人造单晶金刚石作为刀具材料，市场上能买到的目前有戴比尔斯(DE-BEERS)生产的工业级单晶金刚石材料。这种材料硬度略逊于天然金刚石。其它性能都与天然金刚石不相上下。由于经过人工制造，其解理方向和尺寸变得可控和统一。随着高温高压技术的发展，人造单晶金刚石最大尺寸已经可以做到8mm。由于这种材料有相对较好的一致性和较低的价格，所以受到广泛的注意。作为替代天然金刚石的新材料，人造单晶金刚石的应用将会有大的发展。

SnO2 【化学组成】常含Fe、TI、Nb、Ta等元素。锡石成分中微量元素含量具标型意义：伟晶岩中的锡石，富含Nb和Ta，且在较多的情况下是Ta大于Nb；气化高温热液矿床中的锡石，Nb和Ta含量减少，不超过1%，并且是Nb大于Ta；锡石硫化物矿床中的锡石,其成分中Nb和Ta含量很低，但富含稀有元素In。 【晶体结构】四方晶系； a0=0.474 nm，c0=0.319 nm；Z=2。晶体结构属金红石型。 【形态】常呈由四方双锥、四方柱所组成的双锥柱状聚形，柱面上有细的纵纹；以{101}为双晶面形成的肘状双晶常见(图Y-12)。锡石的形态随形成温度、结晶速度、所含杂质的不同而异(图Y-13)。伟晶岩中产出的锡石呈双锥状；气化高温热液矿床中产出的锡石呈双锥柱状；锡石硫化物矿床中产出的锡石往往呈长柱状或针状，集合体常呈不规则粒状（图Y-14），也有致密块状。   图Y-12  锡石的晶体和双晶 (引自潘兆橹，1993) （a）单晶体，(b)双晶四方柱:m{110},a{100}；四方双锥:d{101},o{111}.图Y-13锡石晶形与形成条件的关系  (据K остов，1971，引自陈武，季寿元，1985)   图Y-14 锡石的晶体集合体 【物理性质】常见黄棕色至深褐色，富含Nb和Ta者，为沥青黑色；条痕白色至淡黄色；金刚光泽。解理不完全；贝壳状断口，断口油脂光泽。硬度6～7。相对密度6.8～7.0。 【成因及产状】锡石矿床在成因上与酸性火成岩,尤其与花岗岩有密切的关系,其中以气化-高温热液成因的锡石石英脉和热液锡石硫化物矿床最有价值。当原生锡矿床经风化破坏后,锡石便转入砂矿中。 我国盛产锡石，主要产地在云南及南岭一带。如云南个旧锡矿，素有“锡都”之称。 【鉴定特征】锡石的晶形和颜色与金红石很相似，但可据其解理、相对密度和化学反应区别开：可将矿物细小颗粒放置锌片上，加HCl一滴，经数分钟后，如果是锡石，则在表面形成一层淡灰色金属锡膜，而金红石和锆石均无此反应。 【主要用途】为锡的最重要矿物原料。

1　前　言 　　锡是人类历史上最早发现和使用的金属之一。锡具有熔点低、可塑性好、耐腐蚀、抗疲劳、无毒性等诸多优点,锡在国民经济和国防建设各个领域中都有广泛的用途。以前锡大量用于生产马口铁、焊锡和合金。随着科学技术的发展,锡的应用领域日益扩大,从而导致世界对锡的需求不断增长。随着易采易选砂锡资源的减少,提高对细粒、微细粒锡资源的选别水平,寻找新的选矿方法,对锡矿业的发展、繁荣有着重要的现实意义。 　　2　锡矿石的种类及分布 　　2. 1　锡矿石的种类 　　锡矿物约有60种,在矿石中的存在形式以锡石为主。如锡石-硫化物矿石和矽卡岩型锡矿石,这两种类型的矿石是锡工业的主要矿物资源;含锡铅锌矿,如青海锡铁山矿区;铁锡矿,如四川冕宁县泸沽铁矿、内蒙古克什克腾旗黄岗铁锡矿、南岭地区铁锡矿;大理岩型多金属矿床,如湖南柿竹园矿区等。 　　2. 2　国内外锡矿分布 　　2. 2. 1　国内锡矿分布 　　我国锡矿资源丰富,截止2007年底,查明资源量483.66 万t, 其中基础储量152.25 万t,占31.5%。主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省区,这六省区锡矿资源量占全国查明资源储量的97. 89%。 　　铁锡矿在我国有很大的储量,铁锡矿中富含锡的接触交代型铁矿或亲铁系列锡矿,铁锡矿的综合开发利用对国民经济的发展具有十分重要的现实意义。铁锡矿往往以大型-超大型矿床形式出现,锡石颗粒细,加之锡呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,致使锡与其它有价元素综合回收十分困难,因而可选性差。多数此类矿山要么只分选出单一含锡较高的铁精矿,要么因选矿难度大而未有效回收,使得此类资源的整体综合利用率不高。 　　2. 2. 2　国外锡矿分布 　　国外锡矿主要集中分布于少数几个地区。世界最大的锡矿带在东南亚,马来西亚、印度尼西亚和泰国是东南亚最重要的锡生产国。其次是南美中部、澳大利亚的塔斯马尼亚岛和前苏联的远东,中南非洲和欧洲西部濒临大西洋地区。 　　3　国内外选锡研究现状 　　由于各国的锡矿床类型、矿石性质不一样,历史条件和发展情况各不相同,因此各国的锡选矿状况差别非常大。选矿方法有的非常简单;有的则较复杂,在选锡的同时综合同收其它有价金属。近年来由于科学技术的进步,使得各国锡选矿工艺与技术都有了一定的提高。其中值得重视的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、综合回收等。 　　3. 1　锡石-多金属硫化矿选矿研究 　　锡矿石的选矿方法是由其本身的特性所决定的。由于锡石的密度比共生矿物大,因此锡矿石传统的选矿工艺为重力选矿。同时由于锡石多金属硫化矿中含有其它有用金属矿物和脉石,在对这类锡矿石分选时会有浮选、磁选、电选等辅助流程的出现,这些辅助流程和重选一起组成联合流程以对锡石进行分选。 　　江西尖峰坡锡矿属锡石多金属硫化矿类型矿床,原矿中含有大量硫化矿及相当数量的氧化铁矿物和铁的碳酸盐矿物,锡石嵌布粒度细,分散率较高。针对该难选的锡石多金属硫化矿,采用“优先脱硫浮锌2浮选尾矿重选选锡”的工艺流程进行选别,在原矿Sn品位0.70%的情况下,最终可得到品位54. 38%、回收率54. 28%的锡精矿;同时得到高品位的锌产品。锡和锌都得到有效回收。 　　鲁军对广东信宜银岩锡矿的选矿工艺进行了研究,该矿属斑岩型锡矿床,矿石中除含锡外,尚含有少量钨、钼、铋、铜等有价元素。采用先浮选硫化矿,以重选2细泥浮选2重选组合流程从浮硫尾矿中回收锡石,获得含锡56.11%、回收率74. 20%的锡精矿,同时回收含钼47. 22%、回收率67. 65%的钼精矿产品。该工艺技术可行,经济有效、流程简单,指标可靠。 　　李正辉在对老厂锡石多金属氧硫混合矿进行选矿试验时也采取了浮选、重选联合流程。采用细碎入磨、选前抛废、浮选脱杂、强化浮洗等工艺,提高锡选矿回收率1.28个百分点。 　　尹文新等在对某锡石硫化矿进行分选时,利用了先重选后浮选的重精反浮选试验方法来提高锡精矿的质量和回收率。由于该矿物中含有锡石和硫化矿,利用重选得到的精矿中含有大量不能分离开的硫化矿,影响锡精矿的质量。然后利用浮选把易浮选的硫化矿选出,浮选槽内剩余的就是富集的锡精矿。 　　张杰等对云南某锡石多金属硫化矿进行了综合回收工艺的研究。该锡石多金属硫化矿是组成复杂的难选多金属矿,除Sn和Zn外,还伴有Cu、S、Fe、As等组分,此外还含有Ge、Ga、Cd、In、Ag等稀有及贵金属元素。通过对该矿物的工艺矿物学分析和分选工艺的研究,采用先混选铜硫2再选锌-磁选铁-重选锡的原则流程,并进行了原矿粗磨、原矿细磨和原矿粗磨2硫粗精矿再磨入选等多种磨矿条件的小型闭路试验,对浮选尾矿进行了摇床重选流程和复合力场重选设备抛尾2摇床精选流程的试验,取得了较好的选矿效果,最终获得锡精矿品位49.64%、回收率54.03%;锌精矿品位42.79% ,回收率88.41% ,其它稀有及贵金属也得到了富集。 　　从以上例子可以看出,重选是锡石多金属硫化矿选别的最主要方法。目前一个重要的发展趋势是由单一的重力选矿向重、浮、磁、电多种选矿技术的联合,从回收单一锡精矿产品向多种有用精矿产品综合回收过渡。 　　3. 2　铁锡矿的选矿研究 　　铁锡矿是矽卡岩锡矿石的一种。铁锡矿中因为含有磁铁矿、褐铁矿、赤铁矿等铁矿物,这些铁矿物对锡石的分选有较大影响,使锡石不能和铁矿物有效分离。因此在选别前应先除去铁,然后再对除铁尾矿进行摇床重选得到锡精矿。这种矿物分选的一般原则流程见图1。 　　李广涛等对云南某铁锡矿的选矿研究为该铁锡矿矿床的开发利用奠定了基础。该矿床下部为锡矿,上部为含锡磁铁矿。含锡磁铁矿铁品位相对较高,锡品位相对较低,铁除了以磁铁矿存在外,还有少量的赤铁矿和褐铁矿。原矿中有回收价值的矿物主要为磁铁矿和锡石,根据二者性质的差异,先利用弱磁选得到铁精矿,再对磁选尾矿进行重选,最终得到合格的锡精矿。 　　管则皋等在对某锡铁矿进行选别试验时,采用了先磁选后重选的流程,取得了比较理想的效果。该矿石中主要回收的矿物为铁矿物和锡矿物,铁矿物主要是磁铁矿和穆磁铁矿,锡矿物主要是锡石。先用弱磁选选出磁性铁矿物,然后磁性粗精矿再磨再精选,两段磁选的尾矿合并进入重选,经磁-重工艺流程选别,当原矿铁品位为31.10%、锡品位0.6%时,经二段磨矿、二段磁选,获得铁精矿品位63.45% ,回收率74.66%的指标;选锡的给矿为磁选尾矿, 经二段摇床选别, 获得锡精矿品位48.35%,回收率57.84%的指标。 　　牛福生对内蒙某铁锡矿进行了选矿厂选矿工艺优化的研究。该矿属于低贫锡铁矿石,其主要可回收的元素为铁和锡。原生产工艺磨矿产品粒度过粗,矿物单体解离不够,且在分选时同时对锡和铁进行回收,造成铁、锡产物质量不高。经过对该矿选矿工艺的改造,实行了弱磁选和强磁选选铁,再对磁选尾矿进行重选回收锡精矿的流程,最终有效实现了铁和锡的回收。 　　内蒙古克什克腾旗黄岗矿业有限责任公司与北京矿冶研究院协作,进行铁锡分离技术攻关。该研究基于黄岗铁锡矿中铁的品位高,且铁矿物主要为磁铁矿的工艺矿物学特征,开发出“磁选-浮选-重选”流程,对磁选尾矿进行浮选得到锌、砷精矿并同时实现除去对回收锡影响大的杂质,最后利用重选得到锡精矿,综合回收矿石中的有价元素铁、锡、钨、锌、砷,提高了资源的综合回收,并使多年来未解决的呆矿得以开发利用。 　　铁锡矿在我国有着广泛的分布。这种矿石中的锡石颗粒细,呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,导致铁锡分离困难。因此在铁锡矿进行分选时出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。对磁选尾矿再进行重选流程选别,最终可得到合格产品,这是目前较常用的技术。随着我国铁、锡资源形势的日益恶化,加强对此类资源的选矿技术研究,具有重要的理论意义和实际应用价值。 　　3. 3　含锡尾矿选矿研究 　　锡矿石性脆,在磨矿过程中会产生大量的细粒级锡石和锡矿泥。这些细粒级的锡矿物和锡矿泥在选别的过程中,由于当时回收技术手段的限制而成为尾矿排入尾矿库存放。存放的尾矿既造成资源浪费,又污染环境。随着世界对金属锡需求量的增大和易采易选锡矿的减少,对尾矿库中的锡进行综合回收利用已成为当务之急。 　　当锡石粒度小于19μm时,重选回收的效率大幅度下降,锡石浮选成为回收细粒锡石的有效方法。对尾矿中锡泥的浮选工艺流程见图2。 　　何名飞等对某矿冶公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的尾矿进行了浮锡研究。先是对该尾矿进行了重选处理以回收锡,由于尾矿中锡的嵌布粒度细,用摇床回收率低,效果不理想,考虑用浮选方法回收锡矿。以BY-9为捕收剂,P86为辅助捕收剂,BY-5和碳酸钠为脉石抑制剂,一次浮锡可获得锡品位8.56% ,回收率61.61%的锡粗精矿,锡粗精矿再浮,锡精矿品位达到53.58%,作业回收率81.35%。两次浮锡即获得高品位锡精矿, 锡总回收率50.12%。 　　邬武进对车河选矿厂细泥锡石进行了研究,该细泥锡石是两次重选尾矿的分级溢流。由于浮选给矿中的含泥量较大,浮锡难度增大,所以对该细泥锡石进行了脱泥-浮锡和脱硫-脱泥-浮锡两种工艺流程的比较,后一种流程更经济合理,精矿质量更高。对脱硫-脱泥-浮锡流程产出的泡沫精矿再进行不脱泥直接浮选,可以获得品位50%、回收率90%以上的锡精矿。 　　佘克飞等对湖南省香花岭矿区尾矿库中的尾矿进行了实验研究。香花岭尾矿库中尾矿所含主要金属矿物为锡石、闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿等矿物。脉石矿物为石英、伊利云母、黄玉、绿泥石、方解石白云石、萤石等。除锡石外,其它元素大都以硫化矿存在于尾矿中。利用浮选从尾矿中获得锡精矿存在困难,但是可以先通过浮选脱除尾矿中的含硫成分,为锡石的富集、分选创造条件。最终得到品位在53%～55%、回收率大于52%的锡石精矿。 　　任浏祎等在对某锡石-多金属硫化矿尾矿中的锡矿物进行综合回收的研究中,探索了锡矿物的浮选条件和药剂制度,提出了综合回收该尾矿中锡的浮选工艺。由于给矿中硫的含量很高,要想把锡分离出来,首先利用硫酸把硫脱除。根据对矿物性质的研究发现,锡石主要存在于细粒级,粗粒级中锡品位低。要先把粗粒级脱去,提高细粒的回收率。进行浮锡实验时,对几种药剂进行比较选别,最终确定用BY-9做捕收剂,碳酸钠为抑制剂进行浮锡实验。对一次浮锡所得粗精矿再进行二次浮锡,二次浮锡直接加入固体药剂,锡精矿含锡48.76%,作业回收率81.35% ,一、二段浮锡获得锡总的回收率49.88%。 　　由上可见,由于尾矿中锡的粒度较细,重选对细粒级锡的回收有一定的局限性,而浮选比重选有效回收的下限粒度要细得多,所以回收尾矿中的锡以浮选工艺为主。浮选在选别分离、回收和脱除伴生矿物方面起到了很大作用,同时可以从粗锡精矿中分离回收各种有用矿物。随着高效浮选药剂的研发,利用浮选技术对尾矿进行处理得到高品位的锡精矿是一个很好的选择。 　　3. 4　锡矿石的其它选矿方法 　　锡矿石的种类很多,根据不同的锡矿石性质进行分选。由于锡矿石中往往有各种氧化铁矿物存在,这些矿物用浮选和重选均不能与锡石很好地分离,因此在锡选矿流程中出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。湿式强磁选机在锡选矿流程中显示出重要作用,磁选作业一般可用于原矿、次精矿和精矿的选别。对于细粒、微细粒锡石的研究还有电浮选、载体浮选、絮凝及选择性絮凝、液-液萃取、离心机选矿等。我国云锡公司、昆明冶金研究院和北京矿冶研究总院等单位共同研究的回转窑高温氯化法,用于低锡高铁的难选锡中矿,以综合回收锡、铅等有价金属,可使云锡现有选矿回收率提高6～7个百分点,并能从历年堆存的尾矿中,回收大量的锡和其他金属。在国外,这一技术尚属锡冶金界研究的前沿课题,而我国在锡的氯化冶金方面已居世界领先地位。 　　4　结　语   　　锡是一种用途极为广泛的金属。锡矿石组成复杂,分选困难,常常需要采用磁选、重选、浮游重选、浮选、电选、化学处理等方法中1～2种或多种方法组合获得精矿。实际选别锡石以重选法居多,阶段磨矿、阶段选别是锡石重选的主体流程。重选法处理锡石细泥时所得指标较低,相当一部分有用矿物损失在细泥中,浮选法是回收锡石细泥的有效途径之一。铁锡矿在我国分布广泛,针对目前易采易选的砂锡矿资源越来越少的状况,对铁锡矿进行选矿研究具有重要的意义。

1　前　言 锡是人类历史上最早发现和使用的金属之一。锡具有熔点低、可塑性好、耐腐蚀、抗疲劳、无毒性等诸多优点,锡在国民经济和国防建设各个领域中都有广泛的用途。以前锡大量用于生产马口铁、焊锡和合金。随着科学技术的发展,锡的应用领域日益扩大,从而导致世界对锡的需求不断增长。随着易采易选砂锡资源的减少,提高对细粒、微细粒锡资源的选别水平,寻找新的选矿方法,对锡矿业的发展、繁荣有着重要的现实意义。 2　锡矿石的种类及分布 2. 1　锡矿石的种类 锡矿物约有60种,在矿石中的存在形式以锡石为主。如锡石-硫化物矿石和矽卡岩型锡矿石,这两种类型的矿石是锡工业的主要矿物资源;含锡铅锌矿,如青海锡铁山矿区;铁锡矿,如四川冕宁县泸沽铁矿、内蒙古克什克腾旗黄岗铁锡矿、南岭地区铁锡矿;大理岩型多金属矿床,如湖南柿竹园矿区等。 2. 2　国内外锡矿分布 2. 2. 1　国内锡矿分布 我国锡矿资源丰富,截止2007年底,查明资源量483.66 万t, 其中基础储量152.25 万t,占31.5%。主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省区,这六省区锡矿资源量占全国查明资源储量的97. 89%。 铁锡矿在我国有很大的储量,铁锡矿中富含锡的接触交代型铁矿或亲铁系列锡矿,铁锡矿的综合开发利用对国民经济的发展具有十分重要的现实意义。铁锡矿往往以大型-超大型矿床形式出现,锡石颗粒细,加之锡呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,致使锡与其它有价元素综合回收十分困难,因而可选性差。多数此类矿山要么只分选出单一含锡较高的铁精矿,要么因选矿难度大而未有效回收,使得此类资源的整体综合利用率不高。 2. 2. 2　国外锡矿分布 国外锡矿主要集中分布于少数几个地区。世界最大的锡矿带在东南亚,马来西亚、印度尼西亚和泰国是东南亚最重要的锡生产国。其次是南美中部、澳大利亚的塔斯马尼亚岛和前苏联的远东,中南非洲和欧洲西部濒临大西洋地区。 3　国内外选锡研究现状 由于各国的锡矿床类型、矿石性质不一样,历史条件和发展情况各不相同,因此各国的锡选矿状况差别非常大。选矿方法有的非常简单;有的则较复杂,在选锡的同时综合同收其它有价金属。近年来由于科学技术的进步,使得各国锡选矿工艺与技术都有了一定的提高。其中值得重视的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、综合回收等。 3. 1　锡石-多金属硫化矿选矿研究 锡矿石的选矿方法是由其本身的特性所决定的。由于锡石的密度比共生矿物大,因此锡矿石传统的选矿工艺为重力选矿。同时由于锡石多金属硫化矿中含有其它有用金属矿物和脉石,在对这类锡矿石分选时会有浮选、磁选、电选等辅助流程的出现,这些辅助流程和重选一起组成联合流程以对锡石进行分选。联合工艺的原则流程见图1。 江西尖峰坡锡矿属锡石多金属硫化矿类型矿床,原矿中含有大量硫化矿及相当数量的氧化铁矿物和铁的碳酸盐矿物,锡石嵌布粒度细,分散率较高。针对该难选的锡石多金属硫化矿,采用“优先脱硫浮锌2浮选尾矿重选选锡”的工艺流程进行选别,在原矿Sn品位0.70%的情况下,最终可得到品位54. 38%、回收率54. 28%的锡精矿;同时得到高品位的锌产品。锡和锌都得到有效回收。 鲁军对广东信宜银岩锡矿的选矿工艺进行了研究,该矿属斑岩型锡矿床,矿石中除含锡外,尚含有少量钨、钼、铋、铜等有价元素。采用先浮选硫化矿,以重选2细泥浮选2重选组合流程从浮硫尾矿中回收锡石,获得含锡56.11%、回收率74. 20%的锡精矿,同时回收含钼47. 22%、回收率67. 65%的钼精矿产品。该工艺技术可行,经济有效、流程简单,指标可靠。 李正辉在对老厂锡石多金属氧硫混合矿进行选矿试验时也采取了浮选、重选联合流程。采用细碎入磨、选前抛废、浮选脱杂、强化浮洗等工艺,提高锡选矿回收率1.28个百分点。 尹文新等在对某锡石硫化矿进行分选时,利用了先重选后浮选的重精反浮选试验方法来提高锡精矿的质量和回收率。由于该矿物中含有锡石和硫化矿,利用重选得到的精矿中含有大量不能分离开的硫化矿,影响锡精矿的质量。然后利用浮选把易浮选的硫化矿选出,浮选槽内剩余的就是富集的锡精矿。 张杰等对云南某锡石多金属硫化矿进行了综合回收工艺的研究。该锡石多金属硫化矿是组成复杂的难选多金属矿,除Sn和Zn外,还伴有Cu、S、Fe、As等组分,此外还含有Ge、Ga、Cd、In、Ag等稀有及贵金属元素。通过对该矿物的工艺矿物学分析和分选工艺的研究,采用先混选铜硫2再选锌-磁选铁-重选锡的原则流程,并进行了原矿粗磨、原矿细磨和原矿粗磨2硫粗精矿再磨入选等多种磨矿条件的小型闭路试验,对浮选尾矿进行了摇床重选流程和复合力场重选设备抛尾2摇床精选流程的试验,取得了较好的选矿效果,最终获得锡精矿品位49.64%、回收率54.03%;锌精矿品位42.79% ,回收率88.41% ,其它稀有及贵金属也得到了富集。 从以上例子可以看出,重选是锡石多金属硫化矿选别的最主要方法。目前一个重要的发展趋势是由单一的重力选矿向重、浮、磁、电多种选矿技术的联合,从回收单一锡精矿产品向多种有用精矿产品综合回收过渡。 3. 2　铁锡矿的选矿研究 铁锡矿是矽卡岩锡矿石的一种。铁锡矿中因为含有磁铁矿、褐铁矿、赤铁矿等铁矿物,这些铁矿物对锡石的分选有较大影响,使锡石不能和铁矿物有效分离。因此在选别前应先除去铁,然后再对除铁尾矿进行摇床重选得到锡精矿。这种矿物分选的一般原则流程见图1。 李广涛等对云南某铁锡矿的选矿研究为该铁锡矿矿床的开发利用奠定了基础。该矿床下部为锡矿,上部为含锡磁铁矿。含锡磁铁矿铁品位相对较高,锡品位相对较低,铁除了以磁铁矿存在外,还有少量的赤铁矿和褐铁矿。原矿中有回收价值的矿物主要为磁铁矿和锡石,根据二者性质的差异,先利用弱磁选得到铁精矿,再对磁选尾矿进行重选,最终得到合格的锡精矿。 管则皋等在对某锡铁矿进行选别试验时,采用了先磁选后重选的流程,取得了比较理想的效果。该矿石中主要回收的矿物为铁矿物和锡矿物,铁矿物主要是磁铁矿和穆磁铁矿,锡矿物主要是锡石。先用弱磁选选出磁性铁矿物,然后磁性粗精矿再磨再精选,两段磁选的尾矿合并进入重选,经磁-重工艺流程选别,当原矿铁品位为31.10%、锡品位0.6%时,经二段磨矿、二段磁选,获得铁精矿品位63.45% ,回收率74.66%的指标;选锡的给矿为磁选尾矿, 经二段摇床选别, 获得锡精矿品位48.35%,回收率57.84%的指标。 牛福生对内蒙某铁锡矿进行了选矿厂选矿工艺优化的研究。该矿属于低贫锡铁矿石,其主要可回收的元素为铁和锡。原生产工艺磨矿产品粒度过粗,矿物单体解离不够,且在分选时同时对锡和铁进行回收,造成铁、锡产物质量不高。经过对该矿选矿工艺的改造,实行了弱磁选和强磁选选铁,再对磁选尾矿进行重选回收锡精矿的流程,最终有效实现了铁和锡的回收。 内蒙古克什克腾旗黄岗矿业有限责任公司与北京矿冶研究院协作,进行铁锡分离技术攻关。该研究基于黄岗铁锡矿中铁的品位高,且铁矿物主要为磁铁矿的工艺矿物学特征,开发出“磁选-浮选-重选”流程,对磁选尾矿进行浮选得到锌、砷精矿并同时实现除去对回收锡影响大的杂质,最后利用重选得到锡精矿,综合回收矿石中的有价元素铁、锡、钨、锌、砷,提高了资源的综合回收,并使多年来未解决的呆矿得以开发利用。 铁锡矿在我国有着广泛的分布。这种矿石中的锡石颗粒细,呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,导致铁锡分离困难。因此在铁锡矿进行分选时出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。对磁选尾矿再进行重选流程选别,最终可得到合格产品,这是目前较常用的技术。随着我国铁、锡资源形势的日益恶化,加强对此类资源的选矿技术研究,具有重要的理论意义和实际应用价值。 3. 3　含锡尾矿选矿研究 锡矿石性脆,在磨矿过程中会产生大量的细粒级锡石和锡矿泥。这些细粒级的锡矿物和锡矿泥在选别的过程中,由于当时回收技术手段的限制而成为尾矿排入尾矿库存放。存放的尾矿既造成资源浪费,又污染环境。随着世界对金属锡需求量的增大和易采易选锡矿的减少,对尾矿库中的锡进行综合回收利用已成为当务之急。 当锡石粒度小于19μm时,重选回收的效率大幅度下降,锡石浮选成为回收细粒锡石的有效方法。对尾矿中锡泥的浮选工艺流程见图2。 何名飞等对某矿冶公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的尾矿进行了浮锡研究。先是对该尾矿进行了重选处理以回收锡,由于尾矿中锡的嵌布粒度细,用摇床回收率低,效果不理想,考虑用浮选方法回收锡矿。以BY-9为捕收剂,P86为辅助捕收剂,BY-5和碳酸钠为脉石抑制剂,一次浮锡可获得锡品位8.56% ,回收率61.61%的锡粗精矿,锡粗精矿再浮,锡精矿品位达到53.58%,作业回收率81.35%。两次浮锡即获得高品位锡精矿, 锡总回收率50.12%。 邬武进对车河选矿厂细泥锡石进行了研究,该细泥锡石是两次重选尾矿的分级溢流。由于浮选给矿中的含泥量较大,浮锡难度增大,所以对该细泥锡石进行了脱泥-浮锡和脱硫-脱泥-浮锡两种工艺流程的比较,后一种流程更经济合理,精矿质量更高。对脱硫-脱泥-浮锡流程产出的泡沫精矿再进行不脱泥直接浮选,可以获得品位50%、回收率90%以上的锡精矿。 佘克飞等对湖南省香花岭矿区尾矿库中的尾矿进行了实验研究。香花岭尾矿库中尾矿所含主要金属矿物为锡石、闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿等矿物。脉石矿物为石英、伊利云母、黄玉、绿泥石、方解石白云石、萤石等。除锡石外,其它元素大都以硫化矿存在于尾矿中。利用浮选从尾矿中获得锡精矿存在困难,但是可以先通过浮选脱除尾矿中的含硫成分,为锡石的富集、分选创造条件。最终得到品位在53%～55%、回收率大于52%的锡石精矿。 任浏祎等在对某锡石-多金属硫化矿尾矿中的锡矿物进行综合回收的研究中,探索了锡矿物的浮选条件和药剂制度,提出了综合回收该尾矿中锡的浮选工艺。由于给矿中硫的含量很高,要想把锡分离出来,首先利用硫酸把硫脱除。根据对矿物性质的研究发现,锡石主要存在于细粒级,粗粒级中锡品位低。要先把粗粒级脱去,提高细粒的回收率。进行浮锡实验时,对几种药剂进行比较选别,最终确定用BY-9做捕收剂,碳酸钠为抑制剂进行浮锡实验。对一次浮锡所得粗精矿再进行二次浮锡,二次浮锡直接加入固体药剂,锡精矿含锡48.76%,作业回收率81.35% ,一、二段浮锡获得锡总的回收率49.88%。 由上可见,由于尾矿中锡的粒度较细,重选对细粒级锡的回收有一定的局限性,而浮选比重选有效回收的下限粒度要细得多,所以回收尾矿中的锡以浮选工艺为主。浮选在选别分离、回收和脱除伴生矿物方面起到了很大作用,同时可以从粗锡精矿中分离回收各种有用矿物。随着高效浮选药剂的研发,利用浮选技术对尾矿进行处理得到高品位的锡精矿是一个很好的选择。 3. 4　锡矿石的其它选矿方法 锡矿石的种类很多,根据不同的锡矿石性质进行分选。由于锡矿石中往往有各种氧化铁矿物存在,这些矿物用浮选和重选均不能与锡石很好地分离,因此在锡选矿流程中出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。湿式强磁选机在锡选矿流程中显示出重要作用,磁选作业一般可用于原矿、次精矿和精矿的选别。对于细粒、微细粒锡石的研究还有电浮选、载体浮选、絮凝及选择性絮凝、液-液萃取、离心机选矿等。我国云锡公司、昆明冶金研究院和北京矿冶研究总院等单位共同研究的回转窑高温氯化法,用于低锡高铁的难选锡中矿,以综合回收锡、铅等有价金属,可使云锡现有选矿回收率提高6～7个百分点,并能从历年堆存的尾矿中,回收大量的锡和其他金属。在国外,这一技术尚属锡冶金界研究的前沿课题,而我国在锡的氯化冶金方面已居世界领先地位。 4　结　语 锡是一种用途极为广泛的金属。锡矿石组成复杂,分选困难,常常需要采用磁选、重选、浮游重选、浮选、电选、化学处理等方法中1～2种或多种方法组合获得精矿。实际选别锡石以重选法居多,阶段磨矿、阶段选别是锡石重选的主体流程。重选法处理锡石细泥时所得指标较低,相当一部分有用矿物损失在细泥中,浮选法是回收锡石细泥的有效途径之一。

锡石的浮选含锡矿藏有十余种，现在，工业上运用的锡首要来源于锡石。因为锡石的密度较大(6．4～7．1g/cm3)，所以锡石的首要选矿办法是重选。可是因为锡石性脆，在自然界及破碎、磨矿、选其他过程中，简单泥化，所以用浮选的办法从重选细泥和尾矿中收回细粒锡石，具有重要意义。A锡石的浮选办法锡石简单被各种脂肪酸及其皂类捕收。因而油酸、塔尔油、氧化白腊皂、尼龙1010下脚、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、磺丁二酰胺等，都可以作为锡石的捕收剂。        实验研讨标明，用甲、苄基胂酸和乙烯浮选锡石，有时能得到更好的目标。用油酸作捕收剂浮选锡石时，pH值一般在9．0～9．5左右。以甲作捕收剂浮选锡石时，粗选的pH值一般为5～6，而精选的pH值可降至2．5～4．0。调整矿浆pH值时，常选用、碳酸钠和硫酸等药剂。锡石浮选时，一般还要参加水玻璃按捺伴生的硅酸盐矿藏，用六聚偏磷酸钠、羧甲纤维素按捺钙镁矿藏，加草酸按捺黑钨矿。浮选的质料一般是小于0．04mm的重选尾矿，先脱除小于0．01mm的矿泥。假如浮选的矿石是脉锡矿，往往伴生有铁、砷、锑、铅、铜，锌等金属的硫化矿藏。此刻，要用硫化矿藏的活化剂先浮出硫化矿藏，然后浮选锡石，避免硫化物污染锡石精矿。B锡石浮选实例某地锡矿的原矿为高、中温热液锡石硫化矿床。矿藏组成杂乱，金属矿藏有磁黄铁矿、磁铁矿、黄铁矿、毒砂、辉铋矿、方铅矿、闪锌矿及黄铜矿等，非金属矿藏有碳酸盐、硅酸盐和卤化物。锡石为黄褐色及黑色，呈微细粒嵌布，大部分呈粉状集合体嵌布在磁黄铁矿中，少部分呈散粒状散布于磁铁矿和矽卡岩矿藏中。晶粒最大者0．55mm，最小者0．002mm，一般介于0．15～0．02mm之间。锡石浮选的给矿为脱硫、脱铁及摇床收回粗粒锡石后的尾矿。其浮选流程如图5-19所示。摇床尾矿先进稠密机脱水，脱水后经离心机丢尾矿。        离心机精矿再经稠密机脱水后进拌和槽加药调浆。用水杨氧肟酸作捕收剂，碳酸钠调整矿浆pH值为7～8，栲胶作按捺剂，2号油作起泡剂。通过一粗、二扫、三精和一次精扫选出锡精矿。原矿含锡1．0％～1．3％，浮选精矿档次1．3％～16％，收回率72％～76％。 出产实践标明，低毒的水杨氧肟酸，彻底可以替代剧毒的胂酸，大大减少了药剂出产和运用中的环境污染问题。

（一）无机按捺剂常用无机按捺剂有水玻璃、、钠、、、六偏酸磷钠等。水玻璃常用于锡石浮选时按捺硅酸盐矿藏，它对锡石、方解石、萤石、重晶石、锆英石、白钨矿、方铅矿、钨钼钙矿、石膏、盐、黄绿石、钦铁矿、辰砂和榍石等均有不同程度的按捺效果，仅仅起按捺效果的临界用量不同。别的，水玻璃对硫酸铜和活化的石英相同有按捺效果，这主要是因为在矿浆中形成了硅酸铜和的化合物。当在矿浆中恰当增加金属离子（如Al3＋、Cu2＋、 Pb2＋等）时，可强化水玻璃的效果。别的，水玻璃和碳酸钠、都可作为锡石浮选的pH调整剂。、钠和是含氟含铝矿藏的有用按捺剂，常与乙烯合作运用。用烷基硫酸钠、A－22，乙烯浮选细粒锡石时，矿浆中的Ca2＋、Fe3＋等会对锡石有按捺效果。为了减小这种按捺效果，常参加必定量的钠。此外，和六偏酸磷钠也是锡石浮选时的较好按捺剂。在碱性条件下，用油酸浮选锡石时，可按捺被Pb2＋、Cu2＋活化的石英，但不按捺锡石。相同，当六偏酸磷钠和油酸合作运用时，可按捺脉石中的方解石和褐铁矿。（二）有机按捺剂浮选锡石较好的有机按捺剂有羟甲基纤维素钠、磷酸三丁脂、酚磺酸、高分子鞣料、草酸、稻草纤维素、连三酚、木质素磺酸钙(GF)、柠檬酸、乳酸、丹宁、淀粉、糊精、酒石酸EDTA等。羟甲基纤维是方解石的有用按捺剂，可与油酸、混合肿酸、Aerosol－22合作运用，对方解石等脉石矿藏有显着的按捺效果。当羧甲基纤维素钠与油酸合作运用、pH值为8.1时，对方解石的按捺效果最强。磷酸三丁脂报价昂贵，常与羧甲基纤维素钠一同运用。酚磺酸是黄玉的有用按捺剂，常与烷基二元羧酸合作运用。鞣料是电气石的杰出按捺剂。草酸和盐是含铁矿藏的有用按捺剂，常用草酸按捺脉石中的铁锰矿藏。稻草纤维素对锡石、方解石、石英等有较强的按捺效果，当原矿中含赤铁矿且pH＝3时，连三酚对赤铁矿的按捺效果激烈。关于难选锡石，选用A－22与连三酚别离锡石与赤铁矿，效果较好。GF是一种有机按捺剂，对方解石、石英等脉石矿藏有较强的按捺效果，用量一般为100～200g/t。此外，GF、SR、P86是巴里锡细泥的最佳组合药剂。三、金属阳离子对捕收剂功能的影响（一） Fe3＋的影响矿浆中的Fe3＋对脉石、锡石都有按捺效果。用脂肪族为捕收剂，在pH＜4.5条件下，Fe3＋对锡石的按捺效果最强。用磺化琥珀酸钠捕收时，在pH＝3时，Aquamollin BC可抗衡10mg/L铁的效果。用捕收剂A－22浮选锡石时，在小于10－4mol/L浓度条件下，Fe3＋对A－22浮选锡石的影响不大，但随着浓度增大，锡石会遭到激烈的按捺效果。（二）Ca2＋的影响当捕收剂为油酸时，增加少数Ca2＋，对锡石有活化效果。（三）A13＋的影响＋明显影响磺化琥珀酰胺酸捕收剂对锡石的浮选。当A13＋与A－22、对位和十二烷基醋酸胺合作运用时，Al3＋对锡石有必定的按捺效果。A13＋与对位一起增加，且pH为2～4时，Al3＋对锡石有活化效果。（四）Pb 2＋的影响用脂肪族作捕收剂时Pb2＋对锡石浮选有必定的活化效果。此外，当用CF作捕收剂时，Ca2＋， Mg2＋、Cu2＋、Zn2＋、Fe3＋、Sn4＋对锡石、钽铌矿藏均起按捺效果，其间Cu2＋，Fe3＋，Sn4＋影响较大。四、结语微细粒锡石分选的困难较大，到目前为止仍是选矿界一大难题。尽管浮选法是收回微细粒锡石的最有用办法之一，但锡石浮选药剂本钱较高、环境污染较大、目标较低，因而，研讨开发新式药剂及组合药剂对细粒锡石的收回有重要意义。

全国绝大多数锡选厂是选用重选法收回锡。重选法收回锡的有用粒级为+40μm,而对-40μm粒级来说收回率极低一般仅为10%左右。全国的尾矿库每年丢失的锡金属达9.6万吨，其间-40μm粒级所丢失的金属约为7.68万吨/年，占总尾矿丢失的80%。收回细泥中的锡，最有用的办法是选用浮选法。广西大厂车河选厂从1983年至1987年是运用混合甲和苄基胂酸做捕收剂，浮选目标较好，细泥中锡收回率有大幅度进步，但这两种药剂再生产进程中和运用进程中对环境和人体损害都较大。1987年咱们开发了水杨氧肟酸和P86组合捕收剂在该厂浮选锡，锡精矿档次达28%，作业收回率达93%，与重选比较，细泥中的收回率可进步40-50%。 在此基础上2005年又研发了GYC新式捕收剂，该药剂报价较水杨氧肟酸低，和P86联合运用对云南都龙锡矿进行小型实验，取得了较好的实验目标。选用重-浮联合流程(粗粒重选，细粒浮选)，取得精矿档次为40.48%，收回率53.77%的目标，小型实验与原全重选目标比较，收回率进步了16个百分点。 该项实验作业正准备进行扩展实验和工业实验，实验成功后，可在都龙锡矿各选厂中推广应用。 锡石性脆，选矿进程中极易泥化丢失，多年来国内外选矿作业者在致力于削减锡细泥化丢失，进步锡选矿收回率的研讨作了很多作业。如选用周边排矿磨机，细筛，粗粒浮选机等，而这些设备及传统台浮工艺均难以解决锡石多金属硫化矿中锡石嵌布粒度粗细不平等类型矿石的选矿问题。 咱们开发的粗磨早收锡石低臭台浮工艺是将粗磨(-1.5mm)条件下的重选精矿经过台浮作业，首先将粗粒单体锡石与硫化矿别离，及时收回已单体极力的锡石，直接取得高质量锡石精矿，完成早收锡石之意图。然后削减了锡石过磨泥化丢失，使锡的收回率得以明显进步，其次，还对台浮所用药剂和台浮床面结构进行了研讨和改善。该项技能先后对广东锯板坑锡矿和江西铁笼山钨锡的粗粒锡精矿脱硫实验中运用，脱硫作用较好。

蒙自矿冶有限责任公司白牛厂矿区铅锌原矿含锡0.25%，两个选厂若按年处理120万t原矿计算，锡金属量3000t。目前选矿采用重选方法回收锡，回收率在20%左右。如果锡回收率提高1个百分点，可多回收30t的锡金属，按目前锡市场价格16万/t计算，创造的价值就是480万元。本文对蒙自矿冶有限责任公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的磁选尾矿进行了浮锡研究。       一、原矿性质       矿样取自蒙自矿冶有限责任公司二选厂锌硫混浮脱磁的尾矿，经镜下鉴定、X射线衍射分析和扫描电镜分析，磁选尾矿中金属硫化物以黄铁矿和磁黄铁矿为主，次为铁闪锌矿、方铅矿、白铁矿、偶见黄铜矿，其次为方解石、白云石和少量云母、绿泥石。锡矿物含量低，非金属矿物主要是石英和菱铁矿。       磁选尾矿多元素化学分析见表1，尾矿的粒度组分及各粒级的锡、硫分布情况见表2。经矿物学鉴定，锡的单体解离度63.25%，晶体粒度细小，一般介于0.01～0.03mm之间。   表1  磁选尾矿多元素分析（质量分数）/%SnPbZnFeSbSAs0.290.500.6914.810.159.170.79SiO2Al2O3CaOMnOMgOAg1）In1）37.466.8821.672.212.765035     1）单位为g/t。   表2  尾矿粒度分析及锡单体解离度分析粒级/mm产率/%品位/%分布率/%锡单体含量/%锡连生体含量/%SnSSnS＋0.2 －0.2＋0.15 －0.15＋0.1 －0.1＋0.074 －0.074＋0.045 －0.045 合计9.61 29.44 15.06 4.66 16.95 24.28 100.000.089 0.15 0.24 0.34 0.59 0.42 0.312.52 6.32 13.74 13.02 12.02 9.29 9.072.79 14.40 11.79 5.16 32.60   33.26 100.002.67 20.51 22.82 6.69 22.46 24.87 100.000.00 0.00 0.00 44.44 83.02 100 63.25100 100 100 56.56 16.98 100 36.74       从表2结果可知，矿粒越粗锡品位越低，锡主要富集在细粒级中。由于＋0.15mm粒级锡品位低（0.12%），可直接抛尾。锡单体解度为63.25%，粗颗粒矿物（＋0.1mm）都是连生体，见不到单体；细粒级矿物已基本单体解离。－0.045mm粒级锡金属分布率（33.26%）占的比例大，这部分粒级锡矿物使用摇床难以回收。       二、浮选试验       现场采用重选回收锡，效果不理想，锡的嵌布粒度细，用摇床回收率低，本试验采用浮选方法回收锡矿物。由原矿性质可知＋0.1mm的粗颗粒锡都是连生体，这部分产率占了54.11%，由于现场条件限制，不考虑再磨，分级后直接丢尾。－0.1mm粗级脱硫后再浮锡。原矿含硫很高（9.07%），－0.1mm粒级硫品位更高（10.68%），浮锡之前一定要把硫脱干净。       （一）脱硫试验       如果浮锡之前硫脱不干净，浮锡时大部分的硫会进入到锡精矿中，消耗大量的药剂，严重影响锡精矿的品位。由于在处理工艺上硫以黄铁矿和磁黄铁矿的形式存在，在铅锌浮选过程中，受到强烈抑制，在脱硫试验中，使用硫酸脱药，并且调整矿浆酸碱度。所以在脱硫试验中，硫酸的用量显著影响硫的脱出效果。脱硫试验给矿1600g，使用3L浮选机进行脱硫，经一粗两扫，试验流程如图1，结果见表3。    图1  脱硫试验流程   表3  脱硫试验结果硫酸用量/（g·t－1）产品名称产率/%品位/%金属分布率/%SnSSnS2000＋0.15mm粒级 硫精矿 尾矿 合计40.12 31.00 28.88 1000.12 0.17 0.63 0.285.33 20.56 2.16 9.1417.02 18.64 64.34 100.0023.41 69.77 6.83 100.003000＋0.15mm粒级 硫精矿 尾矿 合计40.12 31.76 28.12 1000.12 0.17 0.63 0.285.33 20.11 1.77 9.0217.24 19.33 63.43 100.0023.70 70.78 5.52 100.005000＋0.15mm粒级 硫精矿 尾矿 合计40.12 33.00 26.88 1000.12 0.19 0.64 0.285.33 20.56 1.67 9.3717.02 22.17 60.82 100.0022.82 72.39 4.79 100.00       由表3结果可知，尾矿中含硫比较高，主要是有一部分硫是连生体，没有单体解离。当硫酸用量为3000g/t时，效果相对较好，硫精矿中锡金属分布率19.33%，尾矿锡金属分布率63.43%；硫酸用量为5000g/t时虽然脱硫效果好些，但硫精矿中锡金属分布率大。所以下一步试验脱硫硫酸用量以3000g/t为宜。       在开路试验的基础上进行了脱硫的闭路试验，试验流程见图2，试验结果见表4。    图2  脱硫闭路试验流程   表4  脱硫闭路试验结果产品名称产率/%品位/%回收率/%SnSSnS＋0.15mm粒级 硫精矿 尾矿 合计41.51 17.14 41.35 100.000.12 0.17 0.54 0.305.46 34.76 1.74 8.9416.38 9.59 74.03 100.0025.34 66.63 8.03 100.00       由表4可见，脱硫后尾矿中锡品位为0.54%，硫品位为1.74%。       （二）一次浮锡闭路试验       给矿锡的粒度细（－0.045mm粒级占33.26%），易浮脉石含量高，特别是可浮性与锡石相近的硅酸盐脉石含量高，使用碳酸钠与BY－5(主要成分是木质素）作抑制荆，使用BY－9（主要成分是水杨羟肟酸）为捕收剂，P86作辅助捕收剂，实现选择性分散和抑制脉石，改善优化浮选矿浆表面性质，为浮锡创造良好条件。根据开路试验条件，粗选药剂BY－5用量为100g/t，BY－9用量为1000g/t，P86用量为100g/t，进行闭路试验，试验流程如图3，试验结果见表5。    图3  一段浮锡闭路试验   表5  一次浮锡闭路试验结果产品产率/%品位/%回收率/%SnSSnS锡粗精矿 尾矿 合计5.25 94.75 100.008.56 0.1 0.540.79 1.79 1.7483.22 16.78 100.002.38 97.62 100.00       一次浮锡闭路试验结果表明，经三次精选，锡粗精矿产率为5.25%，锡粗品位为8.56%，回收率83.22%，锡粗精矿中含硫0.79%。       （三）一次浮锡粗精矿再浮       一次浮锡粗精矿含锡8.56%，要得到合格的精矿产品需要再次富集。根据前期的工作，二次富集可以用重选方法，也可用浮选方法。粗精矿再浮使用BY－9和BY－5，直接加入浮选槽。由于一次浮锡粗精矿量用于锡粗精矿再浮不够，把以前所做的锡粗精矿收集起来，综合锡品位为7.79%。按图4所示流程进行浮锡粗精矿再浮，结果见表6。    图4  闭路试验流程   表6  锡粗精矿在浮试验结果产品产率/%Sn品位/%Sn回收率/%锡精矿 尾矿 合计13 87 10053.58 1.84 8.5681.35 18.65 100.00       由表6结果可知，锡粗精矿再浮，可获得锡精矿含锡53.58%，回收率81.35%，尾矿含锡1.84%，回收率18.65%。一段浮锡锡粗精矿的回收率为61.61%。两次浮锡获得高品位锡精矿锡回收率50.12%，尾矿锡回收率11.49%。       三、结语       （一）蒙自矿冶有限责任公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的磁选尾矿含锡0.29%，硫9.17%，锡的单体解离度63.25，＋0.1mm粒级锡都是连生体，细粒级锡基本上已解离，－0.045mm粒级锡金属分布率为33.26%，占的比例大，现场用摇床回收率低，本试验采用浮选方案。       （二）一次浮锡可获得锡品位8.56%，含硫0.79%，回收率83.22%的锡粗精矿。锡粗精矿品位低，需要再次浮选，锡粗精矿再浮直接加入固体药剂，获得高品位锡精矿含锡53.58%，回收率81.35%，尾矿含锡1.84%，回收率18.65%。一段浮锡锡粗精矿回收率为61.61%，两次浮锡获得高品位锡精矿锡回收率为50.12%，尾矿锡回收率为11.49%。

人造聚晶金刚石(PCD)是在高温高压下将金刚石微粉加溶剂聚合而成的多晶体材料。一般情况下制成以硬质合金为基体的整体圆形片，称为聚晶金刚石复合片。根据金刚石基体的厚度不同，复合片有1.6mm、3.2mm、4.8mm等不同规格。而聚晶金刚石的厚度一般在0.5mm左右。目前，国内生产的PCD直径已经达到19mm，而国外如GE公司最大的复合片直径已经做到58mm，戴比尔斯公司更达到了74mm。     根据制作刀具的需要可用激光或线切割切成不同尺寸和角度的刀头，制成车刀、镗刀、铣刀等。     PCD的硬度比天然金刚石低(HV6000左右)，但抗弯强度比天然金刚石高很多。另外，通过调整金刚石微粉的粒度和浓度，使PCD制品的机械物理性能发生改变，以适应不同材质、不同加工环境的需要，为刀具用户提供了多种选择。     PCD刀具比天然金刚石的的抗冲击和抗震性能高出很多。与硬质合金相比，硬度高出3-4倍；耐磨性和寿命高50-100倍；切削速度可提高5-20倍；粗糙度可达到Ra0.05μm。切削效率高、加工精度稳定。     PCD同天然金刚石一样，不适合加工钢和铸铁。这种刀具主要用于加工有色金属及非金属材料，如：铝、铜、锌、金、银、铂及其合金，还有陶瓷、碳纤维、橡胶、塑料等。PCD的另一大功能是加工木材和石材。     PCD刀具特别适合加工高硅铝合金，因此在汽车、航空、电子、船舶工业中得到了广泛的应用。

1　前　言 锡是人类历史上最早发现和使用的金属之一。锡具有熔点低、可塑性好、耐腐蚀、抗疲劳、无毒性等诸多优点,锡在国民经济和国防建设各个领域中都有广泛的用途。以前锡大量用于生产马口铁、焊锡和合金。随着科学技术的发展,锡的应用领域日益扩大,从而导致世界对锡的需求不断增长。随着易采易选砂锡资源的减少,提高对细粒、微细粒锡资源的选别水平,寻找新的选矿方法,对锡矿业的发展、繁荣有着重要的现实意义。 2　锡矿石的种类及分布 2. 1　锡矿石的种类 锡矿物约有60种,在矿石中的存在形式以锡石为主。如锡石-硫化物矿石和矽卡岩型锡矿石,这两种类型的矿石是锡工业的主要矿物资源;含锡铅锌矿,如青海锡铁山矿区;铁锡矿,如四川冕宁县泸沽铁矿、内蒙古克什克腾旗黄岗铁锡矿、南岭地区铁锡矿;大理岩型多金属矿床,如湖南柿竹园矿区等。 2. 2　国内外锡矿分布 2. 2. 1　国内锡矿分布 我国锡矿资源丰富,截止2007年底,查明资源量483.66 万t, 其中基础储量152.25万t,占31.5%。主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省区,这六省区锡矿资源量占全国查明资源储量的97. 89%。 铁锡矿在我国有很大的储量,铁锡矿中富含锡的接触交代型铁矿或亲铁系列锡矿,铁锡矿的综合开发利用对国民经济的发展具有十分重要的现实意义。铁锡矿往往以大型-超大型矿床形式出现,锡石颗粒细,加之锡呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,致使锡与其它有价元素综合回收十分困难,因而可选性差。多数此类矿山要么只分选出单一含锡较高的铁精矿,要么因选矿难度大而未有效回收,使得此类资源的整体综合利用率不高。 2. 2. 2　国外锡矿分布 国外锡矿主要集中分布于少数几个地区。世界最大的锡矿带在东南亚,马来西亚、印度尼西亚和泰国是东南亚最重要的锡生产国。其次是南美中部、澳大利亚的塔斯马尼亚岛和前苏联的远东,中南非洲和欧洲西部濒临大西洋地区。 3　国内外选锡研究现状 由于各国的锡矿床类型、矿石性质不一样,历史条件和发展情况各不相同,因此各国的锡选矿状况差别非常大。选矿方法有的非常简单;有的则较复杂,在选锡的同时综合同收其它有价金属。近年来由于科学技术的进步,使得各国锡选矿工艺与技术都有了一定的提高。其中值得重视的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、综合回收等。 3. 1　锡石-多金属硫化矿选矿研究 锡矿石的选矿方法是由其本身的特性所决定的。由于锡石的密度比共生矿物大,因此锡矿石传统的选矿工艺为重力选矿。同时由于锡石多金属硫化矿中含有其它有用金属矿物和脉石,在对这类锡矿石分选时会有浮选、磁选、电选等辅助流程的出现,这些辅助流程和重选一起组成联合流程以对锡石进行分选。联合工艺的原则流程见图1。 江西尖峰坡锡矿属锡石多金属硫化矿类型矿床,原矿中含有大量硫化矿及相当数量的氧化铁矿物和铁的碳酸盐矿物,锡石嵌布粒度细,分散率较高。针对该难选的锡石多金属硫化矿,采用“优先脱硫浮锌2浮选尾矿重选选锡”的工艺流程进行选别,在原矿Sn品位0.70%的情况下,最终可得到品位54. 38%、回收率54. 28%的锡精矿;同时得到高品位的锌产品。锡和锌都得到有效回收。 鲁军对广东信宜银岩锡矿的选矿工艺进行了研究,该矿属斑岩型锡矿床,矿石中除含锡外,尚含有少量钨、钼、铋、铜等有价元素。采用先浮选硫化矿,以重选2细泥浮选2重选组合流程从浮硫尾矿中回收锡石,获得含锡56.11%、回收率74.20%的锡精矿,同时回收含钼47. 22%、回收率67. 65%的钼精矿产品。该工艺技术可行,经济有效、流程简单,指标可靠。 李正辉在对老厂锡石多金属氧硫混合矿进行选矿试验时也采取了浮选、重选联合流程。采用细碎入磨、选前抛废、浮选脱杂、强化浮洗等工艺,提高锡选矿回收率1.28个百分点。 尹文新等在对某锡石硫化矿进行分选时,利用了先重选后浮选的重精反浮选试验方法来提高锡精矿的质量和回收率。由于该矿物中含有锡石和硫化矿,利用重选得到的精矿中含有大量不能分离开的硫化矿,影响锡精矿的质量。然后利用浮选把易浮选的硫化矿选出,浮选槽内剩余的就是富集的锡精矿。 张杰等对云南某锡石多金属硫化矿进行了综合回收工艺的研究。该锡石多金属硫化矿是组成复杂的难选多金属矿,除Sn和Zn外,还伴有Cu、S、Fe、As等组分,此外还含有Ge、Ga、Cd、In、Ag等稀有及贵金属元素。通过对该矿物的工艺矿物学分析和分选工艺的研究,采用先混选铜硫2再选锌-磁选铁-重选锡的原则流程,并进行了原矿粗磨、原矿细磨和原矿粗磨2硫粗精矿再磨入选等多种磨矿条件的小型闭路试验,对浮选尾矿进行了摇床重选流程和复合力场重选设备抛尾2摇床精选流程的试验,取得了较好的选矿效果,最终获得锡精矿品位49.64%、回收率54.03%;锌精矿品位42.79% ,回收率88.41% ,其它稀有及贵金属也得到了富集。 从以上例子可以看出,重选是锡石多金属硫化矿选别的最主要方法。目前一个重要的发展趋势是由单一的重力选矿向重、浮、磁、电多种选矿技术的联合,从回收单一锡精矿产品向多种有用精矿产品综合回收过渡。 3. 2　铁锡矿的选矿研究 铁锡矿是矽卡岩锡矿石的一种。铁锡矿中因为含有磁铁矿、褐铁矿、赤铁矿等铁矿物,这些铁矿物对锡石的分选有较大影响,使锡石不能和铁矿物有效分离。因此在选别前应先除去铁,然后再对除铁尾矿进行摇床重选得到锡精矿。这种矿物分选的一般原则流程见图1。 李广涛等对云南某铁锡矿的选矿研究为该铁锡矿矿床的开发利用奠定了基础。该矿床下部为锡矿,上部为含锡磁铁矿。含锡磁铁矿铁品位相对较高,锡品位相对较低,铁除了以磁铁矿存在外,还有少量的赤铁矿和褐铁矿。原矿中有回收价值的矿物主要为磁铁矿和锡石,根据二者性质的差异,先利用弱磁选得到铁精矿,再对磁选尾矿进行重选,最终得到合格的锡精矿。 管则皋等在对某锡铁矿进行选别试验时,采用了先磁选后重选的流程,取得了比较理想的效果。该矿石中主要回收的矿物为铁矿物和锡矿物,铁矿物主要是磁铁矿和穆磁铁矿,锡矿物主要是锡石。先用弱磁选选出磁性铁矿物,然后磁性粗精矿再磨再精选,两段磁选的尾矿合并进入重选,经磁-重工艺流程选别,当原矿铁品位为31.10%、锡品位0.6%时,经二段磨矿、二段磁选,获得铁精矿品位63.45% ,回收率74.66%的指标;选锡的给矿为磁选尾矿, 经二段摇床选别,获得锡精矿品位48.35%,回收率57.84%的指标。 牛福生对内蒙某铁锡矿进行了选矿厂选矿工艺优化的研究。该矿属于低贫锡铁矿石,其主要可回收的元素为铁和锡。原生产工艺磨矿产品粒度过粗,矿物单体解离不够,且在分选时同时对锡和铁进行回收,造成铁、锡产物质量不高。经过对该矿选矿工艺的改造,实行了弱磁选和强磁选选铁,再对磁选尾矿进行重选回收锡精矿的流程,最终有效实现了铁和锡的回收。 内蒙古克什克腾旗黄岗矿业有限责任公司与北京矿冶研究院协作,进行铁锡分离技术攻关。该研究基于黄岗铁锡矿中铁的品位高,且铁矿物主要为磁铁矿的工艺矿物学特征,开发出“磁选-浮选-重选”流程,对磁选尾矿进行浮选得到锌、砷精矿并同时实现除去对回收锡影响大的杂质,最后利用重选得到锡精矿,综合回收矿石中的有价元素铁、锡、钨、锌、砷,提高了资源的综合回收,并使多年来未解决的呆矿得以开发利用。 铁锡矿在我国有着广泛的分布。这种矿石中的锡石颗粒细,呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,导致铁锡分离困难。因此在铁锡矿进行分选时出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。对磁选尾矿再进行重选流程选别,最终可得到合格产品,这是目前较常用的技术。随着我国铁、锡资源形势的日益恶化,加强对此类资源的选矿技术研究,具有重要的理论意义和实际应用价值。 3. 3　含锡尾矿选矿研究 锡矿石性脆,在磨矿过程中会产生大量的细粒级锡石和锡矿泥。这些细粒级的锡矿物和锡矿泥在选别的过程中,由于当时回收技术手段的限制而成为尾矿排入尾矿库存放。存放的尾矿既造成资源浪费,又污染环境。随着世界对金属锡需求量的增大和易采易选锡矿的减少,对尾矿库中的锡进行综合回收利用已成为当务之急。 当锡石粒度小于19μm时,重选回收的效率大幅度下降,锡石浮选成为回收细粒锡石的有效方法。对尾矿中锡泥的浮选工艺流程见图2。 何名飞等对某矿冶公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的尾矿进行了浮锡研究。先是对该尾矿进行了重选处理以回收锡,由于尾矿中锡的嵌布粒度细,用摇床回收率低,效果不理想,考虑用浮选方法回收锡矿。以BY-9为捕收剂,P86为辅助捕收剂,BY-5和碳酸钠为脉石抑制剂,一次浮锡可获得锡品位8.56% ,回收率61.61%的锡粗精矿,锡粗精矿再浮,锡精矿品位达到53.58%,作业回收率81.35%。两次浮锡即获得高品位锡精矿, 锡总回收率50.12%。 邬武进对车河选矿厂细泥锡石进行了研究,该细泥锡石是两次重选尾矿的分级溢流。由于浮选给矿中的含泥量较大,浮锡难度增大,所以对该细泥锡石进行了脱泥-浮锡和脱硫-脱泥-浮锡两种工艺流程的比较,后一种流程更经济合理,精矿质量更高。对脱硫-脱泥-浮锡流程产出的泡沫精矿再进行不脱泥直接浮选,可以获得品位50%、回收率90%以上的锡精矿。 佘克飞等对湖南省香花岭矿区尾矿库中的尾矿进行了实验研究。香花岭尾矿库中尾矿所含主要金属矿物为锡石、闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿等矿物。脉石矿物为石英、伊利云母、黄玉、绿泥石、方解石白云石、萤石等。除锡石外,其它元素大都以硫化矿存在于尾矿中。利用浮选从尾矿中获得锡精矿存在困难,但是可以先通过浮选脱除尾矿中的含硫成分,为锡石的富集、分选创造条件。最终得到品位在53%～55%、回收率大于52%的锡石精矿。 任浏祎等在对某锡石-多金属硫化矿尾矿中的锡矿物进行综合回收的研究中,探索了锡矿物的浮选条件和药剂制度,提出了综合回收该尾矿中锡的浮选工艺。由于给矿中硫的含量很高,要想把锡分离出来,首先利用硫酸把硫脱除。根据对矿物性质的研究发现,锡石主要存在于细粒级,粗粒级中锡品位低。要先把粗粒级脱去,提高细粒的回收率。进行浮锡实验时,对几种药剂进行比较选别,最终确定用BY-9做捕收剂,碳酸钠为抑制剂进行浮锡实验。对一次浮锡所得粗精矿再进行二次浮锡,二次浮锡直接加入固体药剂,锡精矿含锡48.76%,作业回收率81.35%,一、二段浮锡获得锡总的回收率49.88%。 由上可见,由于尾矿中锡的粒度较细,重选对细粒级锡的回收有一定的局限性,而浮选比重选有效回收的下限粒度要细得多,所以回收尾矿中的锡以浮选工艺为主。浮选在选别分离、回收和脱除伴生矿物方面起到了很大作用,同时可以从粗锡精矿中分离回收各种有用矿物。随着高效浮选药剂的研发,利用浮选技术对尾矿进行处理得到高品位的锡精矿是一个很好的选择。 3. 4　锡矿石的其它选矿方法 锡矿石的种类很多,根据不同的锡矿石性质进行分选。由于锡矿石中往往有各种氧化铁矿物存在,这些矿物用浮选和重选均不能与锡石很好地分离,因此在锡选矿流程中出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。湿式强磁选机在锡选矿流程中显示出重要作用,磁选作业一般可用于原矿、次精矿和精矿的选别。对于细粒、微细粒锡石的研究还有电浮选、载体浮选、絮凝及选择性絮凝、液-液萃取、离心机选矿等。我国云锡公司、昆明冶金研究院和北京矿冶研究总院等单位共同研究的回转窑高温氯化法,用于低锡高铁的难选锡中矿,以综合回收锡、铅等有价金属,可使云锡现有选矿回收率提高6～7个百分点,并能从历年堆存的尾矿中,回收大量的锡和其他金属。在国外,这一技术尚属锡冶金界研究的前沿课题,而我国在锡的氯化冶金方面已居世界领先地位。 4　结　语   锡是一种用途极为广泛的金属。锡矿石组成复杂,分选困难,常常需要采用磁选、重选、浮游重选、浮选、电选、化学处理等方法中1～2种或多种方法组合获得精矿。实际选别锡石以重选法居多,阶段磨矿、阶段选别是锡石重选的主体流程。重选法处理锡石细泥时所得指标较低,相当一部分有用矿物损失在细泥中,浮选法是回收锡石细泥的有效途径之一。

烷基硫酸钠浮选锡石 一般说来，烷基硫酸钠 与其它捕收剂比较只能得到中等的浮选目标，例如 ，关于以石英、电气石、赤铁矿为脉石的锡石，十六烷基硫酸钠用量为135g/t，在增加钠的条 件下，得到SnO236.5%的粗精矿及含SnO246%的终究 精矿，回收率为86%。

1892年，穆瓦桑开始研究人造金刚石。在天然物质中，金刚石的硬度最大，它美丽而透明，又光彩夺目，从远古时代起就引起人们的注意。在伦敦大不列颠博物馆中陈列着一座公元前5世纪由希腊人制作的青铜雕像，雕像的眼睛是用两颗金刚石做成的。由此可见，人们使用金刚石的历史有多么悠久。罗马时代著名的自然科学家普里尼在《自然的历史》一书中对金刚石作了高度的评价：“不仅在各种各样的宝石中，甚至把人类所拥有的物质财富都计算在内的话，金刚石也称得上世界上最贵重的东西。在很长的一段时间里，只有少数国王才拥有这种至为珍贵的宝石之王。”    无色透明的金刚石质量最好，琢磨以后能加工成光彩夺目的宝石。金刚石特别硬，在莫氏硬度中，它处于最高级（10级）。既可以用来切割玻璃，在玻璃上雕刻花纹，也可以用作地质钻探中的钻头，钻探最硬的岩石。金刚石还可以制成车刀，切削硬质合金和钢材；制成砂轮，研磨硬质材料。钻有细孔的金刚石板叫做拉模或抽丝金刚石，用在电器工业中抽出直径只有0.001～0.2cm的铜丝和钨丝。    金刚石是这样贵重，化学家们都想知道它是由什么元素构成的。1797年，英国化学家钱南把金刚石放在密封的用金子做的箱子里，使箱子里充满氧气。在金刚石燃烧后，测定箱子里气体的成分是二氧化碳。上述装置中，金是不会跟氧气反应的，那么，金刚石的成分只能是碳。钱南的实验结果使人们大吃一惊，构成这种晶莹透明宝石的化学元素竟然跟最普通的黑色煤中的元素一样。    世界上金刚石的蕴藏量不多，而且矿床集中在少数地区。无论作为一种珍贵的宝石或者工业用品，它的需求量远远超过开采量。因此，化学家和物理学家开始探索人造金刚石的制备方法。穆瓦桑就是在这样的情况下开始研究人造金刚石的。虽然瑞典化学大师柏济力阿斯在1830年就对这一研究课题作出过评价：“这是具有和炼金学家一样的热情，但是可能是一种幻想的研究。”但穆瓦桑并没有因此而丧失信心。    一开始，穆瓦桑想利用氟代烃的分解反应来制取金刚石，结果得到的都是无定形碳。穆瓦桑想起多布里在1890年时，对含金刚石的陨石以及地壳形成过程的研究，多布里指出金刚石必须在高温和高压下才能形成。1892年，在法国地质学家弗里德尔向法国科学院提出的报告中，也提到他在美国亚利桑那州发现的陨石中找到过许多微细的金刚石。    穆瓦桑也研究了弗里德尔所提到的陨石和陨铁，发现其中除含金刚石外，还含有石墨和无定形碳。他还研究巴西和南非的含有金刚石的岩石，也发现其中含有石墨和铁。这些研究，使穆瓦桑形成这样的想法：石墨和无定形碳可以作为人造金刚石的原料；金刚石是在含铁的环境下形成的，因此它能够从含碳的铁中结晶出来。    穆瓦桑设计了制备人造金刚石的方法：在电炉中加热石墨坩埚中的金属铁，使铁熔融，并被碳饱和。把石墨坩埚中的熔融铁倒入冷水中，含碳的铁在固化时就会象水变成冰时一样，发生膨胀。而且在这样迅速冷却的过程中，总是外层的金属首先固化。等内部的金属开始变成固体时，就会在金属内部产生很高的压力。在这种条件下，一部分碳结晶而生成黑色的金刚石。用不同的酸处理固化的金属块，其他物质都溶解了，最后只留下黑色的金刚石。    1893年2月6日，法国科学院召开讨论这个发现的会议，报纸上也登载这条消息，这样贵重的宝石居然能用比较简单的方法制备出来，这简直不可思议，穆瓦桑的名字开始家喻户晓了。[next]    然而，从1894到1905年，无论是穆瓦桑本人所做的重复性实验，还是1894～1901年克鲁克斯等人的验证实验，得到的金刚石产量都很低，他们提出的唯一能够证明这种黑色物质是金刚石的证据，是它在氧气中燃烧时产生二氧化碳。另外，人造金刚石比天然金刚石要小得多，穆瓦桑制的最大的金刚石的直径只有0.7mm。尽管穆瓦桑一直到他逝世前都在研究人造金刚石，但在穆瓦桑时代始终没有造出过有宝石特性的便宜的金刚石。因此严格地说，穆瓦桑没有完成人造金刚石的研制任务。从此以后，化学家、物理学家和工程师们更加系统地研究人造金刚石的条件。    不少化学家曾经在没有空气的条件下，加热金刚石到2000℃，它就会变成石墨。    C金刚石—→C石墨    如果从反应可逆性的角度来考虑，似乎也有石墨转变成金刚石（C石墨—→C金刚石）的可能性，问题是怎样促进这种转变。    从金刚石和石墨的晶体结构来看，金刚石中每个碳原子跟另外四个碳原子以共价键相连，碳原子之间的距离是154pm；石墨是层状结构，在每一层中，碳原子之间的距离是142pm，但层和层之间的距离比较远，是337pm。如果施加足够的压力，使石墨结构中层和层之间的距离缩短，使层和层之间的碳原子也以共价键的方式连接起来，石墨就变成金刚石了。    要实现上述转变，必须弄清楚转变的条件是什么？石墨的密度是2.22g/cm3，金刚石的密度是3.51g/cm3，可见从石墨转变成金刚石的反应是个体积减小的反应。根据勒沙特列原理，增加压力可以使反应向体积减小的方向进行。所以从化学平衡的角度考虑，要实现从石墨向金刚石的转变，人造金刚石的重要反应条件是高压。    1954年，美国通用电气公司的工程师本迪和霍尔等人认为只靠短时间的高温和高压，还不能使石墨转变成金刚石，必须长时间地维持高温高压才能促成这种转变，也许这是他们不同于穆瓦桑的主要特点。    另外，从陨石中的金刚石是镶嵌在硫化铁中这一事实出发，本迪等人认为人造金刚石反应应该用硫化铁作熔剂。    于是本迪、霍尔等人设计一种叫做贝尔特的耐高温高压的装置。在石墨管中，把金刚石晶种放在硫化铁熔剂中，内装石墨，并用石墨盖盖好，再用金属钽作为装置的外壳。在9625兆帕和1650℃下，经过长时间的反应，终于使石墨转变成金刚石。    1955年，美国通用电气公司宣布试制成功人造金刚石的消息，并用以下事实证明他们得到的是金刚石：（1）用X射线衍射实验分别测定天然金刚石和人造金刚石的结构，两者的衍射图完全一样。（2）人造金刚石和天然金刚石的硬度完全一样。（3）请其他科学家用该公司设计的贝尔特装置重复做100多次试验，每次的结果都跟本迪、霍尔等的一样，这三个一样真是铁证如山，无可争辩地说明本迪、霍尔等人合成的确实是金刚石。这种极难得到的人造材料终于被科学家造出来了。

1　前　言 锡是人类历史上最早发现和使用的金属之一。锡具有熔点低、可塑性好、耐腐蚀、抗疲劳、无毒性等诸多优点,锡在国民经济和国防建设各个领域中都有广泛的用途。以前锡大量用于生产马口铁、焊锡和合金。随着科学技术的发展,锡的应用领域日益扩大,从而导致世界对锡的需求不断增长。随着易采易选砂锡资源的减少,提高对细粒、微细粒锡资源的选别水平,寻找新的选矿方法,对锡矿业的发展、繁荣有着重要的现实意义。 2　锡矿石的种类及分布 2. 1　锡矿石的种类 锡矿物约有60种,在矿石中的存在形式以锡石为主。如锡石-硫化物矿石和矽卡岩型锡矿石,这两种类型的矿石是锡工业的主要矿物资源;含锡铅锌矿,如青海锡铁山矿区;铁锡矿,如四川冕宁县泸沽铁矿、内蒙古克什克腾旗黄岗铁锡矿、南岭地区铁锡矿;大理岩型多金属矿床,如湖南柿竹园矿区等。 2. 2　国内外锡矿分布 2. 2. 1　国内锡矿分布 我国锡矿资源丰富,截止2007年底,查明资源量483.66 万t, 其中基础储量152.25 万t,占31.5%。主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省区,这六省区锡矿资源量占全国查明资源储量的97. 89%。 铁锡矿在我国有很大的储量,铁锡矿中富含锡的接触交代型铁矿或亲铁系列锡矿,铁锡矿的综合开发利用对国民经济的发展具有十分重要的现实意义。铁锡矿往往以大型-超大型矿床形式出现,锡石颗粒细,加之锡呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,致使锡与其它有价元素综合回收十分困难,因而可选性差。多数此类矿山要么只分选出单一含锡较高的铁精矿,要么因选矿难度大而未有效回收,使得此类资源的整体综合利用率不高。 2. 2. 2　国外锡矿分布 国外锡矿主要集中分布于少数几个地区。世界最大的锡矿带在东南亚,马来西亚、印度尼西亚和泰国是东南亚最重要的锡生产国。其次是南美中部、澳大利亚的塔斯马尼亚岛和前苏联的远东,中南非洲和欧洲西部濒临大西洋地区。 3　国内外选锡研究现状 由于各国的锡矿床类型、矿石性质不一样,历史条件和发展情况各不相同,因此各国的锡选矿状况差别非常大。选矿方法有的非常简单;有的则较复杂,在选锡的同时综合同收其它有价金属。近年来由于科学技术的进步,使得各国锡选矿工艺与技术都有了一定的提高。其中值得重视的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、综合回收等。 3. 1　锡石-多金属硫化矿选矿研究 锡矿石的选矿方法是由其本身的特性所决定的。由于锡石的密度比共生矿物大,因此锡矿石传统的选矿工艺为重力选矿。同时由于锡石多金属硫化矿中含有其它有用金属矿物和脉石,在对这类锡矿石分选时会有浮选、磁选、电选等辅助流程的出现,这些辅助流程和重选一起组成联合流程以对锡石进行分选。 江西尖峰坡锡矿属锡石多金属硫化矿类型矿床,原矿中含有大量硫化矿及相当数量的氧化铁矿物和铁的碳酸盐矿物,锡石嵌布粒度细,分散率较高。针对该难选的锡石多金属硫化矿,采用“优先脱硫浮锌2浮选尾矿重选选锡”的工艺流程进行选别,在原矿Sn品位0.70%的情况下,最终可得到品位54. 38%、回收率54. 28%的锡精矿;同时得到高品位的锌产品。锡和锌都得到有效回收。 鲁军对广东信宜银岩锡矿的选矿工艺进行了研究,该矿属斑岩型锡矿床,矿石中除含锡外,尚含有少量钨、钼、铋、铜等有价元素。采用先浮选硫化矿,以重选2细泥浮选2重选组合流程从浮硫尾矿中回收锡石,获得含锡56.11%、回收率74. 20%的锡精矿,同时回收含钼47. 22%、回收率67. 65%的钼精矿产品。该工艺技术可行,经济有效、流程简单,指标可靠。 李正辉在对老厂锡石多金属氧硫混合矿进行选矿试验时也采取了浮选、重选联合流程。采用细碎入磨、选前抛废、浮选脱杂、强化浮洗等工艺,提高锡选矿回收率1.28个百分点。 尹文新等在对某锡石硫化矿进行分选时,利用了先重选后浮选的重精反浮选试验方法来提高锡精矿的质量和回收率。由于该矿物中含有锡石和硫化矿,利用重选得到的精矿中含有大量不能分离开的硫化矿,影响锡精矿的质量。然后利用浮选把易浮选的硫化矿选出,浮选槽内剩余的就是富集的锡精矿。 张杰等对云南某锡石多金属硫化矿进行了综合回收工艺的研究。该锡石多金属硫化矿是组成复杂的难选多金属矿,除Sn和Zn外,还伴有Cu、S、Fe、As等组分,此外还含有Ge、Ga、Cd、In、Ag等稀有及贵金属元素。通过对该矿物的工艺矿物学分析和分选工艺的研究,采用先混选铜硫2再选锌-磁选铁-重选锡的原则流程,并进行了原矿粗磨、原矿细磨和原矿粗磨2硫粗精矿再磨入选等多种磨矿条件的小型闭路试验,对浮选尾矿进行了摇床重选流程和复合力场重选设备抛尾2摇床精选流程的试验,取得了较好的选矿效果,最终获得锡精矿品位49.64%、回收率54.03%;锌精矿品位42.79% ,回收率88.41% ,其它稀有及贵金属也得到了富集。 从以上例子可以看出,重选是锡石多金属硫化矿选别的最主要方法。目前一个重要的发展趋势是由单一的重力选矿向重、浮、磁、电多种选矿技术的联合,从回收单一锡精矿产品向多种有用精矿产品综合回收过渡。 3. 2　铁锡矿的选矿研究 铁锡矿是矽卡岩锡矿石的一种。铁锡矿中因为含有磁铁矿、褐铁矿、赤铁矿等铁矿物,这些铁矿物对锡石的分选有较大影响,使锡石不能和铁矿物有效分离。因此在选别前应先除去铁,然后再对除铁尾矿进行摇床重选得到锡精矿。这种矿物分选的一般原则流程见图1。 李广涛等对云南某铁锡矿的选矿研究为该铁锡矿矿床的开发利用奠定了基础。该矿床下部为锡矿,上部为含锡磁铁矿。含锡磁铁矿铁品位相对较高,锡品位相对较低,铁除了以磁铁矿存在外,还有少量的赤铁矿和褐铁矿。原矿中有回收价值的矿物主要为磁铁矿和锡石,根据二者性质的差异,先利用弱磁选得到铁精矿,再对磁选尾矿进行重选,最终得到合格的锡精矿。 管则皋等在对某锡铁矿进行选别试验时,采用了先磁选后重选的流程,取得了比较理想的效果。该矿石中主要回收的矿物为铁矿物和锡矿物,铁矿物主要是磁铁矿和穆磁铁矿,锡矿物主要是锡石。先用弱磁选选出磁性铁矿物,然后磁性粗精矿再磨再精选,两段磁选的尾矿合并进入重选,经磁-重工艺流程选别,当原矿铁品位为31.10%、锡品位0.6%时,经二段磨矿、二段磁选,获得铁精矿品位63.45% ,回收率74.66%的指标;选锡的给矿为磁选尾矿, 经二段摇床选别, 获得锡精矿品位48.35%,回收率57.84%的指标。 牛福生对内蒙某铁锡矿进行了选矿厂选矿工艺优化的研究。该矿属于低贫锡铁矿石,其主要可回收的元素为铁和锡。原生产工艺磨矿产品粒度过粗,矿物单体解离不够,且在分选时同时对锡和铁进行回收,造成铁、锡产物质量不高。经过对该矿选矿工艺的改造,实行了弱磁选和强磁选选铁,再对磁选尾矿进行重选回收锡精矿的流程,最终有效实现了铁和锡的回收。 内蒙古克什克腾旗黄岗矿业有限责任公司与北京矿冶研究院协作,进行铁锡分离技术攻关。该研究基于黄岗铁锡矿中铁的品位高,且铁矿物主要为磁铁矿的工艺矿物学特征,开发出“磁选-浮选-重选”流程,对磁选尾矿进行浮选得到锌、砷精矿并同时实现除去对回收锡影响大的杂质,最后利用重选得到锡精矿,综合回收矿石中的有价元素铁、锡、钨、锌、砷,提高了资源的综合回收,并使多年来未解决的呆矿得以开发利用。 铁锡矿在我国有着广泛的分布。这种矿石中的锡石颗粒细,呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,导致铁锡分离困难。因此在铁锡矿进行分选时出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。对磁选尾矿再进行重选流程选别,最终可得到合格产品,这是目前较常用的技术。随着我国铁、锡资源形势的日益恶化,加强对此类资源的选矿技术研究,具有重要的理论意义和实际应用价值。 3. 3　含锡尾矿选矿研究 锡矿石性脆,在磨矿过程中会产生大量的细粒级锡石和锡矿泥。这些细粒级的锡矿物和锡矿泥在选别的过程中,由于当时回收技术手段的限制而成为尾矿排入尾矿库存放。存放的尾矿既造成资源浪费,又污染环境。随着世界对金属锡需求量的增大和易采易选锡矿的减少,对尾矿库中的锡进行综合回收利用已成为当务之急。 当锡石粒度小于19μm时,重选回收的效率大幅度下降,锡石浮选成为回收细粒锡石的有效方法。对尾矿中锡泥的浮选工艺流程见图2。 何名飞等对某矿冶公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的尾矿进行了浮锡研究。先是对该尾矿进行了重选处理以回收锡,由于尾矿中锡的嵌布粒度细,用摇床回收率低,效果不理想,考虑用浮选方法回收锡矿。以BY-9为捕收剂,P86为辅助捕收剂,BY-5和碳酸钠为脉石抑制剂,一次浮锡可获得锡品位8.56% ,回收率61.61%的锡粗精矿,锡粗精矿再浮,锡精矿品位达到53.58%,作业回收率81.35%。两次浮锡即获得高品位锡精矿, 锡总回收率50.12%。 邬武进对车河选矿厂细泥锡石进行了研究,该细泥锡石是两次重选尾矿的分级溢流。由于浮选给矿中的含泥量较大,浮锡难度增大,所以对该细泥锡石进行了脱泥-浮锡和脱硫-脱泥-浮锡两种工艺流程的比较,后一种流程更经济合理,精矿质量更高。对脱硫-脱泥-浮锡流程产出的泡沫精矿再进行不脱泥直接浮选,可以获得品位50%、回收率90%以上的锡精矿。 佘克飞等对湖南省香花岭矿区尾矿库中的尾矿进行了实验研究。香花岭尾矿库中尾矿所含主要金属矿物为锡石、闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿等矿物。脉石矿物为石英、伊利云母、黄玉、绿泥石、方解石白云石、萤石等。除锡石外,其它元素大都以硫化矿存在于尾矿中。利用浮选从尾矿中获得锡精矿存在困难,但是可以先通过浮选脱除尾矿中的含硫成分,为锡石的富集、分选创造条件。最终得到品位在53%～55%、回收率大于52%的锡石精矿。 任浏祎等在对某锡石-多金属硫化矿尾矿中的锡矿物进行综合回收的研究中,探索了锡矿物的浮选条件和药剂制度,提出了综合回收该尾矿中锡的浮选工艺。由于给矿中硫的含量很高,要想把锡分离出来,首先利用硫酸把硫脱除。根据对矿物性质的研究发现,锡石主要存在于细粒级,粗粒级中锡品位低。要先把粗粒级脱去,提高细粒的回收率。进行浮锡实验时,对几种药剂进行比较选别,最终确定用BY-9做捕收剂,碳酸钠为抑制剂进行浮锡实验。对一次浮锡所得粗精矿再进行二次浮锡,二次浮锡直接加入固体药剂,锡精矿含锡48.76%,作业回收率81.35% ,一、二段浮锡获得锡总的回收率49.88%。 由上可见,由于尾矿中锡的粒度较细,重选对细粒级锡的回收有一定的局限性,而浮选比重选有效回收的下限粒度要细得多,所以回收尾矿中的锡以浮选工艺为主。浮选在选别分离、回收和脱除伴生矿物方面起到了很大作用,同时可以从粗锡精矿中分离回收各种有用矿物。随着高效浮选药剂的研发,利用浮选技术对尾矿进行处理得到高品位的锡精矿是一个很好的选择。 3. 4　锡矿石的其它选矿方法 锡矿石的种类很多,根据不同的锡矿石性质进行分选。由于锡矿石中往往有各种氧化铁矿物存在,这些矿物用浮选和重选均不能与锡石很好地分离,因此在锡选矿流程中出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。湿式强磁选机在锡选矿流程中显示出重要作用,磁选作业一般可用于原矿、次精矿和精矿的选别。对于细粒、微细粒锡石的研究还有电浮选、载体浮选、絮凝及选择性絮凝、液-液萃取、离心机选矿等。我国云锡公司、昆明冶金研究院和北京矿冶研究总院等单位共同研究的回转窑高温氯化法,用于低锡高铁的难选锡中矿,以综合回收锡、铅等有价金属,可使云锡现有选矿回收率提高6～7个百分点,并能从历年堆存的尾矿中,回收大量的锡和其他金属。在国外,这一技术尚属锡冶金界研究的前沿课题,而我国在锡的氯化冶金方面已居世界领先地位。 4　结　语 锡是一种用途极为广泛的金属。锡矿石组成复杂,分选困难,常常需要采用磁选、重选、浮游重选、浮选、电选、化学处理等方法中1～2种或多种方法组合获得精矿。实际选别锡石以重选法居多,阶段磨矿、阶段选别是锡石重选的主体流程。重选法处理锡石细泥时所得指标较低,相当一部分有用矿物损失在细泥中,浮选法是回收锡石细泥的有效途径之一。铁锡矿在我国分布广泛,针对目前易采易选的砂锡矿资源越来越少的状况,对铁锡矿进

1.原 理     复原锈蚀法是一种选择性除铁的办法以，首先将钛铁矿中铁的氧化物经固相复原为金属铁，然后用电解质水溶液将复原钛铁矿中的铁锈蚀并别离出去，使TiO2富集成人工金红石。这种办法是澳大利亚研讨成功的，现在澳大利亚西方钛公司已建成了年产能力达79万吨锈蚀法人工金红石的工厂。锈蚀法出产人工金红石包含氧化焙烧、复原、锈蚀、酸浸、过滤和枯燥等首要工序。锈蚀法出产人工金红石工艺流程如图1所示。        ②氧化焙烧,澳大利亚在研讨和工业化初期，复原之前进行预氧化焙烧处理，所用质料是半风化的钛铁矿(TiO2含量为54%~55%，Fe3+/Fe2+=0.6~1.2)。预氧化焙烧的意图是为了削减在固相复原进程中矿藏的烧结。钛铁矿预氧化生成高铁板钛矿和金红石：                                              4FeTiO3+O2===2Fe2TiO5+2TiO2     可是现在工业化出产中，已取消了预氧化工序。     澳大利亚的氧化焙烧是在反转窑中进行，以燃油为燃料，窑中最高温度为1030℃。在空气中进行氧化焙烧，先把钛铁矿中的Fe2+氧化为Fe3+，氧化是不完全的，一般仍含有3%~7%的FeO.将氧化矿冷却至600℃左右，即进入复原窑。[next]     ③复原，钛铁矿的复原是在反转窑中进行，选用煤作复原剂和燃料，澳大利亚运用本地廉价的次烟煤，物料经氧化后，钛铁矿中的铁得到活化，可进步复原速率和复原率，并可防烧结。复原温度操控在1180~1200℃，由于温度＞1030℃时，固体碳即生成CO，CO在第一阶段将Fe3+复原为Fe2+，第二阶段将Fe2+复原为Fe，并随同有部分TiO2被复原。要防止空气进入而引起金属铁被氧化。复原可使93％~95％的铁复原为金属铁。当温度超越1200℃时，则会发作矿藏的严峻烧结而使反转窑结圈。窑内温度是经过调理加煤速度和通风速度而操控的。其反响式如下：                                            Fe2O3·TiO2+3C===2Fe+TiO2+3CO                                      Fe2O3·TiO2+2CO===FeO·TiO2+Fe+2CO2                                             FeO·TiO2+CO===Fe+TiO2+CO2     为了削减锰杂质对复原进程的搅扰，澳大利亚在复原进程中参加一定量的硫作催化剂，使矿中的MnO优先生成硫化物，削减锰对钛铁矿复原的影响，而所生成锰的硫化物，可在这以后的酸浸进程中溶解而除掉，然后可进步产品的TiO2档次。     从复原窑卸出的复原矿，温度高达1140~1170℃，有必要将其冷却至70~80℃，方可进行筛分和磁选脱焦，别离出煤灰和余焦而取得复原钛铁矿。     ④锈蚀，锈蚀进程是一个电化学腐蚀进程，是在含1％NH4C1或水溶液的电解质溶液中进行。锈蚀是放热反响，温度可升高到80℃。复原钛铁矿颗粒内的金属铁微晶相当于原电池的阳极，颗粒表面相当于阴极。在阳极，Fe失掉电子变成Fe2+离子进入溶液：                                                   Fe一2e→Fe2+     在阴极区，溶液中的氧承受电子生成OH-离子：                                           2H2O+O2＋4e→4OH-     颗粒内溶解下来的Fe2+离子，沿着微孔分散到颗粒外表面的电解质溶液中，一起通入空气使之进一步氧化生成水合氧化铁细粒沉积：        所生成的水合氧化铁粒子特别小，依据它与复原矿的物性不同，可将它们从复原矿的母体中别离出来，取得富钛料。     ⑤酸浸，选用4%的硫酸在80℃常压下，将上述富钛料进行浸出，其间残留的一部分铁和锰等杂质溶解出来，经过滤、水洗，在反转窑中枯燥、冷却，即可取得TiO2含量为92%的人工金红石。副产品氧化铁中含有1%~2%的TiO2，钛铁矿中钛的回收率可达98.5%，每吨产品耗费锈蚀剂氯化铵11kg，耗电135KW·h.澳大利亚和我国选用各自的钛铁矿制出的人工金红石产品组成见表1。 表1             复原锈蚀法人工金红石产品组成(质量分数)单位:%成分澳大利亚我国质料钛精矿人工金红石氧化砂矿人工金红石藤县矿人工金红石ΣTiO255.0392.088.0487.05Ti2O3 10.0  FeO22.204.63  Fe2O318.80 6.358.70SiO2 0.70.840.81CaO 0.030.120.31MgO0.180.150.120.22Al2O3 0.71.290.10MnO1.432.01.171.04S 0.150.0050.009P  0.0180.019C 0.150.0280.029[next]       ⑥复原锈蚀法的长处     a.人工金红石产品粒度均匀，色彩安稳；     b.用电量和氯化铵、、硫酸的量均少，复原时首要是以煤为复原剂和燃料，并可运用廉价的褐煤，因此产品本钱较低；     c.三废简单管理，在锈蚀进程中排出的废水挨近中性(pH值为6~6.5)，赤泥经枯燥可作炼铁质料，也可进一步加工成氧化铁红，污染较少。     ⑦复原锈蚀法的缺陷:仅合适处理高档次的钛铁砂矿。     由于复原锈蚀法工艺自身的原因，所出产出的产品档次只能到达92％。后来国外RGC在工艺中进行了改善，加了一道酸浸工序，使TiO2档次从92％进步到94％，并下降了产品中铀、钍放射性元素的含量。     2.浸出法     ①原理，在国外用稀浸出法制取人工金红石有两种稍有不同的办法。其间运用较广而有代表性的是美国科美基公司选用的BCA循环浸出法。这种办法首要是钛铁矿在稀中选择性地浸出铁、钙、镁和锰等杂质而被除掉，然后使TiO2得到富集而进步了档次。其首要反响如下：                                 FeO·TiO2+2HC1===TiO2+FeCl2+H2O                                 CaO·TiO2+2HC1===TiO2+CaC12+H2O                                 MgO·TiO2+2HC1===TiO2+MgC12+H2O                                MnO·TiO2+2HC1===TiO2+MnC12+H2O     在浸出进程中TiO2有部分被溶解，当溶液的酸浓度下降时，溶解生成的TiOCl2又发作水解而分出TiO2水合物：                               FeO·TiO2+4HC1===TiOC12+FeC12+2H2O                               TiOC12+(x+1)H2O===TiO2·xH2O↓+2HC1     ②BCA循环浸出法将钛铁精矿与3%~6%的复原剂(煤、石油焦)接连参加反转窑中，在870℃左右将矿中的Fe3+复原为Fe2+，复原矿中Fe2+占总铁的80%~95%，在此进程中还添加2%的硫作催化剂，以进步TiO2回收率，出窑时应敏捷冷却至85~93℃，以防止氧化。复质料经冷却参加球形反转压煮器中，用18%~20%的再生浸出4h，浸出温度130~143℃，压力0.25MPa，转速1r/min.然后用含有18%~20%的蒸腾物注入压煮器中，以供给所必需的热，防止蒸汽加热构成浸出液变稀。浸出后，固相物经带式真空过滤机进行过滤和水洗，然后在另一个窑顶用870℃煅烧制成人工金红石。     浸出母液中的铁和其他金属氯化物，经过喷雾氧化焙烧法使这些氯化物都分化为氯化氢和相应的氧化物。其间FeCl2氧化成氧化铁红：        用洗刷水吸收分化出来的氯化氢便得到，然后将这再生的回来浸出工序运用，使构成闭路循环。BCA循环浸出法制取人工金刚石工艺流程如图2所示。        BCA法年产10万吨人工金红石的工厂，若选用TiO2含量为54%的钛铁矿，则可副主氧化铁约6.5万吨。球形热压器选用钛合金材料，酸蒸腾选用石墨设备，其他为钢衬胶设备。[next]     ③BCA循环浸出法的长处     a.以含TiO254％左右的钛铁矿为质料，可出产出TiO2含量在94％左右的人工金红石，产品具有多孔性，是氯化制取TiCl的优质质料；     b.合适处理各种类型的钛铁矿；     c.浸出速度快，除杂能力强，不仅能除铁，还可除钙、镁铝和锰等杂质，可取得高档次的人工金红石；     d.循环浸出，洗刷产品的洗刷水，吸收氯化氢生成，又可循环运用。每吨产品只需弥补150kg即可。由于母液经喷雾氧化焙烧再生，并闭路循环运用，发生的废料少，污染少。    ④BCA循环浸出法的缺陷，所用的是强腐蚀性的酸，对设备腐蚀严峻，而需求专门的防腐材料来制作设备，因此出资较大；喷雾氧化焙烧再生的能耗较高。   BCA法后来被改善可以用低档次钛铁矿为质料，出产出TiO2含量在95%~97%之间的人工金红石。改善了钛铁矿的预处理技能和从浸出母液再生的技能。     3.硫酸浸出法     ①原理,日本石原工业株式会社选用印度高档次钛铁矿(氧化砂矿，TiO2含量59.5％，矿中的铁首要是以Fe3+方式存在)，先用复原剂将Fe3+复原为Fe2+，然后运用硫酸法钛白出产排出的浓度为22%~23％的稀废硫酸进行加压浸出，使之溶解矿中的铁杂质而使TiO2富集。这种出产人工金红石的办法源于石原公司，故称石原法。石原法包含复原、加压浸出、过滤和洗刷、锻烧等工序。石原公司早已建成了年产10万吨人工金红石的工厂。稀硫酸浸出法出产人工金红石工艺流程如图3所示。        ②复原以石油焦为复原剂，在反转窑中，将矿中的Fe3+复原为Fe2+，复原温度为900~1000℃，时刻为5h,复原所得的Fe2+应占总铁的95％以上，窑内要求正压操作(19.6~39.2Pa),复质料在冷却窑中于阻隔空气的情况下，冷却至80℃出料。用磁选机别离，除掉残焦，剩余的复质料，作为下道工序浸出之用。[next]     ③加压浸出在一台80m3衬有耐酸砖的浸取罐中，参加浓度为22%~23%的稀硫酸，按固液比为1:3参加复质料，压力0.1~0.15MPa，温度为120~130℃,拌和浸取8h,使矿中的Fe2+被溶解而生成硫酸亚铁进入溶液，而TiO2留在固相中。其反响式如下：                                                FeTiO3+H2SO4===FeSO4+TiO2+H2O     在酸浸进程中，TiO2也部分被溶解而后又水解分出，参加TiO2水合胶体为晶种可扩展固液两相间的浓度差，然后可加快铁的浸出速度和添加浸出率；也有助于操控产品的粒度，削减细粒产品。由于硫酸的浸出作用比差，一次浸出物中含有部分浸出不完全的矿藏，可回来复原或浸出工序，重新处理。     ④过滤和洗刷浸出后的产品经带式过滤机进行固液别离，分出的固相物经水洗、烘干即为富钛料。分出的液相是含有FeSO4的滤液，用作制取硫酸按和氧化铁红。其反响式如下：        ⑤煅烧，煅烧可除掉富钛猜中的水分和脱硫，煅烧在另一个窑中于正压(49~68.6Pa)下进行，窑头温度为900℃左右，煅烧品经冷却包装，即为人工金红石制品。     日本石原工业株式会社所用的质料钛铁精矿和产品人工金红石的组成见表2。  表2                 石原法的质料和产品的组成(质量分数)   单位：%成分质料产品印度钛铁精矿普通人工金红石焊条用人工金红石TiO259.6296.195.9FeO9.47  Fe2O324.621.71.85Al2O31.320.460.35Cr2O30.160.150.18CaO0.090.010.01MgO0.280.070.05MnO0.480.030.03P2O50.140.170.05V2O50.20.200.21SiO20.70.500.48ZrO20.860.150.16SO3 0.030.03       石原法出产人工金红石，每吨产品需求耗费上述钛铁矿1.78吨、焦油98kg，TiO2回收率可达90%。     ⑥石原法的长处     a.石原法不但可除掉矿中的铁，还可部分除掉钙、镁、铝和锰等可溶杂质，可取得TiO2含量96%的高档次产品；     b.该法运用硫酸法钛白出产厂的废硫酸，既使产品的本钱下降，又处理了钛白出产的三废管理问题；     c.浸出的副产品FeSO4,被用来加工成硫酸铵肥料和氧化铁红。     ⑦石原法的缺陷该法稀硫酸浸出能力差，只合适于处理高质量的钛铁精矿，假如钛铁精矿档次较低，则会使工艺进程变得杂乱，并会下降产品的质量。一起三废量大，副流程杂乱。

朱一民  周菁  徐金球  徐晓军  朱建光     中图分类号：TD923.13    TD923.14     文献标识码：A     锡石浮选剂研讨，以捕收剂研讨为主，调整剂研讨为辅。到现在为止，锡石浮选厂正在运用的捕收剂有油酸类、苄基胂酸、A-22、水杨氧肟酸，曾经在工业上运用的有甲、乙烯等。这些浮选捕收剂的运用无疑给锡石浮选以大力的推进，但它们均未能彻底处理细粒级的锡石，特别是-19μm锡石的浮选富集问题，且在药剂的制作过程中或多或少地发生毒性污染。为了处理这些问题，咱们研讨了一种细粒级锡石浮选捕收剂ZJ-3，并在实验室成功地运用于-19μm的大厂河选矿厂锡石细泥浮选。     1、锡石单矿藏浮选及成果     1.1试样、药剂、设备与研讨办法     试样取自广西大厂车河选矿厂原矿仓，为锡石晶体，经人工捣碎后，用瓷球磨磨至-74μm备用。浮选剂ZJ-3为实验室合制品，TBPL辅佐捕收剂及松醇油为工业品，硫酸、碳酸钠为化学品。浮选实验在50ml挂槽浮选机中进行，每次实验用试样2g，实验流程为，参加pH调整剂，拌和1min，再参加ZJ-3与TBP，拌和30min，最终参加松醇油拌和1min，然后浮选10min，得锡精矿。     1.2锡石单矿藏浮选成果     锡石单矿藏浮选成果见图1。单矿藏实验证明，ZJ-3浮选剂对锡石有捕收才能且捕收pH规模较宽。图1  锡石单矿藏浮选成果 1-pH与锡石回收率的联系；2-ZJ-3用量与锡石回收率的联系     2、锡石细泥浮选实验     2.1试样性质     试样因为大厂车河选矿厂供给，是该厂锡石细泥工段浮锡作业的给矿，但未脱硫。试样经实验室脱硫后作了多元素化学分析、发射光谱半定量分析、粒度分析，成果见表1、表2、表3。由表1～3可知，大厂车河选厂锡石细泥给矿档次低、粒度细，-19μm含量为90%，属难以富集的矿泥。     2.2试难设备与药剂     浮选实验中粗选、精选一、精选二别离运用长春探矿机械厂FXY1、0.75、0.5L单槽浮选机，ZJ-3捕收剂为实验室合制品，用Na2CO3溶解稀释至1%备用。辅佐捕收剂TBP、单宁、CMC为工业品，配制成1%备用，硫酸、Na2CO3为化学纯试剂，配成5%备用。松醇油为工业品，直接参加浮选槽。 表1  浮锡给矿多元素化学分析成果/%称号Fe2O3Al2O3MgOCaONa2OK2OSSnPbSiO2含量2.145.061.0126.180.152.130.301.160.00446.54   表2  浮锡给矿发射光谱分析成果/%元素SnSbSiAlCrCuFePbCaMgMnBaNaNiBeBiSTi含量≥10.03＞1＞10.0030.010.3～10.1＞10.30.010.20.10.0010.00030.005＞10.1 表3  浮锡给矿粒度分析成果（激光粒度分析）粒级/μm产率/%累计产率/%176 125 88 62 44 31 22 16 11 7.8 5.5 3.9 2.8 均匀粒度/μm 粒度散布0 0 0 0 0 0 15 8.0 19.0 16.7 12.0 14.0 15.1 8.19 18.00μm 6.72μm 2.49μm100 100 100 100 100 100 100 84.9 76.8 57.0 41.1 29.1 15.1   90 50 10     2.3pH调整剂实验     对试样进行了硫酸和碳酸钠的用量实验，以期找出ZJ-3浮选锡石的最佳pH条件。每次实验给矿300g，经一次浮选10min，单宁、ZJ-3、TBP、松醇油用量别离为500、1200、30、24g/t，实验成果见表4。[next] 表4  pH 调整剂用量实验成果/%实验条件产品称号产率锡档次锡回收率H2SO4 2kg/t H2SO4 3kg/t H2SO4 4kg/t Na2CO3 0.25kg/t Na2CO3 0.5kg/t Na2CO3 1.0kg/t精矿 尾矿 精矿 尾矿 精矿 尾矿 精矿 尾矿 精矿 尾矿 精矿 尾矿20.71 79.29 21.15 78.85 23.60 76.40 31.05 68.95 33.71 66.29 31.28 68.720.98 1.04 1.16 1.01 1.02 1.04 2.30 0.40 2.60 0.26 1.81 0.719.70 80.30 23.52 76.48 23.20 76.80 71.42 28.58 83.56 16.44 54.22 45.78     从表4的成果能够看出，酸性条件下与单矿藏浮选成果不同的是ZJ-3没有捕收锡石的作用。而碱性条件下，单矿藏浮选的成果得以证明，ZJ-3在碱性条件下可捕收锡石，调整剂碳酸钠的用量以0.5kg/t为宜。     2.4调浆时刻实验     固定Na2CO3用量0.5kg/t，其它药剂用量不变，进行调浆时刻实验，实验成果见表5。从表5看，跟着拌和时刻的延伸，锡石回收率添加，添加到45min后，回收率添加的起伏不大，故调浆时刻以45min为宜。 表5  调浆时刻实验成果/%拌和时刻/min产品称号产率锡档次锡回收率15精矿17.063.9166.91尾矿82.940.4033.0930精矿21.653.7579.96尾矿78.350.2620.1445精矿30.272.8989.91尾矿69.280.1913.0960精矿33.142.7589.24尾矿66.860.1310.75     2.5捕收剂用量实验     固定Na2CO3用量0.5kg/t，调浆时刻45min，脉石抵制剂单宁用量不变，流程不变，进行ZJ-3捕收剂用量实验，实验成果见表6。捕收剂用量实验成果表明，用ZJ-3捕收车河选矿厂锡石细泥，用量以1.2kg/t为宜。 表6  ZJ-3捕收剂用量实验成果/%ZJ-3用量/（kg·t-1）产品称号产率锡档次锡回收率0.7精矿13.255.3668.27尾矿86.750.3831.731.2精矿30.722.8986.91尾矿69.280.1913.091.7精矿29.302.4970.83尾矿70.700.4229.17     2.6按捺剂品种实验及开路流程实验     依据以往的经历及此次用ZJ-3捕收剂浮选大厂锡石细泥的条件实验成果，开路实验流程为一次粗选、两次精选、一次扫选，详细的药剂用量见图2，实验成果见表7，表中还列出了单宁与CMC比照实验的成果，从中能够看出，全流程开路实验可取得含锡18.85%的锡精矿，脉石按捺剂CMC的按捺作用较单宁稍好一些。 表7  开路流程实验成果/%实验条件产品称号产率锡档次锡回收率 精矿3.5717.4561.93单宁中矿112.860.638.05中矿23.932.168.28扫选扫选精矿10.360.848.65 尾矿69.280.1913.09 精矿3.5418.8566.07CMC中矿118.850.336.16中矿28.901.039.08500g/t扫选精矿17.190.5910.04 尾矿51.520.178.65     2.7ZJ-3浮选捕收剂与苄基胂酸比照实验     大厂车河选厂锡石细泥浮选中，苄基胂酸运用的时刻最长，报价最廉价，并且现在仍在运用。为了进一步调查ZJ-3浮选剂的捕收功能，咱们将它与苄基胂酸作了比照实验。固定CMC、松醇油、TBP的用量同前，选用开路全流程进行比照，ZJ-3的捕收功能优于苄基胂酸。[next]     2.8闭路实验及成果     在进行比照实验、开路流程实验后，依照所得出的最佳参数进行了ZJ-3浮选大厂车河选矿厂锡石细泥闭路流程实验，实验药方见图3，实验成果见表9。从闭路实验过程中第2个实验起，削减用量5%。从闭路实验成果能够看出，ZJ-3是锡石细泥的优秀捕收剂，它能够从粒度为-19μm占90%、当选档次为1.16%的给矿中，通过一次粗选、两次精选、一次扫选，取得含锡档次18.29%、回收率约为92.68%的锡精矿。    3、浮选药剂费用预算     为了进一步研讨ZJ-3在工业运用中的可行性，现将它与运用于锡石浮选最成功的表收剂之一苄基胂酸进行比照，全药剂费用预算，预算成果见表10、表11.表8  捕收剂比照实验成果/%实验条件产品称号产率锡档次锡回收率  苄基胂酸 1.8kg/t pH5.5  精矿 中矿1 中矿2 扫选精矿 尾矿1.89 14.26 3.09 6.36 74.4019.28 0.55 2.27 2.50 0.1546.55 10.02 8.96 20.28 14.19  ZJ-3 1.8kg/t pH8.5精矿 中矿1 中矿2 扫选精矿 尾矿3.57 12.87 3.93 10.36 69.2817.45 0.63 2.12 0.84 0.1961.93 8.05 8.28 8.65 13.09   表9  ZJ-3浮选锡石细泥闭路流程成果/%产品称号产率锡品痊位锡回收率精矿 尾矿 给矿5.86 94.14 100.018.29 0.09 1.1692.68 7.32 100.0     从表10、表11的成果看，运用ZJ-3捕收剂的药剂费用与运用苄基胂酸适当。考虑到苄基胂酸宜在酸性条件下运用，从对设备的腐蚀及操作便利与否等要素来看，ZJ-3浮锡捕收剂运用到工业生产中去是有或许的。 表10  运用ZJ-3浮锡药剂费用药剂称号用量/（kg·t-1）单价/（元·kg-1）药剂费用/（元·t-1）ZJ-3 TBP 松醇油 碳酸钠 CMC 算计1.8 0.03 0.36 0.5 0.521.0 20.0 5.8 1.0 6.037.8 0.6 2.09 0.5 3.0 43.99 表11  运用苄基胂酸浮锡药剂费用药剂称号用量/（kg·t-1）单价/（元·kg-1）药剂费用/（元·t-1）苄基胂酸 松醇油 硫酸 CMC 算计1.8 0.36 4.0 0.521.0 5.8 0.45 6.037.8 2.09 1.8 3.0 44.69     4、定论     用ZJ-3作锡石细泥捕收剂，合作少数TBP作辅佐捕收剂，浮选大厂车河选矿厂试样，通过一次粗选、两次精选、一次扫选，能够从含锡1.165%的给矿中取得档次为18.29%、回收率为92.68%的锡石精矿。     本次实验的质料粒度十分细，激光粒度分析法检测成果表明，-19μm占有率到达90%，故能够确定ZJ-3浮选剂是细粒级锡石的高效捕收剂。     ZJ-3浮选剂毒性低于苄基胂酸，故工业化运用不会形成或少形成环境污染。     依据车河选矿厂浮锡工艺流程的要求，运用ZJ-3捕收剂是可行的。

据了解，本年第四代3D打印机将引入国内一些医院，它能打出钛合金物件，有望直接用作骨科材料植入人体。而在前不久，白求恩世界和平医院神经外科有一名稀有肿瘤患者，由于脑壳遭到肿瘤细胞包裹腐蚀，3/4的脑壳都被替换为钛合金的“人工脑壳”。 　　说到钛，有人说它是一种矿岩，有人想到网络热词“钛合金眼”，有人猜它能够用做工业材料，当然也有人问：钛是什么？尽管钛的一些功用并没有被大众所熟知，但这并不能阻挠它有一番大作为。这不，最近它又被3D打印技能制成“人工脑壳”用来代替人的颅骨。 　　音讯一出，人们议论纷繁： 钛缘何能做“人工脑壳”？用钛制品做医用材料靠谱吗？与其它材料比较有啥不相同？在推行中遇到哪些瓶颈？除此之外钛还有什么用处？就这些疑问，中科院金属研讨所研讨员徐东生为读者答疑释惑。 　　钛为什么能植入人体？ 无毒、耐腐蚀、弹性好、强度高 　　将一种物质植入人体可不像说的这般轻松。徐东生说：“将物质植入人体需求几个条件，首要要求这种物质有必要无毒，与人体无不良反响；其次是一般不能腐蚀；再次是假如作为骨代替物需求强度高、耐疲惫、一起和弹性模量要与人骨挨近。 　　将钛合金用于人工骨制移植，在医学上使用的越来越广泛。是什么原因让钛从许多备选材料中锋芒毕露？徐东生说：“早年用的骨代替用金属如不锈钢等，其弹性模量大多很高，与骨之间弹性模量不匹配，使得载荷不能由植体很好地传递到相邻骨安排，呈现‘应力屏蔽’现象，然后导致种植体周围发作骨吸收，导致部分骨质疏松，终究引起种植体松动或邻近的骨开裂。 　　“钛是稀有的几个对人体无害的元素金属之一。就现在看，钛可能是放在人体里最好的骨代替材料”徐东生说，“尤其是一些新发明的低模量钛合金，弹性模量和人骨十分挨近，这样就不会发作应力屏蔽，给人体带来一些比如骨质疏松这样的问题，也不需求像其他骨制品几年就得替换一次。这类合金与人体力学相容性十分好，会跟着本身骨头的变形而变形。而其他像是铁、镍等合金骨制品则会跟着时刻的推移，导致一些比如过敏、发炎、生锈等问题。有些金属尽管与人体没有反响，如金、镍等，可是强度及弹性等方面远不及钛。 　　将钛植入人体有何危险？ 生物相容性是要害 　　钛制品植入人体危险终究有多大？这是老百姓关怀的热门。徐东生说：“许多人忧虑骨质移植会不会构成病变的发作。实际上在咱们所的研讨初期就已考虑到这点。的确有些材料移植到体内会加快细胞增加，乃至导致癌症。十几年前咱们就开端与别人协作进行生物相容性研讨，通过一些实验调查细胞如安在钛移植体上成长、蛋白质会不会堆积。通过无数次的实验调查和临床经验证明，这种钛合金的生物相容性很好。 　　据国外研讨标明，某些钛合金植入体内后，合金中的V等离子会分散到其周围的软安排中，引起发炎等症状。这项研讨是否阐明钛制品骨质移植存在一些无法防止的缝隙？ 　　有关资料显现，正常人的体液中含有水、葡萄糖、蛋白质以及类脂肪等物质，正常状态下pH值为7.4，这些特性就决议了人体环境具有必定的腐蚀性。而生物体环境的复杂性决议了种植体安排之间反响的复杂性。徐东生说：“咱们的钛合金去除了对人体有害的V等元素，选用Nb， Zr， Sn等无毒元素，一起钛具有很大的慵懒，相较于不锈钢及其他合金，钛的抗腐蚀功用是十分超卓的，当时它仍是已知最适合制造种植体的材料。当然，关于钛的医用材料还有许多问题有待进一步探究，包含它的规划方法、制备工艺、功用测验等问题。 　　3D打印钛合金骨骼难在哪儿？ 造价高，临床有待验证，技能亟待完美 　　比较传统方法，3D打印在实体制造中省去了冗长而贵重的模具制造进程，这一显着优势使得它被各行业争相投入运用。在医用方面，骨骼3D打印已不再是神话。徐东生说：“骨骼3D打印简略来说，首要需求对需仿制的骨骼或许对身体上的对称骨骼进行3D成像，然后输入3D打印机层层叠加，直至构成3D的实体。这意味着骨骼的3D打印技能成功地处理了依据个别需求进行结构规划这一难题。但将钛合金骨骼3D打印技能要想被广泛运用，估量还得等上一段时刻。 　　在人们的形象中，只要和钛扯上联系，好像就注定价值不菲。那么，这是不是构成推行运用难的原因？对此徐东生表明，造价高的确是一个问题，但这并不是仅有的原因。需求用很多的科学研讨和临床实验来证明这项技能的安全可靠，也是一个要害因素。 　　徐东生着重说：“就现在来看，用钛质料打印出来的部件并不是十分完美，一般都会带有一些缺点——表面上比较粗糙，内部会有一些微孔等，对外观或强度上会构成必定的影响。实际上，想要合金疲惫功用好一起又具有低模量是十分困难的。由于合金的弹性模量比较低的话，它的强度常常也会下降。通过什么方法规划出既具有高强度又具有低弹性模量的钛合金是制造杰出种植体的要害，这是咱们所多年来的尽力方向。 　　热播剧《永不磨灭的编号》里，主人公“铁脑壳”由于脑壳上修补了一块铁片而给人形象深入。白求恩世界和平医院神经外科有一名稀有肿瘤患者，由于脑壳遭到肿瘤细胞包裹腐蚀，3/4的脑壳都要替换为钛合金的“人工脑壳”。如此大面积替换“人工脑壳”的手术十分罕见，手术危险和难度也特别大。金属脑壳是怎样替换的，患者往后日子有何影响？ 　　半月前，52岁的患者杨顺畅（化名）因头痛、眼眶肿痛，在家人的伴随下来到白求恩世界和平医院医治，却意外得知，头部长了一个巨大肿瘤，再不进行手术可能会危及生命。 　　白求恩世界和平医院神经外科主任樊丰势说，通过确诊分析，患者有必要当即手术。而由于巨瘤包裹、腐蚀颅骨，因而有必要要将颅骨替换成人工头颅。在一半肿瘤和颅骨成功切除后，随后，通过对剩下颅骨和“人工脑壳”从头塑型，卯上钛钉，金属脑壳被牢牢固定。最终，医师将离隔的脑膜和头皮纷繁修正缝合好，钛合金人工头颅顺畅替换。通过整整13个小时，手术顺畅完毕。 　　问：手术用的金属脑壳是怎样做的？ 　　樊丰势：这个金属脑壳分前后两片，是用两个钛合金网做成的。这个“人工脑壳”是在手术之前做好的，使用3D技能依照成年人的均匀参数制造的。这种金属与人体相容性好，表面包上患者自己的安排之后像骨头相同，进入体内不会生锈。 　　问：假如患者再需医治，还能翻开脑壳吗？ 　　樊丰势：由于“人工脑壳”是用钛钉卯上去的，所以还能够拆开。 　　问：金属脑壳功用跟本来的脑壳相同吗？ 　　樊丰势：脑壳的首要功用就是维护大脑，钛合金质地比较硬，所以比之前的颅骨还要健壮。并且，规划时，后半部分质地相比照前方更硬，怎样压也不会变形。此外，由于头皮完好，所以不会让大脑太灵敏，散热、存热等大脑调理功用也不受影响。 　　问：今后还能长头发吗？ 　　樊丰势：当然能长头发，由于头发作长首要在于头皮。手术进程中，患者的头皮安排并未受损。等头发长了，头皮上的手术痕迹也被挡住了，与正常人看起来没有显着差异。

锡石浮选一般用甲或乙烯磷酸作捕收剂。因为各国的锡矿床类型、矿石性质不一样，历史条件和开展情况各不相同，因而各国的锡选矿情况不同十分大。选矿办法有的十分简略;有的则较杂乱，在选锡的一起归纳同收其它有价金属。近年来因为科学技能的前进，使得各国锡选矿工艺与技能都有了必定的进步。其间值得注重的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、归纳收回等。 　　锡石是一种密度较大、质脆的矿藏，在挖掘过程中简单破碎成细微颗粒。关于大颗粒锡石，一般选用重选法收回;而关于微细粒锡石，重选收回率低，一般选用浮选法或联合法收回。浮选锡石的药剂品种繁复，但存在选择性差、本钱高、目标低的技能难题，因而，国内外对锡石浮选的捕收剂和抑制剂都有很多研讨，也取得了许多研讨成果。 　　现在工业上运用的锡石捕收剂主要有脂肪酸、胂酸、烷基羟肟酸、烷基磺化琥珀酸、5类，其间油酸、苄基胂酸、A-22、水杨氧肟酸为常用捕收剂。 　　脂肪酸类捕收剂是一种浮选氧化矿的常用捕收剂，在收回钛铁矿、菱锌矿等氧化矿方面已得到了广泛运用，而油酸是脂肪酸类中最常见的一种捕收剂，其捕收才能强、用量小、无毒，但选择性差,对Fe3+、Ca2+灵敏，对铁矿藏、萤石、方解石的捕收才能强，一般用于在中性或碱性条件下浮选锡石石英型矿泥。脂肪族磷酸捕收剂适用于不含Fe3+和Pb2+矿石的浮选,一般用量为1000~1500g/t，pH最佳值介于2.55~3.50之间。 　　胂酸类捕收剂分为芳香族胂酸和脂肪族胂酸，都是较有用的捕收剂。芳香族在弱酸性介质中浮选作用较好，但有毒性，对人体有害。对细粒锡石捕收才能的强弱次序为：混合甲>对甲>苄基胂酸>邻甲。在弱酸性和中性矿浆中，混合甲浮选锡石作用最好。用它浮选含金硫化矿藏的锡矿泥时，为了防止矿泥的影响，需预先脱泥处理，一起为了防止硫化物对锡精矿质量的影响，需预先脱硫。向相等对锡石多金属硫化矿选用Y89黄药脱硫，除硫作用较好，为锡石的浮选发明了条件。脂肪族胂酸是一种较好的捕收剂，能与Sn2+、Sn4+、Fe3+等金属离子反响生成难溶化合物，浓度高时可与Ca2+、Mg2+反响生成盐。巴里选厂处理的矿石为锡石多金属硫化矿，其间硫化矿藏有铁闪锌矿、磁黄铁矿、毒砂等，脉石矿藏为石英、方解石等。浮选锡石的药剂有硫酸、苄基、P86、羧甲基纤维素钠和2号油，可使精矿档次比药剂准则改善之前进步4.68%。 　　烷基羟肟酸比脂肪酸类选择性强，毒性比类小，但捕收才能相对较弱、用量大、报价高，在可以取得相同作用的前提下，一般用于替代类捕收剂。最常用的烷基羟肟酸是水杨氧肟酸，在弱碱性介质中，以TBP作辅佐捕收剂时对锡石有较强的捕收作用。1999年，车河选厂对捕收剂进行改善时，选用水杨氧肟酸和P86新式组合药剂来替代胂酸类捕收剂，成果锡石作业收回率进步了2.24%,富集比进步了0.5倍，且用量为原捕收剂的一半，大大下降了生产本钱。2003年，朱建光对车河选场的矿样进行实验，证明了1-羟基-2-甲羟肟酸(H203)及其同分异构体2-羟基-3-甲羟肟酸(H205)都是锡石的杰出捕收剂，其间H203可从粒度小于11?m占76%、锡档次1.16%的给矿的闭路实验中，得到档次18.29%、收回率92.68%的锡精矿。 　　烷基磺化琥珀酸类捕收剂捕收才能很强, 用量少, 报价低廉,无毒, 与矿藏作用时间短,在玻利维亚、英国、前苏联和秘鲁等国家的锡石浮选厂有广泛运用。磺化琥珀酰胺酸对粗粒锡石浮选作用较好，运用最广。用磺化琥珀酸钠浮选锡石，用量一般为500~800g/t，pH为3.5~4.3，参加Aqua-mollinBC(乙二胺四乙酸四钠盐)络合高铁离子和水玻璃涣散细粒脉石颗粒，能取得较好的浮选目标。磺丁二酰胺酸对细粒锡石的捕收性能好，用量低，浮选速度快，但选择性较差，适于在酸性介质中运用。同类药剂还有磺丁二酸(N-十八烷基磺化琥珀酰胺二钠盐，国内代号为A-18)、A-22、209洗涤剂等。A-18既是锡石捕收剂又是矿泥涣散剂，有起泡性，对硫化矿有捕收作用。A-22适合于在弱酸性介质中运用，捕收才能强，用量低，作用快，无毒性，pH在6左右时作用最佳。 　　类捕收剂分为芳香族和脂肪族。芳香族对锡石捕收才能强、选择性好。乙烯较常用，捕收才能和选择性都比油酸的好，可在弱酸和中性矿浆中运用，目标较好，报价便宜，可用于浮选锡石、黑钨矿、金红石等。乙烯浮选黄茅山含锡细泥的工业实验取得了杰出的作用，锡精矿档次24.26%~26.4%，收回率44.79%~52.14%。脂肪族(C6~C8)捕收才能强、用量少、选择性弱,对Ca2+、Fe3+灵敏，精矿泡沫不黏且易于涣散，可在中性和弱酸性矿浆中浮选。 　　烷基磷酸酯捕收剂毒性小，捕收性和选择性一般，在弱碱性介质和常温下运用有较好的抗硬水性。印度某锡矿选厂选用烷基脂作捕收剂、硅作抑制剂、硫酸和柠檬酸作pH调整剂，经过一粗、两精浮选，从锡质量分数0.24%的重选尾矿中取得了档次7%、收回率55%的锡精矿。烷基硫酸钠盐(C12~C20)对锡石的捕收才能较油酸的弱，对黄铜矿有选择性捕收才能，对黄铁矿的捕收才能弱，对含钙矿藏的选择性较好，一般用量为20~30g/t。 　　胺类捕收剂是锡石浮选的较好捕收剂，它包含伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐和烷基盐，其间伯胺盐运用较为广泛。铜铁灵对锡石的捕收才能优于甲羟肟酸。单用铜铁灵浮选锡石细泥，可取得较好目标，但因为用量较大，常与甲羟肟酸混用。使用2种药剂的协同效应可适当下降用量，并取得杰出的浮选目标。 　　尽管现有捕收剂品种繁复，但仍存在一些问题，如本钱高、污染环境、细粒级难处理等，因而,近年来国内外大力研发了许多新式捕收剂,如ZJ-3、BY-9、CF、S R等。ZJ-3是朱一民等研讨成功的新式捕收剂。该药剂高效低毒，适于处理粒度小于19?m的细粒锡石。车河选厂用ZJ-3、辅佐捕收剂TBP、抑制剂CMC，经过一粗、两精、一扫浮选，从锡质量分数1.16%的矿石中选出了档次18.29%、收回率92.68%的锡精矿。BY-9是锡石的螯合捕收剂，任浏袆等从锡石多金属硫化矿尾矿中浮选收回锡。经过比较BY-9、C9羟肟酸和孙2#的浮选作用，BY-9的捕收作用最佳，用量为1000g/t。增加100g/t捕收锡石的有用促进剂P86和50~100g/t抑制剂BY-5以及50g/t2#油，终究取得档次48.76%、收回率49.88%的精矿。锡石与硅酸盐的可浮性适当，蒙自矿冶职责有限公司处理尾矿时，用BY-9为捕收剂，P86为辅佐捕收剂，碳酸钠与BY-5为抑制剂(主要成分是木质素)，取得了锡档次53-58%、收回率50-12%的锡精矿。CF为北京矿冶研讨总院研发的新式螯合捕收剂，它适用于锡石、钽铌矿藏的浮选，对锡石的捕收才能强，选择性较好，具有杰出的运用远景。 　　SR是一种细粒锡石的新式高效捕收剂，对大厂100(105)号矿体矿石，选用该药剂并辅佐捕收剂P86，可使精矿锡档次和作业收回率别离到达11.43%和88.72%。 　　尽管浮选法是收回微细粒锡石的最有用办法之一，但锡石浮选药剂本钱较高、环境污染较大、目标较低，因而研讨开发新式药剂及组合药剂对细粒锡石的收回有重要意义。

我国锡矿资源丰富，首要会集在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省，其间云南个旧被称为我国的“锡都”。锡的首要原料为锡石。锡石是一种密度较大、质脆的矿藏，在挖掘过程中简单破碎成细微颗粒。关于大颗粒锡石，一般选用重选法收回;而关于微细粒锡石，重选收回率低，一般选用浮选法或联合法收回。浮选锡石的药剂品种繁复，但存在选择性差、本钱高、目标低的技能难题，因而，国内外对锡石浮选的捕收剂和按捺剂都有很多研讨，也取得了许多研讨成果。一、锡石浮选捕收剂 (一)常用捕收剂工业上运用的锡石捕收剂首要有脂肪酸、肿酸、烷基羟肟酸、烷基磺化琥珀酸、5类，油酸、苄基肿酸、A-22、水杨氧肟酸为常用捕收剂。 1、脂肪酸类捕收剂这是一种浮选氧化矿的常用捕收剂，在收回钛铁矿、菱锌矿等氧化矿方面已得到了广泛运用。油酸是脂肪酸类中最常见的一种捕收剂，其捕收才能强、用量小、无毒，但选择性差，对Fe3+、Ca2+灵敏，对铁矿藏、萤石、方解石的捕收才能强，一般用于在中性或碱性条件下浮选锡石-石英型矿泥。脂肪族磷酸捕收剂适用于不含Fe3+和Pb2+矿石的浮选，一般用量为1000～1500 g/t， pH最佳值介于2.55～3.50之间。 2、胂酸类捕收剂胂酸分为芳香族胂酸和脂肪族胂酸，都是较有用的捕收剂。芳香族在弱酸性介质中浮选效果较好，但有毒性，对人体有害。对细粒锡石捕收才能的强弱次序为：混合肿酸>对肿酸>苄基胂酸>邻甲;在弱酸性和中性矿浆中，混合甲浮选锡石效果最好。用它浮选含金硫化矿藏的锡矿泥时，为了防止矿泥的影响，需预先脱泥处理，一同为了防止硫化物对锡精矿质量的影响，需预先脱硫。向相等对锡石多金属硫化矿选用Y89黄药脱硫，除硫效果较好，为锡石的浮选发明了条件。脂肪族胂酸是一种较好的捕收剂，能与Sn2+、Sn4+、Fe3+等金属离子反响生成难溶化合物，浓度高时可与Ca2+、Mg2+反响生成盐。巴里选厂处理的矿石为锡石多金属硫化矿，其间硫化矿藏有铁闪锌矿、磁黄铁矿、毒砂等，脉石矿藏为石英、方解石等。浮选锡石的药剂有硫酸、苄基，P86、羧甲基纤维素钠和2号油，可使精矿档次比药剂准则改善之前进步4.68%。3、烷基羟肟酸 该类捕收剂比脂肪酸类选择性强，毒性比类小，但捕收才能相对较弱、用量大、报价高，在可以取得相同效果的前提下，一般用于替代类捕收剂。最常用的烷基羟肟酸是水杨氧肟酸，在弱碱性介质中，以TBP作辅佐捕收剂时对锡石有较强的捕收效果。1999年，车河选厂对捕收剂进行改善时，选用水杨氧肟酸和P86新式组合药剂来替代肿酸类捕收剂，成果锡石作业收回率进步了2.24%，富集比进步了0.5倍，且用量为原捕收剂的一半，大大下降了生产本钱。2003年，朱建光对车河选场的矿样进行实验，证明了1-羟基-2-甲羟肟酸(H203)及其同分异构体2-羟基-3-甲羟肟酸(H205)都是锡石的杰出捕收剂，其间H205可从粒度小于11μm占76%、锡档次1.16%的给矿的闭路实验中，得到档次18.29%、收回率92.68%的锡精矿。4、烷基磺化琥珀酸类捕收剂 该类药剂捕收才能很强，用量少，报价低廉，无毒，与矿藏效果时间短，在玻利维亚、英国、前苏联和秘鲁等国家的锡石浮选厂有广泛运用。磺化琉珀酰胺酸对粗粒锡石浮选效果较好，运用最广。用磺化琥珀酸钠浮选锡石，用量一般为500～800g/t， pH为3.5～4.3，加人Aqua-mollinBC(乙二胺四乙酸四钠盐)络合高铁离子和水玻璃涣散细粒脉石颗粒，能取得较好的浮选目标。磺丁二酞胺酸对细粒锡石的捕收功能好，用量低，浮选速度快，但选择性较差，适于在酸性介质中运用。同类药剂还有磺丁二酸(N-十八烷基磺化琥珀酰胺二钠盐，国内代号为A-18)、A-22，209洗涤剂等。A-18既是锡石捕收剂又是矿泥涣散剂，有起泡性，对硫化矿有捕收效果。A-22适合于在弱酸性介质中运用，捕收才能强，用量低，效果快，无毒性，pH在6左右时效果最佳。5、麟酸类捕收剂 分为芳香族和脂肪族。芳香族对锡石捕收才能强、选择性好。乙烯较常用，捕收才能和选择性都比油酸的好，可在弱酸和中性矿浆中运用，目标较好，报价便宜，可用于浮选锡石、黑钨矿、金红石等。乙烯浮选黄茅山含锡细泥的工业实验取得了杰出的效果，锡精矿档次24.26%～26.4%，收回率44.79%～52.14%。脂肪族(C6～C8)捕收才能强、用量少、选择性弱，对Ca2+、Fe3+灵敏，精矿泡沫不黏且易于涣散，可在中性和弱酸性矿浆中浮选。 (二)其他类捕收荆烷基磷酸酯捕收剂毒性小，捕收性和选择性一般，在弱碱性介质和常温下运用有较好的抗硬水性。印度某锡矿选厂选用烷基脂作捕收剂、硅作按捺荆、硫酸和柠檬酸作pH调整剂，经过一粗、两精浮选，从锡质量分数0.24%的重选尾矿中取得了档次7%、收回率55%的锡精矿。烷基硫酸钠盐(C12 ～C20》对锡石的捕收才能较油酸的弱，对黄铜矿有选择性捕收才能，对黄铁矿的捕收才能弱，对含钙矿藏的选择性较好，一般用量为20～30g/t。胺类捕收剂是锡石浮选的较好捕收剂，它包含伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐和烷基盐，其间伯胺盐运用较为广泛。铜铁灵对锡石的捕收才能优于甲羟肟酸。单用铜铁灵浮选锡石细泥，可取得较好目标，但因为用量较大，常与甲羟肟酸混用，运用2种药剂的协同效应可恰当下降用量，并取得杰出的浮选目标。(三)新式捕收荆尽管现有捕收荆品种繁复，但仍存在一些问题，如本钱高、污染环境、细粒级难处理等，因而，近年来国内外大力研发了许多新式捕收剂，如ZJ-3、BY-9、CF、SR等。ZJ-3是朱一民等研宪成功的新式捕收剂。该药剂高效低毒，适于处理位度小于19μm的细粒锡石。车河选厂用ZJ-3、辅佐捕收剂TBP，按捺剂CMC，经过一粗、两精、一扫浮选，从锡质量分数1.16%的矿石中选出了档次l8、29%、收回率92.68%的锡精矿。BY-9是锡石的螯合捕收剂，任济袆等，从锡石多金属硫化矿尾矿中浮选收回锡。经过比较BY-9、C9羟肟酸和孙2#的浮选效果，BY-9的捕收效果最佳，用量为1000g/t。增加100g/t捕收锡石的有用促进剂P86和50～100g/t按捺剂BY-5以及50g/t2#油，终究取得档次48.76%、收回率49.88%的精矿。锡石与硅酸盐的可浮性恰当，蒙自矿冶职责有限公司处理尾矿时，用BY-9为捕收剂，P86为辅佐捕收剂，碳酸钠与BY-5为按捺剂(首要成分是本质素)，取得了锡档次53.58%、收回率50.12%的锡精矿。CF为北京矿冶研讨总院研发的新式螯合捕收剂，它适用于锡石、钽铌矿藏的浮选，对锡石的捕收才能强，选择性较好，具有杰出的运用远景。SR是一种细粒锡石的新式高效捕收剂，对大厂100(105)号矿体矿石，选用该药剂并辅佐捕收剂P86，可使精矿锡档次和作业收回率别离到达11.43%和88.72%。二、锡石浮选按捺剂 (一)无机按捺剂 常用无机按捺剂有水玻璃、、钠、、、六偏酸磷钠等。水玻璃常用于锡石浮选时按捺硅酸盐矿藏，它对锡石、方解石、萤石、重晶石、锆英石、白钨矿、方铅矿、钨钼钙矿、石膏、盐、黄绿石、钦铁矿、辰砂和榍石等均有不同程度的按捺效果，仅仅起按捺效果的临界用量不同。别的，水玻璃对硫酸铜和活化的石英相同有按捺效果，这首要是因为在矿浆中形成了硅酸铜和的化合物。当在矿浆中恰当增加金属离子(如Al3+、Cu2+、Pb2+等)时，可强化水玻璃的效果。别的，水玻璃和碳酸钠、都可作为锡石浮选的pH调整剂。、钠和是含氟含铝矿藏的有用按捺剂，常与乙烯合作运用。用烷基硫酸钠、A-22，乙烯浮选细粒锡石时，矿浆中的Ca2+、Fe3+等会对锡石有按捺效果。为了减小这种按捺效果，常参加必定量的钠。此外，和六偏酸磷钠也是锡石浮选时的较好按捺剂。在碱性条件下，用油酸浮选锡石时，可按捺被Pb2+、Cu2+活化的石英，但不按捺锡石。相同，当六偏酸磷钠和油酸合作运用时，可按捺脉石中的方解石和褐铁矿。(二)有机按捺剂浮选锡石较好的有机按捺剂有羟甲基纤维素钠、磷酸三丁脂、酚磺酸、高分子鞣料、草酸、稻草纤维素、连三酚、木质素磺酸钙(GF)、柠檬酸、乳酸、丹宁、淀粉、糊精、酒石酸EDTA等。羟甲基纤维是方解石的有用按捺剂，可与油酸、混合肿酸、Aerosol-22合作运用，对方解石等脉石矿藏有显着的按捺效果。当羧甲基纤维素钠与油酸合作运用、pH值为8.1时，对方解石的按捺效果最强。磷酸三丁脂报价昂贵，常与羧甲基纤维素钠一同运用。酚磺酸是黄玉的有用按捺剂，常与烷基二元羧酸合作运用。鞣料是电气石的杰出按捺剂。草酸和盐是含铁矿藏的有用按捺剂，常用草酸按捺脉石中的铁锰矿藏。稻草纤维素对锡石、方解石、石英等有较强的按捺效果，当原矿中含赤铁矿且pH=3时，连三酚对赤铁矿的按捺效果激烈。关于难选锡石，选用A-22与连三酚别离锡石与赤铁矿，效果较好。GF是一种有机按捺剂，对方解石、石英等脉石矿藏有较强的按捺效果，用量一般为100～200g/t。此外，GF、SR、P86是巴里锡细泥的最佳组合药剂。三、金属阳离子对捕收剂功能的影响 (一) Fe3+的影响矿浆中的Fe3+对脉石、锡石都有按捺效果。用脂肪族为捕收剂，在pH<4.5条件下，Fe3+对锡石的按捺效果最强。用磺化琥珀酸钠捕收时，在pH=3时，AquamollinBC可抗衡10mg/L铁的效果。用捕收剂A-22浮选锡石时，在小于10-4mol/L浓度条件下，Fe3+对A-22浮选锡石的影响不大，但随着浓度增大，锡石会遭到激烈的按捺效果。(二)Ca2+的影响 当捕收剂为油酸时，增加少数Ca2+，对锡石有活化效果。 (三)A13+的影响A13+明显影响磺化琥珀酰胺酸捕收剂对锡石的浮选。当A13+与A-22、对位和十二烷基醋酸胺合作运用时，Al3+对锡石有必定的按捺效果。A13+与对位一同增加，且pH为2～4时，Al3+对锡石有活化效果。(四)Pb 2+的影响 用脂肪族作捕收剂时Pb2+对锡石浮选有必定的活化效果。 此外，当用CF作捕收剂时，Ca2+，Mg2+、Cu2+、Zn2+、Fe3+、Sn4+对锡石、钽铌矿藏均起按捺效果，其间Cu2+，Fe3+，Sn4+影响较大。 四、结语微细粒锡石分选的困难较大，到目前为止仍是选矿界一大难题。尽管浮选法是收回微细粒锡石的最有用办法之一，但锡石浮选药剂本钱较高、环境污染较大、目标较低，因而，研讨开发新式药剂及组合药剂对细粒锡石的收回有重要意义。共享到： 0 本网文章内容仅供参考，不构成出资主张。出资者据此操作，危险自担。

(一)常用捕收剂 工业上运用的锡石捕收剂主要有脂肪酸、肿酸、烷基羟肟酸、烷基磺化琥珀酸、5类，油酸、苄基肿酸、A-22、水杨氧肟酸为常用捕收剂。 1、脂肪酸类捕收剂 这是一种浮选氧化矿的常用捕收剂，在收回钛铁矿、菱锌矿等氧化矿方面已得到了广泛运用。 油酸是脂肪酸类中最常见的一种捕收剂，其捕收才能强、用量小、无毒，但选择性差，对Fe3+、Ca2+灵敏，对铁矿藏、萤石、方解石的捕收才能强，一般用于在中性或碱性条件下浮选锡石-石英型矿泥。 脂肪族磷酸捕收剂适用于不含Fe3+和Pb2+矿石的浮选，一般用量为1000～1500 g/t， pH最佳值介于2.55～3.50之间。 2、胂酸类捕收剂 胂酸分为芳香族胂酸和脂肪族胂酸，都是较有用的捕收剂。 芳香族在弱酸性介质中浮选作用较好，但有毒性，对人体有害。对细粒锡石捕收才能的强弱次序为：混合肿酸>对肿酸>苄基胂酸>邻甲;在弱酸性和中性矿浆中，混合甲浮选锡石作用最好。用它浮选含金硫化矿藏的锡矿泥时，为了防止矿泥的影响，需预先脱泥处理，一起为了防止硫化物对锡精矿质量的影响，需预先脱硫。向相等对锡石多金属硫化矿选用Y89黄药脱硫，除硫作用较好，为锡石的浮选发明了条件。 脂肪族胂酸是一种较好的捕收剂，能与Sn2+、Sn4+、Fe3+等金属离子反响生成难溶化合物，浓度高时可与Ca2+、Mg2+反响生成盐。 巴里选厂处理的矿石为锡石多金属硫化矿，其间硫化矿藏有铁闪锌矿、磁黄铁矿、毒砂等，脉石矿藏为石英、方解石等。浮选锡石的药剂有硫酸、苄基，P86、羧甲基纤维素钠和2号油，可使精矿档次比药剂准则改善之前进步4.68%。 3、烷基羟肟酸 该类捕收剂比脂肪酸类选择性强，毒性比类小，但捕收才能相对较弱、用量大、报价高，在可以取得相同作用的前提下，一般用于替代类捕收剂。 最常用的烷基羟肟酸是水杨氧肟酸，在弱碱性介质中，以TBP作辅佐捕收剂时对锡石有较强的捕收作用。1999年，车河选厂对捕收剂进行改善时，选用水杨氧肟酸和P86(TBP)新式组合药剂来替代肿酸类捕收剂，成果锡石作业收回率进步了2.24%，富集比进步了0.5倍，且用量为原捕收剂的一半，大大下降了生产本钱。产品称号:磷酸三丁酯(TBP)分子式：（C4H9O）3PO分子量：266.32（按1987年世界原子量表）1、性状：本品为无色通明液体，能与多种有机溶剂混合。2、规格： 称号出口级特定一级分析纯工业级工业消泡级含量%≥99.0≥98.5≥98.5≥98.0-密度（20℃）g/ml0.974-0.9800.974-0.9800.974-0.9800.973-0.9800.820-0.900折光率（N25D）1.423-1.4251.423-1.425-1.414-1.4251.404-1.425酸度≤0.2≤0.2≤0.2≤1.2≤2.0水份（H2O）%≤0.12≤0.13≤0.1≤0.35-3、用处：本品用作稀有金属和磷酸的萃取以及涂料等化工组成的消泡，油墨、油漆的溶剂，亦可作混凝土的增加剂和化学试剂。4、包装：20Kg/塑桶/200Kg/镀锌桶。5、贮运：运送过程中当心轻放，谨防碰击。贮存在阴凉、通风、枯燥的库房中，留意防雨、防潮。2003年，朱建光对车河选场的矿样进行实验，证明了1-羟基-2-甲羟肟酸(H203)及其同分异构体2-羟基-3-甲羟肟酸(H205)都是锡石的杰出捕收剂，其间H205可从粒度小于11μm占76%、锡档次1.16%的给矿的闭路实验中，得到档次18.29%、收回率92.68%的锡精矿。 4、烷基磺化琥珀酸类捕收剂 该类药剂捕收才能很强，用量少，报价低廉，无毒，与矿藏作用时间短，在玻利维亚、英国、前苏联和秘鲁等国家的锡石浮选厂有广泛运用。 磺化琉珀酰胺酸对粗粒锡石浮选作用较好，运用最广。用磺化琥珀酸钠浮选锡石，用量一般为500～800g/t， pH为3.5～4.3，加人Aqua-mollinBC(乙二胺四乙酸四钠盐)络合高铁离子和水玻璃涣散细粒脉石颗粒，能取得较好的浮选目标。 磺丁二酞胺酸对细粒锡石的捕收性能好，用量低，浮选速度快，但选择性较差，适于在酸性介质中运用。同类药剂还有磺丁二酸(N-十八烷基磺化琥珀酰胺二钠盐，国内代号为A-18)、A-22，209洗涤剂等。A-18既是锡石捕收剂又是矿泥涣散剂，有起泡性，对硫化矿有捕收作用。A-22适合于在弱酸性介质中运用，捕收才能强，用量低，作用快，无毒性，pH在6左右时作用最佳。 5、麟酸类捕收剂 分为芳香族和脂肪族。 芳香族对锡石捕收才能强、选择性好。乙烯较常用，捕收才能和选择性都比油酸的好，可在弱酸和中性矿浆中运用，目标较好，报价便宜，可用于浮选锡石、黑钨矿、金红石等。乙烯浮选黄茅山含锡细泥的工业实验取得了杰出的作用，锡精矿档次24.26%～26.4%，收回率44.79%～52.14%。 脂肪族(C6～C8)捕收才能强、用量少、选择性弱，对Ca2+、Fe3+灵敏，精矿泡沫不黏且易于涣散，可在中性和弱酸性矿浆中浮选。 (二)其他类捕收荆 烷基磷酸酯捕收剂毒性小，捕收性和选择性一般，在弱碱性介质和常温下运用有较好的抗硬水性。印度某锡矿选厂选用烷基脂作捕收剂、硅作按捺荆、硫酸和柠檬酸作pH调整剂，经过一粗、两精浮选，从锡质量分数0.24%的重选尾矿中取得了档次7%、收回率55%的锡精矿。 烷基硫酸钠盐(C12～C20》对锡石的捕收才能较油酸的弱，对黄铜矿有选择性捕收才能，对黄铁矿的捕收才能弱，对含钙矿藏的选择性较好，一般用量为20～30g/t。 胺类捕收剂是锡石浮选的较好捕收剂，它包含伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐和烷基盐，其间伯胺盐运用较为广泛。 铜铁灵对锡石的捕收才能优于甲羟肟酸。单用铜铁灵浮选锡石细泥，可取得较好目标，但由于用量较大，常与甲羟肟酸混用，使用2种药剂的协同效应可适当下降用量，并取得杰出的浮选目标。 (三)新式捕收荆 尽管现有捕收荆品种繁复，但仍存在一些问题，如本钱高、污染环境、细粒级难处理等，因而，近年来国内外大力研发了许多新式捕收剂，如ZJ-3、BY-9、CF、SR等。 ZJ-3是朱一民等研宪成功的新式捕收剂。该药剂高效低毒，适于处理位度小于19μm的细粒锡石。车河选厂用ZJ-3、辅佐捕收剂TBP，按捺剂CMC，经过一粗、两精、一扫浮选，从锡质量分数1.16%的矿石中选出了档次l8、29%、收回率92.68%的锡精矿。 BY-9是锡石的螯合捕收剂，任济袆等，从锡石多金属硫化矿尾矿中浮选收回锡。经过比较BY-9、C9羟肟酸和孙2#的浮选作用，BY-9的捕收作用最佳，用量为1000g/t。增加100g/t捕收锡石的有用促进剂P86和50～100g/t按捺剂BY-5以及50g/t2#油，终究取得档次48.76%、收回率49.88%的精矿。锡石与硅酸盐的可浮性适当，蒙自矿冶职责有限公司处理尾矿时，用BY-9为捕收剂，P86为辅佐捕收剂，碳酸钠与BY-5为按捺剂(主要成分是本质素)，取得了锡档次53.58%、收回率50.12%的锡精矿。 CF为北京矿冶研讨总院研发的新式螯合捕收剂，它适用于锡石、钽铌矿藏的浮选，对锡石的捕收才能强，选择性较好，具有杰出的运用远景。 SR是一种细粒锡石的新式高效捕收剂，对大厂100(105)号矿体矿石，选用该药剂并辅佐捕收剂P86，可使精矿锡档次和作业收回率别离到达11.43%和88.72%。

锡石浮选技能的研讨始于本世纪30年代。1932年，德国G.格特(Gerth),最早开端锡石浮选的研讨。1937年，第一个锡矿泥浮选厂在阿尔滕贝格建成。1942年，苏联开端研讨锡石浮选，并于1947年在欣一甘建成了锡矿泥浮选厂。其时，锡石浮选主要用汕酸作捕收剂，用水玻璃作脉石抑制剂，锡精矿档次比较低;生产上粗选选用浮选，精选选用摇床，联合流程得出精矿。存在的技能问题为汕酸的捕收性强选择性差，用摇床精选，细拉锡石丢失严峻，浮选前脱泥设备功率不高。50年代，新式锡石捕收剂的研讨获得了较大的发展。对位甲 肿酸替代油酸，为生产上选用锡石浮选工艺莫定了根底。60年代初，昆明冶金研讨所用油酸作捕收剂浮选云锡黄茅山锡矿泥获得成功。1966年黄茅山锡矿泥浮选厂建成。随后，长沙矿冶研讨所用混合肿酸作捕收剂浮选大厂锡矿泥，获得显著效果。民主德国E.沃特根(Wottgen)研制成功了乙烯麟酸。70年代起，我国在大厂地区长坡、车河、铜坑三个锡选厂相继选用锡石浮选技能处理锡矿泥，香花岭锡选厂也选用了锡石浮选处理锡矿泥。选用锡石浮选技能的南非尤尼思和(鲁伊伯格、澳大利亚岳尼森、英国惠尔简、日木神子烟等锡选厂相继投产。近20年来，国内外还研讨了磺化唬拍酸胺酸盐、氧肪酸、和磷酸等新式锡石捕收剂。有机和无机抑制剂的研讨也获得了较大的发展。此外，锡石浮选的工艺流程也在实践中逐渐得到了完善，如矿浆激烈拌和、大口径水力旋流器分级、小口径水力旋流器脱泥、下降分级拉度下限和脱泥拉度下限等方面均有新的改善。

虽然现有捕收剂种类繁多，但仍存在一些问题，如成本高、污染环境、细粒级难处理等，因此，近年来国内外大力研制了许多新型捕收剂，如ZJ-3、BY-9、CF、SR等。ZJ-3是朱一民等研宪成功的新型捕收剂。该药剂高效低毒，适于处理位度小于19μm的细粒锡石。车河选厂用ZJ-3、辅助捕收剂TBP，抑制剂CMC，经过一粗、两精、一扫浮选，从锡质量分数1.16%的矿石中选出了品位l8、29%、回收率92.68%的锡精矿。BY-9是锡石的螯合捕收剂，任济袆等，从锡石多金属硫化矿尾矿中浮选回收锡。通过比较BY-9、C9羟肟酸和孙2#的浮选效果，BY-9的捕收效果最佳，用量为1000g/t。添加100g/t捕收锡石的有效促进剂P86和50～100g/t抑制剂BY-5以及50g/t2#油，最终获得品位48.76%、回收率49.88%的精矿。锡石与硅酸盐的可浮性相当，蒙自矿冶责任有限公司处理尾矿时，用BY-9为捕收剂，P86为辅助捕收剂，碳酸钠与BY-5为抑制剂(主要成分是本质素)，获得了锡品位53.58%、回收率50.12%的锡精矿。CF为北京矿冶研究总院研制的新型螯合捕收剂，它适用于锡石、钽铌矿物的浮选，对锡石的捕收能力强，选择性较好，具有良好的应用前景。SR是一种细粒锡石的新型高效捕收剂，对大厂100(105)号矿体矿石，采用该药剂并辅助捕收剂P86，可使精矿锡品位和作业回收率分别达到11.43%和88.72%。

黑钨矿在选矿工艺傍边是矿藏组成比较复杂的的一种矿藏资源，矿石中除了含有黑钨矿之外，还有许多的其他矿藏元素，特别是锡元素，在运用选矿设备进行选别黑钨矿的时分，必定要依据不同的状况选矿适宜的选矿设备，对矿藏资源进行合理的收回运用。 关于黑钨矿和锡石的别离也要依据不同的状况开装备不同的选矿设备，不同的状况选用的办法也是不相同的。比方，粗粒黑钨矿和锡石的别离可以通过干式强磁选完结，而细粒黑钨矿和锡石的别离一般都会采纳湿式高梯度强磁选机来进行，或许用浮选法来别离黑钨矿和锡石。 黑钨矿 一般在钨矿的细泥物料选别傍边，可以先用湿式高梯度强磁选机合作摇床选出黑钨精矿，然后再通过浮选去除硫化矿后，再用重选选矿设备收回锡石和钨矿。      锡矿与云母共生 运用浮选设备对黑钨矿进行浮选的时分要特别注意浮选药剂的运用，要别离细粒等级的黑钨矿和锡石，在浮选的时分可以选用草酸作黑钨矿的抑制剂，用稠浊甲作锡石捕收剂，这样可以浮选出WO3含量40%和Sn含量28%的粗精矿，获得WO3含量63%-69%的钨精矿，其间Sn含量小于1%，钨收回率91%-95%;锡精矿中Sn含量69%-75%，WO3含量0。8%-1。3%，锡收回率92%-97%。也可以采纳硫酸和抑制锡石，埃尔索-22(磺化琥珀酸酰胺盐)作捕收剂浮选黑钨矿，获得WO3含量68。07%、Sn含量2。21%的钨精矿和Sn含量72。46%、WO3含量1。95%的锡精矿。 必定要注意的是依据不同的黑钨矿和锡石的状况，选用适宜的选矿办法和选矿设备，到达资源的最大运用和收回。

锡石浮选一般用甲或乙烯磷酸作捕收剂。因为各国的锡矿床类型、矿石性质不一样，历史条件和开展情况各不相同，因而各国的锡选矿情况不同十分大。选矿办法有的十分简略;有的则较杂乱，在选锡的一起归纳同收其它有价金属。近年来因为科学技能的前进，使得各国锡选矿工艺与技能都有了必定的进步。其间值得注重的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、归纳收回等。锡石是一种密度较大、质脆的矿藏，在挖掘过程中简单破碎成细微颗粒。关于大颗粒锡石，一般选用重选法收回;而关于微细粒锡石，重选收回率低，一般选用浮选法或联合法收回。浮选锡石的药剂品种繁复，但存在选择性差、本钱高、目标低的技能难题，因而，国内外对锡石浮选的捕收剂和抑制剂都有很多研讨，也获得了许多研讨成果。现在工业上运用的锡石捕收剂主要有脂肪酸、胂酸、烷基羟肟酸、烷基磺化琥珀酸、5类，其间油酸、苄基胂酸、A-22、水杨氧肟酸为常用捕收剂。脂肪酸类捕收剂是一种浮选氧化矿的常用捕收剂，在收回钛铁矿、菱锌矿等氧化矿方面已得到了广泛应用，而油酸是脂肪酸类中最常见的一种捕收剂，其捕收能力强、用量小、无毒，但选择性差,对Fe3+、Ca2+灵敏，对铁矿藏、萤石、方解石的捕收能力强，一般用于在中性或碱性条件下浮选锡石

国内外锡石浮选目标见下表1：   表1  国内外锡石浮选目标选矿厂称号浮选目标捕收剂给矿量 t/d选矿目标，%投产时刻补白给矿档次精矿档次作业回收率 大厂矿务局长坡选矿厂 重选厂矿泥 混合1000.8626.2941.741976年8月 1981年9月出产查定目标 大厂矿务局车河选矿厂同上同上1620.6028.086.331979年 1983年出产查定目标1621.3318.3292.29 1984年出产查定目标 [玻利维亚]西格罗 （Siglo）选矿厂 原生矿泥油酸2200.6026.065.0   [南非]联合洗矿（Union Tin）选矿厂 重选厂矿泥和尾矿 对位甲2000.9830.057.01972年  [日]神子畑选矿厂 重选厂矿泥SM-1193001.6045.075.01977年 矿泥先用摇床富集，脱铁、脱硫后进行浮锡 旧存尾矿SM-1192000.7327.050.01966年  [澳]雷尼森（Renison）选矿厂 重选厂矿泥 乙烯磷酸 1.3018～20851969年1980年出产目标 [英]惠尔简（Whwal Jane）选矿厂 重选厂矿泥和尾矿 磺化琥珀酰胺盐类3300.4～0.512.045～501971年 最低精矿档次为6% [玻利维亚]依普克选矿厂 老尾矿同上5000.4218～2250～551970年  [东德]阿登堡（Altenbeng）选矿厂 重选厂矿泥 乙烯磷酸7500.23～0.2712～1560.0

含锡矿藏有十余种，现在，工业上运用的锡首要来源于锡石。因为锡石的密度较大（6.4~7.1g/cm3)，所以锡石的首要选矿办法是重选。可是因为锡石性脆，在自然界及破碎、磨矿、选其他过程中，简单泥化，所以用浮选的办法从重选细泥和尾矿中收回细粒锡石，具有重要意义。     A 锡石的浮选办法     锡石简单被各种脂肪酸及其皂类捕收。因而油酸、塔尔油、氧化白腊皂、尼龙1010下脚、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、磺丁二酰胺等，都可以作为锡石的捕收剂。实验研讨标明，用甲、苄基胂酸和乙烯浮选锡石，有时能得到更好的目标。     用油酸作捕收剂浮选锡石时，PH值一般在9.0~9.5左右。以甲作捕收剂浮选锡石时，粗选的PH值一般为5~6，而精选的PH值可降至2.5~4.0。调整矿浆PH值时，常选用、碳酸钠和硫酸等药剂。     锡石浮选时，一般还要参加水玻璃按捺伴生的硅酸盐矿藏，用六聚偏磷酸钠、羧甲纤维素按捺钙镁矿藏，加草酸按捺黑钨矿。     浮选的质料一般是小于0.04mm的重选尾矿，先脱除小于0.01mm的矿泥。假如浮选的矿石是脉锡矿，往往伴生有铁、砷、锑、铅、铜，锌等金属的硫化矿藏。此刻，要用硫化矿藏的活化剂先浮出硫化矿藏，然后浮选锡石，避免硫化物污染锡石精矿。     B 锡石浮选实例     某地锡矿的原矿为高、中温热液锡石硫化矿床。矿藏组成杂乱，金属矿藏有磁黄铁矿、磁铁矿、黄铁矿、毒砂、辉铋矿、方铅矿、闪锌矿及黄铜矿等，非金属矿藏有碳酸盐、硅酸盐和卤化物。锡石为黄褐色及黑色，呈微细粒嵌布，大部分呈粉状集合体嵌布在磁黄铁矿中，少部分呈散粒状散布于磁铁矿和矽卡岩矿藏中。晶粒最大者0.55mm，最小者0.002mm，一般介于0.15~0.02mm之间。锡石浮选的给矿为脱硫、脱铁及摇床收回粗粒锡石后的尾矿。其浮选流程如图1所示。  图1 某锡石矿浮选流程       摇床尾矿先进稠密机脱水，脱水后经离心机丢尾矿。离心机精矿再经稠密机脱水后进拌和槽加药调浆。用水杨氧肟酸作捕收剂，碳酸钠调整矿浆PH值为7~8，栲胶作按捺剂，2号油作起泡剂。通过一粗、二扫、三精和一次精扫选出锡精矿。原矿含锡1.0％~1.3％，浮选精矿档次1.3 %~16％，收回率72%~76%。    出产实践标明，低毒的水杨氧肟酸，彻底可以替代剧毒的胂酸，大大减少了药剂出产和运用中的环境污染问题。

锡石和钨矿选矿分离简易工艺：有用矿物主要有锡石、白钨和少量黑钨，多呈连生体，脉石占绝大部分。须先磨矿、分级，重选去脉石，然后脱硫，电选，磁选回收钨锡。据主要矿物单体解离度，磨矿细度应为0.5毫米，分级入床选。

全国绝大多数锡选厂是选用重选法收回锡。重选法收回锡的有用粒级为+40μm,而对-40μm粒级来说收回率极低一般仅为10%左右。全国的尾矿库每年丢失的锡金属达9.6万吨，其间-40μm粒级所丢失的金属约为7.68万吨/年，占总尾矿丢失的80%。 收回细泥中的锡，最有用的办法是选用浮选法。广西大厂车河选厂从1983年至1987年是运用混合甲和苄基胂酸做捕收剂，浮选目标较好，细泥中锡收回率有大幅度进步，但这两种药剂再生产进程中和运用进程中对环境和人体损害都较大。1987年开发了水杨氧肟酸和P86组合捕收剂在该厂浮选锡，锡精矿档次达28%，作业收回率达93%，与重选比较，细泥中的收回率可进步40-50%。 在此基础上2005年又研发了锡矿新式捕收剂，该药剂报价较水杨氧肟酸低，和P86联合运用对云南都龙锡矿进行小型实验，取得了较好的实验目标。选用重-浮联合流程(粗粒重选，细粒浮选)，取得精矿档次为40.48%，收回率53.77%的目标，小型实验与原全重选目标比较，收回率进步了16个百分点。 该项实验作业正准备进行扩展实验和工业实验，实验成功后，可在都龙锡矿各选厂中推广应用。 锡石性脆，选矿进程中极易泥化丢失，多年来国内外选矿作业者在致力于削减锡细泥化丢失，进步锡选矿收回率的研讨作了很多作业。如选用周边排矿磨机，细筛，粗粒浮选机等，而这些设备及传统台浮工艺均难以解决锡石多金属硫化矿中锡石嵌布粒度粗细不平等类型矿石的选矿问题。 后来开发的粗磨早收锡石台浮工艺是将粗磨(-1.5mm)条件下的重选精矿经过台浮作业，首先将粗粒单体锡石与硫化矿别离，及时收回已单体极力的锡石，直接取得高质量锡石精矿，完成早收锡石之意图。然后削减了锡石过磨泥化丢失，使锡的收回率得以明显进步，其次，还对台浮所用药剂和台浮床面结构进行了研讨和改善。该项技能先后对广东锯板坑锡矿和江西铁笼山钨锡的粗粒锡精矿脱硫实验中运用，脱硫作用较好。

高效低毒锡石浮选剂ZJ —3 浮选时刻：2010-10-11 15:04:08 　 来历： 作者： 点击数： 379摘　要:用ZJ—3 作为- 19μm 占90 %的大厂车河选矿厂锡石细泥浮选捕收剂,可从含锡1. 16 %的给矿中,通过一次粗选、两次精选、一次扫选,取得含锡为18. 26%、回收率为92. 68 %的锡石精矿。用它浮选捕收锡石,药剂费用与运用苄基胂酸适当。关键词:锡石;ZJ—3 ;细粒级　锡石浮选剂研讨,以捕收剂研讨为主,调整剂研讨为辅。到目前为止,锡石浮选厂正在运用的捕收剂有油酸类、苄基胂酸、A—22 、水杨氧肟酸,曾经在工业上运用的有甲、乙烯等。这些浮选捕收剂的运用无疑给锡石浮选以大力的推进,但它们均未能彻底处理细粒级的锡石,特别是-19μm 锡石的浮选富集问题,且在药剂的制作过程中或多或少地发生毒性污染。为了处理这些问题,咱们研讨了一种细粒级锡石浮选捕收剂ZJ —3,并在实验室成功地运用于- 19μm 的大厂车河选矿厂锡石细泥浮选。全文下载：高效低毒锡石浮选剂ZJ—3 浮选.pdf高效低毒锡石浮选剂ZJ —3 浮选时刻：2010-10-11 15:04:08 　 来历： 作者： 点击数： 379摘　要:用ZJ—3 作为- 19μm 占90 %的大厂车河选矿厂锡石细泥浮选捕收剂,可从含锡1. 16 %的给矿中,通过一次粗选、两次精选、一次扫选,取得含锡为18. 26%、回收率为92. 68 %的锡石精矿。用它浮选捕收锡石,药剂费用与运用苄基胂酸适当。关键词:锡石;ZJ—3 ;细粒级　锡石浮选剂研讨,以捕收剂研讨为主,调整剂研讨为辅。到目前为止,锡石浮选厂正在运用的捕收剂有油酸类、苄基胂酸、A—22 、水杨氧肟酸,曾经在工业上运用的有甲、乙烯等。这些浮选捕收剂的运用无疑给锡石浮选以大力的推进,但它们均未能彻底处理细粒级的锡石,特别是-19μm 锡石的浮选富集问题,且在药剂的制作过程中或多或少地发生毒性污染。为了处理这些问题,咱们研讨了一种细粒级锡石浮选捕收剂ZJ —3,并在实验室成功地运用于- 19μm 的大厂车河选矿厂锡石细泥浮选。全文下载：高效低毒锡石浮选剂ZJ—3 浮选.pdf高效低毒锡石浮选剂ZJ —3 浮选时刻：2010-10-11 15:04:08 　 来历： 作者： 点击数： 379摘　要:用ZJ—3 作为- 19μm 占90 %的大厂车河选矿厂锡石细泥浮选捕收剂,可从含锡1. 16 %的给矿中,通过一次粗选、两次精选、一次扫选,取得含锡为18. 26%、回收率为92. 68 %的锡石精矿。用它浮选捕收锡石,药剂费用与运用苄基胂酸适当。关键词:锡石;ZJ—3 ;细粒级　锡石浮选剂研讨,以捕收剂研讨为主,调整剂研讨为辅。到目前为止,锡石浮选厂正在运用的捕收剂有油酸类、苄基胂酸、A—22 、水杨氧肟酸,曾经在工业上运用的有甲、乙烯等。这些浮选捕收剂的运用无疑给锡石浮选以大力的推进,但它们均未能彻底处理细粒级的锡石,特别是-19μm 锡石的浮选富集问题,且在药剂的制作过程中或多或少地发生毒性污染。为了处理这些问题,咱们研讨了一种细粒级锡石浮选捕收剂ZJ —3,并在实验室成功地运用于- 19μm 的大厂车河选矿厂锡石细泥浮选。全文下载：高效低毒锡石浮选剂ZJ—3 浮选.pdf高效低毒锡石浮选剂ZJ —3 浮选时刻：2010-10-11 15:04:08 　 来历： 作者： 点击数： 379摘　要:用ZJ—3 作为- 19μm 占90 %的大厂车河选矿厂锡石细泥浮选捕收剂,可从含锡1. 16 %的给矿中,通过一次粗选、两次精选、一次扫选,取得含锡为18. 26%、回收率为92. 68 %的锡石精矿。用它浮选捕收锡石,药剂费用与运用苄基胂酸适当。关键词:锡石;ZJ—3 ;细粒级　锡石浮选剂研讨,以捕收剂研讨为主,调整剂研讨为辅。到目前为止,锡石浮选厂正在运用的捕收剂有油酸类、苄基胂酸、A—22 、水杨氧肟酸,曾经在工业上运用的有甲、乙烯等。这些浮选捕收剂的运用无疑给锡石浮选以大力的推进,但它们均未能彻底处理细粒级的锡石,特别是-19μm 锡石的浮选富集问题,且在药剂的制作过程中或多或少地发生毒性污染。为了处理这些问题,咱们研讨了一种细粒级锡石浮选捕收剂ZJ —3,并在实验室成功地运用于- 19μm 的大厂车河选矿厂锡石细泥浮选。

我国锡矿资源丰富，首要会集在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省，其间云南个旧被称为我国的“锡都”。锡的首要原料为锡石。锡石是一种密度较大、质脆的矿藏，在挖掘过程中简单破碎成细微颗粒。关于大颗粒锡石，一般选用重选法收回；而关于微细粒锡石，重选收回率低，一般选用浮选法或联合法收回。浮选锡石的药剂品种繁复，但存在选择性差、本钱高、目标低的技能难题，因而，国内外对锡石浮选的捕收剂和按捺剂都有很多研讨，也取得了许多研讨成果。     一、锡石浮选捕收剂     （一）常用捕收剂     工业上运用的锡石捕收剂首要有脂肪酸、肿酸、烷基羟肟酸、烷基磺化琥珀酸、5类，油酸、苄基肿酸、A－22、水杨氧肟酸为常用捕收剂。     1、脂肪酸类捕收剂     这是一种浮选氧化矿的常用捕收剂，在收回钛铁矿、菱锌矿等氧化矿方面已得到了广泛运用。     油酸是脂肪酸类中最常见的一种捕收剂，其捕收才能强、用量小、无毒，但选择性差，对Fe3＋、Ca2＋灵敏，对铁矿藏、萤石、方解石的捕收才能强，一般用于在中性或碱性条件下浮选锡石－石英型矿泥。     脂肪族磷酸捕收剂适用于不含Fe3＋和Pb2＋矿石的浮选，一般用量为1000～1500 g/t， pH最佳值介于2.55～3.50之间。     2、胂酸类捕收剂     胂酸分为芳香族胂酸和脂肪族胂酸，都是较有用的捕收剂。     芳香族在弱酸性介质中浮选效果较好，但有毒性，对人体有害。对细粒锡石捕收才能的强弱次序为：混合肿酸＞对肿酸＞苄基胂酸＞邻甲；在弱酸性和中性矿浆中，混合甲浮选锡石效果最好。用它浮选含金硫化矿藏的锡矿泥时，为了防止矿泥的影响，需预先脱泥处理，一同为了防止硫化物对锡精矿质量的影响，需预先脱硫。向相等对锡石多金属硫化矿选用Y89黄药脱硫，除硫效果较好，为锡石的浮选发明了条件。 脂肪族胂酸是一种较好的捕收剂，能与Sn2＋、Sn4＋、Fe3＋等金属离子反响生成难溶化合物，浓度高时可与Ca2＋、Mg2＋反响生成盐。     巴里选厂处理的矿石为锡石多金属硫化矿，其间硫化矿藏有铁闪锌矿、磁黄铁矿、毒砂等，脉石矿藏为石英、方解石等。浮选锡石的药剂有硫酸、苄基，P86、羧甲基纤维素钠和2号油，可使精矿档次比药剂准则改善之前进步4.68%。     3、烷基羟肟酸     该类捕收剂比脂肪酸类选择性强，毒性比类小，但捕收才能相对较弱、用量大、报价高，在可以取得相同效果的前提下，一般用于替代类捕收剂。     最常用的烷基羟肟酸是水杨氧肟酸，在弱碱性介质中，以TBP作辅佐捕收剂时对锡石有较强的捕收效果。1999年，车河选厂对捕收剂进行改善时，选用水杨氧肟酸和P86新式组合药剂来替代肿酸类捕收剂，成果锡石作业收回率进步了2.24％，富集比进步了0.5倍，且用量为原捕收剂的一半，大大下降了生产本钱。     2003年，朱建光对车河选场的矿样进行实验，证明了1－羟基－2－甲羟肟酸( H203)及其同分异构体2－羟基－3－甲羟肟酸(H205）都是锡石的杰出捕收剂，其间H205可从粒度小于11μm占76％、锡档次1.16％的给矿的闭路实验中，得到档次18.29％、收回率92.68％的锡精矿。     4、烷基磺化琥珀酸类捕收剂     该类药剂捕收才能很强，用量少，报价低廉，无毒，与矿藏效果时间短，在玻利维亚、英国、前苏联和秘鲁等国家的锡石浮选厂有广泛运用。     磺化琉珀酰胺酸对粗粒锡石浮选效果较好，运用最广。用磺化琥珀酸钠浮选锡石，用量一般为500～800g/t， pH为3.5～4.3，加人Aqua－mollin BC（乙二胺四乙酸四钠盐）络合高铁离子和水玻璃涣散细粒脉石颗粒，能取得较好的浮选目标。     磺丁二酞胺酸对细粒锡石的捕收功能好，用量低，浮选速度快，但选择性较差，适于在酸性介质中运用。同类药剂还有磺丁二酸(N－十八烷基磺化琥珀酰胺二钠盐，国内代号为A－18）、A－22，209洗涤剂等。A－18既是锡石捕收剂又是矿泥涣散剂，有起泡性，对硫化矿有捕收效果。A－22适合于在弱酸性介质中运用，捕收才能强，用量低，效果快，无毒性，pH在6左右时效果最佳。     5、麟酸类捕收剂     分为芳香族和脂肪族。     芳香族对锡石捕收才能强、选择性好。乙烯较常用，捕收才能和选择性都比油酸的好，可在弱酸和中性矿浆中运用，目标较好，报价便宜，可用于浮选锡石、黑钨矿、金红石等。乙烯浮选黄茅山含锡细泥的工业实验取得了杰出的效果，锡精矿档次24.26%～26.4％，收回率44.79％～52.14％。     脂肪族(C6～C8）捕收才能强、用量少、选择性弱，对Ca2＋、Fe3＋灵敏，精矿泡沫不黏且易于涣散，可在中性和弱酸性矿浆中浮选。     （二）其他类捕收荆     烷基磷酸酯捕收剂毒性小，捕收性和选择性一般，在弱碱性介质和常温下运用有较好的抗硬水性。印度某锡矿选厂选用烷基脂作捕收剂、硅作按捺荆、硫酸和柠檬酸作pH调整剂，经过一粗、两精浮选，从锡质量分数0.24％的重选尾矿中取得了档次7％、收回率55％的锡精矿。     烷基硫酸钠盐（C12 ～C20》对锡石的捕收才能较油酸的弱，对黄铜矿有选择性捕收才能，对黄铁矿的捕收才能弱，对含钙矿藏的选择性较好，一般用量为20～30g/t。     胺类捕收剂是锡石浮选的较好捕收剂，它包含伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐和烷基盐，其间伯胺盐运用较为广泛。     铜铁灵对锡石的捕收才能优于甲羟肟酸。单用铜铁灵浮选锡石细泥，可取得较好目标，但因为用量较大，常与甲羟肟酸混用，运用2种药剂的协同效应可恰当下降用量，并取得杰出的浮选目标。     （三）新式捕收荆     尽管现有捕收荆品种繁复，但仍存在一些问题，如本钱高、污染环境、细粒级难处理等，因而，近年来国内外大力研发了许多新式捕收剂，如ZJ－3、BY－9、CF、SR等。     ZJ－3是朱一民等研宪成功的新式捕收剂。该药剂高效低毒，适于处理位度小于19μm的细粒锡石。车河选厂用ZJ－3、辅佐捕收剂TBP，按捺剂CMC，经过一粗、两精、一扫浮选，从锡质量分数1.16％的矿石中选出了档次l8、29%、收回率92. 68％的锡精矿。     BY－9是锡石的螯合捕收剂，任济袆等，从锡石多金属硫化矿尾矿中浮选收回锡。经过比较BY－9、C9羟肟酸和孙2#的浮选效果，BY－9的捕收效果最佳，用量为1000g/t。增加100 g/t捕收锡石的有用促进剂P86和50～100g/t按捺剂BY－5以及50g/t2#油，终究取得档次48.76％、收回率49.88％的精矿。锡石与硅酸盐的可浮性恰当，蒙自矿冶职责有限公司处理尾矿时，用BY－9为捕收剂，P86为辅佐捕收剂，碳酸钠与BY－5为按捺剂（首要成分是本质素），取得了锡档次53.58％、收回率50.12％的锡精矿。     CF为北京矿冶研讨总院研发的新式螯合捕收剂，它适用于锡石、钽铌矿藏的浮选，对锡石的捕收才能强，选择性较好，具有杰出的运用远景。     SR是一种细粒锡石的新式高效捕收剂，对大厂100（105）号矿体矿石，选用该药剂并辅佐捕收剂P86，可使精矿锡档次和作业收回率别离到达11.43％和88.72％。     二、锡石浮选按捺剂     （一）无机按捺剂     常用无机按捺剂有水玻璃、、钠、、、六偏酸磷钠等。     水玻璃常用于锡石浮选时按捺硅酸盐矿藏，它对锡石、方解石、萤石、重晶石、锆英石、白钨矿、方铅矿、钨钼钙矿、石膏、盐、黄绿石、钦铁矿、辰砂和榍石等均有不同程度的按捺效果，仅仅起按捺效果的临界用量不同。别的，水玻璃对硫酸铜和活化的石英相同有按捺效果，这首要是因为在矿浆中形成了硅酸铜和的化合物。当在矿浆中恰当增加金属离子（如Al3＋、Cu2＋、 Pb2＋等）时，可强化水玻璃的效果。别的，水玻璃和碳酸钠、都可作为锡石浮选的pH调整剂。     、钠和是含氟含铝矿藏的有用按捺剂，常与乙烯合作运用。用烷基硫酸钠、A－22，乙烯浮选细粒锡石时，矿浆中的Ca2＋、Fe3＋等会对锡石有按捺效果。为了减小这种按捺效果，常参加必定量的钠。     此外，和六偏酸磷钠也是锡石浮选时的较好按捺剂。在碱性条件下，用油酸浮选锡石时，可按捺被Pb2＋、Cu2＋活化的石英，但不按捺锡石。相同，当六偏酸磷钠和油酸合作运用时，可按捺脉石中的方解石和褐铁矿。     （二）有机按捺剂     浮选锡石较好的有机按捺剂有羟甲基纤维素钠、磷酸三丁脂、酚磺酸、高分子鞣料、草酸、稻草纤维素、连三酚、木质素磺酸钙(GF)、柠檬酸、乳酸、丹宁、淀粉、糊精、酒石酸EDTA等。     羟甲基纤维是方解石的有用按捺剂，可与油酸、混合肿酸、Aerosol－22合作运用，对方解石等脉石矿藏有显着的按捺效果。当羧甲基纤维素钠与油酸合作运用、pH值为8.1时，对方解石的按捺效果最强。磷酸三丁脂报价昂贵，常与羧甲基纤维素钠一同运用。酚磺酸是黄玉的有用按捺剂，常与烷基二元羧酸合作运用。鞣料是电气石的杰出按捺剂。草酸和盐是含铁矿藏的有用按捺剂，常用草酸按捺脉石中的铁锰矿藏。稻草纤维素对锡石、方解石、石英等有较强的按捺效果，当原矿中含赤铁矿且pH＝3时，连三酚对赤铁矿的按捺效果激烈。关于难选锡石，选用A－22与连三酚别离锡石与赤铁矿，效果较好。GF是一种有机按捺剂，对方解石、石英等脉石矿藏有较强的按捺效果，用量一般为100～200g/t。此外，GF、SR、P86是巴里锡细泥的最佳组合药剂。     三、金属阳离子对捕收剂功能的影响     （一） Fe3＋的影响     矿浆中的Fe3＋对脉石、锡石都有按捺效果。用脂肪族为捕收剂，在pH＜4.5条件下，Fe3＋对锡石的按捺效果最强。用磺化琥珀酸钠捕收时，在pH＝3时，Aquamollin BC可抗衡10mg/L铁的效果。用捕收剂A－22浮选锡石时，在小于10－4mol/L浓度条件下，Fe3＋对A－22浮选锡石的影响不大，但随着浓度增大，锡石会遭到激烈的按捺效果。     （二）Ca2＋的影响     当捕收剂为油酸时，增加少数Ca2＋，对锡石有活化效果。     （三）A13＋的影响     A13＋明显影响磺化琥珀酰胺酸捕收剂对锡石的浮选。当A13＋与A－22、对位和十二烷基醋酸胺合作运用时，Al3＋对锡石有必定的按捺效果。A13＋与对位一同增加，且pH为2～4时，Al3＋对锡石有活化效果。     （四）Pb 2＋的影响     用脂肪族作捕收剂时Pb2＋对锡石浮选有必定的活化效果。     此外，当用CF作捕收剂时，Ca2＋， Mg2＋、Cu2＋、Zn2＋、Fe3＋、Sn4＋对锡石、钽铌矿藏均起按捺效果，其间Cu2＋，Fe3＋，Sn4＋影响较大。     四、结语     微细粒锡石分选的困难较大，到目前为止仍是选矿界一大难题。尽管浮选法是收回微细粒锡石的最有用办法之一，但锡石浮选药剂本钱较高、环境污染较大、目标较低，因而，研讨开发新式药剂及组合药剂对细粒锡石的收回有重要意义。

我们近年研制的苄基胂酸和甲苄胂酸两种新药剂;用苄基胂酸浮选浒坑钨矿、瑶岗仙钨矿、汝城钨矿的黑钨细泥和长坡选厂的锡石细泥,平桂水岩坝钨锡中矿和湘源高钨锡砂的钨锡分离,期北山选厂重选精矿的铅锡分离;此外用甲苄胂酸浮选浒坑黑钨细泥和长坡锡石细泥亦作了介绍。第3章介绍了浮选黑钨和锡石细泥时常用的抑制剂。