白钨矿(Scheelite)(又称钨酸钙矿)
2019-01-21 10:39:06
Ca［WO4］
【化学组成】由于W和Mo离子半径几乎相等，因此，白钨矿中W与Mo为完全类质同像，成
为白钨矿—钼钨矿系列。高温时，Mo含量高；与辉钼矿共生的白钨矿中，Mo含量也高。部分的Ca可被Cu和TR代替。
【晶体结构】四方晶系；a0=0.525nm,c0=1.140nm;Z=4。白钨矿晶体结构简单，是由稍扁平的［WO4］四面体和Ca离子沿c轴相间排列而成。
【形态】晶体常呈四方双锥，也有的沿{001}呈板状（图H-22）。依(110)成双晶普遍。集合体多呈不规则粒状，较少呈致密块状。
图H-22白钨矿晶体
【物理性质】白色、黄白、浅紫等，油脂光泽或金刚光泽；透明至半透明。解理{111}中等；断口参差状。硬度4.5～5。相对密度5.8～6.2(相对密度随Mo的增加而降低)。性脆。具发旋旋光性，在紫外光照射下发浅蓝色至黄色(依Mo的含量而定，Mo增加，荧光变浅黄至白)的荧光。
【成因及产状】主要产于接触交代矿床。也可见于高—中温热液矿床。
【主要用途】重要钨矿石矿物。
铟
2017-06-02 16:06:53
铟是银白色略带淡蓝色的
金属
，质地柔软，延展性和传导性良好。1863年，德国科学家赖希和里希特在研究闪锌矿样品时，用光谱法分析制取氧化锌[有色商机
:
氧化锌]溶液发现了铟。同年，里希特分离出了金属铟。一半的铟用来制造液晶产品近年来随着科技水平的发展，铟的应用领域在不断拓展。锑化铟和砷化铟可用于红外探测、光磁器件及太阳能转换器等，磷化铟用于微波通讯、光纤通讯中的激光光源和太阳能
电池
材料。铟可与多种金属生产成合金，用于制造航空发动机轴承、真空密封材料、低熔点合金接点材料等，市场需求在不断增加。铟目前已经成为高新技术产业的重要生产原料，全世界有超过50%的铟被用来制造液晶产品，有大于70%的铟用氧化铟锡粉体、靶材、透明导电薄膜。据2005年美国地质矿产调查报告，目前全世界有经济价值的铟总储量在1.5 万吨以上，其中我国有经济价值的铟总储量已超过8000吨，居世界第一位。我国以往为铟原材料生产的大国，近年来随着高新技术产业的发展，在工作岗位接触铟及其化合物的作业人员数量在不断增加，甚至有报道我国出现了“新的职业病病例——铟中毒”。铟对人体的可能危害及预防对策，正在成为人们关注的热点问题之一。铟对皮肤没有损害依据以往毒理学研究结果，铟及其化合物的急性毒性，大多属于低毒或微毒。铟及其化合物经过消化道吸收剂量很小。动物实验表明，水溶性大的盐类吸收量稍多，但通常未超过摄入量的1%；给予小鼠口服硫酸铟27天，没有发生中毒的依据。铟及其化合物的粉尘是职业接触的主要形式，其通过呼吸道吸收剂量，也与其水溶性有关。给实验动物气管内吸入或注入可溶性铟盐或氧化铟，可以观察到肺部炎症、心肌和肝肾细胞的变性。还有研究者发现，实验动物吸入不溶性三氧化二铟粉尘，造成肺泡蛋白沉着，但是没有发生纤维化的表现。铟及其化合物通常不会造成皮肤损害。迄今为止，还没有铟中毒的临床病例报道。由于铟及其化合物毒性较低，通过呼吸道、消化道和皮肤不吸收或吸收剂量有限，接触后造成中毒或尘肺病的可能性很小。由于目前铟的工业应用通常是和其他物质生成混合物质，其对人体的协同损害作用依然有待研究。近期国内媒体报道我国的“铟中毒病例”，病理检查就发现有较大量二氧化硅粉尘。因此，工作中接触铟及其化合物，依然需要强调预防为主的理念，做好必要的职业卫生防护。接触者应定期查体在生产企业建设过程中，针对可能存在铟及其化合物污染的工程项目，需要做到卫生防护措施和生产工艺同时设计、同时施工、同时投产使用，做好有害因素的源头治理。在铟及其化合物作业环境中，需要有效的通风设施，生产过程中尽可能封闭粉尘来源，保证工作场所铟及其化合物空气浓度标准符合国家职业卫生标准。劳动者在工作场所必要时需要戴防尘口罩，遵守操作规程。从事铟及其化合物作业的人员应当定期接受职业健康检查，对存在职业禁忌者及时调离铟及其化合物作业场所。 本文为转载稿，仅代表作者本人的观点，与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失，上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜， 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。
苄基胂酸浮选黑钨和锡石细泥
2019-02-27 08:59:29
苄基胂酸是我国创始的黑钨和锡石细泥有用捕收剂。苄基肿酸和混合甲对黑钨的捕收功能极为类似,能够在相同的浮选流程和相同的药剂准则下相互替代运用,得到极为挨近的浮选成果。黑钨比严重,粗粒黑钨用重选法处理能够得到很高的目标但黑钨性脆,在采选过程中简单发生矿泥,重选法收回遭到粒度约束,对矿泥的处理目标较低,湖南、广东、江西一些摇床等重选法收回黑钨细泥的选厂,一般收回率只要20%-40%,适当一部分钨金属从矿泥丢失。用浮选法处理黑钨细泥,收回率比重选法高,因而用重选法处理粗粒矿砂,浮选法处理矿泥的重浮联合流程来进步选厂钨收回率是可取的。
铟常识
2019-03-14 09:02:01
铟归于稀散金属，密度7.3，熔点156.61℃，沸点2080℃。从常温到熔点之间，铟与空气中的氧效果缓慢，表面构成极薄的氧化膜，温度更高时，与氧、卤素、硫、硒、碲、磷效果。大块金属铟不与沸水和碱反响，但粉末状的铟可与水效果，生成氢氧化铟。铟与冷的稀酸效果缓慢，易溶于浓热的无机酸和乙酸、草酸。铟的可塑性强，有延展性，可压成极薄的金属片。铟能与许多金属构成合金。 现在已知的铟矿藏有硫铟铜矿、硫铟铁矿、水铟矿。铟首要呈类质同象存在于铁闪锌矿、赤铁矿、方铅矿以及其它多金属硫化物矿石中。此外锡矿石、黑钨矿、普通角闪石中也含有铟。 铟是制造半导体、焊料、整流器、热电偶的重要材料。纯度为99.97%的铟是制造高速航空发动机银铅铟轴承的材料，低熔点合金如伍德合金中每加1%的铟可下降熔点1.45℃，当加到19.1%时熔点可降到47℃。铟与锡的合金可用作真空密封，能使玻璃与玻璃或玻璃与金属粘接。金、钯、银、铜与铟组成的合金常用来制造假牙和装饰品。铟是锗晶体管中的掺杂元素，在PNP锗晶体管出产中运用铟的数量最大。 镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属，这7个元素从1782年发现碲以来，直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属，一是因为它们之间的物理及化学性质等类似，划为一组；二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边，难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床；三是它们在地壳中的均匀含量较低，以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中，只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。 稀散金属具有极为重要的用处，是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等，均需运用共同功能的稀散金属。用量尽管不大，但至关重要，缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。 稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中，如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等，单个还含有、硒与碲；黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲，单个的还富含铟与锗；方铅矿也常富含铟、、硒及碲；辉钼矿和斑铜矿富含铼，单个的还富含硒；黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在，尽管已发现有近200种稀散元素矿藏，但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床，迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿，但矿床规划都不大。 我国稀散金属矿产资源比较丰富，已探明有稀散金属矿产储量的矿区：锗矿散布在11个省区，其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%；镓矿散布在21个省区，首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区；铟矿散布在15个省区，首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东；矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区；硒矿散布在18个省区，首要会集在甘肃，其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区；碲矿散布在15个省区，首要会集在江西、广东、甘肃；铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
铟矿
2019-02-11 14:05:38
元素来历：首要以微量存在于锡石和闪锌矿中，用化学法或电解法由闪锌矿制得。
元素用处：质软，能拉成细丝。纯态的金属铟简直没有什么商业价值，首要用于制作合金，以下降金属的熔点。铟银合金或铟铅合金的导热才能高于银或铅。可作低熔合金、轴承合金、半导体、电光源等的质料。首要作飞机用的涂敷铅的银轴承的镀层。铟箔往往刺进核反响堆中以操控核反响的进行，铟箔在反响堆中与中子反响后便出现放射性，其出现放射性的速度，可作为丈量和反响进行的一个有价值的参数。
元素在太阳中的含量(ppm)：0.004 元素在海水中的含量(ppm)：太平洋表面 0.0000001
地壳中含量（ppm）：0.049 发现：
1863年，德国的赖希和李希特，用光谱法研讨闪锌矿，发现有新元素，即铟。
被发现和取得后，德国弗赖贝格（Freiberg）矿业学院物理学教授赖希因为对的一些性质感兴趣，希望得到满足的金属进行试验研讨。他在1863年开端在夫赖堡希曼尔斯夫斯特（Himmelsfüst）出产的锌矿中寻觅这种金属。这种矿石所含首要成分是含砷的黄铁矿、闪锌矿、辉铅矿、硅土、锰、铜和少数的锡、镉等。赖希以为其间还或许含有。尽管试验花费了许多时刻，他却没有取得希望的元素。但是他得到了一种不知成分的草黄色沉淀物。他以为是一种新元素的硫化物。
只要使用光谱进行分析来证明这一假定。但是赖希是色盲，只得恳求他的帮手H.T.李希特进行光谱分析试验。李希特在第一次试验就成功了，他在分光镜中发现一条靛蓝色的明线，方位和的两条蓝色明亮线不相符合，就从希腊文中“靛蓝”（indikon）一词命名它为indium（铟）（In）。两位科学家一起署名发现铟的陈述。别离出金属铟的仍是他们两人一起完成的。他们首要别离出铟的氯化物和氢氧化物，使用吹管在木炭上还原成金属铟，于1867年在法国科学院展出。
铟在地壳中的散布量比较小，又很涣散。它的富矿还没有发现过，只是在锌和其他一些金属矿中作为杂质存在，因而它被列入稀有金属。
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2017-06-06 17:50:10
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铟知识
2019-03-08 11:19:22
铟归于稀散金属，密度7.3，熔点156.61℃，沸点2080℃。从常温到熔点之间，铟与空气中的氧效果缓慢，表面构成极薄的氧化膜，温度更高时，与氧、卤素、硫、硒、碲、磷效果。大块金属铟不与沸水和碱反响，但粉末状的铟可与水效果，生成氢氧化铟。铟与冷的稀酸效果缓慢，易溶于浓热的无机酸和乙酸、草酸。铟的可塑性强，有延展性，可压成极薄的金属片。铟能与许多金属构成合金。
现在已知的铟矿藏有硫铟铜矿、硫铟铁矿、水铟矿。铟首要呈类质同象存在于铁闪锌矿、赤铁矿、方铅矿以及其它多金属硫化物矿石中。此外锡矿石、黑钨矿、普通角闪石中也含有铟。
铟是制造半导体、焊料、整流器、热电偶的重要材料。纯度为99.97%的铟是制造高速航空发动机银铅铟轴承的材料，低熔点合金如伍德合金中每加1%的铟可下降熔点1.45℃，当加到19.1%时熔点可降到47℃。铟与锡的合金可用作真空密封，能使玻璃与玻璃或玻璃与金属粘接。金、钯、银、铜与铟组成的合金常用来制造假牙和装饰品。铟是锗晶体管中的掺杂元素，在PNP锗晶体管出产中运用铟的数量最大。
镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属，这7个元素从1782年发现碲以来，直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属，一是因为它们之间的物理及化学性质等类似，划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边，难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低，以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中，只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。
稀散金属具有极为重要的用处，是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等，均需运用共同功能的稀散金属。用量尽管不大，但至关重要，缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。
稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中，如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等，单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲，单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼，单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在，尽管已发现有近200种稀散元素矿藏，但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床，迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿，但矿床规划都不大。
我国稀散金属矿产资源比较丰富，已探明有稀散金属矿产储量的矿区：锗矿散布在11个省区，其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区，首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区，首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区，首要会集在甘肃，其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区，首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
由纯钨酸钠溶液转型制备纯钨酸铵溶液
2019-03-05 09:04:34
一、有机溶剂萃取法转型
（一）基本原理
1、莘取剂。钨萃取工艺中，常用的萃取剂主要为有机胺和季铵盐，在有机胺中又分为伯胺、仲胺和叔胺萃取剂。
在胺类萃取系统中，有机相一般由胺、相调节剂和稀释剂组成。作为相调节剂的有醇类、酮类和磷酸三丁酯（TBP），但大都用醇类，作为稀释剂的多用火油。上述三种溶剂的份额视萃取条件而定。某些萃取系统萃钨的功能见表1。
表1 某些萃取剂萃钨的功能注：N235－三烷基胺；N263－季胺盐。
在用有机胺时，先用无机酸（常用H2SO4）与有机相效果，使胺生成胺盐，例如用2～3mol∕L H2SO4效果，则：用H2SO4≥5mol∕L效果时，则：2、萃钨进程。先用无机酸（如H2SO4）将Na2WO4溶液酸化至pH＝2.5～3.0，钨以（HW6O21）5－、（H2W12O40）6－、（W12O39）6－等存在。当这些溶液与酸化后的叔胺触摸时，发作阴离子交流萃取反响。
关于叔胺萃钨（Ⅵ）的反响，在不同文献报导中有所不同，即萃合物中萃取剂与钨的摩尔比动摇于1∶3～1∶2之间。因而，有的作者提出了叔胺萃钨的通式，即在Na2WO4溶液pH＝1～3条件下，用体积比为：% Alamine336∶癸醇∶火油为7∶7∶86的有机相萃钨（Ⅵ）的通式为：依据Kim等的数据，在此pH值范围内，通式中钨的阴离子为（W12O40H2）6－、(W6O21H)5-（低钨浓度下）和（W12O40）8－。
当Na2WO4溶液中存在着硅、磷、砷和钼时，在溶液pH＝2.5～3.0的条件下，它们均与钨生成杂多酸阴离子被叔胺萃取，这样，不只玷污终究钨产品，并且还给萃取作业带来困难。例如杂多酸根（SiW12O40）4－、（PW12O40）3－、（AsW12O40）3－与叔胺生成的萃合物是密度大于1g∕cm3的黏性物质，当沉降到萃取器底部时会阻塞溢流口。因而，当有这些杂质时，先向料液中参加F－离子（以氟盐参加），以生成不被萃取的H2SiF6、HPF6等。
3、反萃进程。为了直接获得（NH4）2WO4溶液，工业上用（或含部分钨酸铵）反萃钨。关于不同的有机相萃合物组成，其反萃的反响别离如下：可见，虽然有机相中萃合物的组成不同，但都是1mol钨耗费2mol氮。所用的浓度一般为3～4mol∕L NH4OH，反萃终了的平衡水相应保持在pH＝8.5左右。
（二）工业实践
用叔胺萃钨的准则流程参见图1。图1 从粗Na2WO4溶液制取钨化合物准则流程图
叔胺萃钨工艺中各阶段的条件及目标见表2。
表2 叔胺萃钨工艺中各阶段的技能条件及目标阶段称号技能条件目标各物料组成萃取比较（o∕a）＝1，混合2～3min，温度25～40℃，3～5级逆流钨萃取率大于99%，萃余液中低于0.1g∕L WO3①有机相φ∕%：10叔胺＋10仲辛醇＋80火油，酸度（H2SO4）0.1～0.2mol∕L；
②Na2WO4料液：（WO3）90～100g∕L，pH＝2.5～3
③萃取洗剂和反洗剂为纯水；
④酸化剂为（H2SO4）0.1～0.2mol∕L
⑤反萃剂为（NH4OH）3～4mol∕L萃洗比较（o∕a）＝4～5，混合2～3min，温度25～40℃，3～5级逆流洗出液中WO3含量低于0.5g∕L反萃取比较（o∕a）＝3（未计水相回流），混合10min以上，温度25～40℃，1级箱式回流反萃取率大于99%，反萃液中250～300g∕L WO3反洗比较（o∕a）＝4～5，混合2～3min，温度25～40℃，3～5级逆流洗出液中低于0.5g∕L WO3酸化比较（o∕a）＝5，混合2～3min，温度25～40℃，2～3级逆流 纳尔契斯克湿法冶金厂用萃取法处理白钨精矿苏镇压煮液的工艺条件、设备及成果如下。
工艺条件：
有机相φ∕%；20叔胺，20异辛醇，60火油；
料液组成／（g·L－1）；（WO3）45～55；（Mo）0.03～0.05；（SiO2）0.03～0.06；（F－）0.1；（NaCl）50～60。
设备。萃取和有机相的洗刷在带有分配器的脉冲填料塔中进行，反萃取在混合弄清器中进行。钛材脉冲塔直径1.6m，填料区高10m，有两个弄清区，脉冲频率50次∕min，振幅20min，塔总体积30m3，生产才能按两相总计为50m3／h。脉冲塔中的比较约为1。在塔上部用水洗刷，其比较（o∕a）为（5～10）∶1，从塔出来的富钨有机相流入第二个填料塔（不必脉冲）顶用稳定剂处理，塔直径为1.3m。反萃用的混合弄清器的混合室和弄清室别离为5m3和16m3。反萃后的有机相送至第三个填料塔（不必脉冲）水洗，塔直径为1.6m。
钨和其他成分在流程中的分配见表3。
表3 钨和其他成分在流程中的分配 （g∕L）美国联合碳化物公司用苏镇压煮所得的Na2WO4溶液为55～110g∕L WO3，2.1～4.5g∕L Mo，pH＝10.5～11.0。首要除掉钼。除钼后溶液含51. 8g∕L WO3，0.0012g／L Mo，0.75g∕L SiO2。有机相为5（V）%三癸胺－10（V）%十二醇－火油。在混合弄清器中3级逆流萃取。萃取比较O∕A为1，洗刷比较（O∕A）为 1∶0.75。然后用3mol∕L NH4OH反萃钨，比较（O∕A）为1∶（1～1.1）。将反萃液循环至（NH4）2WO4溶液中WO3浓度为225g∕L停止。这时反萃液中含0.4g／L SiO2以上。将溶液在55℃和2.7mol∕L NH4OH条件下弄清约1.5h，使SiO2沉积分出。萃取和反萃取均在50℃下进行。
中科院赵由才等曾研讨用伯胺及磷酸三丁酯（TBP）为萃取剂别离钨酸钠或钼酸钠溶液中的砷、磷、硅杂质，获得较满足的成果，估量被萃取杂质以杂多酸方式进入有机相，有待展开更多的作业。
二、离子交流法转型
乌兹别克斯坦某厂使用活动床经过AH－80П树脂将经典法净化所得的Na2WO4溶液转型为（NH4）2WO4，其准则流程见图2。图2 用AH－80П将Na2WO4溶液转型的流程
—树脂运动道路；----各种溶液运动道路
1－吸附柱；2－洗刷柱；3－解吸柱；4－再生柱：5－交流后液贮槽；
6－中和槽；7－（NH4）2WO4液贮槽；8－中和槽；9－过滤器
Na2WO4溶液含125g∕L WO3；0.01～0.08g∕L Mo；≤0.05g∕L P、As；115～135g∕L NaCl＋Na2CO3；pH＝2.5～3.0。溶液中钨主要以偏钨酸根离子形状存在。溶液由吸附柱1底部进入，AH－80П树脂（Cl－型）由上部进入吸附柱悬浮在溶液中并缓慢下沉，两者相对运动并进行离子交流进程，树脂与溶液的流比为1∶（4.2～5.0），吸附柱处理才能为0.2～0.45m3／（m2·h）。从吸附柱底部卸出的树脂当密度到达1.36～1.40g／cm3，则阐明已饱满送往洗刷，当密度小于1.36g∕cm3，则回来吸附柱持续吸附。树脂在吸附柱内与溶液触摸时刻达8～12h，交流后液含WO3 0.02g∕L，WO3吸附率达99.95%。饱满WO3的树脂在洗刷柱2内用pH＝2的水洗去Na＋后。再进入解吸柱3用15%～25%的解吸。解吸液中高浓度部分送蒸腾结晶APT，低浓度部分回来解吸。解吸后的树脂经60～80g∕L HCl再生成Cl－型后，进行再吸附。
依据测定当溶液中WO3浓度为15～20g／L时，AH－80П的全改换容量达1g干树脂吸附1610mg WO3，比经典的人工白钨酸分化再溶的工艺WO3回收率可进步1.3%～1.5%，耗费下降65%～70%，CaCl2耗费下降100%；电能耗费下降30%～40%。
在生产条件下，当用HNO3系统，则树脂亦可用BП－14K型。
三、沉积人工白钨－酸分化法转型
其实质是将净化除杂后的Na2WO4溶液首要参加CaCl2使Na2WO4转化为CaWO4沉积，而Na＋留在溶液中，然后完成了Na＋与WO42－的别离，反响为：生成的CaWO4（又称人工白钨）再与HCl效果转化为H2WO4，H2WO4进而用NH4OH溶解得（NH4）2WO4溶液。
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