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回收废铬酸百科

废杂铝的再生,废杂铝如何回收处理?

2018-07-20 17:39:20

废杂铝的回收处理不仅可以节省资源,而且可以减少能源消耗,并促进环境保护。目前,我国的再生铝产能总体规模已突破1000万吨,废杂铝的会收录一直在飞速增长,铝的再生资源在整个铝工业原料中的比重也越来越大。那废杂铝料如何进行再生,废杂铝如何进行回收处理?下面上海有色网小编带你了解有色金属废杂铝回收处理的四个过程: (1) 分类对 废杂铝 的分类是至关重要的一步。分类是对废杂铝进行初级分类,分级堆放,如分为纯铝、变形铝合金、铸造铝合金、混合料等。对于一些连有其他金属的废铝制品,也应去除其他有色金属零部件,再进行清洗、破碎、磁选、烘干等工序制成废铝料。对于轻薄松散的片状废旧铝件,如汽车上的锁紧臂、速度齿轮轴套以及铝屑等,要用液压金属打包机打压成包。对于导线类废铝,一般可采用机械研磨或剪切剥离、加热剥离、化学剥离等措施去除包皮,然后将铝线绕成卷。(2) 配料对废铝进行初级的分类后,就可以根据废铝料的分类及质量状况,遵循再生产品的技术要求,选用搭配并计算出各类料的用量。配料时应考虑金属的氧化烧损程度,硅、镁的氧化烧损较其他合金元素要大,各种合金元素的烧损率应事先通过实验确定之。废铝料的物理规格及表面洁净度将直接影响到再生成品质量及金属实收率,除油不干净的废铝,最高将有 20 %的有效成分进入熔渣。(3) 再生变形铝合金用废铝合金可生产的变形铝合金有3003 、3105 、3004 、3005 、5050 等,其中最主要的再生铝合金是3105合金。在加工过程中,必要时需加入一部分原生铝锭来保证合金材料的化学成分符合技术要求及压力加工的工艺需要。(4) 再生铸造铝合金废铝料只有一小部分再生为 变形铝合金 ,约 1/4 再生成炼钢用的脱氧剂,大部分用于再生铸造用铝合金。美、日等国广泛应用的压铸铝合金 A380 、 ADCl0 等基本上是用废铝再生。最近几年,稀土合金再生铝工艺有望使废铝回收冶炼业的环境污染问题得到完全解决,该工艺充分运用稀土元素与铝熔体相互作用的特性,发挥稀土元素对铝熔体的精炼净化和变质功能,能够实现对铝熔体的净化、精炼及变质的一体化处置,不止简洁高效,而且能够有效地改善再生铝的冶金质量。处理的全程中均不会产生有害的废气和其他副产品。

废易拉罐的回收

2018-12-17 09:42:58

再生铝工业是一棵长青的摇钱树。废易拉罐是一种优质的再生资源,做好其回收与再生利用工作有着巨大的经济效益与社会效益。据笔者的调查与估算,全球再生铝产量在14000kt/a以上,其中中国超过1350kt/a。  中国废旧易拉罐的回收率在98%以上,是世界上回收率最高的国家,全球的平均回收率约58%。2006年以后中国可生产有国际市场竞争力的罐料,届时有建设废罐再生利用厂的必要。.

回收废贵金属

2017-06-06 17:50:13

回收废贵 金属 对环境保护和经济效益的提高都有很大的帮助。回收废贵 金属 技术:铂族 金属 的回收技术  [1] 硝酸工厂中回收铂的方法 硝酸生产所用铂、钯、铑三元合金催化剂网,生产中耗损的贵 金属 大部沉积在氧化炉灰中。昆明贵 金属 研究所和太原化肥厂合作研究,工艺流程如下:炉灰→铁捕集还原熔炼→氧化熔炼→酸浸→渣煅烧→湿法提纯→铂钯铑三元合金粉。Pt、Pb、Rh直收率83%,总收率98%,产品纯度99.9%。旧铂网回收工艺简单,废网经溶解、提纯、还原后再配料拉丝织网,其回收率>99%。  [2] 玻纤工业铂的回收 昆明贵 金属 研究所提出,将Pt、Rh、Au合金废料用王水深解,赶硝转钠盐,过氧化氢还原分离金,离子交换除杂质,水合肼还原得纯Pt、Rh。铂铑产品纯度99%,回收率99%。 物质再生利用研究所提出用“白云石一纯碱混合烧结法”从废耐火砖,玻璃渣中回收铂铑的工艺。废耐火砖经球磨、溶融、水碎、酸溶、过滤、滤渣用王水溶解,赶硝,离子交换;水合肼还原,获铂铑产品。铂铑总收率>99%,产品纯度99.95%。该所结合多年生产实践提出选冶联合法回收废耐火砖中铂铑,降低了成本,缩短了工艺,收到较好的效果。  [3]从废催化剂中回收铂、钯 其一,溶解贵 金属 法,昆明贵 金属 研究所与上海石化总厂采用高温焙烧、盐酸加氧化浸出,锌粉置换,盐酸加氧化剂溶解,固体氯化铵沉铂,锻烧得纯铂,产品铂纯度99.9%,回收率97.8%。已申请中国专利。其二,物资再生利用研究所与核工业部五所合作采用“全熔法”浸出,离子交换吸附铂(或钯),铂的回收率>98%。钯的收率>97%。产品纯度均>99。95%。已申请中国专利,并在数家工厂使用。其三,物资再生利用研究所与扬子石化公司合作研究从废钯碳催化剂中回收钯。废催化剂经烧碳,氯化浸出,氨络合,酸化提纯,最后水合肼还原获纯度>99.95%海绵钯,络合渣等废液中少量钯经树脂吸附回收。钯回收率>98%。已申请中国专利。  [4]废铂、铼催化剂回收 其一,物资再生利用研究所与长岭炼油厂合作,采取“全溶法”浸出,离子交换吸附铂铼,沉淀剂分离铂铼的方法。铂回收率>98%,铼收率>93%,铂铼产品纯度均>99.95%,尾液硫酸铝可做为生产催化剂载体原料。其二,清华大学与北京稀贵 金属 提炼厂合作。用萃取法回收废催化剂中的铂铼。废催化剂用40%硫酸溶解,溶解液中用40%二异辛基亚砜萃取铼,反萃液生产铼酸钾,硫酸不溶渣灼烧除碳,酸溶浸铂,浸铂液经40%二异辛基亚砜萃取铂,反萃液还原沉铂。铂的萃取率>99%,反萃率>99%,铂直收率>97%,产品铂纯度99.9%;铼的萃取率>99%,反认率>99%。  [5]铂铑合金分离提纯 昆明贵 金属 研究所提出:铂铑合金用铝合金“碎化,稀盐酸浸出铝,得到细铂铑粉,盐酸加氧化剂溶解,溶液用三烷基氧化膦萃取分离铂铑,离子交换提纯铑。铑纯度99.99%,铑回收率92~94%。已申请中国专利。其二,成都208厂从日本引进一套铂铑分离设备,铂收率98.5%,铑收率95%,铂铑产品纯度均>99.95。  [6]从锇铱合金废料提纯锇 原中国物资再生利用总公司华东分公司采用通氧燃烧分离锇铱,碱液吸收氧化锇,硫化钠沉淀,除硫得粗锇,再氧化,盐酸液吸收,氯化铵沉淀,氢还原,制取纯锇粉,锇回收率>98%。此方法适用于含锇3%~8%的废料。  [7]笔尖磨削废料中钌的回收 华东分公司提出用浮选法回收含钌0.4%~1%的笔尖磨削废料。油酸钠为浮选剂,2#油为起泡剂,酸性介质。所得精矿含钌>5%,尾矿含钌<0.2%,钌回收率>90%。  [8]从废催化剂渣中回收钯和铜 其一,物资再生利用研究所用Hcl-H2O2二段逆流浸出,黄药沉淀富集钯与铜分离法从含Pd0.8%、Cu26.2%的废催化剂泥渣中回收铜和钯。回收率Pd>98%,Cu>95%[20]。其二,沈阳矿冶研究所用稀Hcl浸铜,铁置换铜,浸出渣氧化焙烧,稀王水浸出,锌粉置换,粗钯二氯二氨络亚钯法提纯,钯纯度99.99%。回收率>98%,铜收率92%。想要了解更多关于回收废贵 金属 的资讯,请继续浏览上海 有色 网( www.smm.cn ) 有色金属 频道。

废贵金属回收

2017-06-06 17:50:13

废贵 金属 回收有助于提高经济效益和保护环境。废贵 金属 回收技术:银的回收技术  [1]电解退银新工艺 物资再生利用研究所自行设计电解退银设备,以石墨板为阴极,不锈钢滚筒为阳极,滚筒上有许多细孔。柠檬酸钠和亚硫酸钠为电解液,镀银件从滚筒首端进入,从滚筒尾端送出。镀件表层上的银进入电解液,镀件基体完好无损可返回重新电镀使用。银回收率97—98%,银粉纯度99.9%。  [2]废银—锌电池的回收利用 废银锌电池含银52.55%、含锌42.7%。锌为负极,氧化银为正极涂在铜网骨架上。物资再生利用研究所采用稀硫酸分别浸锌和铜,银粉直接熔锭。稀硫酸浸铜时加入氧化剂,含锌液经浓缩结晶生产硫酸锌,含铜液浓缩结晶生产硫酸铜。锌回收率>98%,银回收率98%,银锭纯度>99%。  [3] 从废胶片中回收银 昆明贵 金属 研究所使用稀硫酸液洗脱彩片上含银乳剂层,氯盐加热沉淀卤化银,氯化培烧或有机溶剂洗涤除有机物,碱性介质用糖类固体悬浮还原得纯银。银纯度99.9%,直收率98%。此法已申请专利。 物资再生利用研究所(原内贸部物资再生利用研究所)采用硫代硫酸钠溶液溶解废胶片上的卤化银,溶解过程中加入抑制剂阻止胶片上明胶的溶解,溶解液经电解回收银,片基回收利用。银浸出率>99%,回收率98%,银纯度99.9%。此法已应用于工业生产。 [4] 从废定影液中回收银 感光材料经过曝光、显影、定影之后,黑白片上约有70-80%的银进入定影液中,彩色片的银几乎全部进入定影液。从废定影液中回收银、在国内外均得到高度重视,进行了大量的研究工作,采用的回收方法为离子沉淀法、电解法、 金属 置换法、药物还原法、离子交换法等。电解法的优点是提银后的定影液可返回作定影使用。大陆较大的电影制片厂均使用此法的回收银。想要了解更多关于废贵 金属 回收的资讯,请继续浏览上海 有色 网( www.smm.cn ) 有色金属 频道。

回收废雷尼镍

2017-06-06 17:49:54

回收废雷尼镍的同时各位商家们要清楚地了解到它是一种怎样的物质。雷尼镍催化剂是在性镍催化剂的基础上,迅凯化工和德国有关催化剂技术专家合作开发的最新型镍系催化剂。我们发现通过改变合金的冷却方法可以得到不同形态的合金,而通过急冷法可以制得亚稳定态的合金。亚稳定态合金由于其内部金属原子以不规则形式排列,使其具有更加优越的催化活性和稳定性。另外通过改变合金的活化条件,可以得到不同活性、不同选择性的催化剂。对于每个特定的加氢反应,开发出特定的催化剂,提高了反应速度和收得率。   废雷尼镍优点:1)采用德国先进的技术生产,产品性能稳定,活性高。2)易与产物分离。选择性好。  3)采用特殊活性技术,提供了最大化的比表面积,低温下有较高的活性。4)不需预处理过程,可直接使用。5)特殊的技术处理,加大了催化剂比重,加快沉降速度。  适用范围广,抗中毒性更强,主要是能够抵抗无机和有机硫对催化剂的攻击;使客户能够降低单耗,能够比普通的单耗降低30%,与国际统一标准,性价比更高。  用途:可用于有机物双键的加氢,碳氮键的加氢,亚硝基化合物与硝基化合物的加氢;偶氮与氧化偶氮化合物、亚胺、胺与连氮二苄的加氢,还可以用于脱氢反应、烷基化反应、缩合反应等。最典型的应用是葡萄糖加氢制山犁醇、脂肪腈制脂肪胺,芳香硝基物加氢,木糖醇生产等。  另外我司和美国MOTT公司合作,提供催化剂过滤和回收系统。以下我们给出雷回收废雷尼镍的价格与其产品特征型号:     SC-3100,SC-4100, SC-5100,规格:     90%镍, 铝: 5-8%, 少量钼,铁,铬.产量:     500吨/年价格:     随金属波动源产地:    中国大陆包装:      桶运输方式:  汽车或轮船 

铋冶炼的综合回收-酸浸法回收锌

2019-01-31 11:06:04

此法用来出产硫酸锌。 一、工艺流程。 如图1。图1  七水硫酸锌出产工艺流程图 二、首要技能条件。 浸出温度:80℃,液固比:4∶1,酸耗为理论量的1.4~1.5倍,残酸为15~20克/升,粒度:-40目,浸出时刻,2小时,锰粉参加量为渣量的1∕10。 一次净化除重金属铅,铜,铋:参加锌粉,分两次加,每次参加量为渣量3~4%,净化温度高于70℃,拌和,pH3~5。 二次净化除铁:参加,第一次参加理论量的40%,第2次参加30%,第三次参加40%,除铁至微量,溶液煮沸,拌和,pH3~5。 蒸腾结晶:净化后溶液蒸腾至密度1.52克/厘米3,冷却结晶,结晶用离心机过滤甩干即可包装。 三、首要设备。 浸出槽一个,净化槽二个,蒸腾浓缩槽一个,皆选用φ1000×1500毫米之珐琅反应釜:球磨机一台;颚式破碎机一台:离心过滤机一台。 四、产品用处。 产品可作印染媒染剂,木材及皮革防腐剂,医药催吐剂,人造纤维辅助材料,避免果树和苗圃病虫害,农肥,还用于电缆和电镀职业,用于出产锌盐和立德粉,用作选矿药剂。 五、产品质量。 一级品含ZnSO4·7H2O≥99%,游离酸不高于0.05%,水不溶物不高于0.02%,氯化物(Cl)不高于0.05%,铁不高于0.005,铅不高于0.01%;二级品含ZnSO4·7H2O98%,游离酸不高于0.1,水不溶物不高于0.05%,氯化物(Cl)不高于0.2,铁不高于0.01,铅不高于0.05%。

废电解液中的金回收

2019-02-14 10:39:59

废电解液中含有250~300克/升的金。常用的收回办法有置换法及复原法。    置换法:用锌粉置换,反响式为:                    2HAuCl4+3Zn=2Au↓+3ZnCl2+2HCl    选用锌粉置换前废电解液要煮沸,赶硝,避免金返溶。置换时pH=1~2,避免锌盐水~30克解,防碍金的沉积。    复原法:可用硫酸亚铁或钠复原,反响式分别为:                3FeSO4+HAuCl4= Au↓+FeCl3+Fe2(SO4)3+ HCl                      Na2SO3+2HCl=2NaCl+H2O+SO2↑                2HAuCl4+3SO2+6H2O=2Au↓+8HCl+3H2SO4    硫酸亚铁除贵金属外,对其他金属简直无复原作用,因而有利于进步复原金的纯度。可是硫酸亚铁复原反响缓慢,反响不完全,尾液还需用锌粉进一步处理。    废电解液中如含有硝酸,在复原前要加热煮沸,除尽游离的硝酸。复原时恰当加热可获得大颗粒海绵金。为增强海绵金的复原作用,国外有人主张向溶液中参加0.3克/升的聚乙稀醇作为凝聚剂。

欧洲建筑废杂铝回收率高

2018-11-30 11:40:43

欧洲铝协和荷兰代夫特(Delft)技术学院联合进行了一项关于欧洲建筑废杂铝回收状况的调查,来自代夫特技术学院的项目负责人Udo Boin教授认为,建筑领域的铝材将是一种数量无法估量的废杂铝资源。项目组对欧洲的居民住房和非居住用房中铝的使用和回收情况进行了大面积调查,调查表明,欧洲在二战之后才在建筑物中使用铝材,据保守估计,欧洲建筑领域铝材的蓄积量到目前为止已达到3000万吨,另外,每年还有200万吨铝用于房屋建筑,但在欧洲,铝在全部建筑材料中的重量百分比仅为1%。研究发现,欧洲建筑废杂铝的回收率高达92%,其余8%的废杂铝与木头等其他建筑材料混杂在一起不易分拣而被作为建筑垃圾被填埋。在欧洲,一般情况下,每吨建筑废料中铝的含量若低于100克就将被废弃。

废铂、铼催化剂回收

2019-01-18 09:30:25

废铂、铼催化剂回收其一,物资再生利用研究所与长岭炼油厂合作,采取“全溶法”浸出,离子交换吸附铂铼,沉淀剂分离铂铼的方法。铂回收率>98%,铼收率>93%,铂铼产品纯度均>99.95%,尾液硫酸铝可做为生产催化剂载体原料。其二,清华大学与北京稀贵金属提炼厂合作。用萃取法回收废催化剂中的铂铼。废催化剂用40%硫酸溶解,溶解液中用40%二异辛基亚砜萃取铼,反萃液生产铼酸钾,硫酸不溶渣灼烧除碳,酸溶浸铂,浸铂液经40%二异辛基亚砜萃取铂,反萃液还原沉铂。铂的萃取率>99%,反萃率>99%,铂直收率>97%,产品铂纯度99.9%;铼的萃取率>99%,反认率>99%。

铬渣回收铬铁合金的工艺

2019-01-24 09:36:35

铬铁冶炼渣简称铬渣,是冶炼铬铁合金时产生的固体废渣,这些固体废渣如果不及时进行科学有效的处理,将会对环境和人类健康造成极大的威胁,而回收铬铁合金渣不仅可以获取一定的经济收益,也为铬渣的下一步处理和回收打下铺垫。 铬渣中含有一定量的铬铁合金颗粒,回收这些铬铁合金颗粒可获取可观的经济效益,那么怎样回收其中的铬铁合金颗粒呢?众所周知,铬铁合金的比重较大,而固体废渣的比重较小,利用重选法从铬渣中回收铬铁合金在理论上是可行的,为此我们对铬铁渣的跳汰选矿进行了深入的研究和实践工作,最终获得非常好的回收效果,也证明的跳汰机回收铬铁合金的可行性。 铬渣中的铬铁合金被包裹在废渣中,要想回收铬铁合金必须对铬铁渣进行破碎,使铬铁合金与废渣单体解离,在这种状态下可最大程度回收铬铁合金颗粒,利用跳汰机对破碎后的铬渣进行跳汰选矿,回收8~30mm粒级粗粒铬铁合金,对跳汰机尾矿进行再次粉碎,再回收0~8mm细粒铬铁合金颗粒,整个过程实现了对粗细铬铁合金的全部回收,获取最大的经济效益。 铬渣硬度较大,必须采用鄂式破碎机进行第一道破碎工艺,第二道细碎处理可采用棒磨机等设备进行。粉碎后的铬渣可销向新型建材厂制成新型建材,基本实现了对铬渣的全部回收利用。

从废催化剂中回收钯

2019-01-31 11:06:04

俄罗斯研讨了从废催化剂中收回钯。用酸性氯化钠溶解钯,所得溶液的初始浓度(mol∕l)为:Pd:0.0005~0.05;NaCl:2.0~2.3;HCl:0.5~2.0 或(0.02~0. 05)。在批料实验条件下 ,研讨了此溶液中的钯在乙烯离子交换剂 AN-251M,ANKF-5 和VP-14K上的吸附现象。

废有色金属的回收与加工处理

2019-03-14 09:02:01

依照我国的工业分类,通常将铁、锰、铬及其合金称为黑色金属,除此以外的其他金属均列为有色金属。实际上纯洁的铁与铬都是银白色的,而锰是银灰色的,之所以把它们叫作黑色金属,是因为钢铁表面常掩盖一层黑色的四氧化三铁,而锰和铬又首要应用于冶炼合金钢,所以被叫作黑色金属。这种分法是沿袭前苏联教科书的成果,不管从逻辑上仍是从事物的本质上都欠科学。“有色”应与无色”相对,“黑色”莫非不是“有色”? 何况,铁、锰、铬自身也并不是黑色。在欧美教科书中,金属被分为铁金属和非铁金属两大类,这样比较科学、谨慎。可是,在我国对黑色金属、有色金属的称谓沿袭已久,有时依然沿袭此称谓。    当时,全国际的金属材料总产值约8亿吨,其间钢铁约占95%,是金属材料的主体;非铁金属材料约占5%,处于弥补位置,但它的效果却是钢铁材料无法替代的。    许多非铁金属能够纯金属状况应用于工业和科学技能中。如Au、Ag、cu、Al用作电导体,Ti用作耐蚀构件,W、Mo、Ta用作高温发热体,Al、sn箔材用于食品包装,Hg用于外表,Pb用于蓄电池等;但更多的是选用多种有色金属调配运用,或运用非铁金属合金。    非铁金属合金具有许多重要的特性,不管作为结构材料或是功用材料,在工业部门及高新技能范畴都有着十分重要的位置。例如Al、Mg、Ti及其合金,因为密度小,比强度高,成为航空航天工业不行或缺的材料,并使轿车轻量化成为可能;铜有着优秀的导电功能,而cu-Ni-Mn合金却是优秀的电阻材料;喷气式发动机的高温部件离不开Ni、co及其合金;锆合金不只用作核反应堆的重要结构件,一起又是露出于海水中的热交换器、天线阵、声纳透声罩等耐蚀结构材料。在高新技能范畴中,非铁金属合金或化合物展示出更大的发展前景,如可用于燃煤磁流体发电机通道的金属阴极材料w-cu合金;二次能源开发所需求的储氧材料La-Ni、Mg-Ni、Ti-Mn系合金;具有优异硬磁功能的Nd-Fe-B合金;具有特殊形状回忆效应的Ti-Ni合金;光记载材料Gd-Co合金;高速电子计算机、微波通讯、激光技能等范畴的优秀材料;新式超导材料钇铜氧化合物;未来新式高温结构材料镍铝化合物、钛铝化合物等。概而言之,非铁金属材料在国民经济和现代科学技能中的效果是不能用产值的巨细来衡量的,具有不行替代的重要效果。    废有色金属是指出产与消费过程中已完结运用寿命的器材中所含有的有色金属部件及材料。例如,旧电线、旧蓄电池、旧电器、旧飞机、作废轿车、抛弃船只等,都含有必定数量的有色金属。在一些发达国家,有色金属出产质料首要依赖于再生资源,再生有色会属工业已成为一个独立的工业。2000 年全国际出产再生铝及合金816万吨,占原生铝产值的33%;其间,美国93%,法国59%,德国89%,日本的再生铝产值是原生铝的186 倍。国际再生铅占有“半壁河山”,1999年国际精铅总产值为621.8 万吨其间再生铅产值为327.3万吨,占精铅总产值的52.63%;美国是国际上最大的再生铅出产国,再生铅在精铅总产值中的份额从1990年的66.8%上升到1999年的75.8%,德国、法国、意大利、日本、英国再生铅产值份额均超越50%;法国每年铜产值质料的80%来自废铜再生。与此比较,我国的有色金属再生使用工业在许多品种上还存在较大距离。    一起,收回废有色金属也是节约能源、削减环境污染的有用手法。以铝为例,与以矿石为起点比较,出产1t原铝需耗能213l0.8×l04kJ(1.7×104kw.h电) ,而出产1t再生铝合金能耗仅为548.8×104kJ,只要原生铝的2.6%,并节约10.5t水,少用固体材料11t,比用水电出产电解铝时少排放CO291%,比用煤电时削减的CO2排放量则更多;别的,少排放硫氧化物(SOX)0.06t,少处理废液、废渣1.9t,少剥离表土石0.6t,免采掘脉石6.1t。相同,铜、铅、锌再生金属的节能率别离到达82%、72%和63%,金、银、铂等贵金属和镍、铬、钛、铌、钴等稀有金属的再生金属的节能率约为60%~90%。    活跃学习发达国家的先进经验,探究合适我国国情的废有色金属收回与使用技能,关于支撑和促进我国的可持续发展将具有十分重要的现实意义与战略意义。

从废催化剂中回收铂、钯

2019-02-27 08:59:29

一、溶解贵金属法,昆明贵金属研讨所与上海石化总厂选用高温焙烧、加氧化浸出,锌粉置换,加氧化剂溶解,固体氯化铵沉铂,锻烧得纯铂,产品铂纯度99.9%,收回率97.8%。已请求中国专利。 二、物资再生运用研讨所与核工业部五所协作选用“全熔法”浸出,离子交换吸附铂(或钯),铂的收回率>98%。钯的收率>97%。产品纯度均>99。95%。已请求中国专利,并在数家工厂运用。 三、物资再生运用研讨所与扬子石化公司协作研讨从废钯碳催化剂中收回钯。废催化剂经烧碳,氯化浸出,络合,酸化提纯,最终复原获纯度>99.95%海绵钯,络合渣等废液中少数钯经树脂吸附收回。钯收回率>98%。已请求中国专利。

从废胶片、印像纸中回收银

2019-02-19 09:09:04

从废胶片和印像纸中收回银的首要办法有焚化法和溶解法。 一、焚化法 此法广泛用来处理很多胶片和像纸。已知有美国空军兵器实验室研发的、日处理胶片6.8kg的10-GSX型焚化炉(图1),美国空军战略侦查中心1970年创造的、用作燃料、日处理胶片和像纸362kg的1150型焚化炉(图2),以及美国最大的感光材料生产厂-伊士曼柯选(Kodak)公司规划的、每小时处理胶片2041kg的大型焚化炉等。虽然焚化法毁掉了高价的片基,也易形成银在烟尘中的丢失,但此法具有处理量大、廉价、且易于操作的长处。 为了削减银在烟尘中的丢失,柯达公司的大型焚化炉由两个焚烧室组成、并配有冷却和收尘体系。这种炉是将胶片和像纸于榜首焚烧室中供入定量的空气缓慢焚烧。并于第二焚烧室,供入过量的空气使可燃气体彻底焚烧,温度可达750℃,经喷水雾降温至316℃后由静电除尘器收回烟气中的银,产出的灰分(焚化胶片的灰分含银46%~52%,像纸的灰分含银0.6%~0.7%)和捕收的烟尘,可采用电弧炉熔炼。也可用稀硝酸溶解,加沉积银,再加碳酸钠熔炼,或经稀硝酸溶解后送电解提银。图1  10-GSX型焚化炉 1-次焚烧室;2-辅佐焚烧器;3-二次焚烧室; 4-废气;5-灰分盘;6-喷水嘴图2  1150型焚化炉 若将胶片于(500±5)℃下焚化,所得的胶片灰先经4%NaOH液浸洗,并用热水洗刷浸出渣后,再用含10%H2O2的2mol/L硫酸溶液处理浸出渣2h,可使91.75%的银进入溶液。 二、溶解法 (一)硝酸溶解法。将胶片参加5%HNO3溶液中,加热至40~60℃浸煮10min,银即全部从胶片上溶解。 (二)醋酸法。此法是将废胶片剪碎,加醋酸在32~38℃条件下溶解,银即进入溶液。再用电积法提取溶液中的银。 (三)重催化法。该法是将切碎的胶片置于或酸液中,参加重作催化剂,此刻胶片上已复原的银即转化为卤化银。再用硫代硫酸钠溶解,送电积提银。但此法因为参加重铬酸盐而发生污水,且重铬酸盐的转化进程只需几秒钟就能完结,给操作带来困难,因此易影响银的收回率。 (四)碱浸法。这种办法是将碎胶片于10%NaOH液中浸煮,使银转入碱性液中。再加硫酸中和至pH6~7,银即生成硫化银沉积。 (五)蛋白酶分解法。此法是于30~70℃下,用含蛋白酶的pH6.8~7.2水溶液溶解胶片,可使片基中的蛋白质分解成肽和氯基酸,片基上的银层即掉落而取得银渣。在相同条件下,运用朊酶、淀粉酶或脂肪酶的水溶液也相同有用。此法用于处理已感光并冲洗过的胶片时,如欲取得卤化银渣,则先应经过重铬酸盐和的溶液处理,使胶片上已复原了的银转化成氯化银,再用蛋白酶等处理。 此外,运用有机溶剂芳基醚、酮醚和二羧醋酯等,在165~225℃溶解碎胶片15min,可使聚脂基体溶解,而取得金属银和卤化银沉积。 以上各种办法取得的卤化银沉积,均可于含硫代硫酸钠200~300g∕L、钠30g∕L、冰醋酸30mg∕L的水溶液中拌和浸出银。浸出液送电积提银。

制酸烧渣综合回收铜钴实验

2019-02-18 15:19:33

德尔尼铜矿是20世纪六七十年代发现的大型铜钴矿床,现已建成日处理原矿石8kt,年处理240万t的采选联合体系,每年将有100多万t的尾矿进入尾矿库。德尔尼尾矿含铁40.7%、硫38.5%、铜0.35%、锌0.81%、金0.44g/t、银7.6g/t、钴11.3g/t。铁、硫含量高,有价金属含量丰厚,具有极为可观的开发利用价值。硫铁矿制酸烧渣经处理后可制得合格铁精粉外售,一起烧渣中含有Cu、Co、Au、Ag等有价金属元素,因而硫铁制酸烧渣作为二次资源,是一种很好的归纳利用质料。    一、试验物料硫精矿首要用于欢腾焙烧制酸,一起余热发电,焙烧温度一般控制在800~900℃。为模仿实践出产状况,欢腾焙烧试验温度控制在850℃,产出的烧渣为后续试验供给试样。     硫精矿含Au0.32g/t、Ag6.47g/t、其他多元素化学分析成果(%):Cu0.31、Co0.073、Zn0.29、TFe44.9、TS47.9、MgO 0.25、CaO1.11、SiO21.22。硫精矿粒度很细,其间-0.074mm占90.67%,-0.038mm占55.37,对过滤及焙烧除尘发生晦气影响。硫精矿堆密度2.35g/cm3。     硫精矿经850℃欢腾焙烧后,烧渣含Au 0.22g/t、Ag 6.22 g/t,其他多元素化学分析成果(%):Cu0.45、Co0.11、TFe63.4、TS1.42。可见,烧渣中Fe、S、Cu元素均未到达合格铁精粉的要求;Cu、Co元素均得到富集。烧渣堆密度1.30g/cm3。     二、试验进程及试验成果与评论    (一)酸浸试验     1、浸出时刻对浸出率的影响     酸浸条件:850℃欢腾炉烧渣,初始酸浓度100g/t,液固比2∶1,酸浸温度80℃,酸浸渣水洗4次,试验成果见表1。 表1  浸出时刻对浸出率的影响酸浸时刻渣计浸出率/%CuCoFe170. 1762. 001. 97274. 4464. 721. 42374. 4465. 621. 44478. 7062. 000. 98676. 4963. 701. 35     由表1可见,铜、钴浸出率跟着酸浸时刻增加而,当浸出时刻超越4h,铜、钴浸出率不再进步;考虑到实践出产状况,挑选酸浸时刻2h。     2、初始酸浓度对浸出率的影响     酸浸条件:850℃的欢腾炉烧渣,液固比2:1,酸浸时刻2h,酸浸温度80℃,酸浸渣水洗4次,试验成果见表2。 表2  初始酸浓度对浸出率的影响酸浸时刻渣计浸出率/%CuCoFe2057.2647.371. 544061.5350.090. 446070.0858.261. 698076.4963.701. 7510070.0857.351. 7112067.9457.351. 9016076.4965.521. 7520074.3662.791. 46     由表2可见,当酸浓度在20~80 g/L时,跟着酸浓度的增加,铜、钴浸出率升高,酸浓度80 g/L时,浸出率最高;再持续增加酸浓度对铜、钴浸出率影响很小。归纳考虑出产本钱、设备要求及后续工艺等要素影响,取初始酸浸浓度40 g/L。     3、还原剂对浸出率的影响     别离选用钠与二氧化硫气体作为还原剂。酸浸条件:850℃的欢腾炉烧渣,初始酸浓度100 g/,液固比2:1,酸浸温度80℃,酸浸渣水洗4次,酸浸时刻2h。试验成果:钠作为还原剂时铜和钴的浸出率别离为74.36%和64.61%;二氧化硫气体作为还原剂时铜和钴的浸出率别离为80.77%和71.87%。     与表2成果比较可见,参加还原剂对铜、钴浸出率均有进步,且二氧化硫气体作为还原剂的铜、钴浸出率进步更显着。考虑到工业实践状况,主张通入二氧化硫作为还原剂。     4、水洗次数对脱硫的影响     酸浸、过滤后,增加新水拌和、过滤,每次拌和时刻为10 min,液固比1.5∶1。分析酸浸渣中硫元素,试验成果见表3。     从表3可见,对未通入S02酸浸得到的酸浸渣,拌和水洗5次均可将硫降低到0.1%以下;对通入S02酸浸得到的酸浸渣,拌和水洗6次硫含量仍在0.4%左右;考虑到工业出产实践状况,可选用稠密洗刷——过滤洗刷——1~2次拌和水洗。 表3  水洗次数对脱硫的影响初始酸浓度 /(g·L-1)酸浸渣S 含量/%水洗次数200. 264次(未通S02)200.0715次(未通S02)400.214次(未通S02)400.0625次(未通S02)1000.264次(未通S02)1 000.  105次(未通S02)400.565次(通入S02)400.386次(通人S02)     5、循环酸浸对浸出率的影响     酸浸条件:850℃欢腾炉烧渣,初始酸浓度40g/L,液固比1.5∶1,酸浸温度80℃,酸浸时刻2h,未通入S02,将过滤后的40%酸浸液量回来浸出,一起补加硫酸及水,酸浸条件同上。酸浸渣水洗2次,试验成果见表4。     由表4可见,从酸浸渣元素分析来看,循环酸浸基本上不影响铜、钴、铁的浸出率;从酸浸液分析来看,循环酸浸可进步溶液中铜、钴浓度。     (二)归纳酸浸     依据酸浸试验得到的最佳工艺参数进行归纳酸浸,酸浸条件:初始酸浓度40 g/L,液固比1.5:1,酸浸温度8 0℃,酸浸时刻2h,通入S02,酸浸渣水洗7次。成果标明,渣计铜、钴浸出率别离到达了70.08%、60. 07%,而液计铜、钴浸出率仅50.67%、49.65%。原因为试验及化学分析等存在累积差错,这儿以渣计为准。 表4  循环酸浸对浸出的影响样品酸浸渣/%渣计浸出率/%酸浸液/(g·L-1)每吨烧渣耗酸量/tCuCoFeSCuCoFeCuCoFeH2So410.170.05165.691.0763.6753.722.991.260.35.4126.518.920.180.05464.630.8961.53514.562.040.57.9330.428.4     (三)调理PH 酸浸液中硫酸浓度20~30g/L,考虑到本钱及试剂特色,用石灰石调理PH= 1.5~2.0,然后过滤,过滤送人萃取。试验标明,石灰石用量大约为每立方酸浸液18kg。     (四)铜萃取试验 萃取齐选用选用Lix984N,稀释剂为火油。选用一段萃取,比较1:1,萃取剂浓度5%,拌和3~5min。成果标明,铜萃取率到达93.6%,钴、铁简直不被萃取。 负载有相机相选用180 g/L H2S04反萃,比较1:1,拌和3~5min。成果标明,铜反萃取率到达93.8%。     (五)化提金试验     取归纳样酸浸渣,液固比1.5∶1,用Ca(OH)2调理PH=10.5~11,活性炭用量20~30g/L,NaCN量别离为每吨酸浸渣3~10kg,浸出时刻24、48h。     成果标明,Au、Ag的浸出率别离仅为37.5%、26.7%。因为烧渣中金银含量过低,选用全泥化-炭浆法收回烧渣中金银经济上不可行。     (六)除铁、沉钴试验     除铁条件:80℃、石灰石调理PH5左右、参加H2O2氧化剂(或通人空气)、时刻2.5h。成果标明,除铁率>99.9%,石灰石消耗量每立方萃余液22kg。     用Na2C03沉钴,PH=8~8.5,80℃。成果标明,沉钴率>98.5%,Na2C03消耗量每立方萃余液3kg。     三、定论     (1)选用欢腾焙烧——酸浸——萃取——除铁沉钻工艺可得到合格的铁精粉(Fe>65%、S     (2)酸浸工艺参数:一段酸浸、初始酸浓度40g/L、酸浸温度80℃、浸出时刻2h、通入S02作为还原剂、酸浸渣拌和水洗7次。铜、钴渣计浸出率别离为70.08% .60.07%;     (3)铜萃取率93.6%,反萃率93.8%,萃余液除铁率>99.9%,沉钴率>9 8.5%;     (4)用全泥化——炭浆法收回烧渣中金银经济上不可行,Au、Ag化浸出率别离为37.5%、26.7%。

从废催化剂中分离回收铂、铼

2019-01-04 11:57:10

1)项目简介           铂族金属具有优良的催化特性,广泛用于制备多种用途的催化剂,尤其在石油化工催化剂中占有重要地位,广泛用于成环、脱氢、加氢、异构化等一系列石油炼制过程中,近年来,由于引铼形成二元贵金属催化剂使一种或多种碳氢化合物转化反应的催化活性、选择性得到改善,铂铼废催化剂的应用逐年不断增加,从含铂、铼废催化剂中回收并分离铂、铼是必要的,具有良好的经济效益。我们开发的铂、铼回收及分离新工艺能有效地从废催化剂中回收并分离铂、铼,且流程短、试剂省、设备简单,具有非常好的经济效益和社会效益。铂的回收率≥96.0%,海绵铂纯度≥99.95%,铼回收率≥85.0%,纯度≥99.5%。        2)技术指标          铂浸出率:≥98.0% 铼浸出率:≥95.0%   吸附率: ≥99.5% 吸附率:≥98.0%           直收率:≥96.0% 直收率:≥85.0%       3)生产条件          按年处理50 t废铂、铼催化剂规模计算,需要:主厂房面积240m2,配套水、电、风、汽。主要设备:1m3搪瓷反应罐2台、离子交换装置2套;动力总额:60~100 kW;投资总额:60~90万元。        4)市场预测          铂族金属稀缺,铼是制备二元重整催化剂不可缺少的原料,市场前景看好。        5)效益预测          处理每吨含铂0.24%、含铼0.24%的废催化剂,可回收约2.3kg铂、2.0kg铼,扣除成本,可获利税约6.6万元。50t/a规模的生产线,利税总计约330万元。6)合作方式  技术转让、技术服务、来料加工、联合办厂或技术入股。

废电子旧家电废铜材的回收(一)

2018-12-12 09:41:34

废旧家电中金属的含量约占75%。因此,金属成为废旧家电再生利用的主要对象。相对于微电子产品中的金属(包括贵金属和贱金属)回收,废旧家电中的贱金属回收一般采用火法或物理工艺,回收的顺序一般是铁和铁合金-铜-铝-铅、锡等其他金属。  4.I铜材的回收    废旧家电中含有大量铜材,主要存在于各类电线、冷凝管、带材、电动机、线路板和电子元器件中。家用电器和电子工业几乎用到铜材的所有品种,其中线材、带材和电解铜箔用量最大。因此,从废旧家用电器中回收铜时,含铜废料的品种和形态较为复杂,在回收利用家用电器中的铜材之前,了解铜材的相关知识是非常必要的。    铜线材是铜材中产量最大、应用面最广的品种,主要用于电线电缆导体、漆包线、镀锡线等。含铜合金线材主要品种是黄铜线(包括普通黄铜线、黄铜扁线、铅黄铜线等),主要用于于螺丝、五金件、拉链、首饰、自行车条幅等。管材的用途相对集中,主要应用于空凋盘管、冷凝管和给排水管的制造。带材的使用面非常广.主要用于变压器、汽车水箱散热片、电子铜带和普通黄铜带的制造。家用电器所用铜带主要为电子铜带和普通黄铜带。电子铜带是铜铁磷合金.主要用于集成电路插件。牌号为c19200和c1940O的电子铜带,国内用量已经超过1万吨。普通黄铜带主要用于:制造电器、汽车仪表、各种散热片、通讯器材和计算机等的零件以及装饰等。电解铜箔主要用于电子工业制作印刷电路板,该产品要求高.技术难度较大,其发展趋势是超薄和双面处理。随着信息产业的高速发展,其用量越来越大。棒材中最大的品种是铅黄铜棒,主要用于各种机械、电器、五金等零部件的制造,该产品对铜品位要求不高,可用废铜生产。随着铜一次资源的日益枯竭,含铜废料的再生利用问题引起了世界各国的重视。这不仅是因为它的再生回收利用价值高,更主要的是人们对环境保护问题越来越重视,从而加强了对废杂铜的再生利用。      西方主要国家是世界铜消费大国,也是废杂铜的产生大国和再生利用大国。西方国家废杂铜的直接利用量较高,但再生铜产量却较低,这是因为西方主要国家环保法规定很严,造成污染时处罚会很重。而再生铜的回收分类、重熔冶炼会造成当地一定程度的污染,促使这些国家的废杂铜往往销往国外,实际上这种做法是污染转移。      我国的铜矿资源先天不足.始终不能充分满足国民经济发展的需要。自20世纪80年代以来.国内的铜需求短缺问题一直依靠进口加以补充、解决。正是由于这一点,我国政府和相关企业历来对废杂铜的回收利用十分重视。20世纪90年代以前,国家物资部门和供销社系统就在全国建立广泛的废旧金属和废旧物资回收网络,并将废杂铜的回收列入指令性计划。 进入 20 世纪 90 年代以后,随着社会主义市场经济体制的建立和逐步完善及国民经济的持续发展,铜消费规模快速增长,因此对废杂铜的需求大幅增长,并将废杂铜的供给市场由国内扩展到国外。废杂铜的进口量开始逐年增多。国内进口废杂铜的品种主要是 2# 废杂铜、废旧电线、电缆以及大量含铜低的废旧电机等。我国进口的废杂铜主要来自美国、日本、欧盟和俄罗斯,其中从美国进口量最大,大约占进口总量的 40 %~ 50% 。  国内废杂铜回收业的特点是点多面广。从大中型企业现有的回收利用方式来看,可大致分为 4 种类型:①国有大型采选冶铜联合企业,这类企业回收利用废杂铜主要是为补充自有原料 ( 铜精矿 ) 的不足,满足发挥生产能力的需要,如白银有色金属公司、大冶有色金属公司、江西铜业公司、铜陵有有色金属公司等;②全*采购铜精矿和废杂铜来满足生产需要的企业,  如重庆冶炼厂、云南冶炼厂、株洲冶炼厂、沈阳冶炼厂等; 3 全*粗铜和废杂铜进行重熔、精炼、电解满足生产需的企业,如武汉冶炼厂、太仓电解铜厂、常州东方鑫源铜业、宁波金田铜业公司、洛阳铜加工厂、广州铜材厂等;④全*回收废杂铜来进行生产的企业,如天津电解铜厂 ( 有部分粗铜 ) 等。除了上述大中型铜冶炼加工企业外,我国目前尚有数以百计的小型铜冶炼厂。这些企业多属于集体或私营个体企业以废杂铜为原料,利用简单的生产工艺 ( 冲天炉、小反射炉等 ) 回收再生,所得产品大多数为粗铜 ( 俗称黑铜 ) 。其中,也有一些企业的最终产品是硫酸铜。总之,这类企业生产的粗铜一般含杂质较高,不能直接用于生产加工铜材,这些产品均需进行进一步精炼电解。在传统的生产、经营过程中,国内废杂铜回收和再生的主要集散地已逐渐形成。根据调查,目前国内废杂铜的回收再生主要集中在河北、江苏、浙江,广东和上海等 5 省市。而江苏省和上海市不仅生产再生铜的企业数量多,再生铜的产量也大。目前,国内废杂铜的回收再生和销售流通的集散地主要集中在河北省的清苑、新安,浙江省的绍兴、宁波和广东等地区。  目前我国生产再生铜的方法主要有两类:第一类是将废杂铜直接熔炼成不同牌号的铜合金或精铜,所以又称直接利用法;第二类是将杂铜先经火法处理铸成阳极铜.然后电解精炼成电解铜并在电解过程中回收其他有价元素。用第二类方法处理含铜废料时,通常又有 3 种不同的流程,即一段法、二段法和三段法。

铬青铜

2017-06-06 17:50:12

铬青铜是指含有铬的青铜产品。青铜原指铜锡合金﹐后除黄铜﹑白铜以外的铜合金均称青铜﹐并常在青铜名字前冠以第一主要添加元素的名。锡青铜的铸造性能﹑减摩性能好和机械性能好﹐适合於制造轴承﹑蜗轮﹑齿轮等。铅青铜是现代发动机和磨床广泛使用的轴承材料。铝青铜强度高﹐耐磨性和耐蚀性好﹐用於铸造高载荷的齿轮﹑轴套﹑船用螺旋桨等。铍青铜和磷青铜的弹性极限高﹐导电性好﹐适於制造精密弹簧和电接触元件﹐铍青铜还用来制造煤矿﹑油库等使用的无火花工具。铬青铜产品中,最为主要的是QCr0.5铬青铜 QCr0.5铬青铜  牌号:QCr0.5   标准:GB/T 13808-1992   铬青铜特性及适用范围:铬青铜在常温及高温下(400℃)具有较高的强度及硬度,导电性和导热性好,耐磨性和减摩性也很好,经时效硬化处理后,强度、硬度、导电性和导热性均显著提高;易于焊接和钎焊,在大气和淡水中具有良好的抗蚀性,高温抗氧化性好,能很好地在冷态和热态中承受压力加工;但其缺点是对缺口的敏感性较强,在缺口和尖角处造成应力集中,容易引起机械损伤,故不宜作整流子片。   铬青铜应用举例:制作工作温度350℃以下的电焊机电极、电机整流子片以及其他各种在高温下工作的、要求有高的强、硬度、导电性和导性的零件,还可以双 金属 的形式应用于刹车盘和圆盘。  铬青铜化学成份:铜 Cu :余量   镍 Ni:≤0.05   铁 Fe:≤0.1   铬 Cr:0.4~1.1   注:≤0.5(杂质)   铬青铜力学性能: 棒材的纵向室温拉伸力学性能   铬青铜热处理规范:热加工温度900~950℃;淬火温度950~1000℃水冷;l回火温度400~450℃。想要了解更多关于铬青铜的资讯,请继续浏览上海 有色 网( www.smm.cn ) 有色金属 频道。 

锌铬涂层

2017-06-06 17:50:12

锌铬涂层的应用范围很广,它不但可以处理钢、铁、合金,还可以处理烧结 金属 ,及特殊的表面处理。锌铬涂层所涉及到的 产业 、 行业 也相当多,并正在进一步开发过程中。* 汽车摩托车。由于是高速运行车辆,其零部件要求稳定性好、防热、防潮及防蚀性能高。因此,锌铬涂层技术在汽车摩托车方面有着极广泛的应用前景。许多外国车商对配套零部件都提出了锌铬涂层技术的要求 。* 电器电子。家用电器、电子产品、通讯器材等高档产品的零部件、元器件、配套件等,由于其 价格 高,所以对产品的质量要求也高,过去使用电镀锌的办法,质量低且达不到要求。而改用锌铬涂层工艺技术后,质量、寿命提高了, 市场 也扩大了。* 地铁隧道。地铁和隧道都处于地下,环境阴暗潮湿,通风较差,道轨、螺丝、螺栓及 金属 件极易生锈,锌基铬盐技术则可以有效解决这一问题。北京地铁目前有许多零件,就是采用的锌铬涂层技术。* 高速公路、桥梁、高架路。高速公路档板、高架路、桥梁的 金属 结构件,特别是 金属 紧固件,由于长期处于室外日晒雨淋,很快就会发生锈蚀现象,不但每隔二三年就要敲铲油漆,而且会降低安全系数。关键的结构件和紧固件如果采用锌铬涂层技术涂覆处理,不但安全可靠,而且美观持久,起码二三十年不用维修油漆。* 输配供电。高压输配电、城市供电,除供电电缆外,都处于室外高空,不但日晒雨淋,而且还受环境污染,维护保养任务十分繁重。高压输电线路的铁塔、电杆的横担、撑铁夹箍、弯头、螺栓、钢帽、变压器上的油箱、紧固件等如果都采用锌铬涂层涂覆处理,虽然一次性投入较大,成本较高,但是美观耐用,其优异的耐蚀性,节约了大量的长年维修费用。* 五金工具。小五金、手工具、螺丝、螺帽、垫圈等 市场 消耗量相当大,但过去大都采用电镀的工艺处理,一两年就生锈了,影响外观和质量。如果采用锌铬涂层的工艺处理,不仅美观耐用,而且不生锈,成本增加也不多,肯定会受到用户的欢迎。 除以上举例的几个 行业 外,市政工程、机械电机、铁路码头、造船修船、建筑装潢、航天航空、海洋工程、地质钻探、石油化工、农业科技、生物工程,医疗器械等,都在开发利用锌铬涂层技术。锌铬涂层还包括水性锌铬涂层,水性锌铬涂层的加工有一整套完整的工艺流程,在加工过程中必须严格按照工艺操作才能保证涂层的加工质量。为了提高生产效率和涂层质量,加工流水线的设备也必须适应加工工艺的要求。想要了解更多关于锌铬涂层的资讯,请继续浏览上海 有色 网( www.smm.cn ) 有色金属 频道。

铬锆铜

2017-06-06 17:50:05

铬锆铜( Cr:0.25-0.65, Zr:0.08-0.20)。    硬度:HRB78-83,导电率:43ms/m,软化温度:550℃。铬锆铜具有较高的强度和硬度,导电性和导热性,耐磨性和减磨性好,经时效处理后硬度、强度、导电性和导热性均显著提高,易于焊接。广泛用于电机整流子,点焊机,缝焊机,对焊机用电极,以及其他高温要求强度、硬度、导电性、导垫性的零件。用制作电火花电极能电蚀出比较理想的镜面,同时直立性能好,能完成打薄片等纯红铜难以达到的效果对钨钢等难加工材质表现良好。    铬锆铜的品质要求:      1.电导率测量用涡流电导仪,测三点取平均值 ≥44MS/M;      2.硬度以洛氏硬度标准, 取三点取平均值 ≥78HRB;      3.软化温度实验,炉温 550℃ 保持两小时后,淬水冷却后与原始硬度比较不能降低15%以上。   对铬锆铜化学成分和机械性能的分析: 

铬锆铜

2017-06-06 17:49:59

铬锆铜(CuCrZr)化学成分(质量分数)%( Cr:0.25-0.65, Zr:0.08-0.20)硬 度(HRB78-83)导电率 43ms/m 软化温度 550℃ 特点:具有较高的强度和硬度,导电性和导热性,耐磨性和减磨性好,经时效处理后硬度、强度、导电性和导热性均显著提高,易于焊接。广泛用于电机整流子,点焊机,缝焊机,对焊机用电极,以及其他高温要求强度、硬度、导电性、导垫性的零件。用制作电火花电极能电蚀出比较理想的镜面,同时直立性能好,能完成打薄片等纯红铜难以达到的效果对钨钢等难加工材质表现良好。   铬锆铜有良好的导电性,导热性,硬度高,耐磨抗爆,抗裂性以及软化温度高,焊接时电极损耗少,焊接速度快,焊接总成本低,适合作为熔接焊机的电极有关管件,但对电镀工件表现一般。   应用:此产品广泛应用于汽车、摩托车、制桶(罐)等机械制造工业的焊接、导电嘴、开关触头、模具块、焊机辅助装置用各种物料。   规格:棒材、板材规格齐全,并可根据客户要求定制。   品质要求:   1.电导率测量用涡流电导仪,测三点取平均值 ≥44MS/M   2.硬度以洛氏硬度标准, 取三点取平均值 ≥78HRB   3.软化温度实验,炉温 550℃ 保持两小时后,淬水冷却后与原始硬度比较不能降低15%以上   物理指标:硬度: >75HRB,导电率:>75%IACS,软化温度:550℃硬度:具有良好的导电性,导热性,硬度高,耐磨抗爆,抗裂性以及软化温度高,焊接时电极损耗少,焊接速度快,焊接成本低,适合作为熔接焊机的电极及有关管件,由于直立性比较好,也常作为花机打薄片用。 

电解回收法:qing化废镀铜液中铜的回收技术介绍

2018-07-11 17:16:54

电解回收法是回收铜的一种很有效的方法,主要是通过从qing化废镀铜液中来回收铜,是一种最古老最有效的方法。用这种方法来回收有色金属,具有成本低、设备简单、电解液可回收、回收的金属纯度高、过程易自动化等优势。下面来详细介绍该电解回收法:qing化废镀铜液中铜回收技术。qing化物镀铜是指镀液以qing化Na作络合剂,络合铜离子,也就是铜qing络合物和一定量的游离qing化物组成,呈强碱性。在qing化镀铜废液中,铜以Cu(CN)3-4和Cu(CN)2-4等配位阴离子形态存在。电解法 回收金属铜 时,用石墨作阳极,钛板作电解阴极,以碱性铜水溶液为电解液,在阴极板上得到金属铜,同时伴随着H2的产生,在阳极上则有氧气产生,其电极反应如下。    阴极反应Cu(CN)3-4+e→Cu+4CN-    Cu(CN)2-4+2e→Cu+4CN-    同时,不同程度地伴随着H2的析出2H2O+2e→H2↑+2OH-    阳极反应40H--4e→O2+2H2O    此外,在一定条件下,CN-也可能有极少量氧化分解。    CN-+2OH--2e→CNO-+H2O    电解时,槽电压、电解温度、极间距等电解参数与qing化镀铜废液中的铜含量、其他金属元素的种类和含量等诸多因素有关,这些电解参数一般根据具体的电解设备和废液含量等,经过小试确定,不能一概而论。    在阴极上电解析铜后,余液的CN-浓度较高,不能随意排放。综合利用的方法是将这类电解残余液作为采矿矿或选冶过程中的qing化物来源。如果没有条件,可以把电解残余液作为含qing废液进行处理。

硅铬

2017-06-06 17:50:12

硅铬,硅铬合金90%以上用作电硅热法冶炼中、低、微碳铬铁的还原剂。此外,硅铬合金还作炼钢的脱氧剂与合金剂。随着氧气炼钢的发展,用硅铬合金还原钢渣中的铬和补加部分的铬量得到了日益广泛的应用。据统计,平均每吨钢消耗硅铬合金0.5kg左右。硅铬合金的性质硅铬合金系铬、铁的硅化物,是含有足够硅量的铬铁。铬的硅化物较碳化物稳定,因此当Fe-Cr-Si合金中的硅含量增高时,碳含量下降冶炼工艺硅铬合金的冶炼方法有一步法和二步法两种。一步法又叫有渣法;二步法又名无渣法。一步法是将铬矿、硅石和焦炭一起加入炉内,冶炼硅铬合金。二步法的第一步是将铬矿和焦炭加入第一台电炉内,冶炼出高碳铬铁;第二步是将高碳铬铁破碎,把它与硅石、焦炭一起加入另一台电炉内,冶炼硅铬合金。目前,我国在工业生产中采用二步法冶炼硅铬合金,少部分使用一步法。 冶炼原理一步法冶炼硅铬合金是用碳同时还原铬矿中的三氧化二铬和硅石中的二氧化硅。电炉内的主要反应有还原和精炼脱碳反应两部分。还原反应与冶炼高碳铬铁和硅铁的还原反应差不多。所不同的是一步法冶炼硅铬合金使用了难还原铬矿,铬矿的块度也较大,从而确保了Cr2O3的还原和SiO2的还原在温度相差不多的条件下同时进行。二步法冶炼硅铬合金使用的原料有高碳铬铁(再制铬铁)、硅石、焦炭和钢屑。高碳铬铁的成分应符合国家标准;粒度不能太大,采用12500kV.A电炉时要求高碳铬铁粒度小于20mm,采用3000kV.A电炉时要求高碳铬铁粒度小于13mm。对硅石、焦炭和钢屑的要求与冶炼硅铁的技术条件基本相同。二步法冶炼硅铬合金是在高碳铬铁的存在下,由碳还原硅石中的SiO2,被还原出来的硅破坏铬的碳化物,排除合金中的碳而制硅铬合金。冶炼过程与冶炼45%硅铁的过程基本相同。想要了解更多关于硅铬的资讯,请继续浏览上海 有色 网( www.smm.cn ) 有色金属 频道。

铬知识

2019-03-14 11:25:47

9月14日音讯: 简介   铬是体内的微量元素之一,其在体内的含量跟着年纪的增大而逐步削减。铬的需要量虽少,但能协助胰岛素促进葡萄糖进入细胞内的功率,是重要的血糖调理剂。在血糖调理方面,特别是对糖尿病患者而言有着重要的效果。它有助于生长发育,并对血液中的胆固醇浓度也有操控效果,缺少时可能人导致心脏疾病。   铬对人体的效果   切当地说,铬的生理功能是与其它操控代谢的物质一同合作起效果,如激素、胰岛素、各种酶类、细胞的基因物质(DNA和RNA)等。铬的生理功能首要有:   (1)防备心血管疾病 动脉硬化发作的原因是动脉血管壁堆积了首要由胆固醇组成的脂类物质,这些堆积构成许多不规则的小突起,称为斑块,然后使血管壁增厚、变硬、失掉原有的弹性,形成血液不能晓畅,引起心脑血管苎病。铬能按捺体内胆固醇和脂肪酸的组成,然后起到下降血中甘油三酯、胆固醇和脂肪酸的组成、避免动脉粥样硬化症的效果。   (2)促进胰岛素的效果 体内糖的代谢有必要依托胰岛素,饮食中长时间缺铬的人,胰岛素就失掉了效果,致使糖的氧化很缓慢。铬可激活胰岛素,然后下降血糖。弥补铬后,糖尿病患者的蛋白质能量、养分不良儿童的葡萄糖耐受性就会得到改进。   (3)促进生长发育 铬参加蛋白质、核酸的代谢,促进血红蛋白的组成,所以能促进养分不良儿童的发育,添加其体重,纠正其贫血。   我国养分学会没有铬每日需要量的引荐,但拟定了一个每日铬的“安全和适合的摄人量”目标,以供参阅。婴儿每天需10~14微克,半岁至1岁为20~60微克,1岁以上每天20~80微克,4岁每天30~120微克,7岁以上至成人每天均为50~200微克。   人体对铬的使用有以下一些特色。人体使用无机铬盐的才能随年纪而下降。菠菜等里边的草酸盐,谷物中的植酸盐会下降铬的吸收。食用很多低铬、高碳水化合物的食物,如白面和白糖,可影响铬从安排中排出,耗尽人体中贮存的铬。锌和钒可抵消铬的效应。   无机铬化合物在人体中吸收很差,铬与有机物生成的“天然复合物”中的铬较易吸收,如啤酒酵母中首要以葡萄(葡萄食物)糖耐量因子的方式存在的铬有10%~25%可吸收。铬估量是在   小肠内被吸收。铬一旦被吸收,便敏捷脱离血液散布于各个器官中,特别是有三价铬存在。   铬失调对人体的危害   铬缺少症   因膳食要素所形成的铬吸取缺少而引起的缺少症未见报导,但3名长时间承受TPN医治而未弥补铬的患者呈现了铬缺少的症状。首要体现为不明原因的体重下降,外周神经炎,血浆对葡萄糖的铲除受损,呼吸商下降。   过量体现   铬的毒性与其存在的价态有极大的联系,六价铬的毒性比三价铬高约100倍,但不同化合物毒性不同。六价铬化合物在高浓度时具有显着的部分影响效果和腐蚀效果,低浓度时为常见的致癌物质。在食物中大多为三价铬,其口服毒性很低,可能是因为其吸收十分少。   铬中毒   职业性   在工业上触摸铬及其化合物,首要是铬矿石和铬冶炼时的粉尘和烟雾,电镀时吸人铬酸雾,出产过程中发作的六价铬化合物。在临床上铬及其化合物首要危害皮肤和呼吸道,呈现皮肤黏膜的影响和腐蚀效果,如皮炎、溃疡、鼻炎、鼻中隔穿孔、咽炎等。   (1)皮肤危害。六价铬化合物对皮肤有影响和致敏效果,皮肤呈现红斑、水肿、水疤、溃疡,皮肤斑贴实验阳性。铬疮是一种小型较深的溃疡,发作在面部、手部、下肢等部位。铬溃疡多发作于电镀、铬化学工业、硝皮工业等。 日本曾报导铬引起鳞状上皮癌2例。   (2)呼吸体系危害。铬酸盐及铬酸的烟雾和粉尘对呼吸道有显着危害,可引起鼻中隔穿孔、鼻黏膜溃疡、咽炎、肺炎,患者咳嗽、头痛、气短、胸闷、发热、面色青紫、两肺广泛哮鸣音、湿性哕音,及时医治,症状可继续2周。国外报导,铬可引起肺癌。   (3)消化(消化食物)体系危害。长时间触摸铬酸盐,可呈现胃痛、胃炎、胃肠道溃疡,伴有周身酸痛、乏力等,味觉和嗅觉可减退,乃至消失。   非职业性   口服重,对胃肠黏膜有影响效果,口腔黏膜变黄,吐逆黄色或绿色物质,吞咽困难,上腹部炙烤痛,腹泻,血水样便,严重者呈现休克、面色青紫、呼吸困难。   重对肝和都有毒性,尿中呈现蛋白,严重者发作急性功能衰竭。婴幼儿(幼儿食物)可发作中枢神经体系症状,应与脑炎辨别确诊。   已有病例报导,患者发作惊厥、昏倒、瞳孔散大、尿和粪中均含铬。用铬酸医治疣或炙烤、痔疮曾引起过中毒。有一面部皮肤癌患者敷用铬酸结晶医治,发作炎,在用药后48小时呈现无尿,30日后急性功能衰竭逝世。   患者脏特别是小管有广泛病变,血液中尿素、无机磷酸盐、基酸(基酸食物)显着增高,这种患者往往肝大而有压痛,可发作黄疸。该病简单被误诊,应留意与内科有关疾病辨别确诊,避免错失抢救的杰出机遇而逝世。   铬的食物来历   铬是动物和人体必不可少的微量养分素之一。其首要效果是协助保持身体中所答应的正常葡萄糖含量。饮食中供铬缺少与葡萄糖和类脂同化效果的改动有关。肠胃中铬的吸收与食物中元素的化学结构有关。研讨标明,饮食中摄人的无机铬只要1%被吸收,铬一旦被吸收,便敏捷脱离血液散布于各个器官中,特别是,有3价铬存在。在所有细胞安排中铬的浓度都跟着年纪的添加而下降。吸收的铬首要经过脏分泌。人体的头发含铬浓度最高,约为0.2~2.0毫克/千克。   铬的最好来历是肉类,尤以和其他内脏,是生物有效性高的铬的来历。啤酒酵母、未加工的谷物、麸糠、硬果类、乳酪也供给较多的铬;软体动物、海藻、红糖、粗砂糖中的铬的含量高于白糖。家禽、鱼类和精制的谷类食物含有很少的铬。长时间食用精制食物和很多的精糖,可促进体内铬的分泌添加,因而形成铬的缺少。   铬的丰厚来历有干酪、蛋白类和肝。杰出来历有苹果皮、杳蕉、牛肉、啤酒、面包、红糖、黄油、鸡、玉米粉、面粉、土旦、植物油和全麦。一般来历有、青豆、柑橘、菠菜和草莓。微量来历有大部分的生果和蔬菜、牛奶及糖。

铬云母

2019-01-25 10:18:54

铬云母(白云母变种、单斜晶系) ( Muscovite var. Fuchsite Monoclinic )     铬云母化学组成: KAl2[Si3AlO10](OH,F)2,理想的组份是八面体片含 Al ,也可少量地被 Fe3+ 、 Mg 、 Fe2+ 甚至 Mn 、 Cr 、 V 等所置换。铬云母具有高度完全的底解理、颜色淡白。薄片富弹性的特点。    铬云母是分布很广的造岩矿物之一,在三大类岩类中均有产出;泥质岩石在低级区域变质过程中可以形成绢云母,变质程度稍高时,成为白云母;酸性沿江结晶晚期以及伟晶作用阶段,均有大量白云母生成。由高温至中低温的蚀变作用过程,也能生成;    铬云母斜方柱晶类:常呈板状或片状,外形呈假六方形或菱形,有时呈单体锥形柱状。

从废催化剂中回收铂的方法

2019-02-21 11:21:37

从废催化剂中收回铂的办法             在石油、化工、环境保护等范畴所运用的催化剂首要为载体催化剂,其间起催化作和的活性成分为铂族金属,其含量从百分之几至万分之几不等。活性成分有的是单一金属,有的为多种金属。而用为催化剂载体的物质也是多种多样的,一般是贱金属的氧化物(如Al2O3、Al2O3、-SiO2、ZrO2等)或活性炭,这些载体物质供给巨大的表面积,然后用浸渍、喷涂或其他的办法将催化的活性组分(铂族金属或(和)其他金属)负载于载体表面,构成高度涣散的催化活性中心。一些以Al2O3作为首要载体的含铂族金属催化剂列于表1。   表1  含铂族金属的催化剂称号化学成分/%用处铂催化剂 铂铼催化剂 铂钨催化剂 钯催化剂 钌催化剂 铂钯铑催化剂Pt 0.1~1 Pt 0.1~1  Re0.1~1 Pt 0.1~1 W0.3~0.6 Pd 0.1~0.2 Ru 0.2~0.42 Pt Pd Rh石油化工 石油化工 石油化工 石油化工 废气净化 汽车尾气净化     载体催化剂经过长期运用后,由于各种有害杂质的影响,使催化剂逐步失掉活性而作废,虽然催化剂中铂族金属的含量低,但铂族金属报价昂贵,具有极高的收回价值。       一、溶解载体法       由于催化剂的载体首要为氧化铝、铝为金属,溶解载体的办法有碱法和酸法。       (一)酸法       当载体中的氧化铝为γ-Al2O3晶形时,可用或硫酸溶解。硫酸因报价低、对设备腐蚀性小、沸点高级长处,常常优先运用。       在硫酸的溶解中,废催化剂中积炭的影响较大。如废催化剂在硫酸溶解前不烧除积炭,可抑制铂族金属进入溶液,并对溶解后物料的弄清有杰出的促进作用,有利于固液别离。但积炭和有机物存在时,极易发作冒槽现象。因而,废催化剂在进行硫酸溶解之前,一般先经烧炭处理。溶解时,恰当大一部分铂族金属可进入溶液,为避免铂族金属在溶液中的溶解丢失,可在溶解后向溶液中参加复原剂(如铝),或往溶液中参加使铂族金属以硫化物沉积下来。例如处理铂-铼废催化剂时,铼简直悉数进入溶液,加硫化物使之呈硫化物沉积。        研讨标明,当硫酸浓度小于57%,铂不溶解,硫酸浓度进一步增大时,铂开端进入溶液。一般说来,恰当增大硫酸浓度,对载体的溶解是有利的,实践证明,硫酸浓度以20%~50%较适宜。       乙烯加氢反响的废催化剂,其载体为γ-Al2O3,还含有少数的Fe、Si、Ca、Mg等贱金属,含Pd0.031%,形状为Φ3~5mm圆柱状,表面积炭。用硫酸溶解载体的条件是:用浓度为40%的硫酸煮沸溶解3~4h,载体溶解率约为95%,大部分贱金属也溶解别离,不溶渣中含Pd1%±,其他首要为SiO2和Al2O3。       若载体含较多的酸难以溶解的α- Al2O3时,则硫酸溶解不彻底,铂族金属富集倍数低,还需再用其他的办法再富集。       (二)碱法        运用碱能与载体中的SiO2和Al2O3作用这一性质,将SiO2和Al2O3溶解,到达与不溶的铂族金属别离的意图,常用的碱为。        碱溶一般在较高温度的压力釜中进行,以削减溶液蒸腾丢失和强化溶解进程。但也有研讨以为,用40%NaOH溶液煮沸溶解,待溶液体积减至一半、沸点由120℃上升到170℃时,参加必定量的水再煮沸一段时刻,再用很多的水稀释,大部分铂可富集在渣中。       为了避免碱溶时铂族金属转入溶液形成涣散,能够在溶解时参加复原剂,如先将催化剂湿磨制成浆状,与有机复原剂混合后,再加碱溶解。可运用的复原剂有、甲醛、、酒石酸钠、或葡萄糖等。       碱溶法具有载体溶解比较彻底,铂族金属富集倍数高,基本上能定量收回等点。溶解后所得的铝酸钠溶液,按氧化铝生产工艺精制成新催化剂所需的载体,可完成废催化剂的归纳收回。       碱溶法的浓度一般为200~300g/L,温度为140~200℃。       但碱溶法需选用高压设备,生成的铝酸钠溶液粘度大,固液别离困难,实践运用不多。       (三)焙烧-溶解法       当载体中含有用酸难以溶解的α- Al2O3时,加碱焙烧能够将难溶解的α- Al2O3转化为水溶性的铝酸钠,有关反响为: Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O       以:废催化剂=1~2:1的配比,在炉中加温至700~800℃焙烧7~8h,出炉后用10倍的水煮沸浸出30~40min,Al2O3的溶解率可达90%左右,铂族金属在溶液中的溶解丢失很低,在渣中富集约10倍,重复焙烧三次可使Al2O3溶解率高于98%,取得铂族金属精矿的档次在20%左右,其溶解功能很好,在氯化介质中进行氧化浸出,铂族金属的浸出率可达99.8%,氯化渣可再回来焙烧处理。       加碱焙烧法也可用于处理含铂、钯、铑的氧化铝载体废催化剂,如对含Pt 789g/t、Pd 331 g/t、Rh 62 g/t的废催化剂,加碱焙烧-水浸一次,Al2O3的溶解率约为84%,溶液中Pt、Pd、Rh的浓度很低(小于0.5mg/L),水浸渣中铂族金属的档次约为0.7%,收回率高于99.99%。       二、直接浸出铂族金属法       挑选恰当的条件能够将废催化剂中的铂族金属溶解进入溶液,然后再富集、别离,而载体不溶或很少溶解。       (一)煅烧-氯化浸出法       关于载体难被酸溶解的废催化剂,用此办法处理比较简略。由于催化剂表面的铂族由于催化剂表面的铂族金属处于高度涣散状况,其溶解比相应的纯金属简略得多。如铂、钯等金属一般不需求用溶解,用就可使其进入溶液,的浓度为0.1~12mol/L,一般为2~9mol/L。实践证明,如用单一的难以取得满足的浸出作用,往往需求向液中参加恰当的氧化剂,以促进铂族金属的溶解。常用的氧化剂有硝酸、、、等。       关于载体为易被酸溶解的γ-Al2O3,用加氧化剂的办法处理废催化剂时,往往是铂族金属和载体都可进入溶液,极易发作铝盐水解成脱体的现象。为了仅溶解废催化剂中的铂族金属,而不溶解载体中的氧化铝,废催化剂首要有必要进行煅烧处理,以除掉积炭和将酸溶性γ-Al2O3转化为酸难溶的α- Al2O3。用于石油重整和二异构化的催化剂为含铂的γ-Al2O3载体催化剂,废催化剂含Al2O3 96.5%、Fe 0.4%±、SiO2 0.7%±、Pt 0.35%±。金属铂以微细粒(小于500mm占70%~80%)吸附在载体表面或载体空地中。废催化剂吸附有很多有机化合物和表面炭,先在1000~1100℃下煅烧,消除积炭并将γ-Al2O3转化为慵懒的α- Al2O3。然后在70℃下用6mol/L的溶液以液固比为6、用作氧化剂的条件下浸出废催化剂1~2h。浸出液含(g/L):Pt 0.263,Al 1.2±,Fe 0.07±,HCl 1.9mol/L±,溶液的成分简略,可用置换或萃取进行铂族金属的富集。如催化剂中含铑,高温煅烧时会部分转化尴尬浸的氧化物状况,有用的预处理办法是运用碱性溶液浸泡进行复原,以进步浸出率。      (二)加压化法       在常压、常温下铂族金属与溶液基本上不起作用,一起在用化法处理含铂族金属矿藏时,由于含铂族金属矿藏中的伴生元素多,性质不同大;存在不易化或耗矿藏等问题,然后形成铂族金属的化溶解困难,进程试剂耗费大,贵金属的溶解功率不安稳,溶液成分杂乱等。而在含铂族金属的废催化剂中,载体的成分相对较简略,对化进程的影响较小。能够选用加压来进步废催化剂中铂族金属的化浸出速度,使在常温下不能化的铂族金属发作反响,并且加化进程对铂族金属的挑选性高,提取的流程相对较短,对设备腐蚀较小,具有必定的运用远景。       对圆柱蜂窝状的汽车尾气催化剂(载体为陶瓷堇青石),其间的铂族金属为铂、钯、铑三种,含量(g/t)为Pt 690~1050,Pd 350~1130,Rh 8.3~250,进行加压化,其反响为:   2Pt+8NaCN+O2+2H2O=2Na2Pt(CN)4+4NaOH 2Pd+8NaCN+O2+2H2O=2Na2Pd(CN)4+4NaOH 4Rh+24NaCN+4O2+8H2O=4Na2Rh(CN)6+16NaOH       废催化剂经预处理后,在NaCN浓度为5%、温度160℃、液固比为4、Po2为1.0Mpa下浸出2h,浸出率为(%):Pt 98%、Pd 99%、Rh 96%。        在高温、高压下,可发作必定程度的分化:   2CN-+O2+2H2O+2OH-=2NH3+2CO32-       在不同的温度下,NaCN的分化见表2。   表2  不同温度下的分化NaCN/(g·L-1) 温度/℃时刻/min010203060120160 18010 103.20 1.701.80 0.630.73 0.100.24 0.020.04 <0.005        从表2可见,跟着温度升高和时刻延伸,的分化量添加。因而,在加压化进程中,化的时刻不能过长。为确保有满足的与铂族金属起合作反响,溶液中所需的要远远大于反响理论量。       三、炭为载体的废催化剂的处理        在石油化工中常常运用Pd-C、Pt-C、Ru-C等催化剂,这些催化剂的一起特点是选用活性炭为载体。作为载体的活性炭常为椰壳炭,浸渍吸附铂族金属的盐类后复原,贵金属以微细粒金属状况散布于炭粒的表面和孔隙中。催化剂作废后,吸附了很多有机物,除含有铂族金属外,还含有少数的Al、Cu、Zn、Fe、Si等杂质。       由于铂族金属浸透在炭粒的内部,炭密度小,浸出时飘浮在溶液的表面,炭自身有复原性和吸附性,不经预处理直接从炭上浸出铂族金属的办法,作用都欠安,即运用煮沸浸出,浸出作用也极差。        有用的处理办法是燃烧,经点着后,作废的载铂族金属活性炭可自燃并彻底灰化,烧灰率很低,烧灰中铂族金属的档次和废催化剂的比较,进步了数十倍。燃烧进程是影响铂族金属收回率的要害,燃烧炉不能强制鼓风以防飞扬丢失。关于Pd-C,一起要避免温度过高生成化学慵懒的PdO;由于燃烧温度不高及炭的复原作用,烧灰中的钯坚持为易浸的金属态,假如钯转化尴尬浸的PdO状况,可在浸出前进行氢复原。关于Pd-C和Pt-C 的废催化剂,经燃烧后,用氯化浸出法收回铂族金属,在(6mol/L左右)溶液顶用少数的氧化剂,可使铂族金属的浸出率在99%以上,浸出液经精制后可产出纯度大于99.95%的纯金属。关于Ru-C废催化剂,燃烧后,可用碱溶法进行预处理,用蒸馏法提纯。       (一)锇钌与其他铂族金属的别离       从铂族金属物猜中别离锇、钌,最经济、有用的办法是氧化蒸馏,这是由于锇、钌简略氧化为OsO4、RuO4蒸腾。OsO4的熔点为40.6℃、沸点131.2℃,RuO4的熔点为25.4℃、沸点40℃。当锇、钌具有较高的收回价值时,应当优先别离。氧化蒸馏首要在水溶液中进行,当锇的档次高时也可用高温氧化。       图1和图2别离是Os-H2O系电位-pH图和Ru-H2O系电位-pH图。图1  Os-H2O系电位-pH图        ① OsO4(水合)+4H++4e=Os+2H2O, φ=0.687-0.0591pH; ② OsO42-+8H++6e=Os+4H2O, φ=0.994-0.0788pH+0.0098 lgaoso42-;  ③ HOSO5-+H+=OsO4+H2O,  pH=10.55+lgaoso5-; ④ OsO4+4H++4e=OsO2(水合)+2H2O,  φ=1.005-0.0591pH; ⑤ OsO4+2e=OsO42- , φ=0.402-0.0295 lgaoso42   图2  Ru-H2O系电位-pH图        从图1和图2可OsO4的安稳区域比RuO4的要大,生成OsO4也比生成RuO4简略。在恰当宽的pH范围内锇可被Cl2、HNO3、H2O2等氧化剂氧化为OsO4;而钌却不能被硝酸氧化为RuO4,用氧化时,只要在pH>2今后才或许氧化为RuO4。因而,可选用恰当的氧化剂将锇、钌挑选性别离。但在锇、钌的蒸馏中一般是运用一起氧化蒸腾法,在吸收OsO4和RuO4时再进行别离。       RuO4用参加3%乙醇、浓度为4mol/L的HCl溶液吸收,转化为能安稳存在于溶液的H2RuCl6:   2RuO4+22HCl=2H3RuCl6+8H2O+5Cl2    OsO4用浓度为20%、4%乙醇的溶液吸收,吸收进程发作的化学反响为:   OsO4+4NaOH=2Na2OsO4+2H2O+O2        氧化蒸腾出来的含RuO4、OsO蒸腾先经降温冷却,使高沸点物质和水蒸汽冷凝回流至蒸馏设备内,其他气体顺次经过钌吸收体系和饿吸收体系。整个吸收体系由3~4级钌吸收液和3~4级锇吸收液组成,钌的吸收体系温度坚持在25~35℃,最终一级坚持微负压。OsO4气体经过RuO4的吸收液时也有部分转化为H2OsCl6,因而,吸收完毕后处理钌的吸收液时,应在浓缩进程中参加少数硝酸或双氧化煮沸氧化,将锇得新氧化为OsO4蒸腾,再用锇的碱性吸收液吸收。       锇、钌的四氧化物有毒,尤其是对眼睛有较强的影响,轻则流泪、怕光,得则可导致暂时失明。因而,蒸馏设备要严厉密封,现场要通风杰出,为避免锇、钌的四氧化物以人员形成损害,操作时应配戴眼罩和防毒口罩。       (二)碱性介质蒸馏法       这种办法处理的物料是经过预处理后的活性铂族金属精矿,或许经熔融处理后的含锇、钌物料。       通入碱液(NaOH)中后,即可生成强氧化剂次:   Cl2+2NaOH=NaClO+NaCl+H2O       次能够使锇、钌氧化以四氧化物蒸腾。处理铂族金属活性粉末时,其反响为:   Os+4NaClO=OsO4↑+4NaCl   Ru+4NaClO=RuO4↑+4NaCl        而当处理经熔融处理后的含锇、钌的物料时,在碱性溶液中锇和钌别离为Na2OsO4、Na2RuO4的方式存在,发作的化学反响为:   Na2OsO4+Cl2=OsO4↑+2NaCl   Na2RuO4+Cl2=RuO4↑+2NaCl   Na2OsO4+NaClO+H2O=OsO4↑+NaCl+2NaOH   Na2RuO4+NaClO+H2O=RuO4↑+NaCl+2NaOH       蒸馏可在有机械拌和的珐琅反响釜中进行,物料用水浆化后放入釜内,加热至80~95℃,视溶液的pH值改变,参加,并不断通入,坚持溶液的pH不低于6~8。       蒸腾出来含RuO4和OsO4的气体用微负压导入钌、锇的吸收体系,在吸收管路的恰当方位设查看口,用浸渍了酸性溶液的试纸(或棉球)查看蒸馏出来的气体和尾气。若气体中含有微量的钌,则试纸变为蓝色,如气体中有微量的锇,则试纸变成赤色;当气体中锇钌浓度高时,试纸变成黑色。       这种办法的长处是运用廉价的作氧化剂,操作也比较简洁。缺陷是贱金属及某些铂族金属在碱液中生成氢氧化物沉积在固体物料的表面,然后下降锇、钌的蒸馏功率。别的其他贵金属在蒸馏进程中基本不溶解,需别的溶解后才干进行别离。       (三)硫酸介质蒸馏法       硫酸介质蒸馏法处理的物料为活性铂族金属精矿。精矿先用1.5mol/L的H2SO4溶液调浆,操控液固比为5,加热近沸,参加溶液或固体,用量为精矿量的1~1.5倍。在硫酸溶液中,发作分化反响,发作新生态的氯[Cl],能将精矿中的各种贵金属氧化并生成合作物而溶解:   Os+2HCl+4[Cl]=H2OsCl6   Ru+2HCl+4[Cl]=H2RuCl6   Pt+2HCl+4[Cl]=H2PtCl6   Pd+2HCl+2[Cl]=H2PdCl4   Au+HCl+3[Cl]=HauCl4   Rh+3HCl+3[Cl]=H2RhCl6   Ir+2HCl+4[Cl]=H2IrCl6       生成的H2OsCl6和H2RuCl6简略进一步氧化生成OsO4和RuO4:   H2OsCl6+4[Cl]+4H2O=OsO4+10HCl   H2RuCl6+4[Cl]+4H2O=RuO4+10HCl        蒸馏温度操控在100℃左右,OsO4、RuO4不断气化,蒸馏完毕后断开吸收体系,再通入以使其他铂族金属和金溶解。蒸馏进程中,锇一般比钌先蒸腾,在蒸馏后期,溶液中HCl浓度增高,生成的H2RuCl6在HCl溶液中非常安稳,故钌的蒸馏功率较低。       假如物猜中的锇、钌不能用此法直接蒸馏别离时,可先用熔融处理后再在硫酸介质用氧化蒸馏。       (四)硫酸介质酸钠蒸馏法       这种办法首要用于已进入溶液的锇、钌的蒸馏,首要分红两种状况。一是将溶液先进行中和水解,使锇、钌生成氢氧化物,然后加硫酸和酸钠进行蒸馏;二是将含铂族金属的氯合作物溶液蒸腾浓缩至小体积后,再加酸钠进行蒸馏。水解蒸馏可确保较高的收回率,作用安稳,但操作进程冗长,水解产品的过滤和洗刷困难。浓缩蒸馏操作进程简略,但蒸馏作用不行安稳。水解蒸馏时,将水解物用水浆化后放入反响器内,一起参加酸钠溶液,升温至40~45℃后参加硫酸,再升温至95~100℃,锇、钌即生成四氧化物蒸腾。浓缩蒸馏时,将浓缩后的溶液转入反响器中,参加等体积的12mol/L硫酸,升温至95~100℃以赶去氯离子,随后不断参加酸钠蒸馏饿、钌。       固体物猜中的锇、钌经熔融处理后,也可用硫酸酸化化后用酸钠蒸馏锇、钌。      (五)调整pH值的酸钠蒸馏法       这种办法适合于蒸馏已进入溶液中的钌,蒸馏前先将溶液浓缩赶酸后加水稀释(下降溶液中氯离子的浓度),使pH值在0.5~1,转入反响器中,加热至近沸,再参加酸钠溶液和溶液,使pH升高,当很多四氧化钌蒸腾时,中止参加碱液,持续参加酸钠溶液直至钌蒸馏完毕,钌的蒸馏功率简直可达100%。但对锇的蒸馏作用很差,仅适合于含钌溶液的处理。      (六)熔融-水浸别离法       含锇、钌的物料经熔融处理后,用水浸出熔融物,锇、钌别离以Na2 OsO4、Na2 RuO4进入溶液。过滤,用含次的溶液洗刷渣,得到含Na2 OsO4、Na2 RuO4的黑赤色溶液和水浸不溶渣,完成锇、钌与其他铂族金属的别离。含锇、钌的碱性溶液可直接进行蒸馏别离;但为了除掉锇、钌溶液中很多的钠离子,也可参加乙醇后用硫酸中和,将Na2 OsO4、Na2 RuO4复原为不溶的Os(OH)4和 Ru(OH)4。   Na2 OsO4+CH3CH2OH+H2SO4=Os(OH)4+Na2SO4+CH3CHO   Na2 RuO4+CH3 CH2OH+H2SO4=Ru(OH)4+Na2SO4+CH3CHO       过滤得到含Os(OH)4和Ru(OH)4的沉积物,再进行锇、钌的蒸馏别离;或将沉积物用HCl溶液溶解,再将含锇、钌的溶液用氧化剂挑选性蒸馏饿。       熔融-水浸法的过滤非常困难,由于水浸液的碱(NaOH)浓度很高,只能用砂芯漏斗过滤。物猜中的锇、钌也不能彻底转化为Na2 OsO4、Na2 RuO4,需求重复屡次熔融。操作困难,试剂耗费耗大。       (七)火法蒸馏法       锇在高温并有氧气存在的条件下,非常简略氧化为OsO4蒸腾:   Os+2O2=OsO4       蒸馏在温度为700~900℃的管式炉中进行,能够用空气中的氧气作氧化剂,也能够用纯洁的氧气作氧化剂。在这种条件下,钌只能氧化为弱蒸腾的RuO2。       火法蒸馏法长处是蒸腾进程不耗费试剂,能挑选性地别离饿。但仅适宜于处理含饿较高的物料,且只能小规模进行,经过火法处理后其他的副铂族金属(铱、铑、钌)转化尴尬溶状况,要经过碱熔处理后才干溶解。       四、钌的精粹       好像锇的别离、提纯相同,钌的别离与纯化的最有用的办法是氧化蒸馏-溶液吸收法。含钌的物料进行氧化蒸馏时,蒸腾出来的RuO4都用溶液吸收为H2 RuCl6:    2RuO4+20HCl=2H2RuCl6+8H2O+4Cl2       因而钌的精粹多是以钌的吸液为质料,其间首要是要有用地别离饿。       (一)浓缩赶锇-氯化铵沉积       钌的吸收液装入蒸馏器中,排气管与装有20%NaOH和3%乙醇溶液的锇吸收体系衔接,并与真空体系相连。将钌的吸收液加热至沸,使钌吸收液中的OsO4蒸腾出来被碱性吸收液吸收,用浸有酸性溶液的试纸或棉球查看逸出的气体,不变色时,参加必定的氧化剂(H2O2、Cl2或HNO3)使OsO4彻底蒸腾。除掉锇后的溶液持续浓缩,使溶液中钌的浓度为30g/L左右,在热态下参加固体氯化铵,发作下列反响:   H2RuCl6+2NH4Cl=(NH4)2RuCl6↓+2HCl       留意坚持溶液中的钌为Ru(Ⅳ),不然难以沉积安全。沉积彻底后,冷却、过滤,用无水乙醇洗刷至洗液无色,沉积出的(NH4)2RuCl6为褐色或黑色,烘干后送煅烧-氢复原。       (二)钌吸收液重蒸馏-浓缩-氯化铵沉积       假如钌的吸收液中含杂质较高,可用重蒸馏进行纯化,办法有两种。        (1)含钌的溶液浓缩至近干后,加水溶解,用稀碱溶液调整pH至1左右,转移至蒸馏器中,衔接好钌的吸收体系,往蒸馏器中参加20%的溶液,使pH升高,一起滴入20%的NaBrO3或NaClO3溶液,加温使RuO4氧化蒸腾。当RuO4很多逸出时,中止参加溶液,只持续参加NaBrO3或NaClO3溶液,直到查看逸出的气体不含钌停止。所得的氯钌酸溶液再经赶锇、浓缩,最终用氯化铵沉积出纯洁的氯钌酸铵。       (2)含钌的溶液用中和沉积出Ru(OH)3,过滤后沉积物用纯水浆化后转入蒸馏器中,衔接好钌的吸收体系,往蒸馏器滴加硫酸,一起参加20%的NaBrO3a或NaClO3溶液,浓缩后,用氯化铵沉积出氯钌酸铵。 在重蒸馏时,因物猜中钌的档次高,应经过操控氧化剂的参加速度来操控RuO4蒸腾速度,RuO4的蒸腾不宜太快。由于RuO4热安稳性较差,蒸腾时如气相中RuO4浓度过高、温度过高或遇复原剂时,RuO4会分化为RuO2和O2,乃至引起爆破。       三、产品制取       在空气中,钌的蒸腾性比锇要差得多,纯化后的氯钌酸铵可先进行煅烧后,再用复原。将纯化后枯燥的氯钌酸铵装入专用的带盖瓷坩埚,送进马弗炉缓慢升温至300~400℃,煅烧1~2h。煅烧后产品在管式炉顶用复原,温度为750~850℃,时刻2~4h。复原完毕后,停电降温。当炉温降至400℃时,改通氩气或氮气持续冷却至室温,得到海绵钌粉。海绵钌用6mol/L的溶液煮洗一次,再用蒸馏水洗刷至中性,烘干即为制品钌粉。

废贵金属

2017-06-06 17:50:13

废贵 金属 ,指的是废旧贵 金属 ,而我们要了解是的废旧贵 金属 回收的技术问题。银的回收技术  [1]电解退银新工艺 物资再生利用研究所自行设计电解退银设备,以石墨板为阴极,不锈钢滚筒为阳极,滚筒上有许多细孔。柠檬酸钠和亚硫酸钠为电解液,镀银件从滚筒首端进入,从滚筒尾端送出。镀件表层上的银进入电解液,镀件基体完好无损可返回重新电镀使用。银回收率97—98%,银粉纯度99.9%。  [2]废银—锌电池的回收利用 废银锌电池含银52.55%、含锌42.7%。锌为负极,氧化银为正极涂在铜网骨架上。物资再生利用研究所采用稀硫酸分别浸锌和铜,银粉直接熔锭。稀硫酸浸铜时加入氧化剂,含锌液经浓缩结晶生产硫酸锌,含铜液浓缩结晶生产硫酸铜。锌回收率>98%,银回收率98%,银锭纯度>99%。  [3] 从废胶片中回收银 昆明贵 金属 研究所使用稀硫酸液洗脱彩片上含银乳剂层,氯盐加热沉淀卤化银,氯化培烧或有机溶剂洗涤除有机物,碱性介质用糖类固体悬浮还原得纯银。银纯度99.9%,直收率98%。此法已申请专利。 物资再生利用研究所(原内贸部物资再生利用研究所)采用硫代硫酸钠溶液溶解废胶片上的卤化银,溶解过程中加入抑制剂阻止胶片上明胶的溶解,溶解液经电解回收银,片基回收利用。银浸出率>99%,回收率98%,银纯度99.9%。此法已应用于工业生产。 [4] 从废定影液中回收银 感光材料经过曝光、显影、定影之后,黑白片上约有70-80%的银进入定影液中,彩色片的银几乎全部进入定影液。从废定影液中回收银、在国内外均得到高度重视,进行了大量的研究工作,采用的回收方法为离子沉淀法、电解法、 金属 置换法、药物还原法、离子交换法等。电解法的优点是提银后的定影液可返回作定影使用。大陆较大的电影制片厂均使用此法的回收银。金的回收技术  [1]从贴金文物铜回收金 物资再生利用研究所采用氧化焙烧法从废贴金文物铜回收金。废贴金文物铜放入特制焙烧炉内,于8000C恒温氧化焙烧30分钟,取出放入水中,贴金层附在氧化铜鳞片上与铜基体脱离。然后用稀硫酸溶解,溶解渣分离提纯黄金。此法特点焙烧时无污染废气。用此法处理废文物铜300公斤,回收黄金1.5公斤。金回收率>98%,基体铜回收率>95%,副产品硫酸铜可作杀虫剂。  [2] 从废电子元件中回收金 北京稀贵 金属 化冶厂使用I2-Nal-H2O体系。对废元器件上的金镀层溶蚀,用铁置换或亚硫酸钠还原回收金。用硫酸酸化,氯酸钾氧化再生碘。 物资再生利用研究所研究出电解退金的新工艺。采用硫脲和亚硫酸钠作电解液,石墨作阴极板,镀金废料作为阳极进行电解退金。通过电解,镀层上的金被阳极氧化为Au+后即与硫脲形成络阳离子Au[cs(NH2)]2+,随即被亚硫酸钠还原为金,沉于槽底,将含金沉淀物分离提纯获得纯金粉。基体材料可回收镍钴。此工艺金的回收率为97~98%。产品金纯度>99.95%。  [3] 从废催化剂中回收金和钯 昆明贵 金属 研究所采用盐酸加氧化剂多次浸出,使金和钯进入溶液,锌粉置换,盐酸加氧化剂溶解,草酸还原得纯金粉;还原母液用常规法提纯钯。金、钯纯度均可达99.9%。回收率分别为97%和96%。已申请中国专利。想要了解更多关于废贵 金属 的资讯,请继续浏览上海 有色 网( www.smm.cn ) 有色金属 频道。

硫脲法从锌的酸浸渣中回收银

2019-02-19 09:09:04

黄开国  胡天觉     现在,从湿法炼锌酸浸渣中收回银,大多选用浮选法从锌渣中浮选出银精矿,然后,再进行硫酸化焙烧-浸出-沉积银[1,2]。该工艺流程长、过滤次数多、固液别离困难、功率不高。若选用传统的化法直接从锌的酸浸渣顶用浸出提取银,一是要运用很多碱将酸性的锌浸渣调整pH值至高碱性才干化浸出;二是化浸出速度慢、周期长、浸出率低、易受铁、铅、铜、砷等离子的搅扰;三是剧毒,对环境污染。本研讨选用作浸取剂,直接从锌的酸浸渣中浸出银,克服了化法的缺陷。     的结构式是:简写为TU,易溶于水,呈中性,在碱性液中不安稳,易分化生成硫化物和基,在酸性液中性质安稳,能与银离子构成安稳的络合物离子[Ag (H2NCSNH2)3]+,简写为[Ag (TU)3]+,其络合常数为13.1[3]。因而,它对Ag2S,AgCl及金属Ag等有很强的溶解性。     一、试料及试验办法     (一)试料     试料为某冶炼厂湿法炼锌的酸浸渣(pH=5.0),经混匀、缩分获得有代表性的试样,试样的多元素化学分析成果见表1,试猜中银的物相分析成果见表2,试料粒度细,95.8%小于75μm。 表1  试样的多元素化学分析成果元素AgZnPbCuFeSSi02含量ω/%488.420.454.170.48619.598.356.08     注:Ag含量的单位为g/t。 表2  试样中银的物相分析成果硫化银金属银其它形状银算计银含量/(g·t-1)386411444485散布率/%79.598.452.899.07100     (二)试验办法     称取必定量的酸浸渣研散,移入800mL烧杯中,参加必定量的TU及酸化后的水溶液,强拌和浸出,必要时加温,然后过滤别离。每一进程均按拟定的工艺流程,别离进行矿浆浓度、浸出剂TU浓度、浸出时刻、温度、pH值等对银浸出率的影响的研讨。     浸出液中的银用锌置换,银的分析用Z-8000原子吸收光谱仪(日立公司)分析。     二、试验成果的分析与评论     本研讨选用法从湿法炼锌酸浸渣中提取银,讨论矿浆浓度、浸出剂TU浓度、温度、浸出时刻、pH值等对银浸出率的影响,得出最佳工艺条件。     (一)矿浆浓度及浸出剂浓度对浸出率的影响     用正交法(L4表)组织试验,分析矿浆浓度和浸出剂TU浓度对浸出率(R)的影响。二要素:浸出剂浓度(A);矿浆液固比(B)。二水平:A1 4g/L;A2 8g/L;B1 5∶1;B2 10∶1。试验成果列于表3。 表3  二要素二水平试验成果试点A ρTU/(g·L-1)B 矿浆液固比AB试验成果 R/%① ② ③ ④1(4) 2(8) 1(4) 2(8)1(5∶1) 1(5∶1) 2(10∶1) 2(10∶1)1 2 2 138.0 57.8 84.4 87.3效应γ+11.4+38.0+8.5    由表3正交试验数据能够看出:     1、浸出剂TU浓度(即要素A)的效应γA是+11.4,阐明TU浓度改变对银的浸出率影响较大;     2、矿浆液固比的效应γB是+38.0,阐明矿浆浓度(即液固比)改变对银的浸出率影响很大;     3、比较A、B的效应,可见γA<γB,阐明矿浆浓度改变影响大于TU浓度改变的影响;     4、A,B两要素的交互作用的效应γAB较小,阐明矿浆浓度和TU浓度相互影响较小。     不同矿浆浓度和不同TU浓度对浸出率的影响的试验成果如图1和图2所示。其它浸出条件为:pH 1.5~2.0,[Fe3+]=0.0159mol/L,温度30℃,浸出时刻2h。    从图1能够看出,常温时,跟着矿浆浓度的减小,浸出率增大,浸出率与矿浆浓度成反比,为直线联系。当TU改变增大时,浸出率仍随矿浆浓度减小而增大。TU 6g/L,液固比7.5∶1时Ag的浸出率(65%)与TU 2g/L,液固比10∶1时Ag的浸出率适当。    图2 则标明跟着TU浓度添加,不管液固比是5∶1仍是10∶1,浸出率开端都随TU浓度添加而添加,但添加到必定程度就不再上升,斜率趋近于零。     值得阐明的是,TU浓度并不代表的耗费量。依据理论核算每吨酸浸渣中银耗费为1032g,但实践耗费量为1500~1800g。操控TU浓度达6g/L,首要是添加浸出反响平衡式左面物料的浓度,使反响平衡充沛向右移动。如式(1)和(2)所示。     的过量耗费是由2个原因引起的。一是酸浸渣中铜离子对的耗费,Cu[TU]42+ 的络合常数为15.40[3],因而,铜离子也可与TU构成安稳络合物而耗费它,二是自身的氧化耗费。     Ag2S←→Ag+ + S2-                    (1)     Ag+ + 3TU←→Ag[TU]3+               (2)     (二)温度对浸出率的影响     表4和表5给出了温度对银浸出率的影响。 表4  不同温度和矿浆浓度对浸出率的影响%温度/℃液固比补白3∶15∶17.5∶110∶125 6018.80 58.6038.00 75.1154.00 80.5084.40 85.76ρTU=4g/L,其它条件不变 表5  不同温度和浓度对浸同率的影响%温度/℃液固比补白46825 6084.40 85.7685.80 89.9187.30 89.61液固比为10∶1,其它条件不变     从表4和表5能够看出,跟着温度添加,银的浸出率也相应添加,到60℃以上,进一步升高温度(至90℃),收回率添加十分小,这与E.Acma等[4]的试验报导类似,依据试验和理论揣度,高温下银浸出率添加不大,与化学反响平衡有关,由反响式:     Ag2S + 2Fe3+ + 6TU →2Ag(TU)3+ + 2Fe2+ + S0    (3)     可得其化学反响平衡常数:            (4)     因为该反响是吸热反响,故温度升高,K增大,浸出率增大。可是,跟着温度升高,当反响到必定程度,[Ag(TU)3+ ]改变已不大,一起,铁离子浓度有限,改变很小,浸出率添加减小,因而,再添加温度,浸出率添加不大。     (三)反响时刻与浸出率的联系     从试验成果(见图3)可看出,其它条件不变时,浸出时刻越长,浸出率越高,在反响1.0h左右,浸出率达85%以上,再添加反响时刻,浸出率已添加不大,乃至不再添加。因而,反响时刻一般取2h。浸出率与浸出时刻的联系可用“缩短核模型”表明:        式中,R为浸出率,t为时刻,k为分散速率系数。     该定论推导因篇有限在此不作胪陈。     当温度必守时,k必定,t与  成直线联系,如图3所示,这一模型阐明浸出进程中固膜分散速度是整个浸出反响的决议速度,因而对浸出反响时刻起决议作用。    (四)pH值及铁离子浓度的影响     图4给出了在不同pH值时的浸出率,浸出试验条件:ρTU = 6g/L,液固比为10∶1,[Fe3+]=0.0157mol/L,浸出时刻为2h,温度为60℃,pH在3.0~6.0时,浸出率下降,在3.0~1.5时,浸出作用很好,在pH=2左右,浸出率到达最高,但在pH<1.0时,浸出率不再添加。    这可依据在不同酸度介质中的安稳性以及铁离子在不同酸度下的活性来解说。一般地,是随酸度增高而趋于安稳,安稳值为pH=1.78~2.0,当pH>2.0时,高浓度易水解,其耗费量增大,当pH<1.78时,它又易氧化分化成二硫化脒。因而,浸出反响宜运用稀酸,坚持浸出液pH在1.5~2.0之间。另一方面,Fe3+ 在pH>2.7时,也易水解生成Fe(OH)3 沉积,在pH<2.0时,Fe3+ 彻底呈游离态,此刻活性最大,氧化才能最强,表6列出了不同pH值时反响液的氧化复原电位。这儿,因为反响试猜中含铁19.59%以Fe2O3方式存在,现已满意试验,不需别的参加,因而,也不考虑铁离子浓度改变的影响,一起从表6还可看了,氧化复原电位为200mV左右时,浸出率最高,此刻,pH值为1.7。 表6  矿浆pH值、电位与浸出率的联系pH值电位/mV浸出率/%5.6 2.5 1.7 1.050 151 194 24053.88 84.57 89.91 89.55     (五)银的置换     银的置换是在酸性条件下进行的,当浸出液经调整循环运用5次,液中银离子浓度加大,此刻,可调pH值到4.0~5.0,用1g锌粉置换浸出液中的银,因为锌离子与的络合常数仅为1.77[3],因而,锌的很多存在不影响浸出银和置换银。锌粉用量超越理论用量10倍,首要是因为在置换进程中其它杂质离子如Cu2+、Fe3+都耗费锌。     三、定论     在浸出反响中,首要影响要素是矿浆浓度、浸出剂浓度、反响温度、反响时刻以及酸度pH值等。从湿法炼锌酸浸渣顶用提取银的最佳条件为:液固比为10∶1,TU浓度为6g/L,反响温度为40~60℃,反响时刻为2h,pH值为1.5~2.5,铁离子由物料自身供应,在此条件下,银的浸出率高于89%。 参考文献     1 陈志飞,沈湘黔,宁顺明,等.锌铟有用冶金.长沙:中南工业大学出版社,1996. 259~260     2 余炳权.湿法炼锌进程中银的收回.第四届全国金银选冶学术会议论文集.昆明:云南科学技能出版社,1993.182~183     3 浸矿技能编委会编.浸矿技能.北京:原子能出版社,1994.215     4 Acma E,Arslan F,Wuth W. Silver extraction from a refractory type ore by thiourea leaching. Hydrometallurgy,1993,34:263~274 SILVER RECOVERY WITH THIOUREA SYSTEM FROM ACIDIC LEACHING RESIDUES OF ZINC HYDROMETALLURGY Huang Kaiguo   Hu Tianjue ABSTRACT     This paper describes the process of silver extraction with acid thiourea solution from acidic leaching residues in zinc hydrometallurgy. The factors,which affect the process of leaching,such as pulp density,thiourea concentration,reacting time,and pH,are tested and discussed.The best optional is obtained,and the leaching rate reaches approximately 89%.     Key words  zinc leaching residues;thiourea;silver;extraction      本文原载《中南工业大学学报》1998年12月 第29卷第6期     ☺

铝化学蚀刻废液“以废治废”技术

2019-03-01 10:04:59

跟着信息社会的到来,电子智能标签在产品防伪、防盗及证卡的使用和办理方面现已逐步构成潮流。跟着使用数量的剧增,电子智能标签产品的出产厂、线如漫山遍野般喷涌而出。据开端预算,目前国内电子智能标签产品出产进程中年排放的化学蚀刻废液达几十万吨,与环境、资源的对立也已日益暴露。   在电子智能标签出产进程中,选用铝加工职业中电化学工艺发作的废渣——白泥,对覆膜铝基的化学蚀刻工艺发作的废液进行处理,并在处理进程中提取金属及相应化工产品的工艺技能,是“以废治废”工程技能使用上的又一模范。   在该项技能诞生之前,职业界对电子智能标签出产中产排的化学蚀刻工艺废液,只能进简略地酸、碱中和后进行排放或简略地提取,造成了对天然环境的污染和资源的糟蹋。   白泥是铝职业电化学处理时发作的工业废渣,主体成分是Al、Si、Ca、Mg和絮凝剂组成的多种化合物之混成。化学蚀刻废液开发使用新技能,分为“简明开发”工艺和“精密开发”工艺两大区块。使用简明处理工艺能够从化学蚀刻废液中提取氧化铜CuO,再把投入的废渣白泥和含有AlCl3的溶液,转化成为产量相对高的氢氧化铝凝胶Al(OH)3.nH2O,较后从处理尾液中收回工业食盐氯化钠NaCl;选用精密开发工艺,仍以对铝工业废渣白泥的使用为关键,从化学蚀刻废液中提取金属铜Cu、氧化亚铜Cu2O、氧化铜CuO、六水AlCl3?6 H2O、氢氧化铝凝胶Al(OH)3.nH2O和工艺尾液收回工业食盐氯化钠NaCl。   一、化学蚀刻废液“以废治废”简明处理工艺   1. 提取氧化铜   使用废渣“白泥”分化废液中的:将废液导入有加热和拌和功用的耐酸反响釜中,过量增加铝业电化学处理废渣白泥,搅匀而且加热到80~90℃,再在恒温中适度搅动反响40~60min。液相中的CuCl2与白泥中占比为80%~84%的氢氧化铝Al(OH)3发作复分化反响,生成孔雀蓝色絮状的氢氧化铜Cu(OH)2。   3CuCl2+2Al(OH)3=3Cu(OH)2+2AlCl3   反响完成后操控液相的pH≤3,只要在这个前提下,反响生成的氢氧化铜Cu (OH)2才干彻底地溶解于液相之中。   固液别离:把反响完成后的物料进行固液别离,除掉反响后剩下的白泥和其他未能反响或不能溶于液相的固体剩下物质。   暂提氢氧化铜和氢氧化铝混成物:把经固液别离得到的淋清液,于常温条件下,适度地搅动中,慢慢地参加预配浓度为10%~15%的NaOH溶液至全体溶液的pH为5.5~6时止,溶液中的AlCl3当即复分化为氢氧化铝Al(OH)3白色絮状物。   AlCl3+3NaOH=Al(OH)3+3NaCl   在pH为5.5~6的溶液中,本来现已溶解于液相中的氢氧化铜Cu(OH)2,也以天蓝色的絮状物分出。   转化氧化铜和氧化铝混合物:经固液别离提取氢氧化铝和氢氧化铜相混合的固相后,再于300~400℃的温度中煅烧45~60 min, 氢氧化铜Cu(OH)2转化为氧化铜CuO;氢氧化铝Al(OH)3也一起转化为克西晶型的氧化铝Al2O3。   Cu(OH)2 = CuO+H2O   2 Al(OH)3=x-Al2O3+3 H2O   提取氧化铜:把现已转化为氧化铜和氧化铝的混合物料,置入有加热功用的反响釜中,再过量地参加预配浓度为22%~26%的溶液。在适度地搅动中将物料加热到80~105℃后,再恒温反响45~60min,氧化铝Al2O3现已转化为铝酸钠NaAlO2而进入液相中;氧化铜CuO仍以本来面貌存在于混合物猜中。   Al2O3+2NaOH=2 NaAlO2+ H2O   上面的反响完成后,再经固液别离出固相物氧化铜,将固相物通过2~3道次水洗后,在200~300℃的温度中烘干,得产品氧化铜CuO。   2. 提取氢氧化铝凝胶   将固液别离出的溶液在常温文搅动中,慢慢地参加浓度为8%~15%的HCl,至溶液pH为4.5~5时止。在这样的条件中,液相内的铝酸钠NaAlO2当即水解成皎白的氢氧化铝凝胶Al(OH)3.nH2O并以絮状物分出。   NaAlO2+HCl+ (n+1)H2O= Al(OH)3.nH2O+ NaCl   水解反响完成后进行固液别离,并彻底水洗别离后获得固相物质。再于100~200℃温度中烘干固相物质表面吸附的水分后,终得氢氧化铝凝胶Al(OH)3.nH2O。   3. 收回氯化钠   将提取氧化铜和提取氢氧化铝凝胶后剩下的溶液兼并,以加热或天然蒸腾方法浓缩至液内的溶质过饱和状况时,再冷凝提取氯化钠NaCl结晶体。   二、化学蚀刻废液“以废治废”精密开发工艺   1. 提取金属铜   预调蚀刻废液的电化学功能   电子智能标签化学蚀刻工艺中,产排的废液的电导和电化学处理时溶液的涣散才能均不如专门湿法冶金提铜的电解液那样。所以在电解提铜前,必须向废液中增加2%~3%的工业硫酸H2SO4,以改进待处理废液的电化学功能。   从废液中电解提铜   A工艺参数   阳极材料:石墨   阴极材料:0.15~0.2mm厚的紫铜板   对偶电极间隔:80~100mm   电源设备:半波整流脉动直流电源(设备的功率按负荷巨细决议)   槽电压:4~6V   阳极电流密度:3~6A/dm2   槽液工艺温度:≤50℃   B. 操作方法   把待处理的化学蚀刻废液注入电解池内至80%的池容量后,按工艺参数的要求放入阴极和阳极,接通电解电源并当即调整工艺电流契合参数要求。跟着工艺历时的叠加,在电流的热效应中电解池内液温逐渐升高,溶液的电导也会随液温的升高而增大,所以在平等槽电压中,工艺电流跟着液温的增高而增高。操作人员应该依据电解池内溶液温度升高而导致工艺电流增高的状况,及时调整槽电压,使阴极电流密度操控在工艺参数要求的范围内。   当电解提取金属铜的工艺发展到必定程度时,跟着电解池溶液中的二价铜离子Cu2+因不断地在阴极界面上复原成金属铜,而削减到必定程度时,溶液也从开端处理时的深绿或墨绿色变为浅绿色,这时能够酌情终断电解提铜的工艺操作。取出阴极并及时洗刷和烘干后,再通过≥1 100℃的熔化铸锭工艺,得到产品电解铜锭。   2. 收回氧化亚铜   电解提铜的进程中,现已在阴极复原生成的金属铜表面部位,又被紧邻阴极界面的水分子在阴极电场力撕离崩溃的电极界面的反响中 (水分子电极界面电离理论),而生成的氢离子H+效果下氧化而成一价铜离子Cu+。   2Cu+ 2H+=2Cu ++H2   重生的一价铜离子Cu+又当即与水分子被阴极界面电场力电离时一起生成的氢氧根离子结合,生成了氧化亚铜Cu2O沉附于阴极表面,跟着慢慢地沉附堆集构成了树枝状的相似铜粉色彩的氧化亚铜Cu2O。   2Cu ++2OH-=Cu2O+H2O   当阴极界面上的氧化亚铜生成并积累到必定数量时,这些铜粉色彩的物质从阴极界面脱落后沉入电解池底,可由事前现已设置在池底的耐酸化纤丝网接取,得产品氧化亚铜Cu2O。   在废液电解处理进程中,假如不想收回氧化亚铜时,只要在电解进程中适时地增加足量的于池液中,现已生成的氧化亚铜在有足量存在的溶液中从头又被彻底氧化,成为CuCl2溶入池液中又成为新的电解提铜的质料物质。   Cu2O+ H2O2+4HCl =2CuCl2+ 3H2O   3. 收回六水   通过了电解提取工艺处理后的剩下溶液中含有很多的,将这些剩液弄清过滤后,导入浓缩池进行加热或天然蒸腾的浓缩至过饱和状况时,在缓慢冷凝进程中分出六水结晶AlCl3?6 H2O。将分出物捞出而且天然枯燥,待表面浮水蒸腾后,得产品六水。   经国内工艺3后,提取氧化铜、提取氢氧化铝凝胶、收回氯化钠等工艺进程同简明处理工艺根本相同。   对铝的化学蚀刻废液进行“以废治废”的精密提取进程,是三废管理的较高阶段。这是一种工艺逻辑性比较强的“变废为宝”新理念。连续这种三废管理新思想,会对职业界的相关从业者建立新的三废处理思想有所启迪,进步三废处理和综合使用的科学合理性,防止在三废管理中发作资源使用方面的再次糟蹋,构成环境、资源和经济上的更大效益。

从废胶片、感光乳剂和定影液中回收银

2019-02-19 09:09:04

X光和拍摄用的各种胶片和胶卷,是在片基上涂一层很薄的纤细结晶银盐体的乳胶膜。每平方厘米胶膜中约含银1mg。此膜首要含化银,并含少数的氯化银和碘化银。胶膜上的银盐,当遇X光或光线后,便发作光电效应而发生物理的和化学的反响。如化银结晶体遇光后,因为电子的碰击,负离子失掉电子而成中性原子,正离子银取得电子而复原成金属银原子。这一进程称为曝光。其反响可用下式标明: AgBr Ag+Br 显影剂的效果,是将曝过光的银盐进一步复原成金属银,使其结实地保存在胶膜上而成像。显影进程中,未曝光的银盐仍坚持本来的银盐状况停留在胶膜上。其效果大致为:曝光的银盐+显影剂 金属银+显影剂的氧化物+可溶化物。如运用对二酚作显影剂,其显影效果为: C6H4(OH)2 H++(C6H4O2)2- (C6H4O2)2-+2Ag+=C6H4O2+2Ag 2H++2Br-=2HBr 定影剂的效果,是将未曝光的银盐从胶膜上溶解下来。定影剂的首要组分是硫代硫酸钠(海波),它对已复原成金属的银不发作效果,但能与未曝光的银盐反响,生成可溶性络盐,使其从胶膜上溶解下来。其反响为: Na2S2O3+AgBr NaAgS2O3+NaBr NaAgS2O3+Na2S2O3 Na2Ag(S2O3)2 2NaAgS2O3+Na2S2O3 Na4Ag2(S2O3)3 3NaAgS2O3+Na2S2O3 Na5Ag3(S2O3)4 各种胶片、胶卷,因为曝光程度不同,每单位面积胶膜上保存的和溶于定影液中的银量也不一样。以一张标准曝光程度的X光胸片为例,约有五分之一的银盐被复原留于胶膜上,五分之四的银盐来曝光而溶入定影液中。是非电影、电视复制,它们的银盐的均匀复原量与X光片大致相同。 彩色片的影像是依托洗印进程中在片子的多层结构中发生有机染料成像的。故彩色片洗印时银悉数进入溶液,底片上实践不含银。虽然出产每平方米多层结构的彩色片比是非片用银多(约1.05∶1),但可集中于定影液中收回。 因为胶片和像纸在洗印进程中,呈银盐状况的银均溶解进入定影液中,所以经重复运用的定影液,含银量不断堆集,硫代硫酸钠不断转化为硫代硫酸钠银盐,而逐步下降定影效果,使定影时刻不断添加。当银量到达某一饱满浓度后,定影液即失占效果而作废。具体地说,定影液作废的原因有: (1)定影进程中,跟着胶片的放入、提出,显影液和漂洗水不断带入而减弱定影液,下降定影液的浓度和酸度。 (2)在胶片提出时,将部分定影液带至漂洗水中,形成定影液的损耗。 (3)在定影进程中,胶片溶解的银不断与硫代硫酸钠结合生成硫代硫酸钠银,使定影液中的游离硫代硫酸钠含量不断下降。 在上述原因中,以第3项影响最大。故定影液的再生,是设法将定影液中的硫代硫酸钠银络盐中的银别离出来,使其从头转化为硫代硫酸钠,定影液即取得了再生。此法可从定影液中收回银,并在提银后定影液又可回来运用。但有些单位处理定影液仅仅为了收回其间的银。 从定影液和洗水中收回银的重要办法,有金属置换沉积法、硫化沉积法和不溶阳极电解法等。 一、金属置换沉积法 金属置换沉积法是从定影液中收回银的简洁办法之一。该法能够运用铁、铜、锌、铝和镁等金属,一般运用最多的是金属铁。置换前,最好先向定影液中参加0.5%体积的浓硫酸。金属置换法的首要缺陷是置换金属溶解进入溶液中,使定影液不能回来运用。如铁的置换是在酸性定影液中参加铁片或铁屑、铁粉,银即被置换复原沉积: 3NaAgS2O3+Fe=3Ag↓+Na2Fe(S2O3)3 置换作业是在拌和下先向每升定影液中参加浓硫酸约5mL,至溶液转变为黄绿色中止。不行参加过量的硫酸。因为过量的硫酸会分化NaAgS2O3而使溶液呈乳白色混浊状,并使置换产出的银中含硫添加。但硫酸加得太少,沉积在铁上的银不易洗下。当定影液放置时刻过长,因吸收空气中的二氧化碳而酸化呈黄绿色时,则可少加或不加硫酸。 在静置条件下置换,一般运用薄铁片或铁屑。运用前,先经热水和稀浸洗,除掉铁表面的油污和氧化物,并用清水洗净再参加定影液中。置换初期,因为铁的溶解并生成硫化物而使溶液发黑,最终溶液呈无色通明。置换进程约需48h。 置换完结后,倾去上清液并加水洗下铁片上的银。洗下的产品含微粒银粉、炭、氧化铁和硫化银等,呈黑色。将其静置沉积后,倾去上清液、过滤并水洗1~2次。然后移入烧杯中,加约相同分量的铁片及适量浓煮沸15~20min,以复原硫化银并除掉可溶物。再加水倾析洗刷2次,过滤,并用蒸馏水洗至无Cl-。枯燥后取得的粗银粉,含银达98%以上。 据报道,将钢棉(或锌丝、铝屑或黄铜屑等)置于圆筒塑料置换槽下部设置的多孔板(假底)上,定影液从置换槽中心的供液管供入多孔假底板下面,溶液逆流上升经过多孔板与置换金属反响后,从槽上侧的溢流排液管排出,置换出的银粉落入槽底。在理论上每公斤铁可置换3.9kg银。当用于处理含银2.5g∕L的定影液时,4kg钢棉实践收回银3.42kg。当向定影液中参加乙烯系的碳氢化合物或叔胺基缓蚀剂后,能够阻挠溶液对铁的腐蚀,使每公斤钢棉置换的银由1.48kg进步到1.56kg。 使定影液经过两只装有粒度100~2000μm铸铁粉的置换柱,经约30h,可从溶液中收回90%以上的银。 向每升定影液中参加1~30g柠檬酸盐,使之与银生成络合物,然后用铝屑或铝丝(或汽车上的废黄铜散热片)置换,就可在约1min的时刻内将银置换出来。 取含银6~7g∕L、pH4.5的定影液320L,以135mL∕min的流速经过装有500g铝镁合金屑的置换槽,可收回1.95kg的银。 二、硫化沉积法 硫化沉积法是以硫与银的亲和力最大为根据的。已知Ag2S的溶度积为6×10-50,这是最难溶解于水的银盐之一。硫化沉积法又有加和通入之分。这两种办法的首要反响是: Na2S+2NaAgS2O3 Ag2S↓+2Na2S2O3 H2S+2NaAgS2O3 Ag2S↓+Na2S2O3+H2S2O3 法,是在室温文拌和条件下向定影液中参加溶液。的参加量,按每公斤银参加1~1.5kg计。法,是在室温下向定影液中通入气体。 硫化沉积法作业的结尾断定,是取硫化作业后期的弄清液2~3滴于滤纸上,再向液滴边际湿润处滴液一滴。如纸上呈现黑色或深褐色沉积,阐明除银还不到结尾,应在持续拌和下补加(或通)。直至液滴边际呈浅黄褐色后中止作业。然后静置1~2d,抽出上清液,再加热至沸使Ag2S凝聚成块,待稍冷后趁热过滤、洗刷并枯燥。 从硫化银中收回银的简洁办法有: (一)硝酸氧化法 硫化银加水湿润后,参加稀硝酸(酸∶水=1∶ 2~3)溶解。此刻硫化银为硝酸所分化并分出单体硫。然后过滤,再向AgNO3滤液中加食盐水,便生成氯化银沉积。静置,除掉上清液,再加热至沸使氯化银凝聚成块后,过滤并洗刷。洗净的氯化银于碱性溶液中加复原: AgCl+2NH3 Ag(NH3)2+Cl- 4Ag(NH3)2++2N2H2 4Ag↓+2N2+8NH3+4H2O 产出的银粉经过滤、水洗和枯燥后,含银达99.5%。 (二)铁片置换法 向每100g硫化银中参加浓250mL和薄铁片约75g,于通风柜中加热至沸(有放出),再移至石棉网垫上持续加热,约经1h银即彻底复原呈粉状。中止加热倾去上清液,加水洗刷并拣出剩余铁片,过滤,用蒸馏水洗至无Cl后枯燥。 (三)铝屑置换法 将硫化银置于含NaOH的溶液中,参加-4意图铝屑,银即复原为金属银: 2Al+8NaOH+3Ag2S+2H2O 3Na2S+6Ag↓+Na2Al2O4+6H2O 将复原的金属银粉滤出,枯燥后再参加熔剂和氧化剂进行火法精粹。此法已应用于加拿大安大略省Nipissing矿业公司的工业出产。 废定影液经法提银后即得到再生,能够回来运用。当选用法时,因为具有弱酸的通性和复原效果,向定影液中通入很多时,会因本身的氧化和对硫代硫酸钠的损坏而分出硫,使定影液变混浊,而不能回来运用。且有剧毒,因此应尽量防止运用。鉴于相同的原因,某些研究者以为:选用法时,也应在加前先往定影液中参加一定量的,使定影液呈中性或弱碱性(用石蕊纸测定),以进步OH-离子浓度,防止在弱酸性条件下发生很多。 定影液在定影进程中,硫代硫酸钠的浓度会因稀释和耗费而下降。提银进程中又使钾矾遭损坏和醋酸被中和。故定影液提银后,有必要补加药剂方能回来运用。按照一些实验者的定见,每约45L(10加仑)中应补加硫代硫酸钠2~4kg,钾矾300~400g。并参加适量(一般在400mL左右)冰醋酸,使定影液呈弱酸性为好。 三、不溶阳极电解法 电解法从定影液中提取银遭到世界各国的广泛注重。近三十年来,各研究者实验和引荐的电解提银办法和设备不下数十种。不溶阳极电解法的长处在于可直接得到纯度大于90%的金属银,且不需向定影液中参加杂质离子,因此不会影响溶液的回来运用。 假如处理定影液的数量大,可收回的银量多,则可选用可控硅或硅整流器供电的电解槽电解。 我国某电影制片厂自1974年9月以来,运用图1所示的设备从定影渣中提银,经38批工业出产实验总结如下:图1  电解提银设备体系示意图 1-硅整流器;2-提银机;3-塑料泵;4-贮液桶; 5-电影洗片机溢流总管 实验所用的提银机为一圆筒塑料槽,中心为石墨阳极,直径750mm,高500mm,面积0.395m2。阳极外是长1000mm、宽500mm的不锈钢阴极。阴阳极面积比为1.26∶1。极距离35~40mm。 实验用的电解液含银2.5~9.3g∕L,硫代硫酸钠240~260g∕L,钠20g∕L,冰醋酸20mg∕L。在槽电压2~2.2V,面积电流175~l95A∕m2,液温20~25℃和电解液循环线速度4.82m/s条件下,每批处理定影液510L。经电积3~4h(定影液含银3~4g∕L)或5~6h(定影液含银5~6g∕L)后,溶液含银降至0.5~0.7g∕L,回来洗印车间运用。 实验成果:银收回率95.76%,电解银纯度90%~93%,电流效率72.51%,每吨银耗电4100~4700kW·h,直接出产费用2000~2500元/t银。 于上述实验条件下,在开端通电的2~4h内,银在阳极分出的速度很快,跟着溶液中银含量的下降,分出速度不断下降。当溶液含银降至0.5~0.8g∕L后,即可回来洗印车间运用。假如要求溶液含银量降至0.5g/L以下,则应在延伸的电解时刻内大大下降电流密度。因为在大的电流密度下会引起硫的解离使溶液混浊,而小能回来运用。 图2所示为1980年日本引荐运用的一种小型电解设备。它的阴极用不锈钢制成,呈钟罩状,能笔直振荡。阴极高220mm,外径102mm,内径97mm。阴极表里各有一个石墨阳极。外阳极高200mm,内径142mm,内阳极高200mm,外径60mm。在电解进程中,定影液从外阳极和阳极之间流入,经过阴极与内阳极之间,最终从内阳极中心的孔道排出。电解槽容积为1.3L。在室温文循环液量6.2L∕h,电流密度2~8A∕dm2条件下电积,银的收回率达98.5%以上,每台设备的出产能力为52~181g/h。图2  钟罩式电解槽 1-阴极;2-外阳极;3-内阳极 有医院运用电铃变压器,将次级线圈改绕成1.8V、1A,经硒堆或氧化铜进行全波整流降压至0.7V、1A供电。不锈钢板阴极与石器板阳极距离为20mm。溶液不循环,选用100~200mA∕dm2的面积电流。供入电流经过可变电阻器调理。在一般情况下,每冲刷一张360mm×430mm的胸片,可从定影液中收回0.5~1.0g的银。 四、从定影液中收回银的其他办法 用来收回定影液中银的其他办法还有: (一)复原法 的商品名是SBH。用它可从酸性或碱性的定影液、化液、氯化液和沉积的氯化银中复原金和银,还可从中复原铂、钯等。它的复原反响为: 8Mn++NaBH4+2H2O 8M+NaBO2+4H2↑ 如美国莫顿硫化橡胶公司出产的有两种,一种为含NaBH498%的粉剂或片剂,另一为含NaBH412%、NaOH40%的液体。后者报价低,用于碱性条件下复原更便利。还有一种DMAB,它是NaBH4的衍生物二甲〔(CH3)2HN·BH3〕,也具有相似的复原效果。这些产品运用时,其复原效果仍取决于其间的BH4-含量。按照上列反响式,复原每克贵金属所需NaBH4理论耗费量(克)可由该金属的相对原子质量和化学价核算出来: 复原金属量∕g       Au+    Ag+      Pt4+    Pd2+    Ir4+    Rh3+ NaBH4理论量/g    0.0245   0.0447   0.099   0.0908   0.100   0.141 在实践应用时,碱性溶液中的用量约为理论量的1.1倍,而在酸性溶液中约为理论量的2.0倍。若溶液中含有氧化剂,如彩色片定影液中含有Fe3+,它会耗费NaBH4而复原为Fe2+,故从彩色片定影液中复原银,NaBH4耗费量要比是非片定影液中多些。 复原作业是按定影液中的含银量,在拌和下缓慢参加(10~20min加完)用水稀释的NaBH4需要量,溶液中即生成灰黑色微粒银并放出。反响完结后要静置一段时刻,使微粒银彻底沉积后再倾去上清液,然后过滤、枯燥。查验液中的银是否已彻底复原,可向上清液中滴加数滴NaBH4液,如不呈现灰黑色沉积物,即达反响结尾。 根据定影液的酸碱性,参加NaOH或醋酸调pH=5.5,在激烈拌和下缓慢参加用水稀释5~10倍的NaBH4液,30min加完后持续拌和30~40min,静置待银沉积后抽出上清液,滤出银粉经水洗、枯燥,再加熔剂熔炼铸锭。银的收回率大于99%、残液含银~10mg/L,沉积银档次96%~98%,经熔炼铸锭档次可进步至99%。 当向定影液中参加调整pH值至6~8后,按每公斤NaBH4能复原22kg银核算参加,银复原沉积后,溶液中残留的NaBH4不会影响定影液的回来运用。 (二)离子吸附法 运用出产化学纤维的中间产品粘胶废料-纤维黄原酸钠的碱性溶液,从废定影液中吸附银,在溶液含银2.84g∕L、pH7时、粘胶∶定影液=1∶10、室温下,静态吸附24h,银的吸附收回率可达100%。实验标明、纤维素黄原酸钠的酯化度对吸附银无影响。但定影液的酸碱度对银的吸附率影响很大。例如,当pH为6时,吸附率下降至82%;pH为9时,会生成难过滤的胶状沉积。 运用含硫化纤维素的纤维,可从碱性定影液中收回93%~99%的银。而在中性和酸性条件下,银的吸附收回率分别为25%和88%。于300~500℃下焚烧吸附了银的纤维,可取得含21%银的灰分。 如选用含微粒硫化锌(或硫化铜等水不溶物)纤维素纤维,可从不同化学组分的溶液中选择性地收回银。即便溶液中含银很贫,也能取得很高的收回率。当用于从定影液中收回银时,其费用仅为收回银价值的10%~l2%。 运用强碱性阴离子交流树脂,可收回定影液中91.7%的银。 运用含S或N官能团的有机化合物,可沉积定影液中的银。如取含很3.2g∕L的X光胶片主动处理机的定影液5L,参加5%NaOH液调整pH至7,向液中参加ALM-648(Nippon Soda K.K.)溶液75mL,拌和3min后过滤,可得沉积物50g。滤液含银可降至0.72×10-6,沉积物中银的收回率大于99.99%。 五、从废胶片、印像纸中收回银 从废胶片和印像纸中收回银的首要办法有焚化法和溶解法。 (一)焚化法 此法广泛用来处理很多胶片和像纸。已知有美国空军兵器实验室研发的、日处理胶片6.8kg的10-GSX型焚化炉(图3),美国空军战略侦查中心1970年创造的、用作燃料、日处理胶片和像纸362kg的1150型焚化炉(图4),以及美国最大的感光材料出产厂-伊士曼柯选(Kodak)公司规划的、每小时处理胶片2041kg的大型焚化炉等。虽然焚化法毁掉了高价的片基,也易形成银在烟尘中的丢失,但此法具有处理量大、廉价、且易于操作的长处。 为了削减银在烟尘中的丢失,柯达公司的大型焚化炉由两个焚烧室组成、并配有冷却和收尘体系。这种炉是将胶片和像纸于榜首焚烧室中供入定量的空气缓慢焚烧。并于第二焚烧室,供入过量的空气使可燃气体彻底焚烧,温度可达750℃,经喷水雾降温至316℃后由静电除尘器收回烟气中的银,产出的灰分(焚化胶片的灰分含银46%~52%,像纸的灰分含银0.6%~0.7%)和捕收的烟尘,可选用电弧炉熔炼。也可用稀硝酸溶解,加沉积银,再加碳酸钠熔炼,或经稀硝酸溶解后送电解提银。图3  10-GSX型焚化炉 1-次焚烧室;2-辅佐焚烧器;3-二次焚烧室; 4-废气;5-灰分盘;6-喷水嘴图4  1150型焚化炉 若将胶片于(500±5)℃下焚化,所得的胶片灰先经4%NaOH液浸洗,并用热水洗刷浸出渣后,再用含10%H2O2的2mol/L硫酸溶液处理浸出渣2h,可使91.75%的银进入溶液。 (二)溶解法 1、硝酸溶解法。将胶片参加5%HNO3溶液中,加热至40~60℃浸煮10min,银即悉数从胶片上溶解。 2、醋酸法。此法是将废胶片剪碎,加醋酸在32~38℃条件下溶解,银即进入溶液。再用电积法提取溶液中的银。 3、重催化法。该法是将切碎的胶片置于或酸液中,参加重作催化剂,此刻胶片上已复原的银即转化为卤化银。再用硫代硫酸钠溶解,送电积提银。但此法因为参加重铬酸盐而发生污水,且重铬酸盐的转化进程只需几秒钟就能完结,给操作带来困难,因此易影响银的收回率。 4、碱浸法。这种办法是将碎胶片于10%NaOH液中浸煮,使银转入碱性液中。再加硫酸中和至pH6~7,银即生成硫化银沉积。 5、蛋白酶分化法。此法是于30~70℃下,用含蛋白酶的pH6.8~7.2水溶液溶解胶片,可使片基中的蛋白质分化成肽和氯基酸,片基上的银层即掉落而取得银渣。在相同条件下,运用朊酶、淀粉酶或脂肪酶的水溶液也相同有用。此法用于处理已感光并冲刷过的胶片时,如欲取得卤化银渣,则先应经过重铬酸盐和的溶液处理,使胶片上已复原了的银转化成氯化银,再用蛋白酶等处理。 此外,运用有机溶剂芳基醚、酮醚和二羧醋酯等,在165~225℃溶解碎胶片15min,可使聚脂基体溶解,而取得金属银和卤化银沉积。 以上各种办法取得的卤化银沉积,均可于含硫代硫酸钠200~300g∕L、钠30g∕L、冰醋酸30mg∕L的水溶液中拌和浸出银。浸出液送电积提银。 六、从感光废乳剂中收回银 从制作感光材料工厂的废乳剂中收回银有许多办法。比较重要的办法有:含银(2.75~8.0)×10-4的废乳胶,先参加约相当于废乳胶分量1.5%的NaOH,加热至85℃以损坏明胶。再参加约相当于废乳胶分量0.15%的Na2S2O3,于85℃下分化卤化银。最终参加约相当于废乳胶分量0.09%的NaBH4,银即被复原成金属。沉积的银很易别离,沉银后溶液含银小于2×10-4%。 日本—专利引荐的加碱金属盐类熔融法,是向废乳胶中,按每摩尔(分子)银参加0.3~5mol(分子)固态碱金属氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐(至少选用一种),加热熔融分化后,金属银便与无机化合物别离。本法可从废乳剂、胶片或印像纸等废猜中收回99%的银。银的纯度可达99.3%。