为两类，即工业滑石及化妆品滑石，各有相应的质量要求。1.工业滑石据国家标准BG1534-94，工业滑石按块度长、宽、厚的任何一个最大尺寸，划分为三种规格:大块滑石:最大边的尺寸应大于200mm;中块滑石:最大边的尺寸为20～200mm;小粒滑石:最大粒径小于20mm。其中小粒滑石再划分为1号、2号及3号三个质量等级。工业滑石的物理化学性能应符合表4.15.1规定。块滑石用来制造滑石瓷、制耐火砖和电盘、雕刻工艺美术品以及填加于化妆品、食品中。2.化妆品滑石化妆品级块滑石对质量要求很高，对物理化学性能有严格要求。例如矿石中无砂性颗粒,且有润滑感。细菌总数小于或等于500个/g，霉菌小于或等于100个/g，不得检出如大肠杆菌、葡萄球菌、绿脓杆菌等致病菌。当磨成滑石粉时细度大于或等于75μm，通过率98.0%。重金属含量小于或等于40×10-4。(二) 滑石粉的用途及技术经济指标滑石粉用途十分广泛，用量最大的为造纸工业，其次是防水材料工业。1.造纸工业滑石粉在造纸工业中主要有三种用途，即用作填料、涂料和纸浆的树脂控制剂。滑石可使纸张坚固洁白，增加不透明度和亮度，增强对油墨的吸附能力。滑石对颜料有较强的固着力，使彩色印刷品获得良好的色彩效果。滑石的凹面磨耗值很低，因而对造纸设备和印刷设备磨损甚小。再者滑石密度小于二氧化钛(TiO2)，因此作为填料比二氧化钛优越。而滑石粉的价格远低于二氧化钛，使之更具有竞争性。滑石粉已成功地用于废纸脱墨工艺中，可有效地使废纸在浮选和洗涤中脱墨。2.防水材料滑石既可以用作屋面制品——油毡、屋面纸、沥青瓦、屋面板等的填充料，又可以用作屋面材料的防粘粉剂。当用作填充料时，滑石在熔融的沥青组分中起稳定剂作用，增加屋面材料的稳定性和抗风化能力。当滑石粉喷洒在沥青瓦或成卷的屋面材料表面时,可以防止其在制作和存放期间发生粘连。防水材料工业可使用低等级的带色和不纯的粗磨滑石粉，其技术要求(BG15342-94 3.其他工业 滑石在塑料工业、橡胶工业、电缆工业、陶瓷工业、涂料工业及纺织工业皆有重要用途，其技术要求见BG15342-84。其他方面的用途暂未订国家标准。

我国磷资源日趋枯竭，越来越制约我国磷肥及磷化工的生产和发展，开发利用北方低品位磷资源意义重大，势在必行。 北方大部分磷矿属磁铁矿（含钛磁铁矿）—磷灰（块）岩型矿石，特点为中高品位磁铁矿、低品位磷矿与低品位钛铁矿共生，含有少量硫钴矿。磷、钛铁矿易选，但选矿成本高，多数选矿厂只磁选回收磁铁矿，而将磁选尾矿丢弃，资源浪费现象严重。       从上世纪80年代起，我院对北方低品位磷矿开展了选矿试验研究，取得了很好的成果。 河北省丰宁县招兵沟铁磷矿矿石类型较为简单，主要为钛磁铁磷灰石矿石，矿石结构为细粒～中粒变晶结构和细粒～中粒花岗变晶结构，矿石稳定性较好。主要矿物为磁铁矿、钛铁矿、磷灰石，其中含有少量硫钴矿。磷品位较低。 2003年，我院对招兵沟铁磷矿进行了磷、钛铁、硫钴资源综合选矿试验研究，研制出适合该矿矿石性质的AW-10新型高效磷矿捕收剂；确定了常温无碱浮选回收磷矿物、重－磁选联合工艺回收钛铁矿物、浮选工艺回收硫钴矿物的选矿工艺路线。 磷矿物实验室闭路流程试验选矿指标为：磨矿细度-200目含量47%，浮选温度为20℃，原矿品位P2O5 3.34 % ，精矿产率9.75%、品位 P2O5 33.18 %、回收率96.77 %。钛铁矿物重选选矿试验标为：原矿品位TiO2 4.50%～6.64%、TFe10.13%～12.51%, 精矿产率4.59%～8.39%、品位TiO2 42.53%～42.98 %、TFe39.46%～39.87 %，TiO2回收率43.38%～54.33%。重选钛精矿经中强磁场磁选，最终钛铁精矿品位 TiO245.50 %。硫钴实验室流程试验选矿指标为：原矿品位Co 0.0114%、S有效1.07%， 精矿产率1.52%，精矿品位 Co 0.4117 % 、S有效 44. 76 %， Co回收率53.49%、S有效回收率 63.31%。 2005年至2008年，我院将此成果成功地用于20万t/a和300t/a选矿厂的工业生产，取得了很好的选矿技术指标，实现了低品位磷、钛铁、硫钴矿物综合回收利用产业化。 20 万t/a浮选车间生产流程考查选矿指标为：磨矿细度-200目47%，浮选温度为25℃，原矿品位P2O5 3.84% ，磷精矿产率9.68%、品位P2O537.88% 、回收率95.49 %。300t/a选矿厂浮选车间生产流程考查选矿指标为：磨矿细度-200目31.90%，浮选温度为14℃，原矿品位P2O5 3.02% ， 磷精矿产率5.71%、品位P2O538.19%、回收率72.21%。钛工业生产调试流程考查指标为：入选原矿品位TiO27.02%、磨矿细度-200目，含量39.65%，高品位精矿产率2.94%、品位TiO243.41%、回收率18.18%；低品位精矿产率9.97%、品位TiO223.61%、回收率33.53%。硫、钴工业生产流程考查指标为：原矿品位Co 0.0073%、S有效0.20%，精矿品位Co 0.3691%、S有效 39.31%，尾矿品位Co 0.0051%、S有效0.053%；精矿产率按Co计算0.60%、按S有效计算0.37%；Co回收率30.34%、S有效 回收率72.72%。 综合回收磷、钛铁、硫钴矿物，还可以使磁铁矿入选品位由TFe12%以上降到TFe9%～10%，扩大资源储量；选矿厂每年减少尾矿排放量10%以上，相当于固体尾矿80多万t/a，从而降低了矿区尾矿污染，减少了尾矿坝的安全隐患。 招兵沟磷矿浮选采用的zn128捕收剂，无毒、无污染，具有很好的生物降解性能，有利于环境保护。该成果解决了浮选矿浆需要加入大量碳酸钠调整矿浆pH值的问题；降低了浮选温度，实现了常温浮选，领先国际水平。 对招兵沟铁磷矿中低品位磷、钛铁、硫钴的综合选矿加工利用研究，不仅使企业具有经济效益，而且减少了环境污染，解决了就业问题，还具有良好的环境和社会效益，起到了行业示范作用。该项研究对我国北方铁磷矿综合利用和可持续发展具有深远意义。

铂族金属前期首要用作首饰，本世纪50年代后开端很多应用于石油、轿车、电子、化工、原子能，以致环境保护职业。它们在这些工业中用量不大，但起着要害的效果，故素有“工业维生素”之称。    铂的用处最广，可独自或与其他铂族金属联合运用。铂可作制作硝酸与的催化剂，出产高质量的航空汽油；电器与电子工业上的接触点和铂铑合金热电偶、铂铱火花塞电极；玻璃工业上用作铂坩埚；国防工业上可制作发射燃料——过氧化氢的催化剂与世界飞行器的燃料电池电极等。钯首要作低电流的接触点和化工中的催化剂；钯合金管可作提纯用的分散设备。铑对可见光谱的反射率高，故可用作反射镜面；铱、锇、钌作为铂和钯的添加剂，进步它们的硬度、抗拉强度、耐蚀性和熔点。铱的耐磨性使之可用作钢笔的笔尖。铂族金属的详细用处见下表。    现在铂族元素用得最多的是触媒剂和轿车工业，1996年全球耗费的143t铂族金属中这两大用户别离占耗费量的35.8%和28%。用于轿车尾气净化催化剂的贵金属用量增加很快。现在全球每年出产蜂窝状催化剂5 000多万个，每个需用铂族金属1.2g。1993年仅此一项就花去铂53t、钯22t、铑11t，一共86t，占当年铂、钯工业用量的50%，铑用量的90%。近年来正在研讨改用较廉价的含钯催化剂替代铂-钯-铑三元催化剂。

钴是具有钢灰色和金属光泽的硬质金属，钴（Co）原子序数为27，坐落元素周期表第八族，原子量为58.93，它的首要物理、化学参数与铁、镍挨近，属铁族元素。    钴是一种高熔点和稳定性杰出的磁性硬金属。它的居里点（失掉磁性的临界温度点）为1150℃，具永磁性，熔点为1495℃，沸点为2900℃，具耐高温性。它是制作耐热合金、硬质合金、防腐合金、磁性合金和各种钴盐的重要质料，广泛用于航空、航天、电器、机械制作、化学和陶瓷工业。因而，它是一种重要的战略物资。    我国钴金属资源量约为140万t，绝大多数为伴生资源，独自的钴矿床很少。我国钴矿档次较低，均作为矿山副产品收回，出产过程中因为档次低、出产工艺杂乱，因而金属收回率低、出产成本高。1996年我国钴金属产值（钴含量）229t，钴硫精矿产量（钴含量）192t，氧化钴638t。近几年我国钴的年消费量稳定在1200t左右，国内钴产值包含氧化钴折算为钴每年总计约600～700t，国内钴产值尚不能满意国内需求，每年约有对折需进口。  一、矿石矿藏质料特色      现在，自然界中已发现的钴矿藏和含钴矿藏共百余种，分归于单质、碳化物、氮化物、磷化物和硅磷化物、砷化物和硫砷化物、锑化物和硫锑化物、碲化物和硒碲化物、硫化物、硒化物、氧化物、氢氧化物和含水氧化物氢氧化物、盐、碳酸盐以及硅酸盐等14大类。其间以硫化物、砷化物和硫砷化物最多。常见的用于提取钴的矿藏质料见表3.11.1。表3.11.1首要钴矿藏       自然界中钴的存在方式有三种：①独立钴矿藏，②呈类质同象或包裹体存在于某一矿藏中，③呈吸附方式存在于某些矿藏表面，其间以第二种存在方式最为遍及。以类质同象或显微包裹体存在于辉石、橄榄石、磁铁矿和铬铁矿中的钴不能运用，而赋存于黄铁矿和磁黄铁矿中者则可以运用。铁矿石中以类质同象或显微包裹体存在于硫化物和硫砷化物矿藏中的钴，需加设浮选流程才干加以收回，而在铜镍矿中则无需为它们加设别的的选矿流程，它们是和镍一起选出来并从冶炼镍的炉渣中收回的，所以从炉渣中提取钴的出产成本较低。呈吸附方式存在的钴，现在不能为工业所运用。国际大洋底锰结核中含钴比较丰富，或许成为下个世纪出产钴的首要矿藏质料。二、用处与技能经济目标      钴的物理、化学性质决议了它是出产耐热合金、硬质合金、防腐合金、磁性合金和各种钴盐的重要质料。    钴基合金或含钴合金钢用作燃汽轮机的叶片、叶轮、导管、喷气发动机、火箭发动机、的部件和化工设备中各种高负荷的耐热部件以及原子能工业的重要金属材料。钴作为粉末冶金中的粘结剂能确保硬质合金有必定的耐性。磁性合金是现代化电子和机电工业中不行短少的材料，用来制作声、光、电和磁等器件的各种元件。钴也是永久磁性合金的重要组成部分。在化学工业中，钴除用于高温合金和防腐合金外，还用于有色玻璃、颜料、搪瓷及催化剂、枯燥剂等。据英国《金属导报》报导，近期来自硬质金属部分和超合金方面临钴的需求较为微弱。别的，钴在电池部分消费量增长率最高。国内有关报导讲，钴在蓄电池职业、金刚石东西职业和催化剂职业的运用也将进一步扩展，从而对金属钴的需求呈上升趋势。    独自钴矿床一般分为砷化钴矿床、硫化钴矿床和钴土矿矿床三类，它们的工业功能和工业要求见表3.11.2。表3.11.2钴矿工业要求       钴除独自矿床外，很多涣散在夕卡岩型铁矿、钒钛磁铁矿、热液多金属矿、各种类型铜矿、堆积钴锰矿、硫化铜镍矿、硅酸镍矿等矿床中，其档次虽低，但规划往往较大，是提取钴的首要来历。归纳矿床伴生钴的点评目标尚无一致规则，一般选冶功能好的矿石，含钴档次大于0.01％。钴精矿的档次0.2％便有价值，假如金属矿床规划大、矿石归纳收回作用好，钴有多少算多少。    钴硫精矿按化学成分，精矿分为六个等级，均按干矿档次核算。应契合以下规则（见表3.11.3）：表3.11.3钴硫精矿精矿等级分类标准     我国钴产品的产品标准见表3.11.4。表3.11.4我国钴产品标准    三、矿业简史      钴矿藏的运用有着悠长的前史，前埃及人就曾运用钴蓝作为陶瓷制品的着色剂，我国从唐朝起也在陶瓷出产中广泛运用钴的化合物作为着色剂。1735年，瑞典化学家布兰特（Brandt）初次别离出钴，1780年伯格曼(Bergman)将钴确定为一种元素。    德国和挪威最早出产了少数的钴，1874年开发了新喀里多尼亚的氧化钴矿。1903年，加拿大安大略北部的银钴矿和砷钴矿开端出产，使钴的国际产值由1904年的16t猛增至1909年的1553t。1920年扎伊尔加丹加省的铜钴矿带开发后，钴产值一向居国际首位，摩洛哥用砷钴矿出产钴，这段时期以火法出产钴为主。尔后，第二次国际大战前夕，芬兰从含钴黄铁矿烧渣中提钴，战后送至西德氯化焙烧处理，直到1968年才建立起科科拉钴厂。日本、法国、比利时有规划较大的钴精粹厂，别离处理菲律宾、澳大利亚、摩洛哥、赞比亚的富钴中间产品。这种钴资源国的粗炼和用钴的兴旺工业国的精粹的钴冶金格式至今仍占首要位置。近年来，钴资源丰富国家也相应建立了规划较大的完好的钴冶金工厂。现在，各种湿法冶金已成为提取钴的首要办法。    与国际比较，我国的钴工业起步较晚。1952年，江西省南昌市五金矿业公司用简易鼓风炉熔炼钴土矿产出钴铁。1956年按此工艺建设了江西冶炼厂，产出的钴铁送至上海三英电冶厂（上海冶炼厂前身）处理。广东梅县也用相同工艺从钴土矿熔炼出钴铁送潮州冶炼厂处理出产工业氧化钴。    1954年，沈阳冶炼厂以湿法炼锌钴渣为质料产出第一批电钴，拉开了我国电钴出产的前奏，沈阳冶炼厂锌体系选用黄药法除钴产出黄原酸钴渣，该厂以此钴渣为质料，经过复原溶解、氧化沉钴产出含Co 30%～40％的氢氧化钴，然后再经枯燥、焙烧、电炉复原熔炼成粗金属钴，最终用电解精粹法得到电钴。1958年，赣州钴冶炼厂从当地的钴土矿中出产出氧化钴。因为当地钴土矿资源涣散，无法大规划挖掘，在冶金工业部安排下，赣州钴冶炼厂于1960年开端处理从摩洛哥进口的砷钴矿，这是我国用进口钴质料出产钴的开端。1966年，葫芦岛锌厂首家建成了从钴硫精矿中收回钴的车间,以后又陆续建成了南京钢铁厂钴车间，淄博钴冶炼厂，湖北光化磷肥厂的钴车间。    甘肃金川、四川会理、吉林磐石铜镍矿开发后，硫化铜镍矿又成为收回钴的重要资源。金川有色金属公司的钴收回包含从镍电解体系净化钴渣中出产电解钴和氧化钴，从转炉渣提钴流程产出的富钴冰铜中出产氧化钴两部分。现在，金川有色金属公司的钴产值已占全国总产值的70％以上，成为我国钴出产的重要基地。

一、铜镍钴矿石 矿石中钴多与铜、镍呈类质同象存在于同种矿物中，在选矿过程中镍钴不能分离，因此，无需设计单独选出含钴矿物的流程，选出的精矿为含钴铜镍精矿和含钴镍的硫精矿，钴是在冶炼阳极电解泥和炉渣中回收的。 二、铜钴矿石 生产这种矿石的主要有山西中条山有色金属公司的篦子沟、湖北大冶有色公司的铜录山和四川会理拉拉厂等矿产地。主要含钴矿物为黄铜矿、黄铁矿和磁黄铁矿等硫化物矿物。采用浮选法可将黄铜矿与后二者分离，产出铜精矿和钴硫精矿。冶炼铜精矿的阳极电解泥中仍可回收少量的钴。 三、铁钴矿石 生产这种矿石的有淄博北金召北、山东金岭铁山、山东莱芜铁矿和湖北黄石铁山等矿产地。主要含钴矿物为黄铁矿、磁黄铁矿以及少量黄铜矿等硫化物矿物。采用浮选法可将硫化物和磁铁矿分离，再以浮选法将少量黄铜矿和黄铁矿、磁黄铁矿分离，同时以磁选分离出磁铁矿，产出铜精矿、钴硫精矿和铁精矿。硫是炼铁的有害组分，此类矿石入炉前必须将硫化物选出，因此，设有选厂的矿山一般都具备浮选流程。所以此类矿山都可以回收钴硫精矿。 四、钴土矿石 湖南长沙戏楼坪钴土矿目前由乡镇企业开采，衡阳冶炼厂回收。海南安定居丁钴土矿矿石品位高，钴品位为1.632%，目前有一钴业公司正设计筹备开采。它的含钴矿物主要为氢氧化物和含水氧化物氢氧化物。

钴矿藏的运用有着悠长的前史，前埃及人就曾运用钴蓝作为陶瓷制品的着色剂，我国从唐朝起也在陶瓷出产中广泛运用钴的化合物作为着色剂。1735年，瑞典化学家布兰特（Brandt）初次别离出钴，1780年伯格曼（Bergman）将钴确定为一种元素。德国和挪威最早出产了少数的钴，1874年开发了新喀里多尼亚的氧化钴矿。1903年，加拿大安大略北部的银钴矿和砷钴矿开端出产，使钴的国际产值由1904年的16t猛增至1909年的1553t。1920年扎伊尔加丹加省的铜钴矿带开发后，钴产值一向居国际首位，摩洛哥用砷钴矿出产钴，这段时期以火法出产钴为主。尔后，第二次国际大战前夕，芬兰从含钴黄铁矿烧渣中提钴，战后送至西德氯化焙烧处理，直到1968年才建立起科科拉钴厂。日本、法国、比利时有规划较大的钴精粹厂，别离处理菲律宾、澳大利亚、摩洛哥、赞比亚的富钴中间产品。这种钴资源国的粗炼和用钴的兴旺工业国的精粹的钴冶金格式至今仍占首要位置。近年来，钴资源丰富国家也相应建立了规划较大的完好的钴冶金工厂。现在，各种湿法冶金已成为提取钴的首要办法。与国际比较，我国的钴工业起步较晚。1952年，江西省南昌市五金矿业公司用简易鼓风炉熔炼钴土矿产出钴铁。1956年按此工艺建设了江西冶炼厂，产出的钴铁送至上海三英电冶厂（上海冶炼厂前身）处理。广东梅县也用相同工艺从钴土矿熔炼出钴铁送潮州冶炼厂处理出产工业氧化钴。1954年，沈阳冶炼厂以湿法炼锌钴渣为质料产出第一批电钴，拉开了我国电钴出产的前奏，沈阳冶炼厂锌体系选用黄药法除钴产出黄原酸钴渣，该厂以此钴渣为质料，经过复原溶解、氧化沉钴产出含Co 30%～40%的氢氧化钴，然后再经枯燥、焙烧、电炉复原熔炼成粗金属钴，最终用电解精粹法得到电钴。1958年，赣州钴冶炼厂从当地的钴土矿中出产出氧化钴。因为当地钴土矿资源涣散，无法大规划挖掘，在冶金工业部安排下，赣州钴冶炼厂于1960年开端处理从摩洛哥进口的砷钴矿，这是我国用进口钴质料出产钴的开端。1966年，葫芦岛锌厂首家建成了从钴硫精矿中收回钴的车间,以后又陆续建成了南京钢铁厂钴车间，淄博钴冶炼厂，湖北光化磷肥厂的钴车间。甘肃金川、四川会理、吉林磐石铜镍矿开发后，硫化铜镍矿又成为收回钴的重要资源。金川有色金属公司的钴收回包含从镍电解体系净化钴渣中出产电解钴和氧化钴，从转炉渣提钴流程产出的富钴冰铜中出产氧化钴两部分。现在，金川有色金属公司的钴产值已占全国总产值的70%以上，成为我国钴出产的重要基地。

截至1996年底，全国已开采的共、伴生钴矿产地65处，占有储量25.3万t，占总保有储量的53.6%，开采矿区中，未回收钴的矿产地占有储量约占总储量的13%，对共、伴生钴加以回收利用的矿产地占有储量约占总储量的40%。    山东淄博、湖北大冶和山西中条山等矿山通过生产钴硫精矿对钴加以回收，钴硫精矿的选矿回收率为26%～35%。甘肃金川铜镍矿中的钴随铜镍选出，然后从冶炼镍的废渣中回收钴，钴的总回收率只有32%～35.9%。全国回收钴的矿山主要分布在甘肃、湖北、山东、四川、海南、安徽、吉林、新疆、云南、山西、湖南等省。近几年我国钴矿及有关产品的产量统计见下表。　 全国钴矿及有关产品年产量统计表产品名称单位1990年1993年1994年1995年1996年钴硫精矿t（金属量）24924061201192金属钴t325189199238229氧化钴t649638

(一) 钴矿选矿 钴多伴生在铁、铜和镍矿中，国内主要有以下四种钴矿石：铜镍钴矿石、铜钴矿石、铁钴矿石和钴土矿石。对于不同的主矿产需采用不同的选矿方法。 1.铜镍钴矿石 矿石中钴多与铜、镍呈类质同象存在于同种矿物中，在选矿过程中镍钴不能分离，因此，无需设计单独选出含钴矿物的流程，选出的精矿为含钴铜镍精矿和含钴镍的硫精矿，钴是在冶炼阳极电解泥和炉渣中回收的。 2.铜钴矿石 生产这种矿石的主要有山西中条山有色金属公司的篦子沟、湖北大冶有色公司的铜录山和四川会理拉拉厂等矿产地。主要含钴矿物为黄铜矿、黄铁矿和磁黄铁矿等硫化物矿物。采用浮选法可将黄铜矿与后二者分离，产出铜精矿和钴硫精矿。冶炼铜精矿的阳极电解泥中仍可回收少量的钴。 3.铁钴矿石 生产这种矿石的有淄博北金召北、山东金岭铁山、山东莱芜铁矿和湖北黄石铁山等矿产地。主要含钴矿物为黄铁矿、磁黄铁矿以及少量黄铜矿等硫化物矿物。采用浮选法可将硫化物和磁铁矿分离，再以浮选法将少量黄铜矿和黄铁矿、磁黄铁矿分离，同时以磁选分离出磁铁矿，产出铜精矿、钴硫精矿和铁精矿。硫是炼铁的有害组分，此类矿石入炉前必须将硫化物选出，因此，设有选厂的矿山一般都具备浮选流程。所以此类矿山都可以回收钴硫精矿。 4.钴土矿石 湖南长沙戏楼坪钴土矿目前由乡镇企业开采，衡阳冶炼厂回收。海南安定居丁钴土矿矿石品位高，钴品位为1.632%，目前有一钴业公司正设计筹备开采。它的含钴矿物主要为氢氧化物和含水氧化物氢氧化物。选矿试验流程见图3.11.4,根据有关选矿实验结果表明，可配合海南石碌铜钴矿一同生产，并且可露天开采。 (二) 钴矿加工技术 加工生产金属钴和高纯度氧化钴的技术要求高，冶炼流程复杂，加上能耗高和污染等问题，一般不适合民间冶炼。根据不同炼钴原料主要有如下几种冶炼回收工艺。 1.钴土矿冶炼工艺 建国初期，钴土矿主要作为制取氧化钴的原料。工艺流程大体上是将钴土矿用鼓风炉或电弧炉还原熔炼成钴铁，经退火或焙烧后，用酸浸得到含钴溶液，再经净化处理，沉淀出亚硝酸钴钾，然后焙解和粉碎制得工业氧化钴粉。潮州冶炼厂和赣州钴冶炼厂等厂家曾采用此工艺回收过钴。现在已没有厂家利用这种原料生产钴产品了。 2.钴硫精矿的冶炼工艺 国内将含钴的黄铁矿和磁黄铁矿精矿通称钴硫精矿，是国内主要炼钴原料之一。南京钢厂、葫芦岛锌厂、湖北光化磷肥厂和山东淄博钴厂四个厂家利用这种原料。其中葫芦岛锌厂的产品是二号电钴，采用硫酸化焙烧→浸出→脂肪酸脱铁铜→沉钴→还原铸阳极→阳极液净化→隔膜电解的方法，因生产成本高，现已停产。南京钢厂曾采用氧化焙烧——烧渣中温氯化焙烧工艺，湖北光化磷肥厂采用氧化焙烧——烧渣硫酸化焙烧工艺。但由于钴硫精矿含钴太低，一般都小于0.3%，加上回收钴的工艺流程复杂，普遍无利可图，所以，这些厂在生产一段时间后，又停止了生产。山东淄博钴厂利用钴硫精矿和含钴原料生产硫化钴、氧化钴、氯化钴、硫酸钴等产品。 3.砷钴矿冶炼工艺 赣州钴冶炼厂是国内唯一使用这种原料的厂家，原料从摩洛哥进口，该厂采用电炉熔炼→脱砷焙烧→二段浸出除铁砷→Na2S2O3脱铜→沉钴→还原铸阳极→净化→隔膜电解法生产氧化钴和电钴。 4.冶炼副产品中提钴的冶炼工艺 镍电解液净化产出的钴渣为主要原料。甘肃金川有色金属公司的生产流程为钴渣→浸出除铁→二次沉钴→还原铸阳极→阳极液净化→隔膜电解。该公司在许多生产、设计和科研单位的协助下在大量试验研究基础上确定了转炉渣提钴新工艺，该工艺采用电炉贫化获得钴硫，转炉吹炼富钴硫，加压氧化浸出技术，镍、钴、铜的浸出率高，反应速度快，浸出渣沉降性能好，钴的冶炼回收率达50%左右。金川有色金属公司采用硫酸溶解法从镍电解系统净化钴渣中回收钴，钴的回收率达到85%以上，同时，硫酸溶解钴渣还生产纯氧化钴粉。 5.从含钴废料提钴的工艺 二次提钴的工艺较简单，原料便宜，又不一定非要产出金属钴，因此，国内一些厂家已经开始利用含钴废料生产钴产品了。镇江冶炼厂利用各种含钴工业废料及钴硫精矿生产各类钴盐，采用流程为钴原料→净化提纯→合成→各类钴盐。江苏阜宁化工厂利用磁钢熔渣和砂轮磨屑等废料生产钴盐，采用流程为钴原料→酸溶造液→除铁→萃取→结晶。另外，赣州钴冶炼厂处理过废触媒，葫芦岛锌厂处理过磁钢渣，上海和沈阳冶炼厂处理过高温合金。  目前，国内已能利用矿山生产的各种原料生产高纯度电解钴、氧化钴粉和钴盐，生产加工工艺也得到很大发展，溶剂萃取技术在湿法炼钴中普遍得到应用。

钴是具有钢灰色和金属光泽的硬质金属，钴（Co）原子序数为27，位于元素周期表第八族，原子量为58.93，它的主要物理、化学参数与铁、镍接近，属铁族元素。 钴是一种高熔点和稳定性良好的磁性硬金属。它的居里点（失去磁性的临界温度点）为1150℃，具永磁性，熔点为1495℃，沸点为2900℃，具耐高温性。它是制造耐热合金、硬质合金、防腐合金、磁性合金和各种钴盐的重要原料，广泛用于航空、航天、电器、机械制造、化学和陶瓷工业。因此，它是一种重要的战略物资。        我国钴金属资源量约为140万t，绝大多数为伴生资源，单独的钴矿床极少。我国钴矿品位较低，均作为矿山副产品回收，生产过程中由于品位低、生产工艺复杂，因此金属回收率低、生产成本高。1996年我国钴金属产量（钴含量）229t，钴硫精矿产量（钴含量）192t，氧化钴638t。近几年我国钴的年消费量稳定在1200t左右，国内钴产量包括氧化钴折算为钴每年总计约600～700t，国内钴产量尚不能满足国内需求，每年约有半数需进口。矿业简史

一、地质勘查    钴矿多为共、伴生矿产，一般不设专项勘查。现在，国内钴矿勘查作业的要点首要放在伴生钴的铜镍矿的勘查作业中。“七五”期间发现了新疆哈密黄山铜镍矿，“八五”期间，中国有色金属工业总公司在黄山矿区邻近证明了香山大型铜镍矿区，该矿区是当时钴镍矿的要点勘查矿区。别的，在新疆东部穹塔格和塔里木盆地北缘等区域发现了或许构成铜镍矿床的超基性岩体。地质矿产部 1991年在吉林浑江县发现大横路钴铜矿，其归于堆积改造型矿床，产于元古宙地层中，现在已操控钴储量2万多t，规划已达大型，档次0.05～0.09％，共生铜储量也达2万多t，估量该矿区钴储量可达4万t。 二、矿山挖掘    钴作为共、伴生矿产，它的挖掘首要取决于主矿产。国际上出产的钴绝大部分是以副产品方式产自铜、镍硫化物矿山及红土型矿山，独自作为钴矿挖掘的仅有摩洛哥的布阿泽尔（现在仅有少数出产）。    我国的钴也是作为铜、镍、铁等矿的副产品出产的。矿山的挖掘规划以主矿产为主，采矿办法有露天挖掘、地下挖掘、露天 -地下联合挖掘等办法。    我国共、伴生钴的矿床规划较小，全国总计 150个矿床中，只要2个大型矿床，其他为中小型，并且钴档次偏低。到1996年全国已挖掘65处钴矿产地，占有储量25.3万t，占全国总保有储量的53.6％，其间未收回钴的矿产地占有储量约占全国总保有储量的13％。这些挖掘矿山中，仅有一处大型，其他为中小型，矿山的规划规划为0.8～400万t/a，100万t/a以上的只要甘肃金川、山西铜矿峪、山西篦子沟、河北玉石洼、湖北铜录山和铁山等6处，大多数在50万t/a以下。每年实践的采矿才能为0.8～200万t/a，与规划规划有必定距离。就实践出产状况而言，只要甘肃金川白家嘴子矿山的规划规划和实践采矿才能能够和国际闻名矿山比较。    总归，国内共、伴生钴矿的挖掘与国外比较，存在着矿山出产才能和规划偏小、机械化配备水平不高，矿石挖掘的丢失贫化较大、非出产性人员过多、全员劳动出产率低、本钱高级问题，加之我国采矿过程中遍及存在采富弃贫、采厚弃薄的现象，钴资源丢失较大。 三、选矿和加工技能 (一) 选矿    钴多伴生在铁、铜和镍矿中，国内首要有以下四种钴矿石：铜镍钴矿石、铜钴矿石、铁钴矿石和钴土矿石。关于不同的主矿产需选用不同的选矿办法。1.铜镍钴矿石    矿石中钴多与铜、镍呈类质同象存在于同种矿藏中，在选矿过程中镍钴不能别离，因而，无需规划独自选出含钴矿藏的流程，选出的精矿为含钴铜镍精矿和含钴镍的硫精矿，钴是在冶炼阳极电解泥和炉渣中收回的。 2.铜钴矿石     出产这种矿石的首要有山西中条山有色金属公司的篦子沟、湖北大冶有色公司的铜录山和四川会理拉拉厂等矿产地。首要含钴矿藏为黄铜矿、黄铁矿和磁黄铁矿等硫化物矿藏。选用浮选法可将黄铜矿与后二者别离，产出铜精矿和钴硫精矿。冶炼铜精矿的阳极电解泥中仍可收回少数的钴。 3.铁钴矿石     出产这种矿石的有淄博北金召北、山东金岭铁山、山东莱芜铁矿和湖北黄石铁山等矿产地。首要含钴矿藏为黄铁矿、磁黄铁矿以及少数黄铜矿等硫化物矿藏。选用浮选法可将硫化物和磁铁矿别离，再以浮选法将少数黄铜矿和黄铁矿、磁黄铁矿别离，一起以磁选别离出磁铁矿，产出铜精矿、钴硫精矿和铁精矿。硫是炼铁的有害组分，此类矿石入炉前必须将硫化物选出，因而，设有选厂的矿山一般都具有浮选流程。所以此类矿山都能够收回钴硫精矿。 4.钴土矿石     湖南长沙戏楼坪钴土矿现在由乡镇厂商挖掘，衡阳冶炼厂收回。海南安久居丁钴土矿矿石档次高，钴档次为 1.632％，现在有一钴业公司正规划准备挖掘。它的含钴矿藏首要为氢氧化物和含水氧化物氢氧化物。选矿实验流程见图3.11.4,依据有关选矿实验结果表明，可合作海南石碌铜钴矿一起出产，并且可露天挖掘。 图 3.11.4海南安久居丁钴土矿浮选终究实验流程图 (二) 加工技能    加工出产金属钴和高纯度氧化钴的技能要求高，冶炼流程杂乱，加上能耗高和污染等问题，一般不适合民间冶炼。依据不同炼钴质料首要有如下几种冶炼收回工艺。 1.钴土矿冶炼工艺     建国初期，钴土矿首要作为制取氧化钴的质料。工艺流程大体上是将钴土矿用鼓风炉或电弧炉复原熔炼成钴铁，经退火或焙烧后，用酸浸得到含钴溶液，再经净化处理，沉积出亚硝酸钴钾，然后焙解和破坏制得工业氧化钴粉。潮州冶炼厂和赣州钴冶炼厂等供应商曾选用此工艺收回过钴。现在已没有供应商运用这种质料出产钴产品了。 2.钴硫精矿的冶炼工艺     国内将含钴的黄铁矿和磁黄铁矿精矿通称钴硫精矿，是国内首要炼钴质料之一。南京钢厂、葫芦岛锌厂、湖北光化磷肥厂和山东淄博钴厂四个供应商运用这种质料。其间葫芦岛锌厂的产品是二号电钴，选用硫酸化焙烧→浸出→脂肪酸脱铁铜→沉钴→复原铸阳极→阳极液净化→隔阂电解的办法，因出产本钱高，现已停产。南京钢厂曾选用氧化焙烧——烧渣中温氯化焙烧工艺，湖北光化磷肥厂选用氧化焙烧——烧渣硫酸化焙烧工艺。但因为钴硫精矿含钴太低，一般都小于 0.3％，加上收回钴的工艺流程杂乱，遍及无利可图，所以，这些厂在出产一段时间后，又中止了出产。山东淄博钴厂运用钴硫精矿和含钴质料出产硫化钴、氧化钴、氯化钴、硫酸钴等产品。 3.砷钴矿冶炼工艺     赣州钴冶炼厂是国内仅有运用这种质料的供应商，质料从摩洛哥进口，该厂选用电炉熔炼→脱砷焙烧→二段浸出除铁砷→ Na2S2O3脱铜→沉钴→复原铸阳极→净化→隔阂电解法出产氧化钴和电钴。 4.冶炼副产品中提钴的冶炼工艺     镍电解液净化产出的钴渣为首要质料。甘肃金川有色金属公司的出产流程为钴渣→浸出除铁→二次沉钴→复原铸阳极→阳极液净化→隔阂电解。该公司在许多出产、规划和科研单位的帮忙下在很多实验研讨基础上断定了转炉渣提钴新工艺，该工艺选用电炉贫化获得钴硫，转炉吹炼富钴硫，加压氧化浸出技能，镍、钴、铜的浸出率高，反响速度快，浸出渣沉降性能好，钴的冶炼收回率达 50％左右。金川有色金属公司选用硫酸溶解法从镍电解体系净化钴渣中收回钴，钴的收回率到达85％以上，一起，硫酸溶解钴渣还出产纯氧化钴粉。 5.从含钴废料提钴的工艺     二次提钴的工艺较简略，质料廉价，又不必定非要产出金属钴，因而，国内一些供应商现已开端运用含钴废料出产钴产品了。镇江冶炼厂运用各种含钴工业废料及钴硫精矿出产各类钴盐，选用流程为钴质料→净化提纯→组成→各类钴盐。江苏阜宁化工厂运用磁钢熔渣和砂轮磨屑等废料出产钴盐，选用流程为钴质料→酸溶造液→除铁→萃取→结晶。别的，赣州钴冶炼厂处理过废触媒，葫芦岛锌厂处理过磁钢渣，上海和沈阳冶炼厂处理过高温合金。    现在，国内已能运用矿山出产的各种质料出产高纯度电解钴、氧化钴粉和钴盐，出产加工工艺也得到很大开展，溶剂萃取技能在湿法炼钴中遍及得到运用。 四、环境维护    钴加工过程中发生的工业废气、废水和废渣对环境污染严峻，其间以 SO2烟气、、酸雾、粉尘、弃渣、噪音等损害最大。曾经因为对维护环境缺少满足的知道，没有给予应有的管理。跟着国家环境维护法的公布和施行，人们对环境维护作业的重要性有了必定知道，各厂商也纷繁树立专门的环境维护组织，采纳办法，管理“三废”。    (1)对SO2烟气的管理   甘肃金川有色金属公司树立硫酸车间收回SO2，消除了SO2烟气充满的现象。镍钴冶炼过程中发生的低浓度SO2经过加工成钠、铵等制品，也得到有用管理，管理后排放的尾气含SO2量到达国家答应排放标准。    (2)对的管理   镍钴别离排出的废气中都含有，对人体损害较大，成都电冶厂选用将废气引进塑料波纹板吸收塔内用碱液淋洗吸收，得到副产品次，经碱液吸收后排出的尾气可达国家答应排放标准。其他一些厂商也选用相同办法管理，获得杰出效果。    (3)对粉尘的管理   冶金炉、窑排出的烟气除含有有害气体外，还有少数金属粉尘，不只污染环境，并且还形成金属丢失，甘肃金川有色金属公司增添了很多电收尘设备，管理含尘烟气，基本上操控了含尘烟气的损害。    (4)对废水的管理   选冶过程中排放很多废水，对环境发生污染，因而，废水的管理也是一个十分重要的问题。成都电冶厂用离子交换技能处理工艺污水，效果很好。甘肃金川也建有污水处理站，对环境起到了维护效果。    矿山厂商采、选、冶过程中每年都排出很多的废石、尾矿、废渣和废热，怎么有用地予以运用是个难度很大的问题，现在部分废渣和废热也得到运用。    赣州钴冶炼厂运用砷钴矿作提钴质料，因为砷化物是剧毒物质，因而他们对劳动维护及环境维护作业特别注重，对环境维护做了很多作业，为削减砷污染积累了丰厚经历，并获得明显成效，基本上到达国家答应的废气、废水排放标准。    跟着人们对环境问题的注重和科学技能的迅速开展，“三废”将得到愈加有用的管理，环境将得到有用维护。

我国铝土矿资源丰富，已探明的铝土矿储量达23亿t。其间含硫高的一水硬铝石型铝土矿储量达1.5亿t，占总储量的11.0%左右。这类矿石以中高铝、中低硅、高硫、中高铝硅比矿石为主，且此类矿石高档次所占份额大，需加工脱硫才干运用，因而研讨经济合理的脱硫办法，具有巨大的潜在工业含义。       在氧化铝出产流程中，铝土矿中的硫不只构成Na2O的丢失，并且溶液中S2－进步后会使钢材遭到腐蚀，蒸腾和分化工序的钢制设备因腐蚀而损坏，添加溶液中铁含量。在拜耳法出产氧化铝过程中假如铝土矿中硫的含量超越0.3%，就能导致氧化铝档次因铁的污染而超支，别的还能使氧化铝的溶出率下降。跟着氧化铝工业的不断发展，科学研讨者对脱硫办法进行了许多的研讨工作，但效果及运用均不尽人意。因而有必要对高硫铝土矿进行进一步脱硫研讨，到达拜耳法氧化铝厂对铝土矿含硫的要求。       铝土矿中硫首要以黄铁矿（FeS2）办法存在，因为黄铁矿简略用黄药等捕收剂浮选，而含铝矿藏以氧化物和氢氧化物办法存在，亲水，不易被黄药捕收，因而，浮选用黄药理论上简略完成黄铁矿和含铝矿藏的别离。用浮选的办法下降铝土矿中硫的含量，最早被原苏联人员选用。在我国，浮选脱除铝土矿中的含硫矿藏还未见文献报导。因而，针对我国铝土矿的特色，用选矿脱除铝土矿中含硫矿藏的研讨具有重要含义。       针对河南某地出产的铝土矿的特色，选用黄药等作捕收剂，对反浮选除掉铝土矿中的硫化物进行了实验研讨。       一、实验部分       （一）实验质料       河南高硫矿，碳酸钠（分析纯，上海虹光化工厂），六偏磷酸钠（分析纯，天津市科密欧科技有限公司），（分析纯，天津市科密欧化学试剂开发中心），硫酸铜（化学试剂，天津市博迪化工有限公司），丁基黄药（株洲选矿药剂厂），戊基黄药（长沙矿冶研讨院选矿所），松醇油（株洲选矿药剂厂），单质碘和碘化钾（分析纯，汕头市西陇化工厂）。对河南高硫矿进行了化学分析。首要化学成分列于表1。   表1  试样的首要化学组成（质量分数）/%Al2O3SiO2Fe2O3TiO2CaOK2ONa2OMgOST61.6212.654.603.003.001.810.080.420.96       （二）实验设备及仪器       实验一切设备及仪器包含浮选机，拌和机，pH计，过滤设备，电炉，烘箱，管状炉，石英管，滴定管等。       （三）实验办法       各添加剂预先装备成必定的浓度备用。药剂添加次序为：六偏磷酸钠→→硫酸铜→丁基黄药→戊基黄药→松醇油，实验中各药剂的用量及添加药剂后的拌和时刻见表2。实验所用脱硫浮选办法为简略的一段浮选。浮选产品别离过滤、洗刷、烘干后分析。   表2  药剂用量及拌和时刻药剂称号药剂用量/（g·L－1）拌和时刻/min碳酸钠 六偏磷酸钠硫酸铜 丁基黄药 戊基黄药 松醇油2.5 7.65×10－3 4.00×10－4 1.88×10－2 3.13×10－2 3.13×10－2 0.125  1 1 2 1 2 1       二、条件实验       选用六偏磷酸钠作为按捺剂，和硫酸铜作为活化剂，丁基黄药和戊基黄药作为捕收剂，对高硫铝土矿进行一段浮选脱硫条件实验，研讨各添加剂用量对浮选成果的影响。       （一）碳酸钠用量的影响       在pH＞11的高碱环境下，黄铁矿表面会有亲水的氢氧化物生成，进而浮选遭到按捺。碱性增强对黄铁矿的按捺不断增强。低pH值系统中难以浮选，乃至浮选没有泡沫，这与铝土矿结构以及实验条件有关。碳酸钠另一效果是对黄铁矿具有活化效果。在CO32－与HCO3－离子效果下，铁的氢氧化物又可转变成铁的碳酸盐，使黄铁矿表面掩盖的氢氧化物和硫酸盐脱落暴露出新鲜的表面。因而碳酸钠添加量对浮选的效果有较大的影响。按表2所示条件，进行了碳酸钠用量对脱硫效果的影响的研讨，成果见表3。   表3  碳酸钠用量条件实验成果碳酸钠用量/（g·L－1）pH值产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0.59.70低硫铝土矿 高硫尾矿82.44 17.560.41 3.5435.25 64.751.010.10低硫铝土矿 高硫尾矿89.91 10.090.420 5.7739.35 60.652.510.43低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 563.510.78低硫铝土矿 高硫尾矿93.4 26.580.48 7.7846.67 53.33       由表3可知，跟着碳酸钠用量的添加和矿浆pH值升高，高硫尾矿中硫的档次越来越高，硫的收回率在逐步下降，低硫铝土矿的产率较大起伏的升高，到碳酸钠用量为2.5g/L，pH值为10.43时，硫的档次达最大值，随后又开端下降，硫的收回率持续下降，低硫铝土矿的产率也到达最大值后又下降。由此可见碳酸钠对浮选具有较大影响。归纳考虑以上要素，高硫矿浮选碳酸钠用量应为2.5g/L，pH值为10.43左右。       （二）按捺剂用量的影响       六偏碳酸钠在含量高时对一水硬铝石具有按捺效果，但在pH＞10时，其按捺效果较弱，只要在较高用量的条件下才具有较强的按捺效果。六偏磷酸钠的按捺效果为在浮选过程中损坏和削弱一水硬铝石与捕收剂之间相互效果，增强一水硬铝石表面的亲水性。它的效果办法有3种：消除活化离子；在矿藏表面构成亲水薄膜；消除矿藏表面的活化薄膜。六偏磷酸钠一起可对矿浆起涣散效果。按表2所示条件，进行六偏磷酸钠用量对脱硫效果的影响，成果见表4。   表4  六偏碳酸钠用量条件实验成果六偏碳酸钠用量/（×10－3g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿93 70.54 6.5852.02 47.987.65低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 5615.30低硫铝土矿 高硫尾矿95.34 4.660.48 10.7947.68 52.32       由表4可知，跟着六偏碳酸钠用量的添加，高硫尾矿中硫的档次先进步然后下降，硫的收回率也是先进步后下降，低硫铝土矿的产率在小起伏规模内改变。六偏碳酸钠用量以7.65×10－3g/L为宜。       （三）活化剂用量的影响       活化剂的效果是在矿藏表面生成促进捕收剂效果的薄膜。浮选电化学以为，某些硫化矿藏具有半导体性质和必定的电子传导才能，表面的静电位是HS－离子能否在其表面氧化生成元素S0的要害，当表面静电位Ems高于HS－氧化成S0的平衡电位时，则这种氧化在热力学上能够完成。黄铁矿表面静电位Ems高于HS－氧化成S0的平衡电位，因而HS－可能在黄铁矿表面氧化成元素（S0）。王淀佐等人测定了黄铁矿的表面静电位，在pH＞8今后一直高于EHS-/S0，所以HS－能够在其表面氧化。Na2S参加矿浆中后，矿浆中存在许多的HS－离子，黄铁矿因为表面静电位较高，对HS－离子有较强的电催化效果，HS－在其表面有如下反响：   HS（aq）－→HS（ad）－     HS（aq）－→H＋＋S（ad）0＋2e－       S0吸附于黄铁矿表面使其变得疏水，因而黄铁矿具有杰出的诱导可浮性。       当黄铁矿表面氧化较深时，可被Cu2＋活化。其机理为Cu2＋可替代黄铁矿品质中的Fe2＋使表面生成含铜硫化膜然后增强对黄药的吸附效果。铜离子比较简略进入黄铁矿的晶格，铜和硫的亲和性比铁和硫的亲和性更大，使黄铁矿表面构成铜膜，铜离子不影响矿藏晶格深处，在黄铁矿表面上掩盖铜相当于分散处理黄铁矿表面，即影响到黄铁矿表面的导电类型。黄铁矿为电子型半导体，晶格表面层上富集电子的表面，因而不能安稳的吸附黄药。一些二价Cu2＋从其表面取得电子，Cu2＋浓度下降为Cu2＋，使黄铁矿表面层电子浓度下降。黄铁矿表面导电性的转化，这时能安稳地吸附黄药。       综上所述，首要对黄铁矿起到诱导浮选效果，但因为黄铁矿镶嵌于结构杂乱的铝土矿中，且黄铁矿的含量小，尤其是当黄铁矿表面氧化较深时，对黄铁矿就起不了诱导浮选效果，而Cu2＋能够进入黄铁矿晶格中替代Fe2＋使表面生成含铜硫化膜然后增强对黄药的吸附效果。因而和硫酸铜均可起到活化效果，其用量多少对硫档次影响很大。按表2所示条件，别离进行了和硫酸铜用量对脱硫效果的影响研讨，成果别离见表5和表6。   表5  用量条件实验成果用量/（×10－4g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿95.25 4.750.50 10.1649.73 50.272低硫铝土矿 高硫尾矿94.12 5.880.48 8.5747.51 52.494低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 5610低硫铝土矿 高硫尾矿96.62 3.380.61 1161.27 38.73   表6  硫酸铜用量条件实验成果硫酸铜用量/（×10－2g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿92.89 7.110.48 7.2348.59 51.411.88低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 563.75低硫铝土矿 高硫尾矿93.20 6.800.55 6.5553.6 46.4       由表5可知，跟着用量的添加，高硫尾矿中硫的档次先下降后升高，随后又下降，硫的收回首先升高后下降，低硫铝土矿的产率改变不大。用量以4×10－4g/L为宜。       由表6可知，跟着硫酸铜用量的添加，高硫尾矿中硫的档次先升高后下降，改变的起伏比较大，硫的收回首先逐步升高然后较大起伏的下降，低硫铝土矿的产率改变不大。硫酸铜用量以1.88×10－2g/L为宜。       （四）捕收剂用量及其品种的影响       在浮选中运用捕收剂，能够进步有用矿藏表面的疏水性。黄铁矿捕收剂首要是黄药类等捕收剂。在许多情况下，已成功地运用单一种捕收剂。但混合运用多种硫代捕收剂可大大进步硫化矿浮选目标。按表2所示条件，丁基黄药及戊基黄药用量对脱硫效果的影响成果别离见表7和表8。   表7  丁基黄药用量条件实验成果丁基黄药用量/（×10－2g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿94.29 5.710.55 7.8253.49 46.511.56低硫铝土矿 高硫尾矿95.10 4.900.57 8.5456.41 43.593.13低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 566.25低硫铝土矿 高硫尾矿97.06 3.740.50 12.9251.68 48.32   表8  戊基黄药用量条件实验成果戊基黄药用量/（×10－2g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿96.62 3.380.56 12.4556.17 43.831.56低硫铝土矿 高硫尾矿95.69 4.310.45 12.344.78 55.223.13低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 566.25低硫铝土矿 高硫尾矿96.5 3.50.57 11.5957.74 42.26       由表7可知，跟着丁基黄药用量的添加，高硫尾矿中硫的档次和收回率都随之添加，然后下降，低硫铝土矿的产率在小规模内增大。丁基黄药对浮选效果具有较大影响。丁基黄药用量以3.13×10－2g/L为宜。       由表8可知，跟着戊基黄药用量的添加，高硫尾矿中硫的档次在小起伏内先升高后下降，硫的收回率在较大起伏内先升高后下降，低硫铝土矿的产率改变不大。戊基黄药对硫的收回率影响较大。戊基黄药用量以3.13×10－2g/L为宜。       三、优化条件的浮选成果       通过以上各条件实验的影响，得出高硫铝土矿一段浮选除硫的最佳条件实验为：碳酸钠用量2.5g/L，六偏磷酸钠用量为7.65×10－3g/L，拌和1min，用量为4.0×10－4g/L，拌和1min，硫酸铜用量为1.88×10－2g/L，拌和2min，丁基黄药用量为3.13×10－2g/L，拌和1min，戊基黄药用量为3.13×10－2g/L，拌和2min，松醇油用量为0.125g/L，拌和1min，实验成果见表9。   表9  原矿一段浮选实验成果产品称号产率/%S档次/%S收回率/%低硫铝土矿 高硫尾矿 原矿96 4 1000.44 13.44 0.9644 56 100       由表9可知，在优化的浮选条件下，原矿通过一段浮选即可取得硫档次高达的13.44%，收回率56%，而产率仅为4%的高硫尾矿；一起取得产率为96%，硫档次为0.44%的低硫铝土矿。这一成果比前苏联研讨人员浮选高硫铝土矿一段浮选尾矿含硫达9%的工艺目标还好。       对浮选所得低硫铝土矿和高硫尾矿进行化学分析，分析成果见表10。为了便于对照，将原矿相应数据也列于表10中。   表10  浮选产品化学分析成果（质量分数）/%产品称号Al2O3SiO2Fe2O3TiO2CaOK2ONa2OMgOST1）低硫铝土矿 高硫尾矿 原矿62.10 51.96 61.6212.83 8.18 12.654.17 14.94 4.602.95 4.71 3.003.07 1.43 3.001.85 0.95 1.810.08 0.11 0.080.42 0.40 0.420.44 13.44 0.96        1) 此为化学分析成果，不是荧光分析成果       由表10可知，一段浮选高硫尾矿的A/S比为6.35，与A/S比为4.87的原矿比较，高硫尾矿的A/S比高，这是因为铝比硅更简略浮选，成果导致高硫尾矿中A/S比稍高。因为被浮选的高硫尾矿产率不大，因而对低硫铝土矿的A/S比的影响不大。高硫尾矿中硫和铁含量比原矿明显进步，铁略有进步，其它元素含量都偏低。而低硫铝土矿与原矿比较，除了铝，硅以及钾比原矿略低高外，其它元素都有所下降。       四、结语       （一）选用浮选的办法，以碳酸钠为pH调整剂，六偏磷酸钠为按捺剂，和硫酸铜为活化剂，丁基黄药和戊基黄药为捕收剂，松醇油为起泡剂，进行高硫铝土矿的一段反浮选，取得硫含量高达13.44%，收回率56%，氧化铝含量为51.96%，而产率仅为4%的高硫尾矿，一起取得产率为96%，氧化铝含量为62.10%，硫档次为0.44%的低硫铝土矿。因为铝比硅更简略浮选，高硫尾矿的A/S比升高，但因为高硫尾矿的产率低，仅为4%，因而对低硫铝土矿的A/S比影响不大。       （二）对原矿进行一段浮选的最佳条件是：碳酸钠用量为2.50g/L，六偏磷酸钠用量为7.65×10－3g/L，用量为4.00×10－4g/L，硫酸铜用量为1.88×10－2g/L，丁基黄药用量为3.13×10－2g/L，戊基黄药用量为3.13×10－2g/L，松醇油用量为1.25×10－1g/L。矿浆最佳浮选pH值规模是10.4～10.5左右。       （三）本研讨测验一起运用2种活化剂，即和硫酸铜，活化的效果大于单一活化剂的效果，进步硫的浮选收回率。丁基黄药与戊基黄药2种捕收剂按份额混合运用可进步硫的档次及收回率。

独自钴矿床一般分为砷化钴矿床、硫化钴矿床和钴土矿矿床三类，它们的工业功能和工业要求见表1。 表1  钴矿工业要求项目硫化钴（及砷化钴）钴土矿  鸿沟档次（钴：%）≥0.02≥0.3  工业档次（钴：%）≥0.03～0.06≥0.5  鸿沟含矿率（钴土矿：kg/m3） ≥1  工业含钴率（钴土矿：kg/m3） 3～5  可采厚度（m）≥1≥0.3～1  夹石除掉厚度（m）1   剥离比 ＜1     钴除独自矿床外，很多涣散在夕卡岩型铁矿、钒钛磁铁矿、热液多金属矿、各种类型铜矿、堆积钴锰矿、硫化铜镍矿、硅酸镍矿等矿床中，其档次虽低，但规划往往较大，是提取钴的首要来历。归纳矿床伴生钴的点评目标尚无一致规则，一般选冶功能好的矿石，含钴档次大于0.01%。钴精矿的档次0.2%便有价值，假如金属矿床规划大、矿石归纳收回作用好，钴有多少算多少。     钴硫精矿按化学成分，精矿分为六个等级，均按干矿档次核算。应契合以下规则（见表2）。 表2  钴硫精矿精矿等级分类标准等级化学成分Co不小于S不小于杂质不大于CuZnMnSiO2PbAs10.4525.00.50.20.047.00.20.0620.4025.00.60.20.0610.00.20.0830.3525.00.70.20.0813.00.20.1040.3025.01.00.20.1016.00.20.1050.2525.01.20.20.1018.00.20.1060.2025.01.20.20.1020.00.20.10       我国钴产品的产品标准见表3。 表3  我国钴产品标准钴类别牌号化学成分（%）含  钴 不小于杂质含量不大于（%）NiCuFeMnPbSnZnBi金属钴 YB141－65一号钴99.980.0050.0010.0030.0010.00030.00030.0010.0003二号钴99.25 （99.30）0.3000.040.20.070.002 0.0005 0.0050.0005三号钴98.000.5000.10.50.15    四号钴97.001.5000.150.70.2       续表3  我国钴产品标准（一）钴类别牌号化学成分（%）含  钴 不小于杂质含量不大于（%）SbAsSCaMgAlPCSi金属钴 YB141－65一号钴99.980.00030.00050.0010.00030.0010.0010.0010.0050.001二号钴99.25 （99.30）0.0010.0020.0040.001   0.030.002三号钴98.000.0050.01     0.1 四号钴97.000.010.05     0.2    续表3  我国钴产品标准（二）钴类别牌号化学成分（%）含钴 不小于杂质含量不大于（%）NiCuFeMnPbZnAsSCaMgSiNa堆比重氧化钴通用标准 高档标准70 701.5 0.3  0.050.06 0.0060.09 0.05  0.005  0.008  0.05  0.0650.01 0.008  0.01  0.0050.018 0.0050.4～0.6 g/cm3  续表3  我国钴产品标准（三）钴类别牌号化学成分（%）含钴 不小于杂质含量不大于（%）NiCuFeMn碱及碱金属不溶物水不溶物堆比重钴盐醋酸钴23.500.100.020.040.020.40 0.050.960碳酸钴46.000.150.050.100.050.800.05 0.835氢氧化钴61.000.200.050.100.050.800.05 0.350硫酸钴21.000.100.020.040.020.30 0.101.114酸钴7.5       0.93

元素称号：硫俗称:元素符号：S元素原子量：32.066晶体结构：晶胞为正交晶胞。 莫氏硬度：2.0 元素类型：非金属发现进程：古代人类已认识了天然硫。硫散布较广。单质物理性质：一般为淡黄色晶体，它的元素名来历于拉丁文，本意是鲜黄色。单质硫有几种同素异形体，菱形硫（斜方硫）和单斜硫是现在已知最重要的晶状硫。它们都是由S8环状分子组成。 密度 熔点 沸点 存在条件 菱形硫(S8) 2.07克/厘米3 112.8℃444.674℃ 200℃以下 单斜硫(S8) 1.96克/厘米3 119.0℃444.6℃ 200℃以上 硫单质导热性和导电性都差。性松脆，不溶于水,易溶于(弹性硫只能部分溶解)。无定形硫主要有弹性硫，是由熔态硫敏捷倾倒在冰水中所得。不安稳，可转变为晶状硫(正交硫),正交硫是室温下仅有安稳的硫的存在方式。化学性质: 化合价为-2、+2、+4和+6。榜首电离能10.360电子伏特。化学性质比较生动，能与氧、金属、、卤素（除碘外）及已知的大多数元素化合。还可以与强氧化性的酸、盐、氧化物，浓的强碱溶液反响。它存在正氧化态，也存在负氧化态，可构成离子化合物、共价化合成物和配位共价化合物。元素来历：重要的硫化物是黄铁矿，其次是有色金属元素（Cu、Pb、Zn等）的硫化物矿。天然的硫酸盐中以石膏CaSO4·2H2O和芒硝Na2SO4·10H2O为最丰厚。可从它的天然矿石或化合物中制取。火山口处存在许多。元素用处：大部分用于制作硫酸。橡胶制品工业、火柴、焰火、硫酸盐、盐、硫化物等产品中也需求许多。部分用于制作药物、虫剂以及漂染剂等。元素辅佐材料：硫在自然界中存在有单质状况，每一次火山爆发都会把许多地下的硫带到地上。硫还和多种金属构成硫化物和各种硫酸盐，广泛存在于自然界中。单质硫具有明显的橙黄色，焚烧时构成激烈有刺激性的气味。金属硫化物在焚烧时发生的气味可以断语，硫在远古时代就被人们发现并使用了。在西方，古代人们以为硫焚烧时所构成的浓烟和激烈的气味能驱除魔鬼。在古罗马博物学家普林尼的作品中写到：硫用来打扫住屋，由于许多人以为，硫焚烧所构成的气味可以消除全部妖魔和全部凶恶的实力，大约4000年前，埃及人现已用硫焚烧所构成的二氧化硫漂白布疋。在古罗马闻名诗人荷马的作品里也讲到硫焚烧有消毒和漂白效果。中西方炼金术士都很注重硫，他们把硫看作是可燃性的化身，以为它是组成全部物体的要素之一。我国炼丹家们用硫、硝石的混合物制成黑色。不管在西方仍是我国，古医药学家都把硫用于医药中，我国闻名医师李时珍编著的《本草纲目》中，将到硫在医药中的运用：治腰久冷，除凉风顽痹寒热，生用治疥廯。的广泛应用促进了的提取和精粹，跟着工业的开展，硫在制取硫酸中起着关键效果，而硫酸就是工业之母，无处不需求它。1894年出生在德国的美国工业化学家弗拉施发明用过热水的办法，将硫从地下深处直接提取出来。世界上每年耗费许多的硫，其间一部分用于制作硫酸，另一部分用于橡胶制品、纸张、硫酸盐、硫化物等的出产，还有一部分硫用于农业和漂染、医药等。1789年法国化学家拉瓦锡宣布近代榜首张元素表，把硫列入表中，断定硫的不可分割性。18世纪后半页，德国化学家米切里希和法国化学家波美等人发现硫具有不同的晶形，提出硫的同素异形体。硫在地壳中的含量为0.048%

中国钴矿选矿 钴多伴生在铁、铜和镍矿中，国内主要有以下四种钴矿石：铜镍钴矿石、铜钴矿石、铁钴矿石和钴土矿石。对于不同的主矿产需采用不同的选矿方法。 1.铜镍钴矿石 矿石中钴多与铜、镍呈类质同象存在于同种矿物中，在选矿过程中镍钴不能分离，因此，无需设计单独选出含钴矿物的流程，选出的精矿为含钴铜镍精矿和含钴镍的硫精矿，钴是在冶炼阳极电解泥和炉渣中回收的。 2.铜钴矿石 生产这种矿石的主要有山西中条山有色金属公司的篦子沟、湖北大冶有色公司的铜录山和四川会理拉拉厂等矿产地。主要含钴矿物为黄铜矿、黄铁矿和磁黄铁矿等硫化物矿物。采用浮选法可将黄铜矿与后二者分离，产出铜精矿和钴硫精矿。冶炼铜精矿的阳极电解泥中仍可回收少量的钴。 3.铁钴矿石 生产这种矿石的有淄博北金召北、山东金岭铁山、山东莱芜铁矿和湖北黄石铁山等矿产地。主要含钴矿物为黄铁矿、磁黄铁矿以及少量黄铜矿等硫化物矿物。采用浮选法可将硫化物和磁铁矿分离，再以浮选法将少量黄铜矿和黄铁矿、磁黄铁矿分离，同时以磁选分离出磁铁矿，产出铜精矿、钴硫精矿和铁精矿。硫是炼铁的有害组分，此类矿石入炉前必须将硫化物选出，因此，设有选厂的矿山一般都具备浮选流程。所以此类矿山都可以回收钴硫精矿。 4.钴土矿石 湖南长沙戏楼坪钴土矿目前由乡镇企业开采，衡阳冶炼厂回收。海南安定居丁钴土矿矿石品位高，钴品位为1.632%，目前有一钴业公司正设计筹备开采。它的含钴矿物主要为氢氧化物和含水氧化物氢氧化物。选矿试验流程根据有关选矿实验结果表明，可配合海南石碌铜钴矿一同生产，并且可露天开采。

一、钴的地质地球化学特点   钴属于铁族元素，其主要地球化学参数与铁、镍接近，具有亲铁亲硫的地球化学性质。钴的地壳丰度仅为0.002%,，是铁族元素中含量最少的元素，但趋向于富集在地幔、地核和超基性岩中。目前，自然界中钴的存在形式有三种：①独立钴矿物，②呈类质同象或包裹体存在于寄主矿物中，③呈吸附形式存在于矿物表面。自然界中已发现的钴矿物和含钴矿物共百余种，其中以硫化物、砷化物和硫砷化物居多。常见的为工业所利用的钴矿物有：辉砷钴矿、硫钴矿、方钴矿、砷钴矿、卡硫钴矿、钴土矿、钴华、菱钴矿、含钴黄铁矿、含钴毒砂、含钴闪锌矿等。     绝大多数钴是铜、镍、铁、金等矿床中的伴生组分，只有极少部分形成独立的工业矿床。独立钴矿床，一般分为砷化钴矿床、硫化钴矿床和钴土矿（轿顶山、蓬莱）矿床三类。大部分的钴矿床都属于共生或伴生钴矿床。    共伴生钴矿可分为：1、岩浆型  铜镍硫化物型（如金川）、钒钛磁铁矿型（如攀枝花）；2、热液型  矽卡岩型（如铜绿山）、斑岩铜矿（如玉龙、铜矿峪）、脉状多金属矿（如卡兰古铅锌矿、拉拉铁铜矿）；3、沉积型或沉积变质型（如赞比亚、五元素建造、大横路铜矿）；4、红土型硅酸钴镍矿（元江-墨江钴镍矿）。     共生钴矿的边界品位为0.02%,工业品位为0.06%。独立钴矿的边界品位为0.3%,工业品位为0.6%。     伴生钴的评价指标尚无统一规定，一般选冶性能好的矿石，含钴品位大于0.01％。钴精矿的品位0.2％便有价值。铁矿石中以类质同象或显微包裹体存在于硫化物和硫砷化物矿物中的钴，需加设浮选流程才能加以回收，而在铜镍矿中则无需为它们加设另外的选矿流程，它们是和镍一同选出来并从冶炼镍的炉渣中回收的，所以从炉渣中提取钴的生产成本较低。呈吸附形式存在的钴，目前不能为工业所利用。近年在大洋底所发现的铁锰结核及钴结壳，将是未来钴的重要来源。 二、找矿标志      1、含铜镍矿和钒钛磁矿的超基性岩体及其氧化带，常常有钴富集成矿。2、黑色岩系中的断裂破碎带。3、含锰土可构成钴土矿床，矿石呈黑色或蓝黑色，具有胶状结构、结核状或同心圆状构造，由含钴、镍、铜的偏锰酸矿、锂硬锰矿钾硬锰矿和褐铁矿组成，呈片状、葡萄状、球状或珊瑚状。4、铁、铜、金矿及个别铅锌矿有可能构成伴生钴矿。5、老变质岩的风化壳，如康滇地轴的昆阳群风化壳。

世界上单独分布的钴矿床极少，绝大部分伴生在其他矿床中。其中海底含钴锰结核是一种潜在资源。世界钴矿主要集中分布在澳大利亚、赞比亚、古巴、刚果(金)、俄罗斯和新喀里多尼亚地区，合计储量约占世界钴总储量的93.6%。1988年法国的BRGM研究院针对Kasese硫化镍钴矿进行实验室研究，采用生物搅拌浸出工艺，于1999年建厂投产。Kasese是世界上策一座硫化镍钴矿生物浸出厂，为硫化镍钴矿采用生物冶金技术开发提供了示范。此外该矿采用多段分步回收其中少量的铜、镍，对于复杂多金属硫化矿的生物冶金浸出液的分离纯化也有一定的借鉴作用。芬兰的Talvivaara矿是复杂硫化铜镍钴锌矿生物堆浸厂的典范，2009年投产，可分步回收矿石中铜、镍、钴和锌，预计2014～2015年每年可产镍5万吨、锌9万吨、铜1.5万吨、钴1800t。 Valix等人比较了几种真菌对红土矿中镍钴的浸出效果，发现Aspergillus(曲霉)对金属镍的提出率最高，而penicillium(青霉)更有利于金属钴的浸出。Tzeferis等人运用曲霉菌A3和青霉菌P2产生的羟基羧酸对氧化镍矿进行浸出，镍的回收率为60%，而由于真菌生物体所造成的溶解镍的损失为3.5%～10.8% Thangavelu等人用A.ferroxidans对低品位镍红土矿进行浸出，发现生物体利用分泌的各种有机酸溶解金属，然后有机酸与金属形成配位复合体。并且该菌可以忍耐很高的盐度，这就使徽生物浸出技术工业处理低品位镍红土矿成为可能。Bosecker利用耐镍青霉菌对镍矿进行浸出，发现镍的回收率超过80%，还发现微生物分泌的柠檬酸溶解矿石中镍效果最好。Santhiya等人利用单一的重金属镍、钼、铝(浓度范围100～2000mg/L)对黑曲霉(A.niger)进行驯化，然后混合镍、钼、铝(质量比l:2:6，与催化剂中各种金属的比例相似)再对其进行驯化。当3种金属协同作用对真菌进行驯化时，结果显示黑曲霉能耐受100mg/L的镍，200mg/L的钼和600mg/L的铝。用驯化的真菌对废弃催化剂(l%)进行一步微生物浸出，结果显示，用镍、钼和铝协同驯化的菌株浸出效果最好，浸出30天，镍、钼和铝的去除率分别为78.5%、82.3%、65.2%。        西南科技大学课题组利用黑曲霉菌浸取蛇纹石尾矿中的钴、镍，当矿物加入量为1%时，浸出液中Mg2+、Co2+、Ni2+的含量比其在未加细菌的浸出液中的含量增大2～3倍，最高浸出率分别为36.2%、27.2% 和 5.3%。

钴矿加工技术 加工生产金属钴和高纯度氧化钴的技术要求高，冶炼流程复杂，加上能耗高和污染等问题，一般不适合民间冶炼。根据不同炼钴原料主要有如下几种冶炼回收工艺。 1.钴土矿冶炼工艺 建国初期，钴土矿主要作为制取氧化钴的原料。工艺流程大体上是将钴土矿用鼓风炉或电弧炉还原熔炼成钴铁，经退火或焙烧后，用酸浸得到含钴溶液，再经净化处理，沉淀出亚硝酸钴钾，然后焙解和粉碎制得工业氧化钴粉。潮州冶炼厂和赣州钴冶炼厂等厂家曾采用此工艺回收过钴。现在已没有厂家利用这种原料生产钴产品了。 2.钴硫精矿的冶炼工艺 国内将含钴的黄铁矿和磁黄铁矿精矿通称钴硫精矿，是国内主要炼钴原料之一。南京钢厂、葫芦岛锌厂、湖北光化磷肥厂和山东淄博钴厂四个厂家利用这种原料。其中葫芦岛锌厂的产品是二号电钴，采用硫酸化焙烧→浸出→脂肪酸脱铁铜→沉钴→还原铸阳极→阳极液净化→隔膜电解的方法，因生产成本高，现已停产。南京钢厂曾采用氧化焙烧——烧渣中温氯化焙烧工艺，湖北光化磷肥厂采用氧化焙烧——烧渣硫酸化焙烧工艺。但由于钴硫精矿含钴太低，一般都小于0.3%，加上回收钴的工艺流程复杂，普遍无利可图，所以，这些厂在生产一段时间后，又停止了生产。山东淄博钴厂利用钴硫精矿和含钴原料生产硫化钴、氧化钴、氯化钴、硫酸钴等产品。 3.砷钴矿冶炼工艺 赣州钴冶炼厂是国内唯一使用这种原料的厂家，原料从摩洛哥进口，该厂采用电炉熔炼→脱砷焙烧→二段浸出除铁砷→Na2S2O3脱铜→沉钴→还原铸阳极→净化→隔膜电解法生产氧化钴和电钴。 4.冶炼副产品中提钴的冶炼工艺 镍电解液净化产出的钴渣为主要原料。甘肃金川有色金属公司的生产流程为钴渣→浸出除铁→二次沉钴→还原铸阳极→阳极液净化→隔膜电解。该公司在许多生产、设计和科研单位的协助下在大量试验研究基础上确定了转炉渣提钴新工艺，该工艺采用电炉贫化获得钴硫，转炉吹炼富钴硫，加压氧化浸出技术，镍、钴、铜的浸出率高，反应速度快，浸出渣沉降性能好，钴的冶炼回收率达50%左右。金川有色金属公司采用硫酸溶解法从镍电解系统净化钴渣中回收钴，钴的回收率达到85%以上，同时，硫酸溶解钴渣还生产纯氧化钴粉。 5.从含钴废料提钴的工艺 二次提钴的工艺较简单，原料便宜，又不一定非要产出金属钴，因此，国内一些厂家已经开始利用含钴废料生产钴产品了。镇江冶炼厂利用各种含钴工业废料及钴硫精矿生产各类钴盐，采用流程为钴原料→净化提纯→合成→各类钴盐。江苏阜宁化工厂利用磁钢熔渣和砂轮磨屑等废料生产钴盐，采用流程为钴原料→酸溶造液→除铁→萃取→结晶。另外，赣州钴冶炼厂处理过废触媒，葫芦岛锌厂处理过磁钢渣，上海和沈阳冶炼厂处理过高温合金。 目前，国内已能利用矿山生产的各种原料生产高纯度电解钴、氧化钴粉和钴盐，生产加工工艺也得到很大发展，溶剂萃取技术在湿法炼钴中普遍得到应用。

钴是化学元素周期表第四周期第Ⅷ族元素，原子序数27，元素契合Co，原子量58.94，原子的外层电子构型为3d74s2。钴的密度为8.8 g/cm3，熔点1490℃，沸点2875℃。钴和铁相同具有磁性，钴的导电率很低，只要铜的21%。钴在常温下不与水、空气发作效果，钴在稀酸中难溶，强碱时钴不起效果。钴粉在常温下能吸收，在高温下吸氢才能很强。    钴的重要化合物有氧化亚钴（CoO）和氧化钴（Co2O3）。CoO在120℃以上温度时，易为H2和CO复原。钴的碱性水化物为Co（OH）2，当pH为6-7时，Co（OH）2将从溶液中沉积出来。    钴的硫化物、砷化物也是钴的重要化合物，如COS, COS2、Co2As, CoAs2等。    钴首要用于出产高强度、耐高温、耐腐蚀、耐磨、强磁性等含钴合金、制作合金刀具、绷簧、加热元件等。钴的化合物也被用来制做珐琅、油漆、玻璃等制品。    钴在地壳中的丰度为2.5×10-3%，陆地钴储量548万吨，海底结核中储量2.27亿吨。钴在自然界多与铜镍矿共生，钴是铜镍冶炼进程的副产品。我国钴资源一半藏于黄铁矿，另一半在铜镍矿中。含钴黄铁矿虽经选矿富集，得到钴硫精矿含Co也只要0.2%-0.5％。为补偿自产质料的缺乏，还进口部分砷钴矿。    我国赣州冶炼厂选用电炉炼钴，工艺流程见下图。砷钴矿先在电炉中熔炼电炉产出含钴黄渣，破碎后进行欢腾焙烧，黄渣中砷以氧化物形状蒸发除掉，钴则转变成酸溶性氧化物。焙烧熟料，用硫酸溶液浸出钴，再经溶液净化除铁砷，含钴滤液氧化沉积，沉积物进行复原熔炼铸成阳极，进行电解产出电解钴。含砷烟气经过沉降室和水膜除尘净化，消除了砷害。一起副产出As203。该工艺的首要技能经济指标是：砷钴矿含Co 9%-14%，As50％-60％，S1％-2％，Fe 5％-10％；黄渣含Co 25％，As 48％，Fe 18％；焙烧温度820-840℃；钴冶炼回收率99.5％；电炉耗电750 kWh/t料；全流程钴回收率75%。

某铜钴矿为细脉浸染型铜钴矿，矿石的矿藏组成比较简单，除含钴黄铁矿、黄铜矿和部分磁黄铁矿外，其他金属矿藏很少。非金属矿藏有石英、方解石、绢云母等。当选矿石均匀档次含硫4％，含铜0.8％，含钴0.02％，氧化率低，属低硫易选矿石。该矿选厂选用优先浮铜，选铜尾矿经稠密机脱水再选钴（黄钴铁矿）的流程收回铜和钴。       该厂浮选的特点是：      （1）铜浮选循环选用别离精选流程，行将粗选头两槽浮出的粗精矿独自精选一次得到终究铜精矿，今后浮出的粗精矿经两次精选得终究精矿。      （2）选用选择性捕收剂醚硫酯（捕收剂234）与起泡剂乙酯油合作进行铜一钴黄铁矿的分选，与本来的丁黄药、药方比较，在坚持铜目标的前提下，钴收回率进步10%左右，石灰耗量从4kg/t降为2~3kg/t，选钴还不必硫酸活化。该厂选用新药剂计划的选别目标为：   原矿档次/%精矿档次/%收回率/%铜 钴0.7~0.9 0.0216~18 0.3~0.495~96 50~60

我国已探明的钴资源具有三大特点：    1）绝大多数是伴生矿，品位较低，钴主要作为副产品加以回收。根据对全国钴储量大于1000t的50多个矿床的统计分析得知，钴的平均品位仅为0.02％，因而生产过程中金属回收率低，工艺复杂，生产成本高。    2）可利用的钴资源主要伴生在铜镍矿床中，它的钴资源探明储量占全国总储量的50％左右。铜镍矿床已开发的有甘肃金川的白家嘴子、吉林磐石的红旗岭、新疆的喀拉通克等矿。甘肃金川为我国主要产钴地，其伴生钴储量14.42万t。可利用的钴资源其次伴生在铜铁矿床中，目前已经开发的有山西中条山铜矿、湖北大冶铁矿、山东金岭铁矿、四川拉拉厂铜矿和海南石碌铁铜矿等矿。    3)我国单一的钴矿为钴土矿，其储量只占全国总储量的2％左右。

截至1996年底，全国共有钴矿区150个，钴金属保有储量为47.16万t，其中A＋B＋C级储量7.45万t。因生产消耗，故总保有储量比1995年减少0.2万t。    我国钴矿主要共（伴）生在铁、铜、镍矿中，共（伴）生钴矿保有储量中属于普查阶段的有1.3万t，占总保有储量的2.7％；属于详查阶段的有14.7万t，占总保有储量的31.1％；属于勘探阶段的有31.2万t，占总保有储量的66.2％    截至1995年底全国已利用的共(伴)生钴矿产地65处,占有储量25.3万t，占总保有储量的53.6%，其中A+B+C级4.1万t。另外开采矿区中，未回收钴的矿产地占有储量约占总储量的13％。    可规划利用的共（伴）生钴矿产地52处，保有储量13.5万t，占总保有储量的28.6％。    由于矿床规模小、品位低、主矿采选不过关和其他一些原因，目前暂难利用的共（伴）生钴矿产地33处，保有储量8.4万t，占总保有储量的17.8％。

铜钴矿的浮选技能铜钴矿的浮选因为硫化钴矿藏很少独自呈现，常与黄铁矿共生，构成含钴黄铁矿。因而铜钴矿的浮选与铜硫矿的浮选根本相同。其浮选计划有以下两种。（一）优先浮选优选浮铜，然后浮含钴黄铁矿。关于钴矿自存在，共生联系比较简单的矿石，可选用优先浮选，得到含钴10%～15%左右的钴精矿。若矿石中的钴大部分都以含钴黄铁矿存在时，只能得到低档次的钴黄铁矿精矿，其含钴为2%～5%或更低。铜钴黄铁矿的优先浮选，一般用石灰按捺含然黄铁矿，在pH值为10左右浮铜，选用“饥饿”办法增加捕收剂和起泡剂。被按捺的钴黄铁矿，用或硫酸铜活化，并在弱酸性或强酸性（pH=3.2）介质中浮选。（二）混合浮选铜钴混合浮选，再将混合精矿别离成铜精矿和钴精矿。这是最常用的选别计划，对铜钴黄铁矿共生联系密切的矿石特别适用。铜钴混合精矿的别离，首要选用石灰法。为了按捺钴矿藏，矿浆中的游离CaO浓度一般要求到达900～1000g/m3，过高会形成铜的丢失，过低钴易上浮。有时浮铜后，含钴矿藏还要与黄铁矿持续别离，可用矿浆充气的办法，促进钴矿藏表面氧化，来到达黄铁矿与钴矿藏别离的意图。据报道，充气前用脱药。并经浓缩脱除后，增加新水，在液固比为1:1的条件下，充气2～3h，再加捕收剂浮选黄铁矿，尾矿就是钴精矿。

钴Co，第9族(ⅧB)元素。原子序数27。安稳同位素59。密度8.9g/cm3。熔点1495℃。沸点2870℃。氧化态+2，+3。有金属光泽的银灰色金属。具有铁磁性和延展性。硬度、抗拉强度和机械加工功能等比铁优秀。常温下不与水和空气效果。溶于稀、硫酸和硝酸。简单被和腐蚀。加热与氧、硫、氯、反响剧烈。重要的钻矿有辉钴矿、方钴矿和砷钴矿。处理钴矿别离出氢氧化钴，再用热复原法或电解法制取金属钴。首要用作特种钢的添加剂。与镍、铬制成耐磨、耐热合金。还很多用于出产磁性合金(如钐-钻合金)。 来历：     砷钴矿和辉砷钴矿是自然界中的首要钴矿。把辉砷钴矿或砷钴灼烧成氧化物后用铝复原制得。钴-60通常以中子炮击金属钴制取。 用处：     广泛用于喷气式飞机、燃气轮机和其他在高温下工作的设备。其他化合物可用作催化剂和瓷器釉彩等。60Co是一种放射源，能够替代X射线和镭用以查看物体内部的结构，勘探物体内部存在的裂缝和异物。也可用来医治癌症，在生物学和工业上用作示踪物。 辅佐材料：     钴在地壳中含量不小，大于常见金属铅、锡等，但显着比铁少得多，并且钴和铁的熔点平起平坐，因而注定它比铁发现得晚。 关于钴，古代希腊人和罗马人曾运用它的化合物制作有色玻璃，生成美丽的深蓝色。我国唐朝五颜六色瓷器上的蓝色也是因为有钴的化合物存在。这些都阐明古代劳动人民也早已运用钴的化合物了。     含钴的蓝色矿石辉钴矿CoAsS，中世纪在欧洲被称为kobalt，首要出现在16世纪居住在捷克的德国矿物学家阿格里科拉的作品里。这一词在德文中本意是“妖魔”。这可能是其时以为这种矿石是无用的，并且因为其间含砷，波折工人的身体健康才运用的。今日钴的拉丁称号cobaltum和元素符号Co正是德文中“妖魔”一词而来。     1742年瑞典化学教授布兰特研讨辉钴矿时，发现了一种不知名的金属（也就是钴），他把这种金属列为半金属。1780年柏格曼制得纯钴。钴被确立为一种元素，1789年拉瓦锡初次把它列入元素表中。

国内产量最大的甘肃金川镍矿按金川有色金属公司的规划，到 2010年电钴产量将达600t。湖北大冶铁矿、山东金岭铁矿、山西中条山有色金属公司等企业估计到2010年仍能保持年产钴300～400t的水平。海南石碌的伴生钴得到回收后，钴产量还可增加。另外，我国一直从含钴废料中回收一部分钴，但数量有限。综上所述，到 2010年我国可产钴1200～1500t，仅能满足需求量的40%～50％，因此，国内钴生产量不能满足国内需求。展 望国内钴矿多为共、伴生矿产，品位比较低，选矿回收率及冶炼回收率都比较低。目前，利用国内原料生产的钴不能满足国内需求，面对现有的资源条件，建议今后应加强以下几方面的工作：1.进一步加强金川有色金属公司伴生钴的回收工作甘肃金川镍矿中钴的储量达 14.27万t，占全国总储量的30.25％，是我国可以回收的主要钴资源。同时它也是我国金属钴的重要生产基地。1996年金属钴产量为180t，占全国总产量的78.6％。该矿生产1万t镍，可同时回收150t左右的钴，按金川有色金属公司的近期及中远期的发展目标，到2000年形成4.5万t镍的综合生产能力，那时，每年就可回收675t钴，而且转炉渣提钴工艺正常生产后，钴的回收率可以稳定在50％以上，还有增产钴的潜力。金川有色金属公司的钴是作为生产镍和铜的副产品，采、选、冶费用已在镍铜产品中摊销，只需精炼的加工费，因而，生产成本较低，是国内最具竞争力的企业。目前电钴车间和氧化钴车间正准备进行技术改造，扩大生产规模。抓好金川有色金属公司伴生钴的回收工作，对我国钴工业的发展至关重要，望能加强这方面的工作，使产量有较大提高。2.加速解决国内钴硫精矿的利用问题国内钴硫精矿含钴量一般只能达到 0.2%～0.3％。而且多与铁、铜、镍伴生，冶炼工艺复杂，生产成本高，因此，许多厂家已停止生产。目前，只有山东淄博钴业有限公司和湖北光磷化工冶金股份有限公司利用钴硫精矿生产各类钴盐。其余的钴硫精矿仅当作生产硫酸的原料了，造成资源浪费。因此，应对山东淄博钴业有限公司和湖北光磷化工冶金股份有限公司的经验加以研究并加以推广，充分利用现有的钴资源。海南石碌钴铜矿保有储量 1.09万t，钴品位高达0.26％，是国内资源条件比较好的矿山，该矿目前已基本形成日产500t规模的采、选、冶能力，但精矿产品无厂家利用。曾一度中止钴的回收。目前，据有关资料，海南正准备建冶炼厂对钴加以回收利用，这样对缓解我国钴的供需矛盾有一定帮助，同时也避免了资源浪费。3.建议进口砷钴矿和富钴渣江西赣州钴冶炼厂从 60年代开始处理从摩洛哥进口的砷钴矿，至今已处理5万多t。该厂处理砷钴矿的生产技术已经过关，多年来为国家提供了大量的钴，也获得较好的经济效益，该厂为减少砷污染积累了丰富经验，并取得显著成效，基本上达到国家允许的废气、废水排放标准。因此，建议有关部门继续进口砷钴矿，使该厂保持一定的生产规模，缓解国内供需矛盾。近几年我国从扎伊尔、南非等国进口少量富钴渣，含钴品位为 10%～38％，经浙江几个小厂处理后，取得较好的经济效益，建议有关部门对富钴渣组织进口。4.重视再生钴的回收利用国内以前有许多厂利用含钴废料回收过钴，如江西赣州钴厂处理过废触媒、葫芦岛锌厂处理过磁钢渣等。目前国内一些小厂利用各种含钴废料回收钴，如镇江冶炼厂、潮州冶炼厂、福州钴厂、宁波钴厂等企业都取得一定经济效益，有的企业已持续生产 20多年了，具有较强生命力，是增产钴的重要力量。再生钴的生产工艺简单，成本低，因此，要重视再生钴的回收利用。

硫渣为黑灰色粉末，其中铜的形态主要呈硫化物，少部分呈金属铜；锡主要呈金属形态，部分呈硫化物。此外，还有一些其他的硫化物，如FeS, As2S3等。从硫渣中回收锡和铜，有直接焙烧-酸浸提铜与浮选分离出锡精矿后再氧化焙烧-酸浸提铜的两种方法。

铜镍钴矿选矿工艺：矿石中钴多与铜、镍呈类质同象存在于同种矿物中，在选矿过程中镍钴不能分离，因此，无需设计单独选出含钴矿物的流程，选出的精矿为含钴铜镍精矿和含钴镍的硫精矿，钴是在冶炼阳极电解泥和炉渣中回收的。

有些钨选厂出产的低档次钨精矿达不到质量标准，WO3的档次为%～30%，其他杂质含量也比较高。首要为低档次的钨细泥精矿、钨锡中矿、含钨铁砂及其他难选的含钨中间产品。此类产品经化学选矿，使钨出现钨酸钠或白钨、仲钨酸铵、钨酸或三氧化钨形状出售，并从浸渣中归纳收回其他有用组分。低档次钨矿藏质料化学选矿准则流程，处理进程可分为物料预备等。 有些钨选厂出产的低档次钨精矿达不到质量标准，WO3的档次为5%～30%，其他杂质含量也比较高。首要为低档次的钨细泥精矿、钨锡中矿、含钨铁砂及其他难选的含钨中间产品。此类产品经化学选矿，使钨出现钨酸钠或白钨、仲钨酸铵、钨酸或三氧化钨形状出售，并从浸渣中归纳收回其他有用组分。 低档次钨矿藏质料化学选矿准则流程，处理进程可分为物料预备等。 一、物料预备 为了确保化学精矿的质量，质猜中的杂质含量应低于必定值，如砷不大于0.3%～0.5%，硫不大于1.3-1.5%，杂质含量高时在物料预备时要将其降至必定值;为了进步矿藏的分化功率，对物料的细度的要求，要看后续作业的分化办法和质料的特性而定。例如苏打烧结法需磨至100-150目以下;直接浸出需磨到200-300目以下。 二、物料的烧结-浸出 工业出产上选用苏打烧结-水浸法，苏打溶液压煮法、苛性钠溶液浸出法和酸分化法。其意图是使钨矿藏分化生成水溶性的钨酸盐。分化办法的挑选首要取决于钨矿藏质料特性和出产供应商的具体情况和条件。办法可分为 (1)苏打烧结-水浸法。它适于处理含少数石英的低档次黑钨质料，如钨细泥、含钨铁砂、钨锡中矿等，也能够处理含少数石英的低档次白钨质料，烧结时使不溶于水的黑钨矿和白钨矿与苏打效果生成水溶性的钨酸钠，水浸烧结块使钨转入溶液中，固液别离可除掉不溶杂质。黑钨矿质料的烧结温度为700-850度，白钨质料约860度。 (2)苛性钠溶液浸出法。用35-40%浓度的苛性钠溶液加温至110～120度在加压条件下浸出磨细的矿藏质料，使钨呈可溶性钨酸钠的形状转入浸出液中。浸出注的处理办法有两种：一是直接稀释至密度为1.3克/立方厘米后送去净化;二是将其蒸浓至密度为1.45克/立方厘米左右分出钨酸钠晶体，结晶液回来浸出作业，结晶体水溶液送去净化。此法与苏打烧结-水浸法比较具有流程简略、出资少、能够处理含硅较高的钨细泥和钨锡中矿等钨矿藏质料。 常压下苛性钠溶液浸出白钨矿的反响为可逆反响。一般应选用苛性钠和硅酸钠的混合溶液作浸出剂才干获得满意的浸出成果。可是白钨矿质猜中含氧化硅有适当量时，用单一苛性钠即可。 (3)酸分化法。酸分化法可用于处理白钨矿和黑钨矿两种质料，用32-38%浓或硝酸作浸出剂，在100度左右的温度下使钨矿藏直接分化而生成钨酸沉积。为进步钨的浸出率须将物料磨至-300目，酸分化时适当部分杂质进入溶液中经固液别离使其与钨酸别离。为使钨酸与残渣别离，常用碱熔法使钨呈碱金属钨酸盐形状转入溶液中，得到较纯洁的钨酸钠或钨酸铵溶液。酸分化钨的浸出率高，但试剂耗量大。 (4)苏打溶液压煮法。此法可用于处理白钨和黑钨矿藏质料。浸出进程在压煮器中进行，质料磨至-300目，钨浸出率与苏打用量、浸出压力、浸出温度有关。 此法的长处是适用性较好，不只适用于处理低档次白钨矿(5%～15%)，还适于处理含钨硫化精矿，如钨铋中矿、铋钼钨中矿。高硫钨中矿浸出时，锡石、辉锑矿和辉铋矿残留于残渣中，氧化物中的悉数铜、部分氧化硅、氟、磷、砷等杂质与钨一同转入浸液中，浸液送净化处理。三、浸出液的净化 上述各种办法分化低档次钨矿藏质料所得的钨酸钠溶液都不同程度的含硅、磷、砷、铜等杂质，有时还会有硫、氟等杂质。为了确保化学精矿的质量，有必要对浸出液进行净化以除掉杂质。现在常用如下办法。 (1)用铵镁盐除硅、磷、砷。浸液中SiO2/WO3分量比大于0.1%时应除硅。硅在溶液中出现硅酸钠存在，当溶液碱度下降时将水解呈硅酸形状分出。因而往浸液中参加1∶3的稀使pH值降至13，然后参加氯化铵使PH值降至8～9，硅酸钠能够彻底地被水解生成SiO2沉积，再经弄清过滤、洗刷后，液中的氧硅可降至0.25克/升。 磷砷在除硅液中别离以HPO42-和HAsO42-的形状存在，在室温下往其间参加密度为1.16～1.18克/立方厘米的氧化镁溶液，磷砷别离呈铵镁磷酸盐Mg(NH4)PO4及铵镁盐Mg(NH4)AsO4的形状分出。 (2)镁盐法除硅、磷、砷。此法先用稀(1∶3)使浸液PH值降至小于11，硅酸钠发作部分水解后，此刻浸液中的磷呈HPO42-、砷呈HAsO42-形状存在。再参加密度为1.16-1.18克/立方厘米氯化镁溶液至浸液碱度为0.2～0.3克/升NaOH时，发生MgSiO3、Mg3(PO4)2、Mg3(AsO4)2沉积物分出，因而参加氯化镁可除掉硅、磷、砷。 此法的关键是须用将浸液中和至pH11，然后参加氯化镁溶液，否则会发生氢氧化镁沉积。质猜中萤石含量较多时，也可参加氯化镁，使浸液中的F-呈MgF2沉积分出。 铵镁盐法和镁盐法只能除掉高价砷，若贱价砷存在时须先用或次等氧化剂将贱价砷氧化为高价砷，然后参加氧化镁才干到达除砷意图。 镁盐法较铵镁盐法的功率高，处理量大，出产周期短，渣含钨低(约4～5%WO3)，但渣量大。铵镁盐法渣量小，但渣含钨高(约15～20%WO3)，因而应根据质料特性，通过实验才干断定最佳的净化办法。 (3)碱法除钼。钼在浸液中呈钼酸钠形状存在，在除掉硅、磷、砷后的滤液中先参加溶液使钼转变为硫代钼酸盐，残留在溶液中的砷也转变为硫代盐，然后加中和至pH=8.5左右，此刻钼、砷不沉积分出。再参加氯化钙溶液，钨呈钨酸钙沉积分出，而钼、砷仍呈相应的硫代酸盐形状留在溶液中，通过滤将钼砷除掉。除钼率可达70-90%，参加量为钼砷总量的8～8.5倍，温度为80度。 当浸液中含钼量小于0.25克/升时，不必定要独自除钼工序，进步分化组成白钨酸度的办法到达钨钼别离，酸度大，温度高、除钼效果好。除钼还有其他办法，在此不作介绍。 上述均属化学沉积法除掉浸液中的硅、磷、砷、钼等杂质，还有其他办法如离子交流等办法。 三、钨化学精矿的制取 工业上一般先从净化液中分出组成白钨或仲钨酸铵，再出产钨酸或氧化钨。其进程如下。 (1)组成白钨。沉积组成白钨一般多用氯化钙作沉积剂(有时可用氢氧化钙或硫酸钙)，使钨酸钙沉积，反响式为： Na2WO4 +CaCl=CaWO4+2NaCl 而氯化钙关于硅、磷、砷、钼等杂质亦生成钙盐沉积物因而没有净化效果，仅对硫有净化效果。组成白钨的质量和沉积率首要与净化液的钨含量、碱度、沉积剂的类型及添加量等要素有关，钨含量影响到组成白钨的细度及过滤、洗刷功能。 关于沉积剂的比较：氯化钙可得高档次的组成白钨：(WO3达70-76%)，沉积剂对产品污染小，缺陷是氯化钙易潮解，运送包装较困难。石灰价廉，但所得组成白钨档次低，一般只达60-68%WO3，过滤洗刷困难，母液钨含量高，硫酸钙所得组成白钨档次WO3，但对产品污染大(硫酸钠、硫酸钙)，且反响时间长。因而以氯化钙为好。 组成白钨作为终究产品时，通过滤枯燥，然后包装出厂;若以钨酸或氧化钨为终究产品，则将组成白钨过滤洗刷后送去制取钨酸。 (2)钨酸的制取。工业上常选用或硝酸分化组成白钨，制取钨酸。常用的组成白钨分化法，反响式为： CaWO4+2HCl=H2WO4 +CaCl2 组成白钨中的硅、磷、砷杂质对钨酸的制取影响很大，使钨酸粒度变细而成胶状，难于沉积过滤，一起还与钨生成杂多酸，添加母液中钨含量。 制取钨酸进程的首要影响要素有：(1)温度：温度高有利于制取粗粒钨酸，杂质分化较彻底，但酸损耗大，作业环境差，初温常为70-80度，加料后再煮沸10-15分钟;(2)浓度：浓度高有利于钨酸粒度粗化，杂质分化彻底，出产中一般用30%的浓度;(3)剩下酸度：分化终了的酸度低，钨酸粒度变小，纯度低，一般剩下酸度为70-80克/升。此外，酸分化时参加适量的硝石(硝酸)有利于加快分化进程及杂质的氧化。并有利于进步钨的总收回率。 过滤后的钨酸应进行洗刷。钨酸质量契合标准才干出厂或送去制氧化钨。否则要进行净化处理。钨酸的净化常用法，即把钨酸溶液溶于中使其转化为钨酸铵溶液，大部分的硅、铁、锰等杂质则留在沉积中。 (3)仲钨酸铵的制取。用浓缩结晶法从钨酸铵溶液中制取仲钨酸铵，先用溶解钨酸，且使钨与某些杂质别离，反响式为： H2WO4+2NaOH =(NH4)2WO4+2H2O 某些杂质如铁、锰、钙的氯化物一起生成氢氧化物沉积与钨别离。溶液通过沉清过滤，滤液即为钨酸铵溶液。 用强碱性或弱碱性阴离子交流树脂处理钨浸出液，用氯化铵溶液淋洗载钨树脂，所得淋洗液用于制取仲钨酸铵;此外，还可用溶剂萃取法制取钨酸铵溶液。以钨酸钠为料液，以叔胺或季胺的火油作有机相，在pH=2-4条件下萃钨，然后用2-4%的反萃可得钨酸铵溶液。 从钨酸铵溶液制取仲钨酸铵还可用中和法，此法运用10-20%的把钨酸铵溶液中和至pH=7-7.4时，钨呈针状仲钨酸铵的形状分出，结晶率达85-90%，但中和法不能收回并耗，已被蒸浓法所替代。 把钨酸铵溶液通过蒸浓时能够蒸腾部分，冷却之后(大于50度)则结晶分出片状的仲钨酸铵结晶：即： 12(NH4)2WO4 = 5(NH4)2O 12WO3 5H2O +14NH3 +2H2O 由于仲钨酸铵溶解度比仲钼酸铵小，为了避免产品被钼污染，可用分步结晶法使钨钼别离。如蒸腾60%的液体，钨结晶率为55%，而钼结晶率只12%，所以开始结晶分出的仲钨酸铵含钼甚微。后期分出的仲钨酸铵含钼较高。 蒸腾时蒸发的气经洗刷塔收回，所得回来运用;富含杂质的母液再收回钨。 (4)三氧化钨的制取。将枯燥的纯钨酸或仲钨酸铵进行煅烧可制取工业钨氧粉。反响式为： H2WO4 =WO3+H2O 5(NH4)2O12WO3 nH2O =12WO3 +10NH3+(5+n)H2O (煅烧) 煅烧温度500度时可使钨酸彻底脱水，温度高于250度可使仲钨酸铵彻底分化。用于出产钨材和碳化钨的三氧化钨除应具有必定的纯度外，还要满意必定的粒度要求，三氧化钨的粒度与钨酸如仲钨酸铵的粒度及煅烧温度有密切关系。