SnO2 【化学组成】常含Fe、TI、Nb、Ta等元素。锡石成分中微量元素含量具标型意义：伟晶岩中的锡石，富含Nb和Ta，且在较多的情况下是Ta大于Nb；气化高温热液矿床中的锡石，Nb和Ta含量减少，不超过1%，并且是Nb大于Ta；锡石硫化物矿床中的锡石,其成分中Nb和Ta含量很低，但富含稀有元素In。 【晶体结构】四方晶系； a0=0.474 nm，c0=0.319 nm；Z=2。晶体结构属金红石型。 【形态】常呈由四方双锥、四方柱所组成的双锥柱状聚形，柱面上有细的纵纹；以{101}为双晶面形成的肘状双晶常见(图Y-12)。锡石的形态随形成温度、结晶速度、所含杂质的不同而异(图Y-13)。伟晶岩中产出的锡石呈双锥状；气化高温热液矿床中产出的锡石呈双锥柱状；锡石硫化物矿床中产出的锡石往往呈长柱状或针状，集合体常呈不规则粒状（图Y-14），也有致密块状。   图Y-12  锡石的晶体和双晶 (引自潘兆橹，1993) （a）单晶体，(b)双晶四方柱:m{110},a{100}；四方双锥:d{101},o{111}.图Y-13锡石晶形与形成条件的关系  (据K остов，1971，引自陈武，季寿元，1985)   图Y-14 锡石的晶体集合体 【物理性质】常见黄棕色至深褐色，富含Nb和Ta者，为沥青黑色；条痕白色至淡黄色；金刚光泽。解理不完全；贝壳状断口，断口油脂光泽。硬度6～7。相对密度6.8～7.0。 【成因及产状】锡石矿床在成因上与酸性火成岩,尤其与花岗岩有密切的关系,其中以气化-高温热液成因的锡石石英脉和热液锡石硫化物矿床最有价值。当原生锡矿床经风化破坏后,锡石便转入砂矿中。 我国盛产锡石，主要产地在云南及南岭一带。如云南个旧锡矿，素有“锡都”之称。 【鉴定特征】锡石的晶形和颜色与金红石很相似，但可据其解理、相对密度和化学反应区别开：可将矿物细小颗粒放置锌片上，加HCl一滴，经数分钟后，如果是锡石，则在表面形成一层淡灰色金属锡膜，而金红石和锆石均无此反应。 【主要用途】为锡的最重要矿物原料。

1　前　言 　　锡是人类历史上最早发现和使用的金属之一。锡具有熔点低、可塑性好、耐腐蚀、抗疲劳、无毒性等诸多优点,锡在国民经济和国防建设各个领域中都有广泛的用途。以前锡大量用于生产马口铁、焊锡和合金。随着科学技术的发展,锡的应用领域日益扩大,从而导致世界对锡的需求不断增长。随着易采易选砂锡资源的减少,提高对细粒、微细粒锡资源的选别水平,寻找新的选矿方法,对锡矿业的发展、繁荣有着重要的现实意义。 　　2　锡矿石的种类及分布 　　2. 1　锡矿石的种类 　　锡矿物约有60种,在矿石中的存在形式以锡石为主。如锡石-硫化物矿石和矽卡岩型锡矿石,这两种类型的矿石是锡工业的主要矿物资源;含锡铅锌矿,如青海锡铁山矿区;铁锡矿,如四川冕宁县泸沽铁矿、内蒙古克什克腾旗黄岗铁锡矿、南岭地区铁锡矿;大理岩型多金属矿床,如湖南柿竹园矿区等。 　　2. 2　国内外锡矿分布 　　2. 2. 1　国内锡矿分布 　　我国锡矿资源丰富,截止2007年底,查明资源量483.66 万t, 其中基础储量152.25 万t,占31.5%。主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省区,这六省区锡矿资源量占全国查明资源储量的97. 89%。 　　铁锡矿在我国有很大的储量,铁锡矿中富含锡的接触交代型铁矿或亲铁系列锡矿,铁锡矿的综合开发利用对国民经济的发展具有十分重要的现实意义。铁锡矿往往以大型-超大型矿床形式出现,锡石颗粒细,加之锡呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,致使锡与其它有价元素综合回收十分困难,因而可选性差。多数此类矿山要么只分选出单一含锡较高的铁精矿,要么因选矿难度大而未有效回收,使得此类资源的整体综合利用率不高。 　　2. 2. 2　国外锡矿分布 　　国外锡矿主要集中分布于少数几个地区。世界最大的锡矿带在东南亚,马来西亚、印度尼西亚和泰国是东南亚最重要的锡生产国。其次是南美中部、澳大利亚的塔斯马尼亚岛和前苏联的远东,中南非洲和欧洲西部濒临大西洋地区。 　　3　国内外选锡研究现状 　　由于各国的锡矿床类型、矿石性质不一样,历史条件和发展情况各不相同,因此各国的锡选矿状况差别非常大。选矿方法有的非常简单;有的则较复杂,在选锡的同时综合同收其它有价金属。近年来由于科学技术的进步,使得各国锡选矿工艺与技术都有了一定的提高。其中值得重视的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、综合回收等。 　　3. 1　锡石-多金属硫化矿选矿研究 　　锡矿石的选矿方法是由其本身的特性所决定的。由于锡石的密度比共生矿物大,因此锡矿石传统的选矿工艺为重力选矿。同时由于锡石多金属硫化矿中含有其它有用金属矿物和脉石,在对这类锡矿石分选时会有浮选、磁选、电选等辅助流程的出现,这些辅助流程和重选一起组成联合流程以对锡石进行分选。 　　江西尖峰坡锡矿属锡石多金属硫化矿类型矿床,原矿中含有大量硫化矿及相当数量的氧化铁矿物和铁的碳酸盐矿物,锡石嵌布粒度细,分散率较高。针对该难选的锡石多金属硫化矿,采用“优先脱硫浮锌2浮选尾矿重选选锡”的工艺流程进行选别,在原矿Sn品位0.70%的情况下,最终可得到品位54. 38%、回收率54. 28%的锡精矿;同时得到高品位的锌产品。锡和锌都得到有效回收。 　　鲁军对广东信宜银岩锡矿的选矿工艺进行了研究,该矿属斑岩型锡矿床,矿石中除含锡外,尚含有少量钨、钼、铋、铜等有价元素。采用先浮选硫化矿,以重选2细泥浮选2重选组合流程从浮硫尾矿中回收锡石,获得含锡56.11%、回收率74. 20%的锡精矿,同时回收含钼47. 22%、回收率67. 65%的钼精矿产品。该工艺技术可行,经济有效、流程简单,指标可靠。 　　李正辉在对老厂锡石多金属氧硫混合矿进行选矿试验时也采取了浮选、重选联合流程。采用细碎入磨、选前抛废、浮选脱杂、强化浮洗等工艺,提高锡选矿回收率1.28个百分点。 　　尹文新等在对某锡石硫化矿进行分选时,利用了先重选后浮选的重精反浮选试验方法来提高锡精矿的质量和回收率。由于该矿物中含有锡石和硫化矿,利用重选得到的精矿中含有大量不能分离开的硫化矿,影响锡精矿的质量。然后利用浮选把易浮选的硫化矿选出,浮选槽内剩余的就是富集的锡精矿。 　　张杰等对云南某锡石多金属硫化矿进行了综合回收工艺的研究。该锡石多金属硫化矿是组成复杂的难选多金属矿,除Sn和Zn外,还伴有Cu、S、Fe、As等组分,此外还含有Ge、Ga、Cd、In、Ag等稀有及贵金属元素。通过对该矿物的工艺矿物学分析和分选工艺的研究,采用先混选铜硫2再选锌-磁选铁-重选锡的原则流程,并进行了原矿粗磨、原矿细磨和原矿粗磨2硫粗精矿再磨入选等多种磨矿条件的小型闭路试验,对浮选尾矿进行了摇床重选流程和复合力场重选设备抛尾2摇床精选流程的试验,取得了较好的选矿效果,最终获得锡精矿品位49.64%、回收率54.03%;锌精矿品位42.79% ,回收率88.41% ,其它稀有及贵金属也得到了富集。 　　从以上例子可以看出,重选是锡石多金属硫化矿选别的最主要方法。目前一个重要的发展趋势是由单一的重力选矿向重、浮、磁、电多种选矿技术的联合,从回收单一锡精矿产品向多种有用精矿产品综合回收过渡。 　　3. 2　铁锡矿的选矿研究 　　铁锡矿是矽卡岩锡矿石的一种。铁锡矿中因为含有磁铁矿、褐铁矿、赤铁矿等铁矿物,这些铁矿物对锡石的分选有较大影响,使锡石不能和铁矿物有效分离。因此在选别前应先除去铁,然后再对除铁尾矿进行摇床重选得到锡精矿。这种矿物分选的一般原则流程见图1。 　　李广涛等对云南某铁锡矿的选矿研究为该铁锡矿矿床的开发利用奠定了基础。该矿床下部为锡矿,上部为含锡磁铁矿。含锡磁铁矿铁品位相对较高,锡品位相对较低,铁除了以磁铁矿存在外,还有少量的赤铁矿和褐铁矿。原矿中有回收价值的矿物主要为磁铁矿和锡石,根据二者性质的差异,先利用弱磁选得到铁精矿,再对磁选尾矿进行重选,最终得到合格的锡精矿。 　　管则皋等在对某锡铁矿进行选别试验时,采用了先磁选后重选的流程,取得了比较理想的效果。该矿石中主要回收的矿物为铁矿物和锡矿物,铁矿物主要是磁铁矿和穆磁铁矿,锡矿物主要是锡石。先用弱磁选选出磁性铁矿物,然后磁性粗精矿再磨再精选,两段磁选的尾矿合并进入重选,经磁-重工艺流程选别,当原矿铁品位为31.10%、锡品位0.6%时,经二段磨矿、二段磁选,获得铁精矿品位63.45% ,回收率74.66%的指标;选锡的给矿为磁选尾矿, 经二段摇床选别, 获得锡精矿品位48.35%,回收率57.84%的指标。 　　牛福生对内蒙某铁锡矿进行了选矿厂选矿工艺优化的研究。该矿属于低贫锡铁矿石,其主要可回收的元素为铁和锡。原生产工艺磨矿产品粒度过粗,矿物单体解离不够,且在分选时同时对锡和铁进行回收,造成铁、锡产物质量不高。经过对该矿选矿工艺的改造,实行了弱磁选和强磁选选铁,再对磁选尾矿进行重选回收锡精矿的流程,最终有效实现了铁和锡的回收。 　　内蒙古克什克腾旗黄岗矿业有限责任公司与北京矿冶研究院协作,进行铁锡分离技术攻关。该研究基于黄岗铁锡矿中铁的品位高,且铁矿物主要为磁铁矿的工艺矿物学特征,开发出“磁选-浮选-重选”流程,对磁选尾矿进行浮选得到锌、砷精矿并同时实现除去对回收锡影响大的杂质,最后利用重选得到锡精矿,综合回收矿石中的有价元素铁、锡、钨、锌、砷,提高了资源的综合回收,并使多年来未解决的呆矿得以开发利用。 　　铁锡矿在我国有着广泛的分布。这种矿石中的锡石颗粒细,呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,导致铁锡分离困难。因此在铁锡矿进行分选时出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。对磁选尾矿再进行重选流程选别,最终可得到合格产品,这是目前较常用的技术。随着我国铁、锡资源形势的日益恶化,加强对此类资源的选矿技术研究,具有重要的理论意义和实际应用价值。 　　3. 3　含锡尾矿选矿研究 　　锡矿石性脆,在磨矿过程中会产生大量的细粒级锡石和锡矿泥。这些细粒级的锡矿物和锡矿泥在选别的过程中,由于当时回收技术手段的限制而成为尾矿排入尾矿库存放。存放的尾矿既造成资源浪费,又污染环境。随着世界对金属锡需求量的增大和易采易选锡矿的减少,对尾矿库中的锡进行综合回收利用已成为当务之急。 　　当锡石粒度小于19μm时,重选回收的效率大幅度下降,锡石浮选成为回收细粒锡石的有效方法。对尾矿中锡泥的浮选工艺流程见图2。 　　何名飞等对某矿冶公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的尾矿进行了浮锡研究。先是对该尾矿进行了重选处理以回收锡,由于尾矿中锡的嵌布粒度细,用摇床回收率低,效果不理想,考虑用浮选方法回收锡矿。以BY-9为捕收剂,P86为辅助捕收剂,BY-5和碳酸钠为脉石抑制剂,一次浮锡可获得锡品位8.56% ,回收率61.61%的锡粗精矿,锡粗精矿再浮,锡精矿品位达到53.58%,作业回收率81.35%。两次浮锡即获得高品位锡精矿, 锡总回收率50.12%。 　　邬武进对车河选矿厂细泥锡石进行了研究,该细泥锡石是两次重选尾矿的分级溢流。由于浮选给矿中的含泥量较大,浮锡难度增大,所以对该细泥锡石进行了脱泥-浮锡和脱硫-脱泥-浮锡两种工艺流程的比较,后一种流程更经济合理,精矿质量更高。对脱硫-脱泥-浮锡流程产出的泡沫精矿再进行不脱泥直接浮选,可以获得品位50%、回收率90%以上的锡精矿。 　　佘克飞等对湖南省香花岭矿区尾矿库中的尾矿进行了实验研究。香花岭尾矿库中尾矿所含主要金属矿物为锡石、闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿等矿物。脉石矿物为石英、伊利云母、黄玉、绿泥石、方解石白云石、萤石等。除锡石外,其它元素大都以硫化矿存在于尾矿中。利用浮选从尾矿中获得锡精矿存在困难,但是可以先通过浮选脱除尾矿中的含硫成分,为锡石的富集、分选创造条件。最终得到品位在53%～55%、回收率大于52%的锡石精矿。 　　任浏祎等在对某锡石-多金属硫化矿尾矿中的锡矿物进行综合回收的研究中,探索了锡矿物的浮选条件和药剂制度,提出了综合回收该尾矿中锡的浮选工艺。由于给矿中硫的含量很高,要想把锡分离出来,首先利用硫酸把硫脱除。根据对矿物性质的研究发现,锡石主要存在于细粒级,粗粒级中锡品位低。要先把粗粒级脱去,提高细粒的回收率。进行浮锡实验时,对几种药剂进行比较选别,最终确定用BY-9做捕收剂,碳酸钠为抑制剂进行浮锡实验。对一次浮锡所得粗精矿再进行二次浮锡,二次浮锡直接加入固体药剂,锡精矿含锡48.76%,作业回收率81.35% ,一、二段浮锡获得锡总的回收率49.88%。 　　由上可见,由于尾矿中锡的粒度较细,重选对细粒级锡的回收有一定的局限性,而浮选比重选有效回收的下限粒度要细得多,所以回收尾矿中的锡以浮选工艺为主。浮选在选别分离、回收和脱除伴生矿物方面起到了很大作用,同时可以从粗锡精矿中分离回收各种有用矿物。随着高效浮选药剂的研发,利用浮选技术对尾矿进行处理得到高品位的锡精矿是一个很好的选择。 　　3. 4　锡矿石的其它选矿方法 　　锡矿石的种类很多,根据不同的锡矿石性质进行分选。由于锡矿石中往往有各种氧化铁矿物存在,这些矿物用浮选和重选均不能与锡石很好地分离,因此在锡选矿流程中出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。湿式强磁选机在锡选矿流程中显示出重要作用,磁选作业一般可用于原矿、次精矿和精矿的选别。对于细粒、微细粒锡石的研究还有电浮选、载体浮选、絮凝及选择性絮凝、液-液萃取、离心机选矿等。我国云锡公司、昆明冶金研究院和北京矿冶研究总院等单位共同研究的回转窑高温氯化法,用于低锡高铁的难选锡中矿,以综合回收锡、铅等有价金属,可使云锡现有选矿回收率提高6～7个百分点,并能从历年堆存的尾矿中,回收大量的锡和其他金属。在国外,这一技术尚属锡冶金界研究的前沿课题,而我国在锡的氯化冶金方面已居世界领先地位。 　　4　结　语   　　锡是一种用途极为广泛的金属。锡矿石组成复杂,分选困难,常常需要采用磁选、重选、浮游重选、浮选、电选、化学处理等方法中1～2种或多种方法组合获得精矿。实际选别锡石以重选法居多,阶段磨矿、阶段选别是锡石重选的主体流程。重选法处理锡石细泥时所得指标较低,相当一部分有用矿物损失在细泥中,浮选法是回收锡石细泥的有效途径之一。铁锡矿在我国分布广泛,针对目前易采易选的砂锡矿资源越来越少的状况,对铁锡矿进行选矿研究具有重要的意义。

1　前　言 锡是人类历史上最早发现和使用的金属之一。锡具有熔点低、可塑性好、耐腐蚀、抗疲劳、无毒性等诸多优点,锡在国民经济和国防建设各个领域中都有广泛的用途。以前锡大量用于生产马口铁、焊锡和合金。随着科学技术的发展,锡的应用领域日益扩大,从而导致世界对锡的需求不断增长。随着易采易选砂锡资源的减少,提高对细粒、微细粒锡资源的选别水平,寻找新的选矿方法,对锡矿业的发展、繁荣有着重要的现实意义。 2　锡矿石的种类及分布 2. 1　锡矿石的种类 锡矿物约有60种,在矿石中的存在形式以锡石为主。如锡石-硫化物矿石和矽卡岩型锡矿石,这两种类型的矿石是锡工业的主要矿物资源;含锡铅锌矿,如青海锡铁山矿区;铁锡矿,如四川冕宁县泸沽铁矿、内蒙古克什克腾旗黄岗铁锡矿、南岭地区铁锡矿;大理岩型多金属矿床,如湖南柿竹园矿区等。 2. 2　国内外锡矿分布 2. 2. 1　国内锡矿分布 我国锡矿资源丰富,截止2007年底,查明资源量483.66 万t, 其中基础储量152.25 万t,占31.5%。主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省区,这六省区锡矿资源量占全国查明资源储量的97. 89%。 铁锡矿在我国有很大的储量,铁锡矿中富含锡的接触交代型铁矿或亲铁系列锡矿,铁锡矿的综合开发利用对国民经济的发展具有十分重要的现实意义。铁锡矿往往以大型-超大型矿床形式出现,锡石颗粒细,加之锡呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,致使锡与其它有价元素综合回收十分困难,因而可选性差。多数此类矿山要么只分选出单一含锡较高的铁精矿,要么因选矿难度大而未有效回收,使得此类资源的整体综合利用率不高。 2. 2. 2　国外锡矿分布 国外锡矿主要集中分布于少数几个地区。世界最大的锡矿带在东南亚,马来西亚、印度尼西亚和泰国是东南亚最重要的锡生产国。其次是南美中部、澳大利亚的塔斯马尼亚岛和前苏联的远东,中南非洲和欧洲西部濒临大西洋地区。 3　国内外选锡研究现状 由于各国的锡矿床类型、矿石性质不一样,历史条件和发展情况各不相同,因此各国的锡选矿状况差别非常大。选矿方法有的非常简单;有的则较复杂,在选锡的同时综合同收其它有价金属。近年来由于科学技术的进步,使得各国锡选矿工艺与技术都有了一定的提高。其中值得重视的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、综合回收等。 3. 1　锡石-多金属硫化矿选矿研究 锡矿石的选矿方法是由其本身的特性所决定的。由于锡石的密度比共生矿物大,因此锡矿石传统的选矿工艺为重力选矿。同时由于锡石多金属硫化矿中含有其它有用金属矿物和脉石,在对这类锡矿石分选时会有浮选、磁选、电选等辅助流程的出现,这些辅助流程和重选一起组成联合流程以对锡石进行分选。联合工艺的原则流程见图1。 江西尖峰坡锡矿属锡石多金属硫化矿类型矿床,原矿中含有大量硫化矿及相当数量的氧化铁矿物和铁的碳酸盐矿物,锡石嵌布粒度细,分散率较高。针对该难选的锡石多金属硫化矿,采用“优先脱硫浮锌2浮选尾矿重选选锡”的工艺流程进行选别,在原矿Sn品位0.70%的情况下,最终可得到品位54. 38%、回收率54. 28%的锡精矿;同时得到高品位的锌产品。锡和锌都得到有效回收。 鲁军对广东信宜银岩锡矿的选矿工艺进行了研究,该矿属斑岩型锡矿床,矿石中除含锡外,尚含有少量钨、钼、铋、铜等有价元素。采用先浮选硫化矿,以重选2细泥浮选2重选组合流程从浮硫尾矿中回收锡石,获得含锡56.11%、回收率74. 20%的锡精矿,同时回收含钼47. 22%、回收率67. 65%的钼精矿产品。该工艺技术可行,经济有效、流程简单,指标可靠。 李正辉在对老厂锡石多金属氧硫混合矿进行选矿试验时也采取了浮选、重选联合流程。采用细碎入磨、选前抛废、浮选脱杂、强化浮洗等工艺,提高锡选矿回收率1.28个百分点。 尹文新等在对某锡石硫化矿进行分选时,利用了先重选后浮选的重精反浮选试验方法来提高锡精矿的质量和回收率。由于该矿物中含有锡石和硫化矿,利用重选得到的精矿中含有大量不能分离开的硫化矿,影响锡精矿的质量。然后利用浮选把易浮选的硫化矿选出,浮选槽内剩余的就是富集的锡精矿。 张杰等对云南某锡石多金属硫化矿进行了综合回收工艺的研究。该锡石多金属硫化矿是组成复杂的难选多金属矿,除Sn和Zn外,还伴有Cu、S、Fe、As等组分,此外还含有Ge、Ga、Cd、In、Ag等稀有及贵金属元素。通过对该矿物的工艺矿物学分析和分选工艺的研究,采用先混选铜硫2再选锌-磁选铁-重选锡的原则流程,并进行了原矿粗磨、原矿细磨和原矿粗磨2硫粗精矿再磨入选等多种磨矿条件的小型闭路试验,对浮选尾矿进行了摇床重选流程和复合力场重选设备抛尾2摇床精选流程的试验,取得了较好的选矿效果,最终获得锡精矿品位49.64%、回收率54.03%;锌精矿品位42.79% ,回收率88.41% ,其它稀有及贵金属也得到了富集。 从以上例子可以看出,重选是锡石多金属硫化矿选别的最主要方法。目前一个重要的发展趋势是由单一的重力选矿向重、浮、磁、电多种选矿技术的联合,从回收单一锡精矿产品向多种有用精矿产品综合回收过渡。 3. 2　铁锡矿的选矿研究 铁锡矿是矽卡岩锡矿石的一种。铁锡矿中因为含有磁铁矿、褐铁矿、赤铁矿等铁矿物,这些铁矿物对锡石的分选有较大影响,使锡石不能和铁矿物有效分离。因此在选别前应先除去铁,然后再对除铁尾矿进行摇床重选得到锡精矿。这种矿物分选的一般原则流程见图1。 李广涛等对云南某铁锡矿的选矿研究为该铁锡矿矿床的开发利用奠定了基础。该矿床下部为锡矿,上部为含锡磁铁矿。含锡磁铁矿铁品位相对较高,锡品位相对较低,铁除了以磁铁矿存在外,还有少量的赤铁矿和褐铁矿。原矿中有回收价值的矿物主要为磁铁矿和锡石,根据二者性质的差异,先利用弱磁选得到铁精矿,再对磁选尾矿进行重选,最终得到合格的锡精矿。 管则皋等在对某锡铁矿进行选别试验时,采用了先磁选后重选的流程,取得了比较理想的效果。该矿石中主要回收的矿物为铁矿物和锡矿物,铁矿物主要是磁铁矿和穆磁铁矿,锡矿物主要是锡石。先用弱磁选选出磁性铁矿物,然后磁性粗精矿再磨再精选,两段磁选的尾矿合并进入重选,经磁-重工艺流程选别,当原矿铁品位为31.10%、锡品位0.6%时,经二段磨矿、二段磁选,获得铁精矿品位63.45% ,回收率74.66%的指标;选锡的给矿为磁选尾矿, 经二段摇床选别, 获得锡精矿品位48.35%,回收率57.84%的指标。 牛福生对内蒙某铁锡矿进行了选矿厂选矿工艺优化的研究。该矿属于低贫锡铁矿石,其主要可回收的元素为铁和锡。原生产工艺磨矿产品粒度过粗,矿物单体解离不够,且在分选时同时对锡和铁进行回收,造成铁、锡产物质量不高。经过对该矿选矿工艺的改造,实行了弱磁选和强磁选选铁,再对磁选尾矿进行重选回收锡精矿的流程,最终有效实现了铁和锡的回收。 内蒙古克什克腾旗黄岗矿业有限责任公司与北京矿冶研究院协作,进行铁锡分离技术攻关。该研究基于黄岗铁锡矿中铁的品位高,且铁矿物主要为磁铁矿的工艺矿物学特征,开发出“磁选-浮选-重选”流程,对磁选尾矿进行浮选得到锌、砷精矿并同时实现除去对回收锡影响大的杂质,最后利用重选得到锡精矿,综合回收矿石中的有价元素铁、锡、钨、锌、砷,提高了资源的综合回收,并使多年来未解决的呆矿得以开发利用。 铁锡矿在我国有着广泛的分布。这种矿石中的锡石颗粒细,呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,导致铁锡分离困难。因此在铁锡矿进行分选时出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。对磁选尾矿再进行重选流程选别,最终可得到合格产品,这是目前较常用的技术。随着我国铁、锡资源形势的日益恶化,加强对此类资源的选矿技术研究,具有重要的理论意义和实际应用价值。 3. 3　含锡尾矿选矿研究 锡矿石性脆,在磨矿过程中会产生大量的细粒级锡石和锡矿泥。这些细粒级的锡矿物和锡矿泥在选别的过程中,由于当时回收技术手段的限制而成为尾矿排入尾矿库存放。存放的尾矿既造成资源浪费,又污染环境。随着世界对金属锡需求量的增大和易采易选锡矿的减少,对尾矿库中的锡进行综合回收利用已成为当务之急。 当锡石粒度小于19μm时,重选回收的效率大幅度下降,锡石浮选成为回收细粒锡石的有效方法。对尾矿中锡泥的浮选工艺流程见图2。 何名飞等对某矿冶公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的尾矿进行了浮锡研究。先是对该尾矿进行了重选处理以回收锡,由于尾矿中锡的嵌布粒度细,用摇床回收率低,效果不理想,考虑用浮选方法回收锡矿。以BY-9为捕收剂,P86为辅助捕收剂,BY-5和碳酸钠为脉石抑制剂,一次浮锡可获得锡品位8.56% ,回收率61.61%的锡粗精矿,锡粗精矿再浮,锡精矿品位达到53.58%,作业回收率81.35%。两次浮锡即获得高品位锡精矿, 锡总回收率50.12%。 邬武进对车河选矿厂细泥锡石进行了研究,该细泥锡石是两次重选尾矿的分级溢流。由于浮选给矿中的含泥量较大,浮锡难度增大,所以对该细泥锡石进行了脱泥-浮锡和脱硫-脱泥-浮锡两种工艺流程的比较,后一种流程更经济合理,精矿质量更高。对脱硫-脱泥-浮锡流程产出的泡沫精矿再进行不脱泥直接浮选,可以获得品位50%、回收率90%以上的锡精矿。 佘克飞等对湖南省香花岭矿区尾矿库中的尾矿进行了实验研究。香花岭尾矿库中尾矿所含主要金属矿物为锡石、闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿等矿物。脉石矿物为石英、伊利云母、黄玉、绿泥石、方解石白云石、萤石等。除锡石外,其它元素大都以硫化矿存在于尾矿中。利用浮选从尾矿中获得锡精矿存在困难,但是可以先通过浮选脱除尾矿中的含硫成分,为锡石的富集、分选创造条件。最终得到品位在53%～55%、回收率大于52%的锡石精矿。 任浏祎等在对某锡石-多金属硫化矿尾矿中的锡矿物进行综合回收的研究中,探索了锡矿物的浮选条件和药剂制度,提出了综合回收该尾矿中锡的浮选工艺。由于给矿中硫的含量很高,要想把锡分离出来,首先利用硫酸把硫脱除。根据对矿物性质的研究发现,锡石主要存在于细粒级,粗粒级中锡品位低。要先把粗粒级脱去,提高细粒的回收率。进行浮锡实验时,对几种药剂进行比较选别,最终确定用BY-9做捕收剂,碳酸钠为抑制剂进行浮锡实验。对一次浮锡所得粗精矿再进行二次浮锡,二次浮锡直接加入固体药剂,锡精矿含锡48.76%,作业回收率81.35% ,一、二段浮锡获得锡总的回收率49.88%。 由上可见,由于尾矿中锡的粒度较细,重选对细粒级锡的回收有一定的局限性,而浮选比重选有效回收的下限粒度要细得多,所以回收尾矿中的锡以浮选工艺为主。浮选在选别分离、回收和脱除伴生矿物方面起到了很大作用,同时可以从粗锡精矿中分离回收各种有用矿物。随着高效浮选药剂的研发,利用浮选技术对尾矿进行处理得到高品位的锡精矿是一个很好的选择。 3. 4　锡矿石的其它选矿方法 锡矿石的种类很多,根据不同的锡矿石性质进行分选。由于锡矿石中往往有各种氧化铁矿物存在,这些矿物用浮选和重选均不能与锡石很好地分离,因此在锡选矿流程中出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。湿式强磁选机在锡选矿流程中显示出重要作用,磁选作业一般可用于原矿、次精矿和精矿的选别。对于细粒、微细粒锡石的研究还有电浮选、载体浮选、絮凝及选择性絮凝、液-液萃取、离心机选矿等。我国云锡公司、昆明冶金研究院和北京矿冶研究总院等单位共同研究的回转窑高温氯化法,用于低锡高铁的难选锡中矿,以综合回收锡、铅等有价金属,可使云锡现有选矿回收率提高6～7个百分点,并能从历年堆存的尾矿中,回收大量的锡和其他金属。在国外,这一技术尚属锡冶金界研究的前沿课题,而我国在锡的氯化冶金方面已居世界领先地位。 4　结　语 锡是一种用途极为广泛的金属。锡矿石组成复杂,分选困难,常常需要采用磁选、重选、浮游重选、浮选、电选、化学处理等方法中1～2种或多种方法组合获得精矿。实际选别锡石以重选法居多,阶段磨矿、阶段选别是锡石重选的主体流程。重选法处理锡石细泥时所得指标较低,相当一部分有用矿物损失在细泥中,浮选法是回收锡石细泥的有效途径之一。

锡石的浮选含锡矿藏有十余种，现在，工业上运用的锡首要来源于锡石。因为锡石的密度较大(6．4～7．1g/cm3)，所以锡石的首要选矿办法是重选。可是因为锡石性脆，在自然界及破碎、磨矿、选其他过程中，简单泥化，所以用浮选的办法从重选细泥和尾矿中收回细粒锡石，具有重要意义。A锡石的浮选办法锡石简单被各种脂肪酸及其皂类捕收。因而油酸、塔尔油、氧化白腊皂、尼龙1010下脚、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、磺丁二酰胺等，都可以作为锡石的捕收剂。        实验研讨标明，用甲、苄基胂酸和乙烯浮选锡石，有时能得到更好的目标。用油酸作捕收剂浮选锡石时，pH值一般在9．0～9．5左右。以甲作捕收剂浮选锡石时，粗选的pH值一般为5～6，而精选的pH值可降至2．5～4．0。调整矿浆pH值时，常选用、碳酸钠和硫酸等药剂。锡石浮选时，一般还要参加水玻璃按捺伴生的硅酸盐矿藏，用六聚偏磷酸钠、羧甲纤维素按捺钙镁矿藏，加草酸按捺黑钨矿。浮选的质料一般是小于0．04mm的重选尾矿，先脱除小于0．01mm的矿泥。假如浮选的矿石是脉锡矿，往往伴生有铁、砷、锑、铅、铜，锌等金属的硫化矿藏。此刻，要用硫化矿藏的活化剂先浮出硫化矿藏，然后浮选锡石，避免硫化物污染锡石精矿。B锡石浮选实例某地锡矿的原矿为高、中温热液锡石硫化矿床。矿藏组成杂乱，金属矿藏有磁黄铁矿、磁铁矿、黄铁矿、毒砂、辉铋矿、方铅矿、闪锌矿及黄铜矿等，非金属矿藏有碳酸盐、硅酸盐和卤化物。锡石为黄褐色及黑色，呈微细粒嵌布，大部分呈粉状集合体嵌布在磁黄铁矿中，少部分呈散粒状散布于磁铁矿和矽卡岩矿藏中。晶粒最大者0．55mm，最小者0．002mm，一般介于0．15～0．02mm之间。锡石浮选的给矿为脱硫、脱铁及摇床收回粗粒锡石后的尾矿。其浮选流程如图5-19所示。摇床尾矿先进稠密机脱水，脱水后经离心机丢尾矿。        离心机精矿再经稠密机脱水后进拌和槽加药调浆。用水杨氧肟酸作捕收剂，碳酸钠调整矿浆pH值为7～8，栲胶作按捺剂，2号油作起泡剂。通过一粗、二扫、三精和一次精扫选出锡精矿。原矿含锡1．0％～1．3％，浮选精矿档次1．3％～16％，收回率72％～76％。 出产实践标明，低毒的水杨氧肟酸，彻底可以替代剧毒的胂酸，大大减少了药剂出产和运用中的环境污染问题。

（一）无机按捺剂常用无机按捺剂有水玻璃、、钠、、、六偏酸磷钠等。水玻璃常用于锡石浮选时按捺硅酸盐矿藏，它对锡石、方解石、萤石、重晶石、锆英石、白钨矿、方铅矿、钨钼钙矿、石膏、盐、黄绿石、钦铁矿、辰砂和榍石等均有不同程度的按捺效果，仅仅起按捺效果的临界用量不同。别的，水玻璃对硫酸铜和活化的石英相同有按捺效果，这主要是因为在矿浆中形成了硅酸铜和的化合物。当在矿浆中恰当增加金属离子（如Al3＋、Cu2＋、 Pb2＋等）时，可强化水玻璃的效果。别的，水玻璃和碳酸钠、都可作为锡石浮选的pH调整剂。、钠和是含氟含铝矿藏的有用按捺剂，常与乙烯合作运用。用烷基硫酸钠、A－22，乙烯浮选细粒锡石时，矿浆中的Ca2＋、Fe3＋等会对锡石有按捺效果。为了减小这种按捺效果，常参加必定量的钠。此外，和六偏酸磷钠也是锡石浮选时的较好按捺剂。在碱性条件下，用油酸浮选锡石时，可按捺被Pb2＋、Cu2＋活化的石英，但不按捺锡石。相同，当六偏酸磷钠和油酸合作运用时，可按捺脉石中的方解石和褐铁矿。（二）有机按捺剂浮选锡石较好的有机按捺剂有羟甲基纤维素钠、磷酸三丁脂、酚磺酸、高分子鞣料、草酸、稻草纤维素、连三酚、木质素磺酸钙(GF)、柠檬酸、乳酸、丹宁、淀粉、糊精、酒石酸EDTA等。羟甲基纤维是方解石的有用按捺剂，可与油酸、混合肿酸、Aerosol－22合作运用，对方解石等脉石矿藏有显着的按捺效果。当羧甲基纤维素钠与油酸合作运用、pH值为8.1时，对方解石的按捺效果最强。磷酸三丁脂报价昂贵，常与羧甲基纤维素钠一同运用。酚磺酸是黄玉的有用按捺剂，常与烷基二元羧酸合作运用。鞣料是电气石的杰出按捺剂。草酸和盐是含铁矿藏的有用按捺剂，常用草酸按捺脉石中的铁锰矿藏。稻草纤维素对锡石、方解石、石英等有较强的按捺效果，当原矿中含赤铁矿且pH＝3时，连三酚对赤铁矿的按捺效果激烈。关于难选锡石，选用A－22与连三酚别离锡石与赤铁矿，效果较好。GF是一种有机按捺剂，对方解石、石英等脉石矿藏有较强的按捺效果，用量一般为100～200g/t。此外，GF、SR、P86是巴里锡细泥的最佳组合药剂。三、金属阳离子对捕收剂功能的影响（一） Fe3＋的影响矿浆中的Fe3＋对脉石、锡石都有按捺效果。用脂肪族为捕收剂，在pH＜4.5条件下，Fe3＋对锡石的按捺效果最强。用磺化琥珀酸钠捕收时，在pH＝3时，Aquamollin BC可抗衡10mg/L铁的效果。用捕收剂A－22浮选锡石时，在小于10－4mol/L浓度条件下，Fe3＋对A－22浮选锡石的影响不大，但随着浓度增大，锡石会遭到激烈的按捺效果。（二）Ca2＋的影响当捕收剂为油酸时，增加少数Ca2＋，对锡石有活化效果。（三）A13＋的影响＋明显影响磺化琥珀酰胺酸捕收剂对锡石的浮选。当A13＋与A－22、对位和十二烷基醋酸胺合作运用时，Al3＋对锡石有必定的按捺效果。A13＋与对位一起增加，且pH为2～4时，Al3＋对锡石有活化效果。（四）Pb 2＋的影响用脂肪族作捕收剂时Pb2＋对锡石浮选有必定的活化效果。此外，当用CF作捕收剂时，Ca2＋， Mg2＋、Cu2＋、Zn2＋、Fe3＋、Sn4＋对锡石、钽铌矿藏均起按捺效果，其间Cu2＋，Fe3＋，Sn4＋影响较大。四、结语微细粒锡石分选的困难较大，到目前为止仍是选矿界一大难题。尽管浮选法是收回微细粒锡石的最有用办法之一，但锡石浮选药剂本钱较高、环境污染较大、目标较低，因而，研讨开发新式药剂及组合药剂对细粒锡石的收回有重要意义。

全国绝大多数锡选厂是选用重选法收回锡。重选法收回锡的有用粒级为+40μm,而对-40μm粒级来说收回率极低一般仅为10%左右。全国的尾矿库每年丢失的锡金属达9.6万吨，其间-40μm粒级所丢失的金属约为7.68万吨/年，占总尾矿丢失的80%。收回细泥中的锡，最有用的办法是选用浮选法。广西大厂车河选厂从1983年至1987年是运用混合甲和苄基胂酸做捕收剂，浮选目标较好，细泥中锡收回率有大幅度进步，但这两种药剂再生产进程中和运用进程中对环境和人体损害都较大。1987年咱们开发了水杨氧肟酸和P86组合捕收剂在该厂浮选锡，锡精矿档次达28%，作业收回率达93%，与重选比较，细泥中的收回率可进步40-50%。 在此基础上2005年又研发了GYC新式捕收剂，该药剂报价较水杨氧肟酸低，和P86联合运用对云南都龙锡矿进行小型实验，取得了较好的实验目标。选用重-浮联合流程(粗粒重选，细粒浮选)，取得精矿档次为40.48%，收回率53.77%的目标，小型实验与原全重选目标比较，收回率进步了16个百分点。 该项实验作业正准备进行扩展实验和工业实验，实验成功后，可在都龙锡矿各选厂中推广应用。 锡石性脆，选矿进程中极易泥化丢失，多年来国内外选矿作业者在致力于削减锡细泥化丢失，进步锡选矿收回率的研讨作了很多作业。如选用周边排矿磨机，细筛，粗粒浮选机等，而这些设备及传统台浮工艺均难以解决锡石多金属硫化矿中锡石嵌布粒度粗细不平等类型矿石的选矿问题。 咱们开发的粗磨早收锡石低臭台浮工艺是将粗磨(-1.5mm)条件下的重选精矿经过台浮作业，首先将粗粒单体锡石与硫化矿别离，及时收回已单体极力的锡石，直接取得高质量锡石精矿，完成早收锡石之意图。然后削减了锡石过磨泥化丢失，使锡的收回率得以明显进步，其次，还对台浮所用药剂和台浮床面结构进行了研讨和改善。该项技能先后对广东锯板坑锡矿和江西铁笼山钨锡的粗粒锡精矿脱硫实验中运用，脱硫作用较好。

蒙自矿冶有限责任公司白牛厂矿区铅锌原矿含锡0.25%，两个选厂若按年处理120万t原矿计算，锡金属量3000t。目前选矿采用重选方法回收锡，回收率在20%左右。如果锡回收率提高1个百分点，可多回收30t的锡金属，按目前锡市场价格16万/t计算，创造的价值就是480万元。本文对蒙自矿冶有限责任公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的磁选尾矿进行了浮锡研究。       一、原矿性质       矿样取自蒙自矿冶有限责任公司二选厂锌硫混浮脱磁的尾矿，经镜下鉴定、X射线衍射分析和扫描电镜分析，磁选尾矿中金属硫化物以黄铁矿和磁黄铁矿为主，次为铁闪锌矿、方铅矿、白铁矿、偶见黄铜矿，其次为方解石、白云石和少量云母、绿泥石。锡矿物含量低，非金属矿物主要是石英和菱铁矿。       磁选尾矿多元素化学分析见表1，尾矿的粒度组分及各粒级的锡、硫分布情况见表2。经矿物学鉴定，锡的单体解离度63.25%，晶体粒度细小，一般介于0.01～0.03mm之间。   表1  磁选尾矿多元素分析（质量分数）/%SnPbZnFeSbSAs0.290.500.6914.810.159.170.79SiO2Al2O3CaOMnOMgOAg1）In1）37.466.8821.672.212.765035     1）单位为g/t。   表2  尾矿粒度分析及锡单体解离度分析粒级/mm产率/%品位/%分布率/%锡单体含量/%锡连生体含量/%SnSSnS＋0.2 －0.2＋0.15 －0.15＋0.1 －0.1＋0.074 －0.074＋0.045 －0.045 合计9.61 29.44 15.06 4.66 16.95 24.28 100.000.089 0.15 0.24 0.34 0.59 0.42 0.312.52 6.32 13.74 13.02 12.02 9.29 9.072.79 14.40 11.79 5.16 32.60   33.26 100.002.67 20.51 22.82 6.69 22.46 24.87 100.000.00 0.00 0.00 44.44 83.02 100 63.25100 100 100 56.56 16.98 100 36.74       从表2结果可知，矿粒越粗锡品位越低，锡主要富集在细粒级中。由于＋0.15mm粒级锡品位低（0.12%），可直接抛尾。锡单体解度为63.25%，粗颗粒矿物（＋0.1mm）都是连生体，见不到单体；细粒级矿物已基本单体解离。－0.045mm粒级锡金属分布率（33.26%）占的比例大，这部分粒级锡矿物使用摇床难以回收。       二、浮选试验       现场采用重选回收锡，效果不理想，锡的嵌布粒度细，用摇床回收率低，本试验采用浮选方法回收锡矿物。由原矿性质可知＋0.1mm的粗颗粒锡都是连生体，这部分产率占了54.11%，由于现场条件限制，不考虑再磨，分级后直接丢尾。－0.1mm粗级脱硫后再浮锡。原矿含硫很高（9.07%），－0.1mm粒级硫品位更高（10.68%），浮锡之前一定要把硫脱干净。       （一）脱硫试验       如果浮锡之前硫脱不干净，浮锡时大部分的硫会进入到锡精矿中，消耗大量的药剂，严重影响锡精矿的品位。由于在处理工艺上硫以黄铁矿和磁黄铁矿的形式存在，在铅锌浮选过程中，受到强烈抑制，在脱硫试验中，使用硫酸脱药，并且调整矿浆酸碱度。所以在脱硫试验中，硫酸的用量显著影响硫的脱出效果。脱硫试验给矿1600g，使用3L浮选机进行脱硫，经一粗两扫，试验流程如图1，结果见表3。    图1  脱硫试验流程   表3  脱硫试验结果硫酸用量/（g·t－1）产品名称产率/%品位/%金属分布率/%SnSSnS2000＋0.15mm粒级 硫精矿 尾矿 合计40.12 31.00 28.88 1000.12 0.17 0.63 0.285.33 20.56 2.16 9.1417.02 18.64 64.34 100.0023.41 69.77 6.83 100.003000＋0.15mm粒级 硫精矿 尾矿 合计40.12 31.76 28.12 1000.12 0.17 0.63 0.285.33 20.11 1.77 9.0217.24 19.33 63.43 100.0023.70 70.78 5.52 100.005000＋0.15mm粒级 硫精矿 尾矿 合计40.12 33.00 26.88 1000.12 0.19 0.64 0.285.33 20.56 1.67 9.3717.02 22.17 60.82 100.0022.82 72.39 4.79 100.00       由表3结果可知，尾矿中含硫比较高，主要是有一部分硫是连生体，没有单体解离。当硫酸用量为3000g/t时，效果相对较好，硫精矿中锡金属分布率19.33%，尾矿锡金属分布率63.43%；硫酸用量为5000g/t时虽然脱硫效果好些，但硫精矿中锡金属分布率大。所以下一步试验脱硫硫酸用量以3000g/t为宜。       在开路试验的基础上进行了脱硫的闭路试验，试验流程见图2，试验结果见表4。    图2  脱硫闭路试验流程   表4  脱硫闭路试验结果产品名称产率/%品位/%回收率/%SnSSnS＋0.15mm粒级 硫精矿 尾矿 合计41.51 17.14 41.35 100.000.12 0.17 0.54 0.305.46 34.76 1.74 8.9416.38 9.59 74.03 100.0025.34 66.63 8.03 100.00       由表4可见，脱硫后尾矿中锡品位为0.54%，硫品位为1.74%。       （二）一次浮锡闭路试验       给矿锡的粒度细（－0.045mm粒级占33.26%），易浮脉石含量高，特别是可浮性与锡石相近的硅酸盐脉石含量高，使用碳酸钠与BY－5(主要成分是木质素）作抑制荆，使用BY－9（主要成分是水杨羟肟酸）为捕收剂，P86作辅助捕收剂，实现选择性分散和抑制脉石，改善优化浮选矿浆表面性质，为浮锡创造良好条件。根据开路试验条件，粗选药剂BY－5用量为100g/t，BY－9用量为1000g/t，P86用量为100g/t，进行闭路试验，试验流程如图3，试验结果见表5。    图3  一段浮锡闭路试验   表5  一次浮锡闭路试验结果产品产率/%品位/%回收率/%SnSSnS锡粗精矿 尾矿 合计5.25 94.75 100.008.56 0.1 0.540.79 1.79 1.7483.22 16.78 100.002.38 97.62 100.00       一次浮锡闭路试验结果表明，经三次精选，锡粗精矿产率为5.25%，锡粗品位为8.56%，回收率83.22%，锡粗精矿中含硫0.79%。       （三）一次浮锡粗精矿再浮       一次浮锡粗精矿含锡8.56%，要得到合格的精矿产品需要再次富集。根据前期的工作，二次富集可以用重选方法，也可用浮选方法。粗精矿再浮使用BY－9和BY－5，直接加入浮选槽。由于一次浮锡粗精矿量用于锡粗精矿再浮不够，把以前所做的锡粗精矿收集起来，综合锡品位为7.79%。按图4所示流程进行浮锡粗精矿再浮，结果见表6。    图4  闭路试验流程   表6  锡粗精矿在浮试验结果产品产率/%Sn品位/%Sn回收率/%锡精矿 尾矿 合计13 87 10053.58 1.84 8.5681.35 18.65 100.00       由表6结果可知，锡粗精矿再浮，可获得锡精矿含锡53.58%，回收率81.35%，尾矿含锡1.84%，回收率18.65%。一段浮锡锡粗精矿的回收率为61.61%。两次浮锡获得高品位锡精矿锡回收率50.12%，尾矿锡回收率11.49%。       三、结语       （一）蒙自矿冶有限责任公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的磁选尾矿含锡0.29%，硫9.17%，锡的单体解离度63.25，＋0.1mm粒级锡都是连生体，细粒级锡基本上已解离，－0.045mm粒级锡金属分布率为33.26%，占的比例大，现场用摇床回收率低，本试验采用浮选方案。       （二）一次浮锡可获得锡品位8.56%，含硫0.79%，回收率83.22%的锡粗精矿。锡粗精矿品位低，需要再次浮选，锡粗精矿再浮直接加入固体药剂，获得高品位锡精矿含锡53.58%，回收率81.35%，尾矿含锡1.84%，回收率18.65%。一段浮锡锡粗精矿回收率为61.61%，两次浮锡获得高品位锡精矿锡回收率为50.12%，尾矿锡回收率为11.49%。

钽为黑灰色金属，密度16.6，熔点2996℃，沸点5425℃。具有比严重、熔点高、沸点高、强度高、抗疲劳、抗变形、抗腐蚀、导热、超导、单极导电及吸收气体等优秀特性。钽的化学性质特别安稳，常温下除外不受其它无机酸碱的腐蚀；高温下能溶于浓硫酸、浓磷酸和强碱溶液中；金属钽在氧气中灼烧可得五氧化二钽；常温下能与氟反响；高温下能与氯、硫、氮、碳等单质直接化合。　　钽、铌共生亲近，它们的物理性质、化学性质、地球化学性质以及矿藏学性质等都有许多类似之处，因此常在同一矿藏中呈现。一切的铌矿藏中都含有钽，钽的矿藏中都含有铌，仅仅有主次之分。有的构成彻底的类质同象系列矿藏，如铌铁矿-钽铁矿系列矿藏：Ta2O5＜15%称铌铁矿，Nb2O5＜10%称钽铁矿，Nb2O5＞Ta2O5称钽铌铁矿，Ta2O5＞Nb2O5称铌钽铁矿，Fe/Mn＜1时则称为铌锰矿-钽锰矿系列。　　钽在地壳中均匀含量为2×10-6，铌为20×10-6，Nb/Ta值为10。铌、钽在首要岩浆岩和首要沉积岩都有不同程度的散布，其间在花岗岩中含量较高。现在，已发现的铌钽矿藏和含铌钽矿藏有130多种，其间较常见的有30多种。但作为铌钽工业矿藏质料的只要10种，即铌铁矿-钽铁矿系列矿藏(铌铁矿含Ta2O5＜14.55%，Nb2O5＞63.77%；钽铁矿含Ta2O5＞72.18%,Nb2O5＜10.33%)、褐钇铌矿(含Ta2O5为2.5%～11.09%,Nb2O5为33.64%～42.9%)、易解石(含Ta2O5为0.26%～3.3%，Nb2O5为21%～35%)、铌易解石(含Ta2O5为0.51%，Nb2O5为41.13%)、铌铁金红石(含Ta2O5为0.31%，Nb2O5为6.71～23.67%)、烧绿石(含Ta2O5为1.44%～6.65%，Nb2O5为56.01%～67.77%)、锰钽矿(含Ta2O5为70%～86%，Nb2O5为1.91%～10.33%)、重钽铁矿(含Ta2O5为73.98%～86.01%，Nb2O5为1.17%～1.37%)、黄钇钽矿(含Ta2O5为49.4%～55.5%，Nb2O5为9.15%)、细晶石(含Ta2O5为55%～77%，Nb2O5为0.4%～10.13%)。　　钽矿藏质料首要是钽铁矿、细晶石等，钽冶炼的首要过程是分化精矿，净化和别离钽、铌，以制取钽、铌的纯化合物，最终制取钽金属。矿石分化可采用分化法、熔融法和氯化法等。钽铌别离可采用溶剂萃取法（常用的萃取剂为甲基异丁酮、磷酸三丁酯、仲辛醇和乙酰胺等）、分步结晶法和离子交换法。　　钽具有耐腐蚀、冷加工性能好和氧化膜电性能好等长处，有许多重要用处。钽在酸性电解液中构成安稳的阳极氧化膜，用钽制成的电解电容器，具有容量大，体积小和可靠性好等长处。钽也是制造电子发射管、高功率电子管零件的材料。钽制的抗腐蚀设备可用于出产强酸、、等化学工业。金属钽可作发动机的燃烧室的结构材料。钽钨、钽钨铪、钽铪合金用作火箭、和喷气发动机的耐热高强材料及操控和调理配备的零件等。钽易加工成形，在高温真空炉中作支撑附件、热屏蔽、加热器和散热片等。钽可作骨科和外科手术材料。钽的硼化物、硅化物和氮化物及其合金用作原子能工业中的释热元件和液态金属包套材料。

钽为黑灰色金属，密度16.6，熔点2996℃，沸点5425℃。具有比严重、熔点高、沸点高、强度高、抗疲劳、抗变形、抗腐蚀、导热、超导、单极导电及吸收气体等优秀特性。钽的化学性质特别安稳，常温下除外不受其它无机酸碱的腐蚀;高温下能溶于浓硫酸、浓磷酸和强碱溶液中;金属钽在氧气中灼烧可得五氧化二钽;常温下能与氟反响;高温下能与氯、硫、氮、碳等单质直接化合。 钽、铌共生亲近，它们的物理性质、化学性质、地球化学性质以及矿藏学性质等都有许多类似之处，因此常在同一矿藏中呈现。一切的铌矿藏中都含有钽，钽的矿藏中都含有铌，仅仅有主次之分。有的构成彻底的类质同象系列矿藏，如铌铁矿-钽铁矿系列矿藏：Ta2O5 Ta2O5称钽铌铁矿，Ta2O5>Nb2O5称铌钽铁矿，Fe/Mn 钽在地壳中均匀含量为2×10-6，铌为20×10-6，Nb/Ta值为10。铌、钽在首要岩浆岩和首要沉积岩都有不同程度的散布，其间在花岗岩中含量较高。现在，已发现的铌钽矿藏和含铌钽矿藏有130多种，其间较常见的有30多种。但作为铌钽工业矿藏质料的只要10种，即铌铁矿-钽铁矿系列矿藏(铌铁矿含Ta2O5 63.77%;钽铁矿含Ta2O5>72.18%,Nb2O5 钽矿藏质料首要是钽铁矿、细晶石等，钽冶炼的首要过程是分化精矿，净化和别离钽、铌，以制取钽、铌的纯化合物，最终制取钽金属。矿石分化可采用分化法、熔融法和氯化法等。钽铌别离可采用溶剂萃取法(常用的萃取剂为甲基异丁酮、磷酸三丁酯、仲辛醇和乙酰胺等)、分步结晶法和离子交换法。 钽具有耐腐蚀、冷加工性能好和氧化膜电性能好等长处，有许多重要用处。钽在酸性电解液中构成安稳的阳极氧化膜，用钽制成的电解电容器，具有容量大，体积小和可靠性好等长处。钽也是制造电子发射管、高功率电子管零件的材料。钽制的抗腐蚀设备可用于出产强酸、、等化学工业。金属钽可作发动机的燃烧室的结构材料。钽钨、钽钨铪、钽铪合金用作火箭、和喷气发动机的耐热高强材料及操控和调理配备的零件等。钽易加工成形，在高温真空炉中作支撑附件、热屏蔽、加热器和散热片等。钽可作骨科和外科手术材料。钽的硼化物、硅化物和氮化物及其合金用作原子能工业中的释热元件和液态金属包套材料。

宜春钽铌矿选矿尾矿经浮选回收锂云母，重选回收长石，成为我国最大的锂云母产地，其尾矿再选的产品产值已占生产总产值的52.4%，产出的锂云母供全国不少地方生产锂及其他锂产品，获得多种应用，长石也用于玻璃、陶瓷。

钽铌矿选矿粗选一般选用重选法，精选则选用重选、浮选、电磁选或选冶联合工艺，处理粉矿或原生泥含量多的矿石，洗矿作业必不可少，一起选用高效磨矿分级设备，以下降钽铌矿藏的泥化。 钽铌浮选常用捕收剂有脂肪酸类、胂酸类、类、羟肟酸类、阳离子型捕收剂等，捕收剂的环境污染及药剂本钱问题至头重要。跟着化学工业的开展，质料来历广泛，组成工艺简略，易生物降解、选择性好、无毒无害、报价合理的药剂将不断出现，满意钽铌选矿厂的需求。 1、钽铌矿矿藏工艺学特性 铌铁矿-钽铁矿的化学通式为AB2O6，二者简称铌钽铁矿。A为铁、锰，B为铌、钽。从纯铌到钽的不同方式具有一系列同晶结构，其特点是铁和锰的份额不定。其间含Nb2O51.97~78.88%，Ta2O5 5.56~83.57%，MnO 1.26~16.25%，FeO1.89~16.25%。还有Ti、Zr、W、TR、U等类质同象混入物。组元中铌占多数，就称该矿藏为铌铁矿，假如钽占多数，则称为钽铁矿。矿藏的晶格为斜方结构，空间群记号为Pcan。结构由A和B八面体的层所组成。相同的八面体在层中以边连接成链，再同一起极点相连。一个A八面体层经过极点与邻连的B八面体层从两方面相连，构成BAB结构。 铌铁矿-钽铁矿许多矿藏的晶格参数与试样的成分有关，其动摇规模如下：a=0.5133~0.5054nm;b=1.445~1.405nm;c=0.5762~0.5683nm。铌钽锰矿中原子距离：Mn-O=2.12~2.14埃，Ta-O=1.86~2.12埃。矿藏的色彩有黑色、棕黑色和红褐色。莫氏硬度为：铌铁矿4.3~6.5;钽铁矿6.5~7.2。铌铁矿的显微硬度值为2400~8000MPa，钽铁矿为8000~10700Mpa。 铌铁矿-钽铁矿的磁化率为(22.1~37.2)×10-6。铌铁矿的介电系数为10~12，钽铁矿为7~8。矿藏的密度5.15~8.20(随钽的含量增高而增大)。 2、钽铌矿选矿技能 钽铌矿选矿一般选用重选先丢掉大部分脉石矿藏，取得低档次混合粗精矿，进入精选作业的粗精矿矿藏组成杂乱，一般含有多种有用矿藏，分选难度大，一般选用多种选矿办法如重选、浮选、电磁选或选冶联合工艺进行精选，然后到达多种有用矿藏的别离。 2.1 国外钽铌选矿 处理粉矿或原生泥含量多的矿石，洗矿作业必不可少。澳大利亚格林布斯矿风化伟晶岩冲积粘土粗选厂，设两个洗矿体系，原矿用直径1.5m,孔径10mm的圆筒筛两次洗矿后，筛下当选，筛上大块及粘土球进自磨机磨矿约4mm，再用孔径10mm的圆筒筛筛分，筛下物料当选，筛上物料丢掉或回来再磨。洗矿耗水5m3/t，圆筒筛处理量达350吨/小时·.........台。 国外钽铌选矿厂注重选用高效磨矿分级设备，以下降钽铌矿藏的泥化。格林布斯矿原生伟晶岩粗选厂用周边排矿棒磨机与振荡筛闭路取得较好成果。加拿大伯尼克湖钽矿经不断改进，现在选用的磨矿流程很有特征。该矿用一台Ф2.4m×3.6m马西型格子球磨机A-C水平振荡筛(直线筛)闭路，筛分粒度2.5mm，筛下用德瑞克筛按0.2mm分级，-2.5+0.2mm粒级用螺旋选矿机选别，其尾矿经弧形筛脱水后回来再磨。球磨机有两种产品构成循环，即选用一台磨机完成两段闭路磨矿。该磨矿回路经调整后循环负荷率一般为180%左右，循环负荷小易构成过破坏。 国外对钽铌铁矿矿石的粗选仍以重选为主，并多用高效的重选设备，流程简略。如格林布斯矿对-10mm原矿直接用跳汰机粗选。加拿大伯尼克湖钽矿80年代构成的重选-浮选-重选流程日趋完善，该流程仍以重选为主，浮选只用于处理细泥。重选设备体用了GEC螺旋选矿机、3层悬挂式戴斯特摇床、霍尔曼矿泥摇床、横流皮带选矿机。前苏联选用浮选对重选精矿中钽铁矿、细晶石与黄玉进行别离，捕收剂为异羟肟酸，调整剂为草酸，在介质中(pH2)浮选，当给矿含Ta2O52.52%时，精矿档次27%，收回率90%。 烧绿石矿的选矿办法首要选用浮选办法，为进步精矿质量和下降药剂耗费，近年来烧绿石选矿流程加强了脱泥、除铁，脱硫、磷、铅、等作业。尼奥贝克烧绿石矿-0.2mm当选原矿用旋流器脱除-10μm矿泥，并按泥砂别离选别。先用脂肪酸捕收剂浮选磷灰石和碳酸盐矿藏，然后进行磁选脱铁，再用胺类捕收剂浮选烧绿石，终究对烧绿石精矿进行黄铁矿浮选和浸出，以下降硫、磷和碳酸盐矿藏含量。当原矿含Nb2O50.6%~0.7%时，取得终究精矿档次58%~62%，收回率60%~65%。 2.2国内钽铌选矿 1. 钽铌矿粗选 国内钽铌矿原矿档次一般很低，其矿藏性脆、密度大。为了确保磨矿粒度，防止过破坏，一般选用阶段磨矿阶段选别流程。江西宜春钽铌选矿厂选用侧向弧形筛替代直线振荡筛进行筛分，现场探究实验成果表明：筛上夹细可下降14.70%，筛下夹粗可削减4.3%，筛分功率可进步17.72%。该设备的实验成功，为现场一段磨矿筛分改造供给了新途径。福建南平是一个大型花岗伟晶岩矿床，1998年咱们对该矿石进行选矿实验研讨，为建厂供给规划依据，依据钽铌和锡石矿藏粒度嵌布特征，提出选用阶段磨矿、阶段选别工艺。一段选用棒磨机，并与筛子构成闭路，以削减过破坏。二段磨矿选用球磨机，并与高频振荡细筛构成闭路，除能严格控制粒度外，还可添加处理才能，进步磨矿功率。该矿粗选选用单一重选流程。重选设备有GL螺旋选矿机、螺旋溜槽和摇床。该矿当选原矿含(TaNb)2O50.0499%，Sn 0.0598%，经粗选后取得的粗精矿产率为0.248%，含(TaNb)2O514.94%(其间Ta2O510.79%)，对原矿收回率为74.30%(Ta2O5 收回率为74.96%);含Sn 15.71%，对原矿收回率为65.11%。 2. 钽铌矿精选 粗选工艺取得的粗精矿一般是混合粗精矿，需进一步精选别离出多种有用矿藏。粗精矿矿藏组成不同，选用的别离办法也不同，一般是多种办法联合运用。如福建南平钽铌精选选用磁-重-浮联合运用，先用6%的溶液清洗矿藏表面，再用弱磁选除掉强磁性矿藏及铁屑，烘干并筛分红+0.2、+0.1和-0.1mm三个等级，别离用干式强磁选机经一次粗选、一次扫选取得钽铌精矿，干式强磁选的非磁性部分用重选收回锡石并抛尾，重选的精矿进行浮选脱除硫化矿取得锡精矿。精选成果：钽铌精矿产率0.0764%，含(TaNb)2O545.64%(Ta2O5 32.57%)，对原矿收回率69.92%(Ta2O5收回率69.071%)，精选作业收回率94.11%;锡精矿产率为0.0581%，含Sn60.25%，对原矿收回率58.49%，精选作业收回率89.84%。

由于钽铌矿成分复杂，通常需要经过粗选和精选两个阶段才能获得符合冶炼要求的钽铌精矿。由于钽铌矿物具有很高的密度，从4.5g/cm3到8.3g/cm3（见表1），因此钽铌矿物选矿主要采用重选法（筛选、摇床、螺旋分选机）。  表1  重要的钽铌矿物矿物名称晶系晶体化学式Ta2O5/％Nb2O5/%密度/（g·cm－3）磁性钽铁矿斜方（Mn,Fe）（Ta,Nb）2O641～842.0～40.06.25～8.3弱铌铁矿斜方（Mn,Fe）（Ta,Nb）2O61.0～40.023.5～775.2～6.25弱烧绿石等轴（Na,Ca,Ta）2（Nb,Ti）2O6（OH,F）0～5.8637.5～65.64.12～5.35非细晶石等轴（Na,Ca）2Ta2O6（OH,F）68.4～770～7.74.2～6.4非铌铁金红石四方（Ti,Nb,Fe）O20.2～14.70.9～42.74.3～5.6弱钛铌钙铈矿等轴（Na,Ca,Sr,Ta）O（Ta,Nb,Ti）O3～0.75～11.34.6～4.9极弱褐钇铌矿四方（Y,Dy,Yb）（Nb,Ta,Ti）O4～17.047.04.89～5.82弱钽锡矿单斜Sn（Ta,Nb）2O7～72.8－7.6～7.9非钽铝石六方AlTaO460.1～720.3～6.15.9～6.5非黑稀金矿斜方（Ca,Ta,Th）（Nb,Ti）2O60～47.33.8～47.44.5～5.9弱复稀金矿斜方（Y,Th,U）（Ti,Nb）2O60～23.17.5～20.34.7～5.4弱易解石斜方（Ce,Ca,Th,U）（Ti,Nb）2O60～6.923.8～32.54.9～5.4弱包头矿正方Ba4（Ti,Nb）8（Si4O12）CeO16011.3～11.54.5～5.6弱      一、粗选       主要采用成本较低的重选法，也有重选－浮选工艺，以有效地将钽铌矿物和较轻的脉石、长石、方解石等分开。重选主要有跳汰流程（以跳汰机为主，流程主要用于处理粗晶粒钽铌矿和钽矿砂矿）、摇床流程（以摇床为主体，多用于细晶粒的钽铌复合多金属矿）和螺旋机流程（以螺旋选矿机或螺旋溜槽为主体，结合摇床粗选，中国采用较多）。其中，重选－浮选工艺可回收微细粒钽铌矿物，粗选回收率达90％。       钽铌砂矿通常高密度矿含量不高，但矿物单体解离较好，一般采用重选法，少数采用磁选－浮选流程。       二、精选       粗选所得的粗精矿除含有钽铌矿物外，还有锡石、黑钨矿、锆英石、磷钇石、独居石等。根据矿物的组成和物理化学性质的差异，分别采用重选、浮选、电磁选和静电分选法。有时还采用化学处理。对于含有放射性元素的矿物则采用块状物料辐射分选机分选。

1　前　言 锡是人类历史上最早发现和使用的金属之一。锡具有熔点低、可塑性好、耐腐蚀、抗疲劳、无毒性等诸多优点,锡在国民经济和国防建设各个领域中都有广泛的用途。以前锡大量用于生产马口铁、焊锡和合金。随着科学技术的发展,锡的应用领域日益扩大,从而导致世界对锡的需求不断增长。随着易采易选砂锡资源的减少,提高对细粒、微细粒锡资源的选别水平,寻找新的选矿方法,对锡矿业的发展、繁荣有着重要的现实意义。 2　锡矿石的种类及分布 2. 1　锡矿石的种类 锡矿物约有60种,在矿石中的存在形式以锡石为主。如锡石-硫化物矿石和矽卡岩型锡矿石,这两种类型的矿石是锡工业的主要矿物资源;含锡铅锌矿,如青海锡铁山矿区;铁锡矿,如四川冕宁县泸沽铁矿、内蒙古克什克腾旗黄岗铁锡矿、南岭地区铁锡矿;大理岩型多金属矿床,如湖南柿竹园矿区等。 2. 2　国内外锡矿分布 2. 2. 1　国内锡矿分布 我国锡矿资源丰富,截止2007年底,查明资源量483.66 万t, 其中基础储量152.25万t,占31.5%。主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省区,这六省区锡矿资源量占全国查明资源储量的97. 89%。 铁锡矿在我国有很大的储量,铁锡矿中富含锡的接触交代型铁矿或亲铁系列锡矿,铁锡矿的综合开发利用对国民经济的发展具有十分重要的现实意义。铁锡矿往往以大型-超大型矿床形式出现,锡石颗粒细,加之锡呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,致使锡与其它有价元素综合回收十分困难,因而可选性差。多数此类矿山要么只分选出单一含锡较高的铁精矿,要么因选矿难度大而未有效回收,使得此类资源的整体综合利用率不高。 2. 2. 2　国外锡矿分布 国外锡矿主要集中分布于少数几个地区。世界最大的锡矿带在东南亚,马来西亚、印度尼西亚和泰国是东南亚最重要的锡生产国。其次是南美中部、澳大利亚的塔斯马尼亚岛和前苏联的远东,中南非洲和欧洲西部濒临大西洋地区。 3　国内外选锡研究现状 由于各国的锡矿床类型、矿石性质不一样,历史条件和发展情况各不相同,因此各国的锡选矿状况差别非常大。选矿方法有的非常简单;有的则较复杂,在选锡的同时综合同收其它有价金属。近年来由于科学技术的进步,使得各国锡选矿工艺与技术都有了一定的提高。其中值得重视的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、综合回收等。 3. 1　锡石-多金属硫化矿选矿研究 锡矿石的选矿方法是由其本身的特性所决定的。由于锡石的密度比共生矿物大,因此锡矿石传统的选矿工艺为重力选矿。同时由于锡石多金属硫化矿中含有其它有用金属矿物和脉石,在对这类锡矿石分选时会有浮选、磁选、电选等辅助流程的出现,这些辅助流程和重选一起组成联合流程以对锡石进行分选。联合工艺的原则流程见图1。 江西尖峰坡锡矿属锡石多金属硫化矿类型矿床,原矿中含有大量硫化矿及相当数量的氧化铁矿物和铁的碳酸盐矿物,锡石嵌布粒度细,分散率较高。针对该难选的锡石多金属硫化矿,采用“优先脱硫浮锌2浮选尾矿重选选锡”的工艺流程进行选别,在原矿Sn品位0.70%的情况下,最终可得到品位54. 38%、回收率54. 28%的锡精矿;同时得到高品位的锌产品。锡和锌都得到有效回收。 鲁军对广东信宜银岩锡矿的选矿工艺进行了研究,该矿属斑岩型锡矿床,矿石中除含锡外,尚含有少量钨、钼、铋、铜等有价元素。采用先浮选硫化矿,以重选2细泥浮选2重选组合流程从浮硫尾矿中回收锡石,获得含锡56.11%、回收率74.20%的锡精矿,同时回收含钼47. 22%、回收率67. 65%的钼精矿产品。该工艺技术可行,经济有效、流程简单,指标可靠。 李正辉在对老厂锡石多金属氧硫混合矿进行选矿试验时也采取了浮选、重选联合流程。采用细碎入磨、选前抛废、浮选脱杂、强化浮洗等工艺,提高锡选矿回收率1.28个百分点。 尹文新等在对某锡石硫化矿进行分选时,利用了先重选后浮选的重精反浮选试验方法来提高锡精矿的质量和回收率。由于该矿物中含有锡石和硫化矿,利用重选得到的精矿中含有大量不能分离开的硫化矿,影响锡精矿的质量。然后利用浮选把易浮选的硫化矿选出,浮选槽内剩余的就是富集的锡精矿。 张杰等对云南某锡石多金属硫化矿进行了综合回收工艺的研究。该锡石多金属硫化矿是组成复杂的难选多金属矿,除Sn和Zn外,还伴有Cu、S、Fe、As等组分,此外还含有Ge、Ga、Cd、In、Ag等稀有及贵金属元素。通过对该矿物的工艺矿物学分析和分选工艺的研究,采用先混选铜硫2再选锌-磁选铁-重选锡的原则流程,并进行了原矿粗磨、原矿细磨和原矿粗磨2硫粗精矿再磨入选等多种磨矿条件的小型闭路试验,对浮选尾矿进行了摇床重选流程和复合力场重选设备抛尾2摇床精选流程的试验,取得了较好的选矿效果,最终获得锡精矿品位49.64%、回收率54.03%;锌精矿品位42.79% ,回收率88.41% ,其它稀有及贵金属也得到了富集。 从以上例子可以看出,重选是锡石多金属硫化矿选别的最主要方法。目前一个重要的发展趋势是由单一的重力选矿向重、浮、磁、电多种选矿技术的联合,从回收单一锡精矿产品向多种有用精矿产品综合回收过渡。 3. 2　铁锡矿的选矿研究 铁锡矿是矽卡岩锡矿石的一种。铁锡矿中因为含有磁铁矿、褐铁矿、赤铁矿等铁矿物,这些铁矿物对锡石的分选有较大影响,使锡石不能和铁矿物有效分离。因此在选别前应先除去铁,然后再对除铁尾矿进行摇床重选得到锡精矿。这种矿物分选的一般原则流程见图1。 李广涛等对云南某铁锡矿的选矿研究为该铁锡矿矿床的开发利用奠定了基础。该矿床下部为锡矿,上部为含锡磁铁矿。含锡磁铁矿铁品位相对较高,锡品位相对较低,铁除了以磁铁矿存在外,还有少量的赤铁矿和褐铁矿。原矿中有回收价值的矿物主要为磁铁矿和锡石,根据二者性质的差异,先利用弱磁选得到铁精矿,再对磁选尾矿进行重选,最终得到合格的锡精矿。 管则皋等在对某锡铁矿进行选别试验时,采用了先磁选后重选的流程,取得了比较理想的效果。该矿石中主要回收的矿物为铁矿物和锡矿物,铁矿物主要是磁铁矿和穆磁铁矿,锡矿物主要是锡石。先用弱磁选选出磁性铁矿物,然后磁性粗精矿再磨再精选,两段磁选的尾矿合并进入重选,经磁-重工艺流程选别,当原矿铁品位为31.10%、锡品位0.6%时,经二段磨矿、二段磁选,获得铁精矿品位63.45% ,回收率74.66%的指标;选锡的给矿为磁选尾矿, 经二段摇床选别,获得锡精矿品位48.35%,回收率57.84%的指标。 牛福生对内蒙某铁锡矿进行了选矿厂选矿工艺优化的研究。该矿属于低贫锡铁矿石,其主要可回收的元素为铁和锡。原生产工艺磨矿产品粒度过粗,矿物单体解离不够,且在分选时同时对锡和铁进行回收,造成铁、锡产物质量不高。经过对该矿选矿工艺的改造,实行了弱磁选和强磁选选铁,再对磁选尾矿进行重选回收锡精矿的流程,最终有效实现了铁和锡的回收。 内蒙古克什克腾旗黄岗矿业有限责任公司与北京矿冶研究院协作,进行铁锡分离技术攻关。该研究基于黄岗铁锡矿中铁的品位高,且铁矿物主要为磁铁矿的工艺矿物学特征,开发出“磁选-浮选-重选”流程,对磁选尾矿进行浮选得到锌、砷精矿并同时实现除去对回收锡影响大的杂质,最后利用重选得到锡精矿,综合回收矿石中的有价元素铁、锡、钨、锌、砷,提高了资源的综合回收,并使多年来未解决的呆矿得以开发利用。 铁锡矿在我国有着广泛的分布。这种矿石中的锡石颗粒细,呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,导致铁锡分离困难。因此在铁锡矿进行分选时出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。对磁选尾矿再进行重选流程选别,最终可得到合格产品,这是目前较常用的技术。随着我国铁、锡资源形势的日益恶化,加强对此类资源的选矿技术研究,具有重要的理论意义和实际应用价值。 3. 3　含锡尾矿选矿研究 锡矿石性脆,在磨矿过程中会产生大量的细粒级锡石和锡矿泥。这些细粒级的锡矿物和锡矿泥在选别的过程中,由于当时回收技术手段的限制而成为尾矿排入尾矿库存放。存放的尾矿既造成资源浪费,又污染环境。随着世界对金属锡需求量的增大和易采易选锡矿的减少,对尾矿库中的锡进行综合回收利用已成为当务之急。 当锡石粒度小于19μm时,重选回收的效率大幅度下降,锡石浮选成为回收细粒锡石的有效方法。对尾矿中锡泥的浮选工艺流程见图2。 何名飞等对某矿冶公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的尾矿进行了浮锡研究。先是对该尾矿进行了重选处理以回收锡,由于尾矿中锡的嵌布粒度细,用摇床回收率低,效果不理想,考虑用浮选方法回收锡矿。以BY-9为捕收剂,P86为辅助捕收剂,BY-5和碳酸钠为脉石抑制剂,一次浮锡可获得锡品位8.56% ,回收率61.61%的锡粗精矿,锡粗精矿再浮,锡精矿品位达到53.58%,作业回收率81.35%。两次浮锡即获得高品位锡精矿, 锡总回收率50.12%。 邬武进对车河选矿厂细泥锡石进行了研究,该细泥锡石是两次重选尾矿的分级溢流。由于浮选给矿中的含泥量较大,浮锡难度增大,所以对该细泥锡石进行了脱泥-浮锡和脱硫-脱泥-浮锡两种工艺流程的比较,后一种流程更经济合理,精矿质量更高。对脱硫-脱泥-浮锡流程产出的泡沫精矿再进行不脱泥直接浮选,可以获得品位50%、回收率90%以上的锡精矿。 佘克飞等对湖南省香花岭矿区尾矿库中的尾矿进行了实验研究。香花岭尾矿库中尾矿所含主要金属矿物为锡石、闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿等矿物。脉石矿物为石英、伊利云母、黄玉、绿泥石、方解石白云石、萤石等。除锡石外,其它元素大都以硫化矿存在于尾矿中。利用浮选从尾矿中获得锡精矿存在困难,但是可以先通过浮选脱除尾矿中的含硫成分,为锡石的富集、分选创造条件。最终得到品位在53%～55%、回收率大于52%的锡石精矿。 任浏祎等在对某锡石-多金属硫化矿尾矿中的锡矿物进行综合回收的研究中,探索了锡矿物的浮选条件和药剂制度,提出了综合回收该尾矿中锡的浮选工艺。由于给矿中硫的含量很高,要想把锡分离出来,首先利用硫酸把硫脱除。根据对矿物性质的研究发现,锡石主要存在于细粒级,粗粒级中锡品位低。要先把粗粒级脱去,提高细粒的回收率。进行浮锡实验时,对几种药剂进行比较选别,最终确定用BY-9做捕收剂,碳酸钠为抑制剂进行浮锡实验。对一次浮锡所得粗精矿再进行二次浮锡,二次浮锡直接加入固体药剂,锡精矿含锡48.76%,作业回收率81.35%,一、二段浮锡获得锡总的回收率49.88%。 由上可见,由于尾矿中锡的粒度较细,重选对细粒级锡的回收有一定的局限性,而浮选比重选有效回收的下限粒度要细得多,所以回收尾矿中的锡以浮选工艺为主。浮选在选别分离、回收和脱除伴生矿物方面起到了很大作用,同时可以从粗锡精矿中分离回收各种有用矿物。随着高效浮选药剂的研发,利用浮选技术对尾矿进行处理得到高品位的锡精矿是一个很好的选择。 3. 4　锡矿石的其它选矿方法 锡矿石的种类很多,根据不同的锡矿石性质进行分选。由于锡矿石中往往有各种氧化铁矿物存在,这些矿物用浮选和重选均不能与锡石很好地分离,因此在锡选矿流程中出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。湿式强磁选机在锡选矿流程中显示出重要作用,磁选作业一般可用于原矿、次精矿和精矿的选别。对于细粒、微细粒锡石的研究还有电浮选、载体浮选、絮凝及选择性絮凝、液-液萃取、离心机选矿等。我国云锡公司、昆明冶金研究院和北京矿冶研究总院等单位共同研究的回转窑高温氯化法,用于低锡高铁的难选锡中矿,以综合回收锡、铅等有价金属,可使云锡现有选矿回收率提高6～7个百分点,并能从历年堆存的尾矿中,回收大量的锡和其他金属。在国外,这一技术尚属锡冶金界研究的前沿课题,而我国在锡的氯化冶金方面已居世界领先地位。 4　结　语   锡是一种用途极为广泛的金属。锡矿石组成复杂,分选困难,常常需要采用磁选、重选、浮游重选、浮选、电选、化学处理等方法中1～2种或多种方法组合获得精矿。实际选别锡石以重选法居多,阶段磨矿、阶段选别是锡石重选的主体流程。重选法处理锡石细泥时所得指标较低,相当一部分有用矿物损失在细泥中,浮选法是回收锡石细泥的有效途径之一。

烷基硫酸钠浮选锡石 一般说来，烷基硫酸钠 与其它捕收剂比较只能得到中等的浮选目标，例如 ，关于以石英、电气石、赤铁矿为脉石的锡石，十六烷基硫酸钠用量为135g/t，在增加钠的条 件下，得到SnO236.5%的粗精矿及含SnO246%的终究 精矿，回收率为86%。

1　前　言 锡是人类历史上最早发现和使用的金属之一。锡具有熔点低、可塑性好、耐腐蚀、抗疲劳、无毒性等诸多优点,锡在国民经济和国防建设各个领域中都有广泛的用途。以前锡大量用于生产马口铁、焊锡和合金。随着科学技术的发展,锡的应用领域日益扩大,从而导致世界对锡的需求不断增长。随着易采易选砂锡资源的减少,提高对细粒、微细粒锡资源的选别水平,寻找新的选矿方法,对锡矿业的发展、繁荣有着重要的现实意义。 2　锡矿石的种类及分布 2. 1　锡矿石的种类 锡矿物约有60种,在矿石中的存在形式以锡石为主。如锡石-硫化物矿石和矽卡岩型锡矿石,这两种类型的矿石是锡工业的主要矿物资源;含锡铅锌矿,如青海锡铁山矿区;铁锡矿,如四川冕宁县泸沽铁矿、内蒙古克什克腾旗黄岗铁锡矿、南岭地区铁锡矿;大理岩型多金属矿床,如湖南柿竹园矿区等。 2. 2　国内外锡矿分布 2. 2. 1　国内锡矿分布 我国锡矿资源丰富,截止2007年底,查明资源量483.66 万t, 其中基础储量152.25 万t,占31.5%。主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省区,这六省区锡矿资源量占全国查明资源储量的97. 89%。 铁锡矿在我国有很大的储量,铁锡矿中富含锡的接触交代型铁矿或亲铁系列锡矿,铁锡矿的综合开发利用对国民经济的发展具有十分重要的现实意义。铁锡矿往往以大型-超大型矿床形式出现,锡石颗粒细,加之锡呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,致使锡与其它有价元素综合回收十分困难,因而可选性差。多数此类矿山要么只分选出单一含锡较高的铁精矿,要么因选矿难度大而未有效回收,使得此类资源的整体综合利用率不高。 2. 2. 2　国外锡矿分布 国外锡矿主要集中分布于少数几个地区。世界最大的锡矿带在东南亚,马来西亚、印度尼西亚和泰国是东南亚最重要的锡生产国。其次是南美中部、澳大利亚的塔斯马尼亚岛和前苏联的远东,中南非洲和欧洲西部濒临大西洋地区。 3　国内外选锡研究现状 由于各国的锡矿床类型、矿石性质不一样,历史条件和发展情况各不相同,因此各国的锡选矿状况差别非常大。选矿方法有的非常简单;有的则较复杂,在选锡的同时综合同收其它有价金属。近年来由于科学技术的进步,使得各国锡选矿工艺与技术都有了一定的提高。其中值得重视的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、综合回收等。 3. 1　锡石-多金属硫化矿选矿研究 锡矿石的选矿方法是由其本身的特性所决定的。由于锡石的密度比共生矿物大,因此锡矿石传统的选矿工艺为重力选矿。同时由于锡石多金属硫化矿中含有其它有用金属矿物和脉石,在对这类锡矿石分选时会有浮选、磁选、电选等辅助流程的出现,这些辅助流程和重选一起组成联合流程以对锡石进行分选。 江西尖峰坡锡矿属锡石多金属硫化矿类型矿床,原矿中含有大量硫化矿及相当数量的氧化铁矿物和铁的碳酸盐矿物,锡石嵌布粒度细,分散率较高。针对该难选的锡石多金属硫化矿,采用“优先脱硫浮锌2浮选尾矿重选选锡”的工艺流程进行选别,在原矿Sn品位0.70%的情况下,最终可得到品位54. 38%、回收率54. 28%的锡精矿;同时得到高品位的锌产品。锡和锌都得到有效回收。 鲁军对广东信宜银岩锡矿的选矿工艺进行了研究,该矿属斑岩型锡矿床,矿石中除含锡外,尚含有少量钨、钼、铋、铜等有价元素。采用先浮选硫化矿,以重选2细泥浮选2重选组合流程从浮硫尾矿中回收锡石,获得含锡56.11%、回收率74. 20%的锡精矿,同时回收含钼47. 22%、回收率67. 65%的钼精矿产品。该工艺技术可行,经济有效、流程简单,指标可靠。 李正辉在对老厂锡石多金属氧硫混合矿进行选矿试验时也采取了浮选、重选联合流程。采用细碎入磨、选前抛废、浮选脱杂、强化浮洗等工艺,提高锡选矿回收率1.28个百分点。 尹文新等在对某锡石硫化矿进行分选时,利用了先重选后浮选的重精反浮选试验方法来提高锡精矿的质量和回收率。由于该矿物中含有锡石和硫化矿,利用重选得到的精矿中含有大量不能分离开的硫化矿,影响锡精矿的质量。然后利用浮选把易浮选的硫化矿选出,浮选槽内剩余的就是富集的锡精矿。 张杰等对云南某锡石多金属硫化矿进行了综合回收工艺的研究。该锡石多金属硫化矿是组成复杂的难选多金属矿,除Sn和Zn外,还伴有Cu、S、Fe、As等组分,此外还含有Ge、Ga、Cd、In、Ag等稀有及贵金属元素。通过对该矿物的工艺矿物学分析和分选工艺的研究,采用先混选铜硫2再选锌-磁选铁-重选锡的原则流程,并进行了原矿粗磨、原矿细磨和原矿粗磨2硫粗精矿再磨入选等多种磨矿条件的小型闭路试验,对浮选尾矿进行了摇床重选流程和复合力场重选设备抛尾2摇床精选流程的试验,取得了较好的选矿效果,最终获得锡精矿品位49.64%、回收率54.03%;锌精矿品位42.79% ,回收率88.41% ,其它稀有及贵金属也得到了富集。 从以上例子可以看出,重选是锡石多金属硫化矿选别的最主要方法。目前一个重要的发展趋势是由单一的重力选矿向重、浮、磁、电多种选矿技术的联合,从回收单一锡精矿产品向多种有用精矿产品综合回收过渡。 3. 2　铁锡矿的选矿研究 铁锡矿是矽卡岩锡矿石的一种。铁锡矿中因为含有磁铁矿、褐铁矿、赤铁矿等铁矿物,这些铁矿物对锡石的分选有较大影响,使锡石不能和铁矿物有效分离。因此在选别前应先除去铁,然后再对除铁尾矿进行摇床重选得到锡精矿。这种矿物分选的一般原则流程见图1。 李广涛等对云南某铁锡矿的选矿研究为该铁锡矿矿床的开发利用奠定了基础。该矿床下部为锡矿,上部为含锡磁铁矿。含锡磁铁矿铁品位相对较高,锡品位相对较低,铁除了以磁铁矿存在外,还有少量的赤铁矿和褐铁矿。原矿中有回收价值的矿物主要为磁铁矿和锡石,根据二者性质的差异,先利用弱磁选得到铁精矿,再对磁选尾矿进行重选,最终得到合格的锡精矿。 管则皋等在对某锡铁矿进行选别试验时,采用了先磁选后重选的流程,取得了比较理想的效果。该矿石中主要回收的矿物为铁矿物和锡矿物,铁矿物主要是磁铁矿和穆磁铁矿,锡矿物主要是锡石。先用弱磁选选出磁性铁矿物,然后磁性粗精矿再磨再精选,两段磁选的尾矿合并进入重选,经磁-重工艺流程选别,当原矿铁品位为31.10%、锡品位0.6%时,经二段磨矿、二段磁选,获得铁精矿品位63.45% ,回收率74.66%的指标;选锡的给矿为磁选尾矿, 经二段摇床选别, 获得锡精矿品位48.35%,回收率57.84%的指标。 牛福生对内蒙某铁锡矿进行了选矿厂选矿工艺优化的研究。该矿属于低贫锡铁矿石,其主要可回收的元素为铁和锡。原生产工艺磨矿产品粒度过粗,矿物单体解离不够,且在分选时同时对锡和铁进行回收,造成铁、锡产物质量不高。经过对该矿选矿工艺的改造,实行了弱磁选和强磁选选铁,再对磁选尾矿进行重选回收锡精矿的流程,最终有效实现了铁和锡的回收。 内蒙古克什克腾旗黄岗矿业有限责任公司与北京矿冶研究院协作,进行铁锡分离技术攻关。该研究基于黄岗铁锡矿中铁的品位高,且铁矿物主要为磁铁矿的工艺矿物学特征,开发出“磁选-浮选-重选”流程,对磁选尾矿进行浮选得到锌、砷精矿并同时实现除去对回收锡影响大的杂质,最后利用重选得到锡精矿,综合回收矿石中的有价元素铁、锡、钨、锌、砷,提高了资源的综合回收,并使多年来未解决的呆矿得以开发利用。 铁锡矿在我国有着广泛的分布。这种矿石中的锡石颗粒细,呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,导致铁锡分离困难。因此在铁锡矿进行分选时出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。对磁选尾矿再进行重选流程选别,最终可得到合格产品,这是目前较常用的技术。随着我国铁、锡资源形势的日益恶化,加强对此类资源的选矿技术研究,具有重要的理论意义和实际应用价值。 3. 3　含锡尾矿选矿研究 锡矿石性脆,在磨矿过程中会产生大量的细粒级锡石和锡矿泥。这些细粒级的锡矿物和锡矿泥在选别的过程中,由于当时回收技术手段的限制而成为尾矿排入尾矿库存放。存放的尾矿既造成资源浪费,又污染环境。随着世界对金属锡需求量的增大和易采易选锡矿的减少,对尾矿库中的锡进行综合回收利用已成为当务之急。 当锡石粒度小于19μm时,重选回收的效率大幅度下降,锡石浮选成为回收细粒锡石的有效方法。对尾矿中锡泥的浮选工艺流程见图2。 何名飞等对某矿冶公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的尾矿进行了浮锡研究。先是对该尾矿进行了重选处理以回收锡,由于尾矿中锡的嵌布粒度细,用摇床回收率低,效果不理想,考虑用浮选方法回收锡矿。以BY-9为捕收剂,P86为辅助捕收剂,BY-5和碳酸钠为脉石抑制剂,一次浮锡可获得锡品位8.56% ,回收率61.61%的锡粗精矿,锡粗精矿再浮,锡精矿品位达到53.58%,作业回收率81.35%。两次浮锡即获得高品位锡精矿, 锡总回收率50.12%。 邬武进对车河选矿厂细泥锡石进行了研究,该细泥锡石是两次重选尾矿的分级溢流。由于浮选给矿中的含泥量较大,浮锡难度增大,所以对该细泥锡石进行了脱泥-浮锡和脱硫-脱泥-浮锡两种工艺流程的比较,后一种流程更经济合理,精矿质量更高。对脱硫-脱泥-浮锡流程产出的泡沫精矿再进行不脱泥直接浮选,可以获得品位50%、回收率90%以上的锡精矿。 佘克飞等对湖南省香花岭矿区尾矿库中的尾矿进行了实验研究。香花岭尾矿库中尾矿所含主要金属矿物为锡石、闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿等矿物。脉石矿物为石英、伊利云母、黄玉、绿泥石、方解石白云石、萤石等。除锡石外,其它元素大都以硫化矿存在于尾矿中。利用浮选从尾矿中获得锡精矿存在困难,但是可以先通过浮选脱除尾矿中的含硫成分,为锡石的富集、分选创造条件。最终得到品位在53%～55%、回收率大于52%的锡石精矿。 任浏祎等在对某锡石-多金属硫化矿尾矿中的锡矿物进行综合回收的研究中,探索了锡矿物的浮选条件和药剂制度,提出了综合回收该尾矿中锡的浮选工艺。由于给矿中硫的含量很高,要想把锡分离出来,首先利用硫酸把硫脱除。根据对矿物性质的研究发现,锡石主要存在于细粒级,粗粒级中锡品位低。要先把粗粒级脱去,提高细粒的回收率。进行浮锡实验时,对几种药剂进行比较选别,最终确定用BY-9做捕收剂,碳酸钠为抑制剂进行浮锡实验。对一次浮锡所得粗精矿再进行二次浮锡,二次浮锡直接加入固体药剂,锡精矿含锡48.76%,作业回收率81.35% ,一、二段浮锡获得锡总的回收率49.88%。 由上可见,由于尾矿中锡的粒度较细,重选对细粒级锡的回收有一定的局限性,而浮选比重选有效回收的下限粒度要细得多,所以回收尾矿中的锡以浮选工艺为主。浮选在选别分离、回收和脱除伴生矿物方面起到了很大作用,同时可以从粗锡精矿中分离回收各种有用矿物。随着高效浮选药剂的研发,利用浮选技术对尾矿进行处理得到高品位的锡精矿是一个很好的选择。 3. 4　锡矿石的其它选矿方法 锡矿石的种类很多,根据不同的锡矿石性质进行分选。由于锡矿石中往往有各种氧化铁矿物存在,这些矿物用浮选和重选均不能与锡石很好地分离,因此在锡选矿流程中出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。湿式强磁选机在锡选矿流程中显示出重要作用,磁选作业一般可用于原矿、次精矿和精矿的选别。对于细粒、微细粒锡石的研究还有电浮选、载体浮选、絮凝及选择性絮凝、液-液萃取、离心机选矿等。我国云锡公司、昆明冶金研究院和北京矿冶研究总院等单位共同研究的回转窑高温氯化法,用于低锡高铁的难选锡中矿,以综合回收锡、铅等有价金属,可使云锡现有选矿回收率提高6～7个百分点,并能从历年堆存的尾矿中,回收大量的锡和其他金属。在国外,这一技术尚属锡冶金界研究的前沿课题,而我国在锡的氯化冶金方面已居世界领先地位。 4　结　语 锡是一种用途极为广泛的金属。锡矿石组成复杂,分选困难,常常需要采用磁选、重选、浮游重选、浮选、电选、化学处理等方法中1～2种或多种方法组合获得精矿。实际选别锡石以重选法居多,阶段磨矿、阶段选别是锡石重选的主体流程。重选法处理锡石细泥时所得指标较低,相当一部分有用矿物损失在细泥中,浮选法是回收锡石细泥的有效途径之一。铁锡矿在我国分布广泛,针对目前易采易选的砂锡矿资源越来越少的状况,对铁锡矿进

朱一民  周菁  徐金球  徐晓军  朱建光     中图分类号：TD923.13    TD923.14     文献标识码：A     锡石浮选剂研讨，以捕收剂研讨为主，调整剂研讨为辅。到现在为止，锡石浮选厂正在运用的捕收剂有油酸类、苄基胂酸、A-22、水杨氧肟酸，曾经在工业上运用的有甲、乙烯等。这些浮选捕收剂的运用无疑给锡石浮选以大力的推进，但它们均未能彻底处理细粒级的锡石，特别是-19μm锡石的浮选富集问题，且在药剂的制作过程中或多或少地发生毒性污染。为了处理这些问题，咱们研讨了一种细粒级锡石浮选捕收剂ZJ-3，并在实验室成功地运用于-19μm的大厂河选矿厂锡石细泥浮选。     1、锡石单矿藏浮选及成果     1.1试样、药剂、设备与研讨办法     试样取自广西大厂车河选矿厂原矿仓，为锡石晶体，经人工捣碎后，用瓷球磨磨至-74μm备用。浮选剂ZJ-3为实验室合制品，TBPL辅佐捕收剂及松醇油为工业品，硫酸、碳酸钠为化学品。浮选实验在50ml挂槽浮选机中进行，每次实验用试样2g，实验流程为，参加pH调整剂，拌和1min，再参加ZJ-3与TBP，拌和30min，最终参加松醇油拌和1min，然后浮选10min，得锡精矿。     1.2锡石单矿藏浮选成果     锡石单矿藏浮选成果见图1。单矿藏实验证明，ZJ-3浮选剂对锡石有捕收才能且捕收pH规模较宽。图1  锡石单矿藏浮选成果 1-pH与锡石回收率的联系；2-ZJ-3用量与锡石回收率的联系     2、锡石细泥浮选实验     2.1试样性质     试样因为大厂车河选矿厂供给，是该厂锡石细泥工段浮锡作业的给矿，但未脱硫。试样经实验室脱硫后作了多元素化学分析、发射光谱半定量分析、粒度分析，成果见表1、表2、表3。由表1～3可知，大厂车河选厂锡石细泥给矿档次低、粒度细，-19μm含量为90%，属难以富集的矿泥。     2.2试难设备与药剂     浮选实验中粗选、精选一、精选二别离运用长春探矿机械厂FXY1、0.75、0.5L单槽浮选机，ZJ-3捕收剂为实验室合制品，用Na2CO3溶解稀释至1%备用。辅佐捕收剂TBP、单宁、CMC为工业品，配制成1%备用，硫酸、Na2CO3为化学纯试剂，配成5%备用。松醇油为工业品，直接参加浮选槽。 表1  浮锡给矿多元素化学分析成果/%称号Fe2O3Al2O3MgOCaONa2OK2OSSnPbSiO2含量2.145.061.0126.180.152.130.301.160.00446.54   表2  浮锡给矿发射光谱分析成果/%元素SnSbSiAlCrCuFePbCaMgMnBaNaNiBeBiSTi含量≥10.03＞1＞10.0030.010.3～10.1＞10.30.010.20.10.0010.00030.005＞10.1 表3  浮锡给矿粒度分析成果（激光粒度分析）粒级/μm产率/%累计产率/%176 125 88 62 44 31 22 16 11 7.8 5.5 3.9 2.8 均匀粒度/μm 粒度散布0 0 0 0 0 0 15 8.0 19.0 16.7 12.0 14.0 15.1 8.19 18.00μm 6.72μm 2.49μm100 100 100 100 100 100 100 84.9 76.8 57.0 41.1 29.1 15.1   90 50 10     2.3pH调整剂实验     对试样进行了硫酸和碳酸钠的用量实验，以期找出ZJ-3浮选锡石的最佳pH条件。每次实验给矿300g，经一次浮选10min，单宁、ZJ-3、TBP、松醇油用量别离为500、1200、30、24g/t，实验成果见表4。[next] 表4  pH 调整剂用量实验成果/%实验条件产品称号产率锡档次锡回收率H2SO4 2kg/t H2SO4 3kg/t H2SO4 4kg/t Na2CO3 0.25kg/t Na2CO3 0.5kg/t Na2CO3 1.0kg/t精矿 尾矿 精矿 尾矿 精矿 尾矿 精矿 尾矿 精矿 尾矿 精矿 尾矿20.71 79.29 21.15 78.85 23.60 76.40 31.05 68.95 33.71 66.29 31.28 68.720.98 1.04 1.16 1.01 1.02 1.04 2.30 0.40 2.60 0.26 1.81 0.719.70 80.30 23.52 76.48 23.20 76.80 71.42 28.58 83.56 16.44 54.22 45.78     从表4的成果能够看出，酸性条件下与单矿藏浮选成果不同的是ZJ-3没有捕收锡石的作用。而碱性条件下，单矿藏浮选的成果得以证明，ZJ-3在碱性条件下可捕收锡石，调整剂碳酸钠的用量以0.5kg/t为宜。     2.4调浆时刻实验     固定Na2CO3用量0.5kg/t，其它药剂用量不变，进行调浆时刻实验，实验成果见表5。从表5看，跟着拌和时刻的延伸，锡石回收率添加，添加到45min后，回收率添加的起伏不大，故调浆时刻以45min为宜。 表5  调浆时刻实验成果/%拌和时刻/min产品称号产率锡档次锡回收率15精矿17.063.9166.91尾矿82.940.4033.0930精矿21.653.7579.96尾矿78.350.2620.1445精矿30.272.8989.91尾矿69.280.1913.0960精矿33.142.7589.24尾矿66.860.1310.75     2.5捕收剂用量实验     固定Na2CO3用量0.5kg/t，调浆时刻45min，脉石抵制剂单宁用量不变，流程不变，进行ZJ-3捕收剂用量实验，实验成果见表6。捕收剂用量实验成果表明，用ZJ-3捕收车河选矿厂锡石细泥，用量以1.2kg/t为宜。 表6  ZJ-3捕收剂用量实验成果/%ZJ-3用量/（kg·t-1）产品称号产率锡档次锡回收率0.7精矿13.255.3668.27尾矿86.750.3831.731.2精矿30.722.8986.91尾矿69.280.1913.091.7精矿29.302.4970.83尾矿70.700.4229.17     2.6按捺剂品种实验及开路流程实验     依据以往的经历及此次用ZJ-3捕收剂浮选大厂锡石细泥的条件实验成果，开路实验流程为一次粗选、两次精选、一次扫选，详细的药剂用量见图2，实验成果见表7，表中还列出了单宁与CMC比照实验的成果，从中能够看出，全流程开路实验可取得含锡18.85%的锡精矿，脉石按捺剂CMC的按捺作用较单宁稍好一些。 表7  开路流程实验成果/%实验条件产品称号产率锡档次锡回收率 精矿3.5717.4561.93单宁中矿112.860.638.05中矿23.932.168.28扫选扫选精矿10.360.848.65 尾矿69.280.1913.09 精矿3.5418.8566.07CMC中矿118.850.336.16中矿28.901.039.08500g/t扫选精矿17.190.5910.04 尾矿51.520.178.65     2.7ZJ-3浮选捕收剂与苄基胂酸比照实验     大厂车河选厂锡石细泥浮选中，苄基胂酸运用的时刻最长，报价最廉价，并且现在仍在运用。为了进一步调查ZJ-3浮选剂的捕收功能，咱们将它与苄基胂酸作了比照实验。固定CMC、松醇油、TBP的用量同前，选用开路全流程进行比照，ZJ-3的捕收功能优于苄基胂酸。[next]     2.8闭路实验及成果     在进行比照实验、开路流程实验后，依照所得出的最佳参数进行了ZJ-3浮选大厂车河选矿厂锡石细泥闭路流程实验，实验药方见图3，实验成果见表9。从闭路实验过程中第2个实验起，削减用量5%。从闭路实验成果能够看出，ZJ-3是锡石细泥的优秀捕收剂，它能够从粒度为-19μm占90%、当选档次为1.16%的给矿中，通过一次粗选、两次精选、一次扫选，取得含锡档次18.29%、回收率约为92.68%的锡精矿。    3、浮选药剂费用预算     为了进一步研讨ZJ-3在工业运用中的可行性，现将它与运用于锡石浮选最成功的表收剂之一苄基胂酸进行比照，全药剂费用预算，预算成果见表10、表11.表8  捕收剂比照实验成果/%实验条件产品称号产率锡档次锡回收率  苄基胂酸 1.8kg/t pH5.5  精矿 中矿1 中矿2 扫选精矿 尾矿1.89 14.26 3.09 6.36 74.4019.28 0.55 2.27 2.50 0.1546.55 10.02 8.96 20.28 14.19  ZJ-3 1.8kg/t pH8.5精矿 中矿1 中矿2 扫选精矿 尾矿3.57 12.87 3.93 10.36 69.2817.45 0.63 2.12 0.84 0.1961.93 8.05 8.28 8.65 13.09   表9  ZJ-3浮选锡石细泥闭路流程成果/%产品称号产率锡品痊位锡回收率精矿 尾矿 给矿5.86 94.14 100.018.29 0.09 1.1692.68 7.32 100.0     从表10、表11的成果看，运用ZJ-3捕收剂的药剂费用与运用苄基胂酸适当。考虑到苄基胂酸宜在酸性条件下运用，从对设备的腐蚀及操作便利与否等要素来看，ZJ-3浮锡捕收剂运用到工业生产中去是有或许的。 表10  运用ZJ-3浮锡药剂费用药剂称号用量/（kg·t-1）单价/（元·kg-1）药剂费用/（元·t-1）ZJ-3 TBP 松醇油 碳酸钠 CMC 算计1.8 0.03 0.36 0.5 0.521.0 20.0 5.8 1.0 6.037.8 0.6 2.09 0.5 3.0 43.99 表11  运用苄基胂酸浮锡药剂费用药剂称号用量/（kg·t-1）单价/（元·kg-1）药剂费用/（元·t-1）苄基胂酸 松醇油 硫酸 CMC 算计1.8 0.36 4.0 0.521.0 5.8 0.45 6.037.8 2.09 1.8 3.0 44.69     4、定论     用ZJ-3作锡石细泥捕收剂，合作少数TBP作辅佐捕收剂，浮选大厂车河选矿厂试样，通过一次粗选、两次精选、一次扫选，能够从含锡1.165%的给矿中取得档次为18.29%、回收率为92.68%的锡石精矿。     本次实验的质料粒度十分细，激光粒度分析法检测成果表明，-19μm占有率到达90%，故能够确定ZJ-3浮选剂是细粒级锡石的高效捕收剂。     ZJ-3浮选剂毒性低于苄基胂酸，故工业化运用不会形成或少形成环境污染。     依据车河选矿厂浮锡工艺流程的要求，运用ZJ-3捕收剂是可行的。

钽铌矿石选矿(processing of tantalum and niobium ores)从含钽铌矿石中分离与富集钽铌矿物的过程。选矿产品为钽铌精矿。 矿物与资源自然界含钽铌的矿物约有130种，其中钽、铌矿物约有80种。重要的具有工业价值的钽铌矿物列于表中。此外，部分钽铌以杂质形式存在于钛铁矿、钙钛矿、金红石、锡石、黑钨矿及榍石中。钽铌矿床分为岩浆矿床、伟晶岩矿床、气成热液矿床、接触自变质矿床和外生矿床五类。钽铌矿石类型可分为钽铁矿一铌铁矿石、黄绿石矿石以及其他含钽铌矿石三大类。 钽铌矿床分布较为广泛，巴西、前苏联、中国、加拿大、美国、尼日利亚、澳大利亚、扎伊尔、肯尼亚、坦桑尼亚、乌干达、马来西亚、泰国等均有分布。钽、铌精矿的主要生产国有加拿大、巴西、澳大利亚、扎伊尔、前苏联、泰国。美国和日本是钽铌主要消费国。 工艺流程 钽铌矿石的矿物组分复杂，成分不稳定，有价成分含量低，因而其选矿工艺流程较为复杂。通常钽铌矿的选矿工艺流程由粗选及精选两部分组成。不同矿床类型的矿石所含钽铌矿物种类不同，故其选矿工艺流程亦有所区别。 原生钽铌铁矿及细晶石选矿流程 此类矿石中的钽铁矿、铌铁矿多与绿柱石、锂辉石、锡石共生。粗选主要采用多段磨矿的多段重选流程。对某些矿石粗选还采用重选一浮选一重选或重选一浮选。精选多采用联合流程，根据钽铌矿物与伴生矿物种类常采用磁选、重选、浮选、浮选一重选、电选、化学选矿等方法相组合的联合工艺流程。如矿石中含泥多，应预先脱泥。富含钽的细晶石因其嵌布粒度(见矿物粒度)细，多用浮选工艺进行分选。 钽铁矿一铌铁矿砂矿选矿工艺流程 此类矿石中各矿物已基本单体解离，有用矿物密度大于4，某些矿物有磁性。粗选时采用重选工艺流程。所得粗精矿的精选主要采用磁选一重选、磁选一电选以及浮选联合工艺流程。 黄绿石选矿工艺流程 黄绿石有碳酸岩和伟晶岩两种主要类型。碳酸岩黄绿石矿床规模大，铌含量高，是重要的矿床类型。因矿石中矿物种类与含量不同，采用重选，磁选一浮选及焙烧磁选两种流程。伟晶岩黄绿石粗选采用多段碎矿、分级重选工艺流程。精选工艺流程多用磁选排除尾矿，浮选得黄绿石精矿。有时还采用电选或浮选除去粗精矿中的锆英石。典型选矿厂 宜春钽铌矿选矿厂位于中国江西宜春市。所用矿石属花岗岩多金属矿床;原矿含(Ta，Nb)2O50.03%(Ta：Nb=1.8：1)。选矿厂规模为1500t/d;选矿工艺流程为洗矿、破碎、筛分、磨矿、分级、磁选一重选联合流程和重选流程;矿石棒磨至-0.5mm后采用磁选一重选联合流程，得部分钽铌精矿;尾矿再磨至-0.2mm采用重选流程，得细粒钽铌精矿。钽铌精矿含(Ta，Nb)2O544.91%，回收率45.6%。 栗木锡矿选矿厂 位于中国广西壮族自治区境内。生产规模1000t/d。所用矿石属锡一钽铌一钨多金属花岗岩矿床。原矿含(Ta，Nb)2O5，0.0229%。选矿工艺流程包括多段破碎、预先筛分，矿泥集中处理，分级重选得混合粗精矿。再用重选一强磁选联合工艺流程精选。钽铌精矿含(Ta，Nb)2O52.515%，回收率40%。磁选尾矿再用火法冶炼处理。 泰美钽铌矿选矿厂 位于中国广东省境内，所用矿石属花岗岩风化壳铌铁矿床。原矿含(Ta，Nb)2O50.029%。粗选采用重选一磁选重选联合工艺流程。精选采用重选磁选-电选-浮选联合工艺流程。铌铁矿含Nb2O560%，回收率42.51%。 尼奥贝克(Niobec)黄绿石选矿厂位于加拿大魁北克省。所用矿石属碳酸岩铌矿床。生产规模2085t/d。原矿含Nb2O50.58%～0.66%。采用两段磨矿浮选-磁选联合工艺流程，包括磨矿、脱泥、碳酸盐矿物浮选，再脱泥、磁选、黄绿石浮选、黄铁矿浮选。黄绿石精矿浸出脱磷，浸出渣浮硫。黄绿石最终精矿含Nb2O560%～62%。

（1） 1801年英国化学家哈特契特发现元素铌； 1802年瑞典化学家安德斯•古斯塔夫•埃克伯格发现了元素钽。（2） 1865年瑞士化学家马利尼亚克发明晰钽铌别离的分步结晶法。（3） 1866年，在高温下用氢还原五 氯 化铌首要得到了金属铌。（4） 1903年，用钠还原钽氟络盐制备了可锻金属钽。（5） 1922年，熔盐电解生产钽粉成功，使钽的生产达到工业规模。（6） 1944年发明晰铌的碳还原法，奠定了铌的工业生产根基

锡石浮选一般用甲或乙烯磷酸作捕收剂。因为各国的锡矿床类型、矿石性质不一样，历史条件和开展情况各不相同，因而各国的锡选矿情况不同十分大。选矿办法有的十分简略;有的则较杂乱，在选锡的一起归纳同收其它有价金属。近年来因为科学技能的前进，使得各国锡选矿工艺与技能都有了必定的进步。其间值得注重的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、归纳收回等。 　　锡石是一种密度较大、质脆的矿藏，在挖掘过程中简单破碎成细微颗粒。关于大颗粒锡石，一般选用重选法收回;而关于微细粒锡石，重选收回率低，一般选用浮选法或联合法收回。浮选锡石的药剂品种繁复，但存在选择性差、本钱高、目标低的技能难题，因而，国内外对锡石浮选的捕收剂和抑制剂都有很多研讨，也取得了许多研讨成果。 　　现在工业上运用的锡石捕收剂主要有脂肪酸、胂酸、烷基羟肟酸、烷基磺化琥珀酸、5类，其间油酸、苄基胂酸、A-22、水杨氧肟酸为常用捕收剂。 　　脂肪酸类捕收剂是一种浮选氧化矿的常用捕收剂，在收回钛铁矿、菱锌矿等氧化矿方面已得到了广泛运用，而油酸是脂肪酸类中最常见的一种捕收剂，其捕收才能强、用量小、无毒，但选择性差,对Fe3+、Ca2+灵敏，对铁矿藏、萤石、方解石的捕收才能强，一般用于在中性或碱性条件下浮选锡石石英型矿泥。脂肪族磷酸捕收剂适用于不含Fe3+和Pb2+矿石的浮选,一般用量为1000~1500g/t，pH最佳值介于2.55~3.50之间。 　　胂酸类捕收剂分为芳香族胂酸和脂肪族胂酸，都是较有用的捕收剂。芳香族在弱酸性介质中浮选作用较好，但有毒性，对人体有害。对细粒锡石捕收才能的强弱次序为：混合甲>对甲>苄基胂酸>邻甲。在弱酸性和中性矿浆中，混合甲浮选锡石作用最好。用它浮选含金硫化矿藏的锡矿泥时，为了防止矿泥的影响，需预先脱泥处理，一起为了防止硫化物对锡精矿质量的影响，需预先脱硫。向相等对锡石多金属硫化矿选用Y89黄药脱硫，除硫作用较好，为锡石的浮选发明了条件。脂肪族胂酸是一种较好的捕收剂，能与Sn2+、Sn4+、Fe3+等金属离子反响生成难溶化合物，浓度高时可与Ca2+、Mg2+反响生成盐。巴里选厂处理的矿石为锡石多金属硫化矿，其间硫化矿藏有铁闪锌矿、磁黄铁矿、毒砂等，脉石矿藏为石英、方解石等。浮选锡石的药剂有硫酸、苄基、P86、羧甲基纤维素钠和2号油，可使精矿档次比药剂准则改善之前进步4.68%。 　　烷基羟肟酸比脂肪酸类选择性强，毒性比类小，但捕收才能相对较弱、用量大、报价高，在可以取得相同作用的前提下，一般用于替代类捕收剂。最常用的烷基羟肟酸是水杨氧肟酸，在弱碱性介质中，以TBP作辅佐捕收剂时对锡石有较强的捕收作用。1999年，车河选厂对捕收剂进行改善时，选用水杨氧肟酸和P86新式组合药剂来替代胂酸类捕收剂，成果锡石作业收回率进步了2.24%,富集比进步了0.5倍，且用量为原捕收剂的一半，大大下降了生产本钱。2003年，朱建光对车河选场的矿样进行实验，证明了1-羟基-2-甲羟肟酸(H203)及其同分异构体2-羟基-3-甲羟肟酸(H205)都是锡石的杰出捕收剂，其间H203可从粒度小于11?m占76%、锡档次1.16%的给矿的闭路实验中，得到档次18.29%、收回率92.68%的锡精矿。 　　烷基磺化琥珀酸类捕收剂捕收才能很强, 用量少, 报价低廉,无毒, 与矿藏作用时间短,在玻利维亚、英国、前苏联和秘鲁等国家的锡石浮选厂有广泛运用。磺化琥珀酰胺酸对粗粒锡石浮选作用较好，运用最广。用磺化琥珀酸钠浮选锡石，用量一般为500~800g/t，pH为3.5~4.3，参加Aqua-mollinBC(乙二胺四乙酸四钠盐)络合高铁离子和水玻璃涣散细粒脉石颗粒，能取得较好的浮选目标。磺丁二酰胺酸对细粒锡石的捕收性能好，用量低，浮选速度快，但选择性较差，适于在酸性介质中运用。同类药剂还有磺丁二酸(N-十八烷基磺化琥珀酰胺二钠盐，国内代号为A-18)、A-22、209洗涤剂等。A-18既是锡石捕收剂又是矿泥涣散剂，有起泡性，对硫化矿有捕收作用。A-22适合于在弱酸性介质中运用，捕收才能强，用量低，作用快，无毒性，pH在6左右时作用最佳。 　　类捕收剂分为芳香族和脂肪族。芳香族对锡石捕收才能强、选择性好。乙烯较常用，捕收才能和选择性都比油酸的好，可在弱酸和中性矿浆中运用，目标较好，报价便宜，可用于浮选锡石、黑钨矿、金红石等。乙烯浮选黄茅山含锡细泥的工业实验取得了杰出的作用，锡精矿档次24.26%~26.4%，收回率44.79%~52.14%。脂肪族(C6~C8)捕收才能强、用量少、选择性弱,对Ca2+、Fe3+灵敏，精矿泡沫不黏且易于涣散，可在中性和弱酸性矿浆中浮选。 　　烷基磷酸酯捕收剂毒性小，捕收性和选择性一般，在弱碱性介质和常温下运用有较好的抗硬水性。印度某锡矿选厂选用烷基脂作捕收剂、硅作抑制剂、硫酸和柠檬酸作pH调整剂，经过一粗、两精浮选，从锡质量分数0.24%的重选尾矿中取得了档次7%、收回率55%的锡精矿。烷基硫酸钠盐(C12~C20)对锡石的捕收才能较油酸的弱，对黄铜矿有选择性捕收才能，对黄铁矿的捕收才能弱，对含钙矿藏的选择性较好，一般用量为20~30g/t。 　　胺类捕收剂是锡石浮选的较好捕收剂，它包含伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐和烷基盐，其间伯胺盐运用较为广泛。铜铁灵对锡石的捕收才能优于甲羟肟酸。单用铜铁灵浮选锡石细泥，可取得较好目标，但因为用量较大，常与甲羟肟酸混用。使用2种药剂的协同效应可适当下降用量，并取得杰出的浮选目标。 　　尽管现有捕收剂品种繁复，但仍存在一些问题，如本钱高、污染环境、细粒级难处理等，因而,近年来国内外大力研发了许多新式捕收剂,如ZJ-3、BY-9、CF、S R等。ZJ-3是朱一民等研讨成功的新式捕收剂。该药剂高效低毒，适于处理粒度小于19?m的细粒锡石。车河选厂用ZJ-3、辅佐捕收剂TBP、抑制剂CMC，经过一粗、两精、一扫浮选，从锡质量分数1.16%的矿石中选出了档次18.29%、收回率92.68%的锡精矿。BY-9是锡石的螯合捕收剂，任浏袆等从锡石多金属硫化矿尾矿中浮选收回锡。经过比较BY-9、C9羟肟酸和孙2#的浮选作用，BY-9的捕收作用最佳，用量为1000g/t。增加100g/t捕收锡石的有用促进剂P86和50~100g/t抑制剂BY-5以及50g/t2#油，终究取得档次48.76%、收回率49.88%的精矿。锡石与硅酸盐的可浮性适当，蒙自矿冶职责有限公司处理尾矿时，用BY-9为捕收剂，P86为辅佐捕收剂，碳酸钠与BY-5为抑制剂(主要成分是木质素)，取得了锡档次53-58%、收回率50-12%的锡精矿。CF为北京矿冶研讨总院研发的新式螯合捕收剂，它适用于锡石、钽铌矿藏的浮选，对锡石的捕收才能强，选择性较好，具有杰出的运用远景。 　　SR是一种细粒锡石的新式高效捕收剂，对大厂100(105)号矿体矿石，选用该药剂并辅佐捕收剂P86，可使精矿锡档次和作业收回率别离到达11.43%和88.72%。 　　尽管浮选法是收回微细粒锡石的最有用办法之一，但锡石浮选药剂本钱较高、环境污染较大、目标较低，因而研讨开发新式药剂及组合药剂对细粒锡石的收回有重要意义。

我国锡矿资源丰富，首要会集在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省，其间云南个旧被称为我国的“锡都”。锡的首要原料为锡石。锡石是一种密度较大、质脆的矿藏，在挖掘过程中简单破碎成细微颗粒。关于大颗粒锡石，一般选用重选法收回;而关于微细粒锡石，重选收回率低，一般选用浮选法或联合法收回。浮选锡石的药剂品种繁复，但存在选择性差、本钱高、目标低的技能难题，因而，国内外对锡石浮选的捕收剂和按捺剂都有很多研讨，也取得了许多研讨成果。一、锡石浮选捕收剂 (一)常用捕收剂工业上运用的锡石捕收剂首要有脂肪酸、肿酸、烷基羟肟酸、烷基磺化琥珀酸、5类，油酸、苄基肿酸、A-22、水杨氧肟酸为常用捕收剂。 1、脂肪酸类捕收剂这是一种浮选氧化矿的常用捕收剂，在收回钛铁矿、菱锌矿等氧化矿方面已得到了广泛运用。油酸是脂肪酸类中最常见的一种捕收剂，其捕收才能强、用量小、无毒，但选择性差，对Fe3+、Ca2+灵敏，对铁矿藏、萤石、方解石的捕收才能强，一般用于在中性或碱性条件下浮选锡石-石英型矿泥。脂肪族磷酸捕收剂适用于不含Fe3+和Pb2+矿石的浮选，一般用量为1000～1500 g/t， pH最佳值介于2.55～3.50之间。 2、胂酸类捕收剂胂酸分为芳香族胂酸和脂肪族胂酸，都是较有用的捕收剂。芳香族在弱酸性介质中浮选效果较好，但有毒性，对人体有害。对细粒锡石捕收才能的强弱次序为：混合肿酸>对肿酸>苄基胂酸>邻甲;在弱酸性和中性矿浆中，混合甲浮选锡石效果最好。用它浮选含金硫化矿藏的锡矿泥时，为了防止矿泥的影响，需预先脱泥处理，一同为了防止硫化物对锡精矿质量的影响，需预先脱硫。向相等对锡石多金属硫化矿选用Y89黄药脱硫，除硫效果较好，为锡石的浮选发明了条件。脂肪族胂酸是一种较好的捕收剂，能与Sn2+、Sn4+、Fe3+等金属离子反响生成难溶化合物，浓度高时可与Ca2+、Mg2+反响生成盐。巴里选厂处理的矿石为锡石多金属硫化矿，其间硫化矿藏有铁闪锌矿、磁黄铁矿、毒砂等，脉石矿藏为石英、方解石等。浮选锡石的药剂有硫酸、苄基，P86、羧甲基纤维素钠和2号油，可使精矿档次比药剂准则改善之前进步4.68%。3、烷基羟肟酸 该类捕收剂比脂肪酸类选择性强，毒性比类小，但捕收才能相对较弱、用量大、报价高，在可以取得相同效果的前提下，一般用于替代类捕收剂。最常用的烷基羟肟酸是水杨氧肟酸，在弱碱性介质中，以TBP作辅佐捕收剂时对锡石有较强的捕收效果。1999年，车河选厂对捕收剂进行改善时，选用水杨氧肟酸和P86新式组合药剂来替代肿酸类捕收剂，成果锡石作业收回率进步了2.24%，富集比进步了0.5倍，且用量为原捕收剂的一半，大大下降了生产本钱。2003年，朱建光对车河选场的矿样进行实验，证明了1-羟基-2-甲羟肟酸(H203)及其同分异构体2-羟基-3-甲羟肟酸(H205)都是锡石的杰出捕收剂，其间H205可从粒度小于11μm占76%、锡档次1.16%的给矿的闭路实验中，得到档次18.29%、收回率92.68%的锡精矿。4、烷基磺化琥珀酸类捕收剂 该类药剂捕收才能很强，用量少，报价低廉，无毒，与矿藏效果时间短，在玻利维亚、英国、前苏联和秘鲁等国家的锡石浮选厂有广泛运用。磺化琉珀酰胺酸对粗粒锡石浮选效果较好，运用最广。用磺化琥珀酸钠浮选锡石，用量一般为500～800g/t， pH为3.5～4.3，加人Aqua-mollinBC(乙二胺四乙酸四钠盐)络合高铁离子和水玻璃涣散细粒脉石颗粒，能取得较好的浮选目标。磺丁二酞胺酸对细粒锡石的捕收功能好，用量低，浮选速度快，但选择性较差，适于在酸性介质中运用。同类药剂还有磺丁二酸(N-十八烷基磺化琥珀酰胺二钠盐，国内代号为A-18)、A-22，209洗涤剂等。A-18既是锡石捕收剂又是矿泥涣散剂，有起泡性，对硫化矿有捕收效果。A-22适合于在弱酸性介质中运用，捕收才能强，用量低，效果快，无毒性，pH在6左右时效果最佳。5、麟酸类捕收剂 分为芳香族和脂肪族。芳香族对锡石捕收才能强、选择性好。乙烯较常用，捕收才能和选择性都比油酸的好，可在弱酸和中性矿浆中运用，目标较好，报价便宜，可用于浮选锡石、黑钨矿、金红石等。乙烯浮选黄茅山含锡细泥的工业实验取得了杰出的效果，锡精矿档次24.26%～26.4%，收回率44.79%～52.14%。脂肪族(C6～C8)捕收才能强、用量少、选择性弱，对Ca2+、Fe3+灵敏，精矿泡沫不黏且易于涣散，可在中性和弱酸性矿浆中浮选。 (二)其他类捕收荆烷基磷酸酯捕收剂毒性小，捕收性和选择性一般，在弱碱性介质和常温下运用有较好的抗硬水性。印度某锡矿选厂选用烷基脂作捕收剂、硅作按捺荆、硫酸和柠檬酸作pH调整剂，经过一粗、两精浮选，从锡质量分数0.24%的重选尾矿中取得了档次7%、收回率55%的锡精矿。烷基硫酸钠盐(C12 ～C20》对锡石的捕收才能较油酸的弱，对黄铜矿有选择性捕收才能，对黄铁矿的捕收才能弱，对含钙矿藏的选择性较好，一般用量为20～30g/t。胺类捕收剂是锡石浮选的较好捕收剂，它包含伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐和烷基盐，其间伯胺盐运用较为广泛。铜铁灵对锡石的捕收才能优于甲羟肟酸。单用铜铁灵浮选锡石细泥，可取得较好目标，但因为用量较大，常与甲羟肟酸混用，运用2种药剂的协同效应可恰当下降用量，并取得杰出的浮选目标。(三)新式捕收荆尽管现有捕收荆品种繁复，但仍存在一些问题，如本钱高、污染环境、细粒级难处理等，因而，近年来国内外大力研发了许多新式捕收剂，如ZJ-3、BY-9、CF、SR等。ZJ-3是朱一民等研宪成功的新式捕收剂。该药剂高效低毒，适于处理位度小于19μm的细粒锡石。车河选厂用ZJ-3、辅佐捕收剂TBP，按捺剂CMC，经过一粗、两精、一扫浮选，从锡质量分数1.16%的矿石中选出了档次l8、29%、收回率92.68%的锡精矿。BY-9是锡石的螯合捕收剂，任济袆等，从锡石多金属硫化矿尾矿中浮选收回锡。经过比较BY-9、C9羟肟酸和孙2#的浮选效果，BY-9的捕收效果最佳，用量为1000g/t。增加100g/t捕收锡石的有用促进剂P86和50～100g/t按捺剂BY-5以及50g/t2#油，终究取得档次48.76%、收回率49.88%的精矿。锡石与硅酸盐的可浮性恰当，蒙自矿冶职责有限公司处理尾矿时，用BY-9为捕收剂，P86为辅佐捕收剂，碳酸钠与BY-5为按捺剂(首要成分是本质素)，取得了锡档次53.58%、收回率50.12%的锡精矿。CF为北京矿冶研讨总院研发的新式螯合捕收剂，它适用于锡石、钽铌矿藏的浮选，对锡石的捕收才能强，选择性较好，具有杰出的运用远景。SR是一种细粒锡石的新式高效捕收剂，对大厂100(105)号矿体矿石，选用该药剂并辅佐捕收剂P86，可使精矿锡档次和作业收回率别离到达11.43%和88.72%。二、锡石浮选按捺剂 (一)无机按捺剂 常用无机按捺剂有水玻璃、、钠、、、六偏酸磷钠等。水玻璃常用于锡石浮选时按捺硅酸盐矿藏，它对锡石、方解石、萤石、重晶石、锆英石、白钨矿、方铅矿、钨钼钙矿、石膏、盐、黄绿石、钦铁矿、辰砂和榍石等均有不同程度的按捺效果，仅仅起按捺效果的临界用量不同。别的，水玻璃对硫酸铜和活化的石英相同有按捺效果，这首要是因为在矿浆中形成了硅酸铜和的化合物。当在矿浆中恰当增加金属离子(如Al3+、Cu2+、Pb2+等)时，可强化水玻璃的效果。别的，水玻璃和碳酸钠、都可作为锡石浮选的pH调整剂。、钠和是含氟含铝矿藏的有用按捺剂，常与乙烯合作运用。用烷基硫酸钠、A-22，乙烯浮选细粒锡石时，矿浆中的Ca2+、Fe3+等会对锡石有按捺效果。为了减小这种按捺效果，常参加必定量的钠。此外，和六偏酸磷钠也是锡石浮选时的较好按捺剂。在碱性条件下，用油酸浮选锡石时，可按捺被Pb2+、Cu2+活化的石英，但不按捺锡石。相同，当六偏酸磷钠和油酸合作运用时，可按捺脉石中的方解石和褐铁矿。(二)有机按捺剂浮选锡石较好的有机按捺剂有羟甲基纤维素钠、磷酸三丁脂、酚磺酸、高分子鞣料、草酸、稻草纤维素、连三酚、木质素磺酸钙(GF)、柠檬酸、乳酸、丹宁、淀粉、糊精、酒石酸EDTA等。羟甲基纤维是方解石的有用按捺剂，可与油酸、混合肿酸、Aerosol-22合作运用，对方解石等脉石矿藏有显着的按捺效果。当羧甲基纤维素钠与油酸合作运用、pH值为8.1时，对方解石的按捺效果最强。磷酸三丁脂报价昂贵，常与羧甲基纤维素钠一同运用。酚磺酸是黄玉的有用按捺剂，常与烷基二元羧酸合作运用。鞣料是电气石的杰出按捺剂。草酸和盐是含铁矿藏的有用按捺剂，常用草酸按捺脉石中的铁锰矿藏。稻草纤维素对锡石、方解石、石英等有较强的按捺效果，当原矿中含赤铁矿且pH=3时，连三酚对赤铁矿的按捺效果激烈。关于难选锡石，选用A-22与连三酚别离锡石与赤铁矿，效果较好。GF是一种有机按捺剂，对方解石、石英等脉石矿藏有较强的按捺效果，用量一般为100～200g/t。此外，GF、SR、P86是巴里锡细泥的最佳组合药剂。三、金属阳离子对捕收剂功能的影响 (一) Fe3+的影响矿浆中的Fe3+对脉石、锡石都有按捺效果。用脂肪族为捕收剂，在pH<4.5条件下，Fe3+对锡石的按捺效果最强。用磺化琥珀酸钠捕收时，在pH=3时，AquamollinBC可抗衡10mg/L铁的效果。用捕收剂A-22浮选锡石时，在小于10-4mol/L浓度条件下，Fe3+对A-22浮选锡石的影响不大，但随着浓度增大，锡石会遭到激烈的按捺效果。(二)Ca2+的影响 当捕收剂为油酸时，增加少数Ca2+，对锡石有活化效果。 (三)A13+的影响A13+明显影响磺化琥珀酰胺酸捕收剂对锡石的浮选。当A13+与A-22、对位和十二烷基醋酸胺合作运用时，Al3+对锡石有必定的按捺效果。A13+与对位一同增加，且pH为2～4时，Al3+对锡石有活化效果。(四)Pb 2+的影响 用脂肪族作捕收剂时Pb2+对锡石浮选有必定的活化效果。 此外，当用CF作捕收剂时，Ca2+，Mg2+、Cu2+、Zn2+、Fe3+、Sn4+对锡石、钽铌矿藏均起按捺效果，其间Cu2+，Fe3+，Sn4+影响较大。 四、结语微细粒锡石分选的困难较大，到目前为止仍是选矿界一大难题。尽管浮选法是收回微细粒锡石的最有用办法之一，但锡石浮选药剂本钱较高、环境污染较大、目标较低，因而，研讨开发新式药剂及组合药剂对细粒锡石的收回有重要意义。共享到： 0 本网文章内容仅供参考，不构成出资主张。出资者据此操作，危险自担。

(一)常用捕收剂 工业上运用的锡石捕收剂主要有脂肪酸、肿酸、烷基羟肟酸、烷基磺化琥珀酸、5类，油酸、苄基肿酸、A-22、水杨氧肟酸为常用捕收剂。 1、脂肪酸类捕收剂 这是一种浮选氧化矿的常用捕收剂，在收回钛铁矿、菱锌矿等氧化矿方面已得到了广泛运用。 油酸是脂肪酸类中最常见的一种捕收剂，其捕收才能强、用量小、无毒，但选择性差，对Fe3+、Ca2+灵敏，对铁矿藏、萤石、方解石的捕收才能强，一般用于在中性或碱性条件下浮选锡石-石英型矿泥。 脂肪族磷酸捕收剂适用于不含Fe3+和Pb2+矿石的浮选，一般用量为1000～1500 g/t， pH最佳值介于2.55～3.50之间。 2、胂酸类捕收剂 胂酸分为芳香族胂酸和脂肪族胂酸，都是较有用的捕收剂。 芳香族在弱酸性介质中浮选作用较好，但有毒性，对人体有害。对细粒锡石捕收才能的强弱次序为：混合肿酸>对肿酸>苄基胂酸>邻甲;在弱酸性和中性矿浆中，混合甲浮选锡石作用最好。用它浮选含金硫化矿藏的锡矿泥时，为了防止矿泥的影响，需预先脱泥处理，一起为了防止硫化物对锡精矿质量的影响，需预先脱硫。向相等对锡石多金属硫化矿选用Y89黄药脱硫，除硫作用较好，为锡石的浮选发明了条件。 脂肪族胂酸是一种较好的捕收剂，能与Sn2+、Sn4+、Fe3+等金属离子反响生成难溶化合物，浓度高时可与Ca2+、Mg2+反响生成盐。 巴里选厂处理的矿石为锡石多金属硫化矿，其间硫化矿藏有铁闪锌矿、磁黄铁矿、毒砂等，脉石矿藏为石英、方解石等。浮选锡石的药剂有硫酸、苄基，P86、羧甲基纤维素钠和2号油，可使精矿档次比药剂准则改善之前进步4.68%。 3、烷基羟肟酸 该类捕收剂比脂肪酸类选择性强，毒性比类小，但捕收才能相对较弱、用量大、报价高，在可以取得相同作用的前提下，一般用于替代类捕收剂。 最常用的烷基羟肟酸是水杨氧肟酸，在弱碱性介质中，以TBP作辅佐捕收剂时对锡石有较强的捕收作用。1999年，车河选厂对捕收剂进行改善时，选用水杨氧肟酸和P86(TBP)新式组合药剂来替代肿酸类捕收剂，成果锡石作业收回率进步了2.24%，富集比进步了0.5倍，且用量为原捕收剂的一半，大大下降了生产本钱。产品称号:磷酸三丁酯(TBP)分子式：（C4H9O）3PO分子量：266.32（按1987年世界原子量表）1、性状：本品为无色通明液体，能与多种有机溶剂混合。2、规格： 称号出口级特定一级分析纯工业级工业消泡级含量%≥99.0≥98.5≥98.5≥98.0-密度（20℃）g/ml0.974-0.9800.974-0.9800.974-0.9800.973-0.9800.820-0.900折光率（N25D）1.423-1.4251.423-1.425-1.414-1.4251.404-1.425酸度≤0.2≤0.2≤0.2≤1.2≤2.0水份（H2O）%≤0.12≤0.13≤0.1≤0.35-3、用处：本品用作稀有金属和磷酸的萃取以及涂料等化工组成的消泡，油墨、油漆的溶剂，亦可作混凝土的增加剂和化学试剂。4、包装：20Kg/塑桶/200Kg/镀锌桶。5、贮运：运送过程中当心轻放，谨防碰击。贮存在阴凉、通风、枯燥的库房中，留意防雨、防潮。2003年，朱建光对车河选场的矿样进行实验，证明了1-羟基-2-甲羟肟酸(H203)及其同分异构体2-羟基-3-甲羟肟酸(H205)都是锡石的杰出捕收剂，其间H205可从粒度小于11μm占76%、锡档次1.16%的给矿的闭路实验中，得到档次18.29%、收回率92.68%的锡精矿。 4、烷基磺化琥珀酸类捕收剂 该类药剂捕收才能很强，用量少，报价低廉，无毒，与矿藏作用时间短，在玻利维亚、英国、前苏联和秘鲁等国家的锡石浮选厂有广泛运用。 磺化琉珀酰胺酸对粗粒锡石浮选作用较好，运用最广。用磺化琥珀酸钠浮选锡石，用量一般为500～800g/t， pH为3.5～4.3，加人Aqua-mollinBC(乙二胺四乙酸四钠盐)络合高铁离子和水玻璃涣散细粒脉石颗粒，能取得较好的浮选目标。 磺丁二酞胺酸对细粒锡石的捕收性能好，用量低，浮选速度快，但选择性较差，适于在酸性介质中运用。同类药剂还有磺丁二酸(N-十八烷基磺化琥珀酰胺二钠盐，国内代号为A-18)、A-22，209洗涤剂等。A-18既是锡石捕收剂又是矿泥涣散剂，有起泡性，对硫化矿有捕收作用。A-22适合于在弱酸性介质中运用，捕收才能强，用量低，作用快，无毒性，pH在6左右时作用最佳。 5、麟酸类捕收剂 分为芳香族和脂肪族。 芳香族对锡石捕收才能强、选择性好。乙烯较常用，捕收才能和选择性都比油酸的好，可在弱酸和中性矿浆中运用，目标较好，报价便宜，可用于浮选锡石、黑钨矿、金红石等。乙烯浮选黄茅山含锡细泥的工业实验取得了杰出的作用，锡精矿档次24.26%～26.4%，收回率44.79%～52.14%。 脂肪族(C6～C8)捕收才能强、用量少、选择性弱，对Ca2+、Fe3+灵敏，精矿泡沫不黏且易于涣散，可在中性和弱酸性矿浆中浮选。 (二)其他类捕收荆 烷基磷酸酯捕收剂毒性小，捕收性和选择性一般，在弱碱性介质和常温下运用有较好的抗硬水性。印度某锡矿选厂选用烷基脂作捕收剂、硅作按捺荆、硫酸和柠檬酸作pH调整剂，经过一粗、两精浮选，从锡质量分数0.24%的重选尾矿中取得了档次7%、收回率55%的锡精矿。 烷基硫酸钠盐(C12～C20》对锡石的捕收才能较油酸的弱，对黄铜矿有选择性捕收才能，对黄铁矿的捕收才能弱，对含钙矿藏的选择性较好，一般用量为20～30g/t。 胺类捕收剂是锡石浮选的较好捕收剂，它包含伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐和烷基盐，其间伯胺盐运用较为广泛。 铜铁灵对锡石的捕收才能优于甲羟肟酸。单用铜铁灵浮选锡石细泥，可取得较好目标，但由于用量较大，常与甲羟肟酸混用，使用2种药剂的协同效应可适当下降用量，并取得杰出的浮选目标。 (三)新式捕收荆 尽管现有捕收荆品种繁复，但仍存在一些问题，如本钱高、污染环境、细粒级难处理等，因而，近年来国内外大力研发了许多新式捕收剂，如ZJ-3、BY-9、CF、SR等。 ZJ-3是朱一民等研宪成功的新式捕收剂。该药剂高效低毒，适于处理位度小于19μm的细粒锡石。车河选厂用ZJ-3、辅佐捕收剂TBP，按捺剂CMC，经过一粗、两精、一扫浮选，从锡质量分数1.16%的矿石中选出了档次l8、29%、收回率92.68%的锡精矿。 BY-9是锡石的螯合捕收剂，任济袆等，从锡石多金属硫化矿尾矿中浮选收回锡。经过比较BY-9、C9羟肟酸和孙2#的浮选作用，BY-9的捕收作用最佳，用量为1000g/t。增加100g/t捕收锡石的有用促进剂P86和50～100g/t按捺剂BY-5以及50g/t2#油，终究取得档次48.76%、收回率49.88%的精矿。锡石与硅酸盐的可浮性适当，蒙自矿冶职责有限公司处理尾矿时，用BY-9为捕收剂，P86为辅佐捕收剂，碳酸钠与BY-5为按捺剂(主要成分是本质素)，取得了锡档次53.58%、收回率50.12%的锡精矿。 CF为北京矿冶研讨总院研发的新式螯合捕收剂，它适用于锡石、钽铌矿藏的浮选，对锡石的捕收才能强，选择性较好，具有杰出的运用远景。 SR是一种细粒锡石的新式高效捕收剂，对大厂100(105)号矿体矿石，选用该药剂并辅佐捕收剂P86，可使精矿锡档次和作业收回率别离到达11.43%和88.72%。

锡石浮选技能的研讨始于本世纪30年代。1932年，德国G.格特(Gerth),最早开端锡石浮选的研讨。1937年，第一个锡矿泥浮选厂在阿尔滕贝格建成。1942年，苏联开端研讨锡石浮选，并于1947年在欣一甘建成了锡矿泥浮选厂。其时，锡石浮选主要用汕酸作捕收剂，用水玻璃作脉石抑制剂，锡精矿档次比较低;生产上粗选选用浮选，精选选用摇床，联合流程得出精矿。存在的技能问题为汕酸的捕收性强选择性差，用摇床精选，细拉锡石丢失严峻，浮选前脱泥设备功率不高。50年代，新式锡石捕收剂的研讨获得了较大的发展。对位甲 肿酸替代油酸，为生产上选用锡石浮选工艺莫定了根底。60年代初，昆明冶金研讨所用油酸作捕收剂浮选云锡黄茅山锡矿泥获得成功。1966年黄茅山锡矿泥浮选厂建成。随后，长沙矿冶研讨所用混合肿酸作捕收剂浮选大厂锡矿泥，获得显著效果。民主德国E.沃特根(Wottgen)研制成功了乙烯麟酸。70年代起，我国在大厂地区长坡、车河、铜坑三个锡选厂相继选用锡石浮选技能处理锡矿泥，香花岭锡选厂也选用了锡石浮选处理锡矿泥。选用锡石浮选技能的南非尤尼思和(鲁伊伯格、澳大利亚岳尼森、英国惠尔简、日木神子烟等锡选厂相继投产。近20年来，国内外还研讨了磺化唬拍酸胺酸盐、氧肪酸、和磷酸等新式锡石捕收剂。有机和无机抑制剂的研讨也获得了较大的发展。此外，锡石浮选的工艺流程也在实践中逐渐得到了完善，如矿浆激烈拌和、大口径水力旋流器分级、小口径水力旋流器脱泥、下降分级拉度下限和脱泥拉度下限等方面均有新的改善。

含钽铌的矿藏主要是钽铁和烧绿石。钽铌铁矿中含钽多的叫做钽铁矿，含铌多的叫铌铁矿。 钽铌铁矿和烧绿石可用阳离子捕收剂捕收，也可用阴离子捕收剂。用络合捕收剂(如羟肟酸钠)浮选作用较好。 用油酸作捕收剂，在pH值为6-8时，钽铌矿的浮游性最好，在酸性介质中钽铁矿和铌铁矿都被按捺，而石英、长石和白云石在任何pH值下浮游性都不好。因此在pH=6~8时，用油酸作捕收剂，很简单将钽锭矿与石英等脉石别离。 用10%的酸(硫酸)处理钽铌矿后，它变得简单浮游。随酸的用量增大，钽铌矿的可浮性增大，用硫酸作用比用作用好。用1%的处理，活化程度与硫酸类似。用油酸作捕收剂，的浓度为10-20毫克/升时，就能按捺钽锭矿及部分脉石。用阳离子捕收剂时，开始活化钽铌矿等一些矿藏，但随着其用量的添加，钽铌矿的回收率下降。用油酸捕收钽铌矿时，少数的钠能使悉数矿藏按捺。

虽然现有捕收剂种类繁多，但仍存在一些问题，如成本高、污染环境、细粒级难处理等，因此，近年来国内外大力研制了许多新型捕收剂，如ZJ-3、BY-9、CF、SR等。ZJ-3是朱一民等研宪成功的新型捕收剂。该药剂高效低毒，适于处理位度小于19μm的细粒锡石。车河选厂用ZJ-3、辅助捕收剂TBP，抑制剂CMC，经过一粗、两精、一扫浮选，从锡质量分数1.16%的矿石中选出了品位l8、29%、回收率92.68%的锡精矿。BY-9是锡石的螯合捕收剂，任济袆等，从锡石多金属硫化矿尾矿中浮选回收锡。通过比较BY-9、C9羟肟酸和孙2#的浮选效果，BY-9的捕收效果最佳，用量为1000g/t。添加100g/t捕收锡石的有效促进剂P86和50～100g/t抑制剂BY-5以及50g/t2#油，最终获得品位48.76%、回收率49.88%的精矿。锡石与硅酸盐的可浮性相当，蒙自矿冶责任有限公司处理尾矿时，用BY-9为捕收剂，P86为辅助捕收剂，碳酸钠与BY-5为抑制剂(主要成分是本质素)，获得了锡品位53.58%、回收率50.12%的锡精矿。CF为北京矿冶研究总院研制的新型螯合捕收剂，它适用于锡石、钽铌矿物的浮选，对锡石的捕收能力强，选择性较好，具有良好的应用前景。SR是一种细粒锡石的新型高效捕收剂，对大厂100(105)号矿体矿石，采用该药剂并辅助捕收剂P86，可使精矿锡品位和作业回收率分别达到11.43%和88.72%。

铌钽萃取法别离(separation of niobium and tantalum by solvent extraction)用溶剂革取法从铌钽化合物中提取单一高纯铌、钽中间产品的进程。这是国际范围内遍及选用的一种铌钽别离办法。萃取系统一个萃取系统由水相和有机相组成。铌和钽的萃取别离的水相主要有含铌钽的氟氢酸料液水相、硫酸料液水相、草酸料液水相。铌和钽只要在氟氢酸中才有足够大的溶解度。例如当[HF]=418g/L时，溶液含Nb2O5775g/L;[HF]=302g/L时，溶液含Ta2O51282g/L。在氟氢酸溶液中，铌主要以H2NbOF5,HNbF6、H2NbF7，钽主要以H2TaOF5、HTaF6、H2TaF5等配位离子形状存在。钽的金属性比铌强，更易生成安稳的H2TaF7，铌易生成H2NbOF5形状，这种差别是铌和钽别离的根底。用氟氢酸分化钽铌精矿时，参加硫酸能够进步精矿的分化率，又能进步铌钽的萃取率和别离功率，故工业上遍及选用HF+H2SO4的混合酸水相料液。水相料液中除铌钽外，还有杂质H2Ti0F4、H2TiF6、H2SiF6、Ti(S04)2等合作物。溶剂萃取的有机相一般由革取剂和稀释剂组成。工业上铌钽别离常用的萃取剂有甲基异丁基酮(MIBK)、磷酸三丁酯(TBP)、环已酮、乙酰胺(全名为N—N二混合烷基乙酰胺)、仲辛醇。这些萃取剂各具优缺陷，如MIBK的萃取挑选性好，对钽铌的萃取容量大，密度轻，粘度小，操作安稳，易于控制，可用纯水反萃取钽，是国际上较遍及运用的萃取剂。它的水溶性大(298K时到达18.2g/t，)，闪点低(296.7K)，挥发性大，是其缺陷。仲辛醇和乙酰胺是我国开发和选用的萃取剂。前者的萃取挑选性好，水溶性小(0.08%)，报价低，但粘度大，反萃取时简略呈现乳化现象。后者适于处理高铌钽比(Nb2O5：Ta2O5=7)、高钛(TiO2%)、高钨(>10%)和含磷钽铌精矿的分化产品。TBP的萃取挑选性好，国际上规模最大的铌萃取工厂——巴西矿业冶金公司(CiaBrasiloira de metallurgia e Mineracao)就选用这种萃取剂。萃取机理在HF-H2SO4混合酸水相料液中，铌和钽的萃取归于离子型合作物萃取，如TBP萃取时生成物为HTaF6•xTBP和HNbF6•xTBP(x=1～4)。仲辛醇萃取时生成三种萃合物，主要是纯仲辛醇(ROH)萃取铌和钽的反响：式中Me代表Nb或Ta。 工业上用的仲辛醇，实际上是仲辛醇和甲庚酮混合物(含甲庚酮10%～15%)，在萃取别离铌、钽时存在协同萃取反响:萃取工艺依据原猜中铌钽含量比，选用别离萃取别离或一起萃取后反萃别离两种方法。铌和钽含量相差较大时，大多选用别离萃取方法。图1所示为MIBK萃取铌和钽的曲线。由图看出，选用别离萃取时，在低酸度下先萃取铌，再在高酸度下萃取钽。一起萃取是将铌钽一起萃取到有机相，再从铌钽的负载有机相中别离反萃取铌和钽，即高酸度反萃取铌，低酸度反萃取钽。一起萃取方法的设备简略，便于操作，为国际上的铌钽工厂广泛选用。铌钽一起萃取到有机相后，洗刷负载有机相和反萃取别离铌钽便成为关键环节。应依据所选用的萃取剂和水相料液而选用适宜的洗刷剂和反萃取剂。如仲辛醇-HF-H2SO4萃取系统，一般用硫酸溶液洗刷负载有机相，用含H2SO41mol/L的溶液反萃取铌，用纯水反萃取钽。添加有机相和水相料液的体积比，可进步铌钽的萃取率，选用多级萃取能完全萃取铌钽。水相料液中以氟合作物形状被萃取的其他金属离子有Sn2+、Sn4+、RE3+等，可部分萃取的有As3+、As5+、Mo5+、Se4+、Fe3+、W6+、V3+、V5+、Sb5+等。水相料液酸度的挑选是以有机相中铌钽到达饱满浓度为最佳，此刻萃取入有机相中的杂质可减到最小。进入有机相的杂质，用硫酸溶液或硫酸和硫酸铵的混合液洗去。为铌钽饱满的仲辛醇用含H2SO44mol/L溶液洗刷作用最好。萃取设备工业上选用于铌钽别离的革取设备为多级箱式混合澄清器或萃取塔(填料塔、筛板塔等)。因为HF—H2SO4混合酸液腐蚀性强，遍及运用由低压聚乙烯板、聚板焊接或内衬聚四氟乙烯材料制造的多级箱式混合澄清器。矿浆萃取铌钽精矿经HF-H2SO4浸出后，残留的固体物较少，不过滤别离残渣固体，直接作为萃取料液的萃取，称为矿浆革取。我国广泛选用铌钽矿浆萃取法。与清液萃取比较，矿浆萃取可省去分化残渣的过滤和洗刷，缩短出产周期，减轻劳动强度，改进劳动条件，并有利于进程的密闭和接连化。此外，还可削减过滤的附属设备，进步分化槽的出产能力和铌钽的回收率。清液萃取时，因过滤残渣中含浸出液，残留的铌和钽[(Ta+Nb)2O5]达1%～5%;矿浆萃取的残液仅含(Ta+Nb)2O50.1g/L，，丢失在渣中的铌钽很少。矿浆萃取既合适铌钽含量比改变大的质料，也适用于低档次铌钽精矿的分化产品。矿浆萃取用箱式混合澄清器的澄清室底部有矿浆沉降区，常常受混合相排出物冲击，使残渣在萃取器内不易堆积。澄清室底部向混合室歪斜约15。，以利残渣流向混合室。仲辛醇矿浆萃取工艺流程如图2。  展望含铌钽的氟氢酸水相料液萃取别离的作用好，工艺日趋老练，工业上仍将广泛选用。但这种水相料液污染问题较严峻，且不易完全管理。为此，需求开发安全性和不污染或少污染环境的其他水相料液，如硫酸水相料液、草酸水相料液等，以及开发新的高效萃取剂。

黑钨矿在选矿工艺傍边是矿藏组成比较复杂的的一种矿藏资源，矿石中除了含有黑钨矿之外，还有许多的其他矿藏元素，特别是锡元素，在运用选矿设备进行选别黑钨矿的时分，必定要依据不同的状况选矿适宜的选矿设备，对矿藏资源进行合理的收回运用。 关于黑钨矿和锡石的别离也要依据不同的状况开装备不同的选矿设备，不同的状况选用的办法也是不相同的。比方，粗粒黑钨矿和锡石的别离可以通过干式强磁选完结，而细粒黑钨矿和锡石的别离一般都会采纳湿式高梯度强磁选机来进行，或许用浮选法来别离黑钨矿和锡石。 黑钨矿 一般在钨矿的细泥物料选别傍边，可以先用湿式高梯度强磁选机合作摇床选出黑钨精矿，然后再通过浮选去除硫化矿后，再用重选选矿设备收回锡石和钨矿。      锡矿与云母共生 运用浮选设备对黑钨矿进行浮选的时分要特别注意浮选药剂的运用，要别离细粒等级的黑钨矿和锡石，在浮选的时分可以选用草酸作黑钨矿的抑制剂，用稠浊甲作锡石捕收剂，这样可以浮选出WO3含量40%和Sn含量28%的粗精矿，获得WO3含量63%-69%的钨精矿，其间Sn含量小于1%，钨收回率91%-95%;锡精矿中Sn含量69%-75%，WO3含量0。8%-1。3%，锡收回率92%-97%。也可以采纳硫酸和抑制锡石，埃尔索-22(磺化琥珀酸酰胺盐)作捕收剂浮选黑钨矿，获得WO3含量68。07%、Sn含量2。21%的钨精矿和Sn含量72。46%、WO3含量1。95%的锡精矿。 必定要注意的是依据不同的黑钨矿和锡石的状况，选用适宜的选矿办法和选矿设备，到达资源的最大运用和收回。

锡石浮选一般用甲或乙烯磷酸作捕收剂。因为各国的锡矿床类型、矿石性质不一样，历史条件和开展情况各不相同，因而各国的锡选矿情况不同十分大。选矿办法有的十分简略;有的则较杂乱，在选锡的一起归纳同收其它有价金属。近年来因为科学技能的前进，使得各国锡选矿工艺与技能都有了必定的进步。其间值得注重的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、归纳收回等。锡石是一种密度较大、质脆的矿藏，在挖掘过程中简单破碎成细微颗粒。关于大颗粒锡石，一般选用重选法收回;而关于微细粒锡石，重选收回率低，一般选用浮选法或联合法收回。浮选锡石的药剂品种繁复，但存在选择性差、本钱高、目标低的技能难题，因而，国内外对锡石浮选的捕收剂和抑制剂都有很多研讨，也获得了许多研讨成果。现在工业上运用的锡石捕收剂主要有脂肪酸、胂酸、烷基羟肟酸、烷基磺化琥珀酸、5类，其间油酸、苄基胂酸、A-22、水杨氧肟酸为常用捕收剂。脂肪酸类捕收剂是一种浮选氧化矿的常用捕收剂，在收回钛铁矿、菱锌矿等氧化矿方面已得到了广泛应用，而油酸是脂肪酸类中最常见的一种捕收剂，其捕收能力强、用量小、无毒，但选择性差,对Fe3+、Ca2+灵敏，对铁矿藏、萤石、方解石的捕收能力强，一般用于在中性或碱性条件下浮选锡石

钽铌矿藏很难将其分化。一般依据精矿中的矿藏结构及其化学成分和需求取得什知类型的中间化合物和纯度要求来挑选分化办法。工业上钽铌精矿分化办法首要有三种：碱分化法、酸分化法和氯化分化法。此外还有氟化分化、电解分化法；分析化学中还选用KHSO4、K2S2O7、KHF2分化样品。其间，碱熔分化法是最最选用的工业办法，后续首要接分步结晶法别离钽和铌，也可进行酸转化接溶剂萃取法；氯化分化法一般后续精馏法别离钽和铌；酸分化法首要接溶剂萃取法或离子交换法别离钽和铌。       一、碱分化法       碱法分化钽铌精矿首要选用NaOH和KOH试剂，为了下降熔融物的熔点和黏度，常选用NOH＋Na2CO3或KOH＋K2CO3混合试剂。碱分化按设备和工艺分有坩埚碱熔分化和高压釜碱液分化两种办法。图1为碱熔融处理钽（铌）铁精矿的准则流程图。从中可看出NaOH和KOH熔融的不同之处。   图1  碱分化流程简图       （一）钽铌碱金属化合物的一般性质       和本家中的磷相似，钽、铌和碱金属氧化物能生成偏钽（铌）酸盐（MTaO3、MnbO3）（M为钾钠等碱金属，下同）、焦钽（铌）酸盐（M4Ta2O7、M4Nb2O7）和原钽（铌）酸盐（M2TaO4、M3NbO4）等多种盐类，一般将它们表明为：M2O·nTa2O5、M2O·nNb2O5，式中n值改变很大，常在10以上。实际上它们归于一种多聚体，其原子比一般为M∶Ta（Nb）＝16∶14；14∶12；12∶10；16∶12∶；10∶8；7∶5；8∶6；6∶4，化合物中的结晶水分子数改变也很大，从1到40或更多。       钽铌碱金属化合物有如下性质：       1、当用碱金属的氧化物或碳酸盐与钽（铌）氧化物熔融时，因组分不同能够得到不同成分的钽铌酸盐，当M2O∶（Ta，Nb）2O5＝1∶1时生成偏钽（铌）酸盐；当碱过量时生成原钽（铌）酸盐见图2、图3、图4。     2、钾和钠的偏钽（铌）酸盐少溶于水，不发作水解，也不为所分化。并且偏钽（铌）酸盐较易被氢复原成贱价氧化物：   2MnbO3＋H2＝M2O＋2NbO2＋H2O       复原温度＞400℃   2MtaO3＋H2＝M2O＋2TaO2＋H2O       复原温度600～700℃     图2  K2O（K2CO3）－Nb2O5系熔度图    图3  K2O（K2CO3）－Ta2O5    图4  Na2O（Na2CO3）－Nb2O5系熔度图       3、各种温度下偏钽（铌）酸盐在水中的溶解度见表1，溶度积见表2，一些热力学数据见表3。   表1  碱金属偏钽（铌）酸盐在水中的溶解度    （mol/L）化合物0℃25℃50℃75℃100℃NaNbO34.3×10－45.9×10－41.6×10－33.7×10－37.4×10－3KnbO37.4×10－48.7×10－44.4×10－39.5×10－31.3×10－2NaTaO34.69×10－55.46×10－51.10×10－43.19×10－42.39×10－4KtaO34.34×10－54.87×10－51.22×10－42.88×10－44.89×10－4   表2  25℃下碱金属偏钽（铌）酸盐的溶度积化合物溶度积化合物溶度积NaNbO33.23×10－7NaTaO32.99×10－9KnbO37.48×10－7KTaO32.37×10－9       表3  偏钽（铌）酸盐的一些热力学数据，温度20℃化合物溶解度/ （mol·L－1）自由能△F/ （kJ·mol－1）溶解热/ （J·mol－1）晶格能/ （J·mol－1）NaNbO34.803×10－436.819260.2496886.59KNbO36.726×10－435.145678.6952785.76NaTaO34.679×10－548.534444.7688960.65KTaO33.959×10－549.371259.8312843.49       4、与偏钽铌酸盐不同，原钽铌酸盐简单水解并构成一系列的多钽（铌）酸盐，如M8（Ta,Nb）5O16·nH2O，M7（Ta，Nb）5O16·nH2O，M14（Ta，Nb）12O37·NH2O等，又如水解反响：   6Na3TaO4＋21H2O＝Na8Ta6O19·16H2O＋10NaOH       铌也有相似反响。并且两者的高碱酸盐（K5NbO5）都存在这样的水解次序：      5、当Na＋离子过量时，多钽（铌）酸钠很少溶解，如90℃时Na7Nb12O37·23H2O在水和1％NaOH溶解中的溶解度分别为26g/L和1.1g/L。可是多钽（铌）酸钾则有很高的溶解度，乃至钾离子很多过剩时也溶解度很大。例如中，25℃时六铌酸钾K8Nb6O19·16H2O在水中的溶解度到达111.8g/L，生成的六钽（铌）酸钾盐可溶于水而不分化，并且可用真空蒸腾浓缩使以晶体方式分出。       （二）碱熔融分化钽（铌）铁矿精矿       1、碱熔分化工艺进程       国内外碱溶分化钽铌精矿的工业施行办法根本相似。一般将精矿与放内钢质坩埚中，在煤气敞式炉或竖式电炉中进行熔炼。大致的碱：精矿（分量比）＝3∶1（碱耗约为反响理论需求量的6～8倍）。为了下降熔融体的温度和黏度，往往选用90％的NaOH加10％的Na2CO3混合试剂。       操作时先将混合试剂在400～500℃下熔融，然后边拌和边参加磨至0.1mm的精矿（精矿过细会形成较高的漂尘丢失，参加量过大或过快会引起剧烈反响，导致熔体喷溅）。随精矿持续批量参加，将温度升至800℃，保温20～30min，然后将熔体倒入水中（水淬），或薄层倒入铁盘中。熔炼工艺也选用相似的办法。       2、熔炼反响       首要的熔炼反响如下：       Fe[（Ta，Nb）O3]2＋6MOH＝2M3（Ta,Nb）O4＋FeO＋3H2O       Mn[（Ta，Nb）O3]2＋6MOH＝2M3（Ta,Nb）O4＋MnO＋3H2O       FeWO4＋2MOH＝M2WO4＋FeO＋H2O      MnWO4＋2MOH＝M2WO4＋MnO＋H2O       FeTiO3＋2MOH＝M2TiO3＋FeO＋H2O       Al2O3＋2MOH＝2MAlO2＋H2O       SiO2＋2MOH＝M2SiO2＋H2O       SnO2＋2MOH＝M2SnO2＋H2O       熔融时参加氧或硝石等氧化剂，使铁锰氧化。       NaOH和KOH分化的不同在于：NaOH分化时多钽酸钠和多铌酸钠与氧化铁、氧化锰均转入沉积中，而大部分硅、锡、钨、铝则以硅酸盐等方式转入溶液中。然后加热用处理沉积物浸洗掉铁和锰，最终获工业纯钽铌混合氧化物。而用KOH分化时，用水浸熔体可使大部分钽和铌以可溶性多钽（铌）酸钾的方式进入溶液，氧化铁、氧化锰和钛酸钾则留在水浸渣中。水浸液中再参加氯化钠，使钽铌以难溶的多钽（铌）酸钠方式悉数沉积出来。再用处理沉积物即可获钽和铌的混合氧化物。       KOH分化所得钽铌混合氧化物的纯度较NaOH分化混合氧化物高，缺陷是钽铌的直收率偏低（仅80％）。       （三）碱溶液高压釜分化       碱熔分化的缺陷在于碱耗过高（每1kg精矿耗碱3kg）。选用碱溶液高压釜分化可使碱耗降至0.5kg（为碱熔法的1/6）。分化时选用30％～40％NaOH和KOH，温度在150～200℃，时刻约2～3h，分化时先生成多钽（铌）酸，然后转化成偏钽（铌）酸，反响为：   3Fe[(Ta,Nb)O3]2＋8NaOH＋（n－1）H2O→Na8（Ta,Nb）6O19·nH2O＋3Fe（OH）2   Na8（Ta,Nb）6O19·nH2O→6Na（Ta,Nb）O3＋2NaOH＋（n－1）H2O       分化后弄清或过滤，滤液初充碱后返回心压釜再用。沉积物则用15％HCl浸洗（固∶液＝1∶1，80～90℃，30min）。过滤所得偏钽铌酸盐在20℃下即可为15％～20％HF所溶解。       用KOH分化时（33％～37％KOH，200℃），为进步生成多钽（铌）酸的速度，还向高压釜参加氧化剂（氧压0.4～0.5MPa），所生成的K8（Ta，Nb）6O19·Nh2O虽难溶于KOH溶液，但易溶于水，为此在高压釜分化后沉积物先水浸［固液比1∶（4～5）］，将钽铌转入溶液，将溶液蒸腾浓缩后再加KOH使从头沉积出六钽（铌）酸盐，经分化即可得到适当纯的钽铌混合氧化物。       二、酸分化       钽铌的高度耐蚀性的长处，关于冶金更成了缺陷：很难用廉价的工业无机酸作为他们的冶金根底。除了腐蚀性最强的HF酸外，钽铌很难为其他无机酸所溶解，并且溶解度很小。从溶解度表4可看出，能用于分化精矿的只能是HF酸，其次是硫酸。因此有分化和硫酸分化两种办法，其间法用于高档次精矿，硫酸法用于低档次质料。   表4  钽铌在无机酸中的溶解度（20℃）酸名酸浓度/ （g·L－1）Na2O5溶解度/ （g·L－1）酸浓度/ （g·L－1）Ta2O5溶解度/ （g·L－1）HCl660.072360.2314514.8362923.48H2SO4680.047490.2059007.67841.8HF4187753021282       （一）分化法       和其他分化办法不同，分化一起也是浸出进程。分化一般在内衬铅、钼镍合金或镶砌石墨板的反响器中进行，拌和哭喊用蒙耐尔合金（含铜27％～29％铜镍合金）制造。       浸出液中钽铌以络合酸的方式存在，其组分与HF酸的浓度有关。对铌而言随HF酸浓度的添加，会呈现由氟氧铌酸络合物型向氟铌酸络合物型的过滤：H2NbOF5→H2NbF7→HNbF6，对金属性较铌强的钽则由：H2TaF7→HTaF6。浸出反响为：       Nb2O5＋10HF＝2H2NbOF5＋3H2O（低酸度HF＜20％）       Nb2O5＋14HF＝2H2NbF7＋5H2O（高酸度 HF浓度为20％～40％）       Nb2O5＋12HF＝2HNbF6＋5H2O（高酸度 HF浓度为20％～40％）       Ta2O5＋14HF＝2H2TaF7＋5H2O（高酸度 HF浓度为20％～40％）       Ta2O5＋12HF＝2HTaF6＋5H2O（高酸度 HF浓度为20％～40％）       即便在高酸度下，除了占主导地位的一种络合物外，实际上是多种络合酸并存。图5和图6分别为NbF5－HF－H2O和TaF5－HF－H2O在20℃时的等温溶解度图。  图5  NbF－HF－H2O系溶解度图（20℃）    图6  TaF5－HF－H2O系溶解度（温度20℃）       关于精矿，因为存在多种杂质，反响要杂乱得多，例如铁锰等也会以络合物方式如HFeF3，HMnF3等存在浸出液中。以钽（铌）铁矿为例，分化浸出反响还有：   Fe（Ta,Nb）2O6＋17HF＝2H2（Ta,Nb）F7＋HFeF3＋6H2O   Mn（Ta,Nb）2O6＋17HF＝2H2（Ta,Nb）F7＋HMnF3＋6H2O       除了钽、铌、铁、锰之外，在伴生矿藏中所含的其他元素如锡、钛、硅、钨也以络合酸H2SnF6、H2SiF6、H2WF8的方式进入溶液。而稀土、铀、钍、钙等则以沉积物方式REF3、UF4、ThF4、CaF2残留在浸出渣中。     为了加速反响速度和进步钽铌的分化率，分化时还参加硫酸。硫酸的参加还有利于后认取工序进步杂质的别离效果。一般选用60％～70％浓度的，分化温度为90～100℃，耗酸量按化学反响计量的理论用，并超越5％～10％。分化时，将磨至粒度＜0.074mm的精矿边拌和边参加反响器中，操控温度小于50℃，因分化为放热反响，加料过快，反响过于剧烈，易形成HF酸蒸发丢失。矿粉加完后，通蒸气或用石墨电阻发热体持续加热至90～100℃，拌和保温4h，冷却后过滤或直接送萃取工序。一般钽铌分化率达98％以上。分化残渣中的钽铌含量低于1％。       （二）硫酸分化法       钽铌能和硫酸效果生成多种硫酸盐，并且在硫酸介质中钽和铌表现出较大的不同。例如铌更易被复原成贱价和更易发作水解，在硫酸介质中铌很简单被锌齐、金属镁和碱金属复原到＋3价。钽很难复原，并且只能到达＋4价。钽铌硫酸化合物都易和碱金属和铵生成复盐，并且这些复盐都简单水解。随硫酸浓度添加，反响如下：   Nb2O5＋H2SO4＝Nb2O4SO4＋H2O   Nb2O5＋2H2SO4＝Nb2O3（SO4）2＋2H2O   Nb2O5＋3H2SO4＝Nb2O2（SO4）3＋3H2O（中）   Nb2O5＋4H2SO4＝Nb2O2（SO4）4＋4H2O（中）       钽的金属性较强，除上述反响外，还有反响：   Ta2O5＋5H2SO4＝Ta2（SO4）5＋5H2O       图7为Nb2O5－SO3－H2O的等温溶解度图。硫酸分化后一般再用水浸熔料使钽铌水解沉积，一起别离掉大部分铁、锰等可溶性硫酸盐杂质。但也有从硫酸溶液中直接萃取别离钽和铌。    图7  20℃下Nb2O5－SO3－H2O系溶解度图

钽（Ta）铌(Nb)都归于高熔点（钽 2996℃、铌2468℃）、高沸点（钽5427℃、铌5127℃）稀有金属，外观似钢，灰白色光泽，粉末呈深灰色，具有吸气、耐腐蚀、超导性、单极导电性和在高温下强度高级特性。 因而，当时钽铌新材料使用的相关高技能工业范畴包含电子、精细陶瓷和精细玻璃工业；电声光器材；硬质合金，宇航及电子能工业；生物医学工程；超导工业；特种钢等工业。 钽和铌在电子工业、化学工业、特种合金以及真空技能、 尖端技能方面都具有非常重要的位置。在电子工业中使用钽金属制造的电解电容器具有电容量大、漏电流小、安稳性好、可靠性高、耐压功能好、寿命长、体积小等杰出特色。 很多用于国防、航空、航天、电子核算机、高档次的民用电器及各类电子外表的电子线路中。     在冶金工业中，钽铌首要用作出产高强度合金钢、改进各种合金功能和制造超硬东西的添加剂。     近期，全国际范围内工业化的进程与美元的价值降低加快了金属、非金属等资源报价的大幅上涨，稀有金属商场需求进一步加大。钽、铌、等高新技能产品的研制和出产进入了一个新的增加时期。在国内同职业中第一个被“国际钽铌研讨中心（TIC）”接收为成员，国家科技部确定的国家级要点高新技能厂商的宁夏东方有色金属集团，在其34个系列产品中，占有23个种类属新材料范畴的高新技能产品，钽粉、钽丝别离占国际20％和45％的商场份额，一起也是我国国防、核能、宇航、电子、冶金和化工等高新技能范畴极为重要的新材料直销基地，代表着我国稀有金属工业正在走向一个新的转折点。     钽铌商场回暖 使用增加     近年来，跟着核算机、数码相机、手机、车载电子体系需求转旺的拉动，钽的需求在逐步走出低谷。钽精矿报价也回到正常水平。国际近年对钽的总需求在2000吨左右，而对铌的需求是20000余吨；钽的首要用途是电容器用钽粉及其钽丝，其用量占总消费量的一半以上；铌的首要用途是作钢铁的添加剂，其用量占总消费量的近九成；2000年是钽消费的顶峰之年，钽的总用量到达创记录的2235吨，2001年则敏捷下掉到1562吨，至2004年其产值稳步进步挨近2000吨；铌的需求则一向较为平稳。     我国的资源优势显着     我国一些特大或大型钽铌矿状况：     特色：钽矿床规划小，矿石档次低，嵌布粒度细而涣散，多金属伴生，形成难采、难分、难选，回收率低；赋存状况差，大规划露采的矿山较少。我国没有独立的铌矿山，铌往往与稀土、钽伴生。     储量：我国所规则的钽铌矿床储量核算的最低工业档次目标为：（Ta、Nb）205 0.016-0.028％，从我国大部分钽铌矿床档次都挨近或略高于最低工业档次目标。Ta205档次超越0.02％的几乎没有，而Nb205档次超越0.1％的也只要几个碳酸岩类型的矿床，其它类型矿床Nb205档次均在0.02％左右。     钽铌储量数据显现，我国钽（Ta205）储量和根底储量在数量上仍是很大的，但我国钽资源Ta205档次几乎没有一个超越0.02％，明显以这样低的档次套改出的“储量”与国外高档次核算出的储量难有可比性。铌亦是如此。     钽铌冶炼、加工工艺不断创新     湿法冶金     矿浆萃取；火法分化、低酸萃取；离线分析、在线分析及微机监控；冷结晶；接连喷发沉积出产低氟Ta205、Nb205的工艺；过氧化沉积出产高纯Ta205、Nb205；大流通量混合—弄清萃取槽和组合式萃取设备；选用国际先进的真空旋转烘干设备和远红外接连烘干设备。     火法冶金     钽粉：高比容钽粉的脱氧办法、控氧办法、掺磷掺氮技能和造粒热团化技能，研讨出了J、P、D、DP、W等多种钽粉出产工艺，开发出了10000-30000-50000-70000-80000μFv/g系列出口高比容钽粉，研讨水平超越100000μFv/g，高压高比容钽粉逐成系列，研讨了氧化钽复原的新办法。     铌粉：用铝热复原—水平EB炉精粹新工艺出产和提纯金属铌，出产铌粉和其它金属铌及其合金产品。电容器级铌粉研讨水平已达比容100000-120000μFv/g。        金属加工     钽丝：选用了全新的等静压成型、垂熔烧结、型轧开坯、多模接连拉拔、特殊表面处理、接连退火和接连清洗等工艺进程，开发出了Φ0.25-0.20-0.17mm系列出口细径钽丝，研讨水平达Φ0.065mm，钽丝抗拉强度能够按客户要求控制在32-168Kgf/mm2的广泛范围内，并可依据用客户要求进步产品的抗脆功能、抗高温曲折功能、抗引拔功能。     锭、棒、板、管、片：精练的技能才能增强，有100、200、600KW电子束炉和1吨电弧炉，能够出产多种规格的钽铌金属及其合金锭，用其作质料，能够出产各种 规格的管、棒、板、片、箔材。     钽铌使用及新技能、新材料的研讨开发热门     钽铌卤化物及醇盐的研讨开发     150000μFv/g以上超高比容钽粉研讨开发     Φ0.065mm以下细径钽丝研讨开发     电容器级铌粉研讨开发     钽合金、铌合金及加工材研讨开发     大直径钽铌酸盐晶体研讨开发     钽铌氧化物和金属靶材的研讨开发、真空级铌铁研讨开发     钽工业出资热度不减     因为我国钽铌业的不断进步，从90年代下半期以来，我国钽铌业的出资热不断升温。除宁夏有色金属冶炼厂、株洲硬质合金有限公司、九江有色金属冶炼厂、广西栗木有色金属工业公司和广东从化钽铌冶炼厂这5家老钽铌骨干厂商不断出资改造晋级外，广东多罗山兰宝石、广东佛岗佳特、衡阳金新莱孚等厂商乘势而起，成为钽铌业的后起之秀。即使阅历了2000-2001年的钽商场风云，广东、江西等省仍有10来家厂商加入到钽铌的职业之中，还有些出资者预备进入钽铌业。2005年全国钽铌出产供应商已逾40家。     初略预算，现在我国钽制品产值折成金属钽约800吨，占国际总产值的三分之一强，K2TaF7的产能逾2000吨，占国际总需求的50％以上，能够说我国已成为国际钽工业大国。     我国钽铌工业几点考虑     钽冶炼加工业的开展首要受钽资源使用和钽制品使用两大要素的限制，现在钽资源的现状和钽制品的广泛使用使钽冶炼加工业的开展处于一种供需矛盾之中。20世纪90年代以来，钽质料总是处于求过于供状况，国际钽精矿70％用于该范畴仍显缺乏，致使钽矿藏提价600％。我国钽矿床散布较广，但大多数钽铌矿档次偏低、使用率低。进入20世纪90年代，我国钽工业开展速度反常迅猛，质料直销缺乏的问题逐步露出出来。        现在，我国钽铌联合体是厂商间自发安排的保护职业全体利益的民间安排，在保护职业全体利益上起着活跃的效果。在我国钽铌业蓬勃开展的今日，适时地树立钽铌协会，对内和谐厂商间的联系，对外保护职业全体利益，帮忙政府拟定职业开展规划，是很有必要的。     鼓舞厂商间的协作。尤其是通过2000年-2001年的商场动摇后，应鼓舞质料厂商与冶炼厂商间树立长时间互利的供求联系，荣辱与共，同舟共济，增强全体的抗危险才能。     鼓舞厂商走出国门，与国外厂商树立长时间安稳的供求联系，活跃保险地开发国外的钽铌资源。     主张国家有关部门拟定政策，加大对钽铌业新技能、新产品开发的支撑力度，支撑钽铌高新技能产品的出口，树立产学研结合的钽铌新产品开发基地和出口基地。   宜春钽铌矿矿区坐落袁州区南东新坊乡境内，距宜春市区25公里，交通非常便当。该矿是一个含钽、铌、锂、铍、、多种稀有金属超大型矿床，也是我国重要的稀有稀土涣散元素矿产资源基地。     1、矿床特征： 矿体赋存于雅山花岗岩体中，呈似层状面型散布 ，产状安稳而陡峭（倾向40°--50°，倾角10°--28°），面积约2.8平方公里。工业矿体长1700米，东西宽644米，面积约1.5平方公里，均匀厚度60米。其间富矿体长1300米，宽55米，厚31.5米（最大42 米）。     2、矿石矿藏特征 矿石矿藏有细晶石 ，富锰铌钽铁矿 ，含钽锡石，伴生矿藏有锂云母、锆石 、黄玉、绿基石 、含锡钽铁金红石 、黑钨矿、独居石、磷钇矿等。     3、矿石组份     五氧二钽0.0101％、五氧化二铌0.0084％、0.028%、 氧化二锂0.426％、氧化二0.2218％、氧化二0.0308％、一起档次在富矿岩体中具有上富下贫、中心富边际贫的改变规则。     4、储量 累计探明储量：五氧二钽19533吨、五氧二铌15600吨、49492吨、氧化二锂752207吨、氧化二401746吨、氧化二54337吨。钽保有资源储量16048吨，别离占全国（8.42万吨）和国际（12.92万吨）的19.06％和12.43％。一起矿山尾砂仍是玻璃工业抱负质料，此矿已由国家挖掘。

钽坯料在真空电弧炉中熔炼成延性良好的致密金属锭或结构特殊的异形构件的过程。这是金属钽精炼的成熟工业方法，具有成形和提纯两种作用。 原理 有自耗电极法和非自耗电极法两种。自耗电极法是工业上采用的主要方法，其阴极坯料为真空烧结法制取的钽条，钽条在电弧高温作用下逐步熔化，滴落到水冷铜坩埚中凝固结晶成形。非自耗电极法的阴极一般采用钨钍或石墨，阴极只起维持电弧作用，本身不消耗，钽坯料在电弧加热的高温熔池中熔化，然后冷却结晶成形。非自耗电极法仅用于熔炼实验室的小型钽坯料。无论是自耗电极法或非自耗电极法，钽坯料在熔化过程中因气体和易挥发杂质的逸出，或不稳定化合物的分解，被真空泵抽走而得到提纯。 自耗电极法也可在惰性气氛中借助惰性气体的压力熔铸含有易蒸发组分的各种合金锭料。熔池可通过外加磁场搅拌使钽和钽合金组分均匀。熔炼钽坯料金属不被污染，并可制取多种形状的铸件，尤其适合于制取大型钽锭和净返形的各种坯料如管坯、异形零件等。目前自耗电极真空电弧熔炼法主要用于二次熔铸金属锭，制取大型圆锭、扁锭或异形铸件。 自耗电极真空电弧熔炼炉 基本结构如图，主要由炉壳、电极柱、附于炉壳底部的水冷铜坩埚、带有支架和传动升降装置的电极以及真空系统所组成。熔炼炉结构材料为钢、不锈钢和水冷铜坩埚。自耗电极真空电弧熔炼炉的电极升降装置为手动或自动控制。  工艺过程 先将钽条接到阴极夹头上后，往水冷铜坩埚底部放置少量起弧用的钽材料，并抽真空到规定的13．3～133mPa真空度。接通电源起弧，下降电极直到与底部钽材料接触，然后逐步提起电极，产生电弧。起弧后，通过调整电源功率和电弧长度使钽条阴极熔化。钽条阴极熔化行将结束时，逐渐减少电源功率，最后停止熔化，保持真空降温。为使炉况顺行和制得优质钽锭，必须选择适宜的电弧长度、电流强度和电压。电弧过长会产生附带电弧，附带电弧射向水冷铜坩埚壁，可将水冷铜坩埚烧穿。所产生的附带电弧还会使熔炼炉的热效率下降。电弧过短则容易引起电极与熔体间的短路，产生炉瘤，并导致钽锭成分不均匀。可用灵敏的电极升降装置来控制电弧长度。电流强度对电弧稳定性影响很大。电流强度增大，电弧稳定性增加，但熔池温度随之提高，金属蒸发量增大，离子化蒸气浓度增大，达到峰值时发生放电，反过来破坏电弧的稳定性。适宜的电流的计算式为： I=W/V 式中W为熔炼炉功率，V为电压。熔炼炉功率可根据钽坯料的熔点和直径从有关表中查到，熔炼炉的电源电压通常采用30～40V。 金属的提纯效果主要取决于熔炼室的真空度、熔炼速度和金属保持熔融状态的时间。因为熔炼过程中的各种杂质是通过蒸发、分解形成低价化合物而除去的。为此保持适宜的炉内真空度、较低的电极熔化速度和较长的金属熔炼时间，能得到更好的提纯效果。自耗电极真空熔炼法的提纯效果不如钽电子束熔炼法，但优于固相精炼法。其提纯效果举例于表。发展趋势 由于自耗电极真空电弧熔炼法的熔炼速度快、真空度较低，因此，所产钽锭纯度相对较低。另外，由于冷却条件不同和温度梯度不均匀，导致所产钽锭结构不一，在加工中易产生缺陷，加工前需进行变性处理以获得均匀的细晶粒结构。目前纯钽主要用于无线电电子工业和化学工业，对钽的纯度要求高，为此在生产上第一次熔炼采用电子束熔炼提纯，再用电弧熔炼获得大直径的钽锭。