稀土稳定剂 稀土复合稳定剂由稀土元素的羧酸盐或脂肪酸盐为主要组分而合成。它含有适量的稀土 金属 成份。它不但可以取代铅镉盐类和有机锡类等有毒稳定剂，而且具有相当好的热稳定性、光稳定性和透明性及着色力，外观呈白色或淡黄色粉末状、片状、液体。一、名称：稀土稳定剂 　　二、别名：稀土复合稳定剂 　　　　三、产品用途： 　　稀土稳定剂（XT－1、XT－2、XT－3）为PVC新型无毒热稳定剂。.XT－1型主要用于型材、管材、板材、片材等PVC制品；XT－2管件、扣板、注塑等PVC制品无毒高效透明；XT－3主要用于PVC透明制品,运输带、密封条、人造革、鞋底料、管材、门帘等，三者热稳定性高于铅盐及复合稳定剂，本品 价格 低廉，是目前最有发展前途的一类稳定剂。 　　                                                                                                                                                                                                                                      

 稀土热稳定剂是 20 世纪 70 年代末由我国首先开发的。稀土稳定剂因其具有无毒、高效多功能、 价格 适宜等优点，适用于软、硬质及透明与不透明的 PVC 制品，有望逐步取代通用热稳定剂及有机锡。同时，稀土热稳定剂还具有无毒环保的优点。各类稀土化合物的经口毒性均在低毒或者微毒的级别。　　稀土类热稳定剂主要包括轻稀土镧 (La) 、铈 (Ce) 、钕 (Nd) 的有机弱酸盐和无机盐。有机弱酸盐的种类有硬脂酸稀土、脂肪酸稀土、水杨酸稀土、柠檬酸稀土、月桂酸稀土、辛酸稀土等。刘建平等人对环烷酸稀土、油酸稀土及环氧化油酸稀土等有机弱酸稀土盐的研究表明，有机弱酸稀土盐除了有明显的热稳定作用外，还可提高 PVC 制品的耐碱腐蚀能力及湿热老化性能。一般来说，有机弱酸稀土盐热稳定剂与无机盐稀土热稳定剂相比，对 PVC 的热稳定性和加工性能的改善，前者要优于后者。　　总体来说，各种单一类型稀土热稳定剂稳定效果优于 金属 皂类稳定剂，具有较好的长期热稳定性，与其他种类稳定剂之间有广泛的协同效应，具有良好的耐受性，不受硫的污染，储存稳定。赵劲松等人开发的稀土复合热稳定剂 RHS-2 是以硬脂酸稀土为主要原料，与少量硬脂酸锌、硫醇辛基酯复合而成，产品无毒环保，稳定效果优于钡 / 镉类热稳定剂，生产成本较低。　　稀土还与其他助剂元素具有协同作用。研究表明，由于稀土元素具有独特的与 CaCO3 的偶联作用，同时促进 PVC 塑化效果，因而可以增加 CaCO3 的用量，减少加工助剂 ACR 的使用，有效地降低成本。赵劲松等人后续的研究也验证了在用钡 / 锌复合物稳定剂作 PVC 及 PVC/ABS 合金的加工过程中，加入少量稀土钕化物，特别是在有能改善其初期着色性的助剂存在下，可大大提高其热稳定性。广东炜林纳功能材料有限公司以轻稀土为主要原料，通过轻稀土的阳离子与一种或几种阴离子基络合或向其内添加协同物料，研制出 REC 系列稀土多功能热稳定剂。代表产品是新一代的 WWP 系列复合稳定剂（稀土 / 钙 / 锌复合稳定剂），他完全无铅化，其各种 金属 含量如表 3 所示。与 WXC 润滑剂等有效物质复合而成，耐热性能符合 UPVC 制品加工要求，能进一步延长生产周期，提高制品光亮度和持效性，并能明显抑制门窗型材等户外制品的表观变色，投放 市场 应用已初获成功。    稀土稳定剂是我国独具特色的无毒（低度）稳定剂。由于国外缺乏稀土资源，至今未见商业化报道。国内学者率先对稀土热稳定剂进行了商品化的探索，经过多年对单一稀土化合物的稳定性研究探索后，目前许多企业和机构先后开发出各种复配新型稀土热稳定剂，并具有一定的生产规模。 2000 年我国稀土热稳定剂的生产能力大约为 1 万吨 / 年， 产量 大约为 7000 吨。目前已有十余家稀土稳定剂生产厂家，其中 产量 最大的是广东炜林纳功能材料有限公司，生产能力为 6000 吨 / 年，其次是青岛崂山塑料集团稀土稳定剂厂，生产能力为 2000 吨 / 年，其他生产厂家的生产规模较小，均在百吨的数量级。但是目前国内规模化生产的热稳定剂种类只有几十种，生产结构不合理，高毒、高污染、低档的铅、镉、钡重 金属 类稳定剂占据绝对主导地位，环保型稳定剂所占比例远远低于国外发达国家的水平。新型热稳定剂生产与应用远远不能满足国内 PVC 工业的发展，高档的 PVC 制品所需热稳定剂还主要依赖进口。更多有关稀土热稳定剂的内容请查阅上海 有色 网

硅酸钙保温材料别离有 1 有石棉硅酸钙;以石棉纤维作为增强纤维制得的硅酸钙。 2无石棉硅酸钙。一种用耐碱玻璃纤维替代石棉纤维制得的硅酸钙。无石棉硅酸钙在热导率、机械强度和线缩短等首要功能上，均比有石棉硅酸钙有所进步。尤其是机械强度和脆性的改进，有利于工程施工装置和损耗的下降。 3超轻硅酸钙。硅酸钙出产工艺选用的是静态法，而超轻硅酸钙所选用工艺是动态法。仅仅静态法中的胶化凝胶进程在动态法中，改为高压下加热拌和制成(数量多、体积大)非晶质或亚结晶质的水合物，然后与静态法相同加压成型、蒸压硬化，再进入烘房枯燥，这样成型的硅酸钙称为超轻硅酸钙，其热导率、抗折强度等功能均优于有石棉硅酸钙，特别是密度要轻1/2，运用温度也由650℃进步到1000℃。 4高强度硅酸钙。高强度微孔硅酸钙是以硅质材料与钙质材料经过水化反响组成，以托贝莫来石为首要结晶体的材料，并用胶粘剂及增强材料来进步制品的强度，一起操控紧缩比来到达密度要求，改动工艺条件来操控热导率，添加减缩剂来操控缩短率。 无石棉微孔硅酸钙绝热制品是由硬钙石型水化物，增强纤维等质料混合，经模压高温蒸氧工艺制成管壳或板;产品具有耐热度高、绝热功能好、强度高、耐久性好、无腐蚀、无污染等长处。特别近几年城市集中供热选用的地下直埋管道工艺，选用硅酸铝、硅酸钙、聚酯复合保温;添加了保温材料的功能，进步了管道的运用寿命。减少了地上附着物，添加了城市美化。 1优秀的防火功能，无石棉微孔硅酸钙是不燃A级材料，就算如果发作火灾，其制品不会焚烧，更不会发生有毒烟雾 2优秀的防水功能，无石棉微孔硅酸钙制品有极好的防水功能，在卫生间，澡堂等高湿度的当地，仍能坚持功能的安稳，不会胀大或变形。 3无石棉微孔硅酸钙制品强度高，6mm厚板材的强度大大超越9.5mm厚的普通纸面石膏板。作为装饰用能够确保墙体坚实牢靠，不易受损决裂 4，尺度安稳，无石棉微孔硅酸钙制造工艺选用先进的配方，再紧密的质量操控下出产，板材的湿涨和干缩率操控在最理想的规模 5，隔热，隔音 无石棉微孔硅酸钙制品具有有杰出的隔热保温功能，10mm厚隔墙的隔热保温功能显着优于普通砖墙的作用，一起具有很好的隔音作用 6，耐久，运用寿命长 无石棉硅酸钙产品的功能安稳，耐酸碱，不易腐蚀，也不会遭潮气或虫蚁等危害，可确保有超长的运用寿命。 目前我国的硅酸钙制品现已运用标准如下：JC/564.1-2008 无石棉纤维增强硅酸钙制品　　技术指标 导热系数 0.058 工作温度℃ 650　耐高温型1050 容重(kg/m3) 170-240 抗压强度mpa ≥0.40 抗折强度mpa ≥0.2

渣是制取聚氯乙烯(PVC)、气体时发生的工业废渣。渣中首要的物质为氢氧化钙，还含有少数的无机杂质，比方MgO、FeO和SiO2等，因为渣内含有少数的C、S、P等杂质使其呈现灰白色，并伴有浓郁的冲鼻滋味。渣中的颗粒十分的细小，粒径大约在10-15μm;渣的pH值大约能够到达12.5左右，呈现比较强的碱性。因而以渣为质料出产高需求量的超细活性碳酸钙，无疑是处理渣最好的途径。 1、渣的预处理 渣浆的预处理方法直接影响到CaCO3产品质量的好坏和渣的运用率。一般渣的预处理方法包含两种，105℃下枯燥和530℃下锻烧。挑选105℃下枯燥一方面能够除掉渣内的水分，另一方面能够使渣内的有机物和挥发性杂质分化，然后能够减小碳酸钙制品中杂质的含量。530℃下锻烧一方面是使渣内的氢氧化钙分化成氧化钙，另一方面使渣内的金属化合物转换成难溶物质。 试验标明，渣经105℃枯燥的作用最好。在这种预处理方法下所得Ca(OH)2回收率和碳酸钙白度最高。 2、渣的浸出 许多金属氢氧化物是不溶性阳离子物质，只需操控必定的碱性条件，可使系统中的金属阳离子有挑选性的沉积。依据溶度积原理，在浸取的进程中，pH操控在必定规模以内，就能够使Mg2+、Fe3+、Mn2+等杂质离子先构成氢氧化物沉积，而Ca2+达不到Ca(OH)2的溶度积仍留在溶液中，过滤掉沉积即可得到不含镁、铁、锰杂质的精制Ca2+溶液。 (1)浸出 高传相等选用对渣进行杂质处理后得到球形超细CaCO3，所得碳酸钙纯度大于98%，白度大于97，均匀晶粒尺度为45nm，电镜均匀粒径约为80nm，比表面积约为32m2/g。乔叶刚等选用必定浓度的溶解渣，过滤除掉不溶性杂质，使CaCl2溶液得到净化。 (2)氯化铵浸出 卢忠远等将渣参加质量分数为J%、过量30%的NH4Cl的溶液中反响，CaCO3的回收率最高达99%，所组成的碳酸钙为针状文石型碳酸钙。 (3)甘酸浸出 袁可等选用甘酸水溶液将渣中的有用钙转变为可溶性的甘酸钙，经过碳化，组成出球形碳酸钙。其工艺与氯化钱工艺十分类似，但在氯化铵系统中，所制备的碳酸钙描摹为立方形，而在甘酸系统中，碳酸钙的描摹则为球形。两者描摹彻底不同，这或许是因为甘酸对碳酸钙的描摹有抑制作用。 3、碳酸钙的制备 (1)CO2碳化 吴琦文等以渣为质料，CO2为碳源，制备纳米碳酸钙。在其制备进程中，研讨质料的浓度、CO2气体的浓度、CO2气体的流速、反响温度、拌和速率以及添加剂的用量对碳酸钙产品粒径和晶型的影响，结果标明：质料的浓度、CO2浓度和流速对碳酸钙均匀粒径有稍微的影响，在必定的条件下可制备颗粒粒径为50nm、均匀晶粒尺度约30nm的方解石型纳米碳酸钙颗粒。 Jun-HwanBang等运用CO2微气泡发生器组成得到小尺度、高比表面积的碳酸钙，并研讨了Ca(OH)2浓度、电解质的量、CO2流量和注入方法对碳酸钙的尺度、比表面积的影响。结果标明：CO2流量的添加会减小碳酸钙粒子的尺度，或许的原因是CO2流量的添加使得剪切速率变大而且添加了CO2的涣散;运用MBG(微气泡发生器)注入CO2要比惯例的泡沫发生器制得的碳酸钙粒子更小。 (2)碳酸钠碳化 YuDong等运用微乳液作为组成途径，以碳酸钠为碳源，可控的得到不同描摹的碳酸钙。经过操控这些参数：表面活性剂的品种、陈化时刻以及W0(水与表面活性剂的摩尔比)得到了许多新颖的描摹，纳米棒、六角圆片以及类镜头像结构。碳酸钠和氯化钙量的添加会使得碳酸钙粒子形状不规则，到达必定量后不会构成微乳液。 Fang-zhiHuang等以碳酸钠为碳源，经过参加可溶性添加物的正向微乳液得到不同描摹的碳酸钙粒子。当在甘酸润饰的正向微乳液下，碳酸钙生成中空的微球粒子，然而在Mg2+润饰的正向微乳液下，得到了许多新颖的分层霞石碳酸钙晶体，比方轴型霞石碳酸钙、圆片霞石碳酸钙等等。这些不同晶相的特殊描摹碳酸钙或许是因为碳酸钙的前体(球形的或许片状的纳米粒子)在两层的模版下，自发拼装构成的，意味着咱们能够在两层模版下，经过仿生组成手法，组成得到具有特殊描摹和结构的无机或许有机一无机杂化材料。 (3)碳酸铵碳化 张宏等选用以下试验工艺条件：浸取液Ca2+浓度为0.85mol/L，(NH4)2CO3：CaCl2=0.95:1(物质的量比)，反响温度位15℃，组成得到碳酸钙的晶形为立方体，均匀粒径为50nm。试验进程发现，Ca2+浓度在1mol/L以下，跟着浓度的添加粒径线性下降，1mol/L以上则改变不明显;而且，Ca2+浓度在1mol/L以上，对渣中杂质的去除是十分晦气的。 闻琨等以渣为质料、氯化铵溶液为浸取剂、碳酸铵为碳化剂、柠檬酸为晶行操控剂，选用液相法制备了高纯度的纳米级碳酸钙。调查了钙浓度、柠檬酸的用量、碳化温度三种要素对碳酸钙晶型和粒径的影响，结果标明：钙浓度为0.6mol/L、柠檬酸与碳酸钙质量比为0.03、碳化温度为12℃为最佳工艺，所得碳酸钙粒径为40-60nm，为纯洁的方解石晶型。 4、渣碳酸钙在塑猜中的使用 聚  董卫龙等以渣为质料，或氯化铵为浸取剂提取渣内的Ca2+离子，并别离选用液相法和微乳法制备碳酸钙。选用微乳液法得到的超细活性碳酸钙与浙江菱化活性钙、纳米钙三种碳酸钙填充PP，力学功能结果标明：跟着碳酸钙含量的添加，力学功能都呈现了明显地下降，可是渣制备的碳酸钙填充PP的力学功能一直比浙江菱化活性钙、纳米钙填充PP的要高;流变功能显现渣制备的碳酸钙和浙江菱化活性钙填充PP后的熔体粘度整体比浙江菱化纳米钙填充PP的小。

性能及长处：该产品系经多种表面活性剂制造而成。呈黄色糊状或液体，易溶解于水，溶解后的溶液能激烈地改动矿藏表面的疏水性，下降表面势能，对金属矿石具有较好的选择性，促进矿藏粒子依附在空气泡上到达浮选意图，而且无毒、无害、无腐蚀、属先进的环保产品，是当今氧化锌矿的换代捕收剂。 产品用处：该系列产品首要针对氧化锌矿，如锌脉矿、菱锌矿、硅锌矿等氧化矿藏的浮选均有较强的捕收性和杰出的选择性,并对氧化铁矿如褐铁矿、赤铁矿等矿的反浮选也有较好的作用。 运用方法：按每吨原矿参加本品含量100g-300g浮选。运用前先将本品用温水溶解再运用，用一至二种调度剂调度，参加ZN6081的一起用或石灰、纯碱调理PH。一般氧化锌矿粉控制在85%-200目过筛。 包装及规格：200公斤/塑料桶。

*均为未提纯原矿。 2.2.1 烘干温度对膨润土干燥剂吸湿率的影响：实验发现干燥温度超过200℃后，干燥剂的吸湿能力有所下降；当超过300℃后，干燥剂的吸湿能力明显下降(表4)。2.2.2 提纯对吸湿率的影响：蒙脱石含量的高低对吸附的效果有密切关系，故在选定原矿后，应进行湿法提纯来提高蒙脱石的含量。从吸水机理考虑，原矿最好是钙、镁、锂基膨润土中的任何一种。 我们对浙江临安、吉林九台、安徽黄山膨润土三种原矿进行了提纯试验，制得的干燥剂吸湿效果明显提高， 实验结果见表5。25℃、RH40%、48h。 2.2.3 添加剂对膨润土干燥剂吸湿率提高的影响：前面已经列举了我们实验中常用的几种添加剂，原矿的条件不同，选用的添加剂种类也不同。实验中我们选择了CaCl2作为添加剂，加入量为0.5～1.0%，干燥剂吸湿率提高1%左右。          3 膨润土干燥剂的再生利用          我们将膨润土干燥剂通过48h测试吸湿，然后放到湿度大于70%的25～35℃室内大环境中自然吸湿，在110℃下再生干燥4h，再测试它的吸湿率，其吸湿率为新鲜干燥剂的95%以上。         4 小 结         膨润土干燥剂在美、英、法等国已广泛应用，它具有吸湿量大、吸水速度快、成本低、无腐蚀等优点。目前国内常见的主要为多孔硅胶干燥剂，这种干燥剂成本高、低分压下吸水慢，并带微酸性。我们开发的膨润土干燥剂产品，近几年来国内和出口销售量递增，经济效益显著。同时，较低档次的膨润土干燥剂，还可作为宠物的干燥、除臭剂，该产品畅销国内、港澳、台湾和出口泰国、新加坡及东南亚地区。        膨润土干燥剂除上述优点优于通常使用的硅胶干燥剂外，还具有以下特点：在同一吸湿条件下，吸湿有效时间长；价格低廉，售价是硅胶的1/3；加工工艺简单；安全、环保。值得一提的是：袋装膨润土干燥剂包装规格，可视用户需要而定；另外，质量较好的原矿，可直接破碎加工成干燥剂，这样的加工成本可降低，该产品虽单位吸湿率较低，但可用增加包装量来提高吸湿效果。

碳酸钙具有方解石、文石和球霞石3种晶型结构，常温常压下方解石最安稳，球霞石热力学安稳性较差，因而制备的碳酸钙多由方解石构成。 碳酸钙微球具有体积小、比表面积大、孔隙率大等特色，广泛使用于生物技术、医药等高端职业。碳酸盐与钙盐在无其他物质的参加下能够直接反响得到立方体碳酸钙，产品一般由方解石构成，一些表面活性剂如柠檬酸(CA)、乙二胺四乙酸盐(EDTA)和十六烷基三甲基化铵(CTAB)以及部分聚合物等能够调控碳酸钙的成长，操控碳酸钙的结晶速度和描摹，终究操控碳酸钙的晶型及晶粒大小。陈先勇等以柠檬酸钠作晶型操控剂，以醋酸钙和碳酸钠为质料制备出了孪生球状碳酸钙。 1、试验 (1)试剂 无水氯化钙(CaCl2)、无水碳酸钠(Na2CO3)、无水乙醇(C2H5OH)和一水柠檬酸(C6H8O7·H2O)、(NaOH)。 (2)仪器与设备 场发射扫描电子显微镜(FESEM，表面镀金，作业电压15kV)、Zetasizer3000HS、多功能X射线衍射仪(XRD，扫描视点3-80°，铜靶，电压40kV，电流40mA)、SpectrumOne型傅里叶变换红外光谱仪(FTIR，KBr压片，测验规模400-4000cm-1)。 (3)乙醇溶液法制备碳酸钙 别离制造2份100mL体积分数为0，25%，50%和75%乙醇水溶液贮存于0℃条件下备用，称取4份0.01mol的无水氯化钙别离参加4种不同体积分数的乙醇水溶液中拌和使其充沛溶解，相同办法称取4份0.01mol的无水碳酸钠别离参加不同体积的乙醇水溶液中拌和使其充沛溶解，并在0℃水浴条件下别离参加相应乙醇体积分数的CaCl2溶液中，然后用浓度为1.0mol/L的NaOH溶液调理溶液的pH值为12.0，拌和1h后静置沉降，过滤，用蒸馏水洗刷数次，冷冻干燥。 同样地，称取0.01mol的无水氯化钙和无水碳酸钠，别离参加2份100mL体积分数为50%的无水乙醇溶液中，拌和使其溶解充沛，将Na2CO3溶液在水浴温度为60℃条件下，参加CaCl2溶液中，然后，用1.0mol/L的NaOH溶液调理溶液的pH值为12.0，拌和1h后，静置沉降，过滤，用蒸馏水洗刷数次，冷冻干燥。 (4)添加柠檬酸制备碳酸钙 称取0.01mol的一水柠檬酸，参加100mL浓度为0.15mol/L的CaCl2溶液中，拌和使其溶解均匀，用1.0mol/L的NaOH溶液调理溶液的pH值为5.8，必定拌和速度下快速倒入100mL浓度为0.15mol/L的Na2CO3溶液，调理溶液的pH值为12.0，拌和1h后静置沉降，过滤，用蒸馏水洗刷数次，冷冻干燥。同上所述，称取0.1mol的一水柠檬酸进行上述反响。 2、成果与评论 (1)描摹分析由图1可知，乙醇的体积分数为0(水溶液)时，制备的碳酸钙相似于短柱状，面和棱均清晰可见; 乙醇的体积分数为25%时，制备的碳酸钙相似于梭状，并且单个呈现空心，见图1b中扩大图，制备的碳酸钙没有显着的棱角，空心梭的截面呈现空心环的描摹; 乙醇的体积分数为50%时，制备的碳酸钙为双球形，从图lc中的扩大图能够看出，微球是由纳米颗粒构成; 乙醇的体积分数为75%时，制备的碳酸钙相似于棉絮状，见图1d中扩大图。 跟着反响溶液中乙醇体积分数的添加，碳酸钙晶粒的直径逐步减小，能够估测乙醇的添加能够阻挠碳酸钙的成核或成长。乙醇的体积分数为50%时，生成的碳酸钙是直径为纳米级的颗粒，因为较高的表面能而聚组成球，构成双球状。图2为乙醇体积分数为50%时，不同水浴温度条件下制备的碳酸钙微球FESEM图画。从图中能够看出，较高温度下制备的碳酸钙微球中间洼陷程度较小，或许是跟着反响时间添加，高温下乙醇部分蒸发导致浓度减小，对碳酸钙的成长按捺效果减小，然后有利于碳酸钙微球的成长，中间洼陷程度削减。图3是柠檬酸浓度别离为0.1、1.0mol/L时，制备的碳酸钙微球FESEM图画。柠檬酸浓度为0.1mol/L时，制备的碳酸钙微球粒径较大。经过图3a中扩大图能够看出，与在乙醇溶液中制备的碳酸钙相似，都是由纳米状碳酸钙聚合而成，不同的是在柠檬酸的操控下制备的碳酸钙微球没有中间洼陷，构成的球较规整。 柠檬酸浓度为1.0mol/L时，制备的碳酸钙微球粒径显着减小，且相似于圆饼状，由图3d中扩大图发现，制备的碳酸钙微球相似于层状包裹而成，而不是由碳酸钙纳米颗粒聚合而成，这与其他微球显着不同。 比照图3a和图3b发现，柠檬酸能够有用地阻挠碳酸钙晶粒的成长，并且柠檬酸的浓度为1.0mol/L时能够促进碳酸钙更好地成球。 经过图2和图3能够看出，在乙醇溶液和柠檬酸溶液中都能制备出描摹较规整的碳酸钙微球，并且跟着无水乙醇和柠檬酸的量的添加，制备的碳酸钙晶粒都有必定程度的减小，阐明两者都能够按捺碳酸钙的成长。 (2)相结构分析图4为图1对应制备碳酸钙的XRD谱图。图4中a对照X射线标准卡片发现与碳酸钙的标准卡片JCPDS47-1743完全契合，阐明制备的碳酸钙是由方解石构成，图4中a和b在29.4°处的峰十分强并且尖利，对应的是碳酸钙的(104)晶面，阐明图4a和b对应的碳酸钙结晶性杰出。 图4中b、c和d在2θ坐落24.9°、27.1°、32.8°、43.9°、50.1°处均呈现球霞石的特征峰(JCPDS33-268)，阐明图4b、c和d对应的碳酸钙中均有球霞石存在，并且方解石的峰值逐步减小;球霞石的峰值逐步添加，阐明跟着反响溶液中的无水乙醇含量添加，制备的碳酸钙中的方解石含量逐步削减，球霞石逐步添加，因而，能够揣度乙醇能够按捺方解石的生成，促进球霞石的生成，并且跟着乙醇含量的添加，对方解石的按捺效果添加，进而影响碳酸钙的结晶度。图5为图2和图3对应制备碳酸钙的XRD谱图。图5中a和b是无水乙醇体积分数为50%时别离在0、60℃条件下反响制备的样品的XRD谱图。与图5a对应的碳酸钙是由方解石和球霞石构成不同，图5b对应的碳酸钙是由方解石和文石构成的，估测或许是反响系统温度较高，促进球霞石转化为热安稳性较高的文石，别的，反响系统温度的升高，系统中乙醇的含量下降，按捺效果下降，也促进文石的发作。 图5c和5d是反响系统中添加柠檬酸后制得的碳酸钙的XRD谱图。经过比较发现，柠檬酸的浓度为0.1mol/L时，制备的碳酸钙样品是由方解石构成;而柠檬酸的浓度为1.0mol/L时制备的碳酸钙样品是由方解石和球霞石构成。与未添加柠檬酸时制备的碳酸钙的XRD谱图(图4a)比照，标明柠檬酸的添加会按捺方解石的成长，促进球霞石的成长，然后按捺碳酸钙的结晶，并且跟着柠檬酸含量的添加，对反响系统的按捺效果增大。图6为不同条件下制备的碳酸钙的FTIR谱图。712、874、1417cm-1处呈现的峰是方解石的特征吸收峰，745cm-1是球霞石的特征峰，1455-1490cm-1对错晶碳酸钙的吸收峰。由此可知，图6中a和d对应的碳酸钙微球含有球霞石，这与XRD图的分析成果共同。4个样品中均呈现非晶态碳酸钙的特征吸收峰，阐明乙醇溶液和柠檬酸的参加都在必定程度上按捺了碳酸钙的结晶，促进非晶态碳酸钙的发作，这也契合XRD图得出的定论。样品b中未呈现文石的特征吸收峰，这与XRD得出的定论不太共同，或许是被其他较强的峰掩盖，也或许是在样品制备过程中发作反响。 3、碳酸钙微球的构成机理 在制备碳酸钙的反响中，没有柠檬酸的参加下，氯化钙溶液和碳酸钠溶液一经混合，反响首要生成热安稳性较好的方解石。反响过程中晶核的发作需求较大的能量，晶核的成长速度远远大于构成速度，因而倾向于构成描摹较大，晶面较规整的碳酸钙(图la)。描摹操控剂的参加阻挠了Ca2+和CO32-的有用磕碰，按捺晶核的构成和成长，然后按捺反响的进行，到达操控样品描摹的意图。 当按捺剂的量较多时，进一步阻挠系统反响的进行，进而添加系统的能量，促进很多晶核的发作。因为比表面积较大，因而晶核在成长过程中聚会构成颗粒的集合体，然后构成比表面积较小的球状(图2a、2b和2c)。乙醇溶液对碳酸钙的成长具有按捺效果，乙醇钙的电离才干较强，而乙醇是弱电解质，溶液中存在很多的乙醇分子。估测反响过程中乙醇分子的存在阻挠了Ca2+和CO32-的有用磕碰，而乙醇分子的存在也阻挠了碳酸钙晶核的成长。跟着乙醇浓度的添加，系统中乙醇分子和离子的量添加，阻挠效果增强。而反响温度的添加，促进了乙醇的蒸发，下降了反响系统中乙醇的含量，然后下降了乙醇的按捺效果，加速反响的进行，削减球霞石的发作而构成文石(图2b)。图7为柠檬酸的分子结构图。柠檬酸根离子是一种较强的金属鳌合剂，能与钙离子鳌合，构成安稳的柠檬酸钙，这与乙醇钙的阻挠效应不同。添加柠檬酸后，柠檬酸根离子与钙离子鳌合构成结构安稳，易溶于水的柠檬酸钙，下降了系统中钙离子的浓度。跟着柠檬酸钙的缓慢离解，Ca2+与溶液中游离的CO32-反响生成CaCO3，少数柠檬酸根离子吸附在晶核表面，按捺晶面的进一步成长，然后使溶液中碳酸钙的过饱和度添加。而球霞石是碳酸钙无水结晶中最不安稳的晶型，一般需求更好的表面能和较高的过饱和度才干构成，因而，反响有利于生成球霞石。 跟着柠檬酸浓度的增大，更多的柠檬酸根离子集合到碳酸钙分子周围，下降了晶核构成的能垒，促进碳酸钙晶核的发作，而进一步按捺晶体的成长。因为柠檬酸根离子浓度较大，对碳酸钙晶体成长的按捺效果也更强，终究得到粒径较小的含有很多球霞石晶型的碳酸钙颗粒。又因为柠檬酸根的空间位阻效果较大，因而，制得的球形碳酸钙微粒的分散性较好，粒度散布较会集。 另一方面，初始构成的纳米级碳酸钙小颗粒具有较高的表面能，为了下降表面能，小颗粒极易集合到一同，而初始构成的碳酸钙集合体表面高低不平，在集合体表面凹的部分区域液相相对流速较慢，Ca2+和CO32-简单在该区域富集，较易快速构成许多小晶粒，这些小晶粒经过彼此交融及结构重组完成集合体的表面最小化。而柠檬酸浓度增大时，吸附在碳酸钙表面的柠檬酸量添加，阻挠了Ca2+和CO32-在碳酸钙表面的富集，按捺碳酸钙颗粒的成长，因而，颗粒直径减小(图3b)。图8所示为依据试验分析得出的或许的碳酸钙微球构成机理。 4、结语 (1)别离选用乙醇和柠檬酸作为碳酸钙粒子的结构和描摹的调控剂，发现二者都能经过按捺碳酸钙的成长调控碳酸钙的结晶，然后制备出不同描摹的碳酸钙。 (2)经过改动试验条件发现乙醇和柠檬酸制备碳酸钙的机理不同，乙醇溶液经过下降粒子的活性来按捺碳酸钙的成长速度，而柠檬酸经过与钙离子反响下降溶液中钙离子的浓度来调控碳酸钙的成长速度。 (3)乙醇溶液对碳酸钙描摹的影响较严峻，50%体积分数的乙醇溶液与浓度为1.0mol/L柠檬酸调控下都能制备出描摹杰出的碳酸钙微球，但是在柠檬酸调控下制备的碳酸钙微球描摹愈加规整，粒度也较小，使用规模愈加广泛。  材料来源于碳酸钙微球的制备及其机理。

跟着我国资源的不断干涸，以煤、石油为质料的化工产品运用的质料越来越残次化，使化工出产过程越来越困难，为了进步经济功率在炼油工业中运用高含硫油、煤化工业中运用高含硫煤。这样在油制品、煤制品中硫、氮含量越来越高，严重影响产品的质量，为了进步产品的质量就必须在出产过程中除掉质猜中的硫。要除掉质料气中的硫，最有用、最经济的办法就是运用固体脱硫剂。氧化锌脱硫剂是固体脱硫剂的一种，跟着国家经济建设的加速，残次质料的运用也将越来越多。那么氧化锌脱硫剂的消耗量也会越来越大。因而产品有强有力的商场生命力。 氧化锌脱硫剂广泛应用于组成、制氢、组成甲醇、煤化工、制、石油化工等工业质料气（油）的净化。氧化锌与硫化物反响生成非常安稳的硫化锌，经脱硫剂处理后的各种质料气（油）含硫量可降至0.1PPm以下。对含有较杂乱成份的有机硫化物的质料气（油），氧化锌脱硫剂可与钴钼加氢转化催化剂联用，亦可使出口含硫量降至0.1PPm以下。因而有宽广的商场前景。现在国内商场需求量约好4000吨/年，近几年来氧化锌脱硫剂的商场成长率约为8％，CT140型脱硫剂专门为日本商场开发的专用氧化锌面貌一新脱硫剂，首要出口日本。估计每年100吨。 南京铅锌银矿业有限公司是具有锌矿产资源优势的厂商，而且相继开宣布锌焙砂，活性氧化锌系列产品，而氧化锌脱硫剂是氧化锌的后续加工产品，为了赶快完成产业化，2003年公司安排相关技能人员完成了氧化锌脱硫剂研发和出产规划作业，并出资500万元，建成了年产能力500吨出产线。 该出产线工艺的首要技能特点是选用络合法，出产的超细氧化锌来抽取脱硫剂，其中最要害的技能在于不同运用要求的产品配方，最要害工艺在于球形化技能。产品具有运用温度低，球化系数高，分量硫容大，然后节省了动力降低了工业运用运转本钱。 脱硫剂物化目标产品型号KT302KT305KT310KT140外观深灰色球白色球淡黄色球白色球外形尺寸mmФ3.5～4.5Ф3.0～5.0Ф3.0～5.0Ф3.0～5.0堆密度kg/l0.8～1.001.10～1.200.7～0.91.35～1.45比表面积㎡/g40～60≥28～100≥30孔容ml/g0.430.400.200.30均匀孔半径A215284  烧失重%≦2≤10≤2磨耗率%≤6≤5≤5≤5zno含量%80～85≥95≥80≥90径向抗压碎强度N/cm≥20≥35≥30≥30穿透硫容％≥20≥22≥10

重质碳酸钙，简称重钙，是由天然碳酸盐矿藏如方解石、大理石、石灰石经破碎与粉磨而成，是重要的绿色环保、节能减排、契合国家可持续发展的非金属矿藏材料，可广泛使用于塑料、涂料和橡胶等职业。 图1 重质碳酸钙的使用范畴我国重钙首要出产基地1 我国国重质碳酸钙出产基地首要有广西贺州、广东连州、浙江建德和四川宝兴等，广西贺州被称为“我国重钙之都”，年产重质碳酸体达800万吨以上，产品商场占有量到达60%以上，是全国最大的重质碳酸体出产基地。 图2 广西贺州碳酸钙千亿元工业演示基地重质碳酸钙出产工艺 2 重质碳酸钙工艺首要有干法、湿法和干湿结合法。 (1)干法工艺 重质碳酸钙干法出产工艺一般有球磨-分级机多种规格产品粉磨体系、雷蒙磨混合振动磨-分级机组合粉磨体系、气流磨-分级机组合体系、立式拌和磨-分级机组合粉磨体系。 (2)湿法工艺 重质碳酸钙干法出产工艺一般有卧式磨串并联组合体系、立式磨单机开路粉磨体系、和立式磨多机串联粉磨体系。湿法出产的滤饼、浆料可直接供应，或经冲击式自磨、枯燥体系枯燥成粉体产品。 (3)干湿结合工艺 干湿结合法行将两种工艺进行组合，其出产工艺流程见图。 图3 重质碳酸钙干湿结合出产工艺常见的超细粉磨设备3 选用雷蒙磨、立式磨、球磨机、旋磨机和高速机械冲击式破坏机等粉磨设备，产品细度多在200-1250目之间，想要得到1250-2500意图超细重质碳酸体，须将磨机和干式精密分级机组合，多段分级，接连闭路进行出产，循环负荷高达300-500%。 立式粉磨机的作业原理4 图4 立式粉磨机结构(1)研磨 质料由反转下料器进入主机，在底部磨盘滚动的离心力下，质料被推送至磨轮之间进行研磨，三个磨轮均有独自的油压连杆操控研磨压力，油压体系所输出的安稳压力为70-75kg/cm2，使质料于三个磨轮与磨盘之间进行研磨，油压体系配备有六个蓄压器可吸收颗粒状质料开始破坏时所发生出来的震动力。 (2)分级 质料由磨轮和磨盘之间研磨成细粉之后，自磨盘周围溢出，跟着环带状气流上升，进入上端的滚动锥形分级叶片区，经过分级叶片区较粗的粉无法经过以设定转速的分级叶片区，而直接落在下部持续研磨，经过分级叶片区的粉末称为细粉，这些细粉将被收人在后段收尘设备中。 (3)制品 细粉跟着气流经过分级叶片后，进入旋风收尘器或是脉冲式袋式收尘器中，收尘设备搜集细粉后，被别离的空气会借风机再次运行至体系中，整个体系中的气流呈负压状况，然后将不会导致因粉尘的数量而发生的环境污染。 立式粉磨机制备重工艺5 (1)方解石经过选矿、水冲刷等除掉杂质，暴晒风干送入堆棚。 (2)分一段或许两段进行破碎，如有大块石料，须先送入鄂式破碎机粗碎，之后再进入锤式破碎机细碎，破碎后的细石料经斗式提高机送入质料储库待用。 (3)闭路粉磨分级体系中，首要细石料从质料库由定量给料机送入立式粉磨机粉磨-分级体系，较细产品将直接被搜集到高浓度高压脉冲袋式收尘器内，经过分级叶片可将产品细度操控在500-3000目之间调理，之后进行包装。粗粉再次进入立式粉磨机，与质料混合，从头粉磨。 图5 姑苏某公司立式粉磨机制备重质碳酸工艺选用立式粉磨机制备重质碳酸，具有简略高效、能耗低、噪音小等优势。 重钙出产技能发展趋势6 (1)商场关于超微细重质碳酸钙产品的需求愈来愈多，分级机作为超细粉加工关键设备，其发展趋势将在超微细范畴使用。当时，国内加工3000目以下超微细产品的分级机技能比较老练，但是加工3000目以上超微细产品的分级机技能有待开发。 (2)以产品质量安稳、出产成本下降为意图，在新建厂及现有厂的技能改造中选用低能耗、低损耗、操作保护便利、功能安稳的老练设备。  (3)出产过程的自动化和智能化程度有待进一步提高。

(1)鳞片锌铝粉的制备　　　　分湿磨和干磨两种工艺方法。湿磨法工艺流程如图1所示，干磨法工艺流程如图2所示。　　　　湿磨法在研磨过程中为了防止锌铝片氧化，加入了助剂、硬脂酸，2008溶剂汽油，使锌铝片与空气隔离防止氧化，但是研磨后，想彻底清除锌铝片的油分成了工艺难题，而过高的油分将严重影响锌铬涂料的质量，所以湿磨法先天有无法克服的缺陷。　　　　而目前世界上较先进的工艺和质量较好的鳞片锌铝粉是采用较先进的气体保护干式球磨法，金属粉体在球磨时注入’惰性气体进行气相保护从而避免锌铝片的氧化，而且金属粉体成形后不含油分，也不需脱脂工序，这样确保了锌铝片的质量。　　　　(2)鳞片锌铝粉研磨时的表面改性　　　　由于金属粉体有较高的活性，易团聚，影响粉体的性能和质量，需要进行分散处理，另外需要改变金属粉体的性能和在表面进行包覆处理，以达到防氧化和防腐蚀的目的，为此采用物理和化学法对金属粉体进行表面处理，有目的地改变其表面物理化学性质。　　　　①化学法。在金属粉体研磨时加入少量的表面活性剂即助磨剂，就能吸附在物料颗粒的表面，通过物理和化学作用产生力学作用，从而起到润滑作用、表面润湿作用，改善粉体的分散性，提高其表面光泽度和平整性，改善粉体的耐久性。　　　　②物理法。利用粉碎机械力效应，可促进改性效果。粉碎过程中施加大量的机械能，除消耗于颗粒细化外，还有一部分用于改变颗粒的晶格与表面性质，从而呈现活性。表面化学改性和机械力改性同时也会促进粉碎和研磨作用，对鳞片状锌铝粉的粉碎和片状化都具有重大的意义。　　　　(3)湿磨法的典型工艺参数　　　　①原料选用200目球状锌粉。　　　　②磨球与原料锌粉总量占滚筒容积的30％～40％。　　　　③助磨剂十八酸甘油酯加入量占原料锌粉重量的3％～5％。

碳酸钙按形状分为无规矩体、纺锤形、针形、球形、链锁形、片形、偏三角形和菱形六面体形、无定形等，不同形状的碳酸钙，其应用范畴和功用也各不相同。图1 不同晶型碳酸钙晶SEM相片 因为球形碳酸钙有杰出的滑润性、流动性、涣散性和耐磨性等特性，故而被广泛应用在橡胶、涂料油漆、油墨、医药、牙膏和化妆品等范畴。 01 球形碳酸钙制备办法及研讨进展 球形碳酸钙的组成办法多以液相法为主，依据反响机理的不同又可将其划分为三种反响体系：Ca(OH)2-H2O-CO2反响体系、Ca2+-H2O-CO32-反响体系和Ca2+-R-CO32-反响体系(R为有机质)。 (1)Ca(OH)2-H2O-CO2反响体系——碳化法 该反响体系是以Ca(OH)2水乳液作为钙源，用CO2碳化制得碳酸钙。Ca(OH)2一般由天然碳酸钙锻烧成生石灰，然后经消化得到，碳酸钙锻烧的烟道气经净化作为碳化反响的CO2来历。 碳酸钙晶体的成长与描摹的构成首要发生在碳化阶段，可经过反响温度、Ca(OH)2浓度、CO2流量、晶体成长抑制剂等要素加以操控，制得球形碳酸钙产品。 研讨进展： ①向兰等选用间歇碳化法(管式气体散布器)组成了均匀粒径0.1μm左右的超细球形碳酸钙;选用小气泡及CO2含量较高的混合气体有利于构成超细碳酸钙，参加少数添加剂如ZnCl2、MgCl2或EDTA(乙二胺四乙酸)可显着改动碳酸钙粒子的描摹和巨细。 ②陈先勇等选用间歇鼓泡碳化法，在碳化温度为20℃左右、灰乳密度为1.07(d)的条件下，参加少数复合添加剂PBTCA(2-磷酸基-1，2，4-三羧酸)和CTAB(十六烷基三甲基化铵)，可制得粒度散布均匀、涣散性好、均匀粒径为40nm左右的球形碳酸钙。 ③赵风云等以一种出产球形纳米碳酸钙的喷发-乳化新式组合式碳化反响器，在小型试验设备上，选用正交试验的办法，断定出粒度散布窄的球形纳米碳酸钙的最佳反响条件为：温度15℃，氢氧化钙浆液质量浓度65g/L，气液体积比5:1，在完结小试的基础上，建成了年产60吨纳米碳酸钙的中试试验设备，并成功制备出均匀粒径80nm球形纳米碳酸钙。图2 球形纳米碳酸钙中试出产线 ④谷丽等以石灰石为质料，选用间歇鼓泡碳化法制备纳米球形碳酸钙，在反响温度为20-40℃，石灰乳浓度为86g/L，空塔气速为0.114m/s时，晶形操控剂参加量为1%时，可得到涣散性较好、粒度散布较均匀纳米球形碳酸钙。 碳化反响开端后，在不同时刻参加同一剂量的同一种晶形操控剂，制得碳酸钙的晶形和粒径不尽相同，晶形操控剂参加的时刻越早，所得到的球形碳酸钙晶体的描摹越好、粒径越小。 图3 纳米球形碳酸钙工艺流程 ⑤申小清等用硅酸钠为晶形操控添加剂，经过石灰乳碳化工艺制备了颗粒尺度为40-50nm的球形超细碳酸体，添加剂最佳用量为0.7-1.5%。 (2)Ca2+-H2O-CO32-反响体系——复分化法 该体系是将含Ca2+的溶液与含CO32-的溶液在必定条件下混合反响来制备碳酸钙。依据质料的不同又分为氯化钙钙-碳酸钙法、氯化钙-苏打法(苏尔维法)、石灰-苏打法等。 一般经过添加剂来操控产品的粒径和晶体结构。用Ca2+-H2O-CO32-反响体系反响体系能够得到20-100nm的碳酸钙。 研讨进展： ①方卫民等选用复分化法将必定量的无水Na2CO3和CaCl2别离溶解于适量水中，经过参加少数添加剂乙二胺四乙酸二钠和磷酸氢二钠，制备出了均匀粒径为50-70nm的球形碳酸钙。 ②雷鸣等经过有机聚合物聚磺酸钠PSSS对碳酸钙粒子的调制效果，成功制备出了均匀粒径为5μm的球形碳酸钙。 ③谢英惠等运用缓冲剂氯化钠和结晶成长中止剂调理碳酸钙的描摹，选用复分化法制备出了球形碳酸钙。 (3)Ca2+-R-CO32-反响体系——微乳液法和凝胶法 该反响体系是经过有机介质R来调理Ca2+和CO32-的传质，然后到达操控晶体成核成长的意图。依据有机介质R品种的不同可分为微乳液法和凝胶法两类。 微乳液法选用的有机介质一般为液体油，而凝胶法选用的是有机凝胶。这类共聚物具有2个亲水链段(耦合链段与促溶链段)，能够定向吸附于无机-水界面。 带有特定功用团的共聚物可能与金属离子及表面活性剂相互效果而在溶剂中构成较为杂乱的有序集合结构。这些特性使得双亲水嵌段共聚物在调控无机粒子描摹方面显示出共同的长处。 (4)其他 ①袁可等将基酸-甘酸和废渣经过简略的酸碱中和反响，制备出了超微细球形碳酸钙，其纯度和白度均达96%以上，成团微粒为纳米级，二次团粒结构的粒径散布在1-3μm之间，经过pH或物理和化学的涣散，可便利的调控其微观尺度。 ②赖永华等运用甘酸与渣的首要成分Ca(OH)2反响生成可溶性的甘酸钙，过滤除掉不溶杂质。在气升式高效反响器中，向甘酸钙溶液通入CO2进行碳化反响，洗刷后制得超微细球形碳酸钙膏体。选用该超微细球形碳酸钙膏体替代配方中的悉数粉体制备水性涂料，不光能够下降涂料的质料本钱和出产本钱，还能够简化涂料的出产操作、削减粉尘污染。 表1 超微细球形碳酸钙性能目标02 国外球形碳酸钙出产及研讨现状 国外开发的低光泽纸专用球形碳酸钙具有白度高、易涣散、油墨吸收性杰出、粒径散布窄等优秀特性，其2-5μm的粒子占比约为67%，晶体形状为较规矩球形。 研讨标明：3.5μm低光泽纸专用球形碳酸钙在涂猜中的最佳用量在40-50%之间，此刻能够获得较低的纸页光泽度，较高的印刷光泽度和高的光泽度差。与其他无光纸用颜料比较，运用球形碳酸钙可获得光学目标、物理性能及印刷适性之间的平衡，而且不会发生印刷斑驳。 因而，球形碳酸钙是一种出产低光泽涂布纸的优秀颜料，能够替代现行涂料配方中的几种颜料，提凹凸光泽涂布纸质量，下降出产的杂乱性，将会有宽广的市场前景。 现在，碳化法制备球形碳酸钙是出产厂商和科研院所重视和研讨的要点，别的也有一些厂商经过湿法超细研磨制备出了椭圆形碳酸体材料。未来，对粒子巨细和描摹的有用调控将成为碳酸钙被广泛应用的关键技术。

“难处理金属矿高效浮选捕收剂的分子组装与合成”,系统地进行了多种结构类型的氧化锌矿浮选捕收剂的研究。涉及的阳离子捕收剂包括：直链脂肪胺、季铵盐、Gemini阳离子捕收剂和新型有机硅阳离子捕收剂。涉及的阴离子捕收剂主要为油酸、烷基双羧酸DSA和烷基芳基羟肟酸TBBA。主要研究内容与结果如下：(1)通过单矿物浮选实验,比较了离子基团类型、烃类长度等结构性因素对药剂捕收能力的影响。结果表明：直链脂肪胺和新型有机硅捕收剂对菱锌矿的浮选效果明显优于常规季铵盐和Gemini型阳离子捕收剂。脂肪胺捕收剂中,十二胺的捕收能力最强。新型有机硅阳离子捕收剂TAS101对菱锌矿的捕收能力与十二胺相当,而选择性更好。(2)通过单矿物浮选实验,考查了传统阴离子捕收剂油酸与新型阴离子捕收剂DSA和TBBA对菱锌矿的捕收性能。DSA在广泛的pH范围内对菱锌矿的浮选效果明显优于油酸和TBBA,捕收能力顺序为：DSA油酸TBBA。对原矿品位为9.70%左右的某氧化锌矿石,进行浮选实验,得到了精矿品位为36.28%、回收率为55.45%的良好开路指标。(3)通过浮选溶液化学分析、矿物的Zeta-电位测定和红外光谱分析等手段,探讨了有机硅阳离子捕收剂TAS101和油酸对菱锌矿的作用机理。结果表明,有机硅阳离子捕收剂TAS101与菱锌矿的作用主要是静电吸附和胺盐化学吸附,而油酸与菱锌矿的作用则主要是化学吸附。氧化锌捕收剂 代号 ZNY 有效物质含量 90(%)，外观为淡黄色膏状 主要用途：氧化锌矿浮选(菱锌矿等氧化锌矿) 浮选性能：具有良好的浮锌选择性能，耐低温性能(最低温度5℃)。 使用方法：将药剂用水兑成2%水溶液使用，用40℃温水溶解即可。 适用范围：菱锌矿等，锌10%左右的氧化矿可以选到含锌40%的锌精粉，锌回收率70%以上。 环保性能：药剂无毒无害，易生物降解，对环境友好，符合环保要求。 产品特点： 1.不脱泥优先浮选方法; 2.可常温浮选，节能降耗; 3.泡沫适中，浮选稳定，易于生产操作; 4.对各类氧化锌矿有特效，可实现氧化锌矿资源加工工业化。 产品质量标准： Q/HS001-2008 项目 质量标准 试验方法 外观(250C) 粘稠物 目测 活性物含量，% ，≥ 90 PH值(5%水溶液) 8-9 PH试纸法 包装规格：200公斤/桶。 运输与贮存： 不燃不爆，按一般化工产品运输。

硫酸钙晶须即石膏晶须，分为无水硫酸钙(CaSO4)晶须、半水硫酸钙(CaSO4·0.5H2O)晶须和二水硫酸钙(CaSO4·2H2O)晶须3种。工业运用远景最好的为无水硫酸钙晶须。 硫酸钙晶须在一切晶须中报价最低，又是一种功能多样的非金属绿色环保材料，招引了很多研讨者开发，有着宽广的工业运用远景。对硫酸钙晶须进行正式研讨是从1975年头，日本某陶瓷研讨所为进步石膏的产值、扫除过剩副产品——生石膏的有用运用为研讨布景的。1987 年，日本己建成了月产20 万t的中间成套设备，出产出了各种类型的硫酸钙晶须产品。 因为硫酸钙晶体描摹难以操控，加之欧美地区石膏资源贫乏，使得硫酸钙晶须的研讨及推行遭到限制，因而国外对硫酸钙晶须的研讨一向停留在中试阶段，没有工业化出产。 我国关于石膏晶须的研讨开始于上世纪90年代初;现在，国内从事硫酸钙晶须产品运用研讨的首要有：东北大学、中科院青海盐湖所、北京化工大学、广东工业大学等，并现已试验出产硫酸钙晶须产品。 1 石膏晶须的制备研讨 1.1 石膏晶老成长机理 石膏晶须的生成进程可以概括为：溶解—结晶—脱水;其反响原理如下： CaSO4·2H2O(颗粒状) → Ca2++ SO42-+ 2H2O CaSO4·0.5H2O → CaSO4·0.5H2O (纤维状) CaSO4·0.5H2O → CaSO4(纤维状) + 0.5H2O 生石膏(CaSO4·2H2O)属单斜晶系，其晶体结构是由[SO4]四面体与Ca2+联组成平行于(010)面的双层。当温度高于100~150℃时，生石膏释放出结晶水变为硬石膏。水热条件下，生石膏发作晶型转化，其轴向和旁边面成长速率存在差异，使其沿固定的一维成长。硫酸钙晶体的轴向(001)是[SO4]四面体和[CaO8]八面体的彼此联合，是晶体中的健旺方向，此方向成长速率最快，沿该轴线螺旋错位成长;而旁边面为低能面，成长缓慢，乃至完全不成长，经过表面分散给晶须的顶级或基面上露头的螺旋供料，以此决议了硫酸钙晶须的成长形状。 1.2 水热法 水热法是现在制备硫酸钙晶须最常用的办法之一，是将质料装备成为悬浮液，于高压反响釜中处理，在必定温度、压力等的影响下，制得晶须产品。 曹冬梅等以水热法得到硫酸钙晶须，将淡化后的浓海水经浓缩后与硫酸钠反响，分出硫酸钙晶体;再将硫酸钙晶体与母液或蒸馏水以必定固-液比制作的料液置于高压反响釜中，操控反响条件。研讨得到最适合条件：在硫酸钙质量分数为8%，反响温度为130℃，拌和速度为150 r/min，介质pH 值7 时，半水硫酸钙晶须产品纯度高且描摹较好。 史培阳等以脱硫石膏为质料，研磨后加水调浆，调理pH 值，加热拌和30 min 后参加添加剂SDBS，然后将料浆倒入反响釜，最佳反响条件：反响温度140℃，反响时刻120 min，固液比为1∶10，初始pH 值为5，质料粒度1.36μm。晶须产品长径比可达82.57。该法以脱硫石膏替代常用的天然石膏，纯度更高，切实可行。 罗康碧等以CaCl2和Na2SO4为质料，常温沉淀法制取二水硫酸钙前躯体，固相过滤，溶解后置于高压反响釜中，水热溶解堆积后得到半水硫酸钙晶须，前躯体组成方法和水热工艺均对晶须描摹有重要影响。该法差异于其他水热法之处在于，选用了前躯体组成促进晶须产品的制备。。 1.3 常压酸化法 常压酸化法是指在必定温度下，高浓度石膏悬浮液在酸性条件下，可生成晶须状产品。此法与水热法比较本钱较低，易于工业化出产。 肖楚民将海水卤水经石灰乳处理，废渣过滤加水稀释后，参加工业废酸溶解、拌和、pH值调至2~3，加热溶液至欢腾，趁热过滤得到硫酸钙晶须，母液回来循环试验。硫酸钙晶须产品经化学分析，其纯度>98.0%(为工业一级品)。该工艺道路简略，技能安稳可行，报价低廉，有显着经济效益。 崔益顺以磷石膏和硫酸为质料，选用常压酸化法制备硫酸钙晶须。经过极差分析，得出优化工艺条件：反响温度为103℃，反响时刻为30min，拌和速度为280r/min，质料磷石膏、硫酸、水的质量配比为1∶4.6∶35。制得晶须产品产率为31.36%，均匀长径比为95，白度为65.8%，硫酸钙纯度到达93.61%。该法所得晶须产品长径比达高且产率较高，一起对磷石膏的收回运用具有必定的指导含义。 1.4 微乳法 微乳法是将反响物别离制作为必定浓度的溶液，经过操控浓度、参加表面活性剂等催化剂效果，在必定条件下将几种溶液混合得到晶须产品。此法反响条件更为简洁，但本钱较高。 周海成等选用W/O 微乳系统，以CaCl2 和(NH4)2SO4 为首要质料，在两种溶液中参加、、TritonX-100，将两种溶液混合拌和陈化后，生成硫酸钙纳米棒，直径约80 nm，棒长6μm。该法尽管不能到达石膏晶须的悉数要求，但对了解微乳系统中纳米材料的构成机理具有必定的含义，可以结合以上试验进行改进。 李向清等在室温条件下，以CaCl2 和(NH4)2SO4为首要质料，经过一步超声反响制备二水硫酸钙晶须。研讨讨论了无水乙醇及CTAB用量、超声时刻等对晶须产品效果的影响，制得了具有比较抱负结构的微米级硫酸钙晶须。 1.5 离子交换法 王莹等以预处理过的D113型酸系钙型阳离子交换树脂为模板，与硫酸锌溶液混合、拌和、反响，别离出硫酸钙晶须和锌型离子交换树脂。反响后的树脂经过碱液和钙盐的处理，可以进行循环再运用。得到最佳工艺条件：反响温度40~60℃，反响时刻2~4h，硫酸锌浓度0.17~0.35mol/L。该法供给了比较新颖的试验思路，选用离子交换树脂作模板，构成循环工艺。 2 硫酸钙晶须运用研讨概述 硫酸钙晶须具有绿色环保，性价比高级特色，既可以作为增强组元、无机填充材料，一起还可以起到阻燃、添加白度等效果，在工业范畴运用十分广泛。首要运用有以下几个方面： (1)填充材料：硫酸钙晶须可作为涂料及油漆等的填充剂能有用进步涂料及油漆的附着才能、耐高温性、绝缘性等。此外，在纸张中参加硫酸钙晶须可以改进其不透明性、可塑性、阻燃性及印刷功能，在造纸范畴里的运用远景十分宽广。美国选用硫酸钙晶须、日本选用碳酸钙晶须作为无机纤维与多种无机物混合均制作出了功能优异的无机纸张，这样的纸张功能优异，难燃，适合于室内装饰。 (2)增强材料：硫酸钙晶须可以作为塑料、橡胶、金属及陶瓷等材料的增强组元。赵倩等以硫酸钙晶须和准球形硅微粉作为复合填料，制备了改性第二代环氧建筑结构胶粘剂，显着进步了粘钢胶的剪切强度、拉伸强度和紧缩强度。 (3)冲突材料：可以替代石棉(因为其或许导致肺部疾病，在发达国家已制止运用)等作为冲突材料，如轿车刹车片。 (4)过滤材料：硫酸钙晶须具有松懈密度小、比表面积大及无毒等长处，可以用于饮料、药品等的过滤，也可作为除掉废气废水中有害杂质的过滤材料。 (5)沥青改性剂：田泽峰学习聚合物改性沥青的加工工艺，提出硫酸钙晶须改性沥青，明显进步了沥青的高温安稳性、低温抗烈性，并改进了沥青的感温功能。 3 展 望 硫酸钙晶须作为一种新式无机材料，具有高性价比、高环保性，具有宽广的市场远景，近年来，其制备工艺及运用范畴的研讨备受重视。硫酸钙晶须产品一般具有高强度、耐热、耐磨、绝缘、阻燃等特性，可以运用于高功能复合材料，信任未来几年的研讨会首要会集在高分子、涂料、工程塑料等范畴。

纳米碳酸钙的制备方法按制备过程中是否发生化学反应分为化学方法和物理方法，其中化学方法包括碳化法、乳液法、夹套反应釜法、复分解法。碳化法是生产纳米级轻质碳酸钙的主要方法。首先，将精选的石灰石煅烧，得到氧化钙和窖气。然后，使氧化钙消化，并将生成的氢氧化钙悬浊液在高剪切力作用下粉碎、多级悬液分离除去颗粒及杂质，得到一定浓度的精制氢氧化钙悬浊液。然后通入二氧化碳气体，加入适当的晶形控制剂，碳化至终点，得到要求晶形的碳酸钙浆液。再进行脱水、干燥、表面处理，得到纳米碳酸钙产品。碳化是整个生产工艺的核心，根据碳化反应过程二氧化碳气体与氢氧化钙悬浮液接触方式的不同，纳米碳酸钙的工业合成方法可分为间歇鼓泡法、喷雾碳化法、喷射吸收法和超重力碳化法。 间歇鼓泡法 间歇鼓泡碳化法是目前国内外大多采用的方法。间歇鼓泡碳化法，也称釜式碳化法，是将石灰乳通过冷冻机降温到25℃以下，泵入碳化塔，通入CO2混合气，在搅拌下进行碳化反应。通过控制反应温度、浓度、搅拌速度、添加剂等工艺条件间歇制备纳米碳酸钙。该法可以生产普通微细碳酸钙，但对于生产纳米级碳酸钙就需要严格控制一些工艺条件，如碳化反应温度、石灰乳浓度等，而且也相应地需对鼓泡塔做一些改进，比如加搅拌器、挡板或通过气体分布器控制等，但也存在着粒度分布不均匀，而且不易控制、粒度不够细化、批次间产品质量重现差、工业放大困难等缺点。陈先勇等人采用间歇鼓泡碳化法，通过对碳化反应温度、灰乳密度、添加剂等因素的严格控制，成功制得粒度分布均匀、平均粒径为40nm左右的单分散球形纳米碳酸钙产品。 多级喷雾碳化法 制备纳米碳酸钙的基本步骤为：按工艺要求的浓度配制精制的石灰乳悬浮液，然后加入适量的添加剂，充分混匀后泵入喷雾碳化塔顶部的雾化器中，在高速旋转产生的巨大离心力作用下，乳液被雾化成微细粒径的雾滴;把干燥的含有适量CO2的混合气体从塔底部通入，经气体分布器均匀分散在塔中，雾滴在塔内和气体进行瞬时逆向接触发生化学反应产生 CaCO3。经过多级喷雾碳化法制备的CaCO3产品的粒度细小且均匀，平均粒径在30~40nm 范围内，微粒晶型可以调节控制。此法生产能力大，产品质量稳定，能耗低，投资较小。 喷射吸收法 喷射吸收法是由中南工业大学满瑞林等研究的一种工艺，这工艺是将窖气通过降温降尘后，经风机送入喷射碳化器中，再用浆液泵把石灰乳送入喷射碳化器中，在碳化器狭窄的喉管处，窖气与石灰乳高度分散，相互剪切混合，因此具有很大的气液接触面积。该工艺具有投资少、设备简单、碳化效率高、维修方便、能耗低等优点。 超重力法 超重力法是利用离心力使气-液、液-液、液-固两相，在比地球重力场大数百倍甚至上千倍的超重力场条件下的多孔介质中产生流动接触，巨大的剪切力把液体撕裂成极薄的膜和极细小的丝和滴，产生了巨大的和快速的相界面，使相间传质的体积传质速率比塔器中的大1~3个数量级，使微观混合速率得到了极大的强化。超重力结晶法从根本上强化反应器内的传递过程和微观混合过程，而且CaCO3成核过程和生长过程分别在两个反应器中进行，即将反应成核区置于高度强化的微观混合区，宏观流动型式为平推流，无返混(超重力反应器);晶体反应器置于宏观全混流区(带搅拌的釜式反应器)。与传统的碳化法所采用的工艺相比较，这种组合工艺确保结晶过程满足较高的产物过饱和度、产物浓度空间分布均匀、所有晶核具有相同的生长时间等要求。在超重力反应结晶法制备立方形纳米CaCO3过程中，因为CO2吸收传质过程为整个碳化过程的关键步骤，所以强化CO2在液相中的传质速率是提高整个过程速率的有效途径。同时，由于溶液中CO32-的浓度是由化学吸收而生成的，因此控制CO2的吸收速率也是控制体系中过饱和度高低的有效手段之一。超重力加速度g、液体循环量、气体流量、Ca(OH)2初始浓度等操作条件对碳化反应过程均有影响。运用超重力反应结晶法可以制备出平均粒度为15-40nm、分布较窄的CaCO3，碳化反应时间比传统方法大大缩短。立方形纳米CaCO3的晶体结构为方解石晶型，属六方晶系。该晶体结构和普通碳化法合成的产物相同，立方形纳米CaCO3颗粒因表面效应显著，其热分解温度下降了195℃。

导读 重质碳酸钙(重钙)因报价低廉、白度高、化学稳定性及热稳定性好，而成为塑料工业中的首选填料，广泛运用于塑料薄膜、型材、管材、塑编拉丝和人造革等塑料工业中。 前期，重钙在塑料制品中首要是到达塑料制品增容、增重、降低成本等效果。跟着塑料职业的开展，重钙在塑料加工中的效果扩展到：①进步加工功能、涣散功能；②进步尺度稳定性、刚性和耐性；③进步耐热性、抗老化以及抗紫外线功能；④(部分)替代贵重的白色颜料，起到必定的增白效果；⑤进步制品的表面光泽和表面平坦性等。        一、塑料用重钙加工的设备与技能工艺        从塑料用重钙产品加工来看，在满意塑料商场对产品功能及其精细化开展要求的条件下，就看加工设备是否节能，节能就意味着经济效益的进步。依据查询，国内重钙资源大多质量优秀、纯度高、白度高，一般不需通过浮选或其他除杂工艺，仅需超细粉磨分级即可。因而挑选功能优越、质量牢靠的粉磨分级设备和工艺是非常重要的。 现在我国的雷蒙磨、高压磨等国产粉磨设备，在必定程度上满意了国内重钙产品加工的需求，完成了必定的经济效益，可是，跟着工业现代化的开展，需持续对该类型设备进行技能革新，以期习惯现代非金属矿产业规模化及其产品精细化开展的商场需求。近年来，国内重钙加工厂商在探究非矿产业规模化和产品精细化开展之路时，目光开端转向高效、节能型的配备与技能，而欧版磨粉机等配备及其配套技能为完成重钙工业规模化和产品精细化开展供给了典型典范。        依照塑料用重钙加工的设备类型及制品细度规模，合适塑料用重钙加工的设备及工艺首要有欧版磨体系、立式磨体系、超细环辊磨体系。        1.1 合适出产33～200μm重的技能及工艺        该细度规模内的重加工可挑选欧版磨机和立式磨机等产品，体系均为干法出产，完成自磨自选，通过变频高效选粉机，可直接制备重，无需再通过外部筛分或分选。因为选用内部循环风，可快速将契合制品的重吹选出，完全避免过粉磨现象，大大进步了产值和出产功率，一起因为选用了先进的除尘器，体系到达国家环保要求。        1.1.1 欧版磨机体系        欧版磨机体系为闭路体系(见图1)，是在国产雷蒙磨和摆式磨的基础上，引入欧洲先进的规划理念及标准，悉心开宣布的具有世界抢先技能水平，具有多项自主专利技能的粉磨设备，该机型选用了锥齿轮全体传动、内部稀油光滑体系、弧形风道等多项专利技能。欧版磨粉机作为一种高效节能配备，其技能特色是单机出产能力大，易于规模化出产、单位产品能耗低，出产的产品粒度散布广、纯度好、流动性好，一次制品细度d97=33～200μm，单机出产能力依机型不同在6～35t /h。        该体系选用的设备首要有破碎机、提升机、电磁振荡给料机、欧版磨粉机(见图2)。因为欧版磨粉机内部带有选粉设备，不需外部的选粉机，使得流程简略。        1.1.2 立式磨体系        立式磨体系为开路体系(见图3)，是结合德国莱歇、特殊、伯利鸠斯以及丹麦斯密斯等公司的技能优势，结合我国的工况条件而开发规划的一款大型化、工业化制粉设备，特别适用于规模化的碳酸钙破坏加工，其自动化程度高、出产成本低、功率高，一次制品细度d97=33～200μm，单机出产能力依机型不同在20～80t/h。 立式磨首要由传动设备、磨辊与磨盘、分级设备、加压和光滑设备、机壳与机座等五大部分组成(见图4)。分级设备由传动体系、转子、导向叶片、粗粉锥斗、出风口(细粉出口)等组成，是确保产质量量的关键性部件，有动态、动静态组合及高效转子多种结构型式。立式磨是运用磨辊与磨盘的相对运动对物料进行料床破坏，辊压添加，物料细度变小；磨细的物料靠气流将其带起，由其上面的分离器(分级机)在磨内分级，粗粉落入磨盘从头被破坏；合格细粉由风送出磨至袋收尘器搜集。        1.2 合适出产3～33μm重的技能及工艺        该细度规模内的重加工可挑选超细中速微粉磨，体系为干法出产，完成自磨自选，通过变频高效选粉机，可直接制备重，无需再通过外部筛分或分选。选用先进的除尘器，体系到达国家环保要求。该机首要运用于超细碳酸钙的破坏加工，一次制品细度d97=3～33μm，单机出产能力依机型不同在0. 5～8t / h 。超细中速微粉磨的全套配备为： 锤式破碎机、斗式提升机、储料仓、给料机、微粉磨主机、变频分析机、隔音房、双旋风集粉器、脉冲除尘体系等(见图5)。据下流运用客户反映，选用上述几种工艺配备，出产的重钙产品的白度、杂质含量等理化目标均契合塑料用重钙产品的要求。在d97、d100目标近似的条件下，体系出品的重与球磨机工艺出品的重比较，从理化特征来看，具有粒度散布窄、细粉含量适中、颗粒形状扁平的特色；从运用的视点来说，该体系出品的重具有产品流动性好、涣散性好、吸油值低优势。该粉特别适宜于进步塑料材料的机械强度和造纸职业涂布需求。        2　塑料用重制备工艺运用状况        上述几种工艺现在已广泛推广运用，特别在一些碳酸钙出产基地，如浙江长兴、安徽池州、江西永安等地，这些区域大部分雷蒙磨等运用供应商为了习惯重钙产品精细化开展，也纷繁仿效该系列出产技能。实践证明，选用上述干法工艺出产的产品粒度具有散布窄、涣散功能好、流动性好、白度高级长处，并且单机出产能力大、单位产品能耗低。依据现在我国塑料用重钙工业开展的实际状况及非金属矿节能减排要求，推广运用该类技能是较好处理(现在重钙及非金属矿职业高能耗和技能设备落后的有用方法。        3　结语        在我国塑料工业中已显现出用重质碳酸钙替代轻质碳酸钙的趋势。但是，现在在我国塑料工业出产中所运用的重质碳酸钙与轻质碳酸钙数量之比约为5∶1，远未到达世界上的(14～18)∶1的份额。因而，需加速塑料用重钙产品精细化开展，这不只要求加工厂商对原矿质量的稳重挑选，更要重视加工设备与工艺的挑选。 欧版磨机等配备与配套工艺选型为其产品精细化开展和产品附加值的进步，奠定了坚实基础。欧版磨配备及其工艺出产的重钙产品不只能够满意塑料商场对产品功能的要求，还促进了塑料用重钙产品精细化和规模化开展，习惯商场对中高端精细化产品的需求。欧版磨配备及技能是国家大力倡议的节能降耗新技能，作为近年来干法超细破坏技能的首要发展之一，契合重钙等非金属矿加工要求，单位产品能耗低、产品白度高的准则。

导读 纳米技能是当今世界各国抢先开展的科技热门，但纳米技能和材料的研讨、出产及其使用在我国尚处于起步阶段，能够产业化的只要为数不多的几个种类，纳米碳酸钙就是其间最具代表性的种类之一。  我国于20世纪80年代初开始纳米碳酸钙制备技能的研讨，80年代末完结工业化出产，已研发出多种制备技能，首要有：间歇式碳化法、超重力法、多级喷雾碳化法、非冷冻法、笔直筛板塔式碳化法、内循环碳化塔制备法、喷发吸收法、“双喷”新工艺、自吸式拌和反响器制备法、管式反响碳化法、微乳法制备法、超声空化法等，这些制备技能有些已成功地用于工业出产中，出产出不同晶型和不同用处的纳米碳酸钙产品，部分技能水平已到达乃至超越世界先进水平。现在，已完结工业化的首要有间歇式碳化法、超重力法、多级喷雾碳化法、非冷冻法和膜涣散微结构反响器制备纳米碳酸钙技能。1间歇式碳化法 1.1间歇鼓泡式碳化法间歇鼓泡式碳化法是国内外较常用的出产办法，该法是将净化后的氢氧化钙乳液降温到25℃以下，泵入碳化塔并坚持必定液位，由塔底通入含有二氧化碳的窑气鼓泡进行碳化反响，经过操控反响温度、浓度、气液比、增加剂等工艺条件制备纳米碳酸钙。此法出资小、工艺进程及操作简略，但能耗较高，工艺条件难以操控，粒度散布较宽。广东广平化工实业有限公司从日本白石公司引入的、广东恩平市嘉维化工实业有限公司、安徽铜陵集团碳酸钙厂以及广东省龙门县精密碳酸钙厂前期的纳米碳酸钙出产设备就是选用这种技能出产的。其工艺流程图见图1： 1.2间歇拌和式碳化法间歇拌和式碳化法选用低温拌和鼓泡釜式碳化反响器，经过参加晶形操控剂制备不同晶体结构和不同粒径的碳酸钙。该法是将25℃以下的氢氧化钙乳液泵入碳化反响罐中，通入二氧化碳，在拌和状况下，进行碳化反响，经过操控反响温度、浓度、拌和速度、增加剂等工艺条件制备纳米碳酸钙。该法因拌和气-液触摸面积大，反响较均匀，产品粒径散布较窄等，已成为近几年纳米碳酸钙出产的首要办法。选用该技能建造的有上海杰出纳米新材料股份有限公司、山西兰花华明纳米材料有限公司、江西华明纳米碳酸钙有限公司、上海耀华纳米科技有限公司等。其制备技能首要有华东理工大学技能化学物理研讨所和上海杰出纳米新材料股份有限公司具有。间歇拌和式碳化法因为影响产品粒径的要素较多，在工业出产进程中操控困难，因而存在着重复性差，粒径散布不均匀等缺陷；碳化反响器存在着扩展试验负效应大，反响周期长，单台设备出产才能低一级不利要素。针对以上缺少，上海杰出纳米新材料股份有限公司经过在产业化进程中的实践，对碳化反响进程操控及碳酸钙粒子表面改性等方面作了严峻改善，首要处理了粒子散布、表面处理优化、粒子二次聚会等问题，使产质量量有了进一步的进步，已构成了具有自主专利的制备技能，工艺技能已达世界先进水平，该制备技能具有下列特色：①到达和部分超越国外同类产品目标；②粒子功能（描摹、粒度、晶型）可控，构成了不同形状的纳米碳酸钙系列产品，合适各种不同用处对粒子描摹的要求；③产品功能安稳重复性强，0.1kt/a中试、3kt/a工业化试验和15kt/a出产线组成粒子与小试产品粒子功能相同，且批与批之间适当重复，消除了化工出产中的扩展效应；④进行了纳米碳酸钙的表面改性处理，现已构成用于轿车底漆、涂料、密封胶、塑料、橡胶和油墨等不同用处的系列化纳米级碳酸钙产品。上海杰出纳米新材料股份有限公司的工程塑料、硅橡胶、涂料、油墨用等系列纳米活性碳酸钙已悉数代替国外比如日本白石公司、法国Solvay公司产品进入国内外闻名独资公司、合资公司，并获得发明专利一项：高级胶印油墨用纳米通明碳酸钙的制备办法（专利号：ZL01 1 26404.7）。 2超重力法北京化工大学超重力研讨中心研发开发的超重力法组成纳米碳酸钙技能，成功地制备出粒径为15～30nm的纳米碳酸钙，并为组成纳米颗粒而规划了具有共同新式结构的超重力反响器。超重力反响器是一高速旋转的填料床，超重力碳化技能是指氢氧化钙乳液在超重力反响器中经过高速旋转的填料床时，获得较重力加快度大2～3个数量级的离心速度，在这种情况下，乳液被填料破碎成极小的液滴、液丝和极薄的液膜，极大地增加了气液触摸面，强化了碳化速度；一同，因为乳液在旋转床中得到高度涣散，约束了晶粒的长大，即便不增加晶形操控剂，也可制备出粒径为15～30nm的纳米级碳酸钙。超重力法组成纳米碳酸钙技能与超重力反响设备具有如下特色：①超重力反响法根据分子混合与反响结晶理论，组成纳米碳酸钙的办法和设备，属世界创始；②以氢氧化钙乳液和二氧化碳为质料，使用气-液-固超重力反响法，成功的组成出均匀粒径15～30nm、比表面积在62～77m2/g范围内粒度可调、粒度散布均匀、质量高的纳米碳酸钙产品，其质量目标处于世界抢先水平；③粒子功能（描摹、粒度、晶型）可控，构成了不同形状的纳米碳酸钙系列产品，毋需增加晶体出产抑制剂，即可生成各种不同用处对粒子描摹的要求，且产品纯度高；④适用范围广，超重力法制备技能和配备不光适用于气-液-固三相反响，并且还适用于气-液和液-液反响体系制备纳米材料，已成功地制备出碳酸钙、氢氧化铝、碳酸、碳酸、白碳黑等纳米粉体材料，开发了相应的气-液-固超重力反响法、气-液超重力反响法和液-液超重力反响法制备技能，标明超重力法技能和配备具有很强的通用性，是一项渠道性的高新技能；⑤工业化试验标明，超重力法技能和设备与传统的间歇鼓泡式、间歇拌和式碳化法制备技能比较，具有设备体积小、出产效率高，产质量量安稳等特色，但设备出资高、单台设备出产才能小、二氧化碳使用率低是影响和约束其工业化出产的首要妨碍。现在，蒙西高新材料股份公司、山西芮城华新纳米材料有限公司、巢东纳米材料科技股份有限公司、山东隆重科技股份有限公司等单位使用该技能建造的工业化出产设备也已建成投产。 3多级喷雾碳化法河北科技大学胡庆福等研讨的多级喷雾碳化技能，选用三段喷雾碳化塔，氢氧化钙乳液经过压力喷嘴喷成雾状与二氧化碳混合气体逆流触摸，使氢氧化钙乳液为涣散相，窑气为接连相，大大增加了气液触摸表面，经过操控氢氧化钙乳液浓度、流量、液滴径、气液比等工艺条件，在常温下可制得粒径在40～80nm的碳酸钙。其制备技能具有下列特色：①接连出产效率高，出产才能大，操作安稳；②气液触摸面积大，反响均匀，晶核生成和生长可分隔操控，易于完结在不同碳化率下增加操控剂、表面处理剂等；③可制作立方形、链锁形等各种单一型产品，可制作超细（＜100nm）和超微细（＜20nm）产品，粒度均匀；④能够用少数活性物质制作出均匀的高活性产品。选用此法出产的有湖南大乘氮有限公司。 4非冷冻法间歇式碳化法、超重力法和多级喷雾碳化法三种出产技能，因受温度改动的影响，粒径改动频率较大，且碳酸钙出产进程中的碳化进程是一种放热反响，要确保产品细度，就要严格要求操控温度，经过在碳化进程中的冷冻将浆液温度操控在25℃以下，方可使碳酸钙结晶粒子的构成在100nm以下。因为制冷设备的投入、维护费用和电能耗费，产品出产成本高，对厂商的经济效益有较大的影响。非冷冻法制备纳米碳酸钙技能与其它制备技能差异在于：选用间歇鼓泡式碳化法，在不改动设备设备的情况下，经过接连参加配备的多种涣散剂的办法，在碳化塔内与浆液一同反响，取消了冷冻体系，减少了能耗，降低了出产成本。非冷冻法制备纳米碳酸钙技能具有以下特色：①碳化是在常温常压下进行，能耗低、出资小、出产成本低。与超重力法、间歇式碳化法制备技能比较，对10kt/a的纳米碳酸钙项目，项目总出资分别为4000万元、2000万元和1800万元，吨产品成本分别为2000元、1250元和1000元；②产品粒径经过调整涣散剂配方和使用量调控，操作简略。产品粒径可根据需要在10～100nm范围内调整，且粒度散布窄；③枯燥前的表面处理，既能够避免纳米粒子在枯燥阶段的吸附聚会，也进步了纳米碳酸钙的涣散功能，经过增加不同的改性剂，适用于不同产品对纳米碳酸钙的需求，为产品使用发明了有利条件。现在，广东省龙门县精密碳酸钙厂选用该技能在已有的5kt/a纳米碳酸钙设备中进行了出产，产品经意大利EVC公司及国内几家公司试用，产品功能优秀。河北科技大学化学与制药工程学院胡庆福等经过开发复合型结晶导向剂，在试验室试验和中试的基础上，完结了在非冷冻（高温35～75℃）、氢氧化钙高浓度（质量分数7%～12%）条件下碳化出产针状（晶须）纳米碳酸钙。将该办法使用在石家庄博达钙业有限公司2.5万t/a的轻质碳酸钙工业设备上，经扫描电镜、透射电镜、X射线衍射和比表面积测定分析标明，产品纳米碳酸钙的晶形为针状，粒度均匀、散布窄，粒径10～20nm，长径比15～20，比表面积≥90m2/g，总孔容≥0.26mL/g。非冷冻法制备纳米碳酸钙技能是一种较为抱负的低成本的纳米碳酸钙出产办法，但要大规划的使用，还需处理一系列工业化出产中的问题。 5膜涣散微结构反响器制备纳米碳酸钙技能清华大学化学工程联合国家重点试验室与山东隆重科技股份有限公司联合，用微孔膜涣散法强化多相传递进程的新技能，研发了膜涣散微结构反响器用于纳米碳酸钙的制备。在膜涣散微结构反响器中，用孔径为几个微米或几十微米的膜材料作为涣散介质，将待涣散相经过压力压入到接连相中，待涣散相经过细小膜孔道被活动的接连相剪切成细小粒径的气泡或液滴，进入接连相，完结微米标准的相间混合，大大增强了传质表面积，使得传质通量得到很大程度的进步，促进反响的进行。关于纳米碳酸钙制备中的碳化进程，相间传质是决议速步，膜涣散微结构反响器经过强化微观混合可促进传质和反响的快速进行，使得制备的碳酸钙颗粒粒径小且散布均匀。经过调控反响物浓度、两相的流量、压力等参数可较好地操控生成碳酸钙的粒径和晶型。一同，在膜涣散微结构反响器中，只需将能量输入到涣散相上，降低了能量的耗费。膜涣散微结构反响器法制备纳米碳酸钙技能具有以下特色：①具有设备体积小，单台设备的尺度在1200x500X200mm，最多时能够6台设备层层并联，单台反响器产值达400t/a；②无传动设备、效率高、能耗低、气体使用率高，单台设备的造价仅万元左右，二氧化碳气体使用率在60%左右；③能够大规划制备粒径在30～60nm、粒径散布均匀且巨细可控的碳酸钙颗粒，并已完结工业试验；④工艺与出产进程简略，不需晶型操控剂、碳化进程无需冷冻。在由中科院院士汪家鼎、费维扬、袁权等参加的技能判定会上（作者为判定专家组成员之一），专家组成员共同以为，膜涣散微结构反响器制备纳米碳酸钙技能已到达世界先进水平。但要大规划的工业化出产使用，同非冷冻法制备纳米碳酸钙技能相同还需处理一系列工业化出产中的问题。 6纳米碳酸钙的出产现状现在世界上能出产100nm以下的碳酸钙首要供应商有：英国的ICI公司、法国的Solvay公司、美国的矿藏技能公司（MTI）、Pfizer公司、王子造纸公司、Resso Wces Casbec公司、日本的白石公司、日本丸尾钙公司等，产品首要用于橡胶、塑料、胶粘剂（含密封胶）、涂料油漆、涂布纸张、油墨、虫剂、蜡制品、搪瓷制品及化妆品等。日本是世界上开发和出产纳米碳酸钙最好和较早的国家，早在四、五十年代就出产出了微米级、纳米级碳酸钙，现已有纺锤形、立方形、链锁形等纳米级碳酸钙产品及改性产品50余种；美国着重于纳米碳酸钙在造纸和涂料上的使用；英国则首要从事填料专用纳米碳酸钙的研发，近20年来英国在轿车专用塑料用碳酸钙中占独占位置。我国于20世纪80年代末完结工业化出产，2004年我国的纳米碳酸钙实践出产才能仅150kt左右，其间纳米级活性碳酸钙的出产才能缺少100kt，远远不能满意商场需求，每年仍需从日本、英国等国家进口100kt以上。据有关专家猜测，未来几年间，纳米碳酸钙在发达国家的需求量将以年均10%的速度增加，在我国将以年均20%的速度增加，因而纳米碳酸钙商场前景宽广。7纳米碳酸钙工业出产存在的问题我国纳米碳酸钙的开展具有以下特色：①开展速度在世界各国名列首位；②产质量量和种类有较大的进步；③国内科研院所对纳米碳酸钙制备技能的研讨，效果明显，间歇拌和式碳化法和超重力法制备纳米碳酸钙技能处于世界先进水平；④关键设备国内均能自主出产，无需进口；⑤国外一些公司看准我国纳米碳酸钙商场，纷繁来我国搞合资或独资出产产品，或推销其设备或技能，加快了我国碳酸钙工业的开展。综观我国碳酸钙工业现状，存在着出产规划小、出产工艺及自动操控水平、产品表面处理技能、枯燥技能以及产品检测水平与国外比较有较大的距离，产品规格种类少，层次较底，使用开发相对滞后，造成了等级低碳酸钙产品供过于求，很多出产厂商亏损，与此一同高级碳酸钙求过于供，严峻依赖于进口的局势，其落后状况也严峻影响了相关工业的开展。距离详细表现在：（1）我国的科学工作者对纳米碳酸钙的制备技能进行了许多的研讨工作，获得了明显的效果，对纳米碳酸钙的研讨多、面广，力气涣散，低水平的重复性研讨开发现象严峻，我国纳米碳酸钙制备技能不少，有的开发时刻也不晚、但制备技能不成熟，对制备技能中详细工艺条件的研讨还很不行，已获得的效果仅停留在试验室和小规划出产阶段，对规划扩展时和出产中存在的问题，还研讨的很少。（2）种类规格少，不能系列化：纳米碳酸钙技能与出产的重点是碳化和表面改性，表面改性技能是厂商出产的中心。表面改性技能意味着产品在功能上、专用化、精密化和商场占有率的抢先，因为碳酸钙表面处理的成果决议产品的层次和用处，很多的专用碳酸钙的首要差异在于表面改性的不同，其产品用处和报价就可能相差较远，表面改性技能的差异是约束我国纳米碳酸钙出产和使用的最首要的要素。（3）产质量量差：对组成纳米颗粒的进程机理缺少深化的研讨，对操控微粒的形状、散布、粒度、功能等技能的研讨还很不行。因为国内科研开发资金投入缺少，新产品无力开发，老产品问题也得不到改善，所以，技能水平一向处于落后状况，产质量量必定就与国外有较大距离，因而，许多高级产品仍需进口。（4）出产技能配备落后：纳米碳酸钙项目一般出资较小，一些大型的工程公司（规划院）对工程化的兴趣不大，不肯投入很多的人力物力进行工程开发，因而工程开发才能单薄。许多出产供应商因为建造资金的约束，土法上马，致使配备规划小、自动化水平低，产质量量差，尤其是对影响产品终究质量和出产成本的枯燥技能及其工业出产中的经济性研讨较少，致使产品的聚会现象严峻，出产成本过高，厂商效益欠安。 8结语跟着工业的迅速开展，各个职业对碳酸钙的粒度、表面改性和产品的使用提出了越来越高的要求，有必要很多出产各种规格的产品以满意商场，超细化、表面改性和产品使用成为碳酸钙工业的开展方向，给碳酸钙更为广泛地使用带来了新的生命力，并极大地进步了它的使用价值。因而，开发及出产高级纳米级碳酸钙产品不只具有十分宽广的商场，一同能够代替国外同类进口产品，节省很多外汇，降低成本，并可完结国内等级低碳酸钙产品更新换代，促进我国碳酸钙工业以及涂料、橡塑、造纸等相关职业的开展，在我国构成一个世界化规划的纳米级碳酸钙出产基地，充分使用国内资源、技能、产品成本与功能的优势，参加世界竞争，出口创汇，具有巨大的社会效益和经济效益。综上所述，尽管我国纳米碳酸钙工业的开展与世界先进水平比较，依然存在着必定的距离，但经过业内人士的共同努力，信任在不远的将来，我国纳米碳酸钙职业将会获得更大的开展。

赤铁矿渣中含有许多有价重金属和有毒金属，如不进行后续处理既浪费资源，又污染环境，因而，收回赤铁矿渣，经酸浸、复原、净化、结晶制成附加值较高的绿矾具有重要意义。 绿矾是一种重要的化工质料，在工业、农业上用处极为广泛，而且现在又有许多新式用处。例如，用作催化剂、吸附剂等。用赤铁矿渣制取绿矾不只处理了赤铁矿渣的堆积、污染问题，而且成功的使用废渣制得用处广泛的绿矾，既节省了本钱，又到达废物再使用的意图。 一、研讨布景在处理高铁锌精矿的湿法炼锌进程中，当浸出工艺流程选用热酸浸出流程时，浸出液中铁的含量可高达30g/L以上，有必要进行沉铁作业。现在，沉铁办法首要有黄钾铁矾法、针铁矿法以及赤铁矿法，其间以黄钾铁矾法居多，有二十多家，其它只在少数工厂选用。尽管黄钾铁矾法与其它两种办法比较，具有许多长处，可是稀贵金属的收回率低，出产本钱高而且渣含铁低，30%左右，不方便使用，渣量大且渣的堆存功能欠好，不利于环境保护。而比较较黄钾铁矾法，后两种办法对稀贵金属的收回较黄钾铁矾好，所产出的渣有更好的潜能被归纳收回而加以使用，然后削减环境污染。现在，关于沉铁渣的归纳使用方面的研讨比较少，首要是经过萃取的办法收回其间的有价金属，如镓和锢，而对渣中含量最大的铁的归纳收回很少考虑，这首要是由于收回本钱高，而产品附加值小，假如研讨出一种工艺，选用湿法炼锌赤铁矿渣出产出一种高附加值产品的话，对炼锌废渣的收回使用将具有非常诱人的远景和重要意义。选用湿法炼锌赤铁矿渣为质料出产有重要工业用处的绿矾将是不错的挑选，假如研讨成功，将发作巨大的社会效益和经济效益。 二、赤铁矿法简介赤铁矿渣是用赤铁矿法处理炼锌废渣得到的产品，赤铁矿法是1968－1970年由日本同和矿业公司创造，1972年投入出产。该法依据在高温（200℃）、高压（18－20kg/cm2）条件下，使硫酸锌溶液中的Fe3+以赤铁矿（γ－Fe2O3）构成沉积。本质是在高压下用电解液来浸出锌浸出渣，一同参加SO2作为高价铁复原剂以促进铁的溶解，此浸出液再进行高压水除铁，生成Fe2O3而别离。特色：质料归纳使用好，可收回Pb，Cu，Cd等几种有色金属，且Fe2O3经焙烧脱硫后可作炼铁质料；清除了复原渣，SO2转为H2SO4，不发作硫渣。缺陷：需求用贵重的钛材制作的耐高温、高压设备，出资费用高。 原理：在Fe2O3－SO2的H∶O系统内，当硫酸铁浓度较高时，在溶液酸度较高的情况下，将温度操控在458－473K，溶液中的Fe3+便水解成黄色的碱式硫酸铁沉积：Fe2(SO4)3(aq)+2H2O(aq)=2Fe(OH)SO4(s)(黄)+H2SO4(aq)；当溶液酸度低时，溶液中的Fe3+便水解生成赤褐色的Fe2O3沉积：Fe2(SO4)3(aq)+3H2O(aq)=Fe2O3(s)+3H2SO4(aq)，故在高温下（458－473K）当溶液酸度不高时，Fe3+水解以Fe2O3为主，并混以Fe(OH)SO4的沉积物，此沉积物称为赤铁矿渣，其首要成分（质量分数/%）Fe：58－60，Zn：0.5－1.0，还含有少数的Cu，Mg等。  图1－1 赤铁矿法沉程图     三、试验进程及工艺本法首要以赤铁矿渣为质料，经过酸浸，复原，净化等进程制取工业用处广泛的绿矾，试验首要经过比照总结断定最佳反响条件，到达低耗费，高产量的意图。 （一）浸出阶段不同金属构成沉积的pH值不同，因而能够调整溶液的pH值来浸出溶液中的Fe3+。溶液的pH值在约5.5以下，锌将会以Zn2+形状存在于溶液。因而浸出进程中由于操控了较低的pH，锌将和铁一同以离子形状进入溶液；二价铅离子会与硫酸根结合生成硫酸铅沉积，而且硫酸铅在酸中的溶解度很低。因而，酸浸阶段铅根本出去，锌离子进入溶液，将在后续操作中出去。 1、试验质料 Fe2O3固体含量99.4%，复原铁粉（Fe含量不低于98.0%），装备好的浓度别离为1mol/L、1.5mol/L、2mol/L、2.5mol/L的硫酸溶液。 2、试验进程 A 称量Fe2O3 按试验设计计划称量质量别离为16.0g 、24.0g 、32.0g 、40.0g的Fe2O3粉末。具体办法是将天平放平稳，在载物盘上放一个枯燥且洁净的100mL的烧杯，留意烧杯边际不要超出载物台圆盘的边际。加砝码使天平平衡，读得烧杯质量为59g。用药匙将Fe2O3粉末渐渐加到烧杯中，直至别离到达设计计划质量后编号1、2、3、4待用。 B 量取硫酸溶液 取洁净且枯燥的500mL量筒一只，将玻璃棒靠到器壁上，沿玻璃棒缓慢倒入所需浓度的硫酸溶液，本次试验所需的浓度有1mol/L、1.5mol/L、2mol/L、2.5 mol/L的硫酸溶液。当液体高度距刻度线2－3mm处时，中止参加，改用胶头滴管滴入，直至液体的凹液面处与刻度线300mL相平常中止滴加。 C 水浴加热 将水浴加热设备的温度调至试验计划中设定的温度，将硫酸溶液和称量好的Fe2O3粉末顺次参加到500mL烧杯中。再将烧杯放入水浴加热设备中加热坚持恒温80℃。将拌和桨固定在电极上，然后伸入烧杯中，距杯底约1cm。用操控仪操控拌和速度为300r/min，反响时刻为1h、1.5h、2h。记载各组数据。 3、试验进程 溶出的意图是使渣中的Fe2O3与硫酸溶液发作反响，生成Fe2(SO4)3，然后使Fe3+进入溶液。溶出首要进程： ①称取必定量的Fe2O3。 ②用500mL量筒量取必定浓度的硫酸溶液。 ③ 将硫酸溶液倒入烧杯内，上部放拌和桨，滚动拌和桨使Fe2O3粉末与硫酸溶液充沛触摸，然后在恒温水浴并不断拌和的条件下进行溶出。溶出时刻按试验计划断定。 （二）Fe2(SO4)3溶液的净化阶段从赤铁矿渣的成份分析来看，Fe2(SO4)3溶液净化的首要任务是完成Fe和Zn、Mn、Mg、Cu等热酸浸出时和铁一同进入到浸出液的杂质金属离子的别离。 净化操作首要分三步：①加络合剂：先往浸出液中参加络合剂，使Zn2+构成络合离子而留在溶液中；②沉铁：再调pH值进行沉铁；③溶解：然后将Fe(OH)3沉积再用硫酸溶解。 Fe2(SO4)3溶液的净化首要是依据Fe3+和其他杂质金属离子的沉积pH值不同。Fe3+的沉积pH值比其他金属离子要小，因而能够经过调整溶液的pH值，以完成Fe3+和大部分杂质金属离子的别离。然后到达净化除杂的意图。该进程的反响有： Fe3++OH－=Fe(OH)3↓      (2－1) Al3++OH－=Al(OH)3↓      (2－2) （三）铁粉复原与结晶1、试验质料 复原铁粉（Fe含量不低于98.0%），已制得的Fe2(SO4)3溶液。 2、试验进程 A 称量复原铁粉 按试验设计计划称量质量别离为6.4g 、9.6g 、12.8g 、16.0g的复原铁粉。具体办法是将天平放平稳，在载物盘上放一个枯燥且洁净的100mL的烧杯，留意烧杯边际不要超出载物台圆盘的边际。加砝码使天平平衡，读得烧杯质量为59g。用药匙将复原铁粉渐渐加到烧杯中，直至别离到达设计计划的质量后编号1、2、3、4，待用。 B 参加复原铁粉进行复原反响 将编号为1、2、3、4的铁粉别离参加对应编号的硫酸与Fe2O3的反响液中。将水浴加热设备的温度调至试验计划中设定的温度80℃。将拌和桨固定在电极上，然后伸入烧杯中，距杯底约1cm。用操控仪操控拌和速度为300r/min，反响时刻为0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h、3h。记载数据。 3、试验进程 复原的意图是使溶液中的Fe3+与复原铁粉发作反响，生成FeSO4。 溶出首要进程： ①称取复原铁粉。 ②将复原铁粉渐渐加到溶出部分的反响液中，要留意对应编号正确。 ③将拌和桨固定在电极上，然后伸入烧杯中，距杯底约1cm。并操控拌和速度为300r/min，反响时刻为以上6组，记载数据。 复原方程式：    Fe+Fe2(SO4)3→FeSO4        (2－3) 终究，结晶的意图是进一步出去其间的杂质金属离子，这是使用不同物质的过饱和度和溶液中的浓度不同而完成的。 （四）铁的测定办法铁的测定依据化工行业标准HG/T2250－91，需求预备的试剂有： 1、浓(37%)； 2、SnCl2：称取SnCl210g溶于40ml1:1的HCl中，用水稀释至100ml； 3、HgCl2饱和溶液：称16.97gHgCl2溶于250ml水； 4、二磺酸钠0.5%：称0.25g溶于50ml水，加2－3滴浓硫酸摇匀； 5、硫磷混酸：将150ml浓硫酸在拌和下渐渐加到70Oml蒸馏水中，冷却后参加浓H3PO4150ml，混匀； 6、K2Cr2O7标准溶液0.2000N：称9.808gK2Cr2O7：溶于1LH2O，滴定度为：11.16mg(Fe)/ml标液；全铁的测定：取5ml反响浆液于400ml烧杯中，加5ml浓，加热，趁热滴加SnCl2溶液至黄色刚好退掉，再过量l－2滴，冷却，加HgCl2溶液10ml，放置顷刻至有白色沉积(Hg2Cl2)呈现。加水至200ml，加硫磷混酸20ml，二磺酸钠4－5滴，再用K2Cr2O7标准溶液滴定到溶液由绿色变为紫色，记下耗费的体积x ml，则反响浆液中全铁的浓度为：2.232x g/L。 Fe2+的测定：取5ml试液，加水至200ml，参加硫磷混酸20ml，二磺酸钠4－5滴。用K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液由绿色变紫色停止。记下耗费的体积x ml，则Fe2+的浓度为：2.232x g/L。 四  总结本课题用湿法炼锌进程中沉铁时发作的赤铁矿渣为质料，先采纳热酸浸出的办法制备出Fe2(SO4)3溶液后，再用复原铁粉将Fe3+复原成Fe2+，终究净化结晶成七水合硫酸亚铁，具有较高的使用价值。试验研讨得到最佳的反响条件为：反响温度为80℃，浸出时刻2h，硫酸过量系数1.20，复原时刻2.5h。 经过上述研讨，得出从赤铁矿渣制备绿矾的关键如下： （一）以赤铁矿渣为质料，热酸浸出的进程首要依据几种金属的电位－pH不同，在酸浸进程中很难将锌和铁别离，由于要确保三价铁离子进入溶液，pH有必要操控到比较低，此刻，锌离子也进入溶液，然后不能将锌别离。而铅由于构成硫酸铅，而且硫酸铅在酸中溶解度很小，因而，在酸浸进程，在热力学上，应该操控pH在较低水平。 （二）净化阶段首要依据Fe和Zn、Mn、Mg、Cu等pH的不同除掉金属化物。 （三）复原是将Fe3+复原为Fe2+，到达终究制取Fe2+离子的意图，结晶使用饱和度的不同完成的，而且进一步去除杂质金属离子。

产品名称：钛酸酯偶联剂TSG-0901 首要化学组份：异丙氧基三羧酰基钛酸酯 首要技术指标： 1、 外观：微黄、白色块状物 2、 密度D(30℃)：0.910-0.935g/ml 3、 熔点>:42℃ 4、 溶解性：溶于、、矿物油等溶剂 5、 分化温度>：200℃ 改性机理： 偶联剂分子中的一部分基团可与粉体表面的各种官能团反响，构成强有力的化学键合，另一部分基团与有机高聚物基料发作化学反响或物理环绕，从而将两种性质差异很大的材料牢固地结合起来。 首要用途： 关于超细碳酸钙，纳米碳酸钙有杰出的改性作用，改性今后，适用于聚乙烯、聚、聚氯乙烯、聚乙烯、环氧树脂、聚酯树脂等系统中。关于其他非金属产品:高岭土、滑石、硫酸、二氧化硅等相同具有杰出的改性作用。 使用功能： 1、能显着下降聚合物填充系统的粘度，增加填充量。 2、改进制品的表面光泽，进步尺度稳定性。 3、进步制品的抗张强度、冲击强度、柔韧性、挠曲强度等机械功能。 用法与用量： 偶联剂在80C°以上融化成液态，用计量泵依照配比打进改性机内。1250目重钙增加份额～0.8%左右，不同描摹的粉体有所不同，最佳用量由实验断定。从理论上讲，系统粘度下降最大点就是较合适的用量。 注意事项： 常温密封贮存二年有用。

本文介绍了纳米碳酸钙在国内外的研讨进展，论述了纳米碳酸钙在国内外各个范畴的运用。总结了间歇鼓泡法、多级喷雾碳化法、喷发吸收法、超重力法等几种纳米碳酸钙惯例制备办法，并对这几种办法的优缺陷进行概括比照，分析了这几种办法的适用范围与操作的难易程度。具体介绍纳米碳酸钙在橡胶工业、造纸、塑料、涂料、油墨、日化及化妆品中的运用并对纳米碳酸钙的运用远景进行展望。1国内外纳米碳酸钙的开展情况与展望 国外纳米碳酸钙的开展情况 纳米级碳酸钙是20世纪80年代开展起来的一种新式超细固体材料。因为纳米级碳酸钙粒子的超细化，其晶体结构和表面电子结构发作变化，发作了普通碳酸钙所不具有的量子尺度效应、小尺度效应、表面效应和微观量子效应，在磁性、催化剂、光热阻和熔点等方面与惯例材料比较显示出优胜的功能。将其运用于橡胶工业、塑料工业中能使制品表面光艳，伸长度好，抗张力高，抗撕力强，耐曲折，抗龟裂功能好，是优秀的白色补强材料;在高档油墨职业、涂料工业。作为填料运用，起到增稠防沉、进步产品功能和下降产品成本的成效;其在饲料职业可作为补钙剂，进步含钙量;在化妆品中，因为其纯度高、白度好、粒度细，能够代替钛。 当今世界上能出产 100nm 以下的碳酸钙首要供应商是：英国的ICI公司、法国的Solvay公司、美国的矿藏技能公司(MTI)、Pfizer公司、王子造纸公司、Resso WcesCasbec公司、日本的丸尾钙公司、日本的白石公司等。产品首要用于塑料、橡胶、涂料油漆、涂布纸张、油墨、胶粘剂、虫剂、蜡制品及化妆品等。日本是世界上开发和出产纳米碳酸钙较早和最好的国家，在四、五十年代就出产出了微米级、纳米级碳酸钙，现在已有纺锥形、立方形、锁链形等纳米级碳酸钙产品及改性产品50多种;英国首要研发填料专用纳米碳酸钙，最近20年英国在轿车专用塑料用碳酸钙中占独占位置;美国则着重于纳米碳酸钙在造纸和涂料上的运用。 国内纳米碳酸钙的开展情况 我国的超细碳酸钙产品开始于：1990年头广东恩平化工实业有限公司和辽宁本溪助剂厂先后从日本各引进了一条超细碳酸钙出产线，可出产5~6种晶形，首要用于塑料职业。上海华明超细碳酸钙有限公司将3000t/a超细碳酸钙才能扩至8000t/a，产品取得国家级新产品奖，并经过了ISO9002质量认证。山西兰花科技创业股份有限公司选用华东理工大学的技能已建成7kt/a的出产设备，出产及供应情况良好，两边合资又建造15kt/a的新设备。安徽铜陵化工集团公司与中科院合肥分院固体物理研讨所合作开发的纳米碳酸钙技能于2000年6月经过了安徽省科委的中试判定，2001年已完成工业化出产。北京密云碳酸钙厂选用天津化工研讨院的技能出产纳米碳酸钙，但只能出产用于普通油墨的产品。 20世纪90年代初，我国出产的超细化活性轻质碳酸钙总体上质量较差，首要表现在两个方面：一是均匀粒度较大，产品首要均匀粒度为150~500nm;二是国内产品的粒度散布较宽，因而在质量上差劲于均匀粒度相同但散布较窄的进口产品。北京化工大学陈建峰教授选用超重力运用沉淀法(简称超重力)，现在已建立了3000t/aCaCO3粉末工业出产线。该技能的创造和产业化的成功，使我国在该范畴从技能产品进口国改变成为技能出口国，具有很大的经济效益和明显的世界影响性。现在，该技能已转让给新加坡纳米材料科技公司等多家单位。2013年我国纳米级碳酸钙产值到达147万吨，同比增加14.84%。2014年1-6月我国纳米碳酸钙产值到达85万吨，比上年同期增加15.76%。 2纳米碳酸钙的制备办法 纳米碳酸钙的制备办法按制备进程中是否发作化学反响分为化学办法和物理办法，其间化学办法包含碳化法、乳液法、夹套反响釜法、复分化法。碳化法是出产纳米级轻质碳酸钙的首要办法。首要，将精选的石灰石煅烧，得到氧化钙和窖气。然后，使氧化钙消化，并将生成的氢氧化钙悬浊液在高剪切力效果下破坏、多级悬液别离除掉颗粒及杂质，得到必定浓度的精制氢氧化钙悬浊液。然后通入二氧化碳气体，参加恰当的晶形操控剂，碳化至结尾，得到要求晶形的碳酸钙浆液。再进行脱水、枯燥、表面处理，得到纳米碳酸钙产品。碳化是整个出产工艺的中心，依据碳化反响进程二氧化碳气体与氢氧化钙悬浮液触摸办法的不同，纳米碳酸钙的工业组成办法可分为间歇鼓泡法、喷雾碳化法、喷发吸收法和超重力碳化法。 间歇鼓泡法 间歇鼓泡碳化法是现在国内外大多选用的办法。间歇鼓泡碳化法，也称釜式碳化法，是将石灰乳经过冷冻机降温到25℃以下，泵入碳化塔，通入CO2混合气，在拌和下进行碳化反响。经过操控反响温度、浓度、拌和速度、添加剂等工艺条件间歇制备纳米碳酸钙。该法能够出产普通微细碳酸钙，但关于出产纳米级碳酸钙就需要严格操控一些工艺条件，如碳化反响温度、石灰乳浓度等，并且也相应地需对鼓泡塔做一些改善，比方加拌和器、挡板或经过气体散布器操控等，但也存在着粒度散布不均匀，并且不易操控、粒度不行细化、批次间产品质量重现差、工业扩大困难等缺陷。陈先勇等人选用间歇鼓泡碳化法，经过对碳化反响温度、灰乳密度、添加剂等要素的严格操控，成功制得粒度散布均匀、均匀粒径为40nm左右的单涣散球形纳米碳酸钙产品。 多级喷雾碳化法 制备纳米碳酸钙的根本进程为：按工艺要求的浓度制造精制的石灰乳悬浮液，然后参加适量的添加剂，充沛混匀后泵入喷雾碳化塔顶部的雾化器中，在高速旋转发作的巨大离心力效果下，乳液被雾化成微细粒径的雾滴;把枯燥的含有适量CO2的混合气体从塔底部通入，经气体散布器均匀涣散在塔中，雾滴在塔内和气体进行瞬时逆向触摸发作化学反响发作 CaCO3。经过多级喷雾碳化法制备的CaCO3产品的粒度细微且均匀，均匀粒径在30~40nm 范围内，微粒晶型能够调理操控。此法出产才能大，产品质量安稳，能耗低，出资较小。 喷发吸收法 喷发吸收法是由中南工业大学满瑞林等研讨的一种工艺，这工艺是将窖气经过降温降尘后，经风机送入喷发碳化器中，再用浆液泵把石灰乳送入喷发碳化器中，在碳化器狭隘的喉管处，窖气与石灰乳高度涣散，彼此剪切混合，因而具有很大的气液触摸面积。该工艺具有出资少、设备简略、碳化效率高、修理便利、能耗低一级长处。 超重力法  超重力法是使用离心力使气-液、液-液、液-固两相，在比地球重力场大数百倍乃至上千倍的超重力场条件下的多孔介质中发作活动触摸，巨大的剪切力把液体撕裂成极薄的膜和极细微的丝和滴，发作了巨大的和快速的相界面，使相间传质的体积传质速率比塔器中的大1~3个数量级，使微观混合速率得到了极大的强化。超重力结晶法从根本上强化反响器内的传递进程和微观混合进程，并且CaCO3成核进程和成长进程分别在两个反响器中进行，行将反响成核区置于高度强化的微观混合区，微观活动型式为平推流，无返混(超重力反响器);晶体反响器置于微观全混流区(带拌和的釜式反响器)。与传统的碳化法所选用的工艺比较较，这种组合工艺保证结晶进程满意较高的产品过饱和度、产品浓度空间散布均匀、一切晶核具有相同的成长时刻等要求。在超重力反响结晶法制备立方形纳米CaCO3进程中，因为CO2吸收传质进程为整个碳化进程的关键进程，所以强化CO2在液相中的传质速率是进步整个进程速率的有用途径。一起，因为溶液中CO32-的浓度是由化学吸收而生成的，因而操控CO2的吸收速率也是操控系统中过饱和度凹凸的有用手法之一。超重力加速度g、液体循环量、气体流量、Ca(OH)2初始浓度等操作条件对碳化反响进程均有影响。运用超重力反响结晶法能够制备出均匀粒度为15-40nm、散布较窄的CaCO3，碳化反响时刻比传统办法大大缩短。立方形纳米CaCO3的晶体结构为方解石晶型，属六方晶系。该晶体结构和普通碳化法组成的产品相同，立方形纳米CaCO3颗粒因表面效应明显，其热分化温度下降了195℃。

(1)鳞片锌铝粉的制备　　　　分湿磨和干磨两种工艺方法。湿磨法工艺流程如图1所示，干磨法工艺流程如图2所示。　　　　湿磨法在研磨过程中为了防止锌铝片氧化，加入了助剂、硬脂酸，2008溶剂汽油，使锌铝片与空气隔离防止氧化，但是研磨后，想彻底清除锌铝片的油分成了工艺难题，而过高的油分将严重影响锌铬涂料的质量，所以湿磨法先天有无法克服的缺陷。　　　　而目前世界上较先进的工艺和质量较好的鳞片锌铝粉是采用较先进的气体保护干式球磨法，金属粉体在球磨时注入’惰性气体进行气相保护从而避免锌铝片的氧化，而且金属粉体成形后不含油分，也不需脱脂工序，这样确保了锌铝片的质量。　　　　(2)鳞片锌铝粉研磨时的表面改性　　　　由于金属粉体有较高的活性，易团聚，影响粉体的性能和质量，需要进行分散处理，另外需要改变金属粉体的性能和在表面进行包覆处理，以达到防氧化和防腐蚀的目的，为此采用物理和化学法对金属粉体进行表面处理，有目的地改变其表面物理化学性质。　　　　①化学法。在金属粉体研磨时加入少量的表面活性剂即助磨剂，就能吸附在物料颗粒的表面，通过物理和化学作用产生力学作用，从而起到润滑作用、表面润湿作用，改善粉体的分散性，提高其表面光泽度和平整性，改善粉体的耐久性。　　　　②物理法。利用粉碎机械力效应，可促进改性效果。粉碎过程中施加大量的机械能，除消耗于颗粒细化外，还有一部分用于改变颗粒的晶格与表面性质，从而呈现活性。表面化学改性和机械力改性同时也会促进粉碎和研磨作用，对鳞片状锌铝粉的粉碎和片状化都具有重大的意义。　　　　(3)湿磨法的典型工艺参数　　　　①原料选用200目球状锌粉。　　　　②磨球与原料锌粉总量占滚筒容积的30％～40％。　　　　③助磨剂十八酸甘油酯加入量占原料锌粉重量的3％～5％。　　　　④抗黏结剂铝粉的加入量占原料锌粉重量的1‰。　　　　⑤2008溶解汽油的加入量能将锌原料完全淹没。⑥球磨时间10h左右。　　　　(4)高能球磨干式研磨法典型工艺　　　　①原料选用乒20Фμm～2mm球状锌粉原料。　　　　②球磨介质钢球。　　　　③球料比6：1～10：1，充填率<40％。　　　　④表面活性剂硬脂酸钙、聚乙烯醇为原料锌重量的3％～5％。　　　　⑤罐体带有水套，冷却控制25℃。　　　　⑥罐内注入惰性气体。　　　　⑦高能球磨机转数采用高低循环方式，用l000r／min研磨4min，再用500r／min研磨lmin，研磨30min后停机取出锌片粉体。　　　　(5)影响鳞片状锌铝粉制备工艺的因素　　　　①原料粒径的影响。不同粒径和不同金属活性的原料在相同工艺条件下结果会不同，如表1所示。锌粉的粒径在7～15μm时，金属氧化率只有1．5％～2．5％为好，随着原料粒径的变小，氧化率升高，粉变脆和硬化，不利于片状化。　　　　②表面活性剂对片状化的影响。鳞片状锌铝粉的表面改性主要依靠活性剂在粉体的表面吸附、反应、包覆或成膜来实现，因此表面活性剂的种类及性质对粉体表面改性或表面处理的效果具有决定性作用。常用的表面活性剂主要有高级脂肪酸及其盐类i醇类及酪类。　　　　不同的表面活性剂助磨效果是完全不同的，单一和复合表面活性剂对研磨工艺的影响见表2，表面活性剂对片状、粉的影响更大，单一表面活性剂没有复合表面活性剂效果好。　　　　③工艺条件对径厚比和产品杂质含量的影响。在相同转数条件下，研磨时间和温度对产品径厚比和杂质铁含量的影响。　　　　随着温度的升高和时间的延长，径厚比提高，片状化较好。温度升高，锌粉的延展性提高，但铁含量随着温度的升高和时间的增多而有所增加，这时可以通过更换研磨介质来降低铁含量，温度控制在25℃、研磨时间30min为较佳。

1、国内外纳米碳酸钙的发展状况与展望 1.1 国外纳米碳酸钙的发展状况 纳米级碳酸钙是 20 世纪 80年代发展起来的一种新型超细固体材料。因为纳米级碳酸钙粒子的超细化，其晶体结构和表面电子结构发生变化，产生了普通碳酸钙所不具有的量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子效应，在磁性、催化剂、光热阻和熔点等方面与常规材料相比显示出优越的性能，因而广泛应用于橡塑、油墨、化妆品等领域。 当今世界上能生产 100nm 以下的碳酸钙主要厂家是：英国的 ICI 公司、法国的 Solvay 公司、美国的矿物技术公司(MTI)、Pfizer公司、王子造纸公司、Resso Wces Casbec 公司、日本的丸尾钙公司、日本的白石公司等。 日本是世界上开发和生产纳米碳酸钙较早和最好的国家，现在已有纺锥形、立方形、锁链形等纳米级碳酸钙产品及改性产品 50 多种;最近 20年英国在汽车专用塑料用碳酸钙中占垄断地位;美国则着重于纳米碳酸钙在造纸和涂料上的应用。 1.2 国内纳米碳酸钙的发展状况 20 世纪 90 年代初，中国生产的超细化活性轻质碳酸钙总体上质量较差，主要表现在两个方面：一是平均粒度较大，产品主要平均粒度为150~500nm;二是国内产品的粒度分布较宽，因而在质量上逊色于平均粒度相同但分布较窄的进口产品。 北京化工大学陈建峰教授采用超重力应用沉淀法(简称超重力)，目前已建立了 3000t/aCaCO 3粉末工业生产线，使中国在该领域从技术产品进口国转变成为技术出口国，具有很大的经济效益和显著的国际影响性。 目前，该技术已转让给新加坡纳米材料科技公司等多家单位。2013 年我国纳米级碳酸钙产量达到 147 万吨，同比增长 14.84%。2014 年 1-6月我国纳米碳酸钙产量达到85 万吨，比上年同期增长 15.76%。 2、纳米碳酸钙的制备方法 2.1 间歇鼓泡法 间歇鼓泡碳化法是目前国内外大多采用的方法，是将石灰乳通过冷冻机降温到 25℃以下，泵入碳化塔，通入 CO 2混合气，在搅拌下进行碳化反应。通过控制反应温度、浓度、搅拌速度、添加剂等工艺条件间歇制备纳米碳酸钙。 该法可以生产普通微细碳酸钙，但也存在着粒度分布不均匀，而且不易控制、粒度不够细化、批次间产品质量重现差、工业放大困难等缺点。 2.2 多级喷雾碳化法 按工艺要求的浓度配制精制的石灰乳悬浮液，加入适量的添加剂，充分混匀后泵入喷雾碳化塔顶部的雾化器中，在高速旋转产生的巨大离心力作用下，乳液被雾化成微细粒径的雾滴;把干燥的含有适量CO 2 的混合气体从塔底部通入，经气体分布器均匀分散在塔中，雾滴在塔内和气体进行瞬时逆向接触发生化学反应产生 CaCO 3 。 经过多级喷雾碳化法制备的 CaCO 3 产品的粒度细小且均匀，平均粒径在 30~40nm范围内，微粒晶型可以调节控制。此法生产能力大，产品质量稳定，能耗低，投资较小。 2.3 喷射吸收法 喷射吸收法是由中南工业大学满瑞林等研究的一种工艺，这工艺是将窖气通过降温降尘后，经风机送入喷射碳化器中，再用浆液泵把石灰乳送入喷射碳化器中，在碳化器狭窄的喉管处，窖气与石灰乳高度分散，相互剪切混合，因此具有很大的气液接触面积。该工艺具有投资少、设备简单、碳化效率高、维修方便、能耗低等优点。 2.4 超重力法 超重力法是利用离心力使气-液、液-液、液-固两相，在比地球重力场大数百倍甚至上千倍的超重力场条件下的多孔介质中产生流动接触，产生巨大的和快速的相界面，使微观混合速率得到了极大的强化。 CaCO 3成核过程和生长过程分别在两个反应器中进行，与传统的碳化法所采用的工艺相比较，这种组合工艺确保结晶过程满足较高的产物过饱和度、产物浓度空间分布均匀、所有晶核具有相同的生长时间等要求。 3、纳米碳酸钙的应用 3.1 在橡胶工业中的应用 碳酸钙是橡胶工业中使用得最早，用量最大的填充剂之一。纳米碳酸钙由于其具有超细、超纯、表面改性的特点，在橡胶中具有空间立体结构，又具有良好的分散性，可提高材料的补强性能、拉伸性能及抗老化性能。橡胶工业用的纳米碳酸钙产品要求粒子微细化、表面活性化、易分散。 3.2 在造纸中的应用 目前对纳米碳酸钙的研究证明，加入了碳酸钙的纸张，纸张的老化现象有明显的改善，对紫外线具有一定的吸收性，纸张不易发黄，不易发脆，且具有较好的隔离性。 碳酸钙在纸张中可作填料或涂布颜料，它能提高纸的不透明度、增加纸的吸墨性能、使成纸柔软更有光泽。纳米碳酸钙目前主要应用于女性卫生品、婴儿尿布、纸巾等中。 3.3 在塑料行业中的应用 添加纳米碳酸钙可以提高塑料制品尺寸的稳定性、硬度和刚性，可以改善塑料的流变性能，提高塑料制品的耐热性。然而普通碳酸钙对塑料只能起到填充剂的作用，其添加或多或少地降低塑料的抗张强度，使塑料伸长率降低，所以用在塑料里面的纳米碳酸钙都需要进行表面活化处理，才能很好地起到功能材料的作用，改善塑料的性能。 3.4 在涂料中的应用 纳米碳酸钙填充于水性涂料中，具有白度高、涂膜光滑等优点，其空间位阻效应，在制漆中能使配方中密度较大的立德粉悬浮，起到防沉降作用。制漆后，漆膜白度增加，光泽度高，而遮盖力却不降低，这一性能使其在涂料工业被大量推广应用。 另外，利用其存在的“蓝移”现象，将其添加到胶乳中，能对涂料形成屏蔽作用，达到抗紫外老化和防热老化的目的，增强涂料的隔热性。 3.5 在油墨工业中的应用 纳米碳酸钙作为树脂性油墨的填料，具有稳定性好、适应性强、光泽度高、不影响印刷油墨的干燥性能等优点，可代替较贵的胶质钙。 用于高档油墨，可以提高油墨的附着力，减少油墨对机械的磨损，适于高速印刷。用于油墨中的纳米碳酸钙一般要经过活化处理，晶型为球型或立方型最好。 3.6 在日化和医药化工行业中的应用 纳米碳酸钙也可作为高档化妆品、香皂、洗面奶、儿童牙膏等日化产品的填料;在制药化工中是培养基中的重要成分和钙源添加剂，在止痛药和胃药中也有一定的药理作用，作为微生物发酵缓冲剂而应用于抗生素的生产。 4、展望 从近几年来纳米碳酸钙行业发展来看，企业不断洗牌整合，一些落后和不合理的工艺技术被淘汰;国内现在还没有出现较大规模的大型企业，市场的集中度不够，市场中产品混乱、价格恶性竞争无法避免。还要顺应市场规律，行业分布在地域性方面得到集中，技术和人才也得到相对集中。 期望行业中出现较大规模的企业，年产量和销量能达到10-20万吨，这样才有实力和国外公司站在同一平台上竞争，还要加大技术创新的投入，提高企业自身研发和创新力量，使行业的高端技术进入世界领先水平，并在国际高端产品市场占有一席之地。 中国的经济和社会在持续高速发展，工业技术等方面和发达国家之间的差距越来越小，有足够的理由认为中国的纳米碳酸钙行业会赶上并赶超世界发达国家。

氧化锌广泛应用于橡胶、涂料、陶瓷、化工、医药、玻璃和电子等职业，跟着工业的飞速发展，国内对氧化锌的需求量日益添加。用低档次含锌物料出产活性氧化锌，既可充分利用锌资源，又可下降出产本钱，因而，现在该研讨范畴反常活泼，归纳利用低档次氧化矿、次氧化矿、锌渣、烟灰等的研讨逐步引起厂商注重。烟灰是铅、锌冶金进程的一种中间产品，是由回转窑蒸发、贫化处理铅鼓风炉渣等含锌物料发作的，其成分杂乱，除含锌、铅外还含有较多的砷、锑等杂质。因为其处理难度大，本钱高，不能直接作为湿法炼锌的质料。但因为其锌含量高，且易于浸出进人溶液，因而，可用作制取氧化锌粉末产品。     处理烟灰现有的办法有酸浸法和配合法两种。酸浸法是以粗氧化锌或锌矿砂为质料，与稀酸混合反响后，经除杂、中和、枯燥和煅烧制得氧化锌。该法除杂量大，工艺杂乱，本钱高，并且废水量大，处理困难，对环境有污染。配合法是以粗氧化锌或脱硫用过的锌触媒焙烧物为质料，用－碳酸氢铵溶液作浸出剂，经浸出、除杂净化、蒸沉锌、洗刷枯燥和煅烧等工艺进程制得活性氧化锌。该法设备出资少，杂质少，可是流程长，并且只适应于富含ZnO的物料，若物料中含有必定量的ZnS，则该法不能直接选用，需用氧化剂先预处理烟灰，将硫化锌转化为氧化锌。因而，实验研讨了用预处理烟灰，然后用溶液浸出，终究制得得氧化锌粉末产品。     一、实验部分     （一）实验质料     实验用烟灰取自广西某工厂，其粒度为65～76μm，首要化学成分见表1。 表1  烟灰的化学成分％ZnPbFeAsCdSbSiS49.8626.890.750.800.030.110.51.81     （二）实验办法     先用水将干烟灰调制成液固体积质量比为1∶1的烟灰浆，然后用3％预处理一段时刻，再在必定温度下参加必定量溶液拌和浸出，然后离心过滤，滤液恰当稀释并拌和一段时刻后再离心过滤，二次滤液作为浸出剂回来浸出，滤饼为氢氧化锌，洗刷、烘干、锻烧后得纯洁的氧化锌粉末。     二、成果与评论     （一）体积分数及预处理温度对锌浸出率的影响     在不同温度下，往100g烟灰浆（液固体积质量比1∶1)中参加必定量，拌和60min后，在60℃温度下，参加3mol/L溶液浸出2h，调查体积分数及预处理温度对烟灰中锌浸出率的影响，成果见表2。 表2  体积分数及预处理温度对锌浸出率的影响实验编号体积分数/%预处理温度/℃锌浸出率/%112538.24232555.67352556.71414040.33534060.01654061.24     从表2能够看出：体积分数增大，锌浸出率升高；在25℃下，当体积分数从1％添加到3％时，锌浸出率进步17％；体积分数从3%增大至5％时，锌浸出率仅进步1％；当温度升高至40℃时，体积分数从1％增大至3％，锌浸出率进步近20％，并且氧化锌吸附的SO2被氧化成硫酸锌，对环境不形成污染。能够以为：温度对锌浸出率影响不明显，体积分数为3％比较适合。     （二）温度对锌浸出率的影响     在25℃下，用3％预处理烟灰，然后用3mol/L溶液在不同温度下浸出1.5h。实验成果如图1所示。图1  浸出温度对烟灰中锌漫出率形晌     从图1看出：随浸出温度升高，锌浸出率呈线性升高。室温下，锌浸出率只要30.22％，而当温度升高到95℃时，锌浸出率到达89.31％。归纳考虑，浸出温度以85℃为宜。     （三）浓度对锌浸出率的影晌     在25℃下，用3％预处理烟灰，然后在85℃下，用不同浓度的溶液浸出1.5h。实验成果如图2所示。图2  浓度对锌浸出率的影响     从图2看出：随浓度增大，锌浸出率进步，特别是浓度从2mol/L增大至5mol/L,锌浸出率进步了46.54％，到达97％。这是因为烟灰中锌与碱发作反响，生成锌酸钠进入溶液： 2NaOH＋ZnO＝Na2ZnO2＋H2O。     可是，当浓度增大至6mol/L后，锌浸出率仅添加0.52％，不能到达100％，这可能是烟灰中的锌被包裹起来而无法与碱触摸的原因。     （四）浸出时刻对锌浸出率的影响     在25℃下，用3％预处理烟灰，然后在85℃下用3mol/L溶液浸出，调查浸出时刻对锌浸出率的影响。成果如图3所示。图3  浸出时刻对锌浸出率的影响     从图3可知：随反响时刻添加，锌浸出率进步。浸出0.5～1.5h，锌浸出率从73.81％进步至96.92％；但浸出1.5h之后，锌浸出率进步缓慢。所以，浸出时刻以1.5h为最佳。     （五）验证实验     在25℃下，用3％预处理烟灰，然后在85℃下用5mol/L溶液浸出1.5h， 锌浸出率和浸出渣中锌和铅的质量分数见表3。 表3  碱浸出烟灰验证实验成果实验编号锌浸出率/%浸出渣中ωB/%ZnPbAs196.923.9145.330.02297.033.4245.20＜0.01396.984.0145.280.01497.133.6646.21＜0.01     从表3可知：归纳实验条件下，锌浸出率在97％左右，浸出渣中锌质量分数在3％～4％之间，铅质量分数45％左右，简直不含As。浸出渣可进入铅体系提取铅，完成资源归纳利用。     （六）氧化锌的制备     将上述碱浸出液降温至25℃、稀释1倍，拌和0.5h后离心过滤，滤饼烘干，氢氧化锌沉积率为72.3％。沉积物的XRD分析成果表明其物相组成首要为ZnO；化学分析成果表明，ZnO质量分数为99.58％，Pb0质量分数为0.12％，基本上到达直接法一级品要求。     三、定论     含锌烟灰经在常温下预氧化处理后用溶液浸出，可将其间的97％的锌转入溶液，然后经沉积、过滤、烘干，可制得氧化锌粉末。该办法所得ZnO粉末纯度较高，为充分利用含锌烟灰供给了一条有效途径。

鳞片锌铝粉的制备分湿磨和干磨两种工艺方法。 　　湿磨法在研磨过程中为了防止锌铝片氧化，加入了助剂、硬脂酸，2008溶剂汽油，使锌铝片与空气隔离防止氧化，但是研磨后，想彻底清除锌铝片的油分成了工艺难题，而过高的油分将严重影响锌铬涂料的质量，所以湿磨法先天有无法克服的缺陷。    而目前世界上较先进的工艺和质量最好的鳞片锌铝粉是采用最先进的气体保护干式球磨法，金属粉体在球磨时注入’惰性气体进行气相保护从而避免锌铝片的氧化，而且金属粉体成形后不含油分，也不需脱脂工序，这样确保了锌铝片的质量。    鳞片锌铝粉研磨时的表面改性    由于金属粉体有较高的活性，易团聚，影响粉体的性能和质量，需要进行分散处理，另外需要改变金属粉体的性能和在表面进行包覆处理，以达到防氧化和防腐蚀的目的，为此采用物理和化学法对金属粉体进行表面处理，有目的地改变其表面物理化学性质。　　①化学法。在金属粉体研磨时加入少量的表面活性剂即助磨剂，就能吸附在物料颗粒的表面，通过物理和化学作用产生力学作用，从而起到润滑作用、表面润湿作用，改善粉体的分散性，提高其表面光泽度和平整性，改善粉体的耐久性。　　②物理法。利用粉碎机械力效应，可促进改性效果。粉碎过程中施加大量的机械能，除消耗于颗粒细化外，还有一部分用于改变颗粒的晶格与表面性质，从而呈现活性。表面化学改性和机械力改性同时也会促进粉碎和研磨作用，对鳞片状锌铝粉的粉碎和片状化都具有重大的意义。    湿磨法的典型工艺参数    ①原料选用200目球状锌粉。    ②磨球与原料锌粉总量占滚筒容积的30％～40％。    ③助磨剂十八酸甘油酯加入量占原料锌粉重量的3％～5％。    ④抗黏结剂铝粉的加入量占原料锌粉重量的1‰。    ⑤2008溶解汽油的加入量能将锌原料完全淹没。⑥球磨时间10h左右。12后一页

1.引言　　　　铝合金在挤压成形过程中，由于受到挤压筒壁、模具端面、分流孔、焊合腔、工作带表面等部位的剧烈摩擦，各位置的流速是极不均匀的。当挤压形状不对称，各部分尺寸，形状相差很大的制品时，这种流动不均匀性更会显著增加。而且，在模具设计制造中，各部位流动速度的差异不可能完全的消除或调整。因此，挤压成形中，不能避免的会产生各种成形缺陷，如扭拧、弯曲、波浪、裂纹等。挤压模具在使用中，型材不成形、波浪、弯曲等由于金属挤出模孔速度不均匀引起的试模不合格，是造成试模不合格的主要原因之一。为了消除以上这些缺陷，较理想的结果就是金属在挤出模孔时，各个部位各个质点的金属流动速度均保持一致。而实际的情况是，金属在挤出模孔时，即使较简单的型材也不可能各个质点都获得相同的流动速度。因此，必然存在一个速度差异范围，当金属挤出模孔时，当各个质点的挤出速度差异在这一个范围之内时，挤出的型材能够稳定成形。　　　　2.稳定成形机理分析　　　　根据较基本的金属塑性成形原理，金属在塑性变形时，总是向着变形阻力较小的方向流动。因此，金属的应力状态是影响金属流动变形的根本因素。在挤压成形出材的过程中，常见的一些成形缺陷，如波浪、扭拧、侧弯等，形成的根本原因是挤出的金属的应力负载超过了保持其原来稳定状态的临界应力，从而使挤出金属发生弯曲、皱曲、扭转等变形。　　　　对于挤出模孔的金属，一般情况下，只受到模孔出口截面的约束作用，在其它方向、位置上均处于自由状态。而在离模孔出口足够远的位置，金属的塑性成形已经完成，因此，考察挤压成形出材的稳定性，只需对从模孔出口以外的一小段进行考察。　　　　以简单的扁条型材为例，对挤出模孔的金属进行受力分析。对于挤压成形的铝型材而言，型材的壁厚相比各型材壁面一般较小，可看作为薄板。　　　　若金属挤出模孔各位置的轴向速度完全一致，则挤出部分的金属各部位的流动应力相等，金属不发生变形。　　　　若金属挤出模孔各位置的速度不完全相等。　　　　3.结论　　　　(1)结构中的压应力是影响构件稳定性的主要因素，构件中的拉应力往往不会引起系统的失稳、皱曲。　　　　(2)型材薄板的屈曲与型材的壁厚t、型材壁面的宽度L有密切的关系。型材的壁厚t越大，型材壁面的宽度L越小时，对应壁面的稳定临界载荷越大。

渣是法出产工艺进程中发生的废渣，首要成分为Ca(OH)2。要完成化学工业的绿色开展和可持续开展，需求推动固体废弃物的资源化归纳使用，开展循环经济。渣前期首要用于出产普通水泥、耐火砖等建筑材料，其资源化使用存在两方面的问题，一是归纳使用率低，二是废渣制得的产品附加值低。现在，渣制备碳酸钙可以完成渣的高附加值使用。碳酸钙作为重要的精密化工产品，使用广泛。 渣制备碳酸钙的根本办法和循环工艺 以渣为质料制备碳酸钙，首要要对渣进行处理得到 Ca(OH)2悬浮液或可溶性钙离子溶液，然后经过碳化得到碳酸钙，如图1。经过操控工艺制得具有较高纯度和白度，并具有不同的结构和晶型的碳酸钙产品，以满意多样化的使用需求。图1 渣中钙的提取办法 从渣中取得钙资源的办法有两种：一是直接煅烧再加水消化得到必定浓度的氢氧化钙溶液，二是不经煅烧以浸取剂浸取得到可溶性钙离子溶液。浸取剂常用或氯化铵溶液，也有研讨挑选甘酸和脂肪酸作为浸取剂，几种浸取剂与渣的反响见方程式(1)～式(4)。也有选用两种办法相结合的提取办法，即先经过高温煅烧，再用浸取剂浸取。碳化办法 碳化办法常用的有CO2碳化和碳酸盐碳化。CO2碳化是工业上常用的碳化办法，碳酸盐碳化其本质为复分化反响，所用碳酸盐包含碳酸铵或碳酸氢铵、碳酸钠等。浸取液与碳酸钠经过复分化反响碳化的反响见式(5)，氯化铵浸取液和不同碳化剂的复分化碳化反响见式(6)、式(7)。可见CO2碳化和碳酸氢铵碳化除得到 CaCO3外，副产物为 NH4Cl，可以收回作为浸取剂以完成循环使用。CO2碳化常选用气-液间歇鼓泡碳化工艺，CO2的流速和在混合气体中的浓度是影响产品结构和功能的重要要素。 使用复分化反响碳化可完成液-液接连碳化，接连碳化反响系统能构成较高且均匀的过饱和度，相对于间歇碳化可得到更小的粒径。 氯化铵浸取碳化法及其循环工艺 氯化铵浸取碳化法因为可以完成循环工艺而得到广泛研讨，是完成渣资源化使用制备碳酸钙的抱负办法。循环工艺包含浸取反响逸出的少数气的收回使用、碳化反响生成的氯化铵滤液的收回使用以及过滤得到的滤渣及碳酸钙洗液中少数氯化铵的收回使用。渣制备轻质碳酸钙 碳酸钙依据制备办法和质量不同可分为重质碳酸钙和轻质碳酸钙。轻质碳酸钙即沉积碳酸钙，差异于研磨得到的重质碳酸钙，粒度更细、纯度更高，使用领域也更为广泛。因为氢氧化钙的溶解度小，水溶法提取钙离子对渣使用率较低，不利于工业化出产。工业化出产不只要求产品具有较高的质量，一起期望渣具有较高的使用率。现在选用氯化铵浸取、CO2碳化工艺，渣制备轻质碳酸钙现已完成工业化出产，株洲化工集团与湖南工业大学现已协作建成50kt/a高纯度轻质碳酸钙的出产线。 渣制备纳米碳酸钙及其表面改性 纳米碳酸钙是一种高附加值的精密化工产品。纳米碳酸钙因为尺度小、比表面积大而易于聚会，经过表面改性添加纳米碳酸钙在橡胶、塑料等有机聚合物中的分散性是其使用的关键技术。陈红等在渣煅烧消化后间歇鼓泡CO2碳化制备超细碳酸钙进程中进行了表面改性研讨，发现在碳化进程中参加改性剂钛酸酯偶联剂JN117时，碳酸钙的吸油值由未改性产品的 72m L/100g 显着下降为29m L/100g，活化度由 0 升高为98.9%，并优于在消化进程改性和直接对碳酸钙产品改性。 渣制备碳酸钙的晶型操控 碳酸钙的晶形首要有球形、立方形、针叶形、链锁形、板片状等几种，不同晶形的碳酸钙有不同的用处。不同形状碳酸钙的组成实质上是动力学和热力学要素竞赛的成果，经过调理各种反响条件，可以制备不同晶型和形状的碳酸钙。温度和添加剂是影响碳酸钙晶型和描摹的重要要素。 国际上现已可以经过操控条件制备具有杂乱精密结构的碳酸钙产品，美国专利US7708973B2经过参加不同的晶型操控剂包含柠檬酸、聚酸、聚天冬酸等制得了纳米纤维结构、纳米念珠结构、柴束结构和纳米片结构的碳酸钙。我国对渣制备纳米碳酸钙的晶型操控研讨有待深化，在常见结构的基础上进一步开发具有精密结构的碳酸钙产品。 结语与展望 渣制备碳酸钙产品从轻质碳酸钙到纳米碳酸钙，经过表面改性添加纳米碳酸钙的活性和适用性，并经过晶型操控得到不同晶型的产品，呈现出低附加值使用向高附加值使用开展的趋势，具有显着的经济效益和环境效益。一起碳酸钙的制备应朝着超细化、表面改性化及结构杂乱化和晶型可控化的方向开展。

技能领域 本创造归于化工组成技能领域，详细触及一种氧化锌高效捕收剂的制备办法。 布景技能 铅锌矿是一种重要的有色金属矿产资源，按2010年的矿山实践开采量与采矿收回率核算，我国硫化铅锌储量静态确保年限只要9年到14年，远低于国际均匀水平。能够预见，不久的将来，矿山质料缺乏将成为约束我国铅锌工业持续开展的关键性要素。我国现有适当储量的低档次难选氧化铅锌矿石因为选矿技能的约束未能够得到充分利用。大部分的铅锌氧化铅锌矿石所含矿藏品种多，矿石结构杂乱，伴生组分很不安稳，嵌布粒度不均匀，并含有很多的粘土和褐铁矿，可溶性盐含量较高，泥化严峻，因而，氧化铅锌矿特别是氧化锌矿的浮选收回作用还不能令人满意，形成我国有很多的氧化铅锌资源还未能比及大规划的选用。国内氧化锌矿的均匀选别目标均低于国外，大大约束了氧化铅锌矿石的开发利用。故低档次难选氧化铅锌的开发利用关于保证我国铅锌资源供应和促进经济的开展具有重要的含义。为了收回异极矿为代表的氧化锌矿藏，有必要研宣布一种高效、环保、低价的选矿捕收剂。因而，开发适合于我国低档次氧化铅锌矿的高效捕收剂具有重要含义。 创造内容 本创造的意图在于供给一种氧化锌高效捕收剂的制备办法。 本创造的意图是这样完成的，包含质料混合、酯化、水解和中和，详细包含如下过程： A、质料混合：预热反响罐，使之恒温在45～55℃，加三和C12-C14醇，拌和，在90min逐步参加至彻底溶解，其间三、C12-C14醇：=1：1～5：1～5; B、酯化：通入氮气进行鼓泡维护，操控反响温度在60～80℃，操控反响时刻为1～2小时; C、水解：待B过程酯化反响完毕，反响液冷却至45～55℃后参加25～30%，投料比为1～3:1，升温至60～80℃，反响3~5小时，反响完毕，得到白色蜡状的C12-C14醇硅烷磷酸酯; D、中和：待C过程水解反响完毕，增加碳酸钠进行中和，使产品pH在7左右。 本创造中，C12-C14醇硅烷磷酸酯中一起含有单双酯和硅烷磷酸酯基团，表面张力较低，具有很好的水溶性，较低的刺激性，对异极矿为代表的氧化锌矿藏具有杰出的挑选性，浮选作用显著。 本创造的长处是： 1、制备办法简捷、能够替代传统的脂肪酸类捕收剂，毒性低，刺激性低，水溶性较好，运用方便，基团挑选性好，能有用进步氧化锌的收回率; 2、出产运用后降解性好，在尾矿库堆存必定时刻天然降解，环境友好; 3、本钱低价，易于工业规划投产; 4、出产过程不发生三废，不发生二次污染，对环境友好。 详细施行办法 下面结合施行例对本创造作进一步的阐明，但不得以任何办法对本创造加以约束，根据本创造教训所作的任何改变或改善，均归于本创造的维护规模。 本创造包含质料混合、酯化、水解和中合，包含如下过程： A、质料混合：预热反响罐，使之恒温在45～55℃，加三和C12-C14醇，拌和，在90min逐步参加至彻底溶解，其间三、C12-C14醇：=1：1～5：1～5; B：酯化：通入氮气进行鼓泡维护，操控反响温度在60～80℃，操控反响时刻为1～2小时; C：水解：待B过程酯化反响完毕，反响液冷却至45～55℃后参加25～30%，投料比为1～3:1，升温至60℃，反响3~5小时，反响完毕，得到白色蜡状的C12-C14醇硅烷磷酸酯; D：中和：待C过程水解反响完毕，增加碳酸钠进行中和，使产品pH在7左右。 所述的C12-C14醇硅烷磷酸酯含有单双酯，单双酯份额在4:1～3:2之间。 所述的C12-C14醇磷酸酯钠为双亲化合物，一起具有亲水基和疏水基。 所述的C12-C14醇硅烷磷酸酯含有硅烷磷酸酯基团。 所述的C12-C14醇硅烷磷酸酯表面张力在70～90dyn/cm。 施行例1 质料：三，上海东土化工进出口有限公司，含量≥99%; 月桂醇：上海智合交易有限公司，含量≥99%; ：上海汇凯化学科技有限公司，含量≥99%; 氮气：昆明宏发得利气体有限公司; ：济南汇丰达化工有限公司，含量27.5%; 分量配比：三：月桂醇=1：3 三：=1：2 用量：三100kg(含量99% w/w，折纯99kg) 月桂醇300kg (含量99%w/w，折纯297kg) 200kg (含量99%w/w，折纯198kg) 200kg(含量30%w/w，折纯60kg) 操作： 第一步质料混合：预热反响罐，使之恒温在50℃，加三和月桂醇，拌和，在90min逐步参加至彻底溶解，其间三、月桂醇：=1：3：2; 第二步酯化：通入氮气进行鼓泡维护，操控反响温度在60℃，操控反响时刻为1小时; 第三步水解：待上过程酯化反响完毕，反响液冷却至45℃后参加27.5%，投料比为3:1，升温至60℃，反响3小时，反响完毕，得到白色蜡状的月桂醇硅烷磷酸酯; 第四步中和：待上过程水解反响完毕，增加碳酸钠进行中和，使产品pH在7左右。产品转化率85%，单双酯份额4:1，表面张力为82.5dyn/cm。 产品应用成果：在本地某厂作氧化锌捕收剂运用，测定浮选作用： 以制品有用固含量核算，配成(w/w)水溶液，取白色蜡状固体，配制成1%浓度的液体，参加量500g/t，参加至硫化好的矿浆中，拌和2min，充气浮选6min，其泡沫产品锌收回率在63%，优于现在脂肪酸产品(脂肪酸产品500g/t原矿，收回率在35%左右)。 施行例2 质料：三，上海东土化工进出口有限公司，含量≥99%; 1-十三醇：上海麦恪林生化科技有限公司，含量≥99%; ：上海汇凯化学科技有限公司，含量≥99%; 氮气：昆明宏发得利气体有限公司; ：济南汇丰达化工有限公司，含量27.5%; 分量配比：三：1-十三醇=1：3 三：=1：2 用量：三100kg(含量99% w/w，折纯99kg) 1-十三醇300kg (含量99%w/w，折纯397kg) 200kg (含量99%w/w，折纯198kg) 200kg(含量30%w/w，折纯60kg) 操作： 第一步质料混合：预热反响罐，使之恒温在50℃，加三和1-十三醇，拌和，在90min逐步参加至彻底溶解，其间三、1-十三醇：=1：3：2; 第二步酯化：通入氮气进行鼓泡维护，操控反响温度在60℃，操控反响时刻为1小时; 第三步水解：待上过程酯化反响完毕，反响液冷却至45℃后参加27.5%，投料比为3:1，升温至60℃，反响3小时，反响完毕，得到白色蜡状的十三醇硅烷磷酸酯; 第四步中和：待上过程水解反响完毕，增加碳酸钠进行中和，使产品pH在7左右。产品转化率74.31%，单双酯份额3:2，表面张力为85.3dyn/cm。 产品应用成果：在本地某厂作氧化锌捕收剂运用，测定浮选作用： 以制品有用固含量核算，配成(w/w)水溶液，取白色蜡状固体，配制成1%浓度的液体，参加量500g/t，参加至硫化好的矿浆中，拌和2min，充气浮选6min，其泡沫产品锌收回率在67%，优于现在脂肪酸产品(脂肪酸产品500g/t原矿，收回率在35%左右)。 施行例3 质料：三，上海东土化工进出口有限公司，含量≥99%; 月桂醇：上海智合交易有限公司，含量≥99%; ：上海汇凯化学科技有限公司，含量≥99%; 氮气：昆明宏发得利气体有限公司; ：济南汇丰达化工有限公司，含量27.5%; 分量配比：三：月桂醇=1：4 三：=1：2 用量：三100kg(含量99% w/w，折纯99kg) 月桂醇400kg (含量99%w/w，折纯396kg) 200kg (含量99%w/w，折纯198kg) 350kg(含量30%w/w，折纯105kg) 操作： 第一步质料混合：预热反响罐，使之恒温在50℃，加三和月桂醇，拌和，在90min逐步参加至彻底溶解，其间三、月桂醇：=1：4：2; 第二步酯化：通入氮气进行鼓泡维护，操控反响温度在60℃，操控反响时刻为1.5小时; 第三步水解：待上过程酯化反响完毕，反响液冷却至45℃后参加27.5%，投料比为2:1，升温至60℃，反响4小时，反响完毕，得到白色蜡状的月桂醇硅烷磷酸酯; 第四步中和：待上过程水解反响完毕，增加碳酸钠进行中和，使产品pH在7左右。产品转化率86%，单双酯份额3:1，表面张力为75.6dyn/cm。 产品应用成果：在本地某厂作氧化锌捕收剂运用，测定浮选作用： 以制品有用固含量核算，配成(w/w)水溶液，取白色蜡状固体，配制成1%浓度的液体，参加量500g/t，参加至硫化好的矿浆中，拌和2min，充气浮选6min，其泡沫产品锌收回率在60%，优于现在脂肪酸产品(脂肪酸产品500g/t原矿，收回率在35%左右)。 施行例4 质料：三，上海东土化工进出口有限公司，含量≥99%; 月桂醇：上海智合交易有限公司，含量≥99%; ：上海汇凯化学科技有限公司，含量≥99%; 氮气：昆明宏发得利气体有限公司; ：济南汇丰达化工有限公司，含量27.5%; 分量配比：三：月桂醇=1：5 三：=1：3 用量：三100kg(含量99% w/w，折纯99kg) 月桂醇500kg (含量99%w/w，折纯495kg) 300kg (含量99%w/w，折纯297kg) 300kg(含量30%w/w，折纯90kg) 操作： 第一步质料混合：预热反响罐，使之恒温在50℃，加三和月桂醇，拌和，在90min逐步参加至彻底溶解，其间三、月桂醇：=1：5：3; 第二步酯化：通入氮气进行鼓泡维护，操控反响温度在60℃，操控反响时刻为2小时; 第三步水解：待上过程酯化反响完毕，反响液冷却至45℃后参加27.5%，投料比为3:1，升温至60℃，反响5小时，反响完毕，得到白色蜡状的月桂醇硅烷磷酸酯; 第四步中和：待上过程水解反响完毕，增加碳酸钠进行中和，使产品pH在7左右。产品转化率82%，单双酯份额2.5:1，表面张力为78dyn/cm。 产品应用成果：在本地某厂作氧化锌捕收剂运用，测定浮选作用： 以制品有用固含量核算，配成(w/w)水溶液，取白色蜡状固体，配制成1%浓度的液体，参加量500g/t，参加至硫化好的矿浆中，拌和2min，充气浮选6min，其泡沫产品锌收回率在58%，优于现在脂肪酸产品(脂肪酸产品500g/t原矿，收回率在35%左右)。其他同施行例1。 施行例5 质料：三，上海东土化工进出口有限公司，含量≥99%; 十四醇：广州市昱妍化工科技有限公司 ，含量≥99%; ：上海汇凯化学科技有限公司，含量≥99%; 氮气：昆明宏发得利气体有限公司; ：济南汇丰达化工有限公司，含量27.5%; 分量配比：三：十四醇=1：4 三：=1：2 用量：三100kg(含量99% w/w，折纯99kg) 月桂醇400kg (含量99%w/w，折纯396kg) 200kg (含量99%w/w，折纯197kg) 210kg(含量30%w/w，折纯63kg) 操作： 第一步质料混合：预热反响罐，使之恒温在50℃，加三和十四醇，拌和，在90min逐步参加至彻底溶解，其间三、十四醇：=1：4：2; 第二步酯化：通入氮气进行鼓泡维护，操控反响温度在60℃，操控反响时刻为2小时; 第三步水解：待上过程酯化反响完毕，反响液冷却至45℃后参加27.5%，投料比为3:1，升温至60℃，反响5小时，反响完毕，得到白色蜡状的十四醇硅烷磷酸酯; 第四步中和：待上过程水解反响完毕，增加碳酸钠进行中和，使产品pH在7左右。产品转化率80%，单双酯份额2:1，表面张力为88.2dyn/cm。 产品应用成果：在本地某厂作氧化锌捕收剂运用，测定浮选作用： 以制品有用固含量核算，配成(w/w)水溶液，取白色蜡状固体，配制成1%浓度的液体，参加量500g/t，参加至硫化好的矿浆中，拌和2min，充气浮选6min，其泡沫产品锌收回率在70%，优于现在脂肪酸产品(脂肪酸产品500g/t原矿，收回率在35%左右)。 施行例6 质料：三，上海东土化工进出口有限公司，含量≥99%; 十四醇：广州市昱妍化工科技有限公司 ，含量≥99%; ：上海 汇凯化学科技有限公司，含量≥90%; 氮气：昆明宏发得利气体有限公司; ：济南汇丰达化工有限公司，含量27.5%; 分量配比：三：十四醇=1：3 三：=1：2 用量：三100kg(含量99% w/w，折纯99kg) 月桂醇300kg (含量99%w/w，折纯297kg) 200kg (含量99%w/w，折纯197kg) 200kg(含量30%w/w，折纯60kg) 操作： 第一步质料混合：预热反响罐，使之恒温在50℃，加三和十四醇，拌和，在90min逐步参加至彻底溶解，其间三、十四醇：=1：3：2; 第二步酯化：通入氮气进行鼓泡维护，操控反响温度在60℃，操控反响时刻为1.5小时; 第三步水解：待上过程酯化反响完毕，反响液冷却至45℃后参加27.5%，投料比为3:1，升温至60℃，反响4小时，反响完毕，得到白色蜡状的十四醇硅烷磷酸酯; 第四步中和：待上过程水解反响完毕，增加碳酸钠进行中和，使产品pH在7左右。产品转化率83%，单双酯份额2.5:1，表面张力为87.4dyn/cm。 产品应用成果：在本地某厂作氧化锌捕收剂运用，测定浮选作用： 以制品有用固含量核算，配成(w/w)水溶液，取白色蜡状固体，配制成1%浓度的液体，参加量500g/t，参加至硫化好的矿浆中，拌和2min，充气浮选6min，其泡沫产品锌收回率在65%，优于现在脂肪酸产品(脂肪酸产品500g/t原矿，收回率在35%左右)。氧化锌捕收剂 代号 ZNY 有用物质含量 90(%)，外观为淡黄色膏状 主要用途：氧化锌矿浮选(菱锌矿等氧化锌矿) 浮选功能：具有杰出的浮锌挑选功能，耐低温功能(最低温度5℃)。 运用办法：将药剂用水兑成2%水溶液运用，用40℃温水溶解即可。 适用规模：菱锌矿等，锌10%左右的氧化矿能够选到含锌40%的锌精粉，锌收回率70%以上。 环保功能：药剂无毒无害，易生物降解，对环境友好，契合环保要求。 产品特色： 1.不脱泥优先浮选办法; 2.可常温浮选，节能降耗; 3.泡沫适中，浮选安稳，易于出产操作; 4.对各类氧化锌矿有特效，可完成氧化锌矿资源加工工业化。 产品质量标准： Q/HS001-2008 项目 质量标准 实验办法 外观(250C) 粘稠物 目测 活性物含量，% ，≥ 90 PH值(5%水溶液) 8-9 PH试纸法 包装规格：200公斤/桶。 运送与储存： 不燃不爆，按一般化工产品运送。 密封，贮于阴凉枯燥处。

超细氧化锌是一种近年来开展的新式高功用无机产品，它具有了其本体块状物料所无法比拟的优异功能。现在氧化锌的制备办法首要有：直接沉淀法、均相沉淀法、溶胶－凝胶法、微乳液法、水热法、醇盐水解法、溶剂蒸腾法等。     雾化热解进程作为一种新式的超细粒子制备技能，遭到材料、化学工程、气溶胶、超导等范畴研究人员的广泛重视。本文以锌焙砂为质料，用NH3－NH4·HCO3－H2O系统作为浸出剂，经浸出－雾化热解－锻烧制取活性氧化锌。     一、实验     （一）实验原理     锌焙砂的首要成分为ZnO，并伴有少数的ZnSO4、ZnO·SiO2、ZnO·Fe2O3及ZnS，在性系统中浸出时，锌焙砂中Cu、Ni、Cd、Co等杂质元素也生成合作物进入溶液，ZnO·SiO2、ZnO·Fe2O3及ZnS等不溶解，残留在渣中。     在净化进程中，因系统呈弱碱性，Cu、Ni、Cd、Co等杂质均易被锌粉置换除掉，净化后液选用并流式离心雾化枯燥器雾化枯燥，溶液通过高速旋转的离心盘雾化成微米级液滴，当即与热风触摸，在枯燥器中呈螺线型运动，而且随同枯炎热分化进程。雾化后的每一个球形液滴能够作为一个反响器，其阅历三个阶段，首要因为NH3蒸腾温度低，在高温下NH3敏捷蒸腾，导致溶液中［Zn（NH3）m]2＋合作物失去平衡，分出碱式碳酸锌前躯体，此阶段相当于蒸进程；第二阶段为水的蒸腾，粒子表面的水蒸气分压远大于空气中的水蒸气分压，枯燥进程持续进行，分压差为枯燥进程的推动力；第三阶段为降速阶段，粒子表面的水蒸气分压等于空气中的水蒸气分压，两者之间的分压差等于零，不再进行枯燥，可是此刻物料分化敏捷，而得到高活性氧化锌。     因碱式碳酸锌分化不彻底，将前躯体在马弗炉中锻烧，锻烧温度300～600℃，锻烧时刻30～60min，而得到高活性氧化锌。     （二）试剂及试料     (25％～28%）、碳酸氢铵，分析纯；实验质料取自江西某炼锌厂的锌焙砂，其化学成分（％）：Zn 53.17、S 2.58、Cu 1.03、Pb 1.48、Cd 0.09、Fe13.06、As 0.24、Sb 0.08。     （三）实验装置     浸出实验在1 L圆底三口烧瓶中进行，选用恒温磁力拌和器坚持稳定的反响温度，操控温度差错士1℃，拌和速度为450 r/mine     （四）实验及分析办法     每次取40 g氧化锌焙砂，按必定的液固比参加配好的及碳酸氢铵混合液，通过必定时刻的浸出后过滤，用EDTA滴定法分析滤液中Zn的浓度，核算Zn的浸出率。锌粉置换除杂反响所用锌粉粒度为145～175μm，在快速拌和下缓慢参加。净化液通过滤后在离心喷雾枯燥器中雾化、枯燥、分化得到中间产品，最终在马弗炉中煅烧得到活性氧化锌。以SEM、XRD等分析手法分析产品的粉体结构、描摹特征。     二、成果与评论     （一）浸出     1、 NH3／NH4＋对Zn浸出率的影响     在总浓度8mol/L，液固比8∶1，温度35℃、时刻lh的条件下，调查NH3/NH4＋对Zn浸出进程的影响，成果见图1。从图1可知，NH3／NH4＋对Zn浸出率的影响显着，当NH3／NH4＋从1∶1添加到2.5∶1时，Zn浸出率显着进步，通过预订的浸出时刻，Zn浸出率由75.96％添加到82.56％，当铵比持续增大，Zn浸出率缓慢下降。其原因首要是因为NH3/NH4＋的改变，引起浸出液pH的改变，依据Zn浸出电位－pH图，pH的巨细直接影响ZnO的浸出进程，在NH3/NH4＋＝2.5∶1时，浸出液pH＝12。因而断定浸出液NH3/NH4＋＝2.5∶1。图1  铵比对Zn浸出率的影响     2、液固比对Zn浸出率的影响     在总浓度8 mol/L、NH3／NH4＋＝2.5∶1、温度35℃，时刻1h的条件下，调查液固比对Zn浸出进程的影响，成果如图2所示。从图2可看出，液固比对Zn浸出率的影响非常显着，当液固比低于8∶1时，跟着液固比的添加，Zn浸出率显着添加；可是当液固比大于8∶1后，Zn浸出率改变不大。因而断定液固比为8∶1。图2  液固比对Zn浸出率的影响     3、总浓度对Zn浸出率的影响     在液固比＝8∶1、NH3/NH4＋＝2.5∶1、温度35℃、时刻1h的条件下，调查总浓度对Zn浸出进程的影响，成果如图3所示。从图3可看出，总浓度对Zn浸出率的影响显着，当总浓度小于8 mol/L时，跟着总浓度的添加，Zn浸出率显着进步；可是总浓度大于8mol/L后，Zn浸出率改变不大。因而断定总浓度为8mol/L。图3  总浓度对Zn浸出率的影响     4、浸出时刻对Zn浸出率的影响     在总浓度8mol/L、NH3／NH4＋＝2.5∶1、液固比＝8∶1、温度为35℃的条件下，调查浸出时刻对Zn浸出进程的影响，成果如图4所示。从图4可看出，浸出时刻对Zn浸出率的影响显着。在NH3－NH4·HCO3－H2O系统中，Zn浸出反响敏捷，在浸出时刻为10min时，Zn浸出率就到达72.28％，而且跟着时刻连续，浸出率快速进步，浸出40min时，Zn浸出率到达82％。当浸出时刻到60min，Zn浸出率到达82.34％，可浸Zn根本浸出彻底。     5、浸出归纳条件实验     依据以上实验成果，断定最佳浸出的归纳条件为：总浓度8 mol/L、NH3/NH4＋＝2.5∶1、液固比＝8∶1，时刻1h。浸出液锌含量为54.34g/L，浸出率为82.56％，首要杂质元素含量(mg/L)：Cu250、Pb 25.1、Co 0.52、Cd 31.6、Fe 3.3、As 0.43、Sb 0.15。按可溶性的氧化锌、硫酸锌核算，可溶锌浸出率大于97％。形成浸出率低的原因是焙砂中铁酸锌、硅酸锌含量较高。浸出液进行二次浸出，锌含量可到达97.62 g/L。图4  浸出时刻对Zn浸出率的影响     （二）净化     由上述成果可知浸出液中Cu、Ni、Cd、Co等杂质元素含量较高，本实验选用锌粉置换法除掉这些杂质，净化实验在高拌和强度下进行，选用的锌粉粒度为145～175μm，温度操控在50℃左右，反响时刻1h。在此条件下，溶液中Cu、Cd、Co、Fe等杂质均可被置换除掉，净化后液杂质元素含量(mg/L)：Cu 0.32、Pb 0.79、Co 0.02、Cd 0.68、Fe 1.3、As0.06、Sb 0.0。Cu净化率到达99.87％，一起Co净化率为96.15％，净化后液中Fe含量为1.3 mg/L， 到达净化要求。     （三）雾化分化     雾化分化在并流式离心喷雾枯燥器中进行，溶液通过蠕动泵泵入雾化器中，经高速离心效果，将机械能转化成细微雾滴的表面能，而且在极短的时刻内完结蒸腾、水蒸腾、碱式碳酸锌的分出及分化进程。溶液的黏度及表面张力对雾化起阻止效果，其首要由物料的性质及组成操控。     雾化热解进程在人口温度为340℃，出口温度180℃以上，雾化转速为400n/s，进料速度为60mL/min;料液浓度为100g/L的条件下进行，产品进行SEM分析，成果如图5所示。从图5可看出，大部分为长度不大于2μm的针状物，其为前期跟着气蒸腾而分出的碱式碳酸锌，通过水分蒸腾枯燥分化而得的氧化锌。还有少部分为未彻底分化的前躯体，为表面润滑的实心球体。这是因为物料在枯燥器内与执风并行活动，目在枯燥器内只逗留20～30s，热风温度跟着水分的蒸腾直线下降，在出口温度仅能到达180℃左右，低于碱式碳酸锌的分化温度，所以有部分不能分化。图5  雾化分化粉体的SEM图     （四）煅烧     锻烧在马弗炉中进行，温度设定为400℃，时刻1h。锻烧后的粉末XRD谱图与ZnO的XRD标准卡片（JCPDS）对照分析标明，煅烧后制备的氧化锌微粒与JCPDS标准卡片相符，这阐明得到了六方晶系结构的氧化锌粉体，衍射峰都很尖利，而且几乎没有杂质衍射峰，阐明结晶程度和纯度都较高。     锻烧后描摹及粒度经电镜分析，其成果如图6～7。如图6所示，其间大部分针状物的描摹、粒度都没有发作显着的改变，少部分发作聚会现象。从图7能够看出，前躯体中的球形碱式碳酸锌则生成蜂窝状，增大了其比表面积。图6  400℃煅烧后针状ZnO粉体的SEM图图7   400℃煅烧后蜂窝状ZnO粉体的SEM     三、定论     （一）在总浓度8 mol/L，液固比＝8∶1、NH3与NH4＋的比为2.5∶1，温度35℃、时刻1h的条件下，一段浸出液锌含量为54.34 g/L，浸出率为82.56％，两段浸出液进锌含量可到达97.62 g/L，平均可浸锌浸出率到达97%以上；     （二）在性条件下，Fe根本不会浸出，浸出液铁离子浓度仅为3.3 mg/L，净化液中Co的净化率到达96.15％；     （三）在进口温度为340℃，出口温度为 180℃，雾化转速400n/s，进料速度为60mL/min，料液浓度为100g/L的条件下进行为行雾化热解，能够得到长度不大于2μm的针状活性氧化锌。可是因为温度不行，有部分前躯体没有分化彻底，有必要进行煅烧处理；     （四）前驱体在马弗炉中400℃煅烧1h后，为蜂窝状氧化锌。

硅钙合金是由元素硅、钙和铁组成的复合合金，是一种较为理想的复合脱氧剂、脱硫剂。被广泛应用于优质钢、低碳钢、不锈钢等钢种和镍基合金、钛基合金等特殊合金的生产当中；并适合作转炉练钢车间用的增温剂；还可以作铸铁的孕育剂和球墨铸铁生产中的添加剂。 　　用途：钙和硅与氧都有很强的亲和力。特别是钙，不仅与氧有极强的亲和力，而且与硫、氮都有很强的亲和力。所以硅钙合金是一种较理想的复合胶氧剂、脱硫剂。硅合金不仅脱氧能力强，脱氧产物易于上浮，易于排出，而且还能改善钢的性能，提高钢的塑性、冲击韧性和流动性。目前硅钙合金可以代替铝进行终脱氧。被应用于优质钢。特殊钢和特殊合金生产中。例如钢轨钢、低碳钢、不锈钢等钢种和镍基合金、钛基合金等特殊合金,均可用硅钙合金作脱氧剂。硅钙合金也适合作转炉练钢车间用的增温剂，硅钙合金还可用作铸铁的孕育剂和球墨铸铁生产中的添加剂。硅钙合金牌号及化学成份 　　牌号 化学成份% 　　Ca Si C Al P S 　　&ge; &le; 　　Ca31Si60 31 55－65 1.0 2.4 0.04 0.05 　　Ca28Si60 28 55－65 1.0 2.4 0.04 0.05 　　Ca24Si60 24 55－65 1.0 2.5 0.04 0.04 　　Ca20Si55 20 50－60 1.0 2.5 0.04 0.04 　　Ca16Si55 16 50－60 1.0 2.5 0.04 0.04 　　产地 　　主要产地有内蒙、陕西、山西等省。

本创造归于氧化锌矿浮选技能领域，详细触及一种选别氧化锌矿的捕收剂及其制备办法。 布景技能 含锌矿石按氧化程度可分为硫化锌矿石(氧化率小于10%)、混合锌矿石(氧化率为10%～30%)、氧化锌矿石(氧化率30%以上)。氧化锌矿藏品种许多，常见的最有工业价值的氧化锌矿是菱锌矿(ZnCO3)和异极矿(Zn4[Si2O7](OH)2H2O)。 现在，收回氧化锌矿的首要办法是硫化后用伯胺类捕收剂捕收。惯例的药剂准则存在的问题首要有： 1)Na2S用量的操控及增加办法。在氧化锌矿硫化时，要合理操控Na2S用量，过大会引起抑制作用，过小又达不到硫化的作用;增加Na2S一般需求分段增加，形成流程较长。 2)惯例流程较为杂乱。现有的选锌流程为先选硫化矿后选氧化矿的分段浮选，即硫化锌-氧化锌，流程较长。 创造内容 本创造所要处理的技能问题在于针对上述现有技能的缺乏，供给一种选别氧化锌矿的捕收剂。该捕收剂对硫化锌和氧化锌都有捕收功能，能够一起选别硫化锌和氧化锌，不需求先选硫化锌后再选氧化锌;该捕收剂挑选性强，与常用的捕收剂十八胺等药剂比较，关于氧化锌的捕收作用愈加显着，选别目标更好，且选矿工艺流程简略，本钱低价，浮选得到的锌精矿档次大于35%，档次和收回率均显着高于惯例药剂。 为处理上述技能问题，本创造选用的技能计划是：一种选别氧化锌矿的捕收剂，其特征在于，首要由以下分量份的质料制成：50—100份，苛性钠50—120份，60—120份，1-10—200份，丙三醇50—100份，水杨羟肟酸50—120份，碳酸钠10—30份，20—100份，水玻璃溶液50—150份，火油10—40份。氧化锌捕收剂 代号 ZNY 有用物质含量 90(%)，外观为淡黄色膏状 首要用途：氧化锌矿浮选(菱锌矿等氧化锌矿) 浮选功能：具有杰出的浮锌挑选功能，耐低温功能(最低温度5℃)。 运用办法：将药剂用水兑成2%水溶液运用，用40℃温水溶解即可。 适用范围：菱锌矿等，锌10%左右的氧化矿能够选到含锌40%的锌精粉，锌收回率70%以上。 环保功能：药剂无毒无害，易生物降解，对环境友好，契合环保要求。 产品特色： 1.不脱泥优先浮选办法; 2.可常温浮选，节能降耗; 3.泡沫适中，浮选安稳，易于出产操作; 4.对各类氧化锌矿有特效，可完成氧化锌矿资源加工工业化。 产品质量标准： Q/HS001-2008 项目 质量标准 实验办法 外观(250C) 粘稠物 目测 活性物含量，% ，≥ 90 PH值(5%水溶液) 8-9 PH试纸法 包装规格：200公斤/桶。 运送与储存： 不燃不爆，按一般化工产品运送。 密封，贮于阴凉枯燥处。

两地供求情况的巨大差异，目前上海与广东现铝价差再次拉大至400-500元水平，南海处于5000吨左右的极低库存，部份中间商处于无货可买的尴尬局面。由于用铝企业仍受限电等因素影响，市场买兴清淡，加之今日期铝小幅走低，现货铝价略有向下。成交区间在15800-15880元/吨之间。货源极度紧缺，导致现铜飞速上涨，市场价格突破34000元/吨大关至34400左右，现货升水再次回升至1000元水平。由于缺少进口铜补充国内市场，加之国储仍有入市货源意向，预计现铜高价还将维持一段时间。