铂族金属
2019-03-14 11:25:47
在矿藏分类中,铂族元素矿藏属天然铂亚族,包含铱、铑、钯和铂的天然元素矿藏。它们彼此之间广泛存在类质同象置换现象,然后构成一系列类质同象混合晶体,由铂族元素矿藏熔炼的金属有钯、铑、铱、铂等。
钯金首饰-白色贵金属新宠,国际时髦盛行饰品铂金、钯金为铂族里蕴藏量最小的两种矿藏,此二种的冶金性质适当类似,因其相同稀有、用处相类似,所以常在各种应用上互做替代品。
铂族金属包含铂(Pt)、钯(Pd)、锇(Os)、铱(Ir)、钌(Ru)、铑(Rh)六种金属。
铂族金属以其特别可贵的功用和资源珍稀而著称;与金、银合称“贵金属”。但其发现与使用相对于金、银来说要晚得多。金、银饰品在人类之前的墓葬中就有发现,而人类对铂族金属的了解和使用,不过两百多年的前史。其间铂发现最早,1735年由尤尔洛(A.De.Ulloa)发现,其他几种元素都迟至19世纪才连续有所了解,如钯是1804年由沃拉斯顿(W.H.Wollaston)发现,钌是1845年科劳斯(K.Claus)发现。尽管发现较晚,但很快了解到它们有一些可贵的功用,因而被广泛应用于现代工业和尖端技术中。因而被称为“现代贵金属”。据报道,从公元前4000年到19世纪末,全球累计产金2.9万t,19世纪国际均匀年产金123t;到1973~1980年,国际均匀年产金量达1375t。铂族金属的国际产值从1969年开端超越100t,80年代末便翻了一番,到达200t(张文朴,1997),90年代初年产近300t。从这些数据不难体会出“贵金属”与“现代贵金属”深层的寓意:二者都是珍稀而宝贵,而铂族元素尽管肯定数量比不上金、银,但其开展的速度深入体现出“现代”的寓意。
铂族金属既具有类似的物理化学性质,又有各自的特性。它们的一起特性是:除了锇和钌为钢灰色外,其他均为银白色;熔点高、强度大、电热性安稳、抗电火花蚀耗性高、抗腐蚀性优秀、高温抗氧化功用强、催化活性杰出。各自的特性又决议了不同的用处。例如铂还有杰出的塑性和安稳的电阻与电阻温度系数,可锻形成铂丝、铂箔等;它不与氧直接化合,不被酸、碱腐蚀,只溶于热的中;钯可溶于浓硝酸,室温下能吸收其体积350~850倍的。铑和铱不溶于,能与熔融和反响,生成溶解于酸的化合物;锇与钌不溶于,却易氧化成四氧化物。
现在已发现200余种铂族元素矿藏。可分为4大类:①天然金属:天然铂、天然钯、天然铑、天然锇等;②金属互化物:钯铂矿、锇铱矿、钌锇铱矿,以及铂族金属与铁、镍、铜、金、银、铅、锡等以金属键结合的金属互化物;③半金属互化物:铂、钯、铱、锇等与铋、碲、硒、锑等以金属键或具有适当金属键成分的共价键型化合物;④硫化物与砷化物。铂族元素的首要矿藏及其组成见表3.17.2。工业矿藏首要有砷铂矿、天然铂、等轴铋碲钯矿、碲钯矿、砷铂锇矿、碲钯铱矿及铋碲钯镍矿。砷铂矿和等轴铋碲钯矿多见于原生铂矿床,天然铂多产于砂铂矿。&Nbsp;贵稀金属是贵金属和稀有金属的总称。因为金和银由人民银行专营,物资部分运营的贵金属首要是铂族元素,而硒、碲、砷属稀散元素,一般称为半金属.。
铂:铂是银白色金属,熔点为1769度,密度为21.45g/cm3,首要用于电气外表、化学工业及制造精细合金等。
钯:钯是银灰色金属,熔点1552度,密度12.16g/cm3,可塑性好,在贵金属中耐蚀性较差,供电气、外表、化工工业及制造精细合金等用.。
铑:铑是烟灰色金属,熔点为1960度,密度为12.44g/cm3,是脆性金属。供电气、外表、高温合金及精细合金等用.。
铱:铱是银灰色金属,熔点为2443度,是贵金属中熔点最高的。密度为22.4g/cm3,是脆性金属,化学性质安稳,耐酸碱腐蚀,硬度高。用于电气、化学、外表、轻工等方面,制造精细合金。
镓:液态镓为银白色金属,固态镓为蓝色结晶金属,质地柔软,熔点为29.8度,密度是5.9g/cm3,在空气中化学功用安稳,镓首要用于半导体工业、制造温度计、制造易熔金属等。
铟:铟是银白色金属,熔点156.6度,密度为7.31g/cm3,比铅还软,延展性好,化学功用安稳,首要用于制造贵金属合金,低熔点合金,轴承合金以及、电镀等工业方面。
硒:硒是黑色或深灰色玻璃状无定型锭块(红硒与灰硒为硒的结晶变体,主成分不变),归于稀散元素,也称半金属。硒的熔点为220度,沸点为685度,密度为40808g/cm3,质脆,首要用于制造整流器、硒感光板、复印硒鼓、合金、珐琅和玻璃工业等方面。
碲:碲是一种银灰色半金属,属稀散元素,熔点为450度,密度为6.24g/cm3,质脆,具有很高的电阻系数,是逆磁性金属,所以是杰出的半导体材料。首要用来制造半导体器材、合金、化工原料及铸铁、橡胶、玻璃等产品的添加剂。
砷:砷是银灰色半金属,属稀散元素。砷的熔点为814度,在613度时即提高,砷在空气中易氧化,砷的氧化物有剧毒(俗称),砷的密度为5.73G/cm3,不溶于水,也不溶于有机溶剂,用于制造合金和半导体器材等。(Fiona)
置换富集铂族金属
2019-03-04 16:12:50
用锌、镁、铜、铝、铁等金属从酸性溶液中复原沉积贵金属产出粗贵金属中问产品或贵金属精矿的进程。置换操作简洁,反响敏捷,所用设备简略,出产费用低,为常用的铂族金属富集办法之一。多用于从成分杂乱的贵、贱金属混合液中富集贵金属,或从含贵金属量很少的废液中收回贵金属。缺陷是置换反响的选择性欠好,置换产品常因杂质元素发作共沉积而遭到污染。置换金属与被置换金属间的标准电极电位差越大、置换剂表面积越大、温度越高、置换反响速度越快,置换进行得越完全。工业上常用锌粉置换、锌镁粉置换和铜置换三种。
锌粉置换用于处理含铜、镍和金、铂、钯、铑等贵金属的稀溶液,如贵金属精粹进程中发生的母液、各种废液、电镀废液等。常温下向溶液中参加锌粉或锌条后,溶液中的贵金属离子便不断被复原成金属富集在渣中,置换母液中残留的贵金属含量可降至分析灵敏度的下限,如金、铂、钯可降至低于0.0002g/L以下。为下降锌的耗费,被置换溶液的酸度要先中和至pH0.5~l,随置换反响的进行,溶液的pH升高,再恰当加酸回调。处理含铜溶液时,铜也一同被置换而入贵金属渣。
锌镁粉置换用于处理富含铱的贵金属溶液。这种溶液存在多种铱合作物,其间铱(Ⅲ)合作物十分安稳,锌粉难以完全将其置换,需在锌粉置换后再用标准电极电位更负的镁粉进一步置换铱。在置换进程中坚持溶液温度挨近沸点。此法可将置换母液中铱降至0.1g/L以下。置换渣再用或含和的溶液溶解金、铂、钯。难溶的铑、铱仍保留在渣中。
铜置换适用于处理贱金属含量高和成分杂乱的酸性贵金属溶液。在铜粉、铜片、铜丝等铜置换猜中,以锌粉置换硫酸铜溶液产出的活性铜粉的置换作用最好。铜置换金、铂、钯的速度快,反响完全;置换铑的速度慢;铱则根本不被置换。使用铜置换的这种不同可从成分杂乱的溶液中分组粗分各贵金属。1982年我国金川有色金属公司用铜置换法处理锇钉提取别离后的蒸馏残液。蒸馏残液含硫酸和,酸度2~4mol/L,原液含铂5g/L,钯2g/L,金1.6g/L,铑、铱各0.2g/L,铜、镍、铁等各约10g/L。加化学计量值的活性铜粉,在低于338K温度下置换铂、钯、金的置换率在99%以上,所得铂、钯、金精矿还含有10%~15%铑和少数铱。第2次将活性铜粉参加到一次置换后的滤液中,置换产出铑精矿,铑的置换率在90%以上,有少数铱和铑一同被置换。二次置换后的残液用锌、镁粉置换出铱和铜。该法的贵金属粗分作用较差,铑、铱的置换率不安稳。
铂族金属矿
2019-02-11 14:05:30
往常,人们把黄金和白银看作最宝贵的东西.其实,铂族金属元素比金银尊贵得多。铂族元素有六个成员:钌、铑、钯、锇、铱、铂。
铂族的代表是铂,俗称白金,历史上从前被人们当作废物乃至风险下贱的东西。16—17世纪,西班牙人从南美洲发现这种不知名的白银般的重金属颗粒,把它运回西班牙,以比银廉价得多的报价出售。一些奸狡之徒用它和金混在一同制作“金”首饰和伪金币。国王得悉后发布命令,把一切的铂倒入大海。
1741年,英国的W·布朗利格博士接到亲属赠送的一块银白色闪亮的矿石—西班牙探金者丢掉的天然白金块。经提炼、化验,于1750年正式宣告发现了新元素铂。人们花了近100年的时刻,相继在天然铂矿石里把“贵族之家”的其他成员找齐。之所以这么费力,是因为它们在地壳里的含量只需十亿分之一,并且往往稠浊在其他金属矿中。
现在发现的铂族矿藏和含铂族元素的矿藏已超越80种。哥伦比亚的普拉梯诺·台尔·平托河的叶卡捷琳堡的冲击砂铂矿闻名于世。白金首要出产国是南非和苏联。南非占国际白金总储量的82.3%,苏联占15.6%,其他有加拿大、哥伦比亚和美国。1988年,津巴布韦发现一个大铂矿。
我国甘肃省河西走廊北侧有一座新式的“东方镍都”—金昌市。它是现在我国最大的铂族金属资源和出产基地。近年,在新疆东部又发现一个相似金川的镍矿床。
铂族金属除锇为蓝灰色外,其他均为银白色。铂族金属熔点高,耐腐蚀,热电性安稳,抗电火花的蚀耗性好,有杰出的高温抗温抗氧化功能和催化作用,在工业上有广泛的用处。铂很多用作首饰和轿车发动机火花塞电极;铱和锇是铱金笔尖上那个小圆点里的主角,耐磨;在高温下铑抗氟,钌抗硫黄和的腐蚀;在常温下,一体积钯能吸收约1000倍体积的;在通常情况下,完结氢和氧的化合反响至少要一千万年,但在这个反响中只需撒进一点铂粉,一声爆鸣,立刻就生成了水,而奇特的铂粉却固不自封。
铂族金属的回收技术
2019-02-25 15:59:39
一、硝酸工厂中收回铂的办法
硝酸出产所用铂、钯、铑三元合金催化剂网,出产中耗费的贵金属大部沉积在氧化炉灰中。昆明贵金属研讨所和太原化肥厂协作研讨,工艺流程如下:炉灰→铁捕集复原熔炼→氧化熔炼→酸浸→渣煅烧→湿法提纯→铂钯铑三元合金粉。Pt、Pb、Rh直收率83%,总收率98%,产品纯度99.9%。旧铂网收回工艺简略,废网经溶解、提纯、复原后再配料拉丝织网,其收回率>99%。
二、玻纤工业铂的收回
昆明贵金属研讨所提出,将Pt、Rh、Au合金废料用深解,赶硝转钠盐,过氧化氢复原别离金,离子交换除杂质,复原得纯Pt、Rh。铂铑产品纯度99%,收回率99%。物质再生运用研讨所提出用“白云石一纯碱混合烧结法”从废耐火砖,玻璃渣中收回铂铑的工艺。废耐火砖经球磨、溶融、水碎、酸溶、过滤、滤渣用溶解,赶硝,离子交换;复原,获铂铑产品。铂铑总收率>99%,产品纯度99.95%。该所结合多年出产实践提出选冶联合法收回废耐火砖中铂铑,降低了本钱,缩短了工艺,收到较好的作用。
三、从废催化剂中收回铂、钯
其一,溶解贵金属法,昆明贵金属研讨所与上海石化总厂选用高温焙烧、加氧化浸出,锌粉置换,加氧化剂溶解,固体氯化铵沉铂,锻烧得纯铂,产品铂纯度99.9%,收回率97.8%。已请求我国专利。其二,物资再生运用研讨所与核工业部五所协作选用“全熔法”浸出,离子交换吸附铂(或钯),铂的收回率>98%。钯的收率>97%。产品纯度均>99。95%。已请求我国专利,并在数家工厂运用。其三,物资再生运用研讨所与扬子石化公司协作研讨从废钯碳催化剂中收回钯。废催化剂经烧碳,氯化浸出,络合,酸化提纯,最终复原获纯度>99.95%海绵钯,络合渣等废液中少数钯经树脂吸附收回。钯收回率>98%。已请求我国专利。
四、废铂、铼催化剂收回
其一,物资再生运用研讨所与长岭炼油厂协作,采纳“全溶法”浸出,离子交换吸附铂铼,沉积剂别离铂铼的办法。铂收回率>98%,铼收率>93%,铂铼产品纯度均>99.95%,尾液硫酸铝可做为出产催化剂载体质料。其二,清华大学与北京稀贵金属提炼厂协作。用萃取法收回废催化剂中的铂铼。废催化剂用40%硫酸溶解,溶解液顶用40%二异辛基亚砜萃取铼,反萃液出产铼酸钾,硫酸不溶渣灼烧除碳,酸溶浸铂,浸铂液经40%二异辛基亚砜萃取铂,反萃液复原沉铂。铂的萃取率>99%,反萃率>99%,铂直收率>97%,产品铂纯度99.9%;铼的萃取率>99%,反认率>99%。
五、铂铑合金别离提纯
昆明贵金属研讨所提出:铂铑合金用铝合金“碎化,稀浸出铝,得到细铂铑粉,加氧化剂溶解,溶液用三烷基氧化膦萃取别离铂铑,离子交换提纯铑。铑纯度99.99%,铑收回率92~94%。已请求我国专利。其二,成都208厂从日本引入一套铂铑别离设备,铂收率98.5%,铑收率95%,铂铑产品纯度均>99.95。
六、从锇铱合金废料提纯锇
原我国物资再生运用总公司华东分公司选用通氧焚烧别离锇铱,碱液吸收氧化锇,沉积,除硫得粗锇,再氧化,液吸收,氯化铵沉积,氢复原,制取纯锇粉,锇收回率>98%。此办法适用于含锇3%~8%的废料。
七、笔尖磨削废猜中钌的收回
华东分公司提出用浮选法收回含钌0.4%~1%的笔尖磨削废料。油酸钠为浮选剂,2#油为起泡剂,酸性介质。所得精矿含钌>5%,尾矿含钌
90%。
八、从废催化剂渣中收回钯和铜
其一,物资再生运用研讨所用Hcl-H2O2二段逆流浸出,黄药沉积富集钯与铜别离法从含Pd0.8%、Cu26.2%的废催化剂泥渣中收回铜和钯。收回率Pd>98%,Cu>95%[20]。其二,沈阳矿冶研讨所用稀Hcl浸铜,铁置换铜,浸出渣氧化焙烧,稀浸出,锌粉置换,粗钯二氯二络亚钯法提纯,钯纯度99.99%。收回率>98%,铜收率92%。
失控的铂族金属
2018-12-14 11:31:01
昨晚美国纽约商品交易所贵金属市场全面下跌,其中黄金下跌21.90美元/盎司(或2.99%),白银下跌0.50美元/盎司(或5.13%)铂金下跌3美元/盎司(或0.37%)钯下跌4美元/盎司(或1.86%)铑金属保持不变,维持在1463-1763美元/盎司之间。 在今天白天的亚洲盘面上,继续颓势,依然下行,业内投资者愈发感到强烈的寒意正不断袭来,笔者在早前的几篇评论中,就预计到 10月底到11月初的几天,贵金属市场出现的回暖迹象并不意味着冬天的过去,春天的到来,少则三、五天,多则十天时间,温度还是会降下来的,乍暖还寒的状况会延续到年底,并且指出在接下去的时间里,美元和原油的走势将会继续起着决定性的主导因素。(参阅10月3日以后的几篇评论)你可以看到美元已上涨到了87.70左右,而原油下跌到55美元/桶了,所以笔者在11月11日的评论中,再次提到盯住美元和原油的走势,谨慎操作。
铂族金属的价格的失控,使业内诸多人士感到百思不得其解,既然铂族金属的价格已远低于其开采成本,南非的铂矿企业已临界于生命线,出现累累亏损,必然会带来产量的削减,从而来刺激铂族金属价格的回升,据摩根大通的分析家估计,若考虑到资本性支出和维修费,按目前的价位,南非该工业的45%的厂家处于困境!但在目前由于南非的劳工分配是牺牲雇主利益和工会过度的保护,使他们无法及时根据市场情况做出调整,而有些矿业公司要冒着工人罢工、法庭的干预和其可能惩罚措施的危险。所以尽管减产迫在眉睫但是只是微量的调整,对铂族金属的过度供应的前景不会造成任何影响。我们知道由于经济危机的蔓延,铂族金属的主要应用领域汽车制造业的需求剧减,并且预计,汽车制造业的不景气将导致对铂族金属的需求持续下降,2008年的供应过剩已经清晰,而2009年由于南非的特殊国情,任然预计会有75万-90万盎司的生产过剩(按照目前的这种情况推算)因此铂族金属的情况还会更严重,预计低价会维持一段时间,目前判断恢复时间非常困难,但是南非的RBC Capital markres说:相信铂族金属还有从目前水平再次恢复能力,如果铂族金属没有快速和大幅恢复。
Shepherd和Cooke扩张项目将会延迟,未来几年需求增长会在某个阶段恢复,失控的铂族金属价格会由于出现供应短缺而再次恢复。这是任何商品循环的精要。铂族金属也不例外。(详见Kitco独家翻译:分析家提升对铂市场警告)。
目前来看,铂族金属已经进入“霜冻期”,其价格与上半年的情况相比较而言,明显的存在严重的失控状况,这种状况会不会改变,能不能改变?分析家给出了“未来”的说法,那么这个“未来”也实在是让人摸不着头脑,碰不到边际,能不能为“未来”这个词加一点看得见摸得到的实质,内蕴的成分呢?或者在“未来”后面加上一个破折号——或者括号( )呢?众多作者从未冒险的敢尝试一下,恐怕难以担当“误导”的责任。还是怕给人留下笑料的话柄,而今我敢冒天下之大不韪,试图在“未来”二字后面来添加一点成分,接收大家的批评或批判,言者无罪已!
美国金融危机爆发以来,美国政府和美联储接连不断的出台举措,从中我们可以看到也同时认可美国官方应对经济放缓和金融危机的反应速度,华尔街金融危机的浪潮开始渐渐平复,全球金融市场的流动性也正处于逐步改善中,中国政府宣布四万亿人民币的刺激经济的方案,尽管还未显现出生机勃勃的景象,笔者以为,这只是个时间问题,十大措施的落入和执行,是需要按步就班的,中国政府的坚定信心,国人是充满希望的,也坚定的相信,我们保持经济较快稳定的发展的目的一定能够达到,中国能够成为全球经济发展的典范,同时,世界各国政府也为致力于经济发展而出台积极措施,从这种趋势来看,用中国的一句成语:众志成城,经济的恢复时间会出于悲观派的意料之外的。
经济的恢复将会支撑和保持对铂族金属的需求,对失控的铂族金属价格进入理性的回归,对当前的低价位产生强力的提振作用。KITCO昨日发表的特约评论(两个季度以后的4月打我电话)笔者饶有兴趣的读了几篇,读后认为,可以用来给“未来”这个词添加实质性的内蕴。文章认为,到明年四月份,美国和全球的经济可能会从底部反弹,并且慢慢复苏。对于包括基本金属和能源商品在内的一些需求事实上可以比在2008年末期持有的更加好,并且可以比现在预期的更加出色,当前似乎受到经济衰退的影响而下滑,但是没有完全破坏,对于一些商品和服务的最终需求从长期的全球基础看,仍然处于强势,全球性的现代化以及住房,汽车到消费品和服务的更大消费,从长期水平看要比现在的相同市场强烈,对大多数商品的制造需求的向上曲线似乎比现在所认为的更加耐用。
文章认为,全球金融.经济和政治远景应该在2009年第二季度变得更加明晰,主流的经济学家一致认为这一次的经济萧条将持续2-3个季度,到2009年第二季度结束。从今年的10月算起,就是明年的四月份,明年的下半年,国际货币基金组织和其它组织将助推经济的复苏,全球各国政府采取的金融援救的努力应该可以开始收获成果。因为毕竟没有像上世纪30年代开始的那一次萧条那样严重。
文章最后指出,投资者和商家可以不用等太久的明确信号,价格回涨到更高的水平,尤其是贵金属和能源商品的价格,可能变化的非常快速,现在在现金市场和国债市场中,货币已经堆积起来,持有人等待世界经济恢复信心后,将重新配置自己的资产,大部分投资预计会用于商品,商品投资,因为对商品情有独钟,浓厚兴趣。
笔者在精读这篇文章后,思考很久,终看到当前扭曲的失控的铂族金属价格,在“未来”的什么时段得以回归理性,就比较清晰了,不过您不要把期望值放在今年3月份的行情上,我所说的理性的价格,便是我在前期评论中提到的铂1000美元/盎司,钯300美元/盎司,铑2000美元/盎司以上。在当前,我们还要度过一段艰难的“霜冻期”,只能在弱市中去寻找商机或者耐心等待。
到底笔者将“未来”的时间概念设定了这样一个框架。是否存在有效性?当然只能用时间来验证了,笔者热诚欢迎业内智者,仁者各抒己见,共同来进行探讨。谢谢,我文章的每个读者。.
传统方法分离铂族金属
2019-03-04 16:12:50
以常用的火法和湿法冶金办法彼此合作的工艺从铂族金属精矿平别离提取各单一粗铂族金属的铂族金属别离办法。
传统办法在20世纪80年代曾经曾是苏联、英国等用以别离铂族金属的首要办法,技能保密近百年,直到60年代才揭露。它出产周期长,工序多,连续操作,在重复熔炼、浸出、沉积进程中,铂族金属彼此别离不完全,很多贵金属积压在中间产品中,涣散丢失大,对环境污染严峻。70年代以来,各国都相继研讨和选用溶剂萃取别离法(见铂族金属萃取别离),但传统办法还常用于处理成分较为简略的质料。
传统办法的工艺进程杂乱,火法冶金、湿法冶金替换运用。一般先按组粗分,再彼此别离取得单一粗金属或化合物。首要别离过程包含焙烧一浸出,溶解铂、钯、金,别离铅、银,熔融一水浸出铑,熔融一水浸出锇、钌,溶解铱等,准则工艺流程如图。贵金属彼此粗分的传统工艺流程
焙烧-浸出
是粗分中的一个重要预处理过程,意图有三:(1)将贵金属精矿中的贱金属含量降至1%以下,以削减它对后续作业的晦气影响;(2)将精矿中的贵金属档次提高到45%以上,以削减后续作业的处理规划和下降试剂耗费;(3)使精矿中铑、铱、钌等金属转化为难溶状况,以削减其在溶解铂、钯、金时的共溶涣散。作法同硫酸法富集铂族金属中的硫酸化焙烧。一般用少数浓硫酸搅拌精矿,在空气中于773~823K温度下焙烧2~4h,然后用稀硫酸浸出焙烧猜中的贱金属硫酸盐,使之和铂族金属别离。焙烧进程中会有锇的氧化蒸发丢失。稀硫酸浸出时会有少数钯、铑等溶解丢失在浸出液中,需求时用锌粉置换收回。
溶解铂、钯、金
用一份硝酸加三份加温溶解精矿,使金、铂、钯别离生成HAuCL4、H2PtCl6、H2PdCl6等形状溶解入溶液,溶解率在95%以上。过滤后绝大部分铑、铱、钌残留在不溶渣中。进程中很多锇被氧化成蒸发丢失在气相中。含少数贱金属杂质的铂、钯、金溶液先煮沸蒸发掉过量的残酸,并细心操作浓缩至糊状。为完全损坏黄色难溶的铂的亚硝酰合作物(NO2)2PtCl6和残留的硝酸,需屡次参加少数浓重复蒸发至糊状的操作,直到不再有NO2红褐色烟气逸出停止。糊状物用水溶解后即为含金、钯、铂的氯化物溶液。首先用复原剂FeSO4或SO2将溶液中的金复原成金属,从溶液别离出去。FeSO4用量按下式核算:
AuCl3+3FeSO4→Au↓+Fe2(SO4)3+FeCl3
复原并过滤出粗金后,溶液中的铂、钯首要使用其生成不同价态铵盐的溶解度不同大而进行粗分。行将溶液浓缩至含铂30~50g/L,参加氯化铵使铂生成溶解度很小的(NH4)2PtCl6沉积,钯生成可溶的(NH4)2PdCl6别离。铂铵盐在含氯化铵17%的溶液中溶解度最小,因而参加的氯化铵量应比生成铂、钯铵盐的化学计量过量。过滤出的粗(NH4)2PtCl6用氯化铵溶液洗刷后送铂精粹。含钯的滤液可甩两种办法处理:(1)通入或参加硝酸使可溶性的(NH4)2PdCl6氧化尴尬溶的(NH4)2PdCl6沉积(行将Pd2+氧化为Pd4+);(2)加过量将滤液中和至碱性,使钯生成可溶性的无色二氯四钯合作物Pd(NH3)4Cl2。过滤别离贱金属氢氧化物后,含钯滤液用中和至pH0.5,沉积出蛋黄色的二氯二亚钯合作物Pd(NH3)4Cl2。所得的两种粗钯合作物沉积送钯精粹。别离金、铂、钯后的残液尚含少数金和铂族金属,用锌粉置换收回到置换渣中。置换渣可回来溶解。
别离铅、银
不溶渣首要含银、铑、铱、钌、二氧化硅、铅和少数其他贵金属。别离铅、银有熔炼贵铅和直接浸出两种办法。
熔炼贵铅
一般将富集有金、银和铂族金属的铅羞称为贵铅。不溶渣参加氧化铅或碳酸铅作捕集剂,焦炭为复原剂,硼砂和碳酸钠为助熔剂,在1273~1373K温度下进行复原熔炼产出贵铅。别离炉渣后放出贵铅水淬成粒,用硝酸溶解铅和银。过滤后向溶液中加硫酸沉积出硫酸铅。往分铅后的含银溶液中参加或氯化钠沉积出氯化银。沉积的硫酸铅和碳酸钠溶液煮沸转化为碳酸铅回来熔炼贵铅。硝酸溶铅、银后的残渣若含金、铂、钯较高时,可再次用溶解。不溶渣首要含铑、铱、钌。
直接浸出
不溶渣中的银以AgCl存在,可直接用含1~3mol/L的将其浸出为可溶性的银合作物。过滤后的银溶液重新用中和分出氯化银沉积。分银后的渣用醋酸铵浸出铅。过滤后的溶液先煮沸蒸宣布醋酸,再加硫酸使铅生成微溶的硫酸铅沉积。
熔融一水浸出铑
首要含铑、铱、钌的渣和两倍于其质量的混合加热至823~873K熔化,熔块用冷水浸出硫酸铑。过滤后的硫酸铑溶液用中和水解出氢氧化铑。过滤后的氢氧化铑加溶解并煮沸使之转化为氯铑酸H3RhCl6所得氯铑酸送铑精粹。
熔融一水浸出钌、锇
提铑后的残渣首要含钌、铱和少数锇,参加两倍于其质量的和一倍于其质量的,混合物在873~973K温度下熔融。熔块用水浸出得钌酸钠Na2RuO4和锇酸钠Na2OsO4的混合溶液。过滤后从溶液顶用氧化蒸馏的办法别离收回锇、钉(见锇钌提取别离)。
溶解铱
水浸出钉、锇后的残渣首要含铱。铱在熔融时转化为IrO2状况,可直接用溶解取得氯铱酸H2Ircl6溶液。经前述的各种办法别离其他元素后,取得的铱溶液已比较纯,可直接参加氯化铵沉积出带丝光的黑色氯铱酸铵(NH4)2IrCl6。取得的氯铱酸铵送铱精粹。
氯化焙烧富集铂族金属
2019-03-04 16:12:50
含铂族金属物料加氯化剂焙烧别离贱金属组分使铂族金属档次进步的进程,为铂族金属富集办法之一。分为中温(773~873K)氯化焙烧和高温(1073~1273K)氯化蒸发两类。前者在焙砂中生成铂族金属氯化物,经浸出后转入溶液,称为氯化焙烧一浸出法;后者操控较高的温度,使生成的贱金属氯化物蒸发,按捺贵金属的氯化反响并促使其分化成金属或氧化物富集于烧渣,称为氯化蒸发法。氯化剂在高温下的腐蚀性很强,对设备原料要求高,出产设备结构杂乱,操作条件差,使用遭到限制。现首要用于小规模批量处理高档次含铂族金属的废杂物料或精粹进程中难溶于的铑、铱等粗金属。
中温氯化焙烧一浸出对含硅铝酸盐较高和难于用或浸出的贵金属物料,用气体氯、氯化氢、氯化钠、氯化钙等氯化剂,在铂族金属不分化的温度范围内(773~873K)焙烧,使贵金属转变为可溶性氯化物。南非曾用此法处理含铂族金属250~340g/t的浮选精矿。精矿先经氧化焙烧、硫酸浸出脱除贱金属后,浸出渣配氯化钠入氯化焙烧炉在823~873K下通氯化,烧渣再用稀浸出铂族金属,铂族金属浸出率在80%以上。物猜中配入氯化钠可进步铂族金属的氯化率:(1)贵金属的氯配酸钠盐比氯化物安稳,焙烧温度在773~873K范围内,氯配酸钠盐不会明显分化。然后可进步铂族金属的氯化功率;(2)除铂、钯外的其他铂族金属的氯配酸钠盐易溶于水,而其氯化物则难溶。焙烧浸出液别离出贱金属组分后用锌粉置换出含铂68%~77%、钯11%~25%、其他铂族金属1%~7%的铂族金属精矿。从原矿到产出,铂族金属精矿的回收率约70%。回收率取决于原矿档次,档次越高、浸出溶液中铂族金属浓度高,回收率可相应进步。氯化蒸发在1073~1273K温度下生成的铂族金属氯化物皆不安稳,易分化为金属或氧化物,而贱金属氯化物的沸点较低,简单蒸发,因而操控必定的氯化焙烧气氛和温度,只使贱金属氯化物蒸发而贵金属不蒸发,到达贵贱金属别离、富集铂族金属的意图。有加碳氯化和氯化体氯化两种办法。加碳氯化可下降氧化物氯化反响的自由能,亦即下降贱金属氯化反响的开始温度,进步氯化反响速度,宜处理含贱金属氧化物多的物料。一种镍阳极泥的成分(质量分数w/%)为:Ni29.0,Cu23.0,Fe6.9,Pt0.44,Pd1.3,Au0.04,Rh0.04,lr0.02,Ru0.06。它和焦粉按1∶1混合,用淀粉制粒,于1073~1173K温度下用氯化35~75min,贱金属氯化蒸发率99%,渣率4.3%~4.6%,渣中的铂族金属档次达40%,富集20倍以上。铂、钯、金回收率在98%以上。
我国铂族金属资源特点
2018-12-12 09:36:37
(1)资源分布集中。我国的铂族金属资源95%以上分布于甘肃、云南、四川、黑龙江和河北5省,其中仅甘肃省就占全国储量的57.5%。这几个省的储量集中于甘肃金川、云南金宝山和四川杨柳坪三个大型矿床。 (2)矿石品位低,铂族元素以铂、钯为主,且铂大于钯。全国铂族金属矿的平均品位为0.796g/t,Pt品位0.341g/t,Pd品位0.386 g/t,Os+Ir品位0.041g/t,Rh+Ru品位0.028 g/t。以铂族金属为主的矿床,品位为1.468g/t,富矿品位2.33 g/t;与铜镍共生的铂族金属品位0.768 g/t,铜镍矿中伴生的铂族金属品位0.436 g/t。国外几个大型铂矿床的平均品位为:南非布什维尔德杂岩3.1-17.1 g/t,麦伦斯基层30~60 g/t,俄罗斯诺里尔斯克6~350 g/t,加拿大萨德伯里3.34 g/t,美国斯蒂尔沃特147 g/t。相比之下,我国铂族金属矿的品位是十分低的。 (3)矿床类型多样,但大部分储量集中于共生或伴生矿。我国铂族金属矿床类型有岩浆熔离型、热液再造型和砂铂矿,还有一些含在黑色岩系、热液或夕卡岩型多金属矿床及斑岩铜钼矿中。按全国矿产储量委员会(1985)确定的铂族金属参考工业指标,原生矿的边界品位为0.3~0.5g/t,工业品位为0.5 g/t。可将我国铂族金属矿床分为单一矿、共生矿和伴生矿三类,根据1996年的统计资料,93.4%的铂族金属(探明储量)与铜镍硫化物、多金属共生或伴生。
加压浸出富集铂族金属
2019-03-04 16:12:50
加压浸出富集铂族金属(concentration of platinum group metal by pressure leaching)
在高于大气压力下,用空气或纯氧浸出含贵金属物料的铜、镍、铁、硫,使贵金属残留在浸出渣而成为贵金属精矿的进程,为重要的铂族金属富集办法之一。
加压浸出富集铂族金属是在氧化条件下于密闭的耐压、耐腐蚀的压煮器中完成的。浸出时通入压缩空气或纯氧,使氧分压到达0.3~1MPa,并加温至393~453K。在此条件下可加速贱金属的浸出,并使常压下难以浸出的贱金属硫化物或氧化物转变为可溶性硫酸盐。20世纪70年代以来,加压浸出广泛用于处理含铂族金属铜镍共生硫化矿冶炼的中间产品,如高镍锍,高镍锍磨浮产出的铜镍合金,镍、铜电解阳极泥等。加压浸出按所用介质分为加压硫酸浸出、自变介质性质氧压浸出和浸出三类。浸出时铂族金属溶解丢失较大,不宜用于处理含铂族金属的物料。别的,对设备腐蚀严峻,一般不用作浸出介质。
加压硫酸浸出 在硫酸介质中加压浸出含贵金属物料时,贵金属富集在浸出渣中,贱金属及其硫化物转变为可溶性硫酸盐。南非英帕拉(Impala)铂矿公司三段加压浸出含贵金属0.15%的高镍锍,马太一吕斯腾堡(Matthey Rustenbury)铂矿公司加压浸出高镍锍磨细磁选出的含贵金属约1.5%的铜镍合金,前苏联加压浸出含贵金属约2.5%的粗镍电解阳极泥,均选用硫酸介质。
高镍锍加压浸出 高镍锍含Ni49%、Cu29%、S 20%~22%、铂族金属和金共1250~1550g/t。-0.04mm粒级占60%~90%的高镍锍用含Cu 18~22g/L、Ni 23~27g/L、H2SO4 80~100g/L的铜电解母液浆化,泵入四格室卧式机械拌和压煮器内进行一段浸出。矿浆在408~418K温度和空气压力约0.5MPa下接连活动浸出3h。浸出时首要依托Cu2+的氧化作用使高镍硫中的Nb3S2、Cu2S、NiS转化为NiSO4和CuSO4。浸出液含Nn 100~110g/L、Cu%26lt;10g/L、Fe2g/L。贵金属残留在浸出渣中。浸出渣中残留的NiS、CuS用硫酸溶液进行第二段浸出,硫酸用量按S:(Ni+Cu+CO)=1.2(摩尔比)核算,终究浸出液含铜75g/L。第二段浸出在408K温度和140kPa氧分压下进行4h。两段浸出算计浸出率(%)为:Ni 99.9,Cu98,CO 99,Fe 93。贵金属在浸出渣中的收回率在99%以上。当贵金属精矿达不到所要求的档次(%26gt;45%)时,可进行第三段强化浸出。第三段浸出条件是:温度423~453K,浸出液含剩余硫酸0.5~1.0mol/L,氧分压0.5~1MPa。也可根据第二段浸出渣的成分经过试验断定最佳浸出条件。第三段浸出时,铂族金属,尤其是钯、铑、钌会有溶解丢失。但浸出液中的贱金属浓度低,可重复循环用于浸出新料。浸出液中的贵金属终究单独用置换法收回;或回来第二段浸出,靠原猜中较多的贱金属及其硫化物将其置换入浸出渣中。影响贵金属富集的要素除物料所含的贱金属外,还取决于高镍锍中所夹藏不被硫酸浸出的硅酸盐(炉渣、砂石)。当原高镍锍夹藏的硅酸盐到达0.3%时,即便加压浸出了悉数贱金属和硫,因渣中硅石含量高,贵金属档次仅能达30%。
.铜镍合金加压浸出转炉吹炼出产高镍锍时适当过吹脱硫,使铜镍除呈Ni3S2和Cu2S状况外,还构成部分铜镍铁合金(一般占10%~15%),90%以上的贵金属富集在铜镍合金中。液态高镍锍缓慢冷却结晶时分出磁性的铜镍铁合金颗粒。缓冷高镍锍经破碎磨细,铜镍合金被砸成片状,磁选别离出铜镍合金片和非磁性的铜镍硫化物。经此处理能够削减加压浸出的物料处理量和浸出段数。马太~吕斯腾堡铂矿公司用加压硫酸浸出的铜镍铁合金含贵金属1.5%~2%,硫酸用量按使铜镍铁合金中铜、镍、铁溶解的理论需要和使浸出液坚持含游离硫酸小于0.5mol/L核算,矿浆液固比(8~10)∶1,装入压煮器后升温至393~423K,通入压缩空气使氧分压达0.2~0.5MPa,浸出3~5h。浸出渣即为档次超越45%的贵金属精矿。与高镍锍比较,铜镍铁合金粒度粗、密度大,浸出进程需激烈拌和。硫酸溶解贱金属组分并放出,须接连通入压缩空气导出,避免氢爆。镍阳极泥加压浸出 所处理阳极泥成分(质量分数%26omega;/%)为:Nn7.8,Cu25.6,Fe7.1,S1.3,Pt 0.71,Pd 1.84。其间贱金属组分首要呈金属、氧化物、铁酸盐状况。用含硫酸0.5mol/L溶液按液固比(8~10)∶1浆化,参加压煮器后升温至393K,通入氧气使氧分压到达1MPa,机械拌和浸出1h,铜浸出率达99%,镍63%,原猜中的Ni和铁酸盐难于浸出彻底。浸出渣中的贵金属富集3~4倍。
自变介质性质氧压浸出 在酸性介质中浸出贱金属硫化物经常分出元素硫,它氧化成硫酸根的速度很慢;且熔融硫(硫熔点385.75K)常包裹其他物料,影响贱金属的浸出。当物猜中元素硫含量较高时,先用溶液或水浆化物料,或在矿浆中参加可耗费硫酸的中和剂如氢氧化镍、碳酸镍、海绵铜等。矿浆参加压煮器后升温、通入氧气,使浸出进程的介质性质靠化学反应从碱性过渡为中性,终究变为酸性,将硫和呈硫化物和金属状况的贱金属组分逐渐氧化为可溶性硫酸盐,而贵金属则富集在浸出渣中。这是我国首要研讨和使用的办法。如一种含Cu3.14%,Ni 4.14%,Fe 0.49%,S 67.8%,铂、钯、金、铑、铱、锇、钌合量5%的贵金属富集物,用含2.1mol/L溶液浆化,矿浆浓度12.5%,装入压煮器后升温至403~423K,通入氧气操控氧分压在0.5~0.7MPa,机械拌和浸出5~6h。浸出开端,热溶液溶解部分元素硫生成和多(一般为Na2S4),加压氧浸出使之氧化为硫酸钠。在碱性和中性介质中贱金属硫化物也被快速氧化为碱式硫酸盐,硫的氧化终究使介质转变为酸性,将碱式盐转变为可溶性硫酸盐并溶解呈金属状况的贱金属。操控参加的碱量使终究浸出液的酸度不超越0.5mol/L,浸出渣中贵金属档次在40%以上,渣中贵贱金属比可达10∶1。
避免贵金属在加压浸出进程中化学溶解丢失的关键是酸度和温度不能操控过高及介质不能含Cl-。浸出液终究酸度超越2mol/L、浸出温度高于453K、氧分压大于1MPa时,部分钯、铑、钌都会发作溶解,锇、钌会氧化蒸发。介质中的Cl-不只会腐蚀压煮器,并且在较低的浸出温度和压力下还会溶解贵金属。Cl-浓度越高,贵金属溶解丢失份额越大,其间钯最易溶解丢失,其他依次是铑%26gt;钌%26gt;铂%26gt;铱。
铂族金属包括的元素及主要铂族金属矿物
2019-01-29 10:09:41
铂族金属主要包括铂、钯、铑、铱、锇、钌等。常见的铂族金属主要包括自然铂、粗铂矿、铁铂矿、铱铂矿、锇铂矿、铱锇矿、自然钯、钯金矿、自然金、锑钯矿、单斜铋钯矿、砷铂矿、硫镍钯铂矿、硫镍钌矿、硫钌矿、硫铱锇钌矿、辉银矿。
选矿法富集铂族金属
2019-02-22 15:05:31
选矿法富集铂族金属(dressing concentration of platinum group metal)
用选矿办法从矿石平分选出铂族金属精矿的进程,铂族金属富集办法之一。首要选用浮选和重选,在某些场合辅以混法(见混法提金或混法提银)。已挖掘的铂族金属矿床首要有砂铂矿和含铂族金属的铜镍共生硫化矿,后者所含铂族金属量甚微,多随主金属铜、镍富集在浮选铜镍精矿中。砂铂矿中的铂族金属矿藏首要为天然铂、铁铂矿、铱锇矿等,多呈游离状况产出,粒度粗、密度大(达15000kg/m3),一般用重选法富集。
砂铂矿选矿一般用重选法取得高档次精矿。采掘出的砂矿通过洗矿、溜槽和跳汰富集,得到含磁铁矿、铬铁矿等的粗铂精矿。粗铂精矿再用摇床、磁选和风力精选,产出的精矿含铂族金属可达80%~90%。档次低的粗铂精矿再用混法提铂。在南非,重选金精矿通过混处理,尾矿中常含有不少铱锇矿,用摇床或绒面溜槽收回,粗精矿顺次用硝酸和苛性钠除掉铁、碳化钨等杂质,得到的铱锇矿精矿成分(质量分数ω/%)为:锇33~36,铱29~36,钉12~15,铂8—13,铑1,其他7~9。
含铂族金属铜镍共生硫化矿选矿铂族金属一般和铜镍共生,铜镍档次低时以收回铂族金属为主。如南非美伦斯基(Merensky)矿脉含铂族金属4~15g/t,用重选和浮选联合法处理。矿石细磨后先用绒面溜槽和摇床重选,产出含铂30%~35%、钯4%~6%、金2%~3%、钌0.5%的高档次重选精矿。重选尾矿再由浮选回路处理。关于深部含硫化物较多的矿石,则用单槽浮选收回粗粒硫化物。浮选回路包含粗选、扫选和屡次精选。用黄药作捕收剂,酸作起泡剂,硫酸铜作活化剂。矿石含滑石时可增加羧甲基纤维素、糊精及古耳胶等抑制剂。浮选精矿含铂族金属66g/t,收回率82%~85%。这种精矿再通过詹姆斯摇床精选得到含铂族金属达30%~40%的铂族金属精矿,直接送精粹。
我国金川所产含铂族金属铜镍共生硫化矿石含镍超越1%、铜大于0.5%,含铂族金属0.6g/t。矿床中有铂族矿藏数十种,但含量少、粒度细,与铜镍硫化矿藏彼此连生,浮选进程中随铜镍一道富集在铜镍精矿中。其富集倍数为3~4,收回率70%~80%,低于主金属的收回率(铜82%~85.%,镍89%~90%)。
加拿大萨德伯里(Sudbury)矿区所产含铂族金属铜镍共生硫化矿石含铂0.5~0.9g/t,浮选时大部分铂族金属富集在铜镍混合精矿中,铜镍分选时铂族金属首要进入镍精矿。
美国斯替尔瓦特(Stillwater)杂岩的共生硫化矿石含钯、铂、金共17~28g/t,,铜0.06%,镍0.11%。矿石经两段磨矿至–0.074mm粒级的占60%,然后进行浮选。浮选回路包含粗选、扫选、两次精选及中矿再磨再选作业。浮选药剂为捕收剂戊基黄原酸钾和二异丁基二硫代磷酸钠共70g/t,,抑制剂羧甲基纤维素350g/t和适量起泡剂。浮选精矿含铂族金属1700g/t,收回率90%。
当共生硫化矿氧化蚀变较严峻时,构成的氧化矿石难选,镍、铜及铂族金属的浮选收回率都不高。
氯气选择浸出富集铂族金属
2019-03-04 16:12:50
往水溶液或稀溶液中通溶出含铂族金属物猜中的贱金属,使铂族金属留在浸出渣中而得到富集的进程。此法可用以处理铜镍冶金进程中产出的各种含贵金属中间产品,如高镍锍、铜镍合金、电解阳极泥等。也可用于处理废杂物料收回产出的含贵金属混合物料。该法对质料适应性强,生产规模可小可大,设备生产率高,别离贱金属的效果好,能耗低,是铂族金属富集的重要办法。
原理是强氧化剂,它在水或溶液中可氧化溶解贵贱金属。但铜、镍、铁、钴等贱金属的标准电极电位比贵金属负得多,使用金属标准电极电位的差异,挑选一个能溶解贱金属而不能溶解贵金属的电极电位值规模,就可使贵贱金属别离。选用由铂电极和甘电极组成的电极对刺进溶液,用电位计测定浸出矿浆的电极电位。在挑选浸出进程中,经过调整或物料供给量,将矿浆的电极电位控制在400mV±10mV规模(见图)。在此电极电位规模内,贱金属(Me)便和效果生成可溶性氯化物转入溶液,反响为:
Me+Cl2=MeCl2
MeS+Cl2=MeCl2+S0
而贵金属则不好效果残留在浸出残渣中得到富集。挑选浸出的电极电位偏低,贱金属浸出率不高;偏高,则贵金属会发作溶解丢失。挑选浸出别离贵、贱金属的电极电位规模
使用20世纪70年代加拿大鹰桥镍矿业公司精粹厂曾用该法处理高镍锍浸出镍后的铜渣(含Cu76%、Nil%、铂族金属和金0.5%),作法是铜渣料先用含Cu2+ 50g/L、Ni2+ 100g/L、HCl50g/L的溶液浆化,然后通入,浸出系统的电极电位控制在400mV±10mV浸出贱金属。贵金属富集在过滤后以元素硫为主要成分的浸出渣中,档次富集4~5倍。
80年代用直接浸出高镍锍,贵金属也能富集4~5倍。我国金川有色金属公司用此法处理高镍锍磨浮磁选出的铜镍合金,铜镍合金的成分(质量分数w/%)为:Ni60~70,Cu15~19,Fe7~8,S6~8,铂族及金0.01。作法是铜镍合金料先用含Ni2+ 150~200g/L(Cu2++Cu+)50~60g/L、HCl 0.1~0.5mol/L的溶液浆化,升温至373~383K,然后按液(水)固比(3~4):1接连进料和接连向矿浆中通入,浸出系统的电极电位控制在400mV±10mV,溢流矿浆过滤后,浸出液中铜、镍、铁浸出率为98%~99%,铂族金属丢失很小(
工艺特色主要有五方面。(1)浸出在常压下进行,使用率高,废气含氯低。(2)氯化反响是放热反响,所开释的热量足以使浸出液到达欢腾状况,有利于矿浆中固体物料的悬浮涣散;当溶液含金属离子200~250g/L时,溶液的沸点可达378~383K,浸出反响的动力学速度很快。(3)浸出进程中Cu2+、Fe3+也是氧化剂,氧化贱金属及其硫化物后被复原成贱价Cu+、Fe2+,然后又从头被氧化为高价;因而Cu+/Cu2+、Fe2+/Fe3+的平衡催化效果加快了氯化反响速度,提高了使用率。(4)浸出反响发生的元素硫在矿浆中呈纤细涣散悬浮状况,复原性很强,可使少数溶解的贵金属从头复原进入不溶渣中。(5)浸出进程可在耐酸珐琅反响釜或钛合金反响釜中分批接连进行,也可将各单釜串接起来或在衬耐酸瓷砖的卧式分格局浸出釜中不断进料、溢流接连浸出。和浸出溶液的腐蚀性很强,设备防腐是使挑选性浸出顺畅运转的要害。
铂族金属常用的选矿方法
2019-02-26 16:24:38
现在就铂族金属的提取而言,工业上选用的首要是重选、浮选和它们的联合工艺,其间使用最多的是浮选。
(1)重选 铂族金属矿藏密度都在7克/立方厘米以上,特别是天然金属和金属互化物都超越10克/立方厘米,常见的天然铂、粗铂矿、锇铱矿还高达15~22克/立方厘米,不只远高于常见的脉石(一般密度为2.5~2.75克/立方厘米,少量可达4.3克/立方厘米),且高于常见的贱金属矿藏(一般密度为3.6~5.5克/立方厘米,仅单个矿藏如方铅矿为7.2~7.6克/立方厘米,但在铂矿石中很少见)。因此,只需粒度较大(一般指大于0.04毫米),能够单体解离就能够用重选办法加以富集。一般用于处理砂铂矿和原矿中铂族金属粒度较大的铂族金属。关于一些铂矿石,往往还辅以混或磁选工艺以进步精矿档次和收回率。(2)浮选 铂族矿藏多具有疏水性而可附着在气泡上,且现在挖掘的大多数资源中,细粒铂族矿藏一般都是铜、镍硫矿矿藏共生,因此浮选已成为当今含铂族矿藏最重要,也是使用最广泛的选矿手法。但因铂族矿藏密度大,当粒度较大时,则辅以重选办法,即用重、浮联合工艺才干更有效地全面收回。浮选现在首要用于处理硫化铜矿,使铂族矿藏和铜、镍硫化物同时收回。铂族金属矿藏的选别作用与磨矿细度、介质酸度、药剂品种及用量、工序组织等多种要素有关。一般都需求针对不同矿石的特色进行试验,以断定合理工艺流程和技能条件。
(3)重、浮联合流程 关于铂族矿藏粒度较大的矿石,选用重选和浮选联合法,可充分利用二者的长处,取得较好的作用。南非吕斯腾堡铂矿公司早在20世纪30年代就用重-浮联合法处理含铂的氧化及硫化矿石,60年代所属的瓦特威尔选厂在浮选后,用绒面溜槽重选,取得“吕斯腾堡铂矿藏”(含铂30%~35%,钯4%~6%,金2%~3%,钌0.5%)和混合浮选精矿(含铂族金属110~150克/立方厘米,份额为:铂63%,钯24%,钌5.3%,铑3.9%,锇3.0%,铱0.9%),铂钯的总收回率约90%。图1 铂金矿石铂族元素易与各种过渡族金属构成合金或金属间化合物,且具有亲硫不亲氧的性质(但其间的锇、钌易于氧化蒸发),因此能够经高温化学反应,使富集着铂族金属的产品与其他物质别离。其间常用的办法有熔炼和蒸发。图2 钯金
(1)铂族金属捕剂 首要有铅捕剂、铁镍铜捕剂、硫捕剂、锡、铝和其他金属作捕剂。
(2)造锍熔炼及吹炼。
(3)蒸发(气化)富集铂族金属中的锇、钌易于蒸发,简直悉数铂族金属都能生成易蒸发的氯化物。根据此特征能够从矿石或冶金中间产品中富集或收回铂族金属。相反,也能够使其他金属化合物蒸发,让铂族金属留在不蒸发物猜中得到富集。常见的办法有:锇、钌氧化蒸发、氯化蒸发和羰基法除镍。
(4)热滤及减压蒸馏脱硫。
铜镍合金提铂族金属
2019-03-04 16:12:50
别离铜镍合金中的贱金属和硫,产出铂族金属精矿的铂族金属富集进程。铜镍合金系高镍锍磨浮磁选出的磁性产品(见高镍锍磨浮别离法),一般含Ni60%~70%、Cu15%~20%、Fe5%~7%、S(呈硫化物状况)约5%,并富集了原高镍锍中90%以上的铂族金属,铂族金属档次提高了6~10倍。南非、加拿大、我国的铂族金属出产厂都以铜镍合金为质料出产铂族金属精矿。
铜镍合金中铂族金属的档次随产地不同不同很大,南非吕斯腾堡铂矿公司(Rustenburg Platinum Mines)所产的铜镍合金含铂族金属较高,达0.5%~1.0%,直接用硫酸加压浸出贱金属及其硫化物后,便得到了档次超越45%的铂族金属精矿(见加压浸出富集铂族金属)。加拿大世界镍公司(INCO)和我国金川有色金属公司产出的铜镍合金含铂族金属较低,仅为0.01%~0.04%。为此,我国用二次硫化富集后再用和浸出,加拿大用法别离镍、铁后再用加压浸出富集的办法出产铂族金属精矿,出产流程比吕斯腾堡铂矿公司所用的流程长得多。1980年我国金川有色金属公司投产的工艺流程如图,主要由二次硫化、和浸出、浓硫酸浸煮和脱硫进程组成。处理铜镍合金的工艺流程
二次硫化 质料铜镍合金中铂族金属和金的总含量为0.01%,配入镍出产体系的脱硫渣作硫化剂,在转炉或反射炉中于1473~1573K温度下进行硫化熔炼,使原铜镍合金中的铜、镍、铁等金属从头转变为硫化物。铜、镍、铁等硫化物熔体鼓风氧化吹炼除铁,并操控10%~15%铜镍硫化物从头氧化构成金属合金。具有金属特点的二次高镍锍铸锭并缓慢冷却、破碎、磨细后磁选产出二次铜镍合金。铂族金属在二次铜镍合金中的档次比原铜镍合金提高了3~8倍。
和浸出 二次铜镍合金在含0.5mol/L的溶液中通入浸出金属镍、铜、铁及硫化物。浸出时用铂一甘电极对刺进浸出器,测定溶液的电极电位。用二次铜镍合金参加量和供应量操控溶液的电极电位不超越410mV,使铜、镍、铁等溶入浸出液,贵金属则富集在浸出渣中。所用卧式机械拌和浸出器用隔板将其分为四个反响室,每个反响室皆装有机械拌和和供应体系。溶液和合金物料参加榜首反响室,矿浆顺流通过二、三反响室,最终从第四反响室溢出。浸出器内衬橡胶防腐蚀时,浸出温度不宜超越353K。当浸出器内衬玻璃钢或钛合金时,浸出进程牢靠氯化反响放出的热在溶液欢腾温度(378~391K)下进行。此刻浸出反响速度很快,铜镍合金处理量可达400kg/(m3%26bullh),浸出液含贱金属可操控在200g/L(见挑选浸出富集铂族金属)。浸出接连进行,过滤后的贱金属氯化物溶液用泵送往镍出产体系收回铜、镍。
浓硫酸浸煮 在浸出时生成的元素硫会包裹铜镍合金粒料,阻碍贱金属的浸出。当浸出渣残留的贱金属量仍超越贵金属含量时,可用浓硫酸浸煮的办法将其进一步别离。即用1.5~2倍质量的浓硫酸浆化浸出残渣,在机械拌和下升温至343K浸煮2~4h,使残留的贱金属转化为可溶性硫酸盐。浸煮浆液用10倍水稀释后过滤出贱金属溶液,贵金属富集在以元素硫为主体的残渣中。
脱硫 别离残渣中的元素硫是从铜镍合金提取铂族金属精矿的重要进程,一般选用溶解脱硫法(见贵金属物料脱硫)。脱硫后得含10%贵金属的精矿,精矿中贵、贱金属比大于1。全处理进程可脱除99.5%以上的贱金属杂质及98%以上的硫。
钨钇电极
2017-06-06 17:50:12
钨钇电极在焊接时,弧束细长,压缩程度大,在中、大电流时其熔深比较大目前主要应用于军事工业和航空航天工业。在钨中掺杂氧化锆,生产钨锆电极。具体数据如下表: 牌号 掺杂物 掺杂量 其他掺杂量 电子逸出功 色标涂头 WY YO2 1.80~2.20% <0.20% 2.0~3.9 蓝色钇钨电极特色: *纯钨电极在所有的钨电极中
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最便宜,适合在交流条件下镁、铝及其合金的焊接。 *钇钨电极在焊接时,弧束细长,压缩程度大,尤其在中、大电流溶深最大,目前主要用于军工和航空航天工业。 *复合电极是在钨中添加了两种或更多种的稀土氧化物,各添加物互为补充,相得益彰,使其焊接性能更出众。由于钨的特性,使得它很适合用于tiG焊接以及其它类似这种工作的电极材料。在
金属
钨中添加稀土氧化物来刺激它的电子逸出功,使得钨电极的焊接性能得以改善:电极的起弧性能更好,弧柱的稳定性更高,电极烧损率更小。通常的稀土添加剂有氧化铈、氧化镧、氧化锆、氧化钇和氧化钍等。钨熔点高(3683℃±20℃),电子发射能力强,弹性模量高,蒸气压低,故很早钨电极就被用作热电子发射材料[。纯
金属
钨极的发射效率很低,且在高温下再结晶形成等轴状晶粒组织而使钨丝下垂、断裂。 为克服上述缺点,适应现代工业新技术、新工艺的发展,各国材料工作者正致力于研究和开发各种新型电极材料。以钨为基掺杂一些电子逸出功低的稀土氧化物,既能提高再结晶温度,又能激活电子发射。稀土
金属
氧化物具有优良的热电子发射能力,稀土钨电极材料一直是替代传统放射性钍钨电极材料的开发方向。本文介绍了几种稀土钨电极材料的制备和研究成果,以及电极材料的有关应用情况,并展望了钨电极广阔的应用前景,旨在为我国稀土钨电极材料研究与应用提供参考。钨电极用于TIG焊接,这是在钨基体中通过粉末冶金的方法掺入0.3%-5%左右的稀土元素如:铈、钍、镧、锆、钇等而制作的钨合金条,再经过压力加工而成,直径从0.25到6.4mm,标准长度从75到600,而最常使用的规格为直径1.0、1.6、2.4和3.2,电极端的形状对TIG而言是一项重要因素,当使用DCSP时,电极端需磨成尖状,且其尖端角度随着应用范围,电极直径,和焊接电流来改变,窄的接头需要一较小的尖端角,当焊接非常薄的材料时,需以低电流,似针状的最小电极来进行,以稳定电弧,而适当的接地电极可确保容易引弧,良好的电弧稳定度及适当的焊道宽度。当以AC电源来焊接时,不必磨电极端,因为使用适当的焊接电流时,电极端会形成一半球状,假如增加焊接电流,则电极端会变为灯泡状及可能熔化而污染熔金。钨电极在钨极氩弧焊中对电弧的起弧、电弧的稳定性和焊接质量都起到重要的作用。在电弧的高温作用下钨电极发生质量的损失,称为钨电极的烧蚀。为了便于讨论钨电极的烧蚀机理,烧蚀可分为添加氧化物的烧蚀和钨本身的烧蚀。更多有关钇钨电极请详见于上海
有色
网
铜钇合金
2017-06-06 17:50:09
铜钇合金是铜和钇组成的合金.其中用途广,钇铝石榴石Y3Al5O12用作激光材料,钇铁石榴石Y3Fe5O12用于微波技术及声能换送,掺铕的钒酸钇YVO4:Eu及掺铕的氧化钇Y2O3:Eu用作彩色电视机的荧光粉。氧化钇可制特种玻璃及陶瓷,并用作催化剂。
金属
钇在合金方面也有广泛用途。 钇同其他稀土
金属
一样,可以渗入合金提高合金的机械性能。目前使用的九种铸造镁合金中,Mg-Y-Zn-Zr铸造合金在300℃有优良的抗蠕变性能。铜锆合金中加入钇,不但耐热性好,导电性也高。钇最重要的用途是作为优良的稀土发光材料。钇是电视屏幕产生红色磷光体的基础。稀土红色荧光粉自1964年问世以来已完全代替了非稀土红色荧光粉。最早使用的是三价铕激活的钒酸钇(YVO4:Eu3+),后来很快被亮度更高的Y2O3:Eu3+和Y2O2S:Eu3+代替。其中Y2O2S:Eu3+亮度高,色彩鲜艳纯正,几乎是目前唯一的彩色电视机用红色荧光粉。 钇还可作磁性材料、超导材料。以二氧化锆和氧化钇形成的晶格缺陷材料,在利用氧离子的迁移时具有高导电性。因此利用该材料的氧敏感性制作的氧传感器在汽车上作为闭合回路排放控制系统的部件已广泛使用。钇褐榴石Y3Fe5O12可作雷达的微波滤波器。Y3Al5O12可作宝石,以代替有名的卡特(Cartier)钻石的代用品。由于在核反应中中子的有效截面低,钇有相当大的潜力可在核反应堆中作减速剂。 近几年,随着我国对钇及铜钇合金扶持力度加大以及国家对钇及铜钇合金相关措施推出,鉴于钇及铜钇合金
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变化对于国内消费有着巨大的影响,加强对钇及铜钇合金
市场
的
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管理和调节显得十分重要。
铂族金属综合回收工艺
2019-02-25 14:01:58
(1)一般选用重选或浮选,或重选—浮选联合流程处理。氧化矿石一般经破碎磨矿后用重选法得高档次铂精矿。氧化和硫化混合型矿石常选用重选一浮选流程处理。单一硫化型铂矿石适于用浮选工艺选收。
(2)铂族金属的提取从砂铂矿的重选精矿中提取铂族金属最有用的办法是混法。为促进混可参加锌片,混产品用硫酸或处理,便可取得含铂族金属近50%的粗铂产品。
脉铂矿的精矿需熔炼成高锍,然后提取伴生的铜镍,再将含铂族金属的富集物精粹别离和提纯。从铜镍硫化矿中产出的含铂族金属的铜镍精矿,铂族金属的含量低,铜镍精矿用电炉熔炼并经转炉吹炼后得到高铂。高铂经磨矿浮选选出硫化铜和硫化镍。铂族金属富集于镍铁合金中,镍铁合金用磁选法收回,取得富含铂族金属的镍铁合金再熔炼、别离和提纯。
(3)铂族金属的别离和提纯铂族金属的别离和提纯工艺流程因质料成分、含量的不同而异。将处理高冰镍磁选所得合金铸成阳极电解时,铂放金属即进人阳极泥,阳极泥经酸处理后,得到铂族全属精矿。
将用各种选别工艺得到的铂族金属精矿以及镍、铜等电解精粹得到的阳极泥用溶解,钯、铂、金均进入溶液。用处理以损坏亚硝酞化合物(赶硝),然后加硫酸亚铁堆积出金。加氯化铵,铂呈铵(NH4)2PtCl6堆积,锻烧铵可得含铂99.5%以上的海绵铂。别离铂后的滤液,加人过量的氢氧化铵再用酸化,堆积出二氯二络亚把Pd(NH3)2Cl2方式的钯,再在中加热煅烧可得纯度达99.7%以上的海绵钯。
经上述处理后的不溶物与碳酸钠、硼砂、PbO密陀僧和焦炭共熔,得贵铅。用灰吹法除掉大部分铅,再用硝酸溶解银和残留的铅,铑、铱、钌、锇富集于残渣中。将此残渣与熔融,铑转化为可溶性硫酸盐,用水浸出,加堆积氢氧化铑,再用溶解,得氯铑酸。溶液提纯后,加人氯化铵,浓缩,结晶出氯铑酸铵(NH4)3RhCl6。在中煅烧,可得海绵铑。
在熔融时,铱、锇、钌不反响,仍留于水浸残渣中,将残渣与和苛性钠一同熔融,用水浸出;向浸出液中通人并蒸馏,并用碱液吸收得锇酸钠。在吸收液中加氯化铵,则锇以铵盐方式堆积,在中缎烧,可得锇粉。在蒸出锇的残液中加氯化铵,可得钉的铵盐,再在中煅烧,可得钌粉。
浸出钌和锇后的残渣主要为氧化铱IrO2,用溶解,加氯化铵沉出粗氯铱酸铵(NH4)2lrCl6,经精制在中煅烧,可得铱粉。
将铂族金属粉末用粉末冶金办法或经过高频感应电炉熔化可制得金属锭。
近年来,用溶剂萃取法别离提纯铂族金属的工艺得到运用,常用的萃取剂有磷酸三丁酯(TBP)、三烷基氧膦(TRPO)、二丁基卡必醇(DBC)、烷基亚砜等。
制取高纯铂族金属,一般将金属溶解后,经重复提纯。精制办法有载体氧化水解、离子交换、溶剂萃取和重复堆积等,然后再以铁盐沉出,经煅烧可得相应的高纯金属。
(4)铂族金属矿产资源的归纳利用实例
下部是蚀变的纯橄揽岩、蛇纹岩和坚固的堆积岩层,含矿砂砾厚0.6-1.8m。运用尤巴(Yuba)采砂船发掘,发掘深度可到达水面以下15-。采砂船有94个发掘斗,每斗容量为225L,以每分钟31个斗的速度工作。每年(5-11月)大约发掘106m3矿砂,可生产466kg粗铂。
粗选在采砂船上完结。物料由发掘机铲斗倒人主漏斗,再给人直径2.3m、长11m的旋转圆筒洗矿筛筛孔直径9.5-16mm。+10mm物料作为尾矿抛弃.筛下物料给人双层溜槽(1.06m x6.3m)选别,溜槽尾矿进人6台跳汰机(双室1.06mx 1.06m)再选,跳汰尾矿丢掉,溜槽和跳汰粗精矿送岸上精选。采砂船产出的粗精矿含粗铂、部分金以及适当数量的磁铁矿、铬铁矿、钛铁矿等。船产粗精矿先经4台2.4m的威尔弗里(Wilfley)摇床选别,摇床精矿经磁选,除掉磁性矿藏,非磁性产品再经风力选矿除掉密度小的脉石矿藏,取得终究铂精矿。铂精矿含铂族金属达90%,其间铱的含量在4%-33%的范围内动摇。铂精矿再送约翰逊一马特(John-SonMattey)公司处理。
2)脉铂矿的选矿。南非吕斯腾堡(Rusrenburg)铂矿公司的脉铂矿选用重选和浮选联合流程处理。该脉铂矿有氧化矿和硫化矿两种矿石,氧化矿石含铂族金属7-15g/t,收回率在65%-85%之间;从硫化矿石中收回的铂族金属收回率为87%。脉铂矿选矿流程:原矿经一段磨矿后直接给人单槽浮选机,采纳这一办法的意图是在磨矿回路中尽快地收回易于解离的粗粒硫化物,单槽浮选作业的粗精矿经摇床精选得高档次精矿。二段磨矿的旋流器溢流(-0.075mm占30%-60%)进入浮选流程,浮选流程结构为一次粗选、二次扫选、中矿再选。浮选药剂:硫酸铜、黄药、酸、羟甲基纤维素等。
技术指标:浮选精矿产率4%--5%,铂族金属档次66 g/t,收回率82% -87%。
浮选铜镍混合精矿在巴特纳(Biittner)加热枯燥炉中枯燥,使水分从21%削减到7%。枯燥精矿磨成粉不增加粘结剂,置于直径3m的制粒盘造球产出直径巧mm、含水10%的球团矿,然后在旋转干操器中燥至水分小于2%。球团矿的熔炼用18.5MW的电炉。炉料由76%的球团矿、22%的石灰及2%的回炉料组成。电炉每月处理精矿12500t。炉渣接连水悴,在球磨与旋流器组成的回路中磨到60%-0.075mm,俘选收回其间的有价金属。电炉产出的锍(冰铜)进人3mX6 m的皮尔斯-史密斯转炉中吹炼,高锍经过缓冷、磨浮、磁选,得到磁性铜镍合金,再经过加压酸浸,产出含铂族金属60%(包含金)的产品。
3)铜镍硫化矿中铂族金属的收回。金川有色金属公司有两座镍选矿厂,一选厂于1965年投产,现生产规模为1600t/d,处理一矿区富矿石;二选厂于1967年投产,生产规模为6000t/d,处理一矿区贫矿声1983年二矿区富矿体出矿,二选厂改扩建后开端处理二矿区富矿石,现生产规模为9000t/d。此外,在冶炼厂区具有一座生产规模为210t/d的高锍磨浮选矿厂。
金川镍矿归于岩浆熔离型矿床,共有4个矿区。其间二矿区金属储量占全矿区地质储量76%,一矿区占总储量的16%。一、二选矿厂的选矿流程均为单一浮选流程。经过选矿,铂族金属富集于铜镍混合精矿中。铜镍混合精矿经熔炼得高冰镍,在高冰镍中含有的铂族金属及金、银绝大部分存在于合金中,然后再进一步从合金中别离出单一的铂族金属。
4)从浸出渣中收回铂族金属。金川铜镍矿选矿新工艺流程研讨中产出的含镍磁黄铁矿精矿。经氧压浸出提取镍、铜、镁后,浸出渣中含铂族金属及金、银和少数残留的镍、铜。选用浮选办法收回这些稀贵金属是可行的。选冶新工艺流程的扩展实验,取得了杰出的成果。稀贵金属、硫化物、元素硫及铁得到了归纳收回。
①浸出渣的性质。浸出质料为含镍铜磁黄铁矿精矿,粒度82.3%-0.053mm。浸出进程中贵金属及少数铜镍呈微细粒堆积物(次生状况)和浸出剩余的硫化物(原生状况)存在于很多铁氧化物中。因为在酸和表面活性剂溶液中经过氧压浸出的物理化学进程,渣的性质很杂乱。浸出渣的主要成分是铁的氧化物、未分化的金属硫化物、元素硫、二氧化硅及少数的硫酸盐。
②选矿工艺。原渣温水洗刷,扫除可溶性盐及硫酸根,以削减对浮选进程的搅扰及药剂消耗量;为改动氧压浸出进程中被污染的硫化物表面性质,增加适合的调整剂来进步浮游活性;加人涣散剂涣散细泥,再运用絮凝剂很多的氧化铁絮凝成团,净化浆液,以利于浮选药剂与铂族金属、贵金属及硫化物之间的相互作用。
铂族金属的分离和提纯
2019-02-25 13:30:49
铂族金属的别离和提纯:铂族金属的提取和精制流程因质料成分、含量的不同而异。将铂族金属精矿或含铂族金属的阳极泥用溶解,钯、铂、金均进入溶液。用处理以损坏亚硝酰化合物,然后加硫酸亚铁沉积出金。加氯化铵,铂呈铵沉积出,煅烧铵可得含铂99.5%以上的海绵铂。别离铂后的滤液,参加过量的氢氧化铵,再用酸化,沉积出二氯二配亚钯方式的钯,再在中加热煅烧可得纯度达99.7%以上的海绵钯。
铂族金属的别离和提纯,经上述处理后的不溶物与碳酸钠、硼砂、密陀僧和焦炭共熔,得贵铅。用灰吹法除掉大部分铅,再用硝酸溶解银,残留的铅、铑、铱、锇、钌富集于残渣中。将此残渣与熔融,铑转化为可溶性的硫酸盐,用水浸出,加沉出氢氧化铑,再用溶解,得氯铑酸。溶液提纯后,参加氯化铵,浓缩、结晶出氯铑酸铵。在中煅烧,可得海绵铑。
铂族金属的别离和提纯,在熔融时,铱、锇、钌不反响,仍留于水浸残渣中。将残渣与和苛性钠一同熔融,用水浸出;向浸出液中通入并蒸馏,钌和锇以氧化物方式蒸出。用乙醇-溶液吸收,将吸收液再加热蒸馏,并用碱液吸收得锇酸钠。在吸收液中加氯化铵,则锇以铵盐方式沉积,在中煅烧,可得锇粉。在蒸出锇的残液中加氯化铵,可得钌的铵盐,再在中煅烧,可得钌粉。浸出钌和锇后的残渣主要为氧化铱,用溶解,加氯化铵沉出粗氯铱酸铵,经精制,在中煅烧,可得铱粉。将铂族金属粉末用粉末冶金法或经过高频感应电炉熔化可制得金属锭。
铂族金属的火法富集方法
2019-01-29 10:09:41
铂族元素易与各种过渡族金属形成合金或金属间化合物,且具有亲硫不亲氧的性质(但其中的锇、钌易于氧化挥发),因而可以经高温化学反应,使富集着铂族金属的产品与其他物质分离。其中常用的方法有熔炼和挥发。
(1)铂族金属捕剂 主要有铅捕剂、铁镍铜捕剂、硫捕剂、锡、铝和其他金属作捕剂。
(2)造镏熔炼及吹炼。
(3)挥发(气化)富集 铂族金属中的锇、钌易于挥发,几乎全部铂族金属都能生成易挥发的氯化物。根据此特征可以从矿石或冶金中间产品中富集或回收铂族金属。相反,也可以使其他金属化合物挥发,让铂族金属留在不挥发物料中得到富集。常见的方法有:锇、钌氧化挥发、氯化挥发和羰基法除镍。
(4)热滤及减压蒸馏脱硫。
铂族金属的提取及富集方法
2019-02-26 16:24:38
铂族金属首要包含铂、钯、锗、铱、饿、钌等。常见的铂族金属首要包含天然铂、粗铂矿、铁铂矿、铱铂矿、锇铱矿、铱锇矿、天然钯、钯金矿、天然金、锑把矿、单斜铋钯矿、砷铂矿、硫镍钯铂矿、硫镍钌矿、硫钌矿、硫铱锇钌矿、辉银矿。
现在就铂族金属的提取而言,工业上选用的首要是重选、浮选和它们的联合工艺,其间使用最多的是浮选。
(1)重选 铂族金属矿藏密度都在7克/立方厘米以上,特别是天然金属和金属互化物都超越10克/立方厘米,常见的天然铂、粗铂矿、锇铱矿还高达15~22克/立方厘米,不只远高于常见的脉石(一般密度为2.5~2.75克/立方厘米,少量可达4.3克/立方厘米),且高于常见的贱金属矿藏(一般密度为3.6~5.5 克/立方厘米,仅单个矿藏如方铅矿为7.2~7.6克/立方厘米,但在铂矿石中很少见)。因此,只需粒度较大(一般指大于0.04毫米),能够单体解离就能够用重选办法加以富集。一般用于处理砂铂矿和原矿中铂族金属粒度较大的铂族金属。关于一些铂矿石,往往还辅以混或磁选工艺以进步精矿档次和收回率。
(2)浮选 铂族矿藏多具有疏水性而可附着在气泡上,且现在挖掘的大多数资源中,细粒铂族矿藏一般都是铜、镍硫矿矿藏共生,因此浮选已成为当今含铂族矿藏最重要,也是使用最广泛的选矿手法。但因铂族矿藏密度大,当粒度较大时,则辅以重选办法,即用重、浮联合工艺才干更有效地全面收回。浮选现在首要用于处理硫化铜矿,使铂族矿藏和铜、镍硫化物同时收回。铂族金属矿藏的选别作用与磨矿细度、介质酸度、药剂品种及用量、工序组织等多种要素有关。一般都需求针对不同矿石的特色进行试验,以断定合理工艺流程和技能条件。
(3)重、浮联合流程 关于铂族矿藏粒度较大的矿石,选用重选和浮选联合法,可充分利用二者的长处,取得较好的作用。南非吕斯腾堡铂矿公司早在20世纪30年代就用重-浮联合法处理含铂的氧化及硫化矿石,60年代所属的瓦特威尔选厂在浮选后,用绒面溜槽重选,取得“吕斯腾堡铂矿藏”(含铂30%~35%,钯4%~6%,金 2%~3%,钌0.5%)和混合浮选精矿(含铂族金属110~150克/立方厘米,份额为:铂63%,钯24%,钌5.3%,铑3.9%,锇3.0%,铱 0.9%),铂钯的总收回率约90%。
那么铂族金属要怎样富集呢?
铂族元素易与各种过渡族金属构成合金或金属间化合物,且具有亲硫不亲氧的性质(但其间的锇、钌易于氧化蒸发),因此能够经高温化学反应,使富集着铂族金属的产品与其他物质别离。其间常用的办法有熔炼和蒸发。
(1)铂族金属捕剂 首要有铅捕剂、铁镍铜捕剂、硫捕剂、锡、铝和其他金属作捕剂。
(2)造锍熔炼及吹炼。
(3)蒸发(气化) 富集铂族金属中的锇、钌易于蒸发,简直悉数铂族金属都能生成易蒸发的氯化物。根据此特征能够从矿石或冶金中间产品中富集或收回铂族金属。相反,也能够使其他金属化合物蒸发,让铂族金属留在不蒸发物猜中得到富集。常见的办法有:锇、钌氧化蒸发、氯化蒸发和羰基法除镍。
(4)热滤及减压蒸馏脱硫。
了解铂族金属传统分离工艺
2019-02-25 10:50:24
以常用的火法和湿法冶金办法彼此合作的工艺从铂族金属精矿平别离提取各单一粗铂族金属的铂族金属别离办法。
传统办法在20世纪80年代曾经曾是苏联、英国等用以别离铂族金属的首要办法,技能保密近百年,直到60年代才揭露。它出产周期长,工序多,连续操作,在重复熔炼、浸出、沉积进程中,铂族金属彼此别离不完全,很多贵金属积压在中间产品中,涣散丢失大,对环境污染严峻。70年代以来,各国都相继研讨和选用溶剂萃取别离法(见铂族金属萃取别离),但传统办法还常用于处理成分较为简略的质料。
传统办法的工艺进程杂乱,火法冶金、湿法冶金替换运用。一般先按组粗分,再彼此别离取得单一粗金属或化合物。首要别离过程包含焙烧一浸出,溶解铂、钯、金,别离铅、银,熔融一水浸出铑,熔融一水浸出锇、钌,溶解铱等。
焙烧-浸出是粗分中的一个重要预处理过程,意图有三:1、将贵金属精矿中的贱金属含量降至1%以下,以削减它对后续作业的晦气影响;2、将精矿中的贵金属档次提高到45%以上,以削减后续作业的处理规划和下降试剂耗费;3、使精矿中铑、铱、钌等金属转化为难溶状况,以削减其在溶解铂、钯、金时的共溶涣散。作法同硫酸法富集铂族金属中的硫酸化焙烧。一般用少数浓硫酸搅拌精矿,在空气中于773~823K温度下焙烧2~4h,然后用稀硫酸浸出焙烧猜中的贱金属硫酸盐,使之和铂族金属别离。焙烧进程中会有锇的氧化蒸发丢失。稀硫酸浸出时会有少数钯、铑等溶解丢失在浸出液中,需求时用锌粉置换收回。
溶解铂、钯、金用一份硝酸加三份加温溶解精矿,使金、铂、钯别离生成HAuCl4、H2PtCl6、H2PdCl6等形状溶解入溶液,溶解率在95%以上。过滤后绝大部分铑、铱、钌残留在不溶渣中。进程中很多锇被氧化成蒸发丢失在气相中。含少数贱金属杂质的铂、钯、金溶液先煮沸蒸发掉过量的残酸,并细心操作浓缩至糊状。为完全损坏黄色难溶的铂的亚硝酰合作物(NO2)2PtCl6和残留的硝酸,需屡次参加少数浓重复蒸发至糊状的操作,直到不再有NO2红褐色烟气逸出停止。糊状物用水溶解后即为含金、钯、铂的氯化物溶液。首先用复原剂FeSO4或SO2将溶液中的金复原成金属,从溶液别离出去。FeSO4用量按下式核算:
AuCl3+3FeSO4→Au↓+Fe2(SO4)3+FeCl3
复原并过滤出粗金后,溶液中的铂、钯首要使用其生成不同价态铵盐的溶解度不同大而进行粗分。行将溶液浓缩至含铂30~50g/L,参加氯化铵使铂生成溶解度很小的(NH4)2PtCl6沉积,钯生成可溶的(NH4)2PdCl6别离。铂铵盐在含氯化铵17%的溶液中溶解度最小,因而参加的氯化铵量应比生成铂、钯铵盐的化学计量过量。过滤出的粗(NH4)2PtCl6用氯化铵溶液洗刷后送铂精粹。含钯的滤液可甩两种办法处理:1、通入或参加硝酸使可溶性的(NH4)2PdCl6氧化尴尬溶的(NH4)2PdCl6沉积(行将Pd2+氧化为Pd4+);2、加过量将滤液中和至碱性,使钯生成可溶性的无色二氯四钯合作物Pd(NH3)4Cl2。过滤别离贱金属氢氧化物后,含钯滤液用中和至pH0.5,沉积出蛋黄色的二氯二亚钯合作物Pd(NH3)4Cl2。所得的两种粗钯合作物沉积送钯精粹。别离金、铂、钯后的残液尚含少数金和铂族金属,用锌粉置换收回到置换渣中。置换渣可回来溶解。
别离铅、银不溶渣首要含银、铑、铱、钌、二氧化硅、铅和少数其他贵金属。别离铅、银有熔炼贵铅和直接浸出两种办法。
熔炼贵铅一般将富集有金、银和铂族金属的铅羞称为贵铅。不溶渣参加氧化铅或碳酸铅作捕集剂,焦炭为复原剂,硼砂和碳酸钠为助熔剂,在1273~1373K温度下进行复原熔炼产出贵铅。别离炉渣后放出贵铅水淬成粒,用硝酸溶解铅和银。过滤后向溶液中加硫酸沉积出硫酸铅。往分铅后的含银溶液中参加或氯化钠沉积出氯化银。沉积的硫酸铅和碳酸钠溶液煮沸转化为碳酸铅回来熔炼贵铅。硝酸溶铅、银后的残渣若含金、铂、钯较高时,可再次用溶解。不溶渣首要含铑、铱、钌。
直接浸出不溶渣中的银以AgCl存在,可直接用含1~3mol/L的将其浸出为可溶性的银合作物。过滤后的银溶液重新用中和分出氯化银沉积。分银后的渣用醋酸铵浸出铅。过滤后的溶液先煮沸蒸宣布醋酸,再加硫酸使铅生成微溶的硫酸铅沉积。
熔融一水浸出铑首要含铑、铱、钌的渣和两倍于其质量的混合加热至823~873K熔化,熔块用冷水浸出硫酸铑。过滤后的硫酸铑溶液用中和水解出氢氧化铑。过滤后的氢氧化铑加溶解并煮沸使之转化为氯铑酸H3RhCl6所得氯铑酸送铑精粹。
熔融一水浸出钌、锇提铑后的残渣首要含钌、铱和少数锇,参加两倍于其质量的和一倍于其质量的,混合物在873~973K温度下熔融。熔块用水浸出得钌酸钠Na2RuO4和锇酸钠Na2OsO4的混合溶液。过滤后从溶液顶用氧化蒸馏的办法别离收回锇、钉(见锇钌提取别离)。
溶解铱水浸出钉、锇后的残渣首要含铱。铱在熔融时转化为IrO2状况,可直接用溶解取得氯铱酸H2IrCl6溶液。经前述的各种办法别离其他元素后,取得的铱溶液已比较纯,可直接参加氯化铵沉积出带丝光的黑色氯铱酸铵(NH4)2IrCl6。取得的氯铱酸铵送铱精粹。
铂族金属矿选矿新技术
2019-02-25 13:30:49
铂族金属矿选矿从含铂族金属的矿石中别离与富 集铂族金属的进程。铂族金属包含铂、把、锗、铱、饿、钉 等六种。人类发现铂族金属较晚,迄今只要二百多年的前史,但铂族金属有着特殊的运用性能,因而在现代科 学、尖端技术领域中得到广泛应用,成为非常稀贵的金 属材料。 矿藏与资源铂族金属在地壳中含量少,并且分散,很少有会集的矿床。这给铂族金属的挖掘和选矿带 来适当的困难。提取铂族金属的首要工业矿藏有天然 铂、天然铱饿矿、砷铂矿、硫铂矿、锑把矿、硫钉饿矿等。这些矿藏的组成和首要特性为:(1)天然铂含Pt84% 左右,Fe 12%左右,尚含有少数Cu、Ni、05、Ir、Rh、Pd 等;其密度大,可达21.59,/cm3。(2)天然铱饿矿含05 33%一36%,Ir 29%一36纬,Ru 12%一15%,Pts%~13%,Rhl环,其他元素7%一9%;密度2x.6。(3)砷铂 矿(PtAsZ),密度10.6。(4)硫铂矿[(PtPd)(AsS):〕、锑把矿(Pd:Sb)、硫钉饿矿(RuS:)三种矿藏都有高的密 度。 铂族金属矿可分为原生矿床和砂矿床两大类;原 生矿床又可分为以铂族金属为主的脉铂矿床和赋存于超基性岩的含铜镍型矿床两种。
工艺流程重选是从含铂族金属矿石中富集铂族 金属矿藏的首要办法。运用的设备有溜槽、跳汰机、摇 床等。铂族金属矿藏与天然金相同,表面潮湿性差,都能够运用黄药进行浮选。与铜镍硫化矿伴生的铂族矿 物大多档次低、粒度(见矿藏粒度)细、共生状况杂乱, 可随首要金属硫化物一同,用浮选办法加以富集。砂铂矿的处理砂铂矿床是最早挖掘的铂族金属 资源。用采砂船挖掘时采掘出的矿砂,一般要经过洗 犷、溜槽和跳汰选富集,得到含粗铂、金和很多磁铁矿、铬铁矿、钦铁矿的粗精矿,送到岸上精选。精选选用摇 床选、磁选和风力选矿。 脉铂矿的处理南非吕斯腾堡(Rustenburg)铂矿公司所属吕斯腾堡矿,早在20世纪30年代就运用重 选和浮选联合流程处理含铂的氧化和硫化矿石。氧化 矿石含铂族金属7~159/t,在不同的矿山铂族金属回收率达65%一85%,处理硫化矿收回率达9?%。矿石 中矿藏的密度规模较宽,从滑石的2.7到铁铂矿的 16~17kg/耐,给磨矿、分级作业带来困难。为防止粒度粗的重矿藏过磨,用绒面溜槽从分级前的磨矿机排 矿中将其别离出来。今后因为硫化矿藏份额增大,用单 槽浮选机替代绒面溜槽,以收回易解离的粗粒硫化矿物。浮选以黄药为捕收剂,酸为起泡剂,硫酸铜为 活化剂,用糊精或淀粉作为滑石等脉石矿藏的按捺荆。 浮选经粗选、扫选和屡次精选得到浮选精矿,其产率为4%一5%,铂族金属档次为609/t,收回率为82%一 85%,含CrZO3<0.3%。浮选精矿经摇床精选得到含铂族金属达30%~40%的高档次精矿,再送冶炼厂精 炼。 铜镍硫化矿中收回铂族金属我国、原苏联和加 拿大等国的铂族金属首要从铜镍硫化矿中作为副产品收回。我国铜镍硫化矿床产于超基性岩中,铂族矿藏主 要有砷铂矿、天然铂、铂金矿、把金矿等数十种。矿石中含铜平均为0.23%、镍。.42%、铂钮O·1一(〕,779八, 锗、饿、铱、钉的含量从每吨千分之几克到非常之几克不等。铂族金属与铜镍硫化物严密共生,浮选得到铜镍 精矿,铂族金属富集到铜精矿中,再经过冶炼进程进- 步提取铂族金属。
铂族金属的提取及富集方法汇总
2019-02-26 09:00:22
铂族金属首要包含铂、钯、锗、铱、饿、钌等。常见的铂族金属首要包含天然铂、粗铂矿、铁铂矿、铱铂矿、锇铱矿、铱锇矿、天然钯、钯金矿、天然金、锑把矿、单斜铋钯矿、砷铂矿、硫镍钯铂矿、硫镍钌矿、硫钌矿、硫铱锇钌矿、辉银矿。
现在就铂族金属的提取而言,工业上选用的首要是重选、浮选和它们的联合工艺,其间使用最多的是浮选。
(1)重选铂族金属矿藏密度都在7克/立方厘米以上,特别是天然金属和金属互化物都超越10克/立方厘米,常见的天然铂、粗铂矿、锇铱矿还高达15~22克/立方厘米,不只远高于常见的脉石(一般密度为2.5~2.75克/立方厘米,少量可达4.3克/立方厘米),且高于常见的贱金属矿藏(一般密度为3.6~5.5克/立方厘米,仅单个矿藏如方铅矿为7.2~7.6克/立方厘米,但在铂矿石中很少见)。因此,只需粒度较大(一般指大于0.04毫米),能够单体解离就能够用重选办法加以富集。一般用于处理砂铂矿和原矿中铂族金属粒度较大的铂族金属。关于一些铂矿石,往往还辅以混或磁选工艺以进步精矿档次和收回率。
(2)浮选铂族矿藏多具有疏水性而可附着在气泡上,且现在挖掘的大多数资源中,细粒铂族矿藏一般都是铜、镍硫矿矿藏共生,因此浮选已成为当今含铂族矿藏最重要,也是使用最广泛的选矿手法。但因铂族矿藏密度大,当粒度较大时,则辅以重选办法,即用重、浮联合工艺才干更有效地全面收回。浮选现在首要用于处理硫化铜矿,使铂族矿藏和铜、镍硫化物同时收回。铂族金属矿藏的选别作用与磨矿细度、介质酸度、药剂品种及用量、工序组织等多种要素有关。一般都需求针对不同矿石的特色进行试验,以断定合理工艺流程和技能条件。
(3)重、浮联合流程关于铂族矿藏粒度较大的矿石,选用重选和浮选联合法,可充分利用二者的长处,取得较好的作用。南非吕斯腾堡铂矿公司早在20世纪30年代就用重-浮联合法处理含铂的氧化及硫化矿石,60年代所属的瓦特威尔选厂在浮选后,用绒面溜槽重选,取得“吕斯腾堡铂矿藏”(含铂30%~35%,钯4%~6%,金2%~3%,钌0.5%)和混合浮选精矿(含铂族金属110~150克/立方厘米,份额为:铂63%,钯24%,钌5.3%,铑3.9%,锇3.0%,铱0.9%),铂钯的总收回率约90%。
那么铂族金属要怎样富集呢?
铂族元素易与各种过渡族金属构成合金或金属间化合物,且具有亲硫不亲氧的性质(但其间的锇、钌易于氧化蒸发),因此能够经高温化学反应,使富集着铂族金属的产品与其他物质别离。其间常用的办法有熔炼和蒸发。
(1)铂族金属捕剂 首要有铅捕剂、铁镍铜捕剂、硫捕剂、锡、铝和其他金属作捕剂。
(2)造锍熔炼及吹炼。
(3)蒸发(气化)富集铂族金属中的锇、钌易于蒸发,简直悉数铂族金属都能生成易蒸发的氯化物。根据此特征能够从矿石或冶金中间产品中富集或收回铂族金属。相反,也能够使其他金属化合物蒸发,让铂族金属留在不蒸发物猜中得到富集。常见的办法有:锇、钌氧化蒸发、氯化蒸发和羰基法除镍。
(4)热滤及减压蒸馏脱硫。
铂族金属矿选矿加工技术
2019-02-22 15:05:31
铂族金属矿选矿(processingofplatinummetalsores)
从含铂族金属的矿石中别离与富集铂族金属的进程。铂族金属包含铂、钯、铑、铱、锇、钌等六种。人类发现铂族金属较晚,迄今只要二百多年的前史,但铂族金属有着特殊的运用性能,因而在现代科学、尖端技术领域中得到广泛应用,成为非常稀贵的金属材料。
矿藏与资源铂族金属在地壳中含量少,并且涣散,很少有会集的矿床。这给铂族金属的挖掘和选矿带来适当的困难。提取铂族金属的首要工业矿藏有天然铂、天然铱锇矿、砷铂矿、硫铂矿、锑钯矿、硫钌锇矿等。这些矿藏的组成和首要特性为:(1)天然铂含Pt84%左右,Fe12%左右,尚含有少数Cu、Ni、Os、Ir、Rh、Pd等;其密度大,可达21.5g/cm3。(2)天然铱锇矿含0s33%~36%,Ir29%~36%,Ru12%~15%,Pt8%~13%,Rh1%,其他元素7%~9%;密度21.6。(3)砷铂矿(PtAs2),密度10.6。(4)硫铂矿[(PtPd)(AsS):]、锑钯矿(Pd。Sb)、硫钌锇矿(RuS2)三种矿藏都有高的密度。
铂族金属矿可分为原生矿床和砂矿床两大类;原生矿床又可分为以铂族金属为主的脉铂矿床和赋存于超基性岩的含铜镍型矿床两种。
工艺流程重选是从含铂族金属矿石中富集铂族金属矿藏的首要办法。运用的设备有溜槽、跳汰机、摇床等。铂族金属矿藏与天然金相同,表面潮湿性差,都可以运用黄药进行浮选。与铜镍硫化矿伴生的铂族矿藏大多档次低、粒度(见矿藏粒度)细、共生状况杂乱,可随首要金属硫化物一同,用浮选办法加以富集。
砂铂矿的处理砂铂矿床是最早挖掘的铂族金属资源。用采砂船挖掘时采掘出的矿砂,一般要经过洗矿、溜槽和跳汰选富集,得到含粗铂、金和很多磁铁矿、铬铁矿、钛铁矿的粗精矿,送到岸上精选。精选选用摇床选、磁选和风力选矿。
脉铂矿的处理南非吕斯腾堡(Rustenburg)铂矿公司所属吕斯腾堡矿,早在20世纪30年代就运用重选和浮选联合流程处理含铂的氧化和硫化矿石。氧化矿石含铂族金属7~15g/t,在不同的矿山铂族金属收回率达65%~85%,处理硫化矿收回率达97%。矿石中矿藏的密度规模较宽,从滑石的2.7到铁铂矿的16~17kg/m。,给磨矿、分级作业带来困难。为防止粒度粗的重矿藏过磨,用绒面溜槽从分级前的磨矿机排矿中将其别离出来。今后因为硫化矿藏份额增大,用单槽浮选机替代绒面溜槽,以收回易解离的粗粒硫化矿藏。浮选以黄药为捕收剂,酸为起泡剂,硫酸铜为活化剂,用糊精或淀粉作为滑石等脉石矿藏的抑制剂。浮选经粗选、扫选和屡次精选得到浮选精矿,其产率为4%~5%,铂族金属档次为60g/t,收回率为82%~85%,含cr203
铜镍硫化矿中收回铂族金属我国、原苏联和加拿大等国的铂族金属首要从铜镍硫化矿中作为副产品收回。我国铜镍硫化矿床产于超基性岩中,铂族矿藏首要有砷铂矿、天然铂、铂金矿、钯金矿等数十种。矿石中含铜平均为O.23%、镍O.42%、铂钯O.11~O.77g/t,铑、锇、铱、钌的含量从每吨千分之几克到非常之几克不等。铂族金属与铜镍硫化物严密共生,浮选得到铜镍精矿,铂族金属富集到铜精矿中,再经过冶炼进程进一步提取铂族金属。
选择性沉淀富集铂族金属
2019-03-04 16:12:50
选择性沉积富集铂族金属(concentration of platinum group metal by selective precipitation)参加沉积剂或复原剂使溶液中一种或几种铂族金属生成难溶化合物沉积或复原为金属的铂族金属富集办法。也用于铂族金属精粹出产粉状纯金属。按所用试剂分无机试剂沉积和有机试剂沉积两类。
一、无机沉积剂沉积
按所用的无机沉积剂又分为沉积、氯化铵沉积、水合联胺沉积和金属置换沉积。
(一)沉积
是阳离子沉积剂,沉积反响机理较杂乱,生成的沉积物组成与沉积温度、用量及其参加办法有关。金、钯最易和效果生成硫化物沉积,铱最难沉积彻底。工业上用从贵金属混合溶液中选择性地定量沉积金和钯,使之与铱别离。沉积在室温文溶液pH2到含酸1mol/L的酸度范围内进行,用量按金、钯生成硫化物的化学计量值操控。溶液中的铂、铑也少数共沉积。沉积时加温至欢腾或过量,都会生成Na3AuS3、Na2PtS3、Na2PdS2、Na3RhS3、Na3IrS3等可溶性硫代盐,使沉积不彻底。
(二)氯化铵沉积
NH4Cl是铂(Ⅳ)、钯(Ⅳ)、铱(Ⅳ)、钌(Ⅳ)等铂族金属氯配阴离子的有用沉积剂。往含铜、镍、铁阳离子及一个或几个贵金属氯配阴离子的溶液中参加氯化铵饱和溶液时,贵金属即生成通式为(NH4)2MeCl6的难溶铵盐沉积,其他金属残留于溶液,过滤后别离。贵金属铵盐的溶解度随溶液中氯化铵浓度的增大而下降,且钯(Ⅱ)、铱(Ⅲ)的氯配铵盐溶解度较大,因而办法的技能关键是保证沉积液含氯化铵在10%以上及使贵金属在溶液中氧化为高价态。氯化铵沉积法也是铂族金属精粹的重要办法之一。
(三、)水合联胺沉积
水合联胺又叫,分子式N2H4•H2O,是一种液体强复原剂。它在pH2~3的弱酸性溶液中可选择性地将铂、钯、金离子复原成金属状况沉积,而与其他金属别离。但若将溶液pH进步至6~7,则贱金属也被复原,而失掉复原选择性。该法也是从各贵金属纯溶液中复原制备贵金属粉状产品的办法之一。
(四)金属置换沉积
镁、锌、铝、铁、铜均可从溶液中复原置换出贵金属,复原置换机理同置换富集铂族金属。20世纪80年代使用的复原置换效果更好。
二、有机沉积剂沉积
按所用的有机沉积剂又分为沉积、黄药沉积、钠(或)沉积、二甲基乙二醛肟沉积等。
(一)沉积
能与金及各种价态的铂族金属氯配阴离子生成多种分子比的合作物,如(Au•2SC(NH2)]Cl、[Pt•4SC(NH2)2]Cl2、[Pd•4SC(NH2)2]Cl2、[Rh•3SC(NH2)2]Cl3、[Ir•3SC(NH2)2]Cl3、[Os•6SC(NH2)2]Cl3等贵金属合作物。用硫酸酸化溶液并加热至483~503K时,这些贵金属合作物即分解为硫化物沉积。除铜可部分共沉积外,其他贱金属仍呈可溶硫酸盐留在溶液中。沉积浆液经稀释后过滤别离,贵金属硫化物富集在沉积渣中。用量一般为溶液中贵金属总量的3~4倍。
(二)黄药沉积
使用乙基或丁基黄药与金属效果生成沉积的溶度积不同较大,操控黄药用量,从含铂、钯、铑、铱和非贵金属的混合溶液中选择性沉积钯。黄原酸钯[Pd(C2H5OCSS)2]的溶度积为3.0×10-43,沉积很彻底。该法也用于从银电解液中选择性沉积钯、铂。黄药参加量按生成Pt(C2H5OCSS)4和Pd(C2H5OCSS)2的化学计量过量10%,操控溶液pH0.5~1,在353~358K温度下拌和沉积1h,钯、铂的沉积率达99%,共沉积的银不到3%。
(三)钠(或)沉积
将含贵贱金属混合溶液的pH操控在3~4,加热至欢腾,参加钠或溶液可使99%以上的铂、钯、金复原为金属沉积,贱金属不被复原残留在溶液中,过滤后别离。该法也用于从铂、钯、金和铑的纯溶液中直接复原出产粉状单一金属产品。钠或对铱、锇、钌复原不彻底。
(四)二甲基乙二醛肟沉积
用于从不含金、铁、镍的铂族金属混合溶液中选择性沉积钯,使之与不发生沉积的其他铂族金属别离。
褐钇铌矿的选矿技术
2019-01-21 09:41:35
褐钇铌矿主要存在于花岗岩和花岗岩风化壳岩类的矿床中。一般以褐钇铌矿为主的矿床很少见。我国中南某地区褐钇铌矿风化壳矿床是目前世界上含稀土最多、规模最大的稀土工业矿床。原矿中主要矿物成分有褐钇铌矿、独居石、褐帘石、锆英石、钛铁矿、金红石及石英、长石、云母等脉石类矿物。铌和稀土分别存在于不同粒径的矿物中。
为了有效地回收铌和稀土,选矿过程分两步进行:第一步,根据铌和稀土在原矿各粒级中的分布经筛分初选出含Nb2O51.821%的粗精矿;第二步,采用磁选-重选-浮选对粗精矿进行精选(精选流程见图1),获得含Nb2O537.75%的精矿。此外,在选矿过程中还可以获得含REO61.82%独居石精矿和含ZrO2 61%的锆英石精矿。
图1 褐钇铌矿风化壳矿石的精选流程
中国铂族金属选矿与加工技术
2019-02-22 16:55:15
世界市场上的产品铂族金属一般为金属锭或海绵状、棒状、片状,也有条带状、丝状或箔状。产等第的产品含铂族元素不得低于99.8%,其间含铂和钯有必要大于99.5%。用于实验器皿或电接头的铂族金属质料要求纯度大于99.9%,用于热电偶和高温计者纯度须在99.999%以上。
现在我国已在选冶过程中归纳收回与铜镍硫化物伴生的铂族金属。金川的铂族元素矿藏稀有十种。铂矿藏和含铂的矿藏有砷铂矿、天然铂与金属互化物(铂金矿、铂金钯矿)等,钯矿藏和含钯的矿藏有钯金矿、单斜铋钯矿、铋碲钯矿与含钯天然铋等。砷铂矿与金属互化物占铂矿藏的90%以上。砷铂矿粒度0.042~1mm,以0.1~0.3mm最多见。以矿藏形状存在的铂在铜镍富矿中占92%~99%,在贫矿中占83%~94%。钯也以矿藏的方式存在为主。铑、铱、锇、钌首要含在磁黄铁矿、镍黄铁矿、紫硫镍铁矿与黄铜矿中(为原矿的10余倍)。
铜镍富矿的选矿流程选用一段粗选直接产出部分合格精矿,二、三段粗选精矿会集精选的流程,经过合理球磨,选用适宜的旋流器分级,使小于0.074mm的粒度在一、二、三段别离到达55%、70%和80%,提高了矿藏单体解离度。Ni收回率稳定在89%~90%,Cu收回率82%~85%,Pt、Pd收回率达80%以上,富集比3~4倍。Ru、Rh、Os、Ir的收回率近
贫矿石选用另一套流程,收回率:Cu 41%、Ni 55%以上,但铂族金属的收回率不高,除铂收回率达70%外,其他收回率均缺乏50%。
铜镍混合精矿用火法熔炼,用转炉吹炼得到高铳,使贵金属在熔炼阶段被金属相捕集。当高铳中铜镍比为0.3∶1、合金产率10%时,从中可收回95%以上的贵金属。合金中的贵金属含量比高铳中高10倍,合金经处理后得到更富的二次铜镍合金。其间铂族金属与金含量可达2500g/t。二次合金经浸出镍,操控电位氯化浸出铜与镍,经浓硫酸浸煮除贱金属和脱硫,得到铂钯12%左右的贵金属精矿,再进一步别离提纯70%。
金川有色金属公司总的铂、钯的冶炼收回率为50%~60%,锇、铱、钌、铑的冶炼收回率为30%~40%(金铭良,1997)。
低档次的铂矿床中铂族金属矿藏的使用须选用另一套流程。这些铂矿床中首要为砷铂矿,其次有等轴铋碲钯矿。矿藏粒度小(0.005~0.09mm),常与金属硫化物严密共生。铂、钯在硅酸盐中有必定含量:角闪石中别离为0.3和0.5g/t;黑云母中别离为0.54与0.08g/t。矿石中的铜、镍和铂族金属档次均低,无挖掘价值;可是因为其脉石矿藏的总成分与制造钙镁磷肥的蛇纹石成分附近,因而可选择磷矿石与铂矿石恰当配比,使之到达制造钙镁磷肥的要求;在制造钙镁磷肥的过程中收回铂族金属。
半工业实验标明,磷镍铁中金属收回率为:Pt 97.5%,Pd 99.5%,Ni 86.54%,Cu65.38%。磷镍铁经两次吹炼,产出铜镍合金,其间含Ni 45.47%,Cu 28%,Pt 287.5 g/t,Pd 180g/t。对铂矿石的金属总收回率为:Pt 92%,Pd 95%,Ni 78.1%,Cu 46.3%。
铂族矿业简史
2019-01-25 15:50:11
1778年哥伦比亚发现砂铂矿,并开始采掘。1817年俄罗斯发现乌拉尔彼尔姆砂铂矿并予以利用。南非1908年开始开采原生铂矿。从19世纪后期到20世纪50年代后,美国、澳大利亚、日本、芬兰、新西兰,以及一大批发展中国家(如中国、缅甸、巴西、智利、埃塞俄比亚、塞拉利昂、刚果•金、赞比亚)先后发现铂矿,但从储量到产量,仍一直由俄罗斯、南非与加拿大三国执世界之牛耳。 早期以开采砂矿为主,主要是哥伦比亚与俄国。到19世纪后期,加拿大发现大型原生矿。本世纪20年代南非发现布什维尔德矿床,使原生铂开始取代砂矿。随后原苏联在60年代发现了诺里尔斯克铂矿,美国发现斯蒂尔沃特铂矿,使原生铂矿完全取而代之。 我国是铂族金属稀缺的国家之一。50年代前只有个别小型砂铂矿,1959年发现金川含铂铜镍矿,1966年镍电解车间投产,铂族金属的生产与利用才有了转机。70年代相继发现了一些小矿体,开始利用低品位的含铂贫矿,也从多金属矿石与斑岩铜矿石的冶炼过程中回收一些铂族金属;并对铂矿进行了较多的地质地球化学研究,但找矿勘探方面始终未有大的突破;相反,随着经济的发展,铂族金属的供需矛盾日趋尖锐,靠进口弥补不足。
铂族金属常用的选矿方法有哪几种
2019-02-26 09:00:22
现在就铂族金属的提取而言,工业上选用的首要是重选、浮选和它们的联合工艺,其间使用最多的是浮选。
(1)重选铂族金属矿藏密度都在7克/立方厘米以上,特别是天然金属和金属互化物都超越10克/立方厘米,常见的天然铂、粗铂矿、锇铱矿还高达15~22克/立方厘米,不只远高于常见的脉石(一般密度为2.5~2.75克/立方厘米,少量可达4.3克/立方厘米),且高于常见的贱金属矿藏(一般密度为3.6~5.5克/立方厘米,仅单个矿藏如方铅矿为7.2~7.6克/立方厘米,但在铂矿石中很少见)。因此,只需粒度较大(一般指大于0.04毫米),能够单体解离就能够用重选办法加以富集。一般用于处理砂铂矿和原矿中铂族金属粒度较大的铂族金属。关于一些铂矿石,往往还辅以混或磁选工艺以进步精矿档次和收回率。
(2)浮选铂族矿藏多具有疏水性而可附着在气泡上,且现在挖掘的大多数资源中,细粒铂族矿藏一般都是铜、镍硫矿矿藏共生,因此浮选已成为当今含铂族矿藏最重要,也是使用最广泛的选矿手法。但因铂族矿藏密度大,当粒度较大时,则辅以重选办法,即用重、浮联合工艺才干更有效地全面收回。浮选现在首要用于处理硫化铜矿,使铂族矿藏和铜、镍硫化物同时收回。铂族金属矿藏的选别作用与磨矿细度、介质酸度、药剂品种及用量、工序组织等多种要素有关。一般都需求针对不同矿石的特色进行试验,以断定合理工艺流程和技能条件。
(3)重、浮联合流程关于铂族矿藏粒度较大的矿石,选用重选和浮选联合法,可充分利用二者的长处,取得较好的作用。南非吕斯腾堡铂矿公司早在20世纪30年代就用重-浮联合法处理含铂的氧化及硫化矿石,60年代所属的瓦特威尔选厂在浮选后,用绒面溜槽重选,取得“吕斯腾堡铂矿藏”(含铂30%~35%,钯4%~6%,金2%~3%,钌0.5%)和混合浮选精矿(含铂族金属110~150克/立方厘米,份额为:铂63%,钯24%,钌5.3%,铑3.9%,锇3.0%,铱0.9%),铂钯的总收回率约90%。
铂族元素易与各种过渡族金属构成合金或金属间化合物,且具有亲硫不亲氧的性质(但其间的锇、钌易于氧化蒸发),因此能够经高温化学反应,使富集着铂族金属的产品与其他物质别离。其间常用的办法有熔炼和蒸发。
(1)铂族金属捕剂 首要有铅捕剂、铁镍铜捕剂、硫捕剂、锡、铝和其他金属作捕剂。
(2)造锍熔炼及吹炼。
(3)蒸发(气化)富集铂族金属中的锇、钌易于蒸发,简直悉数铂族金属都能生成易蒸发的氯化物。根据此特征能够从矿石或冶金中间产品中富集或收回铂族金属。相反,也能够使其他金属化合物蒸发,让铂族金属留在不蒸发物猜中得到富集。常见的办法有:锇、钌氧化蒸发、氯化蒸发和羰基法除镍。
(4)热滤及减压蒸馏脱硫。
铂族金属矿一般选矿方法
2019-02-25 09:35:32
现在就铂族金属的提取而言,工业上选用的首要是重选、浮选和它们的联合工艺,其间使用最多的是浮选。
(1)重选铂族金属矿藏密度都在7克/立方厘米以上,特别是天然金属和金属互化物都超越10克/立方厘米,常见的天然铂、粗铂矿、锇铱矿还高达15~22克/立方厘米,不只远高于常见的脉石(一般密度为2.5~2.75克/立方厘米,少量可达4.3克/立方厘米),且高于常见的贱金属矿藏(一般密度为3.6~5.5克/立方厘米,仅单个矿藏如方铅矿为7.2~7.6克/立方厘米,但在铂矿石中很少见)。
因此,只需粒度较大(一般指大于0.04毫米),能够单体解离就能够用重选办法加以富集。一般用于处理砂铂矿和原矿中铂族金属粒度较大的铂族金属。关于一些铂矿石,往往还辅以混或磁选工艺以进步精矿档次和收回率。
(2)浮选铂族矿藏多具有疏水性而可附着在气泡上,且现在挖掘的大多数资源中,细粒铂族矿藏一般都是铜、镍硫矿矿藏共生,因此浮选已成为当今含铂族矿藏最重要,也是使用最广泛的选矿手法。但因铂族矿藏密度大,当粒度较大时,则辅以重选办法,即用重、浮联合工艺才干更有效地全面收回。
浮选现在首要用于处理硫化铜矿,使铂族矿藏和铜、镍硫化物同时收回。铂族金属矿藏的选别作用与磨矿细度、介质酸度、药剂品种及用量、工序组织等多种要素有关。一般都需求针对不同矿石的特色进行试验,以断定合理工艺流程和技能条件。
(3)重、浮联合流程关于铂族矿藏粒度较大的矿石,选用重选和浮选联合法,可充分利用二者的长处,取得较好的作用。南非吕斯腾堡铂矿公司早在20世纪30年代就用重-浮联合法处理含铂的氧化及硫化矿石,60年代所属的瓦特威尔选厂在浮选后,用绒面溜槽重选,取得“吕斯腾堡铂矿藏”(含铂30%~35%,钯4%~6%,金2%~3%,钌0.5%)和混合浮选精矿(含铂族金属110~150克/立方厘米,份额为:铂63%,钯24%,钌5.3%,铑3.9%,锇3.0%,铱0.9%),铂钯的总收回率约90%。
铂族元素易与各种过渡族金属构成合金或金属间化合物,且具有亲硫不亲氧的性质(但其间的锇、钌易于氧化蒸发),因此能够经高温化学反应,使富集着铂族金属的产品与其他物质别离。其间常用的办法有熔炼和蒸发。
(1)铂族金属捕剂 首要有铅捕剂、铁镍铜捕剂、硫捕剂、锡、铝和其他金属作捕剂。
(2)造锍熔炼及吹炼。
(3)蒸发(气化)富集铂族金属中的锇、钌易于蒸发,简直悉数铂族金属都能生成易蒸发的氯化物。根据此特征能够从矿石或冶金中间产品中富集或收回铂族金属。相反,也能够使其他金属化合物蒸发,让铂族金属留在不蒸发物猜中得到富集。常见的办法有:锇、钌氧化蒸发、氯化蒸发和羰基法除镍。
(4)热滤及减压蒸馏脱硫。