锑锭　　元素符号：Sb 　　  锑锭原子量：121.75(3) 　　英文名：Stibium;Antimony 　　俗称：精锑　 　　用途：锑锭主要作为合金的硬化剂用于冶金、蓄电池及军工等工业，也是生产氧化锑的原料，锑锭还用于活字印刷 行业 、铅材、电缆护套、焊料和滑动轴承。　 　　外观：银白色固体。　 　　包装：锑锭每锭重约25公斤，木箱包装，每箱净重1000Kg，也可按用户要求进行包装。　 　　物化性质：锑是一种 有色 重 金属 ，质脆有光泽的银白色固体。有两种同素异形体，黄色变体在负90度下稳定， 金属 变体是锑的稳定形式。熔点630度，密度6.62克／厘米3，导热不良。锑系 金属 锑的简称，又名纯锑。锑锭是 金属 锑的锭状产品，为截角锥六面体。规定锭重不大于25公斤，其表面光滑，无熔碴，且有星状花纹呈现。锑的常用的 有色金属 之一，单纯的 金属 锑很少单独使用，除电镀以外，多以其他 金属 为基体形成合金使用。它是间接法生产锑白的原料。我国是世界上出产锑最多的国家，锑矿资源异常丰富，分布于湘、黔、滇、桂、陕、甘等省，其中尤以湖南为最。锑锭出口情况主要输往国家有美国、巴西、欧洲共同体和日本。国内锑锭的生产厂家很多，湖南锡矿山矿务局生产的“闪星”牌精锑、高纯锑和贵州晴隆、东峰锑矿生产的精锑久以闻名世界，还有通化冶炼厂的“吉星”牌，挑江县板溪锑矿生产的“久通”牌，沈阳冶炼厂的“矿工”牌，广西大厂矿务局、湘西金矿。 

由于现货市场上锑价高,成交稀少以及其他有色金属价格在经历了持续三周的暴跌后和湖南受灾等原因，造成锑品价格有小幅的波动。但本周锑锭价格小幅下滑，锑锭市场成交清淡。湖南和云南部分氧化锑生产商虽然市场报价不变，但是现货实盘的价格都做了相应的调整。但是采购商期待价格进一步下跌，消费商宁愿观望市场推迟采购。目前目前国内三氧化二锑主流报价为：56000元/吨左右；0#锑锭主流报价为：60000元/吨，1#锑锭主流报价为：59200元/吨，2#锑锭主流报价为：59000元/吨。基本上锑锭价格已经滑落至60000元以下的价格。锑锭市场买卖双方在对峙了一个多星期后，一些生产商开始以出厂价55000-56000元/吨出货，而之前的成交价格为出厂价57000-58000元/吨。湖南有一年产能约8000吨的锑锭生产商。该生产商周二以出厂价55000元/吨的价格出售了60吨2#锑锭，比上周的价格下降了1000元/吨。“我们上周以出厂价56000元/吨卖了100吨2#锑锭，”该生产商透露。目前，该生产商有500-600吨的库存。他们认为由于国内外市场需求不旺，近期锑锭价格还会持续下滑。湖南另一生产商称他们上周以出厂价56000元/吨卖了100吨2#锑锭。“尽管我们目前对2#锑锭报出厂价57000元/吨，但如果付款方式合适，我们愿以出厂价56000元/吨的价格出货，”该消息人士说，并透露说他们本周还没有收到任何询盘。该生产商月产量约200吨锑锭，现在有100吨2#锑锭的库存。针对市场形势，该消息人士和上述生产商有着一样的看法，认为现货市场需求不旺，锑锭价格可能会继续下探。  

我国铝土矿资源丰富，已探明的铝土矿储量达23亿t。其间含硫高的一水硬铝石型铝土矿储量达1.5亿t，占总储量的11.0%左右。这类矿石以中高铝、中低硅、高硫、中高铝硅比矿石为主，且此类矿石高档次所占份额大，需加工脱硫才干运用，因而研讨经济合理的脱硫办法，具有巨大的潜在工业含义。       在氧化铝出产流程中，铝土矿中的硫不只构成Na2O的丢失，并且溶液中S2－进步后会使钢材遭到腐蚀，蒸腾和分化工序的钢制设备因腐蚀而损坏，添加溶液中铁含量。在拜耳法出产氧化铝过程中假如铝土矿中硫的含量超越0.3%，就能导致氧化铝档次因铁的污染而超支，别的还能使氧化铝的溶出率下降。跟着氧化铝工业的不断发展，科学研讨者对脱硫办法进行了许多的研讨工作，但效果及运用均不尽人意。因而有必要对高硫铝土矿进行进一步脱硫研讨，到达拜耳法氧化铝厂对铝土矿含硫的要求。       铝土矿中硫首要以黄铁矿（FeS2）办法存在，因为黄铁矿简略用黄药等捕收剂浮选，而含铝矿藏以氧化物和氢氧化物办法存在，亲水，不易被黄药捕收，因而，浮选用黄药理论上简略完成黄铁矿和含铝矿藏的别离。用浮选的办法下降铝土矿中硫的含量，最早被原苏联人员选用。在我国，浮选脱除铝土矿中的含硫矿藏还未见文献报导。因而，针对我国铝土矿的特色，用选矿脱除铝土矿中含硫矿藏的研讨具有重要含义。       针对河南某地出产的铝土矿的特色，选用黄药等作捕收剂，对反浮选除掉铝土矿中的硫化物进行了实验研讨。       一、实验部分       （一）实验质料       河南高硫矿，碳酸钠（分析纯，上海虹光化工厂），六偏磷酸钠（分析纯，天津市科密欧科技有限公司），（分析纯，天津市科密欧化学试剂开发中心），硫酸铜（化学试剂，天津市博迪化工有限公司），丁基黄药（株洲选矿药剂厂），戊基黄药（长沙矿冶研讨院选矿所），松醇油（株洲选矿药剂厂），单质碘和碘化钾（分析纯，汕头市西陇化工厂）。对河南高硫矿进行了化学分析。首要化学成分列于表1。   表1  试样的首要化学组成（质量分数）/%Al2O3SiO2Fe2O3TiO2CaOK2ONa2OMgOST61.6212.654.603.003.001.810.080.420.96       （二）实验设备及仪器       实验一切设备及仪器包含浮选机，拌和机，pH计，过滤设备，电炉，烘箱，管状炉，石英管，滴定管等。       （三）实验办法       各添加剂预先装备成必定的浓度备用。药剂添加次序为：六偏磷酸钠→→硫酸铜→丁基黄药→戊基黄药→松醇油，实验中各药剂的用量及添加药剂后的拌和时刻见表2。实验所用脱硫浮选办法为简略的一段浮选。浮选产品别离过滤、洗刷、烘干后分析。   表2  药剂用量及拌和时刻药剂称号药剂用量/（g·L－1）拌和时刻/min碳酸钠 六偏磷酸钠硫酸铜 丁基黄药 戊基黄药 松醇油2.5 7.65×10－3 4.00×10－4 1.88×10－2 3.13×10－2 3.13×10－2 0.125  1 1 2 1 2 1       二、条件实验       选用六偏磷酸钠作为按捺剂，和硫酸铜作为活化剂，丁基黄药和戊基黄药作为捕收剂，对高硫铝土矿进行一段浮选脱硫条件实验，研讨各添加剂用量对浮选成果的影响。       （一）碳酸钠用量的影响       在pH＞11的高碱环境下，黄铁矿表面会有亲水的氢氧化物生成，进而浮选遭到按捺。碱性增强对黄铁矿的按捺不断增强。低pH值系统中难以浮选，乃至浮选没有泡沫，这与铝土矿结构以及实验条件有关。碳酸钠另一效果是对黄铁矿具有活化效果。在CO32－与HCO3－离子效果下，铁的氢氧化物又可转变成铁的碳酸盐，使黄铁矿表面掩盖的氢氧化物和硫酸盐脱落暴露出新鲜的表面。因而碳酸钠添加量对浮选的效果有较大的影响。按表2所示条件，进行了碳酸钠用量对脱硫效果的影响的研讨，成果见表3。   表3  碳酸钠用量条件实验成果碳酸钠用量/（g·L－1）pH值产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0.59.70低硫铝土矿 高硫尾矿82.44 17.560.41 3.5435.25 64.751.010.10低硫铝土矿 高硫尾矿89.91 10.090.420 5.7739.35 60.652.510.43低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 563.510.78低硫铝土矿 高硫尾矿93.4 26.580.48 7.7846.67 53.33       由表3可知，跟着碳酸钠用量的添加和矿浆pH值升高，高硫尾矿中硫的档次越来越高，硫的收回率在逐步下降，低硫铝土矿的产率较大起伏的升高，到碳酸钠用量为2.5g/L，pH值为10.43时，硫的档次达最大值，随后又开端下降，硫的收回率持续下降，低硫铝土矿的产率也到达最大值后又下降。由此可见碳酸钠对浮选具有较大影响。归纳考虑以上要素，高硫矿浮选碳酸钠用量应为2.5g/L，pH值为10.43左右。       （二）按捺剂用量的影响       六偏碳酸钠在含量高时对一水硬铝石具有按捺效果，但在pH＞10时，其按捺效果较弱，只要在较高用量的条件下才具有较强的按捺效果。六偏磷酸钠的按捺效果为在浮选过程中损坏和削弱一水硬铝石与捕收剂之间相互效果，增强一水硬铝石表面的亲水性。它的效果办法有3种：消除活化离子；在矿藏表面构成亲水薄膜；消除矿藏表面的活化薄膜。六偏磷酸钠一起可对矿浆起涣散效果。按表2所示条件，进行六偏磷酸钠用量对脱硫效果的影响，成果见表4。   表4  六偏碳酸钠用量条件实验成果六偏碳酸钠用量/（×10－3g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿93 70.54 6.5852.02 47.987.65低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 5615.30低硫铝土矿 高硫尾矿95.34 4.660.48 10.7947.68 52.32       由表4可知，跟着六偏碳酸钠用量的添加，高硫尾矿中硫的档次先进步然后下降，硫的收回率也是先进步后下降，低硫铝土矿的产率在小起伏规模内改变。六偏碳酸钠用量以7.65×10－3g/L为宜。       （三）活化剂用量的影响       活化剂的效果是在矿藏表面生成促进捕收剂效果的薄膜。浮选电化学以为，某些硫化矿藏具有半导体性质和必定的电子传导才能，表面的静电位是HS－离子能否在其表面氧化生成元素S0的要害，当表面静电位Ems高于HS－氧化成S0的平衡电位时，则这种氧化在热力学上能够完成。黄铁矿表面静电位Ems高于HS－氧化成S0的平衡电位，因而HS－可能在黄铁矿表面氧化成元素（S0）。王淀佐等人测定了黄铁矿的表面静电位，在pH＞8今后一直高于EHS-/S0，所以HS－能够在其表面氧化。Na2S参加矿浆中后，矿浆中存在许多的HS－离子，黄铁矿因为表面静电位较高，对HS－离子有较强的电催化效果，HS－在其表面有如下反响：   HS（aq）－→HS（ad）－     HS（aq）－→H＋＋S（ad）0＋2e－       S0吸附于黄铁矿表面使其变得疏水，因而黄铁矿具有杰出的诱导可浮性。       当黄铁矿表面氧化较深时，可被Cu2＋活化。其机理为Cu2＋可替代黄铁矿品质中的Fe2＋使表面生成含铜硫化膜然后增强对黄药的吸附效果。铜离子比较简略进入黄铁矿的晶格，铜和硫的亲和性比铁和硫的亲和性更大，使黄铁矿表面构成铜膜，铜离子不影响矿藏晶格深处，在黄铁矿表面上掩盖铜相当于分散处理黄铁矿表面，即影响到黄铁矿表面的导电类型。黄铁矿为电子型半导体，晶格表面层上富集电子的表面，因而不能安稳的吸附黄药。一些二价Cu2＋从其表面取得电子，Cu2＋浓度下降为Cu2＋，使黄铁矿表面层电子浓度下降。黄铁矿表面导电性的转化，这时能安稳地吸附黄药。       综上所述，首要对黄铁矿起到诱导浮选效果，但因为黄铁矿镶嵌于结构杂乱的铝土矿中，且黄铁矿的含量小，尤其是当黄铁矿表面氧化较深时，对黄铁矿就起不了诱导浮选效果，而Cu2＋能够进入黄铁矿晶格中替代Fe2＋使表面生成含铜硫化膜然后增强对黄药的吸附效果。因而和硫酸铜均可起到活化效果，其用量多少对硫档次影响很大。按表2所示条件，别离进行了和硫酸铜用量对脱硫效果的影响研讨，成果别离见表5和表6。   表5  用量条件实验成果用量/（×10－4g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿95.25 4.750.50 10.1649.73 50.272低硫铝土矿 高硫尾矿94.12 5.880.48 8.5747.51 52.494低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 5610低硫铝土矿 高硫尾矿96.62 3.380.61 1161.27 38.73   表6  硫酸铜用量条件实验成果硫酸铜用量/（×10－2g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿92.89 7.110.48 7.2348.59 51.411.88低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 563.75低硫铝土矿 高硫尾矿93.20 6.800.55 6.5553.6 46.4       由表5可知，跟着用量的添加，高硫尾矿中硫的档次先下降后升高，随后又下降，硫的收回首先升高后下降，低硫铝土矿的产率改变不大。用量以4×10－4g/L为宜。       由表6可知，跟着硫酸铜用量的添加，高硫尾矿中硫的档次先升高后下降，改变的起伏比较大，硫的收回首先逐步升高然后较大起伏的下降，低硫铝土矿的产率改变不大。硫酸铜用量以1.88×10－2g/L为宜。       （四）捕收剂用量及其品种的影响       在浮选中运用捕收剂，能够进步有用矿藏表面的疏水性。黄铁矿捕收剂首要是黄药类等捕收剂。在许多情况下，已成功地运用单一种捕收剂。但混合运用多种硫代捕收剂可大大进步硫化矿浮选目标。按表2所示条件，丁基黄药及戊基黄药用量对脱硫效果的影响成果别离见表7和表8。   表7  丁基黄药用量条件实验成果丁基黄药用量/（×10－2g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿94.29 5.710.55 7.8253.49 46.511.56低硫铝土矿 高硫尾矿95.10 4.900.57 8.5456.41 43.593.13低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 566.25低硫铝土矿 高硫尾矿97.06 3.740.50 12.9251.68 48.32   表8  戊基黄药用量条件实验成果戊基黄药用量/（×10－2g·L－1）产品称号产率/%S档次/%S收回率/%0低硫铝土矿 高硫尾矿96.62 3.380.56 12.4556.17 43.831.56低硫铝土矿 高硫尾矿95.69 4.310.45 12.344.78 55.223.13低硫铝土矿 高硫尾矿96 40.44 13.4444 566.25低硫铝土矿 高硫尾矿96.5 3.50.57 11.5957.74 42.26       由表7可知，跟着丁基黄药用量的添加，高硫尾矿中硫的档次和收回率都随之添加，然后下降，低硫铝土矿的产率在小规模内增大。丁基黄药对浮选效果具有较大影响。丁基黄药用量以3.13×10－2g/L为宜。       由表8可知，跟着戊基黄药用量的添加，高硫尾矿中硫的档次在小起伏内先升高后下降，硫的收回率在较大起伏内先升高后下降，低硫铝土矿的产率改变不大。戊基黄药对硫的收回率影响较大。戊基黄药用量以3.13×10－2g/L为宜。       三、优化条件的浮选成果       通过以上各条件实验的影响，得出高硫铝土矿一段浮选除硫的最佳条件实验为：碳酸钠用量2.5g/L，六偏磷酸钠用量为7.65×10－3g/L，拌和1min，用量为4.0×10－4g/L，拌和1min，硫酸铜用量为1.88×10－2g/L，拌和2min，丁基黄药用量为3.13×10－2g/L，拌和1min，戊基黄药用量为3.13×10－2g/L，拌和2min，松醇油用量为0.125g/L，拌和1min，实验成果见表9。   表9  原矿一段浮选实验成果产品称号产率/%S档次/%S收回率/%低硫铝土矿 高硫尾矿 原矿96 4 1000.44 13.44 0.9644 56 100       由表9可知，在优化的浮选条件下，原矿通过一段浮选即可取得硫档次高达的13.44%，收回率56%，而产率仅为4%的高硫尾矿；一起取得产率为96%，硫档次为0.44%的低硫铝土矿。这一成果比前苏联研讨人员浮选高硫铝土矿一段浮选尾矿含硫达9%的工艺目标还好。       对浮选所得低硫铝土矿和高硫尾矿进行化学分析，分析成果见表10。为了便于对照，将原矿相应数据也列于表10中。   表10  浮选产品化学分析成果（质量分数）/%产品称号Al2O3SiO2Fe2O3TiO2CaOK2ONa2OMgOST1）低硫铝土矿 高硫尾矿 原矿62.10 51.96 61.6212.83 8.18 12.654.17 14.94 4.602.95 4.71 3.003.07 1.43 3.001.85 0.95 1.810.08 0.11 0.080.42 0.40 0.420.44 13.44 0.96        1) 此为化学分析成果，不是荧光分析成果       由表10可知，一段浮选高硫尾矿的A/S比为6.35，与A/S比为4.87的原矿比较，高硫尾矿的A/S比高，这是因为铝比硅更简略浮选，成果导致高硫尾矿中A/S比稍高。因为被浮选的高硫尾矿产率不大，因而对低硫铝土矿的A/S比的影响不大。高硫尾矿中硫和铁含量比原矿明显进步，铁略有进步，其它元素含量都偏低。而低硫铝土矿与原矿比较，除了铝，硅以及钾比原矿略低高外，其它元素都有所下降。       四、结语       （一）选用浮选的办法，以碳酸钠为pH调整剂，六偏磷酸钠为按捺剂，和硫酸铜为活化剂，丁基黄药和戊基黄药为捕收剂，松醇油为起泡剂，进行高硫铝土矿的一段反浮选，取得硫含量高达13.44%，收回率56%，氧化铝含量为51.96%，而产率仅为4%的高硫尾矿，一起取得产率为96%，氧化铝含量为62.10%，硫档次为0.44%的低硫铝土矿。因为铝比硅更简略浮选，高硫尾矿的A/S比升高，但因为高硫尾矿的产率低，仅为4%，因而对低硫铝土矿的A/S比影响不大。       （二）对原矿进行一段浮选的最佳条件是：碳酸钠用量为2.50g/L，六偏磷酸钠用量为7.65×10－3g/L，用量为4.00×10－4g/L，硫酸铜用量为1.88×10－2g/L，丁基黄药用量为3.13×10－2g/L，戊基黄药用量为3.13×10－2g/L，松醇油用量为1.25×10－1g/L。矿浆最佳浮选pH值规模是10.4～10.5左右。       （三）本研讨测验一起运用2种活化剂，即和硫酸铜，活化的效果大于单一活化剂的效果，进步硫的浮选收回率。丁基黄药与戊基黄药2种捕收剂按份额混合运用可进步硫的档次及收回率。

元素称号：硫俗称:元素符号：S元素原子量：32.066晶体结构：晶胞为正交晶胞。 莫氏硬度：2.0 元素类型：非金属发现进程：古代人类已认识了天然硫。硫散布较广。单质物理性质：一般为淡黄色晶体，它的元素名来历于拉丁文，本意是鲜黄色。单质硫有几种同素异形体，菱形硫（斜方硫）和单斜硫是现在已知最重要的晶状硫。它们都是由S8环状分子组成。 密度 熔点 沸点 存在条件 菱形硫(S8) 2.07克/厘米3 112.8℃444.674℃ 200℃以下 单斜硫(S8) 1.96克/厘米3 119.0℃444.6℃ 200℃以上 硫单质导热性和导电性都差。性松脆，不溶于水,易溶于(弹性硫只能部分溶解)。无定形硫主要有弹性硫，是由熔态硫敏捷倾倒在冰水中所得。不安稳，可转变为晶状硫(正交硫),正交硫是室温下仅有安稳的硫的存在方式。化学性质: 化合价为-2、+2、+4和+6。榜首电离能10.360电子伏特。化学性质比较生动，能与氧、金属、、卤素（除碘外）及已知的大多数元素化合。还可以与强氧化性的酸、盐、氧化物，浓的强碱溶液反响。它存在正氧化态，也存在负氧化态，可构成离子化合物、共价化合成物和配位共价化合物。元素来历：重要的硫化物是黄铁矿，其次是有色金属元素（Cu、Pb、Zn等）的硫化物矿。天然的硫酸盐中以石膏CaSO4·2H2O和芒硝Na2SO4·10H2O为最丰厚。可从它的天然矿石或化合物中制取。火山口处存在许多。元素用处：大部分用于制作硫酸。橡胶制品工业、火柴、焰火、硫酸盐、盐、硫化物等产品中也需求许多。部分用于制作药物、虫剂以及漂染剂等。元素辅佐材料：硫在自然界中存在有单质状况，每一次火山爆发都会把许多地下的硫带到地上。硫还和多种金属构成硫化物和各种硫酸盐，广泛存在于自然界中。单质硫具有明显的橙黄色，焚烧时构成激烈有刺激性的气味。金属硫化物在焚烧时发生的气味可以断语，硫在远古时代就被人们发现并使用了。在西方，古代人们以为硫焚烧时所构成的浓烟和激烈的气味能驱除魔鬼。在古罗马博物学家普林尼的作品中写到：硫用来打扫住屋，由于许多人以为，硫焚烧所构成的气味可以消除全部妖魔和全部凶恶的实力，大约4000年前，埃及人现已用硫焚烧所构成的二氧化硫漂白布疋。在古罗马闻名诗人荷马的作品里也讲到硫焚烧有消毒和漂白效果。中西方炼金术士都很注重硫，他们把硫看作是可燃性的化身，以为它是组成全部物体的要素之一。我国炼丹家们用硫、硝石的混合物制成黑色。不管在西方仍是我国，古医药学家都把硫用于医药中，我国闻名医师李时珍编著的《本草纲目》中，将到硫在医药中的运用：治腰久冷，除凉风顽痹寒热，生用治疥廯。的广泛应用促进了的提取和精粹，跟着工业的开展，硫在制取硫酸中起着关键效果，而硫酸就是工业之母，无处不需求它。1894年出生在德国的美国工业化学家弗拉施发明用过热水的办法，将硫从地下深处直接提取出来。世界上每年耗费许多的硫，其间一部分用于制作硫酸，另一部分用于橡胶制品、纸张、硫酸盐、硫化物等的出产，还有一部分硫用于农业和漂染、医药等。1789年法国化学家拉瓦锡宣布近代榜首张元素表，把硫列入表中，断定硫的不可分割性。18世纪后半页，德国化学家米切里希和法国化学家波美等人发现硫具有不同的晶形，提出硫的同素异形体。硫在地壳中的含量为0.048%

一、工艺流程     甲基异丁基酮萃取别离锆、铪具有别离作用好、硫酸盐分化速率低、适于规模化出产等等特色，是美国锆、铪别离的首要办法，工艺流程见图1。图1  硫酸盐法萃取别离锆、铪工艺流程     二、萃取反响     萃取反响为： HfO2＋＋2SCN－＋H2O＋2MIBK＝Hf（OH）2（SCN）2·2MIBK ZrO2＋＋2SCN－＋H2O＋2MIBK＝Zr（OH）2（SCN）2·2MIBK     在高酸度时有： Hf4＋＋4SCN＋2MIBK＝Hf（SCN）4·2MIBK     三、首要工艺条件     甲基异丁基酮萃取别离锆、铪的首要工艺条件见表1。 表1  MIBK萃取别离锆、铪首要工艺条件萃取 料液 组成 Zr（Hf）O2/gZr4＋125/（g·L－1）125125123100 Hf∶（Zr＋Hf）/%2HCl/（mol·L－1）1～1.11.2～1.311.0NH4CNS/（mol·L－1）2.7～2.92.7～2.91.0～1.12.81.0萃取剂中HSCN/（mol·L－1）0.5～0.60.5～0.62.02.82.7洗液HCl/（mol·L－1）3.63.643.5反萃液H2SO4/（mol·L－1）2.52.532.55再生MIBK NH4OH/%28流比（料液∶萃取剂∶洗液）1∶2.8∶0.41∶2.8∶0.41∶2∶0.43∶8∶11∶2.5∶0.25萃取器类型萃取塔萃取柱混合沉降槽萃取柱混合沉降槽萃取级数4415～176～89洗刷级数33153反萃级数1产品 质量产品锆含铪/%0.004～0.005（4～5）×10－4＜0.010.006＜0.01产品铪含锆/%2220275

硫渣为黑灰色粉末，其中铜的形态主要呈硫化物，少部分呈金属铜；锡主要呈金属形态，部分呈硫化物。此外，还有一些其他的硫化物，如FeS, As2S3等。从硫渣中回收锡和铜，有直接焙烧-酸浸提铜与浮选分离出锡精矿后再氧化焙烧-酸浸提铜的两种方法。

钠硫蓄电池钠硫电池的优点：一个是比能量高。其理论比能量为760W•h/kg，实际已大于100W•h/kg，是铅酸电池的3～4倍；另一个是可大电流、高功率放电。其放电电流密度一般可达200～300mA/mm2,并瞬时间可放出其3倍的固有能量；再一个是充放电效率高。由于采用固体电解质，所以没有通常采用液体电解质二次电池的那种自放电及副反应，充放电电流效率几乎100％。钠硫电池缺点，主要其工作温度在300～350℃，所以，电池工作时需要一定的加热保温。而高温腐蚀严重，电池寿命较短。现在已有采用高性能的真空绝热保温技术，可有效地解决这一问题。也有性能稳定性及使用安全性不太理想等问题。在80～90年代，国外重点发展钠硫电池作为固定场合下（如电站储能）应用，并越来越显示其优越性。这方面日本企业进展最为显著。作为近期普遍看好的电动汽车蓄电池，已被美国先进电池联合体(USMABC)列为中期发展的电动汽车蓄电池，德国ABB公司生产的B240K型钠硫蓄电池，其质量为17.5kg，蓄电量19.2Kw•h；比能量达109W•h/kg，循环使用寿命1200次，装车试验时最好的一辆无故障地行驶了2300km。

矿石的矿物组成及结构构造：    矿石中的矿物组成有30多种，主要金属矿物为磁铁矿。硫化物以黄铁矿、黄铜矿为主，矿石结构以半自形-他形晶粒状结构为主。矿石中有益组分有：铁、铜、钴、镍、金、银。有害组分主要有：硫、磷、砷等。 以某铁矿为例：选别作业采用的是先浮选后磁选工艺。浮选作业又包括混合浮选和分离浮选2个作业。磁选又分为单一弱磁选和弱磁-中磁-强磁选两种流程。    铜硫混合浮选作业共分4个系列，每个系列有20m3浮选机12槽、6A浮选机10槽（四系列6A浮选机12槽）。二次球磨分级溢流先由20m3浮选机进行粗选，粗选精矿再由6A浮选机进行两次精选，精选精矿即为铜硫混合精矿。铜硫混合精矿由砂浆泵送8#浓缩机浓缩脱药，粗选尾矿由砂浆泵送弱磁选选铁。     铜硫分离浮选有2个系列，一个系列生产，一个系列备用。有6A浮选机4排共48槽。铜硫混精经8#浓缩机脱药后，由砂浆泵送入一排14槽（或18槽）6A浮选机粗选、一次扫选，粗选精矿再由另一排8槽6A浮选机两次精选，精选精矿即为铜精矿，由砂浆送入6#浓缩机，扫选尾矿为硫钴精矿，由砂浆泵送入7#浓缩机。具体浮选流程如下：

树脂的连多硫酸盐和硫酸盐中毒，树脂的单质硫中毒实际上是前者的第二阶段，与前者比较，后者归于物理中毒，树脂吸附的连多硫酸盐或硫酸盐分解出单质硫阻塞树脂上的自在通道以及活性基团。使树脂中毒的单质硫可以用NaOH溶液有效地去除。溶液处理中毒树脂时，单质硫变成硫化物或多硫化物，而硫化物或多硫化物很容易用盐溶液除掉。用上述办法，树脂上的硫能彻底除掉。

硫糖铝作为一种药物，硫糖铝 价格 在广大消费者之间受到比较大的关注。一般在 市场 上比较稳定，在2元-7元不等。接下来简单介绍一下硫糖铝。硫糖铝本品为蔗糖硫酸酯的碱式铝盐。白色或类白色粉末；无臭，几乎无味；有引湿性。在水中、乙醇或氯仿中几乎不溶，在稀盐酸或稀硫酸中易溶，在稀硝酸中略溶。能与胃蛋白酶络合，抑制该酶分解蛋白质；并能与胃粘膜的蛋白质（主要为白蛋白及纤维蛋白）络合形成保护膜，覆盖溃疡面，阻止胃酸、胃蛋白酶和胆汁酸的渗透、侵蚀，从而利于粘膜再生和溃疡愈合。 适应症 常用于胃及十二指肠溃疡。注意事项：1.不良反应发生率约为4.7%，其中主要有便秘（2.2%）。个别病人可出现口干、恶心、胃痛等，可与适当抗胆碱药合用。 2.治疗收效后，应继续服药数月，以免复发。 3.不宜与多酶片合用，否则二者疗效均降低。此由于多酶片中含有胃蛋白酶、胰酶和淀粉酶，其药理作用正与本品相拮抗，所含消化酶特别是胃蛋白酶影响溃疡愈合。与西咪替丁合用时，可能使本品疗效降低。更多关于硫糖铝和硫糖铝 价格 的信息可以登陆上海 有色 网查询！

石硫合剂（Lime－Sulfur－Synthetic－Solution），缩写为LSSS，是运用廉价易得的石灰和合制而成，原是一种农药，无毒有利于环保。我国张箭、兰新哲等将石硫合剂用于提金，进行了系统的研讨与开发作业。石硫合剂的首要有效成分是多硫离子（Sx2－）和硫代硫酸盐离子（S2O32－），可以以为石硫合剂法浸金进程实质上是多硫化物与硫代硫酸盐两者的联合作用。在强碱性介质中，石硫合剂对一些含砷、锑、碳、铜、铅的硫化物难处理金矿能有较好的浸金作用。在经济性和对环境友好方面，石硫合剂法具有必定的优越性。 石硫合剂中含有S2O32－、SO32－、S2－等离子，在氧化剂存鄙人，它们与Au（I）均能构成安稳的合作物，其安稳性高于与Au（I）的合作物，并挨近与Au（I）的合作物，其次序为：配体Thio＜S2O32－＜SO32－＜S2－＜CNlgβ25.329.330.039.841.0 这就是石硫合剂可以浸金的首要依据。 制成的石硫合剂为橙红色液体，具有气味，是一种成分适当杂乱的溶液，除含有硫代硫酸盐离子、各种价态的多硫离子外，还含有单质硫等，它们之间会发作各种反响。其性质不安稳，空气中的氧可使其缓慢氧化，而空气中的二氧化碳也会将其分化；遇酸会分化分出元素硫并放出H2S和SO2，所以必须在碱性介质中运用。这些性质使其在制备、保存、运用等方面带来必定的杂乱性和困难。 兰新哲等进一步用、、和少数石灰为质料，开发与制备出改性石硫合剂（ML），其首要溶金成分是HS－、S2O32－和SO32－。并运用该系统对金山含砷的金精矿进行了浸金新工艺研讨，该金精矿含Au95.8g/t、Au2.15%，选用两段浸出、浸液用铜粉复原收回金的流程。通过小型条件实验和循环浸出扩展实验，取得了金浸出率达93%～95%，比强化化法的金浸出率高10%～15%的杰出作用。 鉴于石硫合剂法是一种相对较新的办法，该溶液系统成分杂乱，运用的添加剂品种及影响要素较多，操控条件较严，尚有待进一步改善，简化工艺和加强对不同类型金矿的适应性，以便于其在工业上运用。

硫金精矿的首要组分为黄铁矿、磁黄铁矿，有时也含有少数毒砂，经过焙烧可使精矿转化为疏松多孔的氧化铁焙砂，并使其中所荷载的细粒和微细粒金解离呈单体，以便下步浸出或用其他办法收回。 依据卡尔古利金矿的实践，黄铁矿在具有过剩空气的炉中焙烧时，因为下式的反响生成淡棕色焙砂： 4FeS2＋11O2 2Fe2O3＋8SO2 当焙烧是在操控温度下缓慢地进行（初期550℃，停止时近700℃）时，则可取得金易为溶解的红棕色多孔焙砂。如在约束空气参加量的条件下焙烧，则会产出黑色的磁铁矿焙砂： 3FeS2＋8O2 Fe3O4＋6SO2 当供焙烧的精矿中含有多于0.5%的锑时，会使焙烧进程中焙砂熔结，给化作业带来晦气影响。铅的存在给焙烧所形成的困难是众所周知的，且当质料含铅多于0.2%时，很多残留在焙砂中的铅便被带进化进程。铜的存在虽对焙烧作业影响不大，但进入化进程后需耗费很多的。焙烧时参加少数的氯化钠，能进步金的化提取率，但可能会添加金在焙烧时的蒸发丢失。 焙烧通常是在单膛爱德华（Edward）炉或欢腾层焙烧炉中进行，而坎贝尔红湖（Campbell Red Lakc）矿业公司则选用双膛多尔（Dorr）欢腾炉。榜首膛供入有限的空气，在570℃焙烧产出黑色焙砂，再入第二膛供入过量空气在770℃焙烧取得赤色焙砂。

铁精矿中有害杂质硫一般以黄铁矿和磁黄铁矿的形式存在，以黄铁矿形式存在的硫可通过加黄药浮选或磁选即可脱除，而以磁黄铁矿形式存在的硫，因其具有强磁性，且其可浮性易受各种因素的影响，因此难于脱除。国内外研究和实践证明，磁黄铁矿表面易于氧化（生成铁的氢氧化物）、泥化、磁团聚等，大大降低了其可浮性，为此在浮选除硫时，一般采用加酸擦洗表面、加分散剂分散、脱磁、多段活化、强化捕收等措施来提高其脱除率。

硫铁矿烧渣在选别之前，通过筛分预处理。筛下产品经磁选－重选的联合工艺流程来制取铁精矿，而筛上的部分含S量比较高，有4%左右。为了不至于白白浪费此部分资源，所以用筛上的产品来收回S，到达充分利用烧渣的意图。 从工艺矿藏学视点看，磁铁矿和赤铁矿属氧化矿类，而磁黄铁矿等含硫矿藏属硫化矿类，因而能够选用反浮选法脱除磁铁矿精矿中所含的硫化矿杂质。因为硫首要赋存在磁黄铁矿中，而对其它几种硫化矿来说，磁黄铁矿的可浮性最差，若能将磁黄铁矿浮出，那大部分的硫将会被分离出来，到达收回硫的意图。 浮选工艺规划为一粗一精两段流程。因为筛上等级比较大，所以要事先进行磨矿。恰当的磨矿能够使烧渣中的磁黄铁矿表面的氧化膜及杂质吸附物得以剥磨和铲除，以新鲜的表面分子结构与药剂作用，然后可使硫的收回率进步。持续进步磨矿细度，烧渣中的磁黄铁矿极易被氧化和过破坏，加速了矿藏的氧化和泥化进程，使其可浮性下降。 在挑选药剂时，首要针对磁黄铁矿的浮选来进行药剂的组合。用硫酸铜、作为活化剂，硫酸和石灰调整pH值，丁基黄药和中性柴油作捕收剂，2#油为起泡剂。 近来对黄药类捕收剂作用机理的研讨以为黄药类捕收剂在硫铁矿藏表面大多是发作电化学吸附。黄药由烃基（R－）和亲固基（－OCSS－）组成，起捕收作用的是（ROCSS－）阴离子。因为磁黄铁矿表面的不均匀性和晶格缺点多，很简单在表面发作氧化复原反响，发生阴、阳区。在磨矿进程中，溶解氧很简单使磁黄铁矿氧化并生成部分可溶性盐，跟着碱性进步，氧化速度加速，结果在矿藏表面生成亲水性的Fe（OH）2薄膜，阻碍了捕收剂的吸附。因而跟着矿浆减度的进步，磁黄铁矿收回率下降比较显著。当pH值小于5时，因为黄药的不稳定性，黄药水解的黄原酸很快地自发分化，生成了CS2和ROH，然后使黄药失去了捕收作用。因而，当pH值过低时，磁黄铁矿的收回率也不高。当pH值＜5时： ROCSSM ROCSS－＋M＋， ROCSS－＋H2O＝ROCSSH＋OH－， ROCSSH→CS2＋ROH 当矿浆pH值呈碱性时，因为磨矿时氧的存在，使矿藏表面自由电子削减，氧是一种很好的电子接受体，可攫取晶格上的自由电子：O2－＋H2O→2OH－ FeS→Fe2＋＋S Fe2＋＋2OH－→Fe（OH）2 在酸性介质中，烧渣中的磁黄铁矿表面亲水性氧化膜，能够被酸溶去，使其显露硫化物表面，有利于捕收剂的吸附，然后使磁黄铁矿得到活化。因为酸对设备具有必定的腐蚀性，对环境保护也有必定的影响，所以宜在弱酸条件下进行，pH值取6.5左右。 收回硫的工艺流程如图1所示：将预先筛分的硫铁矿烧渣筛上各等级产品，在棒磨机中磨矿10min，磨矿浓度为70%；浮选时pH值调整为6.5左右，粗选和精选的药剂准则分别为：CuSO4100g／t、50g／t，Na2S150g／t、60g／t，丁黄120g／t、60g／t，2#油作为起泡剂。得到的硫精矿产品含S档次为30%以上，收回率为47.83%。浮选进程中，泡沫有结板的现象，所以在其他条件不变的情况下，参加六偏磷酸钠作为分散剂调理矿浆，泡沫情况有所改进，但作用不是很显着。后来用中性柴油替代六偏磷酸钠，泡沫情况显着得到改进，并且能够进步浮选速度和黄药的捕收才能，刮出量增大，刮泡时刻也可由本来的5分钟降为4分钟左右。终究能够得到硫档次为38.67%，收回率为54.60%的硫精矿，根本上到达了收回硫的意图。    图1  收回硫

王成彦、邱定蕃等使用有关文献所供给的各物质的热力学数据核算制作了常温下Bi2S3－H2O系的E－pH图，见图1。图1  Bi（Ⅲ）－S－H2O系电位－pH图图中对应的化学方程式和平衡方程式如下：图1指出，凡具有标准氧化复原电位高于0.499V的氧化剂，均可使Bi2S3氧化浸出。二的EFe3＋／Fe2＋＝0.771V，的ECl2∕Cl－＝1.35V，都可以将Bi2S3氧化浸出。

硫铁矿包含黄铁矿、白铁矿及磁黄铁矿。     硫是地壳中散布很广的元素之一，大多以硫化物状况存在。天然硫也有散布 ，但质纯者则较少见，一般常搀杂有泥质及有机质。     在硫化矿藏中，常见的有黄铁矿FeS2、白铁矿FeS2、磁黄铁矿FenSn＋1等。黄铁矿和白铁矿两者结晶不同，为同质异象体，含硫高达53.4％。磁黄铁矿含硫达39％－40％。     天然流有时搀杂有硒、碲和砷，其中有硒和砷为有害杂质。硫铁矿常与铜、铅、锌等硫化矿床共生，含有少数金、银、钴、镍、铂、硒和碲等。伴生的氟与砷为有害杂质。     硫及硫铁矿广泛用来出产及硫酸。是造纸工业的质料，橡胶工业中可作为硬化剂，农药中可用作去草剂和虫剂。其他如人造纤维、医药等方面使用也较广泛。     硫的工业要求：鸿沟档次为≥8％，工业档次为≥12％，有害组分Pb＋Zb≤1％、F应≤0.03%－0.05%、As应≤0.5％，由于这些元素对硫酸的出产有影响。     硫铁矿的分析项目，除硫以外，有时需求测定砷、氟等有害杂质，对可归纳利用的元素也应留意归纳分析。     硫铁矿样品的加工，只须经过100筛目。试样应在60°烘干，以减小样品的氧化。天然硫样品不能用机械加工。

硫代锑酸锑（SbSbS4）是一种功能极端优秀的光滑油脂极压抗磨添加剂及固体光滑剂，20世纪80年代由美国首要研制成功并很快使用于水兵配备。许多文献作了报道并对其功能给予了高度的点评；少数添加于光滑脂中，可显着进步其承载才能和抗磨损才能，其极压抗磨性远优于传统的MoS2、WS2和石墨；与一切的根底脂如锂基脂、粘土脂、硅脂及复合铝基脂等都有较好的相容性；对各种合金包含难以光滑的铬工具钢及不锈钢等，均有很好的光滑效果；热安稳性好；适合于高真空、高负荷、辐射等特殊状况下运用。硫代锑酸锑的各种组成办法、功能及其使用作一概括性的总结。 一、组成办法 组成硫代锑酸锑的根本反响为 Sb3＋＋SbS43－＝SbSbS4 SbSb43－一般经过Na2S2氧化Na3SbS3制得，Na3SbS3则为Sb2S3（或辉锑矿）与Na2S的反响产品 Sb2S3＋3Na2S＝2Na3SbS3             （1） Na3SbS3＋Na2S2＝Na3SbS4＋Na2S       （2） 反响（1）可由固相反响或液相反响完结，其他反响均在溶液中进行。这两步反响也能够一步完结，总反响式表明为 Sb2S3＋3Na2S＋2S＝2Na3SbS4 这步反响要用N2维护，不然不能彻底生满足硫代酸盐（产品色暗）。经过参加少数辅佐试剂，处理了这一问题，不再需求N2维护。 Sb3＋可直接由SbCl3供给，也能够由Sb3＋的合作物供给。依据供给Sb3＋的办法不同，可将硫代锑酸锑的组成办法分红以下几类。 （一）直接由SbCl3与Na3SbS4反响 因为SbCl3在水中激烈水解，尽管能在强酸溶液中配成水溶液，但一遇碱性的Na3SbS4溶液，当即水解，使产品中含SbOCl；一起Na3SbS4遇 强酸性的SbCl3溶液时，也会发作分化，分出单质硫于产品中： SbCl3＋H2O＝SbOCl十2HCl 2SbS43－＋6H＋＝Sb2S3＋2S＋3H2S 这两种状况都会形成产品使用时对冲突副表面的腐蚀，尤其是后者。为削减这些副反响的发作，一般将SbCl3配成有机溶剂（乙醇等）的溶液，严格控制SbCl3溶液的滴加速度，而且用很多的有机溶剂（CS2、CCl4等）洗刷终究产品。即便这样，所得硫代锑酸锑的腐蚀性也难过关，产品功能不安稳，何况反响周期长，还有有机溶剂对操作者健康的影响和生产成本的增加等问题。 （二）以Sb2O3的浓碱溶液与Na3SbS4反响 将Sb2O3溶于浓的KOH溶液后，与Na3SbS4溶液混合反响一段时刻，用无机酸（HCl，H3PO4等）中和，可用下式表明： 2Na3SbS4＋Sb2O3＋2KOH＋8HCl＝2SbSbS4＋2KCl＋6NaCl＋5H2O 用酸中和时，发生很多的H2S气体,伴随着硫代酸盐的分化，产品中含较多游离硫，也需用很多有机溶剂洗刷。 （三）以配离子[SbCl4]与Na3SbS4反响 此办法是将SbCl3或Sb2O3先溶解在浓度较大的溶液中，再在NaCl饱满的状况下，渐渐稀释溶液，溶液中始终坚持较高的氯离子浓度，使Sb3＋以配离子[SbCl4]的方式存在于溶液中： SbCl3＋Cl－＝[SbCl4]－ Sb2O3＋6HCl＋2C1－＝2[SbCl4]－＋3H2O 这样所得的Sb3＋离子的溶液，其间酸的浓度能够比不必NaCl饱满时小得多，其酸性大为削弱，对处理反响时Na3SbS4的分化问题大有优点。因为该溶液加人Na3SbS4溶液时，其间的氯离子浓度变稀，故SbCl3的水解仍在所难免。不过按此办法制得的硫代锑酸锑产品功能与直接用SbCl3制备时要稳 定得多，腐蚀试验经过率大大进步。 （四）以Sb3＋离子的多羟基援酸合作物与Na3SbS4反响 为了彻底处理SbCl3水解及Na3SbS4遇酸分化的问题，以Sb3＋离子的较安稳的多羟基羧酸合作物与Na3SbS4反响制备硫代锑酸锑的办法因为该合作物在酸碱介质中有满足的安稳性，可一起处理SbCl4水解及Na3SbS4遇酸分化的问题。将合作物溶液调成弱酸性（意图是使反响结束时溶液呈中性， 进步产率）。直接与Na3SbS4溶液以恣意次序和速度相混合，反响必定时刻，过滤，水洗，即可获得功能优秀的硫代锑酸锑产品。 二、性质 （一）根本性质 SbSbS4为红棕色粉末状固体，易溶于碱溶液，不溶于大多数有机溶剂和无机酸。SbSbS4在N2环境中对热安稳，510℃熔化，525℃坚持36 h后，样品失重9.1%，相当于SbSbS4转化为Sb2S3的失分量，终究产品经X射线衍射证实为Sb2S3晶体。在空气中，SbSbS4的热安稳性稍 差，在193～371℃范围内有约8%的质量分数丢失。 （二）极压抗磨功能 将硫代锑酸锑在成脂过程中加于锂基光滑脂中，用MQ－800型四球机对其极压抗磨性进行鉴定,数据见表l：将其加于锂、钙基光滑脂中也显示出杰出的极压抗磨功能（表2）。 表1 含SbSbS4的锂基脂的四球测试数据极压剂 及含量（质量分数计）PB/NPD/N027415703%MoS264730901%SbSbS474539203%SbSbS474560805%SbSbS48047840 表2 含SbSbS4的锂钙基脂的四球测试数据SbSbS4含量/%(质量 分数计)PB/NPD/N047024501% SbSbS464739202% SbSbS469649004% SbSbS49217840 还将SbSbS4与石墨、二硫化钼、CaCO3及Sb2O3等复合，组成二元、三元复合添加剂，加于锂基脂中，鉴定了其极压抗磨性。成果表 明，SbSbS4与这些添加剂有杰出的协同效果，特别对进步其PB值具有十分显着的效果，见表3。 表3  复合添加剂对锂基脂极压抗磨性的效果添 加剂组成（质 量分数计）PB/NPD/N2% SbSbS4+1% MoS292149002% SbSbS4+0.5% Sb2O392149002% SbSbS4+0.5% CaCO392149002% SbSbS4+0.5%石墨+0.5% MoS29214900 三、使用 硫代锑酸锑具有优秀的极压抗磨功能，用于光滑脂中，可明显进步负荷承载才能和抗磨损才能，与多种脂有好的相容性，对根底脂的理化目标无不良影响，可在高真空、高负荷及辐射条件下起效果，并对一般光滑剂难以光滑的原料，有较好的光滑效果，其使用远景十分宽广。可作成多种极压、长寿命光滑脂，用于普通机械或特殊机械部位的光滑，还能够作成固体光滑剂使用。使用硫代锑酸锑制成极压锂、极压锂钙及多功能军用通用光滑脂产品在戎行的轿车、坦克、舰船及当地车辆等配备上使用，获得杰出的经济效益和军事、社会效益。

一、试验意图 1、了解硫化铅锌矿石浮选所用的浮选药剂. 2、了解铅锌浮选药剂的作用; 3、了解铅锌浮选试验操作进程;4、了解试验铅锌矿石浮选试验成果的处理办法。 二、试验原理 2.1常见的铅锌矿藏及其可浮性铅锌是人类从铅锌矿石中提炼出来的较早的金属之一。铅锌广泛用于电气工业、机械工业、军事工业、冶金工业、化学工业、轻工业和医药业等范畴。此外，铅金属在核工业、石油工业等部分也有较多的用处。在铅锌矿中铅工业矿藏有11种，锌工业矿藏有6种，以方铅矿、闪锌矿最为重要。方铅矿的化学式为PbS，晶体结构为等轴晶系，硫离子成立方最严密堆积，铅离子充填在一切的八面体空地中。新鲜的方铅矿表面具有疏水性,未氧化的方铅矿很易浮选，表面氧化后可浮性下降。黄药或黑药是方铅矿的典型的捕收剂，黄药在方铅矿表面发作化学吸附，白药和乙硫氮也是常用捕收剂，其间丁铵黑药对方铅矿有选择性捕收作用。重铬酸盐是方铅矿的有用按捺剂，但对被Cu2+活化的方铅矿，其按捺作用下降。被重铬酸盐按捺过的方铅矿，很难活化，要用或在酸性介质中，用氯化钠处理后才干活化。不能按捺它的浮选,对方铅矿的可浮性很灵敏，过量硫离子的存在可按捺方铅矿的浮选;二氧化硫、及其盐类、石灰、硫酸锌或与其它药剂协作可以按捺方铅矿的浮选。闪锌矿的化学式为ZnS，晶体结构为等轴晶系,Zn离子散布于晶胞之角顶及一切面的中心。S坐落晶胞所分红的八个小立方体中的四个小立方体的中心。浓度为4～6×10-5摩尔/升时对活化的闪锌矿有较强的按捺作用，浓度偏高时却使其杰出浮游。其作用机理为：浓度低时与闪锌矿表面活化膜及表面晶格离子反响生成的金属羟基化合物起按捺作用并使黄药脱附，浓度高时则在矿藏表面发作氧化复原反响生成许多元素硫。可以激烈的按捺闪锌矿,此外硫酸锌、硫代硫酸盐等都可以按捺闪锌矿的浮选。黄铁矿是地壳中散布最广的硫化物，构成于各种不同的地质条件下，与其他矿藏共生。彭明生等经过对黄铁矿的安稳性和其成分与电子结构的联系的研讨以为:黄铁矿能在多种安稳场中存在是因为Fe2+的电子构型t2g为低自旋，它进入硫离子组成的八面体场中获得了较大的晶体场安稳能及附加吸附能。因此，黄铁矿可构成并安稳于各种不同的地质条件下。除了黄铁矿的晶体结构、化学组成、表面结构等要素对其可浮性有影响之外,许多研讨也标明，黄铁矿的矿床成矿条件、矿石的构成特色、矿石的结构结构等要素也有影响。石透原对日本十三个不同矿床的黄铁矿的化学分析成果指出，各矿样的S/Fe比值大都在1.93～2.06范围内动摇，S/Fe比愈挨近理论值2，则黄铁矿可浮性愈好。陈说文等对八种不同产地的黄铁矿的可浮性进行了研讨，以为单纯用硫铁比来判别其可浮性有必定的局限性，黄铁矿的可浮性还与其半导体性质及化学组成有关。两者的联系为：S/Fe比高的黄铁矿为N型半导体，其温差电动势为负值，可浮性差，易被Na2S、Ca2+等离子按捺;S/Fe比挨近理论值2者既可能是P型也可能是N型半导体，在酸性介质中可浮性好，在碱性介质中可浮性差;S/Fe比值低的黄铁矿为P型半导体，温差电动势大，在碱性介质中可浮性好，难以被Na2S、Ca2+等按捺，但在酸性介质中可浮性差。短链黄药是黄铁矿的传统捕收剂，其疏水产品为双黄药。在黄药作用下，黄铁矿在pH小于6的酸性介质中易浮,但pH为6～7间有不同研讨标明其可浮性变差或更好浮。凌竞宏等研讨则标明这一现象和矿样处理方式有关。在碱性条件下，黄铁矿可浮性跟着pH值的升高而下降。黄铁矿的活化剂一般运用硫酸，此外也可用Na2CO3或CO2来活化。作用机理为：其一是下降溶液pH值，使黄铁矿表面Ca2+、Fe2+、Fe3+等离子构成络合物或难溶盐从黄铁矿表面脱附而进入溶液，康复黄铁矿的新鲜表面;其二是因为活化剂的存在使黄铁矿表面难以被氧化，然后被按捺的黄铁矿得以活化而上浮。当黄铁矿表面氧化较深时，可被Cu2+活化。其机理为Cu2+可替代黄铁矿晶格中的Fe2+使表面生成含铜硫化膜然后增强对黄药的吸附作用;但当黄铁矿吸附捕收剂或遭到石灰按捺较深时，则需在酸性介质中或经酸清洗后方可被CuSO4活化。2.2铅锌浮选捕收剂铅锌矿的常用捕收剂有： 1、黄药类这类药剂包含黄药、黄药酯等。其结构式如下：黄药的学名是烃基二硫代碳酸盐，通式为ROCSSMe，式中Me为碱金属离子。黄药是用醇、氢氧比钠(或)及制成的：ROH十NaOH=RONa十H2O RONa十CS2=ROCSSNa 所用质料醇中的烃基不同，可得到各种黄药，如C2H5—乙黄药;(CH3)2CH—异丙黄药等，黄药分为钠黄药和钾黄药。黄药是淡黄色粉剂，常因含有杂质而色彩较深，比重1.3—1.7。具有刺激性臭味，易溶于水，运用经常配成1%水溶液。为了避免黄药分化失效，常在碱性矿浆中运用。初级黄药比高档黄药分化快，例如，在1%的HCl溶液中，乙黄药彻底分化的均匀肘间为5一10分，丙黄药20一30分，丁黄药50—60分，戊黄药90分。因此，如有必要在酸性介质中进行浮选时应尽量运用高档黄药。黄药遇热简单分化，并且温度愈高，分化愈快。为了避免分化，要求将黄药贮存在密闭的容器中，避免与湿润空气和水触摸;留意防火，不庄曝晒;不宜长时刻寄存;制造黄药溶液不变停置过久，更不要用热水制造。黄药的捕收才能与其分子中非极性烃链长度、异构有关。烃链增长(即碳原子数增多)捕收才能增强，当烃链过长时，其选择性和溶解功能随之下降，因此，烃链过长反而会下降药剂的捕收作用。常用的黄药烃链中碳原子数是2—5个。2.硫氮类 硫氮类(铵基二硫代盐)它是(或)与、反响生成的化合物。乙硫氮是白色粉剂，因反响时有少数黄药发作，工业品常呈淡黄色。易溶于水，在酸性介质中简单分化。乙谎氮也能同重金属生成不溶性堆积，捕收才能较黄药强。它对方铅矿、黄铜矿的捕收才能强，对黄铁矿捕收才能校弱，选择性好，浮选速度较快，用处比黄药少。对硫化矿的粗粒这生体有较强的捕收比它用于铜铅硫比矿分选时，可以得到比黄药更好的分选作用。3.黑药类黑药是硫化矿的有用捕收剂，其捕收才能较黄药弱，同一金属离子的二烃基二硫代磷酸盐的溶解度积均较相应离子的大。黑药有起泡性。黑药和黄药相同，也是弱电解质，在水中解离(RO)2PSSH=(RO)2FSS-十H+但它比黄药安稳，在酸性矿浆中，不象黄药那样简单分化，黑药较难氧化，氧化后生成双黑药，在有cu2+、或黄铁矿、辉铜矿存在时，也能氧化成双黑药;双黑药也是一种较难溶于水的非离子型捕收剂，大多数为油状物，性质安稳，可作硫化矿的捕收剂，也适用于堆积金属的浮选。黑药有些毒性，选择性较黄药好，在酸性矿浆中不易分化，当有必要在酸性矿浆中浮选时，有时选用黑药。工业常用黑药有：25号黑药、丁铵黑药、胺黑药、环烷黑药。其间丁铵黑药(二丁基二硫代磷酸铵)为白色粉末，易溶于水，潮解后变黑，有必定起泡性，适用于铜、铅、锌、镍等硫化矿的浮选。弱碱性矿浆中对黄铁矿和磁黄铁矿的捕收才能较弱，对方铅矿的捕收才能较强。2.3铅锌浮选调整剂 调整剂按其在浮选进程中的作用可分为：按捺剂、活化剂、介质pH调理剂、矿泥分散剂、凝聚剂和续凝剂。调控剂包含各种无机化合物(如盐、碱和酸)、有机化合物。同一种药剂，在不同的浮选条件下，往往起不同的作用。 一、按捺剂 1.石灰石灰(CaO)有激烈的吸水性，与水作用生成消石灰Ca(0H)2。它难溶于水，是一种强碱，参加浮选矿浆中的反响如下：CaO十H2O=Ca(OH)2 Ca(OH)2=CaOH+十OH- CaOH+=Ca2+十0H-石灰常用于进步矿浆PH值，按捺硫化铁矿藏。在硫化铜、铅、锌矿石中，常伴生有硫化铁矿(黄铁矿、磁黄铁矿和白铁矿、硫砷铁矿(如毒砂)，为了更优点浮选铜、铅、锌矿藏，常要加石灰按捺硫化铁矿藏。石灰对方铅矿，特别是表面略有氧化的方铅矿，有按捺作用。因此，从多金属硫化矿中浮选方铅矿时，常选用碳酸钠调理矿浆pH。假如因为黄铁矿含量较高，有必要用石灰调理矿浆pH时，应留意操控石灰的用量。石灰对起泡剂的起泡才能有影响，如松醉油类起袍剂的起泡才能，随PH的升高而增大，酚类起泡剂的起泡才能，则随pH的升高而下降。石灰自身又是一种凝聚剂，能使矿桨中微细颗粒凝聚。因此，当石灰用最适其时，浮选泡沫可坚持必定的粘度;当用量过大时，将促进微细矿粒凝聚，而使泡沫粘结胀大，影响浮选进程的正常进行。2.(NaCN、KCN)是铅锌分选时的有用按捺剂。首要是和，也有用的。是强碱弱酸生成的盐，它在矿浆个水解，生成HCN和CN- KCN=K+十CN- CN十H2O=HCN++OH-由上述平衡式看出，碱性矿浆中，CN—浓度进步，有利于按捺。如pH下降，构成HCN(氢酸)使按捺作用下降。因此，运用，有必要坚持矿浆的碱性。是剧毒的药剂，多年来一直在进行无或少按捺剂的研讨。 3.硫酸锌硫酸锌其纯品为白色晶体，易溶于水，是闪锌矿的按捺剂，一般在碱性矿浆中它才有按捺作用，矿浆pH愈高，其按捺作用愈显着。硫酸锌在水中发作下列反响：ZnSO4=Zn2+十SO42- Zn2+十2H20=Zn(OH)2十2H+ Zn(OH)2为**化合物，溶于酸生成盐Zn(OH)2十H2S04=ZnSO4十2H2O 在碱性介质中，得到HZnO2-和ZnO2-。它们吸附于矿藏增强了矿藏表面的亲水性。Zn〔OH)2十NaOH=NaHZnO2十H2O Zn(OH)2十2NaOH=Na2ZnO2十2H2O硫酸锌独自运用时，共按捺作用较差，一般与、、盐或硫代硫酸盐、碳酸钠等协作运用。 硫酸锌和联合运用，可加强对闪锌矿的按捺作用。 一般常用的份额为：：硫酸锌=1:2—5。此刻，CN-和Zn2+构成胶体Zn(CN)2堆积。 4.、盐、S02气体等、盐、二氧化硫气体这类药剂包含二氧化硫(SO2)、(H2S03)、钠和硫代硫酸钠等。 二氧化硫溶于水生成：S02十H2O=H2S03二氧化硫在水中的溶解度随温度的升高而下降，18℃时，用水吸收，其间的浓度为1.2%;温度升高到30℃时，的浓度为0.6%。及其盐具有强复原性，故不安稳。可以和许多金属离子构成酸式盐、氢盐或正盐(盐)，除碱金属正盐易溶于水外，其他金属的正盐均微溶于水。在水平分二步解离，溶液中H2SO3、HSO3-和SO32-的浓度，取决于溶液的pH值。运用盐浮选时，矿桨PH常操控在5—7的范围内。此刻，起按捺作用的首要是HSO3-。二氧化硫及(盐)首要用于按捺黄铁矿、闪锌矿。用溶解有二氧化硫的石灰构成的弱酸性矿桨(pH=5—7)，或许运用二氧化硫与硫酸锌、硫酸亚铁、硫酸铁等联协作按捺剂。此刻方铅矿、黄铁矿、闪锌矿遭到按捺，被按捺的闪锌矿，用少数硫酸铜即可活化。还可以用硫代硫酸钠、焦钠替代盐)，按捺闪锌矿和黄铁矿。关于被铜离子激烈活化的闪锌矿，只用盐其按捺作用较差。此刻,假如一起增加硫酸锌，或，则可以增强按捺作用。盐在矿浆中易于氧化失效，因此，其按捺作用有时刻性。为使进程安稳，一般选用分段增加的办法。5. 起泡剂起泡剂应是异极性的有机物质，极性基亲水，非极性基亲气，使起泡剂分子在空气与水的界面上发作定向摆放，大部分起泡剂是表面活性物质，可以激烈地下降水的表面张力。同一系列的有机表面活性剂表顶活性按“三分之一”的规则递加，此即所谓“特芳贝定则”。起泡剂应有恰当的溶解度。起泡剂的溶解度，对起泡功能及构成气泡的特性有很大的影响，如溶解度很高，则耗药量大，或敏捷发作许多泡沫，但不能耐久，当溶解度过低冰来不及溶解，随泡沫丢失，或起泡速度缓慢，连续时刻校长，难于操控。要点优先浮选 3、试验办法及过程 3.1 矿样性质及制备 3.2药剂及设备 3.3试验流程 3.4过程 4、试验成果分析与评论

硫代硫酸盐一般为硫代硫酸的钠盐和铵盐，它们报价便宜，浸金速度快，无毒，对杂质不灵敏，浸金指标高。 巴格达萨良等人对硫代硫酸钠溶液溶金动力学研讨标明，温度在45～85℃范围内，金的溶解速度与温度呈直线联系，但为了防止硫代硫酸盐剧烈分化，浸出温度应控制在65.75℃。罗杰日科夫等人用含和氧化剂的硫代硫酸盐溶液从矿石中浸金的动力学研讨中得出另一种定论，即只要在热压浸出器中较高的温度条件下（130～140℃），才干到达满足的速度和回收率。卡科夫斯基等人还发现，铜离子对硫代硫酸盐溶金有催化作用，可使金的溶解速度进步17～19倍。我国的姜涛、曹昌琳等人对硫代硫酸盐提金的机理进行了较为具体的研讨。 但由于硫代硫酸盐法要求得太高，且硫代硫酸盐化学上不稳定，此法至今未得到推广应用。

矿浆电解工艺的一个显著优点是，硫化矿在矿浆电解过程中，矿物中的硫以元素硫的形态产出，并可提取回收。所产元素硫便于贮存和运辐，解决了火法冶炼SO2污染和硫酸产量过剩，硫酸运输和销售难的问题。 辉铋矿矿浆电解时元素硫的产出过程是矿浆电解阳极氧化过程的一个重要方面，王成彦、邱定蕃等测绘了S0与H2S在石墨阳极上的极化曲线。 试验条件：333K、NH4Cl为200g∕L、H＋为1g∕L、搅拌转速600min－1、扫描速度1mV∕s，测得的阳极极化曲线见图1。图1  S及H2S的阳极化曲线 1－NaCl（200g∕L）＋H＋（1g∕L）； 2－NaCl（200g∕L）＋H＋（1g∕L）＋S（L∶S＝10∶1）； 3－NaCl（200g∕L）＋H＋（1g∕L）＋Na2S（0.01mol∕L）； 由图1可以看出，线1与线2基本重合，说明元素硫在阳极上基本不被氧化，而线3有明显的阳极电流，说明有S2－的氧化反应在阳极发生，由于是在酸性体系中进行的研究，可以认为该反应是Na2S酸溶产生的H2S在阳极上的氧化反应：由该图还可以看出，在阳极电流密度大于7mA／cm2（70A／m2）时，阳极将发生析氧反应。因此，在实际的矿浆电解条件下（阳极电流密度为15～25mA∕cm2），H2S在阳极上的氧化反应并不是主要的。阳极反应主要是Fe2＋的氧化反应。 由于动力学的原因，Fe3＋对S0的氧化很缓慢，说明元素硫在矿浆电解的条件下较稳定。有关的研究工作电表明，在水溶液中元素硫氧化为SO42－、HSO4－的过程极为缓慢。这就是矿浆电解过程能获得较高的元素硫产出率的原因。

广东粤西和粤北地区多处铅锌浮选尾矿采用螺旋溜槽重选回收尾矿中的黄铁矿。粤北、粤西铅锌浮选尾矿的矿物组成、硫铁矿单矿物分析、铅锌尾矿多项分析、筛分分析分别见表1至表4。   表1  矿物组成粤北铅锌尾矿粤西铅锌尾矿  黄铁矿及少量铅矿、闪锌矿；脉石以绢云母、石英、方解石、绿泥石为主，次有白云石等。  黄铁矿、少量铅锌矿物及赤、褐铁矿；脉石矿物为石英、长石、高岭石、绢云母、白云石、方解石。            表2  粤北硫铁硫单矿物分析                   （%）成分SFePbZnCu合计质量分数52.7343.350.490.0710.00596.85            表3  粤北铅锌尾矿多项分析                   （%）成分SAsSiO2Al2O3CaOAg(g/t)质量分数30.50.2116.332.807.2164.0              表4  筛分分析结果             （%）粒级/mm粤北粤西产率品位分布率产率品位分布率＋0.27.0614.853.73———－0.20＋0.1027.0023.2222.317.162.320.71－0.10＋0.07612.2533.5414.6230.1814.3718.68－0.076＋0.04318.8735.9224.1224.5531.8533.68－0.043＋0.0306.0838.858.4117.6532.8524.96－0.03028.7426.2126.8120.4624.9321.97合计100.0031.46100.00100.0023.22100.00        以试验，铅锌尾矿经螺旋溜槽一次选别（流程见图1）可获得品位39.75%～44.08%、回收率58%～74%的硫铁矿精矿。图1  粤北铅锌尾矿试验流程

硫合剂法是我国创始的新式无提金技能，所用浸金试剂由石灰或Ca(OH)2 与组成。该试剂具有无毒、易于组成、浸金速率快、能在碱性介质中运用、对设备和原料要求不高级长处。石硫合剂法浸金时有效成分主要是多硫化钙 (CaSx)和硫代硫酸盐，由于多硫化物与硫代硫酸盐都适于金的浸出，因而，该办法具有昙好的浸金功能。在浸金过程中，多硫根离子具有氧化和配R的双重作 用，而S2- 03可做合作体。 　　石硫合剂法具有药剂价廉易得、浸金速率快、对难处理矿石浸出率高、适应性强、无毒无污染等特色，但后续工艺还不完善，有待进一步研讨。 　　如何用次法提金? 　　用在介质中溶金在工业中运用早于化法，但化法的快速运用开展使得氯浸金技能一向停滞不前，跟着非化浸金法的研讨开展，水氯化浸金从头遭到冶金学家的注重。氯浸金试剂有、次氯酸、和次等含氯试剂。 　　在氯水溶液中，金被氯氧化而且与氯离子合作，因而此法被称为水化法浸金。用作水氯化法氧化剂的主要是氯及其含氧酸的盐。 　　由于比较简略走漏，形成安全事故，所以现在研讨得比较多得是用和次在氯盐系统中浸出金，称为次浸金。次浸金本质是次氯酸浸金，运用次的氧化性溶金。用含氯试剂浸金，由于氯的活性很高，不存在金粒标明钝化问题，因而与化法比较，金的浸出速率快、能耗低、设备简略、成本低、回收率高。缺陷是次浸金需要在酸性系统中进行，含氯溶液有极强的腐蚀性，使设备运用周期大大缩短，不过塑 料工业的开展给该法大规模的工业运用发明了或许。

一、铜、铅、锌硫化矿的可浮性 1、铜矿藏的可浮性 (1)黄铜矿CuFeS2，含Cu 34.57%。斑岩铜矿。 捕收剂：初级黄药、黑药。机理：化学吸附，与铜离子作用生成黄原酸铜;物理吸附，以双黄药方式吸附与Fe3+离子表面。按捺剂：CN-、NaCN、kCN、k4[Fe(CN)6]、k3[Fe(CN)6]，均在碱性介质中运用。H2O2、NaClO经过过氧化作用而下降其可浮性，在酸性介质中运用。 活化剂：CuSO4。 (2)辉铜矿和铜兰的可浮性(归于次生铜矿) 辉铜矿Cu2S:含Cu 79.83%，天然可浮性最好。 铜兰 CuS:含Cu 64.4%，天然可浮性很好。捕收剂：初级黄药，黑药，PH值1~13。 机理同上。按捺剂：Na2OS3、Na2S2O3、k4[Fe(CN)6]、k3[Fe(CN)6]、Na2S，均在碱性介质中运用。 按捺作用较差。特色：这两种矿藏均性质较脆，磨矿易泥化，溶解性也相对较大，收回率较低，矿浆中的[Cu2+]离子含量高，形成按捺困难，且简单活化其它矿藏，致使浮选选择性差。 (3)斑铜矿 Cu5FeS4，Cu含量 63.3%，可浮性介于上述(1)、(2)两种矿藏之间。 捕收剂同上，PH值5~10。按捺剂：CN-、石灰在碱性介质中运用。一般规则：1)凡不含铁矿藏，可浮性类似，CN-、石灰对它们的按捺弱。2)凡含铁矿藏，CN-、石灰在碱性介质中能够按捺其可浮性。 3)含铜量越高，可浮性越好。 2、铅矿藏的可浮性 代表性矿藏为方铅矿。PbS含Pb 86.6%，立方晶体结晶，天然可浮性较好。 捕收剂：1)PH值 10.5后方铅矿受必定的按捺。 捕收机理为化学吸附，产品为黄原酸铅。按捺剂：诺克斯试剂(K2CrO4+KCrO2)、Na2S、CaO。按捺后的活化：诺克斯试剂按捺用HCl或酸性介质顶用NaCl活化，后者在酸性介质顶用CuSO4活化。CN-无按捺作用。(含铁时在外)。 3、闪锌矿ZnS，含Zn量67.10%。 天然可浮性较1、2均弱。 捕收剂：用Cu2+活化后，用黄药捕收。未活化则黄药无效。按捺剂：CN-、NaCN、kCN、ZnSO4、Na2OS3、Na2S2O3。特色：常有Fe及Cd呈类质同象混入。形成可浮性下降，使按捺更简单。其间Cd需收回，现在Cd均来自从闪锌矿中的收回。 4、铁硫化矿藏的可浮性 1)黄铁矿的可浮性 FeS2，含S 53.4%。 有必定的天然疏水性，但不充沛，其表面恰当氧化后有利于黄药捕收。过度氧化则可浮性下降。 捕收剂：在弱酸性介质中，用黄药捕收。机理：电化学吸附机理。黄药首要被氧化成双黄药，黄药中的孤对电子和Fe2+离子的空轨迹结合，经过孤对电子的给予黄药吸附在矿藏表面。 按捺剂：石灰，。活化剂：石灰按捺用硫酸、碳酸钠活化，生成硫酸钙及硫酸氢钙解析Ca在矿藏表面的吸附; 按捺用硫酸铜活化。 2)磁黄铁矿 Fe1-xS，x：0.1~0.2，其可浮性弱于黄铁矿，用高档黄药捕收，按捺剂同黄铁矿。 二、铜、铅、锌、硫的别离(各种硫化矿的简称) 1、铜硫别离办法：取决于矿石性质。主要有下列两种办法。 1)优先浮选：适用于细密块状矿石，在比较粗的磨矿粒度条件下Cu与S能充沛单体解离。次序：按捺硫先浮铜。2)混合浮选：适用于矿石中Cu与S结合严密，Cu与S的集合体粒度较粗，而单体矿藏粒度较细时，用混合浮选先甩出合格尾矿，再把Cu与S混合精矿再磨脱药，再选别离。条件：Cu的捕收剂为黄药或黑药，石灰做pH值调整剂及铁矿藏的按捺剂，必要时参加辅佐按捺。活化剂：只要石灰按捺，用硫酸、碳酸钠活化，生成硫酸钙及硫酸氢钙解析Ca在矿藏表面的吸附;合作按捺后用硫酸和硫酸铜活化。 2、铅、锌别离优先浮选法，按捺闪锌矿，捕收方铅矿。 捕收剂：初级黄药、高档黄药、黑药。通常在碱性介质中别离。按捺剂：CN-、NaCN、kCN、ZnSO4、Na2OS3、Na2S2O3。 活化剂：硫酸铜。然后用高档黄药捕收。 3、铜、锌别离优先浮选法，按捺闪锌矿，捕收铜矿藏。别离难度大于2的铅锌别离，应加强对锌的按捺。 捕收剂：初级黄药、高档黄药、黑药。通常在碱性介质中别离。按捺剂：CN-、NaCN、kCN、ZnSO4、Na2OS3、Na2S2O3。 活化剂：硫酸铜。然后用高档黄药捕收。 4、铜、铅别离 一般为铜铅的混合精矿别离，先脱药，再优先浮选。 脱药办法：机械法，再磨脱药，拌和洗刷脱药，Na2S脱药，活性炭吸附脱药，加温，焙烧等。1)按捺铅浮铜 适用于次生铜矿，Cu2+离子溶解较多不易按捺的状况。 按捺铅：诺克斯试剂(K2CrO4+KCrO2)和Na2S合作运用;或氧硫法：1)SO2(或)+淀粉;2)，;3)硫代硫酸钠+或硫酸亚铁;4)碳酸钠十硫酸亚铁。2)按捺铜浮铅适用于原生铜矿。捕收剂：黄药、黑药，PH值9~9.5，用CaO调整。 按捺剂：及其代替按捺剂。或加温脱药按捺铅40~70℃(PH值≤7)。 5、锌、硫别离 选用按捺硫，浮选锌的流程。 捕收剂：黄药，锌必须经硫酸铜活化。

铁矿降硫捕收剂zn-138 使用目的：含硫铁矿提铁降硫。 浮选性能：对硫具有良好的捕收性和选择性，能使含硫铁矿降硫至0.1%以下。建议用量：500-1500克/吨给矿。 配制方法：兑水稀释成2-5%水溶液直接使用; 适用范围：黄铁矿、磁黄铁矿，含硫铁矿提铁降硫。产品质量标准：Q/CRX003-2010 包装规格：20公斤内膜编织袋。 运输与贮存： 不燃不爆，按一般化工产品运输。密封，贮于阴凉干燥处。

随着便携式电子设备和电动汽车等产业的快速发展，人们对高能量密度电池的需求日益迫切，然而在传统锂离子电池中，正极材料因“插层式”的储锂机制导致其容量普遍较低，无法满足快速增长的市场需求。因此，新型高能量密度二次电池的探索和研发成为了储能领域的研究热点，锂硫电池就是其中之一。 一、锂硫电池简介 锂硫电池的工作原理基于硫和Li+可以发生可逆的氧化还原反应，两者之间的电化学反应式如下：基于该反应的硫正极的理论比容量高达1675mAh/g，是传统锂离子电池正极材料的10倍，同时硫储量丰富、成本低，因此锂硫电池受到了广泛关注，然而硫及多硫化物本身性质的缺陷，使得锂硫电池仍存在很多问题。 首先，硫是绝缘体，导电性差，给电荷传递过程带来困难;其次，多硫化锂可以溶解在电解质中，易迁移到金属锂一侧被还原成不溶性Li2S沉积在金属锂电极表面发生“shuttleeffet”现象;再次，可溶性多硫化锂被完全还原成不溶性硫化物时，会阻碍电子和离子的有效传输;最后，单质硫转化为不溶性硫化物后，由于两种物质密度的差异，会造成体积效应，降低电极稳定性。因此，锂硫电池存在实际容量低、循环性能差和信率性能不佳等缺点。 二、石墨烯在锂硫电池中的应用 针对上述问题，为了获得高性能的锂硫电池，研究者对硫正极进行了多种手段的复合与改性研究，设计并制备了一系列具有新颖结构和优异性能的复合硫正极材料。其中，碳材料因其导电性高、结构丰富、比表面积大等优势而得到了广泛应用，而石墨烯这一新型碳材料在提升锂硫电池性能方面有优异表现。 石墨烯是优异的电子导体，同时具有机械强度高、比表面积大等优点，同时化学改性的石墨烯及石墨烯衍生物具有一系列能为负载提供诸多活性位点的表面官能团，因此石墨烯在复合硫正极材料中得到了广泛的应用。 一方面，石墨烯被用作硫正极的导电载体，弥补硫导电性差的缺陷;另一方面，通过合理的结构设计与表面改性，石墨烯还能够抑制多硫化物的溶解。此外，在最近的研究中，科学家还发现通过石墨烯功能涂层的设计，能够减缓多硫化物在正负极之间的穿梭，抑制“shuttleeffet”现象。 1、石墨烯/硫复合正极材料研究进展 石墨烯极高的电导率可以弥补硫颗粒导电性差的问题，因此石墨烯材料多被设计成负载硫单质的导电基体或者导电网络，比如石墨烯泡沫结构可实现石墨烯与硫在纳米尺度的均匀复合，能够为硫提供快速与高效的电子传输通道，同时纳米孔还能够有效束缚多硫化物。 常规条件下获得的三维石墨烯尽管结构丰富，但极为蓬松，表观密度很低，导致硫负载后复合电极材料体积能量密度严重不足，为此，中科院沈阳金属所成会明院士利用CVD方法在泡沫镍上获得三维多孔石墨烯泡沫。图1 (a)柔性石墨烯/硫复合材料的制备流程;(b、c、d、e)石墨烯/硫复合电极材料照片及柔性展示 该方法不仅能够负载高比例的硫，而且硫的含量能够在3.3~10.1mg/cm2范围内进行调控，特别是负载量为10.1mg/cm2的电极，能够获得极高的比面积容量(13.4mAh/cm2)。 另外，考虑到石墨烯独特的二维片状纳米结构，采用以石墨烯纳米片作为包裹材料，构筑具有“核壳”结构的复合电极材料也是固定多硫化物，缓解其溶解的重要方式。先在碳纳米纤维表面均匀负载上硫，再使用石墨烯包覆在硫表面是一种很有效的方法。图2 具有同轴结构石墨烯/S/碳纳米纤维复合电极制备图 2、石墨烯功能涂层在锂硫电池中的应用 为提高锂硫电池的循环稳定性,除了对硫正极材料的组成与结构进行调控以抑制多硫化物的溶解，通过极片结构的设计来减弱“shuttleeffect”也是一条重要途径。例如，在硫正极和隔膜间添加一层缓冲层能够极大的提高锂硫电池的寿命。图3 石墨烯隔膜涂层有效阻挡多硫化物迁移示意图 石墨烯/硫/石墨烯-隔膜的创新极片结构设计，一方面将集流体由传统的Al箔改为石墨烯;另一方面对隔膜进行改性，改变了原有隔膜与硫正极直接接触的方式，在隔膜表面涂布一层石墨烯材料。 采用传统的极片结构，在循环过程中多硫化物溶解在电解液后，会穿过隔膜进入金属Li一侧，而在这一新颖结构中，存在于隔膜与正极材料之间的石墨烯层能够有效阻止多硫化物的迁移。另外，由于石墨烯材料优异的力学性能，石墨烯改性隔膜能够有效缓解硫正极在充放电过程中的体积变化，保持极片结构的完整性。 综述： 电化学储能在当今人们的生产生活中占有重要地位，无论是可再生能源的大量存储还是便携式设备的高密度存储，对电化学储能器件和材料的成本、储能密度、稳定性等指标都提出了较高的要求。 锂硫电池由于其理论比容量、比能量高，原料价廉易得，在未来电化学储能领域中将极具竞争力，如果通过石墨烯的应用能够改善锂硫电池实际容量低、循环性能差和信率性能不佳等缺点，在不远的将来，锂硫电池的表现可能会给我们带来更多惊喜。

硫代硫酸盐法与法不同，浸出介质为性溶液，合适处理碱性组分多的金矿，特别适于含有对灵敏的铜、锰、砷等硫化物的金矿。硫代硫酸盐浸金的速度较快、选择性好、试剂无毒、对设备无腐蚀性，因而被认为是较有期望在工业上运用的一种非化提金办法。国内外对此法展开了许多研讨作业，包含硫代硫酸盐浸金的热力学、动力学、影响要素及反响机理、对不同金矿的适应性、从浸出液中收回金和提金的工艺流程等。最近，Aylmore和Muir等对硫代硫酸盐法浸金进行了较全面的总结和评述。 硫代硫酸盐是含有S2O32－基团的化合物，它可看作是硫酸盐中一个氧原子被硫原子替代的产品。最重要的硫代硫酸盐是硫代硫酸钠Na2S2O3（或Na2S2O3·H2O）和硫代硫酸铵（NH4）2S2O3，两者一般均为无色或白色粒状晶体。 硫代硫酸盐浸金是一个杂乱的化学进程，首要根据一价金能与硫代硫酸根构成合作物。在有氧存在时，金在硫代硫酸盐溶液中的总反响式可表示为： 4Au＋8S2O32－＋O2＋2H2O→4Au（S2O3）23－＋4OH－ 在酸性介质中，S2O32－会发作如下的分化反响： S2O32－＋2H＋→H2O＋2SO2＋S所以，浸金进程需要在碱性条件下进行。 为使金能够有效地溶解于硫代硫酸盐溶液中，一般要在溶液中坚持有恰当浓度的NH3、Na2SO3和Cu（NH3）42＋，这与动力学要素有关。 二价铜合作离子在金的溶解进程中可能有如下的催化反响： Au＋5S2O32－＋Cu（NH3）42＋→Au（S2O3）23－＋4NH3＋Cu（S2O3）35－ Au＋2S2O32－＋Cu（NH3）42＋→Au（S2O3）23－＋2NH3＋Cu（S2O3）3＋ 硫代硫酸盐在碱性溶液中比较安稳，由于硫代硫酸盐的氧化产品连四硫酸盐在碱性条件下约有60%又转变成硫代硫酸盐： 2S4O62－＋3OH－→5/2S2O32－＋S3O62－＋3/2H2O 但溶液的pH值又不宜太高，由于S4O62－又会发作如下的歧化反响： 3S2O32－＋6OH－→4SO32－＋2S2－＋3H2O歧化反响产出的S2－，则会导致重金属，特别是银生成硫化物沉积。但是，歧化反响产品SO32－，却能够按捺金属硫化物沉积，又有利于S2O32－的安稳存在。实质上S2O32－的歧化反响是可逆的，在溶液中处于动态平衡状况。为坚持适合的价质pH值，选用性溶液作为硫代硫酸盐安稳存在的介质是最合适的。性硫代硫酸盐溶液的pH值可缓冲在10左右，电位安稳在200mV左右。的存在能下降S2O32－的氧化速度，但过量的又会导致OH－离子增多，对金浸出晦气。二价铜离子的影响是与S2O32－浓度有关，Cu2＋与S2O32－的最佳摩尔浓度比为1∶6，适合的S2O32－浓度为0.5mol/L。参加钠（Na2SO3∶Na2S2O3=1∶1）能够避免硫或硫化物的沉积，并削减硫代硫酸盐的用量。在用硫代硫酸盐法浸出金时，主张各组分的质量比经Na2S2O3∶Na2SO3∶CuSO4=1∶1∶0.7为宜，浸出温度40～60℃。 参加盐虽能下降硫代硫酸盐的耗费，但盐自身也耗费了，实际上是用盐丢失来替代硫代硫酸盐丢失，并没有处理试剂耗费高的问题。因而，提出在硫代硫酸盐浸金进程顶用硫酸盐替代硫代硫酸盐的办法，由于硫酸盐很安稳，在浸出进程中不耗费，能够削减试剂的总用量。为进一步下降试剂耗费，还必须操控浸出进程的氧化条件（如通入氧量及参加Cu2＋浓度），并要留意浸出渣对试剂的夹藏丢失，可在保证金浸出率的前提下尽可能运用较低浓度的硫代酸盐溶液浸出金。 从浸出液中收回金，也是硫代硫酸盐法浸金工艺的关键问题之一。已研讨过的办法，有金属置换法（锌粉、铁粉、铝粉和铜粉等），活性炭吸附法，树脂在浆附法等，但都尚不行非常抱负，还有待进一步开发与完善。由于，这直接涉及到浸出液的循环和再生运用、下降试剂耗费以及进步金收回的问题。 下面扼要介绍硫代硫酸盐法浸金工艺的几个较典型的研讨结果。 一、硫代硫酸盐浸出含锰金矿 美国亚利桑那州的Oro Blanco矿区的含锰金矿，矿石含Au3g/t、Ag113g/t、MnO27%，矿石中的金呈细粒状浸染，银大部分与MnO2共生。矿石磨至80%－200目，在温度50℃和液固比1.5∶1条件下，用（NH4）2S2O31.48mol/L、NH34.1mol/L和Cu2＋0.09mol/L的溶液，拌和浸出1～3h，金的浸出率为90%，但银的浸出率只要70%。 二、硫代硫酸盐浸出含金的硫化铅锌浮选尾矿 美国新墨西哥州Pecos矿山的硫化铅锌浮选尾矿，含Au1.75g/t、Ag22.5g/t、Pb0.5%、Zn0.07%、Fe11.1%、Cu0.4%和S9.8%，用（NH4）2S2O30.5mol/L溶液，在温度50℃下充入空气（流速2dm3/min），并进行机械拌和，经两段逆流浸出1.5h，金的浸出率为95%，但银的浸出率只要27%，含金浸出液用活性炭吸附收回金。 三、硫代硫酸盐浸出含金原生矿 针对我国西北地区黄铁矿－蚀变岩型含金原生矿的特色，曾进行了性硫代硫酸盐溶液浸出金实验，该矿石含Au3.57g/t，金的粒度细微，首要嵌布于黄铁矿、褐矿、石英和长石中。矿石磨至－200目达65%，选用（NH4）2S2O30.51mol/L、Na2SO30.2mol/L、NH33.3mol/L和CuSO41.7mol/L的溶液系统，在温度50℃、pH＞8、液固3∶1的条件下拌和浸出3h，金浸出率为92.4%，而该矿用全泥化法浸出的金浸出率为79.96%。 四、硫代硫酸盐浸出含铜金精矿 我国广东河台硫化物含铜浮选金精矿，金首要赋存于黄铜矿、黄铁矿及斑铜矿中，含Au50g/t、Ag25g/t、Cu3.19%、S20.59%。矿石磨至100%－200目，在温度40℃、液固比3∶1的条件下，选用（NH4）2S2O30.8～1.0mol/L、NH4OH1.8～2.2mol/L和CuSO40.015mol/L的溶液系统充氧拌和浸出1.5h，金的浸出率达95%。 五、硫代硫酸盐浸出含碳质金矿 美国内华达州的碳质金矿，矿石含金均匀档次为12.2g/t，含有机碳2.5%、总碳4.8%，归于难处理金矿，用化法浸出24h的金浸出率仅为10%左右。选用（NH4）2S2O3溶液在高压釜内通氧气浸出，在（NH4）2S2O30.71mol/L、（NH4）2SO30.10～0.22mol/L、CuSO40.15mol/L的溶液系统中，于35℃、pH=10.5、po2=103kPa的条件下，拌和浸出1～4h，金的浸出率达93%。美国Newmont公司针对含硫化物高的难处理碳质金矿，提出了先用细菌预处理氧化部分硫化物后，再用硫代硫酸盐法浸出金，是运用（NH4）2S2O3或Na2S2O30.1～0.2mol/L、NH4OH0.1mol/L，增加适量的Cu2＋作催化剂，金的浸出率为70%，而用惯例化法浸出的金浸出率仅为20%左右。一起，美国Barrick公司则提出先用加压碱性氧化预处理脱硫后，再用硫代硫酸盐法浸出碳质金矿，运用（NH4）2S2O30.0.025～0.1mol/L，增加盐0.01～0.05mol/L和满足量的及适量的Cu2＋， 坚持NH3∶Cu=4∶1，在45～55℃、pH=7.0～8.7条件下浸出1～3h，金的浸出率达70%～75%。 尽管硫代硫酸盐法已获得较大发展，国内外都曾进行必定规划的扩展实验或半工业实验，但首要问题仍是试剂耗费量高、进程的影响要素多、操控条件严厉等，还有待作更进一步的作业，以获得新的打破。

1)石硫合剂法浸出某金精矿的实验    经过对秦岭区域某金、银精矿的实验，能够供给怎么挑选最优工艺条件。矿样首要元素分析：Au 50.00 g/t，Ag 71．03 g/t，Cu 0.5％，Pb 6.0l％，Fe 18.5％，S 5.3％。    浸出条件：    ①适应于金精粉或矿粉；② 298 K;③pH＝14;④液固比=4;⑤[Cu2+]= 0.03 mol/L;⑥[NH3·H2O]＝0.050 mol/L；⑦[Na2S03]＝0.2 mol/L；⑧[G]＝0.04 mol/L；⑨时刻约8h。    LSSS法溶解矿石中金的或许性，用处理秦岭区域某金银精矿得到证明（见表1）。 表1     金矿或金槽矿的典型浸出成果项目时刻/h温度/K液固比pH[Cu2+]×10-2/（mol·L-1）[NH3H2O]/（mol·L-1）[Na2SO3]/ （mol·L-1）[G]×10-3/（mol·L-1）R浸出率/%AuAgBG-1 LB-2 LB-310 12 6298 320 2984 3 314 14 144.5 4.5 3.00.4 0.5 0.30.02 0.02 0.034.0 4.1 4.1— litt. —98.78 97.90 96.0092.46 80.07 88.01     影响金浸出率的要素：    ①NH3·H20浓度对金浸出率的影响。首先按必定的液固比，在250mL锥形瓶中将金精矿粉与ISSS混合，然后参加适量的添加剂，在恒温振动器上进行振动，振动浸出一段时刻后，经过滤，上清液送分析金。NH3·H20浓度对金浸出率的影响见表2. 表2    NH3·H2O浓度对金浸出率的影响c（NH3·H2O）/（mol·L-1）0.40.60.81.01.2金浸出率/%7592969389     从上表能够看出，跟着NH3·H20浓度的添加，金浸出率不断上升。当[NH3·H20]到达0.8 mol/L左右时，金浸出率到达最高。[NH3·H20]超越0.8 mol/L时，金的浸出率略有下降。的添加作用是坚持系统的碱性气氛，确保Sx2- , S2O32-的安稳性。这是因为Sx2-，S2O32-都易在酸性条件下歧化分化（Sx2-+2H+ ==== H2S+(x-1）S，S2O32-+2H+ ==== SO2+H2O+S）。因而，跟着的加人，添加了系统的pH,按捺了Sx2-，S2O32-的加质子反响，确保了LSSS浸出金系统中有用浸出金成分Sx2-，S2O32-的安稳性，有利于金的浸出。若「NH3·H20」超越0.8mol/L,则过高的pH又会阻止金的溶解反响。可见该LSSS浸出金系统坚持[NH3·H20]在0.8mol/L左右作用最佳。    ②Cu2+浓度对金浸出率的影响。实验成果见表3。 表3       Cu2+浓度对金浸出率的影响分析成果c（Cu2+）/（mol·L-1）0.0180.0280.0380.0480.058金浸出率/%7888959285     由实验成果可知，Cu2+对LSSS浸出金系统的催化作用非常显着。[Cu2+]在0~0.038 mol/L之间变化时，金的浸出率急剧上升，超越0.038 mol/L时，金的浸出率反而下降，这或许是因为过多的Cu2+存在，使生成掩盖在金粒表面的CuS量添加，阻止了金的溶解。[next]    正如在硫代硫酸盐、多硫化铵法中一样，铜配离子在系统中或许充任了催化剂的作用。这种作用随温度的升高而趋显着。它可使浸出时刻显着缩短。6h内即可取得满足的浸出率，缩短周期。适合的铜离子浓度为0.045 mol/L左右。    本实验中Cu2+是以Cu（NH3）42+络离子方式存在的。简直一切有关硫代硫酸盐浸出金的研讨都标明：硫代硫酸盐浸出金进程有必要含有Cu2+，Cu2+在溶液中以Cu（NH3）42+方式存在，其催化作用促进了金的溶解。这一催化作用对多硫化物的浸出金进程相同适用。因而，在LSSS浸出金系统中确保Cu（NH3）42+的安稳存在是非常重要的。    ③Na2S03浓度对金浸出率的影响。实验成果见表4。 表4    Na2SO3浓度对金浸出率的影响分析成果c（Na2SO3）/（mol·L-1）0.030.060.090.120.15金浸出率/%7591979283     实验成果标明：[NH3·H20]在0.09 mol/L左右，金的浸出率较好。    美国Kerlcy指出，为使溶液中硫代硫酸根离子安稳，能够加0.1%~0.2%的S032-。他以为加S032-能够按捺S2032-的分化，所以S032-的存在可减缓S2032-、Sx2-的氧化程度。    在考察的Na2S03、H202等多种调理电位的试剂中，其间以Na2S03避免ISSS分化作用最好。Na2S03浓度为0.2 mol/L时，可有用避免LSSS分化。此外，S032-可与进程中生成的S2-作用生成S2032-，安稳了LSSS的有用成分，并能消除单质硫或硫化物在金、银表面上的钝化影响。由此可见Na2S03具有安稳和活化作用。    此外，S032-还能够与LSSS浸出金系统在浸出进程中不可避免分出的单质硫作用，生成S2032-，可避免在金表面上生成硫和硫化物层。本实验还发现，过高的[NH3·H20]，金的浸出率反而下降，这或许是因为过量的Na2S03破坏了溶金的氧化气氛，且[S032-]过高时，因为其强还原性不利于Cu（NH3）42+的安稳性所造成的。    可见，ISSS浸出金系统中Na2S03既作安稳剂又作活化剂。    ④浸出温度对金浸出率影响。浸出温度对金浸出率影响的实验成果见表5。 表5      温度对金浸出率的影响分析成果温度/℃2030405060金浸出率/%9694908269     由实验成果可知：跟着浸出温度的升高，金的浸出率反而敏捷下降。这或许是因为LSSS浸出金系统在浸出进程有如下反响发作：                                            Cu2++S2- ==== CuS    这是因为温度升高向生成CuS的方向进行，既耗费了Cu2+，又使CuS掩盖金粒表面，阻碍金的溶解。    此外，跟着温度升高，LSSS系统浸出金中Sx2-, S2032-的氧化和分化反响加重，且很多蒸发，所以LSSS浸出金在常温下就可取得较优的金浸出率。    ⑤氧化剂（G）。不加氧化剂时虽可用LSSS溶金，但功率太低不有用。空气、K2Gr2O7等可用作氧化剂，而氧化剂G作用很好。金浸出率随氧化剂量增多而上升。铜高价离子也可充任氧化剂和安稳剂。    ⑥介质。LSSS本身为碱性，在酸性介质中不安稳。、钠、等试剂中，含试剂作用好，其间作用最好，碳酸按次之，其他均不满足。[next]    ⑦ LSSS的浓度。因为LSSS是由一系列多硫化钙或硫代硫酸钙（S52-、S42- ,S32-及S2032-等）的混合溶液，因而准确考察各种成分较困难。较佳的LSSS浓度规模为%左右。虽然人们愿意选用稀溶液以削减试剂用量等，但[AuSx-]的安稳性会受到影响。这一点需进一步研讨。    ⑧浸出时刻。在3h内金的浸出率可达90%以上，8h内金浸出目标已适当高，这标明LSSS法是一种快速浸出法。    2)石硫合剂法浸出金的有用状况    浸出金用的石硫合剂，配比（质量比）为m（石灰）：m（水）：m（）：m（氧化剂）：m（还原剂）＝1：（10~50）：（2~3）：（0.1~0.25）：（0.1~0.2）。按此配比将所用药剂混合后，加热拌和30~60min，过滤后得红棕色清液即为浸出金溶剂。使用时，依据浸出金目标的状况，将配好的溶剂稀释至选定浓度，再加安稳剂、介质调理剂、催化剂等，即可从矿石中进行提金。从1990年至今，杨丙雨、兰新哲、张箭等先后对国内不同省区的含金氧化矿、硫化物矿、原矿、金精矿、易处理矿和难处理矿进行了实验研讨，以为用石硫合剂法对高硫、高铅、高铜等多金属矿的处理均优于经典的化法，其适应性也比化法强。使用状况见表6。  表    6    石硫合剂法从矿石中浸出金状况归纳矿藏品种金含量/（g·t-1）首要元素含量/%浸出率/%CuPbFeSAs含砷氧化原矿 多金属硫化物矿 镍精矿氯化渣 多金属硫化物矿 高铅铜砷精矿 高砷硫化物矿 含砷精矿 含砷原矿 顽金矿3.08 59.99 1100 48.00 300.10 44.69 54.00 7.10 3.070.01 3.90 — 2.31 1.74 0.01 — 0.41 0.060.01 11.00 — 3.60 37.10 0.03 — 1.26 0.0221.05 32.00 0.29 25.68 11.20 19.12 — 3.61 5.081.50 32.02 61.50 32.02 23.61 15.29 — 2.94 1.371.50 — — —4.0 5.89 3.50 0.51 0.1298.78 96.00 99.00 95.00 99.00 97.26 96.00 92.60 89.00

我国新疆、安徽、湖北、江苏等地的大部分铁矿石上都不同程度地含有磁黄铁矿；另外，我国从国外进口的部分铁矿石中磁黄铁矿含量也较高。为充分利用这结铁矿石资源，必须进行脱硫处理。但由于磁黄铁矿磁性较强而可浮性较差，且不同矿点的磁黄铁矿性质差异较大，目前国内尚无较成熟的工艺和药剂能很好地将其与磁铁矿分离。马鞍山矿山研究院经过长期的研究，研制出新型的活化剂MHH－1，经对国内、国外两种磁黄铁矿含量较高的磁铁矿（硫含量分别为10.07%和2.51%）进行试验，取得了良好的脱硫效果，最终铁精矿中的硫含量均降到了0.3%以下，满足了后续工艺对铁精矿质量的要求。       一、某进口高硫铁矿石脱硫试验         （一）矿石性质         某进口高硫铁矿石全铁品位为60.97%、硫含量为2.51%，其中硫化矿以磁黄铁矿、黄铁矿为主，且磁黄铁矿含量较高。要利用该进口矿资源，必须对其进行脱硫工艺研究。矿石的多元素分析结果和铁物相分析结果分别见表1、表2。   表1  某进口矿原矿多元素分析结果%元素TFeSFeFeOSPCaOMgOSiO2Al2O3As烧减含量60.9759.2030.102.510.0351.702.6410.260.620.010.24表2  某进口矿原矿铁物相分析结果%相名磁铁矿赤褐铁矿磁黄铁矿黄铁矿硅酸铁碳酸铁合计铁含量55.510.132.390.631.291.2061.15铁分布率90.780.213.911.032.111.96100.00    （二）反浮选脱硫试验       1、磨矿细度试验       将原矿碎至2～0mm，磨至不同的细度，进行一粗二精反浮选脱硫试验。药剂制度为：粗选加H2SO4600g/t、MHH－1 200g/t、丁黄药240g/t、柴油26 g/t、2#油54 g/t，一精选加丁黄药120 g/t、柴油13 g/t、2＃油27 g/t，二精选加丁黄药80 g/t、柴油8 g/t、2#油17 g/t。试验结果列于表3。表3  磨矿细度试验结果%磨矿细度（－0.076mm）产品名称产率硫品位55铁精矿尾矿原矿87.8812.12100.000.6116.582.5565铁精矿尾矿原矿86.4613.54100.000.3415.952.4575铁精矿尾矿原矿84.8515.15100.000.2914.852.5085铁精矿尾矿原矿84.0415.96100.000.2514.042.45    表3的试验结果显示，随着磨矿细度的增加，铁精矿中的硫含量逐渐降低，当磨矿细度达到－0.076mm占75%时，精矿中的硫含量已降至0.29%，达到了小于0.3%的要求。但考虑到球团矿加工对铁精矿细度的要求以及实际生产中可能存在的波动等因素，选择磨矿细度为－0.076mm占85%。         2、粗选条件试验         （1）硫酸用量试验         将原矿磨至－0.076mm占85%进行粗选硫酸用量试验，固定条件为：MHH－1200g/t、丁黄药240 g/t、柴油26 g/t、2#油54 g/t。试验结果列于表4。   表4  粗选硫酸用量试验结果硫酸用量（g·t－1）产品名称产率硫品位0铁精矿尾矿原矿92.897.11100.001.2818.002.47400铁精矿尾矿原矿91.658.35100.000.9619.522.51600铁精矿尾矿原矿91.248.76100.000.9118.612.46800铁精矿尾矿原矿91.058.95100.000.9018.212.45    由表4试验结果可知，随着硫酸用量的增加，铁精矿中硫含量逐渐降低，但变化趋势较缓。根据试验结果，选择硫酸用量为600g/t。          （2）活化剂试验         活化剂是影响脱硫效果较为关键的药剂，特别是磁黄铁矿可浮性较差，采用适宜的活化剂将其活化尤为重要。为此，首先对活化剂进行选择，即对不加活化剂、用CuSO4作活化剂和用马鞍山矿山研究院研制的MHH－1作活化剂3种方案进行对比。试验采用与磨矿细度试验时相同的流程结构和药剂制度。试验结果列于表5。表5  活化剂种类对比试验结果%活化剂种类用量（g·t－1）产品名称产率硫品位不加 铁精矿尾矿原矿90.109.90100.000.9516.362.48CuSO4200铁精矿尾矿原矿87.9112.09100.000.8914.232.50MHH－1200铁精矿尾矿原矿84.5115.49100.000.2914.272.46    由表5试验结果可以看出，不加活化剂和用CuSO4作活化剂，最终铁精矿中硫含量难以降到0.3%以下，而用MHH－1活化剂活化磁黄铁矿，反浮选效果较明显，最终铁精矿中的硫含量已降至0.29%，因此，选择MHH－1作为活化剂。         选定MMH－1作为活化剂后，对其进行了粗选用量试验。试验中H2SO4、丁黄药、柴油、2#油用量固定为600、240、26、54g/t。试验结果列于表6。表6  粗选MHH－1用量试验结果%MHH－1用量（g·t－1）产品名称产率硫品位120铁精矿尾矿原矿91.868.14100.001.1616.952.45200铁精矿尾矿原矿90.639.37100.000.9217.502.47300铁精矿尾矿原矿90.589.42100.000.9216.992.43    表6结果显示，MHH－1用量在200g/t以上后，脱硫效果基本不变，因此选择MHH－1用量为200g/t。         （3）捕收剂试验         首先进行了乙黄药和丁黄药作为捕收剂的粗选对比试验。试验固定条件为：H2SO4 600g/t、MHH－1 200g/t、柴油26g/t、2#油54 g/t。试验结果见表7。由试验结果可以看出，在其它条件下不变的前提下，采用乙黄药为捕收剂，粗选后铁精矿中的硫含量为1.65%，而采用丁黄药作为捕收剂，经粗选后，铁精矿中的硫已降至1.00%。因此，选择丁黄药作为捕收剂。表7  黄药种类对比试验结果%黄药种类产品名称产率硫品位乙黄药（240g/t）铁精矿尾矿原矿93.506.50100.001.6514.002.45丁黄药（240g/t）铁精矿尾矿原矿91.088.92100.001.0017.382.46    确定用丁黄药作为捕收剂后，对其进行了粗选用量试验。试验固定条件同上，试验结果列于表8。表8  粗选丁黄药用量试验结果%MHH－1用量（g·t－1）产品名称产率硫品位150铁精矿尾矿原矿91.938.07100.001.2116.732.46200铁精矿尾矿原矿91.658.35100.001.0117.602.40250铁精矿尾矿原矿91.009.00100.000.9717.552.46300铁精矿尾矿原矿90.979.03100.000.9417.502.44    由表8可以看出，随着丁黄药用量的增加，铁精矿中硫含量逐渐降低，当丁黄药用量达到250g/t时，再增加其用量，铁精矿中硫含量下降趋势变缓，因此，选择粗选丁黄药用量为250g/t。         根据类似矿石的生产实践和有关对磁黄铁矿进行反浮选的研究成果，柴油能起到辅助并强化捕收剂磁黄铁矿的作用，因此，进行了粗选柴油用量试验。试验固定条件为：H2SO4 600g/t、MHH－1 200g/t、丁黄药250g/t、2#油54g/t。试验结果列于表9。由试验结果可知，添加柴油后，脱硫效果明显改善，其粗选用量选择为26g/t。     表9  粗选柴油用量试验结果%MHH－1用量（g·t－1）产品名称产率硫品位0铁精矿尾矿原矿96.373.63100.001.8219.832.4713铁精矿尾矿原矿92.887.12100.001.3516.712.4426铁精矿尾矿原矿91.028.98100.000.9917.262.4540铁精矿尾矿原矿90.959.05100.000.9517.682.46      （4）2#油用量试验         采用2#油作为起泡剂，进行了粗选用量试验。试验固定条件为：H2SO4 600g/t、MHH－1200g/t、丁黄药250 g/t、柴油26 g/t。试验结果列于表10。根据试验结果，选择粗选2#油用量为54 g/t。     表10  粗选2#油用量试验结果%MHH－1用量（g·t－1）产品名称产率硫品位27铁精矿尾矿原矿93.256.75100.001.3917.382.4754铁精矿尾矿原矿91.028.98100.000.9917.262.4580铁精矿尾矿原矿90.859.15100.000.9817.052.45      3、反浮选试验         在粗选条件试验的基础上，经过精选次数、精选药剂制度等一系列探索试验，按－0.076mm占85%的磨矿细度和表11所列药剂制度进行了反浮选脱硫一粗二精流程试验，结果见表12。表11  反浮选流程试验药剂制度药剂种类药剂用量/（g·t－1）粗选一精选二精选H2SO4MHH－1丁黄药柴油2＃油6002002502654  1201327  80817表12  反浮选流程试验结果%产品名称产率品位回收率TFeSTFeS铁精矿尾矿原矿83.9716.03100.0064.3542.8660.900.2514.032.4688.7211.28100.008.5491.46100.00    由表12可知，该进口铁矿石经采用MHH－1新型活化剂反浮选脱硫后，可获得硫含量为0.25%的铁精矿产品，但其全铁品位尚可提高，故拟对其进行脱泥以提高铁品位。         （三）反浮选铁精矿脱泥试验         将全铁品位64.35%的反浮选铁精矿采用立式磁重分选机进行脱泥试验，以进一步提高铁品位，其试验结果见表13。   表13  脱泥试验结果%产品名称产率铁品位铁收率铁精矿尾矿原矿95.334.67100.0066.0829.1264.3597.892.11100.00    由试验结果可知，反浮选精矿经脱泥后，铁品位可以从64.35%提高至66.08%，其作业回收率为97.89%。         （四）反浮选－脱泥全流程试验         试验流程见图1，反浮选部分的药剂制度见前面表11，试验结果见表14。      图1  某进口铁矿时反浮选－脱泥试验流程   表14  反浮选－脱泥全流程试验结果%产品名称产率品位回收率TFeSTFeS铁精矿尾矿原矿90.0519.95100.0066.0840.1060.900.2411.382.4686.8613.14100.007.7292.28100.00    由表14可知，该进口矿石磨至－0.076mm占85%，经反浮选－脱泥工艺选别扣，可以获得产率为80.05%，铁品位为66.08%、硫含量为0.24%的铁精矿。目前，该研究成果已成功转化为工业生产。         二、结论         （一）采用马鞍山矿山研究院研制的MHH－1新型活化剂，其脱硫效果明显优于CuSO4等活化剂。         （二）MHH－1活化剂具有用量少、成本低等优点，能有效解决目前许多矿山因铁矿石中含有磁黄铁矿而使精矿硫含量较高的问题，为矿山提铁降硫提供了新途径。

黄开国 中南工业大学矿藏工程系教授     高冰镍中辉铜矿（Cu2S），六方硫镍矿（Ni3S2）的浮选别离是本世纪40年代才发展起来的一种工艺。现在该工艺仍运用传统的黄药类捕收剂。因为这类捕收剂对硫化矿藏浮选的通用性，缺少选择性，形成铜精矿和镍精矿的互含较高。为进步浮选别离的选择性，下降其互含，本文从寻觅选择性捕收剂动身，研讨了硫酯对Cu2S, Ni3S2矿藏的捕收功能，找到以硫酯为捕收剂时铜镍有用别离的条件，取得了显着效果。     一、试样及研讨办法     试样取自金川有色金属公司第二冶炼厂。高冰镍中含镍46.82%、铜24.62%、硫19.82%、铁4.37%，首要矿藏是六方硫镍矿、辉铜矿及合金等。辉铜矿、六方硫镍矿单矿藏是高冰镍浮选别离的铜精矿、镍精矿别离经机械擦拭、萃取、清洗其表面物质后制成-74μm试样存放在干燥器中供实验用。两单矿藏的纯度均达92%以上。     单矿藏浮选实验在40ml挂槽式浮选机中进行，每次用试样2g，超声波预处理5min后按调整剂、捕收剂、起泡剂次序增加、调浆，浮选5min。XPS图在XSAM-800多功能表面分析仪上进行。     高冰镍浮选别离实验，是将大块高冰镍破碎到-3mm，混匀缩分为每包200g，磨到91%-74μm，筛除其+74μm部分为合金产品，- 74μm部分在0.5L单槽浮选机中进行浮选别离实验。浮选别离流程，开路为一次粗选、一次扫选、三次精选；闭路实验时，扫选精矿返到磨矿，精选中矿次序回来。     二、实验成果与评论     （一）单矿藏浮选实验     图1为丁基黄药作捕收剂时，矿浆pH值对Cu2S、Ni3S2浮选的影响。由图可知，在pH＜11.5时黄药类捕收剂对Cu2S的捕收性很强，对Ni3S2的捕收性也较强，表现了黄药的传统捕收功能，但选择性差，一起也阐明以丁基黄药作捕收剂，须在高pH值下才干完成Cu2S与Ni3S2的别离。    图2为硫酯作捕收剂时，pH值对矿藏可浮性的影响。图2标明，用硫酯作捕收剂Cu2S与Ni3S2可浮性差异较显着，在pH为10.5～12.5的较宽范围内两矿藏可浮性差异较大。与图1比照可看出，硫酯的捕收才能略低于丁基黄药，但选择性显着高于丁基黄药。    （二）高冰镍浮选别离实验     在单矿藏实验的基础上，别离选用丁基黄药、硫酯作捕收剂，对金川高冰镍浮选别离实验，开路实验成果见表1，乙基黄药与硫酯组合运用闭路实验成果见表2。表1标明，以硫酯为捕收剂时铜精矿含镍和镍精矿含铜都显着低于用丁基黄药时的互含。表2的闭路实验成果也显现，硫酯和乙基黄药组合运用高冰镍浮选别离的两个精矿互含也很低。 表1  高冰镍浮选别离开路实验成果（%）捕收剂 种  类铜精矿档次镍精矿档次两精矿 互含之和CuNiCuNi丁基黄药64.765.232.4467.227.67硫氮酯67.872.152.2468.274.39 表2  高冰镍浮选别离闭路实验成果（%）产品产率档次回收率两精矿 互含之和NiCuNiCu合  金13.5065.5914.7218.918.076.47镍精矿55.8366.243.2678.997.39铜精矿30.673.2167.862.1084.54高冰镍100. 046. 8224. 62100. 0100.0     三、硫酯捕收功能的讨论                                  S                       S                                  ||                      ||     硫酯类捕收剂的结构为  R－O－C－NHR′，其极性基为－O－C－NH－（1）。黄药的极           S           || 性基为－O－C－S－（2）。两类捕收剂结构式中联接原子的不同在于（2）中－S－基的电负性（X52.5）比（1）中一N一基的电负性（XN3.0）小，故硫酯的负诱导效应比黄药高。非极性基的不同是（1）中氮上有一个R′基，故硫酯的正诱导效应比黄药强。归纳起来，硫酯键合硫原子和氮原子的键合才能比黄药强，具有选择性好的特色。     硫酯对铜矿藏的强选择性捕收可从基团电负性、捕收剂极性基断面宽度dg及浮选剂功能分子轨道法核算成果得到解说。以核算断面宽度dg为例，阐明硫酯选择性高于黄药的原因如下：     浮选药剂与矿藏效果是表面进程，运用原子的范氏半径、共价半径及键角数据，依照                                                                 S                                                                || 药剂分子结构预算浮选药剂极性基的断面宽度dg。经核算，硫酯R－O－C－NHR′中dR-R′=8.7 ，而黄药的dg=6.8 。依据断面宽度越大，药剂选择性越好的规则，阐明硫酯捕收剂选择性优于黄药。     简易验证明验以及XPS能谱图进一步阐明晰硫酯与辉铜矿之间的吸附是化学吸附，而与Ni3S2之间的吸附为可逆的物理吸附。运用硫酷与Cu2S、Ni3S2别离效果，浮选所得泡沫产品经蒸馏水冲刷数次，之后再进行单矿藏浮选实验，在不加捕收剂的情况下，Cu2S仍有好的上浮率，而Ni3S2的上浮率已显着下降。阐明硫酯在Ni3S2表面的吸附很不安稳，经机械拌和清洗可彻底自表面脱除，是可逆的物理吸附；硫酯在Cu2S表面结实附着，虽经清洗仍有很好的上浮率，标明其吸附是不可逆的化学吸附。     XPS能谱图更进一步提醒了上述现象。图3中的a，b别离是Cu2S的铜特征峰谱图及Cu2S与硫酯效果并经数次清洗后铜的特征峰谱图。对照两谱图可发现，Cu2S与硫酷效果前Cu2P3/2的电子结合能为932.2eV，与硫酯效果后, Cu2P3/2的电子结合能向正方向偏移到932.8eV，两者相差0.6eV，阐明Cu2S与硫酯之间发作了化学吸附（或化学反响），一起从对应的总谱图（未附上）也可看出Cu2S与硫AN效果前后的不同在于Cu2S与硫酯效果后总谱图上呈现了氮元素峰。类似地，图3中c、d别离是Ni3S2的镍特征峰谱图及Ni3S2与硫酯效果并经数次清洗后镍的特征峰谱图。对照两谱图可发现Ni3S2与硫酯效果前Ni2p3/2的电子结合能为855eV，与硫酯效果后, Ni2p3/2的电子结合能仍为855eV,两者没有改变，阐明Ni3S2与硫酯之间未发作化学吸附，从总谱图上也得出相同的定论。     硫酯在Cu2S上的吸附化学机理标明，它具有很高的活化能（94kJ/g分子），而在Ni3S2上活化能仍为21.7kJ/g分子。硫酯中亲固原子是硫原子、氮原子，因为二者对铜的亲合力均很强，故铜离子与此类药剂成螯合物。XPS分析标明，硫酯吸附在Cu2S表面，并发作化学反响，生成S、N型四环螯合物。鳌合物的结构式为：    因为硫酷在Cu2S表面发作化学吸附，而在Ni3S2表面的吸附为物理吸附，因而硫酯能选择性浮选别离高冰镍中的Cu2S和Ni3S2，单矿藏实验以及实践高冰镍浮选别离实验成果都很好地证明了这一点。    四、定论     （一）与黄药类比较，硫酯具有较好的选择性捕收功能，硫酯对辉铜矿的捕收才能强，对六方硫镍矿捕收才能弱。在高冰镍浮选别离中，无论是硫酯独自运用或与黄药组合运用，都有利于高冰镍浮选别离，下降铜精矿和镍精矿的互含。     （二）通过硫酯的药剂结构、功能分析核算以及XPS测定进一步证明，硫酯与辉铜矿表面的效果强，属化学吸附；与六方硫镍矿表面的效果弱，属可逆的物理吸附。 参考文献     1.王淀佐．浮选剂效果原理及使用，北京：冶金工业  出版社.1982     2. B. A.Щсрδаков等．用硫逐基盐进步浮选功率，国外矿冶，1985, No.5

硫代硫酸盐法具有浸金速度快、无毒、对杂质不灵敏和浸金目标较高、报价低、对设备无腐蚀性等长处。该办法中钠盐和胺盐是最常用的两种试剂，浸出温度一般为50～60℃，在加热条件下进行，对温度影响灵敏，浸出温度区间狭隘，工艺不容易操控。为避免S2O32-的分化常参加SO2或盐作稳定剂，浸出进程以坚持其碱性环境，Cu (NH3）42+是常见的浸出催化剂,硫代硫酸盐提金法与硫脉法不同，提金溶液介质为性溶液,合适处理碱性组分多的金矿,特别适于含有对化灵敏的金属铜、锰、砷的金矿或金精矿和含铜金矿石，由于这类矿石在浸取进程中会本身发生催化剂Cu（II）化合物。该法试剂用量比较大,必须加强试剂的再生使用。因而，研讨适合的硫代硫酸盐提金工艺，对促进硫代硫酸盐法在工业上的应用是很重要的。    美国研讨过用硫代硫酸盐法从含铜、锑、砷、抗、蹄和锰等重金属矿石中提取金、银的技能工艺，并在墨西哥州建了一个硫代硫酸盐提金工厂，但工作不行正常。我国的沈阳矿冶院、东北工学院、北京有色冶金规划研讨总院和中南大学都先后在乳山金矿进行了硫代硫酸盐提金的工业实验。