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氧化锌的火法冶炼技术
2019-01-07 17:37:56
一、金属浴熔融还原法
金属浴熔融还原法:其中含碳球团铁浴熔融还原法是非高炉炼铁中的主要研究工艺之一。金属浴熔融还原法,除具有氧化物(或含碳氧化物球团)快速还原,能量利用好等特点外,金属浴本身自带的大量显热,以及其良好的热传递能力,能快速补充氧化物还原所消耗的热量,促进氧化物的还原反应,这也是其特点之一。由于氧化锌矿中都伴随着一定量的铅,当采用铁浴或铁熔点以上的温度处理时,这些铅基本全部挥发,使收集物产品质量大为降低,所以实现氧化锌矿中的锌、铅分离是得到高品位氧化锌粉的关键。采用铁浴熔融还原法对含铅量高的含锌铅粉尘处理后证实,收集物中ZnO含量仅70%,没有达到处理的效果,后采用废铝形成铝浴替代铁浴,实现氧化锌的熔融还原,收集物中ZnO含量达92.523%,初步实现了锌铅分离及粉尘处理。铝浴熔融还原法的特点:铝的熔化温度很低(660℃),其传热能力很强,可在较低温度下选择还原温度,既达到氧化锌快速还原,而Pb又不挥发的目的。
(一)铁浴熔融还原法(简称“铁浴法”)
铁浴法处理氧化锌矿的原理类似铁氧化物铁浴还原的机理。铁浴法中氧化锌的还原方式多于其它火法工艺,而且氧化锌的还原是耗热过程,铁浴法的温度高,传热方式主要是传导传热,热传递速度快,并充分利用铁水的显热,所以铁浴法中氧化锌还原反应速度很快。
(二)铝浴熔融还原法(简称“铝浴法”)
铝浴法中氧化锌主要是以含碳球团的方式进行还原。对铝浴中纯氧化锌球团以及含碳氧化锌球团还原的研究结果表明:铝浴在1000~1250℃温度范围内基本不参与氧化锌的还原,有铝浴存在时含碳球团的还原速度快于无铝浴存在。由于氧化锌还原时强吸热反映,提高温度有利于还原,但提高温度也会提高铅的蒸汽压,加大船的挥发,导致铅及其氧化物进入收集物中,铝浴法就是针对这一特点,利用铝熔点低、传热能力强的特点,是氧化锌在低温下也能获得足够热量,从而既能达到快速还原,又能降低铅挥发的目的。
二、电炉法
电炉法是采用电炉冶炼,在电炉中还原氧化锌。电炉法要求氧化锌矿的锌品位很高,铅含量及其它杂质要非常低,入炉料为粉料,还原要求冶金焦,电炉处理法的原料条件要求严格,目前我国大部分氧化锌矿低品位难选氧化矿,这种原料条件很难再众多厂家实现。
三、韦氏炉法和回转窑法
韦氏炉法和回转窑法主要处理低品位难选矿物,原料条件不限,但由于经济效益的缘故,也要求原料中Zn含量大于15%。韦氏炉法和回转窑法的炉料在还原过程中基本保持原有形状,不能发生软化或熔化;冶炼温度低,反映多是气-固相反应,冶炼周期较长;冶炼的热量均来自煤燃烧,传热方式主要是对流传热,能力利用率低。电炉处理法的冶炼温度高,原料为粉料并快速熔化;反映有气-固相反应和液-气相反应等;冶炼的热量来自电能转化,传热方式主要是辐射传热,故要求反应封闭体内进行,能力利用率高。
氧化锌火法冶金技术
2019-01-07 07:51:26
一、金属浴熔融还原法
金属浴熔融还原法是近10年蓬勃发展起来的冶金新技术,其中含碳球团铁浴熔融还原法是非高炉炼铁中的主要研究工艺之一。金属浴熔融还原法,除具有氧化物(或含碳氧化物球团)快速还原,能量利用好等特点外,金属浴本身自带的大量显热,以及其良好的热传递能力,能快速补充氧化物还原所消耗的热量,促进氧化物的还原反应,这也是其特点之一。国外20世纪80年代末开展了利用铁或铁浴来还原挥发氧化锌的研究。日本伊藤聪、澳大利亚Rankin和加拿大Donald作了这方面的研究,这些都为金属浴熔融还原法处理氧化锌矿提供了依据和参考。由于氧化锌矿中都伴随着一定量的铅,当采用铁浴或铁熔点以上的温度处理时,这些铅基本全部挥发,使收集物产品质量大为降低,所以实现氧化锌矿中的锌、铅分离是得到高品位氧化锌粉的关键。采用铁浴熔融还原法对含铅量高的含锌铅粉尘处理后证实,收集物中ZnO含量仅70%,没有达到处理的效果,后采用废铝形成铝浴替代铁浴,实现氧化锌的熔融还原,收集物中ZnO含量达92.523%,初步实现了锌铅分离及粉尘处理。铝浴熔融还原法的特点:铝的熔化温度很低(660℃),其传热能力很强,可在较低温度下选择还原温度,既达到氧化锌快速还原,而Pb又不挥发的目的。
(一)铁浴熔融还原法(下面简称“铁浴法”)
铁浴法处理氧化锌矿的原理类似铁氧化物铁浴还原的机理。铁浴法中氧化锌的还原方式多于其它火法工艺,而且氧化锌的还原是耗热过程,铁浴法的温度高,传热方式主要是传导传热,热传递速度快,并充分利用铁水的显热,所以铁浴法中氧化锌还原反应速度很快。铁浴法中氧化锌会发生以下反应:
(ZnO)+Cs=Zn(g)+CO (1)
(ZnO)十CO=Zn(g)+CO2 (2)
C+CO2=2CO (3)
(ZnO)+[C]=Zn(g)+CO (4)
C=[C] (5)
(ZnO)+Fe=Zn(g)+(FeO) (6)
式中Zn-代表熔渣中的氧化锌;
Cs-代表固体碳;
[C]-代表铁浴中饱和碳。
(二)铝浴熔融还原法(简称“铝浴法”)
铝浴法中氧化锌主要是以含碳球团的方式进行还原。对铝浴中纯氧化锌球团以及含碳氧化锌球团还原的研究结果表明:铝浴在1000~1250℃温度范围内基本不参与氧化锌的还原,有铝浴存在时含碳球团的还原速度快于无铝浴存在。由于氧化锌还原时强吸热反映,提高温度有利于还原,但提高温度也会提高铅的蒸汽压,加大船的挥发,导致铅及其氧化物进入收集物中,铝浴法就是针对这一特点,利用铝熔点低、传热能力强的特点,是氧化锌在低温下也能获得足够热量,从而既能达到快速还原,又能降低铅挥发的目的。
二、电炉法
电炉法是采用电炉冶炼,在电炉中还原氧化锌。电炉法要求氧化锌矿的锌品位很高,铅含量及其它杂质要非常低,入炉料为粉料,还原要求冶金焦,电炉处理法的原料条件要求严格,目前我国大部分氧化锌矿低品位难选氧化矿,这种原料条件很难再众多厂家实现。
三、韦氏炉法和回转窑法
韦氏炉法和回转窑法主要处理低品位难选矿物,原料条件不限,但由于经济效益的缘故,也要求原料中Zn含量大于15%。韦氏炉法和回转窑法的炉料在还原过程中基本保持原有形状,不能发生软化或熔化;冶炼温度低,反映多是气-固相反应,冶炼周期较长;冶炼的热量均来自煤燃烧,传热方式主要是对流传热,能力利用率低。电炉处理法的冶炼温度高,原料为粉料并快速熔化;反映有气-固相反应和液-气相反应等;冶炼的热量来自电能转化,传热方式主要是辐射传热,故要求反应封闭体内进行,能力利用率高。
低品位氧化锌矿冶金技术进展
2019-02-20 11:59:20
我国西南地区氧化锌矿资源极其丰富,氧化锌富矿的档次一般在25%~35%,档次小于25%归于低档次氧化锌矿。氧化锌是锌的次生矿藏。氧化锌矿石中的锌首要以菱锌矿(ZnCO3)、硅锌矿(Zn-SiO4)等形状存在,矿石中含有许多的金属杂质,如铅、铁、镉、铜等。锌的氧化矿藏相杂乱,不易选别,浮选药剂的挑选、矿藏表面的改性都比较困难。
跟着国际对金属需求量的增大,一起矿藏资源日趋缺少,从低档次矿石中提取有价金属成为近些年来的研讨热门。关于低档次氧化锌矿来说,选用惯例的酸浸工艺作用并不抱负,首要是因为酸耗大、杂质多、锌浓度低、浸出液难以处理,因此低档次氧化锌矿一向没有得到很好的使用。
现在,氧化锌矿石的处理办法有两种:第一种是氧化锌矿石经选矿富集后进入冶炼程序得金属锌;第二种是氧化锌矿石直接人冶炼程序。直接冶锌法又分为火法和湿法两类。
一、火法冶金
(一)金属浴熔融复原法
金属浴熔融复原法是近10年繁荣发展起来的冶金新技能,其间含碳球团铁浴熔融复原法对错高炉炼铁中的首要研讨工艺之一。金属浴熔融复原法,除具有氧化物(或含碳氧化物球团)快速复原,能量使用好等特色外,金属浴自身自带的许多显热,以及其杰出的热传递才干,能快速弥补氧化物复原所耗费的热量,促进氧化物的复原反响,这也是其特色之一。国外20世纪80年代末展开了使用铁或铁浴来复原蒸发氧化锌的研讨。日本伊藤聪、澳大利亚Rankin和加拿大Donald作了这方面的研讨,这些都为金属浴熔融复原法处理氧化锌矿供给了根据和参阅。因为氧化锌矿中都伴跟着必定量的铅,当选用铁浴或铁熔点以上的温度处理时,这些铅根本悉数蒸发,使搜集物产品质量大为下降,所以完成氧化锌矿中的锌、铅别离是得到高档次氧化锌粉的要害。选用铁浴熔融复原法对含铅量高的含锌铅粉尘处理后证明,搜集物中ZnO含量仅70%,没有到达处理的作用,后选用废铝构成铝浴代替铁浴,完成氧化锌的熔融复原,搜集物中ZnO含量达92.523%,开始完成了锌铅别离及粉尘处理。铝浴熔融复原法的特色:铝的熔化温度很低(660℃),其传热才干很强,可在较低温度下挑选复原温度,既到达氧化锌快速复原,而Pb又不蒸发的意图。
1、铁浴熔融复原法(下面简称“铁浴法”)
铁浴法处理氧化锌矿的原理相似铁氧化物铁浴复原的机理。铁浴法中氧化锌的复原办法多于其它火法工艺,并且氧化锌的复原是耗热进程,铁浴法的温度高,传热办法首要是传导传热,热传递速度快,并充分使用铁水的显热,所以铁浴法中氧化锌复原反响速度很快。铁浴法中氧化锌会发作以下反响:
(ZnO)+Cs=Zn(g)+CO (1)
(ZnO)十CO=Zn(g)+CO2 (2)
C+CO2=2CO (3)
(ZnO)+[C]=Zn(g)+CO (4)
C=[C] (5)
(ZnO)+Fe=Zn(g)+(FeO) (6)
式中Zn-代表熔渣中的氧化锌;
Cs-代表固体碳;
[C]-代表铁浴中饱满碳。
2、铝浴熔融复原法(简称“铝浴法”)
铝浴法中氧化锌首要是以含碳球团的办法进行复原。对铝浴中纯氧化锌球团以及含碳氧化锌球团复原的研讨成果标明:铝浴在1000~1250℃温度范围内根本不参加氧化锌的复原,有铝浴存在时含碳球团的复原速度快于无铝浴存在。因为氧化锌复原时强吸热反映,进步温度有利于复原,但进步温度也会进步铅的蒸汽压,加大船的蒸发,导致铅及其氧化物进入搜集物中,铝浴法就是针对这一特色,使用铝熔点低、传热才干强的特色,是氧化锌在低温下也能取得满足热量,然后既能到达快速复原,又能下降铅蒸发的意图。
(二)电炉法
电炉法是选用电炉冶炼,在电炉中复原氧化锌。电炉法要求氧化锌矿的锌档次很高,铅含量及其它杂质要十分低,入炉料为粉料,复原要求冶金焦,电炉处理法的质料条件要求严厉,现在我国大部分氧化锌矿低档次难选氧化矿,这种质料条件很难再许多供应商完成。
(三)韦氏炉法和回转窑法
韦氏炉法和回转窑法首要处理低档次难选矿藏,质料条件不限,但因为经济效益的原因,也要求质猜中Zn含量大于15%。韦氏炉法和回转窑法的炉料在复原进程中根本坚持原有形状,不能发作软化或熔化;冶炼温度低,反映多是气-固相反响,冶炼周期较长;冶炼的热量均来自煤焚烧,传热办法首要是对流传热,才干使用率低。电炉处理法的冶炼温度高,质料为粉料并快速熔化;反映有气-固相反响和液-气相反响等;冶炼的热量来自电能转化,传热办法首要是辐射传热,故要求反响关闭体内进行,才干使用率高。
二、湿法冶金
(一)碱法浸出
碱法浸出用碱浸出氧化锌矿石,设备不易腐蚀,固液别离便利,浸出液易净化,是现在研讨较多和较有出路的氧化锌矿石处理办法之一。本工刁难云南兰坪氧化锌矿石进行碱法浸出探索性实验,选用的浸出剂为和-碳酸铵,旨在为从氧化锌矿石中直接湿法收回锌寻觅卓有成效的办法。
碱法浸出是处理氧化锌矿石的有用办法之一,它具有浸出率高和对环境友好等长处。对云南兰坪氧化锌矿石的碱法浸出实验标明,和-碳酸铵溶液都是处理氧化锌矿石的有用浸出剂,锌浸出率可达90%以上。该办法可用于处理同类矿石。
(二)硫酸浸出
选用废电解液浸出氧化锌矿,矿石中的硅许多溶出,生成胶态硅,影响矿浆的液固别离,其它杂质如铁、钙、镁、铝等的浸出也加大净化难度。因此,对氧化锌矿特别是低档次氧化锌矿的湿法处理,国内外进行了许多的研讨。为防止硅酸损害,氧化锌矿浸出时应尽量防止发生胶质SiO2,或操控浸出液中硅酸的聚合作用,使硅酸在胶凝前除掉,改进矿浆液固别离的功能。现在出产上常用的氧化锌矿酸浸工艺有老山工艺(Vieille-Montagne)、中和凝集法和瑞底诺(Radina)法,都是选用不同办法将矿浆中胶质SiO2在胶凝前以不同方式除掉。
用硫酸浸出低档次氧化锌矿,既到达浸出金属锌的意图,又下降了杂质和酸耗,为开发使用低档次氧化锌矿奠定了根底。
(三)细菌浸出
某些细菌因为具有氧化复原作用而被使用于浸矿作业,如氧化铁硫杆菌(Thiobacillus Ferrooxidans简称Tf)是近况细菌中最常用的一种自养菌,已被广泛使用于硫化矿的浸出工艺上。Duncan等人用Tf浸出硫化锌矿,在必定条件下锌的进出速率可达150mg/(L·h),将细菌用于氧化锌矿的浸出,不只能促进其间少数的硫化矿在较短时间内浸出,进步锌的浸出率,还有利于浸出液沉积除铁,下降滤液中的铁含量。Tf可按下式直接或直接浸出硫化锌矿:
ZnS+2O2=ZnSO4 (7)
ZnS+Fe2(S01)3=ZnSO4+2FeSO4+S0 (8)
Fe2+=Fe3+ (9)
(四)渗滤-萃取浸出
渗滤浸出被广泛使用于低档次硫化矿的堆浸,因为减少了磨矿工艺,下降了浸矿工艺的本钱,出产上具有操作简略,便于管理等长处。氧化矿因为渗透性差,大规模堆浸比较困难,但也能够实施薄层浸出。
(五)低浓度浸-直接电积
针对这些高碱性脉石含锌5%~15%的中低档次氧化锌矿的开发使用,有关单位尽管进行了多年的研讨并提出了多个处理计划,但均因经济或技能方面的原因此没能完成工业使用。近年来,国内有关专家学者学习20世纪80年代法国、比利时从炼钢锌灰中提取锌所选用的NaOH浸出-浸出液净化除杂-电积出产电解锌的思路,提出了相似的流程来处理高碱性脉石中低档次氧化锌。该工艺尽管具有出产本钱较低、NaOH能够再生循环使用等许多长处,但因为不能有用脱除溶液中的铅(浸出液中含有1~2g/L的铅),尚不具有工业使用远景。
考虑到溶液除杂、按捺铅的浸出和进步锌的浸出速度,中南大学在-氯化铵介质中选用拌和浸出-净化-电积工艺对氧化锌矿的处理进行了研讨。因为有Cl-存在,电积进程阳极反响以析氮为主,不只耗费量大,并且对设备原料防腐要求也较高,加之为了确保所产电解锌的产品质量、保持溶液中高的锌浓度,浸出时不得不选用较高的游离浓度,导致电积锌时铵蒸发严峻、操作环境较差,因此锌的出产本钱较高。
针对高硅酸盐、低Ca、Mg含量的中低档次氧化锌矿的处理,国内有关学者提出了硫酸强化浸出-P204萃取-锌反萃液电积的工艺,并完成了体系的小型实验研讨,取得了很好的实验成果。有关单位在学习低档次氧化铜堆浸工艺的根底上,展开了氧化锌矿的堆浸实验研讨,有关作业正在进行。
三、定论
为了开发低档次氧化锌矿,国内外进行了许多的研讨。可是火法冶金存在的高能耗、高污染的冶金特色一时难于改动。湿法冶金存在的高耗费、浸出率低的特色也需求霸占。这些难点是往后低档次氧化锌矿冶金的要点,只要处理了这些问题,才干更好的开发低档次氧化锌矿。