国内三氧化二锑市场进一步走高
2019-01-04 13:39:38
据市场交易商称,随着市场采购力度加大,供应又持续紧缺,近两天中国锑锭价格进一步走强。当前99.65%锑锭价格已由之前的70,000~71,000元吨涨至72,500~73,500元吨。
湖南一冶炼商报道其以73,500元吨的价格售出了一些货,但是基于产量不足,准备暂停报价。
广西一位冶炼商则表示当地二级锑锭价格再次上涨了2,000元至72,000元吨。
他另提道,锑矿持紧,锑锭现货供应紧缺,未来几个星期价格必定继续走高。
国内高价也支撑了出口价格。据贸易商报道,当前二级锑锭已由之前的10,300~10,600美元吨FOB涨至10,800~10,900美元吨FOB。
而据广西另一位出口商消息,事实上现在很少有贸易商愿意以这个区间价出货,他们都致力将报价抬高到11,000美元吨以上。
湖南一位贸易商说道:“海外消费商争着抢购现货供应,市场可见更高价格。”他当前的报价也要高得多。
欧洲三氧化二锑,精锑价格飙涨400美元吨
2019-01-04 13:39:36
周三锑价平均上涨400美元。三氧化锑实际成交价在10,500~10,900美元吨,二号锑锭成交价达到10,400~10,800美元吨。
市场交易商表示10,500美元以下买不到任何货品。主流成交价在10,700~10,800间,小宗交易有的超过11,000美元吨,市场上还出现了11,200的高报价。
供应紧缺促成了价格涨势。中国生产商反映目前生产状况仍然受原料不足和政府环境管制限制,今年数百家冶炼厂已经被取消许可证或勒令限产。
但消费商方面也有谣言称湖南所有生产商已经获得了新的生产许可证,并扩充产能15%,两个月后投放市场。
氧化锑
2017-06-06 17:50:00
氧化锑还原熔炼(reduction smelting of antimony oxide)在高温下用还原剂将氧化锑还原成金属锑的过程,为火法炼锑的挥发焙烧(挥发熔炼)一还原熔炼工艺的组成部分。主要发生还原和造渣两种反应,整个过程由炉料准备、还原熔炼和出渣等作业组成。主要反应 三氧化锑的标准生成吉布斯自由能变化负值比一氧化碳或二氧化碳的标准生成吉布斯自由能变化负值小,液态氧化锑与碳和碳燃烧生成的一氧化碳发生多相还原反应:Sb2O3(1)+3CO(g)=2Sb(1)+3CO2(g) (1)Sb2O3(1)+1.5C(s)=2Sb(1)+1.5CO2(g) (2)Sb2O3(1)+3C(s)=2Sb(1)+3CO(g) (3)三个反应都能自动进行。其中固体碳还原生成一氧化碳的反应(3)趋势最大。从动力学观点看,三氧化锑熔化后,只有浸染固体碳表面时,反应才明显进行。而系统中存在液态三氧化锑与一氧化碳间的还原反应进行较为显著,因此反应(1)是上述诸还原反应中的主要反应。原料锑氧中含有一些杂质和造渣成分,还原剂也含有矿物、脉石成分,需要加熔剂造渣。但三氧化锑是两性化合物,能与杂质氧化物发生造渣反应,降低氧化锑的还原效率。一些氧化物,如PbO、As2O3与氧化锑同时熔化或互熔,会影响氧化锑的还原速度。还有一些难熔氧化物,如SiO2、CaO、Al2O3等夹杂在Sb2O3熔体中,会阻碍还原反应的进行。因此,氧化锑还原的完全程度,取决于造渣反应的好坏。为了使杂质和造渣成分顺利渣化,生成的炉渣不阻碍CO2气体与炭粒的接触和CO气体的扩散,必须选择具有熔点低、密度小和流动性好的渣型,浮在熔体表面,减弱对还原反应的不利影啊,保持熔体中的还原气氛,并减少锑的氧化挥发。还原过程生成的炉渣,由于有大量CO和CO2气体穿过,冷却后形成许多空洞,故称泡渣。工艺过程 往氧化锑粉中配入粒度小于5mm的无烟煤还原剂,配入量按反应(2)式计算,过剩系数为1.05~1.45(以三氧化锑质量计)。三氧化锑含量愈低,。过剩系数愈大。再配入熔剂碳酸钠,配入量按Na2O/SiO2=2/3~l/3计算,或按含SiO2 40%~45%,Na2O/CaO不小于1的比例计算。炉料经混合分批加入炉内,在1373~1473K下还原熔炼。氧化锑被还原成金属锑、砷、铅、铜等杂质氧化物也被还原成金属进入粗锑。在还原过程中,脉石和部分砷化物与氧化钠作用,生成泡渣,浮在锑液表面,呈均匀熔体,与锑液分层后,从炉口分次清除,另行处理回收锑。粗锑熔体一般是在同一炉内进行精炼。从反射炉炉尾排出的烟气温度为973~1023K,烟气含尘量40~48g/m3,采用水冷却和表面冷却,经袋式除尘室除尘后尾烟气直接放空。由于含SO2很低,不须高空排放。烟气中带有大量升华的三氧化锑,俗称次锑氧,占进料锑氧质量16%左右,在冷却系统和收尘室收集,返回反射炉熔炼。为获得高的还原效率和高的直收率,要控制好四方面技术条件。(1)降低炉料中脉石含量:入炉锑氧平均含锑不小于75%,还原剂的灰分不大于10%,使用木炭还原剂可获得较好的效果。(2)选择好渣型:根据炉料脉石性质,配入最小的熔剂量,使生成流动性好和易熔性泡渣,以利于炉料还原和与锑分离。(3)炉料均匀混合,料批量适当;采取多次熔化还原和除渣作业,并多次翻动炉料,能显著缩短还原熔炼时间。(4)炉料熔化还原过程均在1373~1473K下进行,避免较大的温度波动,以加快氧化锑的还原速度;并同时使炉渣过热,以利于锑珠聚集沉降。主要设备 还原熔炼可以在反射炉或电炉中进行。但大多采用反射炉。反射炉的一端为燃料燃烧火膛,另一端设炉气排出口,炉拱有加料孔,炉墙设有工作门和出渣口。炉膛面积8~12m2,火膛与炉膛面积比为1:4~1:5。炉底为捣固与高铝质耐火砖砌筑混合结构,熔池用生铁板围成,内衬大型高铝质耐火砖。其余部位用粘土质耐火砖砌成。炉子采用长焰烟煤或煤气燃烧供热。泡渣处理 泡渣主要含锑珠、硅酸钠、铝酸钠、砷酸钠、亚锑酸钠以及钙镁氧化物等,它的成分随原料和熔剂不同而异。电炉还原熔炼锑精矿制取的氧化锑,以碳酸钠、石灰石或石灰作熔剂,典型的泡渣成分(质量分数ω/%)为:Sb 1~2,S 1,SiO2 40~50,Na2O 15~20,CaO10~15,Al2O3 2~10,FeO 2~6,MgO 1~5,还含少量砷和重有色金属、电炉泡渣与精矿搭配,再在反射炉沉淀熔炼,回收全部有价组分。反射炉和鼓风炉熔炼焙烧制取三氧化锑,以碳酸钠作熔剂,其泡渣成分(质量分数ω/%)为:Sb 36~40,SiO2 23~28,Na2O 7~9,CaO 2~4,Al2O3 3~8,Fe 4~5,MgO 1~2。泡渣与锑精矿搭配,入鼓风炉挥发熔炼,这种处理方法锑回收率高,不产出含铁粗锑和高砷锑氧,取代了坩埚炉和鼓风炉还原熔炼工艺。发展趋势 氧化锑反射炉还原熔炼是生产粗锑的主要方法。20世纪60年代,中国采取扩大炉膛容积等技术措施,提高了处理能力,获得更好的技术经济指标。粗锑的机械铸锭、锑氧的空气输送和反吸风收尘室的采用,提高了系统的装备水平,锑的直收率在76%~80%,冶炼时间为2.5~4h/t,燃烧煤耗为240~320kg/t。反射炉炼锑的发展方向是:(1)改进炉体结构,合理配料,选择渣型,采用气体燃料供热,缩小炉头和炉尾温差,提高还原效率和处理能力;(2)根据还原工艺特点,实现工艺参数自动控制;采取炉料制粒技术,强化还原过程,实现还原熔炼过程连续化。
锑氧化汞
2017-06-06 17:50:12
锑氧化汞,又称(红汞、锑酸汞),化学式Hg2O7Sb7,分子量1365.5。主要用途
市场
上常液体和粉状有两种规格,颜色为咖啡红,纯度为99.995%,多为俄罗斯产。主要应用于火箭发射、军事、探矿等领域,因其稀有
价格
昂贵。锑氧化汞在某些特定条件下可释放中子,因此在核工业上有广泛用途。注意与常用的红药水(红汞,汞红)并非同一物质。 特别提示现在网上传说有一种红汞核弹,采用锑氧化汞作为中子源,可实现核武器小型化(据说可做到棒球大小),但网上各种介绍均来源于维基百科,并无其他旁证,且拥有中子源还不是发生核聚变的充要条件,还要有必要的温度及压力,仅从网上现有的介绍,恐不能实现核聚变。因此所谓红汞核弹可能并不存在。锑氧化汞主要用途
市场
上常液体和粉状有两种规格,颜色为咖啡红,纯度为99.995%,多为俄罗斯产。主要应用于火箭发射、军事、探矿等领域,因其稀有
价格
昂贵。锑氧化汞在某些特定条件下可释放中子,因此在核工业上有广泛用途。注意与常用的红药水(红汞,汞红)并非同一物质。
锑的氧化物
2019-02-18 15:19:33
锑与氧可构成一系列氧化物,其中有Sb2O3、Sb2O4、Sb2O5、Sb6O13、Sb2O及气态的SbO,但只要前三种在工业上具有含义,其他氧化物多为锑的不同出产过程中的过渡产品,氧化锑的物理和化学性质列于下表。
表 氧化锑的物理和化学性质品种物理性质化学性质三氧化二锑
Sb2O3在常温下为白色粉末,受热时为黄色,有立方和斜方两种晶系,立方转变为斜方的温度为570℃。立方晶系为Sb4O6分子组成,密度为5.28g∕cm3,斜方晶体为5.67g∕cm3,熔点656℃,蒸发热36.33~37.29kJ∕mol,沸点依据不同材料为1327℃或1435℃;
蒸气压(Pa)与温度的关系式为:
立方晶形Sb2O3lgp=14.320~10357∕T
斜方晶形Sb2O3lgp=13.433~9625∕T
液体Sb2O3lgp=7.443-3900/T锑或硫化锑在空气中加热蒸发出来的Sb2O3,主要为立方晶系;由SbCl3水解生成的Sb2O3为斜方晶体。Sb2O3为氧化物,在水中的溶解度仅0.01g∕L,也难溶于稀硫酸和稀硝酸,浓硝酸可使其氧化为高价氧化物。易溶于碱性金属硫化物构成硫代亚锑酸盐,能彻底溶于
酒石酸,如溶于酒石酸钾,构成,即吐酒石。Sb2O3易被C或CO还原为金属锑四氧化二锑
Sb2O4白色结晶属立方晶系,密度为6.59~7.5g∕cm3,生成热-895.811kJ∕mol具有不熔化和不蒸发的特色。最适合时生成温度为500~900℃,超越900℃即开端离解,达1030℃能够彻底离解。微溶于水,溶于,不溶于其他酸类,但溶于碱溶液。分子式可写为SbO2,其组成可认为是Sb2O3和Sb2O5的混晶Sb2O5棕黄色粉末,分子式为Sb2O5·nH2O,大约相当于Sb2O5·3.5H2O,可由SbCl4水解取得,加热至700℃,即变为白色粉末一般认为是一种水合物的胶体,稍溶于水,不溶于硝酸,可溶于碱性溶液
三氧化二铝
2017-06-06 17:50:12
三氧化二铝又名活性氧化铝。 活性氧化铝(分子式Al2O(3-x)(OH)2x,0<x<0.8)是当前世界上大量使用的无机化工产品之一。由于活性氧化铝具有多孔结构,高比表面积且处于不稳定的过渡态,因而具有较大的活性。在石油化工、化肥工业中,广泛用作催化剂、催化剂载体。活性氧化铝又具有吸附特性,因而用作气体和液体的干燥剂、气体净化的吸附剂、饮水除氟剂、工业污水的颜色和气味消除剂等。当今得到的主要的工业活性氧化铝产品都是靠快速脱水法生产的。活性氧化铝是指经过充分细磨、以原晶尺寸大小1μm的α- Al2O3为基本组成(20%-90%)的煅烧氧化铝。 高性能的活性氧化铝在不定形耐火材料配料中能带来以下好处:提高坯体密度、流动性、强度,提高二次莫来石生成量等,降低加水量和气孔率。此外,活性氧化铝还能做干燥剂,吸水量大、干燥速度快,能再生(400 -500K烘烤)。活性氧化铝属于化学品氧化铝范畴,主要用于吸附剂、净水剂、催化剂及催化剂载体,根据不同的用途,其原料和制备方法不同。 在催化剂中使用的三氧化二铝的通常专称为“活性氧化铝”,它是一种多孔性、高分散度的固体材料,有很大的表面积,其微孔表面具备催化作用所要求的特性,如吸附性能、表面活性、优良的热稳定性等,所以广泛地被用作化学反应的催化剂和催化剂载体。 该纳米氧化铝XZ-L14显白色蓬松粉末状态,晶型是α型。粒径是20nm;比表面积≥50m/g。粒度分布均匀、纯度高、高分散、α-Al2O3,其比表面低,具有耐高温的惰性,但不属于活性氧化铝,几乎没有催化活性;耐热性强,成型性好,晶相稳定、硬度高、尺寸稳定性好,可广泛应用于各种塑料、橡胶、陶瓷、耐火材料等产品的补强增韧,特别是提高陶瓷的致密性、光洁度、冷热疲劳性、断裂韧性、抗蠕变性能和高分子材料产品的耐磨性能尤为显著。由于α相氧化铝也是性能优异的远红外发射材料,作为远红外发射和保温材料被应用于化纤产品和高压钠灯中。此外,α相氧化铝电阻率高,具有良好的绝缘性能,可应用于YGA激光晶的主要配件和集成电路基板中。 了解更多有关三氧化二铝的信息,请关注上海
有色
网。
三氧化二铝
2017-06-06 17:50:09
三氧化二氯俗称氧化铝概要 三氧化二铝,刚玉型晶体接近于原子晶体,其它晶型的基本上是离子晶体,熔点为2050℃,沸点为3000℃,真密度为3.6g/cm。 三氧化二铝的流动性好,难溶于水,能溶解在熔融的冰晶石中。它是铝电解生产中的主要原料。 有四种同素异构体β-氧化铝 δ- 氧化铝 γ-氧化铝 α-氧化铝 ,主要有α型和γ型两种变体,工业上可从铝土矿中提取。 名称 氧化铝;刚玉;白玉;红宝石;蓝宝石;刚玉粉;corundum 化学式 Al?O?外观 白色晶状粉末或固体物理属性 式量 101.96 amu 熔点 2303 K 沸点 3250 K 真密度 3.97 g/cm3 松装密度:0.85g/mL(325目~0)0.9g/mL(120目~325目) 晶体结构 三方晶系 (hex) 导电性 常温状态下不导电 热化学属性 ΔfH0liquid −1620.57 kJ/mol ΔfH0solid −1675.69 kJ/mol S0liquid, 1 bar 67.24 J/mol•K S0solid 50.9 J/mol•K安全性 食入 低危险 吸入 可能造成刺激或肺部伤害 皮肤 低危险 眼睛 低危险 在没有特别注明的情况下,使用SI单位和标准气温和气压。 氧化铝是铝和氧的化合物,分子式为Al?O?。在矿业、制陶业和材料科学上又被称为矾土。编辑本段应急处理 隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。用途 1. 红宝石、蓝宝石的主成份皆为氧化铝,因为其它杂质而呈现不同的色泽。红宝石含有氧化铁和氧化钛而呈红色,蓝宝石则含有氧化铬而呈蓝色。 2. 在铝矿的主成份铁铝氧石中,氧化铝的含量最高。工业上,铁铝氧石经由Bayer process纯化为氧化铝,再由Hall-Heroult process转变为铝
金属
。 3. 氧化铝是
金属
铝在空气中不易被腐蚀的原因。纯净的
金属
铝极易与空气中的氧气反应,生成一层致密的氧化铝薄膜覆盖在暴露于空气中铝表面。这层氧化铝薄膜能防止铝被继续氧化。这层氧化物薄膜的厚度和性质都能通过一种称为阳极处理(阳极防腐)的处理过程得到加强。 4. 铝为电和热的良导体。铝的晶体形态金刚砂因为硬度高,适合用作研磨材料及切割工具。 5. 氧化铝粉末常用作色层分析的媒介物。 6. 2004年8月,在美国3M公司任职的科学家开发出以铝及稀土元素化合成的合金制造出称为transparent alumina的强化玻璃。 资料刚玉粉硬度大可用作磨料,抛光粉,高温烧结的氧化铝,称人造刚玉或人造宝石,可制机械轴承或钟表中的钻石。氧化铝也用作高温耐火材料,制耐火砖、坩埚、瓷器、人造宝石等,氧化铝也是炼铝的原料。煅烧氢氧化铝可制得γ-Al2O3。γ-Al2O3具有强吸附力和催化活性,可做吸附剂和催化剂。刚玉主要成分α-Al2O3。桶状或锥状的三方晶体。有玻璃光泽或金刚光泽。密度为3.9~4.1g/cm3,硬度9,熔点2000±15℃。不溶于水,也不溶于酸和碱。耐高温。无色透明者称白玉,含微量三价铬的显红色称红宝石;含二价铁、三价铁或四价钛的显蓝色称蓝宝石;含少量四氧化三铁的显暗灰色、暗黑色称刚玉粉。可用做精密仪器的轴承,钟表的钻石、砂轮、抛光剂、耐火材料和电的绝缘体。色彩艳丽的可做装饰用宝石。人造红宝石单晶可制激光器的材料。除天然矿产外,可用氢氧焰熔化氢氧化铝制取。 氧化铝化学式Al2O3,分子量101.96。矾土的主要成分。白色粉末。具有不同晶型,常见的是α-Al2O3和γ-Al2O3。自然界中的刚玉为α-Al2O3,六方紧密堆积晶体,α-Al2O3的熔点2015±15℃,密度3.965g/cm3,硬度8.8,不溶于水、酸或碱。γ-Al2O3属立方紧密堆积晶体,不溶于水,但能溶于酸和碱,是典型的两性氧化物。 Al2O3+6H+=2Al3++3H2O Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O当能源
价格
不断攀升之时,世界各大铝业公司开始把建设铝业生产基地的目光转向电价低廉的中东和非洲。通过降低左右生产成本的电费,确保铝业生产的
价格
竞争力,成为世界各大铝业公司的着眼点。从国内政策面上分析,国家
产业
政策给铝
行业
定位在满足国内需求上,且在对高精尖产品和低技术含量产品在政策上将会有区别。因此,上下游铝企业对于
行业
所出现的政策性和结构性拐点,应着眼于内销
市场
,扩大铝在国内
市场
的应用;扩大铝应用领域,提高铝应用的附加值、提升技术含量。另外,铝生产企业应该多关注相关
行业
和下游
行业
发展动向,特别是掌握交通运输、电力、包装、家电等
行业
发展趋势,同时加大技术攻关和科技投入。
如何分辨氧化锑真假?
2018-08-29 09:50:38
近些年来,各种三氧化二锑新品种的涌现,如:复合阻燃剂,改性三氧化二锑、纳米三氧化二锑、有机锑等等,但随品种的增多,市场也常出现假冒产品,某些生产厂商为了价格竞争和利润,销售一些掺假三氧化二锑,而且手段也越来越隐蔽,不仅目视外观无法辨别,即使有化验手段的橡胶企业也很头疼,因这类假货按国标试验方法分析三氧化二锑纯度时,检测结 果也常能"顺利"通过,企业应用了这类不合格的三氧化二锑常造成硫化胶欠硫不熟、不仅使橡胶产品性能及质量下降,还会造成喷霜,有的浅色制品发生变颜色,常找不到原因,使技术人员十分烦恼,也给企业带来经济和信誉方面的损失。以下为验证和应用举例,用三种试验方法进行比较,分别是:1.国标测纯度法(定量法) 2.原子吸收光谱法(定性定量法) 3.化学快检法(定性法),鉴别是否合格。1#样品(间接法三氧化二锑)1.国标测纯度方法 (99.8%)合格2.原子吸收光谱法 (99.8%)合格3.化学快检方法 (定性) 合格2#样品(纳米活性三氧化二锑)1. 国标测纯度法 (99.9%)合格2. 原子吸收光谱法(73.5%)不合格3. 化学快检方法 (定性) 不合格3#样品(直接法三氧化二锑)1. 国标测纯度法 (97.8%)不合格2. 原子吸收光谱法(98.2%)不合格3. 化学快检方法 (定性) 不合格备注:国标规定指标如下:间接法三氧化二锑纯度:99.5% 以上为合格品,99.8%为一级品。直接法三氧化二锑纯度:99.0%以上为合格品。以上仅为纯度指标,还需要注意白度,粒度,杂质,不溶物等综合指标.
三氧化二镍
2017-06-06 17:49:58
三氧化二镍Ni2O3 又称氧化高镍。黑色有光泽粉末。密度4.83。不溶于水,溶于硫酸和硝酸放出氧,溶于盐酸放出氯,也溶于氨水。在600℃时还可还原一氧化镍。用作陶瓷、玻璃、搪瓷的颜料,并用于制镍粉。由温和地加热硝酸镍、碳酸镍或氢氧化镍而得。 硫酸镍溶液与碳酸钠溶液进行复分解生成碳酸镍,经过滤、浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥得到干燥的碳酸镍固体,再经煅烧、球磨粉碎,制得三氧化二镍。三氧化二镍制备硫酸镍溶液与碳酸钠溶液进行复分解生成碳酸镍,经过滤、浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥得到干燥的碳酸镍固体,再经煅烧、球磨粉碎,制得三氧化二镍。 三氧化二镍用途用作玻璃、陶瓷和搪瓷的着色材料,也用于制造镍粉和磁性体的研究。操作注意事项: 密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具(全面罩),穿连衣式胶布防毒衣,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 三氧化二镍储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
铋的氧化精炼除砷、锑
2019-03-05 12:01:05
一、氧化机理
如图1所示,因为砷、锑的氧化物与铋的氧化物的自由焓相差甚大,所以在氧化精粹中,砷、锑会优先氧化而与铋液别离。
图1 金属氧化物的自由焓图
依据质量作用定律,首要铋被氧化为Bi2O3,Bi2O3再使砷、锑氧化为As2O3与Sb2O3,部分蒸发,余下的进一步氧化为As2O3与Sb2O5入渣。实践中,砷与锑约三分之一以三氧化物蒸发,约三分之一以五氧化物入渣。
从As-Bi系状态图可见(见图2),图中液相线从铋的熔点上升至砷的熔点,共晶点为270.3℃,正坐落纯铋熔点邻近。砷在铋中的可溶性,在共晶点温度时为0.42%(原子),在100℃时为0.24%(原子),在室温下为0.2%(原子),所以,铋与砷构成的共晶化合物中含砷量是不高的,剩余的砷与铋构成有限固熔体,选用鼓风氧化的办法,很简单除掉铋液中的砷。 图2 As-Bi系状态图
Sb-Bi系状态图列于图3。图3 Sb-Bi系状态图
图3中锑与铋在液态彻底互溶,液相线以上的区域为均匀的液相,而固相线以下的区域为固溶体,液相线与固相线之间区域为液相与分出固溶体两相共存,因为锑与铋在液相与固相均能彻底互溶,所以铋液中能溶解很多的锑。图中液相线接近于直线,阐明其组成与温度近似成正比联系。
氧化精粹受动力学条件分配。铋液中杂质金属的氧化进程由两阶段构成,即杂质金属氧化物在铋液与鼓入的压缩空气气泡界面上的构成进程,和生成的杂质金属氧化物在铋液中的分散进程。也就是说,铋液中杂质元素的氧化速度,取决于铋液中砷、锑与氧的触摸情况和生成的砷、锑氧化物的分散速度。铋液中杂质金属的浓度的改变速度v,与液-气两相界面处杂质元素的浓度c0,和铋液中杂质元素的浓度cx之差,以及液-气两相分界表面积F的联系,可用下式描绘:式中K-份额常数,为分散系数的函数。
由上式可知,添加气-液两相的触摸表面和使生成的杂质氧化物敏捷从铋液中别离,是加速杂质氧化的重要途径。
某厂实践中测定氧化特炼时铋液中砷、锑的氧化程度如图4所示。图4 砷、锑的氧化程度
在生产实践中间,氧化精粹一般选用压缩空气鼓风氧化,也有用压入湿木块与通入水蒸汽氧化。氧化精粹温度控制在700℃左右,此刻铋比砷、锑的氧化物的自由焓相差约105焦耳/摩尔氧分子,砷、锑氧化物自由焓的直线方位在铋的氧化物自由焓直线方位的下方,故砷、锑优先氧化蒸发。As2O3在500℃时已很多蒸发,Sb2O3在700℃以上时明显蒸发,而铋及铋的氧化物在800℃以上时才开端蒸发。所以,为了使砷、锑氧化蒸发而铋又不蒸发丢失,氧化除砷、锑温度控制在700℃是恰当的。即便有部分铅、铋氧化,只需铋液中还存在砷与锑,也会发生如下复原反响:鼓入之压缩空气中的氧与铋液中砷、锑触摸而将其氧化,生成的砷,锑氧化物又因为压缩空气鼓入时,使铋液激烈翻腾而被带出液面敏捷蒸发逸出。
因为粗铋中很多杂质铅存在,而铅的氧化物的自由焓又比铋的氧化物的自由焓更负,故在氧化精粹后期,过量的氧会使铅氧化成PbO,PbO熔点888℃,呈固态浮渣,捞渣时铋被机械夹藏而丢失,所以应把握好除砷、锑的结尾,以防止产出氧化铅渣。
有的工厂为了别离砷与锑,以求副产低砷的氧化锑烟尘,则选用碱性除砷后再氧化挥锑的工艺。
碱性除砷的机理是依据砷能优先与Na2O结组成盐。其反响为:碱性除砷温度控制在450~500℃之间,参加的NaOH量为铋液中含砷量的3倍,并参加适量NaNO3,鼓入压缩空气,时刻4~6小时。
二、氧化精粹实践
除铜后之铋液,升温至680~750℃,鼓入压缩空气,使砷、锑氧化蒸发,作业时刻依据粗铋中砷、锑含量而定,一般为4~12小时,至白烟淡薄,铋液表面呈现氧化铅渣时,则为除砷、锑的结尾。在操作中如渣掩盖液面时,可酌情捞出,避免影响气体蒸发逸出,渣稀时,可参加少数固体碱或谷壳、木屑,使渣变干,便于捞渣。除砷、锑氧化渣量,约为料重的4%~8%。氧化渣组成列于下表。
表 氧化精粹渣成分(%)