铝铬砖
2018-12-28 09:57:31
铝铬砖(alumina-chrome brick)
以Al2O3为主要成分并含有少量Cr2O3的高铝质耐火制品。以铝铬渣为原料的烧结砖也属铝铬砖,亦称铝铬渣砖。铝铬砖比高铝砖耐侵蚀,铝铬渣砖还有高温力学性能好的特点。铝铬砖的理化性能实例见表。 制造工艺 铝铬砖以高铝矾土为原料,细粉中加入铬铁矿或铁合金厂的副产品一一铝铬渣。经过合理的粒度级配,在混碾机中加水和纸浆废液进行混练,在压砖机上成型,干燥后于1400℃以上的温度下烧成。铝铬渣砖以铝铬渣为原料,破碎至3mm以下,以同样原料制备细粉并进行粒度级配。在混碾机内加入工业磷酸或纸浆废液为结合剂进行混练。用压砖机制成砖坯,干燥后在1500~1600℃的温度下烧成。
用途铝铬砖可作炼钢用盛钢桶衬砖,比不含Cr2O3的高铝砖使用寿命长。主要是沿矾土熟料颗粒边界生成刚玉--Cr2O3固溶体覆盖层,保护颗粒不受熔渣侵蚀。由于加入Cr2O3,制品的热导率降低,因而减轻了盛钢桶挂渣现象。日本曾在电炉炉顶使用铝铬砖,寿命亦比高铝砖长。铝铬渣砖用于铜镍冶炼炉的风口区,比镁铬砖更耐侵蚀。由于具有高温强度,在窑炉的高温部位也可使用,如隧道窑的墙和烧嘴。铝铬渣砖的缺点是抗热震性差,在温度波动的部位使用,常有剥落和开裂现象,如能克服这一缺点,用途将会扩大。
铬渣处理工艺
2019-02-20 15:16:12
消除金属铬和铬盐出产进程中排出的废渣对环境的污染和使其得到综合运用的进程。铬渣是由铬铁矿参加纯碱、白云石、石灰石在1100~1200℃高温焙烧、用水浸出后的残渣。每出产1t铬酸盐约发生3~5t铬渣。
成分 铬渣的化学成分见下表。
铬渣的矿藏组成首要有方镁石(MgO)、硅酸二钙(β–2CaO•SiO2)、铁铝酸钙(4CaO•Al2O3•Fe2O3)、亚铬酸钙(α–Ca(CrO2)2)、铬尖晶石((Mg•Fe)(CrO2)2)、四水(4Na2CrO4•4H2O)等。其间,有很大一部分相似水泥的物相组成,故铬渣也有水硬性,在空气中吸水结块。损害 铬渣中的首要毒物为水溶性的四水,是强氧化剂,毒性强。铬渣堆置不只占有土地,并且细粒随风飘扬构成空气污染;铬渣露天堆积,受雨雪淋浸,所含的六价铬被溶出进入地下水或进入河流、湖泊中,污染环境。我国某铁合金厂的铬渣堆场,未采纳相应的防渗方法,致使地下水六价铬离子含量猛增到150~180mg/L,超越饮用水标准数千倍,构成严峻的污染公害,下流污染规模增加到15~20km2,污染区域几个村庄的日子用水,全赖由外面引入自来水或用车送水直销;各种农作物也都遭到不同程度的污染。六价铬、铬化合物以及铬化合物的气溶胶,能以多种形式损害人畜健康。因而,铬渣的堆存场有必要采纳铺地防渗和加设棚罩。
处理和运用 避免铬渣污染的方法是进行解毒处理。在有复原剂的酸性条件下,或在有碱金属硫化物、硫氢化物的碱性条件下,或在有硫、碳和碳化物存在的高温、缺氧条件下,六价铬都可复原为毒性较小的三价铬。铬渣的运用首要有六方面。
1、制烧结砖。将铬渣枯燥、破坏,按铬渣粉40%和粘土60%的份额混合配料,制坯、焙烧。在高温文强复原性环境中,六价铬复原为不溶于水的三价铬,消除剧毒,砖材可到达建筑要求。
2、制作水泥。用铬渣、石灰石、粘土等质料按普通硅酸盐水泥配料,能够烧制水泥熟料,用来制作水泥。运用碳复原后的铬渣同高炉粒化渣,转炉钢渣和硅酸盐水泥熟料。参加5%左右的石膏,也可制作少熟料钢铁渣水泥。
3、出产铬渣铸石。将30%铬渣、25%硅砂(含SiO2>95%)、45%烟道灰、3%~5%氧化铁皮(轧钢铁皮)混合、破坏、于1500℃池窑中熔融,在1300℃下浇铸成型,结晶、退火后缓慢降温即为制品,模仿辉绿铸石组分是优秀的耐酸耐腐蚀材料。
4、替代蛇纹石出产钙镁磷肥。蛇纹石的首要成分为MgO和SiO2,可用铬渣替代。先将铬渣造球,按无烟煤:磷矿:铬渣:硅石=37.5:50∶35∶15(分量比)的配料比装入高炉中,于1600℃进行熔融反响,经水淬骤冷,沥水别离,转筒内枯燥后,球磨破坏即得制品。
5、替代白云石、石灰石作炼铁熔剂。铬渣中CaO、MgO的含量与炼铁运用的白云石、石灰石中的量附近,能够替代白云石、石灰石炼铁。炼1t生铁耗用600kg铬渣,六价铬可悉数复原、解毒完全,并且生铁中铬成分上升、硬度、耐磨和耐腐蚀性都有所提高。
6、替代铬铁矿做玻璃着色剂。制作绿色玻璃时常用铬矿粉做着色剂,首要是运用三价铬离子在玻璃中的光学特性。铬渣中含有部分未反响掉的铬矿粉和六价铬,高温有利于六价铬转变为三价铬,完全除毒,所得制品色泽碧绿艳丽。铬渣参加量3%~5%为宜。
此外,水淬铬渣还可作为水泥混合材料、矿棉质料、耐热胶凝材料、熔融水泥质料等。因为铬渣具有毒性,难以运送,因而使它的运用受到了必定约束。
铬渣选矿技术概述
2019-01-24 09:37:04
铬渣是冶炼铬铁合金时产生的固体废渣,这些废渣如果不及时经过科学有效地处理,将会对环境造成极大的危害。铬铁冶炼渣中含有少量的铬铁合金颗粒,回收这些颗粒可以获取可观的经济效益,且为铬渣的下一步处理奠定基础。
铬铁冶炼渣一般为干渣,铬铁合金颗粒不均匀嵌布其中,要想分离出这些铬铁合金,首先需要将大块的铬渣破碎成小块,达到铬铁合金和固体废渣基本单体解离的状态,这样铬铁合金与固体废渣在具体形态上单体解离,下一步将采用一种简单的工艺方法使铬铁合金颗粒与这些废渣分开,达到分选的目的。
众所周知,铬铁合金颗粒作为一种合金,其密度远大于这些类似石块的固体废渣,因此只需简单的重选工艺方法即可将固体废渣与铬铁合金颗粒分开,达到分选的目的。重选法即根据矿物与废石密度的差异进行分选的一种方法,比重差越大,分选效果越好。用于选铬渣的重选设备主要是跳汰机和摇床,跳汰机用于选粗,中,细粒矿物物料,摇床只能选别细粒物料,而铬铁合金的块越大,价格越高,因此众多的投资者希望获得尽可能大的铬铁合金颗粒。这就需要再破碎时采用选择性破碎,尽可能保留大块的铬铁合金颗粒,进入大粒度跳汰机进行选别,分选出大块铬铁合金,然后再将细粒嵌布的铬铁渣进一步破碎,选别出细粒铬铁合金颗粒。
铬锆铜性能
2017-06-06 17:50:05
铬锆铜性能是冶金
行业
连续结晶器现代最佳的高强高导高软化点材料,也被广泛应用于IC框架引线材料。 铬合金性脆,作为
金属
材料使用还在研究中,铬主要以铁合金(如铬铁)形式用于生产不锈钢及各种合金钢。
金属
铬用作铝合金、钴合金、钛合金及高温合金、电阻发热合金等的添加剂。氧化铬用作耐光、耐热的涂料,也可用作磨料,玻璃、陶瓷的着色剂,化学合成的催化剂。铬矾、重铬酸盐用作皮革的鞣料,织物染色的媒染剂、浸渍剂及各种颜料。镀铬和渗铬可使钢铁和铜、铝等
金属
形成抗腐蚀的表层,并且光亮美观,大量用于家具、汽车、建筑等工业。此外,铬矿石还大量用于制作耐火材料。 锆的热中子俘获截面小,有突出的核性能,是发展原子能工业不可缺少的材料,可作反应堆芯结构材料。锆粉在空气中易燃烧,可作引爆雷管及无烟火药。锆可用于优质钢脱氧去硫的添加剂,也是装甲钢、大炮用钢、不锈钢及耐热钢的组元。锆是镁合金的重要合金元素,能提高镁合抗拉强度和加工性能。锆还是铝镁合金的变质剂,能细化晶粒。二氧化锆和锆英石是耐火材料中最有价值的化合物。二氧化锆是新型陶瓷的主要材料,不可用作抗高温氧化的加热材料。二氧化锆可作耐酸搪瓷、玻璃的添加剂,能显著提高玻璃的弹性、化学稳定性及耐热性。锆英石的光反射性能强、热稳定性好,在陶瓷和玻璃中可作遮光剂使用。锆在加热时能大量地吸收氧、氢、氨等气体,是理想的吸气剂,如电子管中用锆粉作除气剂,用锆丝锆片作栅极支架、阳极支架等。 铬锆铜性能广泛用作汽车、宇航工业的钢板和不锈钢板的接触焊机点焊、滚焊焊炬最理想的电极材料,高压开关焊点材料和断路器材料。
铬渣的危害及其利用
2019-03-14 11:25:47
铬渣,即出产金属铬和铬盐过程中发生的工业废渣。对人类有必定的损害。铬渣是出产金属铬和铬盐过程中发生的工业废渣。我国现在有20多个省市排放铬渣。
成分:
铬渣的化学成分为:二氧化硅占4~30%,三氧化二铝占5~10%,氧化钙占26~44%,氧化镁占8~36%,三氧化二铁占2~11%,六氧化二铬(Cr2O6)占0.6~0.8%和(Na2Cr2O7)占1%左右等。铬渣所含首要矿藏有方镁石(MgO)、硅酸钙(2CaO·SiO2)、布氏石(4CaO·Al2O3·Fe2O3)和1~10%的剩余铬铁矿等。
损害:
在无复原剂时,的水溶液含有剧毒的六价铬离子。
铬渣露天堆积,受雨雪淋浸,所含的六价铬被溶出进入地下水或进入河流、湖泊中,污染环境。严峻污染带内水中六价铬含量可高达每升数十毫克,超越饮用水标准若干倍。六价铬、铬化合物以及铬化合物气溶胶等,能以多种形式损害人畜健康(见铬污染对健康的影响)。因而铬渣的堆存场有必要采纳铺地防渗和加设棚罩。
据专家介绍,铬污染的土壤修正方法一直是个科技难题。现有的三种修正方法都不老练,也正是因为毒性强,修正难,根据对铬污染的注重,上个世纪90年代我国开端全面整理铬盐职业,逐渐关停并转了40多家铬盐厂商。到2005年只保留了25家,而关于残留的很多铬渣,国务院在2005年也曾向全国发出通知,要求一切前史堆存铬渣都要在“十一五”末悉数完成无害化处理。可是从云南曲靖的这家陆良平和化工厂来看,国务院的要求明显没有完成,很多残留的铬渣不只没有进行有用的处理,并且还呈现了极端恶劣的随意倾倒事情。
处理和运用:
避免铬渣损害的方法是进行高温处理,消除其毒性。在有复原剂的酸性条件下,或在有碱金属硫化物、硫氢化物的碱性条件下,或在有硫、碳和碳化物存在的高温、缺氧条件下,六价铬都可复原为毒性较小的三价铬。铬渣的运用首要有以下几个方面:
①制烧结砖:将铬渣枯燥、破坏,按铬渣粉40%和粘土60%的份额混合配料,制成砖坯,入窑烧制。在高温文强复原性环境中,六价铬复原为不溶于水的三氧化二铬,消除剧毒。砖材可到达建筑要求。
②制高强铬砖:将5份铬渣和3份碳酸渣混合加水40%,在球磨机内湿磨。铬渣中的六价铬变成不溶于水的铬酸,一部分转化成三价铬。按3份铬渣浆和2份煤渣配料,通过碾压和焖料,制成砖坯。然后经升温、恒温、降温各2小时,在8个大气压力下进行压蒸维护,制成铬砖。铬渣中含较多氧化镁,体积会胀大,需求寄存一段时间,体积安稳后运用。
③制铬渣铸石:以30%铬渣、25%硅酸盐和45%煤渣配料,再掺入3~5%氧化铁,经熔融浇铸,结晶退火,制得抗压强度为4800~5500千克力/厘米的高强度、耐磨损、防腐蚀的铸石。
④制水泥:用铬渣、石灰石、粘土等质料按普通硅酸盐水泥配料,能够烧制水泥熟料,用来制作水泥。运用碳复原后的铬渣同高炉粒化渣、转炉钢渣和硅酸盐水泥熟料,参加5%左右石膏,也可制作少熟料钢铁渣水泥。
此外,铬渣还可替代铬矿粉,作为玻璃的翠绿色着色剂。水淬铬渣还可作为水泥混合材料、矿棉质料、耐热胶凝材料、熔融水泥质料等。日本在除毒后的铬渣中,参加硫酸亚铁、氧化亚铁等复原剂,制成可塑性凝结材料或作石膏板材填充料。
铬渣具有毒性,难以运送,它的运用没有翻开局势。
铬渣回收铬铁合金的工艺
2019-01-24 09:36:35
铬铁冶炼渣简称铬渣,是冶炼铬铁合金时产生的固体废渣,这些固体废渣如果不及时进行科学有效的处理,将会对环境和人类健康造成极大的威胁,而回收铬铁合金渣不仅可以获取一定的经济收益,也为铬渣的下一步处理和回收打下铺垫。
铬渣中含有一定量的铬铁合金颗粒,回收这些铬铁合金颗粒可获取可观的经济效益,那么怎样回收其中的铬铁合金颗粒呢?众所周知,铬铁合金的比重较大,而固体废渣的比重较小,利用重选法从铬渣中回收铬铁合金在理论上是可行的,为此我们对铬铁渣的跳汰选矿进行了深入的研究和实践工作,最终获得非常好的回收效果,也证明的跳汰机回收铬铁合金的可行性。
铬渣中的铬铁合金被包裹在废渣中,要想回收铬铁合金必须对铬铁渣进行破碎,使铬铁合金与废渣单体解离,在这种状态下可最大程度回收铬铁合金颗粒,利用跳汰机对破碎后的铬渣进行跳汰选矿,回收8~30mm粒级粗粒铬铁合金,对跳汰机尾矿进行再次粉碎,再回收0~8mm细粒铬铁合金颗粒,整个过程实现了对粗细铬铁合金的全部回收,获取最大的经济效益。
铬渣硬度较大,必须采用鄂式破碎机进行第一道破碎工艺,第二道细碎处理可采用棒磨机等设备进行。粉碎后的铬渣可销向新型建材厂制成新型建材,基本实现了对铬渣的全部回收利用。
高铝砖
2018-12-28 11:21:28
高铝砖主要用于砌筑高炉、热风炉、电炉炉顶、鼓风炉、反射炉、回转窑内衬。此外高铝砖还广泛地用做平炉蓄热式格子砖、浇注系统用的塞头、水口砖等。但高铝砖价格要比粘土砖高,故用粘土砖能够满足要求的地方就不必使用高铝砖。
而高铝砖的耐火度比粘土砖和半硅砖的耐火度都要高,达1750~1790℃,属于高级耐火材料。因为高铝制品中Al2O3高,杂质量少,形成易熔的玻璃体少,所以荷重软化温度比粘土砖高,但因莫来石结晶未形成网状组织,故荷重软化温度仍没有硅砖高。所以抗碱性渣的能力比抗酸性渣的能力弱些。
陶瓷透水砖与陶土砖的大不同
2019-01-04 13:39:36
导读陶瓷透水砖是指利用陶瓷原料经筛分选料,组织合理颗粒级配,添加结合剂后,经成型、烘干、高温烧结而形成的优质透水建材。外观不同陶瓷透水砖是指利用陶瓷原料经筛分选料,组织合理颗粒级配,添加结合剂后,经成型、烘干、高温烧结而形成的优质透水建材。陶土砖通常采用优质粘土(甚至紫砂陶土)高温烧制,以天然粘土为主要成分,用石英、长石等为骨料,经过烧结后形成的土建砌墙砖。烧结温度不同陶瓷透水砖经过1200℃-1300℃高温烧成,产品结合是由颗粒间物理成分熔融后冷却形成的结合,强度非常高,通常大于45兆帕。而陶土砖的烧结温度比陶瓷透水砖低200摄氏度,所以结合度弱于陶瓷透水砖,即表面耐磨度差。透水性不同陶瓷透水砖用原材料可为瓷、硬质陶、优质混凝土粒料、橡胶颗粒、破碎玻璃等,优质单粒级粒料是保证透水砖具有良好透水性的前提,细粉、泥质砂、针片装物都将极大程度上影响地面砖的透水率、抗冻融性能和使用寿命。而陶土砖是粘土细粉结合而成的,所以比表面积大,烧制时造成的孔微小而不通透。虽然土质有吸水的特性,但由于不通透,水无法透过(只能靠蒸发),砖中的水就会对颗粒结合部位进行反复破坏。颗粒孔隙不同陶瓷透水砖颗粒间孔隙大,而且是烧结结合,对于北方的冻融有良好的抗性,很好的解决了水泥透水砖透水性与抗冻融性不可兼得的难题。
而陶土砖烧制时造成的孔微小而不通透,抗冰水融化时体积膨胀的能力弱,冬季很容易就会发生起皮。
铬渣的无害化治理和综合利用
2019-02-20 14:07:07
一、前语
在金属铬和铬盐产品的出产进程中,会发生许多铬渣。鉴于质料档次纷歧、破坏程度殊异、出产设备和工艺的不尽相同,铬渣的发生量也有动摇。一般,每出产l t金属铬会排放约10t铬渣,每出产l t铬盐排放3~5t铬渣。我国年排放铬渣约20万t,迄今堆存的铬渣已超越300万t。铬渣的化学成分见表l。
表1 铬渣的典型化学成分Cr2O3Al2O3SiO2CaOMgOK2ONa2OSPH2OFe2O3烧成老渣/%4.665.7410.1730.0222.330.0422.180.0080.08149.4419.28新渣/%3.444.589.5731.1121.790.260.740.0210.051228.1319.65
由表1可知,铬渣既是有害废渣,又是可使用的二次资源。一方面,铬渣中可溶性的Cr6+毒性剧烈,不只损害生态环境,影响动植物成长,并且可通过消化道和皮肤进入人体,散布在肝和中,或经呼吸道积存于肺部,长时刻触摸Cr6+在100μg/m3以上的环境,可引起皮炎、铬疮、支气管炎、肺炎、肺气肿等疾病。国内外因铬渣中Cr6+的强氧化性、致突变性和致癌性所引发的公害事端时有发生;另一方面,因为我国铬资源缺少,综合使用铬渣中各种形状的铬十分必要;而其间含量丰厚的CaO、MgO、Fe2O3等成分,在工业出产中能替代石灰石、白云石等质料运用,可到达节省资源、下降能耗的意图。
国外对铬渣管理的总趋势是将Cr6+解毒处理后堆存或填埋。我国自20世纪60年代开端,先后就铬渣制砖、出产钙镁磷肥、干(湿)法复原解毒、作玻璃上色剂、复原铬渣制五颜六色水泥以及使用铬渣制矿渣棉制品及铸石制品等办法进行了实验研讨,取得了不同程度的发展。鉴于不断添加的铬渣及其严峻损害,其无害化处理和综合使用技能的开发已火烧眉毛。
二、铬渣的无害化处理
铬渣的物相组成杂乱,无害化管理难度大。现在管理铬渣的办法根本分三类:高温复原法(干法)、湿法复原法(湿法)和固化法,三者的比较见表2。
表2 铬渣无害化处理的三种办法比较办法原理使用实践特色干法将粒度小于4 mm的铬渣与煤粒按100∶15的份额进行混合,在高温下进行复原培烧,使Cr6+复原成不溶性的Cr2O3。烧制玻璃上色剂、钙镁磷肥助熔剂、炼铁辅料、铸石和水泥等。可得到有价值的产品;但处理本钱高,吃渣量小,铬渣解毒不完全。湿法将粒度小于120意图铬渣酸解或碱解后,向混合溶液中参加Na2S、FeSO4等复原剂,将Cr6+复原成Cr3+或Cr(OH)3。与呈复原性的造纸废液、味精废水等联合使用,可到达以废治废的意图。处理后Cr6+≤2×10-6,但处理费用高,不宜处理大宗铬渣。固化法将铬渣破坏后参加必定量的FeS04、无机酸和水泥,加水拌和、凝聚,使铬渣被关闭在水泥里,不易再次溶出。以水泥固化为主,也有少数沥青、石灰、粉煤灰和化学药剂的固化使用。该法须参加相当量的固化剂,经济效益差。(一)铬渣的复原解毒处理
在铬渣的复原解毒处理中,干法和湿法最为常用,它们的根本原理都是把毒性大的Cr6+复原为毒性甚小的Cr3+,详细工艺见表3。
表3 铬渣的复原解毒工艺解毒工艺分类复原剂办法简介湿法酸性溶液复原钠、硫酸亚铁等该工艺耗酸量大,适用于有废酸排放的厂商。办法为:将碱性铬渣调至酸性,然后参加Na2SO3、FeSO4等复原剂,在液固两相状况将Cr6+复原为Cr3+(机理如下:CrO2-4+3Fe2++8H+→Cr3++3Fe3++4H2O)。碱性溶液复原、等直接在碱性铬渣中参加、等进行Cr6+的复原反响,构成Cr( OH)3沉积后,过滤收回铬污泥。解毒机理如下:8Na2CrO4+6Na2S+23H2O→8Cr(OH)3+3Na2S2O3+22NaOH纯碱溶液复原碳酸钠、用碳酸钠溶液处理湿磨后的铬渣,使其间酸溶性铬酸钙与铬铝酸钙转化为水溶性而被浸出,收回产品。余渣再用溶液处理,使剩下的Cr6+复原为Cr3+,参加硫酸中和,并用硫酸亚铁固定过量的S。络合复原木质素磺酸盐及硫酸亚铁用造纸废液中的木质素磺酸盐及硫酸亚铁作复原剂,使铬渣中的Cr6+起复原及络合反响,生成铁络木质磺酸盐,解毒后Cr6+含量低于1.8mg/kg。该法不光削减了铬渣对环境的损害,还消除了造纸废液对环境的污染。水蒸汽转化废水中具有复原性的有机物用制糖或味精废水作复原剂,与铬渣混合调成浆状,放入受压密封的电加热容器内,通过电加热,使容器内浆料发生300℃以上过热蒸汽,促进渣中的Cr6+的复原反响顺利进行。该法还消除了制糖和味精废水的污染。干法碳复原碳粉、无烟煤粉等将铬渣和碳粉、无烟煤粉等按必定份额(约100∶15)混合在复原气氛中加热至800℃左右,继续一段时刻直至将Cr6+转化为无毒的Cr3+。烧结矿硅质助熔剂、补助性复原剂将铁精矿和铬渣混协作质料生成烧结矿,在烧结进程中对铬渣进行解毒。这种办法出产10t烧结矿要参加80%的铁精矿,并且处理废渣量少,所以本钱较高,不能从根本上处理铬渣的处理问题。密封焙烧煤炭、稻壳或其它有机物将铬渣与适量煤炭或锯末、稻壳混合,在540~600℃下焙烧,以进程发生的CO和H2为复原剂,并在密封条件下水淬,投加过量的硫酸亚铁与硫酸混合,以稳固复原效果,解毒渣中的Cr6+降至极低,可堆存或使用。
(二)铬渣的固化/安稳化处理
铬渣的固化/安稳化处理是将铬渣破坏后参加必定量的无机酸或硫酸亚铁,使其间的Cr6+复原成Cr3+,再参加相当量的水泥,加水拌和,凝聚,跟着水泥的水化与凝聚硬化进程,铬化合物会构成安稳的晶体结构或化学键,且被关闭在固体基材中,不易再溶出,然后到达安稳化和无害化的意图。
在铬渣的固化处理中,选用高炉矿渣和粉煤灰参加到水泥基材中对铬渣进行固化/安稳化处理,实验标明:参加超细高炉渣后,因为矿渣的复原性,固化体的强度和铬渣的浸出毒性已大大进步,铬渣的参加量最高可达40%,固化体的抗压强度可达30MPa以上,可用于建材。
研讨标明:硫酸亚铁经预复原后所得到的铬渣固化体的浸出毒性比没有预复原处理的固化体浸出毒性要下降60%以上;一起硫酸亚铁的加料办法对处理效果影响很大,适合的加料办法是硫酸亚铁先配成水溶液后与铬渣进行拌和,这能够增大复原反响进行的程度;硫酸亚铁的参加量应以理论核算值的1.25倍为宜。
三、铬渣的综合使用
铬渣具有硬度大、熔点高的性质,所以,人们常使用铬渣制成铸石、砖等建筑材料,或用作某些产品的替代质料,并使Cr6+转变成Cr3+或金属铬,到达解毒和资源化综合使用的两层意图。现在,比较老练的综合使用铬渣的办法有:
(一)作建筑材料
1、出产辉绿岩铸石
辉绿岩铸石是优秀的耐酸碱、耐磨材料。广泛用于矿山、冶金、电力、化工等工业部门,出产铸石时需用铬铁矿作为晶核剂。因为铬渣中含有残存的铬,是出产铸石的杰出的晶核剂,铬渣中还有必定数量的硅、钙、铝、镁、铁等,这些都是铸石所需求的元素。
2、出产铬渣棉
矿渣棉是优秀的保温、轻体建筑材料。用铬渣制成的渣棉的质量相功能与矿渣棉根本相同,因为是在1400℃的高温下复原解毒,因而解毒完全。浸液毒性实验结果标明,矿渣棉水溶性Cr6+含量为0.15mg/kg,大大低于有关固体废物污染操控标准。
3、制砖
将铬渣同粘土、煤混合烧制红砖或青砖技能简略、出资及出产费用低、用渣量大。研讨标明,因为质料中许多粘土在高温下呈酸性,加之砖坯中煤及其气化后CO的效果,有利于Cr6+分解为Cr3+,使制品砖所含Cr6+显着下降,特别是制青砖的饮窑工序构成的CO,不只将红褐色氧化铁复原为青灰色的Fe3O4,并且进一步将剩余Cr6+解毒,效果更好;铬渣掺量较少时,对制品砖的抗压、抗折强度无显着影响。如广州铬盐厂以铬渣40%(破坏至100目)、粘土60%制成的青砖,经化验分析,Cr3+约0.5%~3%,砖的抗压强度140kg/cm3以上,抗折强度60kg/cm3以上。
若将铬渣与陶瓷质料制得的基料按份额充沛混合,喷入雾化水,混匀、造粒,用压机成型,枯燥后素烧,然后上釉再枯燥,最终入窑将烧制得彩釉玻化砖。此种砖外形漂亮,装修办法多,商场销路好;并且因为选用干料混磨法,使得粒径均匀,反响完全,玻化量大,解毒效果好,无二次泻染。
4、制水泥
铬渣的首要矿藏组成为硅酸二钙、铁铝酸钙和方镁石(三者含量达70%),与水泥熟料矿藏组成类似。铬渣用于水泥有三种办法:
① 铬渣干法解毒后作为混合材,同水泥熟料、石膏磨混制得水泥,铬渣用量约为制品水泥的10%。
② 铬渣作为水泥质料之一烧制水泥熟料,铬渣用量约占水泥熟料的5%~10%。
③ 铬渣替代氟化钙作为矿化剂烧制水泥熟料,铬渣用量占水泥熟料的2%。三种办法的铬渣用量首要取决于质料石灰石的含镁量。
以粉煤灰(或煤矸石)、石灰石、铬渣、矿渣等为质料,在950~1100℃下煅烧,可出产一种化学组成、矿藏组成差异于普通硅酸盐水泥,但水泥28天强度可超越325#水泥标号的新式低温水泥。
(二)用作玻璃制品的上色剂
玻璃是一种由熔融体经冷却而呈无规则摆放的非晶态固体。在玻璃熔制进程中引进含铬化合物时,该玻璃可吸收某些波长的光,出现与透过部分波长的光相应的色彩。玻璃料在高温熔融时,Cr6+不安稳,转化为Cr3+,而使玻璃出现绿色。曾经,做绿色玻璃上色剂的首要为铬铁矿、、三氧化二铬等。20世纪60年代中期起,沈阳、天津及青岛等地开端用铬渣替代铬矿及其它铬系产品作绿色玻璃上色剂。
该法要求铬渣粒度为0.2mm左右,含水量应低于10%。因为各厂所用质料的化学组成不尽相同,铬渣的参加量也有差异。依据部分供应商的经历,铬渣做玻璃上色剂的参加量为3%~5%。铬渣替代其它铬系质料做绿色上色剂的长处可归纳为:
① Cr6+解毒完全,无二次污染,安稳性好,资源化程度高。但在破坏、运送、装卸进程中应留意劳动保护。
② 用铬渣替代铬矿粉所得的玻璃色彩鲜艳,质量有所进步。
③ 铬渣是经高温氧化焚烧的活性物质,内含必定量的熔剂,能下降玻璃料的熔融温度,缩短熔化时刻,节省能源。
④ 铬渣价廉易得,除其间铬离子可使玻璃上色外,其间的MgO、CaO、Al2O3、SiO2等也是玻璃的有用成分。因而用铬渣可相应削减某些质料参加量,然后有效地下降了玻璃制品的出产本钱。
(三)替代石灰用于炼铁
炼铁需用石灰石、白云石作熔剂。铬渣中含约50%~60%的MgO和CaO,此外尚含10%~20%的Fe2O3,这些都是炼铁所需的成分。少数铬渣替代消石灰同铁矿粉、煤粉混合在烧结炉中烧结后,送高炉冶炼,炉内高温文CO强复原气氛将渣中Cr6+复原为Cr3+乃至金属铬,金属铬熔入铁水,其它成分熔入熔渣,后者水淬后可作水泥混合材。少数铬渣对烧结矿质量、高炉出产无影响,炼铁本钱略有下降。
(四)替代蛇纹石出产钙镁磷肥
用铬渣替代蛇纹石作助熔剂出产钙镁磷肥,肥料质量契合钙镁磷肥三级标准,经田间实验,肥效与用蛇纹石制作的钙镁磷肥相同。因为使用铬渣中的钙、镁节省了蛇纹石,使钙镁磷肥本钱下降10%以上,每吨钙镁磷肥可处理铬渣约400kg。在生严中因以煤或焦炭为燃料和复原剂,所以可把铬渣中的Cr6+复原成Cr3+,到达无害化的意图。
(五)制防锈颜料
铬渣经物理办法加工制成钙铁粉,具有杰出的防锈功能,其质量安稳,已使用于酚醛、醇醛和环氧等防锈涂料的防锈颜料,该产品通过查验系无毒产品,已在两家厂商出产。工艺关键是选用恰当办法加快颗粒沉降速度,缩短出产周期,留意选用防潮功能杰出的包装材料。该法铬渣用量大,每出产1t钙铁粉可耗费铬渣1.2~1.3t。
(六)制备其它铬系产品
铬渣通过复原、别离、浸取、蒸腾、酸化等工艺,可制成Na2Cr2O7、Na2S等产品;铬渣与废混合,参加解毒剂、添加剂,可制成铬黄、石膏和氧化镁等。
对铬渣在95℃下用水浸取溶解得到可溶性铬盐,然后用15%NaOH溶液调PH值至13,再用H2O2将Cr3+氧化为Cr6+,参加PbAc2溶液,沉积生成PbCrO4,通过滤枯燥后即得到产品。实验中质料的最佳配比为铬渣:H2O2(30%)∶PbAc2=7∶3∶3.2,lkg铬渣能够制得0.457kg。
四、定论和主张
(一)铬盐工业是重要的根底质料工业,涉及到国民经济10%以上的产品,在国民经济中占有亘要的位置。铬渣的毒性大,排放量大,堆积占地面积大,严峻污染了周围环境,影响人体健康;但铬渣除铬外,还含有CaO、MgO、Fe2O3等有用成分,对其综合使用很有必要。
(二)铬渣的管理应根据“减量化、无害化、资源化”的考虑。在铬盐出产中,首先应活跃选用清洁出产工艺,变结尾消沉管理为最大极限地消减产渣量;铬渣发生后,需采纳适合的技能进行无害化处理,将其间的Cr6+尽可能地复原为毒性甚小的Cr3+,或是固化在水泥、粉煤灰、炉渣等基材中,使之不再溶出;最终,对经无害化处理的铬渣应量体裁衣,综合使用,使之成为新的资源。
(三)国内外的实践标明:铬渣使用潜力很大,能开发的技能和产品许多,现有的无害化和综合使用水平仍需进步,效果规模还要扩展,特别是适用于中小型铬盐厂商的铬渣综合使用技能仍待开发,以完全处理这一环境损害。
铬渣的处理及利用一体化
2019-02-20 11:59:20
铬渣是指在铬出产进程中由铬铁矿、纯碱和钙质填料按必定份额混合,经高温煅烧、用水制取后所得的灰绿色残渣,是一种强碱性物质。因为所用质料及配方的不同。每出产一吨所排铬渣量也不尽相同,大约在2.0-3.0吨左右。根据所用质料与配方的不同,在出产进程中所排铬渣的元素组成也不尽相同。
渣中的Cr6+,具强氧化性;水溶Cr6+对环境的污染和损害更大,铬渣的无害化处理被认为是我国铬盐职业健康发展的瓶颈问题,也是世界性的难题。因为铬渣中含有钙、镁、铁、铝、硅、铬等元素,这就为铬渣的管理与资源化供给了或许。石家庄市亚富化工有限公司和济南裕兴化工厂是合作单位,公司技能组从实际出发找到了三条卓有成效的铬渣处理及使用的途径。
一、 水泥固化法
(一)FeSO4复原铬渣中的Cr6+
铬渣中含有很多碱性物质,如方镁石、铬铝酸钙、碱性铬酸铁等,它们都溶于酸。铬渣如处于酸性条件下,这些物质必被溶解.其成果,铬渣所剩无几达不到使用意图。所以咱们有必要在碱性条件或中性条件下复原渣中Cr6+,而FeSO4能作为复原剂来到达这一意图,其首要反响式如下:
FeSO4 →Fe2+ +SO42-
碱性条件:
Fe2++2OH-=Fe(OH)2
CrO42-+3Fe(OH)2+4H20=Cr(0H)3+3Fe(OH)3+2OH-
中性条件:
CrO42-+3Fe2++8H2O=Cr(OH)3+3Fe(OH)3+4H+
这样,只需 FeSO4与铬渣相混合在水溶液中,不管其所在条件,都能进行反响,使处理工艺大为简略。Cr3+的毒性很小,且是人体和生物所必需的一种微量元素,因而对铬渣的处理是把六价铬离子转换成三价铬离子,这就是铬渣的无害化处理。并且FeSO4是价廉易得的复原剂,咱们用的FeSO4是济南裕兴钛厂的副产品,富含水和硫酸、FeSO4·7H2O含量达98.5%以上,含有少数废酸和钛。
(二)水泥的固化处理
铬渣元素组成的60%是CaO 、SiO2、Al2O3和Fe2O3,这四种元素也是水泥的基本成分;它们在铬渣中以硅酸二钙和铁铝酸钙方式存在,是水泥四种有胶凝活性化合物中的两种。假如没有六价铬和方镁石(游离氧化镁,其量占铬渣的20%左右),铬渣可以直接作低标号水泥使用。所以,去除Cr6+和氧化镁是使用水泥固化铬渣的要害,而FeSO4除了首要的复原作用外,仍是硫酸盐的激起剂,可激起水泥活性;别的,它还能促进氧化镁的改变,避免其胀裂作用,提高了水泥的安定性。
铬渣和FeSO4遇水即与铬渣中Cr6+发作反响,去除铬害,其间水溶Cr6+可从本来的 1000-2000ppm降低到5ppm以下.再与水泥混合,复原铬渣中极少数的可溶性六价铬能跟着水泥的水化和凝聚硬化进程的进行,被封存在水泥石凝胶硬体内,即便初期有微量的水溶性六价铬溶出,但跟着水泥石的硬化和强度的增加,六价铬的溶出量将随之削减。直至这部分六价铬完全被封固在混凝土内而不再溶出。功能安稳,解毒完全,经过屡次测定,水泥制品的Cr6+浓度都远在5ppm以下。
(三)使用举例
铬渣(济南裕兴化工厂)100Kg、FeSO4·7H2O(济南裕兴钛厂)15Kg、水适量参加拌和机拌和6 min,再参加425#硅酸盐水泥25Kg拌和 3 min,用于我公司的土建施工中,铺设混凝土路途约1公里,地上600余平方米,复原铬渣混凝土首要用于路途、地上的混凝土垫层中,再在混凝土垫层上面做一层15-20mm厚的水泥砂浆面层,这样就可以到达将复原铬渣中剩余部分水溶性六价铬完全固化的意图。
二、 铬渣作燃煤固硫剂
我公司坐落华北平原中部无极县,无极县是传统的农业大县,乡村居民大部分都用蜂窝煤来煮饭取暖。而煤焚烧后将发生很多的SO2、NOx气体,构成严峻的空气污染。
原煤因产地不同,含不同份量的有机硫,无机硫,碳和有机物等具复原性,铬渣含Na、Ca、Mg、Cr、Fe和Al等元素不只具有氧化性还具催化焚烧作用,使用两者的氧化复原特性在必定的焚烧条件下可将铬渣作为原煤的固硫剂、而原煤则作为铬渣的解毒复原剂。这样就处理了铬渣的污染管理难题和燃煤的固硫本钱问题,做到了处理及使用一体化。
因为渣中六价铬首要以四水和铬酸钙方式存在,所以首要反响式如下:
2Cr6+ + 3S2- + 3OH- = 3S+Cr(OH)3
2C+O2=2CO (1)
2Na2CrO4·4H2O+3CO=Cr2O3+2Na2O+3CO2↑+4H2O↑ (2)
2CaCrO4+3CO=Cr2O3+2CaO+3CO2↑ (3)
解毒后的煤铬渣,其六价铬含量可达8PPm以下,契合铬盐工业污染物标准GB4280-84中规则的第二级标准、且安稳性较好,长时间露天堆存六价铬无显着“上升”现象。
使用举例
原煤:铬渣=90:10 将上述物料破坏至<3mm,加适量水陈化二天,使煤中部分硫与铬渣中的Cr6+进行反响被固化,然后参加10%的粘土和适量水,拌和均匀,经蜂窝煤机揉捏成型。固硫率达68%,炉渣经破坏可作混凝土垫层材料等。
三、 铬渣作脱硫剂
动力在我县乡村散布广泛,就地使用粪便、桔杆、杂草、废渣、废料等出产。含有必定量的 ,有时也含极少数的有机硫 ,是剧毒的有害物质。空气中含0.1 %的数秒内可使人丧命。它对输气管、仪器仪表、焚烧设备有很强腐蚀作用 ,其焚烧产品二氧化硫也是一种腐蚀性很强的气体 ,一起进入大气能发生“酸雨”。为确保人体健康和维护大气环境 ,延伸燃气设备等的使用寿命 ,有必要进行脱硫。
气体的脱除办法较多 ,其间氧化铁法是一种经典而有用的脱硫办法 ,其长处是工艺简略、操作简单、能耗低 ,至今仍被广泛使用。铬渣见表1 Fe2O3含量10.6%,我公司用FeSO4·7H2O把铬渣中的Cr6+复原,这样即便用了铬渣中的Fe2O3又对铬渣进行了解毒,即便有残留Cr6+也会被中H2S的再次复原,所以解毒完全,脱硫进程是在碱性液膜中进行的。
氧化铁系脱硫剂的脱硫原理
在含有H2S的气体经过脱硫剂时 ,首先是H2S分子分散到颗粒表面 ,然后在水膜中离解:
H2S →H+ +HS-
HS- →H+ + S2-
离解的 HS- 、S2- 替代了 O = Fe - OH 中的 - OH 和=O ,生成 S= Fe - SH,即 Fe2S3的水合物和 FeS。
FeSO4 → Fe2+ +S042-
Cr207 2- + 3Fe2++14H+ = Cr3++ 3Fe3+ +7H2O
Fe2O3·H2O +3H2S = Fe2S3 ·H2O +3H2O
Fe2O3·HO +3H2S = 2FeS+S+4H2O
2Cr6+ + 3S2- + 3OH- = 3S+Cr(OH)3
出产举例:
FeSO4·7H2O 100Kg,铬渣25Kg,木屑10kg加水适量参加拌和机拌和6 min,参加熟石灰25kg拌和均匀,混碾10 min,经成型机揉捏成条形固体,烘干活化成黄色条形制品。
小结:
1、水泥固化是根据水泥的水合和水硬胶凝作用而对复原铬渣进行固化处理的一种办法,它将复原铬渣和普通水泥混合,构成具有必定强度的固化体,然后到达复原铬渣中残留Cr6+的风险成分浸出的意图。此法处理铬渣量大,是使用最好的技能之一,且用于土建施工中,每立方米可节省本钱20元左右。
2、用铬渣作固硫剂处理了铬渣的污染管理难题和燃煤的固硫本钱问题,具有必定的环境效益和经济效益。
3、使用铬渣制备脱硫剂是一杰出的以废治害,化害为利的综合使用办法,对具有较好的脱硫作用,经其脱硫后,使H2S含量从3000-5000 mg/m3降到20 mg/m3以下,契合国家规则的排放标准,并且对铬渣解毒最为完全。该作业具有较好的环境效益和经济效益。