锆(铪)矿选矿技术进展
2019-02-22 10:21:22
锆矿床以砂矿床最有工业价值,98%锆英石为钛砂矿床的伴生品。钛锆砂矿选矿分为粗选和精选两个阶段。钛锆矿粗选国内外都选用重选办法,一般选用处理量大、收回率高又便于移动的选矿设备。
海边砂矿精选常见流程为传统的重选、干式磁选及电选联合流程。近几年也开端选用湿式精选工艺流程。刘丽华等人研讨了传统精选与湿式精选工艺流程的各自特色,指出:湿式精选流程首先用湿式磁选对质料分组,使各组份矿藏组成简化及进一步别离,然后再利用重选、磁选作业进一步使矿藏富集,最后用磁选和浮选将钛铁矿、锆英石和独居石的合格精矿选取出来。基本解决了传统海边砂矿精选干湿屡次替换的问题,减少了分选过程中的金属丢失,提高了质料中有用矿藏的归纳收回程度。
A.古尔等人研讨了细晶石和锆英石的浮选行为。调查了矿浆pH值、捕收剂品种和抑制剂品种等参数的影响。实验成果表明,锆石的可浮性比细晶石要好得多。捕收剂PorocollFS-R要好些。在pH值=4时,锆石与细晶石得到很好别离。
广州有色金属研讨院对朝鲜某典型海边砂矿进行归纳利用研讨,取得了较好成果。原矿含有磁铁矿、钛铁矿、锆英石及少数独居石等有用矿藏,经预先筛分,丢掉少数低档次筛上产品,筛下产品选用新式TGL-0610塔式螺旋溜槽进行选别,螺旋粗精矿经湿式弱磁选出强磁性铁矿藏,湿式中磁选出钛铁矿后,非磁产品选用摇床进一步选别,取得含ZrO254.10% 的摇床精矿,中磁选出的钛铁矿及摇床精矿烘干,再进一步精选,可取得档次ZrO2 64.47%,对原矿收回率84.20%的归纳锆英石精矿及档次TiO249.24%,对原矿收回率57.94%的归纳钛铁矿精矿。
分步结晶法分离锆、铪
2019-03-05 10:21:23
一、工艺流程
此法包含4个过程,即(1)用钾烧结分化锆英砂制取K2Zr(Hf)F6;(2)K2Zr(Hf)F6的重结晶别离;(3)贱价二氧化锆的制取;(4)富铪料的制取。工艺流程见图1。图1 锆(铪)氟酸钾重结晶别离锆铪工艺流程
二、首要工艺条件
(一)重结晶别离
K2Zr(Hf)F6加热溶解,每份晶体都溶解于上周期第三次结晶的母液中,溶解温度80~90℃,固∶液比为1∶7,K2ZrF6的浓度为0.5mol/L。为使Fe、Ti等杂质以氢氧化物的方式沉积别离,并使杂质Na2SiO3更好地溶解,向溶液中参加容积1/100的用水稀释到1∶9的,在沉积今后,上清液送到重结晶体系中进行第一次到第十五次的重结晶,得到的K2ZrF6结晶即为含铪量<0.01%的无铪K2ZrF6,回收率在80%以上,可用以制取无铪二氧化锆。
(二)无铪二氧化锆的制取
将无铪K2ZrF6溶解于水,溶液锆浓度为18~20g/L,在353K下参加理论量150%的,发作如下反响:
K2ZrF6+4NH4OH=Zr(OH)4↓+4NH4F+2KF
用热水洗刷Zr(OH)4,除掉氟和钾离子,然后在1173K煅烧Zr(OH)4可制的无铪二氧化锆。
(三)富铪料的制取
将第一次和第2次结晶的母液从结晶循环中引出,送至一、二次母液的贮槽中,此溶液为富铪溶液,溶液中K2ZrF6的浓度为20~25g/L。溶液蒸腾浓缩到原体积的1/4~1/5,冷却结晶,此刻分出的K2ZrF6返回到K2ZrF6溶液槽,结晶后的母液送到分化槽中以过量进行中和,得到的就是富铪Zr(OH)4,其间铪含量约为6%~7%,作为进一步制取纯铪的质料。
锆(铪)氟酸钾在水中的溶解度和别离系数见表1,铪含量的下降与结晶次数的联系见图2。
表1 不同温度下锆氟酸钾和铪氟酸钾在水中的溶解度和别离系数t/℃100kg水中含量/kgK2HfF6/ K2ZrF6平衡别离系数K①K2ZrF6K2HfF6质量比摩尔比01020304050607080901000.9361.221.8222.784.2226.359.33612.8517.40424.4236.2002.2542.904.3086.349.58414.3620.75727.7437.23151.3274.1002.412.382.362.282.272.262.222.162.142.102.051.841.821.811.751.731.731.701.651.641.601.560.4340.4510.4690.487
①图2 K2ZrF6中Hf含量与结晶次数的联系
(四)粗K2(Hf)ZrF6、无铪K2ZrF6和无铪氧化锆的典型组分比较
粗K2(Hf)ZrF6、无铪K2ZrF6和无铪氧化锆的典型组分比较见表2。
表2 粗K2Zr(Hf)F6、无铪K2ZrF6和无铪ZrO2的典型组分名 称ZrFKHfSiAlFeTi粗粗K2Zr(Hf)F632.0040.0527.01.5~2.50.070.0420.045无铪K2ZrF632.08~32.2140.0~40.226.9~27.2<0.010.033~0.0360.014~0.0170.02~0.03无铪ZrO2~740.2~0.30.1~0.4<0.01~0.050.004~0.007~0.0050.004~0.006
富铪氧化物的组分见表3。
表3 富铪氧化物的组分成 分MeO2Fe2O3TiO2SiO2HfO2/MeO2含量/%160.572.000.117.7
胺类萃取剂萃取分离锆、铪
2019-03-05 10:21:23
一、工艺流程
在硫酸系统顶用胺类萃取剂别离锆、铪已在工业使用,而N235又是工业上常用的脂肪族胺类萃取剂,其分子式为R3N,R=C8H17至C10H21,实际上是一种混合叔胺,叔胺含量约为95%,其他为仲胺和伯胺。其均匀相对分子质量为390,萃取性能与三辛胺(TOA)类似,N235与TOA的物理常数见表1。因为N235是胺类萃取剂,只要在酸性介质中生成胺盐阳离子才干和金属络阴离子发作反响,所以N235首要有必要进行酸化,其反响如下:
表1 N235和TOA的物理常数性质N235TOA性 质N235TOA沸 点/℃
密度d425(g·cm-3)
黏度η25/cP(厘泊)
溶解度(水25℃)/(g·L-1)180~230
0.8153
10.4
<0.01180~202
0.8121
8.41
<0.01凝固点/℃
闪点/℃
燃点/℃-64
189
226-46
188
226
或
在硫酸溶液中锆以络阴离子的方式存在,这是锆、铪能与N235胺盐发作反响的重要条件。在萃取反响时,锆、铪络阴离子和N235胺盐中的阴离子发作交流,而与R3NH+缔合生成萃合物而进入有机相。因为锆的络阴离子比铪的安稳,因而N235优先萃取锆,铪和其他杂质留在水相,锆、铪得到别离,工艺流程见图1。图1 H2SO4系统TOA萃取别离锆、铪工艺流程
二、萃取反响
三、首要工艺条件
叔胺硫酸系统萃取别离锆、铪工艺条件见表2,杂质分配、杂质与锆的别离要素见表3。
表2 叔胺硫酸系统萃取别离锆、铪的首要工艺条件萃取料液Zr(Hf)/(mol·L-1)0.10.1~0.50.10.20.1Hf/(Zr+Hf)/%2222H2SO4/(mol·L-1)0.60.5~20.61.50.8萃取剂特性R3N/%5~10TOA5~1010
三正辛胺10
三正辛胺10
三正辛胺+三异辛胺
(1∶1)火油稀释剂浓度/%87~9270~94878585调相剂/%3
三癸醇1~10
单元醇3
十三醇55
十三醇洗液H2SO4/(mol·L-1)0.5~2.50.61.81反萃液(NH4)2CO3
pH=7.51mol/L
Na2CO31mol/L
Na2CO31mol/L
(NH4)2CO3料液∶萃取剂∶反萃取1∶2∶41∶4∶121∶2∶6萃取器类型混合弄清萃取槽混合弄清萃取槽混合弄清萃取槽混合弄清萃取槽萃取级数999洗刷级数999产品质量产品锆中含铪/%<0.01<0.01<0.01<0.01<0.01产品铪中含锆/%2<4
表3 杂质元素在萃取过程中的分配系数和与锆的别离要素元 素分配系数Dm别离要素β元 素分配系数Dm别离要素βAl
Ca
Cd
Co
Fe
Hf0.1~0.01
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
0.110~100
>10
>10
10~100
10~100
10~20Mn
Pb
Si
Ti
V
Re0.1
<0.1
<0.1
<0.1
<0.1
0.0110
10~100
10~100
10~100
10~100
100
锆、铪分离工艺物料消耗的比较
2019-03-05 10:21:23
表1列出了几种锆、铪别离办法的物料耗费比较。
表1 不同Zr、Hf别离办法每出产1kgZrO2的物料耗费比较化工原料TBP-硝酸盐法胺-硫酸盐法MIBK-硫酸盐法熔盐精馏法NaOH5%HNO3HCl浓H2SO4石灰(70%CaO)石灰石溶 剂火油(稀释剂)NH4CNSNa2CO3助滤剂NH3石油焦Cl2KCl·AlCl3流程选用国4.518.00.350.400.400.500.601.800.221.80印度2.303.814.008.05.30.030.11.000.221.80日本0.903.201.350.200.200.131.400.705.50美国1.300.504.000.10法国
锆和铪生产工艺流程
2019-03-05 10:21:23
自从20世纪40年代卢森堡人克劳尔在美国发明晰镁复原制取海绵钛的办法,并将其用于复原和四氯化铪,制得多孔状、铪-海绵锆、铪后,现已曩昔半个多世纪,虽然在20世纪50~60年代有许多工艺和设备上的创新和改善,但至今克劳尔法仍是出产锆、铪的传统办法。后来采用了Na-Mg混合复原的办法,但镁热法仍是从ZrCl4和HfCl4出产海绵锆、铪的首要工艺道路。一般工业用锆,无须除掉锆中铪,称为工业级锆或有铪锆,锆中含铪一般为1%~2%。作为原子能工业用锆,则有必要别离铪,使锆中铪含量不大于万分之一,所得锆为无铪锆或称原子能级锆,锆铪别离则是出产锆铪进程中最要害的技能。原子能级锆的出产包含四个首要工艺流程。 (1)湿法或火法分化锆英石(ZrSiO4)制取锆盐和ZrCl4、HfCl4;
(2)锆铪别离制取ZrO2和HfO2; (3)再次氯化ZrO2、HfO2制取ZrCl2、HfCl4经提纯后,用镁(或镁钠)复原-蒸馏制取海绵锆、铪; (4)因为海绵锆和铪不能直接加工,需要进行熔铸或精粹纯化。 海绵锆、铪出产工艺准则流程见图1。 图1 锆、铪出产工艺准则流程
(因故图表不清,需要者可来电免费讨取) 在图1所示的工艺流程中,锆、铪别离后的中间产品为ZrO2、HfO2,经制团氯化后制得粗ZrCl4和粗HfCl4,进入下一工序。出产工艺中最要害的环节为锆铪别离,已完成工业化出产。
硅氟酸钾烧结分解锆英砂制取锆(铪)氟酸钾和二氧化锆(铪)
2019-03-05 10:21:23
一、工艺流程
钾烧结分化锆英砂的工艺流程见图1。图1 钾烧结法分化锆英砂工艺流程
二、首要反响
烧结:
ZrSiO4+K2SiF6=K2ZrF6+2SiO2
ZrSiO4+K2SiF6+KCl=K3ZrF6Cl+2SiO2
ZrO(OH)2·nH2O+K2SiF6=K2ZrF6+SiO2+(n+1)H2O(g)
沉积:
K2ZrF6+4NH4OH+(n-1)H2O=ZrO(OH)2·nH2O+2KF+4NH4F
三、首要工艺条件
钾烧结分化锆英砂工艺条件见表1,在不同温度下K2ZrF6、K2HfF6在水及中的溶解度见图2、图3。结晶分出的锆(铪)氟酸钾组成为:
Zr(Hf)=31.9%~32%;K=27.2%~27.6%;F=39.9%~40.05%;Fe=0.044%~0.045%;Ti=0.041%~0.042%;Si=0.06%~0.07%;Cl=0.006%~0.008%;Hf/Zr=1.5%~2.5%
表1 锆英砂钾烧结分化工艺条件工艺过程工 艺 条 件备 注烧 结 ZrSiO4∶K2SiF6=1∶1.5(物质的量比);ZrSiO4∶KCl=1∶0.1~0.4;650~700℃ 锆英砂粒度0.074mm,回转窑烧结分化率:97%~98% ZrSiO4∶K2SiF6=1∶1.25(物质的量比);700℃;4h浸 出 HCl=1%;85℃;固液比1∶7 烧结物粒度0.15mm HCl=1%;85℃;1.5~2h;固液比1∶7图2 K2ZrF6-KCl-H2O系(a)和K2ZrF6-KF-H2O系(b)中锆的溶解度
1-25℃;2-40℃;3-60℃;4-80℃图3 K2HfF6-KCl-H2O系(a)和K2HfF6-KF-H2O系(b)中铪的溶解度
1-25℃;2-40℃;3-60℃
磷酸三丁酯(TBP)萃取分离锆、铪
2019-03-05 10:21:23
一、工艺流程
此法是工业上运用较多的一种办法,萃取系统又有TBP-HNO3系统和TBP-HNO3+HCl混合酸系统,工艺流程见图1。图1 磷酸三丁酯萃取别离锆、铪工艺流程
二、萃取的首要反响
磷酸三丁酯为中性萃取剂,七化学结构式为:[CH3(CH2)3-O]3P=0。萃取时经过键的氧原子与金属原子配位,构成中性萃合物。硝酸溶液中萃取反响为:
ZrO2+(HfO2+)+2H++4NO3-+2TBP=Zr(NO3)4·2TBP+H2O
平衡常数为: 硝酸(1∶1 mol)混合液中,萃取反响为:
ZrO2++2H++2NO3-+2Cl-+2TBP=Zr(NO3)2Cl2·2TBP+H2O
或
Zr4++2NO3-+2Cl-+2TBP=Zr(NO3)2Cl2·2TBP
三、首要工艺条件
磷酸三丁酯萃取别离锆、铪首要工艺条件见表1。
表1 磷酸三丁酯萃取别离锆、铪工艺条件萃取料液Zr(Hf)4+=91g/L;
Hf/(Zr+Hf)=2.4%
4 mol/L HCl+4 mol/L HNO3Zr(Hf)O2=120g/L;
Hf/(Zr+Hf)=2.4%
5 mol/L HNO3Zr(Hf)O2=280g/L;
Hf/(Zr+Hf)=9.7%
5.8 mol/L HNO3有机相60%TBP+40%火油60%TBP+40%60%TBP+40%二丁醚洗 液2.5mol/L HCl+2.5mol/L HNO35.4mol/L HNO35.8mol/L HNO3反萃取H2OH2O流比(料液∶有机相∶洗液∶反萃液)15∶7∶3∶151∶5∶1.21∶1∶0.25萃取器类型箱式逆流萃取槽逆流混合弄清萃取槽萃取级数61011洗刷级数446反萃级数3产品纯度ZrO2中含HfO2/%<0.01<0.01HfO2中含ZrO2/%<2<550.002
四、不同TBP萃取系统中锆、铪的分配比和别离系数
锆、铪的别离系数与TBP浓度、酸度、硝酸盐盐析剂类型,水相中锆、铪离子浓度,介质中算的类型,稀释剂的类型及溶液中存在的其他阳、阴离子等要素有关。硝酸盐盐析剂能进步锆、铪的别离作用,硝酸盐中阳离子对锆、铪别离系数的影响次序为:
Al3+>Mg2+>Li+>Na+>NH4+
不同品种的稀释剂对TBP萃取别离锆铪的别离系数增大次序为:
二<环已烷<<正已烷<脂肪酸<MIBK<火油
从硝酸溶液中萃取锆时,磷酸酯萃取才能随它们的烷基碳原子数目的添加而添加,萃取才能次序为:
磷酸三丁酯>磷酸三丙酯>磷酸三乙酯
锆、铪别离系数及分配比与各种要素的联系见图2、图3和表2。图2 硝酸混合液中锆、铪别离系数与量联系
1-50%TBP+50%二,Zr(Hf)O2 61.5g/L,HCl+HNO3 5mol/L;
2-50%HCO+50%二,Zr(Hf)O2 5g/L,HCl+HNO3 6mol/L图3 ZrO(NO3)2-20%TBP+80%火油-HNO3系统中的分配等到别离系数(Zr4+ 10g/L)
表2 50%TBP--HNO3-HCl系统中锆、铪的
(Zr(Hf)O2 61.5%g/L,IH++5mol/L)分配等到别离系数水相Cl-
/(mol·L-1)水相
Zr(Hf)O2
/(g·L-1)有机相
Zr(Hf)O2
/(g·L-1)水相
HfO2/%有机相HfO2/%D总DZrDHfβZr/Hf0.25
0.50
0.90
1.30
1.75
2.70
3.7041.6
41.2
37.8
36.6
34.0
32.0
33.519.9
21.35
24.3
24.5
25.6
27.9
29.11.85
1.85
2.04
2.14
1.90
1.97
1.930.047
0.024
0.025
0.025
0.025
0.032
0.0380.48
0.52
0.64
0.67
0.75
0.87
0.870.49
0.53
0.65
0.67
0.77
0.89
0.880.0125
0.0067
0.0078
0.0078
0.0099
0.141
0.01739.4
78.4
83.8
85.8
77.6
63.2
51.5
甲基异丁基酮(MIBK)萃取分离锆、铪
2019-03-05 10:21:23
一、工艺流程
甲基异丁基酮萃取别离锆、铪具有别离作用好、硫酸盐分化速率低、适于规模化出产等等特色,是美国锆、铪别离的首要办法,工艺流程见图1。图1 硫酸盐法萃取别离锆、铪工艺流程
二、萃取反响
萃取反响为:
HfO2++2SCN-+H2O+2MIBK=Hf(OH)2(SCN)2·2MIBK
ZrO2++2SCN-+H2O+2MIBK=Zr(OH)2(SCN)2·2MIBK
在高酸度时有:
Hf4++4SCN+2MIBK=Hf(SCN)4·2MIBK
三、首要工艺条件
甲基异丁基酮萃取别离锆、铪的首要工艺条件见表1。
表1 MIBK萃取别离锆、铪首要工艺条件萃取
料液
组成 Zr(Hf)O2/gZr4+125/(g·L-1)125125123100 Hf∶(Zr+Hf)/%2HCl/(mol·L-1)1~1.11.2~1.311.0NH4CNS/(mol·L-1)2.7~2.92.7~2.91.0~1.12.81.0萃取剂中HSCN/(mol·L-1)0.5~0.60.5~0.62.02.82.7洗液HCl/(mol·L-1)3.63.643.5反萃液H2SO4/(mol·L-1)2.52.532.55再生MIBK NH4OH/%28流比(料液∶萃取剂∶洗液)1∶2.8∶0.41∶2.8∶0.41∶2∶0.43∶8∶11∶2.5∶0.25萃取器类型萃取塔萃取柱混合沉降槽萃取柱混合沉降槽萃取级数4415~176~89洗刷级数33153反萃级数1产品
质量产品锆含铪/%0.004~0.005(4~5)×10-4<0.010.006<0.01产品铪含锆/%2220275
溶剂萃取分离锆、铪的基本原理
2019-01-07 17:38:27
锆和铪虽然外层电子结构、原子半径、离子半径都很相似,但它们的内层电子结构不同,离子半径也稍有差异。这就决定了它们化学性质的差别。锆的离子半径比铪的稍小,水解倾向比铪大;锆和水接触时,生成水合物,并随即分解,释出H+。锆和铪的分步水解常数为: 锆、铪离子在水解的同时,发生聚合作用,通过氢氧基-OH、氧基-O-,或 基等联结,生成含有两个以上锆离子的多核聚合物。多核聚合物的生成与水溶液的酸度、金属离子浓度、阴离子性质以及溶液制备条件,如加热温度、置放时间等因素有关。铪也生成类似的多聚物,但铪开始聚合的浓度比锆高,表明锆比铪容易聚合。
此外,由于锆、铪的价态较高,易作为中心离子形成许多络合物,与不同的配位体生成络合物的稳定性是不同的。Zr、Hf和OH-、CO3-、F-络合物很稳定,与NO3-、Cl-络合物不太稳定。锆在H2SO4、HNO3、HCl溶液中生成的络合物比铪相应的络合物稍稳定些。相反,铪与CNS-生成的络合物比锆络合物稳定。在萃取过程中由于萃取剂的结构特性不同,它们分别与锆、铪生成稳定性不同的络合物,扩大了锆、铪本身化学性质上的差异,使之得到分离。
烷基磷酸类萃取剂,可从锆、铪硫酸溶液中优先萃取铪。这是因为溶液中Zr4+与SO42-生成的络合物比Hf4+的络合物稳定。由于这类萃取剂的萃取机理是属于阳离子交换机理,在萃取过程中发生此类反应的首要条件,就是要破坏硫酸络合物成简单的阳离子。而Hf4+和SO42-的络合物比锆的络合物稳定性差,即容易离解。因此Hf4+优先置换了萃取剂中的H+,生成有机盐溶于有机溶液,锆则留在水相中。
胺类萃取剂如三正辛胺(TOA),萃取金属离子一般是阴离子交换机理。溶液中的金属络阴离子取代萃取剂中的阴离子。萃取反应进行的首要条件是金属离子应生成络阴离子。Zr4+与SO42-生成的络阴离子比相应的Hf络阴离子稳定,因此锆优先被萃入有机相。
中性磷萃取剂从HNO3溶液中优先萃取锆。中性磷萃取剂的萃取机理是将水溶液中水合离子变成中性分子,然后与萃取剂中的磷氧基R3P=O之间形成配位键,生成溶剂络合物。Zr4+、Hf4+与Cl-、NO3-生成弱的络合物,其稳定性差别微小,但是锆与中性磷萃取剂生成的络合物比铪同类化合物稳定。因此锆优先被萃入有机相,铪则留在水相。
由于铪与CNS-生成络合物比锆稳定,在同类萃取剂如甲基异丁基酮由NH4CNS溶液中萃取时,铪优先进入有机相,锆留在水相。
锆、铪的萃取分离就是利用它们的这些差异,最后得到锆和铪的较纯产品。
工业上应用的分离锆、铪方法-熔盐精馏法
2019-03-05 10:21:23
此法选用的熔盐系统为AlCl3-KCl或NaCl-KCl。前者已在法国赛佐斯公司(Cezus)完成了规划出产。
一、、盐熔盐系统别离锆、铪
该工艺运用的质料是锆英砂经欢腾氯化出产粗,再经欢腾提纯所得的精。熔盐为氯铝酸钾(KAlCl4),使用ZrCl4和HfCl4在该溶剂中的蒸汽压的差异,在精馏塔内进行别离。从塔顶得到含30%~50%的四氯化铪富铪物,在塔底得到含铪<100×10-6的原子能级。精馏塔为镍基合金,高50m,直径为1m。整个塔温度稳定在350℃,常压下进行。精ZrCl4由塔的中部进入,塔中有塔板,KAlCl4熔盐从塔顶往下流,与溶解在熔盐中的ZrCl4不断交流,使HfCl4不断富集,从塔顶出来,通过冷凝器冷却下来,作为提铪的质料,塔的上部有一个KalCl4的冷凝设备,操控KAlCl4的流量,ZrCl4也有一个给料设备,确保ZrCl4均匀供料。在塔的下端有一个保温500℃的贮罐,使精馏的ZrCl4和KAlCl4别离。原子能级ZrCl4用N2输送到冷凝器中冷却,KAlCl4经净化用泵送到塔顶贮罐。整个熔盐精馏进程各种参数都用计算机严格操控。工艺流程见图1。图1 赛佐斯(Cezus)熔盐提取蒸馏别离锆、铪工艺流程
1-冷却器;2-蒸馏塔;3-蒸发器;4-冷凝器;
5-气提塔;6-熔盐贮罐;7-泵
火法别离后的原子能级ZrCl4与萃取法制得的ZrCl4一般成分见表1。
表1 原子能级ZrCl4的成分元素ZnFHfAlNaSiCaFeTiWBCr,Cu,Mg,Mn,Mo,Ni,Sn,V萃取法<120×10-4<100×10-4(30~90)×10-4(5~50)×10-4<50×10-4<30×10-4<20×10-4<20×10-4<20×10-4<3×10-4<0.5×10-4<10×10-4熔盐精馏<120×10-4<100×10-4(35~90)×10-4(10~60)×10-4<50×10-4<30×10-4<20×10-4<20×10-4<20×10-4<3×10-4<0.5×10-4<10×10-4
二、氯化钠、熔盐系统别离锆、铪
该法的特点是可在常压下进行,假如氯化钠、、氯化锆、氯化铪的组成在低共熔点处,则进程的温度可较低。关于ZrCl4,其低共熔点的温度为218℃,HfCl4为230℃。当NaCl和KCl的含量为33%~37%(克分子)时,锆、铪别离系数为1.7。别离进程在330~350℃进行,此刻ZrCl4的蒸汽压到达1大气压。若想使锆中含铪小于0.01%,铪中锆含量小于1%,理论筛板数则为50,实践筛板数为90。经分馏后,在塔顶可得到含锆不大于1%的四氯化铪蒸汽,在塔底得到含铪50×10-6的。