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稀土精矿和碳酸稀土

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稀土精矿和碳酸稀土百科

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碳酸稀土

2017-06-06 17:50:13

碳酸稀土英文名称: Rare Earth Carbonate相关说明:  白色或微黄色粉末; 不易溶于水,易溶于酸,高温分解。分子式: RE2(CO3)3性能指标:牌号   稀土总量 >%    非稀土杂质含量 <%                          三氧化二铁   氧化钙+镁 二氧化硅   氯根RECO-1    50             0.01           1.0       0.05      0.1 RECO-2    50             0.01           1.0       0.05      0.1 RECO-3    50             0.01           1.0       0.05      0.1 牌号    稀土含量 %       氧化镧  氧化铈 氧化镨 氧化钕 氧化钐 其他稀土 RECO-1 34-36   46-48   3-5   10-12   0.5-1  0.1 RECO-2  >68     <5     4-6   18-20    <1    <1 RECO-3 36-39   59-61    <1    <0.5    <0.1  <0.1应 用:·主要加工其他稀土化合物的原料。·用于加工稀土 金属 的原料。·用于加工稀土合金的原料。更多有关碳酸稀土的内容请查阅上海 有色 网 

碳酸稀土

2017-06-06 17:50:12

碳酸稀土英文名称: Rare Earth Carbonate相关说明:  白色或微黄色粉末; 不易溶于水,易溶于酸,高温分解。分子式: RE2(CO3)3性能指标:牌号   稀土总量 >%    非稀土杂质含量 <%                          三氧化二铁   氧化钙+镁 二氧化硅   氯根RECO-1    50             0.01           1.0       0.05      0.1 RECO-2    50             0.01           1.0       0.05      0.1 RECO-3    50             0.01           1.0       0.05      0.1 牌号    稀土含量 %       氧化镧  氧化铈 氧化镨 氧化钕 氧化钐 其他稀土 RECO-1 34-36   46-48   3-5   10-12   0.5-1  0.1 RECO-2  >68     <5     4-6   18-20    <1    <1 RECO-3 36-39   59-61    <1    <0.5    <0.1  <0.1应 用:·主要加工其他稀土化合物的原料。·用于加工稀土 金属 的原料。·用于加工稀土合金的原料。更多有关碳酸稀土的内容请查阅上海 有色 网 

稀土精矿

2017-06-06 17:50:12

在稀土精矿的生产上存在两大问题,严重影响了包头稀土 产业 的可持续发展。  第一个是稀土精矿品位,产品单一,处理工艺也比较单一,稀土选矿厂生产的大部分是50%REO的精矿,处理工艺也是单一的浓硫酸焙烧工艺,给地区环境造成较大影响,黄河附近的稀土冶炼企业威胁黄河水源,处于半停产和全体等待迁徙的境地。如果稀土精矿品位提高到55%或60%以上,则从工艺上进行改变,就可从根本上改进和解决稀土冶炼企业的三废对环境带来的不利影响,因此改变稀土精矿产品结构,生产高品位稀土精矿是一项紧急和迫切的任务。  第二个是稀土回收率太低,目前,用包头资源生产稀土精矿的选矿厂回收率不高,大部分选矿厂实际回收率都不超过60%,有的还要低,远远低于四川和美国同类选矿厂的水平,因此,提高包头资源稀土精矿回收率就更具有特殊的意义。其一是集中回收稀土矿物,使铁精矿的质量和回收率得到提高。由于铁精矿中的磷、氟严重影响了钢铁冶炼,铁的选矿回收率往往也是受到稀土矿物、萤石矿物等的影响,提高稀土精矿回收率对解决包头资源的全面综合利用具有重要的意义;其二是钍的回收利用得到保证,因为包头资源中的钍主要集于稀土矿物中,或者说绝大部分钍与稀土共生于稀土矿物中,要回收钍必须从稀土冶炼过程中回收,稀土回收率提高了,钍的回收率也提高了。而钍被认为是解决未来核能发电的长期核燃料来源,因此,提高稀土精矿回收率对钍的回收利用也具重要意义。其三是对放射性钍元素的环境影响也有很大的积极帮助,钍集中回收和利用,避免了放射性钍元素的扩散并避免对其他产品、空气、水源等造成污染和影响。在进行工业生产试验,本试验的目的就是既要提高稀土精矿品位,又要同时提高回收率。用不同工艺生产稀土精矿品位53%和59%的产品,回收率分别达到84%和90%以上,而且由于精矿品位和回收率的大幅提高,产品档次提高,生产效率提高,使选矿的经济效益大幅增长。这次提高稀土精矿品位和回收率的试验是在选矿闭路串级理论的基础上进行的,而这一理论又是在稀土萃取串级理论的基础上完成的,根据这一理论,对某一种选矿体系,可以通过计算和设计来达到我们人为要想达到的技术指标,这一理论的应用已经得到实验的证实,如能推广应用,对提高矿产品的质量和回收率是很有意义的,对矿产资源的节约利用和发展循环经济也将具有重要的意义。更多有关稀土精矿的内容请查阅上海 有色 网

轻稀土和重稀土

2018-09-25 10:53:59

轻稀土镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆。重稀土铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪和钇。根据矿物特点可分为铈组和钇组铈组(轻稀土)镧、铈、镨、钕、钷、钐和铕。钇组(重稀土)钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪和钇。

稀土精矿分解工艺

2019-02-21 08:58:48

含稀土的原矿岩通过选矿后所到的高稀土档次的产品称为稀土精矿。表1中列出的是我国出产的稀土精矿的化学成分。 精矿中的稀土与原矿岩中的稀土的赋存形状根本相同,仍然是难溶于水和一般条件下的无机酸的化合物。为使其易溶于水和无机酸,以便于从中收回稀土,工业上依据精矿中稀土存在的形状而选用相应的办法,将稀土矿藏转化为易于提取稀土的化合物。这样一个将稀土矿藏转化为易于提取稀土的化合物的进程称为精矿分化,稀土化合物中REO与稀土精矿的REO之比的质量百分数成为精矿分化率。 稀土精矿的首要化学成分表精矿称号产地REOTFe(Fe2O3)P(P2O5)CaOBaOSiO2ThO2U3O8其他元素氟碳铈矿四川冕宁60.12(0.61)0.4611.450.230含F6.57混合型矿内蒙包头50.403.703.505.557.580.560.219含F5.90独居石中南某地60.30(1.80)(31.50)1.464.700.22磷钇矿南边某地550.5(26~30)1.031~2含钨 磷钇矿南边某地10~2010~20(5~8)13~100.5~1含WO3  15~25褐钇铌矿广西24.272.105.2010.502.47含(NbTa)2O5 20.05褐钇铌矿湖南20.821.964.435.602.24含(NbTa)2O3 26.99褐铌铌矿广东30.661.332.565.002.19含(NbTa)2O3 26.99 精矿分化的办法许多,归纳起来能够分为酸分化法、碱分化法、氧化焙烧法和氯化法四大类。 一、酸分化法包含硫酸、和氟氢酸分化等。硫酸分化法适用于处理磷酸盐矿藏(如独居石、磷钇矿)和氢碳酸盐矿藏(氟碳铈矿)。分化法使用有限,只适于处理硅酸盐矿藏(如褐帘石、硅铍钇矿)。分化法适于分化铌钽酸盐矿藏(如褐钇铌矿、铌钇矿)。酸分化法的特色是分化矿藏能力强,对精矿档次、粒度要求不严,适用而广,但挑选性差,腐蚀严峻,操作条件差,三废较多。 二、碱分化法首要包含分化和碳酸钠焙烧法等,它合适对稀土磷酸盐矿藏和氟碳酸盐矿藏的处理。关于单个难分化的稀土矿藏亦有选用熔合法的。碱法分化的特色是工艺办法老练,设备简略,归纳使用程度较高。但对精矿档次与粒度要求较高,污水排放量大。 三、氧化焙烧办法首要用于氢碳铈矿的分化。焙烧进程中氢碳铈矿被分化成稀土氧化物、氟氧化物、二氧化碳及氟的气态化合物,其间三价的铈氧化物一起被空气中的氧进一步氧化成四价的氧化物。该办法的缺陷是氟以气态化合物随焙烧尾气进入大气中,对环境有必定的污染。长处是焙烧进程中无须参加其他的焙烧尾气进入大气中,对环境有必定的污染。长处是焙烧进程中无须参加其他的焙烧助剂,而且使用四价铈三价稀土元素的化学性质上的不同。能够选用硫酸复盐沉积或优先溶解三价稀土元素的办法,优先将占稀土配分约50%的铈提取出来。这使得进一步的稀土萃取别离工艺进程简化,出产成本下降。 碳酸钠焙烧法、氧化钙焙烧法以及在焙烧进程中具有使三价铈化物被进一步氧化成四价的氧化物特色的分化办法都具有优先别离铈长处。 四、氯化法分化稀土精矿能够直接制得无水氯化稀土,其产品可用于熔盐电解制取混合稀土金属。氯化是指将碳与稀土精矿混合,制团,在竖式氯化炉的高温下直接通入的进程。依据生成不同氯化物的沸点差异,可一起得到三种产品:稀土、钙及等金属的氯化物,呈熔体状况流入氯化物溶盐接收器;低沸点的氯化物(钍、铀、铌、钽、钛、铁、硅等)为气态产品,从熔盐中蒸发后,被搜集在冷凝器内,再归纳收回;未分化的精矿与碳渣等高沸点成分则为残渣。氯化法现在因为设备的需氯腐蚀材料较难处理,放射性元素钍散布在三种产品中,所得熔盐成分杂乱,劳动条件较差等问题的存在而在我国尚为被工业选用。 稀土精矿的分化办法许多,工业出产中一般依据下列准则挑选适合的工艺流程: (一)依据精矿中稀土矿藏的化学性质、稀土档次、其他非稀土化学成分等特色,先择分化办法,以求得高的分化率。 (二)由产品计划、原材料的直销和报价以及耗费状况,优化工艺进程以求得高的经济效益。 (三)便于收回有价元素和归纳使用,有利于劳动卫生与环境保护。

稀土精矿分解方法

2019-03-07 09:03:45

含稀土的原矿岩通过选矿后所到的高稀土档次的产品称为稀土精矿。表1中列出的是我国出产的稀土精矿的化学成分。精矿中的稀土与原矿岩中的稀土的赋存形状根本相同,仍然是难溶于水和一般条件下的无机酸的化合物。为使其易溶于水和无机酸,以便于从中收回稀土,工业上依据精矿中稀土存在的形状而选用相应的办法,将稀土矿藏转化为易于提取稀土的化合物。这样一个将稀土矿藏转化为易于提取稀土的化合物的进程称为精矿分化,稀土化合物中REO与稀土精矿的REO之比的质量百分数成为精矿分化率。 精矿分化的办法许多,归纳起来能够分为酸分化法、碱分化法、氧化焙烧法和氯化法四大类。 一、酸分化法包含硫酸、和氟氢酸分化等。 二、碱分化法首要包含分化和碳酸钠焙烧法等,它合适对稀土磷酸盐矿藏和氟碳酸盐矿藏的处理。 三、氧化焙烧办法首要用于氢碳铈矿的分化。 碳酸钠焙烧法、氧化钙焙烧法以及在焙烧进程中具有使三价铈化物被进一步氧化成四价的氧化物特色的分化办法都具有优先别离铈长处。 四、氯化法分化稀土精矿能够直接制得无水氯化稀土,其产品可用于熔盐电解制取混合稀土金属。 稀土精矿的分化办法许多,工业出产中一般依据下列准则挑选适合的工艺流程: (一)依据精矿中稀土矿藏的化学性质、稀土档次、其他非稀土化学成分等特色,先择分化办法,以求得高的分化率。 (二)由产品计划、原材料的直销和报价以及耗费状况,优化工艺进程以求得高的经济效益。 (三)便于收回有价元素和综合利用,有利于劳动卫生与环境保护。

稀土精矿碱法分解

2019-02-26 10:02:49

首要有烧碱分化法和纯碱焙烧法。前者首要用于分化独居石和磷钇矿精矿,后者首要用于分化氟碳铈矿和独居石的混合精矿。 烧碱分化法 有液碱(烧碱的水溶液)法和固碱法两种办法。液碱法又分常压法、压煮法和热球磨法。工业上大多选用液碱常压分化法。 独居石精矿液碱分化 1952年印度稀土有限公司(Indian Rare EaithLtd.)在特兰旺科一科琴(Travancore-Cochin)的阿尔沃耶(Alwaye)建成了世界上第一座液碱分化独居石精矿的工厂。直至90年代初期,美国、巴西、法国、马来西亚、朝鲜等国也相继建成了液碱处理独居石精矿的工厂。我国第一条液碱分化独居石精矿的出产线于1964年在上海跃龙化工厂投产。 液碱分化独居石精矿出产氯化稀土首要由液碱分化、归纳收回、优先溶解、除镭等作业组成。 在液碱分化中,独居石精矿中的稀土和钍与碱液效果生成氢氧化物沉积: REPO4+3NaOH=RE(OH)3↓+Na3PO4 (1) Th3(PO4)4+12NaOH=3Th(OH)4↓+4Na3PO4 (2) 而磷则生成可溶性的Na3PO4转入分化液中。因为分化进程在精矿颗粒表面生成的氢氧化物阻止了液碱与矿粒内部稀土持续反响,故分化前须先将精矿湿磨细至0.043mm粒级,然后再与含。NaOH50%的溶液在413K温度下反响约5h。实践用碱量约为精矿质量的1.5倍。分化进程在外加热的钢制反响器中进行。 碱液分化完成后,分化液中含过量NaOH和新生成的Na3PO4 有必要归纳收回。收回的办法是用热水稀释并洗刷分化产品,过滤后从滤液中收回Na3PO4和剩下的烧碱。独居石精矿含P2O5约25%,仅低于稀土,故Na3PO4 是烧碱分化独居石精矿的一种重要副产品。 滤饼的首要成分为稀土、钍、铁等的氢氧化物,运用稀土和其他元素的碱性差异,用稀优先溶解稀土: RE(OH)3+3HCl=RECl3+3H2O (3) 优先溶解结束时,溶液pH约4.5,在此pH下钍、铀、铁等仍残留在滤饼中。优先溶解产品经过滤所得的滤渣是提取铀、钍的质料(见铀钍与稀土元素别离)。 过滤所得滤液尚含有微量钍、铀的放射性蜕变产品226Ra和228Ra,有必要经过除镭处理。镭和同属ⅡA族元素,其硫酸盐溶度积均很小(298K时BaSO4为1.1×10-10,RaSO4为4.2×10-11)。往滤液中参加BaSO4就可使镭被BaSO4载带子沉积中: Ba2+(Ra2+)+2SO42-=BaSO4(RaSO4)↓ (4) 除镭后的清液为纯洁的RECl3溶液,可直接浓缩、结晶分出混合稀土氯化物产品,也可先经过P204溶剂萃取分组(见稀土元素革取分组别离)得到混合轻稀土氯化物和中重稀土富集物两种产品。 法国罗纳一普朗克公司(Rhone-Poulene)在拉罗歇尔(LaRochelle)的工厂选用在压煮器内用液碱分化独居石精矿的办法。因为压煮器的温度较常压容器的高,能加快独居石精矿的分化反响,然后可缩短分化时刻、下降碱耗。 与浓硫酸法分化独居石精矿(见稀土精矿硫酸法分化)比较,液碱分化法有两大长处:(1)分化反响不发作酸气,全流程产出的三废量少;(2)经济合理,占独居石精矿分量90%以上的稀土、磷、铀、钍均得到收回,分化剂中的钠成为副产品Na3PO4•12H2O的组成部分而得到运用。但也存在需运用磨细的高质量精矿等问题,因为精矿含杂质多会添加碱的耗费量。 白云鄂博混合型稀土矿精矿烧碱分化白云鄂博混合型稀土矿精矿含钙较高(折组成CaO5%~10%),钙首要以萤石(CaF2)形状存在。钙含量过高不只会导致混合稀土氯化物产品质量下降乃至不合格,还会使稀土收率下降。我国已研讨出除掉精矿中钙的办法。 白云鄂博混合型稀土矿精矿含有氟碳铈矿和独居石两种稀土矿藏,在碱分化时,除发作独居石和烧碱式(1)的反响外,还发作氟碳铈矿和烧碱的反响: RECO3+3NaOH=RE(OH)3+Na2CO3+NaF (5) 影响稀土矿藏分化的首要因素是分化温度和烧碱浓度,较高的分化温度和较高的烧碱浓度都可加快分化反响。烧碱液的沸点随烧碱浓度的添加而升高,因此添加烧碱浓度亦可进步常压烧碱液分化的温度。但烧碱浓度过高又会引起分化产品过于粘稠,影响反响进行。 1982年我国选用固碱电场分化白云鄂博混合型稀土矿精矿。其作法是将除钙的精矿(含水分12%~14%)和固体碱混兼并拌和10min,然后装入分化设备,通电分化15~20min。其间最终7~8min的物料温度达453K。因精矿含有水分,碱易吸潮,故这种反响实践上是浓烧碱液与矿藏的反响,但分化设备中究竟还存在着固碱,所以存在分化反响不易进行的死角。电场分化时刻很短,能耗和碱耗都低。 1985年我国又选用在电加热的反响器平分化除钙后的白云鄂博混合型稀土矿精矿办法。该法运用含烧碱60%~70%的溶液,在433~453K温度下分化40min。这种分化工艺操作简略,耗碱量低。因为烧碱报价比硫酸高得多,故处理规划远不如浓硫酸法分化。 白云鄂博混合型稀土矿精矿烧碱法分化出产氯化稀土的工艺进程与独居石精矿液碱分化出产氯化稀土的类似,分化产品经水洗、过滤、优先溶解稀土、浓缩、结晶等处理,最终得到混合稀土氯化物产品。或在优先溶解稀土后,经溶剂萃取分组,得到混合轻稀土氯化物和中重稀土富集物产品。没有发现白云鄂博混合型稀土矿精矿中有镭的同位素,故全流程无需设除镭工序。 纯碱焙烧(或烧结)法纯碱即为碳酸钠(Na2CO3),1958年苏联用纯碱焙烧(烧结)分化独居石精矿。1963年我国开端研讨用纯碱焙烧白云鄂博混合型稀土矿精矿,1970年前后曾用于工业出产。前苏联也曾进行过用纯碱烧结分化稀土氟碳酸盐和磷酸盐混合精矿的研讨。 按白云鄂博混合型稀土矿精矿质量的10%~30%参加纯碱,混合后于873~973K温度下焙烧,稀土矿藏即可分化生成RECO3,且精矿中的Ce抖被氧化成ce”,为后续作业的铈与其他稀土别离发明了条件。焙烧矿经磨细后,再用水、稀酸洗去非稀土杂质,然后用含硫酸0.25mol/L溶液浸出稀土。浸出液中Ce4+与F-构成合作物。如浸出液的F一浓度过低,则会使稀土浸出率和铈氧化率明显下降。浸出后过滤,滤液用1mol/LP204-0.2mol/LTBP-火油组成的有机相萃取Ce4+,得到纯度超越99.9%的CeO2。因浸出液中含F-及铁、硅等杂质,萃取进程中易发作乳化。参加可抑制因F-而发作的乳化。 前苏联所用的稀土混合精矿由钇氟碳铈矿(Y,Ca)FCO3•CaCO3、磷钇矿、独居石和钇萤石组成。精矿档次低(均匀含RE2O3约6%),还含很多萤石、铁矿藏、云母及锆石,且各矿藏含量改变大。以精矿质量30%的Na2CO3+Na2SO4为分化剂,在1173K温度下焙烧可使稀土矿藏分化成可溶性的碳酸盐或硫酸盐。萤石有助于稀土矿藏分化。当精矿中含萤石高于15%时,不加分化剂在1273K温度下焙烧稀土矿藏即自行分化。 展望从环境保护、资源归纳运用、经济效益等方面衡量,独居石精矿的液碱分化都不失为一种较好的办法,因此为全世界大多数处理独居石的工厂所选用。但一般选用含烧碱50%的碱液在常压下分化,不只碱耗和能耗高,并且分化时刻长,因此极待改善。改善方向是从工艺和设备下手,环绕强化分化条件(如恰当进步分化温度)来进行,这是削减耗费、进步功率、下降成本的有效途径。烧碱分化白云鄂博混合型稀土矿精矿的研讨成果与工业实践都可以在这些方面供给学习。 将白云鄂博混合型稀土矿精矿的氟碳铈矿与独居石分隔,即把混合精矿分红两种精矿(见白云鄂博混合型稀土矿),运用这两种矿藏的不同特色别离处理:独居石精矿用烧碱法分化,制取混合稀土化合物,磷亦得到归纳收回;氟碳铈矿精矿选用氧化焙烧分化,Ce3+一起氧化成Ce4+,然后进行单一稀土别离(见稀土元素别离提纯)。这是白云鄂博混合型稀土矿精矿的最佳处理计划。

中低品位稀土精矿脱铁除磷制备稀土精矿渣

2019-02-20 09:02:00

稀土精矿渣是冶炼稀土硅铁合金的重要质料。稀土精矿是由白云鄂博稀土铁矿经过选铁后的尾矿在经选矿处理而取得的。跟着选矿技能的不断进步和进步,现在稀土精矿的稀土氧化物含量能够到达60%以上。但用高档次稀土精矿冶炼稀土硅铁合金在经济上不合理,因此在工业规划的出产中未得到运用。现在很多运用白云鄂博中低档次稀土精矿冶炼稀土硅铁合金,其化学成分见表1。                                           表1  包头稀土精矿的化学成分                  单位:%品  级REOCaOCaF2SiO2MnOTiO2P2O5TFeBaOThO2S中等第 低等第54.18 30.420.95 1.1215.83 23.001.31 1.020.29 0.660.11 0.275.74 7.683.49 10.305.67 8.810.11 0.131.80 2.60        从中低档次稀土精矿的化学成分能够看出,稀土精矿中含有较多的杂质,特别是含磷量较高,这些氧化物,除在冶炼进程中要耗费必定数量的还原剂,不利于进步稀土硅铁合金的稀土含量,并且给产品质量构成很坏影响。因此稀土精矿有必要经过处理,以下降造渣的本钱。     中低档次稀土精矿的粒度一般都在200mm以下,且含有较高的水分,因此稀土精矿有必要经过造块和枯燥后,才干入炉进行脱铁除磷。     (1)稀土精矿的造块  常用的稀土精矿造块办法有球团法和压块法。     ①稀土精矿球团的制备  依据稀土精矿球团的固结温度的不同,将其分为低温固结球团和高温焙烧球团两种。     低温固结球团的制备  稀土精矿球团制备工艺流程如表2所示。  时刻/min02.55101530405075120合金含钙量/%0.3915.93 21.5321.1522.3321.8721.3019.0515.20合金含硅量/%75.7067.5059.10 56.1056.10 55.7055.8057.00        低温固结的稀土精矿球团需求挑选适宜的黏结剂,常用的有水玻璃(Na2SiO3)和消石灰[Ca(OH)2]等。造球工艺简略易行,首先向水分小于8%的稀土精矿进入占其精矿球团。生球在烘干炉内烘干40min,操控烘干炉底层球团温度为120~150℃。经过烘干的稀土精矿球团抗压强度能够到达390N/球以上。     制备低温固结稀土精矿球团的另一种办法是碳酸化冷固结。其工艺进程是用枯燥的稀土精矿增加10%~15%的消石灰及少数的玻璃,混合均匀,然后用造球机制成φ15~25mm的球团,成球率为70%~80%,经过天然枯燥后生球抗压强度大于50N/球,将枯燥的球团投入碳酸化罐内,通入热炉废气(CO2>20%,50~80℃)。经过处理的球团抗压强度能够到达30~50N/球。稀土精矿球团中的消石灰不只参加了碳酸化反响,一起又作为熔剂进步了球团的碱度。  稀土精矿 固体水玻璃  ↓ ↓料仓 破碎机      ↓  ↓混料机 球磨机↓ ↓造球机 料仓↓   稀土精矿球团     图1  低温固结球团制备工艺示意图  图2烧结炉示意图                             1-炉体;2-抽风口;3-除尘阀4-手轮        高温焙烧球团的制备  稀土精矿不加黏结剂或只加少数熔剂。经过混匀后用造球机制成φ15~25mm的球团,经高温焙烧,依托球集体自身构成的渣相到达固结的意图。高温焙烧的办法有多种,稀土精矿球团常用烧结炉焙烧法和回转窑焙烧法。     用φ1600mm的圆盘造球机和0.24m3的烧结炉进行稀土精矿的造球和焙烧[15],造球机圆盘倾盘为45°。边高180mm,转速17r/min,每吨稀土精矿可制得1.0~1.1t生球团,出产率为900kg/(m2·h)。生球功能列于表3。烧结炉如图2所示,所用风机的风压为4000Pa,转速2850r/min,功率2.8kW,每炉可产稀土精矿熟球0.8~1.0t,返矿率为5%~8%。焙烧的技能条件和熟球功能别离列于表3和表4。   表3  稀土精矿生球功能消石灰参加量%生球直径/mm抗压强度/(N/球)冲击强度/(次/50mm)堆密度/(t/m3)含水量/%9~1010~155.363.61.72~1.819.5~10.5   表4  焙烧技能条件焙烧时刻最高尾气温度/℃料层厚度/mm笔直焙烧速度(mm/min)最高焙烧温度/℃45~55450~500350~4006~81140~1150   表5  焙烧熟球功能堆密度/(t/m3)抗压强度/(N/球)转数目标(>5mm)/%1.54395089.6        回转窑的首要参数为:窑身直径700mm,长度12000mm,有用容积4.6m3,内衬耐火砖厚115mm,窑身倾角5°,转速别离为0.465r/min、0.58r/min和1.2r/min。以焦炉煤气作燃料。空气助燃。窑内坚持弱小负压,火焰为弱氧化性,在窑尾设有钟式给料机,球团经过φ120mm排料弯管给入窑内,从窑头排出的制品球团存于料斗内。实践标明,当回转窑倾角为5°、转速0.58r/min,烧焙温度为115~1130℃时,能够取得利用系数1.45~1.54t/(m3 ·d ),制品率87.4%~91.1%的出产目标,球团抗压强度约为1100N/球。     在实践出产中,选用回转窑或烧焙炉进行稀土精矿球团的焙烧,都能够满意脱铁除磷及冶炼稀土硅铁合金的需求。     ②稀土精矿压块  稀土精矿压块工艺简略易行。将稀土精矿与消石灰(参加量为精矿量的8%~10%)在混料机内混合均匀,然后送入压块机内约束成型。稀土精矿压块的巨细能够依据出产要求用替换不同模具来改动,一般操控在65mm×110mm×240mm。这种压块经天然枯燥后,强度能够满意电炉脱铁的要求。此法简略,操作便当,但压块强度较低,在长时间贮存和运送进程中会构成破损,因此运用有必定约束。     ③稀土精矿球团的矿藏组成  稀土精矿球团的矿藏组成很大程度上取决于其焙烧温度和碱度。低温固结稀土精矿球团基本上坚持原稀土精矿的矿藏组成,其首要矿藏有独居石、氟碳铈矿、赤铁矿(Fe2O3)、磁铁矿(Fe3O4)、萤石(CaF2)和重晶石(BaSO4)等。     高温焙烧的高碱度稀土精矿球团的矿藏组成与低温固结球团有所不同,首要原因是在高温焙烧条件下,球团内部发作了一些物理化学变化,其矿藏组成首要有赤铁矿(Fe2O3)、铁酸钙(CaO·Fe2O3)、萤石(CaF2)、重晶石(BaSO4)、晶石(3CaO·CaFe2·SiO2)和铈针石(Ce2O3)等。铈针石的呈现显然是在焙烧进程中由独居石和氟碳铈矿发作分化发生的。而高碱度(CaO/SiO2>1.87)和高温(1100~1200℃)焙烧是发生铈针石的心要条件。高碱度高温焙烧的稀土精矿球团,对出产优质稀土精矿渣和冶炼土硅铁合金非常有利,在工业出产中应予推行。    参 考 文 献    15、JI.B.CлeпoBa и дp..CMaJIb 1980,6:507

稀土冶炼和生产

2019-03-07 10:03:00

稀土商场是一个多元化的商场,它不仅仅一个产品,而是15个稀土元素和钇、钪及其各种化合物从纯度46%的氯化物到99.9999%的单一稀土氧化物及稀土金属,均具有多种多样的用处。加上相关的化合物和混合物,产品不可胜数。首先从开始的矿石挖掘起,咱们逐个介绍稀土的别离办法和冶炼进程。 一、稀土选矿 选矿是运用组成矿石的各种矿藏之间的物理化学性质的差异,选用不同的选矿办法,凭借不同的选矿工艺,不同的选矿设备,把矿石中的有用矿藏富集起来,除掉有害杂质,并使之与脉石矿藏别离的机械加工进程。 当时我国和世界上其它国家挖掘出来的稀土矿石中,稀土氧化物含量只要百分之几,乃至有的更低,为了满意冶炼的出产要求,在冶炼前经选矿,将稀土矿藏与脉石矿藏和其它有用矿藏分隔,以进步稀土氧化物的含量,得到能满意稀土冶金要求的稀土精矿。稀土矿的选矿一般选用浮选法,并常辅以重选、磁选组成多种组合的选矿工艺流程。 内蒙古白云鄂博矿山的稀土矿床,是铁白云石的碳酸岩型矿床,在首要成分铁矿中伴生稀土矿藏(除氟碳铈矿、独居石外,还有数种含铌、稀土矿藏)。采出的矿石中含铁30%左右,稀土氧化物约5%。在矿山先将 大矿石破碎后,用火车运至包头钢铁集团公司的选矿厂。选矿厂的使命是将Fe2O3从33%进步到55%以上,先在锥形球磨机上磨矿分级,再用圆筒磁选机选得62~65%Fe2O3的一次铁精矿。其尾矿继续进行浮选与磁选,得到含45%Fe2O3以上的二次铁精矿。稀土富集在浮选泡沫中,档次抵达10~15%。该富集物可用摇床选出REO含量为30%的粗精矿,经选矿设备再处理后,可得到REO60%以上的稀土精矿。 二、稀土冶炼办法 稀土冶炼办法有两种,即湿法冶金和火法冶金。 湿法冶金属化工冶金办法,全流程大多处于溶液、溶剂之中,如稀土精矿的分化、稀土氧化物、稀土化合物、单一稀土金属的别离和提取进程就是选用沉积、结晶、氧化复原、溶剂萃取、离子交流等化学别离工艺进程。现运用较遍及的是有机溶剂萃取法,它是工业别离高纯单一稀土元素的通用工艺。湿法冶金流程杂乱,产品纯度高,该法出产制品运用面宽广。 火法冶金工艺进程简略,出产率较高。稀土火法冶炼首要包含硅热复原法制取稀土合金,熔盐电解法制取稀土金属或合金,金属热复原法制取稀土合金等。火法冶金的一同特色是在高温条件下出产。 1.稀土精矿的分化 稀土精矿中的稀土,一般呈难溶于水的碳酸盐、氟化物、磷酸盐、氧化物或硅酸盐等形状。有必要通过各种化学变化将稀土转化为溶于水或无机酸的化合物,通过溶解、别离、净化、浓缩或灼烧等工序,制成各种混合稀土化合物如混合稀土氯化物,作为产品或别离单一稀土的质料,这样的进程称为稀土精矿分化也称为前处理。 分化稀土精矿有许多办法,总的来说可分为三类,即酸法、碱法和氯化分化。酸法分化又分为分化、硫酸分化和分化法等。碱法分化又分为分化或熔融或苏打焙烧法等。一般依据精矿的类型、档次特色、产品方案、便于非稀土元素的收回与综合运用、利于劳动卫生与环境维护、经济合理等准则挑选适合的工艺流程。 碳酸稀土和氯化稀土的出产: 这是稀土工业中最首要的两种初级产品,一般地说,现在有两个首要工艺出产这两种产品。 一个工艺是浓硫酸焙烧工艺,即把稀土精矿与硫酸混合在回转窑中焙烧。通过焙烧的矿用水浸出,则可溶性的稀土硫酸盐就进入水溶液,称之为浸出液。然后往浸出液中参加碳酸氢铵,则稀土呈碳酸盐沉积下来,过滤后即得碳酸稀土。 另一种工艺叫烧碱法工艺,简称碱法工艺。一般是将60%的稀土精矿与浓碱液搅匀,在高温下熔融反响,稀土精矿即被分化,稀土变为氢氧化稀土,把碱饼经水洗除掉钠盐和剩余的碱,然后把水洗过的氢氧化稀土再用溶解,稀土被溶解为氯化稀土溶液,调酸度除掉杂质,过滤后的氯化稀土溶液经浓缩结晶即制得固体的氯化稀土。 2.稀土元素的别离 现在,除Pm以外的16个稀土元素都可提纯到6N(99.9999%)的纯度。由稀土精矿分化后所得到的混合稀土化合物中,别离提取出单一纯稀土元素,在化学工艺上是比较杂乱和困难的。 其首要原因有二个,一是镧系元素之间的物理性质和化学性质十分类似,大都稀土离子半径居于相邻两元素之间,十分附近,在水溶液中都是安稳的三价态。稀土离子与水的亲和力大,因受水合物的维护,其化学性质十分类似,别离提纯极为困难。 二是稀土精矿分化后所得到的混合稀土化合物中伴生的杂质元素较多(如铀、钍、铌、钽、钛、锆、铁、钙、硅、氟、磷等)。因而,在别离稀土元素的工艺流程中,不但要考虑这十几个化学性质极端附近的稀土元素之间的别离,并且还有必要考虑稀土元素同伴生的杂质元素之间的别离。 现在稀土出产中选用的别离办法(湿法出产工艺)有:(1)分步法(分级结晶法、分级沉积法和氧化复原法);(2)离子交流法;(3)溶剂萃取法。 (1)分步法 从1794年发现的钇(Y)到1905年发现的镥(Lu)停止,全部天然存在的稀土元素间的单一别离,还有居里配偶发现的镭,都是用这种办法别离的。分步法是运用化合物在溶剂中溶解的难易程度(溶解度)上的不同来进行别离和提纯的。办法的操作程序是:将含有两种稀土元素的化合物先以适合的溶剂溶解后,加热浓缩,溶液中一部分元素化合物分出来(结晶或沉积)。分出物中,溶解度较小的稀土元素得到富集,溶解度较大点的稀土元素在溶液中也得到富集。 因为稀土元素之间的溶解度不同很小,有必要重复操作屡次才能将这两种稀土元素别离开来,因而这是一件十分困难的作业。悉数稀土元素的单一别离耗费了100多年,一次别离重复操作竟达2万次,关于化学作业者而言,其艰苦的程度,可想而知。因而用这样的办法不能许多出产单一稀土。 (2)离子交流法 因为分步法不能许多出产单一稀土,因而稀土元素的研讨作业也受到了阻止,第二次世界大战后,美国研发方案即所谓曼哈顿方案推动了稀土别离技能的开展,因稀土元素和铀、钍等放射性元素性质类似,为赶快推动原子能的研讨,就将稀土作为其代用品加以运用。并且,为了分析原子核裂变产品中含有的稀土元素,并除掉铀、钍中的稀土元素,研讨成功了离子交流色层分析法(离子交流法),进而用于稀土元素的别离。 离子交流色层法的原理是:首先将阳离子交流树脂填充于柱子内,再将待别离的混合稀土吸附在柱子入口处的那一端,然后让淋洗液从上到下流经柱子。构成了络合物的稀土就脱离离子交流树脂而随淋洗液一同向下活动。活动的进程中稀土络合物分化,再吸附于树脂上。就这样,稀土离子一边吸附、脱离树脂,一边跟着淋洗液向柱子的出口端活动。因为稀土离子与络合剂构成的络合物的安稳性不同,因而各种稀土离子向下移动的速度不一样,亲和力大的稀土向下活动快,成果先抵达出口端。 离子交流法的长处是一次操作能够将多个元素加以别离。并且还能得到高纯度的产品。这种办法的缺陷是不能接连处理,一次操作周期花费时间长,还有树脂的再生、交流等所耗本钱高,因而,这种曾经是别离许多稀土的首要办法已从干流别离办法上退下来,而被溶剂萃取法替代。但因为离子交流色层法具有取得高纯度单一稀土产品的杰出特色,现在,为制取超高纯单一稀土产品以及一些重稀土元素的别离,还需用离子交流色层法别离制取。 (3)溶剂萃取法 运用有机溶剂从与其不相混溶的水溶液中把被萃取物提取别离出来的办法称之为有机溶剂液—液液萃取法,简称溶剂萃取法,它是一种把物质从一个液相转移到另一个液相的传质进程。 溶剂萃取法在石油化工、有机化学、药物化学和分析化学方面运用较早。但近四十年来,因为原子能科学技能的开展,超纯物质及稀有元素出产的需求,溶剂萃取法在核燃料工业、稀有冶金等工业方面,得到了很大的开展。我国在萃取理论的研讨、新式萃取剂的组成与运用和稀土元素别离的萃取工艺流程等方面,均抵达了很高的水平。 溶剂萃取法其萃取进程与分级沉积、分级结晶、离子交流等别离办法比较,具有别离作用好、出产能力大、便于快速接连出产、易于完成自动控制等一系列长处,因而逐步变成别离许多稀土的首要办法。 溶剂萃取法的别离设备有混合弄清槽、离心萃取器等,提纯稀土所用的萃取剂有:以酸性磷酸酯为代表的阳离子萃取剂如P204、P507,以胺为代表的阴离子交流液N1923和以TBP、P350等中性磷酸酯为代表的溶剂萃取剂三种。这些萃取剂的粘度与比重都很高,与水不易别离。一般用火油等溶剂将其稀释再用。 萃取工艺进程一般可分为三个首要阶段:萃取、洗刷、反萃取。 3.稀土金属的制备 稀土金属的出产又名稀土火法冶金出产。稀土金属一般分为混合稀土金属和单一稀土金属。混合稀土金属的组成与矿石华夏有的稀土成份挨近,单一金属是各稀土别离精制的金属。以稀土氧化物(除钐、铕、镱及铥的氧化物外)为质料用一般冶金办法很难复原成单一金属,因其生成热很大、安稳性高。因而现在出产稀土金属常用的质料是它们的氯化物和氟化物。 (1)熔盐电解法 工业上大批量出产混合稀土金属一般运用熔盐电解法。这一办法是把稀土氯化物等稀土化合物加热熔融,然后进行电解,在阴极上分出稀土金属。电解法有氯化物电解和氧化物电解两种办法。单一稀土金属的制备办法因元素不同而异。钐、铕、镱、铥因蒸气压高,不适于电解法制备,而运用复原蒸馏法。其它元素可用电解法或金属热复原法制备。 氯化物电解是出产金属最普通的办法,特别是混合稀土金属工艺简略,本钱廉价,出资小,但最大缺陷是放出,污染环境。 氧化物电解没有有害气体放出,但本钱稍高些,一般出产报价较高的单一稀土如钕、镨等都用氧化物电解。 (2)真空热复原法 电解法只能制备一般工业级的稀土金属,如要制备杂质较低,纯度高的金属,一般用真空热复原的办法来制取。一般是把稀土氧化物先制成氟化稀土,在真空感应炉内用进行复原,制得粗金属,然后再通过重熔和蒸馏取得较纯的金属,这一办法能够出产全部的单一稀土金属,但钐、铕、镱、铥不能用这种办法。 钐、铕、镱、铥与钙的氧化复原电位仅使氟化稀土发生部分复原。一般制备这些金属,是运用这些金属的高蒸汽压和镧金属的低蒸气压的原理,将这四种稀土的氧化物与镧金属的碎屑混合压块,在真空炉中进行复原,镧比较生动,钐、铕、镱、铥被镧复原成金属后搜集在冷凝器上,与渣很简单分隔。 三、稀土产品的分类办法 稀土的产品种类许多。按加工深度,咱们将其分为选冶产品和运用产品。前者指稀土矿山和冶炼厂商出产的稀土精矿、单一和混合的稀土氧化物、金属及其合金、单一及混合稀土盐类等,合计300多个种类、500多个规格。 后者指全部含稀土的制制品,如稀土永磁体、稀土荧光粉、稀土抛光粉、稀土微肥、稀土激光晶体、稀土贮氢材料等。现在没有一致的分类法,也没有一致的叫法,边界也不明确,我们了解的叫法;矿产品,初级产品(或粗产品)称上游产品;深加工产品(或叫单一产品、高纯产品)称中游产品;运用材料和运用产品(或器材)称下流产品。  从稀土质料直至终究产品分为几个阶段,越挨近终究产品,技能含量越高,其附加值越高。从稀土质料到终究制品要通过从质料、材料、器材到产品,且每一个环节都有要害的技能,越挨近终究产品,其技能含量也越高,当然附加值也就越高。所以开展稀土运用产品和高附加值产品是我国稀土未来的期望。

稀土精矿硫酸法分解

2019-02-11 14:05:30

稀土精矿用硫酸处理、出产氯化稀土或其他稀土化合物的稀土精矿分化办法。本法具有对质料适应性强、出产成本低一级长处,是稀土精矿工业上常用的分化办法,广泛用于氟碳铈矿精矿、独居石精矿和白云鄂博混合型稀土矿精矿的分化。首要有硫酸化焙烧一溶剂萃取法、硫酸分化一复盐沉积法、氧化焙烧一硫酸浸出法三种工艺。     一、硫酸化焙烧-溶剂萃取     首要用于分化白云鄂博混合型稀土矿精矿出产氯化稀土。白云鄂博混合型稀土矿精矿成分杂乱,归于难处理矿,其典型的首要成分(%)为:RE2O350~55,P2.5~3.5,F7~9,Ca7~8,Ba1~4,Fe3~4,ThO2约0.2。精矿中放射性元素钍和铀含量低,冶炼的防护要求不高,适于用硫酸化焙烧法分化。     (一)原理     经瘩细的稀土精矿与浓硫酸混合后加热焙烧到423~673K温度时,稀土和钍均生成水溶性的硫酸盐。氟碳铈矿与硫酸的首要反应为: 2REFCO3+3H2SO4=RE2(SO4)3+3HF↑+2CO2+2H2O     独居石与硫酸的首要反应是: 2REPO4+3H2SO4=RE2(SO4)3+2H3PO4 Th3(PO4)4+6H2SO4=3Th(SO4)2+4H3PO4     铁、钙等杂质也生成相应的硫酸盐。分化产品用精矿质量12倍的水浸出,取得含稀土、铁、磷和钍的硫酸盐溶液。操控不同的焙烧温度、硫酸用量和水浸出的液固比,即可改动分化效果。当硫酸与稀土精矿的量比为1.5~2.5、分化温度503~523K、水浸出液含RE2O350~70g/L时,钍、稀土、磷、铁等一起进入溶液。上述焙烧和浸出条件首要用于独居石精矿和白云鄂博混合型稀土矿精矿的分化。当硫酸与稀土精矿的量比为1.2~1.4、分化温度413~433K、水浸出溶液含游离硫酸50%时,首要是钍进入溶液,大部分稀土则留在渣中。当硫酸与稀土精矿的量比为1.2~1.4、分化温度573~623K、水浸出液含RE2O350g/L时,则稀土进入溶液,钍和铁等留在渣中。通过操控焙烧和浸出条件,就可使稀土与首要伴生元素得以开始别离。     (二)工艺进程     从稀土精矿到取得氯化稀土,首要通过硫酸化焙烧、浸出除杂质和溶剂萃取转型等进程。      1、硫酸化焙烧。白云鄂博混合型稀土矿精矿粉与浓硫酸在螺旋混料机内混合后,送入回转窑进行硫酸化焙烧分化。操控进料端(窑尾)炉气温度493~,523K,焙烧分化进程中炉料渐渐移向窑前高温带,氟碳铈矿和独居石与硫酸效果生成可溶性的硫酸稀土。铁、磷、钍等则构成难溶于水的磷酸盐。炉料跟着向高温带移动温度不断升高,过量的硫酸逐步被蒸发掉。当炉料运转到炉气温度为11’73K左右的窑前出料端时,炉料温度到达623K左右,并构成5~10mm的小粒炉料,称为焙烧料,从燃烧室侧端排出。      2、浸出除杂质。焙烧料含硫酸3%~7%,直接落入水浸槽中溶出稀土,而杂质简直悉数留在渣中与稀土别离。制得纯洁的硫酸稀土溶液含RE2O340g/L、Fe0.03~0.05g/L、P约0.005g/L、Th      3、溶剂萃取转型。用溶剂萃取法使硫酸稀土改变成为氯化稀土的进程。这种工艺已用于替代传统的硫酸复盐沉积、碱转化等繁琐转型工艺。这是我国在20世纪80年代稀土提取流程的一次严重改造。溶剂萃取转型选用羧酸类(环烷酸、脂肪酸)萃取剂,预先用皂化,然后直接从硫酸稀土溶液中萃取稀土离子,稀土负载有机相用含HCl6mol/L溶液反萃稀土,制得氯化稀土溶液。萃取和反萃取进程选用共流萃取(见溶剂革取)办法。萃余液pH为7.5~8.0,含RE2O310mg/L左右,稀土萃取率超越99%。反萃液含RE2O3250~270g/L,含游离酸0.1~0.3mol/L。选用减压浓缩办法将反萃液浓缩制成氯化稀土。氯化稀土的首要成分(质量分数ω/%)为:RE2O3约46,Fe0.01,P0.003,Th0.0002,SO42-     我国研讨成功从硫酸化焙烧分化白云鄂博混合型稀土矿精矿产出的硫酸稀土溶液中直接用P204萃取剂萃取别离稀土的新工艺,具有将稀土精矿分化作业和单一稀土萃取别离进程结合起来的特色,即同在硫酸介质中别离钐、铕、钆和钕以及制取稀土氯化物,省去了萃取转型和一些化学别离工序,然后减少了试剂耗费,降低了出产成本。1986年我国的四家工厂用此工艺改造原有流程,共建立了年处理10000t混合矿的出产线,其简化流程如图1。钕一钐萃取分组产出的钐铕钆富集物含:Eu2O311%、Sm2O350%。萃取法出产Na2O3的产品纯度到达99%。萃取法收回稀土所得氯化稀土溶液含RE2O3250g/1,,残液含RE2O30.2~0.4g/L。图1  白云鄂博混合型稀土矿精矿的硫酸焙烧 -P204萃取法萃取别离稀土的新工艺流程     二、硫酸分化-复盐沉积     首要用于处理独居石精矿。独居石为磷酸盐矿藏,是出产稀土和钍的重要质料,一般含RE2O355%,6、ThO23%~10%、U3O8约0.3%、P2O5约25%,别的还含少数钛、铁、锆、硅等杂质。独居石首要含轻稀土元素,中稀土、重稀土只占稀土总量的8%~10%,产于澳大利亚、印度、巴西。我国每年出产独居石约2200t。硫酸分化一复盐沉积是从独居石提取稀土的传统工艺,独居石精矿和浓硫酸在铸铁拌和槽中加热到473K温度后分鳃2~4h,大部分稀土促转化成可溶性的硫酸盐。用水浸出分化产品所得的硫酸稀土溶液的首要成分为: 首要成分 RE2O3  ThO2    U3O8含量(质量浓度p)/g•L-1  约50 6~7 0.4首要成分 P2O5 Fe2O3 + H含量(质量浓度p)/g•L-1  25  2~3 2.5mol/L     从这种浸出溶液中提取稀土、钍和铀最常用的是硫酸钠复盐沉积法。硫酸钠复盐沉积法是用硫酸钠或氯化钠沉积剂使稀土和钍以3Na2SO4•RE2(SO4)3•4H2O•0.09Th(SO4)2复盐沉积分出。接着用NaOH将稀土和钍转化成氢氧化物,然后用优先溶出稀土。所得氯化稀土溶液经减压浓缩、冷却结晶产出氯化稀土(图2)。钍富集物送提钍处理。硫酸分化一复盐沉积工艺能够处理档次较低的独居石精矿,具有对质料适应性强、出产成本低一级长处,但放射性元素钍、铀在流程中涣散,较难收回。近来有人用伯胺从硫酸稀土溶液中首要萃取钍,然后再用硫酸复盐沉积法收回纯洁的稀土,这种办法更有利于稀土和钍的提取。图2  硫酸法分化独居石流程     三、氧化焙烧硫酸浸出     首要用于从氟碳铈矿精矿中提取稀土。我国山东微山湖畔和四川冕宁蕴藏着丰厚的氟碳铈矿,与美国芒廷帕斯(Mountain Pass)盛产的氟碳铈矿类似,矿藏粒度粗,易选别,精矿中的RE2O3 达60%左右,含磷低,简单提取。美国钼矿公司(Molycorp Inc.)选用氧化焙烧一浸出分化氟碳铈矿,出产氯化稀土和铈富集物已有30多年前史,稀土产值占国际稀土总产值的30%以上。     氟碳铈矿(REFCO3)在773~873K温度的氧化焙烧进程中,即分化放出CO2,生成稀土氧化物和氟氧化物,三价铈被氧化为四价,难溶的氟碳铈矿改变成可溶性产品。浸出进程中能够使用三价稀土和四价铈的性质不同而将铈作为氟化物和氧化物富集于渣中,富铈渣中的CeO2/RE2O3 可到达85%~90%。但富铈渣还含有重晶石、萤石和独居石等杂质,用此渣出产铈产品时,因需求除掉这些杂质而致使流程杂乱化。美国钼矿公司的产品首要是氧化铕、氧化钐和富镧氢氧化甲物,因而要先除掉很多铈,以利于单一稀土的萃取别离。图3  氧化焙烧-硫酸浸出法分化氟碳铈矿工艺流程      20世纪60年代我国开发的氧化焙烧一硫酸浸出氟碳铈矿精矿分化工艺(图3),能使稀土悉数进入酸浸出液。在773~873K温度下焙烧氟碳铈矿时,Ce3+被氧化为ce4+。用含硫酸1.25~1.5mol/L溶液浸出焙烧矿时,焙烧矿中Ce4+与F-构成安稳的配位离子CeF62-进入溶液,Ce4+与F-的结合不光避免了氟化稀土生成沉积物,还促进了焙烧矿中氟化稀土的溶解。当溶液中存在CeF62-时,氟起着加快难溶二氧化铈溶解的效果。以上两种效果互相促进,使焙烧矿中的二氧化钍、重稀土草酸盐送收回钾稀xi铈、氟化稀土、氟氧化稀土和氧化稀土等能很快被稀硫酸悉数溶解。稀土浸出率可达96%~97%。此法制得的硫酸稀土溶液含RE2O380g/L左右、F8~9g/L酸约1.5mol/L、Fe1g/L以下,铈的氧化率达98%~99%。所得溶液比较纯洁,能够直接用P204萃取法、碳酸钠法或硫酸复盐法出产纯度99%~99.9%的二氧化铈。