氧化锌
2017-06-27 14:42:42
氧化锌是锌的一种氧化物。难溶于水,可溶于酸和强碱。氧化锌是一种常用的化学添加剂,广泛地应用于塑料、硅酸盐制品、合成橡胶、润滑油、油漆涂料、药膏、粘合剂、食品、电池、阻燃剂等产品的制作中。氧化锌的能带隙和激子束缚能较大,透明度高,有优异的常温发光性能,在半导体领域的液晶显示器、薄膜晶体管、发光二极管等产品中均有应用。此外,微颗粒的氧化锌作为一种纳米材料也开始在相关领域发挥作用。氧化锌生产厂家主要集中在辽宁(大连)、山东(潍坊)、河北(高邑、邢台)、江苏、浙江等地,生产的氧化锌以99.7%含量的为主,俗称997(99.7)氧化锌。近年,纳米氧化锌以其优异的纳米特性,增长迅速,应用领域也越来越广泛。
纳米氧化锌
2017-06-06 17:49:59
纳米氧化锌(ZnO)粒径介于1-100 nm之间,是一种面向21世纪的新型高功能精细无机产品,表现出许多特殊的性质,如非迁移性、荧光性、压电性、吸收和散射紫外线能力等,利用其在光、电、磁、敏感等方面的奇妙性能,可制造气体传感器、荧光体、变阻器、紫外线遮蔽材料、图像记录材料、压电材料、压敏电阻、高效催化剂、磁性材料和塑料薄膜等。纳米氧化锌是一种多功能性的新型无机材料,其颗粒大小约在1~100纳米。由于晶粒的细微化,其表面电子结构和晶体结构发生变化,产生了宏观物体所不具有的表面效应、体积效应、量子尺寸效应和宏观隧道效应以及高透明度、高分散性等特点。近年来发现它在催化、光学、磁学、力学等方面展现出许多特殊功能,使其在陶瓷、化工、电子、光学、生物、医药等许多领域有重要的应用价值,具有普通氧化锌所无法比较的特殊性和用途。纳米氧化锌在纺织领域可用于紫外光遮蔽材料、抗菌剂、荧光材料、光催化材料等。由于纳米氧化锌一系列的优异性和十分诱人的应用前景,因此研发纳米氧化锌已成为许多科技人员关注的焦点。纳米氧化锌还可用来制造远红外线反射纤维的材料,俗称远红外陶瓷粉。而这种远红外线反射功能纤维是通过吸收人体发射出的热量,并且再向人体辐射一定波长范围的远红外线,除了可使人体皮下组织中血液流量增加,促进血液循环外,还可遮蔽红外线,减少热量损失,故此纤维较一般纤维蓄热保温。纳米级氧化锌的突出特点在于产品粒子为纳米级,同时具有纳米材料和传统氧化锌的双重特性。与传统氧化锌产品相比,其比表面积大、化学活性高,产品细度、化学纯度和粒子形状可以根据需要进行调整,并且具有光化学效应和较好的遮蔽紫外线性能,其紫外线遮蔽率高达98%;同时,它还具有抗菌抑菌、祛味防酶等一系列独特性能。
氢氧化锌和氧化锌
2019-02-21 12:00:34
在Zn2+的可溶盐的溶液中参加适量的碱,能够沉积出白色的氢氧化锌:
Zn2++2NaOH=Zn(OH)2↓+2Na+
成四羟基合锌酸Zn(OH)2是的氢氧化物,既可溶于酸生成锌盐,又可溶于强碱生成配离子,或称为锌酸盐:
Zn(OH)2+2H+= Zn2++2H2O
Zn(OH)2+2OH-=[ Zn(OH)4]2-
Zn(OH)2还能溶于NH3水中生成四合锌酸根配离子,而Al(OH)3则不溶于NH3水:
Zn(OH)2+4NH3 == [ Zn(NH3)4]2++2OH-
这也是差异Al(OH)3和Zn(OH)2的办法之一。 Zn(OH)2受热时易脱水生成白色的氧化锌ZnO:
Zn(OH)2 加热 ZnO+H2O
[Zn(OH)4]2-和[Zn(NH3)4]2+ 在加热或加酸的条件下,配离子崩溃,又生成Zn(OH)2:
[Zn(NH3)4]2++2OH- 加热 Zn(OH)2↓+4NH3↑
Zn(OH)2和ZnO都是共价型的化合物。Zn(OH)2常常用作造纸的填料。 ZnO是一种闻名的白色的颜料,俗名叫锌白。它的长处是遇到H2S气体不变黑,由于ZnS也是白色的。在加热时,ZnO由白、浅黄逐渐变为柠檬黄色,当冷却后黄色便退去,运用这一特性,把它掺入油漆或参加温度计中,做成变色油漆或变色温度计。 因ZnO有收敛性和必定的灭菌才能,在医药上常调制成软膏运用,ZnO还可用作催化剂。 在Zn2+盐中参加Na2CO3溶液,得到的是碱式碳酸锌的白色沉积,而不是Zn(OH)2:
2Zn2++3CO32-+2H2O === Zn2(OH)2CO3↓+2HCO3-
氧化锌湿法冶金技术
2019-03-06 09:01:40
一、碱法浸出
碱法浸出用碱浸出氧化锌矿石,设备不易腐蚀,固液别离便利,浸出液易净化,是现在研讨较多和较有出路的氧化锌矿石处理办法之一。本工刁难云南兰坪氧化锌矿石进行碱法浸出探索性实验,选用的浸出剂为和-碳酸铵,旨在为从氧化锌矿石中直接湿法收回锌寻觅卓有成效的办法。
碱法浸出是处理氧化锌矿石的有用办法之一,它具有浸出率高和对环境友好等长处。对云南兰坪氧化锌矿石的碱法浸出实验标明,和-碳酸铵溶液都是处理氧化锌矿石的有用浸出剂,锌浸出率可达90%以上。该办法可用于处理同类矿石。
二、硫酸浸出
选用废电解液浸出氧化锌矿,矿石中的硅很多溶出,生成胶态硅,影响矿浆的液固别离,其它杂质如铁、钙、镁、铝等的浸出也加大净化难度。因此,对氧化锌矿特别是低档次氧化锌矿的湿法处理,国内外进行了很多的研讨。为防止硅酸损害,氧化锌矿浸出时应尽量防止发生胶质SiO2,或操控浸出液中硅酸的聚合作用,使硅酸在胶凝前除掉,改进矿浆液固别离的功能。现在出产上常用的氧化锌矿酸浸工艺有老山工艺(Vieille-Montagne)、中和凝集法和瑞底诺(Radina)法,都是选用不同办法将矿浆中胶质SiO2在胶凝前以不同方式除掉。
用硫酸浸出低档次氧化锌矿,既到达浸出金属锌的意图,又下降了杂质和酸耗,为开发使用低档次氧化锌矿奠定了根底。
三、细菌浸出
某些细菌因为具有氧化还原作用而被使用于浸矿作业,如氧化铁硫杆菌(Thiobacillus Ferrooxidans简称Tf)是近况细菌中最常用的一种自养菌,已被广泛使用于硫化矿的浸出工艺上。Duncan等人用Tf浸出硫化锌矿,在必定条件下锌的进出速率可达150mg/(L·h),将细菌用于氧化锌矿的浸出,不只能促进其间少数的硫化矿在较短时间内浸出,进步锌的浸出率,还有利于浸出液沉积除铁,下降滤液中的铁含量。Tf可按下式直接或直接浸出硫化锌矿:
ZnS+2O2=ZnSO4 (7)
ZnS+Fe2(S01)3=ZnSO4+2FeSO4+S0 (8)
Fe2+=Fe3+ (9)
四、渗滤-萃取浸出
渗滤浸出被广泛使用于低档次硫化矿的堆浸,因为减少了磨矿工艺,下降了浸矿工艺的本钱,出产上具有操作简略,便于管理等长处。氧化矿因为渗透性差,大规模堆浸比较困难,但也能够实施薄层浸出。
五、低浓度浸-直接电积
针对这些高碱性脉石含锌5%~15%的中低档次氧化锌矿的开发使用,有关单位尽管进行了多年的研讨并提出了多个处理计划,但均因经济或技能方面的原因此没能完成工业使用。近年来,国内有关专家学者学习20世纪80年代法国、比利时从炼钢锌灰中提取锌所选用的NaOH浸出-浸出液净化除杂-电积出产电解锌的思路,提出了相似的流程来处理高碱性脉石中低档次氧化锌。该工艺尽管具有出产本钱较低、NaOH能够再生循环使用等许多长处,但因为不能有用脱除溶液中的铅(浸出液中含有1~2g/L的铅),尚不具有工业使用远景。
考虑到溶液除杂、按捺铅的浸出和进步锌的浸出速度,中南大学在-氯化铵介质中选用拌和浸出-净化-电积工艺对氧化锌矿的处理进行了研讨。因为有Cl-存在,电积进程阳极反应以析氮为主,不只耗费量大,并且对设备原料防腐要求也较高,加之为了确保所产电解锌的产品质量、保持溶液中高的锌浓度,浸出时不得不选用较高的游离浓度,导致电积锌时铵蒸发严峻、操作环境较差,因此锌的出产本钱较高。
针对高硅酸盐、低Ca、Mg含量的中低档次氧化锌矿的处理,国内有关学者提出了硫酸强化浸出-P204萃取-锌反萃液电积的工艺,并完成了体系的小型实验研讨,取得了很好的实验成果。有关单位在学习低档次氧化铜堆浸工艺的根底上,展开了氧化锌矿的堆浸实验研讨,有关作业正在进行。
氧化锌火法冶金技术
2019-01-07 07:51:26
一、金属浴熔融还原法
金属浴熔融还原法是近10年蓬勃发展起来的冶金新技术,其中含碳球团铁浴熔融还原法是非高炉炼铁中的主要研究工艺之一。金属浴熔融还原法,除具有氧化物(或含碳氧化物球团)快速还原,能量利用好等特点外,金属浴本身自带的大量显热,以及其良好的热传递能力,能快速补充氧化物还原所消耗的热量,促进氧化物的还原反应,这也是其特点之一。国外20世纪80年代末开展了利用铁或铁浴来还原挥发氧化锌的研究。日本伊藤聪、澳大利亚Rankin和加拿大Donald作了这方面的研究,这些都为金属浴熔融还原法处理氧化锌矿提供了依据和参考。由于氧化锌矿中都伴随着一定量的铅,当采用铁浴或铁熔点以上的温度处理时,这些铅基本全部挥发,使收集物产品质量大为降低,所以实现氧化锌矿中的锌、铅分离是得到高品位氧化锌粉的关键。采用铁浴熔融还原法对含铅量高的含锌铅粉尘处理后证实,收集物中ZnO含量仅70%,没有达到处理的效果,后采用废铝形成铝浴替代铁浴,实现氧化锌的熔融还原,收集物中ZnO含量达92.523%,初步实现了锌铅分离及粉尘处理。铝浴熔融还原法的特点:铝的熔化温度很低(660℃),其传热能力很强,可在较低温度下选择还原温度,既达到氧化锌快速还原,而Pb又不挥发的目的。
(一)铁浴熔融还原法(下面简称“铁浴法”)
铁浴法处理氧化锌矿的原理类似铁氧化物铁浴还原的机理。铁浴法中氧化锌的还原方式多于其它火法工艺,而且氧化锌的还原是耗热过程,铁浴法的温度高,传热方式主要是传导传热,热传递速度快,并充分利用铁水的显热,所以铁浴法中氧化锌还原反应速度很快。铁浴法中氧化锌会发生以下反应:
(ZnO)+Cs=Zn(g)+CO (1)
(ZnO)十CO=Zn(g)+CO2 (2)
C+CO2=2CO (3)
(ZnO)+[C]=Zn(g)+CO (4)
C=[C] (5)
(ZnO)+Fe=Zn(g)+(FeO) (6)
式中Zn-代表熔渣中的氧化锌;
Cs-代表固体碳;
[C]-代表铁浴中饱和碳。
(二)铝浴熔融还原法(简称“铝浴法”)
铝浴法中氧化锌主要是以含碳球团的方式进行还原。对铝浴中纯氧化锌球团以及含碳氧化锌球团还原的研究结果表明:铝浴在1000~1250℃温度范围内基本不参与氧化锌的还原,有铝浴存在时含碳球团的还原速度快于无铝浴存在。由于氧化锌还原时强吸热反映,提高温度有利于还原,但提高温度也会提高铅的蒸汽压,加大船的挥发,导致铅及其氧化物进入收集物中,铝浴法就是针对这一特点,利用铝熔点低、传热能力强的特点,是氧化锌在低温下也能获得足够热量,从而既能达到快速还原,又能降低铅挥发的目的。
二、电炉法
电炉法是采用电炉冶炼,在电炉中还原氧化锌。电炉法要求氧化锌矿的锌品位很高,铅含量及其它杂质要非常低,入炉料为粉料,还原要求冶金焦,电炉处理法的原料条件要求严格,目前我国大部分氧化锌矿低品位难选氧化矿,这种原料条件很难再众多厂家实现。
三、韦氏炉法和回转窑法
韦氏炉法和回转窑法主要处理低品位难选矿物,原料条件不限,但由于经济效益的缘故,也要求原料中Zn含量大于15%。韦氏炉法和回转窑法的炉料在还原过程中基本保持原有形状,不能发生软化或熔化;冶炼温度低,反映多是气-固相反应,冶炼周期较长;冶炼的热量均来自煤燃烧,传热方式主要是对流传热,能力利用率低。电炉处理法的冶炼温度高,原料为粉料并快速熔化;反映有气-固相反应和液-气相反应等;冶炼的热量来自电能转化,传热方式主要是辐射传热,故要求反应封闭体内进行,能力利用率高。
氧化锌
2017-06-06 17:49:59
氧化锌俗称锌白,是锌的一种氧化物。氧化锌难溶于水,可溶于酸和强碱。氧化锌是一种常用的化学添加剂,广泛地应用于塑料、硅酸盐制品、合成橡胶、润滑油、油漆涂料、药膏、粘合剂、食品、电池、阻燃剂等产品的制作中。氧化锌的能带隙和激子束缚能较大,透明度高,有优异的常温发光性能,在半导体领域的液晶显示器、薄膜晶体管、发光二极管等产品中均有应用。此外,微颗粒的氧化锌作为一种纳米材料也开始在相关领域发挥作用。氧化锌主要以白色粉末或红锌矿石的形式存在。红锌矿中含有的少量锰元素等杂质使得矿石呈现黄色或红色。氧化锌晶体受热时,会有少量氧原子溢出(800 °C时溢出氧原子占总数0.007%),使得物质显现黄色。当温度下降后晶体则恢复白色。氧化锌在脂肪酸中可发生缓慢的反应,生成相应的羧酸盐,如油酸盐和硬脂酸盐。氧化锌可以与硫化氢发生反应,在工业生产中该反应常用来除去混合气体中的硫化氢.氧化锌与浓氯化锌水溶液混合时生成碱式氯化锌,具有类似水泥的硬化性质,常用于牙科手术。氧化锌和磷酸反应生成的四水合磷酸锌(Zn3(PO4)2·4H2O)也具有相同的性质。氧化锌与镁粉、铝粉、氯化橡胶、亚麻籽油接触会发生剧烈反应,发生起火或爆炸的危险。含有氧化锌的软膏与水混合暴露在紫外线光下则可产生过氧化氢。更多有关氧化锌的咨询,欢迎登陆上海有色网锌专区!
氧化锌的用途
2017-06-06 17:49:59
氧化锌的用途主要集中在橡胶制造;硅酸盐工业;医药卫生;着色材料;电子领域;在橡胶制造方面,氧化锌的用途:工业生产的氧化锌有50%流向橡胶工业。氧化锌和硬脂酸作为橡胶硫化的重要反应物,是橡胶制造的原料之一。氧化锌和硬脂酸的混合加强了橡胶的硬化度。氧化锌也是汽车轮胎的重要添加剂。除了硫化作用,氧化锌能大大提高橡胶的热传导性能,从而有助于轮胎的散热,保证行车安全。氧化锌添加剂同时也阻止了霉菌生物或紫外线对橡胶的侵蚀。在硅酸盐工业方面,氧化锌的用途:氧化锌是水泥的一种添加剂,能缩减水泥的硬化时间,并提高水泥的防水性能。在玻璃、陶瓷的制作中,氧化锌可用作助熔剂,降低玻璃和陶瓷的烧结温度。添加铝、镓和氮的氧化锌的透明度达90%,可用作玻璃涂料,让可见光通过的同时反射红外线。涂料可涂在窗户玻璃的内或外,以达到保温或隔热的效果。在医药卫生方面,氧化锌的用途:氧化锌具有除臭、抗菌的功能,因而常被添加入棉织物、橡胶、食品包装等。在食品中添加的氧化锌不仅具有一定的防腐作用,更能作为锌源为人体补充必需的锌元素。 氧化锌可用于改良皮肤健康状况,如婴儿爽身粉、尿布疹药膏、锌膏、抗头屑洗发水和防腐药剂。混有约0.5%氧化铁的氧化锌被称为炉甘石,制造用于治疗急性瘙痒性皮肤病的炉甘石洗剂。一些运动绷带也掺入了氧化锌,防止运动员在运动中发生软组织损伤。在着色材料方面,氧化锌的用途:氧化锌在颜料中称为锌白,[2]其透明度介于立德粉和二氧化钛之间。中国白是一种特殊的锌白,是画家绘画的一种颜料。锌白相对于传统的白铅,在阳光下能保持永久,它不会受含硫空气的污染,而且无毒、价廉。在电子领域方面,氧化锌的用途:氧化锌在常温下的能带隙很高,因此常用来制造激光二极管和发光二极管。而相对于能带隙同样很高的氮化镓,氧化锌具有更大的激子结合能(室温下约60meV),因而发光亮度更高。此外,氧化锌在高能射线和湿化学腐蚀下的稳定性也是其被广泛应用的重要原因。掺有铝元素的氧化锌被用作透明电极,该复合材料的成本和毒性比传统的氧化铟锡要小得多。氧化锌已经在太阳能电池和液晶显示屏上得到应用。随着氧化锌的用途更多的被开发,氧化锌已经成为了工业和生产也不可或缺的重要材料.
氧化锌的火法冶炼技术
2019-01-07 17:37:56
一、金属浴熔融还原法
金属浴熔融还原法:其中含碳球团铁浴熔融还原法是非高炉炼铁中的主要研究工艺之一。金属浴熔融还原法,除具有氧化物(或含碳氧化物球团)快速还原,能量利用好等特点外,金属浴本身自带的大量显热,以及其良好的热传递能力,能快速补充氧化物还原所消耗的热量,促进氧化物的还原反应,这也是其特点之一。由于氧化锌矿中都伴随着一定量的铅,当采用铁浴或铁熔点以上的温度处理时,这些铅基本全部挥发,使收集物产品质量大为降低,所以实现氧化锌矿中的锌、铅分离是得到高品位氧化锌粉的关键。采用铁浴熔融还原法对含铅量高的含锌铅粉尘处理后证实,收集物中ZnO含量仅70%,没有达到处理的效果,后采用废铝形成铝浴替代铁浴,实现氧化锌的熔融还原,收集物中ZnO含量达92.523%,初步实现了锌铅分离及粉尘处理。铝浴熔融还原法的特点:铝的熔化温度很低(660℃),其传热能力很强,可在较低温度下选择还原温度,既达到氧化锌快速还原,而Pb又不挥发的目的。
(一)铁浴熔融还原法(简称“铁浴法”)
铁浴法处理氧化锌矿的原理类似铁氧化物铁浴还原的机理。铁浴法中氧化锌的还原方式多于其它火法工艺,而且氧化锌的还原是耗热过程,铁浴法的温度高,传热方式主要是传导传热,热传递速度快,并充分利用铁水的显热,所以铁浴法中氧化锌还原反应速度很快。
(二)铝浴熔融还原法(简称“铝浴法”)
铝浴法中氧化锌主要是以含碳球团的方式进行还原。对铝浴中纯氧化锌球团以及含碳氧化锌球团还原的研究结果表明:铝浴在1000~1250℃温度范围内基本不参与氧化锌的还原,有铝浴存在时含碳球团的还原速度快于无铝浴存在。由于氧化锌还原时强吸热反映,提高温度有利于还原,但提高温度也会提高铅的蒸汽压,加大船的挥发,导致铅及其氧化物进入收集物中,铝浴法就是针对这一特点,利用铝熔点低、传热能力强的特点,是氧化锌在低温下也能获得足够热量,从而既能达到快速还原,又能降低铅挥发的目的。
二、电炉法
电炉法是采用电炉冶炼,在电炉中还原氧化锌。电炉法要求氧化锌矿的锌品位很高,铅含量及其它杂质要非常低,入炉料为粉料,还原要求冶金焦,电炉处理法的原料条件要求严格,目前我国大部分氧化锌矿低品位难选氧化矿,这种原料条件很难再众多厂家实现。
三、韦氏炉法和回转窑法
韦氏炉法和回转窑法主要处理低品位难选矿物,原料条件不限,但由于经济效益的缘故,也要求原料中Zn含量大于15%。韦氏炉法和回转窑法的炉料在还原过程中基本保持原有形状,不能发生软化或熔化;冶炼温度低,反映多是气-固相反应,冶炼周期较长;冶炼的热量均来自煤燃烧,传热方式主要是对流传热,能力利用率低。电炉处理法的冶炼温度高,原料为粉料并快速熔化;反映有气-固相反应和液-气相反应等;冶炼的热量来自电能转化,传热方式主要是辐射传热,故要求反应封闭体内进行,能力利用率高。
高砷次氧化锌综合回收技术
2019-01-21 18:04:24
一、前言
韶关冶炼厂两个系统的鼓风炉渣经烟化沪回收的次氧化锌达10000 t左右,其主要化学成份见表1。
表1 次氧化锌的化学成份元素ZnPbAsGeAg成份(%)50.28~54.225.21~16.184.17~9.740.022~0.0550.008~0.023
另外还有少量的C,S,Cl,F等,晶相表明:Zn,Pb,As以氧化物形态存在,Ge大部分以锗酸盐形态存在,Ag则被包含于Pb中。
目前绝大部分的次氧化锌返回烧结配料,这种处理方式有三个不足之处。
(一)由于次氧化锌中含砷总量近1000 t,韶关冶炼厂全厂约50%的砷富集进次氧化锌中,是该厂砷的汇聚点,同时每年从铅锌精矿中带人的砷约为500~800 t,如不及时处理。砷将会在系统中不断富集循环,对环保造成巨大的压力。
(二)砷的不断富集,各物料中砷含量将会越来越高,而高砷物料对该厂主体工艺—ISF炉有不可忽视的负面影响,同时给有价稀散金属锗、铟回收带来困难。
(三)次氧化锌返烧结配料时,粉尘大且含砷高,造成操作环境恶劣,同时配料加入过多的次氧化锌使烧结块的强度和成块率下降,影响烧结块的质量和产量。
因此,寻找合适的处理次氧化锌的方法,综合回收铅锌锗砷等有价金属,产出市场受欢迎的产品则能变废为宝,获得可观的经济效益。
二、试验原理及工艺流程
将次氧化锌加硫酸及少量水混合,则锌、铅迅速生成硫酸盐,发生的反应式主要有:
ZnO+H2SO4=ZnSO4+H2O (1)
PbO + H2SO4 = PbSO4+H2O (2)
ZnGeO3 +H2SO4 = ZnSO4 + GeO2+H2O (3)
As2O3十3H2O=2H3AsO3 (4)
在350~550℃烙烧时,H3ASO3被重新分解,H2O和As2O3挥发:
2H3AsO3=AS2O3+3H2O (5)
而硫酸锌要在大于600℃时才能分解,硫酸铅的熔点则达1170℃,并且在950℃以上开始分解,这两种产物在此温度下都会留在焙砂中,不被挥发;由于次氧化锌中有少量碳,GeO2可能被部分还原成GeO,另外由于次氧化锌中的Cl, F存在也可能生成GeCl4,GeF4而造成有部分被挥发;而Cl,F则主要生成HCI,HF挥发出去。
将焙砂水浸时,硫酸锌溶于水中,锗也有30%溶解,而铅银则被富集在渣中以便进一步回收。其主要工艺流程图如图1。图1 硫酸焙烧水浸综合回收次氧化锌原则流程
三、试验部分
(一)直接酸浸
将次氧化锌加硫酸直接浸出:1/s= 5∶1,温度70~90℃,时间1.5h,终酸10~20 g/L,浸出时,Zn有96%被浸出,As,Ge约浸出94%、70%, F、Cl浸出90%以上,而Pb、Ag银留在渣中,浸出液的化学成份(g/L);Zn90~100,As8~20,Ge0.1~0.2,F0.1~0.2,Cl0.1~0.2,酸浸液中的As、F、Cl含量都较高,要将其直接净化成电解液,难度十分大。
(二)硫酸焙烧
将次氧化锌加直接酸浸量酸耗110%~120%的硫酸和少量水混匀,然后将混料放入石墨坩埚中焙烧。试验考察了不同焙烧温度、硫酸量、焙烧时间等参数。
1、不同硫酸量对物料挥发率的影响
各取200 g次氧化锌加90mL,100mL,110mL,120mL,130mL硫酸于400℃焙烧7h,金属挥发率如图2。F,Cl在这种酸度范围挥发较彻底。图2 不同硫酸量对金属挥发率的影响
由图2可知,在这种酸度范围内,铅、锌全部在焙砂中,砷锗则随加酸量的增加而增加,在加入硫酸110~120mL(即加入直接酸浸耗酸量 110%~120%)时效果较好,砷的挥发率为90%以上。
2、不同焙烧温度对金属挥发率的影响
各取200 g次氧化锌加120 mL硫酸及少量水混匀,于300℃、350℃、400℃、500℃烙烧7h。F、Cl在较低温度范围内挥发完全,而砷则在350℃以上挥发可达90%以上,锗的挥发为40%左右,而铅、锌几乎不被挥发。挥发温度取400~500℃较合适。见图3。图3 不同焙烧温度对金属挥发率的影响
3、焙烧时间对金属挥发率的影响
各取200 g次氧化锌加115 mL硫酸(98%)及少量水于400~500℃焙烧3h、4h、5h、6h、7h,F、C1在3h就几乎挥发完全,金属挥发率曲线变化如图4。 图4 不同焙烧时间对金属挥发率的影响
由图4知,锌、铅始终没有什么挥发,砷、锗随时间增加挥发率增加。在5h左右时砷的挥发率达到90%以上,试验取焙烧时间5h较好。
综合以上条件,硫酸焙烧的最佳条件为:加入次氧化锌重量的1.1~1.2倍的硫酸,在400~500℃焙烧5h,便可获得理想的焙烧结果。
(三)焙砂酸漫将焙砂加水浸出,条件I/s= 5∶1,温度70℃,时间1.5 h,浸出终点pH=3,浸出渣量为次氧化锌的30%,浸出液及渣的化学成份如表2。
表2 焙砂水浸液及渣的化学成份物料ZnPbGeAsFCl1#液(g/L)105.280.0220.0320.300.00120.00381#渣(%)3.1451.700.0140.40——2#液(g/L)101.550.0140.0330.160.002650.00382#渣(%)2.5256.140.0120.21——3#液(g/L)107.210.0170.0290.170.001850.002963#渣(%)3.8352.620.0200.40——
由表2知,浸出液中的As都在0.3g/L以下,F、Cl已符合电解要求,只要对酸浸液稍加处理就可得到合格的电解前液,而渣被富集成含铅50%以上含砷小于0.4%的铅精矿,可以返烧结配料或另外处理。
四、工业试验
工业试验共处理9.2 t次氧化锌,产出17.36t焙砂,0.75 t烟尘。试验利用回转窑进行脱砷、氟、氯,窑长12 m,直径1.2m倾斜度5。。试验条件为:次氧化锌:硫酸=1∶0.91,焙烧时间5 h,焙烧温度为450~550℃,进料500kg/h。由于加入的硫酸量几乎是与次氧化锌反应的量,所以烟囱的烟气几乎没有。其技术指标为:脱砷率在85%~95%,而F、Cl的脱除率大于95%,而Ge的挥发率比小型试验好,小于30%,而Pb、Zn、Ag几乎不挥发,焙砂中的砷小于0.5%,扩大试验中次氧化锌、焙砂及烟尘的化学成份的平均值如表3。
表3 工业试脸中次氧化锌、焙砂及烟尘的化学成份(%)物料PbZnAsGeAgFCl次氧化锌13.9052.895.420.0310.02250.06430.030焙砂7.5027.400.370.0120.0150.001180.00070烟尘6.002.6732.350.00290.0023——
由表3可知,工业试验与小型试验基本吻合。
五、结语
(一)采用“硫酸焙烧-水浸”处理次氧化锌,工艺流程简单,铅、锌直收率高,成本低,所耗试剂少。在小型试验的基础上,工业试验证明该工艺能较好脱除次氧化锌的砷、氟、氯。
(二)在焙烧条件为:温度400~500℃,加酸量为次氧化锌重的110%~120%,焙烧时间为5 h,焙砂水浸条件为:1/s=5∶1,时间1.5 h,温度60~80℃,铅的直收率大于99%,锌的直收率为98%,砷的脱除率为90%,锗的直收率为60%。原料中的98%的锌、60%左右的锗、0.5%左右的砷进入浸出溶液,而铅、银全部留在渣中,浸出渣含铅50%以上,含砷小于0.4%。
(三)该工艺一个不足之处是锗在流程中分散,增加了锗的回收成本,降低了锗的回收率。
废氧化锌
2017-06-06 17:49:54
废氧化锌自身基本面压力尤在,特别是下游需求未见起色,而随着废氧化锌的价格的走高上游售货有意愿的恢复.从相关企业了解到由于近年来我国锌精矿品位逐年下降导致冶炼成本不断提高,加上近年来积压的尾矿,废氧化锌等材料今年的使用率也有所增加,企业对于生产成本的敏感性大大增加。因此在今年二季度出现反季节的大幅下跌后,企业惜售情绪也较以往更为强烈。所以尽管产量数据较高,但实际流通到市场的量可能并没有数据公布的那么多。局部的供应紧张是促使锌价急转回升的原因,但我们认为在价格低位时,基于成本敏感性导致的价格回升力度会较为强劲,而随着近期氧化锌的快速走高,企业出货意愿的恢复将继续对国内氧化锌价格形成压制,毕竟从产量数据来看近几个月国内精矿和精锌产量仍然居高不下,因此除非下游消费有实质性增长,否则就基本面而言对国内氧化锌价格不应看得过高。短期内积累的废氧化锌的压力也会有一次释放的过程,整体下半年废氧化锌维持高位振荡的可能性较大。
次氧化锌
2017-06-06 17:49:59
次氧化锌一般是由锌矿直接提取制成的较低品位氧化锌,其成分还是ZnO,只是品位一般为45%~65%.所谓“次"是指品位次.在我国广西,广州,云南,湖南等等地方产量较大.其用途主要是进一步加工电解锌或氧化锌.次氧化锌是一种白色或微带黄色的细微粉末,易分散在橡胶和乳胶中,是天然橡胶、合成橡胶的补强剂,活性剂及硫化剂,也是白色胶料的着色剂和填充剂。胶料中加入活性氧化锌后,能使橡胶具有良好的耐磨性,耐撕裂性和弹性。用于油漆、油墨、漆布的着色,印染工业用的印花防染剂,在火柴工业中用于中和牛皮胶的酸性,增加胶粘效果,医药工业用作橡皮膏的原料,此外也用于颜料锌铬黄、醋酸锌、碳酸锌、氯化锌等的制造,合成甲醇的催化剂,合成氨的脱硫剂,玻璃和釉料生产,颗粒细的活性氧化锌(粒径0.1um左右)可用作聚烯烃和聚氯乙烯等塑料的光稳定剂,氧化锌也用于压敏、光催化、光电极、涂料、彩电显影等领域。次氧化锌也可作白色颜料。由于活性氧化锌具有良好的活化性能,在橡胶制品中得到了越来越广泛的应用,如在V型带中不仅能等量代替普通的氧化锌,且能减少1/2—1/3的用量,使橡胶的各种性能指标稳定,硫化性能不受影响,降低了生产成本。细粒的次氧化锌可用作医药品。由于氧化锌对紫外线吸收能力强,人们越来越重视氧化锌在化妆品的应用,如开发的粒径为0.01—0.04um的次氧化锌微粒子,其紫外线的吸收率、透明度均比历来用的二氧化钛微粒子好。
活性氧化锌
2017-06-06 17:49:59
活性氧化锌是什么?相信许多的网民并不了解,接下来就跟着小编来了解下活性氧化锌吧!活性氧化锌为白色或微黄色球状微细粉末,密度5.47g/cm3,熔点1800℃,不溶于水,溶于酸,碱氯化铵和氨水中。在潮湿空气中二氧化碳生成碱式碳酸锌。其最大特征是粒径50-100纳米,比间接法氧化锌和直接法氧化锌有更大的比表面积,在应用中具有更高活性和良好分散性.活性氧化锌的折射率与天然橡胶非常相近,因此能让硫化产品的颜色更清澈透明。活性氧化锌具有滚动性好,分散性优良的特点,加上它粒径小,结构轻而疏松,氮吸附比表面积大,使它在用作硫化活性剂时,在胶料中分布均匀,与硫化氢的接触面积大,进行界面反应机遇较大,再加上本产品有活性物质的助催作用,使氧化锌转化为硫化锌的转化率高。因此作为合成橡胶的硫化促进剂和良好的补强剂,是普通氧化锌用量的50-70%.活性氧化锌能制成的氧化锌脱硫剂,具有比表面积大,穿透硫容高,机械强度高,堆积隙大,床层压降小的特性。广泛应用于全成氨,甲醇和制氢等工业原料气,油的深度脱硫净化过程。在一定温度和压力下能把气体中微量的硫化氢,有机硫浓度有效的降低。活性氧化锌不仅拥有一些氧化锌的优点,而且还有着自己的特点,相信在不久的将来,活性氧化锌将成为工业界的"主力军"
从氧化锌烟尘提锌、铟工艺技术
2019-02-12 10:07:54
热酸浸出铁矾法炼锌工艺进程中发生很多的铁矾渣和高浸渣,铁矾渣和高浸渣经回转窑复原蒸发后得到氧化锌烟尘。该烟尘富集了铁矾渣和高浸渣中90%以上的铟和95%以上的锌,一起也富集了砷、锑等杂质,烟尘均匀含铟2%、锌55%、砷3%、锑2%。以年产电锌5.5万t规划计,将产铁矾渣4.4万t、高浸渣1.1万t,可产复原蒸发烟尘6885t,以华锡集团宾客冶炼厂复原蒸发中试烟尘含铟1.99%、锌54.97%、铅2.56%、锡4.33%计,其间含有铟138t,锌3785t,铅176t,锡298t。如锌、铟等有价金属能很好的收回,具有极大的经济效益。本文针对复原蒸发氧化锌烟尘的特色,选用浓硫酸熟化浸出新工艺,使烟尘的锌、铟浸出率进步,选用萃取提铟,萃余液除杂,然后达到了有用收回锌、铟,有用脱除砷、锑等杂质的意图。
一、实验质料及办法
(一)实验质料
实验用氧化锌烟尘由华锡集团宾客冶炼厂供给,系锌体系开路渣回转窑蒸发半工业实验所产。其化学成分见表1。
表1 氧化锌烟尘化学成分(质量分数)/%ZnInFeAsSbPbSnSiCS45.871.913.643.491.943.643.670.901.303.20
由表1可知,该氧化锌烟尘成分杂乱,与出产正常所产烟尘比较,锌、铟含量偏低,铁、砷等杂质含量偏高。
(二)实验仪器与研讨办法
各浸出段及除杂实验在1.0L玻璃烧杯中进行,参加必定体积的反响浆体,一起开动拌和器,调理拌和强度,使矿浆充沛涣散,选用贝克曼温度计和电子继电器操控反响温度,pH计和pH精细试纸测定反响进程pH值,真空抽滤浸出渣进行固液别离,取溶液和渣别离送化学分析。低上清液送0.5、1.0L分液漏斗进行萃取提铟。
二、工艺流程及工艺条件
(一)工艺流程
依据实验氧化锌烟尘质料性质,规划准则流程如图1所示。该流程由浓酸熟化、三段浸出、萃取提铟、中和除杂等4个首要工序组成。开路渣经三段逆流洗刷,洗液回来体系。浸出渣富集了铅、锡,可作为收回铅、锡的质料,其间还有少数的铟在铅、锡出产中收回,也可回来复原蒸发窑作再处理。由浓酸熟化、水溶浸出之金属(含杂质)聚集于低酸浸出液中,萃取提铟后,经中和除杂,铁、砷、锑等杂质脱除出体系,除杂后液回来中性浸出。开路的中浸上清液送电锌净化工序或经净化、浓缩后制备硫酸锌产品。全流程溶液构成了闭路循环。图1 复原蒸发烟尘提锌、铟1000mL小试规划数量流程
(因故图表不清,需要者可来电免费讨取)
(二)工艺条件
1、中浸:始酸为49.45g/L,结尾pH值为5.0~5.2,反响温度为55~65℃,反响时刻为60min(以操控结尾pH值为准)。
2、低浸:始酸为39.67g/L,终酸为10g/L,反响温度为75℃,反响时刻为60min。
3、浓酸熟化:低渣渣量/浓硫酸量为1/0.98,熟化温度为85℃,熟化时刻为3h。
4、水溶浸出:固液比为1/5,始酸为120~130g/L,终酸为119.2g/L,反响温度为70~90℃,反响时刻为1h。
5、萃取:萃取剂浓度为30%P204+火油(体积比),O/A=1/2,萃取温度为室温,萃取时刻为2~4min。
6、除杂:进液速度为450mL/h,反响pH值操控为4.0~5.0,反响温度为90℃,反响时刻为150min。
三、实验成果
实验共进行了23个周期,前13个周期为造液和调整阶段,14~23个周期为测定实验数据阶段,实验全面测定了各项技术指标、各工序离子浓度的改变、溶液和渣的理化参数等。
(一)各工序溶液和渣的均匀成分
各工序溶液及渣的均匀成分见表2和表3。
表2 各工序溶液均匀成分/(g·L-1)溶液称号ZnFeInAsSb中浸液129.930.0030.0050.0160.006低浸液109.823.522.750.9490.169水浸液42.9813.154.470.470.33萃余液108.422.570.010.9490.169除杂液100.160.20—0.0100.014
表3 各工序渣的均匀成分(质量分数)/%渣称号ZnFeInAsSbZn水溶PbSn中渣28.924.82.354.382.348.66——低渣13.165.032.626.263.61———浸出渣0.685.680.3711.177.14—14.1613.67除杂渣0.1544.330.0121.910.35—0.0060.007
从表2所列溶液均匀成分可知,各工序的溶液成分与流程规划要求根本相符。中浸上清液要求含锌130g/L,低上清含酸10~15g/L。实验成果为中上清含锌129.93g/L,低上清含酸11.59g/L,均在所要求的规模之内。别的从各工序溶液均匀成分可看出,萃余液除杂之后,溶液中铁脱除率为85.01%,砷脱除率为95.22%,锑脱除率为94.92%。
从表3所列渣的均匀组成可知,浸出渣和除杂渣含锌很低。浸出渣含铅、锡高,烟尘中的铅、锡90%以上富集于浸出渣中,对进一步收回铅、锡有利,其间的铟在铅、锡出产中收回,也可回来复原蒸发窑作再处理。
(二)渣量及渣率
各种渣的渣量和渣率见表4。中间渣率为过滤后取样测水分核算得出。本实验在中性浸出参加3#阴离子絮凝剂,低酸浸出、水溶浸出参加3#阳离子絮凝剂,中和除杂参加2种絮凝剂,弄清作用较好,上清液清亮,中浸上清率大于60%(60min)。工业出产选用稠密接连作业,估计弄清作用会更好。
表4 渣量及渣率中浸渣低浸渣浸出渣除杂渣渣量/g渣率/%渣量/g渣率/%渣量/g渣率/%渣量/g渣率/%102.4571.6468.7848.1035.6224.9141.7129.17
(三)金属的浸出率及杂质的去向
依据浸出渣的数量及元素含量,核算出金属浸出率及杂质入渣率。总浸出率(%)为:锌99.63;铟95.13;铁61.11;砷20.48;锑8.37;铅4.32;锡7.64。砷、锑、铅、锡的富集入渣率(%)别离为79.50、91.63、96.55、92.37。进入浸出液中砷、锑在除杂进程中砷95.22%、锑94.92%入除杂渣中。阐明本工艺具有很好的脱除杂质砷、锑的才能。
(四)萃取
选用P204萃取铟,铟的萃取率高达99.63%,铁约为1.47%。阐明P204对铟的挑选萃取才能很强。如萃取液中杂质含量高,萃取很简单乳化,参加必定量的聚醚后,可消除萃取乳化现象。
四、评论
(一)流程分析
针对复原蒸发烟尘用一般高酸浸出方法,铟较难浸出并且浸出率低这一特色,本流程初次使用了浓酸熟化浸出,加强了浸出方法和浸出条件,使铟的浸出率大大进步。依据铟、铁萃取速度上的差异,用P204从低酸浸出液中直接萃取铟,酸度应操控在10~15g/L。本工艺达到了“锌、铟并收,综合利用”之意图。锌从中性浸出液开路;铟从低酸浸出液中收回;铅、锡集中于浸出渣中,便于收回。
(二)杂质脱除
浓酸熟化强化浸出进程,使99%以上的锌和95%以上的铟进入溶液,与此一起,不少杂质也被浸出进入溶液。在中和除杂进程中,杂质脱除杰出,脱除率(%)为:砷95.22,锑94.92,铁85.01,除杂后液ρ(Fe3+)<1.0g/L,砷、锑在0.01‰左右,确保了回来中浸液的质量。除杂渣主张回来白砷出产,以收回其间的砷。
(三)金属收回
从烟尘到中性浸出液,锌冶炼收回率99.56%。中性浸出液成分(g/L)为:锌129.93、铁0.0025、砷0.016、锑0.0053,可送电锌净化工序或出产其它产品。
调查了铟在各进程的走向,低酸浸出液的均匀含铟2.75g/L,按浸出渣含铟核算,铟浸出率为95.13%,按低浸液中铟均匀含量核算,铟浸出率为94.18%,选用直接从低酸浸出液中萃取铟,铟萃取率为99.63%。
五、定论
选用浓酸熟化水溶浸出新工艺,在酸用量不变的情况下,强化了浸出工艺条件,铟、锌的浸出率高,渣计浸出率(%)为:铟95.13、锌99.63;砷、锑、铅、锡入渣率(%)别离为79.51、91.63、96.55、92.37。在萃取进程中,参加少数聚醚,能够避免乳化。用P204直接从低酸浸出液中萃取铟,铟的一级萃取率高达99.63%。萃余液用CaCO3中和除杂,在生成针铁矿除铁的一起,萃余液中95.22%的砷,94.92%的锑进入铁渣中,除杂后液含铁0.20g/L、砷0.010g/L、锑0.014g/L。全流程疏通、安稳,达到了有用收回锌、铟和有用脱除砷、锑的意图,为处理相似烟尘的较佳工艺流程,可考虑用于出产实践。
氧化锌捕收剂
2019-02-26 11:59:27
性能及长处:该产品系经多种表面活性剂制造而成。呈黄色糊状或液体,易溶解于水,溶解后的溶液能激烈地改动矿藏表面的疏水性,下降表面势能,对金属矿石具有较好的选择性,促进矿藏粒子依附在空气泡上到达浮选意图,而且无毒、无害、无腐蚀、属先进的环保产品,是当今氧化锌矿的换代捕收剂。
产品用处:该系列产品首要针对氧化锌矿,如锌脉矿、菱锌矿、硅锌矿等氧化矿藏的浮选均有较强的捕收性和杰出的选择性,并对氧化铁矿如褐铁矿、赤铁矿等矿的反浮选也有较好的作用。
运用方法:按每吨原矿参加本品含量100g-300g浮选。运用前先将本品用温水溶解再运用,用一至二种调度剂调度,参加ZN6081的一起用或石灰、纯碱调理PH。一般氧化锌矿粉控制在85%-200目过筛。
包装及规格:200公斤/塑料桶。
氧化锌拥有哪些特点呢?
2018-10-10 11:12:52
氧化锌是锌的一种氧化物。难溶于水,可溶于酸和强碱。氧化锌是一种常用的化学添加剂,广泛地应用于塑料、硅酸盐制品、合成橡胶、润滑油、油漆涂料、药膏、粘合剂、食品、电池、阻燃剂等产品的制作中。氧化锌的能带隙和激子束缚能较大,透明度高,有优异的常温发光性能,在半导体领域的液晶显示器、薄膜晶体管、发光二极管等产品中均有应用。此外,微颗粒的氧化锌作为一种纳米材料也开始在相关领域发挥作用。那么,氧化锌拥有哪些特点呢?1、首要用于橡胶或电缆工业作补强剂和活性剂,也作白色胶的上色剂和填充剂,在氯丁橡胶中用作硫化剂等2、在化肥工业中对质料气作精脱硫用3、首要用作白色颜料,橡胶硫化活性剂、有机组成催化剂、脱硫剂,用于静电复印、制药等4、用于组成NH3、石油、天然气化工质料气的脱硫5、用作剖析试剂、基准试剂、荧光剂和光敏资料的基质6、用于静电湿法复印、干法转印、激光传真通讯、电子计算机的静电记载及静电制版档7、用于塑料职业、防晒化妆品系列产品、特别陶瓷制品、特种功用涂料以及纺织清洁加工等8、广泛用于组成NH3、甲醇和制氢等工业质料气、油的深度脱硫净化进程9、用作收敛药,用于制软膏或橡皮膏10、用作白色颜料,用于印染、造纸、火柴及医药工业。在橡胶工业中用作天然橡胶、组成橡胶及乳胶的硫化活性剂、补强剂及上色剂。也用于颜料锌铬黄、醋酸锌、碳酸锌、氯化锌等的制作。此外还用于电子激光资料、荧光粉、饲料添加剂、催化剂、磁性资料制作饲料添加剂在饲料加工中作锌的弥补剂。11、无机白色颜料。上色力不及二氧化钛及立德粉。广泛用于ABS树脂、(C8H8)n、环氧树脂、酚醛树脂、NH3基树脂和聚氯乙烯及油漆和油墨的上色。
高级陶瓷级氧化锌
2017-07-07 14:58:31
高级陶瓷专用氧化锌
是一种重要的陶瓷化工溶剂原料,在建筑陶瓷墙地面砖釉料与低温瓷釉料用量较多。在艺术釉料中也广泛使用,在陶瓷业中,氧化锌被普遍用于砖瓦釉及粗陶的半透明釉和工艺餐具皿的透明粗釉或者熟釉。
氧化锌市场价
2017-06-06 17:49:50
氧化锌市场价, 基本是随着华东、华南、华北地区的波动而改变着,因为国内氧化锌产能集中在这些地区.氧化锌的工业生产一般有干法和湿法。干法包括直接法和间接法。湿法也可分为碱法和酸法两类。直接法主要以含ZnO?Fe2O3的氧化物矿为主,一般氧化锌含量≤99.5%;间接法以金属锌为主,含量>99.5;湿法原料以金属锌、氯化锌、碳酸锌等,含量在90%--98%.国内氧化锌的原料较为复杂,目前用的比较多的三种原料为锌锭,锌灰锌渣,氧化锌矿.近几年,随着我国对氧化锌扶持力度加大以及国家对氧化锌相关措施推出,鉴于氧化锌价格变化对于国内消费有着巨大的影响,加强对氧化锌市场的价格管理和调节显得十分重要.
用含锌铅烟灰制备氧化锌的技术
2019-02-21 11:21:37
氧化锌广泛应用于橡胶、涂料、陶瓷、化工、医药、玻璃和电子等职业,跟着工业的飞速发展,国内对氧化锌的需求量日益添加。用低档次含锌物料出产活性氧化锌,既可充分利用锌资源,又可下降出产本钱,因而,现在该研讨范畴反常活泼,归纳利用低档次氧化矿、次氧化矿、锌渣、烟灰等的研讨逐步引起厂商注重。烟灰是铅、锌冶金进程的一种中间产品,是由回转窑蒸发、贫化处理铅鼓风炉渣等含锌物料发作的,其成分杂乱,除含锌、铅外还含有较多的砷、锑等杂质。因为其处理难度大,本钱高,不能直接作为湿法炼锌的质料。但因为其锌含量高,且易于浸出进人溶液,因而,可用作制取氧化锌粉末产品。
处理烟灰现有的办法有酸浸法和配合法两种。酸浸法是以粗氧化锌或锌矿砂为质料,与稀酸混合反响后,经除杂、中和、枯燥和煅烧制得氧化锌。该法除杂量大,工艺杂乱,本钱高,并且废水量大,处理困难,对环境有污染。配合法是以粗氧化锌或脱硫用过的锌触媒焙烧物为质料,用-碳酸氢铵溶液作浸出剂,经浸出、除杂净化、蒸沉锌、洗刷枯燥和煅烧等工艺进程制得活性氧化锌。该法设备出资少,杂质少,可是流程长,并且只适应于富含ZnO的物料,若物料中含有必定量的ZnS,则该法不能直接选用,需用氧化剂先预处理烟灰,将硫化锌转化为氧化锌。因而,实验研讨了用预处理烟灰,然后用溶液浸出,终究制得得氧化锌粉末产品。
一、实验部分
(一)实验质料
实验用烟灰取自广西某工厂,其粒度为65~76μm,首要化学成分见表1。
表1 烟灰的化学成分%ZnPbFeAsCdSbSiS49.8626.890.750.800.030.110.51.81
(二)实验办法
先用水将干烟灰调制成液固体积质量比为1∶1的烟灰浆,然后用3%预处理一段时刻,再在必定温度下参加必定量溶液拌和浸出,然后离心过滤,滤液恰当稀释并拌和一段时刻后再离心过滤,二次滤液作为浸出剂回来浸出,滤饼为氢氧化锌,洗刷、烘干、锻烧后得纯洁的氧化锌粉末。
二、成果与评论
(一)体积分数及预处理温度对锌浸出率的影响
在不同温度下,往100g烟灰浆(液固体积质量比1∶1)中参加必定量,拌和60min后,在60℃温度下,参加3mol/L溶液浸出2h,调查体积分数及预处理温度对烟灰中锌浸出率的影响,成果见表2。
表2 体积分数及预处理温度对锌浸出率的影响实验编号体积分数/%预处理温度/℃锌浸出率/%112538.24232555.67352556.71414040.33534060.01654061.24
从表2能够看出:体积分数增大,锌浸出率升高;在25℃下,当体积分数从1%添加到3%时,锌浸出率进步17%;体积分数从3%增大至5%时,锌浸出率仅进步1%;当温度升高至40℃时,体积分数从1%增大至3%,锌浸出率进步近20%,并且氧化锌吸附的SO2被氧化成硫酸锌,对环境不形成污染。能够以为:温度对锌浸出率影响不明显,体积分数为3%比较适合。
(二)温度对锌浸出率的影响
在25℃下,用3%预处理烟灰,然后用3mol/L溶液在不同温度下浸出1.5h。实验成果如图1所示。图1 浸出温度对烟灰中锌漫出率形晌
从图1看出:随浸出温度升高,锌浸出率呈线性升高。室温下,锌浸出率只要30.22%,而当温度升高到95℃时,锌浸出率到达89.31%。归纳考虑,浸出温度以85℃为宜。
(三)浓度对锌浸出率的影晌
在25℃下,用3%预处理烟灰,然后在85℃下,用不同浓度的溶液浸出1.5h。实验成果如图2所示。图2 浓度对锌浸出率的影响
从图2看出:随浓度增大,锌浸出率进步,特别是浓度从2mol/L增大至5mol/L,锌浸出率进步了46.54%,到达97%。这是因为烟灰中锌与碱发作反响,生成锌酸钠进入溶液:
2NaOH+ZnO=Na2ZnO2+H2O。
可是,当浓度增大至6mol/L后,锌浸出率仅添加0.52%,不能到达100%,这可能是烟灰中的锌被包裹起来而无法与碱触摸的原因。
(四)浸出时刻对锌浸出率的影响
在25℃下,用3%预处理烟灰,然后在85℃下用3mol/L溶液浸出,调查浸出时刻对锌浸出率的影响。成果如图3所示。图3 浸出时刻对锌浸出率的影响
从图3可知:随反响时刻添加,锌浸出率进步。浸出0.5~1.5h,锌浸出率从73.81%进步至96.92%;但浸出1.5h之后,锌浸出率进步缓慢。所以,浸出时刻以1.5h为最佳。
(五)验证实验
在25℃下,用3%预处理烟灰,然后在85℃下用5mol/L溶液浸出1.5h,
锌浸出率和浸出渣中锌和铅的质量分数见表3。
表3 碱浸出烟灰验证实验成果实验编号锌浸出率/%浸出渣中ωB/%ZnPbAs196.923.9145.330.02297.033.4245.20<0.01396.984.0145.280.01497.133.6646.21<0.01
从表3可知:归纳实验条件下,锌浸出率在97%左右,浸出渣中锌质量分数在3%~4%之间,铅质量分数45%左右,简直不含As。浸出渣可进入铅体系提取铅,完成资源归纳利用。
(六)氧化锌的制备
将上述碱浸出液降温至25℃、稀释1倍,拌和0.5h后离心过滤,滤饼烘干,氢氧化锌沉积率为72.3%。沉积物的XRD分析成果表明其物相组成首要为ZnO;化学分析成果表明,ZnO质量分数为99.58%,Pb0质量分数为0.12%,基本上到达直接法一级品要求。
三、定论
含锌烟灰经在常温下预氧化处理后用溶液浸出,可将其间的97%的锌转入溶液,然后经沉积、过滤、烘干,可制得氧化锌粉末。该办法所得ZnO粉末纯度较高,为充分利用含锌烟灰供给了一条有效途径。
低品位氧化锌矿选矿技术
2019-02-27 08:59:29
因为氧化锌矿矿石所含矿藏品种较多,矿石结构联系杂乱,伴生组分很不安稳,含有很多黏土和褐铁矿,现在首要选用的选矿技能计划是硫化法,经过增加对矿浆进行调浆处理。硫化后选用黄药类捕收剂进行浮选的办法仅对少数氧化铅锌矿运用,很多氧化铅锌矿选矿均选用胺类捕收剂(也称为硫化胺法)。硫化胺法最忌讳矿泥,矿泥的存在将导致很多泡沫发生,严重影响分选进程。
技能人员初次提出并在工业规划完成了氧化锌矿不脱泥原浆浮选技能;研发了氧化锌矿浮选的高效药剂准则,消除了矿泥以及矿浆中难选离子对浮选进程的晦气影响,强化了对含钙矿藏的按捺;对微细粒氧化锌矿藏的疏水聚团效果,提高了其可浮性;选用先硫—后氧—氧化矿中矿会集再选流程、并优化浮选工艺条件,对不同类型的氧化矿(砂岩、灰岩和混合矿)均取得了杰出的选别目标;研讨拟定了分段回水使用计划,有利于硫化—氧化混合矿选矿尾矿水的循环使用。氧化锌矿不脱泥原浆浮选工艺彻底克服了矿泥的影响,一起也消除了可溶性盐类矿藏对分选进程的晦气效果,对矿石性质的适应性强,进程安稳,操作简洁,成本低。
活性氧化锌的生产
2019-02-14 10:39:49
A 性质和用处 活性氧化锌为白色或微黄色球状微细粉末,密度5.47g/cm3,熔点1800℃,不溶于水,溶于酸、碱、氯化按和中。在湿润空气中能吸收空气中二氧化碳生成碱式碳酸锌。 按化工部HG2572-94标准,普通氧化锌粒度0.5μm,球状,比表面积35~45 m2/g。活性氧化锌表面能吸附气体分子构成单分子吸附层,据此可计算出其比表面积,判别其活性度。 活性氧化锌和氧化锌在化学成分上是相同的,它们的差异首要表现在物理性质上,因此用处也不尽相同。活性氧化锌的纯度低于用直接法或间接法出产的氧化锌,但其特有的物理、化学性质能显示出其优越性。氧化锌一般用于橡胶工业,它首要作为天然橡胶、合成橡胶及乳胶的活化剂。活性氧化锌的颗粒细微呈球状,具有很大的表面积,具有杰出的分散性与杰出的吸附性,因此能促进橡胶的硫化、活化和防老化效果,能加强硫化进程,进步橡胶制品的耐撕裂性、耐磨性。 活性氧化锌还用于白色乳胶的着色剂和填充剂、氯丁橡胶中的硫化剂、塑料工业的光稳定剂、合成工业中的脱硫催化剂,还可用于涂料、珐琅、颜料等化工工业。在橡胶工业顶用活性氧化锌比用普通氧化锌可削减1/3~1/4的用量。 B 出产工艺 a 锌盐纯碱法 锌盐纯碱法,通常是用98%的硫酸与含锌物料(大都为90%的粗氧化锌,要求含As量0.2%;亦可用锌冶炼厂的锌烟尘、锌废液、初级氧化锌、含锌档次低的菱锌矿等)浸出,得到硫酸锌溶液,借KMn04氧化和锌粉置换除掉硫酸锌溶液中的铁、铜、锡等杂质,通过净化的硫酸锌溶液参加纯碱中和得碱式碳酸锌沉积。沉积物锻烧得活性氧化锌。锌盐纯碱法出产活性氧化锌的出产工艺流程如下图所示。
[next]
b 配合法 配合法是用碳酸氢按和来浸出粗氧化锌或锌烟尘、菱锌矿等物料,使氧化锌溶解生成锌络合物,再净化溶液,锌络合物分化即得活性氧化锌。浸法流程简略,成本低,但得到的活性氧化锌的质量比锌盐纯碱法差一些。络合物法的出产流程如下图所示。 在浸出槽中按配料比参加碳铵、配成溶液,在拌和下参加粗氧化锌,加热到40℃反响约2h,反响彻底后将料浆输送到压滤机过滤,即得到浸出液和滤渣,其首要反响式如下: Zn0+3NH3·H20+NH4HC03 ==== Zn(NH3)4 C03+4H20 浸法能够处理含锌烟尘,或菱锌矿。我国各大矿山贮藏着很多的氧化锌矿待开发利用。氧化矿中锌首要以菱锌矿形状存在,含锌档次低,用惯例法难以提取。将氧化锌矿(菱锌矿)用浸取,络合物法可获得符合要求的活性氧化锌。[next] C 产品质量标准 工业活性氧化锌(HG/T 2572-94)化工部部颁标准如下表所示。该标准适用于碳酸锌分化制得的工业活性氧化锌,该产品首要用作橡胶或电缆的补强剂、活性剂(天然橡胶)、天然橡胶和氯化橡胶的硫化剂。工业活 性氧化锌部颁标准(HG/T 2572—94)项目目标一等品合格品氧化锌(ZnO)含量/%95~9895~98水分含量/%≤0.7≤0.7水溶物含量/%≤0.5≤0.7灼烧失量/%1~41~4不溶物含量/%≤0.02≤0.05氧化铅(以Pb计)含量/%≤0.01≤0.05氧化锰(以Mn计)含量/%≤0.001≤0.003氧化铜(以Cu计)含量/%≤0.001≤0.003细度(45μm实验筛筛余物)/%≤0.1≤0.4比表面积/(m2·g-1)≥45≥35堆积密度/(g·cm-3)≤0.35≤0.40
球形氧化锌脱硫剂
2019-02-18 15:19:33
跟着我国资源的不断干涸,以煤、石油为质料的化工产品运用的质料越来越残次化,使化工出产过程越来越困难,为了进步经济功率在炼油工业中运用高含硫油、煤化工业中运用高含硫煤。这样在油制品、煤制品中硫、氮含量越来越高,严重影响产品的质量,为了进步产品的质量就必须在出产过程中除掉质猜中的硫。要除掉质料气中的硫,最有用、最经济的办法就是运用固体脱硫剂。氧化锌脱硫剂是固体脱硫剂的一种,跟着国家经济建设的加速,残次质料的运用也将越来越多。那么氧化锌脱硫剂的消耗量也会越来越大。因而产品有强有力的商场生命力。
氧化锌脱硫剂广泛应用于组成、制氢、组成甲醇、煤化工、制、石油化工等工业质料气(油)的净化。氧化锌与硫化物反响生成非常安稳的硫化锌,经脱硫剂处理后的各种质料气(油)含硫量可降至0.1PPm以下。对含有较杂乱成份的有机硫化物的质料气(油),氧化锌脱硫剂可与钴钼加氢转化催化剂联用,亦可使出口含硫量降至0.1PPm以下。因而有宽广的商场前景。现在国内商场需求量约好4000吨/年,近几年来氧化锌脱硫剂的商场成长率约为8%,CT140型脱硫剂专门为日本商场开发的专用氧化锌面貌一新脱硫剂,首要出口日本。估计每年100吨。
南京铅锌银矿业有限公司是具有锌矿产资源优势的厂商,而且相继开宣布锌焙砂,活性氧化锌系列产品,而氧化锌脱硫剂是氧化锌的后续加工产品,为了赶快完成产业化,2003年公司安排相关技能人员完成了氧化锌脱硫剂研发和出产规划作业,并出资500万元,建成了年产能力500吨出产线。
该出产线工艺的首要技能特点是选用络合法,出产的超细氧化锌来抽取脱硫剂,其中最要害的技能在于不同运用要求的产品配方,最要害工艺在于球形化技能。产品具有运用温度低,球化系数高,分量硫容大,然后节省了动力降低了工业运用运转本钱。
脱硫剂物化目标产品型号KT302KT305KT310KT140外观深灰色球白色球淡黄色球白色球外形尺寸mmФ3.5~4.5Ф3.0~5.0Ф3.0~5.0Ф3.0~5.0堆密度kg/l0.8~1.001.10~1.200.7~0.91.35~1.45比表面积㎡/g40~60≥28~100≥30孔容ml/g0.430.400.200.30均匀孔半径A215284 烧失重%≦2≤10≤2磨耗率%≤6≤5≤5≤5zno含量%80~85≥95≥80≥90径向抗压碎强度N/cm≥20≥35≥30≥30穿透硫容%≥20≥22≥10
浅谈氧化锌的光学性质
2019-01-03 09:36:51
ZnO 是一种性能优异的半导体材料,室温下禁带宽度为3. 37 eV,激子束缚能为60 meV,具有很好的光学、电学、催化特性。ZnO具有压电性,可以应用于光电器件、传感器、催化剂和复合材料等方面。ZnO不仅能制成良好的半导体和压电薄膜,亦能通过掺杂制成良好的透明导电薄膜,且原料易得、价廉、毒性小、制备方法多种多样,可以适应不同需求,已成为一种用途广泛、具有开发潜力的薄膜材料之一。
随着第三代半导体的产生并进一步发展,并且随着新能源开始进入人们的日常话题之中,人们对氧化锌的研究越来越广泛,对ZnO 光学的性质进行了广泛的研究。
许多科学家对掺杂的氧化锌进行光学性质方面的研究。研究人员利用湿法氧化掺杂工艺制备了Ag 掺杂的ZnO纳米结构,并对其微观结构和光学性质进行了研究。高倍电子透射电子显微镜直接可以看出Ag 已经存在于氧化锌纳米线中,XPS 显示了Ag是以氧化物化学状态存在于氧化锌中。PL 光谱显示,Ag 掺杂的氧化锌的紫外激发是纯氧化锌紫外激发的三倍以上,这是由于Ag 光载流子比Zn离子的更容易逃逸。如果这样的材料做成发光器件会使这样的器件的发光效率大大提高。
国内外科学家也尝试着进行双掺杂氧化锌,进一步改变材料的光学性质。研究人员通过退火研究了Al—Ga共掺氧化锌薄膜的光电性质。经过450℃退火温度的样品电阻率减小,载流子浓度的增加。Al—Ga共掺使得氧化锌的光学帯隙增加,而且氧化锌费米能级发生了移位。另有研究人员研究了Pd 掺杂氧化锌的光催化性能的改变,结果表明所有的Pd 掺杂的ZnO 比纯的ZnO表现出更好的光催化性能。还发现Pd 掺杂的ZnO增强了在可见光区域吸收,并且提高了光生电荷的分离率。这种光催化的改进有助于吸光能力的提高和光生载流子的分离率。
低锌的铅锌混合矿制取纳米氧化锌的生产技术
2019-02-11 14:05:38
纳米氧化锌是一种面向21世纪的新式高功用人工无机材料,因为其粒径小,比表面积大,在磁、光、电及敏感性等方面具有普通氧化锌和一般活性氧化锌所无法比拟的特殊功能,因而在橡胶、陶瓷、日用化工、涂料、磁性材料等方面有着广泛的用处。现在,制备纳米氧化锌的办法许多。首要有同相合成法、激光诱导气相沉积法、喷雾热解法、水热合成法、化学沉积法等。咱们用湿法炼锌不常运用的低锌混合矿为质料,选用浸出液经净化后直接沉积的工艺办法制备纳米氧化锌,树立工业出产线,办法简洁,本钱低价,产品功能优异,在锌资源合理运用和深加工方面探究了一条新路。
一、质料及出产工艺
(1)质料
质料化学成分如表l所示。此质料属一铅锌混合氧化矿,锌低铅高、硅、砷、镉含量高,不宜直接供出产金属锌或直接炼铅。
表1 出产用质料化学成分 %元素ZnPbCdFeAsSSiO2含量18-2041-423.2-3.4230.52.08-10(二)出产工艺流程
经实验室实验断定并在出产上选用的工艺流程如图l所示。
图1 由混合矿制取纳米氧化锌出产工艺流程图
(三)首要出产设备
1、球磨机,Φ900×1800mm,1台;
2、反响罐,V=30m3,混凝土浇制内衬瓷板,机械拌和(拌和速度n=100 r/min),多台;
3、陶瓷耐酸泵,多台,多类型;
4、厢式压滤机:F=80m2,多台;
5、旋转闪蒸枯燥机1台,CJG—XSZ125型,配套CJGR60型胆式热风炉1台;
6、隔焰式焙烧炉1台;
7、2t/h卧式快装锅炉1台。
(四)出产规模
1200t/a纳米氧化锌和工业碱式碳酸锌。
二、出产进程
(一)出产进程工艺操控
1、将磨至-100意图矿粉调浆泵入浸出罐中,蒸汽加热并缓慢参加工业硫酸,操控进程温度40~50℃,pH1.0~1.5,1.5h后用氧化锌糊中和溶液至pH4.5~5.0,压滤。
2、将上滤渣进行二段酸浸,加人工业硫酸,升温至75℃,保持pH 1.5~2.0,空气拌和2h后压滤。所得滤渣含Pb~45%,是为提铅质料。二次滤液回来一段酸浸作调浆用。.
3、将一段中浸液泵入净化罐中,升温至50℃,拌和。参加氧化除铁、锰、砷,参加量为理论核算量的2倍。操控pH5.2~5.4,至溶液呈现微赤色,再拌和20多分钟微赤色不退,即压滤。滤渣作锰粉外售。
4、将除铁后液泵入二次净化罐中,升温至50℃,开动拌和机。按理论核算量的2.5倍参加电炉锌粉置换除镉,时刻30min,压滤。滤渣为海绵镉,含Cd~60%,滤液为精制硫酸锌溶液,其首要成分为Zn60~68 g/L杂质Cd、Cu、Mn、Fe、As均≤1.0mg/L。
5、将精制硫酸锌溶液泵人转型沉锌罐中,适量参加克己L型涣散剂,再按溶液含锌量的2.4倍参加农用碳酸氢铵,进行拌和转化沉锌。保持温度60℃,结尾pH6.8~7.0,压滤。
6、用纯水洗刷沉锌所得之前驱物碱式碳酸锌,直至用0.1%BaCI2液检测无白色沉积发作,压滤。
7、将洗后之滤饼参加旋转闪蒸机中进行接连枯燥,枯燥产品含水≤2.5%。此前驱物-碱式碳酸锌亦可按市场需要直接包装出厂供应。
8、干后的前驱物分批置于隔焰焙解炉中,在400~450℃下进行焙解,时刻120~150min。出炉并冷却至40℃,即为纳米活性氧化锌产品,装袋出厂。
(二)几道要害出产工序
1、浸出工艺条件的操控
质料的硅锌比高(SiO2/Zn达0.4~0.5/L),且结合态的硅(MeO·SiO2)占恰当大比例。这部分硅在浸出时进入溶液构成单硅酸Si(OH)4,会发作聚合作用而生成0.001um~0.1um的胶质微粒。很多的胶质二氧化硅的构成,会使液固别离困难甚而致浸出工艺无法进行。怎么防止或削减胶质二氧化硅的生成乃是浸出工艺有必要处理的首要问题。
据知,硅酸以单分子方式安稳存在乃是在溶液pH1.0~2.0条件下。当溶液pH值小于1.0或大于2.0时,硅酸均会发作聚合,生成硅胶微粒;而在温度65~75℃,pH5.2~5.4的条件下,溶液中的单体硅酸则呈无定形的SiO2形状沉积出来,然后大大改进矿浆过滤功能。
本出产工艺是选用反浸法,行将矿粉用二次浸出液(pH2.0~3.0)调浆,然后接连缓慢参加工业硫酸,操控加硫酸速度而使溶液的pH值敏捷打破硅胶聚合的危险区pH 2~4。即严厉将溶液pH值安稳在1.5~2.0范围内,拌和反响1.5~2.0hr使原矿中的锌尽可能浸出来;然后操控溶液温度65-70℃,加中和剂使溶液pH值敏捷到达4.0~4.5。当滤液呈现很多粒状SiO2时,开端计时,再持续拌和1.0~1.5hr沉硅,压滤(压滤速度达0.4~0.6m3/m2·h)。滤渣进行洗刷(二次浸出)以收回渣中的可溶锌,洗液回来一次浸出调浆。
2、浸出液的氧化中和除铁、锰
浸出液首要成分为(g/L):Zn 58~70、Cd6.0~8.0、Fe0.9~1.3、Mn0.15~0.20、As0.20~0.30,有必要对之进行净化除杂。出产中选用强氧化剂氧化Fe、Mn成高价氧化物,水解进入沉积而去除,一同溶液中的砷亦被吸附一同去除。在氧化反响进程中会发作新酸,因而有必要用中和剂(氧化锌糊)将此酸中和,以保持pH5.2~5.4,确保除杂完全。进程首要反响式如下:
6FeSO4+2KMnO4+5ZnO+11H2O=2MnO
(OH)2↓+6Fe(OH)3↓+K2SO4+5ZnSO4
3MnSO4+2KMnO4+2ZnO+5H2O=5MnO
(OH)2↓+K2SO4+3ZnSO4
的参加量以(Fe+Mn+As)的反响理论量恰当过剩计,反响结尾以溶液呈淡赤色(微过量)为准。
3、转化沉锌
硫酸锌转化为前驱物碱式碳酸锌时,常运用的转型沉积剂为碳酸钠,为降低本钱而运用了农用碳酸氢铵。此刻所发作的反响如下:
3ZnSO4+6NH4HCO3=ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O↓+5CO2↑+3(NH4)2SO4
为了确保沉积颗粒的纳米结构,和削减晶粒粘连,经实验研究出一克己L型涣散剂,在转化沉锌时参加。
实验和出产均标明,在40~50℃温度条件下,快速加完所需量的碳酸氢铵和涣散剂,并持续保温拌和1hr,对沉积物进行老化处理,可得到所需质量之晶体沉积,且利于下工序洗刷和过滤。
4、旋转闪蒸机的运用
对洗刷合格之前驱物-碱式碳酸锌,选用一台胆式热风炉供热之旋转闪蒸机进行脱水枯燥,枯燥进程快捷,接连化作业,枯燥产品不结块,晶粒不聚会,水分可控。
三、出产成果
(一)首要出产技术目标
锌直接收回率80%;锌总收回率82%;铅总收回率99%。
(二)纳米氧化锌产制品首要单耗
原矿(Zn19%)~5.0t、锌粉140~150kg、硫酸3.2t、碳酸氢铵2.0t、55~60kg、牛胶5 kg,L型涣散剂适量。
(三)副产质量量
硫酸铅渣:含Pb 45%、Zn 3%、S 9%;镉渣:含cd~60%,海绵状;锰渣:含MnO2≥68%。
(四)工业碱式碳酸锌化学质量(见表2)
表2 工业碱式碳酸锌产品化学质量对照表目标项目HG/T2523-93标准本产品优等品一等品合格品主含量(以Zn计)(以干基计)质量分数/%≥57.557.056.558.4烧失量质量涣散25.0~28.025.0~30.025.0~32.027.5重金属(以Pb计)质量分数/%≤0.040.050.050.0005水分/%≤2.53.55.02.10硫酸盐(SO4计)质量分数/%≤0.600.80-0.50细度(经过75μm筛网)质量分数/%≥95.094.093.099.5镉(Cd)质量分数/%≤0.10--0.0003
(五)主产品纳米氧化锌物化质量
表3所示为产制品纳米氧化锌与国标及德国拜尔公司产品标准的物化目标对照成果。
表3 纳米氧化锌产品物化目标对照表目标本产品GB/T19589-2004标准德国拜尔公司标准1类2类3类ZnO%96.6~96.8 ≥99.0 ≥97.0 ≥95.093~96 电镜均匀粒径/nm30≤100≤100≤10050 比表面积/(㎡·g-1)25≥15≥15≥3545聚会指数-≤100≤100≤100-Pb/%0.0006 ≤0.001 ≤0.001≤0.03≤0.04Mn/%0.0006 ≤0.001 ≤0.01 ≤0.005≤0.002Cu/%0.0003 ≤0.0005 ≥0.0005 ≥0.003≤0.001Cd/% 0.00015 ≤0.0015 ≤0.005--Hg/%- ≤0.0001---As/%0.0002 ≤0.0003---105℃挥发物/%0.6≤0.5≤0.5≤0.7-水溶物/%0.7≤0.1≤0.1≤0.71.0HCI不溶物/%0.015≤0.2≤0.02 ≤0.05-灼烧矢量/%2.8-≤2≤43~6注:GB/T19589-2004为我国初次制定公布的纳米氧化锌国家标准。
图2所示为纳米氧化锌产制品的透射镜(TME)扩大十万倍之相片。由图可见,出产新的纳米氧化锌产制品的形状首要为球形、粒径10nm~100nm,按BET(比表面积),核算得其均匀粒子直径为30 nm。图2纳米氧化锌产制品的透射镜 从表3和图2能够看出,新产之纳米氧化锌产制品,其各种杂质含量远低于国标l类标准,物理质量则介于2类与3类之间,各项目标优于德国拜尔公司产品。
四、纳米氧化锌产制品在橡胶制品上的运用作用
所产之纳米氧化锌产品,经送样至云南省橡胶产质量量监督查验站,添参加烟片胶中制成橡胶制品,对之进行了邰尔A型硬度、拉伸强度、扯断伸长率、扯断永久变形、300%定伸应力等项意图测定实验。实验成果(表4)标明,选用本项意图纳米氧化锌3份与市售间接法氧化锌5份相比较,其物理机械功能相近似。证明本产品在橡胶制品中能够减量运用,然后到达节省之意图。
表4 增加不同类氧化锌的橡胶制品的物理目标测定实验查验项目查验成果增加本产品 3份之样品市售间接法氧化锌 5份之样品拉伸强度/MPa19.419.9扯断伸长率/%620610300%定伸应力/MPa3.03.4扯断永久变形/%23.224.8硬度(邵尔型)/度5454
产制品工业碱式碳酸锌、纳米氧化锌销往广西、福建、广东等省的橡胶制品厂、制鞋厂、陶瓷厂、饲料加工厂等厂商运用,颇受欢迎。
氧化锌矿的浮选技术
2019-02-14 10:39:39
氧化锌矿石能够分为五种矿石类型: (1)纯碳酸盐类矿石,这类矿石氧化锌矿藏,只含菱锌矿,用胺类捕收剂简单浮选。 (2)碳酸盐矿石被氧化铁和氢氧化铁所污染,这类矿石,氧化锌矿藏菱锌矿,异极矿和水锌矿,在磨矿进程中易于解离,适合用胺类捕收剂浮选。 (3)氧化铁和氢氧化铁以及粘土含量较高的碳酸盐类矿石,氧化锌矿藏为异极矿、水锌矿、菱锌矿和铁菱锌矿,这类矿石用浮选法,进步技术目标较为困难。 (4)硅酸盐矿石,这类氧化锌矿藏为硅锌矿、锌矿尖晶石、红锌矿、异极矿和少数的菱锌矿,这种矿石选用浮选法更为困难。 (5)赫色粘土质矿石,矿石中氧化锌矿藏呈细粒涣散结构,为含锌的黄钾铁矾、赭石和粘土,这类矿石不断用浮选法处理,到现在为止,还没有找到适合选别办法。 氧化锌矿石的浮选,一般选用“胺法”,就是在介质顶用脂肪族榜首胺作捕收剂进行浮选。影响这个进程的要素较多,重要的有以下几个问题:矿泥问题;不同粒级锌矿藏的可浮性;的运用;混合捕收剂。 1.关于矿泥的问题 用胺法浮选氧化锌矿石,比较忌讳矿泥。它会添加药剂耗费、下降选择性、阻碍粗粒矿藏的浮游。所以,研讨人员几乎是共同以为,应当在浮选前脱除矿泥。现在国内外浮选氧化锌矿的选厂,无一例外,都是预先脱除矿泥的。 可是,脱泥总是伴随着很多金属丢失,这是氧化锌矿石浮选目标不高的原因。当矿石风化严峻,含泥多,矿泥中锌的档次一般与原矿持平时,避免矿泥中锌的丢失,就成了进步浮选目标的要害。 苏联A.A.Aбpaмoв等人提出的将溶液与胺盐溶液预先混合,混合后生成一种乳浊液 ,这种乳浊液的性质与胺溶液的性质彻底不同,能够不脱泥浮选氧化锌,依据上述目标,辽宁省冶金研讨所于一九七九年对柴河铅锌选厂矿石,进行了小型实验,并已在选厂投产运用。该矿矿石品种繁复,首要硫化矿有方铅矿、闪锌矿、黄铁矿;氧化矿藏首要有菱锌矿、白铅矿、铅矾、针铁矿、异极矿、水锌矿、天然银等。脉石矿藏为白云石、方解石、少数石英等。 小型实验取得技术目标,不脱泥新的工艺流程氧化铅精矿档次47.37%,氧化铅收回率77.79%,氧化锌精矿档次32.41%,氧化锌收回率93.33%,脱泥原有的先硫后氧工艺流程:取得目标氧化铅精矿档次42.37%,氧化铅收回率74.94%,氧化锌精矿档次29.70%,氧化锌收回率80.69%。工业实验取得技术目标:一九七九年脱泥浮选氧化锌:氧化锌精矿档次22.50。氧化锌收回率40.00%,一九八二年不脱泥浮选氧化锌:氧化锌精矿档次34.94%,氧化锌收回率64.54%。因为工业实验期间全铅的原矿档次过低为0.5-0.8%,氧化铅原矿档次是0.37%,仍进步铅的收回率1.5%。 这个办法用于浮选该选厂的旧尾矿,也得到了杰出成果,小型实验目标如下:归纳收回技术目标产品名称产率%档次(%)收回率(%)PbZnSAg克/吨PbZnSAg铅精矿0.6637.8867.98913.121101.2562.072.289.0330.24硫精矿1.041.5283.74835.7124.214.271.8341.785.83硫化锌精矿1.011.45023.9308.513.4821.6524.9812.87氧化锌精矿3.771.1938.1940.7160.111.0661.742.3724.93硫化锌+氧化锌精矿-4.781.23440.6889.35191.45-14.54-83.39-27.71-37.8尾矿93.420.0830.3120.226.7719.1212.521.526.13原矿1000.4062.3310.96624.2100100100100[next]
除此之外,昆明冶金研讨所还研讨过选用混合捕收剂及电化学预处理来消除矿泥影响。 依、卡尔塔等人报导过,阳离子捕收剂与阴离子捕收剂混合运用,能够消除矿泥的有害影响。浮选细粒和极细粒的氧化锌矿石时,使胺用黄药分子络合物(MAKK),MAKK的最大吸附可促进得到最好的浮选目标,浮选氧化锌矿石时,运用胺和黄药的混合物比独自运用胺,在相同的用量下,可进步不同粒级,特别是10微米以下细粒的锌矿藏的收回率。昆明冶金研讨所浮选会泽新平坑脉矿时,把混合胺与仲辛基黄药混合运用,份额是按:黄药=3:1,在接连浮选实验中,不脱原生矿泥直接浮选氧化锌,得到比单用混合胺脱泥浮选还好的目标。当锌精矿的档次为31.68%Zn时,收回率66.6%(锌循环的作业收回率为79.5%)。 另一值得说到的办法,是把矿浆预先进行电化学处理,能够大大削减矿泥的影响。在选别兰坪铅锌矿的灰岩氧化矿石时,对胺法浮选的脱泥、不脱泥以及预先电化学处理进行过比照,发现电化学处理能够消除矿泥的影响(见下表)。尽管脱泥细泥金属丢失较大,但对粘土矿泥的矿石,脱泥仍是必要的。兰坪灰岩氧化锌浮选的目标浮选计划精矿档次Zn%精矿收回率%总收回率%尾矿档次Zn%给矿档次Zn%不脱泥直接浮选132.0683.1691.882.5814.71233.9681.5993.961.9714.87脱泥后再浮选134.1687.8595.041.7115.33234.3384.7992.031.9513.9电化学处理后,不脱泥浮选133.7186.6991.372.3514.54235.185.2791.882.3715.12
会理锌矿选厂尾矿泥化严峻,-19微米高达31.82%,其锌金属散布率为29.29%。该矿实验室采纳操控脱泥,脱除占尾矿18%左右-19微米细泥。这样不只脱掉大部分细泥,并且能除掉阳离子浮选时能激烈按捺锌矿藏的铜盐和锌盐。浮选取得了粗精矿含锌20.84%,对脱离沉砂锌收回率为65.76%(对给矿锌收回率为55.64%)的较好目标优于调整剂单用或联合运用,一起也优于不脱泥浮选会理锌矿试样目标。他们以为:操控脱泥选优于不脱泥浮选。羧甲基纤维素对粘土矿泥具有杰出的按捺作用。 2.浮选中的调整剂 胺法浮选氧化锌矿石,最要害的调整剂是。它的作用是多方面的:能够进步矿浆的pH值,使胺在矿浆中呈RNH3分子状况;能够促进RRH3分子在氧化锌矿藏表面的固着;也能够中和矿泥及金属离子的有害影响。因而,它的用量巨细与一系列要素——如档次凹凸、矿石组成、含泥多寡等等有关,改变规模很大,一般为2~6公斤/吨,以确保矿浆pH值>10.5。 一般说来,缺乏,锌的收回率是很低的;在精选的进程中,也有必要添加才干确保锌矿藏持续浮。而在到达最佳收回率后,在很大的规模内持续添加的用量,了不会阻碍氧化锌矿藏浮游。仅仅当过多时,矿浆pH值太高,泡沫发粘,精矿档次会显着下降(下图)。[next] 其他常用的调整剂还有水玻璃、六偏磷酸钠、烤胶、羧甲基纤维素等。 选别柴河的氧化锌矿石时,以参加六聚偏磷酸钠和水玻璃,按捺一切的脉石矿藏方解石、白云石、菱铁矿、石英、绿泥石、绢云母、褐铁矿作用最为明显,关于按捺石英和白云石质的脉石,磷酸盐(六聚偏磷酸钠)的作用较好,选用水玻璃按捺铁质脉石,絹云母、绿泥石化的脉石为佳,一般磷酸盐用量不大,一般50-150克/吨,其间大部分参加粗选循环为宜。而理睬锌矿的陈述以为羧甲基纤维素较好。 3.捕收剂问题 混合胺作为氧化锌矿石的捕收剂是有用的。可是,它对铁与泥仍很灵敏,当矿石中含铁含泥较多时(云南绝大多数矿区含铁含泥都高),它的用量成倍添加,致使光是混合胺的费用就到达2-3元/吨矿石;别的,它对异极矿的捕收作用较弱,而对铁菱锌矿则不能捕收。 为了削减药耗和进步捕收效能,昆明冶金研讨所研讨过以下几个可行的途径。 (1)混合胺与仲辛基黄药混用 混合胺跟黄药一特别是仲辛基黄药混用,能够加强对难浮的氧化锌矿藏-异极矿(铁染异极矿)、铁菱锌矿的捕收作用。在浮选一个含很多褐铁矿(概量30.7%)、锌矿藏有三分之一是铁菱锌矿的试料时,选用混合捕收剂能够使收回率进步5.3%,尾矿档次下降三分之一。单用混合胺浮选时,异极矿可浮性较差,而选用混合捕收剂,却能使异极矿的相收回率与菱锌矿挨近(见下表)氧化锌浮选时的相收回率(%)捕收剂矿产地菱锌矿类异极矿类硫化物其他总收回率单用混合胺兰坪砂岩83.566.787.227.978.1兰坪西坡70.258.868.813.963.4混合胺+仲辛基黄药会泽67.4636033 宜良84.579.444.752.1[next]
(2)混合胺用火油乳化 在高碱度的矿浆中,胺是呈RNH3分子状况,促进它很地涣散以充沛发挥作用,也是下降耗费的途径。在浮选澜沧砂铅矿中的氧化锌时,因为该矿石含泥极多,含铁极高(“纯”褐铁矿含锌2.7%,占总锌量的1/3),因而混合胺的耗量高达900克/吨,若将混合胺用火油乳化(混合胺:火油=1:0.5),可运用量下降1/3。 (3)用癸二胺下脚作为混合胺的代用品 癸二胺下脚,是一些化工厂用蓖麻油作质料出产尼龙1010时,产出的一个下脚废料,主成份是癸二胺,但含有不少其他杂质,现在尚无用处。昆明冶金研讨地点选别澜沧、奕良等地的氧化锌时,用它替代混合胺,取得杰出的成果(见下表)。癸二胺下脚浮选氧化锌的作用矿石产地捕收剂 克/吨粗精矿产品Zn%收回率%尾矿档次Zn%混合胺癸二胺下脚澜沧砂矿700-14.3246.262.94-75013.4250.383.01奕良地表矿550-33.0994.74.62-80032.4905.49
癸二胺浮选氧化锌的目标,跟混合胺是差不多的,用量略高,但它的报价便宜得多,显然会下降成本。 在出产尼龙1010的进程中,癸二胺的产率约为2%(即每产100吨尼龙1010将有2吨估二胺下脚)。现在,我国出产尼龙1010的化工厂是不少的,因而,这是一个有潜力的药剂来历。 (4)不同粒级锌矿的可浮性 昆明冶金研讨所提出,不同粒度的矿粒有着不同的浮游功能。在粗粒级中,浮选选择性高,富集比大,但粗粒氧化锌矿藏的浮游活度易于消失,通过几回精选,精矿中粗粒级的锌会丢失60~70%;而细粒级中浮选选择性低,但精选时粒级收回率高。 粗粒矿藏浮选活度易于消失所形成的结果是:精选尾矿中粗粒级的档次乃至比终究精矿的档次还高(见下表)。粗粒氧化锌矿藏屡次循环后掉入尾矿,形成尾矿档次急剧上升,收回率下降。粗等级丢失状况 粗精矿档次Zn%终究精矿档次Zn%精选尾矿档次Zn%精选尾矿中+200目粒级档次Zn%奕良1#31.5638.2819.740.43兰坪灰岩氧化矿33.936.6915.7433.5
为个处理这个问题,选用了粗精矿先进行分级((或筛分),粗等级直接作为终究精矿,只把细等级进行精选富集(实际上也是缩小了精选作业的粒级规模),这样有用地避免了粗粒矿藏的丢失。
氧化锌浮选新型捕收剂
2019-01-17 09:44:01
“难处理金属矿高效浮选捕收剂的分子组装与合成”,系统地进行了多种结构类型的氧化锌矿浮选捕收剂的研究。涉及的阳离子捕收剂包括:直链脂肪胺、季铵盐、Gemini阳离子捕收剂和新型有机硅阳离子捕收剂。涉及的阴离子捕收剂主要为油酸、烷基双羧酸DSA和烷基芳基羟肟酸TBBA。主要研究内容与结果如下:(1)通过单矿物浮选实验,比较了离子基团类型、烃类长度等结构性因素对药剂捕收能力的影响。结果表明:直链脂肪胺和新型有机硅捕收剂对菱锌矿的浮选效果明显优于常规季铵盐和Gemini型阳离子捕收剂。脂肪胺捕收剂中,十二胺的捕收能力最强。新型有机硅阳离子捕收剂TAS101对菱锌矿的捕收能力与十二胺相当,而选择性更好。(2)通过单矿物浮选实验,考查了传统阴离子捕收剂油酸与新型阴离子捕收剂DSA和TBBA对菱锌矿的捕收性能。DSA在广泛的pH范围内对菱锌矿的浮选效果明显优于油酸和TBBA,捕收能力顺序为:DSA油酸TBBA。对原矿品位为9.70%左右的某氧化锌矿石,进行浮选实验,得到了精矿品位为36.28%、回收率为55.45%的良好开路指标。(3)通过浮选溶液化学分析、矿物的Zeta-电位测定和红外光谱分析等手段,探讨了有机硅阳离子捕收剂TAS101和油酸对菱锌矿的作用机理。结果表明,有机硅阳离子捕收剂TAS101与菱锌矿的作用主要是静电吸附和胺盐化学吸附,而油酸与菱锌矿的作用则主要是化学吸附。氧化锌捕收剂
代号 ZNY
有效物质含量 90(%),外观为淡黄色膏状
主要用途:氧化锌矿浮选(菱锌矿等氧化锌矿)
浮选性能:具有良好的浮锌选择性能,耐低温性能(最低温度5℃)。
使用方法:将药剂用水兑成2%水溶液使用,用40℃温水溶解即可。
适用范围:菱锌矿等,锌10%左右的氧化矿可以选到含锌40%的锌精粉,锌回收率70%以上。
环保性能:药剂无毒无害,易生物降解,对环境友好,符合环保要求。
产品特点:
1.不脱泥优先浮选方法;
2.可常温浮选,节能降耗;
3.泡沫适中,浮选稳定,易于生产操作;
4.对各类氧化锌矿有特效,可实现氧化锌矿资源加工工业化。
产品质量标准:
Q/HS001-2008
项目 质量标准 试验方法
外观(250C) 粘稠物 目测
活性物含量,% ,≥ 90
PH值(5%水溶液) 8-9 PH试纸法
包装规格:200公斤/桶。
运输与贮存: 不燃不爆,按一般化工产品运输。
氧化锌选矿工艺流程
2019-02-20 15:16:12
氧化锌矿的选矿办法,通过磨矿、氧化铅浮选后,将铅浮选的尾矿进行1-3级细粒粗选,每级粗选精矿进行1-3次精选,粗选中矿及第1次精选中矿进入下一级粗选后,再进行精粒浮选,然后得精矿。它针对泥质氧化锌矿先浮小粒后浮大粒的上浮特性,从根本上处理了现有技能难于对泥质氧化锌矿进行浮选的问题,不只可从泥质氧化锌矿中选出有用的锌矿,并且还提高了氧化锌矿的回收率,削减尾矿含氧化锌量,下降浮选剂耗量,使泥质氧化锌矿这一矿产资源得到有用运用。 主权项 1、一种氧化锌矿的选矿办法,包含下列工艺过程: A、将泥质氧化锌矿进行磨矿,使粒度为-0.1mm的占50%~80%; B、将磨细的矿浆分级溢流进行氧化铅的浮选; C、将铅浮选的尾矿送入拌和桶内,操控矿浆浓度在25~35%,参加浮选剂,操控矿浆pH值9-11,拌和6-15min; D、将上述矿浆送入浮选槽进行1-3级细粒粗选,每级粗选精矿进行 1-3次精选,粗选中矿进入下一级粗选,详细是: 含泥小于16%的矿浆进行一级6-8min的粗选,粗选精矿进行1-3次且每次1-2min的精选,得精矿产品,1次精选中矿及粗选中矿进入脱泥; 含泥17-21%的矿浆进行二级且每级5-7min的粗选,每级粗选精矿进行1-3次且每次1-2min的精选,得精矿产品,第二级1次精选中矿及第二级粗选中矿进入脱泥; 含泥22-26%的矿浆进行三级且每级4-6min的粗选,每级粗选精矿进行1-3次且每次1-2min的精选,得精矿产品,第三级1次精选中矿及第三级粗选中矿进入脱泥; E、将D过程细粒浮选后的中矿送Φ150mm以下的水力旋流器组或高频细筛进行脱泥,脱除-0.074mm以下的细泥,送拌和桶,操控矿浆浓度25 -35%,弥补浮选剂,操控矿浆pH值9-11,拌和5-12min,送入浮选槽;F、在浮选槽中进行8-14min的粗粒粗选,粗选精矿进行1-3次且每次2-3min的精选,得精矿产品,粗选中矿经1-3次扫选,得尾矿; 其间参加的浮选剂为下列药剂: 浮选铁质氧化锌矿运用的脉石抑制剂为: 水玻璃500~1500g/t 木素磺酸钙或腐殖酸钠150~500g/t 浮选硅质氧化锌矿运用的脉石抑制剂为: 水玻璃1000~3000g/t 硫酸亚铁300~500g/t 木素磺酸钙或腐殖酸钠150~500g/t 活化剂 5~9kg/t 复合十八伯胺主捕收剂 十八伯胺160~420g/t 醋酸50~100g/t 烃油60~250g/t 松醇油60~250g/t 丁铵黑药30~80g/t 乳浊辅佐捕收剂 丁铵黑药40~150g/t 烃油40~100g/t 乳化剂40~100g/t 或许 丁基黄药50~150g/t 丁铵黑药30~80g/t 烃油40~100g/t 乳化剂40~100g/t。
钠米级氧化锌的生产
2019-02-21 13:56:29
A 概述 纳米材料是指颗粒标准为纳米量级(1~100nm)的超细材料,因为纳米材料具有壳层结构,颗粒的表面占很大的份额,并且是无序的类气状结构,而在颗粒内部则存在有序-无序结构。纳米材料绪构的特性导致了它具有一些原先材料所不具有的四大效应。即: (1)小尺度效应; (2)表面与界面效应; (3)量子尺度效应; (4)微观量子地道效应。 因为纳米材料自身所具有的独特性质,使其在力学、磁性、热力学、光学、催化、生物活性等许多方面表现出许多奇特的物理和化学功用。 B 纳米氧化锌的用处 纳米氧化锌归于纳米级金属氧化物,加压下熔点约1800℃,常压下1720℃提高,呈针状或球状结构,是一种新式高功用精密无机产品。纳米材料的四大效应在纳米氧化锌上相同得到充沛表达,使其在很多范畴表现出巨大的使用远景。 纳米氧化锌的使用首要是微米级或亚微米级氧化锌的代替商场和依据其纳米特性开发的新式商场两大类。有如下首要用处: (1)抗菌添加剂;(2)防晒剂;(3)压电材料;(4)催化剂;(S)橡胶添加剂;(6)气体传感器;(7)荧光物质与陶瓷电容器;(8)图画记载材料;(9)吸波材料;(10)导电材料等等。 C 纳米氧化锌的制备办法 纳米材料的制备在当时材料科学研讨中占有极为重要的方位,新的制备工艺和进程的研讨对纳米材料的微观结构和功用具有重要的影响。纳米氧化锌的制作进程有必要处理一些要害技能问题,首要有:尺度、描摹及其散布的操控;聚会体的操控与涣散;表面的形状、缺点、粗糙度、成分的操控(包含表面润饰和包裹);化学组分和微观结构的均匀性操控;纯度的操控;工艺安稳性、质量可重复性的操控;纳米材料的安稳性及保存、运送技能;环境保护等。 现在,实验室实验制备纳米氧化锌的办法首要分化学法和物理法两大类,如下表所示。纳米氧化锌的首要制备办法及特色办法制备进程特色化学法溶胶凝胶法 先制备出金属化合物,再经溶解、溶胶、凝胶进程而固经,再经低温热处理得到纳米粉体产品颗粒均匀,进程易操控,但需经后处理,产品有必定的聚会水热组成法 高温高压在水溶液或水蒸汽中组成,再经别离和后续处理得到纳米粉体 不需高温烧结,产品直接为晶态,聚会较少,粒度均匀,形状规矩有机液相组成法 选用在有机溶剂中可以安稳存在的金属有机化合物和某些特殊性质的无机物为反响质料,在恰当的条件下组成纳米粉体 纯度高,功用好,可以制备出具有半导体性质的纳米材料化学法直接沉积法 在含有一种或多种粒子的可溶性金属盐溶液参加沉积剂后,在必定的反响条件下构成不溶性的氢氧化物或盐类从溶液中分出,并将溶液华夏有阴离子洗去,热分化后得到纳米粉本 质料简略、价廉,进程易操控,但也需经后处理,产品有部分聚会现象固般配位化学法 以草酸和醋酸盐为质料,在室浊下使用固般配位化学法反响首要制得前驱物,如二水合草酸锌,进而前驱物经热分化制得纳米粉体 无需溶剂,产率高,反响条件易把握其他化学法 如电解法、气溶胶法、化学气相沉积法 能制备质量较高的纳米材料,对设备要求较高,不利于大规模出产物理法气相冷凝法 经过真空蒸发、加热、高频感应等办法使质料气化或构成等离子体,再经气聚会冷、成核、操控晶体长大,制备纳米材料 纯度高,工艺进程无其他杂质污染,反响速度快,结晶安排好,但技能设备要求较高物理破坏法 通入机械破坏、电火花爆破等得到纳米粉体 操作简略,产品纯度低,粒度散布不均匀深度塑性变形法 原材料在准静压效果下发作严峻塑性形变,使材料的尺度细化到纳米量级 材料纯度高,粒度可控,设备要求高其他物理法 物理气相堆积法、低能聚会束堆积法 能出产纳米薄膜材料等,但仪器设备要求高,出产成本较高[next]
跟着纳米材料科学技能的进一步开展,新的制备组成工艺不断地提出得到使用。德国拜耳公司(Bayer Co.)首要向商场供给纳米氧化锌产品,之后又呈现比利时的产品,而现在的首要供货供应商却来自日本和美国。下表给出部分车外有关供应商的产品技能目标。部分国外厂商纳米氧化锌技能目标技能目标Nanophase Tech. Co.Ltd.American Chemet of ZincBayer Co.Silox Co.Ltd.ZnO/%99.00(USP)96.59595Pb/%0.0030.00250.0030.003Cd/%0.0030.0150.0030.003Fe/%0.0040.0060.0040.005As/%0.00020.002----Mn/%--0.0010.0010.001Cu/%--0.0010.0010.001表面积S.A./(m2·g-1)15~352140~8040P.F.外形瘤状 球形瘤状
现在国内现已工业化使用的纳米氧化锌出产办法,首要有均匀沉积法和热解-气化-冷凝法。现仅介绍归于湿法冶金的均匀沉积法如下: 质料:、尿素(沉积剂)等。 机理:粒径小、粒度散布均匀是高品质超细颗粒有必要具有的基本特征之一。为了到达上述意图,在制备粉体进程中,期望晶核的构成及核的成长进程得到很好的操控。一般选用滴加沉积剂直接与反响物反响生成沉积的办法,很难避免沉积剂部分浓度过高而形成溶液中部分过饱和度过大,会使溶液中一起进行均相成核和非均相成核,形成沉积粒度涣散不均匀。在以尿素为均匀沉积剂制备纳米氧化锌的进程中,沉积剂不是直接与反响,而是经过尿素水解,生成的构晶离子OH-,CO2与反响。 尿素水解引起的系列反响为: CO(NH2)2+3H20 ==== CO2↑+2NH3·H20 (1) CO2+H20 ==== CO32-+2H+ (2) NH3·H20 ==== NH4++OH- (3) 因此,由供给的锌离子与碳酸根离子、氢氧根离子和水反响生成碳酸锌沉积的反响为 3Zn2++CO32-+40H-+H20 ==== ZnC03·2Zn(OH)2·H20↓ (4) 式(1)、式(2)、式(3)是慢反响,式(4)是快反响。尿素溶液在加热下缓慢水解是整个反响的操控过程,因此不会形成溶液中反响物浓度的俄然增大,构晶离子均匀散布在溶液的各个部分,与反响物可到达分子水平的混合,因此可以保证整个溶液中均匀地反响生成沉积。 出产工艺均匀沉积出产纳米氧化锌一般工艺流程如下图所示。 选用相似的均匀沉积工艺,由西北大学、化工科技总院及其他厂商以产学研形式建成了年产loot纳米氧化锌出产线,所产纳米氧化锌各项目标均到达国际先进水平。
从还原挥发氧化锌烟尘中提锌、铟工艺研究
2019-02-18 15:19:33
热酸浸出铁矾法炼锌工艺进程中发生很多的铁矾渣和高浸渣,铁矾渣和高浸渣经回转窑复原蒸发后得到氧化锌烟尘。该烟尘富集了铁矾渣和高浸渣中90%以上的铟和95%以上的锌,一起也富集了砷、锑等杂质,烟尘均匀含铟2%、锌55%、砷3%、锑2%。以年产电锌5.5万t规划计,将产铁矾渣4.4万t、高浸渣1.1万t,可产复原蒸发烟尘6885t,以华锡集团宾客冶炼厂复原蒸发中试烟尘含铟1.99%、锌54.97%、铅2.56%、锡4.33%计,其间含有铟138t,锌3785t,铅176t,锡298t。如锌、铟等有价金属能很好的收回,具有极大的经济效益。本文针对复原蒸发氧化锌烟尘的特色,选用浓硫酸熟化浸出新工艺,使烟尘的锌、铟浸出率进步,选用萃取提铟,萃余液除杂,然后达到了有用收回锌、铟,有用脱除砷、锑等杂质的意图。
一、实验质料及办法
(一)实验质料
实验用氧化锌烟尘由华锡集团宾客冶炼厂供给,系锌体系开路渣回转窑蒸发半工业实验所产。其化学成分见表1。
表1 氧化锌烟尘化学成分(质量分数)/%ZnInFeAsSbPbSnSiCS45.871.913.643.491.943.643.670.901.303.20
由表1可知,该氧化锌烟尘成分杂乱,与出产正常所产烟尘比较,锌、铟含量偏低,铁、砷等杂质含量偏高。
(二)实验仪器与研讨办法
各浸出段及除杂实验在1.0L玻璃烧杯中进行,参加必定体积的反响浆体,一起开动拌和器,调理拌和强度,使矿浆充沛涣散,选用贝克曼温度计和电子继电器操控反响温度,pH计和pH精细试纸测定反响进程pH值,真空抽滤浸出渣进行固液别离,取溶液和渣别离送化学分析。低上清液送0.5、1.0L分液漏斗进行萃取提铟。
二、工艺流程及工艺条件
(一)工艺流程
依据实验氧化锌烟尘质料性质,规划准则流程如图1所示。该流程由浓酸熟化、三段浸出、萃取提铟、中和除杂等4个首要工序组成。开路渣经三段逆流洗刷,洗液回来体系。浸出渣富集了铅、锡,可作为收回铅、锡的质料,其间还有少数的铟在铅、锡出产中收回,也可回来复原蒸发窑作再处理。由浓酸熟化、水溶浸出之金属(含杂质)聚集于低酸浸出液中,萃取提铟后,经中和除杂,铁、砷、锑等杂质脱除出体系,除杂后液回来中性浸出。开路的中浸上清液送电锌净化工序或经净化、浓缩后制备硫酸锌产品。全流程溶液构成了闭路循环。图1 复原蒸发烟尘提锌、铟1000mL小试规划数量流程
(二)工艺条件
1、中浸:始酸为49.45g/L,结尾pH值为5.0~5.2,反响温度为55~65℃,反响时刻为60min(以操控结尾pH值为准)。
2、低浸:始酸为39.67g/L,终酸为10g/L,反响温度为75℃,反响时刻为60min。
3、浓酸熟化:低渣渣量/浓硫酸量为1/0.98,熟化温度为85℃,熟化时刻为3h。
4、水溶浸出:固液比为1/5,始酸为120~130g/L,终酸为119.2g/L,反响温度为70~90℃,反响时刻为1h。
5、萃取:萃取剂浓度为30%P204+火油(体积比),O/A=1/2,萃取温度为室温,萃取时刻为2~4min。
6、除杂:进液速度为450mL/h,反响pH值操控为4.0~5.0,反响温度为90℃,反响时刻为150min。
三、实验成果
实验共进行了23个周期,前13个周期为造液和调整阶段,14~23个周期为测定实验数据阶段,实验全面测定了各项技术指标、各工序离子浓度的改变、溶液和渣的理化参数等。
(一)各工序溶液和渣的均匀成分
各工序溶液及渣的均匀成分见表2和表3。
表2 各工序溶液均匀成分/(g·L-1)溶液称号ZnFeInAsSb中浸液129.930.0030.0050.0160.006低浸液109.823.522.750.9490.169水浸液42.9813.154.470.470.33萃余液108.422.570.010.9490.169除杂液100.160.20—0.0100.014
表3 各工序渣的均匀成分(质量分数)/%渣称号ZnFeInAsSbZn水溶PbSn中渣28.924.82.354.382.348.66——低渣13.165.032.626.263.61———浸出渣0.685.680.3711.177.14—14.1613.67除杂渣0.1544.330.0121.910.35—0.0060.007
从表2所列溶液均匀成分可知,各工序的溶液成分与流程规划要求根本相符。中浸上清液要求含锌130g/L,低上清含酸10~15g/L。实验成果为中上清含锌129.93g/L,低上清含酸11.59g/L,均在所要求的规模之内。别的从各工序溶液均匀成分可看出,萃余液除杂之后,溶液中铁脱除率为85.01%,砷脱除率为95.22%,锑脱除率为94.92%。
从表3所列渣的均匀组成可知,浸出渣和除杂渣含锌很低。浸出渣含铅、锡高,烟尘中的铅、锡90%以上富集于浸出渣中,对进一步收回铅、锡有利,其间的铟在铅、锡出产中收回,也可回来复原蒸发窑作再处理。
(二)渣量及渣率
各种渣的渣量和渣率见表4。中间渣率为过滤后取样测水分核算得出。本实验在中性浸出参加3#阴离子絮凝剂,低酸浸出、水溶浸出参加3#阳离子絮凝剂,中和除杂参加2种絮凝剂,弄清作用较好,上清液清亮,中浸上清率大于60%(60min)。工业出产选用稠密接连作业,估计弄清作用会更好。
表4 渣量及渣率中浸渣低浸渣浸出渣除杂渣渣量/g渣率/%渣量/g渣率/%渣量/g渣率/%渣量/g渣率/%102.4571.6468.7848.1035.6224.9141.7129.17
(三)金属的浸出率及杂质的去向
依据浸出渣的数量及元素含量,核算出金属浸出率及杂质入渣率。总浸出率(%)为:锌99.63;铟95.13;铁61.11;砷20.48;锑8.37;铅4.32;锡7.64。砷、锑、铅、锡的富集入渣率(%)别离为79.50、91.63、96.55、92.37。进入浸出液中砷、锑在除杂进程中砷95.22%、锑94.92%入除杂渣中。阐明本工艺具有很好的脱除杂质砷、锑的才能。
(四)萃取
选用P204萃取铟,铟的萃取率高达99.63%,铁约为1.47%。阐明P204对铟的挑选萃取才能很强。如萃取液中杂质含量高,萃取很简单乳化,参加必定量的聚醚后,可消除萃取乳化现象。
四、评论
(一)流程分析
针对复原蒸发烟尘用一般高酸浸出方法,铟较难浸出并且浸出率低这一特色,本流程初次使用了浓酸熟化浸出,加强了浸出方法和浸出条件,使铟的浸出率大大进步。依据铟、铁萃取速度上的差异,用P204从低酸浸出液中直接萃取铟,酸度应操控在10~15g/L。本工艺达到了“锌、铟并收,综合利用”之意图。锌从中性浸出液开路;铟从低酸浸出液中收回;铅、锡集中于浸出渣中,便于收回。
(二)杂质脱除
浓酸熟化强化浸出进程,使99%以上的锌和95%以上的铟进入溶液,与此一起,不少杂质也被浸出进入溶液。在中和除杂进程中,杂质脱除杰出,脱除率(%)为:砷95.22,锑94.92,铁85.01,除杂后液ρ(Fe3+)<1.0g/L,砷、锑在0.01‰左右,确保了回来中浸液的质量。除杂渣主张回来白砷出产,以收回其间的砷。
(三)金属收回
从烟尘到中性浸出液,锌冶炼收回率99.56%。中性浸出液成分(g/L)为:锌129.93、铁0.0025、砷0.016、锑0.0053,可送电锌净化工序或出产其它产品。
调查了铟在各进程的走向,低酸浸出液的均匀含铟2.75g/L,按浸出渣含铟核算,铟浸出率为95.13%,按低浸液中铟均匀含量核算,铟浸出率为94.18%,选用直接从低酸浸出液中萃取铟,铟萃取率为99.63%。
五、定论
选用浓酸熟化水溶浸出新工艺,在酸用量不变的情况下,强化了浸出工艺条件,铟、锌的浸出率高,渣计浸出率(%)为:铟95.13、锌99.63;砷、锑、铅、锡入渣率(%)别离为79.51、91.63、96.55、92.37。在萃取进程中,参加少数聚醚,能够避免乳化。用P204直接从低酸浸出液中萃取铟,铟的一级萃取率高达99.63%。萃余液用CaCO3中和除杂,在生成针铁矿除铁的一起,萃余液中95.22%的砷,94.92%的锑进入铁渣中,除杂后液含铁0.20g/L、砷0.010g/L、锑0.014g/L。全流程疏通、安稳,达到了有用收回锌、铟和有用脱除砷、锑的意图,为处理相似烟尘的较佳工艺流程,可考虑用于出产实践。
氧化锌行情
2017-06-06 17:49:53
氧化锌行情
随着二季度金属价格上涨,季报业绩超预期等因素刺激.预计氧化锌行情后市有望延续上涨.氧化锌作为一种较为常见的产品,用途也比较广泛.首先,让我们来了解下氧化锌。氧化锌(ZnO),俗称锌白,是锌的一种氧化物。难溶于水,可溶于酸和强碱。氧化锌是一种常用的化学添加剂,广泛地应用于塑料、硅酸盐制品、合成橡胶、润滑油、油漆涂料、药膏、粘合剂、食品、电池、阻燃剂等产品的制作中。氧化锌的能带隙和激子束缚能较大,透明度高,有优异的常温发光性能,在半导体领域的液晶显示器、薄膜晶体管、发光二极管等产品中均有应用。此外,微颗粒的氧化锌作为一种纳米材料也开始在相关领域发挥作用。氧化锌具有除臭、抗菌的功能,因而常被添加入棉织物、橡胶、食品包装等。在食品中添加的氧化锌不仅具有一定的防腐作用,更能作为锌源为人体补充必需的锌元素。氧化锌可用于改良皮肤健康状况,如婴儿爽身粉、尿布疹药膏、锌膏、抗头屑洗发水和防腐药剂。混有约0.5%氧化铁的氧化锌被称为炉甘石,制造用于治疗急性瘙痒性皮肤病的炉甘石洗剂。一些运动绷带也掺入了氧化锌,防止运动员在运动中发生软组织损伤。氧化锌吸收波长280-400nm的紫外线的能力格外强,因此常应用于各种防晒霜产品中,以防止晒伤和其他由紫外线引起的皮肤病。以氧化锌为原料的丁香油氧化锌粘固粉可用作补牙材料或窝洞封闭材料,而氧化锌常作为丁香油氧化锌粘固粉的简称。氧化锌是香烟过滤嘴的一种添加物,混合氧化锌和氧化铁的木炭过滤嘴能够除去烟雾中的大量氰化氢和硫化氢,而不会影响其香味。氧化锌行情的持续走好,是众多网民所期盼已久的,但由于中国新经济制度的出台,势必会对氧化锌行情产生影响.
氨法超细活性氧化锌研究
2019-02-18 15:19:33
据全国锌盐协作组查询,国外氧化锌工业开展较为老练,近几年处于相对安稳的状况,1999年美国、日本、西欧的氧化锌消费量共582.3万吨,实践产值共466.5万吨。与国外构成显着对照的是,近几年我国汽车工业的快速开展,加上我国涂料工业的快速开展,使我国氧化锌的需求在逐年上升。估计到2005年,我国氧化锌仍将以6~8﹪的速度开展。据全国锌盐协作组2000年职业查询,现在我国氧化锌出产厂商为96家,2000年氧化锌实践产值30.63万吨。
国内外氧化锌出产工艺还是以直接法和直接法为主,少数以湿法工艺出产。而湿法工艺出产氧化锌中大部分是硫酸法工艺的产品,其很多副产品难以收回,环保问题不易处理;直接法氧化锌工艺以含氧化锌的质料经氧化复原直接产出氧化锌产品。该法受质料约束,质量不高,价格较低;直接法氧化锌出产工艺以冶炼提纯的金属锌为质料,经熔化、汽化、氧化出产出氧化锌。该法出产成本较高。法湿法工艺是现在国内氧化锌出产工艺的开展方向。且其产品简单完成多种类、多规格。可广泛用于橡胶、涂料、陶瓷、磁性材料等范畴。
南京铅锌银矿业公司经过以广西冶金研讨所协作研讨,以成功开发了法超细氧化锌新工艺及其产品。《法超细氧化锌新工艺及其产品》在2001年经过江苏省科技厅安排专家判定,并被南京市经委认定为高新技术产品。国内近年稀有家单位都在研讨类似工艺,咱们现在的水平在同行中处于先进水平。
法超细氧化锌新工艺,克服了硫酸法工艺环保问题难以处理的缺陷,它以氧化锌焙砂为质料,经脱硫、洗刷、浸出,除铜、铅、铁、锰;深度静化、水解、蒸、枯燥、煅烧,制得超细活性氧化锌产品。
与现有的各种氧化锌出产工艺比较,法超细氧化锌新工艺的优势:
1、出产成本低。直接法氧化锌与直接法氧化锌因为所用质料不同。所以出产成本也不一样。前者出产成本显着低于后者。直接法中法和酸法出产成本附近,法在质猜中能够调配运用低度氧化锌、锌灰、菱锌矿、锌烟尘,使出产成本更低。
2、产品活性高。氧化锌出产原理不同,制品的晶型也不一样,因而化学活性不同很大,法工艺出产的超细氧化锌,具有粒度细、比表面积大、晶型出现多孔的结构。因而,具有化学活性高的特色。
3、产品纯度高。因为法在出产中应用了多种净化办法,使得杂质金属含量降到最低。一起,也避免了酸法工艺的产品中硫酸根的残留问题。
4、产品种类多。直接法受工艺的约束,只要一种产品——直接氧化锌。而法经过微调工艺可出产出不同功能的氧化锌和锌盐产品。以满意用户不同的需求。习惯商场的广泛需求。
5、质料来历广。法工艺质料习惯性最广。锌焙砂、低度氧化锌、锌灰、菱锌矿等都能够作为法工艺的出产质料。在矿产资源越来越匮乏的今日,这是一个很大的优势。
6、环保有保证。法工艺的规划思维就是水、闭路循环。没有一般湿法出产水的污染问题。
别的,咱们经过调整某些工艺参数、流程工序,能够出产出粒径40~60nm的氧化锌。