硫酸亚锡
2017-06-06 17:50:00
硫酸亚锡可能很多人并不了解,本文会有些相关的小知识。硫酸亚锡 SnSO4 英文:Stannous sulfate 分子式: SnSO4分子量:214.7476 CAS NO:7488-55-3 理化性质: 白色或浅黄色结晶粉末。 能溶于水及稀硫酸,水溶液迅速分解: 2SnSO4+2H2O==Sn2(OH)2SO4↓+H2SO4 360℃以上开始分解成为碱式盐,在空气中会缓慢氧化,变成微黄色。 技术指标: 指标名称 指 标 外观 白色或浅黄色结晶粉末 含量(SnSO4),% ≥ 99.0 盐酸不溶物 %,≤ 0.005 铁(Fe) %,≤ 0.005 碱金属及碱土金属 %,≤ 0.10 重金属 %,≤ 0.02 用途: 主要用于电镀工业的镀锡、铝合金表面的氧化着色、印染工业的媒染剂、双氧水去除剂等。 包装: 5公斤塑料袋封装,再放入马口铁桶中,每桶25公斤。 主要用途 用于镀锡或化学试剂,如合金、马口铁、汽缸活塞、钢丝等酸性电镀,电子器件的光亮镀锡等。另外,还用于铝合金制品涂层氧化着色,印染工业用作媒染剂,有机溶液中双氧水去除剂等。如果你想更多的了解硫酸亚锡有关的知识,你可以登陆上海有色网进行寻找,特别是锡专区里面有很多相关于锡的知识。
硫酸亚锡价格
2017-06-06 17:49:52
硫酸亚锡价格是很多人都会关心的问题,因为其对于锡的价格会有比较大的影响,下文中就会有这方面的知识。硫酸亚锡信息当前价格: 60000元/吨 最小起订: 25公斤 供货总量: 400桶 发 货 期: 1 天 所 在 地: 中国浙江省杭州市硫酸亚锡 SnSO4 英文:Stannous sulfate 分子式: SnSO4分子量:214.7476 CAS NO:7488-55-3 理化性质:白色或浅黄色结晶粉末。能溶于水及稀硫酸,水溶液迅速分解: 2SnSO4+2H2O==Sn2(OH)2SO4↓+H2SO4 360℃以上开始分解成为碱式盐,在空气中会缓慢氧化,变成微黄色。 技术指标: 指标名称 指 标 外观 白色或浅黄色结晶粉末 含量(SnSO4),% ≥ 99.0 盐酸不溶物 %,≤ 0.005 铁(Fe) %,≤ 0.005 碱金属及碱土金属 %,≤ 0.10 重金属 %,≤ 0.02 用途: 主要用于电镀工业的镀锡、铝合金表面的氧化着色、印染工业的媒染剂、双氧水去除剂等。 包装: 5公斤塑料袋封装,再放入马口铁桶中,每桶25公斤。 主要用途 用于镀锡或化学试剂,如合金、马口铁、汽缸活塞、钢丝等酸性电镀,电子器件的光亮镀锡等。另外,还用于铝合金制品涂层氧化着色,印染工业用作媒染剂,有机溶液中双氧水去除剂等。如果你想了解硫酸亚锡价格等更多关于锡的信息,你可以登陆上海有色网进行查询和访问。
氯化亚锡
2017-06-06 17:50:00
氯化亚锡是很多人都会关心的问题,因为格影响着锡的价格,下文中就会有这方面的知识。用途 用于染料, 香料, 制镜, 电镀等工业;并用作超高压润滑油, 漂白剂 ,用作还原剂、媒染剂、脱色剂和分析试剂,用于银、砷、钼、汞的测定。毒性防护 在生产过程中制锡花时要防止吸入锡粉尘,以免造成患慢性支气管炎,氯化亚锡溶液与皮肤接触能引起湿疹。 最高容许浓度在美国规定锡的无机化合物为2mg/m3(以金属锡计)。 生产人员要穿工作服、戴防毒口罩和手套等劳保用品,注意保护呼吸器官,保护皮肤,生产设备要密闭,车间通风良好。包装储运 用内衬塑料袋的铁桶或木桶或塑料桶包装,每桶净重25kg、30kg或50kg,包装上标明“密封保存”字样。 应贮存在阴凉、通风、干燥的库房内,库温不宜高于32℃。容器必须密封,防潮。不可与氧化剂共贮混运。运输过程中要防雨淋和日晒。装卸时要小心轻放,防止包装破损。 失火时,可用水、砂土和各种灭火器扑救。性质溶于水中则水解生成碱式氯化亚锡[Sn(OH)Cl]的白色沉淀。在酸性环境下易氧化成氯化锡,为强还原剂。主要用作化学试剂、有机锡合成原料、电镀塑料电镀的敏化剂、香料的稳定剂、食品添加剂印染助剂、农药中间体、有机合成催化剂等。物化性质: 无色或白色斜晶系结晶。相对密度2.710。熔点37.7℃。在熔点下分解为盐酸和碱式盐。在空气中逐渐被氧化成不溶性氯氧化物。溶于醇、乙醚、丙酮、冰醋酸中,在浓盐酸中 溶解度大大增加。遇水则分解。中性的水溶液易分解生成沉淀,酸性溶液有强还原性,能将氧化铬(六价)还原为Cr3+,Cu2+还原为Cu+,Hg2+还原为Hg+和Hg,Ag+还原为Ag,Fe3+还原为F2+;能将硝基化合物还原为胺类。与碱作用生成水和氧化物沉淀,但碱量过剩时,生成能溶解的亚锡酸盐。 如果你想了解氯化亚锡等更多关于锡的信息,你可以登陆上海有色网中的锡专区进行查询和访问。
氯化亚锡毒性
2017-06-06 17:50:01
氯化亚锡毒性是一种投资者想知道,因为了解它可以帮助操作。氯化亚锡毒性防护 在生产过程中制锡花时要防止吸入锡粉尘,以免造成患慢性支气管炎,氯化亚锡溶液与皮肤接触能引起湿疹。 最高容许浓度在美国规定锡的无机化合物为2mg/m3(以
金属
锡计)。 生产人员要穿工作服、戴防毒口罩和手套等劳保用品,注意保护呼吸器官,保护皮肤,生产设备要密闭,车间通风良好。用途 用于染料, 香料, 制镜, 电镀等工业;并用作超高压润滑油, 漂白剂 ,用作还原剂、媒染剂、脱色剂和分析试剂,用于银、砷、钼、汞的测定。包装储运 用内衬塑料袋的铁桶或木桶或塑料桶包装,每桶净重25kg、30kg或50kg,包装上标明“密封保存”字样。 应贮存在阴凉、通风、干燥的库房内,库温不宜高于32℃。容器必须密封,防潮。不可与氧化剂共贮混运。运输过程中要防雨淋和日晒。装卸时要小心轻放,防止包装破损。 失火时,可用水、砂土和各种灭火器扑救。制备或来源 用锡跟浓盐酸或用一氧化锡跟盐酸反应可制得。如果你想更多的了解关于氯化亚锡毒性的信息,你可以登陆上海
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氯化亚锡水解
2017-06-06 17:50:00
氯化亚锡水解是很多人都会关心的问题,因为格影响着锡的价格,下文中就会有这方面的知识。一般讲四氯化锡比二氯化锡更容易水解,而二氯化锡保存不慎往往因为氧化而变成四氯化锡和氧化锡或者锡酸(水合物)溶于水而发生浑浊,且锡的氢氧化物碱性弱,难以吸收二氧化碳。从你的现象来看,的确比较可疑,加入盐酸,澄清溶液还放出气体。如果你确信原来的物质的确是二氯化锡水合物,而释放的气体又是无味的,那么我想可能是这样的,二氯化锡被大量的碱污染,或者你所用的水是碱溶液,我们知道锡的氢氧化物具有两性,可以溶解于强碱中。如果这碱是烧碱或者氢氧化钾,则其含有碳酸根的可能性还是很大的,因此加入盐酸放出气体便容易解释了。我想你用ph试纸检测溶剂和溶质就可以得出结论。溶于水、乙醇和乙醚。易水解生成Sn(OH)Cl,为防水解,先将固体SnCl2溶于浓盐酸,再加水稀释。物化性质: 无色或白色斜晶系结晶。相对密度2.710。熔点37.7℃。在熔点下分解为盐酸和碱式盐。在空气中逐渐被氧化成不溶性氯氧化物。溶于醇、乙醚、丙酮、冰醋酸中,在浓盐酸中 溶解度大大增加。遇水则分解。中性的水溶液易分解生成沉淀,酸性溶液有强还原性,能将氧化铬(六价)还原为Cr3+,Cu2+还原为Cu+,Hg2+还原为Hg+和Hg,Ag+还原为Ag,Fe3+还原为F2+;能将硝基化合物还原为胺类。与碱作用生成水和氧化物沉淀,但碱量过剩时,生成能溶解的亚锡酸盐。 如果你想了解氯化亚锡水解等更多关于锡的信息,你可以登陆上海有色网中的锡专区进行查询和访问。
氯化亚锡作用
2017-06-06 17:50:01
氯化亚锡作用是一种投资者想知道,因为了解它可以帮助操作。氯化亚锡作用 用于染料, 香料, 制镜, 电镀等工业;并用作超高压润滑油, 漂白剂 ,用作还原剂、媒染剂、脱色剂和分析试剂,用于银、砷、钼、汞的测定。包装储运 用内衬塑料袋的铁桶或木桶或塑料桶包装,每桶净重25kg、30kg或50kg,包装上标明“密封保存”字样。 应贮存在阴凉、通风、干燥的库房内,库温不宜高于32℃。容器必须密封,防潮。不可与氧化剂共贮混运。运输过程中要防雨淋和日晒。装卸时要小心轻放,防止包装破损。 失火时,可用水、砂土和各种灭火器扑救。制备或来源 用锡跟浓盐酸或用一氧化锡跟盐酸反应可制得。物化性质 无色或白色斜晶系结晶。相对密度2.710。熔点37.7℃。在熔点下分解为盐酸和碱式盐。在空气中逐渐被氧化成不溶性氯氧化物。溶于醇、乙醚、丙酮、冰醋酸中,在浓盐酸中 溶解度大大增加。遇水则分解。中性的水溶液易分解生成沉淀,酸性溶液有强还原性,能将氧化铬(六价)还原为Cr3+,Cu2+还原为Cu+,Hg2+还原为Hg+和Hg,Ag+还原为Ag,Fe3+还原为F2+;能将硝基化合物还原为胺类。与碱作用生成水和氧化物沉淀,但碱量过剩时,生成能溶解的亚锡酸盐。如果你想更多的了解关于氯化亚锡作用的信息,你可以登陆上海
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锡回收价格
2017-06-06 17:49:54
锡回收价格是一个很重要的价格,其关系着锡本身的价格。锡回收价格按照长江现货价格的70%左右乘以废锡的含量结算价格SMM8月12日讯:隔夜伦锡电子盘开盘20500美元/吨,最高20550美元/吨,最低在19780美元/吨得到支撑,收盘20050美元/吨,下跌475美元/吨,全天成交250手,持仓17727手。库存14385吨,减少605吨。美国和中国经济数据不如预期,市场避险情绪高涨,美元指数大幅上涨重新立于82上方,基本金属承压下挫。今日开盘19950美元/吨,围绕20000美元/吨窄幅震荡,市场对于全球经济增长放缓的担忧情绪在加剧,美元指数具有进一步上行动能,金属承压料以调整为主。沪锡市场,继续昨日清淡行情,云锡、云山报价15-15.1万元/吨,成交稀少;广胜、金龙等少量成交于14.5-14.65万元/吨,市场货源以杂牌锡居多,但报高价者无法成交,市场观望气氛弥漫,下游多持偏空心态,期待下周更低的价格再行入市。如果你想更多的了解锡回收价格的信息,你可以登陆上海有色网进行查看。
锡回收价
2017-06-06 17:49:50
锡回收价是一个很重要的参考值,因此也很广大投资者的重视,而上海有色网对此也十分的关注。锡渣回收价格:根据含锡量计算价格,一般按照长江现货价格的70%计算价格锡的提炼与回收可以分为下面131个方面。1.彩钼铅矿的化学分选方法2.从低品位锡矿中直接提取金属锡的方法3.从镀锡、浸锡和焊锡的金属废料回收锡的方法及其装置4.从炼铜废渣中回收锡、铜、铅、锌等金属的方法5.从氯化渣中综合回收金银及铅锡等有价金属的方法6.从钨酸盐溶液中沉淀除钼、砷、锑、锡的方法7.从锡精矿直接制取锡酸钠的生产方法8.从锡矿石中萃取锡9.低质粗锡直接电解生产优质精锡的方法10.分离回收镀白铜针铜锡的方法及其阳极滚筒装置11.高铟高铁锌精矿的铟、铁、银、锡等金属回收新工艺12.固相反应制备二氧化锡纳米晶的方法13.含锑粗锡分离锑的方法14.含锡渣直接电解生产精锡的工艺15.褐煤炼锡17.纳米锑掺杂的二氧化锡水性浆料及其制备方法18.浅色锑掺杂纳米氧化锡粉体的制备方法19.纳米氧化锡粉体的制备方法20.难选锡中矿的高温氯化方法21.贫锡复杂物料高温氯化焙烧工艺22.浅色锑掺杂纳米氧化锡粉体的制备方法323.铜锡混杂屑末的分离方法24.退锡或锡铅废液中回收锡的方法25.无氧化锡球颗粒的制备方法及所使用的成型机26.锡矿氯化挥发法27.锡粒的制备方法28.镀锡钢板电镀用锡粒的制备方法29.锡石多金属硫化矿无抑制选矿工艺流程30.锡中矿水冶法制取海绵锡和锡盐31.锡中矿液相氧化法制取二氧化锡32.氧化铟锡粉末的制备方法33.一种从铁水中提锡的方法34.用粗焊锡生产高纯锡的工艺35.用绒毯溜槽从重选尾矿中回收钨、锡矿物的选矿方法36.用熔融态锡金属回收处理印刷电路板的方法及其装置37.粗锡精炼除铅.铋的方法及装置38.纳米晶氧化铒-氧化锡粉体材料及其制备方法和用途39.应用混合捕集剂作为非硫化物矿,特别是锡石的浮选助剂40.在碱性介质中用化学和电化学法从废料中提取锡41.锡中矿提取锡的新工艺研究42.从分解钨精矿的滤渣中提取锡和钨43.从黔锡矿中提取锡的新工艺及SnS4^4-的电化学性能44.采用二(2-乙基己基)磷酸从盐酸溶液中提取锡(IV)的液-液萃取45.用废退锡水里的锡制备三水合锡酸钡的方法46.粗焊锡硅氟酸电解提纯工艺研究47.熔锡的提纯处理与零部件搪锡,钎焊质量关系的探讨48.纳米氧化锡粉体的制备及其表征49.喷雾热解法制备p型铟锡氧化物透明导电薄膜50.改性纳米羟基锡酸锌的制备及表征51.聚苯胺/掺锑二氧化锡导电复合材料的制备与表征52.掺锑二氧化锡(ATO)导电粉体的制备与表征53.掺锡氧化锌变阻器的制备和性能研究54.均相沉淀法制备铟锡氧化物纳米材料的研究55.纳米偏锡酸锌粉末的制备及气敏性能研究56.化学镀锡在印刷线路板制备中的应用57.铟锡氧化物(ITO)纳米颗粒的制备及表征58.共沸蒸馏干燥法制备氧化铟锡纳米粉体及其性能表征59.气化法制备超细锡粉的研究60.锡基氧化物薄膜的制备与电化学性能61.超声波-化学沉淀法制备纳米二氧化锡62.sol-gel纳米晶二氧化锡薄膜的制备及表征63.纳米氧化锡枝蔓晶的制备及形成机理64.聚吡咯/二氧化锡杂化材料的制备及气敏性研究65.配合-共沉淀法制备锑掺杂二氧化锡(ATO)粉66.D-KH法制备金锡合金的组织与67.纳米二氧化锡电极的制备及其用于水体中大肠杆菌的快速计数研究68.微波水解法制备纳米氧化锡气敏材料69.无氧化锡球颗粒制备方法70.BGA封装锡球制备技术研究71.喷雾热解法制备掺锑氧化锡透明导电膜72.纳米氧化锡的制备及其研究进展73.铟-锡复合氧化物粉末的制备及甲烷催化燃烧性能研究74.共沉淀法制备高比表面积的铟锡氧化物超细粉末75.聚合物网络法制备纳米氧化锡粉体76.以硅胶为模板制备二氧化锡纳米粒子77.纳米氧化锡粉体液相制备现状78.沉淀法制备氧化铟锡超细材料的研究进展79.锡深加工及锡粉制备80.液相法制备纳米氧化锡防团聚方法综述81.p型透明导电的锡镓氧化物薄膜的制备及其表征82. 气-固相反应制备超细氧化锡粉末研究83.锡冶炼炉渣铜锡浮选分离工艺研究84.硫化沉淀法分离ITO废靶浸出液中铟锡的研究85.钨冶炼离子交换工艺中钨锡分离研究现状86.某厂电解锡阳极泥锡、锑分离试验研究87.铁山垅钨矿白钨与锡石分离工艺改进及生产88.湿法炼锌渣中铟铋锡的分离回收89.钛白粉中微量锡的分离与测定90.从湿法冶金工艺溶液中萃取分离锡91.分离粗铅锡合金的真空蒸馏炉92.铜基再生合金中铜锡的电化学分离93.硅胶-TBP萃取层析连续分离与测定微量钼,锡94.硅胶-TBP萃取层析连续分离与测定微量钼,锡95.一种从黑钨矿-白钨矿-锡石混合精矿中回收钨和锡的综合处理工艺:Sreeniras T.,et al.,Mineral Processiong & Extractive Metall.Rev96.一种回收锡二次资源的新工艺97.锡石-多金属硫化矿尾矿综合回收试验98.反射炉和澳斯麦特炉粗锡还原熔炼直接回收率的分析与比较99.从锂辉石矿中综合回收钽铌铁矿及锡石的试验研究100.锡阳极泥中回收锡铋铜铅的工业试验101.镀锡铜线表面锡的回收102.复杂多金属物料综合回收铜铅锌锡试验研究103.铝材锡盐型电解着色液的回收利用104.含锡、铋、铟物料的综合回收试验105.浅谈提高来冶锡冶炼回收率的措施106.锑在锡冶炼中的行为、分布及综合回收综述107.从镀锡泥渣中回收金属锡108.脆硫铅锑精矿火法冶炼综合回收锡的探讨109.从合金丝废料回收铅,锡和铟110.火湿法冶金并用从工业废料中回收高铅锡青铜111.用福尔肯选矿机回收锡石112.微细粒锡石回收工艺113.钨矿泥中钨锡矿物综合回收的研究114.提高金子窝矿锡回收率的探讨115.复杂多金属硫化矿中锡石的回收116.从分金炉渣中回收金,银,锡,铅的工艺研究117.沸腾氯化从锡渣及乌钽铌矿富集铌钽综合回收乌,锡有价金属的研究118.从马口铁废料中回收锡119.锡矿石重选特性与回收率关系研究120.回收微粒锡石 提高云锡选矿回收率121.从马口铁废料中回收锡的几个主要生产工艺122.回收低品位难选锡矿的工艺流程及特点123.利用废铜生产锡青铜粉124.提高锡共生金属原料利用率125.国外再生锡回收利用现状126.锡石浮选工艺回水利用探讨127.铜及不锈钢基材上锡/锡-铅合金电镀层的退除128.内燃机轴承铅-锡-铜镀层退除工艺129.滑动轴承铅—锡—铜镀层退除工艺的研究与应用130.滑动轴承铅-锡-铜镀层退除工艺的研究与应用131.含砷混合硫化铜精矿降砷与铜锡分离的研究如果你想对锡回收价以及其他关于锡的信息由更多的了解,你可以登陆上海有色网进行查询,特别是在有色网中的锡专区。
锡的回收价格
2017-06-06 17:49:52
锡的回收价格是很多人都会关心的问题,因为这个数据十分的重要。根据含锡量计算价格,一般按照长江现货价格的70%计算价格锡渣的回收现在市场上很多人回收啊,专业收废料的人会回收,做电解锡的人会回收,焊锡厂会回收,太多人回收的了。锡膏的回收就少一点人要的,收废料的人会要的。你留言一下或在百度搜索一下“锡厂回收锡渣”也可找到很多家。个人推荐:华创焊锡、同创焊锡、明辉焊锡等。例如这样的一个公司:上海申通物资回收利用有限公司是一家专门致力于环保的新兴企业。我们的成立和运营,不仅有利于改善环境质量,也为各企事业单位处理废弃物提供了方便。一直以来,我们本着"诚信为本,公平求生存,信誉作保证,互惠互利"的原则赢得了良好的商业信誉和众多客户的信赖。业务范围:1、金属资源类:回收各种废旧铜、铁、铝、不锈钢、模具钢等各种有色、黑色金属,稀贵金属(镍、钛、钼丝、铂、钯、铑、铬、钨钢、锌、锡、镀金镀银)等物资。2、工业设备类:回收废旧化工设备、机床、锅炉、水暖冷冻设备、空调系统、反应釜、贮罐、换热器、塔器、钛设备等一切废旧设备。 3、塑料资源类:回收聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯(ps)、聚丙烯(pp)、亚克力、ABS料等塑料。4、电子电器设备类:回收废旧电脑及配件、手提电脑、打印机、复印件、传真机、线路板、电子元件、中央空调、冰箱、洗衣机、电焊机、发电机、电动机、旧变压器等。5、办公家具类:回收办公桌椅、班台班椅、文件柜、沙发、茶几及一切办公电器设备。6、库存积压类:各类积压物资回收。7、工业废料类:高价回收模具钢、铣刀、模具铁等各工厂下脚料,建筑废料、拆迁废料、废电线电缆、水暖器材、管扣件及门窗材料等。面向对象:酒店、商场、宾馆、工厂、码头、学校、厂商、企业、我们、银行、机场,海关、网吧、机关、学校、超市、娱乐场所、大专学院、证券我们、培训部、建筑工地及家庭等。 如果您或您的身边有闲置的设备或旧货需要回收那就请与我们联系吧!我们将为您提供最优质的服务。更多关于锡的回收价格的资料,你可以登陆上海有色网进行查询。
粗铋回收锡
2019-01-31 11:06:04
关于含锡1.5%左右的粗铋,可选用碱性精粹出产锡酸钠。粗铋熔化后,首要氧化脱砷,脱砷后粗铋降温至420℃左右,参加NaOH,待NaOH熔化后,拌和中缓慢参加NaNO3,待碱渣变干后捞出,再加NaOH与NaNO3,重复数次,待铋样表面呈现叶状斑纹为结尾。固体碱与参加量为:Sn∶NaOH∶NaNO3=1∶3∶0.5。
出产锡酸钠的粗铋及渣料成分列于下表。
表 粗铋及碱性锡渣的成分(%)一、工艺流程
如图1所示。用锡渣出产锡酸钠,包含浸出、净化、浓缩结晶,枯燥等工序。图1 出产锡酸钠工艺流程图
二、首要技能条件
(一)水淬。水淬的意图是别离碱液中的铋珠,并使碱渣细碎。在90℃拌和浸出水淬渣,直至溶液清亮。加热水淬可带走一半的砷,但也形成部分锡的丢失;也可选用常温水淬。结尾控制在水淬滤液密度1.35~1.4克/厘米3之间。
(二)浸出。浸出的意图是使锡酸钠溶于水溶液中以利于净化。浸出液固比(3~4)∶1;浸出时刻4~6小时,因为锡酸钠在水中的溶解度随温度上升而下降,而锑酸钠在水中的溶解度随温度上升而增高,所以宜选用常温浸出,浸出率可在85%~90%之间。
(三)净化。浸出液含Sn40~50克/升,Pb1~1.5克/升,Sb0.1克/升左右,应除掉其间的铅与锑:
除铅:加Na2S除铅,温度90~95℃,配成10%的Na2S溶液,拌和中参加,至无黑色沉积发生即结尾,Na2S参加需过量。
除锑:在浓缩蒸煮进程进行加Na2S除锑,可除掉溶液中大部分锑,再挂锡片置换除锑,在除铅一起进行,在欢腾时参加精锡片进行置换反响,结尾时溶液黄色消失,清亮通明。
(四)结晶过滤。使溶液中锡酸钠结晶分出的办法有二:一是浓缩结晶分出;一是使用锡酸钠在碱性水溶液中溶解度随NaOH浓度的升高而下降,通过往溶液中参加NaOH而使锡酸钠分出,前一办法节省NaOH,母液体积小,但耗费时刻和蒸汽;后一办法节省时刻和蒸汽,但耗费了NaOH,母液体积大,常将两种办法结合进行。先加热浓缩,到达饱满浓度后锡酸钠逐步分出,经离心过滤后枯燥,即为产品锡酸钠。
三、首要设备
碱性精粹选用5吨铸钢锅一口;离心过滤机选用φ600×350毫米,过滤面积F=0.66米2;浓缩罐二台,选用1500升夹套珐琅反响釜,枯燥箱一台。
四、产品用处
锡酸钠在电镀工业中用于碱性镀锡和镀铜锡合金;纺织工业用作防火剂,增重剂;染料工业用作媒染剂,还用于珐琅工业和玻璃工业。
五、产品质量
锡酸钠成分为(%)Sn37~42,游离碱(NaOH)3~5,Pb<0.001,As<0.01,Sb<0.005,Cu<0.03,Fe<0.02,水不溶物低于0.2,硝酸根低于0.2,至锡(Sn2+)契合实验。
从锡尾矿中回收砷
2019-01-16 17:42:21
平桂冶炼厂精选车间是一个集重选,磁选,浮选于一体,选矿设备较为齐全,选矿工艺灵活多变的精选厂。随着平桂矿区锡矿资源的枯竭,精选厂大部分时间处于停产状态,企业的生产二号经济效益受到严重影响。为了充分利用矿产资源,综合回收多种有用金属,充分利用现有的闲置设备,增加企业的经济效益,精选厂对锡石-硫化矿精选尾矿进行了多金属综合回收的生产。
该尾矿是锡石-硫化矿粗精矿采用反浮选工艺,在酸性矿浆中用黄药浮选的硫化物产物,长期堆积,氧化结块比较严重。其中金属矿物主要有锡石,毒砂(砷黄铁矿)、磁黄铁矿、黄铁矿,其次有闪锌矿、黄铜矿及少量的脆硫锑铅矿,脉石为石英及硫酸盐类。锡石主要以连生体的形式存在,与脉石矿物关系密切,个别与黄铁矿连生。粒度越细锡品位越高,含砷,含硫高。
根据实验研究情况,最终采用重选-浮选-重选原则流程对尾矿进行综合回收,即先破碎,磨矿,再用螺旋溜槽和摇床将锡和砷进行富集,得到混合精矿,丢掉大量的尾矿,然后用硫酸,丁基黄药盒松醇油进行浮选,选出砷精矿,浮选尾矿再用摇床选别得出锡精矿和锡富中矿。
通过生产,获得了锡品位35.4%,回收率35.2%的锡精矿和含锡2.6%,回收率15.6%的锡富中矿及砷品位为28%,回收率为65%的砷精矿的好指标,达到了综合利用矿产资源,增加锡冶炼原料的目的,取得了良好的经济效益和社会效益。
复杂锡烟尘综合回收锡工艺流程
2019-01-24 11:10:32
目前,各国炼锡厂对选矿过程中产出的复杂锡中矿,均采用搭配方式掺入品位较高的锡精矿进行冶炼。我国有大量含砷、锑高的难选锡矿,因此70年代末作了许多试验研究工作。硫化挥发法富集锡很有效,因而采用选冶结合的流程。在选矿过程中只产出一种含砷、锑高的复杂锡中矿,以提高锡的回收率,随后将此复杂锡中矿在烟化炉中硫化挥发得到复杂锡烟尘。复杂锡烟尘的处理尚处于试验阶段,有几种不同的流程。
流程之一见图1。试验所用的锡中矿化学成分(%)为:4.96Sn,4.33Pb,3.15Sb,1.77As,0.025Ag,0.011In,0.019Cd,0.30Cu,5.99S,0.30C,28.95Fe,0.88CaO,20.44SiO2,3.05Al2O3,产品为锡酸钠。图1 复杂锡烟尘熔炼-合金加碱熔炼-碱渣水浸浸出液净化和浓缩产锡酸钠的流程
流程之二见图2。试验所用锡烟尘的化学成分(%)为:21.26Sn,17.92Pb,9.73As,12.56Sb,5.03Zn,0.041Ag,0.047In,0.19Cd,3.79S,2.63Fe,0.29CaO,3.28SiO2。其物相分析见下表。产品为锡铅合金。图2 高砷锑多金属锡烟尘还原焙烧(两次)脱砷锑-还原熔炼-电解精炼产锡铅合金的流程
表 高砷锑多金属锡烟尘的物相分析/%锡铅砷锑锌物相含量物相含量物相含量物相含量物相含量SnO
SnO2
Sn5.7
87.9
6.2PbSO4
PbO
PbS
不溶渣25.1
57.1
5.5
11.7As2O3
M3(AsO4)2
As
As2S332.3
57.5
1.9
8.3Sb2O3
Sb2S3
M3(SbO4)221.6
4.3
74.1ZnO
ZnS
不溶渣6.2
84.8
0.9
流程之三见图3。试料的化学成分(%)为:23.28Sn,11.81Sb,20.74Pb,4.79Zn,0.055Ag,2.56S,6.42As,1.85Fe,0.004Bi,0.81CaO,2.79SiO2,2.79SiO2,1.20Al2O3,0.047In。这是一个湿法与火法相结合的流程,利用氯化还原浸出蒸馏法,一次彻底分离出砷;并能较彻底地脱除锑、铅、锌、银、铁等伴生元素,然后进入传统的火法流程。图3 CR(氯化还原浸出蒸馏)法处理高砷锑多金属锡烟尘的原则流程
锡尾矿中回收锡实例(云南云龙锡矿)
2019-02-27 08:59:29
云南云龙锡矿所处理的矿石为锡石-石英脉硫化矿,尾矿矿藏组分较简略,以石英为主。其次为褐铁矿、黄铁矿、电气石、少数的锡石、毒砂、黄铜矿等。尾矿含锡档次0.45%,全锡中氧化锡中锡占96.26%,硫化锡中锡占3.74%,铁3.71%,其他含量较低,锌0.051%、铜0.08%、锰0.068%,影响精矿质量的硫、砷含量较高,硫1.88%、砷0.1%。
1992年云龙锡矿在原生矿资源已目趋干涸的情况下,开端在100t/d老选厂处理老尾矿,为了在短期内取得更好的社会效益和经济效益,又提出在选厂基础上改扩建为200t/d,选用重选-浮选流程,于1994年4月正式出产,在出产过程中为断地改善工艺流程,终究断定的出产工艺见图1。图1 云龙锡矿尾矿选矿出产流程
为习惯出产,其间筛分所用筛面前半部分为0.8mm,后半部分为1mm。分泥斗为φ2500mm分泥斗,使用该工艺可取得含锡56.266%、含硫0.742%、含砷0.223%、锡收回率68.3%的锡精矿和含硫47.48%、含锡0.233%、含砷4.63%的硫精矿。
云锡公司有28个尾矿库、35座尾矿坝,现有累计尾矿1亿多吨,含锡达20多万吨,还有伴生的铅、锌、铟、铋、铜、铁、砷等。公司有一个50t/d实验车间和两个选矿工段专门处理老尾矿。1971年到1985年间再选处理尾矿112万t,收回了锡1286t,选出铜精矿含铜443t。
栗木锡矿用重-浮硫程从老尾矿中收回锡。该矿积存尾矿650多万t,尾矿中首要含锡、钨、铌、钽及硅质和长石等矿藏。再选流程包含重选、硫化矿浮选和锡石浮选。经重选后得到的精矿含SnO226.84%、WO39.6%、Ta2O52.7%、Nb2O52.04%,重选收回率SnO32.99%、WO324.05%、Ta2O542.47%、Nb2O524.77%。硫化矿藏浮选流程为一次粗选、二次扫选,精矿档次Cu10.8%、SnS26.57%,收回率Cu78%、硫化物52.66%。硫化矿藏经按捺砷浮铜产出含Cu>20%、Sn>18%、As
东坡矿野鸡尾选厂建有300t/d规划的重选车间,从尾矿中收回锡石。尾砂含Sn0。2%~0.25%,精矿档次Sn42.93、收回率18.66%,每年收回精矿锡量40~50t。
大义山矿1982年建成日处理70~100t选矿厂,从可使用的3.3万t老尾矿(含Sn0.297%)中1年收回锡精矿31t,档次为55%~61%,收回率34%~35%。
国外,英国、加拿大和玻利维亚展开从含锡老尾矿中再选锡的作业。英国巴特莱公司用摇床和横流皮带溜槽再选锡尾矿,从含锡0.75%的尾矿取得含锡分别为30.22%、5.53%和4.49%的精矿、中矿和尾矿。英国罗斯克选厂选别含锡0.3%~0.4%的老尾矿取得含锡30%的锡精矿。加拿大苏里望选厂从浮选锡的尾矿,用重-磁联合流程选出含锡60%、收回率38%~43%的锡精矿。玻利维亚一个选厂再选含锡0.3%的老尾矿和新尾矿,产出含锡20、收回率50%~55%的锡精矿。
粗锡中铟的回收
2019-02-21 13:56:29
锡精矿中伴生的铟在复原熔炼时,大约有65%蒸发进入烟尘,30%被复原进入粗锡。粗锡在结晶法除铅时,铟少数入精锡,绝大部分在焊锡内,有时焊锡含铟达0.02%~0.03%。焊锡电解精粹时,铟溶入电解液。电解液重复使用时,铟不断堆集,含铟可达0.3~0.5g/L或更多。云锡一冶用HCl-SnC12电解液电解焊锡时,阴极锡上夹藏的电解液在阴极板熔化初期的金属液面上构成一层淡黄色浓缩物,俗称“油头水”,可作为提铟质料。油头水的成分(g/L)为:280~430Sn, 1.5~4.0Pb,0. 4~0. 9Zn,9~13Fe,2~5In,0.1~0.3Cd。该厂选用P204萃取法从油头水中提铟,其流程见下图,操作数据如下:
图 P204萃取铟的流程
稀释与中和: (1)将油头水加纯水稀释至含铟1g/L左右,在中和槽内加碳酸钠中和除锡,使锡成为氢氧化物沉积。 (2)中和进程操控PH=2.5~4.0,可使溶液含锡削减至1g/L。 (3)过滤后的氢氧化锡滤渣可作提锡质料,滤液(中和液)送萃取铟。 铟的萃取: (1)中和液加调Ph=1~1.5,Cl-=80g/L,用P204作萃取剂萃取铟。P204参加50%火油组成有机相。有机相与水相之比(体积比)为1:2,作南北极萃取。萃余液含铟可降至0.07~0.15g/L,大部分杂质(如铁)保留在萃余液中。 (2)含锢有机相参加氧化剂(H2O2),使Sn2+变为Sn2+而保留在有机相中,用6mo1/L反萃铟,作三级反萃取。反萃液含铟达40g/L,其间Sn:In= 1:500~2000。铟的提取率达90%以上。 (3)反萃铟后的有机相用8mo1/L洗刷去大部分锡,并使P204变为H+型,供回来萃取。有机相中少数铁可参加SnCl2溶液使Fe3+变为Fe2+以便于洗去;SnCl2参加量为含Sn0.1~0.3g/L。洗刷用的量为有机相体积的一半。 铟的收回: (1)反萃液的酸度调至pH=3~4后,用铝板置换得海绵铟。 (2)用烧碱作掩盖剂,于380~400℃的温度下熔化海绵铟得粗铟(含90%~95%In)。 (3)粗铟在260~280℃的熔融状态下进行氯化除。参加的除剂为Zn:ZnCl2:NH4C1=100:15:5。 (4)除后的粗铟进行电解精粹,电流密度90~50A/m2,电解液pH=2~3,液温为常温,槽电压0.2~0.5V,同极距45mm。 (5)电解所得阴极铟进行真空蒸馏产出“五九”高纯铟。真空蒸馏的条件为:真空度13.332~1.333Pa,温度860~900℃。 锡的收回: (1) “油头水”中和除锡产出的氢氧化锡滤渣,用烧碱和硝石熔融,产出锡酸钠。温度300~500℃,锡碱比为1:0.55~0.60,锡硝比为1:0.21~0.25。 (2)水浸得锡酸钠粗溶液。浸出时液固比为4:1,浸出液密度1.18~1.20g/cm3。 (3)浸出液用脱铅。用量(g)与溶液体积(ml)之比为1:3,温度80~85℃。 (4)脱铅后的锡酸钠溶液用锡片置换脱锑,温度为91~93℃。 (5)脱锑后的溶液进行浓缩。一次浓缩的母液比重大于35Be;二次浓缩的母液比重大于40Be。 (6)浓缩液冷却结晶所得的结晶体,经过滤后烘烤、粉磨得一、二级锡酸钠产品。 (7)油头水的归纳收回率:Sn高于98%,In高于80%。 还有报导,某厂粗锡在火法精粹时,铟在各种精粹浮渣中的分配数据(%)如下:含铁浮渣4.7,硫渣19.8,铝渣18.2,含铅浮渣44.0,精锡0.7,丢失12.6。标明很多铟会集在铅浮渣内,含量到达0. 19~0.20%。该厂将铅浮渣加锌处理后,铟进入氯化锌渣中,然后用水浸出以别离锌,滤渣含铟可达0.6%~0.8%,再用碱浸出使其间大部分铅、锌、锡进入溶液,而铟则以In (OH)3形状富集在浸出渣中,含铟增至2.8%。此渣在中溶解,用锡、锌置换可得含铟80%以上的粗铟,或用沉积法沉铟再熔炼成粗铟,粗铟经精粹而成纯铟。
锡炉渣回收钽铌钨
2019-02-27 12:01:46
锡炉渣收回钽铌钨(recovery of tantalum,niobium and tungsten from tin slag)从锡复原熔炼渣中提取钽、铌及钨富集物的进程。为锡冶金副产品处理内容之一,但仅有那些处理富钽、铌、钨精矿的锡冶炼厂所产炉渣方有收回价值。 锡炉渣组成锡精矿中所含钽、铌、钨在复原熔炼时以氧化物形状进入炉渣中,因为锡精矿成分不同,炉渣中所含钽、铌、钨量动摇很大(见表)。 工艺流程从锡炉渣中收回钽、铌、钨的办法有选冶法和冶金法两类,冶金法又可分为多种流程。 选冶法锡炉渣破碎后参加焦炭在电弧炉中进行复原熔炼得到含钽、铌碳化物的高碳铁合金。铁合金破碎、磨细后进行磁选别离出非磁性物质,接着加溶解杂质,然后再经过滤、枯燥、煅烧得钽、铌氧化物精矿。用此法处理含钽、铌氧化物各约4%的炉渣,可得到含钽、铌氧化物算计约60%的精矿。锡炉渣也能够先用摇床选、磁选和静电选矿后再用电炉富集,当锡炉渣含Ta2O3为2%~15%时,可得到含Ta2O520%~30%的精矿。 冶金法有碳酸钠焙烧一水浸出一酸浸出、酸浸出一酸分化、复原一氧化、复原电解、碳化一低温氯化和复原一酸处理一碱处理等多种流程。(1)碳酸钠焙烧-水浸出-酸浸出。锡炉渣配入40%的碳酸钠和6%木炭,磨细后于1123~1223K温度下进行焙烧。焙烧料湿窘后用水浸出,浸出温度363K,浸出1h可除掉大部分钨。过滤后得到的含钽铌滤渣用7%~9%稀浸出硅酸,脱硅率可达60~70。脱硅后的滤渣用含12%~14%的溶液在高于363K温度下浸煮,脱锡率可达50%~70%,并一起除掉铁、锰、钼、镁、钙等杂质。用此法处理含Ta2O54%~6%、Nb2O53%~4%的质料,可得到含(Ta、Nb)2O5达40%以上的钽铌富集物。
一品种似的办法,在水浸出后用含和硫酸各1mol/L的混合液在333K温度下进行酸浸出,可自含Ta2O54.2%和Nb2O55%的锡渣中制得含Ta2O511.3%、Nb2O536%的富集物。水浸出所得钨酸钠溶液可用以收回钨。一种办法是浸出液经过滤后用强碱性阴离子交流树脂处理并经解吸得到钨酸铵溶液,可用此溶液制取仲钨酸铵。亦可向钨酸钠溶液中参加、氯化铵和氯化镁后进行煮沸,往加热弄清后的上清液参加饱满氯化钙溶液制取人工白钨矿。脱锡所得滤液,先用铁复原sn4+为sn2+,再用不溶阳极进行电解堆积,可得到含锡75%~85%的阴极锡。 从锡渣收回钽、铌、钨工艺流程见图。(2)酸浸出-酸分化。锡炉渣用稀硫酸(<10%)浸出,含钽、铌的浸出渣再用98%浓硫酸及硫酸铵分化。用此法可自含Ta2O53%~9%、Nb2O53%~10%的锡渣得到含Ta2O516.2%、Nb2O57.2%的钽铌富集物。(3)复原-氧化。锡炉渣破碎后加焦炭在电弧炉中复原熔炼,得到钽铌碳化物的富集物。此钽铌富集物再经破碎后加进行氧化熔炼。氧化熔炼产品用水浸出除掉硅、钛、铝、钨等杂质,含钽酸钠和铌酸钠的滤渣用20%浸出除铁及过剩碱,得到钽铌氢氧化物富集物。用此法处理含Ta2O5及Nb2O5各为3.85%的锡炉渣,可得到含(Ta、Nb)2O540%~50%的富集物。(4)复原-电解。锡炉渣参加含铁60%的硫铁矿焙烧产品、焦炭及石灰石,在1673K温度下进行复原熔炼,得到含钽、铌和钨的铁合金,锡则进入烟尘。在由FeCl2-HCl-(NH4)2SO4组成的电解液中,以铁合金为可溶阳极进行电解,钽、铌和钨进入阳极泥而得到富集产品。此富集产品用石油和碳酸钠溶液先后洗刷脱硫。用此法可自含Ta2O51.7%~2.1%和Nb2O52.3%~3.5%、WO31%~3%的锡炉渣中得到含Ta25%、Nb30%和W24%的富集物。(5)碳化-低温氯化。锡炉渣破碎后与焦炭混合,在中性或复原气氛中,于1473~1723K温度下加热烧结。所得钽、铌碳化物于673~773K温度下用氯化,硫、钙、铝、镁留于渣中,而钽、铌、钛和铁等金属氯化物则蒸发入炉气被收得。使用氯化物沸点不同而别离钛,用别离沉积的办法别离铁。用此法可自含Ta2O51.9%和:Nb2O52.8%的锡炉渣得到含Ta2O520.7%、Nb2O529.2%的富集物。
辛酸亚锡价格
2017-06-06 17:49:53
辛酸亚锡价格是投资者较为关心的问题,本文对此会有所说明。辛酸亚锡(stannous octanoate)是一种用于生产聚氨酯泡沫的基本催化剂、室温固化硅橡胶、聚氨酯橡胶、聚氨酯涂料的催化剂。化学性质极不稳定,极易被氧化。主要成分:含量:(以亚锡计)约22%,总锡约23%乳油。 外观与性状:白色或黄色膏状物。 相对密度(水=1):1.251 闪点(℃):>110 溶解性:不溶于水,溶于石油醚。 主要用途:用于有机合成。 其它理化性质:1.4933危险特性:遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。受高热分解放出有毒的气体。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、锡、氧化锡。 灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。废弃处置方法:在污水处理厂处理和中和。若可能,重复使用容器或在规定场所掩埋。量小时,溶解在水或适当的酸溶液中,或用适当氧化剂将其转变成水溶液。用硫化物沉淀,调节PH至7完成沉淀。滤出固体硫化物回收或做掩埋处置。用次氯酸钠中和过量的硫化物,然后冲入下水道。辛酸亚锡价格产品报价:43500.00元/吨元/吨产品型号:T-9产品数量:若干原 产 地:美国报价信息 产品名称: 异辛酸亚锡 产品规格: 27% 产品类别: 催化剂及助剂 产 地: 本厂价 格: 46000备 注: 产品说明 T-9 异辛酸亚锡是制造软质泡沫塑料的基本催化剂,主要用于聚氨酯发泡时的胶化反应,异辛酸亚锡还可用于聚氨酯弹性体、聚氨酯涂料等多种制品。辛酸亚锡溶于多元醇及大多数有机溶剂,不溶于水。暴露于空气中易氧化。 更多辛酸亚锡价格的信息,你可以登陆上海有色网锡专区进行查询和访问。
再生锡来源及回收方法
2018-10-11 09:44:01
直接从精矿中生产出的锡叫做原生锡,从含锡废料冶金后得到的锡称为再生锡。再生锡资源的综合开发利用产业包括对锡伴生矿、共生矿,选矿过程中产生的尾矿,冶炼过程中产生的炉渣和烟尘以及其他废弃物的利用等。锡废料废弃的锡渣、锡灰、锡丝、锡条、锡块、锡膏、锡线、锡锭、低度锡、高度锡、环保锡、有铅锡、无铅锡、含银锡等含锡废料都是再生锡资源的综合开发利用中首先纳入我们视野的。锡尾矿随着时间的推移,锡矿资源日益贫化,入选品位越来越低,有的接近甚至低于早期尾矿。能否将早期尾矿作为接替资源、将锡矿山尾矿作为再生资源进行开发,必须引起人们高度重视。需要指出的是,对锡尾矿的开发利用,得到的不只是锡,甚至不主要是锡,还可能很少有锡。但是随着现代选冶技术的进步,特别是细粒选矿和低锡物料冶炼技术飞速发展,加速了锡矿山尾矿再利用的进程。目前在国内外,对锡矿早期尾矿的再选已有不少实践经验,锡尾矿中有价金属的综合回收也已成为研究的热门课题。无疑,锡尾矿将是我们需要高度重视的再生锡资源。马口铁废料马口铁废料是再生锡资源的第三个重要来源。马口铁是电镀锡薄钢板的俗称,是指两面镀有商业纯锡的冷轧低碳薄钢板或钢带。1973年中国镀锡薄板会议已正名为镀锡薄板,正式文件不再使用马口铁这个名称。回收镀锡薄板废料也是再生锡生产的重点,该废料含锡低(0.5%~2%),废料主要有马口铁生产厂的边角料、废旧罐头盒、饮料罐等,数量大,全世界每年消费的马口铁数量达1800万吨。废料首先经过分类、剪切、脱油、洗涤和干燥等准备作业,然后进行脱锡和回收锡。按脱锡方法不同,工业上分别采用氯化法、碱液浸出法和电解法回收锡。从含锡合金废料回收锡用以直接用于生产新合金也是再生锡的发展方向之一。含锡合金废料种类繁多,有各种巴氏轴承合金、易熔合金、焊料(以上三种统称铅锡合金)。含锡高的合金可用粗锡真空蒸馏除铅铋和粗锡结晶机除铅铋相结合的方法进行处理。含锡低于5%的合金可用氧化法或碱法回收(见粗铅火法精炼)。锡青黄铜废料也属于含锡合金,一般含锡1%~5%或更高,同时含有铅、铜、锑、锌等有回收价值的组分。含锡青黄铜回收锡含锡低(1%~2%)的黄铜废料先用鼓风炉还原熔炼挥发锌,把锡富集于炉渣或粗铜中。炉渣和转炉渣经还原熔炼得含锡铜锍和次黑铜,再用转炉挥发锡,富集锡的粗铜用转炉或卡尔多炉挥发锡。含锡高(5%~15%)的青铜废料直接用转炉吹炼挥发锡。锡挥发入烟尘的效率很高。一部分锡进入炉渣须返回处理,富集铅锡的烟尘经还原熔炼和精炼后,直接制成焊料或进一步分离成金属锡和金属铅。据了解,内蒙古赤峰周围有一些铜冶炼厂,专门有人从收集铜冶炼厂准备填埋的烟囱灰,即冶炼烟尘,运到云南卖掉后从中牟利,原因是烟囱灰里面含有有价金属锡,可以供企业冶炼提锡。热镀锡渣含锡最高,适于锡回收,但数量较少。热镀锡生产马口铁时产出熔剂(氯化锌)渣、锡铁渣和油渣,其中锡主要以FeSn2形态存在。最早采用加热熔析法产出粗锡,精炼后返回热镀锡用。熔剂渣可先用水浸出氯化锌并回收利用。熔析法因锡回收率低,现今都改用湿法冶金或火法熔炼处理。湿法冶金是用浓盐 酸浸出,浸出液用锌板置换得到海绵锡后,再经沉淀铁、浓缩,回收ZnCl2返回利用,锡回收率可达85%。火法熔炼是加入富硅铁(75%Si)用电炉熔炼生产粗锡,锡的回收率可达95%。热镀锡逐渐被电镀锡所取代,热镀锡渣量也随之下降。锡箔灰也是锡资源回收的来源之一。寺庙里祭祀或拜佛用的元宝都是用锡箔纸做成的,燃烧后的灰烬又称"纸锭灰",这些看似不起眼的锡箔灰却可以再次提取金属锡,市场上有专人收购。这也是行业里秘不示人的再生资源,东南沿海省份寺庙的“纸锭灰”都有固定的人按期收购。除了寺庙里的锡箔灰,每年清明节期间,各个墓地陵园里扫锡箔灰的“淘金者”也穿梭于墓区,非常忙碌。由于烧锡箔的人越来越少,锡箔灰收购价格每年都在提高,价格已经从每斤八九元涨到近20元了,有时候甚至能卖出近30元的高价。每到清明节,收购锡箔灰的小贩们就会乔装打扮,赶到墓园收集锡箔灰。一个清明节下来,运气好时收入相当可观。到底每年我国能从锡箔灰里回收多少金属锡,各个企业都讳莫如深。不过有一点可以确认,锡箔灰不容小觑,正所谓聚沙成塔、集腋成裘。
从粗锡电解阳极泥中回收铜、铋、铅锡
2019-02-20 09:02:00
粗锡电解阳极泥处理流程
收回铜: (1)枯燥后的阳极泥在反射炉中,于700~750℃温度下进行氧化焙烧,铜→CuO,锡→SnO2,并蒸发一部分砷、锑。 (2)焙砂磨至40~60目,用5%~7%稀硫酸浸出铜,液:固=2:1,拌和2h,浸出温度80~90℃。铜呈CuSO4进入溶液。浸出后液含铜4.5~6.5g/L;浸出渣成分(%)为:0.2~0.4Cu, 32~45Sn,6~15Bi,21~26Pb。 (3)含铜溶液用铁粉置换得铜粉。 收回铋: (1)将稀硫酸浸出铜后的一次滤渣,用8%~10%的稀浸出,液:固=2:1,浸出温度90~95℃,拌和2~3h,铋呈BiCl3进入溶液,浸出液含铋40~50g/Lo铋的浸出率一般为70%。 (2)含铋溶液水解得BiOCl沉积。加水量与铋溶液的体积比为8~10:1。水解昧断拌和,水解后静置24h。所得BiOCl沉积含65%~72%Bi,可作为出产电解铋的质料。 (3)由BiOCl出产电解铋的过程和技能条件: 将BiOCl沉积缓慢参加10%~12%中溶解成为BiCl3:液:固=3:1,常温拌和,可增加少数以确保铋的溶解彻底。溶解后期参加胶0.2g/L和硫酸3g/L,以加快澄清和除铅。 将粗BiCl3溶液用铁板置换得海绵铋;也可用铁板作阴阳极,操控电流密度110A/m2,让电积与置换一起进行,加快海绵铋生成。 将海绵铋熔铸成粗铋阳极。海绵铋在苛性钠或覆盖下,于350~400℃温度下熔融成粗铋,然后浇铸成阳极,其成分(%)为:97~99Bi,0.1Sn,0.8~1.3Cu,0.8Pb,0.05Fe。 粗铋电解精粹:用HCl-BiC13电解液(160~165g/L,Bi3+110~150g/L),阴极电流密度90A/m2,电解液温度15~30℃,同名极距50mm,阴极用纯铋,周边涂白腊。阴极沉积物细粒细密,经熔铸成锭后成分(%)为:99.95Bi,0.001Sn,0.002Cu,0.002Pb,0.001Fe,0.001As,0.002Sb。 (4)全流程铋的直收率为78%~81%。 收回铅锡: (1)浸出铋后的二次滤渣成分(%)为:40~48Sn,22~28Pb,1~2Bi。用反射炉进行还原熔炼将锡、铅、铋还原为金属。熔炼配料比为:二次滤渣100kg,煤粉10~12kg,碳酸钠4~5kg,石灰石3kg,萤石3kg。熔炼温度1200~1300℃,产出合金含45%~55%Sn,40%~47%Pb,4%~6%Bi。此合金的锡档次低,含铅铋高,为粗焊锡。 (2)粗焊锡电解精粹。用电解液,成分(g·L-1)为:总酸160~180,Sn2+ 15,Pb2+ 10,HBF412~15,明胶0.15,β-酚0.15。电解时操控的条件为:电流密度65~70A·m-2,电解液温度32~36℃,槽电压0.2~0.35V。所得阴极沉积物表面平坦,含55%~60%Sn,40%~45%Pb,为合格焊锡。 铋、砷等杂质残留于阳极泥。此阳极泥是提铋的质料。
从云锡尾矿中回收锡铁的新工艺研究
2019-01-16 17:42:21
我国的锡矿山尾矿堆存量大,目的组分及伴生组分复杂,采用常规选矿方法难以有效回收利用.在矿产资源日益贫化的大背景下,为保障我国锡工业的持续发展,有必要对我国锡矿山尾矿中有价金属的回收进行客观现实的分析、研究,并采取相应对策.针对云南锡业公司的尾矿中铁与锡的嵌布关系复杂的特点,研究了氯化-还原焙烧法回收尾矿中的铁和锡,确定了最佳工艺条件.试验结果表明,在焙烧温度为1200℃,焙烧时间为60min,还原剂、氯化剂、催化剂用量的质量分数分别为14%,6%,5%的条件下,可获得品位57%的铁精矿和品位20%的锡精粉.
从锡生产炉渣回收钽、铌、钨
2019-02-25 14:01:58
一、苏打焙烧和水浸 苏打焙烧和水浸的意图是除钨。为此在锡炉渣中配入占理论量1.25 倍的苏打,并参加少数木炭,进行磨矿。然后在回转窑中焙烧,操控温度850~900℃,焙烧时刻45 分钟。焙烧渣在球磨机湿磨,再水浸,浸出固液比1 : 2.5~3,温度90℃,时刻一小时。弄清别离后过滤,从滤液中收回入工组成的白钨。含钽酸钠和铌酸钠的滤渣送下工序处理。苏打焙烧,水浸的脱钨功率为56% ,并可除掉一部分硅、砷、磷,铝、锡等。 二、稀酸脱硅和脱锡 滤渣中的硅绝大部分呈硅酸钠形状存在,脱硅是用稀(7~95 %)浸出,使硅酸钠转变为硅酸进入溶液。浸出的固液比1:6,拌和1~3分钟后当即过滤,脱硅串可达60~70%,滤渣中担锯档次可富集2.5~3倍。将脱硅后的滤渣用玉2~14%的再浸出,在固液比1:6,温度80~90℃ 条件下拌和2小时脱锡,使锡呈SnCl4形状进入溶液,并除掉部分铁和钙等杂质。过滤后,滤渣即为钽铌富集物。假如此富集物档次太低且含杂质较高时,则有必要进一步用碱和酸浸处理。上述质料的富集物成分列于表二中。上述富集阶段担锯的收回率为71.5~85.5%;除杂质功率为:钨42~70 %,锡50~70%。
三、分化 分化是运用钽,铌氧化物能溶于生成H2TaF7和H2NbF7的性质,按固液比1:2.5参加6~7当量的到反响锅中,然后慢慢参加富集物,拌和浸出2小时,参加硫酸(5~6当量)调整酸度,分化后的溶液含钽、铌氧化物130~150 克/升,以及少数钨、锡等杂质,残渣为稀土和碱金属等的不溶性氟化物沉积。钽、铌的分化功率比较完全,收回率可达98~99%。 四、钽、铌的萃取别离 将上述含钽,铌溶液用磷酸三丁脂(T.B.P)为萃取剂,萃取别离钽和铌。为此在箱式萃取器中,经过10 级萃取,12 级酸洗;然后经过反萃,反萃钽为7 级,反萃铌为14 级,最终则分册得到钽液和铌液。有机萃取剂回来运用,萃余液抛弃。 别离出来的钽液和铌液分别加(pH≥9)和硼砂沉积,然后经过碱浸和酸浸除钨,锡,铁等杂质。产出的氢氧化钽和氢氧化铌,经过滤,洗刷、烘干(或锻烧)产出氢氧化钽和氢氧化铌(或氧化钽和氧化铝)产品,其成分列于表三中。
五、复原和熔炼 是用或氟铌酸钾在850一900℃ 于氩气维护下,在复原炉顶用复原,即得到钽粉和铌粉:K2TaF7 + 5Na = Ta + 5NaF + 2KF 也能够在1750 一1800℃ 下于真空复原炉内用碳或碳化铌复原氧化铌得到铌条,铌条经氢化,破坏、脱氢得到铌粉: 将钽粉和铌粉在电子束熔炼炉,烧结炉或电弧炉中进行真空熔炼,除掉气体杂质和简单蒸发的非金属杂质使其得到进一步提纯,然后熔炼成锭块。 六、钨、锡的收回 水浸产出的钨酸钠(含WO3 20 克/升)用于出产组成白钨,这种钨酸钠溶液常常含有硅、砷,磷等杂质,除掉这些杂质是用“镁铵净化法”,即先在溶液中参加和氯化铵脱硅,然后加MgCl2除砷、磷,使之生成溶解度小的H2SiO3、 Mg( NH4)PO4和Mg(NH4)AsO4沉积,弄清别离后,上清液加热至80~90℃,用饱满CaCl2溶液沉积CaWO4,将其过滤、洗刷,烘干,即得到人工白钨。
不管稀酸脱硅或脱锡的溶液,均含有不同数量的锡(6~12克/升),故须在贮液池参加铁屑将锡复原,使SnCl4变成SnCl2,然后用电积法便可取得阴极锡(75~85%Sn),为中间产品。 上述从炉渣收回钽、铌、钨的流程,钽、铌的总收回串为65~85%,钨为66~70%。 ,
锡冶炼过程有价金属的回收
2019-02-25 14:01:58
锡冶炼进程有价金属的收回
在焊锡电解精粹进程,铅成为氯化铅沉积,与不溶的锑、砷、铋、铜、银同时留在阳极泥中,铁、铟溶于电解液中。熔铸阴极锡时,夹藏的电解液也随之蒸腾浓缩漂浮在锡液上面,称为“油头”。“油头”含铟和锡,可用溶剂萃取法收回。阳极泥用氯化蒸馏法处理,产出的二气体冷凝后,回来作电解液;留在氯化锅中的粗铅,经电解精粹得电铅,并可从铅阳极泥中收回锡、铋、银等。
反射炉烟尘回来,进行二次还原熔炼,使锡、铅还原成金属,锌、铟、镉、锗富集在二次烟尘,再从中收回。熔析渣经焙烧后回来熔炼,焙烧所得烟尘用蒸馏法提取白砷。脱铜渣经浮选,得铜精矿和细粒锡产品。铜精矿经氧化焙烧、硫酸浸出、浓缩结晶产出结晶硫酸铜。我国有些锡矿从炼锡炉渣中收回钽、铌、钨。
锡
2018-04-19 17:42:49
锡是人类最早发现和使用的金属之一,常温下呈银白色,随温度变化有三种同素异形体。在13.2℃以下为α锡(灰锡),13.2-161℃为β锡(白锡),161℃以上为γ锡(脆锡)。灰锡属金刚石型等轴晶系,白锡属四方晶系,脆锡为正交晶系。在空气中锡的表面生成二氧化锡保护膜而稳定,加热下氧化反应加快,锡与卤素反应生成四卤化锡,也能与硫反应。锡能缓慢溶于稀酸,较快溶于浓酸中,锡能溶于强碱性溶液,在氯化锌等盐类的酸性溶液中锡会被腐蚀。
复杂锡烟尘综合回收锑工艺流程
2019-01-30 10:26:34
目前,各国炼锡厂对选矿过程中产出的复杂锡中矿,均采用搭配方式掺入品位较高的锡精矿进行冶炼。我国有大量含砷、锑高的难选锡矿,因此70年代末作了许多试验研究工作。硫化挥发法富集锡很有效,因而采用选冶结合的流程。在选矿过程中只产出一种含砷、锑高的复杂锡中矿,以提高锡的回收率,随后将此复杂锡中矿在烟化炉中硫化挥发得到复杂锡烟尘。复杂锡烟尘的处理尚处于试验阶段,有几种不同的流程。
流程之一见图1。试验所用的锡中矿化学成分(%)为:4.96Sn,4.33Pb,3.15Sb,1.77As,0.025Ag,0.011In,0.019Cd,0.30Cu,5.99S,0.30C,28.95Fe,0.88CaO,20.44SiO2,3.05Al2O3,产品为锡酸钠。图1 复杂锡烟尘熔炼-合金加碱熔炼-碱渣水浸
浸出液净化和浓缩产锡酸钠的流程
流程之二见图2。试验所用锡烟尘的化学成分(%)为:21.26Sn,17.92Pb,9.73As,12.56Sb,5.03Zn,0.041Ag,0.047In,0.19Cd,3.79S,2.63Fe,0.29CaO,3.28SiO2。其物相分析见下表。产品为锡铅合金。图2 高砷锑多金属锡烟尘还原焙烧(两次)脱砷锑-
还原熔炼-电解精炼产锡铅合金的流程
表 高砷锑多金属锡烟尘的物相分析/%锡铅砷锑锌物相含量物相含量物相含量物相含量物相含量SnO
SnO2
Sn5.7
87.9
6.2PbSO4
PbO
PbS
不溶渣25.1
57.1
5.5
11.7As2O3
M3(AsO4)2
As
As2S332.3
57.5
1.9
8.3Sb2O3
Sb2S3
M3(SbO4)221.6
4.3
74.1ZnO
ZnS
不溶渣6.2
84.8
0.9
流程之三见图3。试料的化学成分(%)为:23.28Sn,11.81Sb,20.74Pb,4.79Zn,0.055Ag,2.56S,6.42As,1.85Fe,0.004Bi,0.81CaO,2.79SiO2,2.79SiO2,1.20Al2O3,0.047In。这是一个湿法与火法相结合的流程,利用氯化还原浸出蒸馏法,一次彻底分离出砷;并能较彻底地脱除锑、铅、锌、银、铁等伴生元素,然后进入传统的火法流程。图3 CR(氯化还原浸出蒸馏)法处理
高砷锑多金属锡烟尘的原则流程
氧化亚镍
2017-06-06 17:49:58
氧化亚镍(NiO) 外 观: 浅绿或深绿色粉末状固体氧化亚镍 性 状: 本品比重为 6.6-6.8 ;松装密度 为 0.5-1.5 ;振实密度为 1.5-2.0 ;费氏粒度为 2-5 ; 不溶于水,溶于硫酸、盐酸、硝酸、氨水。 用途:在推瓷工业中用作瓷釉的密着剂和着色剂。陶瓷工业用作色料的原料。磁性材料生产中用作镍锌铁氧体的原料。玻璃工业中茶色玻璃和显像管玻壳的着色剂。也是制造镍盐、镍催化剂和二次电池的材料。用于电镀镀镍铬合金制件,使制件镀层细致,也用于制造蓄电池和彩釉着色,以及用于制造其他镍盐和镍催化剂。氧化亚镍制备1、由镍板与浓硝酸发生反应,再经稀释、调节酸度、静置、过滤、滤液酸化、减压蒸发浓缩、冷却结晶、离心分离得到成品。2、由含镍工业废料酸溶、精制、沉淀出氢氧化镍,再用稀硝酸溶解得到。
从炼锡炉渣中回收钽、铌、钨
2019-02-20 09:02:00
以我国广西栗木锡矿选炼厂为例。该矿因为钽、铌、钨的矿藏与锡石亲近共生,用选矿办法不能别离,故选用特殊的三次复原熔炼流程(见图1),尽量收回锡而又使钽、铌、钨不致涣散而会集在炉渣里。该厂炉渣分富渣、贫渣和老渣(多年积存的炼锡炉渣),其成分见表1。
表1 栗木锡矿选炼厂炼锡炉渣成分/ %炉渣称号(Ta,Nb)2O5SnWO3TiO2FeAsCu富渣
贫渣
老渣11.7
1.57
1.844.31
5.18
7.73.0
6.04
13.123.61.088.497.370.20.010.39炉渣称号Al2O3U3O8ThO2SiO2MoMnOCa富渣
贫渣
老渣5.210.540.09523.425.80.7141.42.064.198.16图1 粟木锡矿炼锡流程
该厂处理老渣与钽、铌精矿调配处理,处理富渣与贫渣则与钽、铌、钨精矿调配。表2是该厂的钽铌钨精矿及与其调配处理的炼锡炉渣成分。其出产工艺流程见图2。
表2 栗木锡矿选炼厂钽铌钨精矿及与其调配的炼锡炉渣成分/%物料称号Ta2O5Nb2O5WO3Sn钽铌钨精矿
炼锡炉渣7.3~9.3
4~68~9
3~436~41
5.584.7~5.5
5.18物料称号FeSiCaS钽铌钨精矿
炼锡炉渣~12
9~13~18
13~230.1
~40.05~0.16
~0.01图2 (一) 从炼锡的炉渣收回钽铌钨的工艺流程(钽铌的富集与钨锡的收回)图2(二) 从炼锡的炉渣收回钽铌钨的工艺流程(由钽铌富集物收回钽铌)[next]
因为精选出的钽铌钨精矿和炼锡炉渣的钽铌含量和杂质含量都达不到钽铌精矿的要求,故须先进行富集处理,除掉部分杂质并归纳收回钨锡。富集作业包含:配料磨矿,苏打焙烧,水煮脱钨,稀脱硅,酸煮除Mn,Fe,Sn,Mo,Mg,Ca等杂质,产出适于萃取别离的钽铌富集物。富集效果的操作及目标如下:
富集效果:
脱钨:
(1)粗精矿与炉渣枯燥后(大于25mm的渣块须破碎),与苏打、木炭按下列配比配料混合:
富渣:苏打:木炭=100:25:5
贫渣:苏打:木炭=100:(30~35):(5~10)
精矿:苏打:木炭=100:40:6
然后在¢900mm×2400mm球磨机中干磨,磨至95%以上为—100目,用螺旋加料机参加回转窑焙烧。
(2)回转窑尺度为¢外800mm×6000mm(¢内460mm),焙烧温度850~900℃,时刻45min,出产能力1. 8t/d。
(3)焙烧料排入溢流式球磨机(¢900mm×1500mm)进行湿磨。
(4)磨好的矿浆放入水煮槽,用蒸汽直接加热。水煮温度90℃,固:液=1:(2.5~3),时刻1h。
(5)焙烧、水浸的脱钨功率约56%,一起有10%的锡和约2%的钽铌进入溶液。
(6)水煮矿浆在真空吸滤器中过滤,从滤液中收回钨;滤渣进一步脱硅和收回锡。
脱硅并除掉酸溶性金属杂质:
(1)脱钨后的滤渣还含有很多的硅,绝大部分呈Na2SiO4形状。脱硅是用, , 7%~9%的处理,使硅酸钠转变为硅酸进入溶液。按固液比1:6参加稀酸,拌和3min后当即过滤,避免硅酸分子缩组成胶状难于过滤。脱硅时产渣率60%~70%,锡在此过程中损失于溶液较多。
(2)脱硅后的滤渣中,钽铌档次相应增高:富渣中(Ta,Nb)2O5由本来的10.96%提高到25.93%;贫渣中由本来的1.85%增至4.8%。此渣还须进一步酸煮除掉Fe、Mn、Mo、Mg、Sn、Ca等酸溶性杂质,使钽铌进一步富集。
(3)酸煮作业用12%~15%。固:液=1:6,温度高于90℃,拌和2h。锡呈SnCl4进入溶液。过滤后滤液用于收回锡;滤渣含(Ta,Nb)2O5达30%以上,烘干后供收回钽铌。
(4)富集作业中,钽铌收回率93%~97%,其间呈Ta2O5形状的铌的收回率98.5%~98.9%;呈Nb2O5形状的铌的收回率88%~95%。
出产工业纯WO3:
(1)水煮后的溶液含WO320g/L左右,用MgCl2净化除P、As、Si弄清过滤。
(2)过滤后的净化液加热至80~90℃,参加CaCl2饱满溶液,组成人工白钨。
(3)用分化白钨成为粗钨酸,过滤洗刷后烘干煅烧,即得工业纯WO3粉制品,其化学成分(%)为:99.8wO3,0.052Mo,0.025As,0.0006P,0.002S,0.080氯化残渣,0.022倍半氧化物。松装比:0.574,灼减0.33%。钨的收回率78.5%。
出产化学纯WO3:
(1)水煮后的溶液(WO360~70g/L, As0.12~0.46g/L,Mo0.0056~0.022g/L,NaOH8~24g/L)选用离子交流工艺别离杂质。
(2)用强碱性717阴离子交流树脂吸附钨,要求钨酸钠溶液含WO315~20g/L,碱2~6g/L,故将溶液稀释至上述浓度后,再经过¢800mm×3000mm交流柱进行离子交流。
(3)交流容量饱满今后的树脂,用6mol/L NH4Cl+2mol/LNH4OH溶液解吸。解吸下来的钨酸铵溶液含WO3170~200g/L。交流残液(抛弃)含WO3<0.2g/L和未被吸附的90%以上的磷,80%以上的砷,以及95%以上的硅。
(4)浓钨酸铵溶液经过蒸腾结晶取得化学纯仲钨酸铵,或许再煅烧为化学纯WO3产品(煅烧炉功率150kw)。从钨酸钠到WO3产品的总收回率为92%。 收回锡: (1)酸煮后的滤液含锡12~18g/L,用铁屑复原使Sn4复原为Sn2+,以易于电积。铁屑用量为20~25g/L。室温下静置48h,当上清液呈深绿或浅蓝色时即可用于电积。
(2)SnCl2溶液电积条件为:电流密度10A/m2,极距94mm,槽电压0.6~2V.
(3)阴极产出锡成分(%)为:75~85Sn,0.7~2Ca,0.3~1.5Fe,0.01~0.04Bi,送精粹。
(4)复原和电积工序的锡收回率:94%士。
由钽铌富集物收回钽铌的操作及目标如下:
富集物的分化与萃取:
(1)富集作业产出的钽铌富集物成分(%)为:41. 48 (Ta,Nb)2O5,1.5~2.5WO3,7~9Sn,约3Fe,约1Si,0.3~0.5Mg,约0.008As,用分化。
(2)分化作业在¢1400mm ×1400mm,内衬石墨的分化槽中进行,参加15mo1/L,固:液=1:2.5,矿浆酸度用2.75~3.0mol/L H2SO4调整。分化反响为:
Ta2O5+14HF=2H2TaF7+5H2O
Nb2O5+14HF=2H2NbF7+5H2O
(3)分化后的矿浆直接进人萃取槽,用仲辛醇-HF-H2SO4系统进行萃取。
(4)矿浆萃取混合室的尺度为:180mm×180mm×410mm;沉清室为:180mm×545mm ×410mm,产出的负载有机相进入清洗槽,先用3.5mol/L H2SO3+2mol/LHF反萃洗杂质,再用lmol/LH2SO4反萃铌,最后用纯水反萃钽。反萃的各种溶液成分见表3。产出的负载有机相大致成分(g/L)为:150~180 (Ta+Nb)2O5,约2WO3,约2.5Sn,一定量的HF+H2SO4。残相为矿浆,其固体含(Ta+Nb)2O5≤1%,残液含(Ta+Nb)2O5≤0.5g/L。钽铌的萃取收回率为99%。
表3 钽铌萃取过程中反萃得到的各种液体成分液体称号Ta2O5/g·L-1Nb2O5/g·L-1HF+H2SO4铌 液
钽 液
残 液
循环有机相<0.5
50~70
<0.5
2~5100~150
<0.1
<0.5
1一定量
一定量
PH≤4
(5)出产上运用三种箱式萃取槽进行酸洗、反铌、反钽作业。前两种规格为105mm×105rnm×280mm,后者为130mm×130mm×370mm。
(6)萃取钽铌今后的矿浆残渣,经固液别离后,将残渣埋葬,残液稀释后排放。仲辛醇回来运用。
(7)有机相中仲辛醇含量对钽铌萃取和相别离有影响。仲辛醇含量在85%以上,可制得高纯钽、锐化合物。仲辛醇水溶性小,成本低,但粘度大,反萃时往往呈现乳化现象,使操作难以操控。
收回钽铌氧化物:
(1)反萃下来的合格钽液或铌液,通液中和至pH=9,经调洗、过滤、烘干后产出Ta (OH)5或Nb (OH)5产品,再经煅烧产出Ta2O5或Nb2O5产品。收回率(%)为:Ta2O586.93;Nb2O587.93。
(2)氧化钽、氧化铌的成分见表4。
表4 氧化钽、氧化铌的成分/%称号Ta2O5Nb2O5WO3FeTiNi2O3Mo氧化钽氧化铌99.840.80.0798.720.0570.0050.0030.020.003Pb
0.003As
0.003Sb
0.003Bi2O5
0.006Sn
0.012称号MnAlSPSiO2灼减氧化钽
氧化铌0.0030.0060.0026
0.0040.005
0.007<0.005
0.0370.94
0.18 (3)钽液经调酸、加温,参加KCI,发作以下反响:
H2TaF7+2KCl=K2TaF7↓+2HC1
冷却结晶得到白色针状的钽氟酸钾(K2TaF7)晶体。结晶率为88%。
(4)结晶母液含(Ta+Nb)2O54g/L,通沉积收回,所得沉积物含Ta2O5≈75%,Nb2O5=2%~3%,送分化工序从头分化和萃取。
锡尾矿中回收砷实例(平桂矿区)
2019-01-24 09:37:09
平桂冶炼厂精选车间是一个集重选、磁选、浮选于一体,选矿设备较为齐全,选矿工艺灵活多变的精选厂。随着平桂矿区锡矿资源的枯竭,精选厂大部分时间处于停产状态,企业的生产和经济效益受到严重影响。为了充分地利用矿产资源,综合回收多种有用金属,充分利用现有的闲置设备,增加企业的经济效益,精选厂对锡石-硫化矿精选尾矿进行了多金属综合回收的生产。
该尾矿是锡石-硫化矿粗精矿采用反浮选工艺,在酸必矿浆中用黄药浮选的硫化物产物,长期堆积,氧化结块比较严重。其中金属矿物主要有锡石、毒砂(砷黄铁矿)、磁黄铁矿、黄铁矿,其次有闪锌矿、黄铜矿及少量的脆硫锑铅矿,脉石为石英及硫酸盐类。锡石主要以连生体的形式存在,与脉石矿物关系密切,并多呈粒状集合体,硫化物中锡石主要与毒砂、闪锌矿结合较为密切,个别与黄铁矿连生。粒度直细锡品位越高,含砷、含硫高。
根据试验研究情况,最终采用重选-浮选-重选原则流程对尾矿进行综合回收,即先破碎、磨矿,再用螺旋溜槽和摇床半锡和砷进行富集,得混合精矿,丢掉大量的尾矿,然后用硫酸、丁基黄药和松醇油进行浮选,选出砷精矿,浮选尾矿再用摇床选别得出锡精矿和锡富中矿。生产指标见表1。
表1 生产指标 。。 (%)产品名称品位回收率原矿品位砷精矿2865.0As14.82锡精矿34.535.20Sn0.97锡富中矿2.615.60
通过生产,获得了锡品位为34.5%、回收率为35.2%的锡精矿和含锡为2.6%、回收率为15.6%的锡富中矿及砷品位为28%、回收率为65%的砷精矿的好指标,达到了综合利用矿产资源,增加锡冶炼原料的目的,取得了良好的经济效益和社会效益。
从锡尾矿中回收有价金属的进展
2019-02-20 11:59:20
世界锡资源丰厚而会集,2007年世界锡储量和储量根底别离为610万t和1100万t。我国累计探明的锡金属约560万t,2007年锡储量为170万t,占世界储量的28%,居世界第1位,首要会集散布在云南、广西、广东、湖南、内蒙古、江西等省,其间仅云南个旧和广西大厂两地的储量就占我国储量的40%左右。
长时间以来对锡矿资源的开发运用,极大地促进了世界经济的展开,但也使世界各地堆存了数以亿吨计的锡尾矿,占用了大片土地,成为环境公害之一。这些尾矿其时是作为废弃物堆存的,据测验,在数量如此巨大的所谓废物中含有许多有价成分,已有人称其为“人工矿床”。跟着时刻的推移,锡矿资源日益贫化,当选档次越来越低,有的挨近乃至低于老尾矿,所以,能否将老尾矿作为顶替资源或将锡矿山尾矿作为二次资源进行开发,已引起人们高度重视。一同,锡价上涨(现在虽然报价下降起伏较大,但与10多年前比较,仍上涨了多倍)和现代选冶技能的前进特别是细粒选矿和低锡物料冶炼技能的重大展开,也加快了锡矿山尾矿再运用的进程。现在在国内外,对锡矿老尾矿的再选已有不少实践经验,锡尾矿中有价金属的概括收回也已成为研讨的抢手课题。
一、锡矿山尾矿概括运用潜力分析
和其他有色矿产相同,锡矿伴生组分许多。单一方式呈现的锡矿仅占我国总储量的12%,锡作为主金属的锡矿占66%,锡作为共伴生组分的锡矿占22%。共生和伴生的金属有铜、铅、锌、钨、锑、钼、铋、银、铌、钽、铍、铟、镓、锗、铬以及铁、硫、砷、萤石等。据有关计算资料,个旧锡矿均匀每吨锡储量伴生铅、锌、铜、铋、钨、钼等金属2t以上,马关都龙锡锌矿铜厂街、曼家寨矿段每吨锡储量伴生锌、铜、硫、砷等21t左右,广西大厂锡矿则伴生有许多的铅、锌、锑、铜、钨、等矿产。但我国现在共伴生有价元素概括收回水平仍很低,有利组分概括运用率到达75%的选矿厂仅占总数的2%,许多有价成分存留于尾矿中。
一同,我国锡矿资源中砂锡矿仅占10%,且砂锡矿又以含铁高的难选残积砂锡矿为主,而占储量90%的脉锡矿中,95%为多金属硫化矿床,属含有多种共伴生有用元素或组分的概括矿,较世界同类矿石,其锡均匀档次低、锡石粒度细、伴生矿藏多、组分杂乱、共生联系亲近,这使得我国锡矿的开发运用难度一般比国外更大(国外首要锡出产国现在仍是以采选砂锡矿为主)。此外,我国锡矿山采选水平良莠不齐,共伴生金属资源运用率低,一些中小型锡矿山“单一开发,丢掉其他”,仅对惯例的、价值较高的锡、铅、锌等进行收回,难以收回或价值不高的矿藏则流失于尾矿中。因而,我国锡矿山尾矿中有价金属含量较多,潜在的价值巨大。仅云锡公司现有30多个尾矿库就堆存2亿多t尾矿,含锡约0.18%,铁含量也非常丰厚,是锡金属量的100多倍,按现在的出产才能,其堆积的尾矿可供云锡公司出产25年以上;并且云锡尾矿还共伴生必定的铜、银、铅、锌、砷、铋等有用成分,概括运用价值很大。广西南丹50多年来也堆积了几千万吨尾矿,首要会集在大厂、车河、芒场3个地带,因为大都选厂收回目标较低,微细粒级金属在尾矿中丢失严峻,尾矿中尚含有锡、铅、锌、锑、砷、硫等多种可以收回运用的矿藏,仅大厂尾矿中锡金属就达10万t,锌锢金属50万t,铅锑金属12万t,还有磁黄铁矿、黄铁矿、毒砂等。湖南柿竹园矿有“世界有色金属博物馆”之称,该矿称为钨锡多金属矿,但在前期阶段却不出产锡,其正在出产的3号矿体,对共生矿的概括运用也很不抱负,以往的攻关研讨也仅从怎么下降钨精矿中的锡来考虑,底子没有考虑难选锡资源的运用问题,数以10万t计的金属锡进入了尾矿库。从属柿竹园矿的东城铅锌锡多金属矿,选别铅锌后尾矿含锡高达2.5%,也一向未概括收回运用。
可见,我国锡矿山尾矿资源概括运用潜力巨大,在矿产资源日益贫化的大布景下,为保证我国锡工业的持续展开,有必要在现在新形势下对我国锡矿山尾矿中有价金属的收回进行客观现实的分析、研讨,并采纳相应对策。
二、从锡矿山尾矿中概括收回有价金属的研讨展开
近年来,我国在有色金属资源循环运用方面获得了很大展开,但与丰厚的矿山尾矿资源比较,我国现在尾矿的运用水平仍适当低下,远低于国外发达国家水平。1997年国家计委编制的《全国资源概括运用潜力查询研讨报告》指出,1996年全国工业固体废弃物概括运用量为28 364万t,概括运用率均匀为43%,冶炼废渣、粉煤灰、煤研石的运用率别离为83.7% ,47.9%和38%,但金属尾矿运用率缺乏10%,远远低于粉煤灰和煤研石等的运用水平。国家发改委计算标明,2000年矿山尾矿和赤泥占全国工业固体废物的30.9%,但其运用率仅为3.2%。
我国锡矿山尾矿再选的研讨从上世纪60年代初就开端了,并有多个选厂进行了出产实践,但因为种种原因,出产本钱较高、经济效益很低。大规划的尾矿再选仍有待选矿技能水平的进一步进步。
(一)多金属锡尾矿再选的研讨现状
上世纪60年代以来,国家对大型锡矿山厂商给予了大力支持,一些具有自主产权的选矿设备和效果得到了比较好的推行与运用,但因为技能经济条件的约束,金属收回目标往往偏低,使得许多有价金属流失于尾矿中。因而,许多研讨往往会集在怎么进步概括收回率方面。例如,上世纪80年代,开宣布捕收剂水杨羟肟酸,并在车河和香花岭选厂中运用,车河选厂锡精矿档次和作业收回率别离达28%和93%,与重选比较,细粒锡石的收回率进步了40%~50%;近年来,又研制了GY-C系列新式捕收剂,其报价较水杨羟肟酸低,与P86联合运用,选锡效果较好。
在多金属锡尾矿中有价金属的收回方面,刘进等对大厂尾矿选用、腐殖酸钠及其混合药剂进行开路浮选研讨,获得了锌精矿档次45.90%,收回率52.62%的较好目标。高利坤等对大厂硫砷锡混合矿选用重选一浮选联合流程,硫、砷得到有用别离,为尾矿再收回锡供给了思路。王雅静等对大厂尾矿进行了预选抛尾实验研讨,效果标明,预选抛尾对该尾矿行之有用,可扔掉产率为44.66%的尾矿,不只进步了当选档次,还下降了选矿本钱,并通过对恰当工艺流程及合理药剂准则的研讨,概括收回了尾矿中的锌矿藏。周宗钰等规划出一种自流选矿流程,选用绒毯溜槽收回重选尾矿中的锡、钨等有价金属,可获得含锡0.5%~2.0%的毛精矿。金云虹通过对云锡老尾矿的工艺矿藏学研讨,查明晰老尾矿的矿藏组成及有关矿藏工艺特性,为拟定选锡的准则流程及添加分级再磨作业供给了理论依据。李存谦指出,研制具有多种力场和多种功用的预选设备,用这些新设备组成重选新工艺,才有望将云锡老尾矿资源的开发运用推上新水平。文书明以为陈腐的设备和技能从经济上已难以习惯尾矿的再选,下降过破坏、改善摇床的收回效果、引入国外黄金范畴的重选新设备、进步总收回率,是往后锡尾矿选矿的重要研讨方向。佘克飞等在尾矿性质研讨根底上,进行了尾矿脱硫及锡石富集实验,发现从尾矿中浮选合格铅锌混合精矿或锡精矿均存在较大难度,但选用浮选办法首要脱除尾矿中的含硫成分,继而选用摇床选锡是可行的,并获得了合格锡精矿。任浏祎对某锡尾矿进行了收回锡的研讨,经除硫后2次浮锡,获得了含锡48.76%的锡精矿,锡总收回率为49.88%。
1979至1984年间,美国海湾公司、英国CJB、德国鲁奇公司以及日本、澳大利亚5个国家的9家外商对云南个旧卡房老尾矿进行了选矿实验,他们选用了重选、磁选、浮选、酸浸等办法,乃至还运用了某些隐秘技能进行实验,但都未获得有实践运用价值的效果。T. Sleinias等拟定了一种用浮选法从低档次脉锡矿重选尾矿中收回锡的流程,运用3种不同捕收剂的实验效果标明,运用一种烷基磷酸醋-硅一工业级硫酸和柠檬酸的药剂准则,获得了含锡7%的浮选产品,收回率达55%。印度Sreenivas等从中亚某矿山的钨锰铁矿一白钨矿一锡石混合矿中收回钨和锡,3种矿藏以很细的颗粒彼此包裹,各矿藏解离度不同很大,选用选冶联合工艺,钨和锡的收回率别离到达80%和90%。
(二)锡尾矿中微细粒锡石及锡矿泥收回的研讨现状
我国粗粒锡石的收回技能处于世界领先水平,但在微细粒锡石的收回运用方面仍存在必定缺乏。因为锡石性脆,在碎磨进程中特别简单过破坏和泥化,发生许多的次生矿泥难以收回而进人尾矿。云锡尾矿再选在1983年曾被列为国家科技攻关项目,并于1985年通过了技能判定,判定以为这次攻关突破了-19μm细粒锡石的收回,技能上比较先进,但后来终因其时选冶技能条件的约束,效益差而未能长时间产业化。别的,云南个旧区域的锡石还存在结晶粒度微细、与铁锰矿藏细密共生或被其包裹等特色,特别难选,例如云锡大屯选厂,-37+10μm粒级锡石的选矿收回率仅为11%~13%,而-10μm粒级,重选简直无效,大部分微细粒锡石排入尾矿。广西大厂锡石多金属硫化矿的微细粒级金属在尾矿中的丢失也非常严峻。因而,锡尾矿的再选收回很大程度上是微细粒锡石或锡矿泥的收回。
现在,微细粒锡石的收回仍首要用重选法,例如细泥摇床、圆盘选矿机、振荡螺旋溜槽、莫兹利型多重力选矿机(MGS)、Kelsey离心跳汰机、Nelson和Falcon离心选矿机等。
细粒锡石的浮选与重选比较,收回率相对较高。陈楚强论说了锡矿泥中矿重选流程结构和设备装备的改变以及产出不同质量的产品与选矿收回率的联系,并选用肿酸类捕收剂进行再选,效果标明矿泥中矿经离心机选别后的精矿用浮选再选的技能目标比用皮带溜槽重选高得多。
近几十年锡需求量的添加,也在必定程度上影响了微细粒锡石的浮选研讨。邱冠周等调查了油酸钠在微细粒锡石、石英表面的吸附状况,研讨了锡石、石英的凝集以及锡石和石英之间的互凝现象,以为扩展的DLVO理论可以猜测和解说体系状况。吴伯增等研讨了-10μm微细粒锡石在油酸钠疏水体系中的聚会行为,并通过沉降实验调查了大分子絮凝剂聚酰胺对锡石絮凝的影响,以为油酸钠可以强化锡石的絮凝,并运用扩展的DLVO理论解说了锡石的疏水性聚会和絮凝。戴少涛等研讨了微细粒锡石的凝集与涣散,测定了锡石的表面电位和接触角,计算了微细粒锡石表面极性彼此效果的能量常数,为锡石分选供给了重要依据。J.M.Hargrave对微细粒锡石浮选中泡沫的色彩和结构进行图象分析,判别精矿的质量和整个浮选机组的作业状况,这一办法不只对锡石浮选有含义,也可运用于其他矿藏的浮选。中南大学通过“药剂调理”和“粒度调理”,研讨出细粒铜铅锌锡矿浮选新技能,即运用浮选体系中同类矿粒的粗粒效应与载体效果,用惯例粗粒浮选设备完成了细粒锡石的收回,处理了杂乱锡矿泥浮选别离的难题,进步了浮选别离的挑选性。梁瑞录等对微细粒锡石载体浮选及细粒浮选体系中的粗粒效应理论进行了深人研讨,体系调查了影响载体浮选的工艺要素,推进了细粒锡石浮选技能的展开。
三、锡矿山尾矿的特色及难选的原因
虽然近些年锡矿山尾矿再选的研讨展开得较为广泛,但现在锡尾矿再选的工业运用仍很少见。锡矿泥的重选,在卧式离心机与皮带溜槽的组合被筛选后,还没有构成能被广泛选用的成功的设备组合,在国内外,细粒锡石的重选收回依然存在较大的技能问题。以云南都龙锌锡矿为例,因为矿石性质杂乱多变,70%以上的锡石粒度小于15μm,细粒锡石单一重选的收回率仅30%~40%。云南蒙自和文山、广西、湖南、江西、内蒙、四川和新疆等地都存在类似问题。微细粒锡石尤其是锡尾矿矿泥的收回仍被以为是当时世界性的选矿难题。与重选比较,细粒锡石的浮选收回率虽相对进步,但浮选目标仍不行抱负,且浮选本钱高、环境污染大、影响要素多等阻止了这一办法的广泛运用。
为便于深入研讨,对我国锡矿山尾矿进行了体系概括与分析,得出以下锡矿山尾矿特色及难以再选的原因,以供参阅。
(一)锡矿山矿藏嵌布粒度细,共生联系杂乱,为获得较高档次的多种精矿,一般选用细磨后选别,因而,排出的尾矿中锡等有价金属多以细粒、微细粒、未单体解离的连生体存在,细磨乃至超细磨后,仍难以解离,并且细磨将会形成选别进程的进一步恶化。现在,对-37μm或~19μm的细粒锡石,矿泥摇床、离心选矿机、皮带溜槽和圆盘选矿机等选矿设备的选别效果和目标仍不尽善尽美,选矿本钱也较高,对多金属硫化矿藏不能概括收回。
(二)尾矿为选后废弃物,有价成分相对较贫,尤其是稀有、稀散和贵金属等,这添加了概括运用的难度,剩余浮选药剂对再收回的影响也比较大。
(三)矿泥和微细颗粒含量高,严峻搅扰了有价金属的收回。
(四)尾矿中有价金属品种相对较多,且选别条件不尽相同,在同一工艺中得到高效收回的难度较大;此外,因为锡矿山矿床条件和成因不同,尾矿性质杂乱,首要伴生元素也存在较大差异,这就对有价金属收回的工艺与理论的普适性提出了更高的要求。但一般来说,要下降采、选、冶的费用是有限的,而要大幅进步尾矿再选产品的档次是不或许的,因而,要完成尾矿的概括运用,要害是要进步锡的收回率以及使各种有价金属尽或许一同在同一工艺中得到高效的概括收回。
(五)云锡区域老尾矿多是处理氧化矿的尾矿,铁档次达12%~25%,锡石大部分与褐铁矿细密共生,少数与脉石连生,单体锡石少,难以别离。
四、考虑及主张
依据实地调研和研讨,咱们以为,要想很好地完成锡尾矿中有价金属的收回,必须加强以下几个方面的研讨,或仔细考虑并处理以下几个要害问题。
(一)须脱除与锡石密度和可浮性附近、与锡石细密共生、易受锡石捕收剂效果而上浮的硫化矿藏,它们既耗费捕收剂,又下降锡精矿档次。因而,有用别离出硫化物是重选、浮选选锡的要害之一。
(二)须脱除与锡石密度附近、搅扰并影响重选和浮选锡精矿档次的铁锰矿藏,它们也会耗费许多的选锡药剂。锡石与铁锰矿藏密度不同不大,重选别离困难,但两者比磁化系数有必定不同,通过磁选有或许别离。别的,尾矿中锡石大部分与褐铁矿细密共生,少数与脉石连生,为进步锡的收回率,须添加分级再磨作业。
(三)-10μm的矿泥、滑石、云母、方解石、萤石、透闪石等含钙易浮矿藏,严峻影响锡石等有用元素的选别,一同,不同粒级选别难易程度不同,收回办法也不尽相同,因而,适合的分级人选并脱除矿泥,消除易浮脉石和泥化矿藏对浮选的搅扰,才有或许最大程度地收回有用金属。现在仍以旋流器脱泥为佳,可把旋流器安装在尾矿场,就地脱泥,只将矿砂送到选厂,这样既可以添加分选设备的处理才能,又可以进步分选设备的人选档次,起到预选的效果,这是下降本钱的一个有用办法。
(四)浮选药剂方面,锡石中捕收剂的研讨具有非常重要的效果,从锡石浮选的展开进程看,简直每获得一项展开都与锡石捕收剂的研讨有亲近的联系。但仅有好的捕收剂还不能处理锡石浮选进程中所遇到的悉数别离问题,在锡矿泥浮选时,脉石矿藏抑制剂的效果与锡石捕收剂具有平等重要的含义。一同,因为锡石一般在酸性条件下浮选,而多金属硫化矿往往在碱性条件下别离与富集,因而,应加强低碱条件下的浮选药剂的研讨,进步进程和药剂的挑选性,扩展意图矿藏与脉石矿藏的浮游性不同,进步选矿功率。
(五)浮选技能方面,载体浮选在微细粒锡石的收回方面展现了较好的运用远景,值得进一步研讨。别的,浮选精矿产品中往往含有许多的易浮脉石矿藏滑石、伊利石、云母、高岭石、角闪石、蒙脱石等,而这些脉石矿藏的天然可浮性与锡石附近,以至于在浮锡进程中随锡石一同上浮,导致锡精矿档次不高。可是这些脉石矿藏与锡石存在着较大的密度差异,可运用矿藏之间的密度差异完成锡石与脉石矿藏的别离。因而,关于锡尾矿的再选,还应加强对不同选冶办法联合流程的研讨。
(六)细粒级锡石的选别是决议锡尾矿选矿功率的要害之一,而细粒级矿粒在分选时,粘滞阻力添加,沉降速度下降,轻重矿藏的速度差减小,所以在重力场下进行微细粒分选,功率低下;假如依托各种剪切运动发生拜格诺力进行分选,其单位面积的处理才能又难以令人满意;因而,应加强对复合力场选矿设备的研讨,强化重选进程。近20余年呈现的Nelson和Falcon选矿机,其作业进程就是运用一复合力场,现在还首要运用于贵金属的收回,可望扩展到锡矿山尾矿再选方面。
别的,因为尾矿档次低,选矿产品本钱必然会高,加上当时经济危机的影响,选厂已基本不再处理锡尾矿。所以关于锡尾矿,还应以规划效应来发明效益,并挑选处理本钱比较低、环保上有优势的重选等办法。而现有可以处理细粒物料分选问题的流膜重选设备等处理量均较小,因而,还应加强对“深水层”的细粒重选设备的研讨。
五、结语
(一)我国锡矿山尾矿堆存量大,含有价金属品种多,概括运用潜力巨大。但现在我国的尾矿运用水平仍很低。
(二)锡矿山尾矿再选已被说到日程上来,但国内外针对含锡多金属原矿石进行的研讨比较多,且细粒锡石重选收回依然存在较多的技能问题。浮选收回率虽相对较高,但目标仍不行抱负,且浮选本钱高、环境污染大、影响要素多等阻止了这一办法的广泛运用。而关于锡矿山尾矿,因为其“贫、细、杂、难”等特色,研讨的起点相对较低,研讨内容和效果较少,要害问题亦有待处理。
(三)概括分析了锡矿山尾矿的特色及难选要素,并提出了从锡矿山尾矿中概括收回有价金属需处理的要害问题以及往后需加强研讨的要点,以供参阅。信任通过许多的研讨,研制新的药剂、设备和选冶工艺,锡尾矿再选的工业化定会在不远的将来得以广泛施行。
锡尾矿中有色金属矿物回收技术
2019-01-18 13:26:54
锡尾矿中有价金属的综合回收处理方法,属于金属矿选矿技术领域。技术的工艺过程为:以锡尾矿中含的磁性矿物为载体,在8 000~12 000奥斯特的磁场强度下,对经制备的锡尾矿磁粗选;经磨矿,过200目的磁性物料占60%~70%时,使锡铁结合体解离;然后在2 500~4 000奥斯特的磁场强度下,对磨矿磁精选,获得铁品位大于60%的铁精矿终产品;非磁物料经过多段摇床选别,获得锡品位大于3%的锡富中矿产品。该项专利有效利用了尾矿资源,可大大提高锡金属回收率,同时综合回收了尾矿中的铁、锰金属,选矿工艺流程简单,生产成本低,环境友好,在高铁低锡矿资源的开发利用方面具有良好的推广前景。
锡尾矿中有价金属矿物回收的方法
2019-01-16 17:42:21
本发明涉及一种锡尾矿中有价金属综合回收的处理方法,属于金属矿选矿技术领域。本发明的工艺过程为:以锡尾矿中含的磁性矿物为载体,在8000~12000奥斯特的磁场强度下对经制备的锡尾矿磁粗选;磁性物料经磨矿到过200目占60%~70%使锡铁结合体解离;再在2500~4000奥斯特的磁场强度下对磨矿磁精选,获得铁品位大于60%的铁精矿终产品;非磁物料经过多段摇床选别,获得锡品位大于3%的锡富中矿产品。本方法可大大提高锡金属回收率,同时回收了尾矿中的铁、锰金属,选矿工艺流程简单,生产成本低,环境友好,有效利用尾矿资源,具有良好的应用和推广前景,并且成果可推广应用于高铁低锡矿资源的开发利用。
锰阳极泥回收制备硫酸锰工艺研究
2019-01-21 18:04:49
我国电解锰工业发展40余年,目前已成为全球最大的电解锰生产、出口和消费国。在电解锰生产过程中,不可避免地在阳极区产生大量的废渣,其锰含量高达40%~50%,主要成分为Mn4+的水合氧化物,且含有显著量的Pb2+、Sn2+等重金属杂质。由于不能通过简单机械或选矿方法直接回收利用,大多数电解锰厂采取堆存或廉价出售的方式,不仅浪费资源且易造成环境污染。对锰阳极泥的研究和利用已有报道,如氧化焙烧制备化学二氧化锰、高温还原挥发脱除重金属杂质等,这些方法在产品纯度或高热设备投资方面使应用具有一定的局限性。本研究以湿法还原浸取为基础,开发出以锰阳极泥制备高纯硫酸锰的两种实用工艺路线,通过比较和优化工艺条件,为湖北某电解厂锰阳极泥的回收和利用的中试及工业化奠定基础。
一、实验部分
(一)实验原料
硫酸、碳酸钙:化学纯;硫化铵:分析纯;锰阳极泥:取自湖北某电解锰厂,破碎后平均粒度0.2mm,其主要成分(%)Mn 50.9、O 37.1、S 5.83、Pb 3.38、Ca 2.04、Si 0.03、P 0.03、K 0.15、Mg 0.26、Se 0.27、Sn 0.06、Cu 0.01;木屑:平均粒度0.3mm。
(二)反应原理
本工艺采用的木屑富含的纤维素(C6H10O5)n等在较浓硫酸的作用下膨胀、水解生成还原糖,酸性条件下,可与二氧化锰发生氧化还原反应生成可溶性的硫酸锰。工艺涉及的主要反应为:(三)工艺及操作流程
工艺1流程如图1所示。由于浸出反应放热,反应比较剧烈,在木屑水解到适宜程度后,应缓慢分次加入锰阳极泥。滤液进行净化等处理即得到高纯硫酸锰成品。图1 锰阳极泥回收制备硫酸锰(工艺1)
工艺2流程如图2所示,反应平静后得到的黑色糊状物在300℃左右进行加温熟化。熟化后得疏松多孔灰白色固体混合物,用清水浸泡,过滤即得硫酸锰浸出液。后续纯化处理与工艺1相似。图2 锰阳极泥回收制备硫酸锰(工艺2)
(四)工艺比较分析
选取锰阳极泥粉50g进行试验。其中硫酸、木屑用量为理论量的110%。
工艺1木屑用量15g,硫酸用量27.6mL,水解时间0.5h,浸锰时间1.5h,浸锰温度90℃。工艺2木屑用量8g,硫酸用量27.6mL,熟化时间1.25h,熟化温度300℃。工艺效果:工艺1浸出液消耗碳酸钙量为工艺2的3倍,且需进行二次脱色;两种工艺锰浸出率分别为98%和99.7%;锰回收率分别为90%和98%。
由以上数据看出,工艺2中木屑用量相对少,产渣量也极少,成本低,收率高。因为该工艺在熟化过程中产生的腐殖质和部分炭化的木屑可继续进行还原浸出,使木屑中的碳素得到充分利用,同时有机色质也得以去除,且浸出率和回收率得到提高。而工艺1在低温下反应,木屑利用率低,消耗木屑多,产渣量大,脱色麻烦。因此选取工艺2制备硫酸锰,并进行相应的工艺优化。
二、工艺优化结果与讨论
固定锰阳极泥粉质量50g,选用工艺2路线,以锰的浸出率为目标函数,选择木屑用量、硫酸用量、熟化时间、熟化温度等,设计四因素三水平正交试验L9(3)4,实验因子及水平见表1。
表1 正交试验因子及水平实验结果表明,4个因素对锰浸出率的影响顺序为A>B>C>D。由正交试验选出的较佳条件为:硫酸用量27mL、木屑用量7g、熟化时间1h、熟化温度300℃。
(一)木屑用量对锰浸出率的影响
单因素考察木屑用量对锰浸出率的影响见图3。木屑用量7g时,锰浸出率已达99.5%。实验表明,继续增加木屑量会增加多余的碳素和有机质,并相应要延长熟化时间,增加药品及能耗。故选取7g/50g(木屑/锰阳极泥)为宜。图3 木屑用量对锰浸出率的影响
(二)硫酸用量对锰浸出率的影响
在正交实验基础上单独考察硫酸用量对锰浸出率的影响,结果见图4。硫酸用量对锰浸出率影响比较明显,随着硫酸用量的增加锰浸出率相应增大,当硫酸用量为理论用量的107%时(27mL),锰浸出率为99.7%。再增加硫酸用量导致溶液酸度高,中和时消耗的碳酸钙质量增加,增大工业化成本。因此,27mL硫酸用量比较合适。图4 硫酸用量对锰浸出率的影响
(三)熟化时间对锰浸出率的影响
熟化时间对锰浸出率的影响不是很大,熟化温度的选取以脱去碳素和有机色质为原则。熟化时间和熟化温度分别选取1.25h和300℃。
三、结论
(一)最优优化工艺条件:硫酸用量27mL、木屑用量7g,熟化时间1h、熟化温度300℃,其锰浸出率达到99.5%以上,锰回收率可达到98%;
(二)经纯化后高纯硫酸锰产品的重金属含量达到GB/T 15899-1995的要求。