硫代锑酸锑（SbSbS4）是一种功能极端优秀的光滑油脂极压抗磨添加剂及固体光滑剂，20世纪80年代由美国首要研制成功并很快使用于水兵配备。许多文献作了报道并对其功能给予了高度的点评；少数添加于光滑脂中，可显着进步其承载才能和抗磨损才能，其极压抗磨性远优于传统的MoS2、WS2和石墨；与一切的根底脂如锂基脂、粘土脂、硅脂及复合铝基脂等都有较好的相容性；对各种合金包含难以光滑的铬工具钢及不锈钢等，均有很好的光滑效果；热安稳性好；适合于高真空、高负荷、辐射等特殊状况下运用。硫代锑酸锑的各种组成办法、功能及其使用作一概括性的总结。 一、组成办法 组成硫代锑酸锑的根本反响为 Sb3＋＋SbS43－＝SbSbS4 SbSb43－一般经过Na2S2氧化Na3SbS3制得，Na3SbS3则为Sb2S3（或辉锑矿）与Na2S的反响产品 Sb2S3＋3Na2S＝2Na3SbS3             （1） Na3SbS3＋Na2S2＝Na3SbS4＋Na2S       （2） 反响（1）可由固相反响或液相反响完结，其他反响均在溶液中进行。这两步反响也能够一步完结，总反响式表明为 Sb2S3＋3Na2S＋2S＝2Na3SbS4 这步反响要用N2维护，不然不能彻底生满足硫代酸盐（产品色暗）。经过参加少数辅佐试剂，处理了这一问题，不再需求N2维护。 Sb3＋可直接由SbCl3供给，也能够由Sb3＋的合作物供给。依据供给Sb3＋的办法不同，可将硫代锑酸锑的组成办法分红以下几类。 （一）直接由SbCl3与Na3SbS4反响 因为SbCl3在水中激烈水解，尽管能在强酸溶液中配成水溶液，但一遇碱性的Na3SbS4溶液，当即水解，使产品中含SbOCl；一起Na3SbS4遇 强酸性的SbCl3溶液时，也会发作分化，分出单质硫于产品中： SbCl3＋H2O＝SbOCl十2HCl 2SbS43－＋6H＋＝Sb2S3＋2S＋3H2S 这两种状况都会形成产品使用时对冲突副表面的腐蚀，尤其是后者。为削减这些副反响的发作，一般将SbCl3配成有机溶剂（乙醇等）的溶液，严格控制SbCl3溶液的滴加速度，而且用很多的有机溶剂（CS2、CCl4等）洗刷终究产品。即便这样，所得硫代锑酸锑的腐蚀性也难过关，产品功能不安稳，何况反响周期长，还有有机溶剂对操作者健康的影响和生产成本的增加等问题。 （二）以Sb2O3的浓碱溶液与Na3SbS4反响 将Sb2O3溶于浓的KOH溶液后，与Na3SbS4溶液混合反响一段时刻，用无机酸（HCl，H3PO4等）中和，可用下式表明： 2Na3SbS4＋Sb2O3＋2KOH＋8HCl＝2SbSbS4＋2KCl＋6NaCl＋5H2O 用酸中和时，发生很多的H2S气体,伴随着硫代酸盐的分化，产品中含较多游离硫，也需用很多有机溶剂洗刷。 （三）以配离子[SbCl4]与Na3SbS4反响 此办法是将SbCl3或Sb2O3先溶解在浓度较大的溶液中，再在NaCl饱满的状况下，渐渐稀释溶液，溶液中始终坚持较高的氯离子浓度，使Sb3＋以配离子[SbCl4]的方式存在于溶液中： SbCl3＋Cl－＝[SbCl4]－ Sb2O3＋6HCl＋2C1－＝2[SbCl4]－＋3H2O 这样所得的Sb3＋离子的溶液，其间酸的浓度能够比不必NaCl饱满时小得多，其酸性大为削弱，对处理反响时Na3SbS4的分化问题大有优点。因为该溶液加人Na3SbS4溶液时，其间的氯离子浓度变稀，故SbCl3的水解仍在所难免。不过按此办法制得的硫代锑酸锑产品功能与直接用SbCl3制备时要稳 定得多，腐蚀试验经过率大大进步。 （四）以Sb3＋离子的多羟基援酸合作物与Na3SbS4反响 为了彻底处理SbCl3水解及Na3SbS4遇酸分化的问题，以Sb3＋离子的较安稳的多羟基羧酸合作物与Na3SbS4反响制备硫代锑酸锑的办法因为该合作物在酸碱介质中有满足的安稳性，可一起处理SbCl4水解及Na3SbS4遇酸分化的问题。将合作物溶液调成弱酸性（意图是使反响结束时溶液呈中性， 进步产率）。直接与Na3SbS4溶液以恣意次序和速度相混合，反响必定时刻，过滤，水洗，即可获得功能优秀的硫代锑酸锑产品。 二、性质 （一）根本性质 SbSbS4为红棕色粉末状固体，易溶于碱溶液，不溶于大多数有机溶剂和无机酸。SbSbS4在N2环境中对热安稳，510℃熔化，525℃坚持36 h后，样品失重9.1%，相当于SbSbS4转化为Sb2S3的失分量，终究产品经X射线衍射证实为Sb2S3晶体。在空气中，SbSbS4的热安稳性稍 差，在193～371℃范围内有约8%的质量分数丢失。 （二）极压抗磨功能 将硫代锑酸锑在成脂过程中加于锂基光滑脂中，用MQ－800型四球机对其极压抗磨性进行鉴定,数据见表l：将其加于锂、钙基光滑脂中也显示出杰出的极压抗磨功能（表2）。 表1 含SbSbS4的锂基脂的四球测试数据极压剂 及含量（质量分数计）PB/NPD/N027415703%MoS264730901%SbSbS474539203%SbSbS474560805%SbSbS48047840 表2 含SbSbS4的锂钙基脂的四球测试数据SbSbS4含量/%(质量 分数计)PB/NPD/N047024501% SbSbS464739202% SbSbS469649004% SbSbS49217840 还将SbSbS4与石墨、二硫化钼、CaCO3及Sb2O3等复合，组成二元、三元复合添加剂，加于锂基脂中，鉴定了其极压抗磨性。成果表 明，SbSbS4与这些添加剂有杰出的协同效果，特别对进步其PB值具有十分显着的效果，见表3。 表3  复合添加剂对锂基脂极压抗磨性的效果添 加剂组成（质 量分数计）PB/NPD/N2% SbSbS4+1% MoS292149002% SbSbS4+0.5% Sb2O392149002% SbSbS4+0.5% CaCO392149002% SbSbS4+0.5%石墨+0.5% MoS29214900 三、使用 硫代锑酸锑具有优秀的极压抗磨功能，用于光滑脂中，可明显进步负荷承载才能和抗磨损才能，与多种脂有好的相容性，对根底脂的理化目标无不良影响，可在高真空、高负荷及辐射条件下起效果，并对一般光滑剂难以光滑的原料，有较好的光滑效果，其使用远景十分宽广。可作成多种极压、长寿命光滑脂，用于普通机械或特殊机械部位的光滑，还能够作成固体光滑剂使用。使用硫代锑酸锑制成极压锂、极压锂钙及多功能军用通用光滑脂产品在戎行的轿车、坦克、舰船及当地车辆等配备上使用，获得杰出的经济效益和军事、社会效益。

一、有机溶剂萃取法转型 （一）基本原理 1、莘取剂。钨萃取工艺中，常用的萃取剂主要为有机胺和季铵盐，在有机胺中又分为伯胺、仲胺和叔胺萃取剂。 在胺类萃取系统中，有机相一般由胺、相调节剂和稀释剂组成。作为相调节剂的有醇类、酮类和磷酸三丁酯（TBP），但大都用醇类，作为稀释剂的多用火油。上述三种溶剂的份额视萃取条件而定。某些萃取系统萃钨的功能见表1。 表1  某些萃取剂萃钨的功能注：N235－三烷基胺；N263－季胺盐。 在用有机胺时，先用无机酸（常用H2SO4）与有机相效果，使胺生成胺盐，例如用2～3mol∕L H2SO4效果，则：用H2SO4≥5mol∕L效果时，则：2、萃钨进程。先用无机酸（如H2SO4）将Na2WO4溶液酸化至pH＝2.5～3.0，钨以（HW6O21）5－、（H2W12O40）6－、（W12O39）6－等存在。当这些溶液与酸化后的叔胺触摸时，发作阴离子交流萃取反响。 关于叔胺萃钨（Ⅵ）的反响，在不同文献报导中有所不同，即萃合物中萃取剂与钨的摩尔比动摇于1∶3～1∶2之间。因而，有的作者提出了叔胺萃钨的通式，即在Na2WO4溶液pH＝1～3条件下，用体积比为：% Alamine336∶癸醇∶火油为7∶7∶86的有机相萃钨（Ⅵ）的通式为：依据Kim等的数据，在此pH值范围内，通式中钨的阴离子为（W12O40H2）6－、(W6O21H)5-（低钨浓度下）和（W12O40）8－。 当Na2WO4溶液中存在着硅、磷、砷和钼时，在溶液pH＝2.5～3.0的条件下，它们均与钨生成杂多酸阴离子被叔胺萃取，这样，不只玷污终究钨产品，并且还给萃取作业带来困难。例如杂多酸根（SiW12O40）4－、（PW12O40）3－、（AsW12O40）3－与叔胺生成的萃合物是密度大于1g∕cm3的黏性物质，当沉降到萃取器底部时会阻塞溢流口。因而，当有这些杂质时，先向料液中参加F－离子（以氟盐参加），以生成不被萃取的H2SiF6、HPF6等。 3、反萃进程。为了直接获得（NH4）2WO4溶液，工业上用（或含部分钨酸铵）反萃钨。关于不同的有机相萃合物组成，其反萃的反响别离如下：可见，虽然有机相中萃合物的组成不同，但都是1mol钨耗费2mol氮。所用的浓度一般为3～4mol∕L NH4OH，反萃终了的平衡水相应保持在pH＝8.5左右。 （二）工业实践 用叔胺萃钨的准则流程参见图1。图1  从粗Na2WO4溶液制取钨化合物准则流程图 叔胺萃钨工艺中各阶段的条件及目标见表2。 表2  叔胺萃钨工艺中各阶段的技能条件及目标阶段称号技能条件目标各物料组成萃取比较（o∕a）＝1，混合2～3min，温度25～40℃，3～5级逆流钨萃取率大于99%，萃余液中低于0.1g∕L WO3①有机相φ∕%：10叔胺＋10仲辛醇＋80火油，酸度（H2SO4）0.1～0.2mol∕L； ②Na2WO4料液：（WO3）90～100g∕L，pH＝2.5～3 ③萃取洗剂和反洗剂为纯水； ④酸化剂为（H2SO4）0.1～0.2mol∕L ⑤反萃剂为（NH4OH）3～4mol∕L萃洗比较（o∕a）＝4～5，混合2～3min，温度25～40℃，3～5级逆流洗出液中WO3含量低于0.5g∕L反萃取比较（o∕a）＝3（未计水相回流），混合10min以上，温度25～40℃，1级箱式回流反萃取率大于99%，反萃液中250～300g∕L WO3反洗比较（o∕a）＝4～5，混合2～3min，温度25～40℃，3～5级逆流洗出液中低于0.5g∕L WO3酸化比较（o∕a）＝5，混合2～3min，温度25～40℃，2～3级逆流    纳尔契斯克湿法冶金厂用萃取法处理白钨精矿苏镇压煮液的工艺条件、设备及成果如下。 工艺条件： 有机相φ∕%；20叔胺，20异辛醇，60火油； 料液组成／（g·L－1）；（WO3）45～55；（Mo）0.03～0.05；（SiO2）0.03～0.06；（F－）0.1；（NaCl）50～60。 设备。萃取和有机相的洗刷在带有分配器的脉冲填料塔中进行，反萃取在混合弄清器中进行。钛材脉冲塔直径1.6m，填料区高10m，有两个弄清区，脉冲频率50次∕min，振幅20min，塔总体积30m3，生产才能按两相总计为50m3／h。脉冲塔中的比较约为1。在塔上部用水洗刷，其比较（o∕a）为（5～10）∶1，从塔出来的富钨有机相流入第二个填料塔（不必脉冲）顶用稳定剂处理，塔直径为1.3m。反萃用的混合弄清器的混合室和弄清室别离为5m3和16m3。反萃后的有机相送至第三个填料塔（不必脉冲）水洗，塔直径为1.6m。 钨和其他成分在流程中的分配见表3。 表3  钨和其他成分在流程中的分配    （g∕L）美国联合碳化物公司用苏镇压煮所得的Na2WO4溶液为55～110g∕L WO3，2.1～4.5g∕L Mo，pH＝10.5～11.0。首要除掉钼。除钼后溶液含51. 8g∕L WO3，0.0012g／L Mo，0.75g∕L SiO2。有机相为5（V）%三癸胺－10（V）%十二醇－火油。在混合弄清器中3级逆流萃取。萃取比较O∕A为1，洗刷比较（O∕A）为 1∶0.75。然后用3mol∕L NH4OH反萃钨，比较（O∕A）为1∶（1～1.1）。将反萃液循环至（NH4）2WO4溶液中WO3浓度为225g∕L停止。这时反萃液中含0.4g／L SiO2以上。将溶液在55℃和2.7mol∕L NH4OH条件下弄清约1.5h，使SiO2沉积分出。萃取和反萃取均在50℃下进行。 中科院赵由才等曾研讨用伯胺及磷酸三丁酯（TBP）为萃取剂别离钨酸钠或钼酸钠溶液中的砷、磷、硅杂质，获得较满足的成果，估量被萃取杂质以杂多酸方式进入有机相，有待展开更多的作业。 二、离子交流法转型 乌兹别克斯坦某厂使用活动床经过AH－80П树脂将经典法净化所得的Na2WO4溶液转型为（NH4）2WO4，其准则流程见图2。图2  用AH－80П将Na2WO4溶液转型的流程 —树脂运动道路；----各种溶液运动道路 1－吸附柱；2－洗刷柱；3－解吸柱；4－再生柱：5－交流后液贮槽； 6－中和槽；7－（NH4）2WO4液贮槽；8－中和槽；9－过滤器 Na2WO4溶液含125g∕L WO3；0.01～0.08g∕L Mo；≤0.05g∕L P、As；115～135g∕L NaCl＋Na2CO3；pH＝2.5～3.0。溶液中钨主要以偏钨酸根离子形状存在。溶液由吸附柱1底部进入，AH－80П树脂（Cl－型）由上部进入吸附柱悬浮在溶液中并缓慢下沉，两者相对运动并进行离子交流进程，树脂与溶液的流比为1∶（4.2～5.0），吸附柱处理才能为0.2～0.45m3／（m2·h）。从吸附柱底部卸出的树脂当密度到达1.36～1.40g／cm3，则阐明已饱满送往洗刷，当密度小于1.36g∕cm3，则回来吸附柱持续吸附。树脂在吸附柱内与溶液触摸时刻达8～12h，交流后液含WO3 0.02g∕L，WO3吸附率达99.95%。饱满WO3的树脂在洗刷柱2内用pH＝2的水洗去Na＋后。再进入解吸柱3用15%～25%的解吸。解吸液中高浓度部分送蒸腾结晶APT，低浓度部分回来解吸。解吸后的树脂经60～80g∕L HCl再生成Cl－型后，进行再吸附。 依据测定当溶液中WO3浓度为15～20g／L时，AH－80П的全改换容量达1g干树脂吸附1610mg WO3，比经典的人工白钨酸分化再溶的工艺WO3回收率可进步1.3%～1.5%，耗费下降65%～70%，CaCl2耗费下降100%；电能耗费下降30%～40%。 在生产条件下，当用HNO3系统，则树脂亦可用BП－14K型。 三、沉积人工白钨－酸分化法转型 其实质是将净化除杂后的Na2WO4溶液首要参加CaCl2使Na2WO4转化为CaWO4沉积，而Na＋留在溶液中，然后完成了Na＋与WO42－的别离，反响为：生成的CaWO4（又称人工白钨）再与HCl效果转化为H2WO4，H2WO4进而用NH4OH溶解得（NH4）2WO4溶液。

硫代硫酸盐一般为硫代硫酸的钠盐和铵盐，它们报价便宜，浸金速度快，无毒，对杂质不灵敏，浸金指标高。 巴格达萨良等人对硫代硫酸钠溶液溶金动力学研讨标明，温度在45～85℃范围内，金的溶解速度与温度呈直线联系，但为了防止硫代硫酸盐剧烈分化，浸出温度应控制在65.75℃。罗杰日科夫等人用含和氧化剂的硫代硫酸盐溶液从矿石中浸金的动力学研讨中得出另一种定论，即只要在热压浸出器中较高的温度条件下（130～140℃），才干到达满足的速度和回收率。卡科夫斯基等人还发现，铜离子对硫代硫酸盐溶金有催化作用，可使金的溶解速度进步17～19倍。我国的姜涛、曹昌琳等人对硫代硫酸盐提金的机理进行了较为具体的研讨。 但由于硫代硫酸盐法要求得太高，且硫代硫酸盐化学上不稳定，此法至今未得到推广应用。

钨的用途由于纯钨很脆，难以加工，所以钨大多数都是与其他的金属形成合金或以钨的化合物被广泛运用。【高速钢】含有9%～24%的钨、3.8%～4.6%的铬、1%～5%的钒、4%～7%钴、0.7%～1.5%碳。高速钢的特点是在空气中有高的强化回火温度（700～800℃）下，能自动淬火，因此，直到600～650℃它还保持高的硬度和耐磨性。【合金工具钢】钨钢含0.8%～1.2%的钨；铬钨硅钢含2%～2.7%的钨；铬钨钢含2%～9%的钨；铬钨锰钢含0.5%～1.6%的钨。含钨的钢用于制造各种工具：如钻头、铣刀、拉丝模、阴模和阳模，气支工具等零件。钨磁钢是含有5.2%～6.2%的钨、0.68%～0.78%碳、0.3%～0.5%铬的永磁体钢。钨钴磁钢含有11.5%～14.5%的钨、5.5%～6.5%钼、11.5%～12.5%钴的硬磁材料。它们具有高的磁化强度和矫顽磁力。钨的碳化物是最硬的物质之一，碳化钨是磨具和转具中最常见的材料，往往也是最好的材料。这些合金含有85%～95%的碳化钨和5%～14%的钴，钴是作为粘结剂金属，它使合金具有必要的强度。当加热到1000～1100℃时，它们仍具有高的硬度和耐磨性。硬质合金刀具的切削速度远远地超过了最好的工具钢刀具的切削速度。硬质合金主要用于切削工具、矿山工具和拉丝模等。【热强和耐磨合金】主要用于强烈耐磨的零件，例如航空发动机的活门、压模热切刀的工作部件、涡轮机叶轮、挖掘设备、犁头的表面涂层。【触头材料】用粉末冶金方法制造的钨－铜合金（10%～40%的铜）和钨－银合金，兼有铜和银的良好的导电性、导热性和钨的耐磨性。因此，它成为制造闸刀开关、断路器、点焊电极等的工作部件非常的效的触头材料。【高比重合金】高比重的合金，用于制造陀螺仪的转子、飞机、控制舵的平衡锤、放射性同位素的放射护罩和料筐等。由于钨非常紧密，飞镖往往含80%至97%的钨。子弹中使用钨来取代铅。钨与镍、铁和钴的合金被用来制作重合金，这样的重合金用在动能弹中取代贫铀。【电真空照明材料】钨以钨丝、钨带和各种锻造元件用于电子管生产、无线电电子学和X射线技术中。钨是白织灯丝和螺旋丝的最好材料。高的工作温度（2200～2500℃）保证高的发光效率，而小的蒸发速度保证丝的寿命长。钨丝用于制造电子振荡管的直热阴极和栅极，高压整流器的阴极和各种电子仪器中旁热阴极加热器，以及无线电设备的触头和原子氢焊枪电极。钨丝和钨棒作为高温炉（达3000℃）的加热器。【其他】二硫化钨是高温润滑剂，它在500℃依然稳定。由于钨的热胀性与硅酸硼玻璃类似，它被用来做玻璃/金属密封。运输氟脱氧葡萄糖一般用钨容器，因为氟脱氧葡萄糖中的高能氟－18铅容器无法使用。氧化钨被用在陶瓷釉中，钙或镁钨常用在荧光粉中，青铜色的氧化钨被用在绘画中。含钨的盐被用在化学和皮革工业中。由于它的低敏感性碳化钨被用作首饰，另外是因为它非常硬不易出划痕。有些乐器的弦使用钨丝。 

硫代硫酸盐法与法不同，浸出介质为性溶液，合适处理碱性组分多的金矿，特别适于含有对灵敏的铜、锰、砷等硫化物的金矿。硫代硫酸盐浸金的速度较快、选择性好、试剂无毒、对设备无腐蚀性，因而被认为是较有期望在工业上运用的一种非化提金办法。国内外对此法展开了许多研讨作业，包含硫代硫酸盐浸金的热力学、动力学、影响要素及反响机理、对不同金矿的适应性、从浸出液中收回金和提金的工艺流程等。最近，Aylmore和Muir等对硫代硫酸盐法浸金进行了较全面的总结和评述。 硫代硫酸盐是含有S2O32－基团的化合物，它可看作是硫酸盐中一个氧原子被硫原子替代的产品。最重要的硫代硫酸盐是硫代硫酸钠Na2S2O3（或Na2S2O3·H2O）和硫代硫酸铵（NH4）2S2O3，两者一般均为无色或白色粒状晶体。 硫代硫酸盐浸金是一个杂乱的化学进程，首要根据一价金能与硫代硫酸根构成合作物。在有氧存在时，金在硫代硫酸盐溶液中的总反响式可表示为： 4Au＋8S2O32－＋O2＋2H2O→4Au（S2O3）23－＋4OH－ 在酸性介质中，S2O32－会发作如下的分化反响： S2O32－＋2H＋→H2O＋2SO2＋S所以，浸金进程需要在碱性条件下进行。 为使金能够有效地溶解于硫代硫酸盐溶液中，一般要在溶液中坚持有恰当浓度的NH3、Na2SO3和Cu（NH3）42＋，这与动力学要素有关。 二价铜合作离子在金的溶解进程中可能有如下的催化反响： Au＋5S2O32－＋Cu（NH3）42＋→Au（S2O3）23－＋4NH3＋Cu（S2O3）35－ Au＋2S2O32－＋Cu（NH3）42＋→Au（S2O3）23－＋2NH3＋Cu（S2O3）3＋ 硫代硫酸盐在碱性溶液中比较安稳，由于硫代硫酸盐的氧化产品连四硫酸盐在碱性条件下约有60%又转变成硫代硫酸盐： 2S4O62－＋3OH－→5/2S2O32－＋S3O62－＋3/2H2O 但溶液的pH值又不宜太高，由于S4O62－又会发作如下的歧化反响： 3S2O32－＋6OH－→4SO32－＋2S2－＋3H2O歧化反响产出的S2－，则会导致重金属，特别是银生成硫化物沉积。但是，歧化反响产品SO32－，却能够按捺金属硫化物沉积，又有利于S2O32－的安稳存在。实质上S2O32－的歧化反响是可逆的，在溶液中处于动态平衡状况。为坚持适合的价质pH值，选用性溶液作为硫代硫酸盐安稳存在的介质是最合适的。性硫代硫酸盐溶液的pH值可缓冲在10左右，电位安稳在200mV左右。的存在能下降S2O32－的氧化速度，但过量的又会导致OH－离子增多，对金浸出晦气。二价铜离子的影响是与S2O32－浓度有关，Cu2＋与S2O32－的最佳摩尔浓度比为1∶6，适合的S2O32－浓度为0.5mol/L。参加钠（Na2SO3∶Na2S2O3=1∶1）能够避免硫或硫化物的沉积，并削减硫代硫酸盐的用量。在用硫代硫酸盐法浸出金时，主张各组分的质量比经Na2S2O3∶Na2SO3∶CuSO4=1∶1∶0.7为宜，浸出温度40～60℃。 参加盐虽能下降硫代硫酸盐的耗费，但盐自身也耗费了，实际上是用盐丢失来替代硫代硫酸盐丢失，并没有处理试剂耗费高的问题。因而，提出在硫代硫酸盐浸金进程顶用硫酸盐替代硫代硫酸盐的办法，由于硫酸盐很安稳，在浸出进程中不耗费，能够削减试剂的总用量。为进一步下降试剂耗费，还必须操控浸出进程的氧化条件（如通入氧量及参加Cu2＋浓度），并要留意浸出渣对试剂的夹藏丢失，可在保证金浸出率的前提下尽可能运用较低浓度的硫代酸盐溶液浸出金。 从浸出液中收回金，也是硫代硫酸盐法浸金工艺的关键问题之一。已研讨过的办法，有金属置换法（锌粉、铁粉、铝粉和铜粉等），活性炭吸附法，树脂在浆附法等，但都尚不行非常抱负，还有待进一步开发与完善。由于，这直接涉及到浸出液的循环和再生运用、下降试剂耗费以及进步金收回的问题。 下面扼要介绍硫代硫酸盐法浸金工艺的几个较典型的研讨结果。 一、硫代硫酸盐浸出含锰金矿 美国亚利桑那州的Oro Blanco矿区的含锰金矿，矿石含Au3g/t、Ag113g/t、MnO27%，矿石中的金呈细粒状浸染，银大部分与MnO2共生。矿石磨至80%－200目，在温度50℃和液固比1.5∶1条件下，用（NH4）2S2O31.48mol/L、NH34.1mol/L和Cu2＋0.09mol/L的溶液，拌和浸出1～3h，金的浸出率为90%，但银的浸出率只要70%。 二、硫代硫酸盐浸出含金的硫化铅锌浮选尾矿 美国新墨西哥州Pecos矿山的硫化铅锌浮选尾矿，含Au1.75g/t、Ag22.5g/t、Pb0.5%、Zn0.07%、Fe11.1%、Cu0.4%和S9.8%，用（NH4）2S2O30.5mol/L溶液，在温度50℃下充入空气（流速2dm3/min），并进行机械拌和，经两段逆流浸出1.5h，金的浸出率为95%，但银的浸出率只要27%，含金浸出液用活性炭吸附收回金。 三、硫代硫酸盐浸出含金原生矿 针对我国西北地区黄铁矿－蚀变岩型含金原生矿的特色，曾进行了性硫代硫酸盐溶液浸出金实验，该矿石含Au3.57g/t，金的粒度细微，首要嵌布于黄铁矿、褐矿、石英和长石中。矿石磨至－200目达65%，选用（NH4）2S2O30.51mol/L、Na2SO30.2mol/L、NH33.3mol/L和CuSO41.7mol/L的溶液系统，在温度50℃、pH＞8、液固3∶1的条件下拌和浸出3h，金浸出率为92.4%，而该矿用全泥化法浸出的金浸出率为79.96%。 四、硫代硫酸盐浸出含铜金精矿 我国广东河台硫化物含铜浮选金精矿，金首要赋存于黄铜矿、黄铁矿及斑铜矿中，含Au50g/t、Ag25g/t、Cu3.19%、S20.59%。矿石磨至100%－200目，在温度40℃、液固比3∶1的条件下，选用（NH4）2S2O30.8～1.0mol/L、NH4OH1.8～2.2mol/L和CuSO40.015mol/L的溶液系统充氧拌和浸出1.5h，金的浸出率达95%。 五、硫代硫酸盐浸出含碳质金矿 美国内华达州的碳质金矿，矿石含金均匀档次为12.2g/t，含有机碳2.5%、总碳4.8%，归于难处理金矿，用化法浸出24h的金浸出率仅为10%左右。选用（NH4）2S2O3溶液在高压釜内通氧气浸出，在（NH4）2S2O30.71mol/L、（NH4）2SO30.10～0.22mol/L、CuSO40.15mol/L的溶液系统中，于35℃、pH=10.5、po2=103kPa的条件下，拌和浸出1～4h，金的浸出率达93%。美国Newmont公司针对含硫化物高的难处理碳质金矿，提出了先用细菌预处理氧化部分硫化物后，再用硫代硫酸盐法浸出金，是运用（NH4）2S2O3或Na2S2O30.1～0.2mol/L、NH4OH0.1mol/L，增加适量的Cu2＋作催化剂，金的浸出率为70%，而用惯例化法浸出的金浸出率仅为20%左右。一起，美国Barrick公司则提出先用加压碱性氧化预处理脱硫后，再用硫代硫酸盐法浸出碳质金矿，运用（NH4）2S2O30.0.025～0.1mol/L，增加盐0.01～0.05mol/L和满足量的及适量的Cu2＋， 坚持NH3∶Cu=4∶1，在45～55℃、pH=7.0～8.7条件下浸出1～3h，金的浸出率达70%～75%。 尽管硫代硫酸盐法已获得较大发展，国内外都曾进行必定规划的扩展实验或半工业实验，但首要问题仍是试剂耗费量高、进程的影响要素多、操控条件严厉等，还有待作更进一步的作业，以获得新的打破。

金属 钨的用途:目前世界上开采出的钨矿，约50%用于优质钢的冶炼，约35%用于生产硬质钢，约10%用于制钨丝，约5％其他用于其他用途。钨可以制造枪械、火箭推、进器的喷嘴、切削 金属 的刀片、钻头、超硬模具、拉丝模等等，钨是的用途十分广，涉及矿山、冶金、机械、建筑、交通、电子、化工、轻工、纺织、军工、航天、科技、各个工业领域。主要用途：  1、加工用车刀刀头、照明器材用钨丝及各种导热体；  2、制造高级汽车的曲轴、缸筒的配料，铸造各种特殊钢的配料；  3、广泛用于枪支、火炮、火箭、卫星、飞机、舰船的制造。钨是属于 有色金属 ，也是重要的战略 金属 ，钨矿在古代被称为“重石”。1781年由瑞典化学家卡尔．威廉．舍耶尔发现白钨矿，并提取出新的元素酸－钨酸，1783年被西班牙人德普尔亚发现黑钨矿也从中提取出钨酸，同年，用碳还原三氧化钨第一次得到了钨粉，并命名该元素。钨在地壳中的含量为0.001%。已发现的含钨矿物有20种。钨矿床一般伴随着花岗质岩浆的活动而形成。经过冶炼后的钨是银白色有光泽的 金属 ，熔点极高，硬度很大。钨是稀有高熔点 金属 ，属于元素周期表中第六周期（第二长周期）的VIB族。钨是一种银白色 金属 ，外形似钢。钨的熔点高，蒸气压很低，蒸发速度也较小。钨的化学性质很稳定，常温时不跟空气和水反应，不溶于盐酸、硫酸、硝酸和碱溶液。王水只能使其表面氧化,溶于硝酸和氢氟酸的混合液。高温下能与氯、溴、碘、碳、氮、硫等化合，但不与氢化合。钨的其他合金——钨钛合金、钨铬钴合金等，也都是著名的硬质合金。钨的化学性质很稳定，即使在加热的情况下，也不会与盐酸、硫酸作用，甚至不会溶解在王水里——在王水中，钨只是表面缓慢氧化而已。只有腐蚀性极强的氢氟酸和硝酸的混合物，才能溶解钨。钨有许多化合物，其中碘化钨、溴化钨可用于制造新光源；钨酸钠可用来制作防火布；钨酸铅可作白色颜料，氧化钨则是黄色的颜料。在地壳中，钨的含量为十万分之四。我国钨的储藏量，占世界第一位！其中以江西的大庚山脉藏量最多，此外广西、广东、湖南等地也都盛产钨。更多有关 金属 钨的用途请详见于上海 有色 网

此法可用于强碱性树脂和含强碱性基团的弱碱性载金树脂中解吸金。它又可分为非挑选性解吸和分步挑选性解吸两个计划。 一、分步挑选性解吸 此计划是А.П.瓦特科夫斯卡娅（Ватковская）提出的，解吸进程分为三步：①先用低浓度（10∕L）NH4CNS＋10～2sg∕LNaOH液解吸贱金属杂质。在温度50℃作业，Cu、Zn解吸率～90%，Ag～60%；②后用高浓度（170～250g∕L）NH4CNS＋0.1mol／L NaOH在50℃解吸金、银，解吸率为Au～75%、Ag～85%，Cu～100%，③用10～15g∕L NaOH液使树脂转变为OH－型，并除掉部分Zn、S、Si、Al、As等。解吸液中CNS－和CN－选用臭氧将其损坏。 二、非挑选性解吸 此法是南非实验的计划。该计划是用150g∕L NH4CNS在pH7～8条件下解吸，Au、Ag解吸率～100%，Fe、Ni、Co解吸率58%～87%。再用1mol∕L Fe2（SO4）3使树脂再生。向解吸液中参加NaOH使Fe3＋生成Fe（OH）3沉积并收回NaCNS。 我国东溪金矿选用NK 884阴离子交流树脂从矿浆中吸附金后，也用硫酸镀碱液解吸金。 银坊金矿运用353E树脂吸附金后，曾用酸性液解吸金。因为硫酸酸性液对设备腐蚀严峻，解吸温度高，且冬天易结晶而阻塞管道，后又改用硫酸铵（或硫酸钠）碱液进行解吸。经实验挑选的条件是：NH4CNS（或NaCNS）1.6～2mol∕L＋NaOH 0.3～0.5mol／L，温度25℃，解吸液流量200mL∕h，经47h金的解吸率达99%以上。解吸峰值高且尖，曲线峰值都出现在开端后2h内。解吸液经开路或闭路电积，在电压2.2V、面积电流5.4A∕m2条件下，金的电积收回率达99%～99.1%。载金树脂经解吸、水洗、3%HCl酸洗（20h）、水洗、NaOH转型、水洗六个进程，就可回来吸附进程循环运用。

硫代硫酸盐法具有浸金速度快、无毒、对杂质不灵敏和浸金目标较高、报价低、对设备无腐蚀性等长处。该办法中钠盐和胺盐是最常用的两种试剂，浸出温度一般为50～60℃，在加热条件下进行，对温度影响灵敏，浸出温度区间狭隘，工艺不容易操控。为避免S2O32-的分化常参加SO2或盐作稳定剂，浸出进程以坚持其碱性环境，Cu (NH3）42+是常见的浸出催化剂,硫代硫酸盐提金法与硫脉法不同，提金溶液介质为性溶液,合适处理碱性组分多的金矿,特别适于含有对化灵敏的金属铜、锰、砷的金矿或金精矿和含铜金矿石，由于这类矿石在浸取进程中会本身发生催化剂Cu（II）化合物。该法试剂用量比较大,必须加强试剂的再生使用。因而，研讨适合的硫代硫酸盐提金工艺，对促进硫代硫酸盐法在工业上的应用是很重要的。    美国研讨过用硫代硫酸盐法从含铜、锑、砷、抗、蹄和锰等重金属矿石中提取金、银的技能工艺，并在墨西哥州建了一个硫代硫酸盐提金工厂，但工作不行正常。我国的沈阳矿冶院、东北工学院、北京有色冶金规划研讨总院和中南大学都先后在乳山金矿进行了硫代硫酸盐提金的工业实验。

选用溶液处理含铜、锰或含铜和锰的金矿时，由于铜、锰的存在，严重地下降了贵金属的回收率，并使耗费添加，使提金在经济技术指标上遇到了费事。从含有碳和有机化合物的矿中提取金，化厂也相同遇到了一些问题，即金矿中碳质物的存在，形成金很难从碳基体中释放出来，这是由于一价的金络合物被碳抢先吸附，随后丢掉到尾矿中。本节将介绍用硫代硫酸盐法处理上述矿石及处理尾矿与低品矿的实例。    1)从含铜金精矿中浸出金    国内某金精矿，含金矿藏为黄铜矿、黄铁矿和斑铜矿。首要化学组成：Au 50g/t，Cu3.19%，Fe203 28.9%，MnO 0. 048%，Co 0. 042%，Pb＜0.03%，Zn 0.10%，S 20.59%，Si02 37.75%，A1203 5.75%,,精矿粒度100%~100目，在矿浆液固比3：1和40℃温度下，用浓度为0.8~1.0 mol/L的Na2S203、1.8~2.2 mol/L的NH4OH、0.015 mol/L的Cu2+和0.1 mol/L的Na2S03混合溶液充氧拌和浸取1.5 h，金浸出率约95%，浸渣残留金贮存在铁矿藏中。    浸出液用锌粉置换沉积金，置换后溶液循环用作金的浸出剂，通过7次循环，金浸出率有所添加，达96.8%,,循环浸出过程中，硫代硫酸盐基本不丢失。锌粉置换时S2O32-有所添加，而静置过程中S2O32-有所丢失，S2O32-的丢失与溶液组成和容器密闭条件有关。通过精心操控可将硫代硫酸盐的氧化分化丢失降到最低极限。    2）从含锰金矿中浸出金    美国亚利桑那州圣克鲁斯的OroBlanco矿区，矿石含Au 3 g/t, Ag 113 g/t, Mn02 7 g/t。矿石中的金呈细粒状浸染在流纹岩和安山岩的角砾岩基质中，银大部分与Mn02共生。矿石磨至-200目占80％，在液固比1.5:1和50℃温度条件下，用浓度为1.48 mol/L的（NH4）2 S2 03、4.1 mol/L的NH3和0.09 mol/L的Cu2+溶液拌和浸出1h，金浸出率90%；拌和浸出3h，银浸出率70%。    影响金、银浸出的首要因素有温度、硫代硫酸盐浓度、铜离子浓度和浓度。浸出温度对金浸出的影响大于银浸出，如图1所示，而铜浓度和浓度对银浸出的影响则大于金浸出，如图2，3所示。银的浸出对铜离子浓度改动比较灵敏，银浸出率随Cu2+浓度增大先升高然后下降。金的浸出受二价铜离子的影响很小，但没有Cu2+参与，金很难浸出，金浸出率仅14%,,金、银浸出随S2O32-浓度增大而添加，没有S2O32-时，金、银很少浸出，如图4所示。在溶液中铜离子将硫代硫酸根离子氧化成连四硫酸根离子，然后耗费硫代硫酸盐。在室温文pH为9.5~10的规模内，浸出28 h,硫代硫酸盐耗费量约为原浓度的一半。        [next]          3)从低档次含金原生矿中浸出金    我国西北有色地质研讨所对天然金-黄铁矿-蚀变岩型含金原生矿进行性硫代硫酸盐浸出金试验。矿石中金以天然金为主，金在硫化物矿藏和脉石矿藏中多呈包裹金、裂隙金和晶隙金的状况存在。天然金的粒度细微，首要散布在黄铁矿、褐铁矿、石英和长石等矿藏中。    矿石中首要金属矿藏有黄铁矿、天然金；非金属矿藏首要有钾长石、石英，其次有斜长石、云母、粘土等。此外，还有少数的赤铁矿、磁铁矿、方铅矿、黄铜矿、重晶石、闪锌矿等。原矿元素分析成果见表1。 表1          含金原生矿组成（Au：4.57g/t）元素STFeCuPbZnNiCoTeCs组成/%1.184.350.020.160.030.0020.0011.560.0017元素InTiCaOMnONa2OMgOK2OSiO2Al2O3组成/%0.00030.00031.560.30.89727.9759.4912.38     试样含金4.57g/t，磨矿细度-200目占65%，拌和浸出温度50℃，浸出时刻3h，浸出液固比3：1.浸出剂( NH4 )2S203 0.51 mol/L, Na2S03 0.2 mol/L, NH3 3.3 mol/L, CuSO4 1.7g/L。金的浸出率为92.40%。[next]    在浸出剂用量与浸出条件的挑选过程中调查到：①作为强氧化剂的Na2S03跟着浓度的增高，金的浸出率改动不大，只要在大于0.1 mol/L的情况下就可以起到增强浸出体系安稳性的效果；②金的浸出率跟着（NH4)2S203浓度的增大有较大起伏的进步，浸出液中( NH4) 2S203浓度至少要保持在0.5 mol/L;③浸出液中NH3浓度的添加，有利于金浸出率的进步，以3. 3 mol/L为好；④CuS04的浓度在1.7 g/L左右即可。    该试验曾在原矿档次、磨细度、浸出液固比共同的情况下，用不同的浸出办法进行试验，试验成果见表2。 表2      性硫代硫酸盐法与惯例化法对低档次原生矿金的浸出成果浸出办法浸出条件浸出时刻/h金的浸出率/%原矿性硫代硫酸盐法（NH4）2S2O30.5mol/L，Na2SO30.2mol/L，NH33.3mol/L，CuSO41.7g/L，拌和浸出温度50℃，液固比=3：1，pH>8,磨矿细度-200目占65%，原矿含金4.57g/t392.40原矿藏全泥化法NaCN开端浓度0.02%，NaCN添加量2kg/t,加CsO操控pH9.5~10.5，液固比=3：1，磨矿细度-200目占65%，原矿含金4.57g/t779.96原矿焙烧-化法焙烧温度800℃，焙烧时刻1h，NaCN开端浓度0.02%，NaCN添加量2kg/t,加CaO操控pH9.5~10.5，液固比-3：1，磨矿细度-200目点65%，原矿含金4.57g/t794.42     由表2不难看出，用性硫代硫酸盐法浸出低档次含金原生矿，具有浸出时刻短、浸出温度低、并有较高金的浸出率等特色，是无浸出金替代有浸出金工艺较有期望的办法之一。    4)从碳质金矿中浸出金    用化法处理美国内华达Freeport-McMoran Jerrit Canyon金矿的碳质金矿（粉红色矿）遇到费事。本文介绍选用硫代硫酸铵溶液在高压釜中进行试验的成果。    为了进行高压釜浸出试验，首先把矿石破碎到小于152.4 mm（6英寸），然后破坏到－100目，对矿样的矿藏组成、金档次以及碳含量进行分析。此矿由暗黑色的碎片和带有少数细粒黄铁矿的不纯石英岩和部分白色的方解石矿脉组成。分析成果为：该矿含有机碳2.5%，总碳为4.9%。矿石金的均匀档次是12.2g/t。    ①高压釜浸出。试验在一个500cm3的不锈钢高压釜中进行。它由一个3.18 cm直径叶轮的拌和器、冷却蛇形管和热电偶组成。拌和器、冷却蛇形管以及热电偶都用螺栓固定在盖子上。高压釜被加热时，它的温度由一个电加热套操控。高压釜预热到挨近所需温度，把配好的浸出剂和已称好的矿参加釜中，压紧釜盖，开端拌和；高压釜通氮排出空气，然后压入氧气。操作温度规模是25℃到85℃，一起氧分压一般保持在103 kPa，并在浸出前后测定溶液的pH。    浸出完毕后，把溶液过滤出来。滤液中的硫代硫酸盐浓度用电化学检测活动注射法(FIA）分析。固体渣枯燥后，用火法试金与原子吸收法相合作分析渣中的金含量。所用的初始硫代硫酸盐样品的纯度也用FIA法测定。试验得到的硫代硫酸盐耗费量和金的浸出率的成果见表3和表4。 表3     硫代硫酸盐耗费量[S2O3]i2-/(mol·L-1)[S2O3]f2-/（mol·L-1）耗费的[S2O3] 2-/(mol·L-1)耗费的[S2O3] 2-/%1~1.9 1.19 0.712~2 0.712 0.712~3 0.7121.006 1.022 0.635 0.633 0.589 0.5740.184 0.168 0.077 0.049 0.123 0.13815.5 14.1 10.8 6.9 17.3 19.4             注：i为初始[S2O3]2-浓度；f为终究溶液[S2O3]2-浓度[next] 表4      金的浸出率[Au]i/（g·t-1）[Au]f/（g·t-1）金浸出率/%1~12.45 12.45 2~11.99 11.65 3~13.76 12.085.90 6.35 3.94 3.43 3.43 3.43 3.4952.6 49.0 67.1 70.6 73.1 71.1             注：i为初始金档次；f为浸出渣金档次     ②最佳浸出条件的挑选。pH的影响：为调查pH的影响，将NH3浓度从0.03 mol/L变为4．5mol/L,相当于pH规模由8.5到10.5。由于形成了缓冲溶液，所以最大pH被约束在大约10.5。在这个pH规模内，硫代硫酸盐的耗费简直不变，均匀大约15％；而金的浸出率跟着pH的添加而添加。最佳pH值为10.5。    温度的影响：在25℃到85℃之间所做的试验成果如图5所示。浸出曲线在35℃和75℃有极大值，在65℃有一极小值，最佳温度35℃左右。从25℃到55℃硫代硫酸盐耗费一般是添加的，55℃到65℃是下降的，然后从65℃到85℃又添加，这是一个触及硫代硫酸盐的杂乱的平衡联系随同温度改动的成果。归纳考虑到金的浸出率、硫代硫酸盐耗费以及投人能量，最佳温度是35℃。 图5[next]     硫代硫酸铵浓度的影响：试验是在35℃，pH=10.5，硫代硫酸盐浓度从0.09 mol/L变到0.88 mol/L下进行的。金的浸出率跟着硫代硫酸盐浓度的添加仅稍有添加，这是由于硫代硫酸盐的实践耗费添加了。硫代硫酸盐耗费量在其浓度为0.09 mol/L时是5.3 × 10 -2 mol/L（58.9%），在其浓度为0.88 mol/L时是9×10-2mol/L（10.2%)。考虑到金浸出率及所用的硫代硫酸盐总量这两点，挑选的最佳硫代硫酸盐浓度为0.71 mol/Lo    盐浓度的影响：把铵加到浸出液中，以安稳硫代硫酸盐，并避免硫化物沉定（6H++4S032-+2S2←→3S2032-+3H20）。在35℃，0.71 mol/L S2032-，pH＝10.5，0.15 mol/L CuSO4条件下，盐浓度从0变到0.6mol/L,浸出2 h。明显盐对金浸出率简直没影响。但是，硫代硫酸盐耗费却跟着盐浓度的添加逐步下降。考虑到盐用量，以为盐浓度在0.1 mol/L和0.22 mol/L之间是适宜的。    铜浓度的影响：在35`C , 0.71 mol/L S2032- 、0.22 mol/L S2032-和pH =10.5条件下，硫酸铜浓度从0.05 mol/L变到0.2 mol/L时，金浸出率和硫代硫酸盐耗费没有明显影响。关于这样的成果，有两个或许：榜首，是由于铜在浸出过程中充当了氧化还原催化剂，所以在某一浓度值以上时，它的浓度改动对反响就没有什么影响。第二，也许是更重要的原因，即矿中存在铜，它的量足以起催化剂的效果。    时刻的影响：在温度35℃、物质的量浓度为0.71 mol/L（S2032-）、0.22 mol/L（SO32）、0.15 mol/L（CuSO4）和pH为10.5,浸出时刻在0.5~4h之间改动的条件下，调查了时刻对金浸出率和硫代硫酸盐耗费上的影响。在0.5 h时金浸出率是69%，4h后金浸出率是71%。在这些条件下，金的浸出是很快的。硫代硫酸盐的耗费跟着时刻的延伸有一适量的添加，0.5 h时硫代硫酸盐耗费10%，4h后耗费添加到20%。反响时刻0.5 h到1h是满足的。    氧压的影响：改动氧压从常压到206 kPa（表压）。氧压的改动无论是对金浸出率，仍是对硫代硫酸盐耗费都没有什么大的影响。硫代硫酸盐的耗费在氧压加大到206 kPa（表压）时稍有下降，从常压的12%到206 kPa时下降到8%。因而，假如浸出液可循环运用的话，较高的氧压或许是有利的。    其他类型矿石的浸出：除了研讨上述的碳质矿外，还研讨了用硫代硫酸盐溶液从有代表性的氧化矿和硫化物矿中浸出金。对这些矿进行研讨时，并未能找出最佳条件，而是除一组条件稍稍改动外，均选用了碳质矿的最佳条件。正如表5和表6成果所指出的，硫代硫酸盐浸出氧化矿好像难处理的碳质矿那样给出好的或更好的金浸出率。关于硫化物矿金浸出率是差的。硫代硫酸盐法与化法比较，从碳质矿中浸出金选用硫代硫酸盐法优于化法：但从氧化矿浸出金，硫代硫酸盐法不如化法。表5     用硫代硫酸盐法从不同类型矿中浸出金矿石品种pH金浸出率/%S2O32-耗费/%碳质矿 氧化矿1 氧化矿2 硫化物矿1 矿化物矿210.6 10.5 10.5 10.5 10.568.9 60.6 56.8 18.1 77.230.0 34.4 27.2 29.2 32.8     注：p（O2）为103kPa(表压)；时刻为1h；温度为35℃；拌和速度为0.333m/s; pH为10.5时，[NH3]为3.0mol/L;[S2O32-]为0.18mol/L；[Cu2+]为0.10mol/L；[SO32-]为0.01mol/L。 表6         用硫化硫酸盐浸出碳质矿和氧化矿之比较矿石品种pH金浸出率/%碳质矿 氧化矿1 氧化矿210.5 10.5 10.570.9 81.0 81.4         注：p（O2）为103kPa(表压)；时刻为2h；温度为35℃；拌和速度为0.333m/s; pH为10.5时，[NH3]为3.0mol/L;[S2O32-]为0.712mol/L；[Cu2+]为0.15mol/L；[SO32-]为0.22mol/L。

蒂欧泰克（Thiotech）有限公司以硫代硫酸铵和硫代硫酸钠作为从矿石提取金、银的首要浸出剂。在美国，硫代硫酸铵法也曾用于含金硫化铜精矿的处理，其浸出率大于90%。    波特指出，含金、银的矿石和残渣在常压下可用硫代硫酸铵浸出，随溶液加热至50℃或更高温度，某种氧化剂如二价铜离子可加快反响，当硫代硫酸铵浓度高至20%时仍可选用，不过为了药剂的收回，需分外留意洗刷。为削减丢失，选用闭路系统是很必要的。现在，进一步的作业是要清晰硫代硫酸铵法可否替代化法。    选用硫代硫酸盐法浸出金、银在以下方面较化法优胜：①硫代硫酸盐毒性小，铵盐可作化肥；②硫代硫酸盐法浸出速度较快，一般为3h，对某种矿藏金浸出率可望比化法高；③适用于化法难以处理的含Cu, Fe203、Mn的矿石；④该法药剂耗费很低，这一点在经济上尤为重要。此外，该法在环保上具有吸引力。    可是，和传统的化法比较，硫代硫酸盐法存在的问题有：①硫代硫酸盐耗量高，有人提出经过操控供应浸出系统的氧可削减S2032-的氧化；②硫代硫酸盐的循环运用问题，有人以为用铁粉替代锌粉或铜粉来置换收回金有利于浸液的循环运用。该法浸出条件严苛，如需有铜离子存在，还需参加稳定剂等；用于处理低档次金矿，浸出率要低得多，故至今没有得到推广应用。

一、硫化物    Sb2S3为橙红色沉积，显，既溶于酸又溶于碱。                           Sb2S3＋6OH－SbO33－＋SbS33－＋3H2O                          Sb2S3＋6H＋＋12Cl－2[SbCl6]3－＋3H2S↑    Sb2S3还能溶于碱性硫化物如Na2S或(NH4)2S中:                                  Sb2S3＋3S2－2AsS33－    Sb2S5可溶于浓HCl中，并发作氧化复原反响：                          Sb2S5＋12HCl(热,浓)2H3[SbCl6]＋3H2S↑＋2S↓    Sb2S5的酸性比Sb2S3的更强，因而，Sb2S5比Sb2S3更易溶于碱性硫化物溶液中。                                Sb2S5＋3Na2S2Na3SbS4    Sb2S3具有复原性，与多硫化物反响生成硫代酸盐：                                   Sb2S3＋3S2－2SbS43－＋S    二、硫代酸盐    与砷相同，硫代亚锑酸钠(Na3SbS3)和硫代锑酸钠(Na3SbS4)遇酸当即反响生成相应的硫化物和H2S。                             2SbS43－＋6H＋Sb2S5↓＋3H2S↑                             2SbS33－＋6H＋Sb2S3↓＋3H2S↑

人类运用金属材料的前史源源不绝。早在6000年前，人类就发现并运用了金属铜。继铜的运用之后，第二代金属是铁，在我国，公元五世纪(春秋末年)，就现已许多炼铁和运用铁器了。从那时起直到今日，钢铁的出产和使用，一直在不断开展。当今铝的产值之大，用处之广，仅次于钢铁。如果把铝看做第三代金属的话，那么，金属的第四代就是近几年才锋芒毕露的钛了。 未来的“钢铁” 钛这种以希腊神话中的大力神泰坦命名的金属，它具有钢铁般的强度，却不像钢铁那么沉重;它又像铝质轻，抗腐蚀，但其强度却比铝高得多。钛和铝铁相同，能够与一些金属元素构成合金，进步和改进它的力学功用与物理特性，以习惯不同的需求。 钛合金还有一种既耐高温有耐低温的特殊身手。2010年来研制成功的一些钛合金的新品种，又进一步进步了耐高温性和耐高压性，这关于航空航天工业的开展具有重要作用。其实，钛的超众才干不仅仅表现在高高的空间，在深深的海洋里，它也是一把能手。由于钛及其合金有很强的抗腐蚀性，在常温下酸、碱乃至，都奈何不了它，在含少数盐分的海水里更可安然无恙。因而，它是制造轮船、军舰的抱负材料。 钛及其合金虽有这么多优秀功用，但由于难于提炼，所以直到近几十年来开端锋芒毕露。2010年来出产的钛就是在高温稀有气体的维护下，用镁使复原而得到的。这样得到的钛是多孔的海绵钛，还要通过一系列的加工进程，才成为工业用的钛材。钛合金以其优胜的特性已被广泛用到日子的各个领域，跟着钛及其合金的出产工艺不断改进，成本会进一步下降，在民用工业中必将得到更广泛的运用。所以科学家预言，钛就是“未来的钢铁”，钛就是“21世纪的金属”。 有“回忆”的合金 在新式金属材料的队伍中，除了被视为新世纪的骨干力量的金属钛以外，还有不少各具特殊功用的人物，形状回忆合金就是倍受注目的一个。20世纪60年代初，人们就发现一种由钛镍组成的合金，有对本身形状回忆的功用。这是由于金属晶体是由金属原子依照必定的摆放办法构成的，有的合金其原子的摆放办法还会跟着环境条件的不同而发作改动。到2010年6月份已发现的形状回忆合金达几十种之多，其间使用较多的是钛镍基合金和铜基合金两大品种。 形状回忆合金的使用也是多方面的，在宇航工作中，人造卫星和月球上的伞形天线都能够用形状回忆合金制造;美国在喷气式战斗机的油压体系中也运用了钛镍形状回忆合金;形状回忆合金还可用于多种驱动设备，操控着从机器人的手臂到随温度改变而主动敞开的窗户;在医疗方面，形状回忆合金也大有用武之地。 “速冻”金属 “速冻”金属就是用超高温急冷的办法得到固态合金，人们称之为非晶质合金。它相同具有高强度和高韧性的特色，能够进行冷轧，合金的薄带还能够重复曲折180度而不开裂。并且它还具有很高的电阻率，有的合金还能够做催化剂和吸氢材料。非晶质合金替代硅钢片做变压器的铁芯，能够节省三分之一的动力。 总归，在新式金属材料中，各具特色的新面孔还有许多，如铍、铝基复合材料等，所有这些，都为金属材料的开展谱写了新篇章。

硫代硫酸金络合物是И.А.卡可夫斯基（Какояский）1957年研讨乙基黄原酸金时从中制取出来的： AuC2H5OCSS＋2S2O32－ Au（S2O3)23－＋C2H5OCSS－ 后来，福沃德（Forward）等人在选用高压浸硫化镍钴铜矿时，发现矿石中所含的硫能氧化生成S2O32－。因而想象：选用浸法处理含金硫化矿，使矿石中的硫在浸进程中氧化为S2O32－来浸出金是或许的。为此，许多研讨者对此进行了实验研讨。 一、硫代硫酸盐浸出金的研讨 1972年，梅津良之等宣布了硫代硫酸铵从产品纯金板浸出金的实验报告。实验进程中对溶液温度、氧分化压、拌和强度、试剂浓度和铜离子增加量对金溶解速度的影响进行了多因子比照系统研讨。他以为，金的溶解是按下式进行的： 2Au＋4S2O32－＋H2O＋ O2 2Au（S2O3）23－＋2OH－ 即在碱性溶液中，金银能与硫代硫酸盐反响，生成安稳的络阴离子〔Au（S2O3）23－和   Ag（S2O3）23－〕，并可削减杂质（尤其是铁的硫化物）的溶出率。且反响进程中Cu（NH3）42＋具有催化作用，若短少它上式的反响则不能进行。 在Cu（NH3）4＋存在的室温180℃条件下，金的溶解速度在约65和140℃时呈现两个顶峰，约100℃时呈现一个低谷。即温度18～65℃之间，金的溶解速度随温度的上升而加速；65～100℃时，因为金板表面生成黑色硫化铜薄膜沉积而逐步发作钝化，金的溶解速度随温度上升而下降；温度100～140℃之间，溶液中的可使硫化铜薄膜沉积分化而生成硫代硫酸铵，金的溶解速度又随温度的上升而加速；当液温升至140～180℃，因为S2O32－逐步被氧化耗费而使浓度下降，金的溶解速度又逐步下降。 经过多要素条件比照实验标明，在温度65℃时金溶解的最佳条件是：氧压101.32kPa（1atm）、拌和速度200r／min、NH30.5mol、Na2S2O30.44mol、CuSO40.04mol。 1979年，G.S.贝雷佐夫斯基等选用含（%）Cu 25.3、Fe 28.7、Zn 3.26、S 33.2、Au 5.83g∕t、Ag 142g∕t的铜精矿经氧化浸出96%～98%铜的浸出渣，运用上述硫代硫酸铵的条件，在40～60℃浸出2～4h，金的浸出率达92%～94%，银的浸出率也达83%～87%。将此浸出渣进行化浸出比照，金的浸出率虽达97%，银的浸出率只要33%。用此工艺处理另一种铜精矿的浸出脱铜渣也获得成功。 上述实验证明，选用硫代硫酸铵加压浸出，金银的溶解速度快。铜离子的存在不光无害（相对化法），还有杰出的催化作用。选用硫代硫酸铵法浸出金，虽药剂的耗费量过高，但浸液中（NH4）2S2O3约有90～95%能够回来运用。 小约翰·克利对含Au0.43g∕t、Ag376.3g／t的含锰难处理矿石进行浸出标明，金银的浸出率别离达86.7%和93.2%。他还对（NH4）2S2O3浸出液进行了屡次循环运用实验，标明浸出液能够重复运用，而很多下降药剂耗费。据他的实验证明，浸出液的屡次循环运用，吨矿石的实践药剂耗费可降至（NH4）2S2O33.63kg∕t、（NH4）SO3 1.36kg／t、CuSO40.45kg∕t。 鉴于文献报导的硫代硫酸铵溶解金银在实践运用中遇到的困难，К.А.巴格达萨良（Багдарилц）等人改甩硫代硫酸钠，运用旋转圆盘法对金银溶解的动力学进行了研讨。 实验别离运用φ20mm的金盘和银盘，在容积1L的反响器中，别离选用Na2S2O3 0.09～0.19mol∕L，温度65℃，鼓入空气，拌和15～30min并浸渍6h。成果圆盘表面都掩盖一层黑色沉积，而金银未溶解进入溶液。经X线衍射物相分析，金盘上的黑色沉积是元素硫，而银盘上的沉积是元素硫和硫化银。后又参加催化剂CuSO4，并将圆盘别离浸渍于Na2S2O3 0.09～0.19mol／L，CuSO4 0.016mol/L的溶液中15～20min，圆盘上仍掩盖一层黑色沉积，经物相分析，金盘上的沉积是元素硫和硫化铜，银盘上是元素硫、硫化铜和硫化银。这都是S2O32－分化生成S2－的晦气反响所造成的。 考虑到60～85℃时，S2O32－分化的S2－能与Na2SO3结合还原成Na2S2O3，又向溶液中参加助剂Na2SO3。并在溶液别离含Na2S2O30.06～0.22mol∕L（1.0%～3.5%）、Na2SO30.2mol／L（2.5%）、CuSO4 0.01 6mol∕L（0.25%）温度65～70℃、圆盘表面积3.14cm2、圆盘转速约   4r∕min（ r∕s），拌和时刻6h条件下实验。成果在Na2S2O3浓度0.06～0.13mol∕L时，金、银的溶解速度呈直线上升（见图1），跟着Na2S2O3浓度的增大，溶解速度反而减慢或中止。图1  Na2S2O3浓度与金银溶解速度的联系 经过以上Na2S2O3溶解金银圆盘的实验和理论核算，其结论是： （一）在温度45～85℃范围内，金银的溶解速度随温度的上升呈直线上升，一起Na2S2O3的分化也随温度的上升急剧增大。为防止Na2S2O3的剧烈分化，溶解进程的温度宜控制在65～75℃。 （二）经过核算，求出的金银在Na2S2O3液中溶解的活化能为：金17.55kJ∕mol，银21.14kJ∕mol。它标明金银的溶解是以分散方法进行的。 （三）金银在Na2S2O3液中溶解的分散特征，是Na2S2O3浓度在0.13mol∕L曾经，此刻金银的溶解速度处于正常状况；当浓度超越这一边界后，溶解进程的反响动力学就变得复杂起来，以使金银的溶解减缓乃至中止。 （四）在圆盘转速4～16r∕min之间，金银的溶解速度大致与圆盘转数的0.5次方成正比。证明转盘的流体动力学理论适用于金银在Na2S2O3液中的溶解，但在金银圆盘的表面会逐步生成元素硫和硫化物沉积，它会影响溶剂抵达圆盘表面的速度。故从动力学上讲，溶剂的分散作用有必要穿过硫和硫化物层才干抵达金属表面，这是溶解进程的晦气要素。 （五）为下降溶液中因为Na2S2O3分化生成的S2－浓度，削减S2－在金属表面生成元素硫和硫化物沉积，应向溶液中增加Na2SO3，其参加量与Na2S2O3之比为1∶1。 （六）铜离子具有催化作崩，实验中增加量为0.016mol∕LCuSO4。 二、硫代硫酸钠从矿石中浸出金的工业实验 新疆伊宁提金实验站于1987年开端进行硫代硫酸钠从矿石中提金的工艺研讨，并在扩展实验和半工业实验的基础上建立起一座50t∕d的实验工厂，用于处理经混、浮选产出的含硫金精矿。它是已知的第一个运用硫代硫酸钠提金的工厂。该厂投产以来，首要技能经济指标都到达了规划要求，金的浸出率到达92%。因为硫代硫酸钠可就地直销，且报价低廉，金的出产费用（包含环保）与化法附近，金的回收率也与化法相同。

Ca［WO4］ 【化学组成】由于W和Mo离子半径几乎相等，因此，白钨矿中W与Mo为完全类质同像，成 为白钨矿—钼钨矿系列。高温时，Mo含量高；与辉钼矿共生的白钨矿中，Mo含量也高。部分的Ca可被Cu和TR代替。 【晶体结构】四方晶系；a0=0.525nm,c0=1.140nm;Z=4。白钨矿晶体结构简单，是由稍扁平的［WO4］四面体和Ca离子沿c轴相间排列而成。 【形态】晶体常呈四方双锥，也有的沿{001}呈板状（图H-22）。依(110)成双晶普遍。集合体多呈不规则粒状，较少呈致密块状。   图H-22白钨矿晶体 【物理性质】白色、黄白、浅紫等，油脂光泽或金刚光泽；透明至半透明。解理{111}中等；断口参差状。硬度4.5～5。相对密度5.8～6.2(相对密度随Mo的增加而降低)。性脆。具发旋旋光性，在紫外光照射下发浅蓝色至黄色(依Mo的含量而定，Mo增加，荧光变浅黄至白)的荧光。 【成因及产状】主要产于接触交代矿床。也可见于高—中温热液矿床。 【主要用途】重要钨矿石矿物。

钨铜合金  英文名称tungstencopper alloy 功能            钨和铜组成的合金。常用合金的含铜量为10％～50％。合金用粉末冶金办法制取，具有很好的导电导热性，较好的高温强度和必定的塑性。在很高的温度下，如3000℃以上，合金中的铜被液化蒸腾，很多吸收热量，下降材料表面温度。所以这类材料也称为金属发汗材料。 应用范围            钨铜合金有较广泛的应用范围，主要是用来制作抗电弧烧蚀的高压电器开关的触头和火箭喷管喉衬、尾舵等高温构件，也用作电制作的电极、高温模具以及其他要求导电导热功能和高温运用的场合。

一、钢铁工业钨大部分用于出产特种钢。广泛选用的高速钢含有9%～24% 的钨、3.8%～4.6%的铬、1%～5%的钒、4%～7%钴、0.7%～1.5%碳。高速钢的特点是在空气中有高的强化回火温度（700%～800℃）下，能主动淬火，因而，直到600%～650℃它还坚持高的硬度和耐磨性。合金东西钢中的钨钢含有0.8%～1.2%的钨；铬钨钢含有2%～2.7%的钨；铬钨钢中含有 2%～9%的钨；铬钨锰钢中含有0.5%～1.6%的钨。含钨的钢用于制作各种东西：如钻头、铣刀、拉丝模、阴模和阳模，气支东西等零件。钨磁钢是含有 5.2%～6.2%的钨、0.68%～0.78%碳、0.3%～0.5%铬的永磁体钢。钨钴磁钢含有11.5%～14.5%的钨、5.5%～6.5%钼、 11.5%～12.5%钴的硬磁材料。它们具有高的磁化强度和矫顽磁力。 二、碳化钨基硬质合金 钨的碳化物具有高的硬度、耐磨性和难熔性。这些合金含有85%～95% 的碳化钨和5%～14%的钴，钴是作为粘结剂金属，它使合金具有必要的强度。首要用于加工钢的某些合金中，还含有钛、钽和铌的碳化物。所有这些合金都是用粉末冶金法制作的。当加热到1000%～1100℃时，它们仍具有高的硬度和耐磨性。硬质合金刀具的切削速度远远地超过了最好的东西钢刀具的切削速度。硬质合金首要用于切削东西、矿山东西和拉丝模等。 三、热强和耐磨合金 作为最难熔的金属钨是许多热强合金的成分，如3%～15% 的钨、25%～35%的铬、45%～65%的钴、0.5%～0.75%的碳组成的合金，首要用于激烈耐磨的零件，例如航空发动机的活门、压模热切刀的作业部件、涡轮机叶轮、发掘设备、犁头的表面涂层。在航空火箭技能中，以及要求机器零件，发动机和一些仪器的高热强度的其它部分中，钨和其它给熔金属（如钽、铌、钼、铼）的合金用作热强材料。 四、触头材料和高比重合金 用粉末冶金办法制作的钨%～ 铜合金（10%～40%的铜）和钨%～银合金，兼有铜和银的杰出的导电性、导热性和钨的耐磨性。因而，它成为制作闸刀开关、断路器、点焊电极等的作业部件十分的效的触头材料。成分为90%～95%的钨、1%～6%的镍、1%～4%的铜的高比重合金，以及用铁代铜（%～5%）的合金，用于制作陀螺仪的转子、飞机、操控舵的平衡锤、放射性同位素的放射护罩和料筐等。 五、电真空照明材料 钨以钨丝、钨带和各种铸造组件用于电子管出产、无线电电子学和X 射线技能中。钨是白织灯丝和螺旋丝的最好材料。高的作业温度（2200%～2500℃）确保高的发光功率，而小的蒸腾速度确保丝的寿命长。钨丝用于制作电子振动管的直热阴极和栅极，高压整流器的阴极和和各种电子仪器中旁热阴极加热器。用钨做X光管和气体放电管的对阴极和阴极，以及无线电设备的触头和原子氢焊电极。钨丝和钨棒作为高温炉（3000℃）的加热器。钨加热器在气体、惰性气体或真空中作业。 六、钨的化合物 钨酸钠用于出产某些类型的漆和颜料，以及纺织工业中用于布匹加剧和与硫酸铵和磷酸铵混合来制作耐火布匹和防水布匹。还用于金属钨、钨酸及钨酸盐的制作以及染料、颜料、油墨、电镀等方面。也用作催化剂等。钨酸在纺织工业中是媒染剂与染料和在化学工业中用作制取高辛烷汽油的催化剂。二硫化钨在有机组成中，如在组成汽油的制取中用作固体的润滑剂和催化剂。处理钨矿石的时分可得到得三氧化钨，再用氢复原三氧化钨制得钨粉，广泛用于钨材及钨冶金材质料。

当前，中国已成为仅次于美国的第二大铝箔花费国，但人均年用量仅0.22千克，适当于发达国家的十分之一到二十分之一，中国铝箔商场蕴藏着无穷的商机。铝箔的四大用途是： 　　一、空调箔 　　空调箔是制造空调器用热交换器翅片的专用资料，早期运用的空调箔是素箔。为了改善素箔外表性能，在成形前涂以防腐的无机涂层和亲水的有机涂层，形成亲水箔。当前亲水箔占空调箔总量的%&1，其运用比例会进一步进步。别的还有一种憎水箔，使翅片外表具有憎水的功能，避免冷凝水沾附着。因为憎水箔改善外表除霜性的技能有待进一步研讨，当前实践出产很少。 　　空调箔厚度为0.1mm～0.15mm。跟着技能的开展，空调箔有进一步减薄的趋势，日本如今的主导产品厚度为0.09mm。在极薄的状态下，铝箔要具有良好的成形性，其安排和性能有必要均匀，冶金缺陷少，各向异性小，一起需要强度较高，延展性好，厚度均匀，平直度好。空调箔的标准和合金比较单一，合适大规模出产，但其商场季节性强，关于空调箔的专业出产厂家，很难处理旺季求过于供和冷季简直无需要的矛盾。 　　因为商场需要的微弱股动，近几年中国空调箔的出产能力和技能水平不断进步，现已形成大中小、高中低出产空调箔的公司群体，一些大型公司如华北铝、渤海铝的产品质量根本已达到世界领先水平。因为国内出产能力过剩，商场竞争异常剧烈。 　　二、卷烟包装箔 　　中国是世界上最大的卷烟出产和花费大国，当前中国有146家大型卷烟厂，年产卷烟总量3400万大箱，根本都选用卷烟箔包装，其间30%选用喷镀箔，70%选用压延铝箔，压延铝箔消耗量3.5万吨，跟着公民健康认识的增强以及国外进口卷烟冲击，烟箔需要量的添加显着减缓，估计近几年会略有添加。中国卷烟包装箔占到双零箔总量的70%，当前国内有两三家公司能出产优质烟箔，技能水平与世界水平适当，但国产烟箔整体质量与世界水准有必定距离。 　　三、装修用箔 　　装修箔是经过铝--塑复合的方式使用的装修资料，使用了铝箔上色性好、光热反射率高的特性。首要用于修建、家私的装修和一部分礼品盒包装。装修箔在中国修建业的使用是从20世纪90年代开端的，由上海、北京、广州等中心城市向全国各地疾速延伸，近几年需要量急剧添加，通常作为楼房内壁和室内家私的装修资料，在商业机构的门面和室内装修中也有广泛使用。 　　装修箔具有隔热、防潮、隔音、防火和易于清洁等优点，并且外表奢华，加工便利，施工装置速度快。当前中国修建、家装行业已形成装修箔的使用热潮。跟着中国修建业的疾速开展和装修箔使用的不断普及，装修箔需要量还会有大幅度的添加。别的，选用装修箔包装礼品在国外非常盛行，近几年在中国的开展速度很快，估计会有较好的远景。 　　四、电缆箔 　　电缆箔是使用铝箔的密闭性和屏蔽性，单面或双面涂敷上塑膜后，构成的铝#塑复合箔，用作电缆的护罩。电缆箔需要外表带油量少，无孔洞，具有较高的力学性能，整体质量需要不高，但对长度需要极为严厉。 　　当前，国内领先冷轧机、全能轧机和铝箔粗轧机都能出产，但商场成长性差，国内每年需要量为2.5万吨。

据以为，在性硫代硫酸盐提金进程中，浓度对金浸出的影响最大。二价铜离子的影响则与S2032-浓度有关，Cu2+与S2O32-的最佳摩尔浓度比为1:6。硫代硫酸盐供给金溶解所需的络合剂，含Au浸出率随S2032-浓度增大而升高，但过量将会损坏铜络离子的安稳性，生成Cu( S203）35-，适合的S2032-浓度为0.5mol/L。    硫代硫酸盐用作金、银的浸出剂，在实践使用中遇到了动力学上的困难。温度对金银浸出的影响比较复杂，如图6所示。图6     金溶解量在65℃和140℃时最大，在100℃时最小。高于65℃，金溶解量下降，这是由于Cu2+催化剂浓度下降，S2032-氧化，并生成CuS沉积掩盖金粒表面构成的。温度高于100℃，粘附在金粒表面的硫化铜在性含氧溶液中溶解。硫化铜薄膜消除，金粒表面从头露出，S2032-和Cu（NH3）42+得到再生，使金溶解速率敏捷增加。但温度超越140℃，S2032-快速氧化，成果浓度显着下降，金溶解量大大削减。[next]    巴格达萨良等人，用旋转圆盘法对金、银在硫代硫酸钠溶液中的溶解动力学进行了研讨。指出在45~85℃温度范围内，金、银溶解速度与温度呈直线联系。为防止硫代硫酸盐剧烈分化，浸出温度应控制在65~75℃。金、银在该溶液中溶解，实践活化能分别为17.55 kJ/mol和21.4 kJ/mol。这标明浸出进程是受分散控制的，而且以为Na2S203浓度超越0.13 mol/L时，对反响动力学晦气。    试验研讨标明，当金、银圆盘表面逐步生成硫和硫化物沉积时，溶剂到达金属表面的速度下降，就给溶剂分散经过硫化层的溶解进程构成阻止。若向溶液中参加钠[m (Na2S03）：m (Na2S203）＝1：1]可防止金属表面硫和硫化物的沉积，这是由于热的钠溶液能溶解细碎状的硫，生成硫代硫酸钠：                                   Na2S03＋S ==== Na2S203      别的，钠廉价、且无毒，还可进步溶液的碱度，它本身也是一种金的溶剂。    卡考夫斯基等人还发现，铜离子对硫代硫酸盐溶金有催化作用，可使金的溶解速度进步17～19倍。但与此同时，它会在金表面构成硫化铜隔离层，使浸出反响处于分散控制。巴格达萨良却以为硫酸铜在增加钠时的反响是：            2CuS04＋4Na2S203＋Na2S03＋H20 ==== 2Na3［Cu（S203）2］＋2Na2S04＋H2SO4    而不加钠时，则为：                 2CuS04＋2Na2S203＋3H20＋3/202 ==== Cu2S＋3H2S04＋2Na2S04    可见钠能促进反响生成安稳的铜硫代硫酸盐络合物（K不＝6×10-13）；不加钠则生成的硫代硫酸铜会水解成Cu2S和H2S04。因而，增加钠可削减硫代硫酸钠用量，并使生成的硫酸及硫酸钠量大大削减。为此，主张在用硫代硫酸盐浸出金时，浸出剂各组分的质量比应取m(Na2S203）：m (Na2S03）：m（CuS04）＝1：1 : 0.7。

该尾矿是柿竹园矿，通过多金属浮选，磁选后的尾矿粒度细(-200目占80%)矿石性质杂乱，有价值元素多，对分选形成很大困难。 详细元素分析：含硫5%,磁铁8.2%，白钨0.26%，黒钨0.05%，锡0.15%，萤石21%，(含碳酸钙2.5%) 一。多金属收回面对的困难 1.有价值的元素档次都较低，归于出产鸿沟档次，可是只要对每种产品都进行收回才有可观的赢利。 2.镶嵌粒度细，钨，锡，萤石在-200目。并选80%时有部分矿石未单体解离，对精矿质量影响十分大。 3.白钨同萤石的分选十分困难，一般惯例办法选用先浮选钨，白钨与萤石难以别离，白钨粗精矿只要在1.5%以下(含萤石70%以上)钨加温精选数量太大，出产本钱大幅度进步。其次，白钨粗选时带走很多萤石，并且自身萤石档次只要21%，带走约7~8%。在萤石浮选时，当选原矿就只要13~14%，难以浮选出合格萤石精矿。 4.萤石浮选阶段时，只要13%~14%。萤石要出产出档次94%以上合格产品难度十分大，并且碳酸钙难以按捺。 5.硫和铁有必要提早收回，不然影响萤石质量，有害元素超支。 6.从小实验检测尾矿，没有得到锡，只要微细粒黒钨，锡，收回率十分低。 二。依据以上矿石性质，分析后做了很多小型实验。 1.先浮硫铁，然后浮选白钨，磁铁然后浆浓缩再浮萤石，最好尾矿用重介质摇床进行收回黒钨，锡。 这种办法：长处是，能够归纳收回硫，铁，钨，锡，萤石，并且收回率高。 缺陷是，出产本钱高，设备利用率低，修理时刻添加，萤石有部分进入钨精选阶段，影响习惯的精选矿质量和收回。 2.先浮选硫铁，然后磁铁，然后用重介质提早进行锡，钨收回尾矿浓缩后进入萤石浮选阶段，钨锡再进行浮选。 长处：降低了本钱，减少了设备修理时刻，添加萤石收回率和精矿质量。 缺陷：降低了白钨收回率约20% 三。依据(二)实验比照，选用榜首种实验计划进行分选。 1.操控浓度40%左右，细度-200目占100%。先浮选出硫化矿藏。因为矿石药剂没有消失，逐步选用药剂脱药法：活性碳，。然后进行浮选：加丁胺黑药，丁黄药。通过一粗一扫，二精。硫化矿大部分能够浮出。 2.白钨浮选阶段：有必要按捺住很多萤石，此阶段要害之处是按捺剂的挑选，通过重复小试，能够使钨精矿到达3~4%(含萤石50~60%)选用流程：一粒二精三扫。添加水玻璃用量至2.8KG/吨。按捺剂选用六泉偏磷酸钠与丹宁酸合作运用。尾矿能够操控在0.06~0.08% 3.钨尾矿进入磁选阶段，用冶磁选机磁出精矿榜首级用800高斯磁选机磁出精矿进入第二级。500磁选机磁出铁精矿53%以上。 4.磁选矿用送入浓缩池脱水浓缩，操控浓度35%进入萤石浮选阶段，萤石浮选最要害的是怎么活化萤石，怎么按捺二氧化硅和碳酸钙。原矿档次不高时。原矿档次不高时，碳酸钙更难按捺住。断定流程，一粒二扫六精，活化剂：，捕吸剂：731，油酸。按捺剂;丹宁酸，六泉偏磷酸钠，糊精。 实验：五次精选：萤石：94%，二氧化硅0.8%，：1.3% 尾矿：3.6% 5.最终尾矿进入重介质阶段： 因为矿石粒度细，选用摇床收回率很低，选用新技能地毯收回，中矿再用浮选法收回， 证明：1.通过重复比照实验，能够断定此尾矿有归纳收回价值，能够选出以下合格产品：硫35% 磁铁53% 白钨40% 萤石94% 钨锡混合精矿20% 2.选用榜首张实验计划作用较好，收回率较高，其间钨收回70% 萤石85%产率较高 3.尾矿储量大约30万吨，尾矿报价较低20元/吨。出产本钱不高 130元/吨。处理量大，赢利可观 4.最大妨碍是处理尾矿技能不老练，经重复实验，现在技能较老练，目标安稳。

苄基胂酸是我国创始的黑钨和锡石细泥有用捕收剂。苄基肿酸和混合甲对黑钨的捕收功能极为类似,能够在相同的浮选流程和相同的药剂准则下相互替代运用,得到极为挨近的浮选成果。黑钨比严重,粗粒黑钨用重选法处理能够得到很高的目标但黑钨性脆,在采选过程中简单发生矿泥,重选法收回遭到粒度约束,对矿泥的处理目标较低,湖南、广东、江西一些摇床等重选法收回黑钨细泥的选厂,一般收回率只要20%-40%,适当一部分钨金属从矿泥丢失。用浮选法处理黑钨细泥,收回率比重选法高,因而用重选法处理粗粒矿砂,浮选法处理矿泥的重浮联合流程来进步选厂钨收回率是可取的。

3)浸金的动力学原理    硫代硫酸盐用作金、银的浸出剂，当pH太高时，S2032-发作歧化反响产出S2-，导致重金属，特别是银发生硫化物沉积。可是，歧化反响产品根可与溶液中任何硫化物起反响，又有利于S2032-的安稳存在，按捺金属硫化物沉积。实质上，S2032-的歧化反响是可逆的，在溶液中处于动态平衡状况。为坚持介质pH适中，选用性溶液作为硫代硫酸盐安稳存在的介质是最合适的。性硫代硫酸盐溶液pH可在10左右，电位安稳在200 mV左右，溶液pH与硫代硫酸盐浓度无关。对硫代硫酸根的阳极氧化影响很大，能明显下降S2032-的氧化速度。浓度愈高，S2032-氧化速度下降愈快。当浓度为1.0mol/L时，氧化速度仅为无存在时的四分之一。金的浸出速率也随浓度增高和S2032-氧化速率的下降而加速。可是，过量将导致氢氧根离子增多，对金浸出晦气。    用性硫代硫酸盐溶液浸出金矿时,浓度和硫代硫酸根浓度对金、银、铜的络合物发生影响。在浸出条件（pH＝10, E＝200 mV）下（图1至图5图中暗影部分）,用含浓度为1.0mol/L的S2032-和1~3 mol/L的NH3/ NH4+的溶液浸出金、银，进入溶液的安稳金、银络合离子分别为Au ( NH3）2+和Ag (S203）23-，如图1,图2所示。当溶液中存在Cu2+时，因为铜络合离子的构成，溶液中离子浓度削减,金由Au (NH3）2+转为Au(S203）23-安稳存在。铜的安稳络合离子方式则随S2032-浓度(0.1~1.0 mol/L）、浓度（1.0~3.0 mol/L）和Cu2+浓度(0.0063~0.05 mol/L)的不同而改变。在低浓度S2032-（0.1 mol/L )和低浓度NH3/NH4+(1.0mol/L )溶液中，不管Cu2+浓度高或低，铜都呈Cu(NH3）42+安稳存在，如图3所示。在高浓度S2O32-(1.0mol/L）和低浓度NH3/NH4+（1.0 mol/L）溶液中，高浓度Cu2+（0.05 mol/L) 呈 Cu(S203）34-安稳存在,而低浓度Cu2+(0.0063 mol/L) 呈Cu (NH3）42+安稳存在，如图4所示。在高浓度S2032-（1.0 mol/L )和高浓度NH3/NH4+(3.0mol/L）溶液中，高浓度Cu2+（0.05 mol/L）呈Cu（NH3）42+安稳存在，如图5所示。可见，在浸出条件下，四合铜络合物安稳性比硫代硫酸亚铜差。 图1[next] 图2 图3[next] 图4 图5

钨是一种稀有金属，钨主要包括钨铁精矿和钨酸钙精矿两种，年产量很低,在地壳中含量仅为0.007%，我国钨储量约占世界总储量的55%，居首位。因为钨金属比较稀有，所以 钨精矿 的价格也很高，市场上钨精矿的价格是以吨为单位计算的，价格在10万-20万元/吨。钨砂就是钨精矿，也有地方把钨原矿叫钨砂的，不同的地方叫法可能不太一样！钨精矿主要用在什么方面？钨是一种熔点较高的稀有金属或呈难熔稀有金属，钨及其合金用途非常广泛,是现代工业、国防及高新技术应用中的极为重要的功能材料之一，主要用于航天、原子能、船舶、汽车工业、电气工业、电子工业、化学工业等诸多领域，还用于铸造配料用原料。

金能与硫代硫酸根离子生成安稳的络合物[Au（S203）2］3-，如：                   Au++2S2032- ==== [Au(S203)2］3-   △Gө298 = -1022 kJ/mol    金与硫代硫酸盐络合的趋势相当大，其络离子的不安稳常数K不 = 1×10-28,标明在酸性介质中既不氧化也不分化。    金溶解于硫代硫酸盐溶液的反响为：                                    1                   2Au+4S2O32-+H2O+ —— O2(气) ==== 2Au（S2O3）23-+2OH-                                    2    此反响的△Gө298 ＝-24.2kJ/mol。试验证明欲使金顺畅溶解，溶液应坚持NH3、Na2S203和Cu（NH3）42+恰当的浓度。    1)硫代硫酸盐的化学性质    硫代硫酸盐是含有S2032-基团的化合物，它可看作是硫酸盐中一个氧原子被硫原子替代的产品。    硫代硫酸盐与酸效果时构成的硫代硫酸当即分化为硫和，后者又当即分化为二氧化硫和水，反响式为：                               S2O32-+2H+ ==== H2O+S02＋S    因而浸出进程需求在碱性条件下进行。    S2O32-中两个S原子的氧化价平均为+2,它具有温文的还原性：                        S2O32-+4Cl2＋5H20 ==== 2SO42-＋8Cl-＋lOH+                               2S2O32-+I2 ==== S4O62-＋2I-    因而，浸出进程中恰当地操控氧化条件是有必要的。[next]    硫代硫酸盐另一重要性质是它能与许多金属（金、银、铜、铁、铂、把、、镍、锅）离子构成络合物，如：                           Au+＋2S2O32- ==== Au（S203）23-                           Ag+＋2S2O32- ==== Au（S203）23-    这是硫代硫酸盐法浸出金、银的基础理论之一。    最重要的硫代硫酸盐是硫代硫酸钠Na2S203（Na2S203·5H20）和硫代硫酸铰(NH4）2S203，两者一般均为无色或白色粒状晶体。    在有氧存在时，金在硫代硫酸盐溶液中或许发作如下的反响：                     4Au+8S2032-+O2 +2H20 ==== 4Au(S203)23-+40H-    二价铜络离子在金溶解进程中或许有如下的效果进程：              Au +5S2O32-+ Cu(NH3)42+ ==== Au(S203)23-+4NH3 + Cu(S203 )35-              Au +2S2O32-+ Cu(NH3)42+ ==== Au(S203)23-+4NH3 + Cu(NH3)2+    金与硫代硫酸根构成安稳的络合物。硫代硫酸盐在碱性介质中比较安稳，因为硫代硫酸盐的氧化产品连四硫酸盐，在碱性条件下约有60%又转变成硫代硫酸盐：                                      5               3                    2S4O62-+3OH- ==== ——S2O32-+S3O62-+ ——H2O                                      2               2    可是，介质溶液的pH不宜太高，pH太高促进S2O32-发作歧化反响产出S2-：                    3S2O32-+6OH- ==== 4S2O32-+S3O62-+ 3H2O    2)硫代硫酸盐浸金的热力学原理    表1列出了与金银性硫代硫酸盐浸出有关物质的标准生成自由能，其数据来自Latimer和Pourbaix的数据。依据这些数据核算标明，以上反响中的标准自由能改变均为负值，标明硫代硫酸盐法浸出金在热力学上是可行的。[next]表1      有关物质的标准生成自由能化学式状况△GӨ化学式状况△GӨAus0Ags0Au2O3s163.02Ag2Os-10.81Au（OH）3s-289.67AgOs10.87AuO2s200.64Ag2O3s86.94H3AuO3aq-258.32Ag+aq77.04H2AuO3-aq-191.44Ag2+aq267.94HAuO32-aq-112.86AgO+aq225.3AuO32-aq-24.24Ag（S2O3）-aq-507.03Au+aq163.02Ag（S2O3）23-aq-1062.56Au3+aq433.05Ag（S2O3）35-aq-1599.27Au（S2O3）33-aq-1048.76Ag（NH3）2+aq-17.39Au（NH3）2+aq-40.96AgOHaq-93.22Au（NH3）23+ aq-8.36Ag（OH）2- aq-250.8Cus0H2O　-236.96Cu2Os-146.32OH-aq-157.17CuOs-127.07H+aq0Cu2Ss-86.11Ss0CuSs-48.91S2-aq923.78CuSO4s-661.28S22-aq91.12CuSO4·3H2Os-1878.07S32-aq88.2Cu（OH）2s-356.55S42-aq81.09Cu2+aq-64.91SO32- aq-485.3CuO22-aq-181.83SO42-aq-490.48HCuO2-aq-256.73S2O32-aq aq-518.32Cu（NH3）+aq-11.7S2O42-aq-599.41Cu（NH3）2+ aq-65.21S2O52-aq-790.02Cu（NH3）2+aq-15.47S2O63-aq-932.14Cu（NH3）42+aq-170.54S3O62- aq-957.22Cu（S2O3）35-aq-1623.51S4O32-aq-1021.17　　　NH3aq-26.58[next]     表2为有关意极反响的标准电位，表3为系统中或许存在的络离子的安稳常数。因为S2O32-与金离子构成安稳的络离子，使其标准电极电位明显下降。需求指出的是，文献中Au/Au（S2O3）23-电对的标准电极电位及Au（S2O3）23-的安稳常数很不共同。表2    有关电极反响的标准电极电位电极反响电极电位/VAu++e-====Au1.69Au（S2O3）23-+e-====Au+2S2O32-0.15　-0.126（核算）　-0.007　-0.276Ag(S2O3)23-+e-=====Ag+2S2O32-0.01Ag（NH3）2++e-=====Ag+2NH30.373Cu（NH3）2++e-=====Cu（NH3）2++2NH30.00Cu（NH3）42++e-=====Cu+4NH3-0.06Cu（NH3）22++e-=====Cu+4NH3-0.12O2+2H2O+e-=====4OH-0.4012SO32-+3H2O+4e-=====S2O32-+6OH--0.582SO42-+5H2O+8e-=====S2O32-+10OH--0.76SO42-+H2O+2e-=====SO32-+2OH--0.93S4O32-+2e-=====2S2O32--0.09 材料来自姜涛、许时、陈枣、吴振祥，黄金，N2，P31（1992）。表3    有关络离子的安稳常数化学式β化学式βAu（S2O3）23-1.0×1026Ag（NH3）+2.3×103　5.0×1028Ag（NH3）2-1.6×109　5.4×1030（核算）Cu（S2O3）-1.9×1010Au（NH3）2+1.0×1026Cu（S2O3）23-1.7×1012　1.0×1027Cu（S2O3）35-6.9×1013　3.4×1027（核算）Cu（S2O3）22-2.0×1012Ag（S2O3）-6.6×103Cu（NH3）2+7.2×1010Ag（S2O3）23-2.2×1013Cu（NH3）42+4.8×1012Ag（S2O3）35-1.4×1014　　[next] 姜涛等对Au/Au（S2O3）23-的电极电位核算如下：    用相同办法核算得到的Au（NH3）2+的安稳常数为3.4×1027。    金能与硫代硫酸根离子生成安稳的络合物〔Au (S203）2〕3-，其络合的趋势相当大，不安稳常数K不论是10×10-26或5.4×10-30，都标明在酸性介质中既不氧化也不分化。    卖验证明，欲使金顺畅地溶解于硫代硫酸盐溶液中，有必要坚持溶液中NH3、Na2S203和Cu (NH3）42+的恰当浓度，这与动力学要素有关。    矿石中Ag常以Ag2S或AgCl方式存在，它们也可在硫代硫酸盐的效果下溶解：                                 Cu（NH3）42+              Ag2S+4S2032-＋4H2O ———————→2Ag（S203）23-＋SO42-+8H+                       AgCl＋2S3032- ==== Ag（S203）23- ＋ C1-        由上可见，不管金、银在原矿中呈何形状，用硫代硫酸盐浸出后均以络阴离子转人溶液。

3.防止四价钛的过量复原    钛的出产进程中，为了按捺钛液的二价铁氧化成三价铁，必须用铁屑或铁粉将悉数三价铁复原为二价铁，而且还要将少数四价钛复原为三价钛。其复原反响式如下：    一般常压水解的钛液要求含有三价钛1-3g/L,加压水解钛液含有三价钛为2-5g/L.超越这个量就归于复原过量。依据核算，每复原过量2g/L,则1吨钛就要多耗费硫酸16. 4kg,多糟蹋钛13. 4kg.原因是这些多耗费的硫酸是无效酸，这些复原过量的三价钛在水解时不能水解为偏钛酸沉积，而随废酸排放掉了。不过有些供应商在水解前用三价钛很低的钛液来分配，使之得以拯救。    4.防止氧化过量    在酸解时将熟化好的热料冷却，需求鼓人空气将其吹冷；在浸取时为了加快固相物的溶解，需求鼓人空气进行拌和；在加铁屑或铁粉复原时，相同需求鼓人空气进行拌和，直到放料前才中止拌和。鼓入空气的进程，也是空气中的氧气氧化钛液中的二价铁成三价铁或将三价钛氧化成四价钛的进程。这个氧化进程也需求耗费一定量的硫酸。其氧化反响式如下：    依据这个氧化反响的核算，每鼓人空气1L,就要耗费硫酸1. 84g,这种酸归于无效酸。一起被氧化成的三价铁终究又要用铁屑或铁粉将其复原为二价铁，这个铁屑复原也需求耗酸。由此可见，出产进程中过多地鼓人空气是有害的。酸解每锅需加人等量的硫酸和等量的钛铁矿，而每锅终究的有用酸不同，乃至有些距离很大。这首要是因为每锅鼓人的空气量不相同，其所耗费硫酸的量不相同所造成的。

Abstract: Reverse transcriptase-PCR experiments suggest that the two clusters of genes potentially involved in the oxidation of reduced sulfur compounds are organized as operons in strain of the acidophilic, chethoautotrophic bacterium Acidithiobacillus ferrooxidans ATCC 23270, the two clusters of genes including such the ORF of putative sulfate-thiosulfate-molybdate binding proteins, the ORF of putative thiosulfate: quinone oxidoreductase and the ORF of the rhodanese-like protein (P21). Bioinformatic analyses have predicted the possible promoters sequences and the possible +1 start site of transcription for the doxDA operons.近年来因为金属硫化矿生物浸出对资源运用的重要性以及金属硫化矿废堆酸性渗流液引起的环境问题，有关金属硫化矿生物氧化和生物浸出机制的研讨引起了相关科学工作者的注重。现在，对重要的硫化矿生物浸出功用菌嗜酸氧化亚铁硫杆菌(A.ferrooxidans)为代表的嗜酸硫杆菌属的能量代谢机制方面的研讨最为广泛和深化[1]。嗜酸氧化亚铁硫杆菌是一种硫杆菌属化能自养菌，归于革兰氏阴性细菌，好氧嗜酸，首要成长在pH1～3的环境中，是迄今已报导的20多种浸矿细菌中研讨最多的浸矿细菌。浸矿酸性环境中，A.ferrooxidans在有氧条件下依托Fe2+、金属硫化矿分化发作的元素硫以及其它各种复原性硫化物氧化来供给成长能量，促进嗜酸硫氧化细菌本身成长;一同保持浸矿环境中金属离子不断浸出所需求的高铁离子和质子[2，3]。相对于亚铁氧化体系[4]，硫氧化体系愈加杂乱，相关研讨还有许多悬而未决的问题。 嗜酸硫氧化细菌对元素硫的氧化是一个错综杂乱的进程。在该进程中，细菌的胞外物质介导着细菌对元素硫的吸附，细菌外膜蛋白进而将吸附硫转运到细胞周质空间，元素硫经过一系列生物氧化途径，终究被氧化为硫酸根离子，并被开释至胞外介质中。对A.ferrooxidansATCC23270全基因组基因功用注释分析发现，没有与元素硫氧化体系相关的功用基因的具体注解。虽然人们对硫复原功用基因以及硫复原途径有了较深化的了解，但至今对硫生物氧化途径的了解仍然是零散和不完整的。 RamírezP等[5]研讨A.ferrooxidans在不同能量基质中成长的细菌的双向电泳蛋白质差异展现时发现，在元素硫基质中成长的细菌细胞体内有一类硫酸酶P21高度表达，而该蛋白质在亚铁基质中简直没有表达。并估测该类硫酸酶P21坐落细胞周质空间中。对p21基因地点基因座进行分析，发现p21基因前后存在一些和硫氧化相关的或许的敞开阅览框(ORF)，编码比如类硫酸盐-硫代硫酸盐结合蛋白(sulfate-thiosulfate-molybdatebindingproteins:SBP-1和SBP-2)的sbp-1和sbp-2、编码膜结合类硫代硫酸盐-辅酶Q氧化复原酶(thiosulfate:quinoneoxidoreductase：TQO-1和TQO-2)的doxDA-1和doxDA-2等敞开阅览框。估测这些基因的编码产品和硫氧化有密切关系。在高通量的生物芯片研讨亚铁氧化和硫氧化的成果中也验证p21地点基因座中的上述一些ORF和硫氧化相关，在硫氧化基质中的表达水平相对于在亚铁基质中的表达水平成显着性添加[6]，因为它们在A.ferrooxidans基因组中顺次摆放，猜测这些基因在转录时归于共转录，别离归于猜测的doxDA-1操作元和doxDA-2操作元。本文在已有研讨成果的基础上，运用RT-PCR办法从转录水平上别离判定了p21基因地点的doxDA-1操作元，以及和doxDA-1操作元在编码次序上相对的doxDA-2操作元，并运用生物信息学的常识对doxDA操作元或许的启动子序列进行了猜测和分析。 一、材料和办法 （一）菌株、培育基和培育条件菌株A.ferrooxidansATCC23270来源于美国形式菌种搜集中心。试验运用9K培育基进行液体培育，对菌种进行活化和传代，在含5.0g/L元素硫的9K培育基中，成别离离为：(NH4)2SO4，3.0g/L;MgSO4·7H2O，0.5g/L;KCl，0.1g/L;K2HPO4，0.5g/L;Ca(NO3)2，0.01g/L和FeSO4·7H2O，44.5g/L。培育液初始pH值用5mol/L的H2SO4来调整至2.5。细菌用250mL锥形瓶于30℃、160r/min摇床中恒温振动培育。 （二）细菌DNA和RNA提取以及cDNA组成培育至对数中后期成长的菌液，滤去元素硫颗粒，滤液经离心搜集细胞沉积，用5mmol/LH2SO4洗刷细胞2次后，低温冷冻保存，作为提取细菌DNA和RNA的样品。 细菌DNA的提取：用400μLTE重悬细胞沉积，再参加80μL20%SDS，3μL20g/L蛋白酶K混匀后，55℃放置1h;顺次参加100μL5mol/LNaCl和80μL十六烷基三甲基化铵(CTAB)-NaCl溶液(0.7mol/LNaCl中含10%CTAB)，充沛混匀，65℃放置10min;参加等体积的/-乙醇后旋涡振动混合均匀;12000r/min离心15min;搬运上层液至一新管后参加2～3倍体积的沉积DNA;12000r/min离心10min搜集DNA沉积;70%乙醇洗刷DNA沉积2次;真空枯燥后参加100μL已灭菌双蒸水溶解备用。 细菌RNA的提取：总RNA提取选用Trizol试剂盒(GIBCO，LifeTechnologies)，按Trizol试剂盒阐明书上的办法进行。最后用无RNase的水溶解RNA，于-70℃保存备用。 cDNA的组成：总RNA用DNase室温处理30min后用于cDNA组成。以总RNA(1μg～3μg)为模板，运用cDNA组成试剂盒(MBI)中的随机引物六聚体回转录取得cDNA，回转录办法参照阐明书。 （三）引物规划与PCR反响依据A.ferrooxidansATCC23270全基因组敞开阅览框序列来规划引物。doxDA-1和doxDA-2操作元中或许的敞开阅览框基因序列在A.ferrooxidans全基因组中的基因座位序列编号别离为：AFE_2973、AFE_2974、AFE_2975、AFE_2976、AFE_2977、AFE_2978、AFE_2979、AFE_2980、AFE_2981、AFE_2982和AFE_2983。依据这些序列规划的引物如表1所示。寡聚核苷酸引物的组成由上海生工生物工程有限公司完结。表1  本文中所用的PCR引物 Table 1  The oligonuceotides used in this studyPrimerSequence(5′ to 3′)73-74-1TTGCCGTTTATCTGGAC73-74-2CGACTTCAAAACGGTTC74-75-1GATGGCGGCCGAGTTTAC74-75-2GGGCCAGCCGTGTG75-76-1CAGAGGCGTGGAAC75-76-2GCCCCAAATCCAAC76-77-1GAATGGCAGCGTCTG76-77-2CGTTGCCACATCGGACT77-78-1GTGCAGTGGGCGGAATC77-78-2AACGTCGTCGGCGT78-79-1GCTCGGTTATGACGCCTAC78-79-2TATTCCTCCTGGCATCGC79-80-1CCTGCCGTCAACGATGC79-80-2GGAGGCCACCGATACCGA80-81-1TGCTTCCGCCGTCAAGG80-81-2CGGCAAGAAGGGCGATGG81-82-1GTTGCAGTTGGCGGGCTAT81-82-2TGATGGATCGCGGGATTG82-83-1GCGGCATGTGGGTCGG82-83-2CGGTGGGCAACAGGTTGG83-84-1CCATGTTCGCGGCAAAC83-84-2CTGGAGAAACAGGGCGA      PCR扩增反响体系(50μL)：1.0μL(10mmol/L)引物，2.0U(2.0μL)TaqDNA聚合酶(Fermentas)，5μL10×PCR缓冲液，1μL(10mmol/L)dNTPs，4μL(25mmol/L)MgCl2，0.5μL模板(DNA模板和cDNA模板)，加水补至50μL。DNA扩增进程：93℃3min;93℃30s，56℃30s，72℃30s，32个循环;72℃10min;程序完毕后4℃保存。将PCR产品于2.0%的参加化乙锭的琼脂糖凝胶检测，紫外检测仪下调查成果。 （四）序列分析嗜酸氧化亚铁硫杆菌A.ferrooxidansATCC23270的全基因组数据库中的基因序列来自TIGR数据库。针对拟分析的敞开阅览框序列所编码的蛋白质，别离选用Protparam模块(http://www.expasy.ch/cgi-bin/protparam.htm)分析蛋白质分子量和等电点、TMPRED(http://www.ch.embnet.org/software/TMPRED)和TMHMM(http://www.cbs.dtu.dk/services/TMHMM)模块猜测蛋白质跨膜螺旋序列、以及SignalP(http://www.cbs.dtu.dk/services/SignalP)模块分析蛋白质的信号肽序列。原核生物启动子的猜测分析软件模块为BDGP(http://www.fruitfly.org/seq_tools/promoter.html)。 二、成果 （一）doxDA-1和doxDA-2操作元中敞开阅览框编码多肽的生物信息学分析doxDA-1和doxDA-2操作元中敞开阅览框以及其相邻敞开阅览框的序列的一些根本生物学信息如表2所示，它们在A.ferrooxidansATCC23270全基因组中的基因座位摆放次序如图1所示。图1doxDA-1和doxDA-2操作元中敞开阅览框以及其相邻敞开阅览框序列在 A.ferrooxidans基因组中的摆放次序     （二）doxDA-1和doxDA-2操作元中敞开阅览框的共转录分析运用表1中的引物，别离以基因组DNA和对RNA回转录得到的cDNA为模板进行PCR反响，扩增意图产品。成果如图2所示。 （三）doxDA-1和doxDA-2操作元中启动子序列分析包含在doxDA-1操作元中的敞开阅览框AFE_2978、AFE_2979、AFE_2980、AFE_2981、AFE_2982和AFE_2983所代表的或许基因别离为unknown、P21、doxDA-1、sbp-1、tat-1和cdt基因。依据其序列规划的引物别离以基因组DNA和对RNA回转录得到的cDNA模板进行PCR反响时得到了巨细与预期相一致的产品，如图2所示，而cdt与其接近的敞开阅览框AFE_2984之间能以基因组DNA为模板进行PCR反响得到反响产品，而以cDNA为模板时没有扩增产品。这阐明unknown、P21、doxDA-1、sbp-1、tat-1和cdt六个敞开阅览框的基因转录应该归于共用一个启动子序列的共转录。对cdt敞开阅览框上游进行有关启动子序列信息分析时，发现有一段与原核生物启动子特征十分类似的核苷酸序列，有典型的-10序列和-35序列保存区域，如图3所示。图2doxDA-1和doxDA-2操作元中的敞开阅览框以及其相邻敞开阅览框的PCR和RT-PCR产品电泳效果图 a:以基因组DNA为模板进行PCR反响得到的产品; b:以总RNA回转录得到的cDNA为模板进行PCR反响得到的产品 包含在doxDA-2操作元中的敞开阅览框AFE_2974、AFE_2975、AFE_2976和AFE_2977所代表的基因别离代表tat-2、sbp-2、doxDA-2和unknown。依据其序列规划的引物别离以基因组DNA和对RNA回转录得到的cDNA为模板进行PCR反响时得到了巨细与预期相一致的产品，如图2所示，而tat-2与其接近的敞开阅览框AFE_2973之间能以基因组DNA为模板进行PCR扩增，而以cDNA为模板时没有扩增产品。这阐明tat-2、sbp-2、doxDA-2和unknown四个敞开阅览框在基因转录时应该归于共转录。 应该特别阐明的是，在模板浓度、酶量和循环数等反响条件完全相同的条件下以cDNA为模板进行PCR扩增时，发现操作子doxDA-2中的序列的PCR产品浓度显着低于操作子doxDA-1中的序列PCR产品浓度，如图2所示。阐明doxDA-2操作元中的tat-2、sbp-2、doxDA-2和unknown基因所属的转录单元在元素硫成长基质中的转录量相对于doxDA-1操作子转录单元的转录量相差显着。 doxDA-1操作元中tat-2敞开阅览框和与之接近的敞开阅览框AFE_2974之间没有距离的核苷酸序列，tat-2敞开阅览框的翻译开始密码子ATG与敞开阅览框AFE_2974的翻译开始密码子ATG之间构成堆叠，如图4所示。在对敞开阅览框AFE_2974进行启动子序列信息分析时，猜测到2个或许的启动子序列，如图4所示。但2个或许启动子序列都没有显着契合-35序列和-10序列的原核生物启动子特征的寡聚核苷酸片段。图3 doxDA-1操作元中cdt.敞开阅览框上游的启动子序列信息图4 doxDA-2操作元中tat-2敞开阅览框上游的核苷酸序列中或许存在的启动子序列     三、评论嗜酸氧化亚铁硫杆菌在不同的环境条件下，能量代谢首要由体内的亚铁氧化体系和硫氧化体系来完结。QuatriniR等[6]选用基因组芯片技能展开了亚铁和复原性硫化合物氧化进程中的NAD(P)复原途径相关的酶体系和电子传递链上的一些敞开阅览框的转录差异谱研讨，发现在复原性硫化合物基质中，doxDA-1操作元中的敞开阅览框doxDA-1和P21的表达水平显着高些，也高于doxDA-2操作元中的敞开阅览框doxDA-2的表达水平。在基因组中寻找到与古生菌A.ambivalens编码硫代硫酸盐-辅酶Q氧化复原酶基因类似的双复制基因doxDA-1和doxDA-2基因[7]，散布于编码次序相对的操作元doxDA-1和doxDA-2中。风趣的现象是别离在doxDA-1和doxDA-2基因的上游一同存在2个类硫酸盐-硫代硫酸盐结合蛋白编码双复制基因sbp-1和sbp-2，在进一步对SBP-1和SBP-2的结构进行模仿分析时，发现SBP-1和SBP-2在三维结构上与E.coli的ModA蛋白的结构在硫酸盐、硫代硫酸盐和钼原子的要害结合位点都十分类似[8]。类硫代硫酸盐-辅酶Q氧化复原酶和类硫酸盐-硫代硫酸盐结合蛋白的存在或许与硫酸盐、硫代硫酸盐的转运和氧化运用密切相关。在doxDA-1操作元中doxDA-1下流有1个类硫酸水解酶编码基因p21，P21在硫化物、硫和硫代硫酸盐基质中高度表达，这阐明P21和硫代谢有重要的相关性，可是经过体外很多表达的P21，未能检测到硫酸水解酶活性[5]。doxDA-1操作元上游的tat-1和cdt至今未见任何研讨，它们与sbp-1、doxDA-1和p21一同组成doxDA-1操作元，它们编码的蛋白质之间或许存在相互效果，或和体内的其它蛋白质组成复合体系，在A.ferrooxidans的硫氧化体系中或许扮演着和硫化合物的获取、转运和吸收有关的人物。 在doxDA-2操作元中，因为tat-2敞开阅览框的翻译开始密码子ATG与敞开阅览框AFE_2974的翻译开始密码子ATG之间构成堆叠，使得它们在转录次序上发作竞赛，然后导致转录量的差异。其实，这种转录量的差异首要是由转录调理操控的。在细胞成长和发育进程中，基因的表达可按必定时刻次序发作，并且跟着细胞表里环境条件的改动而改变，构成时序调控和习惯调控。原核生物的转录和翻译简直一同进行，转录水平的调控就显得更为重要。QuatriniR等[6]和AcostaM等[9]在分析硫氧化相关基因表达时，都曾以doxDA-1和p21作为参照目标，而不以doxDA-2操作元中的doxDA-2为参照目标，这或许是因为doxDA-2操作元中的基因表达水平太低的原因，这与咱们前面所述的doxDA-2操作元中各个基因的全体转录水平低的状况相一致。这种现象也或许和doxDA-1操作元别离所具有的启动子序列有关，原核生物的转录进程需求有σ因子引导RNA聚合酶正确辨认和安稳结合到DNA启动子上，启动子序列的差异导致σ因子所引导RNA聚合酶正确辨认和安稳结合到DNA启动子上构成差异，形成转录水平上的差异。doxDA-1操作元中cdt敞开阅览框上游的核苷酸序列中具有σ因子特异性辨认的-35序列以及-10序列，可是doxDA-2操作元或许的启动子序列中却没有-35序列和-10序列特征的核苷酸片段。为什么双复制的doxDA基因，双复制的sbp基因别离出现不同的转录量，双复制基因各自编码的产品功用是否相平等问题，还有待进一步的研讨。这些问题的处理，以及硫氧化体系中一些要害酶的别离和基因的判定，各种含硫化合物在酶体系效果下的酶催化机制的论述都将为嗜酸硫氧化细菌硫氧化体系的完善供给有利协助。 参考文献[1]RawlingsDE.Characteristicsandadaptabilityofiron-andsulfur-oxidizingmicroorganismsusedfortherecoveryofmetalsfrommineralsandtheirconcentrates.MicrobialCellFactories，2005，4:13.(http://www.microbialcellfactories.com/content/4/1/13). [2]RohwerderT，GehrkeT，KinzlerK，etal.BioleachingreviewpartA:Progressinbioleaching:fundamentalsandmechanismsofbacterialmetalsulfideoxidation.AppliedandEnvironmentalMicrobiology，2003，63(3):239-248. [3]SandW，GehrkeT，JozsaPG，etal.(Bio)chemistryofbacterialleaching-directvs.indirectbioleaching.Hydrometallurgy，2001，59(2-3):159-175. [4]张成桂，夏金兰，邱冠周.嗜酸氧化亚铁硫杆菌亚铁氧化体系研讨进展.我国有色金属学报，2006，16(7):1239-1249. [5]RamírezP，ToledoH，GuilianiN，etal.Anexportedrhodanese-likeproteinisinducedduringgrowthofAcidithiobacillusferrooxidansinmetalsulfidesanddifferentsulfurcompounds.AppliedandEnvironmentalMicrobiology，2002，68(4):1837-1845. [6]QuatriniR，Appia-AymeC，DenisY，etal.InsightsintotheironandsulfurenergeticmetabolismofAcidithiobacillusferrooxidansbymicroarraytranscriptomeprofiling.Hydrometallurgy，2006，83(1-4):263-272. 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硫酸镍铵又称硫酸镍（II）铵，分子式为 (NH4)2Ni(SO4)2.6H2O，是一种浅绿色的晶体，可溶于水。硫酸镍铵加热时失去结晶水，变为黄色结晶粉末，而它可用于镀镍。【密度】1.923 　　【性状】 　　浅绿色单斜晶体。 　　【溶解情况】 　　溶于水，不溶于乙醇。 　　【用途】 　　用于镀镍和作分析试剂等。 　　【制备或来源】 　　将硫酸铵的饱和溶液与硫酸镍的浓溶液混合结晶而得。 　　【其他】 　　加热时失去结晶水，变为黄色结晶粉末。 　　与碱反应会放出氨气，和氢氧化镍。硫酸镍铵IUPAC 名ammonium nickelous sulfate别名硫酸镍（II）铵识别CAS 号15699-18-0<div style="margin: 12pt 0cm" align="cente

硫酸镍铵又称硫酸镍（II）铵，分子式为 (NH4)2Ni(SO4)2.6H2O，是一种浅绿色的晶体，可溶于水。硫酸镍铵加热时失去结晶水，变为黄色结晶粉末，而它可用于镀镍。CAS号：15699-18-0&nbsp;化学式：(NH4)2Ni(SO4)2.6H2O摩尔质量：395.00 g&middot;mol&minus;1外观：浅绿色单斜晶体密度：1.92溶解度（水）：10.4g/100cc&nbsp;晶体结构：单斜晶系其他：加热时失去结晶水，变为黄色结晶粉末。 　　与碱反应会放出氨气，和氢氧化镍。健康危害：皮肤接触过敏，症状为发痒、发红，而后出现皮疹，高度暴露或重复暴露会伤肺，引起咳嗽、气短，肺积水、气喘，对心脏、肝、肾有损害&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;急救皮肤接触：脱下被污染的衣物，用水清洗皮肤患处眼睛接触：立即用水清洗至少15分钟&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;食入：将患者立即送到医院观察2天，同时检查尿样中镍含量&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;呼吸系统防护：选用带护目镜的呼吸器，定期检查肺功能、血浆及尿液中镍含量&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;防护服：穿戴清洁完好的防护用具(防护服、手套、足靴、头盔)，以保护皮肤&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;泄漏处置：须穿戴防护用具进入现场，将粉状泄漏物收集于密闭容器中。&nbsp;

所谓火法，特点是工艺前半部钼精矿经氧化焙烧成钼焙砂。从钼焙砂出产钼酸铵仍是湿法，根本工艺道路见下图。整个工艺分以下几步。   图  钼酸铵（火法）出产流程       1、浸     钼焙砂里里除了主成份的三氧化钼外还含有：没焙烧透的二氧化钼和二硫化钼、金属的硫酸盐、金属的钼酸盐、硅类杂质。这些不同物质在浸工艺中的反响也各不相同。     三氧化钼是酸酐，它极易溶于液中，发作如下反响而进入液相：   MoO3＋2NH4OH =（NH4）2MoO4＋H2O   二氧化钼和二硫化钼不溶于液，残留在固相中。铜、锌、镍的硫酸盐、钼酸盐能溶于，生成铁的络合物，发作如下反进而应入液相：   MeSO4＋6NH4OH＝Me[（NH3）4]（OH）2＋（NH4）2SO4＋4H2O   MeMoO4＋4NH4OH＝Me[（NH3）4]2MoO4＋4H2O       硫酸钙可与MoO2-4反响：   CaSO4+ MoO2-4＝CaMoO4↓＋SO2-4       反响新生成的钼酸钙和本来焙砂中的钼酸钙都不溶于，进入固相。     钼酸铁虽能被分化，但反响缓慢。由于，在钼酸铁表面上会生成一层实际上不溶于的氢氧化铁的薄膜，阻止了钼酸铁进一步被液溶解的进程。钼酸铁也大部分残留在固相。[next]     亚铁的硫酸盐或钼酸盐在液中生成氢氧化亚铁，它可溶于液构成铵的络合物：   Fe（OH）2＋6NH4OH＝[Fe（NH3）6]（OH）2＋6H2O       硅类杂质为石英（SiO2）或硅酸盐，是钼焙砂中首要杂质，不溶于而残留在固相。     对浸液进行液固别离，取得的钼酸铵溶液含杂量大为削减。     用8%~10%液，在常温或50~60℃，液固比为（3~4）：1的条件下浸出钼焙砂。增加量为反响理论耗费值的1.2~1.4倍。这儿留有防止生成聚钼酸盐和确保在终究浸液中有必要坚持的剩下浓度（25~30g/L）。     钼焙砂中杂质含量不同，钼浸出率也不同。当氧化焙烧不充分时，会呈现二氧化钼或二硫化钼；当钙、铁含量较多时，都会使钼的浸出率下降。一般，钼焙砂的浸出率在80%~95%之间。     浸渣分量约为所加焙砂分量的10％~25％，含钼量在5％~25％之间。还需进一步收回其间的钼。     为处理钙、铁等杂质金属离子对浸的搅扰，除了进步钼精矿质量外，还有以下方法：     （1）向浸液中参加碳酸铵，它与硫酸钙反响生成更难溶的碳酸钙（CaCO3），便可防止硫酸钙生成钼酸钙，而进步钼的浸出率。碳酸铵还能与硫酸铁、钼酸铁发作反响，生成碱式碳酸铁的沉积，它的吸附才干比氢氧化铁小，可下降浸渣中钼含量。     （2）浸前，用酸“预浸”钼焙砂是一个卓有成效的方法。此刻会发作如下反响：   MeSO4＋2HCl=MeCl2＋H2SO4   MeMoO4＋2HCl=MeCl2＋H2MoO4↓       钙、铁、铜、锌……等以可溶盐方式进入液相，三氧化钼以被酸分化出呈钼酸不溶于酸（应调好PH值）而进入固相。尔后，经过固液别离，可使焙砂中大部分杂质金属被别离出。对净化后的焙砂再浸，浸渣中钼含量可降至3％以下。“预浸”时，二氧化钼可溶于酸进入液相：   MoO2+4HC1＝MoCl4+2H2O       所以，钼焙砂含二氧化钼较高时，“预浸”废液应增加收回钼的工艺。     浸工艺一般在珐琅反响釜或钢制浸槽中进行。这些设备带有机械拌和器和蒸汽加热套。浸出进程往往须重复2~4次。后几回稀浸液可循环运用。     2、净化除杂     浸、过滤后所获钼酸铵溶液还含有不少金属的络离子。特别铁和铜的络离子含量较多。为脱除它们，往往要向溶液参加硫氢化铵（或硫化铵、）。     这些金属的络离子中除[Fe（NH3）6]2+移定性较差，其他[Cu（NH3）4]2+、[Zn[Ni（NH3）4]2+结合得都很安稳，它们PK不稳分别为13.32、9.46。因此，溶液中铜、锌、镍的正二价离子浓度很低。     虽然[Cu（NH3）4]2+很安稳，但CuS与FeS溶度积更低。（LFeS＝3.7×10-19，LCuS＝8.5×10-45）所以，溶液中会发作如下反响，直至铜、铁沉积完：   [Cu（NH3）4]（OH）2+NH4HS+3H2O→CuS↓+5NH4OH   [Fe（NH3）6]（OH）2+NH4HS+5H2O→FeS↓+7NH4OH       关于锌和镍，虽然它们的硫化物溶度积也不高（LZnS＝1.2×10-19，LCuS＝1.4×10-24），但它们的络离子相对就安稳得多。此刻，溶液中很低的[Zn2+]、〔Ni2+〕与〔S2-〕不可能到达按此溶度积生成硫化锌、硫化镍的必需浓度。因此，锌、镍的杂质大部分仍留在溶液中。[next]     经过液固别离，就可以脱除钼酸铵溶液中的铜、铁杂质。     出产中，有必要当心操控铵的加人量，假设溶液中铵过量，将生成硫代钼酸盐使终究产品被硫污染。所以，铵需一点一点缓慢参加溶液并不断拌和。每次加往后要取样查验沉降是否已彻底，如发现溶液中铵过量，需参加新鲜的浸液冲销。     铵亦可用硫化铵或替代，但易形成终究产品含Na2O过量而较少选用。     净化是在珐琅反响釜或衬有橡胶的钢制浸出槽中进行。相同，需带拌和器和加热蒸汽套。     3、结晶     经净化的钼酸铵母液往往含有MoO3120~140g/L，母液密度约1.09~1.12g/mL。一般先经预先蒸腾浓缩至含MoO3为280~300g/L，或母液密度1.20~1.23g/mL。此刻，母液中为数不多的CuS、FeS、Fe（OH）3易沉降，可滤除。往后，将有两种加工计划：     （1）计划I—浓缩-结晶法：将经预浓缩后的母液在带机械拌和器、蒸汽加热套的不锈钢或珐琅反响釜中加热、蒸腾、浓缩。使溶液密度到达1.38~1.4g/mL（适当含MoO3为400g/L），过滤热溶液并搜集在冷却、结晶器内。     结晶是在带拌和器、冷却系统的不锈钢或珐琅结晶器中进行的。当母液温度冷却至40~45℃后，约50%~60%的仲钼酸铵从溶液结晶分出。经离心过滤、洗滤、枯燥获终究产品。剩下母液再经“浓缩-结晶”重复屡次，终究再将尾液蒸干，在350~400℃下煅烧，所得三氧化钼含杂太高，须回来浸。     操作须留意：蒸腾进程应保存4~6g/L自在；而且为防部分过热，应不断拌和，这样才干防止生成酸性较强、晶粒较细的钼酸铵沉积，从溶液中分出。     “浓缩-结晶”需重复屡次，进程持续时间较长，第2次后各批结晶含杂较高往往超越标准，而需重复结晶以净化。     （2）计划Ⅱ—中和法：对预浓缩的母液参加中和，依据溶液终究pH和温度不同，可分出不同成份聚钼酸盐。     当心翼翼地用中和加热到55~65℃的钼酸铵母液，直到pH=2.3，强烈拌和，可将96%~97%的钼以二水四钼酸盐方式沉积出来：  4（NH4）2MoO4+5H2OPH＝2~2.5（NH4）2Mo4O13·2H2O+6NH4OH→   分出的结晶有必要立刻过滤，不然，在与母液长期触摸后易脱水，生成细晶粒无水四钼酸铵而难过滤。     四钼酸铵沉积物纯度很高，Ni、Zn、Cu……及AS、P、S……等杂质都残留在弱酸性母液中。但它却含有较多氯离子（0.2%~0.4%）不易被水洗掉，而需重结晶，以脱除氯离子。     首要，将四钼酸铵在70~80℃下，用含3%~5%的溶液溶解，直到饱满（溶液密度1.41~1.42g/mL)。然后将饱满溶液冷却到15~20℃，50%~60％的钼会以纯洁的仲钼酸铵（（NH4）6Mo7O24·4H2O）方式从中分出。母液再重复溶解四钼酸铵，再冷却结晶，重复可达十次左右。四钼酸铵逐步转变成纯洁仲钼酸铵，杂质在母液中堆集到必定程度后，送去净化处理。     别离四钼酸铵后的酸性母液中，还残留有3%~4%的钼（适当6~10g/L），将其再酸化至pH=2送沉积池，可从中分出各种成份聚钼酸盐非晶形沉积。沉积送净化处理除杂，尾液还含约1g/L的钼，可用离子交换法加以收回。     4、浸渣收回     依据钼焙砂的不同成份，钼的浸出率在80%~95%之间，其余部分残留在产率10%~25%的浸渣中，渣的含钼量还高达5%~25%之间。[next]     浸渣中钼的物相生要为：难溶或不溶于的钼酸钙、钼酸铁；不溶于的二氧化钼、二硫化钼；极少量吸附在氢氧化铁表面的钼酸根离子。笔者在对栾川县钼酸铵厂浸渣所作物相分析发现：吸附MoO2-4很少，而CaMoO4、MoS2含量占渣中钼量的80%以上。见下表。   表  浸渣中钼的散布  钼的物相MoO2-4Fe2（MoO4）3CaMoO4MoO2MoS2算计钼分配率（%）4.199.3335.754.6746.06100.00       从浸渣中收回钼的工艺繁复，不少工艺与钼精矿分化工艺相同，此仅作简略介绍。这些工艺也有火法、湿法之分。     火法常见工艺有：（1）二次焙烧-浸；（2）碳酸钠焙烧-水浸；（3）硫酸焙烧-浸。后两种适用于含各种钼化合物的浸渣。其间碳酸钠焙烧法用得最多。     二次焙烧法：Richard将浸渣在富氧（或纯氧）中焙烧600~650℃，15~30min后总浸率达99%以上。     碳酸钠焙烧-水溶法：将湿渣拌上碳酸钠粉，放焙烧炉内，经700~750℃焙烧6~8h。此刻，浸渣中的各种钼化合物都会转化成可溶的钼酸钠。用水加热溶解此焙渣，钼酸钠溶入液相经过滤后别离出。在pH=3.5~5微酸性介质中，用从浸液中沉积出钼酸铁。沉积物中的FeO3/MoO3份额不定，一般不与Fe2（MoO4）3共同，可用溶解得钼酸铵溶液。     硫酸焙烧-水浸法：将浸渣拌入硫酸在600℃下焙烧，各种钼化合物转化为钼酸。用浸出焙渣，钼酸转化为钼酸铵进入溶液再收回。     湿法常见工艺有：（1）碱液压煮；（2）酸分化；（3）次分化。     碱液压煮：当浸渣中钼首要以钼酸盐方式存在，而MoO2或MoS2含量很低时，在高压反响釜内用碳酸钠溶液浸出浸渣。在180~200℃，1.2~1.5MPa浸出，可将其他钼酸盐转化为可溶钼酸钠别离收回。     酸分化法：当浸渣的钨档次较高（3%~5%W）时，用其他方法难将W-Mo别脱离。此刻用20~30%加温到100℃左右浸出浸渣，可将其间钼酸盐彻底分化，生成易溶于的钼酸，而钨酸盐大部分不会分化而与杂质一块残留在固相，别离出钼酸溶液收回钼。残渣可再收回钨和MoS2、MoO2。     用15%浓度硝酸、10%浓度硫酸，在液固比为3：1，加温到70~80℃时，浸出浸渣2h，可将浸渣中各种钼化合物转化为钼酸，残渣含钼量仅0.44%。

&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; &ldquo;代铜材料&rdquo;的特点和主要技术指标：1、铸态下抗拉强度（340&mdash;450MPa）、硬度（HBS90&mdash;143）、耐磨性能均超过了国际标准黄铜CuZn40Pb和国家标准5&mdash;5&mdash;5青铜，可代替有上述要求的铜合金，节约铜58%以上，产品成本下降50%以上；2、熔点和浇注温度低，是青铜、黄铜的1/2，节能50%，压铸摸寿命提高30倍；3、与铜合金比较，流动性好（95CM），线收缩小（1.29%），比重小（4.9），熔炼简单，劳动条件改善，环境污染减少，烧损少，成品率高，适合各种铸造方法，4、加工性好，易于切削、抛光和装饰性表面处理。 &ldquo;代铜材料&rdquo;是航空航天、国防、交通、农业、纺织、化工、矿山、医疗等各种机械受力、耐磨铜铸件的理想代替材料。用于纺织机械上可降低2&mdash;5分贝噪音，无火花特性，可安全用于油田、油井、油船、煤矿及天然气、煤气等危险场合，用压铸等成形可大大节省铸铁件的精加工费。以锌代铜，解决昂贵紧缺的铜，这已成为世界 金属 材料生产应用的新格局。凡各种机械受力、耐磨铜铸件（如轴套、导套、轴瓦及一般的我蜗轮、齿轮、螺母、滑块、滑板、垫块等）及部分球铁、铸铁件均可用此材料替代，成本下降20-50%，能耗节约50%，熔炼简单，适合各种铸造方法。劳动条件大为改善，环境污染少，有明显的经济和社会效益。&nbsp;&nbsp;&nbsp; &nbsp;这种代铜高强度锌合金熔炼工艺简单、造价低廉,具有良好的铸造性能,能锻可镀,是一种代替某些铜合金的新型材料。

我国铝土矿资源丰富，已探明的铝土矿储量达23亿t。其间含硫高的一水硬铝石型铝土矿储量达1.5亿t，占总储量的11.0%左右。这类矿石以中高铝、中低硅、高硫、中高铝硅比矿石为主，且此类矿石高档次所占份额大，需加工脱硫才干运用，因而研讨经济合理的脱硫办法，具有巨大的潜在工业含义。       在氧化铝出产流程中，铝土矿中的硫不只构成Na2O的丢失，并且溶液中S2－进步后会使钢材遭到腐蚀，蒸腾和分化工序的钢制设备因腐蚀而损坏，添加溶液中铁含量。在拜耳法出产氧化铝过程中假如铝土矿中硫的含量超越0.3%，就能导致氧化铝档次因铁的污染而超支，别的还能使氧化铝的溶出率下降。跟着氧化铝工业的不断发展，科学研讨者对脱硫办法进行了许多的研讨工作，但效果及运用均不尽人意。因而有必要对高硫铝土矿进行进一步脱硫研讨，到达拜耳法氧化铝厂对铝土矿含硫的要求。       铝土矿中硫首要以黄铁矿（FeS2）办法存在，因为黄铁矿简略用黄药等捕收剂浮选，而含铝矿藏以氧化物和氢氧化物办法存在，亲水，不易被黄药捕收，因而，浮选用黄药理论上简略完成黄铁矿和含铝矿藏的别离。用浮选的办法下降铝土矿中硫的含量，最早被原苏联人员选用。在我国，浮选脱除铝土矿中的含硫矿藏还未见文献报导。因而，针对我国铝土矿的特色，用选矿脱除铝土矿中含硫矿藏的研讨具有重要含义。       针对河南某地出产的铝土矿的特色，选用黄药等作捕收剂，对反浮选除掉铝土矿中的硫化物进行了实验研讨。       一、实验部分       （一）实验质料       河南高硫矿，碳酸钠（分析纯，上海虹光化工厂），六偏磷酸钠（分析纯，天津市科密欧科技有限公司），（分析纯，天津市科密欧化学试剂开发中心），硫酸铜（化学试剂，天津市博迪化工有限公司），丁基黄药（株洲选矿药剂厂），戊基黄药（长沙矿冶研讨院选矿所），松醇油（株洲选矿药剂厂），单质碘和碘化钾（分析纯，汕头市西陇化工厂）。对河南高硫矿进行了化学分析。首要化学成分列于表1。   表1  试样的首要化学组成（质量分数）/%Al2O3SiO2Fe2O3TiO2CaOK2ONa2OMgOST61.6212.654.603.003.001.810.080.420.96       （二）实验设备及仪器       实验一切设备及仪器包含浮选机，拌和机，pH计，过滤设备，电炉，烘箱，管状炉，石英管，滴定管等。       （三）实验办法       各添加剂预先装备成必定的浓度备用。药剂添加次序为：六偏磷酸钠→→硫酸铜→丁基黄药→戊基黄药→松醇油，实验中各药剂的用量及添加药剂后的拌和时刻见表2。实验所用脱硫浮选办法为简略的一段浮选。浮选产品别离过滤、洗刷、烘干后分析。   表2  药剂用量及拌和时刻药剂称号药剂用量/（g·L－1）拌和时刻/min碳酸钠 六偏磷酸钠硫酸铜 丁基黄药 戊基黄药 松醇油2.5 7.65×10－3 4.00×10－4 1.88×10－2 3.13×10－2 3.13×10－2 0.125  1 1 2 1 2 1       二、条件实验       选用六偏磷酸钠作为按捺剂，和硫酸铜作为活化剂，丁基黄药和戊基黄药作为捕收剂，对高硫铝土矿进行一段浮选脱硫条件实验，研讨各添加剂用量对浮选成果的影响。       （一）碳酸钠用量的影响       在pH＞11的高碱环境下，黄铁矿表面会有亲水的氢氧化物生成，进而浮选遭到按捺。碱性增强对黄铁矿的按捺不断增强。低pH值系统中难以浮选，乃至浮选没有泡沫，这与铝土矿结构以及实验条件有关。碳酸钠另一效果是对黄铁矿具有活化效果。在CO32－与HCO3－离子效果下，铁的氢氧化物又可转变成铁的碳酸盐，使黄铁矿表面掩盖的氢氧化物和硫酸盐脱落暴露出新鲜的表面。因而碳酸钠添加量对浮选的效果有较大的影响。按表2所示条件，进行了碳酸钠用量对脱硫效果的影响的研讨，成果见表3。   表3  碳酸钠用量条件实验成果碳酸钠用量/（g·L－1）pH值产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0.59.70低硫铝土矿 高硫尾矿82.44 17.560.41 3.5435.25 64.751.010.10低硫铝土矿 高硫尾矿89.91 10.090.420 5.7739.35 60.652.510.43低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 563.510.78低硫铝土矿 高硫尾矿93.4 26.580.48 7.7846.67 53.33       由表3可知，跟着碳酸钠用量的添加和矿浆pH值升高，高硫尾矿中硫的档次越来越高，硫的收回率在逐步下降，低硫铝土矿的产率较大起伏的升高，到碳酸钠用量为2.5g/L，pH值为10.43时，硫的档次达最大值，随后又开端下降，硫的收回率持续下降，低硫铝土矿的产率也到达最大值后又下降。由此可见碳酸钠对浮选具有较大影响。归纳考虑以上要素，高硫矿浮选碳酸钠用量应为2.5g/L，pH值为10.43左右。       （二）按捺剂用量的影响       六偏碳酸钠在含量高时对一水硬铝石具有按捺效果，但在pH＞10时，其按捺效果较弱，只要在较高用量的条件下才具有较强的按捺效果。六偏磷酸钠的按捺效果为在浮选过程中损坏和削弱一水硬铝石与捕收剂之间相互效果，增强一水硬铝石表面的亲水性。它的效果办法有3种：消除活化离子；在矿藏表面构成亲水薄膜；消除矿藏表面的活化薄膜。六偏磷酸钠一起可对矿浆起涣散效果。按表2所示条件，进行六偏磷酸钠用量对脱硫效果的影响，成果见表4。   表4  六偏碳酸钠用量条件实验成果六偏碳酸钠用量/（×10－3g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿93 70.54 6.5852.02 47.987.65低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 5615.30低硫铝土矿 高硫尾矿95.34 4.660.48 10.7947.68 52.32       由表4可知，跟着六偏碳酸钠用量的添加，高硫尾矿中硫的档次先进步然后下降，硫的收回率也是先进步后下降，低硫铝土矿的产率在小起伏规模内改变。六偏碳酸钠用量以7.65×10－3g/L为宜。       （三）活化剂用量的影响       活化剂的效果是在矿藏表面生成促进捕收剂效果的薄膜。浮选电化学以为，某些硫化矿藏具有半导体性质和必定的电子传导才能，表面的静电位是HS－离子能否在其表面氧化生成元素S0的要害，当表面静电位Ems高于HS－氧化成S0的平衡电位时，则这种氧化在热力学上能够完成。黄铁矿表面静电位Ems高于HS－氧化成S0的平衡电位，因而HS－可能在黄铁矿表面氧化成元素（S0）。王淀佐等人测定了黄铁矿的表面静电位，在pH＞8今后一直高于EHS-/S0，所以HS－能够在其表面氧化。Na2S参加矿浆中后，矿浆中存在许多的HS－离子，黄铁矿因为表面静电位较高，对HS－离子有较强的电催化效果，HS－在其表面有如下反响：   HS（aq）－→HS（ad）－     HS（aq）－→H＋＋S（ad）0＋2e－       S0吸附于黄铁矿表面使其变得疏水，因而黄铁矿具有杰出的诱导可浮性。       当黄铁矿表面氧化较深时，可被Cu2＋活化。其机理为Cu2＋可替代黄铁矿品质中的Fe2＋使表面生成含铜硫化膜然后增强对黄药的吸附效果。铜离子比较简略进入黄铁矿的晶格，铜和硫的亲和性比铁和硫的亲和性更大，使黄铁矿表面构成铜膜，铜离子不影响矿藏晶格深处，在黄铁矿表面上掩盖铜相当于分散处理黄铁矿表面，即影响到黄铁矿表面的导电类型。黄铁矿为电子型半导体，晶格表面层上富集电子的表面，因而不能安稳的吸附黄药。一些二价Cu2＋从其表面取得电子，Cu2＋浓度下降为Cu2＋，使黄铁矿表面层电子浓度下降。黄铁矿表面导电性的转化，这时能安稳地吸附黄药。       综上所述，首要对黄铁矿起到诱导浮选效果，但因为黄铁矿镶嵌于结构杂乱的铝土矿中，且黄铁矿的含量小，尤其是当黄铁矿表面氧化较深时，对黄铁矿就起不了诱导浮选效果，而Cu2＋能够进入黄铁矿晶格中替代Fe2＋使表面生成含铜硫化膜然后增强对黄药的吸附效果。因而和硫酸铜均可起到活化效果，其用量多少对硫档次影响很大。按表2所示条件，别离进行了和硫酸铜用量对脱硫效果的影响研讨，成果别离见表5和表6。   表5  用量条件实验成果用量/（×10－4g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿95.25 4.750.50 10.1649.73 50.272低硫铝土矿 高硫尾矿94.12 5.880.48 8.5747.51 52.494低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 5610低硫铝土矿 高硫尾矿96.62 3.380.61 1161.27 38.73   表6  硫酸铜用量条件实验成果硫酸铜用量/（×10－2g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿92.89 7.110.48 7.2348.59 51.411.88低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 563.75低硫铝土矿 高硫尾矿93.20 6.800.55 6.5553.6 46.4       由表5可知，跟着用量的添加，高硫尾矿中硫的档次先下降后升高，随后又下降，硫的收回首先升高后下降，低硫铝土矿的产率改变不大。用量以4×10－4g/L为宜。       由表6可知，跟着硫酸铜用量的添加，高硫尾矿中硫的档次先升高后下降，改变的起伏比较大，硫的收回首先逐步升高然后较大起伏的下降，低硫铝土矿的产率改变不大。硫酸铜用量以1.88×10－2g/L为宜。       （四）捕收剂用量及其品种的影响       在浮选中运用捕收剂，能够进步有用矿藏表面的疏水性。黄铁矿捕收剂首要是黄药类等捕收剂。在许多情况下，已成功地运用单一种捕收剂。但混合运用多种硫代捕收剂可大大进步硫化矿浮选目标。按表2所示条件，丁基黄药及戊基黄药用量对脱硫效果的影响成果别离见表7和表8。   表7  丁基黄药用量条件实验成果丁基黄药用量/（×10－2g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿94.29 5.710.55 7.8253.49 46.511.56低硫铝土矿 高硫尾矿95.10 4.900.57 8.5456.41 43.593.13低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 566.25低硫铝土矿 高硫尾矿97.06 3.740.50 12.9251.68 48.32   表8  戊基黄药用量条件实验成果戊基黄药用量/（×10－2g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿96.62 3.380.56 12.4556.17 43.831.56低硫铝土矿 高硫尾矿95.69 4.310.45 12.344.78 55.223.13低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 566.25低硫铝土矿 高硫尾矿96.5 3.50.57 11.5957.74 42.26       由表7可知，跟着丁基黄药用量的添加，高硫尾矿中硫的档次和收回率都随之添加，然后下降，低硫铝土矿的产率在小规模内增大。丁基黄药对浮选效果具有较大影响。丁基黄药用量以3.13×10－2g/L为宜。       由表8可知，跟着戊基黄药用量的添加，高硫尾矿中硫的档次在小起伏内先升高后下降，硫的收回率在较大起伏内先升高后下降，低硫铝土矿的产率改变不大。戊基黄药对硫的收回率影响较大。戊基黄药用量以3.13×10－2g/L为宜。       三、优化条件的浮选成果       通过以上各条件实验的影响，得出高硫铝土矿一段浮选除硫的最佳条件实验为：碳酸钠用量2.5g/L，六偏磷酸钠用量为7.65×10－3g/L，拌和1min，用量为4.0×10－4g/L，拌和1min，硫酸铜用量为1.88×10－2g/L，拌和2min，丁基黄药用量为3.13×10－2g/L，拌和1min，戊基黄药用量为3.13×10－2g/L，拌和2min，松醇油用量为0.125g/L，拌和1min，实验成果见表9。   表9  原矿一段浮选实验成果产品称号产率/%S档次/%S收回率/%低硫铝土矿 高硫尾矿 原矿96 4 1000.44 13.44 0.9644 56 100       由表9可知，在优化的浮选条件下，原矿通过一段浮选即可取得硫档次高达的13.44%，收回率56%，而产率仅为4%的高硫尾矿；一起取得产率为96%，硫档次为0.44%的低硫铝土矿。这一成果比前苏联研讨人员浮选高硫铝土矿一段浮选尾矿含硫达9%的工艺目标还好。       对浮选所得低硫铝土矿和高硫尾矿进行化学分析，分析成果见表10。为了便于对照，将原矿相应数据也列于表10中。   表10  浮选产品化学分析成果（质量分数）/%产品称号Al2O3SiO2Fe2O3TiO2CaOK2ONa2OMgOST1）低硫铝土矿 高硫尾矿 原矿62.10 51.96 61.6212.83 8.18 12.654.17 14.94 4.602.95 4.71 3.003.07 1.43 3.001.85 0.95 1.810.08 0.11 0.080.42 0.40 0.420.44 13.44 0.96        1) 此为化学分析成果，不是荧光分析成果       由表10可知，一段浮选高硫尾矿的A/S比为6.35，与A/S比为4.87的原矿比较，高硫尾矿的A/S比高，这是因为铝比硅更简略浮选，成果导致高硫尾矿中A/S比稍高。因为被浮选的高硫尾矿产率不大，因而对低硫铝土矿的A/S比的影响不大。高硫尾矿中硫和铁含量比原矿明显进步，铁略有进步，其它元素含量都偏低。而低硫铝土矿与原矿比较，除了铝，硅以及钾比原矿略低高外，其它元素都有所下降。       四、结语       （一）选用浮选的办法，以碳酸钠为pH调整剂，六偏磷酸钠为按捺剂，和硫酸铜为活化剂，丁基黄药和戊基黄药为捕收剂，松醇油为起泡剂，进行高硫铝土矿的一段反浮选，取得硫含量高达13.44%，收回率56%，氧化铝含量为51.96%，而产率仅为4%的高硫尾矿，一起取得产率为96%，氧化铝含量为62.10%，硫档次为0.44%的低硫铝土矿。因为铝比硅更简略浮选，高硫尾矿的A/S比升高，但因为高硫尾矿的产率低，仅为4%，因而对低硫铝土矿的A/S比影响不大。       （二）对原矿进行一段浮选的最佳条件是：碳酸钠用量为2.50g/L，六偏磷酸钠用量为7.65×10－3g/L，用量为4.00×10－4g/L，硫酸铜用量为1.88×10－2g/L，丁基黄药用量为3.13×10－2g/L，戊基黄药用量为3.13×10－2g/L，松醇油用量为1.25×10－1g/L。矿浆最佳浮选pH值规模是10.4～10.5左右。       （三）本研讨测验一起运用2种活化剂，即和硫酸铜，活化的效果大于单一活化剂的效果，进步硫的浮选收回率。丁基黄药与戊基黄药2种捕收剂按份额混合运用可进步硫的档次及收回率。