硫酸锌
2017-06-06 17:49:59
硫酸锌是无色斜方的晶体,呈粒或粉末,无气味,味涩。硫酸锌用于制造立德粉,并用作媒染剂、收敛剂、木材防腐剂等。硫酸锌是危险性比较高的化学品,硫酸锌的健康危害:对眼有中等度刺激性,对皮肤无刺激性。误服可引起恶心、呕吐、腹痛、腹泻等急性胃肠炎症状,严重时发生脱水、休克,甚至可致死亡。硫酸锌的环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。硫酸锌的燃爆危险: 本品不燃,具刺激性。酸锌应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩,穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,小心扫起,收集运至废物处理场所处置。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。硫酸锌的操作注意事项: 密闭操作,局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。由于硫酸锌的危害比较大,因此硫酸锌在国内市场上并没有比较好的发展,一直处于冷门的状态.
硫酸锌颜色
2017-06-06 17:49:59
硫酸锌颜色是什么?小编来告诉您,硫酸锌是无色斜方晶体、颗粒或粉末,无气味,味涩.在了解了硫酸锌颜色之后,我们一起来了解下硫酸锌的其它信息吧!硫酸锌的化学品英文名称: zinc sulfate heptahydrate 硫酸锌的分子式:ZnSO4,硫酸锌的分子量:287.54,硫酸锌溶液是无色无味的。硫酸锌的有害物成分是CAS No。硫酸锌的健康危害: 本品对眼有中等度刺激性,对皮肤无刺激性。误服可引起恶心、呕吐、腹痛、腹泻等急性胃肠炎症状,严重时发生脱水、休克,甚至可致死亡。灭火方法: 消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。应急处理: 隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩,穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,小心扫起,收集运至废物处理场所处置。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。操作注意事项: 密闭操作,局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。废弃处置方法: 量小时,溶解在水或适当的酸溶液中,或用适当氧化剂将其转变成水溶液。用硫化物沉淀,调节PH至7 完成沉淀。滤出固体硫化物回收或做掩埋处置。用次氯酸钠中和过量的硫化物,然后冲入下水道。小编相信,以上咨询不仅能帮助您了解硫酸锌颜色,更让大家普及了硫酸锌的其他知识.
电解硫酸锌
2017-06-06 17:49:54
电解硫酸锌是较为复杂的一个过程,也是目前国内大部分金属企业会用到的一项技术,通过对电流效率,沉积物表面形貌和阴极极化曲线分析,阐明了锗对硫酸锌电解液电积锌的影响。研究表明,当溶液中锗的浓度大于0.04 mg/L时,电流效率从没有杂质锗存在时的89.2%下降到80%以下,且沉积物表面出现小孔。通过对阴极极化曲线的分析,得到了不同锗浓度下锌电积的平衡电位以及阴极动力学参数(交换电流密度J0和传质系数α),进而说明杂质锗的存在会削弱阴极极化,改变锌电沉积机理。在硫酸锌电解液电积锌过程中,基于氢在锌上的还原电位比其它金属高,所以去除溶液中的杂质及其影响非常重要。杂质的存在及杂质间相互作用会引起电流效率下降及沉积物质量恶化等诸多问题,而且,这种影响随电解液温度,酸度及电流密度的提高而更加显著. 从上文得知,电解硫酸锌的技术含量较高,因此电解硫酸锌的费用也较高,这也是电解硫酸锌目前的市场反馈并不好的原因
硫酸锌的危害
2018-09-11 10:24:29
硫酸锌,无色或白色结晶、颗粒或粉末,别名皓矾。无气味,味涩。在干燥空气中风化,280℃失去全部结晶水,500℃以上分解。1g溶于0.6ml水、2.5ml甘油,不溶于乙醇。水溶液对石蕊呈酸性,pH约4.5。含1分子结晶水的较不易结块。相对密度1.97。熔点100℃。最小致死量(大鼠,经口)2200mg/kg。有刺激性。用于制造立德粉,并用作媒染剂、收敛剂、木材防腐剂等。在医药上用于催吐剂。但是,硫酸锌也具有一些危害:健康危害: 该品对眼有中等度刺激性,对皮肤无刺激性。误服可引起恶心、呕吐、腹痛、腹泻等急性胃肠炎症状,严重时发生脱水、休克,甚至可致死亡。环境危害: 对环境有危害,对水体可造成污染。燃爆危险: 该品不燃,具刺激性。
硫酸锌的用途
2017-06-06 17:49:59
硫酸锌的用途:人造丝制造,食品补充,动物饲料,媒染剂,木材防腐剂,分析试药。带七分子结晶水的硫酸锌是无色的晶体,俗称皓矾。硫酸锌在医疗上用作收敛剂,它可使有机体组织收缩,减少腺体的分泌。硫酸锌还可作为木材的防腐剂,用硫酸锌溶液浸泡过的枕木,可延长使用时间。在印染工业上用硫酸锌作媒染剂,能使染料固着于纤维上。硫酸锌还可用于制造白色颜料.在医学方面,硫酸锌的用途:硫酸锌在医疗上可以用作收敛剂.在工业方面,硫酸锌的用途:广泛主要用于人造纤维、电解工业、电镀、无机颜料、饲料、农药中的针强化剂,化肥等。在农业方面,硫酸锌的用途:在饲料加工中作锌的补充剂.硫酸锌性质:无色晶体,小针状或粒状晶形粉未,无臭,涩的,金属味道,在空气中会风化。溶液对石蕊呈酸性比重1.957(25/4℃),熔点100℃在280℃失去7H2O,溶于水及甘油,不溶于酒精,毒性底。由于顾及到硫酸锌的危险性比较高,硫酸锌的用途并没有完全的开发出来,但硫酸锌的独特性,已经让许多投资者看到了商机.
硫酸锌的性质
2017-06-06 17:49:59
硫酸锌的性质与锌的性质相差较多,可以说硫酸锌是独立与有色金属锌的另一种产品.硫酸锌的性质:无色晶体,小针状或粒状晶形粉未,无臭,涩的,金属味道,在空气中会风化。溶液对石蕊呈酸性比重1.957(25/4℃),熔点100℃在280℃失去7H2O,溶于水及甘油,不溶于酒精,毒性低。硫酸锌用途:人造丝制造,食品补充,动物饲料,媒染剂,木材防腐剂,分析试药。带七分子结晶水的硫酸锌(ZnSO4·7H2O)是无色的晶体,俗称皓矾。硫酸锌在医疗上用作收敛剂,它可使有机体组织收缩,减少腺体的分泌。硫酸锌还可作为木材的防腐剂,用硫酸锌溶液浸泡过的枕木,可延长使用时间。在印染工业上用硫酸锌作媒染剂,能使染料固着于纤维上。硫酸锌还可用于制造白色颜料(锌钡白等)。更多有关硫酸锌的性质的咨询,欢迎登陆上海有色网!
硫酸锌分子量
2017-06-06 17:49:59
硫酸锌是一种无色斜方晶体、颗粒或粉末.硫酸锌分子量是287.54.那什么是分子量呢?小编带您来了解下硫酸锌分子量是组成硫酸锌分子的所有原子的原子量的总和,分子量的符号为Mr。单位道尔顿(Dalton,Da,D),大分子(如蛋白质)的分子量通常使用kDa。(另一种说法是:分子量为无量纲量,单位为1) 目前,分子量在中国大陆的规范名称为“相对分子质量”,同样,原子量的规范名称为“相对原子质量”。分子量是物质分子或特定单元的平均质量与核素碳12(原子量为12的碳原子)原子质量的1/12之比,[1]等于分子中原子的原子量之和。如二氧化硫(SO2)的分子量为64.06,即为一个硫原子和两个氧原子的原子量之和。聚合物是不同分子量同系物的混合物,其分子量需以统计平均分子量表示。众所周知,分子的质量为组成分子的各原子的质量之和。在日常专业工作中,不论是单质还是化合沸点与相对分子质量的关系物,它们的分子质量都是根据各元素原子的个数和各元素的“相对原子质量”(由元素周期表上查到)计算得到。既然元素的相对原子质量是一个单位为“1”的相对质量,那么由此计算得到的分子质量必然也是一个单位为“1”的相对质量。对于某些结构复杂的生物大分子,往往都是通过电泳、离心或色谱分析等方法测得其近似分子质量,因而更是一个相对概念的量值。所以,我们过去长期习惯使用着的“分子量”实际上都是相对的分子质量。通过以上咨询,相信您已经了解了硫酸锌分子量的定义了吧,同时小编再次提醒您硫酸锌分子量是287.54.
硫酸锌溶液的电解沉积
2019-03-04 11:11:26
在ZnSO4和H2SO4水溶液中,选用Pb-Ag合金为阳极,纯铝作阴极,通以直流电进行电解,在阴极分出锌,在阳极发作氧气,与此一起,湿法炼锌工艺锌焙砂浸出进程所耗费的硫酸在此电解液中得到再生。
一、锌电解液成分及锌电积出产进程
(一)锌电解液
锌电解液除首要成分硫酸锌、硫酸和水外,还存在少数杂质金属的硫酸盐及部分阴离子(首要为氯离子和氟离子)。现在锌电解液中锌的浓度一般动摇在40~60g/L规模内,而硫酸浓度则趋于逐步进步,已从110~140g/L进步到170~200g/L。关于杂质的含量各厂也有不同要求。加拿大一家锌厂在进行改造时曾做过查询,为了习惯电流密度大幅度进步,对电解液中杂质含量(mg/L)要求更严厉:
Cd<0.3,CO<0.3,Sb<0.03,Ge<0.03,Fe<10,CL<50~100,F<10,Mn<1.8g/L
(二)锌电积出产进程
硫酸锌溶液的电积进程是将现已净化好的硫酸锌溶液(新液)以必定份额同废电解液混合后接连不断地从电解槽的进液端送入电解槽内。
铅银合金板(含银量约1%)阳极和压延铝板阴极,并联交织悬挂于槽内,通以直流电,在阴极分出金属锌(称阴极锌或分出锌),在阳极则放出氧气。跟着电积进程的不断进行电解液含锌量逐步削减,而硫酸含量则逐步增多,为确保电积条件的安稳,有必要不断地弥补新液以坚持电解液成分安稳不变。电积必定时刻后,提出阴极板,剥下压延铝板上的分出锌片送往熔铸工序。二、锌电积进程的理论基础
锌电解液的首要成分是硫酸锌、硫酸和水,当通以直流电时带正电荷的离子移向阴极,带负电荷的离子移向阳极,并分别在阴、阳极上放电。
阴极首要反响: Zn2++2e=Zn
阳极首要反响: 2OH--2e=0.5O2+H2O(或H2O-2e=0.5O2+2H+)
电极进程总反响: ZnSO4+H2O=Zn+H2SO4+0.5O2
三、锌电解车间的首要出产设备及安置
(一)电解槽
电积锌用的电解槽是一种长方形的槽子。各电锌厂用的电解槽巨细不必定相同,制作电解槽的材料也不尽相同,有木质电解槽、钢筋混凝土电解槽、塑料电解槽、玻璃钢电解槽等。
(二)阳 极
现在电积锌运用的阳极有铅银合金阳极、铅银钙合金阳极、铅银钙合金阳极等。某厂运用的阳极大部分为铅银合金阳极(含银约1%),小部分为低银铅钙合金阳极。铅银合金阳极制作工艺简略,但造价较高,这首要是因为这种阳极含银较高(约1%)。
低银铅钙合金阳极具有强度高,耐腐蚀,运用寿命长,造价较低(含银仅为0.2%左右)等长处,这种阳极现正被愈来愈多的电锌厂所注重,但其制作工艺较为杂乱。
阳极由阳极极板和导电棒组成。导电棒质料为紫铜。为使阳极板与导电棒触摸杰出,在铸造阳极时,导电棒的包铸铅与极板一起浇铸,仅显露导电棒两头的铜导电头。这样还可防止硫酸铜进入电解槽而污染电解液。导电棒端头紫铜显露的部分称为导电头,与导电板搭接。阳极板的两个侧边嵌在导向架上的绝缘条内,它可加强板的强度,防止极板间触摸短路。绝缘条的质料也为硬PVC(聚氯乙烯)。极板用铅银合金压延板,强度较低。阳极上有一些小的圆孔,以减轻极板的分量及改进溶液循环。
(三)阴 极
阴极由极板、导电棒、导电头和阴极吊环组成。阴极板是用厚6mm的压延铝板制成,表面润滑平直,阴极尺度一般比阳极宽10~40mm,这是为了削减阴极边际构成树枝状分出锌。导电棒用硬铝制成,上部焊接有两个阴极吊环,供出装槽用。极板焊接在导电棒上。导电头是一小块8mm厚紫铜板,用特殊工艺铸在硬铝内,然后焊接在导电棒端头,导电头紫铜显露的部分与导电板搭接。阴极板和阳极板相同,两个侧边嵌在导电架上的绝缘条内,以防止分出锌包边给剥锌带来不方便,别的还可防止阴极短路。
(四)电解液冷却设备
在锌电积进程中,因为电解液电阻存在会发作电热效应,使电解液温度不断升高,引起阴极上氢的超电压减小,锌从阴极上的溶解速度增大,杂质的可溶性添加,然后加重了杂质的损害,使电流效率下降。
别的,过高的槽温使硬PVC电解槽变形乃至损坏。为坚持电解槽的热平衡,确保安稳的电解液温度,有必要设置电解液冷却设备,一般有蛇形冷却管、空气冷却塔和真空蒸腾冷冻机等。某厂电解液冷却选用空气冷却塔,这是因为该区域年均气温较低,空气湿度小,且这种冷却设备出资少,操作维护简洁,能耗小。
空气冷却塔是会集冷却电解液的设备。电解液从上向下流经冷却塔,从塔的下部强制鼓入凉风。凉风与电解液呈逆流运动,蒸腾水分,带走热量。冷却后的电解液和新液混合再参加电解槽,添加了电解槽内的循环量,然后到达电解进程所要求的温度条件。
四、锌电解的正常操作
(一)装出槽及槽上操作
1、罢工(泊车)及开工(开车)
这儿所指的罢工和开作业业是指方案停产检修前和检修后的作业。因而,在罢工前就要为开工做好必要的预备作业,以确保开工的顺利进行。
(1)罢工(泊车) 罢工包含预备、出槽压减电流、阴阳极板处理和电解槽的整理。
①罢工前预备作业 首要要紧缩体系溶液体积,确保一个系列的电解槽可以倒空。预备好足够的新阳极以便替换不能持续运用的阳极板。预备好足够的导向架、绝缘条,以便在掏槽进程中对已损坏的导向架进行替换。
②出槽 在罢工前先取出槽内部分阴极板,并相应压减电流。一般先取出一吊阴极(18~24片),槽内留有18~24片阴极,并将锌片剥下,削减的阴极板排放规整备用。减板收电流作业完结后方可中止循环并断开电源,然后赶快取出悉数阴极板。
③阴阳极板处理 在阴极板悉数取出后,将阴极锌片悉数剥下,阴极板排放规整备用。将悉数的阳极板逐片吊出,铲除板面上粘附的阳极泥,平坦、擦洁净导电头,替换不良极板,待电解槽整理作业完结后再装回电解槽。
④电解槽的整理 拔出电解槽的底塞,将槽内阳极泥放出,并完全将电解槽内壁及导向架上粘附的阳极泥及结晶物整理洁净,用水冲刷备用。最终将槽间导电极擦拭洁净,并将整理洁净的阳极装入整理洁净的电解槽中。
(2)开工(开车) 开工包含预备、灌液检漏、装阴极板和通电镀膜。
①预备作业 首要对悉数阴极板进行平坦,清洗研磨,并把导电头冲洗洁净,然后进行槽面备板作业,每槽备足18~24片阴极并规整放置在槽面上。
②灌液检漏 一个系列检修和掏槽结束后,对另一系列的电解废液及该系列贮存的新液进行质量查看,证明合格后再均匀补入电解槽内,并进行检漏,对漏液的溜槽、管线、电解槽及分配槽进行处理。
③装阴极板 待补液及检漏作业结束后,将放置在槽面的阴极板敏捷装入电解槽内。
④通电镀膜 阴极板装好后便可送电,电流逐步增大,使阴极电流密度达400~500A/m2,经2~4h,待阴极板上镀有一层锌后,便可进行阳极镀膜,下降电流密度到40~60A/m2。阳极镀膜是在低温、低电流密度的电解条件下,使阳极产出的氧气与铅阳极表面反响,生成一层膜,然后维护阳极不被硫酸溶液腐蚀。镀膜的技能条件:电解液含酸(H2SO4)25~30g/L,温度20~30℃,时刻24h。镀膜期间可连续循环电解液,今后连续升高电流,使之到达正常出产规则的电流密度,并加大循环量,待分出锌到达必定厚度后便出槽剥锌。
2、槽上操作
确保较大的电解液循环流量,且各槽流量均一,是获得好的技能经济目标的条件之一。大循环流量关于消除锌离子贫化具有重要意义,并且对槽温操控带来便当。
电积锌出产中要坚持电解液中必定的锌、酸含量,在实践进程中,经过化验分析电解废液中的锌、酸含量,核算酸锌比作为操控依据,酸锌比一般操控在3.0~4.0之间。含酸偏高而含锌偏低时应加大新液添加量,反之应减小新液量。现在,某厂正在试用电解液锌、酸含量核算机主动检测仪来替代人工化验,以便完结酸锌比的平稳操控。
电解槽温是首要的技能操控条件之一。一般用酒精温度计在槽内直接测定。槽温一般操控在36~42℃之间。当单个槽温高时,应查看该槽流量是否偏小,或许极板是否触摸短路及有否烧板现象。若遍及温度高,应查看冷却塔是否正常,混合液份额是否恰当,并查看电解液的质量等。
3、出装槽操作及极板的处理
锌电积出装槽操作是指在作业期间内(一般出装槽周期为24h),将阴极提出剥离分出锌,再把阴极铝板装入槽的进程。因为是不停电作业,故阴极提出是分批进行的。某厂电解车间装槽是每槽分两次。每次出一半阴极板,即车间行车吊一次,并且是间隔一块提出。当榜首吊装槽后,仔细查看导电,确保导电杰出后方可提出第二吊,以防断电。
出装槽要做到敏捷精确,不错牙,极板不歪斜,不触摸阳极,导电头要烫洗(或擦拭)洁净,使导电杰出。极板要仔细处理,使其正派不带锌。对板上带有的尘垢物要用刷板机清刷洁净。导电头及导电板坚持亮光,对发黑的有必要及时整理或替换。对阳极板也要定时清刷表面上的阳极泥,以削减阴、阳极触摸短路并防止部分电流密度增大,阳极溶解,导致污染电解液。某厂处理阳极周期一般为30~40天,操作办法有两种,一是停产掏槽时悉数拔出阳极进行整理,二是在出产进程中逐槽逐片进行整理。整理时力求不损坏阳极表面的氧化膜。
(二)剥 锌
剥锌的首要任务是将分出锌从阴极铝板上剥离下来,送往熔铸工序铸成锌锭。出槽时须仔细调查分出锌表面状况,对包边板或触摸点作好符号,出槽后及时处理。对包边板的绝缘条要及时替换。剥锌困难时,在出槽前1~5mIn可分槽参加,其量以坚持槽内电解液含锑到达0.12mg/L为宜。剥锌后应将铝板平坦清刷,到达重装电解槽的要求。现在国内均为人工剥锌,劳作强度较大。
(三)电解液的循环和冷却
现代锌电积出产车间供液多选用大循环制,即从电解槽溢流出的废电解液先集合于废液溜槽,再流入循环槽及废液槽,一部分废液(循环槽内的废电解液)与新液混合,其体积比为5~251,混合后送至冷却体系冷却,然后经过供液溜槽分配给电解槽,一小部分废液(废液槽内的废电解液)回来浸出车间作溶剂。
电积锌进程中,在直流电效果下会发作电热效应,使电解液温度逐步升高,乃至超越电解进程所规则的答应温度(35~45℃),为确保电解进程所需的正常温度条件有必要对电解液进行冷却。电解液经冷却体系冷却,温度下降,且因为水分蒸腾,溶液浓缩,使溶液中的硫酸钙、硫酸镁以白色通明的针状结晶分出,牢固地集合在管道、溜槽、冷却体系等设备内壁,构成结构细密的结晶物,影响电解液的正常循环及冷却效果。因为在酸性溶液中硫酸钙的溶解度在29℃时为最低,因而,电解液冷却后的温度一般操控为33~35℃。
(四)酸雾的发作与电解车间的通风
电解进程中释出许多的氧气和少数的,它们逸出时会带出电解液而构成酸雾,影响人的呼吸道与皮肤,腐蚀人的牙齿,对人体健康带来损害,对厂房及设备也均有腐蚀效果,尤其是选用高电流密度出产更为严峻。因而,要求电解厂房内空气含酸雾微粒最高不能超越0.02mg/L,硫酸锌(ZnSO4)最高不超越0.04mg/L。为了减轻其损害,一般工厂都采纳办法加强厂房通风,下降槽上操作人员地点点的酸雾含量。此外,在出槽期间往槽内参加皂根粉,使之构成泡沫层,按捺酸雾的逸出,这一办法也是非常有用的,但简略发作“放炮”现象,给工人操作带来不方便。对厂房和设备也应采纳防腐办法,以延伸其运用寿命。
(五)锌电积进程的毛病及处理
1、锌烧板的原因及处理
在电解进程中,阴极分出的金属锌因出产毛病或出产技能条件操控不妥而从头溶解的现象称之为烧板。在锌电积时,因为操作不细,构成铜导电接头的污染物掉入槽内,或添加过量,使单个槽内的电解液含铜、锑升高构成烧板;别的,因为循环液进入量过小,槽温升高,使槽内电解液含锌过低,硫酸含量过高,均会发作阴极返溶。处理办法是加大循环量,将含杂质高的溶液替换出来,这样可下降槽温,进步槽内锌含量、削减返液。特别严峻时还需求当即替换槽内的悉数极板。
2、遍及烧板
遍及烧板多是因为直销的新液含杂质超越答应含量,应当即加强净化液的分析和操作,以进步净化液质量,严峻时还需查看质料,强化浸出操作,加强净化水免除杂质,恰当添加浸出液加铁量等。一起应恰当调整电解条件,如加大循环量、下降槽温文溶液酸度(即进步含锌量)也可起到必定的缓解效果。
3、电解槽俄然停电
俄然停电一般多属事端停电。若短时刻内可以康复,且设备(泵)还可以作业时,应向槽内加大新液量,以下降酸度削减阴极锌溶解。若短时刻内不能康复,应安排力气赶快将电解槽内的阴极悉数取出,使其处于停产状况。特别要注意的是,停电后,电解厂房内禁止明火,防止电解槽面分出的爆破与着火。另一种状况是低压停电(即作业设备停电),首要应下降电解槽电流,电解液可用备用电源进行循环;若长时刻不能康复出产时,还需从槽内取出部分阴极板,以防因其他岗位缺电,供不上新液而停产。
4、电解液中止循环
电解液中止循环即对电解槽中止供液,这必然会构成电解温度和酸度升高,杂质损害加重,恶化现场条件,电流效率下降并影响分出锌质量。中止循环的或许原因:一是因为供液体系设备出毛病或需暂时检修泵和供、排液溜槽;二是低压电停电;三是新液求过于供或废电解液排不出去。这些多属方案内的原因,事前应加大循环量,进步电解液含锌量,下降电解槽供电电流,恰当下降电流密度,以习惯中止循环的需求,但持续时刻不能过长。
5、电解槽严峻漏液
正常出产进程中,当单个电解槽发作严峻漏液时,应对漏液电解槽地点的一组电解槽进行横电(短路),以便对漏液电解槽进行恰当的处理。首要用钢丝刷子擦亮窄路导电板和宽型导电板的触摸面,将短路导电板预先摆放好,用吊具吊到该槽组的两头,短路导电板与槽间导电板之间须垫绝缘磁砖。告诉整流所停电,承认停电后,取出漏液电解槽悉数阴极板,分别将两段短路导电板以及短路导电板与宽型槽间导电板卡紧,使该槽组短路,完结以上作业后告诉整流所进步电流。拔出放液铅塞,对漏点进行处理,处理结束后塞好铅塞,加满电解液后告诉整流所停电,承认停电后,撤除横电板,补齐槽内阴极板,承认导电后,告诉整流所逐步将电流升到额定值。
五、锌电解出产的首要技能条件与目标分析
(一)电锌质量
电锌质量首要是指分出锌的化学成分。在出产实践中,为了下降分出锌杂质含量,进步电锌等级,除加强溶液的净化操作外,还应采纳下列办法:
1、下降电锌含铜 首要从两方面着手,一是严厉要求新液含铜小于0.5mg/L;二是加强电解槽上操作,根绝含铜物料进入电解槽中污染电解液。
2、下降电锌含铅 其办法一是使电解液含锰离子坚持在3~5g/L;其二是将槽温操控在35~40℃;其三是恰当参加碳酸。别的,还要严厉执行掏槽准则和阴、阳极的平坦准则。
3、下降电锌含铁 首要是严厉操控熔铸工序操作,尽量防止运用铁制东西;严厉操控熔铸温度不超越500℃;严厉操作和办理,根绝铁质东西和机件掉入熔炉内。
(二)电流密度与电流效率
1、电流密度
在锌电积进程中,电流密度(面积电流)的正确挑选对电锌产品质量和电能耗费有重要意义。国际各锌厂选用的电流密度差异较大,动摇在200~1100A/m2之间。在相同条件(酸度、温度、极距)下,电流密度每添加100A/m2,因为溶液电阻增大使电压丢失添加0.17V(占5.3%)。故20世纪70年代以来建造的电锌厂,所选用的电流密度动摇规模大大缩小,一般为300~700A/m2。另一方面因电力公司供电选用电网峰谷负荷不一起段不同电价,因而有些工厂在低谷负荷时段选用高电流密度出产,而在顶峰负荷时段选用低电流密度出产,以节省本钱。
2、电流效率
电流效率是指实践产出锌量与理论分出量比较的百分数,用以下公式标明:
η=m/q×I×t×N×100%
式中 η———电流效率,%;
m———分出锌实践产值,g;
q———电化当量,1.2202g/(A·h);
I———电流,A;
t———电解时刻,h;
N———电解槽数目。
电流效率是电积锌出产的一项重要技能经济目标,一般为85%~94%。影响电流效率的要素许多。
(1)电解液中锌酸含量 跟着电解液中锌含量的下降,相应地含酸量增多,然后引起锌的电流效率下降。
(2)阴极电流密度的影响 跟着电流密度的添加,氢的超电压增大,一般来说对进步电流效率是有利的。但必定要有相应的电解液成分和较低的温度条件相配合,不然电流效率不光不能进步,反而会下降。
(3)电解液温度的影响 在必定酸度下,电流效率随温度的升高而下降。这是因为氢的超电压随温度的升高而减小,杂质引起的烧板及锌的返溶随温度的升高而加重所构成的。因而锌电积有必要有冷却办法,确保电积进程中对电解液温度的技能要求。
(4)电解液纯度的影响 如前所述,比锌更正电性的金属杂质,如铁、镍、钴、铜、砷、锑和锗的存在,大都引起烧板、锌返溶或因阴、阳极之间发作氧化-复原类反响而下降电流效率。故应严厉操控净化液质量,进步净化深度。
(5)阴极表面状况的影响 假如阴极分出锌表面粗糙或呈树枝状就会增大阴极面积,使氢的超电压下降,会下降电流效率。有时还会呈现触摸短路。向电解液中参加适量的质量好的胶有利于改进分出锌表面状况,进步电流效率。
(6)电积周期的影响 电流效率跟着分出时刻的延伸而下降,这与分出状况有关。但时刻太短,出装槽频频,劳作量大,阴极板耗费添加。一般分出周期为24h。
综上所述,为进步电流效率应发明下列条件:不断进步电解液纯度;合理挑选并操控好电解液锌、酸含量,合理的电流密度和分出周期;坚持较低的电解温度;恰当参加胶;削减漏电,做到绝缘好;坚持现场枯燥清洁;加强操作,及时处理触摸短路。
(三)槽电压与电能耗费
1、槽电压 是指电解槽内相邻阴、阳极之间的电压降,可直接用直流电压表测出。在出产上,一般用电源总电压除以串联总槽数所得的商来标明。槽电压改动在3.2~3.6V之间。槽电压是由硫酸锌的分化电压、战胜电解液电阻的电压降、阳极电压降、阴极电压降、阳极泥电阻的电压降等五项组成。硫酸锌的分化电压占槽电压的78.30%,电解液的电压降占12.13%。电极极化首要由电极表面上离子浓度改动所构成的,因而在设备条件必定的状况下对槽电压巨细有决议性影响的要素就是极间间隔、电流密度、电解液的酸度和温度、导体接头状况以及其他要素,缩短极距可以大大下降槽电压,然后削减电能耗费,但极距过小对操作晦气,还易发作短路。如某厂电解槽内的极间间隔为75mm。
2、电能耗费 是指每出产1t分出锌所耗费的电能,单位为KWh/t。它是电积出产中一个重要的技能经济目标。
六、阴极锌熔铸
电解堆积分出的阴极锌片尽管化学成分已合格,但大块薄片及其表面状况不宜作为产品运送和贮存。因而,阴极锌片要进行熔化铸锭才可作为制品出厂。熔锌所用设备首要有反射炉及感应电炉两种,因为感应电炉不必燃料,炉内锌氧化少,锌直收率高,因而被广泛选用。
(一)阴极锌熔铸的出产进程
阴极锌熔铸进程是在熔化设备中将阴极锌片加热熔化成锌液,参加少数氯化铵(NH4CL),拌和,扒出浮渣,锌液铸成锌锭。首要操作在于合理运用感应电炉。
1、熔锌工频感应电炉的开停炉
熔锌工频感应电炉开炉有固体开炉和液体开炉两种办法。前者预备作业简略,但牢靠性差;后者开炉预备作业杂乱,但开炉牢靠。
开炉前的预备作业:①备齐正常出产时所需用的悉数东西;②全面查看设备是否完好适用,特别要要点查看电气设备的安全;③烘炉前应将炉子清扫洁净;④在熔池内铺1~2层锌锭与锌环触摸,构成闭合回路,以扩展锌环的散热面积和尽或许减小变压器与炉膛的温度差;⑤烘炉前除加料口外,应做好炉门的密封作业,以防散热过多。
烘炉和开炉:新筑电炉天然枯燥35d,用串联或并联替换联接的办法在熔池内设置电热器,升温坚持300℃以下加热烘烤10~13d,在此期间,炉子变压器是低压送电。要求变压器室温度与炉体温度坚持平衡。电热烘炉13d待锌环温度到300℃时再撤走炉内电热器,用炉子变压器升温直至锌环的熔点。当锌环开端熔化则当即将过热锌液倾入炉内并转入高功率电压级,随温度升高,逐步参加阴极锌片,将炉子熔池灌满,开炉即告结束。
开炉注意事项:依据国外电炉出产经历,升温速度为1.5~2℃/h。我国电炉出产实践标明,升温速度可为5~15℃/h。升温要陡峭,不能动摇太大。往往因为炉温时高时低,因炉衬的膨胀系数不同,简略构成炉壁裂缝和锌环开裂,尤其是在100~300℃之间,即锌环熔化前要特别注意锌环的升温。当熔沟挨近419.58℃时,若发现电流表上的指针频频摇摆,应当即将过热锌液倾入炉内,并相对进步功率电压级送电。视温度改动状况逐步参加小批量阴极锌片,直到装满炉膛停止。电压持续上升,即可转入低才能出产。
在接到暂时停炉告诉时,首要将炉内温度尽或许进步,新炉可坚持1h,旧炉可坚持40min。当康复送电时,应先从较低电压逐步进步,防止二次线圈电路堵截或熔沟崩裂。若停电时刻较长,首要应尽或许将熔池内的锌液铸锭,之后封堵各进、出料口,保温。如要停炉大修,则需把锌液悉数放出。
2、正常操作
当开炉结束转入正常操作后方可进料熔化。首要将阴极锌片吊运到加料口平台上,预热除掉水分。每8~15min均匀参加一垛约70mm厚的阴极锌片,以坚持炉温与熔池锌液面的安稳。阴极锌在电炉熔池内熔化进程中会构成浮渣。浮渣为氧化锌与锌液的混合物,为使锌液从浮渣中别离出来,下降浮渣率,进步锌直收率,在拌和时参加适量的氯化铵。依据阴极锌片的质量及炉内渣层的厚度等状况,每隔2h左右进行一次拌和扒渣。扒渣时动作要轻、慢,扒到炉门稍停顷刻,以削减随浮渣带出来的锌液。每次扒渣后要在炉内残留少数(厚1~2Cm)的渣层,以维护锌液不被氧化。浮渣送出另行处理。
锌液浇铸机有机械浇铸和人工浇铸两种。机械浇铸设备有直线浇铸机和圆盘浇铸机。
(二)感应电炉熔铸锌的出产技能条件及其操控
1、熔锌温度
为确保锌熔铸进程正常操作,有高的产品质量和较低的浮渣率,应严厉操控熔锌温度。熔锌炉炉膛温度愈高熔锌才能愈大,且排出炉外的烟气含热量高,热效率低,炉温增高会加重锌液氧化,添加浮渣及烟尘量,下降锌的直收率。为防止锌液的氧化,炉内应为复原气氛,坚持微正压,操控适宜炉温,以进步炉子的出产才能和锌的直收率。一般进料前熔池锌液温度操控在500℃左右为宜。
2、液面操控
参加熔锌炉的阴极锌是凭借熔融锌的物理热而熔化的,因而,熔池内有必要坚持必定量的锌液,使阴极锌浸没于锌液中。浇铸进程中熔池内锌液面可操控在低于浇铸口30~100mm。熔锌炉出产运用必定时刻后,要铲除粘结在炉壁上的炉结,一般清炉周期为10~20d,每次清炉时刻为3~8h。
3、熔铸锌的直接回收率
熔铸锌的直接回收率受阴极锌质量、加料办法、加温办法和操作状况等要素的影响。关于熔锌反射炉,因为阴极锌结构疏松,含水量高,进炉阴极锌未悉数浸没于锌液中,直接与火焰触摸,会添加锌的氧化和浮渣量;假如氯化铵参加不妥,拌和不完全,扒渣时温度过低都会构成渣、锌别离欠好,渣带走锌量增多,这些要素均会下降锌直接回收率。熔锌电炉的直接回收率一般为96%~97.5%。不管选用反射炉仍是电炉哪种熔锌设备都要发作浮渣,这是因为从炉门进入炉内的空气或焚烧发作的废气CO2以及阴极锌片带入的少数水分,会使炉内的锌液氧化生成氧化锌,生成的氧化锌以一层薄膜状包裹一些锌液滴,构成小粒状的氧化锌与金属锌的混合物,即为浮渣(其间含锌80%~85%),浮渣越多,熔铸时锌的直收率越低。
浮渣的产出率与熔铸设备、熔铸温度、阴极锌的质量有关。当选用感应电炉熔铸时,因为不必燃料,炉内锌的氧化少,因而浮渣的产出率比反射炉低,锌的直收率高。一起,电炉同反射炉比较能耗较低(一般吨锌耗电为100~120KWh)、劳作条件好、操作条件易于操控。
国内外均用电炉熔铸替代了反射炉熔铸。反射炉熔铸只在一些小厂运用。
为了下降浮渣产出率和下降浮渣含锌,熔锌时参加氯化铵,它的效果是与浮渣中的氧化锌发作如下反响:
ZnO+2NH4CL=ZnCl2+2NH3↑+H2O↑
生成的ZnCl2熔点低(约318℃),因而损坏了浮渣中的ZnO薄膜,使浮渣颗粒中被夹持的锌液滴显露新鲜表面而聚组成锌液。
4、质量操控
锌锭产品要求表面光洁,没有飞边、毛刺、冷隔层、夹渣、气孔等缺点。物理质量的操控首要在于设备的调整和出产操作,影响要素首要有:
(1)锭模 锭模型腔的形状、尺度和结构不只决议锌锭的形状、尺度,也决议铸锭的质量。因为液态金属在模内的凝结不完满是自下而上顺次进行的,铸锭的方向性结晶倾向较差,构成铸锭的缩孔和偏析较大。加之液态金属吸附气体、氧化和对铸模型腔底部表面的冲击引起铸模老化,然后影响铸锭表面光洁,乃至呈现严峻的“麻点”,锭模上下尺度不妥也会构成严峻飞边、毛刺。因而对锭模的结构要合理挑选,锭模质料应具有高的热导性、小的热膨胀系数、较低的弹性模数和较高的机械性能。为防止金属与模壁相互效果和粘结,防止金属的二次氧化和发作气孔,改进铸锭表面质量,运用进程中锭模表面应常常涂刷涂料并定时清洗。
(2)浇铸和冷却 烧铸温度过高、过低都对物理质量有影响。温度过高不易冷却,铸锭在运动中呈现飞边、毛刺和缩孔;温度过低简略发作冷隔层和夹渣。冷却办法尤其是冷却介质数量的多少也会影响物理质量。冷却风量大,铸锭双面发作波纹;冷却风量小,不易冷却。冷却水量大,不能雾化,铸锭发作缩孔;水量小也不易冷却。
(3)锭机运转 锭机运转不平稳也会构成表面波纹和飞边毛刺。
硫酸锌浸出液的净化
2019-01-31 11:05:59
一、浸出液成分及其净化办法
锌焙砂或其他的含锌物料(如氧化锌烟尘、氧化锌原矿等)经过浸出后,产出中性浸出液,虽然在浸出进程中经过操控结尾酸度使Fe3+彻底水解堆积的一起,除掉了砷、锑等部分杂质,可是残存的许多杂质(如Cu,Cd,CO,Ni,AS,Sb,Ge等)对锌电解堆积进程有极大损害,会使电解电流功率下降、添加电能耗费、影响阴极锌质量、腐蚀阴极和构成剥锌困难等。
因而,有必要经过溶液净化,将损害锌电积的一切杂质除掉,产出合格净化液才干送至锌电解槽。
表1 中性浸出液的成分规模及均匀含量(g/L)净化的意图是将中性浸出液中的铜、镉、钴、镍、砷、锑等杂质除至电积进程的答应含量规模之内,保证电积进程的正常进行并出产出较高等级的锌片。一起,经过净化进程的富集作用,使原猜中的有价伴生元素,如铜、镉、钴、铟、等得到富集,便于从净化渣中进一步收回有价金属成分。
净化办法按其净化原理可分为两类:①加锌粉置换除铜、镉,或在有其他添加剂存在时,加锌粉置换除铜、镉的一起除镍、钴。依据添加剂成分的不同该类办法又可分为锌粉-砷盐法、锌粉-锑盐法、合金锌粉法等净化办法;②加有机试剂构成难溶化合物除钴,如黄药净化法和亚硝基β-酚净化法。各种净化办法的工艺进程概要列于表2。
表2 各种硫酸锌溶液净化办法的几种典型流程从表2能够看出,因为各厂中性浸出液的杂质成分与新液成分操控标准不同,故各厂的净化办法亦有所不同,且净化段的设置亦不同。按净化段的设置不同,净化流程有二段、三段、四段之分。按净化的作业办法不同有接连、接连作业两种。接连作业因为操作与操控相对较易,可依据溶液成分的改变及时调整组织出产,为中、小型湿法炼锌厂广泛使用。接连作业的出产率较高、占地面积少、设备易于完成大型化、自动化,故近年来开展较快,但该法操作与操控要求较高。
因为铜、镉的电位相对较正,其净化除杂相对简略,故各工厂都在榜首段优先将铜、镉首要除掉。运用锌粉置换除铜、镉时,因为铜的电位较镉正,更易优先堆积,而锌粉置换除镉则相对困难些,需参加过量的锌粉才干到达净化的要求。
因为钴、镍是浸出液中最难除掉的杂质,各工厂净化工艺办法的差异(表2)实质上就在于除钴办法的不同。选用置换法除钴、镍时除需加添加剂外,还要在较高的温度下,并参加过量的锌粉才干到达净化要求。或许运用报价昂贵的有机试剂,合理挑选除钴净化工艺可下降净化本钱。
二、锌粉置换除铜、镉
(一)置换法除铜、镉的根本反响
因为锌的标准电位较负,即锌的金属活性较强,它能够从硫酸锌溶液中置换除掉大部分较正电性的金属杂质,且因为置换反响的产品Zn2+进入溶液而不会构成二次污染,故一切湿法炼锌工厂都挑选锌粉作为置换剂。金属锌粉被参加到硫酸锌溶液中便会与较正电性的金属离子如Cu2+,Cd2+等发作置换反响。
因Cu,Cd,Co,Ni四种金属的标准电极电位都较锌为正,但因为铜的电位较锌的电位正得多,所以Cu2+能比Cd2+,Co2+,Ni2+更简略被置换出来。在出产实践中,假如净化液中其他杂质成分能满意电积要求,那么Cu2+则彻底能够到达新液质量标准。
湿法炼锌厂浸出液含锌一般在150g/L左右,锌电极反响平衡电位为-0.752V。那么上述置换反响就能够一向进行到Cu,Cd,Co,Ni等杂质离子的平衡电位到达-0.752V时停止,即从理论上讲这些杂质金属离子都能被置换得很彻底。但这仅仅是从热力学视点经过核算得到的成果,与实践情况有很大误差。例如,从热力学数据比较,钴的平衡电位比镉的平衡电位相对较正,应当优先于镉被置换堆积,但因为Co2+复原分出的超电压较高的原因,实践上Co难以被锌粉置换除掉,乃至几百倍理论量的锌粉也难以将Co除掉至锌电积的要求。成果刚好相反,因而在出产上需求经过采纳其他的办法才干将钴从溶液中置换堆积出来。
(二)置换进程的影响要素
因为铜、镉较易除掉,故大大都工厂都挑选在同一段将铜、镉一起除掉,该置换进程受以下几个方面的影响:
1、锌粉质量
置换除Cu,Cd应当选用较为纯洁的锌粉,除了可防止带入新的杂质外,一起削减锌粉的用量。因为置换反响是液相与固相之间的反响,故反响速度首要取决于锌粉的比表面积,因而,锌粉的表面积越大,溶液中杂质成分与金属锌粉触摸的时机就越多,反响速度越快。
可是,过细的锌粉简略漂浮在溶液表面,也晦气于置换反响的进行。因为净化用锌粉在制备、储藏等进程中均不可防止地有部分表面氧化,使锌粉的置换才能大大下降,故有的工厂在净化时首要用废液将净化前液酸化,使锌粉表面的ZnO与硫酸发作反响,使锌粉呈现新鲜的金属表面,以进步锌粉的置换反响才能。应当指出,溶液酸化有必要恰当,酸度过低则难以到达意图,酸度过高则会添加锌粉耗量,一般工厂操控酸化PH值为3.5~4.0。
假如选用一次加锌粉一起除Cu和Cd,一般要求锌粉的粒度为-0.149~-0.125mm。但有的工厂因为浸出液含铜较高,故选用两段别离除铜和镉。例如比利时巴伦电锌厂,当溶液含铜超越400mg/L时,首要加粗锌粉沉铜。飞龙实业有限责任公司当溶液含铜超越500mg/L时,参加粗锌粉将铜首要堆积下来,产出海绵铜后再将溶液送至除镉工段。在单设的除镉工序则可选用粒度相对较粗的锌粉。
2、拌和速度
因为置换反响是液相与固相之间的反响,进步拌和速度有利于添加溶液中Cu2+和Cd2+与锌粉彼此触摸的时机,别的,拌和还能促进已堆积在锌粉表面的堆积物掉落,暴露出锌粉的新鲜表面,有利于反响的进行。一起,加强拌和更有利于被置换离子向锌粉表面分散,然后到达下降锌粉单耗的意图。但拌和强度过高对反响速度的进步并无显着改进,反而添加了能耗,构成净化本钱上升,因而挑选适合的拌和强度是很重要的。为了强化出产,有的工厂在净化除铜、镉时选用流态化净液槽。
锌粉置换除铜、镉时的拌和办法应该选用机械拌和,若选用空气拌和则会使锌粉表面氧化而呈现钝化现象,别的,空气中的氧会使已置换分出的铜、镉发作复溶。
3、温 度
进步温度能够进步置换进程的反响速度与反响进行的彻底程度,但进步温度也会添加锌粉的溶解以及已堆积分出的镉的复溶。所以加锌粉置换除Cu,Cd应操控恰当的反响温度,一般为60℃左右。研讨标明,镉在40~45℃之间存在同素异形体的改变点,温度过高会促进镉复溶。
4、浸出液的成分
浸出液含锌浓度、酸度与杂质含量及固体悬浮物等,均影响置换反响的进行。浸出液含锌浓度较低则有利于置换进程中锌粉表面Zn2+向外分散,但浓度过低则有利于的分出,然后增大锌粉耗费量。故出产实践一般操控浸出液含锌量在150~180g/L为宜。
溶液酸度越高则越有利于的分出,然后发作无益的锌粉损耗,并促进镉的复溶。出产实践中,为使净化溶液剩余的Cu,Cd到达净化要求,须保持溶液的PH值在3.5以上。
5、副反响的发作
虽然在浸出进程中已将大部分的AS,Sb经过共堆积的办法除掉,但仍有一定量的AS,Sb存在于浸出液中,置换进程中尤其在酸度较高的情况下,在实践溶液PH值条件下,不可防止地发作剧毒的AsH3和SbH3气体(后者很不安稳,在锌电积条件下SbH3简略分化),因而,应在浸出段尽可能将砷、锑彻底除掉。别的,在出产中应加强工作场地的通风换气,保证出产安全。
(三)镉复溶及防止镉复溶的办法
前已述及,镉的复溶与温度有很大的联系,故须操控适合的操作温度。别的,出产实践标明镉的复溶还与时刻、渣量以及溶液成分等要素有关。其间铜、镉渣与溶液的触摸时刻长短对镉的复溶影响较大。
因为置换分出的铜、镉渣与溶液触摸的时刻越长则置后液含镉越高,故净化作业完毕后应快速进行固液别离。出产实践标明,溶液中铜、镉渣的渣量也对镉复溶有很大影响,渣量越多则镉复溶越凶猛,故在出产进程中应定时整理槽罐,选用流态化净化时应尽量缩短放渣周期。
溶液中的杂质AS,Sb的存在,不只添加锌粉的单耗,也促进镉的复溶。因而中性浸出时应尽可能将这些杂质彻底除掉。此外,还需求操控好中性浸出液中Cu2+的浓度,铜离子的浓度操控在0.2~0.3g/L为宜。
为尽量防止除铜、镉净化进程中镉的复溶,出产实践中除操控好操作技能条件外,还须操控好适合的锌粉过量倍数,有的工厂在除铜、镉中将锌粉分批次投入,并在净化压滤前投入少数锌粉压槽,并经过添加铜、镉渣中的金属锌粉量来削减镉的复溶。
(四)置换法除铜、镉的首要技能条件操控
湿法冶金工厂因为质料差异原因,有的工厂浸出液含铜高,选用二段净化别离堆积铜、镉,但大部分工厂都在同一净化段一起除铜、镉。其首要技能条件列于表3。因为各厂溶液成分有差异,故置换铜镉后液成分亦有不同,且产出的铜镉渣的化学成分也不同,一般来说,铜镉渣含锌38%~42%,含铜4%~6%,含镉8%~16%。产出的铜镉渣送归纳收回铜、镉和其他有价伴生金属。
表3 置换除铜镉的首要技能条件三、有机试剂法除钴、镍
有机试剂堆积法除钴是经过试剂与溶液中钴、镍等杂质构成难溶的化合物被除掉的办法。现在在出产上使用的有机试剂除钴法有黄药除钴和α亚硝基-β酚除钴法。
四、除掉氟氯及其他杂质的净化办法
中性浸出液中的氟、氯、钾、钠、钙、镁等离子含量如超越答应规模,也会对电解进程构成晦气影响,可选用不同的净化办法下降它们的含量。
(一)除 氯
一般情况下,氯的首要来历是锌烟尘中的氯化物及自来水中的氯离子。溶液中氯离子的存在会腐蚀锌电解进程的阳极,使电解液中铅含量升高而下降分出锌等第率,当溶液含氯离子高于100mg/L时应净化除氯。常用的除氯办法有硫酸银堆积法、铜渣除氯法、离子交换法等。
1、硫酸银堆积除氯是往溶液中添加硫酸银与氯离子作用,生成难溶的氯化银堆积。该办法操作简略,除氯作用好,但银盐报价昂贵,银的再生收回率低。
2、铜渣除氯是根据铜及铜离子与溶液中的氯离子彼此作用,构成难溶的氯化亚铜堆积。用处理铜镉渣出产镉进程中所产的海绵铜渣(25%~30%Cu、17%Zn、0.5%Cd)作沉氯剂。进程温度45~60℃,酸度5~10g/L,经5~6h拌和后可将溶液中氯离子从500~1000mg/L降至100mg/L以下。
3、离子交换法除氯是运用离子交换树脂的可交换离子与电解液中待除掉的离子发作交互反响,使溶液中待除掉的离子吸附在树脂上,而树脂上相应的可交换离子进入溶液。国内某厂选用国产717强碱性阴离子树脂,除氯功率达50%。
(二)除 氟
氟来历于锌烟尘中的氟化物,浸出时进入溶液。氟离子会腐蚀锌电解槽的阴极铝板,使锌片难于剥离。当溶液中氟离子高于80mg/L时,须净化除氟。一般可在浸出进程中参加少数石灰乳,使氢氧化钙与氟离子构成不溶性氟化钙(CaF)再与硅酸聚合,并吸附在硅胶上,经水淋洗脱氟便使硅胶再生。该办法除氟率达26%~54%。
因为从溶液中脱除氟、氯的作用欠安,一些工厂选用预先火法(如用多膛炉)焙烧脱除锌烟尘中的氟、氯,并一起脱砷、锑,使氟、氯不进入湿法体系。
(三)除钙、镁
电解液中K+,Na+,Mg2+等碱土金属离子总量可达20~25g/L,假如含量过高,将使硫酸锌溶液的密度、粘度及电阻添加,引起沉清过滤困难及电解槽电压上升。
溶液中的K+,Na+离子,假如除铁工艺选用黄钾铁矾法沉铁,它们参加构成黄钾铁矾的反响而随渣排出体系。例如日本安中锌冶炼厂经黄钾铁矾沉铁后,溶液中钾、钠离子由本来的16g/L降至3g/L。
锌电积时,镁应操控在10~12g/L以下,镁浓度过大,硫酸镁结晶分出而堵塞管道及流槽。大都工厂是抽出部分电解液除镁,换以含杂质低的新液。
1、法除镁 用25%的中和中性电解液,其组成为(g/L):Zn130~140,Mg5~7,Mn2~3,K13,Na2~4,CL0.2~0.4,操控温度50℃,PH=7.0~7.2,经1h反响,锌呈
碱式硫酸锌[ZnSO4·3Zn(OH)2·4H2O]分出,堆积率为95%~98%。杂质元素中98%~99%的Mg2+,85%~95%的Mn2+和简直悉数的K+,Na+,CL-离子都留在溶液中。
2、石灰乳中和除镁 印度Debari锌厂每小时抽出4.3m3废电解液用石灰乳在常温下处理,堆积出氢氧化锌,将含大部分镁的滤液丢掉,可阻挠镁在体系中的堆集。或在温度70~80℃及PH=6.3~6.7条件下加石灰乳于废电解液或中性硫酸锌溶液中,可堆积出碱式硫酸锌,其成果是70%的镁和60%的氟化物可除掉。
硫酸锌价格
2017-06-06 17:49:59
近期硫酸锌价格持续下跌,出厂报价在4300左右,多数厂不报价。年前备货、与环保因素,后期硫酸锌价格有望持续下跌。在硫酸锌价格下跌的背后,有着几只重要的推手;基本面上,中国人民银行决定,从2010年5月10日起,上调存款类金融机构人民币存款准备金率0.5个百分点,农村信用社、村镇银行暂不上调。这是央行今年第三次上调存款准备金率,调整后,大中型商业银行存款准备金率达到17%的高点。此次调整后,存款准备金率离历史的最高峰17.5%仅一步之遥,相当于回收2500亿流动资金。货币流动性的再次缩紧势恐将对目前本就较弱基金属走势造成进一部的打压,硫酸锌价格面临再次回调的压力。欧美方面,欧元区各国成员5月2日达成了1100亿欧元紧急救助袭来的计划,但欧元对美元周一仍然震荡下跌。而且美国周一公布的制造业和建筑开支数据表现强劲,显示美国经济继续好转。与此相比尽管希腊获得了拯救,但欧元区仍深陷主权债务问题当中拖累了欧元的走势。美元的强势也将会使硫酸锌价格承压.国内库存方面,三大金属上周库存集体上升,也对价格造成不利影响。硫酸锌价格的震荡,直接导致了硫酸锌市场的冷清,许多贸易商纷纷表示愿意低价出售库存中的硫酸锌存货,以把损失降到最低.
一种从硫酸锌溶液中除铜、除镉和除钴的方法及其装置
2018-12-10 14:19:22
本发明涉及一种硫酸锌溶液一段净化除铜、二段除镉和三段除钴的方法和实现该方法的装置。通过采用多个反应器串联连续除铜、除镉及活性锌粉除钴,可以实现Cu、Cd、Co三种元素的分离,分别得到含Cu高达55~85%铜渣、含Cd高达55~70%镉渣及钴渣,减少了铜、镉渣的后序处理工序并节省了锌粉,除铜、镉的锌粉消耗量也由现有生产技术的4~5倍降至1.5~2.0倍,除铜、除镉可以连续化作业,该方法和装置特别适合于湿法炼锌厂的锌液净化工艺。
鳞状锌铝片制备工艺条件解析
2019-01-14 11:15:51
(1)鳞片锌铝粉的制备 分湿磨和干磨两种工艺方法。湿磨法工艺流程如图1所示,干磨法工艺流程如图2所示。 湿磨法在研磨过程中为了防止锌铝片氧化,加入了助剂、硬脂酸,2008溶剂汽油,使锌铝片与空气隔离防止氧化,但是研磨后,想彻底清除锌铝片的油分成了工艺难题,而过高的油分将严重影响锌铬涂料的质量,所以湿磨法先天有无法克服的缺陷。 而目前世界上较先进的工艺和质量较好的鳞片锌铝粉是采用较先进的气体保护干式球磨法,金属粉体在球磨时注入’惰性气体进行气相保护从而避免锌铝片的氧化,而且金属粉体成形后不含油分,也不需脱脂工序,这样确保了锌铝片的质量。 (2)鳞片锌铝粉研磨时的表面改性 由于金属粉体有较高的活性,易团聚,影响粉体的性能和质量,需要进行分散处理,另外需要改变金属粉体的性能和在表面进行包覆处理,以达到防氧化和防腐蚀的目的,为此采用物理和化学法对金属粉体进行表面处理,有目的地改变其表面物理化学性质。 ①化学法。在金属粉体研磨时加入少量的表面活性剂即助磨剂,就能吸附在物料颗粒的表面,通过物理和化学作用产生力学作用,从而起到润滑作用、表面润湿作用,改善粉体的分散性,提高其表面光泽度和平整性,改善粉体的耐久性。 ②物理法。利用粉碎机械力效应,可促进改性效果。粉碎过程中施加大量的机械能,除消耗于颗粒细化外,还有一部分用于改变颗粒的晶格与表面性质,从而呈现活性。表面化学改性和机械力改性同时也会促进粉碎和研磨作用,对鳞片状锌铝粉的粉碎和片状化都具有重大的意义。 (3)湿磨法的典型工艺参数 ①原料选用200目球状锌粉。 ②磨球与原料锌粉总量占滚筒容积的30%~40%。 ③助磨剂十八酸甘油酯加入量占原料锌粉重量的3%~5%。
湿法炼锌赤铁矿渣制备绿矾工艺简介
2019-03-05 12:01:05
赤铁矿渣中含有许多有价重金属和有毒金属,如不进行后续处理既浪费资源,又污染环境,因而,收回赤铁矿渣,经酸浸、复原、净化、结晶制成附加值较高的绿矾具有重要意义。
绿矾是一种重要的化工质料,在工业、农业上用处极为广泛,而且现在又有许多新式用处。例如,用作催化剂、吸附剂等。用赤铁矿渣制取绿矾不只处理了赤铁矿渣的堆积、污染问题,而且成功的使用废渣制得用处广泛的绿矾,既节省了本钱,又到达废物再使用的意图。
一、研讨布景在处理高铁锌精矿的湿法炼锌进程中,当浸出工艺流程选用热酸浸出流程时,浸出液中铁的含量可高达30g/L以上,有必要进行沉铁作业。现在,沉铁办法首要有黄钾铁矾法、针铁矿法以及赤铁矿法,其间以黄钾铁矾法居多,有二十多家,其它只在少数工厂选用。尽管黄钾铁矾法与其它两种办法比较,具有许多长处,可是稀贵金属的收回率低,出产本钱高而且渣含铁低,30%左右,不方便使用,渣量大且渣的堆存功能欠好,不利于环境保护。而比较较黄钾铁矾法,后两种办法对稀贵金属的收回较黄钾铁矾好,所产出的渣有更好的潜能被归纳收回而加以使用,然后削减环境污染。现在,关于沉铁渣的归纳使用方面的研讨比较少,首要是经过萃取的办法收回其间的有价金属,如镓和锢,而对渣中含量最大的铁的归纳收回很少考虑,这首要是由于收回本钱高,而产品附加值小,假如研讨出一种工艺,选用湿法炼锌赤铁矿渣出产出一种高附加值产品的话,对炼锌废渣的收回使用将具有非常诱人的远景和重要意义。选用湿法炼锌赤铁矿渣为质料出产有重要工业用处的绿矾将是不错的挑选,假如研讨成功,将发作巨大的社会效益和经济效益。
二、赤铁矿法简介赤铁矿渣是用赤铁矿法处理炼锌废渣得到的产品,赤铁矿法是1968-1970年由日本同和矿业公司创造,1972年投入出产。该法依据在高温(200℃)、高压(18-20kg/cm2)条件下,使硫酸锌溶液中的Fe3+以赤铁矿(γ-Fe2O3)构成沉积。本质是在高压下用电解液来浸出锌浸出渣,一同参加SO2作为高价铁复原剂以促进铁的溶解,此浸出液再进行高压水除铁,生成Fe2O3而别离。特色:质料归纳使用好,可收回Pb,Cu,Cd等几种有色金属,且Fe2O3经焙烧脱硫后可作炼铁质料;清除了复原渣,SO2转为H2SO4,不发作硫渣。缺陷:需求用贵重的钛材制作的耐高温、高压设备,出资费用高。
原理:在Fe2O3-SO2的H∶O系统内,当硫酸铁浓度较高时,在溶液酸度较高的情况下,将温度操控在458-473K,溶液中的Fe3+便水解成黄色的碱式硫酸铁沉积:Fe2(SO4)3(aq)+2H2O(aq)=2Fe(OH)SO4(s)(黄)+H2SO4(aq);当溶液酸度低时,溶液中的Fe3+便水解生成赤褐色的Fe2O3沉积:Fe2(SO4)3(aq)+3H2O(aq)=Fe2O3(s)+3H2SO4(aq),故在高温下(458-473K)当溶液酸度不高时,Fe3+水解以Fe2O3为主,并混以Fe(OH)SO4的沉积物,此沉积物称为赤铁矿渣,其首要成分(质量分数/%)Fe:58-60,Zn:0.5-1.0,还含有少数的Cu,Mg等。
图1-1 赤铁矿法沉程图
三、试验进程及工艺本法首要以赤铁矿渣为质料,经过酸浸,复原,净化等进程制取工业用处广泛的绿矾,试验首要经过比照总结断定最佳反响条件,到达低耗费,高产量的意图。
(一)浸出阶段不同金属构成沉积的pH值不同,因而能够调整溶液的pH值来浸出溶液中的Fe3+。溶液的pH值在约5.5以下,锌将会以Zn2+形状存在于溶液。因而浸出进程中由于操控了较低的pH,锌将和铁一同以离子形状进入溶液;二价铅离子会与硫酸根结合生成硫酸铅沉积,而且硫酸铅在酸中的溶解度很低。因而,酸浸阶段铅根本出去,锌离子进入溶液,将在后续操作中出去。
1、试验质料
Fe2O3固体含量99.4%,复原铁粉(Fe含量不低于98.0%),装备好的浓度别离为1mol/L、1.5mol/L、2mol/L、2.5mol/L的硫酸溶液。
2、试验进程
A 称量Fe2O3
按试验设计计划称量质量别离为16.0g 、24.0g 、32.0g 、40.0g的Fe2O3粉末。具体办法是将天平放平稳,在载物盘上放一个枯燥且洁净的100mL的烧杯,留意烧杯边际不要超出载物台圆盘的边际。加砝码使天平平衡,读得烧杯质量为59g。用药匙将Fe2O3粉末渐渐加到烧杯中,直至别离到达设计计划质量后编号1、2、3、4待用。
B 量取硫酸溶液
取洁净且枯燥的500mL量筒一只,将玻璃棒靠到器壁上,沿玻璃棒缓慢倒入所需浓度的硫酸溶液,本次试验所需的浓度有1mol/L、1.5mol/L、2mol/L、2.5 mol/L的硫酸溶液。当液体高度距刻度线2-3mm处时,中止参加,改用胶头滴管滴入,直至液体的凹液面处与刻度线300mL相平常中止滴加。
C 水浴加热
将水浴加热设备的温度调至试验计划中设定的温度,将硫酸溶液和称量好的Fe2O3粉末顺次参加到500mL烧杯中。再将烧杯放入水浴加热设备中加热坚持恒温80℃。将拌和桨固定在电极上,然后伸入烧杯中,距杯底约1cm。用操控仪操控拌和速度为300r/min,反响时刻为1h、1.5h、2h。记载各组数据。
3、试验进程
溶出的意图是使渣中的Fe2O3与硫酸溶液发作反响,生成Fe2(SO4)3,然后使Fe3+进入溶液。溶出首要进程:
①称取必定量的Fe2O3。
②用500mL量筒量取必定浓度的硫酸溶液。
③ 将硫酸溶液倒入烧杯内,上部放拌和桨,滚动拌和桨使Fe2O3粉末与硫酸溶液充沛触摸,然后在恒温水浴并不断拌和的条件下进行溶出。溶出时刻按试验计划断定。
(二)Fe2(SO4)3溶液的净化阶段从赤铁矿渣的成份分析来看,Fe2(SO4)3溶液净化的首要任务是完成Fe和Zn、Mn、Mg、Cu等热酸浸出时和铁一同进入到浸出液的杂质金属离子的别离。
净化操作首要分三步:①加络合剂:先往浸出液中参加络合剂,使Zn2+构成络合离子而留在溶液中;②沉铁:再调pH值进行沉铁;③溶解:然后将Fe(OH)3沉积再用硫酸溶解。
Fe2(SO4)3溶液的净化首要是依据Fe3+和其他杂质金属离子的沉积pH值不同。Fe3+的沉积pH值比其他金属离子要小,因而能够经过调整溶液的pH值,以完成Fe3+和大部分杂质金属离子的别离。然后到达净化除杂的意图。该进程的反响有:
Fe3++OH-=Fe(OH)3↓ (2-1)
Al3++OH-=Al(OH)3↓ (2-2)
(三)铁粉复原与结晶1、试验质料
复原铁粉(Fe含量不低于98.0%),已制得的Fe2(SO4)3溶液。
2、试验进程
A 称量复原铁粉
按试验设计计划称量质量别离为6.4g 、9.6g 、12.8g 、16.0g的复原铁粉。具体办法是将天平放平稳,在载物盘上放一个枯燥且洁净的100mL的烧杯,留意烧杯边际不要超出载物台圆盘的边际。加砝码使天平平衡,读得烧杯质量为59g。用药匙将复原铁粉渐渐加到烧杯中,直至别离到达设计计划的质量后编号1、2、3、4,待用。
B 参加复原铁粉进行复原反响
将编号为1、2、3、4的铁粉别离参加对应编号的硫酸与Fe2O3的反响液中。将水浴加热设备的温度调至试验计划中设定的温度80℃。将拌和桨固定在电极上,然后伸入烧杯中,距杯底约1cm。用操控仪操控拌和速度为300r/min,反响时刻为0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h、3h。记载数据。
3、试验进程
复原的意图是使溶液中的Fe3+与复原铁粉发作反响,生成FeSO4。
溶出首要进程:
①称取复原铁粉。
②将复原铁粉渐渐加到溶出部分的反响液中,要留意对应编号正确。
③将拌和桨固定在电极上,然后伸入烧杯中,距杯底约1cm。并操控拌和速度为300r/min,反响时刻为以上6组,记载数据。
复原方程式: Fe+Fe2(SO4)3→FeSO4 (2-3)
终究,结晶的意图是进一步出去其间的杂质金属离子,这是使用不同物质的过饱和度和溶液中的浓度不同而完成的。
(四)铁的测定办法铁的测定依据化工行业标准HG/T2250-91,需求预备的试剂有:
1、浓(37%);
2、SnCl2:称取SnCl210g溶于40ml1:1的HCl中,用水稀释至100ml;
3、HgCl2饱和溶液:称16.97gHgCl2溶于250ml水;
4、二磺酸钠0.5%:称0.25g溶于50ml水,加2-3滴浓硫酸摇匀;
5、硫磷混酸:将150ml浓硫酸在拌和下渐渐加到70Oml蒸馏水中,冷却后参加浓H3PO4150ml,混匀;
6、K2Cr2O7标准溶液0.2000N:称9.808gK2Cr2O7:溶于1LH2O,滴定度为:11.16mg(Fe)/ml标液;全铁的测定:取5ml反响浆液于400ml烧杯中,加5ml浓,加热,趁热滴加SnCl2溶液至黄色刚好退掉,再过量l-2滴,冷却,加HgCl2溶液10ml,放置顷刻至有白色沉积(Hg2Cl2)呈现。加水至200ml,加硫磷混酸20ml,二磺酸钠4-5滴,再用K2Cr2O7标准溶液滴定到溶液由绿色变为紫色,记下耗费的体积x ml,则反响浆液中全铁的浓度为:2.232x g/L。
Fe2+的测定:取5ml试液,加水至200ml,参加硫磷混酸20ml,二磺酸钠4-5滴。用K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液由绿色变紫色停止。记下耗费的体积x ml,则Fe2+的浓度为:2.232x g/L。
四 总结本课题用湿法炼锌进程中沉铁时发作的赤铁矿渣为质料,先采纳热酸浸出的办法制备出Fe2(SO4)3溶液后,再用复原铁粉将Fe3+复原成Fe2+,终究净化结晶成七水合硫酸亚铁,具有较高的使用价值。试验研讨得到最佳的反响条件为:反响温度为80℃,浸出时刻2h,硫酸过量系数1.20,复原时刻2.5h。
经过上述研讨,得出从赤铁矿渣制备绿矾的关键如下:
(一)以赤铁矿渣为质料,热酸浸出的进程首要依据几种金属的电位-pH不同,在酸浸进程中很难将锌和铁别离,由于要确保三价铁离子进入溶液,pH有必要操控到比较低,此刻,锌离子也进入溶液,然后不能将锌别离。而铅由于构成硫酸铅,而且硫酸铅在酸中溶解度很小,因而,在酸浸进程,在热力学上,应该操控pH在较低水平。
(二)净化阶段首要依据Fe和Zn、Mn、Mg、Cu等pH的不同除掉金属化物。
(三)复原是将Fe3+复原为Fe2+,到达终究制取Fe2+离子的意图,结晶使用饱和度的不同完成的,而且进一步去除杂质金属离子。
硫酸法钛白粉的生产--晶种的制备(一)
2019-02-15 14:21:24
一、钛液水解加晶种的意图 由于晶种是决议水解产品粒子形状、巨细和终究产品功能的要害,是诱导热水解正确进行的“导游”。所以在钛液的水解中需求加人晶种。加晶种有下列两方面的效果。 1.确保制得的粒子巨细恰当、均匀,并具有必定结构的水合二氧化钛(即偏钛酸)。这样,在热水解前应在钛液中先培养出或加人必定数量的具有杰出结构的结晶中心(晶种),用以消除本来或许存在的无规矩发作的晶核的影响,以诱导热水解反响的正确进行。若靠钛液自身天然构成的结晶中心所诱导出来的水解产品,其粒子和组成都不规矩。 2.使水解速度加速,使水解效果进行得较彻底,得到较高的水解率和使水洗加速并取得优秀颜料功能的钛。 二、加压水解法颜料级锐钛型水解晶种的制备 选用必定量的、经冷冻结晶别离除掉硫酸亚铁并经板框压滤过的弄清度合格的钛液加人敞口晶种锅,Ti02含量操控在130g/L左右,在拌和下逐步加人NaOH含量为100g/L左右的烧碱液进行中和,先快后慢,直至pH值为2-3,F为0. 25-0. 30,有用酸含量为18-21g/L,总钛含量为70-80g/L.中和温度要小于45℃,铁液中硫酸氧钛的四价钛被中和到必定的酸度而水解生成正钛酸沉积,钛液中含有的硫酸亚钛的三价钛为2-5g/L,在这样的酸度下也水解生成蓝色的氢氧化亚钛沉积,而使整个浆料呈蓝色乳光胶体液。其中和、水解的反响式如下: 中和、水解生成的Ti(OH)4,在机械拌和下进行胶溶和加热熟化,加热温度在65℃左右,保温20-30min,使胶粒微晶化而生成具有必定电荷的Ti02+和TiO4+,吸附在偏钛酸表面使之带有正电荷而不溶于稀酸,并进步其活性。中和、水解生成的Ti(0H)3在胶溶和熟化过程中,酸度还不行大,还缺乏以被溶解。其正钛酸的胶溶反响式如下: 通过加热熟化后的晶种胶体溶液,经冷却至室温即可运用或备用。[next] 三、常压水解法颜料级锐钛型水解晶种的制备 将浓缩后的铁液,加人敞口晶种锅中,在拌和下不断参加浓度为10%的碱液进行中和,中和速度和拌和速度可先快后慢,以不分出氢氧化亚铁沉积为准(也有先加碱液再用钛液中和碱液的,其先沉积的氢氧化亚铁会被加人钛液中的酸溶解掉)。中和温度在45℃以下,挨近结尾时,分析其组成,若有用酸为14-16g/L,Ti02浓度为50-55g/L,即可在l0min内升温至60℃,保温30min,然后骤冷至40℃以下,即可中止拌和,备用。 四、常压水解法颜料级锐钛型自生晶种的制备 先在常压水解锅中参加必定量的温度90-100℃的水,然后加人Ti02浓度为240-260g/L, F为1.75~1.95,并预热到90-100℃的含2%晶种的钛液。开动拌和,在20min内,按钛液和沸水的体积比为100,(20-30),将钛液加人到水解锅中。在钛液加人到水中时,开始的l min,由于稀释而呈现白色污浊,阐明胶体Ti02现已生成。持续加人钛液,污浊消失。这是由于在拌和下,其均匀涣散在不断加人的钛液中,肉眼无法分辩。此刻可恰当进步温度到103℃左右,大约再通过10min,污浊又从头呈现,阐明已生成很多的胶体Ti02。当胶体悬浮液宣布乳光而又不发作沉积时,胶体TiO2含量到达最高值,其活性也最高。但此刻胶体Ti02最不安稳,极易分出沉积,有必要当即加人待水解的主体钛液。 五、制备锐钛型晶种需求操控的条件 1.中和速度和中和温度 中和是放热反响,中和加人烧碱液的速度过快会使物料的温度过高而发作硫酸氧钛的热水解反响,生成的是偏钛酸而不是正钛酸,这样会下降晶种的活性,一起过快地加人烧碱液,使系统呈现部分NaOH过浓,pH值过大,到达硫酸亚铁水解的酸度而水解生成氢氧化亚铁沉积,这个副反响的发作会影响到晶种的质量。为了操控中和温度,反响温度保持在40-50℃,只要在确保中和温度的情况下,才能够加速中和速度。过高的温度和延伸中和时刻(如超越1h>都会下降晶种的活性。但中和温度过低也会影响碱液的涣散,然后简单引起过度中和使结晶中心的数量和质量均受到影响。 2.中和度 中和度是中和结尾时,钛液中有用酸被碱中和的程度,中和度是决议结晶中心的数量和晶种胶体溶液的安稳性和活性的重要因素。若中和度不行,即加碱量过少,则结晶中心少,不光水解速度慢、水解率偏低,并且所得到的偏钛酸粒子过细,形成水洗困难,或是不沉积的悬浮体,使水洗穿滤丢失大。若中和过度,即加碱过量,则很简单形成晶种的过度水解,使之大大地下降晶种的活性,甚至有很多的氢氧化亚铁沉积而污染了晶种。 3.熟化温度和熟化时刻 在低温下中和所得的正钛酸涣散体是一种无定形的胶体粒子,有被钛液中的游离酸溶解或在寄存时有陈化的倾向而改动其结构的风险。通过加温胶溶、熟化后的晶核,据测定是锐钛型的微晶体,然后不溶于稀酸中。晶种的熟化温度为60℃,保温半小时。晶种的浓度和酸度都比钛液低,过高的熟化温度和过长的保温时刻都会引起晶种的过度水解,然后使结晶中心的数量缺乏和质量变坏。两者要互相配合,即温度选得高时,保温时刻就要相应短些。 4.晶种的浓度 晶种的浓度是指晶种溶液的Ti02浓度。就晶种溶液的安稳性而言,跟着晶种浓度的进步,则安稳性也进步。当浓度低于40g/L时,晶种的安稳性很差,一起加人晶种的体积增大,会下降水解时钛液的Ti02浓度。 5.中和办法和拌和速度[next] 锐钛型晶种多选用碱液加人钛液的办法,一是确保了锐钛型晶型;二是减少了铁质进人微晶体。拌和速度应该先快后慢。 六、金红石型水解晶种(氯化型并流法)的制备 正钛酸法氯化型水解晶种,又称并流晶种。其制备办法是将计量好的硫酸氧钛溶液和碱液(Na2C03或NaOH)并流中和得到正钛酸沉积,经水洗除掉硫酸根离子,然后用加热酸溶,使正钛酸转化为胶溶。当溶液变得通明转而污浊发作乳光时,中止加热并急冷,便制得了金红石型水解晶种。其反响式如下: 这种晶种的活性较高,也比较安稳,但中和时pH值操控很严厉,正钛酸水洗时很费事,假如硫酸根洗不净,得到的是混晶型晶种。现在已很少选用。并流晶种制备工艺流程如图1所示。 七、金红石型水解晶种(氧化锌型并流法)的制备 这种水解晶种的制备特点是省去制备过程中的水洗工艺。由于用氧化锌作中和剂,使钛液中阻止金红石型转化的硫酸根转化为硫酸锌,而锌盐是一种金红石型转化的促进剂,所以能够省去水洗工艺。其制备办法如下:将硫酸氧钛液和氧化锌浆液并流中和,得到正钛酸,直接用胶溶制得金红石型晶种。其反响式如下:[next] 现代钛白出产对这种晶种运用不多,而改用普通锐钛型水解晶种加金红石型煅烧晶种。氧化锌并流晶种制备工艺流程如图2所示。
钨渣提钪废液制备高纯硫酸锰
2019-02-25 13:30:49
现在,从钨渣中提取战略物资钪多选用硫酸为溶剂。在其工艺过程中,产出很多含有硫酸锰、硫酸亚铁和硫酸的废液。该废液假如直接排放,不只严峻污染环境,并且糟蹋很多有价资源。硫酸锰用处广泛,可用作油漆、油墨和涂料的催干剂、有机组成的催化剂、饲料添加剂、农业锰肥,以及制备金属锰、二氧化锰、其他锰盐的质料。跟着工业的高速开展,对硫酸锰的需求量必定日益添加,质量必将日益进步。
一、实验部分 (一)实验质料 废液:含MnSO470.56g/L,H2SO4139.7g/L,FeSO4138.1 g/L。软锰矿:含Mn32.67%,Fe8.45%,Ca0.28%,Mg0.11%(均为质量分数),200目。菱锰矿:含Mn 20.18%,Fe2.89%,Ca4.65%.Mgl.82%,Al2.36%,Si11.63%(均为质量分数),100目。 (二)实验原理 首要,使用软锰矿中的二氧化锰将废液中的二价铁氧化成三价;继之使用菱锰矿中和废液中的硫酸,当PH大于2时,三价铁水解发生沉积,水解所发生的酸相同可以使用菱锰矿来中和;然后参加碳酸锰,水免除铝,一起进一步水免除铁,过滤获得首要含硫酸锰的滤液。有关化学反响式为:在水免除铁、铝后的滤液中参加硫化锰,除掉钴、镍、铜、锌、铅等重金属。其化学反响式为:
在除重金属后的滤液中参加新制备的水合二氧化锰,吸附除硅。然后,在除硅后的滤液中参加氟化锰,除掉钙、镁、稀土元素(RE)。其化学反响式为:(三)实验办法 在2000mL烧杯中,参加提钪废液,加热升温至85℃,拌和下按必定份额参加软锰矿,反响30min;然后,拌和下缓慢参加适量菱锰矿,保持反响温度为85℃,反响50min;接着,拌和下参加新制备的碳酸锰浆液调理PH为在5.0~5.5,水解沉积除铁、铝,煮沸15min,过滤。滤渣用30~40℃蒸馏水洗刷。将滤液加热升温至90℃,拌和下参加适量硫化锰浆液,持续煮沸60min,重金属生成硫化物沉积,静置,过滤除掉不溶物。在隙重金属后的滤液中,于室温下参加适量新制备的水合二氧化锰,吸附除硅,持续拌和30~40min,静置,过滤除掉不溶物。将除硅后的滤液加热煮沸,拌和下滴加适量氟化锰饱满溶液,持续拌和30min,钙、镁、稀土元素生成氟化物沉积,静置,过滤除掉不溶物。将已净化除杂质的滤液加热浓缩,分出硫酸锰结晶,趋热过滤,用适量的近饱满的纯硫酸锰热溶液洗刷结晶,最终于120℃枯燥2h获得高纯硫酸锰。 二、成果与评论 (一)反响温度对锰浸出率的影响 保持废液、软锰矿、菱锰矿用量及反响时间不变,仅改动反响温度。反响结束,用3mol/L调理PH为5.5~6.0,煮沸,抽滤并洗刷。测定滤液中锰的含量,核算锰浸出率。反响温度的改动对锰矿中锰浸出作用的影响,见图1。从图1可以看出,跟着温度的升高,锰的浸出率增大,当温度高于353K,即80℃时,锰的浸出率增幅很小。可挑选反响温度为358K,即85℃。
图1 反响温度对锰浸出率的影响
(二)菱锰矿用量对锰浸出率的影响 保持废液和软锰矿用量、反响时间及反响温度不变,仅改动菱锰矿用量。反响结束,用3mol/L调理PH为5.5~6.0,煮
沸,抽滤并洗刷。测定滤液中锰的含量,核算锰浸出率,成果见图2。
图2 菱锰矿用量对锰浸出率的影响从图2可以看出,跟着菱锰矿用量的添加,锰的浸出率减小。归纳考虑锰的浸出率和废液中硫酸的使用率,挑选菱锰矿用量为220~230g/L较为合理,此刻菱锰矿中和反响的终究PH约为3.5。 (三)菱锰矿反响时间对锰浸出率的影响 保持废液、软锰矿、菱锰矿用量、反响温度及软锰矿的反响时间不变,仅改动菱锰矿的反响时间。反响结束,用3mol/L调理PH为5.5~6.0,煮沸,抽滤并洗刷。测定滤液中锰的含量,核算锰浸出率。菱锰矿反响时间对锰浸出作用的影响见图3。
图3 菱锰矿反响时间对锰浸出率的影响 从图3中可以看出,跟着菱锰矿反响时间的添加,锰的浸出率增大,当菱锰矿的反响时间大于40min后,锰的浸出率增幅不大。可挑选菱锰矿的反响时间为50min。 (四)硫酸锰溶液的净化 通过碳酸锰中和水解法除铁和铝;硫化锰法除重金属;水合二氧化锰吸附法除硅;氟化锰法除钙、镁和稀土元素。使用锰盐除杂质,不会带入阳离子杂质;结晶时也不会分出复盐如硫酸锰铵等。
2.5 高纯硫酸锰的质量指标 将已净化除杂质的滤液加热浓缩,分出硫酸锰结晶,趋热过滤,用近饱满的纯硫酸锰热溶液洗刷,最终枯燥获得高纯硫酸锰。在结晶母液中,参加碳酸氢铵制备碳酸锰;参加硫化铵制备硫化锰;参加过氧化氢和制备水合二氧化锰。将碳酸锰溶于浓制备氟化锰。
三、定论 使用软锰矿氧化废液中的二价铁;使用菱锰矿中和废液中的硫酸;再通过碳酸锰中和水解法除铁、铝;硫化锰法除掉钴、镍、铜、锌、铅等重属;水合二氧化锰吸附法除硅;氟化锰法除掉钙、镁、稀土元素;最终,浓缩结晶,过滤洗刷和枯燥,获得高纯硫酸锰。本实验除杂质办法可以获得令人满意的除杂作用,硫酸锰的质量指标优于国标一级品质量要求,锰的收率可达90%左右。本工艺充分使用了钨渣提钪废液中的有价资源,一起消除了污染。
鳞状锌铝片制备的工艺条件解析
2019-01-14 13:50:17
(1)鳞片锌铝粉的制备 分湿磨和干磨两种工艺方法。湿磨法工艺流程如图1所示,干磨法工艺流程如图2所示。 湿磨法在研磨过程中为了防止锌铝片氧化,加入了助剂、硬脂酸,2008溶剂汽油,使锌铝片与空气隔离防止氧化,但是研磨后,想彻底清除锌铝片的油分成了工艺难题,而过高的油分将严重影响锌铬涂料的质量,所以湿磨法先天有无法克服的缺陷。 而目前世界上较先进的工艺和质量较好的鳞片锌铝粉是采用较先进的气体保护干式球磨法,金属粉体在球磨时注入’惰性气体进行气相保护从而避免锌铝片的氧化,而且金属粉体成形后不含油分,也不需脱脂工序,这样确保了锌铝片的质量。 (2)鳞片锌铝粉研磨时的表面改性 由于金属粉体有较高的活性,易团聚,影响粉体的性能和质量,需要进行分散处理,另外需要改变金属粉体的性能和在表面进行包覆处理,以达到防氧化和防腐蚀的目的,为此采用物理和化学法对金属粉体进行表面处理,有目的地改变其表面物理化学性质。 ①化学法。在金属粉体研磨时加入少量的表面活性剂即助磨剂,就能吸附在物料颗粒的表面,通过物理和化学作用产生力学作用,从而起到润滑作用、表面润湿作用,改善粉体的分散性,提高其表面光泽度和平整性,改善粉体的耐久性。 ②物理法。利用粉碎机械力效应,可促进改性效果。粉碎过程中施加大量的机械能,除消耗于颗粒细化外,还有一部分用于改变颗粒的晶格与表面性质,从而呈现活性。表面化学改性和机械力改性同时也会促进粉碎和研磨作用,对鳞片状锌铝粉的粉碎和片状化都具有重大的意义。 (3)湿磨法的典型工艺参数 ①原料选用200目球状锌粉。 ②磨球与原料锌粉总量占滚筒容积的30%~40%。 ③助磨剂十八酸甘油酯加入量占原料锌粉重量的3%~5%。 ④抗黏结剂铝粉的加入量占原料锌粉重量的1‰。 ⑤2008溶解汽油的加入量能将锌原料完全淹没。⑥球磨时间10h左右。 (4)高能球磨干式研磨法典型工艺 ①原料选用乒20Фμm~2mm球状锌粉原料。 ②球磨介质钢球。 ③球料比6:1~10:1,充填率<40%。 ④表面活性剂硬脂酸钙、聚乙烯醇为原料锌重量的3%~5%。 ⑤罐体带有水套,冷却控制25℃。 ⑥罐内注入惰性气体。 ⑦高能球磨机转数采用高低循环方式,用l000r/min研磨4min,再用500r/min研磨lmin,研磨30min后停机取出锌片粉体。 (5)影响鳞片状锌铝粉制备工艺的因素 ①原料粒径的影响。不同粒径和不同金属活性的原料在相同工艺条件下结果会不同,如表1所示。锌粉的粒径在7~15μm时,金属氧化率只有1.5%~2.5%为好,随着原料粒径的变小,氧化率升高,粉变脆和硬化,不利于片状化。 ②表面活性剂对片状化的影响。鳞片状锌铝粉的表面改性主要依靠活性剂在粉体的表面吸附、反应、包覆或成膜来实现,因此表面活性剂的种类及性质对粉体表面改性或表面处理的效果具有决定性作用。常用的表面活性剂主要有高级脂肪酸及其盐类i醇类及酪类。 不同的表面活性剂助磨效果是完全不同的,单一和复合表面活性剂对研磨工艺的影响见表2,表面活性剂对片状、粉的影响更大,单一表面活性剂没有复合表面活性剂效果好。 ③工艺条件对径厚比和产品杂质含量的影响。在相同转数条件下,研磨时间和温度对产品径厚比和杂质铁含量的影响。 随着温度的升高和时间的延长,径厚比提高,片状化较好。温度升高,锌粉的延展性提高,但铁含量随着温度的升高和时间的增多而有所增加,这时可以通过更换研磨介质来降低铁含量,温度控制在25℃、研磨时间30min为较佳。
硫酸法钛白粉的生产--晶种的制备(二)
2019-02-15 14:21:24
八、金红石型晶种(法)的制备 晶种的制法是将TiCl4浓度为823g/L,有用酸浓度为569g/L的浓溶液溶于水中,配成475g/L的溶液。另将配成67g/L的碱液。先将核算好的碱液放人珐琅晶种锅中,在拌和下加人核算好的新配成的溶液,进行部分中和,保存一部分过剩的供酸溶时运用。中和进程坚持温度在20℃以下,中和结尾操控HCl/Ti02的酸度系数在0.7-0.8之间,Ti02浓度在40-45g/L之间,然后在前15min内升温至50℃,在后15min内再升温到80℃,进行酸溶熟化,F操控在0. 25-0.45之间。接着急冷至室温备用(亦有再用碱液将这种溶胶凝集,并用离子交换水洗去氯离子后,将它涣散在离子交换水中成为涣散体运用)。其有关反响式如下: 溶于水时,会放出很多的热,必定要将缓慢地溶于水。制造的进程放出很多的氯化体,可经水吸收后排放。中和时有必要将溶液加人到碱液中去,只要这样才干得到100%的金红石型晶种,若将碱液加人到溶液中,则制得的是混晶型晶种,若选用并流中和,则制得的是无定形晶种。因为晶种的活性高,所以是金红石型水解晶种中最重要、运用最广泛的一种。曩昔在国外有较多的供应商运用,可是的储存、运送、稀释都很费事,一旦走漏,会有很多氯化体溢出污染环境,因而我国很少选用。 九、金红石型煅烧晶种的制备 现代金红石型钛出产中,水解时不用加人金红石型晶种,而是改用参加普通锐钛型晶种,到漂白或盐处理时才加人锻烧晶种。锻烧晶种的制法是将漂白水洗合格的偏钛酸(浆液浓度以Ti02计为250g/L左右)和浓度≥42%的溶液,按NaOH:H2Ti03 = 2. 3:1的份额,在拌和下顺次计量加人不锈钢制成的反响锅中,夹套加热至欢腾,并在欢腾下煮4h,使偏钛酸溶解转化为正钛酸钠。在煮沸进程中,浆液一度变得非常黏稠,因而拌和轴的强度和电动机的功率都要恰当加大。碱溶完毕后,用夹套冷却水冷却至60℃,放人水洗罐,洗掉游离碱和硫酸钠,使之进步晶种活性。在水洗进程中,有部分正钛酸钠会水解生成正钛酸。一次水洗之后,用1:2的中和至pH值为3.5,使一切正钛酸钠都生成正钛酸沉积。接着过滤并进行第2次水洗,洗去氯离子和钠离子。最后用进行酸溶,煮沸并坚持欢腾2h后,急冷到40℃备用。操控F在0.45-0.55之间。制得的锻烧晶种含TiO2浓度为95-105g/Lo金红石型转化率为98%-100%,电镜照片晶种呈杰出涣散状况的柳叶形颗粒。工业上常在漂白前加人锻烧晶种,运用漂白和漂洗除掉其中铁等可溶性杂质,使之不影响产品白度。加人锻烧晶种的量一般为2%-5%。其制备的反响式如下:[next] 金红石型煅烧晶种制备工艺流程如图3所示。 株洲化工集团公司李峰选用碱钛比NaOH/Ti02= 2. 1,中和结尾pH值为3.5-4, HC1/TiO2=0.35-0.50,快速冷却,制出了活性较高的煅烧晶种。选用这种高活性锻烧晶种,能实现在较低温度下(约下降100℃)向金红石型转化,能进步产品上色力。 十、高活性晶种的制备及制晶种呈现异常情况的处理 高活性晶种的制备是将碱液和钛液别离预热到必定温度后,将钛液与碱液充沛混合,二者发作剧烈的反响后,稍加熟化,敏捷测定晶种功能指标,然后马大将合格的晶种加到已预热至必定温度的水解钛液中。此法的关键是所用的碱液浓度及碱液与钛液二者之间的配比应精确。高活性晶种的制造要敏捷,整个操作要在30min内完结。配好晶种后,寄存时刻不得超越l0min。 制晶种常见的异常现象是晶种的过度水解,发生很多的白色沉积物、变污浊、失效而成为坏种。‘形成的原因是因为没有把握好制备条件或储存不妥等。处理的方法能够下降等第运用,或在钛液水解欢腾翻白后1h,将蜕变的晶种加人到水解锅中加以收回。但这种蜕变晶种只能用于等级低钛的出产,不能用于出产颜料级钛。 十一、水解晶种参加量的核算 晶种加人量的多少,对水解的速度、水解进行的彻底程度、水解产品偏钛酸的状况和对制品的功能等都有较大的影响,因而有必要操控好晶种的加人量。经过实践探索,断定了各种不同种类的晶种加人量,以总Ti02的百分率来核算,其核算公式如下:[next] 十二、选用四价钛水解晶种的优点 四价钛晶种就是在制晶种时,先用30%的将钛液中的三价钛悉数氧化,然后加人碱液中和,即生成四价的氢氧化钛沉积作为晶种的晶核。这种晶种稳定性好,用来制得的钛其和消色力都比较好。假如不运用氧化,而运用液碱,因为液碱中含有游离氯和次等氧化性很强的物质,这些强氧化性物质,起到了的效果,很快就把钛液中蓝色的三价钛氧化为无色的四价钛。这样制出的晶种,不像正常用固碱制出的蓝色晶种,而是呈现黄绿色。用硫酸铵试液查验,现已呈现深红色,阐明液碱里含有游离氯和次较多,已氧化过度,使不少的硫酸亚铁氧化为三价的硫酸铁。然后在制晶种时操控有用酸偏高,三价铁尚属溶液,没有水解成氢氧化铁沉积,当晶种加到水解的钛液里,三价铁会被钛液中的三价钛还原为亚铁,所以对产品白度仍是不会有影响。一起还起到了四价钛晶种的效果,使产品的白度和消色力都很好。
锰阳极泥回收制备硫酸锰工艺研究
2019-01-21 18:04:49
我国电解锰工业发展40余年,目前已成为全球最大的电解锰生产、出口和消费国。在电解锰生产过程中,不可避免地在阳极区产生大量的废渣,其锰含量高达40%~50%,主要成分为Mn4+的水合氧化物,且含有显著量的Pb2+、Sn2+等重金属杂质。由于不能通过简单机械或选矿方法直接回收利用,大多数电解锰厂采取堆存或廉价出售的方式,不仅浪费资源且易造成环境污染。对锰阳极泥的研究和利用已有报道,如氧化焙烧制备化学二氧化锰、高温还原挥发脱除重金属杂质等,这些方法在产品纯度或高热设备投资方面使应用具有一定的局限性。本研究以湿法还原浸取为基础,开发出以锰阳极泥制备高纯硫酸锰的两种实用工艺路线,通过比较和优化工艺条件,为湖北某电解厂锰阳极泥的回收和利用的中试及工业化奠定基础。
一、实验部分
(一)实验原料
硫酸、碳酸钙:化学纯;硫化铵:分析纯;锰阳极泥:取自湖北某电解锰厂,破碎后平均粒度0.2mm,其主要成分(%)Mn 50.9、O 37.1、S 5.83、Pb 3.38、Ca 2.04、Si 0.03、P 0.03、K 0.15、Mg 0.26、Se 0.27、Sn 0.06、Cu 0.01;木屑:平均粒度0.3mm。
(二)反应原理
本工艺采用的木屑富含的纤维素(C6H10O5)n等在较浓硫酸的作用下膨胀、水解生成还原糖,酸性条件下,可与二氧化锰发生氧化还原反应生成可溶性的硫酸锰。工艺涉及的主要反应为:(三)工艺及操作流程
工艺1流程如图1所示。由于浸出反应放热,反应比较剧烈,在木屑水解到适宜程度后,应缓慢分次加入锰阳极泥。滤液进行净化等处理即得到高纯硫酸锰成品。图1 锰阳极泥回收制备硫酸锰(工艺1)
工艺2流程如图2所示,反应平静后得到的黑色糊状物在300℃左右进行加温熟化。熟化后得疏松多孔灰白色固体混合物,用清水浸泡,过滤即得硫酸锰浸出液。后续纯化处理与工艺1相似。图2 锰阳极泥回收制备硫酸锰(工艺2)
(四)工艺比较分析
选取锰阳极泥粉50g进行试验。其中硫酸、木屑用量为理论量的110%。
工艺1木屑用量15g,硫酸用量27.6mL,水解时间0.5h,浸锰时间1.5h,浸锰温度90℃。工艺2木屑用量8g,硫酸用量27.6mL,熟化时间1.25h,熟化温度300℃。工艺效果:工艺1浸出液消耗碳酸钙量为工艺2的3倍,且需进行二次脱色;两种工艺锰浸出率分别为98%和99.7%;锰回收率分别为90%和98%。
由以上数据看出,工艺2中木屑用量相对少,产渣量也极少,成本低,收率高。因为该工艺在熟化过程中产生的腐殖质和部分炭化的木屑可继续进行还原浸出,使木屑中的碳素得到充分利用,同时有机色质也得以去除,且浸出率和回收率得到提高。而工艺1在低温下反应,木屑利用率低,消耗木屑多,产渣量大,脱色麻烦。因此选取工艺2制备硫酸锰,并进行相应的工艺优化。
二、工艺优化结果与讨论
固定锰阳极泥粉质量50g,选用工艺2路线,以锰的浸出率为目标函数,选择木屑用量、硫酸用量、熟化时间、熟化温度等,设计四因素三水平正交试验L9(3)4,实验因子及水平见表1。
表1 正交试验因子及水平实验结果表明,4个因素对锰浸出率的影响顺序为A>B>C>D。由正交试验选出的较佳条件为:硫酸用量27mL、木屑用量7g、熟化时间1h、熟化温度300℃。
(一)木屑用量对锰浸出率的影响
单因素考察木屑用量对锰浸出率的影响见图3。木屑用量7g时,锰浸出率已达99.5%。实验表明,继续增加木屑量会增加多余的碳素和有机质,并相应要延长熟化时间,增加药品及能耗。故选取7g/50g(木屑/锰阳极泥)为宜。图3 木屑用量对锰浸出率的影响
(二)硫酸用量对锰浸出率的影响
在正交实验基础上单独考察硫酸用量对锰浸出率的影响,结果见图4。硫酸用量对锰浸出率影响比较明显,随着硫酸用量的增加锰浸出率相应增大,当硫酸用量为理论用量的107%时(27mL),锰浸出率为99.7%。再增加硫酸用量导致溶液酸度高,中和时消耗的碳酸钙质量增加,增大工业化成本。因此,27mL硫酸用量比较合适。图4 硫酸用量对锰浸出率的影响
(三)熟化时间对锰浸出率的影响
熟化时间对锰浸出率的影响不是很大,熟化温度的选取以脱去碳素和有机色质为原则。熟化时间和熟化温度分别选取1.25h和300℃。
三、结论
(一)最优优化工艺条件:硫酸用量27mL、木屑用量7g,熟化时间1h、熟化温度300℃,其锰浸出率达到99.5%以上,锰回收率可达到98%;
(二)经纯化后高纯硫酸锰产品的重金属含量达到GB/T 15899-1995的要求。
用含锌铅烟灰制备氧化锌的技术
2019-02-21 11:21:37
氧化锌广泛应用于橡胶、涂料、陶瓷、化工、医药、玻璃和电子等职业,跟着工业的飞速发展,国内对氧化锌的需求量日益添加。用低档次含锌物料出产活性氧化锌,既可充分利用锌资源,又可下降出产本钱,因而,现在该研讨范畴反常活泼,归纳利用低档次氧化矿、次氧化矿、锌渣、烟灰等的研讨逐步引起厂商注重。烟灰是铅、锌冶金进程的一种中间产品,是由回转窑蒸发、贫化处理铅鼓风炉渣等含锌物料发作的,其成分杂乱,除含锌、铅外还含有较多的砷、锑等杂质。因为其处理难度大,本钱高,不能直接作为湿法炼锌的质料。但因为其锌含量高,且易于浸出进人溶液,因而,可用作制取氧化锌粉末产品。
处理烟灰现有的办法有酸浸法和配合法两种。酸浸法是以粗氧化锌或锌矿砂为质料,与稀酸混合反响后,经除杂、中和、枯燥和煅烧制得氧化锌。该法除杂量大,工艺杂乱,本钱高,并且废水量大,处理困难,对环境有污染。配合法是以粗氧化锌或脱硫用过的锌触媒焙烧物为质料,用-碳酸氢铵溶液作浸出剂,经浸出、除杂净化、蒸沉锌、洗刷枯燥和煅烧等工艺进程制得活性氧化锌。该法设备出资少,杂质少,可是流程长,并且只适应于富含ZnO的物料,若物料中含有必定量的ZnS,则该法不能直接选用,需用氧化剂先预处理烟灰,将硫化锌转化为氧化锌。因而,实验研讨了用预处理烟灰,然后用溶液浸出,终究制得得氧化锌粉末产品。
一、实验部分
(一)实验质料
实验用烟灰取自广西某工厂,其粒度为65~76μm,首要化学成分见表1。
表1 烟灰的化学成分%ZnPbFeAsCdSbSiS49.8626.890.750.800.030.110.51.81
(二)实验办法
先用水将干烟灰调制成液固体积质量比为1∶1的烟灰浆,然后用3%预处理一段时刻,再在必定温度下参加必定量溶液拌和浸出,然后离心过滤,滤液恰当稀释并拌和一段时刻后再离心过滤,二次滤液作为浸出剂回来浸出,滤饼为氢氧化锌,洗刷、烘干、锻烧后得纯洁的氧化锌粉末。
二、成果与评论
(一)体积分数及预处理温度对锌浸出率的影响
在不同温度下,往100g烟灰浆(液固体积质量比1∶1)中参加必定量,拌和60min后,在60℃温度下,参加3mol/L溶液浸出2h,调查体积分数及预处理温度对烟灰中锌浸出率的影响,成果见表2。
表2 体积分数及预处理温度对锌浸出率的影响实验编号体积分数/%预处理温度/℃锌浸出率/%112538.24232555.67352556.71414040.33534060.01654061.24
从表2能够看出:体积分数增大,锌浸出率升高;在25℃下,当体积分数从1%添加到3%时,锌浸出率进步17%;体积分数从3%增大至5%时,锌浸出率仅进步1%;当温度升高至40℃时,体积分数从1%增大至3%,锌浸出率进步近20%,并且氧化锌吸附的SO2被氧化成硫酸锌,对环境不形成污染。能够以为:温度对锌浸出率影响不明显,体积分数为3%比较适合。
(二)温度对锌浸出率的影响
在25℃下,用3%预处理烟灰,然后用3mol/L溶液在不同温度下浸出1.5h。实验成果如图1所示。图1 浸出温度对烟灰中锌漫出率形晌
从图1看出:随浸出温度升高,锌浸出率呈线性升高。室温下,锌浸出率只要30.22%,而当温度升高到95℃时,锌浸出率到达89.31%。归纳考虑,浸出温度以85℃为宜。
(三)浓度对锌浸出率的影晌
在25℃下,用3%预处理烟灰,然后在85℃下,用不同浓度的溶液浸出1.5h。实验成果如图2所示。图2 浓度对锌浸出率的影响
从图2看出:随浓度增大,锌浸出率进步,特别是浓度从2mol/L增大至5mol/L,锌浸出率进步了46.54%,到达97%。这是因为烟灰中锌与碱发作反响,生成锌酸钠进入溶液:
2NaOH+ZnO=Na2ZnO2+H2O。
可是,当浓度增大至6mol/L后,锌浸出率仅添加0.52%,不能到达100%,这可能是烟灰中的锌被包裹起来而无法与碱触摸的原因。
(四)浸出时刻对锌浸出率的影响
在25℃下,用3%预处理烟灰,然后在85℃下用3mol/L溶液浸出,调查浸出时刻对锌浸出率的影响。成果如图3所示。图3 浸出时刻对锌浸出率的影响
从图3可知:随反响时刻添加,锌浸出率进步。浸出0.5~1.5h,锌浸出率从73.81%进步至96.92%;但浸出1.5h之后,锌浸出率进步缓慢。所以,浸出时刻以1.5h为最佳。
(五)验证实验
在25℃下,用3%预处理烟灰,然后在85℃下用5mol/L溶液浸出1.5h,
锌浸出率和浸出渣中锌和铅的质量分数见表3。
表3 碱浸出烟灰验证实验成果实验编号锌浸出率/%浸出渣中ωB/%ZnPbAs196.923.9145.330.02297.033.4245.20<0.01396.984.0145.280.01497.133.6646.21<0.01
从表3可知:归纳实验条件下,锌浸出率在97%左右,浸出渣中锌质量分数在3%~4%之间,铅质量分数45%左右,简直不含As。浸出渣可进入铅体系提取铅,完成资源归纳利用。
(六)氧化锌的制备
将上述碱浸出液降温至25℃、稀释1倍,拌和0.5h后离心过滤,滤饼烘干,氢氧化锌沉积率为72.3%。沉积物的XRD分析成果表明其物相组成首要为ZnO;化学分析成果表明,ZnO质量分数为99.58%,Pb0质量分数为0.12%,基本上到达直接法一级品要求。
三、定论
含锌烟灰经在常温下预氧化处理后用溶液浸出,可将其间的97%的锌转入溶液,然后经沉积、过滤、烘干,可制得氧化锌粉末。该办法所得ZnO粉末纯度较高,为充分利用含锌烟灰供给了一条有效途径。
煅烧酸浸铁矿石制备硫酸铁的技术
2019-01-30 10:26:27
硫酸铁是一种重要的化工原料,是水净化和湿法冶金的重要药剂。目前,硫酸铁的工业制造方法,主要是直接氧化或催化氧化硫酸水溶液中的硫酸亚铁,有的是用细菌加臭氧或氧气氧化,如加拿大专利CA-1018774公开了一种用于制造硫酸铁的连续细菌氧化工艺和设备,可将硫酸亚铁在细菌作用下,与硫酸和氧气反应转变为硫酸铁。另外,还有用硫酸水溶液浸出铁矿石或其与金属铁的混合物,所用氧化剂有H2O2、KC1O3、KMnO4、O2等,如日本专利J61-286228、286229是用硫酸与铁的氧化物反应,将得到的浸出液中的Fe2+用O2或空气、H2O2、MnO2、NaC1O3氧化剂氧化,或以硝基氧化物催化氧化成Fe3+。上述己有技术,由于是将硫酸与亚铁反应,需要的设备要求耐腐蚀性好,因此设备投资、维修费用高,同时氧化剂、催化剂消耗很多,工艺也比较复杂,从而限制了硫酸铁的生产和应用。本实验采用铁矿石为原料制备硫酸铁,由于铁矿石中含有许多有机杂质,如果直接酸浸,将影响硫酸铁的质量。故将铁矿石先进行缎烧然后再酸浸,同时考察了锻烧温度、锻烧时间、硫酸浓度、酸浸时间和液固比(硫酸与铁矿石质量比)对铁浸出率的影响,并确定了合理的生产工艺和操作条件。该法具有工艺简单、投资少、成本低的特点,可有效地综合利用铁矿石,治理环境污染。
一、实验部分
铁矿石取自湘潭某钢铁厂,经分析,其化学组成为:TFe 63.3%,FeO 0.25%,Fe2O389.94%,Al2O3 2.08%,SiO2 4.16%,CaO0.4%,其它3.17%。
主要仪器。DBJ一621型六联定时变速搅拌器;CS-501SP型超级数量恒温器;马弗炉。
实验方法。将研磨为-200目的铁矿粉放入马弗炉中,分别在600℃、700℃、800℃和900℃温度下煅烧一定时间,冷却后,取出备用。在常温常压下,将一定比例的铁矿粉和被稀释过的浓硫酸置于一个带有搅拌装置的500ml烧瓶中,然后在100℃条件下反应一段时间,冷却,过滤,即得含有Fe2(SO4)3的溶液。以H3PO4作掩蔽剂,用KMnO4滴定,测定Fe2+浓度;以磺基水杨酸为指示剂,EDTA络合滴定法测出Fe3+浓度。
二、结果与讨论
(一)煅烧温度对铁浸出率的影响
控制锻烧时间为2h,硫酸浓度为5mol/L,液固比为6∶1,酸浸时间为3h,考察不同锻烧温度对铁浸出率的影响,结果见表1。由表1知,当锻烧温度低于800℃时,铁浸出率随温度升高而增大;但当锻烧温度超过800℃时,铁浸出率随温度升高变化不明显。故较佳煅烧温度为800℃。
表1 煅烧温度对铁浸出率的影响煅烧温度/℃600700800900铁浸出率/%53.169.279.580.3
(二)锻烧时间对铁浸出率的影响
控制煅烧温度为800℃,硫酸浓度为5mol/L,液固比为6∶1,酸浸时间为3h,考察不同煅烧时间对铁浸出率的影响,结果如表2所示。由表2可知,随着煅烧时间的延长,铁的浸出率提高;但煅烧时间超过2h后,铁浸出率增大不明显。所以煅烧时间以2h为宜。
表2 煅烧时间对铁浸出率的影响煅烧时间/h0.5123铁浸出率/%35.362.578.780.4
(三)硫酸浓度对铁浸出率的影响
控制煅烧温度为800℃,煅烧时间为2h,液固比为6∶1,酸浸时间为3h,考察不同硫酸浓度对铁浸出率的影响,结果见表3。由表3可知,随着硫酸浓度的升高,铁的浸出率提高,当硫酸浓度超过5mo1/L时,铁的浸出率反而下降。这是因为硫酸的浓度过高,则反应系统的水分越少,反应就会不充分,铁的浸出率反而下降。因此,硫酸浓度控制在5mol/L为宜。
表3 硫酸浓度对铁浸出率的影响硫酸浓度/(mol/L)3456铁浸出率/%44.870.679.578.2
(四)酸浸时间对铁浸出率的影响
控制煅烧温度为800℃,煅烧时间为2h,硫酸浓度为5mol/L,液固比为6∶1,考察不同酸浸时间对铁浸出率的影响,结果见表4。由表4可知,随着酸浸时间的延长,铁的浸出率提高;但酸浸时间超过3h后,铁浸出率增大不明显。所以酸浸时间以3h为宜。
表4 酸浸时间对铁浸出率的影响酸浸时间/h1234铁浸出率/%51.570.378.779.1
(五)液固比(硫酸与铁矿石质量比)对铁浸出率的影响
控制煅烧温度为800℃,煅烧时间为2h,硫酸浓度为5mo1/L,酸浸时间为3h,考察不同液固比(硫酸与铁矿石质量比)对铁浸出率的影响,结果见表5。由表5可知,铁浸出率随液固比的增大而提高,因为液固比增大,液固接触机会增多,反而速率提高,因而铁浸出率提高,但液固比超过6∶1后,铁浸出率增大不明显。因此,液固比(硫酸与铁矿石质量比)控制在6∶1为宜。
表5 液固比对铁浸出率的影响液固比(硫酸与铁矿石质量比)4567铁浸出率/%58.375.179.179.7
三、结论
(一)由于铁矿石中含有许多有机杂质,如果直接酸浸,将影响硫酸铁的质量。故将铁矿石先进行煅烧然后再酸浸,其铁浸出效果会更好。
(二)当煅烧温度为800℃,锻烧时间是2h,硫酸浓度为5mo1/L,酸浸时间3h以及液固比(硫酸与铁矿石质量比)为6∶1时,铁的浸出率最高。
(三)以铁矿石为原料,按上述方法制备硫酸铁,具有工艺简单、投资少、成本低的特点,可有效地综合利用铁矿石,治理环境污染。
鳞状锌铝片制备工艺条件的解析
2018-12-29 16:57:16
鳞片锌铝粉的制备分湿磨和干磨两种工艺方法。
湿磨法在研磨过程中为了防止锌铝片氧化,加入了助剂、硬脂酸,2008溶剂汽油,使锌铝片与空气隔离防止氧化,但是研磨后,想彻底清除锌铝片的油分成了工艺难题,而过高的油分将严重影响锌铬涂料的质量,所以湿磨法先天有无法克服的缺陷。 而目前世界上较先进的工艺和质量最好的鳞片锌铝粉是采用最先进的气体保护干式球磨法,金属粉体在球磨时注入’惰性气体进行气相保护从而避免锌铝片的氧化,而且金属粉体成形后不含油分,也不需脱脂工序,这样确保了锌铝片的质量。 鳞片锌铝粉研磨时的表面改性 由于金属粉体有较高的活性,易团聚,影响粉体的性能和质量,需要进行分散处理,另外需要改变金属粉体的性能和在表面进行包覆处理,以达到防氧化和防腐蚀的目的,为此采用物理和化学法对金属粉体进行表面处理,有目的地改变其表面物理化学性质。 ①化学法。在金属粉体研磨时加入少量的表面活性剂即助磨剂,就能吸附在物料颗粒的表面,通过物理和化学作用产生力学作用,从而起到润滑作用、表面润湿作用,改善粉体的分散性,提高其表面光泽度和平整性,改善粉体的耐久性。 ②物理法。利用粉碎机械力效应,可促进改性效果。粉碎过程中施加大量的机械能,除消耗于颗粒细化外,还有一部分用于改变颗粒的晶格与表面性质,从而呈现活性。表面化学改性和机械力改性同时也会促进粉碎和研磨作用,对鳞片状锌铝粉的粉碎和片状化都具有重大的意义。 湿磨法的典型工艺参数 ①原料选用200目球状锌粉。 ②磨球与原料锌粉总量占滚筒容积的30%~40%。 ③助磨剂十八酸甘油酯加入量占原料锌粉重量的3%~5%。 ④抗黏结剂铝粉的加入量占原料锌粉重量的1‰。 ⑤2008溶解汽油的加入量能将锌原料完全淹没。⑥球磨时间10h左右。12后一页
硫酸钙晶须制备工艺及应用研究进展
2019-02-28 11:46:07
硫酸钙晶须即石膏晶须,分为无水硫酸钙(CaSO4)晶须、半水硫酸钙(CaSO4·0.5H2O)晶须和二水硫酸钙(CaSO4·2H2O)晶须3种。工业运用远景最好的为无水硫酸钙晶须。
硫酸钙晶须在一切晶须中报价最低,又是一种功能多样的非金属绿色环保材料,招引了很多研讨者开发,有着宽广的工业运用远景。对硫酸钙晶须进行正式研讨是从1975年头,日本某陶瓷研讨所为进步石膏的产值、扫除过剩副产品——生石膏的有用运用为研讨布景的。1987 年,日本己建成了月产20 万t的中间成套设备,出产出了各种类型的硫酸钙晶须产品。
因为硫酸钙晶体描摹难以操控,加之欧美地区石膏资源贫乏,使得硫酸钙晶须的研讨及推行遭到限制,因而国外对硫酸钙晶须的研讨一向停留在中试阶段,没有工业化出产。
我国关于石膏晶须的研讨开始于上世纪90年代初;现在,国内从事硫酸钙晶须产品运用研讨的首要有:东北大学、中科院青海盐湖所、北京化工大学、广东工业大学等,并现已试验出产硫酸钙晶须产品。
1 石膏晶须的制备研讨
1.1 石膏晶老成长机理
石膏晶须的生成进程可以概括为:溶解—结晶—脱水;其反响原理如下:
CaSO4·2H2O(颗粒状) → Ca2++ SO42-+ 2H2O
CaSO4·0.5H2O → CaSO4·0.5H2O (纤维状)
CaSO4·0.5H2O → CaSO4(纤维状) + 0.5H2O
生石膏(CaSO4·2H2O)属单斜晶系,其晶体结构是由[SO4]四面体与Ca2+联组成平行于(010)面的双层。当温度高于100~150℃时,生石膏释放出结晶水变为硬石膏。水热条件下,生石膏发作晶型转化,其轴向和旁边面成长速率存在差异,使其沿固定的一维成长。硫酸钙晶体的轴向(001)是[SO4]四面体和[CaO8]八面体的彼此联合,是晶体中的健旺方向,此方向成长速率最快,沿该轴线螺旋错位成长;而旁边面为低能面,成长缓慢,乃至完全不成长,经过表面分散给晶须的顶级或基面上露头的螺旋供料,以此决议了硫酸钙晶须的成长形状。
1.2 水热法
水热法是现在制备硫酸钙晶须最常用的办法之一,是将质料装备成为悬浮液,于高压反响釜中处理,在必定温度、压力等的影响下,制得晶须产品。
曹冬梅等以水热法得到硫酸钙晶须,将淡化后的浓海水经浓缩后与硫酸钠反响,分出硫酸钙晶体;再将硫酸钙晶体与母液或蒸馏水以必定固-液比制作的料液置于高压反响釜中,操控反响条件。研讨得到最适合条件:在硫酸钙质量分数为8%,反响温度为130℃,拌和速度为150 r/min,介质pH 值7 时,半水硫酸钙晶须产品纯度高且描摹较好。
史培阳等以脱硫石膏为质料,研磨后加水调浆,调理pH 值,加热拌和30 min 后参加添加剂SDBS,然后将料浆倒入反响釜,最佳反响条件:反响温度140℃,反响时刻120 min,固液比为1∶10,初始pH 值为5,质料粒度1.36μm。晶须产品长径比可达82.57。该法以脱硫石膏替代常用的天然石膏,纯度更高,切实可行。
罗康碧等以CaCl2和Na2SO4为质料,常温沉淀法制取二水硫酸钙前躯体,固相过滤,溶解后置于高压反响釜中,水热溶解堆积后得到半水硫酸钙晶须,前躯体组成方法和水热工艺均对晶须描摹有重要影响。该法差异于其他水热法之处在于,选用了前躯体组成促进晶须产品的制备。。
1.3 常压酸化法
常压酸化法是指在必定温度下,高浓度石膏悬浮液在酸性条件下,可生成晶须状产品。此法与水热法比较本钱较低,易于工业化出产。
肖楚民将海水卤水经石灰乳处理,废渣过滤加水稀释后,参加工业废酸溶解、拌和、pH值调至2~3,加热溶液至欢腾,趁热过滤得到硫酸钙晶须,母液回来循环试验。硫酸钙晶须产品经化学分析,其纯度>98.0%(为工业一级品)。该工艺道路简略,技能安稳可行,报价低廉,有显着经济效益。
崔益顺以磷石膏和硫酸为质料,选用常压酸化法制备硫酸钙晶须。经过极差分析,得出优化工艺条件:反响温度为103℃,反响时刻为30min,拌和速度为280r/min,质料磷石膏、硫酸、水的质量配比为1∶4.6∶35。制得晶须产品产率为31.36%,均匀长径比为95,白度为65.8%,硫酸钙纯度到达93.61%。该法所得晶须产品长径比达高且产率较高,一起对磷石膏的收回运用具有必定的指导含义。
1.4 微乳法
微乳法是将反响物别离制作为必定浓度的溶液,经过操控浓度、参加表面活性剂等催化剂效果,在必定条件下将几种溶液混合得到晶须产品。此法反响条件更为简洁,但本钱较高。
周海成等选用W/O 微乳系统,以CaCl2 和(NH4)2SO4 为首要质料,在两种溶液中参加、、TritonX-100,将两种溶液混合拌和陈化后,生成硫酸钙纳米棒,直径约80 nm,棒长6μm。该法尽管不能到达石膏晶须的悉数要求,但对了解微乳系统中纳米材料的构成机理具有必定的含义,可以结合以上试验进行改进。
李向清等在室温条件下,以CaCl2 和(NH4)2SO4为首要质料,经过一步超声反响制备二水硫酸钙晶须。研讨讨论了无水乙醇及CTAB用量、超声时刻等对晶须产品效果的影响,制得了具有比较抱负结构的微米级硫酸钙晶须。
1.5 离子交换法
王莹等以预处理过的D113型酸系钙型阳离子交换树脂为模板,与硫酸锌溶液混合、拌和、反响,别离出硫酸钙晶须和锌型离子交换树脂。反响后的树脂经过碱液和钙盐的处理,可以进行循环再运用。得到最佳工艺条件:反响温度40~60℃,反响时刻2~4h,硫酸锌浓度0.17~0.35mol/L。该法供给了比较新颖的试验思路,选用离子交换树脂作模板,构成循环工艺。
2 硫酸钙晶须运用研讨概述
硫酸钙晶须具有绿色环保,性价比高级特色,既可以作为增强组元、无机填充材料,一起还可以起到阻燃、添加白度等效果,在工业范畴运用十分广泛。首要运用有以下几个方面:
(1)填充材料:硫酸钙晶须可作为涂料及油漆等的填充剂能有用进步涂料及油漆的附着才能、耐高温性、绝缘性等。此外,在纸张中参加硫酸钙晶须可以改进其不透明性、可塑性、阻燃性及印刷功能,在造纸范畴里的运用远景十分宽广。美国选用硫酸钙晶须、日本选用碳酸钙晶须作为无机纤维与多种无机物混合均制作出了功能优异的无机纸张,这样的纸张功能优异,难燃,适合于室内装饰。
(2)增强材料:硫酸钙晶须可以作为塑料、橡胶、金属及陶瓷等材料的增强组元。赵倩等以硫酸钙晶须和准球形硅微粉作为复合填料,制备了改性第二代环氧建筑结构胶粘剂,显着进步了粘钢胶的剪切强度、拉伸强度和紧缩强度。
(3)冲突材料:可以替代石棉(因为其或许导致肺部疾病,在发达国家已制止运用)等作为冲突材料,如轿车刹车片。
(4)过滤材料:硫酸钙晶须具有松懈密度小、比表面积大及无毒等长处,可以用于饮料、药品等的过滤,也可作为除掉废气废水中有害杂质的过滤材料。
(5)沥青改性剂:田泽峰学习聚合物改性沥青的加工工艺,提出硫酸钙晶须改性沥青,明显进步了沥青的高温安稳性、低温抗烈性,并改进了沥青的感温功能。
3 展 望
硫酸钙晶须作为一种新式无机材料,具有高性价比、高环保性,具有宽广的市场远景,近年来,其制备工艺及运用范畴的研讨备受重视。硫酸钙晶须产品一般具有高强度、耐热、耐磨、绝缘、阻燃等特性,可以运用于高功能复合材料,信任未来几年的研讨会首要会集在高分子、涂料、工程塑料等范畴。
纤维素还原低含量软锰矿制备硫酸锰
2019-01-18 11:39:45
硫酸锰是一种重要的化工中间体,80%其他锰盐都是以硫酸锰为基础原料制得。硫酸锰也是重要的饲料添加剂和肥料添加剂。目前全球硫酸锰消费量约为60万t/a,其中60%以上由中国生产。发达国家如美国、英国、日本、挪威等,因缺乏生产硫酸锰的锰矿资源,或因硫酸锰生产的传统工艺能耗高、污染大,都不生产硫酸锰,主要靠从发展中国家,特别是从中国进口。 软锰矿是生产硫酸锰的重要原料,世界上约80%的硫酸锰是由软锰矿加工制得的。传统工艺一般要求软锰矿矿石中锰质量分数大于28%。随着矿石资源的开发利用,高含量氧化锰矿越来越少,而锰质量分数小于25%的低含量锰矿却大量产出。开发利用低含量软锰矿资源具有重要战略意义。 软锰矿制备硫酸锰工艺流程可分为两大类,一是预还原浸出法,二是直接酸浸法。预还原浸出法是将软锰矿在还原剂作用下进行还原焙烧,使矿石中的MnO2,转变成MnO,再用稀硫酸浸取。传统预还原浸出法工艺用煤作还原剂,能耗高,操作条件差,环境污染严重。有研究认为可用硫铁矿与软锰矿共焙烧工艺,使MnO2转变为MnSO4。而实际生产证明两矿焙烧法同样存在一些缺点,如需在高的硫锰质量比下长时间焙烧,FeS2不能充分利用,废渣量大,难处理,同时还有烟气处理问题。直接酸浸法存在软锰矿难以充分利用,矿渣难处理,硫酸用量大等缺点。 本研究用原料来源广,不含毒性元素,价格低廉的可再生资源纤维素作还原剂,取代传统工艺中使用的不可再生资源煤,在合适的条件下与低含量软锰矿直接反应,使MnO2转化为MnO,再用硫酸浸取制备硫酸锰。实验结果表明:此方案具有不用高温焙烧,反应过程不需外部供热,原料易得,设备简单,投资费用低,环境污染小,所得硫酸锰产品质量优且适应于低含量软锰矿等特点,是一种有效利用低含量软锰矿资漂的可行方法。
一、实验 (一)材料 实验所用低含量软锰矿粉取自湖南永州东湘桥锰矿,其化学组成见表1。
表1 软锰矿化学组成质量分数/%MnFeCaCuPMg19.028.0516.540.0020.0221.58 实验所用纤维素还原剂是一种工业加工副产品,富含纤维素和半纤维素,外观呈颗粒状,含水率ω(H2O) =5%~10%。纤维素还原剂组分分析结果见表2。
表2 纤维素还原剂组分分析质量分数/%H2O挥发份灰分固定碳5.9371.917.9014.26 (二)方法 将软锰矿粉(颗粒粒度小于0.15mm,质量分数为90%)与纤维素还原剂按一定比例均匀混合,在适量引发剂作用下直接反应,反应完毕后将产物迅速隔绝空气冷却,冷却产物放入1500mL烧杯中,加入ω(H2SO4)=30%的硫酸,烧杯置于具搅拌器的集热式加热器上,搅拌浸取,浸取完毕,过滤,洗涤,将滤液定容至1000 mL容量瓶中,取样分析。考查纤维素还原剂对软锰矿的还原效果时,以锰浸出率为目标函数。
二、 结果与讨论 (一)纤维素还原剂与软锰矿的质量比对还原效果的影响 软锰矿粉用量固定为100g,粒度小于200μm的还原剂的用量分别为5、10、15、20、25、30g,反应完毕后,浸出过程逐滴补加稀硫酸,使溶液PH保持在2.5±0.1,得到还原剂与软锰矿粉质量比对Mn的浸出率的影响,见图1。图1 还原剂与软锰矿质量比对还原效果的影响
由图1可知,还原剂与软锰矿粉质量比直接影响还原效果。在实验条件下,还原剂质墨为软锰矿粉质量的20%时,还原已进行得相当充分,反应物料中的Mn的浸出率达90%以上。继续增大还原剂用量,还原效果略有增加。考虑到还原剂很廉价而且适当过量不会对后续工艺带来不利影响,取m(还原剂)∶m(软锰矿粉)=1∶4较好。 (二)纤维素还原剂细度对还原效果的影响 分别取97、130、139、200、295、452μm的上海标准筛筛下还原剂25g,与100g软锰矿粉充分混合,反应30min,用反应物料中Mn的浸出率表示还原效果,得图2。图2 还原剂粒度对Mn浸出率的影响
由图2可知,纤维素还原剂的粒度越细对还原越有利。考虑到还原剂在制备过程中需耗电磨粉,取还原剂粒度为130~97μm较好。 (三)反应前后物料物相组成的变化 取粒度小于130μm的还原剂50g,软锰矿粉200g,反应30min,用蒸馏水迅速冷却,室温过滤后,滤饼在35℃恒温减压干燥,测定反应后物料的物相组成,并与反应前作对比,结果见表3。
表3 反应前后物料物相组成的比较 MnO2Mn2O3Mn3O4MnOFe2O3Fe3O4反应前,质量分数/%29.780.150.230.0011.000.65反应后,质量分数/%0.450.330.6823.242.308.88物相测定表明,反应后Mn主要以MnO形式存在,同时也有少量的Mn2O3和Mn3O4。生成,Fe主要以Fe3O4形式存在。这与MnO2和Fe2O3在还原气氛中的还原过程及应得产物的一般规律一致。测定结果表明,纤维素还原剂能较好地还原MnO2,为后续硫酸浸出工艺创造了条件。 (四)扩大实验 扩大实验在湖南省科诚锰业有限公司进行。扩大实验规模为锰矿粉2t/d。扩大实验的还原反应在红砖耐火泥砌成的简易反应器中进行,不需外部供热,反应过程不需翻料,反应平稳,不产生有毒气体。还原反应完成后,用水喷淋冷却,防止生成物MnO的二次氧化。扩大实验结果见表4。
表4 扩大实验结果与国家标准的对比扩大实验所得产品硫酸锰为浅玫瑰红色粉体,产品质量指标与国家标准GB/T1622-86和国家标准GB8253-87对照可知,本研究所得产品质量全面超过了工业级硫酸锰和饲料级硫酸锰现行国家标准。 扩大实验完成后,永达锰业有限公司以本工艺技术为墓础,投资500万元建成1条10000 t/a硫酸锰生产线,科诚锰业有限公司投资100万元建成1条2000 t/a硫酸锰生产线。目前两公司生产运行平稳,产品质量指标良好,能耗低,三废排放达标。 三、结论 用加工副产品纤维素作还原剂,在合适的条件下与低含量软锰矿直接反应,使MnO2转化为MnO,再用硫酸浸取制备硫酸锰的新工艺,具有设备简单,锰利用率较高,能耗低,三废排放达标等优点,对低含量软锰矿资源的充分利用,具有普遍的推广意义;本工艺也为纤维素的应用开辟了新的途径。
雾化热解法制备活性氧化锌
2019-02-11 14:05:30
超细氧化锌是一种近年来开展的新式高功用无机产品,它具有了其本体块状物料所无法比拟的优异功能。现在氧化锌的制备办法首要有:直接沉淀法、均相沉淀法、溶胶-凝胶法、微乳液法、水热法、醇盐水解法、溶剂蒸腾法等。
雾化热解进程作为一种新式的超细粒子制备技能,遭到材料、化学工程、气溶胶、超导等范畴研究人员的广泛重视。本文以锌焙砂为质料,用NH3-NH4·HCO3-H2O系统作为浸出剂,经浸出-雾化热解-锻烧制取活性氧化锌。
一、实验
(一)实验原理
锌焙砂的首要成分为ZnO,并伴有少数的ZnSO4、ZnO·SiO2、ZnO·Fe2O3及ZnS,在性系统中浸出时,锌焙砂中Cu、Ni、Cd、Co等杂质元素也生成合作物进入溶液,ZnO·SiO2、ZnO·Fe2O3及ZnS等不溶解,残留在渣中。
在净化进程中,因系统呈弱碱性,Cu、Ni、Cd、Co等杂质均易被锌粉置换除掉,净化后液选用并流式离心雾化枯燥器雾化枯燥,溶液通过高速旋转的离心盘雾化成微米级液滴,当即与热风触摸,在枯燥器中呈螺线型运动,而且随同枯炎热分化进程。雾化后的每一个球形液滴能够作为一个反响器,其阅历三个阶段,首要因为NH3蒸腾温度低,在高温下NH3敏捷蒸腾,导致溶液中[Zn(NH3)m]2+合作物失去平衡,分出碱式碳酸锌前躯体,此阶段相当于蒸进程;第二阶段为水的蒸腾,粒子表面的水蒸气分压远大于空气中的水蒸气分压,枯燥进程持续进行,分压差为枯燥进程的推动力;第三阶段为降速阶段,粒子表面的水蒸气分压等于空气中的水蒸气分压,两者之间的分压差等于零,不再进行枯燥,可是此刻物料分化敏捷,而得到高活性氧化锌。
因碱式碳酸锌分化不彻底,将前躯体在马弗炉中锻烧,锻烧温度300~600℃,锻烧时刻30~60min,而得到高活性氧化锌。
(二)试剂及试料
(25%~28%)、碳酸氢铵,分析纯;实验质料取自江西某炼锌厂的锌焙砂,其化学成分(%):Zn 53.17、S 2.58、Cu 1.03、Pb 1.48、Cd 0.09、Fe13.06、As 0.24、Sb 0.08。
(三)实验装置
浸出实验在1 L圆底三口烧瓶中进行,选用恒温磁力拌和器坚持稳定的反响温度,操控温度差错士1℃,拌和速度为450 r/mine
(四)实验及分析办法
每次取40 g氧化锌焙砂,按必定的液固比参加配好的及碳酸氢铵混合液,通过必定时刻的浸出后过滤,用EDTA滴定法分析滤液中Zn的浓度,核算Zn的浸出率。锌粉置换除杂反响所用锌粉粒度为145~175μm,在快速拌和下缓慢参加。净化液通过滤后在离心喷雾枯燥器中雾化、枯燥、分化得到中间产品,最终在马弗炉中煅烧得到活性氧化锌。以SEM、XRD等分析手法分析产品的粉体结构、描摹特征。
二、成果与评论
(一)浸出
1、 NH3/NH4+对Zn浸出率的影响
在总浓度8mol/L,液固比8∶1,温度35℃、时刻lh的条件下,调查NH3/NH4+对Zn浸出进程的影响,成果见图1。从图1可知,NH3/NH4+对Zn浸出率的影响显着,当NH3/NH4+从1∶1添加到2.5∶1时,Zn浸出率显着进步,通过预订的浸出时刻,Zn浸出率由75.96%添加到82.56%,当铵比持续增大,Zn浸出率缓慢下降。其原因首要是因为NH3/NH4+的改变,引起浸出液pH的改变,依据Zn浸出电位-pH图,pH的巨细直接影响ZnO的浸出进程,在NH3/NH4+=2.5∶1时,浸出液pH=12。因而断定浸出液NH3/NH4+=2.5∶1。图1 铵比对Zn浸出率的影响
2、液固比对Zn浸出率的影响
在总浓度8 mol/L、NH3/NH4+=2.5∶1、温度35℃,时刻1h的条件下,调查液固比对Zn浸出进程的影响,成果如图2所示。从图2可看出,液固比对Zn浸出率的影响非常显着,当液固比低于8∶1时,跟着液固比的添加,Zn浸出率显着添加;可是当液固比大于8∶1后,Zn浸出率改变不大。因而断定液固比为8∶1。图2 液固比对Zn浸出率的影响
3、总浓度对Zn浸出率的影响
在液固比=8∶1、NH3/NH4+=2.5∶1、温度35℃、时刻1h的条件下,调查总浓度对Zn浸出进程的影响,成果如图3所示。从图3可看出,总浓度对Zn浸出率的影响显着,当总浓度小于8 mol/L时,跟着总浓度的添加,Zn浸出率显着进步;可是总浓度大于8mol/L后,Zn浸出率改变不大。因而断定总浓度为8mol/L。图3 总浓度对Zn浸出率的影响
4、浸出时刻对Zn浸出率的影响
在总浓度8mol/L、NH3/NH4+=2.5∶1、液固比=8∶1、温度为35℃的条件下,调查浸出时刻对Zn浸出进程的影响,成果如图4所示。从图4可看出,浸出时刻对Zn浸出率的影响显着。在NH3-NH4·HCO3-H2O系统中,Zn浸出反响敏捷,在浸出时刻为10min时,Zn浸出率就到达72.28%,而且跟着时刻连续,浸出率快速进步,浸出40min时,Zn浸出率到达82%。当浸出时刻到60min,Zn浸出率到达82.34%,可浸Zn根本浸出彻底。
5、浸出归纳条件实验
依据以上实验成果,断定最佳浸出的归纳条件为:总浓度8 mol/L、NH3/NH4+=2.5∶1、液固比=8∶1,时刻1h。浸出液锌含量为54.34g/L,浸出率为82.56%,首要杂质元素含量(mg/L):Cu250、Pb 25.1、Co 0.52、Cd 31.6、Fe 3.3、As 0.43、Sb 0.15。按可溶性的氧化锌、硫酸锌核算,可溶锌浸出率大于97%。形成浸出率低的原因是焙砂中铁酸锌、硅酸锌含量较高。浸出液进行二次浸出,锌含量可到达97.62 g/L。图4 浸出时刻对Zn浸出率的影响
(二)净化
由上述成果可知浸出液中Cu、Ni、Cd、Co等杂质元素含量较高,本实验选用锌粉置换法除掉这些杂质,净化实验在高拌和强度下进行,选用的锌粉粒度为145~175μm,温度操控在50℃左右,反响时刻1h。在此条件下,溶液中Cu、Cd、Co、Fe等杂质均可被置换除掉,净化后液杂质元素含量(mg/L):Cu 0.32、Pb 0.79、Co 0.02、Cd 0.68、Fe 1.3、As0.06、Sb 0.0。Cu净化率到达99.87%,一起Co净化率为96.15%,净化后液中Fe含量为1.3 mg/L,
到达净化要求。
(三)雾化分化
雾化分化在并流式离心喷雾枯燥器中进行,溶液通过蠕动泵泵入雾化器中,经高速离心效果,将机械能转化成细微雾滴的表面能,而且在极短的时刻内完结蒸腾、水蒸腾、碱式碳酸锌的分出及分化进程。溶液的黏度及表面张力对雾化起阻止效果,其首要由物料的性质及组成操控。
雾化热解进程在人口温度为340℃,出口温度180℃以上,雾化转速为400n/s,进料速度为60mL/min;料液浓度为100g/L的条件下进行,产品进行SEM分析,成果如图5所示。从图5可看出,大部分为长度不大于2μm的针状物,其为前期跟着气蒸腾而分出的碱式碳酸锌,通过水分蒸腾枯燥分化而得的氧化锌。还有少部分为未彻底分化的前躯体,为表面润滑的实心球体。这是因为物料在枯燥器内与执风并行活动,目在枯燥器内只逗留20~30s,热风温度跟着水分的蒸腾直线下降,在出口温度仅能到达180℃左右,低于碱式碳酸锌的分化温度,所以有部分不能分化。图5 雾化分化粉体的SEM图
(四)煅烧
锻烧在马弗炉中进行,温度设定为400℃,时刻1h。锻烧后的粉末XRD谱图与ZnO的XRD标准卡片(JCPDS)对照分析标明,煅烧后制备的氧化锌微粒与JCPDS标准卡片相符,这阐明得到了六方晶系结构的氧化锌粉体,衍射峰都很尖利,而且几乎没有杂质衍射峰,阐明结晶程度和纯度都较高。
锻烧后描摹及粒度经电镜分析,其成果如图6~7。如图6所示,其间大部分针状物的描摹、粒度都没有发作显着的改变,少部分发作聚会现象。从图7能够看出,前躯体中的球形碱式碳酸锌则生成蜂窝状,增大了其比表面积。图6 400℃煅烧后针状ZnO粉体的SEM图图7 400℃煅烧后蜂窝状ZnO粉体的SEM
三、定论
(一)在总浓度8 mol/L,液固比=8∶1、NH3与NH4+的比为2.5∶1,温度35℃、时刻1h的条件下,一段浸出液锌含量为54.34 g/L,浸出率为82.56%,两段浸出液进锌含量可到达97.62 g/L,平均可浸锌浸出率到达97%以上;
(二)在性条件下,Fe根本不会浸出,浸出液铁离子浓度仅为3.3 mg/L,净化液中Co的净化率到达96.15%;
(三)在进口温度为340℃,出口温度为 180℃,雾化转速400n/s,进料速度为60mL/min,料液浓度为100g/L的条件下进行为行雾化热解,能够得到长度不大于2μm的针状活性氧化锌。可是因为温度不行,有部分前躯体没有分化彻底,有必要进行煅烧处理;
(四)前驱体在马弗炉中400℃煅烧1h后,为蜂窝状氧化锌。
用赤铁矿制备聚硅氯化硫酸铁的技术
2019-02-12 10:07:54
聚硅铁(PSFCS)是一种高效复合无机高分子混凝剂,是将金属离子引进到活性硅酸上而制得的复合型混凝剂。赤铁矿是一种氧化铁矿,分选比较困难,其首要有用化学成分是Fe2O3以及少数的FeO等,要想使铁的含量到达炼铁的入炉要求,则选矿本钱往往较高。依据混凝剂的需求量逐渐增大,将低档次赤铁矿用于混凝剂的组成是一种值得探究的途径。现在没有发现相关报导。
一、试验办法
(一)首要仪器及质料
DBJ-621型六联守时变速拌和机,用于守时、定速拌和;79HW-1型恒温磁力拌和器,用于调控温度和拌和;WG2-200型散射式浊度仪,用于测定浊度;pHS-3C型酸度计,用于测定pH值;赤铁矿溶出的Fe3+浓度,选用二复原,以二磺酸钠为指示剂,重滴定法测定。选用重法测定COD。
赤铁矿取自江苏某铁矿[w(Fe)=55%];为化学纯[w(HCL)=37%];硫酸为工业品[w(H2SO4)=98%];硅酸钠为工业品[w(SiO2)=26%,模数3.1,ρ=1.36㎏/L]。磷酸二氢钾和亚为化学纯。试验用水为自来水。废水取自江苏某印染厂,废水水质:CODCr为316.8mg/L,浊度为144.4NTU,pH值为9.0,其组分以活性燃料为主,呈墨黑色。
原矿性质:矿石中首要金属矿藏为赤铁矿,其次为磁铁矿、褐铁矿。赤铁矿嵌布粒度较细,磁铁矿首要呈自形晶粒状,嵌布粒度较粗,被赤铁矿告知,常与赤铁矿一同充填于脉石矿藏裂隙中,褐铁矿首要由赤铁矿氧化蚀变而成,根本保存原赤铁矿的嵌布特征。脉石矿藏以石英为主,并含有少数云母、石榴子石、绿泥石等。其结构为粗中粒砂状结构、触摸-充填式胶结,砂粒成分以石英为主,磁铁矿次之,被少数石榴子石、绿泥石等充填式胶结,石榴子石呈自形晶粒状,与铁矿藏亲近伴生,以胶结物方式产出。
精矿首要化学成分分析成果列于表1。矿粉粒径小于0.1mm,铁矿藏首要呈单体和连生体。
表1 精矿首要化学成分分析成果(质量分数)/%TFeSFeFeOSiO2Al2O3CaOMgO55.0254.768.8518.262.130.280.31
(二)PSFCS混凝剂的制备
取必定量的赤铁矿粉,参加适量不同浓度的混合酸,操控液固比为3.0~4.5,在80~110℃加热拌和,加热过程中别离参加适量稳定剂KH2PO4和催化剂NaNO2并通入氧气氧化,反响完毕后经冷却、过滤,得聚合铁溶液。稀释至3~6mol/L,硫酸稀释至6~12mol/L,二者再按1∶1混合;采纳二级逆流串级,即分两段浸出;一段浸出液再进入二段与新鲜赤铁矿混合,二段滤渣进一段与新鲜的混酸混合。一段浸出时刻为1~2.5h,二段浸出时刻为1h。KH2PO4参加一段,NaNO2参加二段。
将必定量的硅酸钠溶入水中,配成130~150mg/L的硅酸钠溶液,用稀硫酸调理其pH值,操控pH=2,在室温下活化一守时刻,再参加用赤铁矿制备的聚合铁溶液,陈化2h左右,即得PSFCS混凝剂。
(三)用PSFCS处理印染废水
在烧杯中先参加水样100mL,再参加必定量的混凝剂PSFCS,用DBJ-621型守时变速拌和机,先以160r/min的转速拌和2min,使混凝剂充沛涣散在废水中,随后下降转速至40r/min,拌和10min,然后转入100mL量筒中,静置20min后,取距液面25mm处弄清液分析水质的浊度和CODCr。
二、试验成果与评论
(一)聚合铁溶液制备条件
试验选用部分正交试验设计。经过探究试验,预先断定了4种影响要素及考察规模。酸浸出温度为80~110℃,硫酸浓度为3~6mol/L,浓度为1.5~3mol/L,酸浸时刻为2~3.5h(1、2段总和),液固比为3∶1~4.5∶1。选用正交表L16(45),每一要素考察4个水平,要素及水平见表2,正交试验成果见表3,表中第5列为空白列,用于估量试验差错及方差分析,方差分析成果见表4。各要素下铁浸出率计算平均值见图1。
表2 铁浸出率正交试验要素及水平水平ABCD酸浸温度/℃硫酸+浓度/(mol·L-1)酸浸出时刻/h液固比(质量比)1
2
3
480
90
100
1103+1.5
4+2
5+2.5
6+32
2.5
3
3.53∶1
3.5∶1
4∶1
4.5∶1
表3 铁浸出率正交试验成果列号12345铁浸出率/%ABCD空白1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
161
1
1
1
2
2
2
2
3
3
3
3
4
4
4
41
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
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3
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4
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2
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3
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11
2
3
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3
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1
2
4
3
2
1
2
1
4
31
2
3
4
4
3
2
1
2
1
4
3
3
4
1
241.0
63.7
86.5
94.1
73.3
78.3
68.1
82.0
84.8
94.5
70.2
64.2
73.5
66.9
94.6
83.1k1
k2
k3
k471.3
75.4
78.4
79.568.2
75.9
79.9
80.968.2
74.0
80.1
82.660.1
72.4
84.4
88.078.0
74.9
75.6
76.1 R8.212.714.427.93.1
表4 铁浸出率方差分析表方差来历平方和自由度均方F值显著性A
B
C
D
差错161.5
399.5
500.0
1920.5
21.23
3
3
3
353.8
133.2
166.7
640.2
7.17.6
18.9
23.6
90.8
*
*
**
总和3002.715 F0.05(3,3)=9.28
图1 铁浸出率正交试验成果k值图
依据图1正交试验成果k值的改变趋势能够看出,4种影响要素均为4水平常铁的浸出率最高。关于A要素(酸浸温度),温度升高有利于加速铁的溶出速度,且有助于水解和聚合反响,依据选用混合酸浸出,单一酸的浓度较低,不易蒸发,能够取较高温度,所以将A要素定为4水平,即酸浸温度取110℃.随酸的浓度(B要素)进步,铁的浸出率增大,但当浓度大于3水平后,铁的浸出率上升幅度削减,所以将B要素定为3水平,即硫酸浓度为5mol/L,浓度取2.5mol/L。铁的浸出率与C要素(酸浸出时刻)成正比,但浸出时刻对浸出率的奉献较小,因而将C要素定为3水平,即酸浸出时刻取3h。跟着D要素(液固比)的增大,铁浸出率随之升高。由于液固比进步后,反响的液固触摸面积添加,但一起意味着酸的过量系数加大,在铁浸出率升高的一起将会引起盐基度的下降,然后导致产品的碱化度下降;此外还会引起酸耗添加、产品中游离酸增多、本钱上升,因而D要素定为3水平。即液固比取4。
依照以上分析可得,最佳水平为A4B3C3D3。以最佳水平组织了两组验证试验,铁的浸出率别离为95.1%和94.3%。
(二)聚硅铁的制备及其处理废水作用
首要依据探究性试验断定各影响要素的考察规模:硅酸活化的pH值为1~4,Fe/Si摩尔比为1~4,硅酸活化时刻为20~50min,陈化时刻为1.5~3h。选用正交表L16(45),每一要素考察4个水平,要素及水平见表5。正交试验成果见表6,表中第5列为空白列,废水中PSFCS的参加量为100mg/L。方差分析成果见表7和表8。不同要素下浊度去除率和COD去除率计算平均值别离见图2和图3。
表5 组成条件正交试验要素及水平水平ABCD硅酸活化
pH值Fe/Si
摩尔比硅酸活化时刻
/min陈化时刻
/h1
2
3
41
2
3
41
2
3
420
30
40
501.5
2
2.5
3
表6 组成条件正交试验成果试点号12345去除率/% 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
161
1
1
1
2
2
2
2
3
3
3
3
4
4
4
41
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
41
2
3
4
2
1
4
3
3
4
1
2
4
3
2
11
2
3
4
3
4
1
2
4
3
2
1
2
1
4
31
2
3
4
4
3
2
1
2
1
4
3
3
4
1
256.9
81.6
80.0
74.4
81.9
86.2
84.5
81.1
80.7
95.5
78.6
69.3
72.6
82.0
85.0
66.953.5
73.0
74.0
72.2
74.1
73.1
75.8
74.1
75.2
80.2
67.0
65.1
69.0
71.5
71.4
60.0浊度k1
k2
k3
k473.2
83.4
81.0
76.673.0
86.3
82.0
72.972.2
79.5
81.0
81.873.2
78.5
81.1
81.679.6
78.4
77.0
79.2 CODk1
k2
k3
k468.2
74.3
71.9
68.068.0
74.5
72.1
67.963.4
70.9
73.7
74.366.5
70.8
72.1
73.069.8
71.0
70.3
71.2 R浊度10.213.49.68.42.6 RCOD6.36.610.96.51.4
表7 浊度去除率方差分析方差来历平方和自由度均方F值显著性A
B
C
D
差错247.8
538.8
231.1
177.7
15.83
3
3
3
382.6
179.6
77.0
59.2
5.315.7
34.1
14.6
11.2
*
*
*
*
总和1211.115 F0.05(3,3)=9.28
表8 COD去除率方差分析方差来历平方和自由度均方F值显著性A
B
C
D
差错111.6
126.0
300.9
99.4
5.03
3
3
3
337.2
42.0
100.3
33.1
1.722.4
25.3
60.3
19.9
*
*
*
*
总和64315 F0.05(3,3)=9.28
图2 组成条件与浊度去除率正交试验成果k值图
图3 组成条件与COD去除率正交试验成果k值图
由图2和图3正交试验成果k值的改变趋势能够看出,跟着A要素(硅酸活化pH值)的增大或许B要素(Fe/Si摩尔比)的增大,浊度和CODCr的去除率均增大,但水平2今后,浊度和CODCr的去除率均减小。故最佳硅酸活化pH值和Fe/Si摩尔比均取水平2。C要素(硅酸活化时刻)和D要素(陈化时刻)是4水平常浊度和CODCr的去除率最高,但超越2水平浊度和CODCr的去除率进步趋势,所以均取2~3水平为宜,即硅酸的活化时刻操控在30~40min,陈化时刻操控在2~2.5h。
三、结语
以赤铁矿、、硫酸和硅酸钠为质料,制备了无机高分子混凝剂PSFCS。制备无机高分子混凝剂PSFCS适合的工艺条件为:硫酸浓度5mol/L,浓度2.5mol/L,液固比4∶1(质量比),酸浸温度为110℃,酸浸时刻为3h,硅酸活化的pH值为2,Fe/Si摩尔比为2,硅酸的活化时刻为30~40min,陈化时刻为2~2.5h。PSFCS混凝剂具有杰出的絮凝功能,能有用除掉印染废水的浊度和CODCr,最高去除率别离为95.5%和80.2%。
碱法钛白粉生产工艺中硫酸钛溶液的制备和水解
2019-02-20 11:03:19
二氧化钛,俗称钛白,是一种重要的化工质料和功能优秀的白色颜料,广泛应用于涂料、塑料、造纸等职业。现在,钛白的工业出产办法首要有硫酸法和氯化法。硫酸法以钛铁矿为质料,出产进程中发作很多废酸、酸性废水和含硫烟气,环境污染严峻;氯化法的高温氯化和氧化进程难度大,而且出产进程中发作的毒性氯化物难以处理,需深井填埋。因而,亟需研制环境友好的二氧化钛清洁出产新工艺。中国科学院进程工程研究所成功研制出了碱法钛白清洁出产新工艺,使用此工艺可出产金红石型和锐钛矿型二氧化钛。
一、实验部分
(一)实验原理
高钛渣的首要成分是Ti3O5,Ti3O5在NaOH熔盐中发作如下反响:水洗反响产品,Na2TiO3中的Na+与水中H+发作离子交换反响,部分Na+浸出至液相中,构成必定浓度的碱液。首要反响可表明为:洗后的固相(xNa2O·TiO2·yH2O)与硫酸反响构成硫酸钛溶液,反响式如下:硫酸钛溶液水解生成偏钛酸沉积,反响式为:(二)实验质料与仪器
实验所用NaOH、硫酸均为分析纯,水为去离子水;依据文献制得熔盐反响产品,水洗后得到的水洗料为实验质料,组成见表1。
表1 水洗物料的化学组成 %用荷兰PANalytical公司的X' Pert PRO MPD型X射线衍射仪断定产品物相,用美国Perkin-Elmer公司的Optima 5300 DV型电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-OES)分析质猜中的元素组成,用激光粒度仪测定水解后偏钛酸的粒度散布,用XRD分析晶型。
(三)实验办法
1、硫酸钛溶液的制备
制造不同质量浓度的硫酸溶液,并与水洗物料依照必定份额参加三口烧瓶中。三口烧瓶置于恒温油浴中,在设定温度下反响一段时刻后,取出,过滤,滤液即为硫酸钛溶液。依据文献测定硫酸钛溶液的质量浓度(以TiO2计)及F值。
2、硫酸钛溶液的水解
向三口烧瓶中参加硫酸钛溶液,并置于已升温至必定温度的恒温油浴中,反响计时。反响进程中守时取样,过滤,测定滤液中钛质量浓度。反响完毕后,过滤,测定滤液中钛质量浓度,核算水解率。偏钛酸滤饼充沛洗刷后经盐处理煅烧得到二氧化钛。硫酸钛溶液水解率核算公式如下:其间:ρ(Ti)0为反响开端时硫酸钛溶液中总钛质量浓度;ρ(Ti)t为反响t时溶液中总钛质量浓度。
(四)实验工艺流程
实验准则工艺流程图如图1所示。图1 钛清洁出产工艺流程
流程首要包含5个操作单元:熔盐反响单元,多级逆流洗刷与介质循环单元,硫酸钛溶液制备单元,硫酸钛溶液水解单元,盐处理和煅烧单元。新工艺以高钛渣为质料,熔盐为反响介质;将钛转化为钛酸钠;钛酸钠经多级逆流洗刷后钠离子浸出至液相,构成必定浓度的碱液,碱液经除杂、蒸腾浓缩后回来至熔盐反响单元循环使用,钛留在洗后固相中,随后在稀硫酸中溶解构成硫酸钛溶液;硫酸钛溶液加热水解制备偏钛酸,水解母液经膜分离除杂后循环使用,偏钛酸经进一步盐处理和煅烧得到二氧化钛。其间硫酸钛溶液的制备与水解进程是该工艺的中心部分,决议着产品二氧化钛的功能,包含纯度、粒度散布及颜料功能等。硫酸钛溶液的制备与水解也是传统硫酸法的中心操作单元,但新工艺中硫酸钛溶液的组成(离子品种、浓度等)、制备进程和水解机制均不同于传统硫酸法。
二、成果与评论
(一)硫酸钛溶液的制备
1、实验规划及成果
取不同质量分数的硫酸与必定量水洗物料,在50℃下反响4h,过滤。水洗物料用量和硫酸质量分数对产品硫酸钛溶液质量浓度(以TiO2计)和F值的影响见表2。
表2 硫酸质量分数和水洗物料用量对硫酸钛溶液性质的影响2、水洗物料用量与硫酸钛质量浓度的联系
用表2中水洗物料用量对硫酸钛质量浓度作图,如图2所示。硫酸钛质量浓度随水洗物料用量增大而增大,两者之间约为2次函数联系:式中:a,b,c为常数。用MATLAB拟合,成果a=0.00676,b=0.773,c=76.1。因而,制造不同质量浓度的硫酸钛溶液所需的水洗物料用量能够用式(7)核算:式(7)的相联系数r2=0.992,二次曲线的拟合成果与实验成果相吻合。图2 硫酸钛质量浓度与水洗物料用量之间的联系
3、硫酸质量分数与硫酸钛溶液性质的联系
由表2看出:硫酸质量分数对硫酸钛溶液质量浓度及F值均有影响。假定硫酸质量分数与硫酸钛溶液质量浓度及硫酸钛溶液酸度之间契合二次曲线联系,即满意其间:w表明硫酸质量分数;ρ表明硫酸钛溶液质量浓度;F表明硫酸钛溶液酸度;h,i,j,k,l,m为常数。将表2数据以MATLAB拟合,得h=0.000378,i=-27.7,j=0.195,k=-0.247,l=83.9,m=-54.5。所以,硫酸质量分数与硫酸钛溶液质量浓度和F值之间的联系可表明为:将上式中的w对ρ、F作图,成果如图3所示。图3 硫酸钛质量浓度及F值与硫酸质量分数之间的联系
能够看出:当硫酸钛溶液质量浓度恒守时,随F值增大,硫酸质量分数增大;当F值恒守时,随硫酸钛溶液质量浓度增大,所需的硫酸质量浓度增大。这是由于硫酸钛溶液质量浓度增大,水洗物料的消耗量增大,进而溶解水洗物料所需的硫酸的量增大。
(二)硫酸钛溶液的水解
1、水解温度对硫酸钛水解率的影响
在F=1.75、钛质量浓度(以TiO2计)140g/L条件下调查温度对水解的影响,成果如图4所示。能够看出:升高温度能够增大水解率,这是由于水解反响是吸热反响,升高温度可促进反响正向移动,有利于水解的进行。由图4还看出,水解进程大致分为3个阶段:第1阶段为0~30min,此阶段没有固相物分出,水解率低,液相组成没有明显改变;第2阶段为30~90min,此阶段有很多偏钛酸固体分出,分出速度较快;第3阶段为90min今后,此阶段硫酸钛分出速度减慢。图4 反响温度对硫酸钛水解率的影响
2、F值对硫酸钛水解率的影响
在钛质量浓度(以TiO2计)200 g/L、水解温度110℃条件下,调查F值对硫酸钛水解一的影响,成果如图5所示。能够看出,随F值增大,反响速度加速。依据反响(4),下降溶液中硫酸质量分数,有利于水解反响正向移动。因而,较佳的水解F值断定为1.9~2.0,水解时刻为4h,此刻,硫酸钛水解率在90%以上。图5 F值对硫酸钛水解率的影响
3、硫酸钛质量浓度对水解率的影响
在F=2.0、水解温度110℃下,调查硫酸钛质量浓度对水解的影响,成果如图6所示。能够看出,随硫酸钛质量浓度增大,水解速度和终究水解率都下降。这是由于硫酸钛质量浓度增大今后,溶液中离子强度增高,薪相较难沉积分出。当硫酸钛质量浓度为204g/L时,水解率大于90%。因而,断定较佳的硫酸钛质量浓度为200g/L。图6 硫酸钛质量浓度对硫酸钛水解率的影响
4、水解进程中偏钛酸的粒度散布
将F=1.75、钛质量浓度(以TiO2计)140g/L的硫酸钛溶液加热至102℃进行水解,反响进程中,守时取样分析水解产品偏钛酸的粒度散布。不同反响时刻下偏钛酸的粒度散布如图7所示。能够看出:反响开端阶段,偏钛酸粒度随时刻的延伸而增大;反响后期粒度根本坚持不变。图7 不同反响时刻偏钛酸的粒度散布
5、硫酸酞溶液制备和水解工艺的断定
依据上述实验成果,硫酸钛溶液最佳水解条件断定为:硫酸钛质量浓度200g/L,F=1.9,反响温度110℃,水解时刻4h。将上述参数代入式(7)和(9)中,得硫酸钛溶液制备最佳条件为:硫酸质量分数43.4%,酸固质量比为1∶1。
(三)偏钛酸的SEM表征
反响产品偏钛酸充沛枯燥后,涣散在洁净的金属铝箔表面,用扫描电镜分析其描摹,成果如图8所示。能够看出,偏钛酸根本上为10nm左右的极微小颗粒,聚会后为2μm左右的较大颗粒,聚会体近似为球形。这种结构阐明在水解进程中发作了单一粒子生成和粒子聚合2个进程。图8 偏钛酸产品的SEM图谱
(四)水解机制分析
经过分析硫酸钛溶液水解生成偏钛酸的进程及反响产品偏钛酸的描摹,揣度水解机制为:第1阶段,硫酸钛溶液中的钛离子首要彼此结合生成线性聚合物,这种聚合物有利于锐钛矿型二氧化钛的构成,因而,硫酸钛溶液水解后悉数构成锐钛矿型偏钛酸;
第2阶段,固相物的粒度为1~3μm,偏钛酸初级粒子粒径仅为10nm,即硫酸钛溶液先生成10 nm左右的初级粒子,然后初级粒子彼此聚合构成粒径1~3μm的聚会体。跟着反响时刻的延伸,聚会体粒径逐步变大;
第3阶段,反响90min之后,此阶段,水解率缓慢添加,偏钛酸粒径没有明显改变。
上述3个阶段的反响时刻随反响温度改变略有不同:温度越高,第1阶段时刻越短;一起反响速度和水解率都较高。
(五)偏钛酸煅烧制备二氧化钛
水解制得的偏钛酸加热煅烧后能够得到二氧化钛。煅烧温度对二氧化钛晶型的影响如图9所示。图9 不同煅烧温度下的二氧化钛的XRD图谱
能够看出:在100℃下枯燥,偏钛酸晶型为锐钛矿型;煅烧温度较低时,晶型无改变,产品为锐钛矿型二氧化钛;煅烧温度高到800℃时,产品逐步转变成金红石型二氧化钛;温度为1000℃时,产品完全为金红石型二氧化钛。这阐明以本法制备的偏钛酸在不同温度下煅烧后,既可制备金红石型二氧化钛也可制备锐钛矿型二氧化钛。
三、定论
(一)用硫酸溶解高钛渣熔盐反响后的水洗物料可得到硫酸钛溶液,操控硫酸质量分数和酸固质量比能够得到不同F值和质量浓度的硫酸钛溶液。经过MATLAB拟合,断定硫酸钛溶液制备最佳条件为:硫酸质量分数43.4%,酸固质量比1∶1。该条件下制得的硫酸钛溶液质量浓度为190g/L,F=1.9。
(二)硫酸钛水解进程中,下降溶液F值及硫酸钛质量浓度,进步水解温度,延伸水解时刻可进步水解率。最优水解条件为:温度110℃,时刻4h,硫酸钛质量浓度190g/L,F=1.9。该条件下硫酸钛的水解率大于90%。
(三)XRD、SEM和粒度散布表征成果表明,硫酸钛的水解是分3个不同阶段进行的。
新型除钴剂AnBm从湿法炼锌硫酸溶液中去钴
2019-02-21 13:56:29
湿法冶锌工艺中,钴是损害锌电积的最首要的杂质之一。电积进程中,氢在钴上的过电位较小,钴的存在会促进氢放电,并使阴极电位正移,过电位减小。跟着电积的进行,沉积物会变得越来越疏松多孔,阴极锌返溶,电流功率下降,锌的电能耗费添加,剥锌困难,锌产值下降。所以,锌电积前必定要将钴除到较低浓度。现在,湿法炼锌中首要的除钴办法有活性锌粉法、黄药除钴法、溶剂萃取法、β-酚法等。本实验学习处理重金属废水的办法,在很多实验基础上,使用一种新式廉价的除钴剂AnBm,使除钴进程简略操作,并且不会给流程引进新的有害杂质,无废气排出,除钴作用杰出。
一、实验部分
(一)实验质料
实验溶液取自云南某锌冶炼厂净液分厂,为除铜、镉后液,成分如表1;Fe3+标准溶液:1 g/L,由分析纯硫酸高铁制造;Co2+标准溶液:5 g/L,由分析纯硫酸钴制造;浓硫酸:分析纯,17.93mol/L;除钴剂AnBm,99%。
表1 硫酸锌溶液的首要成分 mg/LZnCoNiFeCuCd1.36×10526.3516.261.140.120.26
(二)实验办法
实验在选用单要素实验法。将100mL工作液倒入250mL高型烧杯中,水浴加热,机械拌和。除钴液过滤,测定滤液中钴、铁、锌质量浓度,核算各元素脱除率。
实验设备:HH-2型数显恒温水浴锅,控温精度±1℃;JJ-1型电动拌和器;精细pH试纸和雷磁pHsj-3F实验室pH计SHB-III A型循环水式多用真空泵。
溶液中Co2+的测定选用亚硝基-R盐分光光度法(722型分光光度计);Zn,Fe的测定选用火焰原子吸收光谱标准曲线法(岛津AA6300原子吸收分光光度仪)。
二、实验原理
除钴剂AnBm中含有黄原酸基团,能与溶液中的钴离子生成沉积,而黄原酸的三价钴盐的溶度积是二价钴盐的10万分之一,所以要使钴除到较低浓度,应参加氧化剂将二价钴氧化成三价钴。实验选用先加氧化剂再加除钴剂的办法去除溶液中的钴。
三、成果及评论
选用单要素实验法调查氧化剂参加量、反响时刻、反响温度、除钴剂AnBm参加量、除钴结尾pH对钴脱除率的影响。
(一)氧化剂参加量对钴脱除率的影响
氧化剂为由分析纯硫酸铁制造的溶液。别离取不同体积的1g/LFe3+标准溶液,用除镉、铜后的硫酸锌溶液定容到100mL,其他条件:除钴剂0.32g,温度75±1℃,反响时刻1h,溶液pH4.45。实验成果如图1所示。图1氧化剂Fe3+质量浓度对钻、铁脱除率的影响
从图1看出:随Fe3+参加量的添加,钴脱除率快速增大;当Fe3+参加量到达42mg/L时,也就是Fe3+参加量为Co2+彻底氧化成Co3+所需理论量的1.7倍时,钴脱除率达97.5%,脱钴后液钴质量浓度降到0.7mg/L以下;一起,作为氧化剂的铁也被沉积,沉积率近100%,溶液中没有新杂质引进。
(二)除钴剂参加量对钴脱除率的影响
固定其他实验条件:加Fe3+质量浓度至42mg/L,温度75±1℃,时刻1h,溶液pH4.35,定容体积100mL,除钴剂参加量对钴脱除率的影响实验成果如图2所示。图2 除钴剂参加量对钴脱除率的影响
从图2看出,随脱钴剂参加量的添加,钴脱除率升高;除钴剂质量浓度为2.4 g/L时,钴脱除率达97%以上,脱钴后液钴质量浓度降至0.7mg/L以下,彻底到达电积锌的要求。
(三)反响温度对钴脱除率的影响
脱钴剂参加量0.24g, Fe3+参加至质量浓度42mg/L,反响时刻1h,溶液pH 4.47,定容体积100mL,在不同水浴温度下调查温度对钻脱除率的影响。实验成果如图3所示。图3 温度对钴脱除率的影响
从图3看出,随温度升高,钴脱除率快速升高;当温度达80℃时,钴脱除率达97%以上,沉钴后液钴质量浓度低至0.8mg/L;再升高温度,钴脱除率改变不明显,未呈现钴反溶现象。
(四)反响时刻对钴脱除率的影响
脱钴剂参加质量0.24g,Fe3+参加量至质量浓度42mg/L,溶液pH4.37,定容体积100 mL,
温度75±1℃,反响时刻对钴脱除率的影响实验成果如图4所示。图4 反响时刻对钴脱除率的影响
从图4看出,反响时刻对钴脱除率影响很大:反响前30min随反响进行,钴沉降率快速进步;反响30min后,钴沉积率进步缓慢;反响60 min时,溶液中钴质量浓度已降至0.64 mg/L,钴脱除率达97.4%,反响根本彻底。
(五)溶液pH对钴脱除率的影响
脱钴剂参加质量0.24g,Fe3+质量浓度至42mg/L,定容体积100 mL,温度75±1℃,反响时刻1h。调查不同酸度对钴脱除率的影响,实验成果如图5所示。图5 溶液pH对钴脱除率的影响
从图5看出:溶液酸度较高时钴脱除功率很低:pH在4.1~5之间时除钴作用最好。pH太高会下降钴沉积作用,由于在高pH条件下,Fe3+和Zn2+易水解,直接下降除钴剂的作用。湿法炼锌厂硫酸锌中性浸出液的pH为4.5~5.2,根本在实验最佳范围内。
四、定论
(一)除钴剂AnBm本钱低价,为市售普通商品,质料易得。
(二)操作条件简略操控,除钴功率高于锌粉法。最佳条件下(氧化剂参加量42mg/L,脱钴剂参加量2.4g/L,反响时刻50~60min;温度70~80℃,pH 4.1~5.0之间),钴脱除功率达97%以上,溶液中钴质量浓度降至0.7mg/L以下,彻底到达电积锌的要求。
(三)出产设备简略,能够使用现有设备进行出产。
锌
2018-04-19 17:40:03
锌是一种灰色金属,密度7.14,熔点419.5℃,沸点911℃。在室温下性较脆,100~150℃时变软,超过200℃后又变脆。锌的化学性质活泼,在空气中表面生成一层薄而致密的碱式碳酸锌膜,可阻止进一步氧化。当温度达到225℃后,锌氧化激烈。燃烧时,发出蓝绿色火焰。锌易溶于酸,也易从溶液中置换金、银、铜等。
高纯钴的制备技术
2019-01-31 11:06:04
一、前语纯度为 99.9%~99.99%的钴 现已广泛运用于磁性材料、超级合金的制作,99.999%乃至更高纯度的钴则用来做为先进电子元件的靶材。钴靶材中的杂质会影响电子器件的运用功用:碱金属(如 Na,K)、非金属(S,C,P)等杂质能够在半导体之间搬迁,然后影响其功用;Fe会导致电子器件磁功用的不一致;Ti,Cr,Cu元素会影响半导体元件的导电功用;气体杂质(如 O)能够添加半导体元件中的Co和 CoSi2的电阻;Ni会影响半导体的界面功用;放射性元素如U,Th能够辐射出α射线,使半导体失效。因而,研讨高纯钴的制备办法对进步钴靶材的质量有着重要的含义。
在国际上,1956年美国矿业局(Bureau of Mines)初次制备出纯度为 99.99%高纯钴。K.K.Kershner等人通过阳离子交流法和沉淀法除掉四合钴(Ⅲ)盐溶液中的铁、铜、镍等杂质,终究选用阴极电解法制备出高纯钴。跟着离子交流法的开展和高效萃取剂 P507,Cynex272,Cynex301等的呈现,钴溶液提纯技能得到长足开展。美国、加拿大、日本、韩国等国在钴提纯技能上进行了很多研讨工作 ,其间以日本最为杰出。日本 JMc公司于 1997年开端出产高纯钴 ,现有 99.998%高纯钴产品。日矿(Nikko)公司和 日本株式会社化学研讨现已出产出99.999%的高纯钴 ;日本 Furuchi公司出产的高纯钴能够到达 99.999 5%(分析 70种杂质元素),是现在报导中纯度最高的。
在国内,1961年上海有色金属的研讨所以粗钴为质料 ,用次溶液除镍,以离子交流除铝和锌 ,中和水解法除铁,制备高度纯洁的氯化钴溶液进行电解精粹,获得 99.99%高纯钴。金川镍钻研讨设计院的申勇峰等以l#电解钴为质料选用电溶 、离子交流法除掉溶液中的杂质离子电解提纯后的溶液,得到 99.994%的高纯钴。此外北京有色金属研讨总院和北京矿冶研讨总院也正在进行高纯金属的研讨工作。金川有色金属公司是我国镍钴首要出产基地,钴产值居全国之首,并且出产技能也代表了我国最高水平。其选用粗钴阳极隔板膜电解法出产出纯度大于 99.98%的电解钴 ,到达 1#电解钴的标准。
国外首要选用离子交流法除掉溶液中大部分杂质离子,然后通过电解得到金属钴,再选用区域熔炼、电子束熔炼等手法进一步提纯得到高纯钴。国内研讨工作首要会集在离子交流和电解精粹上,现在还没有扩大化出产的报导。
二、高纯钴的制备制备高纯钴的质料是工业电解钴、钴盐等,运用的冶金办法首要有湿法冶金、火法冶金、电化学冶金等。制备进程分为钴盐溶液净化和钴金属精粹 2个阶段:第 1阶段首要选用湿法冶金办法,如溶剂萃取、离子交流、膜别离、电解等,用以除掉粗钴溶液中的大多数金属杂质,首要是镍、铜、锌、铁等杂质,并经电解得到金属钴;第 2阶段首要选用火法冶金办法,如区域熔炼、真空脱气等,用以进一步脱除金属钴中的碱金属、碱土金属、非金属气体杂质,终究得到高纯金属钴。
(一)钴盐溶液的净化
1、溶剂萃取法溶剂萃取法是运用杂质离子在有机相和水相之间的分配比不同到达别离杂质的意图。Ritcey等在20世纪 70年代研讨了运用 D2EHPA进行钴、镍别离的工艺。N.B Devi研讨了硫酸盐系统中选用D2EHPA,PC88A,Cyanex272萃取 Co的行为,并评论了比较、皂化率对萃取因子的影响。M.V.Rane选用 LIX84从废旧的催化剂中萃取钴,然后用沉淀法除铁和铝 ,得到了纯度大于 99.9%的钴 。N.V.Thakur等选用 P204和 P507完成了钴与镍、铜等杂质的别离。
Wang Guangxin等选用溶剂萃取法和离子交流法净化钴溶液,然后经电解得到金属钴,其成果见表 1。能够看出,溶剂萃取法对大多数金属离子有很好的除杂作用,但对铜、锌、钛、铅等金属离子反而起了富集作用。溶剂萃取法适用于大规模提纯钴溶液,但在制备高纯钴方面作用却不显着。
表1 离子交流和溶剂萃取后的杂质含量(×10-4%)注:①溶剂萃取-电积工艺;② 离子交流-电积工艺;③ 溶剂萃取-4次离子交流-电积工艺。
2、离子交流法离子交流法是运用离子交流树脂的功用基团和溶液中杂质离子的交流、解析才能的差异到达别离的意图。K.Mimura等选用阴离子交流法净化钴溶液,再经电解、电弧熔炼、电子束熔炼得到纯度为99.999 7%的高纯钴。Nagao等选用阴离子交流法除掉 Fe,Zn,Sn,Ni,Ca,Mg,Na等,然后选用有机胺萃取别离其它杂质,得到的高纯钴盐溶液经结晶、枯燥后复原得到高纯钴粉,其间的Fe,Zn,Sn,Ni,Ca,Na,Mg含量都低于 0.000 l%。
钴盐溶液中的铜在酸性条件下始终能弱吸附在树脂上,难以与钴别离。为处理铜的共吸附问题,Masahito等将钴溶液 中的 Cu2+复原为 Cu+,再选用阴离子交流树脂除掉Cu+(Co2+不被吸附),净化后的高纯 CoCl2溶液结晶、枯燥后经复原得到纯度为 99.999 7%的金属钴(RRR=207),成果见表2。由表 2可见,铜杂质含量低于 0.000 005%。
表2 阴离子交流法制备的高纯钴中的杂质含量(×10-4% )离子交流法对 Zn,Mo,W,Cu的别离作用并不显着,对铅有显着的富集作用。
3、萃取色层法萃取色层法是运用吸附在大孔树脂上的萃取剂对溶液中离子的挑选性萃取到达别离意图。刘扬中等研讨了添加配位剂基乙酸 ,以替代传统的树脂转型办法进行萃取色层法净化钴溶液。他们调查了淋洗液 pH值、进样量及料液中Co、Ni比等要素对别离的影响,在 pH值为 3.40的条件下用5 g萃淋树脂完成将钴、镍质量比在 1~100范围内溶液中的钴、镍(总量为 1.6 mg)彻底别离,并研讨了基乙酸的配位、缓冲作用对别离进程的影响。
周移等将 P507萃淋树脂转型为 Mg型 ,进步了对 Co2+的萃取才能 ,完成了钴与镍的彻底别离 ,并进步了柱子运用寿数。周春山等选用转型后的 P204萃淋树脂以 pH值为 2.5的一钠为淋洗液,完成了钴与铜、锌、锰、铬等金属离子的彻底别离。刘展良等具体研讨了 HCl系统中 Zn、Ca、Mg、Fe、Co、Ni和稀土离子在 P507萃淋树脂上的淋洗行为,并探讨了 Fe3+在柱床上或许存在的反响 机理。萃取色层法既具有液一液萃取中萃取剂的高度挑选性 ,又具有离子交流色层别离的多级性,在别离性质附近的元素上有着优 良的功用,因而在湿法冶金中遭到越来越多的注重。一起萃取色层也存在一些 本身的缺陷 ,如柱子萃取容量比较低 ,萃取剂简单丢失 ,寿数相对较短等。进步柱子的萃取容量,战胜萃取剂丢失,开发挑选性更好的萃取剂是往后萃取色层法获得重大突破的要害。4、膜别离法膜别离法是运用液膜能够挑选性地透过离子并在水相富集而到达别离的意图。Jerzy等选用支撑液膜和大块液膜做载体 ,D2EHPA做萃取剂别离钴和镍 ,探讨了溶液酸度 、膜离子载体浓度、金属离子浓度对别离成果的影响。
Li Longquan等研讨了乳化液在硫酸系统中别离钴、镍的进程。他们选用 EDTA作为掩蔽剂掩蔽料液中的镍离子,以P204的乳化液膜作为载体从硫酸盐系统中收回钴。通过调查 pH值、别离时刻等要素,断定了最佳的别离条件。
虽然膜别离法具有高的挑选性和传质快等长处,但因膜的稳定性差、本钱较高级原因,现在还处于实验室中试阶段。5、电解法钴电解是在酸性钴盐溶液中进行的。电解液的组成、浓度、酸度、温度、电流密度等条件应该严格控制。因为溶液中的Cu2+,Cu+,Sn2+,Ni2+,Pb2+,As3+等杂质离子的电势比钴高(正)或许和钴挨近,在电解时会与Co2+一起分出;电势比钴更低(负)的金属离子如 Fe,Mn,Zn,Na等杂质离子的存在对钴的质量影响不大,但含量较高也会带来必定的损害。因而要严格控制溶液中的杂质离子含量。
净化后的钴溶液中溶解的少数萃取剂会添加金属钴的杂质含量经活性炭处理得到的电积钴中的 C,O,N,H含量大大下降,见表3所示。
表3 活性炭处理后电积钴的杂质含量(×10-4%)注:① 溶解的有机相用经6 mol/L的HCl处理过的活性炭除掉,经电解、EBM后得到的数据;② 进程相似Example 2经电积得到数据,运用的活性炭未经酸处理;③ 进程相似 Example 2,经电积得到数据,溶液未经活性炭处理。
Isshiki等选用聚乙烯电解槽,用直径为1 mm的高纯钴丝(99.998%)做 阴极,用铂板做阳极,电解高纯 COC12溶液得到直径 5 rain的钴棒。
Shindo等选用离子交流法除掉溶液中的杂质,然后经屡次电解和电子束熔炼得到金属钴 。屡次电解和电子束熔炼后的杂质含量见表4。
由表4能够看出,电解能够别离 Ni,Fe,K,U,Th等杂质,屡次电解精粹能够进一步下降杂质含量;电解精粹后的电子束熔炼能够有用去除Na杂质。
表4 钴电解精粹和电子束熔炼后的杂质含量(二)钻金属精粹为脱除金属钴中剩余的碱金属杂质和部分气 体杂质 ,电解得到的金属钴还需要通过火法精粹。常用的办法有电子束熔炼 、区域熔炼等。区域熔 炼是依据杂质元素在液态和固态平分配系数的差 别,使金属得到提纯。可是 ,对分配系数挨近 1 的元素,如 Fe,Ni,Co,Cr,Mn,A1,Cu,Si很难用区域熔炼法相互提纯。电子束悬浮区熔是制 备高纯金属常用的办法,它能够成长完好的单晶,显着进步金属的 RRR值,如表 5所示。通过区域 熔炼后 ,金属钴的 RRR值分别由236和 116进步到 334和 245。
表5 不同工艺下杂质含量及RRR值的改变(×10-4%)注:A,CoCl2质料;B,氢复原钻;C,电解+6次电子束悬浮区域熔炼;D,氢复原+4次电子束悬浮区域熔炼;E,氢复原+8次电子束悬浮区域熔炼 ;F,氢复原-处理+4次电子束悬浮区域熔炼。
Miller等运用真空脱气烧结法使金属钴中的Zn,Cd,S,O,C等杂质元素含量显着下降,成果如表6所示。
由表6能够看出,真空脱气烧结法能够有用地脱除金属中的 C,O,N等非金属杂质 ,但关于金属杂质作用并不显着。
表6 真空烧结脱气作用(×10-4%)三、结语
单一的提纯办法无法满意制备 5N以上高纯钴的要求。溶剂萃取法对大多数金属离子有很好的作用的,但对 Ni,Cu,Zn等金属离子的别离作用相对较差;膜别离法存在稳定性差 、本钱高的缺陷。离子交流和萃取色层法对别离性质附近的元素上作用杰出 ,但存在容量低一级问题。火法精粹进程中,区域熔炼可去除金属钴中的碱金属、碱土金属和气体杂质,并有利于生成纯度高、值大的完好钴单晶。因而,制备 5N以上的高纯钴合理的工艺流程为:首要选用离子交流或萃取色层法除掉钴盐溶液中的镍、铜、铁、锌等杂质,然后选用电解进一步除掉 Ni,Fe,K,U,Th等杂质得到高纯金属钴,终究选用区域熔炼除掉其间的碱金属和蒸气压较大的杂质,得到晶型完好的高纯钴产品。
制备氧化铜
2017-06-06 17:50:02
氧化铜是初中化学课本中一种普遍的化学药品,氧化铜的性质稳定,用途广泛,在化学试验中利用率高。那当我们在使用氧化铜药品时,除了购买后直接使用之外,有什么办法可以直接制备氧化铜呢?制备氧化铜需要的实验用品:
金属
铜粉、氧气、酒精灯灼热的
金属
铜和氧气反应,就会生成氧化铜。2Cu+O2 =灼热= 2CuO 这个就是实验室制备氧化铜的方法。