钨矿:选矿工艺、药剂进展介绍
2019-02-25 09:35:32
自然界已发现的钨矿藏和含钨矿藏有 20 余种,但其间具有挖掘经济价值的只要黑钨矿(钨锰铁矿)和白钨矿(钙钨矿)。黑钨矿(Fe、Mn) WO4,含WO376%;白钨矿 CaWO4,含 WO3 80.6%。其他比如钨华 WO3·H2O、铜钨华 CuWO4·H2O、钨铅矿PbWO4 和钨钼铅矿(Pb,Mo)WO4 等并没有太大工业价值。钨矿是我国的优势矿产资源,我国钨矿储量居世界首位,为国外 30 多个国家总储量的 3倍多。我国钨矿储量虽大,但档次低,难选矿石占适当比重。其间白钨矿和黑、白钨混合矿大部分为组分杂乱、有用矿藏嵌布粒度细的矿石,分选难度大,加之其与其他金属共伴生,更不易开发使用。1 黑、白钨矿选矿药剂的研讨现状1.1 黑、白钨矿捕收剂研讨白钨矿与含钙脉石的矿藏如方解石和萤石矿藏等的别离难度也很大,因而白钨矿浮选药剂和浮选设备的研讨至关重要。白钨矿捕收剂能够分为 4类:阴离子捕收剂、阳离子捕收剂、捕收剂以及非极性捕收剂,其间最常用的为阴离子捕收剂。别的,捕收剂的组合运用也是研讨的热门。阴离子捕收剂首要包含脂肪酸类、磺酸类、类、羟肟酸以及螯合类捕收剂,阳离子捕收剂首要是指胺类捕收剂,捕收剂即基酸类捕收剂。程新朝用螯合捕收剂和水玻璃为主的组合按捺剂的药剂准则,终究得到含 WO3 71.83%、收回率56.23% 的白钨精矿和含 WO3 66.61%、收回率27.30%的黑钨精矿,总钨收回率达 83.53 %。孟宪瑜用改性水玻璃和脂肪酸进行白钨粗选,用改善的“彼德洛夫法”进行白钨加温精选,原矿含WO30.418%,取得含 WO3 67.87%、收回率85.99% 的白钨精矿。张忠汉等选用螯合捕收剂 GYN 和辅佐捕收剂 GYE,取得白钨精矿含 WO345.2%,收回率达 89.58 %。叶雪平等参加配比为 5∶1 的 731 氧化白腊皂与塔尔油作组合捕收剂,比单用 731 氧化白腊皂时 WO3档次下降0.24%,收回率前进了 2.26%。余军等用捕收剂CKY和油酸钠对黑钨矿、白钨矿、萤石、方解石单矿藏和实践矿藏进行了浮选别离研讨,可完成钨矿藏与萤石、方解石的有用别离。周箐等选用 K捕收浮选瑶岗仙白钨矿,可从含 WO3 为 0.32% 的给矿中得到含WO3 64.76%、收回率为 87.76% 的白钨粗精矿。周晓彤等选用先浮硫化矿,再参加Na2CO3、Na2SiO3和高效复合捕收剂 TA 进行白钨粗选,白钨粗精矿增加改性 Na2SiO3 和进行加温精选的工艺流程,取得 WO3档次65.41%、收回率 81.12% 的白钨精矿。韩兆元选用GYB 与 ZL 的组合对含 WO30.81% 的原矿进行黑钨矿和白钨矿的混合浮选,取得了含 WO330.07%、收回率为 88.79% 的粗精矿,加温精选取得白钨精矿中 WO3档次为 68.24%,收回率为 60.02%;精选尾矿经摇床选别取得 WO3档次为 66.17%、收回率为13.74% 的黑钨精矿;次钨精矿中 WO3 档次为32.72%,收回率为10.79%;钨精矿中 WO3 总收回率为 84.55%,取得了较好的选矿目标。曾庆军[9]用 ZL 做捕收剂取得的钨精矿档次和收回率均高于用 731 氧化白腊皂,且 ZL 捕收剂用量少。当原矿档次为 WO30.58% 时,可取得钨精矿档次66.82%、收回率 90.98% 的工业实验目标。张树宏[10]在 Na2CO3 和Na2SiO3 碱性介质顶用GYW新式氧化矿捕收剂进行白钨矿选矿,当原矿含 WO30.58%时,取得 WO3 档次65.70%、收回率 75.90%的白钨精矿。邓丽红用R31为捕收剂、Na2CO3 为调整剂、Na2SiO3为按捺剂进行白钨粗选,白钨精选选用Na2SiO3 加温浮选的工艺,在原矿含WO30.28%时,取得白钨精矿档次 73.10%,收回率为 81.67%,R31是白钨矿较为适宜的捕收剂。1.2 白钨矿按捺剂的研讨白钨矿浮选一般在高碱度状况下进行,一般需求碳酸钠、与水玻璃合作来调整矿浆 pH值。脉石按捺剂能够分为有机按捺剂和无机按捺剂两大类。别的,按捺剂之间的组合运用,也能显着增强按捺效果。增加多价金属阳离子如Al3+、Cr3+、Mg2+、Cu2+、Zn2+ 和 Pb2+ 等金属盐能够前进水玻璃的挑选按捺功能。除了水玻璃外,常用的无机按捺剂还有磷酸类和钠等。程新潮等[12]选用磷酸盐作调整剂从方解石、萤石、石英以及石榴子石中优先浮选出白钨矿,研讨标明六偏磷酸钠和焦磷酸钠也是白钨矿优先浮选的有用调整剂。有机按捺剂常用的有单宁和白雀树皮汁等。程新潮选用水玻璃和BLR作组合按捺剂,与单用水玻璃比较,能大幅度前进钨粗精矿的档次,二者收回率邻近,其挑选性更好。叶雪均在白钨矿常温精选时运用水玻璃+偏磷酸盐作为组合按捺剂,不只可免除矿浆浓缩和加温的杂乱工序,下降选矿本钱,并且降磷效果显着,为免除出产中的酸浸除磷工序供给了根据。粗选参加碳酸钠和水玻璃作组合按捺剂,原矿WO3 为 0.37% 时,可取得含WO3 档次9.11%、收回率 85.68%的白钨粗精矿。陈文胜以为,在柿竹园黑、白钨矿混合粗精矿加温精选中,增加和水玻璃混合剂能更好地使白钨矿与萤石等含钙矿藏及脉石矿藏别离,并能必定程度地削减水玻璃用量,节省本钱。王秋林等[16]在白钨矿常温精选进程中,选用组合按捺剂Y88 有用按捺了脉石矿藏,完成了白钨矿与含钙脉石矿藏的有用别离,取得了含钨档次达 72.18%、收回率为 84.85% 的优质白钨精矿。曾庆军等选用Na2SiO3 和 YN 作白钨矿浮选时的脉石按捺剂,能够有用地将白钨矿与脉石别离。1.3 黑钨矿选矿药剂的研讨黑钨矿浮选首要是指黑钨细泥的浮选。细粒浮选要求高挑选性的捕收剂,首要包含胂酸类、类、螯合类、捕收剂以及少数脂肪酸类捕收剂。黑钨矿浮选进程中的 pH值调整剂和脉石矿藏的按捺剂基本上与白钨矿的浮选相同,常用活化剂如和硫酸亚铁等。研讨标明,Mn2+ 和 Fe2+等金属阳离子对黑钨矿浮选有活化效果。混合用药不光广泛使用于捕收剂方面,并且在调整剂方面也越来越遭到人们的喜爱。新式螯合剂的开发成为黑钨矿浮选药剂的发展趋势。2 黑、白钨矿选矿工艺的研讨现状2.1 白钨矿选矿工艺的研讨对粗粒白钨矿仍然选用重选法收回,细粒嵌布的白钨矿一般用浮选法收回。白钨矿浮选一般分为粗选段和精选段,粗选段以最大极限地前进粗精矿档次为意图,精选段以钨精矿到达市场需求为意图。所以,为了得到合格的钨精矿,往往需求选用比较杂乱的工艺流程和屡次精选的合作才干到达意图。在白钨矿的浮选研讨和实践中,粗选工艺有石灰+碳酸钠法和碳酸钠法,一般选用短粗选、长扫选。白钨精选段的要害是能使含钙的脉石矿藏与白钨矿别离。白钨粗精矿精选工艺有常温法和加温法,常温法对矿石的适应性不强,选别目标波动性较大,浮选白钨精矿WO3档次一般为 55% ~ 60%,含杂质高,一般经过加浸出的办法终究到达收回 WO3 65%以上的钨精矿的意图。常温法在石英脉矿山和钙矿藏含量低的矿山运用较遍及,钙矿藏含量特别是萤石含量高、钨含量低的矿山一般运用加温法。邓丽红等在白钨矿的常温精选进程中,经过增加 TC 组合按捺剂和少数 TA-3 药剂,取得含 WO365.17% 的白钨精矿,收回率为70.16%。叶雪平等选用白钨常温浮选工艺,获钼精矿含 Mo 17.56%、收回率为 71.84%,白钨精矿含 WO3 27.34%、收回率为 76.96%。用731 氧化白腊皂白钨常温浮选工艺,取得高质量的钼和钨,钼精矿档次 46.20%,收回率 76.87%;白钨精矿含 WO370.18%,收回率85.31%。曾庆军等用 Na2CO3 作 pH 调整剂,用Na2SiO3和 YN 作脉石按捺剂,ZL作捕收剂,经过加温精选,当原矿档次(WO3) 为 2.83% 时,可取得档次(WO3) 75.01%的一级Ι类白钨精矿,WO3收回率91.89%。程琼对档次为10.50% 的某白钨粗精矿进行了加温精选,取得了钨精矿产率为 15.12%、钨精矿(WO3) 档次为65.37%、钨收回率为 95.10% 的选矿技能目标。徐晓萍等用“优先浮铜脱硫—白钨粗选—粗精矿加温拌和不脱药精选”的工艺流程,对含钨(WO3) 0.75%的矿样进行实验,取得的钨精矿产率为1.03%,钨精矿(WO3) 档次为 65.37%,钨收回率为86.31%。2.2 黑钨矿选矿工艺的研讨黑钨矿选矿最首要的选别工艺是重选。多级跳汰、多级摇床、中矿再磨以及细泥独自处理是黑钨选矿的工艺流程,其间跳汰早收和摇床丢尾是重选的中心。是非钨共生的矿石也用强磁选和浮选的流程。黑钨具有弱磁性,也广泛使用磁选工艺。湖南柿竹园 380选厂选用了相似流程,不光收回了磁铁精矿,并且前进了钨精矿的质量,取得了杰出的经济效益。张铟针对黑、白钨互含影响互相精矿质量的问题,进行了黑、白钨的别离研讨。磁选用的是SQC-2-1100 湿式强磁选机,得到了特级黑、白钨精矿。Slon-1000 立环脉动高梯度磁选机通风防尘搜集的细粒钨粉尘现已取得较好的效果。此种试料粒度细(-0.074 mm 占 80%),黑钨占 74%,白钨占 26%。当给矿档次4.6% 时,可取得钨精矿档次59.55%,收回率为77.88%,其间黑钨收回率达89.08%。对湖南瑶岗仙钨矿的钨细泥选用高梯度磁选机一次粗选、一次精选和二次扫选的磁选流程实验,当给矿档次 0.43% 时,取得精矿档次 21.89%,钨细泥收回率为 77.11%。柿竹园矿使用 CF 法浮选取得含 WO362.41%的黑、白钨混合精矿,经弱磁—高梯度磁选工艺进行黑、白钨别离,取得磁选黑钨精矿档次为 WO366.16%,黑钨矿的总收回率达 81.06%。2.3 黑钨细泥选矿工艺的现状黑钨矿性脆,易破坏。细泥中钨的收回率在 45%以下,在黑钨细泥浮选顶用甲、混合甲、乙烯以用羟 (氧)肟酸等捕收剂来前进黑钨细泥的收回率。对简略矿石,骨干流程选用“硫化矿浮选—黑钨矿浮选—黑钨精选”,在弱碱性或中性矿浆中,增加油酸、甲或乙烯作捕收剂,有时油酸作粗选的捕收剂,甲作精选的捕收剂;对较杂乱的矿石,骨干流程选用“混合浮选—硫化矿浮选—重选—黑钨浮选”,在弱碱性或中性矿浆中粗选;对杂乱难选矿石(如与稀土金属磷酸盐矿石的别离等),骨干流程选用“硫化矿浮选—黑钨矿浮选—黑钨精选”,在强酸性介质中,多选用钠。高玉德选用以水玻璃为主的组合按捺剂、BD单一按捺剂和以甲羟肟酸为主的混合捕收剂,处理柿竹园多金属矿白钨加温精选尾矿,含 WO3 档次为1.74%,取得WO3>65%、收回率>90% 的闭路实验成果。在 pH 值为 6.5 ~ 7.0的矿浆中,以为活化剂,水玻璃和硫酸铝等为组合按捺剂,甲羟肟酸与塔尔皂等共用的组合捕收剂,选用一次粗选、三次精选、三次扫选的工艺流程,可取得 WO366.04%、收回率为 90.36% 的浮选精矿。周晓彤等选用重—浮—重联合流程收回钨,在钨细泥档次为 0.33% 时,取得档次 55.38%、收回率为 29.82% 的白钨精矿,档次为38.76%、收回率为32.55% 的黑钨精矿,总钨均匀档次为 45.26%,总钨收回率为 62.37%。戴子林等用以甲羟肟酸为主的混合捕收剂 BH与组合按捺剂 AD 合作,可使细粒黑钨矿与萤石、方解石等含钙矿藏有用别离,关于含WO3 1.94%、CaF2 60.35% 和CaCO39.77%的给矿,可取得含 WO3 52.77% 的浮选精矿,收回率达68.32%。邓丽红等选用重选预富集—浮选—重选联合流程处理钨原次生细泥取得较好的选矿目标。周晓彤等选用 Na2CO3、改性 Na2SiO3和Pb(WO3)2作调整剂,TA-24 作捕收剂对是非钨矿进行粗选,然后加温精选别离,加温精选尾矿经摇床选别取得黑钨精矿。当钨细泥给矿档次 (WO3) 为 0.2%时,取得档次59.55%、收回率 47.21% 的白钨精矿,档次36.62%、收回率19.53% 的黑钨精矿,钨精矿的均匀档次为 50.60%、总收回率为66.74%。高玉德从黑钨细泥浮选按捺剂的效果原理研讨下手,展开黑钨细泥与萤石、方解石、石英等矿藏浮选别离按捺剂的研讨。在 pH 值为 6.5 ~7.0的矿浆中,以为活化剂,甲羟肪酸等为捕收剂,选用以水玻璃为主,羧基甲基纤维素为辅,少数硫酸铝共用的组合按捺剂 AD,单一按捺剂 BD浮选柿竹园矿黑钨细泥,当给矿档次 WO3 1.62%,钙矿藏含量大于 70% 时,可取得含 WO3 66.04%,收回率为 90.36%的浮选精矿。常祝春等选用磁—浮—重黑钨细泥选矿新工艺进行工业实验,处理了从加温细泥尾矿中收回细粒黑钨矿的浮选技能和选矿工艺的难题。朱建光论说了几组混合捕收剂在浮选黑钨和锡石细泥中的协同效果,当混合捕收剂分子间构成复合半胶团时,就发作协同效应。朱一民用羟肟酸浮选黑钨细泥,在给矿的黑钨档次为1.34%、-10 μm 物料占30% 时,经浮选富集,可取得黑钨档次19.91%,收回率为87.17%。陈万雄以为对黑钨矿浮选有显着的活化效果,选用作活化剂对含 WO31.62%的柿竹园黑钨细泥进行浮选实验,取得黑钨精矿含 WO3 66.04%,收回率为 90.36%。从浮选溶液的化学视点对水解后的各成分进行分析,在 pH3 黑、白钨混合矿的选矿工艺现状关于组成简略的单一白钨矿和黑钨矿,选别流程相对比较简略,关于黑、白钨的共生矿,特别是细粒嵌布的黑、白钨矿共生的多金属矿,一般会选用混合浮选的工艺来收回其间的钨。骨干流程首要有2 种:(1) 硫化矿混合浮选—是非钨混浮—白钨加温精选—白钨尾矿强磁选—重选黑钨;(2) 硫化矿混合浮选—强磁选是非钨别离—白钨浮选—黑钨浮选。广州有色金属研讨院的张忠汉等提出了 GY 法浮钨新工艺,对新式螯合捕收剂 GY 的开发和对传统按捺剂水玻璃的改善,在原矿档次 (WO3) 0.47%的状况下,工业实验取得了档次 70.07%的钨精矿,钨的收回率到达 81.62 %。孙伟等经过单矿藏实验和实践矿石实验研讨了新式螯合药剂 F-305 对黑钨矿、白钨矿的捕收功能。实验成果标明,F-305对钨矿,特别是对黑钨矿具有很强的捕收才能,在常温下能取得很好的浮选目标。周晓彤选用改性水玻璃及钨矿藏的有用活化剂ZP、螯合捕收剂 GY,处理含0.599%WO3 的杂乱钨矿,白钨精矿档次 73.26%,收回率为 73.20%;黑钨精矿档次66.25%,收回率为 13.53%;总钨收回率达86.73%。管则皋对低档次细脉型黑、白钨矿石提出粗粒重选—细粒浮选的工艺,在原矿含 WO3 23% 的状况下,取得重选钨精矿含 WO363.54%,钨收回率70.11%;细泥浮选钨精矿含 WO3 35.22%,钨的收回率 10.48%;归纳钨精矿含钨 WO357.53%,钨收回率80.59%。张忠汉等根据柿竹园钨钼铋萤石多金属矿石的工艺矿藏学特性,用改性水玻璃挑选性按捺萤石等脉石矿藏,用铅盐活化钨矿藏,用新式螯合捕收剂混合浮选黑钨矿和白钨矿,对混合粗精矿进行加温精选,得到白钨精矿;对精选尾矿,用GY 捕收剂浮选,得到黑钨精矿。对含 WO3 0.47% 的原矿,钨精矿中 WO3 可到达 70.07%,钨总收回率到达 81.62%。程新朝研讨了CF 法浮选钨矿藏进程中各种要素的影响,CF法在弱碱性矿浆中就能较好完成钨矿藏与含钙脉石矿藏的浮选别离。管则皋等选用浮选对低档次细脉型黑、白钨矿石进行了选矿实验研讨,在矿含 WO3 0.23%、Mo0.018% 和 Cu 0.013% 的状况下,得到钨精矿档次 63.31%,钨收回率 86.64%;硫化矿含钼档次 2.59%,钼收回率66.19%;含铜档次1.51%,铜收回率 53.43% 的技能目标,到达了有用收回钨、钼和铜的意图。4 化学选矿化学选矿首要用于处理低档次钨精矿和中矿,该工艺的长处是收回率高,终究产品附加值高,特别适用于细粒浸染型的难选矿石。跟着黑钨矿资源干涸,白钨矿替代黑钨矿资源已逐步成为未来钨选冶的发展趋势,简略有用的钨选冶技能已成为很多学者研讨的焦点。丁治英等研讨了氟盐浸出白钨矿工艺,经过热力学核算,制作了浸出溶液含氟 0.10 mol/ L 和 0.12mol/ L时各组分的平衡浓度对数图,并使用此图对氟盐浸出白钨矿工艺进行了热力学分析。赵秦生介绍了国外在硬质合金及其质料出产中微波加热技能的使用状况,侧重介绍了新出现的黑钨精矿微波苏打处理法。在苏打含量为30%,烧结温度为 800~850 ℃,恒温处理时刻为 20~30 min 的条件下,烧结料水浸时W 的浸出率为99%。张喜庆经过实验研讨断定微波辐射加热在钨矿浸出进程中,前进浸出率,缩短反响时刻是可行的。选用微波辐射恒温加热,研讨浸出进程中各要素对浸出率的影响。在反响温度115 ℃,反响时刻 2 h,粒度小于-300 目(-0.054 mm),液固比20,碱浓度为 500 g/ L 的条件下,钨的浸出率能够到达 96%以上。在微波功率为 100 W,浸出时刻为 35min,粒度 250~ 300 目 (0.065 ~ 0.054 mm),碱浓度为 500 g/ L的条件下,微波加热碱分化低档次是非钨混合矿,浸出率可达 99.44%。吴建国等经过热力学核算和制作有关钨浸取系统的 E-pH 图及 logW-pH图(25℃),对湿法冶金分化白钨矿进程进行了热力学分析,指出在碱性溶液中浸取白钨矿是困难的,而在增加可溶性磷酸盐的苛性钠碱性溶液中,因为热力学的有利条件,使白钨矿能够分化。龙扬论说了当时钨矿藏碱压煮工艺现状,为优化碱分化出产工艺流程,开发了深度提取钨的工艺。采纳相应的工艺办法后,排放钨渣中WO3 的含量为 1.0% ~ 1.5%,钨矿藏的归纳收回率前进了 1% ~ 2%,使钨资源得到了有用使用。徐志昌等针对由我国栾川浮选钼尾矿归纳收回伴生、难选白钨矿的系统工程问题,其间包含锥型螺旋分级、重选和浮选联合选矿、酸性洗刷、拌和沟通电场碱分化以及蒸腾—结晶和离子交换化学别离等进程,进行了专题性和系统性研讨。梁东卫选用二次压煮工艺可将钨冶炼厂商的金属收回率前进至97%以上,混合渣中的 WO3 下降至1% 左右。宋善章创造晰一种分化白钨矿的办法,首要由一次压煮、二次压煮和磷酸收回 3个过程组成。一次压煮将细磨的白钨矿和高磷钨酸钠溶液参加普通拌和压煮釜中,操控固液比、压煮温度及压力,保温 0.5 ~ 1 h后降温排料,并冷却过滤,得到低磷钨酸钠产品和一次压煮的滤渣;二次压煮将一次压煮的滤渣和按理论量必定倍数核算的碱和磷酸一同参加压煮釜中;磷酸收回将二次压煮的滤渣选用浓硫酸浸出。潘恩树创造晰一种常压碱煮流程,用来分化高钙钨矿藏质料。该办法沿袭现行的常压碱煮流程,但在钨矿藏细磨进程中参加了二氧化硅增加剂,经苛性钠分化后则参加磷酸盐增加剂,一起改动传统碱煮法的工艺条件,使钨分化率达98% 以上。该办法不只改动了传统碱煮法质料要求 Ca 含量普崇恩等创造晰一种白钨矿和黑钨矿的联合碱分化工艺。该工艺将磨细后的白钨矿和黑钨矿别离进行碱压煮分化,白钨矿压煮且过滤后的钨酸钠溶液不进行钨碱别离,直接用于黑钨矿碱分化,钨的分化率可达99% 左右,可使用冶炼厂现有的通用压煮设备一起处理黑钨精矿、白钨精矿、是非钨混合矿、钨中矿和废钨渣。江西理工大学万林生教授创造的白 (黑)钨矿洁净高效制取超高功能钨粉体成套技能及产业化技能,选用了高压低碱低磷压煮和可控结晶工艺,该工艺技能先进,牢靠安稳,金属收回率高,本钱低,已获 2008年度国家科技前进二等奖。林海清对铁山垄钨矿进行了选冶联合工艺强化多金属归纳收回的实验研讨,选用浮选—浸出—置换—浮选的工艺处理多金属硫化矿,从含 Cu10.4%、Zn 8.9%、Bi0.96%、Mo 0.277%、Pb 0.965% 和 WO30.24% 的硫化矿中取得铜精矿含 Cu 25.23% 、锌精矿含Zn 45.17%、钼精矿含 Mo 57.25% 、钨精矿含 WO357.25%、海绵铋含 Bi 40.3% 以及 Ag 2010 g/t,大大前进了各种金属的收回率。5 钨选矿设备的研制新进展(1)离心力场浮选机 该设备能够前进细粒矿藏的动量,高速旋转的矿粒在设备内壁邻近与气泡正交磕碰,前进其磕碰时机和黏附功率;矿浆高速旋转,层与层间发作较强的剪切运动,一起矿浆流与气泡发作磕碰运动,有利于战胜细矿粒的非挑选性聚会及脉石颗粒在气泡中搀杂,然后前进有用矿藏的档次及收回率。(2)微泡分出式浮选机 从矿浆中分出的气泡有挑选性地先在疏水性矿藏表面分出,是一种活性微泡,具有直径小、分散度高、单位体积矿浆内有很大的气泡表面积的特性。从矿浆表面抽气发作负压微泡分出的为空气浮选机;将加压矿浆喷入浮选槽,使矿浆俄然降压的微泡分出的为喷发旋流式浮选机;用水电解发作很多微泡的为电微泡分出浮选机。(3)白钨矿细粒浮选柱研制新进展 微泡浮选柱是一种能高效收回微细粒的浮选设备,在微细粒级浮选和资源再使用方面都得到了广泛的使用。微泡浮选柱使用微泡强化微细粒矿藏的捕收来前进收回率,使用泡沫区淋洗水削减脉石矿藏搀杂来前进精矿档次。黄光耀等[78]针对湖南安化湘安钨业公司白钨浮选尾矿中微细粒级未能在浮选机中有用分选的特色,研制了一种微泡浮选柱,浮选柱选用微孔原料发泡,并使用专家系统操控浮选柱要害作业参数。实验取得的精矿档次可达24.52%,收回率为43.41%,富集比达 35.03。水析实验成果标明,5 ~10 μm、10 ~ 19 μm 以及 19 ~ 38 μm粒级的收回率均到达 65%以上。6 结语黑、白钨矿藏有必要分步收回及白钨矿与含钙矿藏难以浮选别离是世界上公认的两大选矿难题。钨矿浮选中遇到的最首要的困难是黑钨难浮和白钨难 (精)选,选用黑、白钨混合浮选对细粒嵌布的黑、白钨共生矿石收回效果较好,但细粒黑钨矿的收回又是一大难点。因而,研讨开发高效的钨矿捕收剂、新技能、新工艺和新设备是处理这些难题的重中之重。(1)冶炼技能的前进使得黑、白钨在选矿厂无需别离,开发低污染、低本钱的黑、白钨矿的高效捕收剂和与之相对应的调整剂,现已成为现在钨选矿的方向之一。从现在钨选矿浮选新进展来看,鳌合捕收剂是开发的一个方向。(2) 跟着白钨矿资源的不断开发使用,“贫、细、杂”的白钨矿资源愈来愈多,研讨开发高收回白钨矿资源的浮选设备至关重要。(3)跟着黑钨矿资源的不断干涸,“贫、细、杂”白钨矿资源越来越多,多种选矿办法彼此结合,选用选冶联合流程已成为钨选矿的发展趋势,简略有用的钨湿法冶金技能已成为很多学者研讨的焦点。(4)选药剂的研讨首要会集在怎么前进药剂的功能、下降本钱以及削减污染等问题上,关于杂乱系统中药剂之间及药剂与矿藏效果的根底理论研讨仍然比较匮乏。在钨矿浮选混合用药方面,理论研讨远远落后于实践使用,对药剂组合的规律性、组合药剂间的协同效应及药剂与矿藏的效果机理仍需进行进一步研讨。(5) 关于杂乱难选的多金属黑、白钨矿的选矿流程较长的现状,开发针对微细粒级颗粒浮选的选矿设备来缩短选矿工艺流程,也具有十分重要的现实意义。(6)从细粒嵌布的黑、白钨共生矿石中高效收回钨是钨选矿的难题。应该经过浮选电化学、浮选溶液化学和颗粒间的彼此效果研讨,对捕收剂、调整剂与钨矿藏及脉石矿藏的效果机理进行深化的研讨十分必要,为寻觅愈加高效的细粒黑钨矿的浮选办法供给根据。
钨矿的选矿工艺、药剂进展介绍
2019-02-25 09:35:32
自然界已发现的钨矿藏和含钨矿藏有 20 余种,但其间具有挖掘经济价值的只要黑钨矿(钨锰铁矿)和白钨矿(钙钨矿)。黑钨矿(Fe、Mn) WO4,含WO376%;白钨矿 CaWO4,含 WO3 80.6%。其他比如钨华 WO3·H2O、铜钨华 CuWO4·H2O、钨铅矿PbWO4 和钨钼铅矿(Pb,Mo)WO4 等并没有太大工业价值。
钨矿是我国的优势矿产资源,我国钨矿储量居世界首位,为国外 30 多个国家总储量的 3倍多。我国钨矿储量虽大,但档次低,难选矿石占适当比重。其间白钨矿和黑、白钨混合矿大部分为组分杂乱、有用矿藏嵌布粒度细的矿石,分选难度大,加之其与其他金属共伴生,更不易开发使用。
1 黑、白钨矿选矿药剂的研讨现状
1.1 黑、白钨矿捕收剂研讨
白钨矿与含钙脉石的矿藏如方解石和萤石矿藏等的别离难度也很大,因而白钨矿浮选药剂和浮选设备的研讨至关重要。白钨矿捕收剂能够分为 4类:阴离子捕收剂、阳离子捕收剂、捕收剂以及非极性捕收剂,其间最常用的为阴离子捕收剂。别的,捕收剂的组合运用也是研讨的热门。阴离子捕收剂首要包含脂肪酸类、磺酸类、类、羟肟酸以及螯合类捕收剂,阳离子捕收剂首要是指胺类捕收剂,捕收剂即基酸类捕收剂。
程新朝用螯合捕收剂和水玻璃为主的组合按捺剂的药剂准则,终究得到含 WO3 71.83%、收回率56.23% 的白钨精矿和含 WO3 66.61%、收回率27.30%的黑钨精矿,总钨收回率达 83.53 %。孟宪瑜用改性水玻璃和脂肪酸进行白钨粗选,用改善的“彼德洛夫法”进行白钨加温精选,原矿含WO30.418%,取得含 WO3 67.87%、收回率85.99% 的白钨精矿。张忠汉等选用螯合捕收剂 GYN 和辅佐捕收剂 GYE,取得白钨精矿含 WO345.2%,收回率达 89.58 %。叶雪平等参加配比为 5∶1 的 731 氧化白腊皂与塔尔油作组合捕收剂,比单用 731 氧化白腊皂时 WO3档次下降0.24%,收回率前进了 2.26%。余军等用捕收剂CKY和油酸钠对黑钨矿、白钨矿、萤石、方解石单矿藏和实践矿藏进行了浮选别离研讨,可完成钨矿藏与萤石、方解石的有用别离。周箐等选用 K捕收浮选瑶岗仙白钨矿,可从含 WO3 为 0.32% 的给矿中得到含WO3 64.76%、收回率为 87.76% 的白钨粗精矿。周晓彤等选用先浮硫化矿,再参加Na2CO3、Na2SiO3和高效复合捕收剂 TA 进行白钨粗选,白钨粗精矿增加改性 Na2SiO3 和进行加温精选的工艺流程,取得 WO3档次65.41%、收回率 81.12% 的白钨精矿。韩兆元选用GYB 与 ZL 的组合对含 WO30.81% 的原矿进行黑钨矿和白钨矿的混合浮选,取得了含 WO330.07%、收回率为 88.79% 的粗精矿,加温精选取得白钨精矿中 WO3档次为 68.24%,收回率为 60.02%;精选尾矿经摇床选别取得 WO3档次为 66.17%、收回率为13.74% 的黑钨精矿;次钨精矿中 WO3 档次为32.72%,收回率为10.79%;钨精矿中 WO3 总收回率为 84.55%,取得了较好的选矿目标。曾庆军[9]用 ZL 做捕收剂取得的钨精矿档次和收回率均高于用 731 氧化白腊皂,且 ZL 捕收剂用量少。当原矿档次为 WO30.58% 时,可取得钨精矿档次66.82%、收回率 90.98% 的工业实验目标。张树宏[10]在 Na2CO3 和Na2SiO3 碱性介质顶用GYW新式氧化矿捕收剂进行白钨矿选矿,当原矿含 WO30.58%时,取得 WO3 档次65.70%、收回率 75.90%的白钨精矿。邓丽红用R31为捕收剂、Na2CO3 为调整剂、Na2SiO3为按捺剂进行白钨粗选,白钨精选选用Na2SiO3 加温浮选的工艺,在原矿含WO30.28%时,取得白钨精矿档次 73.10%,收回率为 81.67%,R31是白钨矿较为适宜的捕收剂。
1.2 白钨矿按捺剂的研讨
白钨矿浮选一般在高碱度状况下进行,一般需求碳酸钠、与水玻璃合作来调整矿浆 pH值。脉石按捺剂能够分为有机按捺剂和无机按捺剂两大类。别的,按捺剂之间的组合运用,也能显着增强按捺效果。增加多价金属阳离子如Al3+、Cr3+、Mg2+、Cu2+、Zn2+ 和 Pb2+ 等金属盐能够前进水玻璃的挑选按捺功能。
除了水玻璃外,常用的无机按捺剂还有磷酸类和钠等。程新潮等[12]选用磷酸盐作调整剂从方解石、萤石、石英以及石榴子石中优先浮选出白钨矿,研讨标明六偏磷酸钠和焦磷酸钠也是白钨矿优先浮选的有用调整剂。有机按捺剂常用的有单宁和白雀树皮汁等。程新潮选用水玻璃和BLR作组合按捺剂,与单用水玻璃比较,能大幅度前进钨粗精矿的档次,二者收回率邻近,其挑选性更好。叶雪均在白钨矿常温精选时运用水玻璃+偏磷酸盐作为组合按捺剂,不只可免除矿浆浓缩和加温的杂乱工序,下降选矿本钱,并且降磷效果显着,为免除出产中的酸浸除磷工序供给了根据。粗选参加碳酸钠和水玻璃作组合按捺剂,原矿WO3 为 0.37% 时,可取得含WO3 档次9.11%、收回率 85.68%的白钨粗精矿。陈文胜以为,在柿竹园黑、白钨矿混合粗精矿加温精选中,增加和水玻璃混合剂能更好地使白钨矿与萤石等含钙矿藏及脉石矿藏别离,并能必定程度地削减水玻璃用量,节省本钱。王秋林等[16]在白钨矿常温精选进程中,选用组合按捺剂Y88 有用按捺了脉石矿藏,完成了白钨矿与含钙脉石矿藏的有用别离,取得了含钨档次达 72.18%、收回率为 84.85% 的优质白钨精矿。曾庆军等选用Na2SiO3 和 YN 作白钨矿浮选时的脉石按捺剂,能够有用地将白钨矿与脉石别离。
1.3 黑钨矿选矿药剂的研讨
黑钨矿浮选首要是指黑钨细泥的浮选。细粒浮选要求高挑选性的捕收剂,首要包含胂酸类、类、螯合类、捕收剂以及少数脂肪酸类捕收剂。黑钨矿浮选进程中的 pH值调整剂和脉石矿藏的按捺剂基本上与白钨矿的浮选相同,常用活化剂如和硫酸亚铁等。研讨标明,Mn2+ 和 Fe2+等金属阳离子对黑钨矿浮选有活化效果。混合用药不光广泛使用于捕收剂方面,并且在调整剂方面也越来越遭到人们的喜爱。新式螯合剂的开发成为黑钨矿浮选药剂的发展趋势。
2 黑、白钨矿选矿工艺的研讨现状
2.1 白钨矿选矿工艺的研讨
对粗粒白钨矿仍然选用重选法收回,细粒嵌布的白钨矿一般用浮选法收回。白钨矿浮选一般分为粗选段和精选段,粗选段以最大极限地前进粗精矿档次为意图,精选段以钨精矿到达市场需求为意图。所以,为了得到合格的钨精矿,往往需求选用比较杂乱的工艺流程和屡次精选的合作才干到达意图。在白钨矿的浮选研讨和实践中,粗选工艺有石灰+碳酸钠法和碳酸钠法,一般选用短粗选、长扫选。白钨精选段的要害是能使含钙的脉石矿藏与白钨矿别离。白钨粗精矿精选工艺有常温法和加温法,常温法对矿石的适应性不强,选别目标波动性较大,浮选白钨精矿WO3档次一般为 55% ~ 60%,含杂质高,一般经过加浸出的办法终究到达收回 WO3 65%以上的钨精矿的意图。常温法在石英脉矿山和钙矿藏含量低的矿山运用较遍及,钙矿藏含量特别是萤石含量高、钨含量低的矿山一般运用加温法。
邓丽红等在白钨矿的常温精选进程中,经过增加 TC 组合按捺剂和少数 TA-3 药剂,取得含 WO365.17% 的白钨精矿,收回率为70.16%。叶雪平等选用白钨常温浮选工艺,获钼精矿含 Mo 17.56%、收回率为 71.84%,白钨精矿含 WO3 27.34%、收回率为 76.96%。用731 氧化白腊皂白钨常温浮选工艺,取得高质量的钼和钨,钼精矿档次 46.20%,收回率 76.87%;白钨精矿含 WO370.18%,收回率85.31%。曾庆军等用 Na2CO3 作 pH 调整剂,用Na2SiO3和 YN 作脉石按捺剂,ZL作捕收剂,经过加温精选,当原矿档次(WO3) 为 2.83% 时,可取得档次(WO3) 75.01%的一级Ι类白钨精矿,WO3收回率91.89%。程琼对档次为10.50% 的某白钨粗精矿进行了加温精选,取得了钨精矿产率为 15.12%、钨精矿(WO3) 档次为65.37%、钨收回率为 95.10% 的选矿技能目标。徐晓萍等用“优先浮铜脱硫—白钨粗选—粗精矿加温拌和不脱药精选”的工艺流程,对含钨(WO3) 0.75%的矿样进行实验,取得的钨精矿产率为1.03%,钨精矿(WO3) 档次为 65.37%,钨收回率为86.31%。
2.2 黑钨矿选矿工艺的研讨
黑钨矿选矿最首要的选别工艺是重选。多级跳汰、多级摇床、中矿再磨以及细泥独自处理是黑钨选矿的工艺流程,其间跳汰早收和摇床丢尾是重选的中心。是非钨共生的矿石也用强磁选和浮选的流程。
黑钨具有弱磁性,也广泛使用磁选工艺。湖南柿竹园 380选厂选用了相似流程,不光收回了磁铁精矿,并且前进了钨精矿的质量,取得了杰出的经济效益。张铟针对黑、白钨互含影响互相精矿质量的问题,进行了黑、白钨的别离研讨。磁选用的是SQC-2-1100 湿式强磁选机,得到了特级黑、白钨精矿。Slon-1000 立环脉动高梯度磁选机通风防尘搜集的细粒钨粉尘现已取得较好的效果。此种试料粒度细(-0.074 mm 占 80%),黑钨占 74%,白钨占 26%。当给矿档次4.6% 时,可取得钨精矿档次59.55%,收回率为77.88%,其间黑钨收回率达89.08%。对湖南瑶岗仙钨矿的钨细泥选用高梯度磁选机一次粗选、一次精选和二次扫选的磁选流程实验,当给矿档次 0.43% 时,取得精矿档次 21.89%,钨细泥收回率为 77.11%。柿竹园矿使用 CF 法浮选取得含 WO362.41%的黑、白钨混合精矿,经弱磁—高梯度磁选工艺进行黑、白钨别离,取得磁选黑钨精矿档次为 WO366.16%,黑钨矿的总收回率达 81.06%。
2.3 黑钨细泥选矿工艺的现状
黑钨矿性脆,易破坏。细泥中钨的收回率在 45%以下,在黑钨细泥浮选顶用甲、混合甲、乙烯以用羟 (氧)肟酸等捕收剂来前进黑钨细泥的收回率。对简略矿石,骨干流程选用“硫化矿浮选—黑钨矿浮选—黑钨精选”,在弱碱性或中性矿浆中,增加油酸、甲或乙烯作捕收剂,有时油酸作粗选的捕收剂,甲作精选的捕收剂;对较杂乱的矿石,骨干流程选用“混合浮选—硫化矿浮选—重选—黑钨浮选”,在弱碱性或中性矿浆中粗选;对杂乱难选矿石(如与稀土金属磷酸盐矿石的别离等),骨干流程选用“硫化矿浮选—黑钨矿浮选—黑钨精选”,在强酸性介质中,多选用钠。
高玉德选用以水玻璃为主的组合按捺剂、BD单一按捺剂和以甲羟肟酸为主的混合捕收剂,处理柿竹园多金属矿白钨加温精选尾矿,含 WO3 档次为1.74%,取得WO3>65%、收回率>90% 的闭路实验成果。在 pH 值为 6.5 ~ 7.0的矿浆中,以为活化剂,水玻璃和硫酸铝等为组合按捺剂,甲羟肟酸与塔尔皂等共用的组合捕收剂,选用一次粗选、三次精选、三次扫选的工艺流程,可取得 WO366.04%、收回率为 90.36% 的浮选精矿。
周晓彤等选用重—浮—重联合流程收回钨,在钨细泥档次为 0.33% 时,取得档次 55.38%、收回率为 29.82% 的白钨精矿,档次为38.76%、收回率为32.55% 的黑钨精矿,总钨均匀档次为 45.26%,总钨收回率为 62.37%。戴子林等用以甲羟肟酸为主的混合捕收剂 BH与组合按捺剂 AD 合作,可使细粒黑钨矿与萤石、方解石等含钙矿藏有用别离,关于含WO3 1.94%、CaF2 60.35% 和CaCO39.77%的给矿,可取得含 WO3 52.77% 的浮选精矿,收回率达68.32%。邓丽红等选用重选预富集—浮选—重选联合流程处理钨原次生细泥取得较好的选矿目标。周晓彤等选用 Na2CO3、改性 Na2SiO3和Pb(WO3)2作调整剂,TA-24 作捕收剂对是非钨矿进行粗选,然后加温精选别离,加温精选尾矿经摇床选别取得黑钨精矿。当钨细泥给矿档次 (WO3) 为 0.2%时,取得档次59.55%、收回率 47.21% 的白钨精矿,档次36.62%、收回率19.53% 的黑钨精矿,钨精矿的均匀档次为 50.60%、总收回率为66.74%。高玉德从黑钨细泥浮选按捺剂的效果原理研讨下手,展开黑钨细泥与萤石、方解石、石英等矿藏浮选别离按捺剂的研讨。在 pH 值为 6.5 ~7.0的矿浆中,以为活化剂,甲羟肪酸等为捕收剂,选用以水玻璃为主,羧基甲基纤维素为辅,少数硫酸铝共用的组合按捺剂 AD,单一按捺剂 BD浮选柿竹园矿黑钨细泥,当给矿档次 WO3 1.62%,钙矿藏含量大于 70% 时,可取得含 WO3 66.04%,收回率为 90.36%的浮选精矿。常祝春等选用磁—浮—重黑钨细泥选矿新工艺进行工业实验,处理了从加温细泥尾矿中收回细粒黑钨矿的浮选技能和选矿工艺的难题。朱建光论说了几组混合捕收剂在浮选黑钨和锡石细泥中的协同效果,当混合捕收剂分子间构成复合半胶团时,就发作协同效应。朱一民用羟肟酸浮选黑钨细泥,在给矿的黑钨档次为1.34%、-10 μm 物料占30% 时,经浮选富集,可取得黑钨档次19.91%,收回率为87.17%。陈万雄以为对黑钨矿浮选有显着的活化效果,选用作活化剂对含 WO31.62%的柿竹园黑钨细泥进行浮选实验,取得黑钨精矿含 WO3 66.04%,收回率为 90.36%。从浮选溶液的化学视点对水解后的各成分进行分析,在 pH3 黑、白钨混合矿的选矿工艺现状
关于组成简略的单一白钨矿和黑钨矿,选别流程相对比较简略,关于黑、白钨的共生矿,特别是细粒嵌布的黑、白钨矿共生的多金属矿,一般会选用混合浮选的工艺来收回其间的钨。骨干流程首要有2 种:
(1) 硫化矿混合浮选—是非钨混浮—白钨加温精选—白钨尾矿强磁选—重选黑钨;
(2) 硫化矿混合浮选—强磁选是非钨别离—白钨浮选—黑钨浮选。
广州有色金属研讨院的张忠汉等提出了 GY 法浮钨新工艺,对新式螯合捕收剂 GY 的开发和对传统按捺剂水玻璃的改善,在原矿档次 (WO3) 0.47%的状况下,工业实验取得了档次 70.07%的钨精矿,钨的收回率到达 81.62 %。
孙伟等经过单矿藏实验和实践矿石实验研讨了新式螯合药剂 F-305 对黑钨矿、白钨矿的捕收功能。实验成果标明,F-305对钨矿,特别是对黑钨矿具有很强的捕收才能,在常温下能取得很好的浮选目标。周晓彤选用改性水玻璃及钨矿藏的有用活化剂ZP、螯合捕收剂 GY,处理含0.599%WO3 的杂乱钨矿,白钨精矿档次 73.26%,收回率为 73.20%;黑钨精矿档次66.25%,收回率为 13.53%;总钨收回率达86.73%。
管则皋对低档次细脉型黑、白钨矿石提出粗粒重选—细粒浮选的工艺,在原矿含 WO3 23% 的状况下,取得重选钨精矿含 WO363.54%,钨收回率70.11%;细泥浮选钨精矿含 WO3 35.22%,钨的收回率 10.48%;归纳钨精矿含钨 WO357.53%,钨收回率80.59%。张忠汉等根据柿竹园钨钼铋萤石多金属矿石的工艺矿藏学特性,用改性水玻璃挑选性按捺萤石等脉石矿藏,用铅盐活化钨矿藏,用新式螯合捕收剂混合浮选黑钨矿和白钨矿,对混合粗精矿进行加温精选,得到白钨精矿;对精选尾矿,用GY 捕收剂浮选,得到黑钨精矿。对含 WO3 0.47% 的原矿,钨精矿中 WO3 可到达 70.07%,钨总收回率到达 81.62%。
程新朝研讨了CF 法浮选钨矿藏进程中各种要素的影响,CF法在弱碱性矿浆中就能较好完成钨矿藏与含钙脉石矿藏的浮选别离。管则皋等选用浮选对低档次细脉型黑、白钨矿石进行了选矿实验研讨,在矿含 WO3 0.23%、Mo0.018% 和 Cu 0.013% 的状况下,得到钨精矿档次 63.31%,钨收回率 86.64%;硫化矿含钼档次 2.59%,钼收回率66.19%;含铜档次1.51%,铜收回率 53.43% 的技能目标,到达了有用收回钨、钼和铜的意图。
4 化学选矿
化学选矿首要用于处理低档次钨精矿和中矿,该工艺的长处是收回率高,终究产品附加值高,特别适用于细粒浸染型的难选矿石。跟着黑钨矿资源干涸,白钨矿替代黑钨矿资源已逐步成为未来钨选冶的发展趋势,简略有用的钨选冶技能已成为很多学者研讨的焦点。
丁治英等研讨了氟盐浸出白钨矿工艺,经过热力学核算,制作了浸出溶液含氟 0.10 mol/ L 和 0.12mol/ L时各组分的平衡浓度对数图,并使用此图对氟盐浸出白钨矿工艺进行了热力学分析。赵秦生介绍了国外在硬质合金及其质料出产中微波加热技能的使用状况,侧重介绍了新出现的黑钨精矿微波苏打处理法。在苏打含量为30%,烧结温度为 800~850 ℃,恒温处理时刻为 20~30 min 的条件下,烧结料水浸时W 的浸出率为99%。张喜庆经过实验研讨断定微波辐射加热在钨矿浸出进程中,前进浸出率,缩短反响时刻是可行的。选用微波辐射恒温加热,研讨浸出进程中各要素对浸出率的影响。在反响温度115 ℃,反响时刻 2 h,粒度小于-300 目(-0.054 mm),液固比20,碱浓度为 500 g/ L 的条件下,钨的浸出率能够到达 96%以上。在微波功率为 100 W,浸出时刻为 35min,粒度 250~ 300 目 (0.065 ~ 0.054 mm),碱浓度为 500 g/ L的条件下,微波加热碱分化低档次是非钨混合矿,浸出率可达 99.44%。吴建国等经过热力学核算和制作有关钨浸取系统的 E-pH 图及 logW-pH图(25℃),对湿法冶金分化白钨矿进程进行了热力学分析,指出在碱性溶液中浸取白钨矿是困难的,而在增加可溶性磷酸盐的苛性钠碱性溶液中,因为热力学的有利条件,使白钨矿能够分化。龙扬论说了当时钨矿藏碱压煮工艺现状,为优化碱分化出产工艺流程,开发了深度提取钨的工艺。采纳相应的工艺办法后,排放钨渣中WO3 的含量为 1.0% ~ 1.5%,钨矿藏的归纳收回率前进了 1% ~ 2%,使钨资源得到了有用使用。
徐志昌等针对由我国栾川浮选钼尾矿归纳收回伴生、难选白钨矿的系统工程问题,其间包含锥型螺旋分级、重选和浮选联合选矿、酸性洗刷、拌和沟通电场碱分化以及蒸腾—结晶和离子交换化学别离等进程,进行了专题性和系统性研讨。梁东卫选用二次压煮工艺可将钨冶炼厂商的金属收回率前进至97%以上,混合渣中的 WO3 下降至1% 左右。宋善章创造晰一种分化白钨矿的办法,首要由一次压煮、二次压煮和磷酸收回 3个过程组成。一次压煮将细磨的白钨矿和高磷钨酸钠溶液参加普通拌和压煮釜中,操控固液比、压煮温度及压力,保温 0.5 ~ 1 h后降温排料,并冷却过滤,得到低磷钨酸钠产品和一次压煮的滤渣;二次压煮将一次压煮的滤渣和按理论量必定倍数核算的碱和磷酸一同参加压煮釜中;磷酸收回将二次压煮的滤渣选用浓硫酸浸出。
潘恩树创造晰一种常压碱煮流程,用来分化高钙钨矿藏质料。该办法沿袭现行的常压碱煮流程,但在钨矿藏细磨进程中参加了二氧化硅增加剂,经苛性钠分化后则参加磷酸盐增加剂,一起改动传统碱煮法的工艺条件,使钨分化率达98% 以上。该办法不只改动了传统碱煮法质料要求 Ca 含量
普崇恩等创造晰一种白钨矿和黑钨矿的联合碱分化工艺。该工艺将磨细后的白钨矿和黑钨矿别离进行碱压煮分化,白钨矿压煮且过滤后的钨酸钠溶液不进行钨碱别离,直接用于黑钨矿碱分化,钨的分化率可达99% 左右,可使用冶炼厂现有的通用压煮设备一起处理黑钨精矿、白钨精矿、是非钨混合矿、钨中矿和废钨渣。江西理工大学万林生教授创造的白 (黑)钨矿洁净高效制取超高功能钨粉体成套技能及产业化技能,选用了高压低碱低磷压煮和可控结晶工艺,该工艺技能先进,牢靠安稳,金属收回率高,本钱低,已获 2008年度国家科技前进二等奖。林海清对铁山垄钨矿进行了选冶联合工艺强化多金属归纳收回的实验研讨,选用浮选—浸出—置换—浮选的工艺处理多金属硫化矿,从含 Cu10.4%、Zn 8.9%、Bi0.96%、Mo 0.277%、Pb 0.965% 和 WO30.24% 的硫化矿中取得铜精矿含 Cu 25.23% 、锌精矿含Zn 45.17%、钼精矿含 Mo 57.25% 、钨精矿含 WO357.25%、海绵铋含 Bi 40.3% 以及 Ag 2010 g/t,大大前进了各种金属的收回率。
5 钨选矿设备的研制新进展
(1)离心力场浮选机 该设备能够前进细粒矿藏的动量,高速旋转的矿粒在设备内壁邻近与气泡正交磕碰,前进其磕碰时机和黏附功率;矿浆高速旋转,层与层间发作较强的剪切运动,一起矿浆流与气泡发作磕碰运动,有利于战胜细矿粒的非挑选性聚会及脉石颗粒在气泡中搀杂,然后前进有用矿藏的档次及收回率。
(2)微泡分出式浮选机 从矿浆中分出的气泡有挑选性地先在疏水性矿藏表面分出,是一种活性微泡,具有直径小、分散度高、单位体积矿浆内有很大的气泡表面积的特性。从矿浆表面抽气发作负压微泡分出的为空气浮选机;将加压矿浆喷入浮选槽,使矿浆俄然降压的微泡分出的为喷发旋流式浮选机;用水电解发作很多微泡的为电微泡分出浮选机。
(3)白钨矿细粒浮选柱研制新进展 微泡浮选柱是一种能高效收回微细粒的浮选设备,在微细粒级浮选和资源再使用方面都得到了广泛的使用。微泡浮选柱使用微泡强化微细粒矿藏的捕收来前进收回率,使用泡沫区淋洗水削减脉石矿藏搀杂来前进精矿档次。黄光耀等[78]针对湖南安化湘安钨业公司白钨浮选尾矿中微细粒级未能在浮选机中有用分选的特色,研制了一种微泡浮选柱,浮选柱选用微孔原料发泡,并使用专家系统操控浮选柱要害作业参数。实验取得的精矿档次可达24.52%,收回率为43.41%,富集比达 35.03。水析实验成果标明,5 ~10 μm、10 ~ 19 μm 以及 19 ~ 38 μm粒级的收回率均到达 65%以上。
6 结语
黑、白钨矿藏有必要分步收回及白钨矿与含钙矿藏难以浮选别离是世界上公认的两大选矿难题。钨矿浮选中遇到的最首要的困难是黑钨难浮和白钨难 (精)选,选用黑、白钨混合浮选对细粒嵌布的黑、白钨共生矿石收回效果较好,但细粒黑钨矿的收回又是一大难点。因而,研讨开发高效的钨矿捕收剂、新技能、新工艺和新设备是处理这些难题的重中之重。
(1)冶炼技能的前进使得黑、白钨在选矿厂无需别离,开发低污染、低本钱的黑、白钨矿的高效捕收剂和与之相对应的调整剂,现已成为现在钨选矿的方向之一。从现在钨选矿浮选新进展来看,鳌合捕收剂是开发的一个方向。
(2) 跟着白钨矿资源的不断开发使用,“贫、细、杂”的白钨矿资源愈来愈多,研讨开发高收回白钨矿资源的浮选设备至关重要。
(3)跟着黑钨矿资源的不断干涸,“贫、细、杂”白钨矿资源越来越多,多种选矿办法彼此结合,选用选冶联合流程已成为钨选矿的发展趋势,简略有用的钨湿法冶金技能已成为很多学者研讨的焦点。
(4)选药剂的研讨首要会集在怎么前进药剂的功能、下降本钱以及削减污染等问题上,关于杂乱系统中药剂之间及药剂与矿藏效果的根底理论研讨仍然比较匮乏。在钨矿浮选混合用药方面,理论研讨远远落后于实践使用,对药剂组合的规律性、组合药剂间的协同效应及药剂与矿藏的效果机理仍需进行进一步研讨。
(5) 关于杂乱难选的多金属黑、白钨矿的选矿流程较长的现状,开发针对微细粒级颗粒浮选的选矿设备来缩短选矿工艺流程,也具有十分重要的现实意义。
(6)从细粒嵌布的黑、白钨共生矿石中高效收回钨是钨选矿的难题。应该经过浮选电化学、浮选溶液化学和颗粒间的彼此效果研讨,对捕收剂、调整剂与钨矿藏及脉石矿藏的效果机理进行深化的研讨十分必要,为寻觅愈加高效的细粒黑钨矿的浮选办法供给根据。
钨矿
2017-06-06 17:49:58
钨元素由瑞典化学家舍勒(C.W.Scheele)于1781年从当时称为重石的矿物(现称白钨矿)中发现的,并以瑞典文tung(重)和sten(石头)的复合词tungsten命名这种新元素。1783年西班牙人德卢亚尔兄弟(F·de Elhuyar)从黑钨矿中制得氧化钨,并用碳还原为钨粉。在表生作用中,由于含钨矿物较稳定,常形成砂矿。但在酸性条件下,含钨矿物可被分解,并以WO3形式溶于地表水中,在一定条件下形成某些钨的次生矿物。有时以矿物微粒或离子形式被粘土或铁锰氧化物吸附而集聚于页岩、泥质细砂岩及铁锰矿层中。 我国钨矿勘探类型划分: 根据我国钨矿床的勘探经验和矿山生产实践以及勘探与开采对比研究,1984年修改补充了1981年制定的《钨矿地质勘探规范(试行)》,将我国钨矿划分为4个勘探类型: 1)第一勘探类型:矿体规模大至巨大(长>1500m,深>800m),形态较简单至简单,产状较稳定(有小的起伏)到稳定,厚度变化较小,成矿后构造和火成岩体对矿体仅有局部破坏,品位较均匀(品位变化曲线呈波状)至均匀(品位变化曲线呈舒缓波状),矿化基本连续至连续,矿床规模为巨大型。如湖南瑶岗仙夕卡岩型白钨矿床。 2)第二勘探类型:矿体规模中等至大型(长1000~1500m,深500~800m),形态较简单,产状较稳定,厚度变化不大,成矿后构造和火成岩体对矿体有一定破坏或只有局部破坏,但矿体仍较易对比连接,品位较均匀。矿化基本连续,矿床规模为中—大型。如江西漂塘石英细脉型钨锡矿床的Ⅰ、Ⅱ矿带。 3)第三勘探类型:矿体规模一般为中等(长300~1000m,深200~500m),少数为大型。总体形态较简单至较复杂,组构形态较复杂,如石英大脉型钨矿体的分支复合,尖灭侧现,尖灭再现;夕卡岩型钨矿体的弯曲变化,扁豆状矿体的断续相连等。厚度变化不大至较大。成矿后构造和火成岩体对矿体有一定破坏或只有局部破坏,部分矿体对比连接较困难,品位一般不均匀(品位变化曲线呈跳跃状),少数矿体品位较均匀或很不均匀(品位变化曲线呈剧烈的跳跃状),矿化基本连续,少数不连续,矿床规模多为中型,少数大型或小型。如湖南邓阜仙石英大脉型钨铜锡矿床,江西盘古山石英大脉型钨铋矿床。 4)第四勘探类型:矿体规模中等至小型(长<300m,深<200m),总体形态和组构形态都是较复杂至很复杂(如石英大脉型钨矿体分支复合,尖灭侧现,尖灭再现频繁;又如其他类型的钨矿体弯曲变化多、幅度大、小扁豆状、囊状矿体时断时续等),厚度变化较大至很大,矿化不连续,少数基本连续,品位不均匀至很不均匀,矿床规模多为小型,少数中型。如江西棕树坑石英大脉型钨锡矿床;湖南沃溪层状浸染型钨锑金矿床。 更多关于钨矿的资讯,请登录上海有色网查询。
白钨矿
2018-01-04 11:34:47
白钨矿,颜色为灰白色,也有黄褐、绿和淡红色等,油脂光泽。硬度4.5-5;比重5.9-6.2。性脆,贝壳状或参差状断口。受荧光灯照射时,白钨矿可宣告美丽的浅蓝色荧光。白钨矿产于我国江西大余、湖南汝城、安化、临武、云南文山等地,多成砂矿。
钨矿分布
2017-06-06 17:49:58
钨矿分布对于我国钨工业的发展具有重要的意义。钨矿生产厂家、钨矿企业等需要以金属钨为原料的产业公司,一般都需要围绕钨矿分布圈发展。 在旧中国尽管有丰富的钨矿资源,但没有大中型选厂,也没有大中型的钨矿冶炼和硬质合金工业,只是在1943年以前,日本侵华时曾在大连大华电气冶金工厂生产少量的硬质合金,日本投降后只留下一片废墟。新中国成立后,钨业在拥有丰富的资源基础上,经过40多年来的发展、建设,形成了从矿山到硬质合金生产的完整工业体系。现拥有县属以上的国有矿山约90个,其中统配矿山30多个,选厂有43座,钨中间制品生产企业有100多个。 钨矿山是钨业生产的基础。根据我国钨矿分布和开发条件,已形成赣、湘、粤三大钨业生产基地,主要集中在赣南、湘南、粤北地区。此外,在闽、桂、滇、甘等省区也有相当规模的矿山以及若干省区的一批地方小型钨矿山。 钨矿分布:在全国已探明钨矿储量有21个省、自治区、直辖市。其中保有储量在20万t以上的有8个省区,依次为湖南179.89万t、江西110.09万t、河南62.85万t、广西34.92万t、福建30.67万t、广东23.02万t、甘肃22.29万t、云南21.66万t,合计485.39万t,占全国钨保有储量的91.7%(以1996年底全国钨矿保有储量统计)。从全国大行政区分布来看,依次:中南区占全国钨储量的58.2%,居首位,其次是华东区占28%、西北区占4.3%、西南占4.1%、东北区占3.2%、华北区占2.2%。在三大经济地区钨矿储量分布的比例:东部沿海地区占17.1%、中部地区占75.1%、西部地区占7.8%。 钨矿是我国的优势矿产资源。现已发现并探明有储量的矿区252处,累计探明储量(WO3,下同)637.5万t,其中A+B+C级储量232万t,占36.4%。截至1996年底,钨矿保有储量为529.08万t,其中A+B+C级储量228.11万t,占43.1%。 更多关于钨矿分布的资讯,请登录上海有色网查询。
钨矿价格
2017-06-06 17:49:58
2010年8月18日讯,钨矿价格保持平稳,今天65%黑钨精矿主流市场报价8.3-8.5万元/吨,65%白钨精矿主流价格维持在8.4万元/吨,钨矿市场继续保持其稳定的局面,近期成交量和成交价的变化凸显出市场上行的动力,据东盟网了解,目前出货的钨矿山相比前期略为增加,特别是白钨矿,且黑钨矿货源还是特别少,钨矿供小于求的局面将持续,这将使钨矿市场继续以高位运行。 国际市场:上周五晚最新出来的的MB金属导报价继续持平为:金属导报钨砂平140-160美元/吨度;金属导报仲钨酸铵香港平238-242美元/吨度;金属导报仲钨酸铵欧洲平237-240美元/吨度;金属导报钨铁鹿特丹平28.5-29.5美元/千克钨,;香港钨铁平31-33.5美元/千克钨。欧洲战略小金属的报价也没什么波动。 钨铁市场继续低迷,下游市场需求依然冷清,整体上没有什么变动,目前上海地区FeW80报13.6-13.8万元/吨,湖南地区FeW70报12.8-12.9万元/吨,河南地区FeW70报13.0万元/吨,整体成交一般。据东盟网了解,目前国内钨矿价格(FOB)与国际市场钨铁成交价几乎持平,个别出口价更是高于国际市场成交价 目前国内钨矿市场虽然在钨矿价格市场报价方面一直保持不变,但是成交的数量和钨矿价格在某些地区已经产生了变化,尤其以白钨为例,市场成交普遍有所改善,而在江西、湖南等地区则充分呈现出暗流汹涌的特征,这种上涨的倾向一方面来源于市场上钨矿货源的缺乏,供求的矛盾较为尖锐,供不应求,因此刺激了市场进一步激化这是上涨的基础性因素;而最大的诱因来自中下游市场,随着9月份传统旺季的来临,欧洲市场重新开市,对于APT、钨铁合金等产品的需求开始再次大增,因此会拉动钨精矿市场的上行。 更多关于钨矿价格的资讯,请登录上海有色网查询。
钨矿选矿
2017-06-06 17:50:14
钨矿选矿的钨矿钨元素由瑞典化学家舍勒(C.W.Scheele)于1781年从当时称为重石的矿物(现称白钨矿)中发现的,并以瑞典文tung(重)和sten(石头)的复合词tungsten命名这种新元素。1783年西班牙人德卢亚尔兄弟(F·de Elhuyar)从黑钨矿中制得氧化钨,并用碳还原为钨粉。钨呈银白色,是熔点最高的
金属
,熔点高达3400℃,居所有
金属
之首,沸点5555℃,比重(单晶钨) 19.3,并具有高硬度、良好的高温强度和导电、传热性能,常温下化学性质稳定,耐腐蚀,不与盐酸或硫酸起作用。钨矿选矿的钨在冶金和
金属
材料领域中属高熔点稀有
金属
或称难熔稀有
金属
。钨及其合金是现代工业、国防及高新技术应用中的极为重要的功能材料之一,广泛应用于航天、原子能、船舶、汽车工业、电气工业、电子工业、化学工业等诸多领域。特别是含钨高温合金主要应用于燃气轮机、火箭、导弹及核反应堆的部件,高比重钨基合金则用于反坦克和反潜艇的穿甲弹头。 钨精矿用于生产
金属
钨、碳化钨、钨合金及化合物。钨矿选矿的钨的重要矿物均为钨酸盐。在成矿作用过程中能与[WO4]2-络阴离子结合的阳离子仅有几个,主要有Ca2+、Fe2+、Mn2+、Pb2+,其次为Cu2+、Zn2+、Al3+、Fe3+、Y3+等,因而矿物种类有限,目前在地壳中仅发现有20余种钨矿物和含钨矿物,即黑钨矿族:钨锰矿、钨铁矿、黑钨矿;白钨矿族:白钨矿(钙钨矿)、钼白钨矿、铜白钨矿;钨华类矿物:钨华、水钨华、高铁钨华、钇钨华、铜钨华、水钨铝矿;不常见的钨矿物:钨铅矿、斜钨铅矿、钼钨铅矿、钨锌矿、钨铋矿、锑钨烧绿石、钛钇钍矿(含钨)、硫钨矿等。 尽管已发现的钨矿物和含钨矿物有20余种,但其中具有开采经济价值的只有黑钨矿和白钨矿。黑钨矿(Fe、Mn)WO4,含WO3 76%;白钨矿CaWO4,含WO3 80.6%。国外长期以来开发的钨矿,主要是白钨矿,占总生产能力的60%。而我国尽管白钨矿已探明储量376万t,占世界钨矿总储量的71%,但由于一些大型、超大型钨多
金属
矿床的矿石物质成分复杂,嵌布粒度细,选冶技术尚未彻底解决,因而现阶段开采仍以石英脉型黑钨矿为主,占全国采出矿量的90%。钨矿产工业要求(或称矿产工业要求),包括矿床边界品位(WO3%)、工业品位(WO3%)、可采厚度(m)和夹石剔除厚度(m)。 钨矿床伴生有益组分通常有锡、钼、铋、铜、铅、锌、锑、金、银、钴、铍、锂、铌、钽、稀土、硫、磷、砷、压电水晶、熔炼水晶、萤石等。其中,硫、磷、砷、钼、钙、锰、铜、锡、硅、铁、锑、铋、铅、锌等对钨的冶炼工艺和钨制品为有害杂质,对各类钨精矿产品所含的这些有害杂质,国家已制定
行业
标准,即GB2825-81。因此,这些有害组分,要经过选冶技术途径富集综合回收,变害为益,变废为宝,综合利用。钨矿选矿的钨矿是我国的优势矿产资源。现已发现并探明有储量的矿区252处,累计探明储量(WO3,下同)637.5万t,其中A+B+C级储量232万t,占36.4%。截至1996年底,钨矿保有储量为529.08万t,其中A+B+C级储量228.11万t,占43.1%。中国钨矿资源丰富,著称世界,其储量在世界排位,以中国表内A+B+C级储量同世界储量基础相比居世界第1位。第2位加拿大(储量基础49.3万t)、第3位俄罗斯(储量基础35.5万t)。中国钨矿不仅储量居世界第一,而且
产量
和出口量长期以来也居世界第一,因而被称誉为“世界三个第一”。创造和打破了多项中国世界纪录协会认可的世界纪录、中国纪录。
钨矿选矿设备
2017-06-06 17:50:10
钨矿选矿设备如何采用钨矿选矿设备对赤铁矿进行选取方法和步骤.弱磁选与重选,浮选,强磁选联合,即启用弱磁旋回收磁铁矿用重选,浮选,或强磁选回收弱词性铁矿物,磁化錇烧磁选方法或与其它方法的并连流程,与单一弱磁性铁矿石的磁化,錇烧,相似,但在磁化錇烧磁选与其它选矿方法的并联流程,粉矿采用的是弱磁选与其它方法联合,选择性絮凝脱泥法.钨矿选矿设备工艺流程、选赤铁矿工艺流程及钨矿选矿设备,钨矿选矿设备的工艺流程和选别方法:矿厂处理的矿石为赤铁硬岩,主要铁矿物有假象赤铁矿,半假象赤铁矿,脉石矿物主要为石英,其次有角闪石,绿泥石等,矿石呈明显的条带状构造,浸染粒度较细,假象赤铁矿和石英的粒度一般为0.02—0.2mm,矿石需磨至-200目80%g/t,配成20%的水溶液,加入第二段磨矿机,浮选PH值ph值8.5-9.5,矿浆温度30-33度,捕收剂为氧化石蜡皂390g/t与塔尔油130g/t的混合物,采用重选法对铁矿来说,主要用于选别弱磁性赤铁矿。钨矿选矿设备有: 1、破碎设备 2、磨矿设备 3、细粒筛分分级设备.钨矿选矿设备的主要技术参数: 性能规格型号 400型 600型 800型刀盘直径mm 400 600 800刀片数量块 4 4 6刀片长度mm 95 180 240料口直径mm 150×150 200*200 300*300主轴转速mim/h 2600 2600 3500配用动力kw 5.5 11-15 15-22产量
kg/h 1000 2000 3000我国钨矿选矿设备技术的发展趋势(1)在推广应用以磁选-反浮选、高效磁选(磁重选)等为代表的高质量铁精矿选矿技术的同时,选矿工艺流程应该尽可能的高效、简单,因此应加强对选矿设备、选矿工艺的研究,尽可能以最合适的流程取得最佳的效果。反浮选工艺对提高
金属
的回收率具有重要的应用前景,应积极加强对反浮选药剂的研究。(2)选矿设备应进一步加强嵌布粒度极细赤铁矿及复合多
金属
红铁矿石选矿技术的研究,以进一步提高我国贫红铁矿石的利用率。钨矿选矿设备用处广泛,是
产业
生产、升级所必不可少的
产业
设备之一,随着工业发展,矿业制造技术也将会更上一层楼。现在已网络为基础的电子商务形式及信息已普及,选矿设备的查找及购买,包括钨矿选矿设备,都将进入信息高度交互的时代。
钨矿选矿设备
2017-06-02 15:22:54
钨矿选矿设备如何采用钨矿选矿设备对赤铁矿进行选取方法和步骤.弱磁选与重选,浮选,强磁选联合,即启用弱磁旋回收磁铁矿用重选,浮选,或强磁选回收弱词性铁矿物,磁化錇烧磁选方法或与其它方法的并连流程,与单一弱磁性铁矿石的磁化,錇烧,相似,但在磁化錇烧磁选与其它选矿方法的并联流程,粉矿采用的是弱磁选与其它方法联合,选择性絮凝脱泥法.钨矿选矿设备工艺流程、选赤铁矿工艺流程及钨矿选矿设备,钨矿选矿设备的工艺流程和选别方法:矿厂处理的矿石为赤铁硬岩,主要铁矿物有假象赤铁矿,半假象赤铁矿,脉石矿物主要为石英,其次有角闪石,绿泥石等,矿石呈明显的条带状构造,浸染粒度较细,假象赤铁矿和石英的粒度一般为0.02—0.2mm,矿石需磨至-200目80%g/t,配成20%的水溶液,加入第二段磨矿机,浮选PH值ph值8.5-9.5,矿浆温度30-33度,捕收剂为氧化石蜡皂390g/t与塔尔油130g/t的混合物,采用重选法对铁矿来说,主要用于选别弱磁性赤铁矿。钨矿选矿设备有: 1、破碎设备 2、磨矿设备 3、细粒筛分分级设备.钨矿选矿设备的主要技术参数: 性能规格型号 400型 600型 800型刀盘直径mm 400 600 800刀片数量块 4 4 6刀片长度mm 95 180 240料口直径mm 150×150 200*200 300*300主轴转速mim/h 2600 2600 3500配用动力kw 5.5 11-15 15-22产量kg/h 1000 2000 3000我国钨矿选矿设备技术的发展趋势(1)在推广应用以磁选-反浮选、高效磁选(磁重选)等为代表的高质量铁精矿选矿技术的同时,选矿工艺流程应该尽可能的高效、简单,因此应加强对选矿设备、选矿工艺的研究,尽可能以最合适的流程取得最佳的效果。反浮选工艺对提高
金属
的回收率具有重要的应用前景,应积极加强对反浮选药剂的研究。(2)选矿设备应进一步加强嵌布粒度极细赤铁矿及复合多金属红铁矿石选矿技术的研究,以进一步提高我国贫红铁矿石的利用率。钨矿选矿设备用处广泛,是产业生产、升级所必不可少的产业设备之一,随着工业发展,矿业制造技术也将会更上一层楼。现在已网络为基础的电子商务形式及信息已普及,选矿设备的查找及购买,包括钨矿选矿设备,都将进入信息高度交互的时代。本文为转载稿,仅代表作者本人的观点,与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失,上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜, 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。
钨矿尾矿利用
2019-01-21 10:38:58
钨尾矿是钨矿经磨细选取其中的含钨矿物后排放的经细粒尾矿浆脱水后形成的固体物料,一般主要由脉石矿物以及围岩矿物组成,主要含有萤石、石英、石榴子石、长石、云母、方解石等矿物,有些含有钼、铋等少量的多金属矿物,主要化学成分为:SiO2、Al2O3、CaO、CaF2、MgO、Fe2O3等。钨尾矿综合利用途径大致可分为两类:回收有价金属矿物或非金属矿和整体利用,整体利用主要包括钨尾矿制备建筑材料等。
钨尾矿中回收有价金属钨矿床中经常伴生着许多有用金属,如:锡、钼、铋、铜、铅、锌、锑、铍、钴、金、银等。它们中有些是对钨的冶炼工艺和钨制品有害的杂质,通过选冶综合回收其中有用金属,既可提高钨制品的质量,又能有效提高钨矿资源综合利用率。目前回收的有价金属主要为钨、钼和铋。
(1)钨尾矿中回收钨
钨尾矿扫选回收钨是提高钨矿回收率的有效途径。卢友中等[95]采用选冶联合工艺从钨尾矿及细泥中回收钨,给矿品位0.39% WO3,得到钨粗精矿(18%WO3)再微波浸出,总WO3回收率可达82.60%。黄光耀等[96]利用微泡技术从白钨矿精选尾矿中回收微细粒白钨矿,开发了CMPT微泡浮选柱,给矿品位0.76%WO3,获得精矿平均品位24.52%,回收率43.41%。
(2)钨尾矿中回收钼、铋
很多钨矿床都不同程度的伴生钼、铋,虽然在重选作业中能回收部分钼、铋,但由于钼、铋的天然可浮性好,往往在钨重选的摇床作业中自然可浮而排入尾矿,导致钼、铋的综合回收率很低。
傅联海[97]采用浮选工艺直接从钨重选尾矿中回收钼、铋,细泥尾矿则浓缩后直接浮选回收钼、铋,在重选尾矿中钼品位0.024%Mo、铋品位0.019%Bi,细泥尾矿钼品位0.056%Mo、铋品位0.044%Bi的情况下,取得了较好的生产技术指标,钼精矿品位达到46.85%Mo,铋精矿品位达到23.05%Bi,钼总回收率达到41.34%,铋总回收率达到32.5%。
(3)钨尾矿中回收非金属矿
钨尾矿中非金属矿主要有石英、长石、云母、石榴子石、萤石、方解石,其中有综合回收价值的非金属矿为萤石和石榴子石。
A.钨尾矿中回收萤石
萤石是一种广泛应用于化工、冶金、建材工业的重要非金属矿,我国萤石矿品位一般偏低,其中伴生矿床储量占43%,钨尾矿中回收萤石矿物意义重大。
柿竹园多金属矿在回收利用钨钼铋资源后,其尾矿回收萤石。工业生产指标:给矿含25% CaF2左右,萤石精矿品位95%CaF2、回收率大于40%。
B.钨尾矿中回收石榴子石
石榴子石是一种硬度大、化学性质稳定的弱磁性矿物,主要用于磨料、建筑材料、聚合物填料等方面。石榴子石原矿品位不高,工业品位含量大于14%[98],通过合适的选矿工艺提高石榴子石品位是石榴子石深加工的基础。
朱一民等[99]分别采用单一磁选和重磁联合流程选矿工艺,从黄沙坪钨尾矿中回收石榴子石,均可获得石榴子石精矿产品,其中磁选方法获得的精矿回收率高,可得到品位76%的石榴子石精矿,回收率为87.78%。申少华等[100]针对柿竹园多金属矿石榴子石资源特点,分别采用浮-磁浮主干流程和螺旋溜槽预选-预选中矿强磁和摇床从尾砂中回收石榴子石,可得到品位达89%的石榴子石精矿,回收率达40%以上。
(4)钨尾矿用于建筑材料
钨尾矿主要成分为硅、铝的氧化物,并含有钙,与传统建筑材料较为相似,同时钨尾矿颗粒较细,用于建筑材料不需要再作破碎处理,能耗和成本较低,具有天然的优势。
1)钨尾矿用于水泥工业
水泥工业传统的氟硫矿化剂可改善水泥生料的易烧性,但煅烧过程中会逸放部分氟硫污染环境。钨尾矿取代传统的氟硫矿化剂用于水泥工业,可减少氟硫的污染,变废为宝,对水泥工业的可持续发展也有着重要意义。
苏达根等[101]利用钨尾矿作生产水泥的原料,减少萤石掺加量,生料中WO3的质量分数为1×10-6~6×10-4时,可改善生料易烧性,有利于水泥熟料矿物阿利特的形成,且钨的逸出率几乎为零,并可减少铅、隔和氟的逸放,可作为环保型水泥熟料矿化剂。苏达根等[101]还用钨尾矿作为水泥熟料的原料之一,取代含硫矿化剂,提高了水泥熟料的质量和产量,减少了水泥窑氟硫的污染,并利用了废弃资源,节约能耗,降低成本,但钨尾矿作生产水泥的原料需控制其掺加量,过量会产生副作用。YunWangChoi等[102]将钨尾矿用于水泥生产,所得产品各方面均满足相关要求,最大烧损为2.6%,其中铅、铜等有害元素均低于相应标准,但随着钨尾矿的增加,产品流动性和抗压强度有所下降。
2)钨尾矿用于微晶玻璃
微晶玻璃是一种亮度高、韧性强的新型建筑材料。早在20世纪60年代初前苏联就进行了尾矿制备微晶玻璃的研究和生产,后来在许多国家得到发展,并形成规模化生产。匡敬忠等[103]以钨尾矿为主要原料,用量为55%~75%,不添加晶核剂,采用浇注成型晶化法制备出钨尾矿微晶玻璃,其主晶相为β-硅灰石,其核化析晶机理属于表面成核析晶,工艺简单,成本低廉。
(5)钨尾矿的其他应用
除上述应用领域外,钨尾矿还被应用于其他方面,如生物陶粒、矿物聚合材料、瓷砖等。冯秀娟等[104]以钨尾矿为原料,炉渣、粉煤灰、粘土为辅料,采用焙烧法制备了多孔生物陶粒滤料,生物陶粒粒子密度为1.61g/cm3,堆积密度为1.10 g/cm3,比表面积为9.7 m2/g, 酸可溶率为0.17%,碱可溶率为0.33%,筒压强度为8.1MPa。匡敬忠等[105]以钨尾矿和偏高岭土为主要原料,水玻璃和NaOH为碱激发剂制备了矿物聚合材料,结果表明:当钨尾矿占固相比例为75%、养护温度不超过100℃时,所制备的矿物聚合材料性能最佳,其主晶相为α-石英,聚合反应生成的产物为凝胶相硅铝酸盐,呈非晶质形式存在。
目前国内钨矿资源保有储量逐年下降,原矿品位越来越低,钨尾矿资源回收有价金属及非金属矿,可有效提高资源利用率。钨尾矿整体利用有利于推进无尾矿矿山建设,既提高了钨尾矿资源附加值,又改善了矿山环境,是今后钨尾矿综合利用的发展方向。因此,各钨矿企业应提高尾矿资源利用意识,开展钨尾矿综合利用研究,走矿产资源可持续发展道路。