镍镉电池
2018-05-11 19:19:53
镍镉电池镍镉电池的应用广泛程度仅次于铅酸蓄电池,其比能量可达55W•h/kg,比功率超过190W/kg。可快速充电,循环使用寿命较长,是铅酸蓄电池的两倍多,可达到2000多次,但价格为铅酸蓄电池的4~5倍。它的初期购置成本虽高,但由于其在能量和使用寿命方面的优势,因此其长期的实际使用成本并不高。缺点是有“记忆效应”,容易因为充放电不良而导致电池可用容量减小。须在使用十次左右后,作一次完全充放电,如果已经有了“记忆效应”,应连续作3~5次完全充放电,以释放记忆。另外镉有毒,使用中要注意做好回收工作,以免镉造成环境污染。
镉镍碱性电池
2017-06-06 17:50:02
镉镍碱性电池,镉镍碱性蓄电池,(nickel-cadmium battery) 是指采用
金属
镉作负极活性物质,氢氧化镍作正极活性物质的碱镍镉电池性蓄电池。正、负极材料分别填充在穿孔的附镍钢带(或镍带)中,经拉浆、滚压、烧结、化成或涂膏、烘干、压片等方法制成极板;用聚酰胺非织布等材料作隔离层;用氢氧化钾水溶液作电解质溶液;电极经卷绕或叠合组装在塑料或镀镍钢壳内。 镉镍电池标称电压为1.2V,有圆柱密封式(KR)、扣式(KB)、方形密封式(KC)等多种类型。具有使用温度范围宽、循环和贮存寿命长、能以较大电流放电等特点,但存在“记忆”效应,常因规律性的不正确使用造成电性能下降。 镉镍电池的电池表达式为:(-)Cd︱KOH(NaOH)︱NiOOH(+) 电池反应为: 放电时:Cd+NiOOH+H2O→Ni(OH)2+Cd(OH)2 充电时:Ni(OH)2+Cd(OH)2→Cd+NiOOH+H2O 大型袋式和开口式镉镍电池主要用于铁路机车、矿山、装甲车辆、飞机发动机等作起动或应急电源。圆柱密封式镉镍电池主要用于电动工具、剃须器等便携式电器。小型扣式镉镍电池主要用于小电流、低倍率放电的无绳电话、电动玩具等。由于废弃镉镍电池对环境的污染,该系列的电池将逐渐被性能更好的
金属
氢化物镍电池所取代。镉镍碱性电池的“记忆效应”,某些类型的电池在使用过程中,由于长期得不到完全的放电,导致电池的实际容量小于真实容量的现象。由于和人的记忆模式相似,故称为记忆效应。事实上,该现象是由于电池中的某些元素的特性引起的。镍镉电池存在很严重记忆效应。虽然普遍地认为镍氢电池不存记忆效应,但从实验的结果来看,镍氢电池的记忆效应仍然存在,只是没有镍镉电池那么严重。 消除记忆效应的方法:对电池进行几次完全的充放电,容量可以得到部分恢复。
处理镍镉电池厂的废料生产镉
2019-01-30 10:26:21
目前镉大量消费在Ni-Cd电池生产中,这种电池厂产生大量的含镉废料,从这种废料中回收镉的生产流程如图1所示。图1 从Ni-Cd电池生产废料中回收镉
瑞典某厂处理这种废料的生产数据如下:
处理废料量 365t/a
回收镉量 17t/a
回收镍量 44t/a
回收钴量 1t/a
产出浸出渣量 40t/a
产出铁渣量 55kg/a
渣中的总镉量 41kg/a
渣中可溶镉量 2.1kg/a
镉的回收率 99.76%
镉镍电池
2017-06-06 17:50:00
镉镍电池 (nickel-cadmium battery) 是指采用金属镉作负极活性物质,氢氧化镍作正极活性物质的碱镍镉电池性蓄电池。正、负极材料分别填充在穿孔的附镍钢带(或镍带)中,经拉浆、滚压、烧结、化成或涂膏、烘干、压片等方法制成极板;用聚酰胺非织布等材料作隔离层;用氢氧化钾水溶液作电解质溶液;电极经卷绕或叠合组装在塑料或镀镍钢壳内。 镉镍电池标称电压为1.2V,有圆柱密封式(KR)、扣式(KB)、方形密封式(KC)等多种类型。具有使用温度范围宽、循环和贮存寿命长、能以较大电流放电等特点,但存在“记忆”效应,常因规律性的不正确使用造成电性能下降。 镉镍电池的电池表达式为:(-)Cd︱KOH(NaOH)︱NiOOH(+) 电池反应为: 放电时:Cd+NiOOH+H2O→Ni(OH)2+Cd(OH)2 充电时:Ni(OH)2+Cd(OH)2→Cd+NiOOH+H2O 大型袋式和开口式镉镍电池主要用于铁路机车、矿山、装甲车辆、飞机发动机等作起动或应急电源。圆柱密封式镉镍电池主要用于电动工具、剃须器等便携式电器。小型扣式镉镍电池主要用于小电流、低倍率放电的无绳电话、电动玩具等。由于废弃镉镍电池对环境的污染,该系列的电池将逐渐被性能更好的金属氢化物镍电池所取代。
环保部:镍镉电池和铅蓄电池仍需集中处理
2019-03-13 09:04:48
近来,有多位市民反映,为了呼应环保召唤,素日里搜集了许多废旧电池,可最终送到哪去成了问题。环保部门表明,依照现在的规则,家用电池已达到国家低或无技能要求,可随日常日子废物涣散投进,无需会集统一收回。可是,记者随机问询50位市民发现,90%的人不知此规则。废旧电池收回点隐退“公司建立的废电池搜集箱,几年下来现已快堆满了,可是没有当地接纳,又欠好扔,只好这么放着。谁能给介绍个去向?”近来,有网友称搜集废电池今后陷入了“困境”。在网络上,以“废旧电池收回”为关键词进行查找,会发现这种声响很常见,有网友表明,拨打了市政热线、经过网络查询,都没有找到收回废旧电池的安排,市民就算有环保认识,也没当地去向理掉这废旧电池。多位市民称,前几年,关于电池收回的宣扬许多,环保安排和环保部门都在呼吁废旧电池不能随意丢掉,应会集统一收回处理。小区、公共场所等废物桶邻近,电池收回箱也随处可见。可是,昨日记者造访了多个小区、办公楼以及高校,发现小区内根本找不到电池收回点,仅在单个办公楼以及北大、人大等高校区有电池收回箱。记者还联系了多个抛弃物收回公司,均表明早就不收回家用电池了,能够直接丢掉。家用电池已完成低家用电池真的能够顺手丢进废物箱吗?昨日,记者随机采访50名市民,90%的市民表明惊奇,称一向以为电池仍需会集统一处理。“不是会污染土壤吗?啥时候能够直接丢废物箱了?”对此,北京市环保投诉告发咨询中心及北京市环保局污染防治处工作人员表明,现在我国关于日常家用碱性抛弃电池处理的方法,是随日子废物涣散投进,与日子废物一同进入正规日子废物填埋场处理。工作人员解说称,1997年12月31日,我国轻工总会、原国家环保总局等9个部委,联合发布了《关于约束电池产品含量的规则》,要求到2006年1月1日,制止在国内生产和经销含量大于电池分量0.0001%的碱性锌锰电池。现在运用的家用碱性锌锰电池,已达到国家低或无的技能要求。此外,在由原国家环境保护总局、国家发改委等多部门联合下发的《废电池污染防治技能方针》规则中也指出,在缺少有用收回的技能经济条件下,不鼓舞会集搜集已达到国家低或无要求的废一次性电池。■ 提示仍有两类电池需会集处理据专家介绍,现在常用电池,首要分为几种:锂电池、碱性电池(又叫锌锰电池)、镍镉或镍氢电池、铅蓄电池[ 有色商机:蓄电池 ]。其间,对环境影响最大的首要是铅蓄电池、镍镉电池以及含的碱性锌锰电池。据我国化学与物理电源行业协会数据计算,2011年,锌锰电池和碱性电池占有电池生产量近90%。但因其含量已契合国家技能要求,不会对环境和人体健康发生明显影响。而镍镉电池和铅蓄电池,因含有重金属镉和铅,需具有危险废物运营许可证的单位进行收回处理。环保部门工作人员称,扣子电池、电瓶车电瓶等铅蓄电池或其他含重金属电池就归于危险废物,应会集收回。市民能够在北京市环保局网站上查到北京市持有《危险废物运营许可证》单位一览表,挑选有资质的单位进行处理。
处理铜镉渣生产镉
2019-02-11 14:05:38
一、电积法出产金属镉
以铜镉渣为质料出产金属镉的电积法工艺流程如图1所示。图1 从铜镉渣出产金属镉电积法的工艺流程
铜镉渣的成分一般动摇规模为:2.5%~12%Cd,35%~60%Zn,4%~17%Cu,0.05%~2.0%Fe铜镉渣中还含有少数As,Sb,SiO2,Co,Ni,T1,In等杂质。
为了加快浸出进程,有的工厂在浸出前将铜镉渣堆积在空气中氧化。这样也增加了铜溶解的丢失,只要在处理含铜较低的铜镉渣时才适用这种处理。浸出进程得到的铜渣成分为:30%~50%Cu,10%~15%Zn,0.3%~1.0%Cd。
在浸出中,除了锌和铜的溶解外,还有一些Ni,Co,In,T1进入溶液,得到的浸出液成分为:120~130g/LZn,8~16g/LCd,0.3~0.8g/LCu,3~9g/LFe,0.05~0.1g/LCo,0.05~0.1g/LNi。浸出液经加锌粉净化除掉铜后,送去加锌粉置换沉积镉。置换沉积镉一般分两段操作。在榜首段坚持温度为333K,使溶液中的镉降到1g/L中止。过滤别离铜镉渣后的溶液再进行第二段操作,可进一步使镉的含量降到10~15mg/L。第二段得到的海绵镉(Ⅱ)含镉低,反回铜镉渣的浸出进程。第二段置换后的溶液中含有Co,T1,In等,用黄药除钴后去进一步收回T1与In。
榜首段置换沉积镉得到的海绵(Ⅰ)用镉电解液浸出。溶液中硫酸的浓度为200~250g/L,浸出温度353~363K,参加MnO2或KMnO4以加快镉海绵的溶解,浸出终了的pH值为4.8~5.2,铜水解进入渣中。
别离铜渣后的镉绵浸出液,加SrCO3除铅,加锌粉置换除铜,加KMnO4氧化T1与Fe,再水解沉积。
镉溶液的电积一般选用电解液不循环操作准则,其作业条件及技能指标:
参加电解液成分/(g·L-1) 160~220Cd,20~30Zn,12~15H2SO4
电积后废液成分/(g·L-1) 15~20Cd,150~180H2SO4
电解液温度/K 303~308
电流效率/% 70~92
槽电压/V 2.5~2.6
电积周期/h 24
电能耗费/(kW·h·t-1) 1400~1700
选用电解液循环的出产方式,能够得到较高的电流效率。
前苏联许多湿法炼锌厂选用电积法工艺流程。我国湿法炼锌厂选用电解液循环准则的电积法。例如株洲冶炼厂处理这种Cu-Cd渣的电积法流程见图2。Cu-Cd渣的化学分为:
5.64%Cu,14.31%Cd,40.26%Zn,1.27%Pb,0.076%Ni,0.0212%Co,0.0075%In,0.0024%Ge,0.0029%Ga,0.0329%T1,4.07%Fe。图2 株洲冶炼厂从Cu-Cd渣出产镉的工艺流程
株洲冶炼厂用铜镉渣出产镉的首要冶炼进程技能条件如下:
(一)Cu-Cd渣的浸出
用50m3的机械拌和浸出槽进行浸出。将硫酸缓慢地参加盛有Cu-Cd渣的浸出槽中,坚持浸出的最高酸度为10~15g/L,温度为353~363K。当酸度降至5~4g/L时,参加软锰矿,在pH值为4.8~5.0时,加石灰乳(现改用ZnO粉)中和至pH=5.2~5.4时便中止拌和。整个浸出进程连续6~8h。
经28m2的胶质压滤机压滤,所得压滤渣成分:20%~30%Cu,<1%Cd,送铜冶炼处理收回铜。滤液成分:8~15g/LCd,80~140g/LZn,0.050g/LCu。
(二)置换
置换在50m3的机械拌和槽中进行。置换前加H2SO4将浸出的滤液酸化至pH=3~4,缓慢地参加锌粉进行置换反响,待分析溶液含镉小于100mg/L时即送压滤。
置换得到的海绵镉含60%~80%Cd,再堆积7~10天天然氧化后送去造液。置换后的贫液含有15~30g(T1)/m3时,可加锌粉置换出后再送湿法炼锌体系。
(三)造液
在9m3的机械拌和槽中造液。将海绵镉与浓硫酸参加槽中,坚持溶解85~90℃,经2~3h待溶液酸度降至0.5~1g/L,便参加KMnO4氧化除铁,然后参加镉绵使pH值降至3.8~4.0,再用石灰乳中和至pH=5.4,便送去过滤。
(四)净化
在17m3机械拌和槽中净化。在50℃条件下,参加新鲜镉绵置换除铜后,再加KMnO4氧化除铁。净化后溶液的成分:200~250g/LCd,20~30g/LZn,低于0.05g/LFe,低于0.0005g/LCu,低于0.001g/L(As+Sb)。
(五)电积
在钢筋混凝土内衬铅皮的电解槽中进行电解液循环。槽的尺度为2800×850×1250mm,每槽可装阳极26片,阴极25片。用一台2000A与0~36V的硒整流器供电。
电积进程的技能条件如下:
同名极距 10mm
电解液循环量 0.103m3/min
电解液温度 298~305K
电流密度 45~75A/m2
槽电压 2.4~2.5V
电解周期 24h
电解液成分分/(g·L-1) 60~70Cd,
120~145H2SO4
(六)精粹熔铸
在容量1t的铸铁锅中进行精粹。
熔铸温度为723~823K,表面掩盖一层NaOH,铸成7.5kg的镉锭,其成分:镉99.99%以上,铅低于0.004%,锌低于0.002%,铜低于0.001%,铁低于0.002%。镉的一级品率,均到达100%。
二、置换法出产金属镉
因为电积法出产镉的电耗大,许多工厂将电积法改为置换法。
美国熔炼与精粹公司的电锌厂,原选用电积法处理来自锌出产第二段净化的镉渣出产镉,现改为置换法,其工艺流程见图3。图3 美国熔炼与精粹公司从镉渣出产镉的工艺流程
芬兰科科拉电锌厂使用第二段净化产出的镉渣出产镉,也是选用置换法出产流程连续作业。科科拉电锌厂处理镉渣成分如下:1号15%~25%Cd,约1%Cu,0.05%Co,0.005%~0.05%Ni,60%Zn;2号22.4%Cd,0.7%Cu,54.5%Zn。
前苏联乌斯基-卡敏诺哥尔斯克铅锌联合厂商的电锌厂是在离心反响器中以置换沉积法处理Cu-Cd渣,其出产流程见图4。图4 钨斯基-卡敏诺哥尔斯克电锌厂处理铜镉渣出产工艺流程
离心反响别离器外形为圆柱体,中心装有空心轴,轴上装有特殊结构的别离盘,空心轴的转速到达3000r/min。
在离心反响器中置换沉积的速度超越一般置换沉积槽的沉积速度300倍,每升容积的出产率到达200L/h。在第二段离心反响器中所得的低镉绵用锌废电解液溶解,加热到343K,反响终了的pH=4.5~5.5,然后用KMnO4净化除,再送往离心反响器中置换沉镉。
镍锌蓄电池
2018-05-11 19:20:54
镍锌蓄电池新型密封镍锌电池具有高质量能、高质量功率和大电流放电的优势。这种优势使得镍锌电池能够满足电动车辆在一次充电行程、爬坡和加速等方面对能量的需求。镍锌电池是美国国家能源研究公司(ERC)开发和生产的产品,厦门电池总厂已与其合作引进了此产品。镍锌电池是极具竞争力的电池。其优点:是其比能量达到50Wh/k以上,体积能量已超过镍镉电池,小于镍氢电池。大电流放电,电池的电压将在宽广的范围是平衡的,且具很长的使用寿命,循环寿命≥500次。充电时间≤3.5h,快速充电≤1h。特别值得一提的是自放电抗电荷量衰减性十分好,在室温下一个月,自放电量不到30%额定电荷量。在50℃高温,以C/3放电,电池电荷量衰减≤10%额定电荷量,而在-15℃,C/3放电≤30%。镍锌电池与铅酸电池外廓上具有很好的兼容性,凡现在应用铅酸电池的车辆,均可换用镍锌电池。从现在的价格看,镍锌还显稍贵些,但相信待其应用量上去后,价格自然会降下来。与铅酸电池外形轮廓的兼容性,使镍锌电池更方便替代铅酸电池而成为电动车的理想动力电源。
什么是镍锌电池?
2017-12-28 11:54:35
镍锌电池的负极材料采用金属锌,比镍氢电池中的负极材料金属氢化物容易获得且价格便宜它的前景不亚于镍氢电池,而且寿命应当比金属氢化物长,在性能上,它可以完全放电,它的额定容量就是电池的实际容量,可以将电量放尽。
镉知识
2019-03-08 09:05:26
镉是银白色有光泽的金属,密度8.64,熔点320.9℃,沸点765℃,有耐性和延展性。镉在湿润空气中缓慢氧化并失掉金属光泽,加热时表面构成棕色的氧化物层。高温下镉与卤素反响剧烈,构成卤化镉。也可与硫直接化合,生成。镉溶于酸,但不溶于碱。氧化镉和氢氧化镉的溶解度都很小,它们溶于酸,但不溶于碱。镉可构成多种配离子,如Cd(NH3)、Cd(CN)、CdCl等。镉的毒性较大,被镉污染的空气和食物对人体损害严峻。
镉的首要矿藏有硫镉矿、菱镉矿及方镉矿等,但均不构成独自矿床。镉赋存于锌矿、铅锌矿和铜铅锌矿石中,尤其是在淡色的闪锌矿中含量较高,一般为0.1-0.5%,高达5%,镉在浮选时大部分进入锌精矿,在焙烧过程中富集于烟尘中。在湿法炼锌厂的硫酸锌溶液净化过程中产出的铜镉渣(含镉4~20%),火法炼锌厂的粗锌精馏过程中产出的镉灰(含镉10~30%)和某些铜、铅冶炼厂的富镉尘均可提取镉。因为镉污染环境,铅锌冶炼厂有必要从排放物中收回镉。镍镉和铁镉蓄电池的极板等各种工业废料也是提取镉的二次质料。
镉的提取办法分为从铜镉渣中提隔的湿法和从富镉尘中提镉的联合法。湿法提镉为我国大都工厂所选用,首要包含:铜镉渣浸出、置换堆积海绵镉、海绵镉溶解、镉液净化、电解堆积和熔化铸锭等工序。
铜镉渣首要含有锌、镉、铜等金属及其氧化物,还含有少数的砷、锑、铁、钴、镍、等。用15克/升的硫酸溶液在80~90℃浸出,当酸含量降至4~5克/升时加MnO2,使镉、铁氧化,加石灰水[Ca(OH)2]中和除铁、砷和锑。此刻,浸出液成分为Cd>10克/升、Fe
因为浸出和置换过程中能发生剧毒的(AsH3),其他过程中也发生含镉的有害气体,所以应有杰出的通风排气等安全措施。
联合法提镉是我国火法炼锌厂和铜铅冶炼厂选用的办法。镉尘先经焙烧脱去砷、锑等杂质,得到浸出功能杰出的焙砂,再用稀硫酸浸出。浸出液经氧化水解脱去铁、砷,有时还加碳酸(SrCO3)脱铅。净化后的含镉溶液用锌粉置换得到海绵镉,加压成团,在铸铁锅中于熔融烧碱维护下,铸成粗镉锭。将粗镉参加精馏塔内精馏提纯,杂质从塔的下部渣锅中排出;精镉由塔顶镉蒸气冷凝产出,纯度在99.99%以上。镉的收回率可达99.7%。
被镉污染的空气比被镉污染的食物对人体的损害更严峻。冶金车间工作环境空气中含金属镉和可溶性镉尘的极限值规定为200微克/米3,氧化镉烟雾的极限值为100微克/米3。含镉大于0.5ppm的废水不许排放。
镉用于制作轴承合金、特殊易熔合金、耐磨合金、焊锡,镉对盐水和碱液有杰出的抗蚀功能,能够用作钢构件的电镀防腐层,但近年来因镉有毒性,此项用处有减缩的趋势。镍-镉和银-镉电池具有体积小,容量大的长处。镉是制作钎焊合金和低熔点合金的首要成分之一。镉具有较大热中子抓获截面,因而含银80%、铟15%和镉5%的合金可用作原子反响堆的控制棒。
镉矿
2019-02-11 14:05:38
镉是银白色有光泽的金属,熔点320.9℃,沸点765℃,相对密度8.642。有耐性和延展性。镉在湿润空气中缓慢氧化并失掉金属光泽,加热时表面构成棕色的氧化物层。高温下镉与卤素反响剧烈,构成卤化镉[1]。也可与硫直接化合,生成。镉可溶于酸,但不溶于碱。镉的氧化态为+1、+2。氧化镉和氢氧化镉的溶解度都很小,它们溶于酸,但不溶于碱。镉可构成多种配离子,如Cd(NH3)、Cd(CN)、CdCl等。镉的毒性较大,被镉污染的空气和食物对人体损害严峻,日本因镉中毒曾呈现“痛痛病”。 可用多种办法从含镉的烟尘或镉渣(如煤或炭复原或硫酸浸出法和锌粉置换)中取得金属镉。进一步提纯可用电解精粹和真空蒸馏。镉首要用于钢、铁、铜、黄铜和其他金属的电镀,对碱性物质的防腐蚀能力强。镉可用于制作体积小和电容量大的电池。镉的化合物还很多用于出产颜料和荧光粉。、、用于制作光电池。
镉的用途
2019-03-08 12:00:43
用处:镉作为合金 组土元能配成许多合金,如含镉0.5%~1.0%的硬铜合金 ,有较高的抗拉强度和耐磨性。镉(98.65%)镍(1.35%)合金是飞机发动机 的轴承材料。许多低熔点合金 中含有镉,闻名的伍德易熔合金 中含有镉达12.5%。镍-镉和银-镉电池具有体积小、容量大等长处。镉具有较大的热中子抓获 截面,因而含(80%)铟(15%)镉(5%)的合金可作原子反应堆的控制棒。镉的化合物曾广泛用于制作颜料、塑料稳定剂 、荧光粉等。镉还用于钢件镀层防腐,但因其毒性大,这项用处有减缩趋势。
用于电底、制作合金等;并可做成原子反应堆中的中子吸收 棒。镉氧化电位高,故可用作铁、钢、铜之保护膜,广用于电镀上,并用于充电电池、电视映像管、黄色颜料及作为塑料之安靖剂。镉化合物可用于虫剂、菌剂、颜料、油漆 等之制作业。
镉常识
2019-03-14 09:02:01
镉是银白色有光泽的金属,密度8.64,熔点320.9℃,沸点765℃,有耐性和延展性。镉在湿润空气中缓慢氧化并失掉金属光泽,加热时表面构成棕色的氧化物层。高温下镉与卤素反响剧烈,构成卤化镉。也可与硫直接化合,生成。镉溶于酸,但不溶于碱。氧化镉和氢氧化镉的溶解度都很小,它们溶于酸,但不溶于碱。镉可构成多种配离子,如Cd(NH3)、Cd(CN)、CdCl等。镉的毒性较大,被镉污染的空气和食物对人体损害严峻。 镉的首要矿藏有硫镉矿、菱镉矿及方镉矿等,但均不构成独自矿床。镉赋存于锌矿、铅锌矿和铜铅锌矿石中,尤其是在淡色的闪锌矿中含量较高,一般为0.1-0.5%,高达5%,镉在浮选时大部分进入锌精矿,在焙烧过程中富集于烟尘中。在湿法炼锌厂的硫酸锌溶液净化过程中产出的铜镉渣(含镉4~20%),火法炼锌厂的粗锌精馏过程中产出的镉灰(含镉10~30%)和某些铜、铅冶炼厂的富镉尘均可提取镉。因为镉污染环境,铅锌冶炼厂有必要从排放物中收回镉。镍镉和铁镉蓄电池的极板等各种工业废料也是提取镉的二次质料。 镉的提取办法分为从铜镉渣中提隔的湿法和从富镉尘中提镉的联合法。湿法提镉为我国大都工厂所选用,首要包含:铜镉渣浸出、置换堆积海绵镉、海绵镉溶解、镉液净化、电解堆积和熔化铸锭等工序。 铜镉渣首要含有锌、镉、铜等金属及其氧化物,还含有少数的砷、锑、铁、钴、镍、等。用15克/升的硫酸溶液在 80~90℃浸出,当酸含量降至4~5克/升时加MnO2,使镉、铁氧化,加石灰水[Ca(OH)2]中和除铁、砷和锑。此刻,浸出液成分为Cd>10克/升、Fe<1克/升、Cu 0.05克/升,pH=5.2~5.4。浸出液调整pH为3~4后,参加锌粉(为理论量的1.2~1.3倍)置换,得到海绵镉。硫酸锌滤液(含Cd<50毫克/升=回来锌体系。海绵镉经天然氧化后,用含40~70克/升H2SO4的溶液浸出。用KMnO4氧化并加石灰水中和水解,以进一步除铁。过滤后的滤液用新鲜海绵镉置换除铜。电解滤液得到电积镉。镉电积的操作与锌电积类似,但因为镉易长成树枝状结晶,所以用低电流密度(65~100安/米2)电解。电流效率80~90%,槽压2.4~2.5伏。电解液成分(克/升):Cd 60~150、Zn 30~40、H2SO4 100~160,温度25~30℃,为了改进镉在阴极分出状况,可增加动物胶。电镉在熔融烧碱覆盖下熔化并脱锌,制成镉锭、镉棒和镉粒等形状。含杂质较多的树枝状镉,可用真空蒸馏法独自处理。 因为浸出和置换过程中能发生剧毒的(AsH3),其他过程中也发生含镉的有害气体,所以应有杰出的通风排气等安全措施。 联合法提镉是我国火法炼锌厂和铜铅冶炼厂选用的办法。镉尘先经焙烧脱去砷、锑等杂质,得到浸出功能杰出的焙砂,再用稀硫酸浸出。浸出液经氧化水解脱去铁、砷,有时还加碳酸(SrCO3)脱铅。净化后的含镉溶液用锌粉置换得到海绵镉,加压成团,在铸铁锅中于熔融烧碱维护下,铸成粗镉锭。将粗镉参加精馏塔内精馏提纯,杂质从塔的下部渣锅中排出;精镉由塔顶镉蒸气冷凝产出,纯度在99.99%以上。镉的收回率可达99.7%。 被镉污染的空气比被镉污染的食物对人体的损害更严峻。冶金车间工作环境空气中含金属镉和可溶性镉尘的极限值规定为200微克/米3,氧化镉烟雾的极限值为100微克/米3。含镉大于0.5ppm的废水不许排放。 镉用于制作轴承合金、特殊易熔合金、耐磨合金、焊锡,镉对盐水和碱液有杰出的抗蚀功能,能够用作钢构件的电镀防腐层,但近年来因镉有毒性,此项用处有减缩的趋势。镍-镉和银-镉电池具有体积小,容量大的长处。镉是制作钎焊合金和低熔点合金的首要成分之一。镉具有较大热中子抓获截面,因而含银80%、铟15%和镉5%的合金可用作原子反响堆的控制棒。
新能源电池分类、优势及突破
2018-11-29 10:40:42
在过去的几年里,随着新能源汽车产销的快速增长,我国的动力电池产业有了长足的发展。新能源汽车的核心部件当属汽车动力电池,也就是新能源汽车的能量来源,直接决定了汽车的续航里程。中国动力电池市场以本土企业占主导,企业格局分层明显,按照技术水平和市场表现主要分为四个梯队,第一梯队企业比亚迪和宁德时代技术领先,规模效应导致成本下降明显,在竞争中占据绝对优势。三元电池和磷酸铁锂电池在乘用车和商用车领域都是主导应用,目前乘用车电池以三元为主,商用车电池以磷酸铁锂电池为主。新能源电池的分类一、铅酸电池铅酸电池作为比较成熟的技术,因其成本较低,而且能够高倍率放电,依然是唯一可供大批量生产的电动车用电池。北京奥运会时,有20辆使用铅酸电池的电动汽车,为奥运会提供交通服务。但是铅酸电池的比能量、比功率和能量密度都很低,以此为动力源的电动车不可能拥有良好的车速及续航里程。二、镍镉电池和镍氢电池虽然性能好于铅酸电池,但含有重金属,使用遗弃后对环境会造成污染。镍氢动力电池刚刚进入成熟期,是目前混合动力汽车所用电池体系中唯一被实际验证并被商业化、规模化的电池体系,现有混合动力电池99%的市场份额为 镍氢动力电池,商业化的代表是丰田的普锐斯。目前全球主要的汽车动力电池厂商主要有日本的PEVE和 Sanyo,PEVE占据全球Hybrid动力车用镍氢电池85%的市场份额,目前主要的商业化的混合动力汽车如丰田的Prius、Alphard和 EsTIma,以及本田的Civic,Insight等均采用PEVE的镍氢动力电池组。在我国,长安杰勋、奇瑞A5、一汽奔腾、通用君悦等品牌轿车已经 在示范运行,他们采用的也都是镍氢电池,不过电池主要向国外采购,国内镍氢电池在汽车上的运用仍处于研发匹配阶段。三、锂电池传统的铅酸电池、镍镉电池和镍氢电池本身技术比较成熟,但它们用在汽车上作为动力电池则存在较大的问题。目前,越来越多的汽车厂家选择采用锂电池作为新能源汽车的动力电池。因为锂离子动力电池有以下优点:工作电压高(是镍镉电池氢-镍电池的3倍);比能量大(可达165WH/kg,是氢镍电池的3倍);体积小;质量轻;循环寿命长;自放电率低;无记忆效应;无污染等。当前许多知名的汽车制造商都致力于开发动力锂电池汽车,如美国福特、克莱斯勒,日本丰田、三菱、日产、韩国现代、法国Courreges、Ventury等。而国内汽车制造商比亚迪、吉利、奇瑞、力帆、中兴等车企也纷纷在自己的混合动力和纯电动汽车中搭载动力锂电池。目前阻碍动力锂离子电池发展的瓶颈是:安全性能和汽车动力电池的管理系统。安全性能方面,由于锂离子动力电池具有能量密度大、工作温度高、工作环境 恶劣等方面的原因,加上以人为本的安全理念,因此,用户对电池的安全性提出了非常高的要求。汽车动力电池的管理系统方面,由于汽车动力电池的工作电压是 12V或24V,而单个动力锂离子电池的工作电压是3.7V,因此必须由多个电池串联而提高电压,但由于电池难以做到完全均一的充放电,因此导致串联的多 个电池组内的单个电池会出现充放电不平衡的状况,电池会出现充电不足和过放电现象,而这种状况会导致电池性能的急剧恶化,最终导致整组电池无法正常工作, 甚至报废,从而大大影响电池的使用寿命和可靠性能。四、磷酸铁锂电池 磷酸铁锂电池也是一种锂电池,其比能量不到钴酸锂电池的一半,但是其安全性高,循环次数能达到2000次,放电稳定,价格便宜,成为车用动力新的选择。比亚迪提出的“铁电池”,业界人士认为其为磷酸铁锂电池的可能性较大。五、燃料电池简单地说,燃料电池(Fuel Cell)是一种将存在于燃料与氧化剂中的化学能直接转化为电能的发电装置。燃料和空气分别送进燃料电池,电就被奇妙地生产出来。它从外表上看有正负极和电解质等,像一个蓄电池,但实质上它不能“储电”而是一个“发电厂”。最有望用于汽车的是质子交换膜燃料电池。它的工作原理是:将氢 气送到负极,经过催化剂(铂)的作用,氢原子中两个电子被分离出来,这两个电子在正极 的吸引下,经外部电路产生电流,失去电子的氢离子(质子)可穿过质子交换膜(即固体电解质),在正极与氧原子和电子重新结合为水。由于氧可以从空气中获 得,只要不断给负极供应氢,并及时把水(蒸汽)带走,燃料电池就可以不断地提供电能。因为燃料电池直接将燃料的化学能转化为电能,中间不经过燃烧过程,因而不受卡诺循环的限制。目前燃料电池系统的燃料—电能转换效率在45%~60%,而火力发电和核电的效率大约在30%~40%。新能源汽车电池突破 “在过去一年里,电动汽车产业正在向高质量发展转型,形势很喜人。”1月7日,在中国电动汽车百人会召开钓鱼台论坛前夕,中国电动汽车百人会理事长陈清泰在接受21世纪经济报道记者采访时表示。高质量发展转变的主要表现为:正向开发几乎完全取代了逆向开发、创新能力持续提高、整体技术水平上了一个很大的台阶;电动汽车在用户和市场上的接受程度迅速提高;主要产品从中低档转向了中高档,部分已经提出要瞄准高档车、豪华品牌。同时,当全球主要汽车企业争先恐后地公布向电动车转型时,我国电动汽车的产业体系在逐渐完善,主要零部件特别是动力电池方面,始终保持国际一流的水平,主要零部件水平、配套能力提升很快。性价比将超燃油车 2017年,1-11月份我国新能源车累计销售60.9万辆,同比增长51.4%,距离完成70万辆的年度目标仅一步之遥。有专家预测,12月的销售数据还没有出来,不过2017年新能源汽车总销量可能超过80万辆。“电动汽车再往前发展要跨越一个临界点,就是电动车的性价比达到和超过燃油车,如果跨过了这个坎,电动车就可以依托市场力量自主发展了,现在还得靠政策、靠政府补贴。”陈清泰告诉记者,当财政补贴完全取消之后,双积分政策作为替代政策,新能源汽车积分比例将在2020年12%的基础上,继续上调。这个临界会出现在什么时候?陈清泰的判断是,大约在2025年前后。对此,陈清泰建议车企要在以下几个方面做好准备:首先是在财政补贴退坡之后,做好可持续发展的保障工作,另外电动车自身要通过轻量化、节能化提高性价比;其次,产品技术要双线作战,其中一条战线是完善汽车的行驶功能,另一条战线则是将智能网联和共享化应用到新能源汽车上;第三,自动驾驶是争夺未来的一个制高点;第四,在有限的时间要抓紧做品牌建设。同时,随着汽车产业与电动化、智能化、信息化等新技术的深度融合,我国涌现出了一大批新势力造车公司,从跟随到影响全球,中国汽车产业正在走出了一条由汽车大国迈向汽车强国的道路。“要在电动汽车上真正在全球站住脚,或者干出我们的特色,要是完全依赖电动化也是没戏的,很难比传统汽车做得更好。但是如果在网联化、智能化、共享出行等方面能够发力的话,完全有可能战胜,因为这是我们的强项。我非常希望互联网企业要大跨度进入电动车行业,要分享这块蛋糕,改变传统汽车的基因。”陈清泰说。不过,中国电动汽车百人会执行副理事长欧阳明高强调,虽然电动汽车的核心技术通常来说是电池、电机、电控,然而对整车厂来说,它们更多地是做品牌、技术、营销服务的集成。相比传统汽车,这一点在电动车上体现尤为明显,而我国车企与国外车企差距更多的是表现在综合电耗上。“日产的新一代聆风,在欧洲工况下40度电跑300多公里,在日本工况下甚至可以跑到400公里,我们国家车企和他们的差距还是比较大的。”欧阳明高告诉记者。动力电池比能量突破很大 欧阳明高同时表示,2017年我国动力电池技术已经取得了实质性进展,动力电池系统能量密度已达到150瓦时/公斤甚至以上,锂离子动力电池单体比能量有望于2020年前实现300瓦时/公斤目标。 2017年3月1日,工信部、发改委、科技部、财政部四部委印发的《促进汽车动力电池产业发展行动方案》(以下简称“行动方案”)中提出了动力电池发展的主要目标,到2020年,新型锂离子动力电池单体比能量超过300瓦时/公斤;系统比能量力争达到260瓦时/公斤、成本降至1元/瓦时以下,使用环境达-30℃到55℃,可具备3C充电能力。到2025年,新体系动力电池技术取得突破性进展,单体比能量达500瓦时/公斤。“目前国内外技术研发基本处于同一水平,不过锂离子电池的核心是安全性。”欧阳明高表示,在新能源汽车专项研究方面,宁德时代新能源、天津力神、合肥国轩已经取得了较大的技术突破。 据了解,宁德时代动力电池单体能量密度已经达到304瓦时/公斤,循环寿命基本上在1000次左右,安全性检测全部通过;另外力神和国轩团队循环寿命和能量密度与目标要求相差无几。但我国动力电池技术发展并不均衡。欧阳明高告诉记者,当前我国动力电池研究具体可总结为四个方面:一是2020年300瓦时/公斤的单体比能量可实现产业化,但安全性要加强;二是作为实现远期目标的两类新体系,锂硫、锂空气电池方面,目前国内外进展相对缓慢,2017年没有看到突破性的进展;三是固态电池的研发产业化持续升温,但受到固/固界面稳定性和金属锂负极可充性两大问题的制约,真正的全固态锂金属负极电池还没有成熟,但是以无机硫化物作为固态电解质的锂离子电池出现突破;四是中国在高容量富锂正极材料方面,2017年取得了一些突破,基于高容量富锂正极和高容量硅碳负极的革新型锂离子电池比锂硫和锂空电池更具可行性。据此判断,2020年,我国动力电池单体能量密度将实现300瓦时/公斤、比功率达1000瓦时/公斤,循环1000次以上,成本0.8元/瓦时以内;2020-2025年,动力电池单体能量密度从300瓦时/公斤可以提升至400瓦时/公斤,每瓦时成本从0.8元降到0.6元以内。“2025年,具备一般性价比的纯电动轿车合理的里程是300-400公里。但2030年,最大的技术突破将体现在电解质上,固态电池会规模产业化,电池单体比能量有望冲击500瓦时/公斤。2030年,常规的性价比车型,续航里程应该可以达到500公里以上。”欧阳明高称。汽车电池技术最新突破 前不久美国菲斯科汽车发布的一则专利消息引起了全世界的瞩目,它所研发一种固态电池,能仅用1分钟的充电时间,将电动汽车的续航能力提升到804公里,并且能在2020年通过材料和制造技术的进展将成本降到常规锂电池的三分之一。固态电池也由此进入大多数人的视野,其实从原理上说和目前的液态锂电池是一样的,最大的区别就是电解液变成了固态,凭借密度、结构优势将更多带电离子聚集在一端,可以传导更大的电流,电池容量因此大幅度提升。固态电池最显著的特点有两个,一是能量密度大,很多实验室已经做到了300-400Wh/kg,这是传统锂电池的2.5-3倍,另外就是更安全,更大程度杜绝了电池破裂或高温等意外带来的燃烧隐患。当然固态电池也有缺点,就是电导率总体偏低、内阻较大、充电速度慢,至于美国菲斯科汽车如何做到充电1分钟,续航800公里,那是它的核心机密了, 总的来看,如果固态电池能真正低成本产业化面向市场,将彻底解决当前电动汽车普及的核心难题,新能源汽车将真正做到杀死汽油车。
新能源电池分类、优势及突破
2018-04-23 17:42:59
在过去的几年里,随着新能源汽车产销的快速增长,我国的动力电池产业有了长足的发展。新能源汽车的核心部件当属汽车动力电池,也就是新能源汽车的能量来源,直接决定了汽车的续航里程。中国动力电池市场以本土企业占主导,企业格局分层明显,按照技术水平和市场表现主要分为四个梯队,第一梯队企业比亚迪和宁德时代技术领先,规模效应导致成本下降明显,在竞争中占据绝对优势。三元电池和磷酸铁锂电池在乘用车和商用车领域都是主导应用,目前乘用车电池以三元为主,商用车电池以磷酸铁锂电池为主。新能源电池的分类一、铅酸电池铅酸电池作为比较成熟的技术,因其成本较低,而且能够高倍率放电,依然是唯一可供大批量生产的电动车用电池。北京奥运会时,有20辆使用铅酸电池的电动汽车,为奥运会提供交通服务。但是铅酸电池的比能量、比功率和能量密度都很低,以此为动力源的电动车不可能拥有良好的车速及续航里程。二、镍镉电池和镍氢电池虽然性能好于铅酸电池,但含有重金属,使用遗弃后对环境会造成污染。镍氢动力电池刚刚进入成熟期,是目前混合动力汽车所用电池体系中唯一被实际验证并被商业化、规模化的电池体系,现有混合动力电池99%的市场份额为 镍氢动力电池,商业化的代表是丰田的普锐斯。目前全球主要的汽车动力电池厂商主要有日本的PEVE和 Sanyo,PEVE占据全球Hybrid动力车用镍氢电池85%的市场份额,目前主要的商业化的混合动力汽车如丰田的Prius、Alphard和 EsTIma,以及本田的Civic,Insight等均采用PEVE的镍氢动力电池组。在我国,长安杰勋、奇瑞A5、一汽奔腾、通用君悦等品牌轿车已经 在示范运行,他们采用的也都是镍氢电池,不过电池主要向国外采购,国内镍氢电池在汽车上的运用仍处于研发匹配阶段。三、锂电池传统的铅酸电池、镍镉电池和镍氢电池本身技术比较成熟,但它们用在汽车上作为动力电池则存在较大的问题。目前,越来越多的汽车厂家选择采用锂电池作为新能源汽车的动力电池。因为锂离子动力电池有以下优点:工作电压高(是镍镉电池氢-镍电池的3倍);比能量大(可达165WH/kg,是氢镍电池的3倍);体积小;质量轻;循环寿命长;自放电率低;无记忆效应;无污染等。当前许多知名的汽车制造商都致力于开发动力锂电池汽车,如美国福特、克莱斯勒,日本丰田、三菱、日产、韩国现代、法国Courreges、Ventury等。而国内汽车制造商比亚迪、吉利、奇瑞、力帆、中兴等车企也纷纷在自己的混合动力和纯电动汽车中搭载动力锂电池。目前阻碍动力锂离子电池发展的瓶颈是:安全性能和汽车动力电池的管理系统。安全性能方面,由于锂离子动力电池具有能量密度大、工作温度高、工作环境 恶劣等方面的原因,加上以人为本的安全理念,因此,用户对电池的安全性提出了非常高的要求。汽车动力电池的管理系统方面,由于汽车动力电池的工作电压是 12V或24V,而单个动力锂离子电池的工作电压是3.7V,因此必须由多个电池串联而提高电压,但由于电池难以做到完全均一的充放电,因此导致串联的多 个电池组内的单个电池会出现充放电不平衡的状况,电池会出现充电不足和过放电现象,而这种状况会导致电池性能的急剧恶化,最终导致整组电池无法正常工作, 甚至报废,从而大大影响电池的使用寿命和可靠性能。四、磷酸铁锂电池 磷酸铁锂电池也是一种锂电池,其比能量不到钴酸锂电池的一半,但是其安全性高,循环次数能达到2000次,放电稳定,价格便宜,成为车用动力新的选择。比亚迪提出的“铁电池”,业界人士认为其为磷酸铁锂电池的可能性较大。五、燃料电池简单地说,燃料电池(Fuel Cell)是一种将存在于燃料与氧化剂中的化学能直接转化为电能的发电装置。燃料和空气分别送进燃料电池,电就被奇妙地生产出来。它从外表上看有正负极和电解质等,像一个蓄电池,但实质上它不能“储电”而是一个“发电厂”。最有望用于汽车的是质子交换膜燃料电池。它的工作原理是:将氢 气送到负极,经过催化剂(铂)的作用,氢原子中两个电子被分离出来,这两个电子在正极 的吸引下,经外部电路产生电流,失去电子的氢离子(质子)可穿过质子交换膜(即固体电解质),在正极与氧原子和电子重新结合为水。由于氧可以从空气中获 得,只要不断给负极供应氢,并及时把水(蒸汽)带走,燃料电池就可以不断地提供电能。因为燃料电池直接将燃料的化学能转化为电能,中间不经过燃烧过程,因而不受卡诺循环的限制。目前燃料电池系统的燃料—电能转换效率在45%~60%,而火力发电和核电的效率大约在30%~40%。新能源汽车电池突破 “在过去一年里,电动汽车产业正在向高质量发展转型,形势很喜人。”1月7日,在中国电动汽车百人会召开钓鱼台论坛前夕,中国电动汽车百人会理事长陈清泰在接受21世纪经济报道记者采访时表示。高质量发展转变的主要表现为:正向开发几乎完全取代了逆向开发、创新能力持续提高、整体技术水平上了一个很大的台阶;电动汽车在用户和市场上的接受程度迅速提高;主要产品从中低档转向了中高档,部分已经提出要瞄准高档车、豪华品牌。同时,当全球主要汽车企业争先恐后地公布向电动车转型时,我国电动汽车的产业体系在逐渐完善,主要零部件特别是动力电池方面,始终保持国际一流的水平,主要零部件水平、配套能力提升很快。性价比将超燃油车 2017年,1-11月份我国新能源车累计销售60.9万辆,同比增长51.4%,距离完成70万辆的年度目标仅一步之遥。有专家预测,12月的销售数据还没有出来,不过2017年新能源汽车总销量可能超过80万辆。“电动汽车再往前发展要跨越一个临界点,就是电动车的性价比达到和超过燃油车,如果跨过了这个坎,电动车就可以依托市场力量自主发展了,现在还得靠政策、靠政府补贴。”陈清泰告诉记者,当财政补贴完全取消之后,双积分政策作为替代政策,新能源汽车积分比例将在2020年12%的基础上,继续上调。这个临界会出现在什么时候?陈清泰的判断是,大约在2025年前后。对此,陈清泰建议车企要在以下几个方面做好准备:首先是在财政补贴退坡之后,做好可持续发展的保障工作,另外电动车自身要通过轻量化、节能化提高性价比;其次,产品技术要双线作战,其中一条战线是完善汽车的行驶功能,另一条战线则是将智能网联和共享化应用到新能源汽车上;第三,自动驾驶是争夺未来的一个制高点;第四,在有限的时间要抓紧做品牌建设。同时,随着汽车产业与电动化、智能化、信息化等新技术的深度融合,我国涌现出了一大批新势力造车公司,从跟随到影响全球,中国汽车产业正在走出了一条由汽车大国迈向汽车强国的道路。“要在电动汽车上真正在全球站住脚,或者干出我们的特色,要是完全依赖电动化也是没戏的,很难比传统汽车做得更好。但是如果在网联化、智能化、共享出行等方面能够发力的话,完全有可能战胜,因为这是我们的强项。我非常希望互联网企业要大跨度进入电动车行业,要分享这块蛋糕,改变传统汽车的基因。”陈清泰说。不过,中国电动汽车百人会执行副理事长欧阳明高强调,虽然电动汽车的核心技术通常来说是电池、电机、电控,然而对整车厂来说,它们更多地是做品牌、技术、营销服务的集成。相比传统汽车,这一点在电动车上体现尤为明显,而我国车企与国外车企差距更多的是表现在综合电耗上。“日产的新一代聆风,在欧洲工况下40度电跑300多公里,在日本工况下甚至可以跑到400公里,我们国家车企和他们的差距还是比较大的。”欧阳明高告诉记者。动力电池比能量突破很大 欧阳明高同时表示,2017年我国动力电池技术已经取得了实质性进展,动力电池系统能量密度已达到150瓦时/公斤甚至以上,锂离子动力电池单体比能量有望于2020年前实现300瓦时/公斤目标。 2017年3月1日,工信部、发改委、科技部、财政部四部委印发的《促进汽车动力电池产业发展行动方案》(以下简称“行动方案”)中提出了动力电池发展的主要目标,到2020年,新型锂离子动力电池单体比能量超过300瓦时/公斤;系统比能量力争达到260瓦时/公斤、成本降至1元/瓦时以下,使用环境达-30℃到55℃,可具备3C充电能力。到2025年,新体系动力电池技术取得突破性进展,单体比能量达500瓦时/公斤。“目前国内外技术研发基本处于同一水平,不过锂离子电池的核心是安全性。”欧阳明高表示,在新能源汽车专项研究方面,宁德时代新能源、天津力神、合肥国轩已经取得了较大的技术突破。 据了解,宁德时代动力电池单体能量密度已经达到304瓦时/公斤,循环寿命基本上在1000次左右,安全性检测全部通过;另外力神和国轩团队循环寿命和能量密度与目标要求相差无几。但我国动力电池技术发展并不均衡。欧阳明高告诉记者,当前我国动力电池研究具体可总结为四个方面:一是2020年300瓦时/公斤的单体比能量可实现产业化,但安全性要加强;二是作为实现远期目标的两类新体系,锂硫、锂空气电池方面,目前国内外进展相对缓慢,2017年没有看到突破性的进展;三是固态电池的研发产业化持续升温,但受到固/固界面稳定性和金属锂负极可充性两大问题的制约,真正的全固态锂金属负极电池还没有成熟,但是以无机硫化物作为固态电解质的锂离子电池出现突破;四是中国在高容量富锂正极材料方面,2017年取得了一些突破,基于高容量富锂正极和高容量硅碳负极的革新型锂离子电池比锂硫和锂空电池更具可行性。据此判断,2020年,我国动力电池单体能量密度将实现300瓦时/公斤、比功率达1000瓦时/公斤,循环1000次以上,成本0.8元/瓦时以内;2020-2025年,动力电池单体能量密度从300瓦时/公斤可以提升至400瓦时/公斤,每瓦时成本从0.8元降到0.6元以内。“2025年,具备一般性价比的纯电动轿车合理的里程是300-400公里。但2030年,最大的技术突破将体现在电解质上,固态电池会规模产业化,电池单体比能量有望冲击500瓦时/公斤。2030年,常规的性价比车型,续航里程应该可以达到500公里以上。”欧阳明高称。汽车电池技术最新突破 前不久美国菲斯科汽车发布的一则专利消息引起了全世界的瞩目,它所研发一种固态电池,能仅用1分钟的充电时间,将电动汽车的续航能力提升到804公里,并且能在2020年通过材料和制造技术的进展将成本降到常规锂电池的三分之一。固态电池也由此进入大多数人的视野,其实从原理上说和目前的液态锂电池是一样的,最大的区别就是电解液变成了固态,凭借密度、结构优势将更多带电离子聚集在一端,可以传导更大的电流,电池容量因此大幅度提升。固态电池最显著的特点有两个,一是能量密度大,很多实验室已经做到了300-400Wh/kg,这是传统锂电池的2.5-3倍,另外就是更安全,更大程度杜绝了电池破裂或高温等意外带来的燃烧隐患。当然固态电池也有缺点,就是电导率总体偏低、内阻较大、充电速度慢,至于美国菲斯科汽车如何做到充电1分钟,续航800公里,那是它的核心机密了, 总的来看,如果固态电池能真正低成本产业化面向市场,将彻底解决当前电动汽车普及的核心难题,新能源汽车将真正做到杀死汽油车。
从含镉烟尘中提取镉
2019-03-04 16:12:50
在湿法炼锌工艺中,硫化锌精矿欢腾焙烧时镉富集在烟尘中,成为提镉的质料。当烟尘中镉可溶率低于90%时,可在500-550℃下进行硫酸化焙烧,将可溶镉提高到95%以上。烟尘提镉的根本进程是:烟尘浸出→置换沉镉→压团熔铸→粗镉精馏。 (一)浸出 榜首段在始酸较低(<20g/L)和结尾较高pH(75.2)条件下进行中性浸出,以除掉浸出液中的铁砷等杂质。第二段在高始酸(>30g/L)和结尾低pH下进行酸性浸出。浸出温度90℃,时刻16h,液固比(3-6):1。两段浸出Cd浸出率可达95%,渣含Cd<2.0%。 (二)置换 浸出液用Zn置换Cd,反响分两次进行,一次投人反响所需锌粉量的95%,置换操控溶液含Cd lg/L,得到较纯的海绵镉;第2次参加超越理论用量较多的锌粉,得出含锌高的海绵镉,其含量为0.3%-0.5%,作为提取的质料。两次置换的技能条件为: 置换次数 温度/℃ 时刻/min 溶液含Cd(置换前/后) 一次 50-60 30-35 15-19/1-2.4 二次 45-50 50 1-2.4/0.03-0.1 (三)压团熔铸 置换产出海绵镉经压团,并在烧碱覆盖下熔铸成锭。压团压力>12kPa,镉团含水约7%。熔铸温度400-500℃,时刻2-3h,烧碱单耗120-150kg/t。粗镉含Cd 98.5%-99.2%。 (四)粗镉精馏 粗镉先在镉内熔化,然后守时定量加人精馏塔内,熔融状况镉在塔内流经层层相叠的塔盘时,替换进行加热蒸腾和冷凝回流。纯镉蒸气上升至冷凝器冷成液态,守时放出铸成精镉锭。高沸点杂质铜、铁等向下流进渣镉,守时排出。产出精镉纯度可达99.995%,契合国标精一级品要求。
铜镉渣提取镉绵工艺研究
2019-02-21 11:21:37
镉没有独自矿床,常与铅锌矿共生,含镉0.01%~0.07%,选矿时大部分进入锌精矿。约95%的镉是从锌冶炼进程中收回的,冶炼出产质料首要有湿法净液工序的铜镉渣、锌蒸馏的富镉兰粉、铜铅锌冶炼的烟尘、锌白工厂的浸出渣等,其间镉的含量动摇较大。现在我国锌冶炼进程中镉归纳收回率在80%左右,锌精矿中含镉平均在0.1%~0.2%左右,镉档次低,富集提取难度大。某公司锌精矿中镉档次只要0.15%左右,在选用传统湿法炼锌焙烧-浸出-净化-电积工艺中,总有适当部分镉被涣散,导致收回率下降,污染环境。现在,该公司以海绵镉作为产品出售,且产出的海绵镉含镉仅50%~60%,不能满意真空精粹对镉绵的要求,所以本文针对该公司现有镉出产现状对铜镉渣提取镉绵工艺进行了优化研讨。
一、试验质料及试剂
试验质料为驰宏公司中浸液净化所得铜镉渣,铜镉渣经80℃真空烘干36h,至分量安稳,测水份为19.82%,烘干样送分析Zn、Cu、Cd等首要元素,成果为(%):Zn 23.16、Cu 7.76、Cd 17.95、Co 0.02、Fe 0.19、Sb 0.074。质料能谱分析标明,98%的铜以金属单质的形状存在,周围集合有硫酸锌,未见高富集的金属锌独自存在,镉绝大部分以金属镉的方式存在,伴有少数。
置换锌粉为吹制锌粉,无结块、无杂物、总锌>98%、活性锌成分>92%,锌粉粒度-0.251~+0.147mm;其它试剂有98%浓硫酸,分析纯氧化锌、二氧化锰及石灰;首要器件:500mL烧怀、LabTech EH35A plus主动控温加热仪、IKARW20digital数显拌和器、温度计、分析天平、真空泵、真空干燥箱、三角漏斗、兰格BT100-1J恒流泵,PHS-3D型pH计和6503型高温复合电极。
二、试验准则流程
试验准则流程见图1。该流程将产出的镉绵经过火法工艺经粗炼和真空精粹出产高纯精镉。经过火法和湿法相结合的工艺,用精馏提镉替代电解精粹镉,并改造现有工艺流程,制备高档次镉绵,镉档次由现在的50%~60%进步到80%以上,经压团熔炼后可直接进行接连精馏,撤销接连熔炼工序和电积,完结精镉出产的接连化作业,优化工人操作环境,进步主动化水平,削减镉环境污染,完结镉提取闭路循环,到达零排放。图1 准则工艺流程
三、成果与评论
(一)铜镉渣一段浸出
1、结尾pH的影响
浸出试验条件∶液固比6∶1,时刻6h,温度80~85℃,始酸浓度10~15g/L,进程操控溶液pH=1.5~1.8,在5.5h后,调整矿浆结尾pH,过滤,浸出渣用pH=4.5~5.0的酸洗刷。成果见表1。
表1 结尾pH的影响表1标明,pH=5.22时,镉浸出率98.31%,溶液含Cd 25.25 g/L;当结尾pH=5.74时,渣含锌进步至7.64%,当浸出渣含锌较高时,将不使用于后续铜渣火法处理,一起pH升高,锌的水解趋势加大,所以浸出结尾pH不该超越5.4。
2、浸出时刻的影响
浸出试验条件∶液固比6∶1,温度80~85℃,始酸浓度10~15g/L,进程操控溶液pH=1.5~1.8,在每次完毕浸出之前0.5h,调整溶液pH至2.0~2.5,拌和0.5h,浸出渣用pH=4.5~5.0的酸洗刷。试验成果见表2。
表2 浸出时刻的影响成果标明,随时刻的延伸,渣含锌逐步下降,但几组试验成果改变不大,镉浸出率均大于99%,渣含镉小于0.65%,渣含铜可达33.5%以上,当试验时刻为2h,试验成果已到达浸出的要求,原因是用500 mL的烧怀进行试验,试验温度安稳、拌和充沛。但出产中应该操控时刻4~6h,以使反响充沛完结。表2所列4组试验数据渣含锌均比较低,这是因为结尾pH偏低的原因,结尾pH为4.0~4.5,但铜含量略微偏高,溶液成分见表3。
表3 不同浸出时刻的滤液(二)浸出渣二段逆流浸出
为尽可能操控镉的涣散,进步锌的收回及铜渣的档次,对一段浸出渣(一段扩大试验渣,含Zn6.22%,Cu 24.27%,Cd 0.49%,水51.4%)进行了二段逆流浸出。二段浸出试验条件:液固比5∶1,温度75~80℃,操控pH=2.0~2.5,时刻3h。
完结成果:二段浸出渣含Cu 29.86%,Cd 0.26%,滤液含Zn 3.9g/L。滤液返铜镉渣一段浸出工序,滤渣送铜冶炼厂火法提铜。
(三)海绵镉选择性富集
使用扩大试验滤液进行一次锌粉置换出产海绵镉。置换前溶液含Cd 24.50g/L,考虑置换前液总体积较少,试验在500mL烧怀中进行,试验溶液体积300mL,温度50~55℃,反响时刻45~60min,锌粉用量为溶液中镉理论用量的80%,锌粉参加时刻10min。海绵镉过滤洗刷,真空烘干。试验数据见表4。
表4 一次锌粉置换试验成果表4标明,当置换前液锌含量在30~40g/L时,一次置换海绵镉产品含镉可达85%以上,海绵镉含锌小于2.5%,但置换前液锌含量在80~130g/L时,一次置换海绵镉产品含镉即下降至78.42%,含锌进步至3.25%。
一次置换后溶液还有3~5g/L的镉,用锌粉置换剩余镉,镉渣回来一段铜镉渣浸出,滤液除钴后,回来锌冶炼中性浸出。
(四)海绵镉造液浸出
因为一次置换前液含锌高但含镉低,锌镉比为(4~5)∶1,故一次置换所得到的海绵镉不只含锌高,镉档次较低,且还有部分其它杂质,不能满意粗镉精粹工艺的要求(镉档次大于80%、Zn小于4%),而且不易压团,所以将一次海绵镉需进行造液浸出,除杂。
因试验室所制取的海绵镉数量少,海绵镉造液浸出试验所用质料由驰宏公司供给。海绵镉成分为(%)∶Cd 53.53、Zn 10.46、Cu 0.14、Fe 0.091。
海绵镉造液浸出试验条件及操作:将露天天然氧化后的海绵镉用高酸浸出,硫酸开始浓度400~500g/L,液固比1∶1,温度90~95℃,试验选用机械拌和,并通入适量空气,反响3h以上,依据残酸量及Cu量,参加新鲜海绵镉降酸除铜,然后稀释至液固比3∶1(与质料之比),并用石灰浆液调整酸度至4.0左右,参加除铁,无铁后参加石灰乳调整酸度至5.0~5.2,过滤,滤渣回来铜镉渣浸出,滤液用于下一工序锌粉二次置换。分析测定滤渣含Cd 2.94%,Zn 2.48%,溶液含Zn 25g/L,Cd 176g/L。
(五)粗镉提取研讨
造液浸出液用锌粉进行二次置换出产镉绵,试验条件为:置换前溶液含Cd 176g/L,Zn 25g/L,考虑置换前液的总体积较少,试验在500mL烧怀中进行,溶液体积300mL,温度50~55℃,反响时刻0.5~1.0h,锌粉用量为溶液中镉理论用量的1.1%~1.2%,锌粉缓慢参加,参加时刻10min。镉绵天然过滤,真空烘干,产品含镉95.12%,Zn 2.17%。
二次置换镉绵纯度较高,镉绵含镉大于80%,锌含量小于4%,可满意下一步镉绵粗炼和真空精粹的要求。
四、定论
断定了铜镉渣选择性浸出,海绵镉选择性富集和镉绵提取工艺优化条件。经工艺优化后镉绵含镉达80%以上,含锌小于4%,可满意后续镉绵真空精粹对质料的要求。
镉为何物?
2018-12-06 09:54:59
镉(cadmium) 一种化学元素,化学符号Cd,原子序数48,原子量112.411,属周期系ⅡB族。1817年德国F.施特罗迈尔从碳酸锌中发现镉,K.S.L.赫尔曼和J.C.H.罗洛夫也在氧化锌中发现镉,其英文名称来源于拉丁文cadmia,含义是菱锌矿。镉在地壳中的含量为2×10-5%,在自然界中都以化合物的形式存在,主要矿物为硫镉矿(CdS),与锌矿、铅锌矿、铜铅锌矿共生,浮选时大部分进入锌精矿,在焙烧过程中富集在烟尘中。在湿法炼锌时,镉存在于铜镉渣中。 镉是银白色有光泽的金属,熔点320.9℃,沸点765℃,相对密度8.642。有韧性和延展性。镉在潮湿空气中缓慢氧化并失去金属光泽,加热时表面形成棕色的氧化物层。高温下镉与卤素反应激烈,形成卤化镉。镉可溶于酸,但不溶于碱。镉的氧化态为+1、+2。氧化镉和氢氧化镉的溶解度都很小,它们溶于酸,但不溶于碱。镉可形成多种配离子,如Cd(NH3)、Cd(CN)、CdCl等。镉的毒性较大,被镉污染的空气和食物对人体危害严重,日本因镉中毒曾出现“痛痛病”。 可用多种方法从含镉的烟尘或镉渣(如煤或炭还原或硫酸浸出法和锌粉置换)中获得金属镉。进一步提纯可用电解精炼和真空蒸馏。镉主要用于钢、铁、铜、黄铜和其他金属的电镀,对碱性物质的防腐蚀能力强。镉可用于制造体积小和电容量大的电池。镉的化合物还大量用于生产颜料和荧光粉。
处理高镉锌(锌隔合金)生产镉
2019-01-30 10:26:21
火法炼锌厂都是采用精馏精炼制得精镉。在精锌精馏过程中从镉塔产出一种含镉在15%~30%或5.6%~20.8%的高镉锌。从这种高镉锌中提取镉一般采用精馏塔分离高沸点的杂质制得粗镉,然后加NaOH和NaNO3进行碱性精炼除去残余的锌,进入纯镉的生产过程。
从含镉烟尘中提取镉与铊
2019-02-20 11:03:19
一、概述
选用湿 法和火灶台组成的联合法从含镉烟尘中提取镉与,是我国葫芦岛锌厂自行开发的技能。它包含焙烧、浸出、净化、置换、压团熔炼和精馏工序,其间焙烧工序,可依据含镉质料性质决议取舍。
联合法提镉工艺流程的首要特色如下:
(一)产品质量高
精镉纯度可安稳在99.995%以上,超越电镉(99.96%)质量。
(二)收回率高
粗镉冶炼收回率大于85%,精馏收回率达99.7%以上。
(三)操作简洁,人员少,劳动条件较好。
(四)操作条件较简略,耗电少。
(五)精馏设备结构较杂乱,须用报价较贵重的SiC盘。
图1为联合法提取镉和的工艺流程图。
图1 联合法提镉和的工艺流程
二、质料
竖罐炼锌的提镉质料为焙烧蒸腾富集的烟尘,其间流态化焙烧烟尘是在氧化性气氛下蒸腾的,镉的可溶解较高;反转窑焙烧烟尘是在微复原气氛下蒸腾的,含硫高,镉的可溶率低,有时需求再焙烧。
含镉烟尘粒度较细,密度较小,最好选用真空吸送运送,吸送路度不超越150m,吸送高度不超越15m较为有用。
表1为含镉烟尘化学成分实例。
表1 含镉烟尘化学成分实例烟尘称号成分,%镉可
溶率%堆积密度t/m3CdZnPbAsInTtBiFeS流态化焙烧、
电收尘烟尘5~725~3015~200.1~0.50.0040.020.11.5~2.08~1085~950.4~0.5一次焙烧旋风
收尘器烟尘10~1220~2320~250.05~0.100.0040.020.1072~510~1640~450.9~1.1二次焙烧电
收尘烟尘15~2418~2225~300.1~0.60.0040.0260.2120.2~0.512~2040~451.3~1.5
三、技能操作条件
(一)硫酸化焙烧
当含镉的可溶率低于90%时,需进行焙烧。一般流态化焙烧的含镉烟尘镉的可溶率在90%以上,流态化焙烧烟尘二次焙烧的含镉烟尘,镉的可溶率40%~50%,故后者需进行硫酸化焙烧。焙烧进程中除有价金属转化为硫酸盐外,还可蒸腾除掉许多砷、锑等杂质。硫酸化焙烧在用直接加热的反转窑内进,可下降硫酸耗费,削减废气量,便于吸收处理。
葫芦岛锌厂硫酸化焙烧选用φ1000×12000mm、内衬115mm耐火砖的反转窑,用煤气直火加热。硫酸参加量约为理论量的150%左右,焙烧带的温度操控为500~550℃。温度过高不只镉易蒸腾丢失,并且构成炉结。硫酸化焙烧设备腐蚀严峻,硫酸耗费大,劳动条件欠好。如果在二次焙烧进程中,添加脱硫办法,进步镉尘的镉可溶率,则可撤销硫酸化焙烧。
硫酸化焙烧窑操作条件实例如下:
窑头温度 350~400℃
焙烧带温度 500~550℃
窑尾温度 300~350℃
料酸质量比 1∶0.8~0.9
加料量 600~700kg/h
焙烧后镉可溶率 >95%
(二)浸出
硫酸化焙烧后,在设有经过设备的机械拌和槽内进行中性与酸性浸出,规划较小时,两次浸出可在同一槽内替换进行。
中性浸出
操控较低的始酸和较高结尾pH值,以便于Fe3+水解沉积,一起除掉大部分As得到较纯的含镉溶液。
酸性浸出
坚持较高的始酸和终酸,在90℃以上的温度下浸出,使残存的难溶金属进一步溶解,以取得较高的金属收回率。但酸浸液中,除和硫酸锌等首要成分外,还含有较多的杂质金属离子及硫酸铟,经萃取提铟后,回来作下一次中浸运用,其间杂质离子,重复水解沉积。
浸出加料
含镉烟尘粒度较细,简单飞扬。规划时宜用湿式球磨浆化,砂泵运送加料,以改进操作环境和减轻劳动强度。
表2为浸出技能操作条件实例。
表2 浸出技能操作条件实例浸出阶段温度,℃始酸,g/L终酸固液比浸出时刻,h弄清时刻,h操作周期,h中浸80~9010~20pH5.0~5.21∶5~62~43~516酸浸>9030~4020~30g/L1∶32~32~316
表3为浸出工序目标实例。
表3 浸出工序目标实例一浸出阶段浸出液成分,g/L渣率%CdZnInFeAs酸度中浸15~2050~70 3~80.2~1pH5~5.240~50酸浸20~3060~800.1~0.27~81~220~3530~40
表3 浸出工序目标实例二浸出阶段浸出率,%浸出渣成分,%CdZnInCdZnInPb中浸70~8075~85 5~88~10 30~40酸浸10~1510~1580~901.5~2.03~40.01~0.0240~50
(三)水洗进程
酸浸渣经两次水洗后,用真空吸滤,滤渣含铅达45%~55%,送铅冶炼,洗液反回中性浸出。
表4为两次水洗技能操作条件实例。
表4 水洗技能操作条件实例洗次温度℃拌和时刻h弄清时刻h固液比洗液含酸g/L一次50~700.5~11~21∶2 二次50~700.5~1 1∶2<15
圆盘过滤机操作条件:
温度 常温;真空度 53~73kPa;
过滤才能100~120kg/(m2·h);渣含水40%~45%。
(四)净化
中浸后的含镉溶液,仍含有部分铁和砷等杂质。置换进程中易发生气体、黑沫外溢、海绵镉松懈等现象,劳动条件恶化,影响海绵镉的质量,因而需净化除铁、砷。作业进程是向溶液内鼓入空气,使Fe2+氧化成Fe3+,并操控较高pH值,使铁、砷水解沉积除掉。依据实践经历,溶液中的铁、砷比需求大于10,砷才或许除尽。净化的首要技能条件如下:
1、操控溶液的pH值。铁的氧化反响速度随pH值的升高而增大,当pH<3时,氧化反响很难进行。净化中一般坚持pH=5.0~5.2。因为Fe2(SO4)3水解生成Fe(OH)3时游离部分硫酸,使pH值逐渐下降至4~4.5,因而需求参加氧化锌中和游离酸,以坚持pH=5.0~5.2。
2、鼓风量操控在60~90m3/(m2·h)。
3、操作温度约80~90℃。
4、溶液中金属离子浓度一般不超越130g/L。
5、参加CuSO40.1~0.2kg/m3,能够加快铁的氧化反响。净化后溶液含铁0.01~0.05g/L。
表5为净化技能操作条件实例。
表5 净化技能操作条件实例项目单位条件溶液中金属离子浓度g/L80~140温度℃80~90pH值 5.0~5.2单位时刻鼓风量m3/(m3·h)60~90硫酸铜用量kg/m30.1~0.2净化时刻H1~2净化后溶液含铁g/L0.01~0.1弄清时刻h3~4
表6为净化工序目标实例。
表6 净化工序目标实例序号净化前液,g/L净化后液,g/L净化渣,%CdZnFeAsCdZnFeAsSbCdZnFeAs例123685.80.2523650.130.03 1.5149.55.1例221706.00.3920.5690.12 1.618114.6
(五)置换
锌粉置换分两段进行,榜首段置换镉,第二段富集。
置换进程中须参加适量的硫酸,以溶解锌粉外表的ZnO膜,添加锌粉活性,加快置换反响。置换温度不宜过高,以防海绵镉在高温下复溶。净化后液尚含有微量砷,故置换进程中仍有微量的发生,因而,置换作业必须在设有排风设备的密闭机械拌和槽内进行,以防中毒。
一次置换
参加理论锌粉量的95%左右,参加的锌粉能够彻底反响,置换后液含镉尚坚持1g/L左右。这样不只能下降海绵镉含锌,并且简直悉数保存于溶液中。
表7为一次置换技能操作条件实例。
表7 一次置换技能操作条件序号置换前液,g/L技能操作条件一次置换后液体分,g/LCdZnT1H2SO4②温度,℃时刻,min锌粉参加量ZnCdT1114.75680.0401550~603090①77.52.420.04219720.0502050~603595①85.21.080.05
①为理论量的百分数;
②因为锌粉质量低(ZnO,CdO含量高,锌档次低),致使耗酸量大。
二次置换
一次置换后液中参加稍过量的锌粉,得高锌海绵镉,其含量为0.3%~0.5%,是提取的质料。其流程可参见图1。二次置换后液,含Zn70~100g/L,用于收回锌。
表8为二次置换技能操作条件实例。
表8 二次置换技能操作条件序号置换前溶液,g/L技能操作条件一次置换后液体分,g/LCdZnT1H2SO4温度,℃时刻,min锌粉参加量ZnCdT1pH12.4277.50.043.045~5050120①680.1110.0194.021.0885.20.052.545~5050120①880.030.0024.8
①为理论量的百分数。
(六)压团熔炼
一次置换产出的海绵镉是表面积较大的粒状海绵体安排,简单氧化,需用油压机限制成团。镉团在熔融的烧碱覆盖下熔铸成镉锭。镉团参加熔体烧碱中,简单引起溅液,须设密封加料设备。镉的熔铸进程实际上也是碱法精粹进程,海绵镉中的杂质金属大部分都能溶解于烧碱中。表9为压团熔炼技能操作条件。表10为熔炼进程中杂质脱除实例。
表9 压团熔炼技能操作条件项目单位实例项目单位实例成团压力MPa12~15熔炼温度℃400~500镉团含水%7~8熔炼时刻h2~3镉团密度kg/cm34.5~5烧碱单耗kg/kg120~150
表10 镉团熔炼进程中杂质脱除状况,%序号海绵镉团成分粗镉成分杂质脱除率ZnPbFeCuAsZnPbFeCuAsZnPbFeCuAs12.730.640.0690.1040.1930.00880.4560.00410.0960.006499.528.530.58.095.422.251.230.09350.0990.1360.00570.4710.01040.0670.004999.8628922.096.432.251.460.0670.1490.1150.00390.7250.00490.080.00299.8519345.598.3
(七)粗镉精馏
粗镉精馏工艺是葫芦岛锌厂于1957年首要创建的。其原理根本沿袭锌的精馏,但工艺设备独具特色。
粗镉中杂质含量较多,改变也较大,葫芦岛锌厂的粗镉化学成分及其物理性能列于表11。
表11 葫芦岛锌厂粗镉化学成分及杂质金属的物理性质金属含量%熔点℃沸点℃固态密度kg/cm3Cd98.5~99.23207678.65Zn0.005~0.014199067.13Pb0.2~0.8327152511.34As0.004~0.01814615(提高)5.72T10.001~0.005303145711.82Fe0.005~0.01133527407.80Cu0.07~0.2108323608.90
由表11可知,粗镉中的杂质,除砷在615℃提高外,其它金属杂质的沸点,都远高于镉的沸点,而砷与锌虽可与镉一起蒸馏,但与烧碱的熔炼进程中,砷与锌均可熔于烧碱中,再经过粗馏而降到0.002%以下,到达精镉标准。铜与铁的沸点很高,在镉的沸点温度下,其蒸气压很小,故在镉粗馏进程中,微量铜、铁进入精镉可视为机械搀杂。据此,粗镉精馏进程,实质上是镉铅的分馏,然后可在一台精馏塔内完成镉的精馏。这是与锌精馏的差异。
粗镉精馏进程大致如下:
粗镉在熔化锅内熔化后,守时定量参加加料器,而接连流入塔内的液体在塔内经加热蒸腾和冷凝回流替换进行,纯镉蒸气上升至榜首和第二冷凝器别离冷凝成液状,冷却到必定温度,流入精镉锅,定时铸成镉锭,高沸点金属经回流富集逐渐下贱,进入渣锅,定时排出。
镉精馏炉可用烟煤、煤气或其它气体燃料加热,炉温安稳,易于操控,因而其加热设备右因燃料而异。表12为葫芦岛锌厂粗镉精馏顶用发生炉煤气加热的操作温度实例。
表12 粗镉精馏操作温度近制实例操控部位温度,℃燃烧室中部①1070~1080燃烧室底部①1040~1050燃烧室上部①620~640冷凝器680~700冷却器570~590粗镉熔化锅380~420加料器400~450粗镉锅400~450渣锅500~550(排渣提温)800~850
①此外温度可依据产品质量、产值作恰当变化,但温度变化每次不大于±5℃。
表13为粗镉、精镉及镉渣成分实例。
表13 粗镉、精镉及镉渣成分实例,%序
号粗镉精镉镉渣ZnPbFeCuAsZnPbFeCuAsCdPbZnCuFeAsT110.00880.4560.00410.00960.00640.00020.000670.000490.0001<0.00270~7213~150.02~0.083.1~4.62.1~3.13.5~4.90.1~0.220.00570.4710.01040.0670.00490.00020.000720.000490.00010.00230.00390.7250.00490.080.0020.00020.000740.00050.00010.002
四、技能经济目标
(一)粗镉部分
1、镉收回率85%以上。
2、锌收回率90%以上。
3、物料单耗(以每吨镉计):
硫酸9~10t氧化锌0.5~0.6t硫酸铜10~20kg烧碱150~160kg锌粉700~750kg生活水~200t汽(78.4~98.1kPa)~40t电240~250kW·h
(二)精镉部分
1、镉总收回率99.7%以上。
2、镉直接产出率98%以上。
3、物料单耗(以每吨镉计):烧碱12~14kg,煤650~700kg,水1.5~2t。
五、首要设备挑选
(一)浸出、净化、置换槽
浸出槽可选用钢板衬花岗岩(60~80mm),耐腐耐磨。葫芦岛锌厂已用六年仍无缺。净化槽也可用此原料。置换槽可选用钢衬木板槽,运用作用尚好。
所需槽数N按下式核算:
N=V(t/24V有)
式中V-日处理矿浆或溶量,m3;
V有-所选槽的有用容积,m3,为槽几许容积的0.85~0.9;
t-操作周期,h,浸出取8,净化取4~6,一次置交换30~40min,二次置交换40~50min。
(二)精镉炉
精镉炉由塔本体、燃烧室、换热室组成,并与熔镉锅、加料器、镉蒸气冷凝器及冷却器、精镉锅、渣锅等设备相连,构成一个密封体系。图2为镉精馏炉示意图。
图2 镉精馏炉标意图
1―加料器;2―塔盘;3―塔盘底座;4―渣锅;5―冷凝器
塔体是精镉炉的主体,塔盘尺度、组合和每块盘的设置,可参照锌的精馏理论核算挑选断定,也可依据实践依照精镉炉的特色经过核算断定。
1、塔体的挑选核算
(1)塔日处理量
Mcd=G/365n
式中Mcd-精镉塔日处理量,kg/d;
G-年处理粗镉量,kg/a;
n-塔的工作率。
(2)塔内物料分配率:可按冶金核算和实践数据设定塔内物料分配比(见表14)。
表14 精镉炉塔内物料分配率项目代表符号选用分配系数图例及关系式参加粗镉P11
关系式:
P1=P3+P5
P3=P1+P2-P4
P5=P4-P2回流量P20.1产出镉渣P30.005蒸腾量P41.095产出精镉P50.995
(3)塔内镉液加热蒸腾所需热量Q需
Q需=Q加+Q气kJ/h
式中Q需-塔内镉液加热至沸点所需热量,kJ/h,
Q加=P1c(t沸-t液)
P1-参加塔内粗镉量,kg/h;
c-镉液加热到沸点时的比热容,kJ/(kg·℃)
t沸-镉液沸点温度,℃,取767;
t液-入塔镉液温度,℃,550~600;
Q气-塔内镉液气化所需热量,kJ/h;
Q气=P1P4c气
P4-塔内镉液气化分配值;
c气-镉的气化潜热,kJ/kg。
经过SiC塔壁单位面积传入的热量核算:
Q壁单=(t外-t内)/[(S1/λ1)+(S2/λ2)]
式中Q壁单-塔壁单位面积传热量,kJ/(m2·h);
S1-塔盘壁厚,m;
λ1-塔盘壁导热率,9.30~10.47W/(m2·℃);
S2-塔盘表面釉和涂料厚度,m;
λ2-塔盘釉质和涂料导热率,或外加SiC套和SiC填料的导热率,W/(m2·C)(精镉塔因为热容量小,盘内温度动摇大,常在塔外加SiC套,在套与塔之间填入SiC灰捣固,约30mm厚,SiC套壁厚亦为30mm。大容积塔体可不加套);
t内、t外-别离为塔盘内、外壁温度,℃,可取
t内=780℃,t外=1040℃。
(4)塔壁单位面积出产强度
塔壁单位面积出产强度一般可取45~50kg/(m2·h),或1080~1200kg/(m2·d)
(5)需求塔盘数
塔体首要由蒸腾盘和回流盘组成,别离核算如下:
蒸腾盘
一般用W形盘,热效率较高。每块蒸腾盘的传热量按下式核算:
Q盘=Q壁单F盘
式中Q盘-每块蒸腾盘传热量,kJ/h;
Q壁单-塔壁单位面积传热量,kJ/(m2·h);
F盘-每块盘受热表面积,m2,可自选尺度,也可依据国内沿袭塔盘尺度,精镉炉用盘为360×250×85mm,壁厚为40mm,按壁厚中心线计,一个盘受热表面积为0.091m2。
蒸腾盘数按下试核算:
n蒸=Q气/Q盘
式中n蒸-塔中蒸腾盘数,块;
Q气-镉液气化所需热量,kJ/h;
Q盘-盘块蒸腾盘传热量,kJ/h。
此外,金属在塔中预热盘数(n预)的求法根本同蒸腾盘,但塔外壁温度应取低些,一般外壁温度可取1020℃,塔内壁温度取760℃。所得盘数仍为蒸腾盘,相加为所需蒸腾盘总数。
回流盘数
一般用平底槽形盘,其数量亦可仿工厂锌精馏规划铅塔的经历公式选定,即
n回=E(n蒸+n预)
式中n回-回流盘数,块;
n蒸-蒸腾盘数,块;
n预-蒸腾段预热用蒸腾盘数,块;
E-蒸腾段蒸腾盘总数与回流段塔盘的份额系数,镉精馏塔可取0.6~0.7。
2、塔盘选型与塔体组合
组成精镉炉的有加料盘、底盘、导流盘、蒸腾盘、回流盘等,首要是蒸腾盘和回流盘。其结构方式和特性与锌的精馏塔盘根本相同,唯塔盘尺度变小许多,长宽份额也有别。
葫芦岛锌厂镉精馏炉运用的塔盘一种为276×176×85mm,厚度38mm,另一种为360×250×85mm,厚度40mm。
蒸腾盘为W形,周边的沟槽可存金属液体,以加大塔盘的蒸腾才能,其结构尺度可参看图3。对其要求是,两盘间的空间高度应习惯塔内最大蒸气流速小于5m/S,塔盘上气孔面积也应习惯气流速度的要求。此外盘内液面应坚持必定高度。
图3 蒸腾盘
回流盘为平底长方形,盘内有多道浅格,以使盘内金属熔体成S形活动,以利金属气液两相热交换和杂质金属分凝。
对回流盘结构要求首要是,上气孔面积不小于盘面积的40%,盘内液面应有恰当高度(见图4。)
图4 回流盘
塔盘组合
塔本体首要由底盘、蒸腾盘、加料、回流盘、导流盘等组成。葫芦岛锌厂的镉精馏炉的塔体是由14块蒸腾盘、1块缓冲盘、8块回流盘、1块加料盘和底盘、导流盘堆叠而成。底盘和悉数蒸腾盘置于燃烧室中间,蒸腾盘内的金属镉经加热蒸腾导入回流盘分凝后进入冷凝器。底盘中心有孔,座落在底座上,蒸腾盘余下的铅铁锌液经底座流入渣锅内,定时排出。蒸腾盘上为加料盘和回流盘,一般高出燃烧室上盖,因为镉精馏塔内气压较低,需由外部供热保温,部分回流盘仍在低温保温状况中。最上面为倒扣盘,镉蒸气即由此导入冷凝器。
镉塔组合的原则是相邻两盘应互转成180°装置,使沿盘短边安置的溢流孔交织装备,迫使金属蒸气与金属液体沿着弯曲的途径经过整个塔盘,并不断完成蒸馏与分凝进程,然后到达金属的提纯与别离的意图。塔盘组合实例见图5。
图5 塔盘组合实例图
表15为葫芦岛锌厂镉精馏炉塔体及首要附属设备规格。
表15 葫芦岛锌厂镉精粹炉塔体及其附属设备规格,mm称号原料件数长宽高塔
件反扣盘SiC1360250100导流顶盖SiC136025050回流盘SiC836025085加料盘SiC1545250100加料压盖SiC114525030蒸腾盘SiC1536025085缓冲盘SiC1360
,,25085底盘SiC136025085底座SiC1610485210底座盖SiC126034060上外套SiC1420310600中外套SiC1420310920下外套SiC1420310920冷凝器本体SiC1515350630压盖SiC156031535冷却器本体SiC1405375185压盖SiC116037530加料器 1Cr18Ni9Ti1 精镉产出锅 1Cr18Ni9Ti1 粗镉熔化锅 1Cr18Ni9Ti1 渣锅 1Cr18Ni9Ti1
六、装备参阅图
图6为粗镉车间装备参阅图实例。
图6 粗镉车间装备参阅
1―排风机;2―烟囱;3―排风管道;4―浸出槽;5―除铁槽;
6―置换槽;8―溜槽;9―泵;10―料斗;11―立式泵;12―铸锭;
13―熔化炉;14―油压机;15―精镉炉;16―过滤机;17―高位槽;
18―精镉模;19―真空泵;20―贮酸罐;21―扬液器
镉的性质、用途及提取镉的原料
2019-02-11 14:05:38
镉是元素周期表第五周期第ⅡB族元素,为重有色金属。元素符号Cd,原子序数48,相对原子质量112.41,银白带蓝色光泽的金属。1817年德国人司脱马耶从碳酸锌中发现一种新元素,与此同时海尔曼和罗洛夫也自氧化锌中发现了这种新元素。依据拉丁文“Cadima”(菱锌矿)命名为Cadmium。
最早报导出产镉的国家是德国,1852年约出产100kg镉,1918年产值已超越100t。今后,美国成为镉的首要出产国,1930年产值多于1000t,1940年挨近3000t,占其时国际镉产值的70%。1977年国际镉产值达最高值1.9793万t,1989年商场经济国家精镉产值为1.617万t,消费量超越出产值约2300t。
镉是一种具有延性的金属。晶体结构为六角晶系,硬度比锌软,其首要物理性质列于表1。镉有8种天然的安稳要素,还有11种不安稳的人工放射性同位素。
表1 镉的重要物理性质性质数值性质数值熔点T/K593.9热导率λ/(W·m-1·K-1)96.8(300K)沸点T/K1038电阻率ρ/(Ω·m)6.86×10-8(273K)熔华热Q/(kJ·mol-1)6.11磁化率x/(m3·kg-1)-2.21×10-9(S)气化热Q/(kJ·mol-1)100.0摩尔体积Vm/cm313.00密度ρ/(kg·m-3)8650(293K)线胀系数α/k-129.8×10-67996(熔点液体)电子亲和势(Me-Me)A/(kJ·mol-1)-26
镉的化学性质与锌相似,在常温下不与枯燥空气效果,在湿空气中缓慢氧化并失去光泽,加热时生成棕色的氧化层。镉蒸气焚烧发生棕色的烟雾。镉不溶于碱液,而溶于大多数酸中,如硫酸、和硝酸,并生成相应的镉盐,但溶解速度比锌慢。镉极易溶于浓硝酸铵溶液,可利用这种溶液从铜和铁的镀镉件大将镉剥下。氧化镉和氢氧化镉与相应的锌化合物不同,不溶于过量的,在酸性硫酸盐溶液中镉离子可被金属锌置换。镉在所有安稳化合物中都呈二价状况,其离子无色。镉可构成配位离子如Cd(NH3)42+、Cd(CN)42-、和CdI42-。
镉是一种有毒物质,被镉污染的空气比被污染的食物对人体的损害更为严重。它进入人体后首要损害人的脏,也会引起泡性肺气肿。要严格控制含镉废气、废水的排放。空气中含镉尘的极限值为200μg/m3,氧化镉烟雾的极限值为100μg/m3。含镉大于0.5×10-4%的废水不许排放。
1919年镉开端用作铁和钢防锈的电镀层。到1941年此项使用已成为它的首要用处。但由于本钱高和发生的毒性废物需经特殊处理,镉在电镀中的用量在逐步下降,镉的各种用处和商场消费量见表2。镉的首要用处是出产镍镉电池,日本用于镍镉电池的消费量约占镉消费量的80%。
表2 镉的首要用处和消费量用处消费量1977~19801989~1990质量分数w/%m/t质量分数w/%m/t电池2334505510175颜料274050203700电镀345100101850安稳剂121800101850其他46005925合计1500018500
镉是一种较稀有的元素,它的地壳丰度在和银之间,为1.6×10-6%,海水含镉1×10-8%,估量国际镉储量约54万t。镉在自然界中以矿藏存在,没有独自矿床,常与铅矿共生,在选矿进程中大部分被选入锌精矿。有些锌精矿含镉达1%~2%,一般在0.06%~0.5%之间。绝大多数的金属镉来自锌冶炼进程的中间产品。在湿法炼锌厂的硫酸锌溶液净化进程中产出的铜镉渣(含镉4%~20%),火法炼锌厂的粗锌精馏进程中产出的镉灰(含镉10%~30%)和某些铜、铅冶炼厂产出的富镉尘等都是提镉的首要质料。镍镉和铁镉蓄电池的极板等工业废料常作为提镉的二次质料。
锌、镉金属冶炼方法
2019-02-27 12:01:46
湿法冶炼是将锌精矿焙烧为ZnO,用硫酸溶液(锌电解尾掖)浸出,将所得ZnSO,溶液经过电解提取金属锌的办法。该锌的纯度高达99.997%以上,且此法比火法冶炼简单采纳环保办法,针对一向成为向题的浸出残渣的处理,也发明晰新办法。现在国际出产锌锭的80%,日本锌锭的60%选用湿法冶炼。锌精矿的焙烧运用多膛焙烧炉,现在运用欢腾焙烧炉。在1170-1270K焙烧,则可得到含硫约为1.0%(硫化物形状的硫低于0.5%)的培烧矿。当锌精矿中有铁时,则生成难溶于稀硫酸溶液的铁酸锌(ZnO.Fe3 O3),下降锌的收回率。关于收回这种形状的锌将在今后介绍。炉气含8-10SO2,为制作硫酸的质料。因为焙烧矿也有粗粒,所以在破坏后用电解尾液浸出。浸出办法是用单式的酸性或复式的中性一酸性的接连浸出法。浸出液中的Fe2+经MnO2或空气等氧化,沉积出Fe(OH)3,此刻砷、锑、锗等有害杂质也因共沉而除去。过滤洗刷后,调整泌液为中性送往净液工序。此滤液中除锌外还含有铜、钻、镍、镉,因而,有必要除去这些杂质。开始加锌粉和As203或Sb203,置换沉积铜、钻、镍后除去,用压滤机过滤,滤饼送往炼铜厂。滤液中再加锌粉,置换沉积镉,过滤后的沉积作为镉的质料。滤液送往电解工序。钴和α-亚硝墓β-酚反响生成溶解度小的有机化合物而除去,为削减试剂的用量,在用锌粉彻底除去铜、镉后参加溶液中除钻。净化后原液的标准组成的一例为Zn100-160kg/m3,Mn3kg/ m3 ,Cu3, Cd<0.2g/m3,Co<0.5g/m3,Ni<0.05g/m3,As, Sb,Ge<0.03g/m3, C1<50g/m3,F<10g/m3因冶炼厂各异而多少不同。电解提取是使用锌的氢超电压大,所以净化工序在湿式冶炼中最为重要。该净化后的原液和锌电解液(Zn50-60kg/m3,H2S04150-200kg/m3)混合,为使阴极表面平坦加胶、为避免酸雾加豆饼渣,阳极用Pb-Ag合金(0.7-1.0%Ag),阴极用铝极,用250-600A/m2的阴极电流密度电解24-48小时,剥掉在铝极上分出的锌,用低频电炉熔融.铸为锌锭。
碲化镉
2017-06-02 16:18:18
金属
碲是地壳中的稀散元素,全球探明储量仅4-5 万吨,在冶金,半导体,航天航空,以及太阳能领域有巨大用途,是一种战略金属。碲化镉的性质 棕黑色晶体粉末。不溶于水和酸。在硝酸中分解。 密度:6.20 熔点:1041℃ 碲化镉的用途 光谱分析。也用于制作太阳能
电池
,红外调制器,HgxCdl-xTe衬底,红外窗场致发光器件,光电池,红外探测,X射线探测,核放射性探测器,接近可见光区的发光器件等。全球碲年产量约为300-400吨,随着碲在半导体行业的应用和CdTe 在太阳能薄膜电池中的大规模应用,碲的供应远不能满足快速增长的需求。碲化镉太阳能电池的优缺点碲化镉薄膜太阳能电池在工业规模上成本大大优于晶体硅和其他材料的太阳能电池技术,生产成本仅为0.87美元/W。其次它和太阳的光谱最一致,可吸收95%以上的阳光。工艺相对简单,标准工艺,低能耗,无污染,生命周期结束后,可回收,强弱光均可发电,温度越高表现越好。目前实验室转换效率16.5%,目前工业化转换效率10.7%。理论效率应为28%。发展空间大。然而碲化镉太阳能电池自身也有一些缺点。第一,碲原料稀缺,无法保证碲化镉太阳能电池的不断增产的需求。过去碲是以铜,铅,锌等矿山的伴生矿副产品形式,也就是矿渣,以及冶炼厂的阳极泥等废料的形式存在。碲化镉太阳能电池的不断成长的市场需求,无法得到原料的保证。第二,镉作为重金属是有毒的。碲化镉太阳能电池在生产和使用过程中的万一有排放和污染,会影响环境。碲化镉太阳能电池继续发展的可能性中国四川发现了世界上唯一的、独立存在的碲矿,目前已探明的储藏量为 2000多吨,已经可供全球可用50年。太阳能级高纯碲化镉是由高纯碲和镉在高温密闭的惰性气体,还原性气体和真空 环境中反应得到的。反应容器为石英管,在这一反应过程中,通过回收清洗液中的碲和镉,回收使用过的碲化镉太阳能电池,可实现零排放。美国国家实验室做过碲化镉高温燃烧试验,温度为760-1100度,试验发现,在火灾发生时每100万千瓦,释放的镉总量极限为0.01克。目前的火力发电厂排放的镉大大高于碲化镉电池。生产一节镍镉电池需用10克镉,而峰值功率100瓦的一平米太阳能电池,仅用7克镉。每产生一度电,镍镉电池需消耗3265毫克金属镉,而碲化镉太阳能电池仅需1.3毫克。二者相差2000倍。碲化镉不是镉元素。碲化镉是稳定的,同镉在其他方面的应用相比,镉在碲化镉太阳能电池中的应用是最安全和环保的,所以对环境危害性很小。此外,政府支持发展碲化镉电池。碲化镉太阳能电池技术以他特有的优势,得到了多国政府支持。美国政府开放市场,建多个发电厂。德国政府由欧盟资助,有多个建设项目。中国政府支持建设世界最大的电站。更多关于碲化镉的信息请登入上海
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镉的行业发展
2019-10-29 11:45:23
镉于1817年被德国人发现,在此后的100年间,德国一向是唯一且重要的镉出产国。现在,亚洲是镉的主要生产区。镉一般是作为锌精矿的伴生品进行出产的。废镍镉电池也是回收镉的一个重要来源。镉的主要消费范畴是可充电的镍镉电池的出产,其他的终端使用包括:颜料、涂层、电镀,以及塑料生产。但是镉的毒性问题是其开展使用的最大绊脚石,尤其是在欧盟的法律中,镉在许多使用范畴都遭到极大的约束:一方面是镉需求遭到各国法律规定的约束,增长缓慢;另一方面却是镉一向以锌的伴生品产值不断增加,这就导致了镉产能过剩。近年来,随着太阳能蓄电池产业的快速开展,镉使用范畴又找到了一个新的增长点,太阳能电池有高光吸收率、转换效率高、电池功能安稳等许多优势,使用前景广阔,对于镉的需求也相当可观。
镉的用途简介
2018-09-27 10:10:23
镉作为合金组土元能配成很多合金,如含镉0.5%~1.0%的硬铜合金,有较高的抗拉强度和耐磨性。镉(98.65%)镍(1.35%)合金是飞机发动机的轴承材料。很多低熔点合金中含有镉,着名的伍德易熔合金 中含有镉达12.5%。镍-镉和银-镉电池具有体积小、容量大等优点。镉具有较大的热中子俘获截面,因此含银(80%)铟(15%)镉(5%)的合金可作原子反应堆的控制棒。镉的化合物曾广泛用于制造颜料、塑料稳定剂 、荧光粉等。镉还用于钢件镀层防腐,但因其毒性大,这项用途有减缩趋势。用于电底、制造合金等;并可做成原子反应堆中的中子吸收棒。镉氧化电位高,故可用作铁、钢、铜之保护膜,广用于电镀上,并用于充电电池、电视映像管、黄色颜料及作为塑料之安定剂。镉化合物可用于杀虫剂、杀菌剂、颜料、油漆等之制造业。
化学镀镍的定义与分类
2018-12-11 09:57:52
化学镀镍,又称为无电解镀镍,是在金属盐和还原剂共同存在的溶液中靠自催化的化学反应而在金属表面沉积了金属镀层的新的成膜技术。 电镀是利用外电流将电镀液中的金属离子在阴极上还原成金属的过程。而化学镀是不外加电流,在金属表面的催化作用下经控制化学还原法进行的金属沉积过程。因不用外电源直译为无电镀或不通电镀。由于反应必须在具有自催化性的材料表面进行,美国材料试验协会(ASTMB-347)推荐用自催化镀一词(Autocatalyticplating)。对化学镀镍而言,我国1992年颁布的国家标准(GB/T13913-92)则称为自催化镍-磷镀层(Autocatalytic Nickel Phosphorus Coating),其意义与美国材料试验协会的名称相同。由于金属的沉积过程是纯化学反应(催化作用当然是重要的),所以将这种金属沉积工艺称为“化学镀”最为恰当,这样它才能充分反映该工艺过程的本质。从语言学角度看Chemical, Nonelectrolytic, Electroless三个词主是一个意义了,直译为无电镀一词是不确切的。“化学镀”这个术语目前在国内外已被大家认同和采用。 化学镀镍所镀出的镀层为镍磷合金,按其磷含量的不同可分为低磷、中磷、高磷三大类: 磷含量低于3%的称为低磷; 磷含量在3-10%的为中磷; 磷含量高于10%的为高磷; 其中中磷的跨度比较大,一般我们常见的中磷镀层为6-9%的磷含量。 当然,本站主要介绍的是化学镀镍磷合金,有时为了方便我们简称化学镀了,而且EN也是化学镀镍简称。但化学镀不仅此一种镀种,比较成熟的还有化学镀铜,化学镀金,化学镀锡,还有一种复合镀层。其它镀种的市场占有量不足总量的1%,本站不做重点介绍。
技术基础:化学镀镍的分类
2018-12-11 14:35:52
化学镀就是在不通电的情况下,利用氧化还原反应在具有催化表面的镀件上,获得金属合金的方法。它是新近发展起来的一门新技术。美、英、日、德等国,其工业产值正以每年15%的速度递增。它广泛地应用于机械、电子、塑料、模具、冶金、石油化工、陶瓷、水力、航空航天等工业部门,是一项很有发展前途的高新技术之一。 所有化学沉积法可以分成三类(广义分类): 1.置换镀(离子交换或电荷交换沉积): 一种金属浸在第二种金属的金属盐溶液中,第一种金属的表面上发生局部溶解,同时在其表面自发沉积上第二种金属。在离子交换情况下,基底金属本身就是还原剂。 使用最广泛的基底金属(Me1)是铜、铁和镍,而用得最多的镀层金属(Me2)则是金和铜。如将一只铁钉浸在硫酸铜溶液中,铁钉上就镀上薄薄一层铜。但它的实际应用是有限的,因为基底金属的表面一旦被溶液中的金属(Me2)覆盖,过程马上停止。所以其最大厚度是很小的,而且结合力没有真正的化学镀那么好。由于镀层质量差,厚度有限,所以应用非常有限。 2.接触镀: 将欲镀的金属与另一种金属或另一块相同金属接触,并沉浸在沉积金属的盐溶液中的沉积法。 当欲镀的导电基底表面与比溶液中待沉积的金属更为活泼的金属接触时,便构成接触沉积。在基底和接触金属之间形成了原电池对,其中接触金属是阳极,发生溶解,而欲镀基底起阴极的作用,金属便沉积到它的上面。此法与电沉积反应相同,所不同的是电流来自化学反应,而不是由外电源提供。此法几乎没有实用意义,但是,它对在无催化活性基底上引发化学沉积,起到“反应起动剂”的作用上,具有重要意义。 3.真正的化学镀:从含有还原剂的溶液中沉积金属。下面我们所提的化学 镀镍即为此种。 (二)化学镀镍的分类: 1.按镀液的PH值分类:有酸性、中性和碱性三类。 2.按沉积温度分类:有低温、中温、高温三类。 3.按合金成分分类:有低磷、中磷和高磷三类。 4.按所用还原剂分类:有Ni-P、Ni-B等。
铅酸蓄电池是什么?有哪些分类?
2018-08-24 17:22:14
铅酸蓄电池,又称铅蓄电池,是蓄电池的一种,电极主要由铅制成,电解液是硫酸溶液的一种蓄电池。一般分为开口型电池及阀控型电池两种。前者需要定期注酸维护,后者为免维护型蓄电池。按电池型号可分为小密、中密及大密。俗称的电瓶主要指的是铅酸蓄电池。1859年,法国物理学家普兰特发明。 铅酸蓄电池最明显的特征是其顶部有可拧开的塑料密封盖,上面还有通气孔。这些注液盖是用来加注纯水、检查电解液和排放气体之用。按照理论上说,铅酸蓄电池需要在每次保养时检查电解液的密度和液面高度,如果有缺少需添加蒸馏水。但随着蓄电池制造技术的升级,铅酸蓄电池发展为铅酸免维护蓄电池和胶体免维护电池,铅酸蓄电池使用中无需添加电解液或蒸馏水。主要是利用正极产生氧气可在负极吸收达到氧循环,可防止水分减少。铅酸水电池大多应用在牵引车、三轮车、汽车起动等,而免维护铅酸蓄电池应用范围更广,包括不间断电源、电动车动力、电动自行车电池等。铅酸蓄电池根据应用需要分为恒流放电(如 不间断电源)和瞬间放电(如 汽车启动电池)。 铅酸蓄电池的各种分类主要有: 按蓄电池极板结构分类:有形成式、涂膏式和管式蓄电池。 按蓄电池盖和结构分类:有开口式、排气式、防酸隔爆式和密封阀控式蓄电池。 按蓄电池维护方式分类:有普通式、少维护式、免维护式蓄电池。 按我国有关标准规定主要蓄电池系列产品有: 起动型蓄电池:主要用于汽车、拖拉机、柴油机船舶等起动和照明。 固定型蓄电池:主要用于通讯、发电厂、计算机系统作为保护、自动控制的备用电源。 牵引型蓄电池:主要用于各种蓄电池车、叉车、铲车等动力电源。 铁路用蓄电池:主要用于铁路内燃机车、电力机车、客车起动、照明之动力。 摩托车蓄电池:主要用于各种规格摩托车起动和照明。 煤矿用蓄电池:主要用于电力机车牵引动力电源。 储能用蓄电池:主要用于风力、水力发电电能储存。
看镍与电池密不可分的关系
2018-12-07 10:48:14
汽车工业中的电池回收
锂电池行业正在对研发和新生产设施进行大规模投资,这与电动汽车(EV)的开发直接相关,由此导致了电池主要化学成分的变化。混合动力电动汽车(HEV)一般采用NiMH电池,而插电式混合动力电动汽车(PHEV)和纯电动汽车(BEV)采用锂离子电池,因为这类电池具有较高的能量密度及其他优良的性质。
一旦PHEV和EV进入大众市场,将对电池回收行业产生巨大的影响。电池回收公司正在投资建设更大规模的回收设施,以便对从这些车辆中回收的锂离子电池进行处理,从而为满足未来需求做准备。当电池性能下降到车辆的容许使用水平以下时,电池可能仍然适合在电力储存领域二次使用。最终,电池性能不足时,需要对其进行处置。对电池进行回收一方面是为了保护环境,另一方面是因为其中含有宝贵的可回收材料。电池回收的经济诱因是电池阴极所采用锂金属氧化物的价值:钴、镍、锰及其组合,还可能含有磷和铁。铜、铝和钢也是单元电池结构的成分。电池属性随阴极材料而变,而且采用了多种不同的化学成分。
锂离子电池中重要的阴极材料是镍锰钴(NMC)和镍钴铝(NCA),其中镍化学物质的含量为33%~80%。NMC在多种装置和电动汽车中使用。NCA在特斯拉汽车的18650块松下单元电池中使用,在其他电动汽车中还与锂锰氧化物(LMO)混合使用。其他主要的阴极材料为LiCoO2、LiMn2O4和LiMPO4。
但所回收单元电池材料的价值因阴极组成和回收工艺而异。如今的大多数锂离子电池都采用以氧化钴为主的阴极,而元素钴的回收推动了工艺经济研究。采用目前的方法回收含钴量较低的电池(例如为车辆开发的很多种电池)吸引力不大,但正在开发全新回收工艺来回收阴极活性材料(包括其中所含的锂),这些材料可以在电池中重复使用,而且价值比其组成元素高得多,但必须保证回收材料的质量。
在技术进步的同时,电池行业的监管环境也在不断变化和收紧。欧盟电池指令目前处于审查阶段,其中规定电池必须进行回收。中国颁布的法规规定汽车电池的回收责任由汽车生产商承担。目前,美国没有关于电池回收的统一法规,而现行法规都是由州一级制定的。预计世界各国将制定更多相关法规。
由于收集系统面临的难题,估计目前只有10%左右的旧锂离子电池进入收集系统并最终被回收,而这些电池大多来自各种便携式电子产品。
目前收集并回收的其他电池主要是NiMH电池,包括来自HEV的电池,其中含有23%镍、4%钴、7%稀土金属、36%钢、18%塑料、9%电解质、2%其他金属和1%聚四氟乙烯(PTFE)。丰田普锐斯是全球销量遥遥领先的HEV,丰田也致力于采用NiMH电池,因为它被视为一种成熟而可靠的电池技术。考虑到过去五年内HEV的年销量为150万~180万辆而电池使用寿命为10年,需要回收的NiMH汽车电池数量仍在不断增长。
全球PHEV销量达到25万辆,其中,中国独占鳌头(份额为29%),这是因为颁布了强有力的激励政策。激励政策也使中国成为电动汽车的领先市场。2016年,全球电动汽车销量约为50万辆,其中中国占全球55%的市场份额。业界预计未来五年的销量将继续攀升,这意味着电池回收公司将在未来几十年内处理越来越多的锂离子电池。
镍和钢在电池中的协同效益
镍在如今市场上的很多电池系统中发挥着重要作用,为我们的生活提供便利,而且让我们不再为寻找电源插座而烦恼。
但无论电池的化学成分如何,镍在电池生产中还发挥着一种鲜为人知但十分重要的作用——与钢结合在圆柱形电池壳和保护盖中使用。这种镀镍钢结构保证了电池电能在需要时能高效地转移到装置中。
圆柱形电池壳强有力地保证了电池的完整性。钢的强度可以适应充电(放电)期间的体积膨胀和收缩,而圆柱形镀镍钢电池壳在一次性和可充电电池系统中应用广泛。
在钢带的顶面和底面电镀几微米的镍可以形成较低的接触电阻。塔塔钢铁电镀公司通过最先进的镀镍生产线完善了该项技术。电镀后对线圈进行热处理。这种处理减小了接触电阻,增强了后续高速制壳工序的附着力。除电气特性外,镍还能对电池内部的腐蚀性碱液进行良好的腐蚀防护,从而抑制了让结构在寿命内承受巨大压力的析气现象。
生产电池壳时,厂家采用高速精密冲压机通过多个拉伸工艺改变钢带的形态。然后,制成的电池壳被运送至全球各地的电池生产商。
除深度拉伸和电池性能中的优良特性外,镍还在电池装配中发挥了重要作用,因为它表现出优良的焊接特性。
“虽然人们对电池习以为常,但无论怎么强调镍和镀镍钢在各类电池系统性能和可靠性中发挥的作用也不为过。”塔塔钢铁电镀公司商业创新主任Marcel Onink博士说道,“如今,用于碱性电池的数量最大。但未来随着电动汽车的强劲增长,预计这个成功的组合仍将继续发光发热。无论电池的最终化学成分是什么,其包装都极有可能采用镀镍钢这个经过验证的概念。”
(本文由国际镍协会提供资料整理而成)
国际镍协会
国际镍协会的使命是推广和支持镍的适当应用。国际镍协会促进各国市场发展,支持其中新兴和现有的镍应用,包括不锈钢,而且全力推动科普、风险管理并提升社会经济效益,以此作为公共政策和监管的基础。在中国,国际镍协会着重推动含镍材料市场发展,推动镍在中国的公共政策和监管并共享其技术专长,从而推动镍的可持续使用。
电解沉积法提取镉
2019-03-04 16:12:50
镉是化学元素周期表中第五周期ⅡB族元素,原子序数48,元素化学符号Cd,原子量112.4,原子的外电子层构型4d105s2。镉的熔点321℃,沸点778℃,密度8.65g/cm3。镉的硬度大于镉而次于锌,镉与锌的化学性质十分相似,在常温干空气中不被氧化,遇湿润空气缓慢发作反响而失去光泽。镉是一种有毒物质。镉的化合物主要有CdO和CdS及CdSO4。地壳中镉的丰度为1×10-5%,我国铋的储量为50万吨。镉在地壳中没有独自矿床,常与铅锌矿共生,选矿时进人锌精矿。在湿法炼锌溶液净化进程产出的铜镉渣和火法炼锌厂的精馏进程产出的镉灰都是提取金属镉的主要原料。提取镉的冶金办法主要有电解堆积法、置换法和联合法。 在湿法炼锌工艺中,锌焙砂浸出液净化加锌粉除铜镉时产出铜镉渣,该渣含镉5%-10%,含铜约4%,50%左右是未反响的锌,是制取金属镉的主要原料。电解堆积镉的典型流程是:铜镉渣硫酸溶液浸出→锌粉堆积镉绵→海绵镉溶解造液与净化→镉电解堆积。 (一)铜镉渣浸出 此作业在以空气或机械拌和的浸出槽中进行。用镉电解废液作浸出剂,液固比(5-7):1,温度85-90℃,时刻4-6h,浸出完毕参加石灰乳或氧化锌粉中和,操控pH5.4堆积除铜。得到浸出清液含Cd 3-10g/L,浸出渣含Cd 0.8%-0.9%、铜16%-19%、锌7%-10%。 (二)浸出液沉镉和海绵镉溶解 含镉浸出液在60℃、pH3-4条件下,加人粒度0.13-0.15mm的锌粉置换出镉,得到海绵镉成分为(%):Cd 60-80,Cu 0.5-5.0,Zn 9-10。新滤出的海绵镉需堆积7-15天,使其天然氧化,然后在拌和槽中85-90℃温度下浸出3h。待溶液酸度降到1g/L时,加KMnO4氧化除Fe,再加石灰乳调pH至5.4除杂质。然后加人海绵镉将溶液pH降到4.0除铜,除铜后过滤所得滤液送去电积镉。 (三)镉电解堆积 在有防腐面料的电解槽中进行,用铝板作阳极,含Ag 1%的Pb-Ag合金作阴极。电极反响是: 电积作业在28-32℃温度下进行,电流密度65-100A/m2,槽电压2.5V,电积周期24h。阴极上堆积镉片剥下洗净送去铸锭。 镉铸锭先在熔镉内参加NaOH,升温至450℃,加进电积镉片,掩盖NaOH 10-20mm。待镉液表面亮光时开端浇铸,产出镉锭纯度可达99.99%。
金属冶炼中镉回收
2019-02-27 12:01:46
在湿法炼锌的净化过程中,经过锌粉的置换沉积而将镉分离出来,以此为质料收回镉。火法冶炼中的大部分搞在焙烧时蒸发进入尘埃中,此亦为收回镉的质料。置换沉积的镉含20-40%Zn, 10-30%Cd,1-20%Cu,首先用锌电解尾液溶解,然后用锌粉里换沉积铜,过滤后用锌粉沉积镉。这种镉为海绵镉,用镉电解尾液溶解,用KMnO4、Ca(OH)2、锌粉净化后,用含镐50-80kg/m’,锌30-70kg/m3,游离硫酸110-140kg/m3的电解液进行电解提取。
最近,因为净化技能的前进.能够得到高纯度的镐的沉积物,沉积物用锌电解尾液溶解后,用KMnO4。中和沉积除掉铅、而后向滤液中浸入锌板,置换分出镉。该海绵福纯度高,脱水、成型,加NaOH溶镉,除锌后铸锭市售。此法比电解提取法工序简洁,特别可得纯度达99.99%的镉。烧结时尘埃中的镉用H2SO4浸出,用锌板从浸出液中置换出镉,所得海绵镉经脱水,成型后熔做,用蒸馏精粹法制得纯镉.