白钨矿(Scheelite)(又称钨酸钙矿)
2019-01-21 10:39:06
Ca[WO4]
【化学组成】由于W和Mo离子半径几乎相等,因此,白钨矿中W与Mo为完全类质同像,成
为白钨矿—钼钨矿系列。高温时,Mo含量高;与辉钼矿共生的白钨矿中,Mo含量也高。部分的Ca可被Cu和TR代替。
【晶体结构】四方晶系;a0=0.525nm,c0=1.140nm;Z=4。白钨矿晶体结构简单,是由稍扁平的[WO4]四面体和Ca离子沿c轴相间排列而成。
【形态】晶体常呈四方双锥,也有的沿{001}呈板状(图H-22)。依(110)成双晶普遍。集合体多呈不规则粒状,较少呈致密块状。
图H-22白钨矿晶体
【物理性质】白色、黄白、浅紫等,油脂光泽或金刚光泽;透明至半透明。解理{111}中等;断口参差状。硬度4.5~5。相对密度5.8~6.2(相对密度随Mo的增加而降低)。性脆。具发旋旋光性,在紫外光照射下发浅蓝色至黄色(依Mo的含量而定,Mo增加,荧光变浅黄至白)的荧光。
【成因及产状】主要产于接触交代矿床。也可见于高—中温热液矿床。
【主要用途】重要钨矿石矿物。
铟
2017-06-02 16:06:53
铟是银白色略带淡蓝色的
金属
,质地柔软,延展性和传导性良好。1863年,德国科学家赖希和里希特在研究闪锌矿样品时,用光谱法分析制取氧化锌[有色商机
:
氧化锌]溶液发现了铟。同年,里希特分离出了金属铟。一半的铟用来制造液晶产品近年来随着科技水平的发展,铟的应用领域在不断拓展。锑化铟和砷化铟可用于红外探测、光磁器件及太阳能转换器等,磷化铟用于微波通讯、光纤通讯中的激光光源和太阳能
电池
材料。铟可与多种金属生产成合金,用于制造航空发动机轴承、真空密封材料、低熔点合金接点材料等,市场需求在不断增加。铟目前已经成为高新技术产业的重要生产原料,全世界有超过50%的铟被用来制造液晶产品,有大于70%的铟用氧化铟锡粉体、靶材、透明导电薄膜。据2005年美国地质矿产调查报告,目前全世界有经济价值的铟总储量在1.5 万吨以上,其中我国有经济价值的铟总储量已超过8000吨,居世界第一位。我国以往为铟原材料生产的大国,近年来随着高新技术产业的发展,在工作岗位接触铟及其化合物的作业人员数量在不断增加,甚至有报道我国出现了“新的职业病病例——铟中毒”。铟对人体的可能危害及预防对策,正在成为人们关注的热点问题之一。铟对皮肤没有损害依据以往毒理学研究结果,铟及其化合物的急性毒性,大多属于低毒或微毒。铟及其化合物经过消化道吸收剂量很小。动物实验表明,水溶性大的盐类吸收量稍多,但通常未超过摄入量的1%;给予小鼠口服硫酸铟27天,没有发生中毒的依据。铟及其化合物的粉尘是职业接触的主要形式,其通过呼吸道吸收剂量,也与其水溶性有关。给实验动物气管内吸入或注入可溶性铟盐或氧化铟,可以观察到肺部炎症、心肌和肝肾细胞的变性。还有研究者发现,实验动物吸入不溶性三氧化二铟粉尘,造成肺泡蛋白沉着,但是没有发生纤维化的表现。铟及其化合物通常不会造成皮肤损害。迄今为止,还没有铟中毒的临床病例报道。由于铟及其化合物毒性较低,通过呼吸道、消化道和皮肤不吸收或吸收剂量有限,接触后造成中毒或尘肺病的可能性很小。由于目前铟的工业应用通常是和其他物质生成混合物质,其对人体的协同损害作用依然有待研究。近期国内媒体报道我国的“铟中毒病例”,病理检查就发现有较大量二氧化硅粉尘。因此,工作中接触铟及其化合物,依然需要强调预防为主的理念,做好必要的职业卫生防护。接触者应定期查体在生产企业建设过程中,针对可能存在铟及其化合物污染的工程项目,需要做到卫生防护措施和生产工艺同时设计、同时施工、同时投产使用,做好有害因素的源头治理。在铟及其化合物作业环境中,需要有效的通风设施,生产过程中尽可能封闭粉尘来源,保证工作场所铟及其化合物空气浓度标准符合国家职业卫生标准。劳动者在工作场所必要时需要戴防尘口罩,遵守操作规程。从事铟及其化合物作业的人员应当定期接受职业健康检查,对存在职业禁忌者及时调离铟及其化合物作业场所。 本文为转载稿,仅代表作者本人的观点,与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失,上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜, 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。
苄基胂酸浮选黑钨和锡石细泥
2019-02-27 08:59:29
苄基胂酸是我国创始的黑钨和锡石细泥有用捕收剂。苄基肿酸和混合甲对黑钨的捕收功能极为类似,能够在相同的浮选流程和相同的药剂准则下相互替代运用,得到极为挨近的浮选成果。黑钨比严重,粗粒黑钨用重选法处理能够得到很高的目标但黑钨性脆,在采选过程中简单发生矿泥,重选法收回遭到粒度约束,对矿泥的处理目标较低,湖南、广东、江西一些摇床等重选法收回黑钨细泥的选厂,一般收回率只要20%-40%,适当一部分钨金属从矿泥丢失。用浮选法处理黑钨细泥,收回率比重选法高,因而用重选法处理粗粒矿砂,浮选法处理矿泥的重浮联合流程来进步选厂钨收回率是可取的。
铟常识
2019-03-14 09:02:01
铟归于稀散金属,密度7.3,熔点156.61℃,沸点2080℃。从常温到熔点之间,铟与空气中的氧效果缓慢,表面构成极薄的氧化膜,温度更高时,与氧、卤素、硫、硒、碲、磷效果。大块金属铟不与沸水和碱反响,但粉末状的铟可与水效果,生成氢氧化铟。铟与冷的稀酸效果缓慢,易溶于浓热的无机酸和乙酸、草酸。铟的可塑性强,有延展性,可压成极薄的金属片。铟能与许多金属构成合金。 现在已知的铟矿藏有硫铟铜矿、硫铟铁矿、水铟矿。铟首要呈类质同象存在于铁闪锌矿、赤铁矿、方铅矿以及其它多金属硫化物矿石中。此外锡矿石、黑钨矿、普通角闪石中也含有铟。 铟是制造半导体、焊料、整流器、热电偶的重要材料。纯度为99.97%的铟是制造高速航空发动机银铅铟轴承的材料,低熔点合金如伍德合金中每加1%的铟可下降熔点1.45℃,当加到19.1%时熔点可降到47℃。铟与锡的合金可用作真空密封,能使玻璃与玻璃或玻璃与金属粘接。金、钯、银、铜与铟组成的合金常用来制造假牙和装饰品。铟是锗晶体管中的掺杂元素,在PNP锗晶体管出产中运用铟的数量最大。 镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。 稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功能的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。 稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。 我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
铟矿
2019-02-11 14:05:38
元素来历:首要以微量存在于锡石和闪锌矿中,用化学法或电解法由闪锌矿制得。
元素用处:质软,能拉成细丝。纯态的金属铟简直没有什么商业价值,首要用于制作合金,以下降金属的熔点。铟银合金或铟铅合金的导热才能高于银或铅。可作低熔合金、轴承合金、半导体、电光源等的质料。首要作飞机用的涂敷铅的银轴承的镀层。铟箔往往刺进核反响堆中以操控核反响的进行,铟箔在反响堆中与中子反响后便出现放射性,其出现放射性的速度,可作为丈量和反响进行的一个有价值的参数。
元素在太阳中的含量(ppm):0.004 元素在海水中的含量(ppm):太平洋表面 0.0000001
地壳中含量(ppm):0.049 发现:
1863年,德国的赖希和李希特,用光谱法研讨闪锌矿,发现有新元素,即铟。
被发现和取得后,德国弗赖贝格(Freiberg)矿业学院物理学教授赖希因为对的一些性质感兴趣,希望得到满足的金属进行试验研讨。他在1863年开端在夫赖堡希曼尔斯夫斯特(Himmelsfüst)出产的锌矿中寻觅这种金属。这种矿石所含首要成分是含砷的黄铁矿、闪锌矿、辉铅矿、硅土、锰、铜和少数的锡、镉等。赖希以为其间还或许含有。尽管试验花费了许多时刻,他却没有取得希望的元素。但是他得到了一种不知成分的草黄色沉淀物。他以为是一种新元素的硫化物。
只要使用光谱进行分析来证明这一假定。但是赖希是色盲,只得恳求他的帮手H.T.李希特进行光谱分析试验。李希特在第一次试验就成功了,他在分光镜中发现一条靛蓝色的明线,方位和的两条蓝色明亮线不相符合,就从希腊文中“靛蓝”(indikon)一词命名它为indium(铟)(In)。两位科学家一起署名发现铟的陈述。别离出金属铟的仍是他们两人一起完成的。他们首要别离出铟的氯化物和氢氧化物,使用吹管在木炭上还原成金属铟,于1867年在法国科学院展出。
铟在地壳中的散布量比较小,又很涣散。它的富矿还没有发现过,只是在锌和其他一些金属矿中作为杂质存在,因而它被列入稀有金属。
铟知识
2019-03-08 11:19:22
铟归于稀散金属,密度7.3,熔点156.61℃,沸点2080℃。从常温到熔点之间,铟与空气中的氧效果缓慢,表面构成极薄的氧化膜,温度更高时,与氧、卤素、硫、硒、碲、磷效果。大块金属铟不与沸水和碱反响,但粉末状的铟可与水效果,生成氢氧化铟。铟与冷的稀酸效果缓慢,易溶于浓热的无机酸和乙酸、草酸。铟的可塑性强,有延展性,可压成极薄的金属片。铟能与许多金属构成合金。
现在已知的铟矿藏有硫铟铜矿、硫铟铁矿、水铟矿。铟首要呈类质同象存在于铁闪锌矿、赤铁矿、方铅矿以及其它多金属硫化物矿石中。此外锡矿石、黑钨矿、普通角闪石中也含有铟。
铟是制造半导体、焊料、整流器、热电偶的重要材料。纯度为99.97%的铟是制造高速航空发动机银铅铟轴承的材料,低熔点合金如伍德合金中每加1%的铟可下降熔点1.45℃,当加到19.1%时熔点可降到47℃。铟与锡的合金可用作真空密封,能使玻璃与玻璃或玻璃与金属粘接。金、钯、银、铜与铟组成的合金常用来制造假牙和装饰品。铟是锗晶体管中的掺杂元素,在PNP锗晶体管出产中运用铟的数量最大。
镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。
稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功能的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。
稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。
我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
由纯钨酸钠溶液转型制备纯钨酸铵溶液
2019-03-05 09:04:34
一、有机溶剂萃取法转型
(一)基本原理
1、莘取剂。钨萃取工艺中,常用的萃取剂主要为有机胺和季铵盐,在有机胺中又分为伯胺、仲胺和叔胺萃取剂。
在胺类萃取系统中,有机相一般由胺、相调节剂和稀释剂组成。作为相调节剂的有醇类、酮类和磷酸三丁酯(TBP),但大都用醇类,作为稀释剂的多用火油。上述三种溶剂的份额视萃取条件而定。某些萃取系统萃钨的功能见表1。
表1 某些萃取剂萃钨的功能注:N235-三烷基胺;N263-季胺盐。
在用有机胺时,先用无机酸(常用H2SO4)与有机相效果,使胺生成胺盐,例如用2~3mol∕L H2SO4效果,则:用H2SO4≥5mol∕L效果时,则:2、萃钨进程。先用无机酸(如H2SO4)将Na2WO4溶液酸化至pH=2.5~3.0,钨以(HW6O21)5-、(H2W12O40)6-、(W12O39)6-等存在。当这些溶液与酸化后的叔胺触摸时,发作阴离子交流萃取反响。
关于叔胺萃钨(Ⅵ)的反响,在不同文献报导中有所不同,即萃合物中萃取剂与钨的摩尔比动摇于1∶3~1∶2之间。因而,有的作者提出了叔胺萃钨的通式,即在Na2WO4溶液pH=1~3条件下,用体积比为:% Alamine336∶癸醇∶火油为7∶7∶86的有机相萃钨(Ⅵ)的通式为:依据Kim等的数据,在此pH值范围内,通式中钨的阴离子为(W12O40H2)6-、(W6O21H)5-(低钨浓度下)和(W12O40)8-。
当Na2WO4溶液中存在着硅、磷、砷和钼时,在溶液pH=2.5~3.0的条件下,它们均与钨生成杂多酸阴离子被叔胺萃取,这样,不只玷污终究钨产品,并且还给萃取作业带来困难。例如杂多酸根(SiW12O40)4-、(PW12O40)3-、(AsW12O40)3-与叔胺生成的萃合物是密度大于1g∕cm3的黏性物质,当沉降到萃取器底部时会阻塞溢流口。因而,当有这些杂质时,先向料液中参加F-离子(以氟盐参加),以生成不被萃取的H2SiF6、HPF6等。
3、反萃进程。为了直接获得(NH4)2WO4溶液,工业上用(或含部分钨酸铵)反萃钨。关于不同的有机相萃合物组成,其反萃的反响别离如下:可见,虽然有机相中萃合物的组成不同,但都是1mol钨耗费2mol氮。所用的浓度一般为3~4mol∕L NH4OH,反萃终了的平衡水相应保持在pH=8.5左右。
(二)工业实践
用叔胺萃钨的准则流程参见图1。图1 从粗Na2WO4溶液制取钨化合物准则流程图
叔胺萃钨工艺中各阶段的条件及目标见表2。
表2 叔胺萃钨工艺中各阶段的技能条件及目标阶段称号技能条件目标各物料组成萃取比较(o∕a)=1,混合2~3min,温度25~40℃,3~5级逆流钨萃取率大于99%,萃余液中低于0.1g∕L WO3①有机相φ∕%:10叔胺+10仲辛醇+80火油,酸度(H2SO4)0.1~0.2mol∕L;
②Na2WO4料液:(WO3)90~100g∕L,pH=2.5~3
③萃取洗剂和反洗剂为纯水;
④酸化剂为(H2SO4)0.1~0.2mol∕L
⑤反萃剂为(NH4OH)3~4mol∕L萃洗比较(o∕a)=4~5,混合2~3min,温度25~40℃,3~5级逆流洗出液中WO3含量低于0.5g∕L反萃取比较(o∕a)=3(未计水相回流),混合10min以上,温度25~40℃,1级箱式回流反萃取率大于99%,反萃液中250~300g∕L WO3反洗比较(o∕a)=4~5,混合2~3min,温度25~40℃,3~5级逆流洗出液中低于0.5g∕L WO3酸化比较(o∕a)=5,混合2~3min,温度25~40℃,2~3级逆流 纳尔契斯克湿法冶金厂用萃取法处理白钨精矿苏镇压煮液的工艺条件、设备及成果如下。
工艺条件:
有机相φ∕%;20叔胺,20异辛醇,60火油;
料液组成/(g·L-1);(WO3)45~55;(Mo)0.03~0.05;(SiO2)0.03~0.06;(F-)0.1;(NaCl)50~60。
设备。萃取和有机相的洗刷在带有分配器的脉冲填料塔中进行,反萃取在混合弄清器中进行。钛材脉冲塔直径1.6m,填料区高10m,有两个弄清区,脉冲频率50次∕min,振幅20min,塔总体积30m3,生产才能按两相总计为50m3/h。脉冲塔中的比较约为1。在塔上部用水洗刷,其比较(o∕a)为(5~10)∶1,从塔出来的富钨有机相流入第二个填料塔(不必脉冲)顶用稳定剂处理,塔直径为1.3m。反萃用的混合弄清器的混合室和弄清室别离为5m3和16m3。反萃后的有机相送至第三个填料塔(不必脉冲)水洗,塔直径为1.6m。
钨和其他成分在流程中的分配见表3。
表3 钨和其他成分在流程中的分配 (g∕L)美国联合碳化物公司用苏镇压煮所得的Na2WO4溶液为55~110g∕L WO3,2.1~4.5g∕L Mo,pH=10.5~11.0。首要除掉钼。除钼后溶液含51. 8g∕L WO3,0.0012g/L Mo,0.75g∕L SiO2。有机相为5(V)%三癸胺-10(V)%十二醇-火油。在混合弄清器中3级逆流萃取。萃取比较O∕A为1,洗刷比较(O∕A)为 1∶0.75。然后用3mol∕L NH4OH反萃钨,比较(O∕A)为1∶(1~1.1)。将反萃液循环至(NH4)2WO4溶液中WO3浓度为225g∕L停止。这时反萃液中含0.4g/L SiO2以上。将溶液在55℃和2.7mol∕L NH4OH条件下弄清约1.5h,使SiO2沉积分出。萃取和反萃取均在50℃下进行。
中科院赵由才等曾研讨用伯胺及磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂别离钨酸钠或钼酸钠溶液中的砷、磷、硅杂质,获得较满足的成果,估量被萃取杂质以杂多酸方式进入有机相,有待展开更多的作业。
二、离子交流法转型
乌兹别克斯坦某厂使用活动床经过AH-80П树脂将经典法净化所得的Na2WO4溶液转型为(NH4)2WO4,其准则流程见图2。图2 用AH-80П将Na2WO4溶液转型的流程
—树脂运动道路;----各种溶液运动道路
1-吸附柱;2-洗刷柱;3-解吸柱;4-再生柱:5-交流后液贮槽;
6-中和槽;7-(NH4)2WO4液贮槽;8-中和槽;9-过滤器
Na2WO4溶液含125g∕L WO3;0.01~0.08g∕L Mo;≤0.05g∕L P、As;115~135g∕L NaCl+Na2CO3;pH=2.5~3.0。溶液中钨主要以偏钨酸根离子形状存在。溶液由吸附柱1底部进入,AH-80П树脂(Cl-型)由上部进入吸附柱悬浮在溶液中并缓慢下沉,两者相对运动并进行离子交流进程,树脂与溶液的流比为1∶(4.2~5.0),吸附柱处理才能为0.2~0.45m3/(m2·h)。从吸附柱底部卸出的树脂当密度到达1.36~1.40g/cm3,则阐明已饱满送往洗刷,当密度小于1.36g∕cm3,则回来吸附柱持续吸附。树脂在吸附柱内与溶液触摸时刻达8~12h,交流后液含WO3 0.02g∕L,WO3吸附率达99.95%。饱满WO3的树脂在洗刷柱2内用pH=2的水洗去Na+后。再进入解吸柱3用15%~25%的解吸。解吸液中高浓度部分送蒸腾结晶APT,低浓度部分回来解吸。解吸后的树脂经60~80g∕L HCl再生成Cl-型后,进行再吸附。
依据测定当溶液中WO3浓度为15~20g/L时,AH-80П的全改换容量达1g干树脂吸附1610mg WO3,比经典的人工白钨酸分化再溶的工艺WO3回收率可进步1.3%~1.5%,耗费下降65%~70%,CaCl2耗费下降100%;电能耗费下降30%~40%。
在生产条件下,当用HNO3系统,则树脂亦可用BП-14K型。
三、沉积人工白钨-酸分化法转型
其实质是将净化除杂后的Na2WO4溶液首要参加CaCl2使Na2WO4转化为CaWO4沉积,而Na+留在溶液中,然后完成了Na+与WO42-的别离,反响为:生成的CaWO4(又称人工白钨)再与HCl效果转化为H2WO4,H2WO4进而用NH4OH溶解得(NH4)2WO4溶液。
锌铟公司
2017-06-06 17:50:12
锌铟公司,一般是指开采锌铟等矿产的公司。锌是一种化学元素,它的化学符号是Zn,它的原子序数是30,是一种浅灰色的过渡
金属
。锌(Zinc)是第四"常见"的
金属
,仅次于铁、铝及铜,不过地壳含量最丰富的元素前几名分别是氧、硅、铝、铁、钙、钠、钾、镁。外观呈现银白色,在现代工业中对于电池制造上有不可抹灭的地位,为一相当重要的
金属
。锌的用途 世界上锌的全部消费中大约有一半用于镀锌,约10%用于黄铜和青铜,不到10%用于锌基合金,约7.5%用于化学制品。 通过在熔融
金属
槽中热浸镀需要保护的材料和制品,锌可用于防蚀。对
金属
制品,可分批镀锌;对轧制钢带卷,可连续镀锌。近年来,钢带热浸镀锌量有显著增长。电镀锌也有使用,但该法一般用于较薄的镀层和不同的表面光洁度。 使用含锌粉的涂料是涂层的另一种方法;对于与水连续接触的物体,如用于船舶、桥梁和近海油气井架的大的钢构件,只须和大的锌块连接,便可得到保护,不过锌块要定期更换。 压铸是锌的另一个重要应用领域,它用于汽车、建筑、部分电气设备、家用电器、玩具等的零部件生产。 锌也常和铝制成合金,以获得强度高、延展性好的铸件。在制成薄板时(一般是用连铸连轧法生产薄板),锌还常和少量铜和钛制成合金,以获得必需的抗蠕变性能。 国际铅锌研究组
预测
,2004年全球锌消费量会比2003年的985万t增长4.8%,2005年将再增长4.3%,预计2005年中国将占世界锌消费总量的四分之一,它的消费增长的部分原因是镀锌钢用量的增长。相比之下,美国可能只占全球锌需求的十分之一。铟的用途 铟锭因其光渗透性和导电性强,主要用于生产ITO 靶材(用于生产液晶显示器和平板屏幕),这一用途是铟锭的主要消费领域,占全球铟消费量的70%。 其次的几个消费领域分别是:电子半导体领域,占全球消费量的12%;焊料和合金领域占12%;研究
行业
占6%。另,因为其较软的性质在某些需填充金 属的
行业
上也用于压缝。如:较高温度下的真空缝隙填充材料。 医学:肝、脾、骨髓扫描用铟胶体。脑、肾扫描用铟-DTPA。肺扫描用铟Fe(OH)3颗粒。 胎盘扫描用铟Fe抗坏血酸。 肝血池扫描用铟输铁蛋白.想要了解更多关于锌铟公司的资讯,请继续浏览上海
有色
网(
www.smm.cn
)小
金属
频道。
从含铟物料中提取铟
2019-02-20 11:03:19
一、概述
我国工厂多用P204有机溶剂萃取法从冶炼中间产品中提取铟,其长处是:
(一)P204对铟挑选性较好,能从含铟很低的混合液中萃取铟。
(二)萃取富集倍率高达100倍以上。
(三)工艺简略,操作接连,便于完成自动化。
(四)铟的萃取收回率达高达96%~99%。
从竖罐炼锌的中间产品中收回铟的质料有
1、焦结所产含铟氧化锌
焦结进程中,铟随碳氢化合物燃而蒸发进入氧化锌(含铟0.1%~0.2%,含锌50%~60%)中。它是竖罐炼锌进程中数量最多、含铟档次较高的质料,约占铟总收回量的70%~80%。
2、镉体系酸浸液
提镉质料中含有0.01%~0.008%的铟在中浸结尾时水解,酸浸时进入酸浸液。
3、锌精馏进程副产的含铟粗铅
锌精馏时,高沸点金属进入铅塔熔析炉,经熔析别离,铟富集于底层的粗铅中,含铟达0.5%~1.2%。
因为质料不同,制作萃取原液的办法也有所不同。含铟氧化锌经酸浸、沉硅、过滤后即得萃取原液,提镉酸浸液经沉硅、过滤后即为萃取原液。对含铟粗铅,则选经熔化,在750~800℃的温度下鼓风氧化,使铟呈氧化铟进入浮渣,用球磨机破坏、过筛,所得粉状氧化铟以稀硫酸浸出得到硫酸铟溶液,再与氧化锌沉硅过滤后液兼并。
图1为从竖罐炼锌中间产品中收回铟工艺流程实例。
图1 竖罐炼锌中间产品中收回铟工艺流程
二、质料
表1为竖罐炼锌的含铟中间产品成分实例。
表1 竖罐炼锌的含铟中间产品成分实例物料称号InZnFePbCdCuAsBiSnSiO2含铟氧化锌,%0.1~0.250~600.631.861.50.150.03 0.08镉酸浸液,g/L0.04~0.0650~6015~18 250.12.5 0.2粗馏粗铅,%0.5~1.21~30.0596 0.020.320.05
三、技能操作条件
(一)料液制备
1、氧化锌浸出
浸出可在机械拌和槽内进行,选用一段酸性浸出,结尾含酸20~30g/L。氧化锌的首要成分是可溶性金属氧化物,易溶于稀硫酸溶液中,浸出率很高,渣率仅1%~5%,因而右浸出10个周期左右再排渣一次。氧化锌浸出技能操作条件实例如下:
温度85~95℃液固比(5~6)∶1始酸150~160g/L终酸20~30g/L浸出时刻2~3h弄清时刻3~4h
2、沉硅
氧化锌浸出液与镉酸浸液含二氧化硅(SiO2)都较高,并且动摇规模很大。实践中,原液含二氧化硅超越0.5g/L时,萃取进程中发生第三相。一起萃取进程中原液需坚持较高的酸度,不然铜与镉在萃取中的分配系数明显下降;二氧化硅在酸性溶液中简单构成不易堆积的胶体,因而有必要加动物胶沉硅。溶液中含Si1~3g/L,加胶0.1~0.3g/L可使二氧化硅降至0.5g/L以下,沉硅技能操作条件实例如下:
温度 70~80℃
加胶量 SiO2含量的10%~12%
拌和1~2h 堆积3~4h
3、过滤
沉硅后的溶液用刚玉过滤器过滤。其技能操作条件为:
过滤速度 0.8~1m3/(m2·h)
压力 0.2~0.3MPa
温度 50~60℃ 反吹压力 0.3~0.5MPa
4、粗铅氧化
含铟粗铅在铸铁锅内熔化后,鼓入压缩空气拌和氧化,使铟与杂质金属氧化进入浮渣,与铅别离而富集。一起,产出含BiO0.1%左右的精铅。一般鼓风5~6h,铟的氧化即趋彻底,铅液残铟为0.001%~0.002%,浮渣率达25%~30%,因而每锅要重复捞渣鼓风4~5次,、浮渣经球磨磨细,用0.42mm筛筛分,筛上铅粒回来再氧化。氧化技能操作条件实例如下:
温度750~800℃ 鼓风压力0.2~0.3MPa
鼓风时刻5~6h 浮渣率25%~30%
操作周期7~8h
表2为浮渣及精铅成分实例。
表2 浮渣及精铅成分,%项目InZnCuFeBiSnAsCdPb浮渣11.574.650.0020.40.060.46 微87.9浮渣23.36.5 0.38微0.29微 92.5精铅0.002 0.0010.0010.10.0010.0010.000599.82
5、浮渣浸出
含铟氧化浮渣用稀硫酸浸出,使铟转化为硫酸铟进入溶液。浸出的技能操作条件实例如下:
温度 85~90℃ 液固比(5~6)∶1
始酸 110~120g/L 终酸20~30g/L
为使铟最大极限地进入溶液,一般需进行2~3次浸出,后两次浸出的液固比可缩小至(2~3)∶1,终究渣含铟0.05%以下。
6、镉酸浸液沉硅
镉酸浸液的首要成分(g/L)是:Zn 70~90;Cd 20~30;In 0.1~0.5;Fe5~10;SiO2 0.2~0.6;H2SO4 20~30。
此种溶液的沉硅操作条件与氧化锌液沉硅相同,但应独自萃取,以便将萃余液返镉体系。
(二)溶剂萃取
用P204有机溶剂萃取,使铟进入有机相;经酸洗除掉其间的重金属杂质,再用反萃,得浓度较高的氯化铟,铟的富集倍率可达100~300倍。
萃取剂P204的化学称号为二-2-乙基基磷酸,归于酸性萃取剂,分子量322,堆积密度0.9694~0.97g/cm3,粘度25.92厘泊,系淡黄色油状液体,通明,简直无臭,易溶于、石油、火油等有机溶剂中。在水中的溶解度为0.012g/L;在1mol硫酸中为0.017g/L。
P204常用3~4倍200号火油稀释,以下降其粘度及密度,便于与水相分层。200号火油密度为0.78g/cm3,化学成分为C13~15烷烃混合物,不宜有稀烃存在。
1、萃取
萃取技能操作条件实例如下:
萃取剂P204∶火油1∶2~4 O/A1∶15;
温度 20~30℃ 原液进拌和室速度10m3/(m2·h);
堆积分层流速1.84m3/(m2·h)萃余液残铟<0.001g/L;
铟萃取率>97%。
表3为萃取原液及萃余液成分实例。
表3 萃取原液及萃余液成分,g/L项目InCdZnAs萃取原液0.19.4554.12.25萃余液0.0019.4555.12.24
2、酸性
有机相中的部分重金属离子可用稀硫酸冲刷脱除,其技能操作条件实例如下:
酸洗液含硫酸80~100g/L O/A=5∶1
操作温度 20~30℃ 有机相流速 0.42m3/(m2·h)
3、反萃
用浓反萃洗刷后的有机相,取得InCl3溶液。其技能操作条件实例如下:
反萃剂 浓度6mol/L O/A=5∶1
操作温度 20~30℃ 有机相流速 0.42m3/(m2·h)
葫芦岛锌厂萃取实例如下:
萃取、酸洗及反萃都在同一箱式萃取槽内进行。萃取箱共分10级,其间4级萃取,3级酸洗,3级反萃。水相与有机相逆流萃取,拌和器转速为600~650r/min,萃取流程见图2。
图2 铟萃取流程
(三)置换
用锌板置换InCl3溶液中的铟,要求在密闭并有通风设备的槽内进行,坚持负压操作,谨防反响进程中发生的逸出。置换技能操作条件实例如下:
酸度 3~4mol 置换温度 50~60℃
置换时刻 4~5h 置换后液含铟<0.01g/L
(四)压团熔炼
置换堆积的海绵铟,以清水洗刷3~4遍,用油压机限制成团(成团压力大于1.5MPa)。团块在液体烧碱维护下熔炼铸锭。熔炼温度为350~450℃。表4为熔炼粗铟成分实例。
表4 熔炼粗铟成分,%序号InZnAsCuBiFeSnPbT1Cd199.50.030.00050.0170.00320.0150.140.240.00160.01299.60.010.00050.0110.0010.0310.170.160.0050.018
(五)粗铟电解
1、极板制作
粗铟在甘油维护下熔化烧铸成阳极,外面用分析过滤纸包裹两层,再套榨蚕丝袋,避免电解时阳极泥落入电解液中。电解合格的制品电铟在甘油维护下熔化,铸成1mm厚的薄片,即为阴极。
2、电解液制作
将电铟溶解于分析纯硫酸中,增加NaCl及动物胶,配制成如下成分:In80~100g/L,NaCl80~100g/L,动物胶0.5~1g/L,pH2~3。
3、电解
电解技能条件:温度20~30℃;电流密度60~80A/m2;槽电压0.25~0.3V,同极中心距4mm,电解周期6~7d,电流效率大于96%,残极率45%~50%,电解收回率>95%。
电铟需进行二次电解,其操作条件与一次相同,表5为二次电解分出阴极质量实例。
表5 分出阴极质量,%序号InAgCuAlFeSnPbT1Cd199.960.00010.00010.00010.00010.000630.000630.0160.02299.950.00010.00010.00010.00010.000630.000630.0210.02399.950.00010.00010.00010.00010.000630.000630.0230.02499.940.00010.00010.00010.00010.000630.000630.0340.02
(六)电铟精制
电铟含及镉较高,须用化学办法除掉,其技能操作条件如下:
1、除镉
温度170~180℃,甘油∶铟=1∶10;机械拌和,KI参加量为镉量的2~3倍,时刻1.5~2.0h/次。因为含镉量的不同可根据分析情况重复操作2~3次。
2、除
除镉后坚持温度170~180℃,甘油∶铟=1∶(5~6),通氯化体约30min并用机械拌和。
表6 为精粹后的精铟质量实例。序号InAsCuAlFeSnPbT1Cd199.9940.00010.00010.00010.00010.00070.000630.00110.001299.9940.00010.00010.00010.00010.00070.000630.00120.001399.9940.00010.00010.00010.00010.00070.000630.00100.001
四、技能经济指标
(一)各工序铟的收回率实例,%
浸出 92~96 置换 96~98 萃取 95~97 反萃 98~99 熔炼 92~93 酸洗 95~97 电解 95~96。
(二)铟出产原材料单耗实例(kg/kg铟)
工业 310~330 锌板(99.99%)4~5
工业硫酸 300~320 甘油 2.4~3
工业烧碱 2.5~3 滤纸 2张/kg铟
分析纯硫酸 0.01~0.02 蒸气 2000~3000
P204 0.8~1 电 100~110kW·h
200号火油 2.4~3
五、首要设备挑选
(一)浸出槽
浸出槽以钢衬花岗岩的运用作用较好,其挑选核算可参照公式
N=V(t/24V有)
式中V-日处理矿浆或溶量,m3;
V有-所选槽的有用容积,m3,为槽几许容积的0.85~0.9;
t-操作周期,h,浸出取8,净化取4~6,一次置交换30~40min,二次置交换40~50min。
(二)萃取箱
铟萃取一般选用方型箱式萃取槽,每一单级萃取槽分为混合室及弄清室两部分。弄清室的有用容积为混合室的4倍。萃取槽的级数可根据试验数字断定,一般选用三级或四级萃取,三级酸洗和三级反萃,共为九级或十级。原液在混合室的流速取10~12m3/(m2·h),停留时刻为4~5min,拌和速度600~650r/min。
1、单级萃取混合室的边长L
式中Q-日处理原液量,m3;
v-混合室原液流速,m3/(m2·h)
2、萃取槽的有用高度h
h=[Qt/(24×60×l2)]m
式中Q-日处理原液量,m3;
t-原液在混合室停留时刻,min;
l-混合室边长,m。
3、萃取槽的总高为有用高度的1.5倍。
4、核算实例
日处理含铟原液24m3,求萃取槽的首要尺度。
H=1.5×0.75=1.13m,取1.15m
由弄清室的有用容积为混合室的4倍,得:
萃取槽总宽
W=5l=5×0.3=1.5m
萃取级数按十级核算,得萃取槽总长
L=10l=10×0.3=3m
由核算求出萃取槽首要尺度如图3所示。
图3 萃取槽首要尺度暗示
(三)电解槽
电解槽的核算与一般电解精粹槽相同,以下为年产700~800kg电铟的电解槽实例。
电解槽规格为190×380×265mm,原料为8~10mm厚的塑料或有机玻璃,数量为16个,按一、二次电解分红2组,每组8个。阳极规格为170×210mm,厚6mm,极板至吊耳外缘间隔为35mm,所以阳极总高为240mm,每块阳极重2.4~2.5kg,每槽7块,阴极为厚1mm的不锈钢钛板,尺度略大于阳极。
六、装备参阅图
图4 为铟出产平面装备实例。
图4 铟出产车间平面装备实例
1―浸出槽;2―贮液槽;3―石墨冷却器;4―通风管道;5―板框压滤机;
6―铅渣浸出槽;7―真空运送设备;8―萃取槽;9―低位贮槽;
10―滤液中间槽;11―吸滤器;12―泥浆槽;13―泵;14―扬液器;
15―渣溜槽;16―氧化炉;17―空压机;18―圆筒筛;19―球磨机;
20―置换槽;21―中和槽;22―电解室;23―离子交换柱
铟的湿法冶金—置换铟法
2019-01-25 13:38:15
有色金属冶炼厂与化工厂产出的烟尘、渣、阳极泥及酸泥均是提取铟的原料。 置换铟法是当今各国通用的工艺,以此获取商品粗铟。 含铟原料经过酸浸,得到含铟溶液,(如液中铟含量较低,则通过萃取得到的富铟溶液)。在置换铟之前视溶液中杂质状况或加铁屑降铜与砷时,需保持溶液中[Cu]/[As]=1~2.5,游离酸15~30g/L及70~90℃,以Cu3As2形态除去铜与砷,使溶液中残留[As]
In3++Me ==== In0↓+Me3+
置换的技术控制:如从HInCl4溶液中置换铟,宜加入NaCl或HCl,使溶液中氯离子浓度约达20g/L,pH= 1.5~2,温度40~50℃,置换槽保持负压抽风,用锌与铝片置换,(如用锌,其置换后液为ZnCl2液,一般含锌达170~200g/L,稍加锌粉调整ZnCl2品位可制得商品ZnCl2;如从In2(SO4)3溶液置换铟,也宜加NaCl达5~10 g/L,保持H2SO415~50g/L,温度30~40℃,用锌或铝片置换。一般约8~24h置换完成,刮取得含铟约90%~95%的海绵状铟,储于水中以防氧化。铸型时从水中捞出,经压团,放入不锈钢锅内,上覆约为铟重50%~60%的碱,加热至320~350℃熔炼2~3h,使杂质(Me′)入渣并获得In≥99%的粗铟。
Me′(II)/Me′(III)+2NaOH ==== Na2Me′O2/2NaMe′O2+H2↑
置换铟法简便、经济、适用。