铝铬砖(alumina-chrome brick) 　　以Al2O3为主要成分并含有少量Cr2O3的高铝质耐火制品。以铝铬渣为原料的烧结砖也属铝铬砖，亦称铝铬渣砖。铝铬砖比高铝砖耐侵蚀，铝铬渣砖还有高温力学性能好的特点。铝铬砖的理化性能实例见表。　　制造工艺 铝铬砖以高铝矾土为原料，细粉中加入铬铁矿或铁合金厂的副产品一一铝铬渣。经过合理的粒度级配，在混碾机中加水和纸浆废液进行混练，在压砖机上成型，干燥后于1400℃以上的温度下烧成。铝铬渣砖以铝铬渣为原料，破碎至3mm以下，以同样原料制备细粉并进行粒度级配。在混碾机内加入工业磷酸或纸浆废液为结合剂进行混练。用压砖机制成砖坯，干燥后在1500～1600℃的温度下烧成。 　　用途铝铬砖可作炼钢用盛钢桶衬砖，比不含Cr2O3的高铝砖使用寿命长。主要是沿矾土熟料颗粒边界生成刚玉--Cr2O3固溶体覆盖层，保护颗粒不受熔渣侵蚀。由于加入Cr2O3，制品的热导率降低，因而减轻了盛钢桶挂渣现象。日本曾在电炉炉顶使用铝铬砖，寿命亦比高铝砖长。铝铬渣砖用于铜镍冶炼炉的风口区，比镁铬砖更耐侵蚀。由于具有高温强度，在窑炉的高温部位也可使用，如隧道窑的墙和烧嘴。铝铬渣砖的缺点是抗热震性差，在温度波动的部位使用，常有剥落和开裂现象，如能克服这一缺点，用途将会扩大。

铬铁冶炼渣简称铬渣，是冶炼铬铁合金时产生的固体废渣，这些固体废渣如果不及时进行科学有效的处理，将会对环境和人类健康造成极大的威胁，而回收铬铁合金渣不仅可以获取一定的经济收益，也为铬渣的下一步处理和回收打下铺垫。 铬渣中含有一定量的铬铁合金颗粒，回收这些铬铁合金颗粒可获取可观的经济效益，那么怎样回收其中的铬铁合金颗粒呢？众所周知，铬铁合金的比重较大，而固体废渣的比重较小，利用重选法从铬渣中回收铬铁合金在理论上是可行的，为此我们对铬铁渣的跳汰选矿进行了深入的研究和实践工作，最终获得非常好的回收效果，也证明的跳汰机回收铬铁合金的可行性。 铬渣中的铬铁合金被包裹在废渣中，要想回收铬铁合金必须对铬铁渣进行破碎，使铬铁合金与废渣单体解离，在这种状态下可最大程度回收铬铁合金颗粒，利用跳汰机对破碎后的铬渣进行跳汰选矿，回收8～30mm粒级粗粒铬铁合金，对跳汰机尾矿进行再次粉碎，再回收0～8mm细粒铬铁合金颗粒，整个过程实现了对粗细铬铁合金的全部回收，获取最大的经济效益。 铬渣硬度较大，必须采用鄂式破碎机进行第一道破碎工艺，第二道细碎处理可采用棒磨机等设备进行。粉碎后的铬渣可销向新型建材厂制成新型建材，基本实现了对铬渣的全部回收利用。

消除金属铬和铬盐出产进程中排出的废渣对环境的污染和使其得到综合运用的进程。铬渣是由铬铁矿参加纯碱、白云石、石灰石在1100～1200℃高温焙烧、用水浸出后的残渣。每出产1t铬酸盐约发生3～5t铬渣。 成分 铬渣的化学成分见下表。 铬渣的矿藏组成首要有方镁石（MgO）、硅酸二钙（β–2CaO•SiO2）、铁铝酸钙（4CaO•Al2O3•Fe2O3）、亚铬酸钙（α–Ca（CrO2）2）、铬尖晶石（（Mg•Fe）（CrO2）2）、四水（4Na2CrO4•4H2O）等。其间，有很大一部分相似水泥的物相组成，故铬渣也有水硬性，在空气中吸水结块。损害 铬渣中的首要毒物为水溶性的四水，是强氧化剂，毒性强。铬渣堆置不只占有土地，并且细粒随风飘扬构成空气污染；铬渣露天堆积，受雨雪淋浸，所含的六价铬被溶出进入地下水或进入河流、湖泊中，污染环境。我国某铁合金厂的铬渣堆场，未采纳相应的防渗方法，致使地下水六价铬离子含量猛增到150～180mg/L，超越饮用水标准数千倍，构成严峻的污染公害，下流污染规模增加到15～20km2，污染区域几个村庄的日子用水，全赖由外面引入自来水或用车送水直销；各种农作物也都遭到不同程度的污染。六价铬、铬化合物以及铬化合物的气溶胶，能以多种形式损害人畜健康。因而，铬渣的堆存场有必要采纳铺地防渗和加设棚罩。 处理和运用 避免铬渣污染的方法是进行解毒处理。在有复原剂的酸性条件下，或在有碱金属硫化物、硫氢化物的碱性条件下，或在有硫、碳和碳化物存在的高温、缺氧条件下，六价铬都可复原为毒性较小的三价铬。铬渣的运用首要有六方面。 1、制烧结砖。将铬渣枯燥、破坏，按铬渣粉40%和粘土60%的份额混合配料，制坯、焙烧。在高温文强复原性环境中，六价铬复原为不溶于水的三价铬，消除剧毒，砖材可到达建筑要求。 2、制作水泥。用铬渣、石灰石、粘土等质料按普通硅酸盐水泥配料，能够烧制水泥熟料，用来制作水泥。运用碳复原后的铬渣同高炉粒化渣，转炉钢渣和硅酸盐水泥熟料。参加5%左右的石膏，也可制作少熟料钢铁渣水泥。 3、出产铬渣铸石。将30%铬渣、25%硅砂（含SiO2＞95%）、45%烟道灰、3%～5%氧化铁皮（轧钢铁皮）混合、破坏、于1500℃池窑中熔融，在1300℃下浇铸成型，结晶、退火后缓慢降温即为制品，模仿辉绿铸石组分是优秀的耐酸耐腐蚀材料。 4、替代蛇纹石出产钙镁磷肥。蛇纹石的首要成分为MgO和SiO2，可用铬渣替代。先将铬渣造球，按无烟煤：磷矿：铬渣：硅石=37.5：50∶35∶15（分量比）的配料比装入高炉中，于1600℃进行熔融反响，经水淬骤冷，沥水别离，转筒内枯燥后，球磨破坏即得制品。 5、替代白云石、石灰石作炼铁熔剂。铬渣中CaO、MgO的含量与炼铁运用的白云石、石灰石中的量附近，能够替代白云石、石灰石炼铁。炼1t生铁耗用600kg铬渣，六价铬可悉数复原、解毒完全，并且生铁中铬成分上升、硬度、耐磨和耐腐蚀性都有所提高。 6、替代铬铁矿做玻璃着色剂。制作绿色玻璃时常用铬矿粉做着色剂，首要是运用三价铬离子在玻璃中的光学特性。铬渣中含有部分未反响掉的铬矿粉和六价铬，高温有利于六价铬转变为三价铬，完全除毒，所得制品色泽碧绿艳丽。铬渣参加量3%～5%为宜。 此外，水淬铬渣还可作为水泥混合材料、矿棉质料、耐热胶凝材料、熔融水泥质料等。因为铬渣具有毒性，难以运送，因而使它的运用受到了必定约束。

铬渣是冶炼铬铁合金时产生的固体废渣，这些废渣如果不及时经过科学有效地处理，将会对环境造成极大的危害。铬铁冶炼渣中含有少量的铬铁合金颗粒，回收这些颗粒可以获取可观的经济效益，且为铬渣的下一步处理奠定基础。 铬铁冶炼渣一般为干渣，铬铁合金颗粒不均匀嵌布其中，要想分离出这些铬铁合金，首先需要将大块的铬渣破碎成小块，达到铬铁合金和固体废渣基本单体解离的状态，这样铬铁合金与固体废渣在具体形态上单体解离，下一步将采用一种简单的工艺方法使铬铁合金颗粒与这些废渣分开，达到分选的目的。 众所周知，铬铁合金颗粒作为一种合金，其密度远大于这些类似石块的固体废渣，因此只需简单的重选工艺方法即可将固体废渣与铬铁合金颗粒分开，达到分选的目的。重选法即根据矿物与废石密度的差异进行分选的一种方法，比重差越大，分选效果越好。用于选铬渣的重选设备主要是跳汰机和摇床，跳汰机用于选粗，中，细粒矿物物料，摇床只能选别细粒物料，而铬铁合金的块越大，价格越高，因此众多的投资者希望获得尽可能大的铬铁合金颗粒。这就需要再破碎时采用选择性破碎，尽可能保留大块的铬铁合金颗粒，进入大粒度跳汰机进行选别，分选出大块铬铁合金，然后再将细粒嵌布的铬铁渣进一步破碎，选别出细粒铬铁合金颗粒。

铬渣，即出产金属铬和铬盐过程中发生的工业废渣。对人类有必定的损害。铬渣是出产金属铬和铬盐过程中发生的工业废渣。我国现在有20多个省市排放铬渣。 　　成分： 　　铬渣的化学成分为：二氧化硅占4～30%，三氧化二铝占5～10%，氧化钙占26～44%，氧化镁占8～36%,三氧化二铁占2～11%，六氧化二铬(Cr2O6)占0.6～0.8%和(Na2Cr2O7)占1%左右等。铬渣所含首要矿藏有方镁石(MgO)、硅酸钙（2CaO·SiO2）、布氏石(4CaO·Al2O3·Fe2O3)和1～10%的剩余铬铁矿等。 　　损害： 　　在无复原剂时，的水溶液含有剧毒的六价铬离子。 　　铬渣露天堆积，受雨雪淋浸，所含的六价铬被溶出进入地下水或进入河流、湖泊中，污染环境。严峻污染带内水中六价铬含量可高达每升数十毫克，超越饮用水标准若干倍。六价铬、铬化合物以及铬化合物气溶胶等，能以多种形式损害人畜健康（见铬污染对健康的影响）。因而铬渣的堆存场有必要采纳铺地防渗和加设棚罩。 　　据专家介绍，铬污染的土壤修正方法一直是个科技难题。现有的三种修正方法都不老练，也正是因为毒性强，修正难，根据对铬污染的注重，上个世纪90年代我国开端全面整理铬盐职业，逐渐关停并转了40多家铬盐厂商。到2005年只保留了25家，而关于残留的很多铬渣，国务院在2005年也曾向全国发出通知，要求一切前史堆存铬渣都要在“十一五”末悉数完成无害化处理。可是从云南曲靖的这家陆良平和化工厂来看，国务院的要求明显没有完成，很多残留的铬渣不只没有进行有用的处理，并且还呈现了极端恶劣的随意倾倒事情。 　　处理和运用： 　　避免铬渣损害的方法是进行高温处理，消除其毒性。在有复原剂的酸性条件下，或在有碱金属硫化物、硫氢化物的碱性条件下，或在有硫、碳和碳化物存在的高温、缺氧条件下，六价铬都可复原为毒性较小的三价铬。铬渣的运用首要有以下几个方面： 　　①制烧结砖：将铬渣枯燥、破坏，按铬渣粉40%和粘土60%的份额混合配料，制成砖坯，入窑烧制。在高温文强复原性环境中，六价铬复原为不溶于水的三氧化二铬，消除剧毒。砖材可到达建筑要求。 　　②制高强铬砖：将5份铬渣和3份碳酸渣混合加水40%，在球磨机内湿磨。铬渣中的六价铬变成不溶于水的铬酸，一部分转化成三价铬。按3份铬渣浆和2份煤渣配料，通过碾压和焖料，制成砖坯。然后经升温、恒温、降温各2小时,在8个大气压力下进行压蒸维护，制成铬砖。铬渣中含较多氧化镁，体积会胀大，需求寄存一段时间，体积安稳后运用。 　　③制铬渣铸石：以30%铬渣、25%硅酸盐和45%煤渣配料，再掺入3～5%氧化铁，经熔融浇铸，结晶退火，制得抗压强度为4800～5500千克力/厘米的高强度、耐磨损、防腐蚀的铸石。 　　④制水泥：用铬渣、石灰石、粘土等质料按普通硅酸盐水泥配料，能够烧制水泥熟料，用来制作水泥。运用碳复原后的铬渣同高炉粒化渣、转炉钢渣和硅酸盐水泥熟料，参加5%左右石膏,也可制作少熟料钢铁渣水泥。 　　此外，铬渣还可替代铬矿粉，作为玻璃的翠绿色着色剂。水淬铬渣还可作为水泥混合材料、矿棉质料、耐热胶凝材料、熔融水泥质料等。日本在除毒后的铬渣中，参加硫酸亚铁、氧化亚铁等复原剂，制成可塑性凝结材料或作石膏板材填充料。 　　铬渣具有毒性，难以运送，它的运用没有翻开局势。

高镍渣也是不锈钢渣的一种，由于其导磁率较低，采用传统的强磁选的方法回收率较低，因此设计了重选法回收高镍渣的工艺流程。重选法是根据镍铁颗粒与固体废渣的比重差进行分选的方法，所用到的分选设备主要是跳汰机，有时也用到摇床。 固体废渣中有较多的块状无法直接进行跳汰机，因此需要首先将大块废渣破碎至小块，然后进入棒磨机进行粗磨，磨矿至固体废渣基本与镍铁合金单体分离的状态，然后进入跳汰机进行重力分选，得到纯净的镍铁合金和固体废渣。

一、锰及锰的化合物     （一）锰的性质及其用处[1]18世纪后半叶，瑞典化学家T.O.柏格曼和起帮手甘英研讨了软锰矿，并成功的别离出了金属锰。金属锰质硬性脆，呈银白色，密度7.20克/立方厘米，熔点1244℃，是一种难熔金属，沸点2097℃。化合价＋2、＋3、＋4、＋6和＋7。其间以＋2价（Mn2＋的化合物）、＋4价（二氧化锰，为天然矿藏）和＋7价（高锰酸盐，如KMnO4）、＋6价（锰酸盐，如K2MnO4）为安稳的氧化态。在固态状况时它以四种同素异形体存在，α锰(体心立方)，β锰(立方体)，γ锰(面心立方)，δ锰(体心立方)。电离能为7.435电子伏特。在空气中易氧化，生成褐色的氧化物覆盖层。它也易在升温时氧化。氧化时构成层状氧化锈皮，最靠近金属的氧化层是MnO，而最外层是Mn3O4。 金属锰化学性质生动，易溶于酸。锰是炼钢时不行短少的质料，90％～95％的锰都用于冶金工业，首要作为脱氧剂和炼制合金，一般是将锰矿石炼成锰铁合金再参加钢中。含锰的钢品种许多，锰达15%的锰钢具高硬度及高强度，可用以制作粉碎机、球磨机和钢轨等。其他10％～5％的锰用于其他工业范畴，如化学工业（制作各种含锰盐类）、轻工业（用于电池、火柴、印漆、制皂等）、建材工业（玻璃和陶瓷的着色剂和褪色剂）、国防工业、电子工业，以及环境维护和农牧业，等等。总归，锰在国民经济中具有十分重要的战略地位。 别的，锰仍是与精神科联系最亲近的金属元素，它有可促进骨骼的成长发育，维护细胞中细粒体的完好，坚持正常的脑功用等重要生理功用，锰缺少时可影响生殖才干，有可能使子孙先天性变形，骨和软骨的构成不正常及葡萄糖耐量受损，还能够引起神经衰弱归纳症，影响智力发育。 由此可见，锰无论是对工业出产仍是对生命体的生计开展都起着无足轻重的作用。 （二）锰的首要化合物及其性质和用处锰的化合价为＋2、＋3、＋4、＋6和＋7，故锰有各种价态的氧化物和锰盐，常见的锰化合物有二氧化锰、四氧化三锰、、硫酸锰、等。其性质和首要的用处如下： 1、二氧化锰（MnO2） 二氧化锰的骨架结构是[MnO6 ]八面体， 氧原子在八面体角顶上， 锰原子在八面体中，是一种氧化物。它是一种常温下十分安稳的黑色或棕色粉末状固体。为软锰矿的首要成分，密度5.0g/cm3 不溶于水，是最重要的一种锰的氧化物。氧化锰粉尘可引起人的锰尘肺。 遇复原剂时，表现为氧化性。如将二氧化锰放到流中加热至1400K得到氧化锰；将二氧化锰放在气流中加热，得到棕黑色的三氧化二锰；将二氧化锰跟浓反响，则得到二和。 遇强氧化剂时，还表现为复原性。如将二氧化锰，碳酸钾和或混合熔融，可得到暗绿色熔体，将熔体溶于水冷却可得六价锰的化合物。在酸件介质中是一种强氧化剂。 许多用于炼钢，并在玻璃制作业中，参加少数二氧化锰作脱色剂（将二价铁盐氧化成三价铁盐而退色）。此外，二氧化锰也可作火柴工业的助燃剂，电池工业的氧化剂和去极化剂，油漆和油墨的催干剂，与混合可制成成(KMnO4)。 在实验室常运用它的氧化性，与浓(HCl)混合加热制备(Cl2)：MnO2 ＋ 4HCl(浓)＝MnCl2 ＋ Cl2↑ ＋ 2H2O 2、四氧化三锰（Mn3O4） 棕黑色粉末，密度4.856，熔点1705℃，不溶于水，部分溶于硫酸和。是电子工业出产锰锌铁氧体软磁材料的重要质料。它与三氧化二铁、氧化锌一同按必定的配比混合后，制模烧结成型，制成高功能的导磁材料—软磁铁氧体。该导磁材料具有狭隘的剩磁感应曲线，能够重复磁化。且其直流电阻率很高，能够防止涡流丢失。因而可用制作于高品质电感器、电视回扫变压器、电话用变压器、磁放大器、天线棒等，也可用来制作计算机存储信息的磁芯、磁盘、磁带、磁头号。 3、（MnCl2） 又叫氯化亚锰；二；四水合等等。依据其是否含有结晶水可分为：无水和含水，又依据其结晶水数目可分为：一水，二水，四水，五水等.最常见的是无水和四水及一水。现在，无水又依据其外观形状可分为：颗粒或球形无水和粉状无水。 玫瑰色单斜晶体，相对密度2.01，熔点58℃，沸点：119℃，易溶于水，溶于醇，不溶于醚。有吸水性，易潮解，106℃时失掉一分子结晶水，198℃时失掉悉数结晶水而成无水物。适用于医药组成及饲料辅助剂、分析试剂、染料和颜料制作。镁合金、铝合金冶炼，棕黑色砖瓦出产以及制药和干电池制作。在农业上还用作微量元素肥料。 4、硫酸锰(MnSO4) 白色或浅粉赤色单斜晶系细结晶。易溶于水，不溶于乙醇，加热到200 ℃ 以上开端失掉结晶水，约280℃时失掉大部分结晶水，700℃时成无水盐熔融物，850℃时开端分化，因条件不同放出三氧化硫、二氧化硫或氧气。 硫酸锰除作饲料添加剂外，仍是重要的根底锰盐，如用于冶炼高级锰铁合金，锰铜合金的电解金属锰；制作高级电池用的电解或化学二氧化锰，软磁铁氧体材料用的高纯碳酸锰、四氧化三锰；还广泛用于肥料、医药、油漆催干剂、造纸、陶瓷、印染、矿石浮选、电解锰的出产及其它锰盐的制作等。 二、锰资源状况 （一）锰矿产资源特色[2]1、资源概略 陆上锰（金属）储量约为17×103t，海底锰潜在储量约163×103t。国际上锰矿绝大部分会集在南非、前苏联、澳洲、加彭、巴西、印度六国，其间南非的锰矿会集在开普省的库鲁曼(Kuruman)区域，成矿时代为寒武纪。前苏联四分之三分佈在乌克兰的尼科波尔盆地(Nikopol Basin)和乔吉亚共和国的奇阿图拉盆地(Chiatura Basin， Georgia Republic)中，成矿时代为早第三纪。 我国的锰矿储量约佔国际的6%，锰矿石保有经济可采储量1.3亿吨，均匀档次22％。现在出产1吨钢需求34.5公斤制品锰矿。国内制品锰矿档次在30％以上，约2吨原矿出产1吨制品矿。猜测2005－2020年我国每年出产制品锰矿350万－450万吨，所需锰原矿石700万－900万吨，已探明的保有经济可采储量可持续挖掘10～15年，国产锰矿石可供年产钢1亿－1.3亿吨所需，2005－2020年国内锰矿石产值的确保程度为45％左右。 2、锰在地质作用中的行为 锰在地壳中的含量约为0.1%，是铁族元素之一，在岩浆作用中，常置换铁镁矿藏中的二价铁。海洋中的锰结核大部分是围绕着海底碎屑物成长，常为镁锰矿(Ba-Mg-Mn Ore)。堆积物含锰碳酸盐受蜕变作用可变为低档次的菱锰矿、方锰矿或黑锰矿等。 3、锰的工业矿藏和矿石类型 含锰矿藏约150馀种，但首要为软锰矿(Pyrolusite)、硬锰矿(Psilomelane，mMnO·MnO2·nH2O)，方锰矿(Manganosite，MnO)，水锰矿[Manganite， MnO2·Mn(OH)2]等。锰矿石依工业用处分为冶金矿石和化学矿石，后者首要用于制作干电池，前者再依锰铁比值分为三级：     锰矿石      Mn/Fe≧6～7，Mn＝15～30%；     铁锰矿石      Mn/Fe1，Mn＋Fe＞30%；     含锰铁矿石  Mn＝4～10%。    （二）锰的二次资源收回研讨现状众所周知，锰矿是一种不行再生的资源，我国锰资源短需对立也日益加剧，在依托采选冶技能进步和进步矿山厂商管理水平，加强资源归纳运用研讨，坚持归纳挖掘、归纳运用，下降成本，使难运用矿石转化为能经济运用的矿石的一起，从二次资源中收回锰的研讨也刻不容缓。现在锰的首要收回来自废旧电池和废旧合金及各类的冶金废渣。这儿首要介绍从废旧电池和废旧合金中收回锰的办法。 1、从废旧电池中收回锰的研讨 废干电池由锌、锰粉(MnO2) 、铜帽、碳棒、氯化铵等成份组成，运用完后，电池的部分锌、锰粉在化学反响中变成氯化锌、三氧化二锰等物质，但它们仍存在于废干电池中。按我国出产水平计，电池出产每年要耗费锌25万t 、锰24万t ，铜4500t ，60t，还有适当多的氯化锌、石墨、铁等物质[3,4 ]，依据质量守恒定律，这些物质仍存在于废干电池中，“一扔了之”则意味着丢掉25万t 锌，24万t 锰、4500t铜以及其它有用物质。我国废干电池中96 %为含的锌锰干电池和碱锰干电池，其首要成份为锰、锌、等重金属，所以咱们已往研讨的废干电池处理工艺一般针对这两种电池。现在对电池中金属锰的收回研讨首要有： 昆明理工大学材料与冶金工程学院和贵州师范大学材料与建筑工程学院的马亚芹、龙晋明、杜爱华等人从废干电池中收回锌锰及电镀再运用。他们选用硫酸和的体积比为10∶1 的混合水溶液对废干电池进行浸酸处理，得到硫酸锌和硫酸锰的混合水溶液，并将该液作为首要质料制作电镀溶液进行锌锰合金电镀实验。镀液组成及工艺条件为23.4 g/L 的Zn2＋，19.2 g/L 的Mn2＋，252.8 g/L的Na3C6H5O7·2H2O，1 g/L 的聚乙二醇，1.5 g/L 的，50 mg/LNa2S2O3，pH 值为4～5，温度为20～30 ℃，阴极电流密度1～6 A/dm2。取得了含锰 4.07%～15.8%的锌锰合金镀层，该镀层表面平坦，结晶安排详尽，结合力好[5]。 上海电力学院电化学研讨室和国家电力公司热力设备腐蚀与防护关键实验室等单位对废旧锌锰电池制备锰锌铁氧体初级溶浸工艺进行了深化的研讨。研讨运用废旧锌锰电池制备锰锌铁氧体磁性材料，在初级溶浸工艺中浸取条件对溶浸作用的影响。选用混酸并结合添加草酸作为复原剂来溶浸废旧锌锰电池中的有用成分，调查液固比、温度以及时刻等条件对电池有用成分浸出作用的影响以及电池中的形状转化和散布状况。结果标明：40℃时选用体积比为3∶1的HCl、HNO3 组成混酸在液固比为4：6，添加草酸并操控其用量为理论用量的120%，溶浸时刻在12h以上的状况下，选用两步溶解的办法可得到很好的作用，锰、锌、铁、镍的收回率可到达99% 乃至100%，铜的收回率到达90% 以上，废旧电池中各种形状的转化为Hg2＋进入到浸液中，对的收回做到很好地会集操控。 2、从废渣中收回金属锰的研讨现状[6] 周志明，苏文征，李坤等人的富锰渣制备无水的工艺探究，研讨了以富锰渣为质料，作浸出剂制备无水的工艺条件。研讨标明：选用定量分次加酸法，操控浓度为2 mol/L，用量为理论用量的180%，常温浸取1 h，浸出液经氧化萃取除铁，水解净化除硅、铝，硫化物除重金属，然后结晶、枯燥，可制得无水，其间的质量分数为98.1%，锰的总收率到达79.3%。 3、从废液中收回锰的研讨现状[7] 液别离收回废水中锰工艺及其别离机理的研讨，是广泛运用的无机强氧化剂，首要运用医药、化工、石油、采矿及日子用水和污水的处理等方面，低浓度的往往以废液的办法排出，构成资源的糟蹋。南开大学化学院的李红霞，李国江等人选用N7301为活动载体，Span-80为表面活性剂，火油为膜溶剂，以硫酸为内相试剂的乳状液膜体系收回废水中的MnO4-。研讨了搬迁机理，断定了制乳、别离等最佳操作条件。结构标明，关于7～125mg/L低浓度的含锰废水，一次性别离可降至0.1mg/L以下，锰的收回率达99.8%。 4、从废旧合金中收回锰的研讨现状 收回电炉炼锰硅合金和锰铁合金废渣中锰是一种收回电炉炼锰硅合金和锰铁合金废渣中锰的办法，将电炉炼锰硅合金和锰铁合金的废渣破碎至直径为3mm以下的颗粒成为渣浆；用摇床将渣浆按不同比重分级出床，比重最大的废渣颗粒为锰精渣，比重较锰精渣小的废渣颗粒为中渣，中渣经再破碎、重复洗选持续选出锰精渣；比重最小的废渣颗粒为尾渣，弃之。凡含锰量在10%以上的上述废渣，均可用此法收回废渣中的锰。 三、四氧化三锰的性质用处及制备办法 （一）四氧化三锰的性质及用处[8,9]在自然界中，四氧化三锰（Mn3O4），又叫黑锰矿。分子量228.81，理论含锰量72.03%。离子结构式为Mn2＋[Mn23＋]O4，正方晶系，黑色。密度4.7～4.9g/cm3，硬度为5，天然黑锰矿条痕为浅赤色或褐色。 任何其它锰的氧化物在空气中灼烧均可得到棕赤色Mn3O4粉末，如在空气中MnO2加热到950℃时，生成Mn3O4： 3MnO2 Mn3O4＋O2 MnO2和CO2作用，构成Mn3O4 ： 3MnO2＋CO2Mn3O4 ＋CO 二在其熔点温度加热后冷却，生成Mn3O4： 3MnCl＋ O2Mn3O4＋3Cl    选用液相分化法制备高纯二氧化锰再由此进行高温焙烧可制得γ-Mn3O4。    Mn3O4能被铝复原成金属锰；在碳酸钠熔体中能被氧气氧化成锰酸盐： 3Mn3O4＋8A1＝9Mn＋4A1203， 2Mn3O4＋5O2＋6Na2CO3＝6Na2MnO4＋6CO2    Mn3O4在强碱性介质中能被氧化成锰酸盐，能被复原成金属锰： Mn3O4＋4CO＝3Mn＋4CO2    Mn3O4与硝酸作用生成二氧化锰，与硫酸或作用则放出氧气或： Mn3O4＋4HNO3＝2Mn(NO3)2＋MnO2＋2H2O 2Mn3O4＋6H2SO4(浓)＝6MnSO4＋O2＋ 6H2O Mn3O4＋8KC1(浓)＝3MnC12＋C12＋4H2O 而用沸的稀硝酸或稀硫酸处理时，Mn3O4只能溶解2/3。任何其它锰的氧化物在空气中灼烧至1000℃左右均可得到棕赤色的Mn3O4粉末。 （二）四氧化三锰的用处[10,11,12]Mn3O4首要用于出产软磁铁氧体. 锰锌铁氧体是一种广泛用于通讯、声像设备、开关电源和磁头工业的软磁材料，首要由锰、锌、铁的氧化物按必定配比混合后烧结成型制成。 铁氧体是一种Fe2O3和二价金属氧化物的化合物，是一种新式的非金属材料，其间的锰锌铁氧体首要由MnO、ZnO和FeO组成。因为铁氧体的特殊功能，使其在电子工业中有着广泛的用处。例如电子计算机中用来存储信息的磁芯、磁盘和磁带，电话用变压器和高品质电感器，电视回扫变压器，磁记录用磁头，电感器，磁放大器，饱满电感器，天线棒等等都是软磁铁氧体制成的。 我国现在铁氧体的出产大都选用以高纯MnCO3为质料来烧制，因为MnCO3的锰含量低，烧失量大，加热分化时发作许多CO2气体，出产进程不易操控，在烧成的软磁元件中易发作显微裂纹，影响产品的质量。国外己许多运用比表面大、活性好的Mn3O4出产优质磁性元件。国外大都已选用高纯Mn3O4，出产优质软磁元件，克服了用碳酸锰为质料时缺陷，国内只要少数相似的元件出产，构成这种局势的首要原因是我国Mn3O4出产存在一些技能难题，Mn3O4首要依托进口。 Mn3O4也可作为某些油漆厂或涂料的色料，含有Mn3O4的油漆或涂料喷洒在钢铁上比含TiO2或含Fe2O3的油漆或涂料表现出更好的抗腐蚀功能。在必要的时分，Mn3O4或天然的黑锰矿能够作为制取其它锰的氧化物、锰盐、含锰酸等锰化物的质料。 （三）四氧化三锰的制备办法[13,14]跟着电子工业的迅速开展，对软磁铁氧体在质量上提出了更高的要求。现国外大都选用高纯二氧化锰或四氧化三锰出产优质磁性元件，国内也有相似元件的少数出产。因而，为了与国外引入的先进的出产线配套，确保优质的锌锰铁氧体产品质量，研制开发和出产高纯Mn3O4已成为软磁工业的燃眉之急。 Mn3O4的制备有多种办法，从制备原理来分，根本上能够分为两大类：一类是贱价锰的氧化，一类是高价锰的复原；按制备所需质料可分为金属锰法、高价锰氧化物法、碳酸锰法、锰盐法等。 下面将按制备所需质料对其进行介绍： 1、高价锰氧化物法 (MnOx，x > 1.33)  高价锰氧化物法又能够细分为4 种办法： ①　用过量的气体复原高价锰氧化物 MnOx ＋ CH4Mn3O4＋ CO2 ＋ H2O  依据x的值不同所取的复原温度不同，且温度最好是操控在500 ℃以下，防止Mn3O4进一步复原成MnO。 ②　高纯α- MnO2 在950℃以上焙烧时分化为γ- Mn3O4，其办法是将高纯α- MnO2在欢腾炉中加热到1000℃并坚持1h，然后冷却。 ③　将EMD焙烧并用H2SO4除杂  办法是将EMD置于瓷坩锅中并加热至1100℃，坚持90 min，然后将其冷却，再将产品碾细并过180 目(0.083 mm) 筛，然后用0.1～0.3 mol/ L H2SO4 在40～50℃下洗刷3 次，再用蒸馏水冲至pH＝6～7，在105℃温度下烘干。 ④　EMD 雷蒙磨半制品加 HNO3法  此办法是在办法(3)的根底上提出的，其意图是为了防止Mn3O4在高温焙烧后冷却回氧及在酸洗时发作歧化反响，其具体办法如下：  将EMD雷蒙磨半制品置于瓷坩锅中，在1050℃下经50～130 min时刻焙烧选用炉内缓冷、炉外封盖快冷或炉外真空快冷后，制取的Mn3O4不允许再磨样，用HNO3洗后再烘干，然后再高温焙烧(955～1170℃并坚持10 min) ，即可炉外封盖(或真空) 快冷，得到合格的Mn3O4产品。 2、碳酸锰法 由基盐法制得的碳酸锰(在79℃分化基锰铵络合物而制得) 在1000℃空气中焙烧处理而得到铁氧体运用的高密度、高纯度的Mn3O4，该产品的松装密度和敲实密度别离为1.95、2.55，它比由电解MnO2 得到的Mn3O4 的密度要高， 理由是粒子的不则缩短度引起的。取分析纯MnCO 3在不同温度(900～1200℃) 下焙烧、冷却，测定生成物锰含量，发现随温度升高，含锰量上升，生成Mn3O4的合适温度950～1050℃；产品研细并过180目筛，然后用0.1～0.3 M的H2SO4 洗刷，产品含锰71.42% ，杂质含量根本契合电子级产品要求。将碳酸锰与HNO3在pH＝0.5～1.0下溶解，反响所得溶液与20%的NH3·H2O 在pH＝7.5～8时反响构成锰氢氧化物，然后在600～650℃焙烧该氢氧化物，所得Mn3O4用于制作铁氧体。例如，碳酸锰悬浮液(S∶L＝1∶3) 用55%的HNO3溶解、过滤后，该滤液和20%的NH3·H2O处理得锰氢氧化物，经过滤洗刷后，该氢氧化物含杂质0.01%，将其烘干后，在600～650℃焙烧4h得Mn3O4产品。 3、铁锰合金法 在转炉吹炼高碳锰铁制作中低碳锰铁时，在收尘体系搜集的粉尘，是一种超细球形颗粒，均匀粒度为0.1～3um，含四氧化三锰超越90%，含锰大于60%。例如把30 t高碳锰铁合金熔融物倒入预底吹转炉中，并添加氧化钙，然后经过上部氧以20m3/min的流速吹入氧气，一起别离经过风口的表里管吹入二氧化碳和氧气。转炉发作的粉尘，经布袋收尘器搜集的粉尘就是四氧化三锰粉末，其均匀粒径为0.06um的Fe-M n合金也可经过加酸溶解、除杂、氧化等湿法工艺来制取锰氧化物。 4、锰盐(或Mn2＋) 法 ①锰盐溶液参加3 % NH4OH溶液，将含Mn2＋溶液pH进步到9.5左右，将该沉积物氢氧化锰洗刷和氧化枯燥，产品为Mn3O4，别的还要用恰当办法除杂。 ②悬浮溶液在必定温度( 100～140 ℃)和必定压力(2.81～4.92 kg/cm2 )下，用10 %的NaOH处理矿山废水(含Mn2＋为300～3000 g/t) 生成的Mn(OH)2，以空气或氧气为氧化剂制取易过滤的Mn3O4，在此进程中可拌和Mn(OH)2的悬浮液。 ③在溶液中边吹入氧气边添加MnSO4溶液，溶液的温度设定在40～80℃之间，溶液中的浓度为MnSO4溶液中MnSO4浓度的2～3倍，在上述状况下可制得Mn3O4。 ④往MnSO4·5H2O溶液中参加MnO2，再参加NaOH，抽真空拌和2h，此刻pH＝9，此溶液过滤后的过滤液的pH值为9，用蒸馏水对过滤后的固体物洗刷20min，重复2次，最终过滤后的滤液pH值为6.7，生成物为Mn3O4。 ⑤将Mn (NO3 )2与过硫酸铵混合，在低于20℃的冷水中溶解，参加28 %的，拌和5min生成的沉积物过滤。将除杂别离后的溶液加热煮沸30min后中止加热，静置，待发作的沉积物沉降，倒出上清液，加蒸馏水洗刷两次，过滤，用蒸馏水洗刷滤饼直到滤液不为酸性，将滤饼枯燥后，在温度为1000℃的条件下焙烧，得到黑色结晶物为Mn3O4产品。 5、金属锰法 ①以NH4＋盐和基酸为催化剂在50～70℃下，Mn与H2O在鼓泡通气条件下反响几小时得到高纯Mn3O4，催化剂与Mn构成络合物，致使Mn2＋活性减小，反响速度增大。 ②将高纯金属锰粉参加水溶液中构成悬浮液，接连导入含氧气体并加热至30～100 ℃，反响1～4h，使金属锰粉充沛氧化成Mn3O4产品，然后过滤枯燥。 ③金属Mn 粒在含SO42-或Cl-溶液中通气加热或不加热反响，经过改动氧化条件(通氧量，氧化时刻，温度或Cl 浓度，Mn粉粒径)，可得Mn3O4、MnOOH及它们的混合物。 尽管制作Mn3O4的办法有多种，但因为在制作进程中所需的质料来历、设备及出产出来Mn3O4的质量等问题，使得绝大部分的办法为实验办法。在实践出产中，现在国内的出产都是以电解金属锰粉为首要质料，再加上恰当的添加剂，操控必定条件，在水中氧化而出产出来的。 （四）四氧化三锰商场展望[15,16] 国际软磁铁氧体的产值由1985年11万t添加到1997年的22万t再添加到2000年的30万t，2005年全国际软磁铁氧体的产值到达了50万t，其间我国和东南亚添加速度最快。1985年我国软磁铁氧体的产值约7000t，到1997年开展到50000t，2000年到达了60000t，2005年到达了100000t，国际商场将坚持在10%以上的速度添加，我国也将以10%～15%左右的年添加率开展。 我国Mn3O4首要是以金属锰为质料出产的，年产值约3000吨，无法满意电子职业的需求，每年约需进口电子级Mn3O42000t。1996年原电子工业部已做出决议，截止到2000年末，要在全国规模内完成用Mn3O4替代高纯碳酸锰出产软磁材料。这将给国内Mn3O4商场添加超越1万吨的容量，因而，高品质Mn3O4的开展远景是十分宽广的。 四、钨渣的归纳收回运用（一）钨渣归纳收回运用的含义跟着冶金工业的开展，钨矿得到进一步挖掘与运用，高品质钨精矿数量削减。钨冶炼现行工艺以碱浸为主，简直一切钨碱浸渣中都含有少数的Ta、Nb、Sc Mn Fe等有价金属，我国每年出产仲钨酸铵、钨氧等产品耗钨精矿高达42万t，钨渣约19万t，国内钨渣中Ta2O5＋Nb2O5总含量（质量分数，下同）达0.54～0.65%，WO3含量达4～7%，Mn含量17%，Sc2O3含量达0.02～0.04%，都具有较大的归纳收回价值。把这些含有许多有用金属的钨渣作为废料弃之，既糟蹋资源又污染环境。因而怎么经济有用地收回运用这些废渣，对维护环境、充沛运用资源具有重要含义。 （二）钨渣中有价金属收回运用的研讨现状我国钨冶炼现行工艺以碱浸为主，所得钨渣根本都是碱浸渣，其间含有Ta、Nb、W、Mn等多种有价金属。现在，国际上对钨渣中金属的收回有了较为深化的研讨，其首要研讨成果有：  1、酸浸与钠碱熔融法从钨渣中富集和收回钽铌的研讨[19] 钨渣用5%，在40℃下浸出30min，用量为理论用量2.5倍，可除去其间72.1%的铁和74.7%的锰，此刻的钽收回率达92%，铌收回率达84.6%。将所得酸浸出渣进行钠碱熔融，当钠碱与浸出渣的质量比为3∶2、反响温度为800℃、反响时刻60 min时，得到Ta2O5、Nb2O5含量别离为0.48%及2.74%的钽铌富集物，钽的收回率可达83%，铌的收回率可达74.8%。钽、铌的总收回率别离为76.4%和63.3%。实验标明钨渣经酸浸与钠碱熔融处理，钽铌能够得到有用富集和收回。 2、苏打焙烧－水浸与酸浸结合法收回钽铌的研讨[20] 苏打用量为理论量的6.0倍，焙烧温度为850－950℃，焙烧时刻为50min，水浸液固比为6：1，时刻为90min；酸煮时HCl浓度为20％，浸出液固比为6：1，时刻为60min。依照以上条件处理钨渣，可取得含Ta2O5＋Nb2O5达15.89%（其间ω(Ta2O5)为4.06%)的钽铌富集渣，钽铌收回率达79.46%。该工艺既可完善我国现行的钨冶金流程，充沛运用自然资源，取得可直接运用的钽铌出产质料，又可削减许多钨渣堆存引起的环境污染问题。 3、莫斯科钢铁与合金学院的米德维杰夫等人提出了两种处理高锡钨渣或含锡低度钨质料的流程。第一种流程是依据将W—Sn中间产品中的锡复原为金属锡和含锡的金属间化物，然后选用低温氯化的办法将锡以的办法收回，氯化残渣经酸处理浸出Mn、Fe、Sc后，浸出液送Mn、Fe、Sc提取，浸出渣能够用湿法冶金的办法收回其间的Ta、Nb、W也能够在电弧炉中冶炼铁合金。第二种流程是依据将含WO3、SnO2、Mn、Fe、Sc、Ta、Nb的质料首要用酸处理得到含Mn、Fe、Sc的水溶液，浸出渣经浸得到钨酸铵溶液和含Ta、Nb、Sn、Si的浸渣。含Mn、Fe、Sc的水溶液用萃取法收回Sc，再从萃余液中收回锰盐或MnO2。钨酸铵溶液送仲钨酸铵出产，对浸渣可按进行复原熔炼先收回锡，再收回Ta、Nb。 五、溶液中铁的去除湿法冶金中常用酸性溶液浸出矿石，矿藏的中铁以二价或三价铁的办法存在于溶液中。铁的存在对后续工序如电堆积发作很大损害，因而有必要除去。常用的除铁办法有黄钾铁矾法、针铁矿法、赤铁矿法和溶剂萃取除铁。 （一）沉积除铁办法1、黄钾铁矾法 黄钾铁矾法是上世纪60年代澳大利亚电锌公司经过多年实验研讨和开展运用的除铁办法。一起，挪威锌公司和西班牙的阿斯图里亚那锌公司也别离开展了这种办法。黄钾铁矾法是种很好的除铁办法，具有除铁作用好、构成的铁渣过滤功能杰出等长处。黄铁矾法在湿法冶金炼锌中引起极大爱好，并很快得到推广运用。尔后，又拓宽到钴、镍、铜、锰等湿法冶炼范畴中。 黄铁矾呈纯黄色或淡黄色晶体，六方晶系，明矾石型结构，a＝0.721nm，c＝1.703nm，Z＝3。黄铁矾的分子式一般能够写成A20·3Fe203·4S03·6H20或许AFe3(S04)2(OH)6，或A2[Fe6(S04)4(OH)12]，式中A代表一价阳离子，既能够是K＋，Na＋，NH4＋，也能够是Rb＋、Ag＋、1/2Pb2＋等。[21]依据对含有硫酸铁和溶液水解进程有研讨的Babcan(1971)所述，黄钾铁矾安稳区域是在pH1-3及温度20℃-200℃之间。pH过低则没有沉积存在，pH过高铁将以针铁矿(可到100℃)和赤铁矿(100℃以上)存在。[22]研讨Fe203—S03—H20三元系在某些温度下的平衡状况，也能够运用三元系图看出铁矾的安稳区。 铁矾沉积的生成，首要受温度、pH值和晶种的影响。 ①温度  在低温下，钾矾、钠矾、铵矾也能够在溶液中生成，但构成的速度适当慢，在20℃，pH为0.82～1.72的Fe2(SO4)3—S03—H20溶液中，铁钾矾沉积需四个星期至六个月的时刻才干生成，其它几种铁矾的沉积速度更慢，升高温度，能够加速铁矾净化除铁速度。 ②pH值  溶液的酸度对铁矾沉铁有许多的影响，溶液的pH值上升，铁矾沉积除铁速度和除铁率都加大，不同的研讨者得到的结果是共同的。在100℃的溶液中，铁矾沉积除铁可给出平衡联系[Fe3＋]/[H2S04]＝0.01。 ③晶种  一些研讨者的结果标明铁矾晶种对溶液中铁矾沉积除铁速度有显着的促进作用，而另一些作者却指出晶种的影响不显着，这可能是他们挑选的沉矾条件不同所造成的。事实上，铁矾的沉积是一个新相生成进程，晶种、所用试剂的纯度及容器壁状况等对铁矾沉积都会有影响，可是值得注意的是，挑选的沉矾实验条件不同，它们的影响巨细有很大的差异。在低温、高酸、低三价铁离子和碱离子浓度的溶液中沉矾除铁，铁矾生成化学反响很慢，在这种状况下，晶种对铁矾沉积的影响就不显着。 2、针铁矿法 针铁矿法也是一种成功运用于湿法冶金的除铁办法。一般以为，针铁矿型的沉铁渣，结晶体大，夹藏有价金属少，简单过滤。针铁矿法是比利时老山公司巴伦厂开展和运用的一种除铁办法，于1970年工业化。针铁矿法的杰出长处是合适于多种酸性介质浸出液，除铁作业可在常压和较低温度(70～100℃)下进行，在硫酸盐溶液中沉积为α-FeOOH，在介质中首要为β-FeOOH。针铁矿法除铁不需外加其它碱金属阳离子，就能取得过滤功能杰出的沉积渣，并能别离出铅、银、铟渣。渣量比黄铁矾法少，其含铁量也较高。针铁矿的缺陷是阴阳离子夹藏多，然后下降了铁渣作为副产品的价值。依据Fe203—H20系的平衡图，在Fe3＋浓度很低的条件下，Fe3＋将构成针铁矿，以FeOOH沉积。氧化复原电位和pH是操控铁在水溶液中行为的两个重要因素。氧化环境促进铁沉积，复原环境促进铁溶解。酸性条件一般有利于铁溶解，碱性条件则促进铁沉积。针铁矿为一种很安稳的晶体，其溶解反响的平衡常数很小。 湿法冶金中工业料液含铁为高价和贱价铁的混合物。为使针铁矿沉积过称顺利进行，有必要预先下降Fe3＋，使沉积进程中Fe3＋一直坚持在1g/l以下。完成这一方针有两条途径，即复原-氧化法(V.M法)和部分水解法(E.Z法)。 a 复原-氧化法(V.M法) 电锌厂一般选用闪锌矿精矿作复原剂，其反响为： ZnS＋2Fe3＋＝Zn2＋＋2Fe2＋＋S ZnS是一种慵懒很大的复原剂，为加速反响速度，出产上选用近于欢腾的温 度(95～100℃)，硫酸含量坚持高于50g/l，以防止Fe3＋水解，一般复原3--6h。ZnS复原是一个高温高酸的缓慢进程。国外ZnS复原一般独自有一复原工序，使工艺流程长，蒸汽耗量大，硫渣需求回来焙烧等缺陷。  选用针铁矿法除铁，氧化除铁工序包含严密相连的两个反响，即低铁的氧化和高铁的水解。针铁矿法氧化沉铁是依据下列反响： 2Fe2＋＋1/202＋3H20＝2FeOOH＋4H＋ 空气氧化低铁是经过溶解在溶液中的氧来完成的。因而进步氧的溶解度可进步反响速度。 b 部分水解法(E.Z法) 与复原-氧化法不一样的是，部分水解法不是把Fe3＋复原成Fe2＋，反而是把溶液中少数的Fe2＋氧化成Fe3＋，再把含许多铁的弱酸浸出液以喷淋的办法洒入拌和均匀的含铁低于1g/l,的低酸溶液中，弱酸浸出液在触摸槽内底液(合适针铁矿产生的)的瞬间，在巨大的热力学推进下，以水解的办法分出针铁矿沉积，可视为三价铁离子直接水解，反响式如下： Fe3＋＋2H20＝FeOOH＋3H＋ 由上反响式能够看出，硫酸高铁水解发作酸，要是不必中和剂中和，产品必将发作变化，因而，要使反响槽内溶液坚持在必定规模的pH，湿法炼锌进程一般用焙砂不断中和余酸。 3、赤铁矿法 赤铁矿有二种结晶形状，即γ-Fe203和α-Fe203。天然赤铁矿在结构上归于α-Fe203，它是顺磁性的，而γ-Fe203则具有很强的铁磁性。γ-Fe203的改变温度到400℃，加热到400℃时，它就会向α-Fe203改变，一起磁性消失。加热从低温水溶液中分出的氢氧化铁时，首要得到的是针铁矿继而是水赤铁矿(α-Fe203·0.5H20)，而γ-Fe203则是加热进程的第三级产品。针铁矿与γ-Fe203的改变温度是160℃。假如选用高温水解法，能够得到过滤功能杰出的赤铁矿。 从Fe203—S03—H20系在200℃高温下的等温线能够看出，在此温度下，Fe203能大部分析出。 （二）溶剂萃取除铁尽管现已对许多萃取剂作了许多研讨，可工业上能用于溶剂萃取技能除铁的却还没有，首要是因为溶剂萃取铁在萃取率和反萃率上总是此消彼长。萃取率高往往反萃困难，反萃率高时又因萃取率低而用处不大。 假如能处理上述难题，溶剂萃取技能因可得到纯的铁化合物，将会是一种最有远景的除铁办法。 （三）各种除铁办法比较 黄铁矾法的首要长处是： 1、可取得适于电解的硫酸盐溶液，一起锌、镉、铜的收回率进步； 2、铁呈结晶状况除去，过滤和洗刷功能较好； 3、铅、银、金富集在二次渣中，合适做炼锌厂的配料会进一步处理； 4、常压进程易和现有的电解锌车间结合； 5、最重要的长处是能从循环的电解液中除去硫酸根，坚持硫酸根在体系中的平衡。 黄铁矾法的缺陷是渣量大，硫酸耗费较多。按黄铁矾法处理锌渣的电锌厂，如锌精矿含铁量按8％计，年产100kt锌的工厂，每年渣量约为53kt，明显，渣量太大。 针铁矿法的关键是使溶液中三价铁离子浓度在沉积进程中坚持较低水平，如低于lg/L，老山公司巴伦厂运用的是复原氧化法，首要将溶液中的铁复原为三价，然后在三价铁离子水解的条件下将二价铁缓慢氧化成三价铁。该工艺功率较低；过滤的料液较大；动力耗费大；酸平衡难于把握；酸、碱耗费较大，设备较为杂乱。针铁矿法渣量较黄铁矾法低，关于炼锌，针铁矿法锌收回率与黄钾铁矾相同，但铜的收回率不如黄铁矾法高。针铁矿法流程中硫酸盐平衡问题未取得很好的处理，现在首要操控参加有生成不溶硫酸盐的质料(如铅)、扫除硫酸锌溶液以及用石灰中和电解液等办法坚持硫酸盐平衡。 赤铁矿法除铁最富有吸引力的是此法除铁铁渣量少，含铁高；但需求较高pH值，且能耗最高，蒸汽耗量约占全厂60％，所以运用该法除铁的单位不多。最终，三种除铁办法的操作条件比较列于表1-1，各种办法的沉积渣的首要成份列于表1-2。      表1-1  黄铁矾法、针铁矿法、赤铁矿法操作条件比较表1-2 不同办法沉积渣的首要成分    六、本实验研讨内容和含义本研讨首要是在现在现有的Mn3O4制备办法研讨的根底上，研讨以钨渣为质料收回锰，用针铁矿法除铁取得纯锰化合物的办法。该法不只能够下降产品成本，改进产品的质量，因为是以钨渣作为质料，还能够削减环境污染，节约能源。    (一)本次研讨的首要内容1、钨渣的酸浸 研讨浸出剂硫酸浓度及用量对锰浸出率的影响，找出锰浸出率最高时的硫酸浓度和用量。 2、酸浸液除铁 浸出液中含有许多的铁离子，要得到比较纯洁的锰化合物就有必要将铁除到适当低的程度。研讨了针铁矿除铁进程中pH值、温度及滴定速度对除铁率的影响，找出最优条件。 （二）本研讨的首要含义      近年来，国家工业部要在全国规模内完成用Mn3O4替代高纯碳酸锰出产软磁材料，所以Mn3O4需求量日积月累。但作为锰锌铁氧体粉末首要原材料之一的四氧化三锰报价正不断上涨，报价上涨的首要原因是国内锰矿富矿根本挖掘结束，资源直销量现已锐减，电解锰出产供应商的许多减产、封闭和一些刚性需求的开释，使商场现货直销量削减，导致电解锰报价上涨。因而，寻觅其他的锰来历显得十分重要。 本研讨以钨渣为质料制备高纯Mn3O4，为新锰源的运用供给了重要的理论依据。 参考文献 [1] 马世昌. 根底无机化学反响[M]. 陕西:公民教育出版社, 1995 [2] 丁楷如, 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钨精矿分化的滤渣含钪0.3%～0.4%，是收回钪的重要质料。 傅世业对钨渣经电炉还原熔炼所得的焙炼渣中，别离提纯钪进行了研讨。通过还原熔炼，钨渣中的铌、钽、钨、铁和锰等生成铁合金；而钪、铀及钍等富集于溶渣中，见下表。 表  钨渣和还原熔炼渣的成分    （%）熔炼渣用水调浆，加工业在80～90℃下浸出0.5h后，加软锰矿作氧化剂，恒温下拌和3.5h，固液比1∶6～7∶1。抽滤别离出滤液，用串级萃取收回钪。 在萃取时，先用50%仲辛醇的火油溶液，十二级逆流萃取除铁。萃余液用5% N263的火油溶液四级逆流萃铀，硫酸反萃得铀产品。萃铀余液用少数硝酸调理酸度，P350火油溶液二级逆流萃钍，有机相用碳酸钠溶液反萃钍。最终萃余液用P204 单级萃取钪。富钪有机相用洗刷后，溶液反萃得到氢氧化钪。再用溶解，草酸沉积，700～750℃下灼烧0.5h，得到白色疏松状的氧化钪，钪的收回率大于80%，其工艺流程见图1。图1  钨渣还原熔炼渣提取钪的工艺流程

高铝砖主要用于砌筑高炉、热风炉、电炉炉顶、鼓风炉、反射炉、回转窑内衬。此外高铝砖还广泛地用做平炉蓄热式格子砖、浇注系统用的塞头、水口砖等。但高铝砖价格要比粘土砖高，故用粘土砖能够满足要求的地方就不必使用高铝砖。 　　而高铝砖的耐火度比粘土砖和半硅砖的耐火度都要高，达1750~1790℃，属于高级耐火材料。因为高铝制品中Al2O3高，杂质量少，形成易熔的玻璃体少，所以荷重软化温度比粘土砖高，但因莫来石结晶未形成网状组织，故荷重软化温度仍没有硅砖高。所以抗碱性渣的能力比抗酸性渣的能力弱些。

在我国和前苏联的一些铁矿石中含有少数铌。我国包头白云鄂博铁矿中含Nb2O50.1％～0.15％，TFe30%～38%，TRE5%～6%,归纳使用价值高。但包头铌矿藏在铁矿体内散布很散，嵌布粒度细（均匀0.02mm），现在没有有有用的选矿富集铌的办法，主要靠钢程中收回，即中贫铁矿和铁精矿在高炉（1800m3）炼铁时铌被复原进入铁水（含Nb0.06%～0.1%）,稀土则进入高炉渣中（含REO13％～15％），高炉铁水在平炉或转炉炼钢时铌被氧化进入炼钢渣中。前期平炉渣中可达Nb2O50.5%～0.7%。然后再以平炉渣为质料，在小高炉（55m3）中进行第2次炼铁，所得含Nb为0.5％～1.3％的铁水，再进转炉吹炼铌渣。转炉渣化学成分为：Nb2O57%～9%，MnO50%～60%，TiO21.8％～2.3％，TFeO5%～10%,SiO215%～25%,P2O54％～10％。这种转炉渣有多种处理办法，这儿列出两种。       一、电炉复原出产低档次铌铁       为了别离渣中的游离铁和下降磷含量，选用分步熔炼法，第一步依据P2O5和FeO先于Nb2O5复原的原理，操控复原剂（焦炭）用量和下降炉温，以及参加脱磷剂（NaCl∶Na2CO3＝1∶1）等条件进行脱铁去磷；脱铁后的炉渣参加焦炭在电炉中第二步熔炼铌铁。所得低档次铌铁的成分为：Nb14%～16％，Si＜2％，MnO40%～60%，P1%～2%，C6%～8%。将这种铌铁细磨然后氧化，所得含氧化铌的富集物再用酸浸出，接着溶剂萃取氧化铌产品。       二、提锰富集铌工艺       炉渣含Mn50%～60%，提取锰能够富集铌。为此，使用炉渣中的锰是以贱价Mn2＋形状存在的特色，在200～230℃下用硫酸铵焙烧转炉渣，反响为：   MnO＋（NH4）2SO4＝MnSO4＋2NH3↑＋H2O       焙烧熟料然后用水浸出锰，所得锰浸出液含锰达80～100g/L，锰收回率95％，浸出渣中铌档次进步一倍以上，可用于制取含铌＞30％的中级铌铁或接萃取流程提取氧化铌。办法的长处在于：尽管焙烧时炉渣中的FeO也能和硫酸铵反响生成FeSO4，但因为是水浸，浸出液的pH值为5～6，而Fe2＋在pH＝2时便发作水解沉积，故锰浸出液纯度高，搅扰最大的杂质铁的去除大大有利电解锰的提取；因为硅不被浸出，过滤顺利。

粗铋碱性精粹产出的碱性碲渣，其成分已列于下表，其间含Te6～30%，是收回碲质料。 一、工艺流程 出产碲的流程如图1。图1  碲出产工艺流程图 二、首要技能条件 （一）球磨与浸出。碲渣装入湿式球磨机磨至100～120目，液固比为1∶1，每批球磨4小时，然后将球磨液泵至浸出罐，用水稀释至原体积的三倍，加温至80～95℃，拌和6小时后弄清。上清液成分为（克／升）：Te30～32，Se2～3，Bi＜0.1，Pb0.01～0.03，Fe＜0.1，As0.1～0.3，Sb0.1～0.2，Ca＜0.1，Zn＜0.1，游离NaOH30～32。 （二）净化。净化的意图是除掉重金属杂质和SiO2。加Na2S使重金属杂质变成硫化物沉积，每升溶液参加Na2S量一般为1.5～2.5克，反应为： Na2PbO2＋Na2S＋2H2O＝PbS↓＋4NaOH 参加适量CnCl2，使SiO2生成硅酸钙沉积，其反应为： Na2SiO8＋CaCl2＝CaSiO8↓＋2NaCl 操控溶液含NaOH量为25～35克／升，液温85℃以上，当滤纸呈棕灰色即为结尾。 （三）中和。中和的意图是使转化为TeO2，一起为了脱硒，加温至60～80℃，用稀硫酸（酸∶水＝1∶4）中和至pH4.5～6，生成TeO2沉积，反应为： Na2TeO3＋H2SO4＝TeO2＋Na2SO4＋H2O 鼓风拌和、过滤、TeO2沉积用沸水洗刷后，其化学成分为（%）：Te70～75，Se＜0.1，Cu＜0.1，Pb0.5～1.5，SiO24～5，Bi0.2～0.4，Sb0.2～0.3。 （四）煅烧。煅烧的意图是为了进一步脱硒。煅烧温度300～450℃，恒温1～3小时，当TeO2呈黄白色即为合格品。 （五）造液。TeO2能溶于NaOH溶液，反应为： TeO2＋2NaOH＝Na2TeO3＋H2O 每千克TeO2参加0.55～0.65千克NaOH，液固比为5∶1，液温90℃，溶液密度大于1.36克／厘米3，静置两天后运用。 （六）电积。电解液为净化后的溶液。其化学成分为（克／升）：Te180～220，NaOH80～100，Se＜0.3，Pb＜0.003，Cu＜0.003。室温下电积，电流密度40～60安／米2；同极距为50～110毫米；槽电压1.5～2.8伏；电解液循环补加新液，使溶液含碲大于100克／升；阳极选用铁板，阴极选用不锈钢板；电解周期5～12天。 通直流电后，碲在不锈钢阴极板上分出，阳极开释氧气。 （七）铸型。出槽后，用木锤轻敲阴极，将分出碲敲碎落入不锈钢桶内煮洗，可先加少数草酸，煮洗36小时后，再用蒸馏水煮洗48小时。将洗净的分出碲烘干，坩埚熔铸，铸型温度为480～600℃可加少数硼砂扒渣，铸锭表面吹风冷却。 三、首要设备 （一）球磨机。φ600×1000毫米，转速45转／分。 （二）浸出罐，中和罐，净化罐。各一个，选用夹套式珐琅反应釜（φ1000×1500毫米），机械拌和。 （三）真空泵。SZ－2二台。 （四）电解槽。六个，钢板衬胶，790×600×640毫米。 （五）硅整流器。GZH3－40型一台，100安，50伏。 四、产品用处 碲用于半导体工业温差发电与温差致冷；作冶金添加剂，改进钢铁和铜，铅及其合金的功能；还用于有机化工组成作催化剂，用于玻璃、陶瓷工业作染色剂。 五、产品质量 一号精碲的化学成分（%）：Te≥99.99，Cu≤0.001，Pb≤0.002，Al≤0.001，Bi≤0.001，As≤0.0005，Fe≤0.001，Na≤0.003，Si≤0.001，S≤0.001，Se≤0.002，Mg≤0.001。 六、其它办法收回碲 （一）还原法。还原法是将TeO2粉末配入面粉作还原剂，在坩埚内还原熔炼，待白色蒸气挥发完后，加硼砂扒渣。所产出之碲锭含碲99%，可用作冶金添加剂和玻陶染色剂。 （二）可溶阳极电解。阳极板由含碲99%的粗碲铸成，阴极选用不锈钢板，选用电解液，含NaOH 80～100克／升，Te 90～100克／升，室温，电流密度50～100安／米2，槽电压1.5～2伏。可产出1号精碲。

导读陶瓷透水砖是指利用陶瓷原料经筛分选料，组织合理颗粒级配，添加结合剂后，经成型、烘干、高温烧结而形成的优质透水建材。外观不同陶瓷透水砖是指利用陶瓷原料经筛分选料，组织合理颗粒级配，添加结合剂后，经成型、烘干、高温烧结而形成的优质透水建材。陶土砖通常采用优质粘土(甚至紫砂陶土)高温烧制，以天然粘土为主要成分，用石英、长石等为骨料，经过烧结后形成的土建砌墙砖。烧结温度不同陶瓷透水砖经过1200℃-1300℃高温烧成，产品结合是由颗粒间物理成分熔融后冷却形成的结合，强度非常高，通常大于45兆帕。而陶土砖的烧结温度比陶瓷透水砖低200摄氏度，所以结合度弱于陶瓷透水砖，即表面耐磨度差。透水性不同陶瓷透水砖用原材料可为瓷、硬质陶、优质混凝土粒料、橡胶颗粒、破碎玻璃等，优质单粒级粒料是保证透水砖具有良好透水性的前提，细粉、泥质砂、针片装物都将极大程度上影响地面砖的透水率、抗冻融性能和使用寿命。而陶土砖是粘土细粉结合而成的，所以比表面积大，烧制时造成的孔微小而不通透。虽然土质有吸水的特性，但由于不通透，水无法透过(只能靠蒸发)，砖中的水就会对颗粒结合部位进行反复破坏。颗粒孔隙不同陶瓷透水砖颗粒间孔隙大，而且是烧结结合，对于北方的冻融有良好的抗性，很好的解决了水泥透水砖透水性与抗冻融性不可兼得的难题。 而陶土砖烧制时造成的孔微小而不通透，抗冰水融化时体积膨胀的能力弱，冬季很容易就会发生起皮。

一、前语 在金属铬和铬盐产品的出产进程中，会发生许多铬渣。鉴于质料档次纷歧、破坏程度殊异、出产设备和工艺的不尽相同，铬渣的发生量也有动摇。一般，每出产l t金属铬会排放约10t铬渣，每出产l t铬盐排放3～5t铬渣。我国年排放铬渣约20万t，迄今堆存的铬渣已超越300万t。铬渣的化学成分见表l。 表1  铬渣的典型化学成分Cr2O3Al2O3SiO2CaOMgOK2ONa2OSPH2OFe2O3烧成老渣/%4.665.7410.1730.0222.330.0422.180.0080.08149.4419.28新渣/%3.444.589.5731.1121.790.260.740.0210.051228.1319.65 由表1可知，铬渣既是有害废渣，又是可使用的二次资源。一方面，铬渣中可溶性的Cr6+毒性剧烈，不只损害生态环境，影响动植物成长，并且可通过消化道和皮肤进入人体，散布在肝和中，或经呼吸道积存于肺部，长时刻触摸Cr6+在100μg/m3以上的环境，可引起皮炎、铬疮、支气管炎、肺炎、肺气肿等疾病。国内外因铬渣中Cr6+的强氧化性、致突变性和致癌性所引发的公害事端时有发生；另一方面，因为我国铬资源缺少，综合使用铬渣中各种形状的铬十分必要；而其间含量丰厚的CaO、MgO、Fe2O3等成分，在工业出产中能替代石灰石、白云石等质料运用，可到达节省资源、下降能耗的意图。 国外对铬渣管理的总趋势是将Cr6+解毒处理后堆存或填埋。我国自20世纪60年代开端，先后就铬渣制砖、出产钙镁磷肥、干（湿）法复原解毒、作玻璃上色剂、复原铬渣制五颜六色水泥以及使用铬渣制矿渣棉制品及铸石制品等办法进行了实验研讨，取得了不同程度的发展。鉴于不断添加的铬渣及其严峻损害，其无害化处理和综合使用技能的开发已火烧眉毛。 二、铬渣的无害化处理 铬渣的物相组成杂乱，无害化管理难度大。现在管理铬渣的办法根本分三类：高温复原法（干法）、湿法复原法（湿法）和固化法，三者的比较见表2。 表2  铬渣无害化处理的三种办法比较办法原理使用实践特色干法将粒度小于4 mm的铬渣与煤粒按100∶15的份额进行混合，在高温下进行复原培烧，使Cr6+复原成不溶性的Cr2O3。烧制玻璃上色剂、钙镁磷肥助熔剂、炼铁辅料、铸石和水泥等。可得到有价值的产品；但处理本钱高，吃渣量小，铬渣解毒不完全。湿法将粒度小于120意图铬渣酸解或碱解后，向混合溶液中参加Na2S、FeSO4等复原剂，将Cr6+复原成Cr3+或Cr(OH)3。与呈复原性的造纸废液、味精废水等联合使用，可到达以废治废的意图。处理后Cr6+≤2×10-6，但处理费用高，不宜处理大宗铬渣。固化法将铬渣破坏后参加必定量的FeS04、无机酸和水泥，加水拌和、凝聚，使铬渣被关闭在水泥里，不易再次溶出。以水泥固化为主，也有少数沥青、石灰、粉煤灰和化学药剂的固化使用。该法须参加相当量的固化剂，经济效益差。（一）铬渣的复原解毒处理 在铬渣的复原解毒处理中，干法和湿法最为常用，它们的根本原理都是把毒性大的Cr6+复原为毒性甚小的Cr3+，详细工艺见表3。 表3  铬渣的复原解毒工艺解毒工艺分类复原剂办法简介湿法酸性溶液复原钠、硫酸亚铁等该工艺耗酸量大，适用于有废酸排放的厂商。办法为：将碱性铬渣调至酸性，然后参加Na2SO3、FeSO4等复原剂，在液固两相状况将Cr6+复原为Cr3+(机理如下：CrO2-4＋3Fe2+＋8H+→Cr3+＋3Fe3+＋4H2O)。碱性溶液复原、等直接在碱性铬渣中参加、等进行Cr6+的复原反响，构成Cr( OH)3沉积后，过滤收回铬污泥。解毒机理如下：8Na2CrO4＋6Na2S＋23H2O→8Cr(OH)3＋3Na2S2O3+22NaOH纯碱溶液复原碳酸钠、用碳酸钠溶液处理湿磨后的铬渣，使其间酸溶性铬酸钙与铬铝酸钙转化为水溶性而被浸出，收回产品。余渣再用溶液处理，使剩下的Cr6+复原为Cr3+，参加硫酸中和，并用硫酸亚铁固定过量的S。络合复原木质素磺酸盐及硫酸亚铁用造纸废液中的木质素磺酸盐及硫酸亚铁作复原剂，使铬渣中的Cr6+起复原及络合反响，生成铁络木质磺酸盐，解毒后Cr6+含量低于1.8mg/kg。该法不光削减了铬渣对环境的损害，还消除了造纸废液对环境的污染。水蒸汽转化废水中具有复原性的有机物用制糖或味精废水作复原剂，与铬渣混合调成浆状，放入受压密封的电加热容器内，通过电加热，使容器内浆料发生300℃以上过热蒸汽，促进渣中的Cr6+的复原反响顺利进行。该法还消除了制糖和味精废水的污染。干法碳复原碳粉、无烟煤粉等将铬渣和碳粉、无烟煤粉等按必定份额（约100∶15）混合在复原气氛中加热至800℃左右，继续一段时刻直至将Cr6+转化为无毒的Cr3+。烧结矿硅质助熔剂、补助性复原剂将铁精矿和铬渣混协作质料生成烧结矿，在烧结进程中对铬渣进行解毒。这种办法出产10t烧结矿要参加80%的铁精矿，并且处理废渣量少，所以本钱较高，不能从根本上处理铬渣的处理问题。密封焙烧煤炭、稻壳或其它有机物将铬渣与适量煤炭或锯末、稻壳混合，在540～600℃下焙烧，以进程发生的CO和H2为复原剂，并在密封条件下水淬，投加过量的硫酸亚铁与硫酸混合，以稳固复原效果，解毒渣中的Cr6+降至极低，可堆存或使用。 （二）铬渣的固化／安稳化处理 铬渣的固化／安稳化处理是将铬渣破坏后参加必定量的无机酸或硫酸亚铁，使其间的Cr6+复原成Cr3+，再参加相当量的水泥，加水拌和，凝聚，跟着水泥的水化与凝聚硬化进程，铬化合物会构成安稳的晶体结构或化学键，且被关闭在固体基材中，不易再溶出，然后到达安稳化和无害化的意图。 在铬渣的固化处理中，选用高炉矿渣和粉煤灰参加到水泥基材中对铬渣进行固化／安稳化处理，实验标明：参加超细高炉渣后，因为矿渣的复原性，固化体的强度和铬渣的浸出毒性已大大进步，铬渣的参加量最高可达40%，固化体的抗压强度可达30MPa以上，可用于建材。 研讨标明：硫酸亚铁经预复原后所得到的铬渣固化体的浸出毒性比没有预复原处理的固化体浸出毒性要下降60%以上；一起硫酸亚铁的加料办法对处理效果影响很大，适合的加料办法是硫酸亚铁先配成水溶液后与铬渣进行拌和，这能够增大复原反响进行的程度；硫酸亚铁的参加量应以理论核算值的1.25倍为宜。 三、铬渣的综合使用 铬渣具有硬度大、熔点高的性质，所以，人们常使用铬渣制成铸石、砖等建筑材料，或用作某些产品的替代质料，并使Cr6+转变成Cr3+或金属铬，到达解毒和资源化综合使用的两层意图。现在，比较老练的综合使用铬渣的办法有： （一）作建筑材料 1、出产辉绿岩铸石 辉绿岩铸石是优秀的耐酸碱、耐磨材料。广泛用于矿山、冶金、电力、化工等工业部门，出产铸石时需用铬铁矿作为晶核剂。因为铬渣中含有残存的铬，是出产铸石的杰出的晶核剂，铬渣中还有必定数量的硅、钙、铝、镁、铁等，这些都是铸石所需求的元素。 2、出产铬渣棉 矿渣棉是优秀的保温、轻体建筑材料。用铬渣制成的渣棉的质量相功能与矿渣棉根本相同，因为是在1400℃的高温下复原解毒，因而解毒完全。浸液毒性实验结果标明，矿渣棉水溶性Cr6+含量为0.15mg/kg，大大低于有关固体废物污染操控标准。 3、制砖 将铬渣同粘土、煤混合烧制红砖或青砖技能简略、出资及出产费用低、用渣量大。研讨标明，因为质料中许多粘土在高温下呈酸性，加之砖坯中煤及其气化后CO的效果，有利于Cr6+分解为Cr3+，使制品砖所含Cr6+显着下降，特别是制青砖的饮窑工序构成的CO，不只将红褐色氧化铁复原为青灰色的Fe3O4，并且进一步将剩余Cr6+解毒，效果更好；铬渣掺量较少时，对制品砖的抗压、抗折强度无显着影响。如广州铬盐厂以铬渣40%（破坏至100目）、粘土60%制成的青砖，经化验分析，Cr3+约0.5%～3%，砖的抗压强度140kg/cm3以上，抗折强度60kg/cm3以上。 若将铬渣与陶瓷质料制得的基料按份额充沛混合，喷入雾化水，混匀、造粒，用压机成型，枯燥后素烧，然后上釉再枯燥，最终入窑将烧制得彩釉玻化砖。此种砖外形漂亮，装修办法多，商场销路好；并且因为选用干料混磨法，使得粒径均匀，反响完全，玻化量大，解毒效果好，无二次泻染。 4、制水泥 铬渣的首要矿藏组成为硅酸二钙、铁铝酸钙和方镁石（三者含量达70%），与水泥熟料矿藏组成类似。铬渣用于水泥有三种办法： ① 铬渣干法解毒后作为混合材，同水泥熟料、石膏磨混制得水泥，铬渣用量约为制品水泥的10%。 ② 铬渣作为水泥质料之一烧制水泥熟料，铬渣用量约占水泥熟料的5%～10%。 ③ 铬渣替代氟化钙作为矿化剂烧制水泥熟料，铬渣用量占水泥熟料的2%。三种办法的铬渣用量首要取决于质料石灰石的含镁量。 以粉煤灰（或煤矸石）、石灰石、铬渣、矿渣等为质料，在950～1100℃下煅烧，可出产一种化学组成、矿藏组成差异于普通硅酸盐水泥，但水泥28天强度可超越325#水泥标号的新式低温水泥。 （二）用作玻璃制品的上色剂 玻璃是一种由熔融体经冷却而呈无规则摆放的非晶态固体。在玻璃熔制进程中引进含铬化合物时，该玻璃可吸收某些波长的光，出现与透过部分波长的光相应的色彩。玻璃料在高温熔融时，Cr6+不安稳，转化为Cr3+，而使玻璃出现绿色。曾经，做绿色玻璃上色剂的首要为铬铁矿、、三氧化二铬等。20世纪60年代中期起，沈阳、天津及青岛等地开端用铬渣替代铬矿及其它铬系产品作绿色玻璃上色剂。 该法要求铬渣粒度为0.2mm左右，含水量应低于10%。因为各厂所用质料的化学组成不尽相同，铬渣的参加量也有差异。依据部分供应商的经历，铬渣做玻璃上色剂的参加量为3%～5%。铬渣替代其它铬系质料做绿色上色剂的长处可归纳为： ① Cr6+解毒完全，无二次污染，安稳性好，资源化程度高。但在破坏、运送、装卸进程中应留意劳动保护。 ② 用铬渣替代铬矿粉所得的玻璃色彩鲜艳，质量有所进步。 ③ 铬渣是经高温氧化焚烧的活性物质，内含必定量的熔剂，能下降玻璃料的熔融温度，缩短熔化时刻，节省能源。 ④ 铬渣价廉易得，除其间铬离子可使玻璃上色外，其间的MgO、CaO、Al2O3、SiO2等也是玻璃的有用成分。因而用铬渣可相应削减某些质料参加量，然后有效地下降了玻璃制品的出产本钱。 （三）替代石灰用于炼铁 炼铁需用石灰石、白云石作熔剂。铬渣中含约50%～60%的MgO和CaO，此外尚含10%～20%的Fe2O3，这些都是炼铁所需的成分。少数铬渣替代消石灰同铁矿粉、煤粉混合在烧结炉中烧结后，送高炉冶炼，炉内高温文CO强复原气氛将渣中Cr6+复原为Cr3+乃至金属铬，金属铬熔入铁水，其它成分熔入熔渣，后者水淬后可作水泥混合材。少数铬渣对烧结矿质量、高炉出产无影响，炼铁本钱略有下降。 （四）替代蛇纹石出产钙镁磷肥 用铬渣替代蛇纹石作助熔剂出产钙镁磷肥，肥料质量契合钙镁磷肥三级标准，经田间实验，肥效与用蛇纹石制作的钙镁磷肥相同。因为使用铬渣中的钙、镁节省了蛇纹石，使钙镁磷肥本钱下降10%以上，每吨钙镁磷肥可处理铬渣约400kg。在生严中因以煤或焦炭为燃料和复原剂，所以可把铬渣中的Cr6+复原成Cr3+，到达无害化的意图。 （五）制防锈颜料 铬渣经物理办法加工制成钙铁粉，具有杰出的防锈功能，其质量安稳，已使用于酚醛、醇醛和环氧等防锈涂料的防锈颜料，该产品通过查验系无毒产品，已在两家厂商出产。工艺关键是选用恰当办法加快颗粒沉降速度，缩短出产周期，留意选用防潮功能杰出的包装材料。该法铬渣用量大，每出产1t钙铁粉可耗费铬渣1.2～1.3t。 （六）制备其它铬系产品 铬渣通过复原、别离、浸取、蒸腾、酸化等工艺，可制成Na2Cr2O7、Na2S等产品；铬渣与废混合，参加解毒剂、添加剂，可制成铬黄、石膏和氧化镁等。 对铬渣在95℃下用水浸取溶解得到可溶性铬盐，然后用15%NaOH溶液调PH值至13，再用H2O2将Cr3+氧化为Cr6+，参加PbAc2溶液，沉积生成PbCrO4，通过滤枯燥后即得到产品。实验中质料的最佳配比为铬渣：H2O2(30%)∶PbAc2＝7∶3∶3.2，lkg铬渣能够制得0.457kg。 四、定论和主张 （一）铬盐工业是重要的根底质料工业，涉及到国民经济10%以上的产品，在国民经济中占有亘要的位置。铬渣的毒性大，排放量大，堆积占地面积大，严峻污染了周围环境，影响人体健康；但铬渣除铬外，还含有CaO、MgO、Fe2O3等有用成分，对其综合使用很有必要。 （二）铬渣的管理应根据“减量化、无害化、资源化”的考虑。在铬盐出产中，首先应活跃选用清洁出产工艺，变结尾消沉管理为最大极限地消减产渣量；铬渣发生后，需采纳适合的技能进行无害化处理，将其间的Cr6+尽可能地复原为毒性甚小的Cr3+，或是固化在水泥、粉煤灰、炉渣等基材中，使之不再溶出；最终，对经无害化处理的铬渣应量体裁衣，综合使用，使之成为新的资源。 （三）国内外的实践标明：铬渣使用潜力很大，能开发的技能和产品许多，现有的无害化和综合使用水平仍需进步，效果规模还要扩展，特别是适用于中小型铬盐厂商的铬渣综合使用技能仍待开发，以完全处理这一环境损害。

铬渣是指在铬出产进程中由铬铁矿、纯碱和钙质填料按必定份额混合，经高温煅烧、用水制取后所得的灰绿色残渣，是一种强碱性物质。因为所用质料及配方的不同。每出产一吨所排铬渣量也不尽相同，大约在2.0－3.0吨左右。根据所用质料与配方的不同，在出产进程中所排铬渣的元素组成也不尽相同。 渣中的Cr6+，具强氧化性；水溶Cr6+对环境的污染和损害更大，铬渣的无害化处理被认为是我国铬盐职业健康发展的瓶颈问题，也是世界性的难题。因为铬渣中含有钙、镁、铁、铝、硅、铬等元素，这就为铬渣的管理与资源化供给了或许。石家庄市亚富化工有限公司和济南裕兴化工厂是合作单位，公司技能组从实际出发找到了三条卓有成效的铬渣处理及使用的途径。 一、 水泥固化法 (一)FeSO4复原铬渣中的Cr6+       铬渣中含有很多碱性物质，如方镁石、铬铝酸钙、碱性铬酸铁等，它们都溶于酸。铬渣如处于酸性条件下，这些物质必被溶解．其成果，铬渣所剩无几达不到使用意图。所以咱们有必要在碱性条件或中性条件下复原渣中Cr6+，而FeSO4能作为复原剂来到达这一意图，其首要反响式如下： FeSO4 →Fe2+ +SO42－ 碱性条件： Fe2+＋2OH－=Fe(OH)2 CrO42－+3Fe(OH)2+4H20=Cr(0H)3+3Fe(OH)3+2OH－ 中性条件： CrO42－+3Fe2＋+8H2O=Cr(OH)3＋3Fe(OH)3＋4H+ 这样，只需 FeSO4与铬渣相混合在水溶液中，不管其所在条件，都能进行反响，使处理工艺大为简略。Cr3＋的毒性很小，且是人体和生物所必需的一种微量元素，因而对铬渣的处理是把六价铬离子转换成三价铬离子，这就是铬渣的无害化处理。并且FeSO4是价廉易得的复原剂，咱们用的FeSO4是济南裕兴钛厂的副产品，富含水和硫酸、FeSO4·7H2O含量达98.5%以上，含有少数废酸和钛。 （二）水泥的固化处理 铬渣元素组成的60%是CaO 、SiO2、Al2O3和Fe2O3，这四种元素也是水泥的基本成分；它们在铬渣中以硅酸二钙和铁铝酸钙方式存在，是水泥四种有胶凝活性化合物中的两种。假如没有六价铬和方镁石（游离氧化镁，其量占铬渣的20%左右），铬渣可以直接作低标号水泥使用。所以，去除Cr6+和氧化镁是使用水泥固化铬渣的要害，而FeSO4除了首要的复原作用外，仍是硫酸盐的激起剂，可激起水泥活性；别的，它还能促进氧化镁的改变，避免其胀裂作用，提高了水泥的安定性。 铬渣和FeSO4遇水即与铬渣中Cr6+发作反响，去除铬害，其间水溶Cr6+可从本来的 1000－2000ppm降低到5ppm以下.再与水泥混合，复原铬渣中极少数的可溶性六价铬能跟着水泥的水化和凝聚硬化进程的进行，被封存在水泥石凝胶硬体内，即便初期有微量的水溶性六价铬溶出，但跟着水泥石的硬化和强度的增加，六价铬的溶出量将随之削减。直至这部分六价铬完全被封固在混凝土内而不再溶出。功能安稳，解毒完全，经过屡次测定，水泥制品的Cr6+浓度都远在5ppm以下。 （三）使用举例 铬渣（济南裕兴化工厂）100Kg、FeSO4·7H2O（济南裕兴钛厂）15Kg、水适量参加拌和机拌和6 min，再参加425#硅酸盐水泥25Kg拌和 3 min，用于我公司的土建施工中，铺设混凝土路途约1公里，地上600余平方米，复原铬渣混凝土首要用于路途、地上的混凝土垫层中，再在混凝土垫层上面做一层15-20mm厚的水泥砂浆面层，这样就可以到达将复原铬渣中剩余部分水溶性六价铬完全固化的意图。 二、 铬渣作燃煤固硫剂 我公司坐落华北平原中部无极县，无极县是传统的农业大县，乡村居民大部分都用蜂窝煤来煮饭取暖。而煤焚烧后将发生很多的SO2、NOx气体，构成严峻的空气污染。 原煤因产地不同，含不同份量的有机硫，无机硫，碳和有机物等具复原性，铬渣含Na、Ca、Mg、Cr、Fe和Al等元素不只具有氧化性还具催化焚烧作用，使用两者的氧化复原特性在必定的焚烧条件下可将铬渣作为原煤的固硫剂、而原煤则作为铬渣的解毒复原剂。这样就处理了铬渣的污染管理难题和燃煤的固硫本钱问题，做到了处理及使用一体化。 因为渣中六价铬首要以四水和铬酸钙方式存在，所以首要反响式如下： 2Cr6+ + 3S2- + 3OH-  = 3S+Cr(OH)3 2C＋O2＝2CO     (1)　 2Na2CrO4·4H2O＋3CO＝Cr2O3＋2Na2O＋3CO2↑＋4H2O↑    (2) 2CaCrO4＋3CO＝Cr2O3＋2CaO＋3CO2↑    (3) 解毒后的煤铬渣，其六价铬含量可达8PPm以下，契合铬盐工业污染物标准GB4280－84中规则的第二级标准、且安稳性较好，长时间露天堆存六价铬无显着“上升”现象。 使用举例 原煤：铬渣=90：10  将上述物料破坏至＜3mm，加适量水陈化二天，使煤中部分硫与铬渣中的Cr6+进行反响被固化，然后参加10%的粘土和适量水，拌和均匀，经蜂窝煤机揉捏成型。固硫率达68%，炉渣经破坏可作混凝土垫层材料等。 三、 铬渣作脱硫剂 动力在我县乡村散布广泛，就地使用粪便、桔杆、杂草、废渣、废料等出产。含有必定量的 ,有时也含极少数的有机硫 ,是剧毒的有害物质。空气中含0.1 %的数秒内可使人丧命。它对输气管、仪器仪表、焚烧设备有很强腐蚀作用 ,其焚烧产品二氧化硫也是一种腐蚀性很强的气体 ,一起进入大气能发生“酸雨”。为确保人体健康和维护大气环境 ,延伸燃气设备等的使用寿命 ,有必要进行脱硫。 气体的脱除办法较多 ,其间氧化铁法是一种经典而有用的脱硫办法 ,其长处是工艺简略、操作简单、能耗低 ,至今仍被广泛使用。铬渣见表1 Fe2O3含量10.6%，我公司用FeSO4·7H2O把铬渣中的Cr6+复原，这样即便用了铬渣中的Fe2O3又对铬渣进行了解毒，即便有残留Cr6+也会被中H2S的再次复原，所以解毒完全，脱硫进程是在碱性液膜中进行的。 氧化铁系脱硫剂的脱硫原理 在含有H2S的气体经过脱硫剂时 ,首先是H2S分子分散到颗粒表面 ,然后在水膜中离解: H2S  →H+ +HS- HS-  →H+ + S2-     离解的 HS- 、S2- 替代了 O = Fe - OH 中的 - OH 和=O ,生成 S= Fe - SH,即 Fe2S3的水合物和 FeS。 FeSO4   →  Fe2+  +S042- Cr207 2- + 3Fe2++14H+ = Cr3++  3Fe3+ +7H2O Fe2O3·H2O +3H2S = Fe2S3 ·H2O +3H2O Fe2O3·HO +3H2S = 2FeS+S+4H2O 2Cr6+ + 3S2- + 3OH-  = 3S+Cr(OH)3 出产举例： FeSO4·7H2O  100Kg，铬渣25Kg，木屑10kg加水适量参加拌和机拌和6 min，参加熟石灰25kg拌和均匀，混碾10 min，经成型机揉捏成条形固体，烘干活化成黄色条形制品。 小结： 1、水泥固化是根据水泥的水合和水硬胶凝作用而对复原铬渣进行固化处理的一种办法，它将复原铬渣和普通水泥混合，构成具有必定强度的固化体，然后到达复原铬渣中残留Cr6+的风险成分浸出的意图。此法处理铬渣量大，是使用最好的技能之一，且用于土建施工中，每立方米可节省本钱20元左右。 2、用铬渣作固硫剂处理了铬渣的污染管理难题和燃煤的固硫本钱问题，具有必定的环境效益和经济效益。 3、使用铬渣制备脱硫剂是一杰出的以废治害，化害为利的综合使用办法，对具有较好的脱硫作用，经其脱硫后，使H2S含量从3000-5000 mg／m3降到20 mg／m3以下，契合国家规则的排放标准，并且对铬渣解毒最为完全。该作业具有较好的环境效益和经济效益。

灰砂砖       月山铜矿每年生产排出的尾矿达7.5万t，目前堆存量达110多万t，本矿铜尾矿是以石英为主的由十多种矿物构成的细砂，经技术分析，证明无综合回收价值。该矿进行了利用尾矿制砖的扩大试验，已取得成功。       一、原料性质       从国内灰砂砖厂用砂的资料看，其主要成分二氧化硅含量一般不低于65%，有害成分云母不宜过高。而本矿尾砂的主要化学成分为SiO2 60.43%、Al2O3 14.27%、Fe2O3 4.69%、CaO 6.22%、MgO 1.40%、K2O 3.4%、Na2O 3.86%，基本符合制砖用砂要求。       二、生产工艺       以尾砂和石灰为原料（可加入着色剂掺加料），经坯料制备，压制成型，饱和蒸压养护而成。       所制灰砂砖经检验，质量均达部颁标准，按外观指标为一等砖，其技术指标超过红砖。其利用前景广阔。

硫铁矿烧渣在选别之前，通过筛分预处理。筛下产品经磁选－重选的联合工艺流程来制取铁精矿，而筛上的部分含S量比较高，有4%左右。为了不至于白白浪费此部分资源，所以用筛上的产品来收回S，到达充分利用烧渣的意图。 从工艺矿藏学视点看，磁铁矿和赤铁矿属氧化矿类，而磁黄铁矿等含硫矿藏属硫化矿类，因而能够选用反浮选法脱除磁铁矿精矿中所含的硫化矿杂质。因为硫首要赋存在磁黄铁矿中，而对其它几种硫化矿来说，磁黄铁矿的可浮性最差，若能将磁黄铁矿浮出，那大部分的硫将会被分离出来，到达收回硫的意图。 浮选工艺规划为一粗一精两段流程。因为筛上等级比较大，所以要事先进行磨矿。恰当的磨矿能够使烧渣中的磁黄铁矿表面的氧化膜及杂质吸附物得以剥磨和铲除，以新鲜的表面分子结构与药剂作用，然后可使硫的收回率进步。持续进步磨矿细度，烧渣中的磁黄铁矿极易被氧化和过破坏，加速了矿藏的氧化和泥化进程，使其可浮性下降。 在挑选药剂时，首要针对磁黄铁矿的浮选来进行药剂的组合。用硫酸铜、作为活化剂，硫酸和石灰调整pH值，丁基黄药和中性柴油作捕收剂，2#油为起泡剂。 近来对黄药类捕收剂作用机理的研讨以为黄药类捕收剂在硫铁矿藏表面大多是发作电化学吸附。黄药由烃基（R－）和亲固基（－OCSS－）组成，起捕收作用的是（ROCSS－）阴离子。因为磁黄铁矿表面的不均匀性和晶格缺点多，很简单在表面发作氧化复原反响，发生阴、阳区。在磨矿进程中，溶解氧很简单使磁黄铁矿氧化并生成部分可溶性盐，跟着碱性进步，氧化速度加速，结果在矿藏表面生成亲水性的Fe（OH）2薄膜，阻碍了捕收剂的吸附。因而跟着矿浆减度的进步，磁黄铁矿收回率下降比较显著。当pH值小于5时，因为黄药的不稳定性，黄药水解的黄原酸很快地自发分化，生成了CS2和ROH，然后使黄药失去了捕收作用。因而，当pH值过低时，磁黄铁矿的收回率也不高。当pH值＜5时： ROCSSM ROCSS－＋M＋， ROCSS－＋H2O＝ROCSSH＋OH－， ROCSSH→CS2＋ROH 当矿浆pH值呈碱性时，因为磨矿时氧的存在，使矿藏表面自由电子削减，氧是一种很好的电子接受体，可攫取晶格上的自由电子：O2－＋H2O→2OH－ FeS→Fe2＋＋S Fe2＋＋2OH－→Fe（OH）2 在酸性介质中，烧渣中的磁黄铁矿表面亲水性氧化膜，能够被酸溶去，使其显露硫化物表面，有利于捕收剂的吸附，然后使磁黄铁矿得到活化。因为酸对设备具有必定的腐蚀性，对环境保护也有必定的影响，所以宜在弱酸条件下进行，pH值取6.5左右。 收回硫的工艺流程如图1所示：将预先筛分的硫铁矿烧渣筛上各等级产品，在棒磨机中磨矿10min，磨矿浓度为70%；浮选时pH值调整为6.5左右，粗选和精选的药剂准则分别为：CuSO4100g／t、50g／t，Na2S150g／t、60g／t，丁黄120g／t、60g／t，2#油作为起泡剂。得到的硫精矿产品含S档次为30%以上，收回率为47.83%。浮选进程中，泡沫有结板的现象，所以在其他条件不变的情况下，参加六偏磷酸钠作为分散剂调理矿浆，泡沫情况有所改进，但作用不是很显着。后来用中性柴油替代六偏磷酸钠，泡沫情况显着得到改进，并且能够进步浮选速度和黄药的捕收才能，刮出量增大，刮泡时刻也可由本来的5分钟降为4分钟左右。终究能够得到硫档次为38.67%，收回率为54.60%的硫精矿，根本上到达了收回硫的意图。    图1  收回硫

硫化铁矿（黄铁矿和磁黄铁矿）是制取硫酸的主要质料。与黄铁矿共生的金，不适合于直接用化法提取金。通常是将浮选得到的黄铁矿硫化物精矿，先在700～850℃下进行焙烧脱硫，产出的含SO2烟气用于制取硫酸，而焙烧后的烧渣再用于提金。烧渣的主要成分是赤铁矿和一些磁铁矿，一般烧渣中含金0.5～3g/t。但烧渣中金的粒度很细微，多灾0.01mm以下，并且大多为包裹金。用单一的磨矿办法难以达到金的单体别离。只要经过焙烧、水淬后再磨矿，才能用化法提取其间的大部分金。工业上黄铁矿烧渣中收回金的流程如下图所示，金的化浸出率77%，洗刷率98%，锌置换率99.8%，金的总收回率71.6%。所得化金泥含金品位在0.4%左右，可作为一步精炼金的质料。图  从黄铁矿烧渣收回金流程

在我国和前苏联的一些铁矿石中含有少数铌。我国包头白云鄂博铁矿中含Nb2O50.1％～0.15％，TFe30%～38%，TRE5%～6%,归纳使用价值高。但包头铌矿藏在铁矿体内散布很散，嵌布粒度细（均匀0.02mm），现在没有有有用的选矿富集铌的办法，主要靠钢程中收回，即中贫铁矿和铁精矿在高炉（1800m3）炼铁时铌被复原进入铁水（含Nb0.06%～0.1%）,稀土则进入高炉渣中（含REO13％～15％），高炉铁水在平炉或转炉炼钢时铌被氧化进入炼钢渣中。前期平炉渣中可达Nb2O50.5%～0.7%。然后再以平炉渣为质料，在小高炉（55m3）中进行第2次炼铁，所得含Nb为0.5％～1.3％的铁水，再进转炉吹炼铌渣。转炉渣化学成分为：Nb2O57%～9%，MnO50%～60%，TiO21.8％～2.3％，TFeO5%～10%,SiO215%～25%,P2O54％～10％。这种转炉渣有多种处理办法，这儿列出两种。       一、电炉复原出产低档次铌铁       为了别离渣中的游离铁和下降磷含量，选用分步熔炼法，第一步依据P2O5和FeO先于Nb2O5复原的原理，操控复原剂（焦炭）用量和下降炉温，以及参加脱磷剂（NaCl∶Na2CO3＝1∶1）等条件进行脱铁去磷；脱铁后的炉渣参加焦炭在电炉中第二步熔炼铌铁。所得低档次铌铁的成分为：Nb14%～16％，Si＜2％，MnO40%～60%，P1%～2%，C6%～8%。将这种铌铁细磨然后氧化，所得含氧化铌的富集物再用酸浸出，接着溶剂萃取氧化铌产品。       二、提锰富集铌工艺       炉渣含Mn50%～60%，提取锰能够富集铌。为此，使用炉渣中的锰是以贱价Mn2＋形状存在的特色，在200～230℃下用硫酸铵焙烧转炉渣，反响为：   MnO＋（NH4）2SO4＝MnSO4＋2NH3↑＋H2O       焙烧熟料然后用水浸出锰，所得锰浸出液含锰达80～100g/L，锰收回率95％，浸出渣中铌档次进步一倍以上，可用于制取含铌＞30％的中级铌铁或接萃取流程提取氧化铌。办法的长处在于：尽管焙烧时炉渣中的FeO也能和硫酸铵反响生成FeSO4，但因为是水浸，浸出液的pH值为5～6，而Fe2＋在pH＝2时便发作水解沉积，故锰浸出液纯度高，搅扰最大的杂质铁的去除大大有利电解锰的提取；因为硅不被浸出，过滤顺利。

一、陶瓷墙地砖       山东建材学院使用焦家金矿尾砂，增加少数当地的廉价黏土研发出契合国家标准的陶瓷墙地砖制品。        （一）首要质料        首要质料为金尾砂和坊子土。尾砂选自焦家金矿的尾砂，其首要矿藏有：SiO2、NaAlSi3O8、KalSi3O8、NaCl、Al2O3·SiO2（红柱石）。坊子土为当地的一种黏土，如来历有困难时，可用其他同类黏土替代。        （二）出产工艺         出产工艺流程为：配料→加水拌和→轮碾打粉→困料→100t冲突压机成型→60min辊道枯燥器枯燥→辊道窑素烧（90min）→素检→上釉→辊道窑釉烧（90min）→检选包装。其间配猜中坊子土占18%，尾砂含水量约为8%～17%，出产中可根据实践需要调整加水量。素烧与釉烧据选用50m煤烧辊道窑，烧成周期为90min，烧成温度为1140～1180℃.釉料配方见表1。   表1  釉料配方         （%）称号长石石英高岭土石灰石萤石烧ZnO锆英砂熔块烧滑石140211245453624611553310116         表中1为底釉，2为面釉。在实践出产进程中，厂房可根据商场现状及用户的要求而挑选不同的菜色釉和艺术釉，然后进步产品的附加值。       烧成的制品经测验，其物理学功能契合有关的国家标准，外形尺寸及外观质量也契合有关国家标准。       用金尾砂出产陶瓷墙地砖产品，同出产水泥免烧砖比较，成本低、售价高，为尾矿的使用拓荒了一条新途径。       二、蒸压标准砖、榫砖       山东省教委科技发展计划课题T4J5项目“使用选金尾矿开发系列新式墙体材料研讨”于1996年5月经过了技术鉴定，该课题使用选金尾矿为首要原烊研发出产出蒸压标准砖、榫式砖。       （一）出产工艺       本课题选用的首要质料为岩金矿山的选金尾矿，出产蒸压标准砖的工艺流程见图1。图1  选金尾矿砖厂工艺流程图     蒸压选金尾矿榫式砖的出产工艺流程与图1相同，只是在压砖工序上，不是选用转盘式压砖机，而是选用HQY型液压地砖机，并应装备不同规格的制砖模具。       （二）工艺条件       为了确保制品的强度，一般要求尾矿中可溶于水的SiO2与石灰中可溶的CaO之摩尔比约等于1∶1。出产时的物料合作比为：           尾矿：89%～91%；           生石灰：8%～9%；           石膏：0.5%～1%；           晶坯：0.2%～0.5%。       在相同成型压力条件下，尾矿越精，制品越细密，强度越高。其首要原因是因为物料在拌合时，必然会混入很多空气，当受压时，这些空气被敏捷紧缩，而压力退去后又会反弹，致使砖坯结构遭到危害。但是，当物料颗粒较粗时，部分空气能够经过颗粒间的空地而逸出，然后使上述反弹效应削弱。       （三）护养准则       所谓的蒸压维护准则，首要包含升温时刻和升温速度、最高温度及恒温时刻、降温速度以及后期堆积环境等。经过实验研讨及经济技术比较，断定尾矿砖的维护准则见表2。   表2  尾矿砖最佳维护准则维护进程温度区间/℃维护时刻/h静  停25～454升  温25～1910.5恒  温1912.5天然降温191～1202.5降  温120～601.5常温维护＞0720       出产的制品经测验满意FB11945－89质量标准       三、饰面砖       丹东市建材研讨所使用金矿矿渣为首要质料，参加部分塑性较好、并显现色彩的黏土质料，经烧结而制成一种新式建筑装修材料－废矿渣饰面砖。这种面砖可用于外墙和地上装修，具有吸水率低、强度高、耐酸碱度、耐急冷急热功能和抗冻功能优秀等特色，经小试产品功能到达并优于饰面砖的技术标准。       （一）原材料       废金矿渣：选用五龙金矿废渣，细度为－0.074mm＞97%，其化学组成为：SiO279.11%、Al2O38.92%、Fe2O33.5%、CaO0.60%、MgO3.16%、烧失量2.0%。       紫土：因废矿渣塑性差，色彩不抱负，采纳掺加部分黏土来处理废矿渣作饰面砖的缺乏。选用喀左县小营子的紫土作质料，来料需经球磨破坏，使细度到达－0.074mm＞97%，其化学成分如：SiO260.7%、Al2O315.5%、Fe2O36.02%、CaO3.45%、MgO1.21%、烧失量9.67%。       经实验，废矿渣饰面砖的抱负配方为：废矿渣：紫土＝60～65∶35～40。       （二）出产工艺       废矿渣饰面砖试制工艺流程见图2。图2  废矿渣饰面砖试制工艺流程图       （三）工艺条件       混合料造粒有必要要有合理的颗粒级配和密实性。颗粒级度操控在－0.074mm97%～98%，陈旧好的坯料经碾压后过筛，构成团粒，其巨细为0.25～2mm，团粒中粗、中、细的份额要恰当。       加水量应操控在5%～7%，而且水分要均均散布。       合理操控成型压力和加压时刻，有必要确保空气的顺畅排出。       枯燥准则：枯燥温度操控在60～80℃，一般枯燥时刻3～4h；坯体各部位在枯燥时受热有必要均匀，以避免缩短不均而形成开裂；坯体放置平稳，以防发生变形。       烧成准则：在烧成阶段的低温阶段，升温速度可快些；在氧化分化阶段，为了使碳氧化和便于盐类分化，在600～900℃采纳强氧化办法和恰当操控升温速度；在瓷化阶段，从900℃到烧成温度（1100～1120℃）需低速升温，进步空气过剩系数，选用氧化保温办法；在高温保温阶段，保温间时为1.5h；在冷却阶段，不过快冷却。       经烧结制成的饰面砖，密度为2.19g/cm3,吸水率为6.07%，抗折强度为26.85Mpa，抗冻性、耐急冷急热性、耐老化等功能都超越规则标准。

从火法精粹Ag－Zn渣中回收银。质料组成列于下表。 表  银渣的组成（%）一、工艺流程。 首要有必要将银渣中的银进一步富集，别离银与铋后再提银，其工艺流程如图1。图1  从银渣中回收银工艺流程图 二、首要技能条件。 焙烧是先将银渣配入5～6%的CaO作粘结剂，前期低温焙烧，温度550～650℃，时刻4小时；中期缓慢升温至750℃，时刻2～3小时；后期升温至850℃，时刻2～3小时。焙烧在反射式焙烧炉内进行，焙烧中物料有必要常常翻动，充沛氧化，焙烧后物料呈疏松粒状，灰色，含银10%左右。 浸出：因为铋与锌的氧化物溶于稀而银不溶解，银的氧化物即便溶解也生成AgCl沉积。焙烧渣经球磨至－60目，选用稀二段逆流浸出。 一次浸出：液固比3∶1，浓度1.5%，常温拌和1～2小时，静置弄清，抽出上清液。 二次浸出：液固比3～4∶1，浓度15%，浸出温度90℃左右，保温拌和1～2小时，浸出银渣成分为（%）；Ag 80～85，Bi1～2，Zn＜0.1，银入渣率96～98%，铋浸出率高于99%，锌浸出率高于99%。 复原熔炼与开始火法精粹：在小转炉内用重油加热进行熔炼，熔炼温度1200～1300℃。配料比：纯碱为浸出银渣量的8～10%；为2～3%；复原煤为渣量的3～4%。熔炼时刻16小时左右，清渣后粗银档次（%）：Ag93～96，Bi1～3，Sn0.5～1。之后持续用风管向银液中鼓入压缩空气，并加适量Na2CO3与NaNO3进行碱性精粹，氧化精粹时刻4～8小时，至合金中含银高于97%时，铸成阳极板。银在转炉中熔炼与精粹的直收率达95%以上。 银电解：阳极用双层涤纶袋套住，阴极用2毫米厚不锈钢板；电解液成分（克／升）：Ag60～120，HNO3 4～15，pb＜]，Bi 0.2～0.5：电流密度250～400安／米2；槽压0.6～2.2伏，同极距6～7厘米。在阴极分出银粉。电解液运用一段时刻后，当杂质含量升高时，可选用热分免除铜。用银粉铸成电银，档次达99.95～99.99%。银阳极混含银高于40%，含金10%左右，用作提金的质料。 提金：假如选用氯化溶液电解法提金，则在出产过程中积压金量太大，所以宜选用溶解－复原湿法提金，其工艺如图2所示。 三、首要设备。 焙烧反射炉一台，炉膛2.6米2；球磨机一台，浸出罐二台，其间一台选用机械拌和夹套式珐琅反应釜，另一台选用机械拌和的浸出槽；置换槽一只：小转炉一台，银电解槽选用30升有机玻璃槽；300安硅整流器一台；铸型坩埚炉一台；提金设备一套。图2  湿法提金工艺流程

黄开国  王秋凤     跟着矿产资源的日趋削减及废渣对环境污染所形成的影响，再生资源的归纳运用日益成为急待处理的问题。在我国每年尚有几十万吨含银300g/t左右的锌浸出渣得不到收回运用。某厂[1]用浮选法处理了一部分渣，收回了一部分银，但因其现用药方欠佳，在酸性的锌渣矿浆顶用丁基铵黑药（BN）浮选，设备腐蚀严峻，银的收回率不高，仅60%～65%。某单位[2]提出用H2SO4 llkg/t，Na2S 1.8kg/t，BN 0.64kg/t从酸性锌浸出渣中浮选银的计划，银精矿中含银3535.7g/t，银收回率60.05%。本文针对上述问题，对浮选药方进行了改善，并取得了显着作用．     一、改善的根据     众所周知，从浮选的视点看，硫化矿比氧化矿简单浮选。对锌渣来说，其间的和被氧化的硫化银不易浮选，导致整个银的收回率较低。由反应式[3]     1/2Ag20（aq）＋1/2H20＋OH-=Ag (OH）2-     可知Ag20能够Ag (OH) 2- 状况存在，参加Na2S后，其沉积浮选同Ag+ 的沉积浮选具有相似性。所以，拟从Ag+ 硫化沉积浮选实验成果，供给改善锌渣浮选药方的根据，然后进步锌渣中银的收回率。     （一）Ag+ 的硫化沉积浮选     配AgNO3溶液0.01mol/L，每次取样1mL，参加40mL浮选槽中，则Ag+ 的初始浓度为2.5 ×10-4 mol/L，按图1所示流程浮选Ag+。    Ag+ 的硫化沉积浮选成果（见图2)标明，恰当参加Na2S对Ag+ 进行硫化浮选作用最好。不加或少加作用都不好，过量也不需要；一起还标明，用丁黄药(BX）作捕收剂的作用比丁基铵黑药（BN）好。    （二）pH对Ag+ 沉积浮选的影响     图3标明pH对Ag+ 沉积浮选的影响。很显着，在酸性或强碱性介质中,Ag+的浮选作用都不好，中性介质作用最好，并且进一步显现用BX比BN作用好。    （二）捕收剂的混合运用     图4给出了BX与BN按不同份额混合运用的浮选成果，它标明两者不同份额混合运用都比独自运用作用好，而以mHX ：m HN为6：4为佳。    （四）起泡剂RB与醇EA比较     RB是运用化工副产品为质料加工而成，报价低廉。与EA比照实验成果（见图5)标明，RB的用量低40%，银收回率还比用EA高，选用RB比EA显着优胜。    二、改善的新药方及实验成果     以上述Ag+ 硫化沉积浮选实验为根据，对某厂锌浸出渣进行浮选收回银的实验研讨，试样多元素分析、银的物相分析测定成果如表1和表2所示。由此可见，锌浸出渣中存在高含量的银。银的物相除硫化银外，还有和其它形状的银，增加Na2S可使和表面被氧化的硫化银转化为硫化银得到收回。 表1  试样多元素分析成果 ω/%元素Ag/（g·t-1）ZnPbCuFeSSiO2含量488.4920.454.170.48619.598.356.08 表2  试样中银的物相分析成果硫化银金属银其它形状银算计银含量/（g·t-1） 散布率41 8.45386 79.5914 2.8944 9.07485 100     规划由Na2S作调整剂，BX作捕收剂与辅佐捕收剂XY混合运用，RB为起泡剂组成的新药方，进行了一次粗选、一次精选、一次扫选的闭路实验，闭路实验的流程图见图6。可取得含银4369.73g/t，收回率79.44%的银精矿（见表3)，档次和收回率都得到明显的进步，成功地收回了锌渣中的银。 表3  闭路实验成果产品名称产率γ/%档次β/%收回率ε/%Ag/（g·t-1）ZnPbAgZnPb银精矿 尾矿 原矿9.05 90.95 100.004369.73 112.60 498.1030.49 16.32 17.604.00 5.42 5.2979.44 20.56 100.0015.68 84.32 100.006.84 93.16 100.00    银精矿的物相分析成果见表4，与表2又比照可看出，试猜中占8.45%，硫化银占79.59%；银精矿中为1.96%，而硫化银占94.21%，阐明银基本上以Ag2S方式收回。 表4  银精矿藏相分析成果硫化银金属银其它形状银算计银含量/（g·t-1） 散布率86 1.964132 94.2132 0.73136 3.104386 100     所选用的新药方，增加Na2S，一方面硫化了锌渣中的非硫化银，有利于银的收回；另一方面调理矿浆的酸碱度至适合的pH6～6.5，防止在酸性锌渣矿浆中浮选对设备的腐蚀。增加比BN作用好的捕收剂BX，又参加辅佐捕收剂XY，强化了对锌渣中银的捕收。增加RB替代醇，用量少，起泡功能强且又廉价。     三、定论     本研讨在Ag+ 硫化沉积浮选实验基础上，改善从锌渣中浮选银的药方，以Na2S作调整剂，硫化锌渣中非硫化银，调整浮选矿浆pH；用XY辅佐捕收剂与BX合作，强化对锌渣中银的捕收；用起泡功能强、报价廉价、用量少的RB替代醇起泡剂，从含银498.10g/t的锌浸出渣中浮选银，取得含银4369.73g/t，银收回率为79.44%的银精矿。为从“抛弃的”锌浸出渣中浮选银，供给了新的药方，对运用再生资源，减轻环境污染，收回宝贵银金属，具有十分重要的工业价值和经济含义。     参考文献     1 白秀梅．含银铅锌矿中银的浮选实验研讨．矿产归纳运用，1982（2）：15     2 吕文福．难处理矿石中伴生金银归纳收回的研讨．吉林冶金,1990（4）：10     3 邱永嘉．大学化学手册．济南：山东科学出版社，1985. 277 RECOVERY OF SILVER FROM ZINC LEACH RESIDUES BY FLOTATION Huang Kaiguo   Wang Qiufeng ABSTRACT     Up to now，the silver from zinc leach residues hasn't been recovered satisfactorily. In view of this situation，this paper has studied the effects of Na2S，pH，collectors kinds and dosage on silver ion（Ag+）sulphide-precipitation．Based on this，the flotation prescription of silver from zinc leach residues has been improved．Using sodium sulphide（Na2S），butylxanthate and subsidiary collector XY，RB as conditioner，combined collectors，forther，respectively，this study has recovered silver from zinc leach residues succesfully．The results indicate：using the improved flotation prescription，the concentrate containing silver 4369.73g/t，recovery 79.44% can be obtained from zinc leach residues containing silver 498.l0g/t．This study has offered basis and new drug rule for recovery of silver from zinc leach residues．It has an important economic value．     Key words   zinc leach residues；silver；flotation      本文原载《中南工业大学学报》1997年12月 第28卷第6期    ☺

镍渣是冶炼镍铁合金时产生的固体冶炼废渣，这些冶炼废渣中仍存在少量的镍铁合金颗粒，由于镍铁价格高昂，回收这些镍铁冶炼渣中的镍铁颗粒可获得较为可观的经济效益，同时也减少了对固体废渣对土地的侵占和对环境的污染，那么镍渣的处理方法和处理设备是什么呢？ 镍渣按照其形成的方法可分为干渣和水渣，干渣多成块状，性脆易碎。水渣的形成是干渣在融熔状态下淬水形成的细小颗粒，比重较小，性硬脆。因此，干渣和水渣的处理方法上也存在一定的区别，例如：干渣多为块状，镍铁颗粒嵌布在块状干渣中，要想回收这些合金颗粒，必须经过破碎，研磨打破连生体状态，使渣与合金颗粒分离。而水渣由于淬水后渣与合金已全部单体解离，基本不需要破碎与研磨即可进入分选流程。 区分了干渣与水渣之后，我们再来了解一下镍铁合金的组成。镍铁合金中镍含量高于7则称为是高镍，低于7则称为低镍。而这些合金随镍含量的提高导磁性逐渐下降，当镍含量达到14时，镍铁合金颗粒几乎没有任何磁性。因此要想分选出这些镍铁合金颗粒，处理需要知道镍渣是干渣还是水渣之外，还需知道合金为低镍合金还是高镍合金。 对于高镍合金，由于其导磁性较差，采用磁选方法和磁选设备难以获得较好的分选指标因此需要考虑采用重选的方法予以回收处理。镍铁合金的比重较大，废渣的比重较小，利用重选的方法很容易从镍渣中回收镍铁合金，但前提是必须使镍铁合金与固体废渣单体解离。 对于低镍合金，其自身带有磁性，采用中等强度磁场的磁选设备即可对其进行高效的分选，使分选过程更为简单方便。 回收了镍铁合金后的固体废渣可以销向新型建材厂作为新型建材的原材料，添加剂等，基本实现对固体冶炼废渣的全部回收利用，且整个回收处理过程不对环境产生二次污染。

时隔一年，市政协三届三次会议第0109号重点提案办理效果怎么样？6月17日，市政协科技顾问团团长、原市政协副主席陈万志一行来到重钢集团公司对该提案进行督办。 　　铬盐是我国重要资源性原材料，但在铬盐生产过程中产生的固体废弃物铬渣却有很强的毒性，不过铬渣又是一种富含氧化镁、铁的固体废物，再生利用价值很高。经过我市多年攻关，成功地研发出了冶金烧结处理新技术，利用冶金烧结对铬渣作解毒处理，同时可提取宝贵的金属元素。2010年1月，市政协三届三次会议0109号提案建议支持这项工程上马，得到了市政府的重视和积极办理。 　　据介绍，今年以来铬盐企业与重钢联合进行冶金烧结试验，处理铬渣5000多吨，项目运行情况良好。经有关部门上千次检测，各项指标均符合国家标准和冶金行业标准，在国内首次实现了铬渣彻底无害化解毒处理。通过冶炼提取金属，每吨可产生经济效益500多元。由于铬渣是熟料、运行成本低，可少用燃料从而减排大量的二氧化碳、节约大量白云石矿产资源。该项目实验结果已获得国家环保部的认可，并纳入我市环保产业“十二五”规划。 　　据了解，今年9月重钢老厂生产线将全部停产，在长寿重钢新厂区建设铬渣处理厂并投入运行迫在眉睫。协调各方利益关系、打造铬渣无害化处理和资源综合利用平台是当务之急。主管部门已经要求有关企业形成合作协议，完成新厂建设及投入大规模工业化生产。 　　陈万志听取汇报后指出，我市对铬渣实施跨行业治理和利用，探索出了一条“重庆创造、重庆制造、重庆主导”的道路。重钢主动接纳、承担对铬渣处理的社会职能，是国企的奉献和贡献，值得表彰和大力宣传。陈万志认为，铬渣治理绝对不能中断，有关各方务必高度重视。建议主管部门牵头、拿出统一的时间表，采取有效措施确保该项目顺利推进。

铜冶炼渣选矿与自然矿石相比，选矿多一道炉渣缓冷工序，这也是渣选矿与自然矿石选矿最大差别之处，钢冶炼炉渣实际是一种人造矿石，这种矿石中的铜矿物颗粒与相组成取决于炉渣冷却方式与冷却速度，炉渣的冷却方式有三种：自然冷却、水淬、保温冷却+水淬，其中保温冷却+水淬有利于铜的浮选回收。炉渣中铜矿物的结晶粒度大小和炉渣的冷却速度密切相关，炉渣缓冷有利于铜相粒子迁移聚集长大，即在炉渣的缓冷过程中，炉渣溶体的初析微晶可通过溶解-沉淀形成成长，形成结晶良好的自形晶或半自形晶，同时有用矿物因此扩散迁移、聚集并长大成相对集中的独立相，使其易于单体解离和选别回收。 目前，我国铜冶炼渣年产1100万吨，含铜27.5万吨，是二次铜资源的重要组成部分。铜冶炼炉渣的处理方式主要有火法贫化、湿法浸出和选矿富集几种。火法贫化的弃渣含铜高、能耗高、环境污染严重;选矿富集工艺虽然渣缓冷场占地面积大，基建投资较高，但铜回收率较高，选矿尾渣含铜可以控制在0.3%以内，并且渣中金银回收率较高、能耗低、成本低，因而被广泛应用。国内采用选矿富集处理铜冶炼渣的企业主要有白银有色集团、江西铜业集团、铜陵有色集团、大冶有色集团及祥光铜业集团等。 江西铜业贵溪冶炼厂、山东阳谷祥光铜业冶炼厂目前已成功应用“铜冶炼渣缓冷—半自磨+球磨—铜矿物浮选。”新工艺，有效解决了铜冶炼渣中铜晶体粒度过细导致难以单体解离、常规破碎因冶炼渣中夹带冰铜块导致的中细碎设备生产能力和运转率低等一系列技术难题，实现了钢冶炼渣中铜的有效回收。3年应用数据表明，对于含铜2.7%左右的铜冶炼渣，获得的铜精矿品位大于26%，尾渣品位含铜低于0.3%。 白银有色集团排渔场堆存的白银炉渣约为700万吨，并且毎年还在产出新的白银炉渣约30万吨。因白银炉与其他铜冶炼工艺的差异，决定了白银炉渣性质的特殊性，其选矿工艺及技术指标也有不同。为实现该二次资源综合利用，白银有色集团140×10 4t/a渣选矿系统于2012年5月投产，并于2012年年底达产达标，该项目采用“铜冶炼渣渣包缓冷—粗碎+半自磨+球磨—铜闪速浮选—中矿集中返回再磨”。新工艺代替冶炼过程的贫化电炉工艺后，每年可减少冶炼过程中SO2的排放量270t，渣尾含铜降低至0.28%，年回收铜金属2.2万吨。 刘春龙针对某铜冶炼炉渣选矿后铜尾矿品位较高的问题，开展了炉渣选矿试验研究，把中矿单独再磨再选改为返回二段球磨分级再磨，对药剂制度进行优化，重点保证一段浮选的药剂用量，强化对粗粒级和中粒级矿物的捕收。当炉渣含铜2.9%时，获得的铜精矿含铜26.20%、铜回收率92.26%，铜渣选矿尾矿铜品位降低至0.25%。王国红针对贵溪冶炼厂铜冶炼炉渣缓冷工艺提出了解决“渣包放炮”和“翻出红包”的多项措施，指出了延长渣包使用寿命、及时报废更新渣包、保证渣包使用安全、降低生产成本的途径。 云南某铜冶炼渣含铜0.62%、含铁35.58%，主要含铜矿物为黄铜矿、蓝铜矿和辉铜矿，铜矿物与主要脉石矿物橄榄石等嵌布关系复杂，嵌布粒度细微。王祖旭等人研究在细磨条件下、以冰铜为“载体”进行“载体浮选”，获得的铜精矿中含铜21.30%、铜回收率86.20%。

刚玉砖的首要质料有：棕刚玉、白刚玉、高铝刚玉、锆刚玉、铬刚玉、单晶刚玉、微晶刚玉等数种。棕刚玉砖是以铝矾土、焦碳（无烟煤）为首要质料，在电弧炉内经2000度高温锻炼而成，首要化学成分为氧化铝、氧化钛环含有少数的氧化硅和氧化铁等，显微硬度HV1800-2200，耐性比SIC高，用棕刚玉制成的磨具，适于磨削抗张较高的金属，如各种通用钢材、可锻铸铁、硬青铜等，也可制造棕刚玉砖，是一种高档耐火资料。高铝刚玉砖是用优质铝矾土为首要质料，在2500℃的高温电炉中选用特别工艺锻炼而成的。 亚白刚玉砖是在高品质棕刚玉砖基础上出产的。因为其化学成分和物理性能均与白刚玉挨近，故 称之亚白刚玉。亚白刚玉是在高品质棕刚玉基础上出产的。因为其化学成分和物理性能均与白刚玉挨近，故称之亚白刚玉。体积密度≥3.8g/cm2， 耐火度≥1850℃。该产品具有白刚玉砖的硬度，一起兼有棕刚玉砖的耐性，是抱负的高档耐火资料和研磨资料。白刚玉砖是以氧化铝粉为质料，经高温熔炼而成。呈白色，硬度比棕刚玉砖略高，耐性稍低。制造成磨具适用于高碳钢、高速钢和淬火钢等的磨削。白刚玉也可研磨抛光资料，还可作精细铸造型砂、喷涂资料、化工触媒、特种陶瓷、高档耐火资料等。 锆刚玉砖是以氧化铝，氧化锆为质料在电弧炉中经2000℃以上高温锻炼而成。质地坚韧，结构细密，强度高。锆刚玉首要矿藏相是a-氧化铝和氧化铝-氧化锆构成的共晶体。氧化铝的熔点为2050℃，氧化锆的熔点为2690℃。在氧化铝含量42.6%， 温度为1710℃时是氧化铝和氧化锆共晶点。在组成确认后，当温度在相应组成液相线以上时，改动其温度不会导致新相的呈现。当温度降到相应组分液相线上时，晶相开端分出，液相组成沿着液相线向共熔点方向改变。当温度到达共熔点时，按共熔点组成中的份额一起分出晶相氧化铝和氧化锆共熔相。当锆刚玉熔体冷却时，就开端发生晶体。晶体尺度一般经过操控晶体生长速度，即采纳急冷(过冷)的方法来完成。为保证锆刚玉的质量，除合理挑选冶参数及工艺，冷却工艺及加工工艺外，挑选适宜的添加剂，下降锆刚玉砖中氧化硅含量，使氧化铝和氧化锆共晶且结构均匀等亦是锆刚玉砖出产的要害。单晶电熔氧化铝(又叫32A)磨料：单晶刚玉是以铝矾土为首要质料，配加适量的硫化物，经高温熔炼而成。呈灰白色或浅土黄色，硬度高、耐性大。单晶刚玉选用特别工艺出产，各粒度品为天然结晶发生，而非机械破坏成果。单晶刚玉制品是一种耐性非常好的耐热高档研磨资料，用于制造高档切开和研磨东西，适用于高钒高速钢，奥氏体不锈钢，钛合金等高硬度，高耐性资料的磨削，特别是用于干磨和易变形易烧伤工件的磨削加工。    微晶刚玉是以铝矾土为首要质料，经高温熔炼、经过急冷的结晶方法而取得。色泽、化学成份与棕刚玉类似。晶体尺度小、耐性大，自锐性好。用其制造的磨具，适用于重负荷磨削，成型磨削，切入磨削及荒磨。也适用于不锈钢、碳素钢、轴承钢和特种球墨铸铁等的磨削。淄博洛耐耐火资料技能有限公司出产的高纯刚玉砖是以电熔白刚玉为首要质料，产品结构细密高温强度好，且具有杰出的抗侵蚀性和耐磨性，稳定性强、不受H2、CO等复原气体的影响等特色，广泛用于多种高温电炉的内衬及高温电炉配件、陶瓷、电子、冶金等工业的中、高温部位等。刚玉莫来石砖是以高纯刚玉和优质莫来石为质料，经高压成型，高温烧制而成。产品具有耐高温、耐腐蚀、抗氧化、热稳定性好，线改变率小等特色，首要应用于石化工业及磁性资料气体炉用资料，高温工业窑炉配套设备资料等。

铜精矿中含的铋，在炼铜进程中富集在转炉烟尘中。这种烟尘假如回来铜体系进行还原熔炼，必然会进步粗铜中铋的含量，当阳极板含铋量大于0.05%时，会给铜的电铜精粹带来困难。所以，从确保电铜质量和归纳收回铋考虑，都有必要从铜转炉烟尘中收回铋。 一、在铜熔炼进程中铋的行为 铋在铜熔炼中的分配如图1所示。图1  铋在铜熔炼中的散布 在铜转炉操作中，铋先以Bi2S3形状存在于冰铜中，在高温下分化，一部分铋以金属形状存在，在转炉吹炼进程中，铋以金属形状蒸发。因为金属铋在高温时易蒸发，铋的蒸气压在1250℃时为9.066×103帕，1300℃时为20.532×103帕，所以，只需坚持转炉处于高温状况，就能使粗铜中的铋坚持在0.05%以下。 二、从转炉烟尘中收回铋 （一）硫酸浸出转炉烟尘。转炉烟尘经过文氏塔净化，因为洗刷水含有稀硫酸，实际上是转炉烟尘的稀硫酸浸出进程。 转炉烟尘的成分列于表1。 表1  铜转炉烟尘成分其间铜、锌和铅首要呈硫酸盐状况存在，铜和锌的硫酸盐溶解进入溶液，铅的硫酸盐不溶解，而铋与锡以氧化物形状存在，锡的氧化物不溶解，而铋的氧化物约有10%可进入溶液，而90%的铋留在浸出渣中，作为收回铋的质料。 其工艺流程如图2所示。图2  从转炉烟尘中收回铋工艺流程 （二）浸出渣的湿法浸出。浸出渣成分列于表2。 表2  浸出渣成分（%）选用H2SO4－NaCl混酸浸出，浸出机理如前所述，食盐与浓度对铋的溶解度的影响如图3所示。图3  食盐浓度和硫酸浓度对铋溶解度影响 实践中选用二段逆流浸出，铁屑置换，产出海绵铋，熔化后铸成粗铋。 技能条件及目标： 浸出液组成：H2SO4 100克／升，NaCl 100克／升；液固出（4～5）∶1；室温浸出，机械拌和2小时。 铋浸出率高于95%；从浸出渣至海绵铋的收回率达90%左右；铁屑耗量为理论量1.3倍；海绵铋档次高于65%。 三、浸出渣的其它处理办法 华东地区某厂处理浸出渣时，首要对浸出渣进行还原熔炼，产出铅、铋合金，铸成阳极进行铅、铋电解，铅在阴极分出，铋进入阳极泥，再将阳极混熔铸成粗铋，其工艺流程如图4。图4  浸出渣的火法－电解工艺流程 技能条件及目标 还原熔炼配料比：干料100，纯碱20～30、铁屑5～15、煤粉5～10；熔炼温度1100～1250℃；炉时：16小时。 铅铋电解液成分：总酸230克／升、游离酸为H2SiF6 120克／升左右、铅离子100克／升左右；电流密度50～150安／米2；槽压0.3～0.7伏；室温电解。 铅与铋熔炼直收率均在90%以上；铅铋合金成分含Pb 65%～75%、Bi 20%～30%；铅铋电解阳极含Pb 78%～80%、Bi 18%～20%、Sb 0.7%～1.5%；分出铅含Pb 99.9%、Bi 0.003%。阳极泥含Bi 75%～85%、Pb 5～10%、Sb 5%～10%。 设备：还原熔炼反射炉一台，焚烧重油，熔池面积8米2；铅铋电解设备一套。 华中地区某厂，对浸出渣进行还原熔炼，产出铅铋合金，由华东地区某厂直接进行火法精粹，产出一号精铋。

德尔尼铜矿是20世纪六七十年代发现的大型铜钴矿床，现已建成日处理原矿石8kt，年处理240万t的采选联合体系，每年将有100多万t的尾矿进入尾矿库。德尔尼尾矿含铁40.7%、硫38.5%、铜0.35%、锌0.81%、金0.44g/t、银7.6g/t、钴11.3g/t。铁、硫含量高，有价金属含量丰厚，具有极为可观的开发利用价值。硫铁矿制酸烧渣经处理后可制得合格铁精粉外售，一起烧渣中含有Cu、Co、Au、Ag等有价金属元素，因而硫铁制酸烧渣作为二次资源，是一种很好的归纳利用质料。    一、试验物料硫精矿首要用于欢腾焙烧制酸，一起余热发电，焙烧温度一般控制在800～900℃。为模仿实践出产状况，欢腾焙烧试验温度控制在850℃，产出的烧渣为后续试验供给试样。     硫精矿含Au0.32g/t、Ag6.47g/t、其他多元素化学分析成果（%）：Cu0.31、Co0.073、Zn0.29、TFe44.9、TS47.9、MgO 0.25、CaO1.11、SiO21.22。硫精矿粒度很细，其间-0.074mm占90.67%，-0.038mm占55.37，对过滤及焙烧除尘发生晦气影响。硫精矿堆密度2.35g/cm3。     硫精矿经850℃欢腾焙烧后，烧渣含Au 0.22g/t、Ag 6.22 g/t，其他多元素化学分析成果（%）：Cu0.45、Co0.11、TFe63.4、TS1.42。可见，烧渣中Fe、S、Cu元素均未到达合格铁精粉的要求；Cu、Co元素均得到富集。烧渣堆密度1.30g/cm3。     二、试验进程及试验成果与评论    （一）酸浸试验     1、浸出时刻对浸出率的影响     酸浸条件：850℃欢腾炉烧渣，初始酸浓度100g/t，液固比2∶1，酸浸温度80℃，酸浸渣水洗4次，试验成果见表1。 表1  浸出时刻对浸出率的影响酸浸时刻渣计浸出率/%CuCoFe170. 1762. 001. 97274. 4464. 721. 42374. 4465. 621. 44478. 7062. 000. 98676. 4963. 701. 35     由表1可见，铜、钴浸出率跟着酸浸时刻增加而，当浸出时刻超越4h，铜、钴浸出率不再进步；考虑到实践出产状况，挑选酸浸时刻2h。     2、初始酸浓度对浸出率的影响     酸浸条件：850℃的欢腾炉烧渣，液固比2:1，酸浸时刻2h，酸浸温度80℃，酸浸渣水洗4次，试验成果见表2。 表2  初始酸浓度对浸出率的影响酸浸时刻渣计浸出率/%CuCoFe2057.2647.371. 544061.5350.090. 446070.0858.261. 698076.4963.701. 7510070.0857.351. 7112067.9457.351. 9016076.4965.521. 7520074.3662.791. 46     由表2可见，当酸浓度在20～80 g／L时，跟着酸浓度的增加，铜、钴浸出率升高，酸浓度80 g／L时，浸出率最高；再持续增加酸浓度对铜、钴浸出率影响很小。归纳考虑出产本钱、设备要求及后续工艺等要素影响，取初始酸浸浓度40 g／L。     3、还原剂对浸出率的影响     别离选用钠与二氧化硫气体作为还原剂。酸浸条件：850℃的欢腾炉烧渣，初始酸浓度100 g／，液固比2:1，酸浸温度80℃，酸浸渣水洗4次，酸浸时刻2h。试验成果：钠作为还原剂时铜和钴的浸出率别离为74.36%和64.61%；二氧化硫气体作为还原剂时铜和钴的浸出率别离为80.77%和71.87%。     与表2成果比较可见，参加还原剂对铜、钴浸出率均有进步，且二氧化硫气体作为还原剂的铜、钴浸出率进步更显着。考虑到工业实践状况，主张通入二氧化硫作为还原剂。     4、水洗次数对脱硫的影响     酸浸、过滤后，增加新水拌和、过滤，每次拌和时刻为10 min，液固比1.5∶1。分析酸浸渣中硫元素，试验成果见表3。     从表3可见，对未通入S02酸浸得到的酸浸渣，拌和水洗5次均可将硫降低到0.1%以下；对通入S02酸浸得到的酸浸渣，拌和水洗6次硫含量仍在0.4%左右；考虑到工业出产实践状况，可选用稠密洗刷——过滤洗刷——1～2次拌和水洗。 表3  水洗次数对脱硫的影响初始酸浓度 ／（g·L-1）酸浸渣S 含量／%水洗次数200. 264次(未通S02)200.0715次(未通S02)400.214次(未通S02)400.0625次(未通S02)1000.264次(未通S02)1 000.  105次(未通S02)400.565次(通入S02)400.386次(通人S02)     5、循环酸浸对浸出率的影响     酸浸条件：850℃欢腾炉烧渣，初始酸浓度40g/L，液固比1.5∶1，酸浸温度80℃，酸浸时刻2h，未通入S02，将过滤后的40%酸浸液量回来浸出，一起补加硫酸及水，酸浸条件同上。酸浸渣水洗2次，试验成果见表4。     由表4可见，从酸浸渣元素分析来看，循环酸浸基本上不影响铜、钴、铁的浸出率；从酸浸液分析来看，循环酸浸可进步溶液中铜、钴浓度。     （二）归纳酸浸     依据酸浸试验得到的最佳工艺参数进行归纳酸浸，酸浸条件：初始酸浓度40 g／L，液固比1.5：1，酸浸温度8 0℃，酸浸时刻2h，通入S02，酸浸渣水洗7次。成果标明，渣计铜、钴浸出率别离到达了70.08%、60. 07%，而液计铜、钴浸出率仅50.67%、49.65%。原因为试验及化学分析等存在累积差错，这儿以渣计为准。 表4  循环酸浸对浸出的影响样品酸浸渣／%渣计浸出率/%酸浸液/（g·L-1）每吨烧渣耗酸量/tCuCoFeSCuCoFeCuCoFeH2So410.170.05165.691.0763.6753.722.991.260.35.4126.518.920.180.05464.630.8961.53514.562.040.57.9330.428.4     （三）调理PH 酸浸液中硫酸浓度20～30g/L，考虑到本钱及试剂特色，用石灰石调理PH= 1.5～2.0，然后过滤，过滤送人萃取。试验标明，石灰石用量大约为每立方酸浸液18kg。     （四）铜萃取试验 萃取齐选用选用Lix984N，稀释剂为火油。选用一段萃取，比较1:1，萃取剂浓度5%，拌和3～5min。成果标明，铜萃取率到达93.6%，钴、铁简直不被萃取。 负载有相机相选用180 g/L H2S04反萃，比较1:1，拌和3～5min。成果标明，铜反萃取率到达93.8%。     （五）化提金试验     取归纳样酸浸渣，液固比1.5∶1，用Ca(OH)2调理PH=10.5～11，活性炭用量20～30g／L，NaCN量别离为每吨酸浸渣3～10kg，浸出时刻24、48h。     成果标明，Au、Ag的浸出率别离仅为37.5%、26.7%。因为烧渣中金银含量过低，选用全泥化-炭浆法收回烧渣中金银经济上不可行。     （六）除铁、沉钴试验     除铁条件：80℃、石灰石调理PH5左右、参加H2O2氧化剂（或通人空气）、时刻2.5h。成果标明，除铁率>99.9%，石灰石消耗量每立方萃余液22kg。     用Na2C03沉钴，PH=8～8.5,80℃。成果标明，沉钴率>98.5%，Na2C03消耗量每立方萃余液3kg。     三、定论     (1)选用欢腾焙烧——酸浸——萃取——除铁沉钻工艺可得到合格的铁精粉(Fe>65%、S     (2)酸浸工艺参数：一段酸浸、初始酸浓度40g／L、酸浸温度80℃、浸出时刻2h、通入S02作为还原剂、酸浸渣拌和水洗7次。铜、钴渣计浸出率别离为70.08% .60.07%；     (3)铜萃取率93.6%，反萃率93.8%，萃余液除铁率>99.9%，沉钴率>9 8.5%；     (4)用全泥化——炭浆法收回烧渣中金银经济上不可行，Au、Ag化浸出率别离为37.5%、26.7%。

我国的钨矿床具有多金属共生的特色，钨冶炼现行工艺以碱浸为主，简直一切的钨碱浸渣（以下称钨渣）中都含有少数的Ta，Nb，Sc等有价金属，国内钨渣中Ta2O5＋Nb2O5总含量（质量分数，下同）达0.54%～0.65%，而钽铌矿中钽铌氧化物含量达0.02%以上便具有工业挖掘价值；一起，钨渣中WO3含量达4%～7%，Sc2O3含量达0.02%～0.04%，亦具有较大的归纳收回价值。但是，现在我国钨冶炼厂对钨渣的收回处理基本上还停留在简略收回钨、部分收回钪的阶段，而对钽铌均未进行收回。查询成果表明，我国钨冶炼厂近20年来产出的钨渣已高达60多万t，钨渣的堆存使有价金属资源未能充分利用，并对环境构成污染。因而，跟着矿产资源的不断耗费和对这些金属的需求不断增大，有必要对钨渣中有价金属进行归纳收回。在此，作者对钨渣中W，Ta，Nb和Sc的收回工艺进行研究。 一、试验办法 （一）试验质料 试验用钨渣试样由国内某钨冶炼厂供给，粒度小于180μm的钨渣占95%以上，其化学成分见表1。 表1  钨渣的元素分析w∕%（二）工艺流程 试验选用的工艺流程见图1。图1  钨渣中钽铌收回工艺流程图 （三）试验分析办法 试验进程中选用分光光度法分析钨含量，选用X射线荧光分析法分析钽、铌含量。 （四）工艺进程基本原理 1、焙烧水浸进程 钨渣中含有很多的铁、锰及少数的钨、锡、钽、铌、钪等。苏打焙烧时生成溶于水的钨酸钠、硅酸钠以及难溶于水的钽酸钠、铌酸钠，经水浸过滤后使钽、铌与钨、硅开始别离，钨以钨酸钠的方式进入溶液，钽、铌以钽酸钠、铌酸钠的方式进入渣中。但在水浸进程中，硅酸钠只要部分进入溶液，其余部分仍留在水浸渣中。 2、稀酸脱硅 若水浸渣直接经高酸浸出，则易呈现硅胶，下降杂质浸出率及浸出渣的过滤功能。因为硅酸在必定条件下可构成溶胶，溶胶中的溶质能穿过普通滤纸和滤布，当改动条件（如温度、酸度、时刻等）时又很简略聚合分出，因而，低温时可选用稀酸快速处理，在硅酸聚合沉积之前过滤，以除掉大部分硅。 3、高酸浸出 稀酸脱硅渣除掉了部分铁、锰、钙等杂质，但仍有大部分杂质留在渣中，可选用高酸浸出除掉。在高酸浸出时，钽酸钠、铌酸钠转化为溶解度小的钽酸和铌酸，绝大部分留在渣中，而大部分杂质铁、锰、钙等被浸出进入溶液，到达钽铌富集的意图。高酸浸出的首要反响如下： NaTaO3＋HCl＝HTaO3＋NaCl， NaNbO3＋HCl＝HNbO3＋NaCl。 高酸浸出时，酸度越大，杂质的浸出率越高，而钽铌的丢失也越大。 二、试验成果及评论 （一）苏打焙烧及水浸 选用正交试验调查了苏打焙烧水浸进程中苏打用量、焙烧温度、焙烧时刻、水浸液固比、水浸时刻、水浸温度等要素对钨浸出率的影响。成果表明，上述前3个要素对钨浸出率的影响顺次减小，后3个要素的影响不明显。苏打用量n、焙烧温度T、焙烧时刻t对钨浸出率的影响见图2～4。 归纳各要素的影响，断定本进程的最佳条件为： a.苏打用量为理论量的6.0倍； b.焙烧温度:850～950℃； c.焙烧时刻:50min； d.水浸液固比:6∶1； e.水浸时刻:90min； f.水浸温度:95～100℃。 在以上最佳条件下进行验证试验，成果表明，钨的浸出率可达80%。总的来说，钨浸出率不高，这首要是因为钨渣中存在CaO或CaCO3，进入浸出液中的WO42－与CaO等作用生成白钨。图2  苏打用量n对W浸出率η的影响图3  焙烧温度T对W浸出率η的影响图4  焙烧时刻t对W浸出率η的影响 （二）稀酸脱硅 将水浸渣在体积分数为7%～9%的稀中激烈拌和浸出1～2min，快速过滤、洗刷，本进程的脱硅率可达60%。试验成果表明，浓度过高时易构成硅胶，不光除硅作用差，且过滤难；而反响时刻过长或过滤速度慢均易构成溶胶聚合。因而，应当严格控制稀酸脱硅的操作条件。 （三）高酸浸出 选用正交试验调查了浓度、浸出液固比、浸出温度T、浸出时刻t对钽铌收回率和富集渣中钽铌含量的影响，成果见图5～8。其间，w（C）为钽、铌收回率。 依据试验成果得出高酸浸出的最佳条件为： a.浓度:20%； b.浸出液固比:6∶1； c.浸出时刻:60min； d.浸出温度:95～100℃。1－w（Ta2O5＋Nb2O5）－w（HCl）曲线； 2－w（C）－w（HCl）曲线 图5  浓度对钽铌富集的影响1—w（Ta2O5＋Nb2O5）－w（HCl）曲线； 2－w（C）－w（HCl）曲线 图6  酸浸液固比对钽铌富集的影响1－w（Ta2O5＋Nb2O5）－w（HCl）曲线； 2－w（C）－w（HCl）曲线 图7  酸浸出温度T对钽铌富集的影响1－w（Ta2O5＋Nb2O5）－w（HCl）曲线； 2－w（C）－w（HCl）曲线 图8  酸浸时刻t对钽铌富集的影响 依照以上最佳条件进行验证试验，取得钽铌富集渣的典型成分，见表2。 表2  钽铌富集渣成分及金属收回率w∕%依据现在钽铌工业生产实践，对含Ta2O5在3%以上的物料即可选用矿浆萃取处理。因而，对试验所得钽铌富集渣能够直接进入现有的钽铌生产流程进行处理终究取得和五氧化二铌产品。高酸浸出后所得废酸液能够回来稀酸脱硅工序质猜中的钪首要富集在脱硅废液与高酸浸出液中，能够选用溶剂萃取或离子交换、化学沉积等办法提取。 三、定论 （一）该工艺可处理含0.15%Ta2O5，0.46%Nb2O5的钨渣，并取得均匀含Ta2O5达4.06%，Nb2O5达11.83%的钽铌富集渣，金属收回率达79.46%，富集渣可直接用于钽铌工业生产。 （二）试验断定了从钨渣中归纳收回有价金属钽、铌的最佳工艺条件；即:苏打用量为理论量的6.0倍，焙烧温度为850～950℃，焙烧时刻为50min，水浸液固比为6∶1。 （三）工艺流程较简略，选用的质料价廉易得，生产成本较低。 （四）钨可在水浸液中选用离子交换法收回，而钪可在浸出液中选用萃取法收回。

经过各个试验的流程比较，对该种硫铁矿烧渣而言，最理想的工艺流程为二段磁选－螺旋溜槽，并通过试验确定了最佳的工艺条件，可以得到Fe品位为62.63%，累积回收率为78.08%，S的含量降为0.23%。下表为铁精矿成分分析，数质量流程图见图1。另外，用螺旋溜槽－磁选和磁选－反浮选也可以得到较好的指标。表1  二段磁选－螺旋溜槽铁精矿成分分析(%)产品名称FeSSiO2PbZnCu铁精矿（Ⅰ＋Ⅱ）62.230.239.470.240.360.32图1  二段磁选－螺旋溜槽数质量流程 以上各个工艺均是在开路条件下进行的流程试验，在二段磁选－螺旋溜槽联合工艺流程的基础上，进行了闭路流程的试验，结果与开路条件得到的铁精矿指标差不多。 昆明冶金设计研究院曾用此硫铁矿烧渣开发生产铁红产品。比较了直接用硫铁矿烧渣原料与经上述工艺选别出的铁精矿制备铁红的产品质量，用铁精矿生产出的铁红产品，质量与色泽上都明显优于用硫铁矿烧渣原料制备的铁红产品。

铬青铜是指含有铬的青铜产品。青铜原指铜锡合金﹐后除黄铜﹑白铜以外的铜合金均称青铜﹐并常在青铜名字前冠以第一主要添加元素的名。锡青铜的铸造性能﹑减摩性能好和机械性能好﹐适合於制造轴承﹑蜗轮﹑齿轮等。铅青铜是现代发动机和磨床广泛使用的轴承材料。铝青铜强度高﹐耐磨性和耐蚀性好﹐用於铸造高载荷的齿轮﹑轴套﹑船用螺旋桨等。铍青铜和磷青铜的弹性极限高﹐导电性好﹐适於制造精密弹簧和电接触元件﹐铍青铜还用来制造煤矿﹑油库等使用的无火花工具。铬青铜产品中，最为主要的是QCr0.5铬青铜　QCr0.5铬青铜　　牌号：QCr0.5 　　标准：GB/T 13808-1992 　　铬青铜特性及适用范围：铬青铜在常温及高温下（400℃）具有较高的强度及硬度，导电性和导热性好，耐磨性和减摩性也很好，经时效硬化处理后，强度、硬度、导电性和导热性均显著提高；易于焊接和钎焊，在大气和淡水中具有良好的抗蚀性，高温抗氧化性好，能很好地在冷态和热态中承受压力加工；但其缺点是对缺口的敏感性较强，在缺口和尖角处造成应力集中，容易引起机械损伤，故不宜作整流子片。 　　铬青铜应用举例：制作工作温度350℃以下的电焊机电极、电机整流子片以及其他各种在高温下工作的、要求有高的强、硬度、导电性和导性的零件，还可以双 金属 的形式应用于刹车盘和圆盘。　　铬青铜化学成份：铜 Cu ：余量 　　镍 Ni：≤0.05 　　铁 Fe：≤0.1 　　铬 Cr：0.4～1.1 　　注：≤0.5(杂质) 　　铬青铜力学性能： 棒材的纵向室温拉伸力学性能 　　铬青铜热处理规范：热加工温度900～950℃;淬火温度950～1000℃水冷;l回火温度400～450℃。想要了解更多关于铬青铜的资讯，请继续浏览上海 有色 网（ www.smm.cn ） 有色金属 频道。