稀土金属
2017-06-06 17:50:03
稀土
金属 稀土
金属
(rare earth metals)又称稀土元素,是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称,常用R或RE表示。稀土
金属
是从18世纪末叶开始陆续发现。稀土
金属
的光泽介于银和铁之间。稀土
金属
的化学活性很强。稀土
金属
名称与化学符号 它们的名称和化学符号是钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。它们的原子序数是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。 国内稀土储量 在目前已探明的稀土储量中,中国第一,约占世界总储量21000万吨的43%,独联体达4000万吨,世界储量的19.5%,位居第二,美国为2700万吨,占世界12.86%,位居第三。其次巴西、澳大利亚、越南、加拿大和印度等国的拥有量也相当可观。目前中国控制世界稀土
市场
98%的份额。从中国进口稀土的主要三个国家有:日本、韩国、美国。其中,日本、韩国没有稀土资源,而美国拥有稀土资源但禁止开采。如果中国一直保持着这样的出口量,20年后,中国可能成为稀土小国或稀土无国。稀土
金属
起源 稀土是历史遗留的名称。稀土
金属
是从18世纪末叶开始陆续发现。 当时人们常把不溶于水的固体氧化物称为土,例如把氧化铝叫陶土。稀土一般是以氧化物状态分离出来,又很稀少,因而得名稀土。稀土
金属
的化学性质很相似,所以在矿物中共生,但是钪的化学性质同其他稀土差别较大,一般稀土矿物中不含钪。最稀少的钷最初是从铀反应堆裂变产物中获得的,放射性元素147Pm的半衰期为 2.7年。过去认为自然界中不存在钷,直到1965年,芬兰一家磷酸盐工厂在处理磷灰石时发现了痕量的钷。 &n
稀土金属
2017-06-02 16:39:21
稀土金属 稀土金属(rare earth metals)又称稀土元素,是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称,常用R或RE表示。稀土金属是从18世纪末叶开始陆续发现。稀土金属的光泽介于银和铁之间。稀土金属的化学活性很强。稀土金属名称与化学符号 它们的名称和化学符号是钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。它们的原子序数是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。 国内稀土储量 在目前已探明的稀土储量中,中国第一,约占世界总储量21000万吨的43%,独联体达4000万吨,世界储量的19.5%,位居第二,美国为2700万吨,占世界12.86%,位居第三。其次巴西、澳大利亚、越南、加拿大和印度等国的拥有量也相当可观。目前中国控制世界稀土市场98%的份额。从中国进口稀土的主要三个国家有:日本、韩国、美国。其中,日本、韩国没有稀土资源,而美国拥有稀土资源但禁止开采。如果中国一直保持着这样的出口量,20年后,中国可能成为稀土小国或稀土无国。稀土金属起源 稀土是历史遗留的名称。稀土金属是从18世纪末叶开始陆续发现。 当时人们常把不溶于水的固体氧化物称为土,例如把氧化铝叫陶土。稀土一般是以氧化物状态分离出来,又很稀少,因而得名稀土。稀土金属的化学性质很相似,所以在矿物中共生,但是钪的化学性质同其他稀土差别较大,一般稀土矿物中不含钪。最稀少的钷最初是从铀反应堆裂变产物中获得的,放射性元素147Pm的半衰期为 2.7年。过去认为自然界中不存在钷,直到1965年,芬兰一家磷酸盐工厂在处理磷灰石时发现了痕量的钷。 &
稀土金属分析
2017-06-06 17:50:13
稀土
金属
分析与介绍 稀土
金属
(rare earth metals)又称稀土元素,是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称,常用R或RE表示。稀土
金属
是从18世纪末叶开始陆续发现。稀土
金属
的光泽介于银和铁之间。稀土
金属
的化学活性很强。在目前已探明的稀土储量中,中国第一,约占世界总储量21000万吨的43%,独联体达4000万吨,世 稀土
金属
界储量的19.5%,位居第二,美国为2700万吨,占世界12.86%,位居第三。其次巴西、澳大利亚、越南、加拿大和印度等国的拥有量也相当可观。 目前中国控制世界稀土
市场
98%的份额.从中国进口稀土的主要三个国家有:日本、韩国、美国。其中,日本、韩国没有稀土资源,而美国拥有稀土资源但禁止开采。如果中国一直保持着这样的出口量,20年后,中国可能成为稀土小国或稀土无国。当时人们常把不溶于水的固体氧化物称为土,例如把氧化铝叫陶土。稀土一般是以氧化物状态分离出来,又很稀少,因而得名稀土。稀土
金属
的化学性质很相似,所以在矿物中共生,但是钪的化学性质同其他稀土差别较大,一般稀土矿物中不含钪。最稀少的钷最初是从铀反应堆裂变产物中获得的,放射性元素147Pm的半衰期为 2.7年。过去认为自然界中不存在钷,直到1965年,芬兰一家磷酸盐工厂在处理磷灰石时发现了痕量的钷。稀土
金属
及其合金在炼钢中起脱氧脱硫作用,能使两者的含量都降低到0.001%以下,并改变夹杂物的 稀土
金属
形态,细化晶粒,从而改善钢的加工性能,提高强度、韧性、耐腐蚀和抗氧化性等。稀土
金属
及其合金用于制造球墨铸铁、高强灰铸铁和蠕墨铸铁,能改变铸铁中石墨的形态,改善铸造工艺,提高铸铁的机械性能(合金钢,铸铁)。在青铜和黄铜冶炼中添加少量的稀土
金属
能提高合金的强度、延伸率、耐热性和导电性。在铸造铝硅合金中添加1~1.5%的稀土
金属
,可以提高高温强度。在铝合金导线中添加稀土
金属
,能提高抗张强度和耐腐蚀性。Fe-Cr-Al电热合金中添加0.3%的稀土
金属
,能提高抗氧化能力,增加电阻率和高温强度。在钛及其合金中添加稀土
金属
能细化晶粒,降低蠕变率,改善高温抗腐蚀性能。 用铈族混合稀土氯化物和富镧稀土氯化物制备的微球分子筛,用于石油催化裂化过程。稀土
金属
和过渡
金属
复合氧化物催化剂用于气体净化,能使一氧化碳和碳氢化物转化为二氧化碳和水。镨钕环烷酸-烷基铝-氯化烷基铝三元体系催化剂用于合成橡胶。 稀土抛光粉用于各种玻璃器件的抛光,CeO2用于玻璃脱色,同时提高其透明度;Pr6O11、Nd2O3等用于玻璃着色;La2O3、Nd2O3、CeO2等用于制造特种玻璃;在陶瓷工业中稀土可用于制造陶瓷釉料、耐火材料和陶瓷材料。单一的高纯稀土氧化物如Y2O3、 Eu2O3、 Gd2O3、La2O3、Tb4O7用于合成各种荧光体,如彩色电视红色荧光粉、投影电视白色荧光粉、超短余辉荧光粉、各种灯用荧光粉、X 光增感屏用荧光粉以及光转换等荧光材料。稀土
金属
碘化物用于制造
金属
卤素灯,它们的发光效率达80~100流明/瓦,色温为5500~6000K,接近日光,可以代替碳精棒电弧灯作照明光源。高纯 Y2O3、 Nd2O3、Ho2O3、Gd2O3是很好的激光材料。 用稀土
金属
制备的稀土-钴硬磁合金,具有高剩磁、高矫顽力的优点。钇铁石榴石(YIG)铁氧体是用高纯Y2O3和氧化铁制成的单晶或多晶的铁磁材料。它们用于微波器件(如YIG器件)。高纯Gd2O3用于制备钆镓石榴石(GGG),它的单晶用作磁泡的基片。
金属
镧和镍制成的LaNi5贮氢材料,吸氢和放氢速度快,每摩尔LaNi5可贮存6.5~6.7摩尔氢。在原子能工业中,利用铕和钆的同位素的中子吸收截面大的特性,作轻水堆和快中子增殖堆的控制棒和中子吸收剂。稀土元素作为微量化肥,对农作物有增产效果。170Tm放出弱γ射线,用于制造手提X光机。打火石是稀土发火合金的传统用途,目前仍是铈组稀土
金属
的重要用途。更多有关稀土
金属
分析的内容请查阅上海
有色
网
稀有稀土金属
2017-06-06 17:50:14
稀有稀土
金属
,通常指在自然界中含量较少或分布稀散的
金属
,它们难于从原料中提取,在工业上制备和应用较晚。但在现代工业中有广泛的用途。中国稀有
金属
资源丰富,如钨、钛、稀土、钒、锆、钽、铌、锂、铍等已探明的储量,都居于世界前列,中国正在逐步建立稀有
金属
工业体系。 稀有
金属
主要用于制造特种钢、超硬质合金和耐高温合金,在电气工业、化学工业、陶瓷工业、原子能工业及火箭技术等方面。 稀有
金属
的名称具有一定的相对性,随着人们对稀有
金属
的广泛研究,新产源及新提炼方法的发现以及它们应用范围的扩大,稀有
金属
和其它
金属
的界限将逐渐消失,如有的稀有
金属
在地壳中的含量比铜、汞、镉等
金属
还要多。 有的稀有
金属
在物理-化学性质上近似而不容易分离成单一
金属
。过去制取和使用得很少,因此得名为稀有
金属
。19世纪即有稀有元素(rare elements)一词,20世纪20年代,在此基础上定名为稀有
金属
。稀有
金属
开发较晚,所以有时还称为新
金属
(new metals)。第二次世界大战以来,由于新技术的发展,需求量的增大,稀有
金属
研究和应用迅速发展,冶金新工艺不断出现,这些
金属
的生
产量
也逐渐增多。稀有
金属
已经不稀。稀有
金属
所包括的
金属
也在变化,如钛在现代技术中应用日益广泛,
产量
增多,所以有时也被列入轻
金属
。 稀有
金属
根据各种元素的物理和化学性质,赋存状态,生产工艺以及其他一些特征,一般从技术上分稀有
金属
为以下五类:稀有轻
金属 包括锂、铷、铯、铍。比重较小,化学活性强。稀有难熔
金属 包括钛、锆、铪、钒、铌、钽、钼、钨。熔点较高,与碳、氮、硅、硼等生成的化合物熔点也较高。稀有分散
金属 简称稀散
金属
,包括镓、铟、铊、锗、铼以及硒、碲。大部分赋存于其他元素的矿物中。 稀有稀土
金属 简称稀土
金属
,包括钪、钇及镧系元素。它们的化学性质非常相似,在矿物中相互伴生。稀有放射性
金属 包括天然存在的钫、镭、钋和锕系
金属
中的锕、钍、镤、铀,以及人工制造的锝、钷、锕系其他元素和104至107号元素。 上述分类不是十分严格的。有些稀有
金属
既可以列入这一类,又可列入另一类。例如铼可列入稀散
金属
,也可列入稀有难熔
金属
。稀有
金属
主要用于制造特种钢、超硬质合金和耐高温合金,在电气工业、化学工业、陶瓷工业、原子能工业及火箭技术等方面。 稀有
金属
的名称具有一定的相对性,随着人们对稀有
金属
的广泛研究,新产源及新提炼方法的发现以及它们应用范围的扩大,稀有
金属
和其它
金属
的界限将逐渐消失,如有的稀有
金属
在地壳中的含量比铜、汞、镉等
金属
还要多。 有的稀有
金属
在物理-化学性质上近似而不容易分离成单一
金属
。过去制取和使用得很少,因此得名为稀有
金属
。19世纪即有稀有元素(rare elements)一词,20世纪20年代,在此基础上定名为稀有
金属
。稀有
金属
开发较晚,所以有时还称为新
金属
(new metals)。第二次世界大战以来,由于新技术的发展,需求量的增大,稀有
金属
研究和应用迅速发展,冶金新工艺不断出现,这些
金属
的生
产量
也逐渐增多。稀有
金属
已经不稀。稀有
金属
所包括的
金属
也在变化,如钛在现代技术中应用日益广泛,
产量
增多,所以有时也被列入轻
金属
。 稀有
金属
在地壳中的含量并不都是很少的。例如钛、锆、钒在地壳中的含量大于常见的
有色金属
镍、铜、锌、钴、铅、锡。稀有
金属
由于赋存分散,并且常与其他
金属
伴生,一些物理化学性质特殊,因而往往要采取特殊的生产工艺。如用有机溶剂萃取法及离子交换法分离提取锂、铷、铯、铍、锆、铪、钽、铌、钨、钼、镓、铟、铊、锗、铼以及镧系
金属
、锕系
金属
等;用
金属
热还原法、熔盐电解法制取锂、铍、钛、锆、铪、钒、铌、钽及稀土
金属
等;用氯化冶金法提取分离或还原制取钛、锆、铪、钽、铌和稀土
金属
等;用碘化物热分解法制取高纯钛、锆、铪、钒、铀、钍等。真空烧结、电弧熔炼、电子束熔炼、等离子熔炼等一系列冶金技术已经大量用于提炼稀有
稀土金属价格
2017-06-06 17:50:12
稀土
金属价格
目录表 2010年8月30日品名 规格 单位价格更新时间金属
铈 99%min 中国 元/吨 42000-44000 2010-08-30 金属
铈 99%min FOB 中国 美元/公斤 33.00-33.50 2010-08-30 碳酸铈 45-50% CeO2/TREO 100% FOB 中国 美元/吨 71000-71500 1500.0 2010-08-30 氧化铈 99%min 中国 元/吨 25000-26000 2010-08-30 氧化铈 99%min FOB 中国 美元/吨 35900-36000 1000.0 2010-08-30 金属
镝 99%min 中国 元/公斤 1900-1920 2010-08-30 金属
镝 99%min FOB 中国 美元/公斤 372.0-387.0 2010-08-30 氧化镝 99%min 中国 元/公斤 1385-1400 2010-08-30 氧化镝 99%min FOB 中国 美元/公斤 284.0-286.0 2010-08-30 镝铁 99%min Dy 80% FOB 中国 美元/公斤 274.5-275.5 2010-08-30 镝铁 99%min Dy 80% 中国 元/公斤 1400-1420 2010-08-30 氧化铒 99%min 中国 元/公斤 330-340 2010-08-30 氧化铒 99%min FOB 中国 美元/公斤 75-85 2010-08-30 金属
铕 99%min FOB 中国 美元/公斤 710-730 2010-08-30 氧化铕 99%min 中国 元/公斤 2900-2950 2010-08-30 氧化铕 99%min FOB 中国 美元/公斤 585-605 2010-08-30 钆铁 99%min Gd 75±2% 中国 元/公斤 80000-82000 2010-08-30 氧化钆 99%min 中国 元/吨 61000-62000 2010-08-30 金属
镧 99%min 中国 元/吨 52000-54000 2010-08-30 金属
镧 99%min FOB 中国 美元/公斤 36.80-37.80 1.0 2010-08-30 氧化镧 99%min 中国 元/吨 29000-31000 2010-08-30 氧化镧 99%min FOB 中国 美元/吨 35900-36000 1000.0 2010-08-30 氧化镧 99.999%min 元/吨 52000-55000 2010-08-30 氧化镧 99.999%min FOB 中国 美元/公斤 43-48 2010-08-30 混合稀土
金属
25%La FOB 中国 美元/公斤 40.20-40.80 2.0 2010-08-30 混合稀土
金属
48%Ce FOB 中国 美元/公斤 30.20-30.40 2010-08-30 混合稀土
金属
低锌低镁 FOB 中国 美元/公斤 41.8-42.6 2.0 2010-08-30 金属
钕 99%min 中国 元/吨 293000-296000 5000.0 2010-08-30 金属
钕 99%min FOB 中国 美元/公斤 73.0-74.0 2010-08-30 氧化钕 99%min 中国 元/吨 226000-228000 4000.0 2010-08-30 氧化钕 99%min FOB 中国 美元/吨 62500-63000 2010-08-30 金属
镨 99%min FOB 中国 美元/公斤 73.50-74.50 2010-08-30 氧化镨 99%min 中国 元/吨 215000-217000 2000.0 2010-08-30 氧化镨 99%min FOB 中国 美元/吨 61000-61500 2010-08-30 氧化镨钕 99%min Nd2O3 75% 中国 元/吨 198000-200000 2000.0 2010-08-30 镨钕混合
金属
99%min Nd 75% 中国 元/吨&nbs
稀土金属的应用
2019-02-11 14:05:30
在冶金工业方面:稀土金属或氟化物、硅化物参加钢中,能起到精粹、脱硫、中和低熔点有害杂质的效果,并能够改善钢的加工功能;稀土硅铁合金、稀土硅镁合金作为球化剂出产稀土球墨铸铁,因为这种球墨铸铁特别适用于出产有特殊要求的杂乱球铁件,被广泛用于轿车、拖拉机、柴油机等机械制造业;稀土金属添加至镁、铝、铜、锌、镍等有色合金中,能够改善合金的物理化学功能,并进步合金室温及高温机械功能。
在石油化工方面:用稀土制成的分子筛催化剂,具有活性高、选择性好、抗重金属中毒能力强的长处,因此替代了硅酸铝催化剂用于石油催化裂化进程;在组成出产进程中,用少数的硝酸稀土为助催化剂,其处理气量比镍铝催化剂大1.5倍;在组成顺丁橡胶和异戊橡胶进程中,选用环烷酸稀土-型催化剂,所取得的产品功能优秀,具有设备挂胶少,工作安稳,后处理工序短等长处;复合稀土氧化物还能够用作内燃机尾气净化催化剂,环烷酸铈还可用作油漆催干剂等。
在玻璃陶瓷方面:稀土氧化物或经过加工处理的稀土精矿,可作为抛光粉广泛用于光学玻璃、眼镜片、显象管、示波管、平板玻璃、塑料及金属餐具的抛光;在熔制玻璃进程中,可利用二氧化铈对铁有很强的氧化效果,下降玻璃中的铁含量,以到达脱除玻璃中绿色的意图;添加稀土氧化物能够制得不同用处的光学玻璃和特种玻璃,其间包含能经过红外线、吸收紫外线的玻璃、耐酸及耐热的玻璃、防X-射线的玻璃等;在陶釉和瓷釉中添加稀土,能够减轻釉的碎裂性,并能使制品出现不同的色彩和光泽,被广泛用于陶瓷工业。在新材料方面:稀土钴及钕、铁、硼永磁材料,具有高剩磁、高矫顽力和高磁能积,被广泛用于电子及航天工业;纯稀土氧化物和三氧化二铁化合而成的石榴石型铁氧体单晶及多晶,可用于微波与电子工业;用高纯氧化钕制造的钇铝石榴石和钕玻璃,可作为固体激光材料;稀土六硼化物可用于制造电子发射的阴极材料;镧镍金属是70年代新发展起来的贮氢材料;铬酸镧是高温热电材料;近年来,世界各国选用钇铜氧元素改善的基氧化物制造的超导材料,可在液氮温区取得超导体,使超导材料的研发取得了突破性发展。此外,稀土还广泛用于照明光源,投影电视荧光粉、增感屏荧光粉、三基色荧光粉、复印灯粉;在农业方面,向田间作物施用微量的硝酸稀土,可使其产值添加5%~10%;在轻纺工业中,稀土氯化物还广泛用于鞣制毛皮、皮裘染色、毛线染色及地毯染色等方面。
稀土金属元素
2017-06-06 17:50:12
稀土
金属
元素--钇汉语中的一个文字。主要用于表示
金属
元素。它是稀土
金属
元素之一,灰色
金属
。密度4.4689克/厘米3,熔点1522℃,沸点3338℃,化合价+3。第一电离能6.38电子伏特。与热水能起反应,易溶于稀酸。钇是稀土元素。稀土元素是指钪、钇和全部镧系元素。由于它们在地壳中 钇的含量稀少,它们的氧化物与氧化钙等土族元素性质相似,因而得名。由于稀土元素分布分散,往往杂乱成矿,再加上它们性质彼此很相似,所以发现、分离以及分析它们都比较困难。钇和另一稀土元素铈是稀土元素中在地壳中含量较大的两种元素,因而它们在稀土元素中首先被发现。欧洲北部斯堪的纳维亚半岛上的挪威和瑞典是稀土元素矿物比较丰富的产地,因而这两种元素在这个地区最先被发现。钇和铈的氧化物以及其他稀土元素氧化物和土族元素的氧化物一样很难还原。直到1875年希尔布郎德利用电解熔融的铈的氧化物,获得
金属
铈。这是今天取得稀土元素
金属
的一种普遍的方法。它们的发现不仅仅是发现了它们的本身,而且带来了其他稀土元素的发现。其他稀土元素的发现是从这两个元素的发现开始的。钇和铈的发现仅仅是打开了发现稀土元素的第一道大门,是发现稀土元素的第一阶段。氧化钇 【中文名称】氧化钇 【英文名称】yttrium oxide;yttria 【密度】5.01 g/cm3 【熔点(℃)】2410 【性状】:白色略带黄色粉末 【溶解情况】:不溶于水和碱,溶于酸。 【用途】:主要用作制造微波用磁性材料和军工用重要材料(单晶;钇铁柘榴石、钇铝柘榴石等复合氧化物),也用作光学玻璃、陶瓷材料添加剂、大屏幕电视用高亮度荧光粉和其他显像管涂料。还用于制造薄膜电容器和特种耐火材料,以及高压水银灯、激光、储存元件等的磁泡材料。 【制备或来源】:分解褐钇铌矿所得的混合稀土溶液经萃取、酸溶、再萃取、直接浓缩、灼烧而得。【其他】:置空气中易吸收二氧化碳和水。更多有关稀土
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贵金属主要化合物和配合物(二)
2019-02-15 14:21:10
续上表 常见贵金属氯配阴离子及特色元素价态电子构型首要合作物标准氧化复原电位/V合作物空间构形 Ⅳd5IrCl62-IrCl62-/IrCl63-0.93正八面体OsⅢd5Os(H2O)Cl52-OsCl63-/Os0.71正八面体 OsCl63- Ⅳd4OsCl62-OsCl62-/OsCl63-0.85正八面体 Os(H2O)Cl5- Ⅳ OsO2Cl2- RuⅢd5Ru(H2O)Cl52-RuCl63-/Ru0.6正八面体 RuCl63- Ⅳd4Ru2O(H2O)2Cl82-RuCl62-/RuCl63-1.2正八面体
酸性溶液中这些配阴离子都与氢阳离子构成可离解的弱酸,并都具有从黄到红的鲜色彩。影响这些氯合作物安稳性的最首要要素是氧化价态,Rh(Ⅲ)、Ir(Ⅲ)合作物最安稳,Pt(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)合作物最不安稳。Ir(Ⅳ)易复原为Ir(Ⅲ),且反响很快。Pt(Ⅳ)复原为Pt(Ⅱ)的反响速度很慢。此外,溶液的酸度、氯离子浓度、温度、放置时刻、氧化复原电位的改变等条件也是影响其安稳性的重要要素。不同的条件下,氯配阴离子会发作水合、羟合、水合离子的酸式离解等反响并转化生成各种组成的氯-水合、氯-水-羟基合作物,其性质也发作相应的改变。[next] 重组铂族金属(锇、铱、铂)比轻组铂族金属(钌、铑、钯)的相同价态的化合物或合作物的热力学安稳性和反响动力学慵懒大,即Os(Ⅳ)>Ru(Ⅳ),Ir(Ⅳ)>Rh(N),Ir(Ⅲ)>Ir(Ⅲ),Pt(IV)>Pd(Ⅳ),如(OsCl6)2-比(RuCl6) 2-安稳,后者易复原为贱价;(IrCl6)2-比(RhCl6)2-安稳,前者能安稳存在于酸性溶液中,而后者只要在氧化电位大于1.8V的强氧化条件下才干存在,且很易被复原为贱价;(IrCl6)3-比(RhCl6)3-安稳,后者易被负电性金属(如锌、镁、铁、铝等)直接从溶液中复原为金属,前者却较难;(PtCl6)2-比(PdCl6)2-安稳,后者在溶液中煮沸即主动复原为贱价,前者却不能;(PtCl4)2-比(PdCl4)2-安稳,它们被复原为金属的速度后者比前者快。此外在中和水解及水合反响中也有上述规则。 2.亚硝酸根合作物 铂族金属(除钌外)的氯合作物溶液中参加过量NaNO2或KNO2,都可生成不同组成的亚硝基合作物。NO2-替代Cl-以及彼此替代极易进行。替代反响随同着复原作用,使中心离子的终究氧化态表现为贱价态。两种配位基在合作物中的数量改变导致合作物性质的改变。以铱合作物色彩改变为例,IrCl63-黄绿色→[IrCl4(NO2)23-]金黄色→[IrCl2(NO2)43-]淡黄色→[Ir(NO2)63-]无色。因此在两种配位基共存的系统中,彻底的亚硝基合作物不可能存在。 大多数贵金属亚硝基合作物显白色,而水溶液则无色。仅少量显黄色至绿色。钠盐溶于水,钾盐和铵盐的溶解度较小。在KCl和NH4Cl溶液中几乎不溶。 钌的硝基合作物结构中一起有NO和NO2时,如[RuNO(OH)(NO2)4]2-,其盐为橙色,易溶于水和醇。乃至其钾盐也易溶于醇中。与反响时,转化为混合配位基的合作物[RuNOCI5]2-,其钠、钾、钕、盐皆为安稳的难溶于水的玫瑰色结晶。 铂、钯、铑、铱的亚硝酸根合作物钠盐Na2Pt(NO2)4、Na2Pd(NO2)4、Na3Rh(NO2)6、Na3Ir(NO2)6皆易溶于水,且比相应的氯合作钠盐在水解性质方面更安稳。当加热煮沸并用碱液中和时,铂、铑合作盐在pH12-14,钯盐在pH 8-10的条件下都不发作水解反响。使用这一特性可进行贵贱金属别离。 用可从铂、钯、铑的可溶性亚硝酸根合作物溶液中沉积出金属硫化物。但不能沉积铱。 在铑的六亚硝基合作钠盐水溶液中参加氯化铵,通过铵、钠离子的不断交流,最终转化为(NH4)3Rh(NO2)6白色沉积,不溶于冷水及乙醇,微溶于热水,不溶于氯化铵。这个性质可用于铑与其他贵金属的别离和铑的精粹提纯。[next] 铱的亚硝酸根合作钠盐用上述相同办法处理,其铵钠混合盐微溶于水却可溶于10%浓度的氯化铵溶液中。持续进步氯化铵浓度,最终也转化为微溶于水、不溶于氯化铵的白色沉积(NH4)3Ir(NO2)6。 3.合作物 Ag+与生成阳离子合作物AgNH3+及Ag (NH3)2+,AgCl2-与生成可溶性的AgCl2(NH3)2。 从氯合作物中替代Cl-,随NH3配位数的不同,可构成不同结构及溶解性质差异很大的许多合作物。合作物的性质比相应氯合作物安稳。乃至用都难从合作物中沉积出金属硫化物。 Pt(Ⅱ)的含合作物通式为:[Pt(NH3)nCl4-n]n-2。用NH4OH和Na2PtCl4反响生成亮黄色的顺式二氯二亚铂[Pt(NH3)2Cl2]沉积,这就是有名的顺铂抗癌药。但它不易溶于水,25℃水中溶解度仅0.25%。但含1、3或4个的合作物却易溶于水。四合作物R(NH3)4Cl2与浓反响并煮沸则分出亮黄色的反式二氯二亚铂沉积。 钯的氯配阴离子与反响分出难溶于水的玫瑰色盐Pd (NH3) 4•PdCl4(称为沃式盐),但持续参加并加热则转化为可溶的无色盐Pd(NH3)4Cl2。从头再参加则又转化尴尬溶于水的反式二氯二亚钯[Pd(NH3)2Cl2]黄色沉积。使用这个性质树立的精粹钯的办法一向沿用至今。 铑生成三价的氯合作物,如Rh(NH3)3Cl3、[Rh(NH3)5CI]Cl2,皆难溶于水。前者在25℃水中溶解度仅为0.828%。 铱也构成相似铑的氯合作物,如Ir(NH3)3Cl3,难溶于水。但[Ir(NH3)5Cl]Cl3却易溶于水。 4.合作物 银与生成可溶性的AgSC(NH2)2和Ag2SC(NH2)2合作物,用于从矿石中提取银。 铂族金属与也构成一系列合作物,特色是中心离子随同合作进程被复原为贱价,且在酸性溶液中最终转化为硫化物沉积。相对而言铂的合作物较安稳,如黄色的合作物Pt[4SC(NH2)2]Cl2可溶于水,并可浓缩结晶。但Pd[4SC(NH2)2]Cl2虽可溶于水,加热则易分解为硫化钯沉积。 在硫酸或碱金属硫酸盐溶液中,上述四合作物中的Cl-,可被SO42-替代并分出难溶于水的结晶Pt[4SC(NH2)2]SO4(黄白色)及Pd[4SC(NH2)2]SO4,它们溶于浓硫酸。稀释后又从头分出结晶。
贵金属主要化合物和配合物(一)
2019-02-15 14:21:10
(一)氧化物 铂族金属有多种价态的氧化物,如PdO, Rh2O3, Ir2O3, RuO2, RhO2, IrO, PtO2,RuO4、OsO4等。除锇、钌氧化物外,大都氧化物不安稳,易高温分化为金属。在提取冶金中,钯、锇、钌的氧化物的许多重要性质直接影响到它们的有用富集和别离。钯在精粹进程顶用其络合盐缎烧为海绵金属时,极易氧化为PdO,这个氧化物不溶于任何酸,且难溶于,这使重溶再精粹的进程很难进行。 锇、钌的金属粉末在常温下即可被空气中的氧氧化。当以锇、钌酸盐或锇钌的氯合作物存在于碱性或酸性溶液中时,氧、氯、氯酸盐、、硝酸等各种氧化剂皆可将其氧化为蒸发性高价氧化物。八价氧化物OsO4、RuO4是特征氧化物,皆有烧碱气味,有毒。常温下OsO4是无色或浅绿色通明固体,正四面体结构,但熔点仅41℃,沸点141℃,较低温度下即易汽化蒸发,气态OsO4近乎无色。RuO4常温下为黄色针状固体,也为正四面体结构,熔点25℃,沸点65℃,比OsO4更易汽化蒸发。气态RuO4为橙色,热安稳性差,在汽化、提高或蒸馏时,若遇较高温度(约180℃)会自行发生爆炸分化。但OsO4的热安稳性较好。 两种高价氧化物都属强氧化剂,分化或遇复原剂皆被复原为OsO2, RuO4,并放出氧气。RuO4、OsO4极易溶于许多有机溶剂且比较安稳,如在CC14中OsO4的溶解度高达250%,这成为从溶液中萃取提锇、钌的办法之一。两种八价氧化物都属酸性氧化物,可溶于水。OsO4的水溶液无色,25℃水中高达7.24%。RuO4的水溶液为金黄色,20℃水中可达2.03%。都可溶于碱性溶液中生成锇、钌酸盐,但温度较高时它们又会从头蒸发。OsO4在酸性溶液中的溶解性不如RuO4,后者溶于溶液后被复原并转化为安稳的贱价态氯钌酸。终究呈何种价态与浓度及放置时刻有关,如在6mol/L HC1中悉数以Ru(Ⅳ)氯配酸状况存在,酸度降至0.5mol/L并放置较长时刻则悉数转化为Ru(Ⅵ)。酸度降至0.1 mol/L则悉数转化为RuO4黑色沉积。提取冶金中使用锇、钌易氧化为强蒸发性的八价氧化物的性质与其他金属别离,然后用冷态的稀碱溶液和稀溶液别离吸收,彼此别离。 (二)水合氧化物(氢氧化物)[next] 铂族金属不同价态的氧化物基本上都有其对应的水合氧化物,它们都从各金属的盐或合作物的水溶液顶用碱中和水解的办法制备。水解时一起参加氧化剂或复原剂,则可操控并制备出要求价态的水合氧化物。若溶液中参加维护胶则水解时生成相应的胶体溶液。提取冶金中常常碰到的水合氧化物首要有Au(OH)3、Rh(OH)3、Ir(OH)3、Rh(OH)4、Ir(OH)4、Pt(OH)2、Pt(OH)4、Pd(OH)2、Ru(OH)3、Ru(OH)4等。它们有不同的色彩,如新沉积的四价铂的水合氧化物呈白色,煮沸后变为赭棕色,枯燥后变为黑色。铑、铱的水合氧化物色彩则取决其水解条件,如用浓碱沉积则制得黑色的Rh(OH)3(难溶于无机酸)及Ir(OH)3,用稀碱液中和发生的沉积则别离呈黄色Rh(OH)3•H2O和绿色的Ir(OH)3。 一切水合氧化物溶解度都很小,很易从头溶于无机酸,若加热彻底脱水后则转化为相应的氧化物,在酸中难溶或彻底不溶。新鲜的沉积用溶解后皆转化为相应的氯配阴离子。有些水合氧化物,如PdO2•xH2O、RhO2•xH2O还可溶于有机酸(如乙酸),也溶于苛性碱溶液生成相应的金属酸盐,如NaRhO2。 (三)硫化物 硫化物是贵金属的重要化合物。自然界存在性质十分安稳的硫化矿藏。一般从含有贵金属的水溶液中通入气体或参加,皆可取得其硫化物沉积。也可直接用金属与硫在高温及真空条件下反响制取。提取冶金中常常遇到的不同价态的硫化物有Au2S、Au2S3、Ag2S、RuS2、RuS3、Rh2S3、Rh2S5、PdS、PdS2、OsS2、IrS、Ir2S3、IrS2、IrS3、PtS、PtS2等。因为或自身带有必定的复原性及生成的硫化物中带有S-S键,因而沉积出的硫化物实际上呈贱价态。若溶液中贵金属浓度很稀则生成的硫化物呈胶体状况,很难过滤别离。有些新鲜沉积的硫化物,如PtS2、PdS还能在空气中被缓慢地氧化为硫酸盐。 一切贵金属硫化物的色彩均较深(灰到黑)。高价态硫化物加热时可逐级降解为贱价硫化物,直至分化为金属。一切硫化物都不溶于水,沉积法制备的新鲜态硫化物易重溶于无机酸,有氧化剂存在可加速溶解进程。但高温组成的硫化物化学性质很安稳,难溶于无机酸,甚至在中都难溶。[next] (四)硫酸盐和硝酸盐 按金属存在形状这两类化合物分为两种:一种是金属呈阳离子的简略盐,如Ag2SO4、AgNO3、Ru(SO4)2、Rh2(SO4)3、Ir2(SO4)3、Ir(SO4)2、PdSO4•H2O、Pt(SO4)2、Pd(NO3)2等;另一种是合作物,如H[Rh(SO4)2]、H[Pt(SO4)2]、K2[Pt(NO2)6]等。银、铱、钯、铑的氧化物或水合氧化物与硫酸在加温下反响可制得相应的简略硫酸盐。金属银、钯粉与热浓硫酸反响或与硝酸硫酸混合酸反响都可制得硫酸盐。钌、铱的硫化物用硝酸氧化即可转化为相应金属的硫酸盐。金属铂与浓硫酸共热至380℃生成硫酸铂。金属铑与KHSO4或K2S2O7焙烧转化为硫酸铑。铑(Ⅲ)、铱(Ⅲ)的硫酸盐易与碱金属硫酸盐生成复盐——矾。矾盐的通式为M′M(SO4)•12H2O。式中M′为锂、钠、钾、、等碱金属阳离子。 铂族金属的硫酸盐可溶于水。铂、铑的硫酸盐还可溶于乙醇和。硫酸盐的色彩从黄红到红棕改变,首要取决于结晶水的数量,如带两个结晶水的硫酸钯为红棕色,一个结晶水为橄榄绿色,15个结晶水的硫酸铑为灰黄色,减为12个结晶水变为浅黄色,减为4个结晶水则变为赤色。 AgNO3是最重要的银盐,无色通明晶体,易溶于水。 (五)氯化物 最重要的是AuCN、Au(CN)2-、AgCN、Pd(CN)2等,它们都易溶于碱性溶液中,成为提取金、银的重要办法。 (六)合作物 贵金属能生成多种价态且性质差异很大的合作物,各种合作物的性质不同和不同的生成条件,是许多重要和共同的贵金属别离、精粹办法的重要根底。 金和铂族金属合作物中的配位体有卤素(氟、氯、、碘)、硝基、亚硝基、硫的氧化物或其他化合物、根、、水分子、有机基团等很多种,配阴离子又与许多其他元素的阳离子生成合作盐,这些合作盐又有四面体、八面体、顺式、反式等很多种结构。现在仅铂的合作物就已知数千种。贵金属提取冶金中使用最多的是卤素(特别是氯),其次是以、亚硝基(NO2-)、为配位体的配阴离子及与碱、钾和铵阳离子构成的合作盐。以下是提取冶金中使用较多的贵金属合作物。[next] 1.氯合作物 氯化物系统(、、氯酸盐等)溶解贵金属一直是最首要的办法,贵金属彼此别离和精粹办法的树立和开展也多以其氯合作物性质的差异为根底。该类合作物是最重要且研讨得比较充沛的系统。 AgCl在水中溶解度很低,但在过量C1-介质中则生成可溶性合作物AgCl2-。 金和铂族金属皆能生成通式为mx′[M″Cly]的氯合作物。式中M′为H+、Na+、K+、NH4+等阳离子,M″为贵金属阳离子,随M″价态不同,x一般为1-3, y为4或6。呈晶体状况时还含不同数量的结晶水。中心离子的氧化价态对合作物的安稳性及其他化学性质的改变,对用沉积或萃取别离精粹办法的挑选和拟定有重要的影响。贵金属在氯化物溶液中可呈现的氧化价态为:Ru(Ⅲ Ⅳ Ⅱ Ⅵ Ⅷ Ⅴ Ⅶ);Rh(Ⅲ Ⅳ Ⅱ Ⅰ):Pd(Ⅱ Ⅳ Ⅲ);Os(Ⅳ Ⅷ Ⅵ Ⅱ Ⅲ Ⅴ);Ir(Ⅳ Ⅲ Ⅵ Ⅱ);Pt(Ⅳ Ⅱ Ⅲ Ⅴ Ⅵ );Au(Ⅲ Ⅰ)。 每个金属的前两种氧化态最常见,第一种是最安稳的氧化态。最常见的氯配阴离子品种和特色列于下表。常见贵金属氯配阴离子及特色元素价态电子构型首要合作物标准氧化复原电位/V合作物空间构形AuⅢd8AuCl4-AuCl4-/Au1平面正方PdⅡd8PdCl42-PdCl42-/Pd0.59平面正方 Ⅳd6PdCl62-PdCl62-/PdCl42-1.29正八面体PtⅡd8PtCl42-PtCl42-/Pt0.75平面正方 Ⅳd6PtCl62-PtCl62-/PtCl42-0.68正八面体RhⅢd6Rh(H2O)3+RhCl63-/Rh0.43正八面体 RhCl63- Rh(H2O)Cl52- IrⅢd6Ir(H2O)Cl52-IrCl63-/Ir0.77正八面体 Ir(H2O)Cl63-
稀土金属矿产
2017-06-06 17:50:13
稀土
金属
矿产 英文:rare-earth element mineral resources 释文:元素周期表由镧系元素(La~Lu)和钇(Y)组成,通常分为铈族(前6种元素)和钇族(后8种元素加钇)两组。前者称轻稀土,后者称重稀土。工业利用上常分为三组,轻稀土组包括镧、铈、镨、钕;中稀土组包括钐、铕、钆、铽、镝、钬;重稀土组包括铒、铥、镱、镥和钇。 稀土
金属有色金属
合金中也获得广泛应用。例如有一种稀土镁合金(含有Mg,Zn,Zr,La,Ce)可用于制造喷气式发动机的传动装置,直升飞机的变速箱,飞机的着陆轮和座舱罩。在镁合金中添加稀土
金属
的优点是可提高其高温抗蠕变性,改善铸造性能和室温可焊性。有一种铝锆钇合金用作电线,其特点是输出功率高、耐热、耐振动和耐腐蚀。稀土元素在地壳中的平均丰度值低,在地壳中的分布由镧到镥呈波浪式下降的趋势,常共生在一起,分离困难。稀土的用途广泛,是现代工业的重要物质,在冶金、石油化工、玻璃陶瓷、电气、原子能工业以及农业、医药、轻纺、环保等领域都有广泛用途。如钇的中子俘获截面小,比重轻,可作核反应堆的结构材料,钐、铕、钆的特点与钇正相反,可作核反应堆的控制棒或停堆棒等。中国的稀土
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矿产资源十分丰富。更多有关稀土
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稀土金属材料
2017-06-06 17:50:13
稀土
金属
材料中稀土
金属
(rare earth metals)又称稀土元素,是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称,常用R或RE表示。稀土
金属
是从18世纪末叶开始陆续发现。稀土
金属
的光泽介于银和铁之间。稀土
金属
的化学活性很强。稀土
金属
材料的光泽介于银和铁之间。杂质含量对它们的性质影响很大,因而载于文献中的物理性质常有明显差异。镧在6K时是超导体。大多数稀土
金属
呈现顺磁性,钆在 0℃时比铁具有更强的铁磁性。铽、镝、 稀土
金属
钬、铒等在低温下也呈现铁磁性。镧、铈的低熔点和钐、铕、镱的高蒸气压表现出稀土
金属
的物理性质有极大差异。钐、铕、钆的热中子吸收截面比广泛用于核反应堆控制材料的镉、硼还大。稀土
金属
具有可塑性,以钐和镱为最好。除镱外,钇组稀土较铈组稀土具有更高的硬度。稀土
金属
材料的化学活性很强。当和氧作用时,生成稳定性很高的R2O3型氧化物(R表示稀土
金属
)。铈、镨、铽还生成CeO2、Pr6O11、PrO2、Tb4O7、TbO2型氧化物。它们的标准生成热和标准自由焓负值比钙、铝、镁氧化物的值还大。稀土
金属
氧化物的熔点在2000℃以上。铕的原子半径最大,性质最活泼,在室温下暴露于空气中立即失去
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光泽,很快氧化成粉末。镧、铈、镨、钕也易于氧化,在表面生成氧化物薄膜。
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钇、钆、镥的抗腐蚀性强,能较长时间地保持其
金属
光泽。稀土
金属
能以不同速率与水反应。铕与冷水剧烈反应释放出氢。铈组稀土
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在室温下与水反应缓慢,温度增高则反应加快。钇组稀土
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则较为稳定。稀土
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在高温下与卤素反应生成 +2、+3、+4价的卤化物。无水卤化物吸水性很强,很容易水解生成ROX(X表示卤素)型卤氧化物。稀土
金属
还能和硼、碳、硫、磷、氢、氮反应生成相应的化合物。稀土
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合金如镧镍合金(LaNi5)具有大量吸氢的能力,是良好的贮氢材料。用稀土
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材料制备的稀土-钴硬磁合金,具有高剩磁、高矫顽力的优点。钇铁石榴石(YIG)铁氧体是用高纯Y2O3和氧化铁制成的单晶或多晶的铁磁材料。它们用于微波器件(如YIG器件)。高纯Gd2O3用于制备钆镓石榴石(GGG),它的单晶用作磁泡的基片。
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镧和镍制成的LaNi5贮氢材料,吸氢和放氢速度快,每摩尔LaNi5可贮存6.5~6.7摩尔氢。在原子能工业中,利用铕和钆的同位素的中子吸收截面大的特性,作轻水堆和快中子增殖堆的控制棒和中子吸收剂。稀土元素作为微量化肥,对农作物有增产效果。170Tm放出弱γ射线,用于制造手提X光机。打火石是稀土发火合金的传统用途,目前仍是铈组稀土
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的重要用途。更多有关稀土
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稀土金属检测
2017-06-06 17:50:13
稀土
金属
检测是根据不同稀土
金属
的测定元素和测定范围采用不同的分析方法,这些方法不仅包括了先进的电感耦合等离子发射光谱法、电感耦合等离子质谱法、高频-红外吸收法、脉冲-红外吸收法及脉冲-热导法;还包括了分光光度法,原子吸收光谱法及重量法。是目前国内外比较先进的分析方法。因此目前广泛应用于各稀土公司和检测单位。稀土
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检测标准采用了先进的电感耦合等离子发射光谱法、电感耦合等离子质谱法、高频-红外吸收法、脉冲-红外吸收法及脉冲-热导法法;同时结合包括分光光度法,原子吸收光谱法以及重量法进行测定相应范围的元素。使测定的准确性和灵敏度大大地提高;同时也加快了检测速度。稀土
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检测标准在国内外同类标准中处在领先地位,填补了电感耦合等离子发射光谱法和电感耦合等离子质谱法测定稀土
金属
及其氧化物中的非稀土元素;高频-红外吸收法测定碳、硫量;脉冲-红外吸收法及脉冲-热导法测定氧、氮国家标准的空白。更多有关稀土
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混合稀土金属
2017-06-06 17:50:03
混合稀土
金属稀土资料稀土的英文是Rare Earth,意即“稀少的土”。其实这不过是18世纪遗留给人们的误会。1787年后人们相继发现了若干种稀土元素,但相应的矿物发现却很少。由于当时科学技术水平的限制,人们只能制得一些不纯净的、像土一样的氧化物,故人们便给这组元素留下了这么一个别致有趣的名字。混合稀土
金属由稀土矿中提取出含有镧、铈、镨、钕及少量钐、铕、钆混合的氧化物或氯化物经熔盐电解制出的
金属
。稀土总量大于98%,铈大于48%的轻稀土。在空气中易氧化为黑色,室温下能和水反应,升温而加快。可做打火石、合金添加剂、贮氢材料等。
金属
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稀土金属重选工艺实例
2019-01-21 10:39:04
该厂所处理的矿石属外生含独居石磷钇矿的海滨砂矿床。金属矿物主要有独居石,磷钇矿,锆英石,金红石,白钛矿,钛铁矿及少量锡石。脉石矿物有电气石,石英,长石,黑云母,白云母,萤石,十字石,石榴石及透辉石等。原矿中大于0.15mm粒级的矿石占78%,而稀土矿物主要分布在小于0.15mm粒级中,除磷钇矿稍粗外,大部分在0.125~0.074mm之间。锆英石及钛铁矿主要在0.074~0.261mm之间。矿物中有用元素分散,REO在独居石、磷钇矿中只占74.04%,ZrO2在锆英石中仅占57.69%,TiO2在钛铁矿、金红石中仅占50.13 %。其它部分主要呈细小包裹体或类质同象、离子吸附状态分布于石英,长石,云母等脉石矿物中。
矿石为露天水力开采,有用矿物大多已单体解离,无需破碎和磨矿。选矿过程由粗选作业和精选作业组成。粗选作业采用以螺旋溜槽为主的重选流程。精选作业是先用摇床选别后,再按回收的要求分为独居石、钛铁矿、锆英石、磷钇矿、金红石及富中矿等六个选别系统分别经重选、浮选、电选、磁选等选矿方法反复选别,直到选出最终合格精矿为止,流程比较复杂。
稀土金属的提纯-概述
2019-01-29 10:09:24
在熔盐电解和金属热还原方法生产的稀土金属的过程中,由于受原料中的杂质含量、设备容器、操作工具、环境气氛等因素影响,上述两种方法制得的稀土金属杂质含量较高。纯度一般在99%左右。随着高新技术的飞速发展,诸多新型稀土功能材料对稀土金属的纯度提出了大于99.9%、甚至99.99%的更高要求,有的还对部分非稀土杂质的含量做出限制。近年来,高纯稀土金属的应用不断得到开发,比如高纯镝和铽用于Tb-Dy-Fe大磁致伸缩材料,高纯铽、镝、钆用于制备磁光靶材,高纯镝、钬、铒、铥用于高光效金属卤素灯,高纯铒、钬用于磁致冷材料等。稀土金属向高纯化发展已成为当今稀土金属研究开发的重要课题之一。
稀土金属中的杂质可分为稀土杂质和非稀土杂质两种。稀土杂质是指除主体稀土元素以外的其他稀土元素,稀土杂质含量的多少表示稀土元素分离程度的好坏,尽管现有的提纯方法对去除稀土杂质的效果较差,但可使用含稀土杂质极低的高纯稀土氧化物来制备稀土金属;非稀土杂质包括稀土元素以外的其他金属、非金属杂质,特别是C、O、N、H等杂质在金属中溶解度低,多以氧化物、氮化物、氢化物等形式存在,提纯有一定难度。目前,稀土金属的提纯方法主要有真空蒸馏法、真空熔炼法、熔盐萃取法、电迁移法、区域熔炼法、电解精炼法以及区熔-电迁移联合法等[1]。稀土金属的提纯具有如下特点:稀土金属性质活泼,容易与金属和非金属杂质发生作用,因此提纯应在氩气或真空中进行,同时要选择适宜的坩埚和冷凝器,避免对稀土金属造成污染;任何一种提纯方法对去除稀土金属中的稀土杂质的效果都较差,因而应选择稀土杂质尽量低的稀土金属作为被提纯的原料;任何一种提纯方法只能去除稀土金属中的某些杂质,所以在选择提纯方法时要综合考虑杂质的种类、纯度要求、提纯效果,必要时采用几种方法相结合除去杂质。
参 考 文 献
1、钟俊辉,稀土金属的高纯化技术[J],稀土,1992,13(3):44
电解精炼法提纯稀土金属
2019-01-29 10:09:41
熔盐电解精炼法提纯金属是将金属在一定的熔盐体系中经电解除去杂质提纯金属的方法。电解精炼法提纯稀土金属周期短,对除去某些杂质有明显效果。
电解精炼过程中,以杂质较高的稀土金属为阳极,研究得最为透彻得是金属Gd[16],最初含有810μg/g O和920μg/g Ta。进入LiF-GdF3电解槽并用He气保护,H、O、N和Al、Fe、Ta等金属杂质经过电解精炼后含量明显下降,但C含量仍维持不变,F含量略有增加,经电子束熔炼脱除。电解精炼除Ta尤为合适。图1为电解精炼金属钇的装置示意图。用粗金属钇作阳极,用镍衬或钨坩埚做电解槽。电解质组成cm2,槽压为0.4~0.6V,电解后针状或片状的金属钇沉积在阴极上,然后将这种金属在880℃下进行真空蒸馏,除去金属上附着的盐类后熔铸成钇锭。
图1 电解提纯设备
参 考 文 献 16、Jones D W,et al.The rare earth in modern science and technology,Vol 1,309~314
混合稀土金属国际标准
2019-01-03 14:43:33
分子式:Ms-RE 性 状:银灰色金属块状,呈金属光泽,在空气中易氧化。 规 格 Specifications 混合稀土金属标准 Standard 用途:主要用作储氢合金粉和镍金属氢化物电池。 包 装:内塑料袋,外铁桶或铁桶充氩气包装,每桶50公斤或250公斤。我们可以根据用户要求研制、生产各种规格的稀土产品。产品牌号 Codes化学成分%Chemical compositions稀土总量TRE稀土分量非稀土杂质含量 不大于 Non-REImpurities Max不小于 MinLa/TRECe/TREPr/TRENd/TREFeMgMoSiCCe-489933~3945~512~68~140.20.10.030.040.03Ce-509925~3047~524~714~20Ce-529923~2850~554~714~20 典型示例 Examples:产品牌号 Codes化学成分%Chemical compositions稀土总量TRE稀土分量非稀土杂质含量 不大于 Non-REImpurities Max不小于 MinLa/TRECe/TREPr/TRENd/TREFeMgMoSiCCe-489933~3945~512~68~140.20.10.030.040.03Ce-509925~3047~524~714~20Ce-529923~2850~554~714~20
熔盐萃取法提纯稀土金属
2019-01-29 10:09:41
稀土金属在高温下与某些熔盐接触混合,改变金属O、N、H等杂质在金属与熔盐之间的配分,达到去除气体杂质的目的。有日本专利报道,用LiF、CaF2等萃取的稀土金属镝可满足磁致伸缩材料应用的要求。在上述第二种提纯方法中添加DyF3进行重熔脱钙,除了消耗过量钙之外,也是熔盐萃取的过程,达到了净化杂质的目的,氧含量降低50%。卡尔松(Carlson O.N.)等人[17]用YF3-CaCl2和YCl3做熔盐,对制备金属钇工艺过程跌中间合金进行熔盐萃取的过程中的中间合金进行熔盐萃取处理,最终获得了含氧0.015%、含氮0.002%的金属钇(未经熔盐萃取制备的金属钇含氧0.12%~0.25%、含氮0.015%)。斯皮丁(Spedding F·H·)等人[13]将金属镨与CaF2和Ca一起在1500℃加热,保温15min,冷却除渣,再进行真空熔炼制得了含氧0.936%、含氮0.04%)。北京有色金属研究总院曾开展了熔盐萃取法制备高纯金属铽的试验工作,将粗金属铽与Ca、氟化铽置于还原炉内还原,可以同时获得普通纯度的铽和高纯铽,并根据结晶状态通过手选将两者分开,其中普通铽因杂质含量高结晶粗大,而高纯铽则结晶细密。
参 考 文 献
17、Nagai H,et al.Matall Trans,1978,9B:25~28
有色金属中添加稀土金属效果极佳
2018-12-12 17:59:44
实验证明,在一些有色金属中添加少量的稀土金属,会产生极佳的效果。目前明显效果的有色金属有:铝、铜、镁、锡、钛、钼、镍、钴、铌及铂族金属等,稀土金属在这些有色金属及合金中的添加量一般小于0.5%,但产生的效果极为显著。稀土能起到净化、变质、细化晶粒的作用。 稀土金属用作铝合金添加剂,可改变铝合金的物理性质,增加其耐磨性、耐高温性、提高强度、改善加工性能。稀土铝合金是我国最早将稀土应用于有色金属的范例。铝合金和铸铝合金的年产量可达33-34万吨。目前我国已研究成功稀土泡沫铝合金,这是一种新型功能材料与结构材料,是一种大有前途的未来汽车与其他交通工具用的良好材料。目前“863”计划中的一项可实现百年防腐的新材料-稀土铝合金,已通过鉴定。一些国家甲级设计院考虑将其应用于防腐高端领域,应用前景十分看好。 铜中加入稀土元素(Ce),可改善铜的导电性,抗拉强度、硬度、耐磨性,可起到净化、除杂质的作用,同时使晶粒细化。我国稀土紫铜、黄铜的年产量可达6万t。 我国的镁储量居世界首位,也是镁生产大国和最大出口国,产量80%以上出口国际市场。2000年,科技部推动了“镁合金开发应用产业化”前期战略研究,在“863”计划中,有3种在175℃具有良好抗蠕变性能的镁合金、低成本镁稀土中间合金制备技术,耐热镁合金的压铸技术,取得很大突破。可使稀土镁合金在耐热、耐蚀、阻燃等性能方面有很大提高。目前,长春应化所与一汽合作,用高技术改造稀土镁合金,可年产12万件镁合金铸件,稀土消费量也相应有增长。 此外,稀土元素添加在锡锌基无铅钎料合金中,可使合金湿性较好、组织细密、力学性能优良、无毒、价格便宜。同样采用溶胶凝胶(SoC-CCl)和两步还原法制成的稀土钼粉末,其性能也有很大改善。 稀土在有色金属中的应用已涉及多种元素,但是,还有待进一步开发。
8月7日上海有色稀土金属价格
2017-08-08 13:42:31
品名 材质 价格区间 单位 涨跌 产地/牌号 发布日期 备注碳酸稀土 REO 42.0-45.0% 22-24 元/公斤 0 上海 08-07 含税价氧化铒 99.5-99.9% 180-190 元/公斤 0 上海 08-07 含税价氧化镧 La2O3/TREO 99.0-99.9% 14.2-15 元/公斤 0 上海 08-07 含税价氧化钆(99.99%) 99.5-99.9% 90-100 元/公斤 5 上海 08-07 含税价氧化铈 CeO2/TREO 99.0-99.5% 13.5-14.5 元/公斤 0 上海 08-07 含税价氧化钕 Nd2O3/TREO 99.0-99.9% 390-420 元/公斤 35 上海 08-07 含税价氧化镨 Pr6O11/TREO 99.0-99.5% 500-510 元/公斤 5 上海 08-07 含税价氧化铽 99.9-99.99% 4,000-4,100 元/公斤 0 上海 08-07 含税价氧化镝 99.5-99.9% 1,400-1,450 元/公斤 115 上海 08-07 含税价氧化铕 99.9-99.99% 600-640 元/公斤 0 上海 08-07 含税价氧化钇 99.99-99.999% 20-22 元/公斤 0 上海 08-07 含税价镨钕氧化物 (Nd2O3+Pr6O11)/TREO≥75.0% 420-450 元/公斤 25 上海 08-07 含税价氧化钐 ≥99.5% 13.5-14.5 元/公斤 0.5 上海 08-07 含税价金属镧 La/TREM≥99.0% 35-37 元/公斤 0 上海 08-07 含税价金属镨 Pr/TREM 96.0-99.0% 530-550 元/公斤 0 上海 08-07 含税价金属钕 Nd/TREM 99.0-99.9% 500-520 元/公斤 20 上海 08-07 含税价金属铈 Ce/TREM≥99.0% 35-36 元/公斤 0 上海 08-07 含税价金属铽 ≥99.9% 5,200-5,300 元/公斤 0 上海 08-07 含税价金属镝 ≥99% 1,950-2,050 元/公斤 0 上海 08-07 含税价镨钕合金 Pr≥20-25% 520-550 元/公斤 10 上海 08-07 含税价镨钕镝合金 ≥99% 370-373 元/公斤 0 上海 08-07 含税价金属钇 Y/TREM 99.9-99.95% 220-230 元/公斤 0 上海 08-07 含税价电池级混合稀土金属 TREM≥99.0% Nd/TREM≥15% 140-150 元/公斤 0 上海 08-07 含税价镧铈金属 Ce/TREM≥65.0% TREM≥98.5% 32-34 元/公斤 1 上海 08-07 含税价镝铁合金 ≥99.5% 1,300-1,320 元/公斤 0 上海 08-07 含税价
稀土元素钆(Gd)的用途
2019-01-30 10:26:34
稀土的分类
1)轻稀土(又称铈组):镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆。
2)重稀土(又称钇组):铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。
铈组与钇组之别,是因为矿物经分离得到的稀土混合物中,常以铈或钇比例多的而得名。
稀土金属(rare earth metals)又称稀土元素,是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称,常用R或RE表示。它们的名称和化学符号是钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。它们的原子序数是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。
钆(Gd) 1880年,瑞士的马里格纳克(G.de Marignac)将"钐"分离成两个元素,其中一个由索里特证实是钐元素,另一个元素得到波依斯包德莱的研究确认,1886年,马里格纳克为了纪念钇元素的发现者 研究稀土的先驱荷兰化学家加多林(Gado Linium),将这个新元素命名为钆。钆在现代技革新中将起重要作用。
它的主要用途有:
(1)其水溶性顺磁络合物在医疗上可提高人体的核磁共振(NMR)成像信号。
(2)其硫氧化物可用作特殊亮度的示波管和x射线荧光屏的基质栅网。
(3)在钆镓石榴石中的钆对于磁泡记忆存储器是理想的单基片。
(4)在无Camot循环限制时,可用作固态磁致冷介质。
(5)用作控制核电站的连锁反应级别的抑制剂,以保证核反应的安全。
(6)用作钐钴磁体的添加剂,以保证性能不随温度而变化。
另外,氧化钆与镧一起使用,有助于玻璃化区域的变化和提高玻璃的热稳定性。氧化钆还可用于制造电容器、x射线增感屏。 在世界上目前正在努力开发钆及其合金在磁致冷方面的应用,现已取得突破性进展,室温下采用超导磁体、金属钆或其合金为致冷介质的磁冰箱已经问世。金属钆氧化钆钆铁合金A.增强CT上显示为低密度额叶病灶;B.钆增强MRI上表现为低密度病灶;C.肿瘤在MRI T2W上显示为边缘清晰的高信号影
电迁移法提纯稀土金属-应用实例
2019-01-29 10:09:41
(1)金属铈的电迁移提纯 由熔盐电解制取的金属铈纯度最高可达到99.8%,其中主要杂质是铁、氧、碳、钼等。将此金属铈重熔铸成长约160mm,直径约为13mm的棒。然后在有惰性气体保护的密闭装置中,将其两端夹在水冷电极头具上,通以120V和500A的直流电流,使金属铈棒加热至(600±10)℃(约低于铈熔点200℃),经长时间电迁移精炼的结果如表1所示。实践得出,碳杂质的有效迁移约需要100h,而铁则约50h就足够充分了。
表2 电迁移精炼前后金属铈中杂质的含量 单位:μg/g杂质元素精炼前组成均匀的棒精炼后棒的中间段杂质元素精炼前组成均匀的棒精炼后棒的中间段C
O2
Fe
Cu
Mo400
50
1300
120
400140
350
30
40
440Al
Ca
Mg
Si500
20
10
250200
10
40
70
(2)其他稀土金属的电迁移提纯 由于各稀土金属的熔点、导电率以及各杂质在其中的U/D值的差别,电迁移所需的工艺条件也不相同,表2列出了电迁移金属钇、钆、铽、镥、钕的工艺条件及提纯效果。
表2 稀土金属电迁移提纯工艺条件及提纯效果元素气氛温度/℃时间/h原试棒杂质含量(μg/g)提纯后杂质含量(μg/g)CNOCNOY
Y
Gd
Gd
Tb
Lu
Nd氩气
1.3×10-5Pa
氦气
超高真空
超高真空
超高真空
超高真空1370
1175
1245
1100
1050
1150
860200
190
150
310
350
168
1237-
100
23
1000
-
70
13510
10
28
4
30
15
543330
25
81
500
380
475
45-
120
2
8
-
60
-75
8
0.5
15
6
1340
60
6
11
25
42
16
区域熔炼法提纯稀土金属-应用实例
2019-01-29 10:09:41
金属镧、铈、钆、铽经区熔提纯后的杂质含量如表1所示。表中的气体杂质H、O、N采用真空熔融法分析,金属杂质用质谱法分析。经区熔提纯后杂质在试棒的始端、中部和末端的含量发生了明显变化。O、N向着熔区运动相反的方向移动,在样品始端富集。金属杂质的运动方向与熔区运动的方向一致,大部分集中在样品末端。
表1 金属镧、铈、钆、铽区熔提纯的杂质含量金属位置 HONLaTbYCuNiFeTiSiAlPbSNaLa始90011829690 1530 75 315中7597450776 末5265248204 310 160 1000.3Gd始1793339610 42401.53215 7 中17596247.523 6.534934995 20 末17341142060 6565190865450 26 Tb始131999140 6.56.56.55 60.4 中1064069 77273 501 末1334829 3232754 1701.5
7月18日上海有色稀土金属价格
2017-07-18 11:52:04
品名 材质 价格区间 单位 涨跌 产地/牌号 发布日期 备注碳酸稀土 REO 42.0-45.0% 22-24 元/公斤 0 上海 07-18 氧化铒 99.5-99.9% 178-185 元/公斤 0 上海 07-18 氧化镧 La2O3/TREO 99.0-99.9% 14.2-15 元/公斤 0 上海 07-18 氧化钆(99.99%) 99.5-99.9% 82.5-84.5 元/公斤 0 上海 07-18氧化铈 CeO2/TREO 99.0-99.5% 13-14 元/公斤 0 上海 07-18 氧化钕 Nd2O3/TREO 99.0-99.9% 335-345 元/公斤 5 上海 07-18 氧化镨 Pr6O11/TREO 99.0-99.5% 430-440 元/公斤 2.5 上海 07-18 氧化铽 99.9-99.99% 3,850-3,950 元/公斤 0 上海 07-18 氧化镝 99.5-99.9% 1,200-1,220 元/公斤 0 上海 07-18 氧化铕 99.9-99.99% 630-680 元/公斤 30 上海 07-18 氧化钇 99.99-99.999% 20-22 元/公斤 0 上海 07-18 镨钕氧化物 (Nd2O3+Pr6O11)/TREO≥75.0% 365-375 元/公斤 5 上海 07-18 氧化钐 ≥99.5% 13-14 元/公斤 0 上海 07-18 金属镧 La/TREM≥99.0% 35-36.5 元/公斤 0 上海 07-18 金属镨 Pr/TREM 96.0-99.0% 490-510 元/公斤 0 上海 07-18 金属钕 Nd/TREM 99.0-99.9% 430-440 元/公斤 0 上海 07-18 金属铈 Ce/TREM≥99.0% 33-35 元/公斤 0 上海 07-18 金属铽 ≥99.9% 4,900-5,000 元/公斤 0 上海 07-18 金属镝 ≥99% 1,700-1,900 元/公斤 0 上海 07-18 镨钕合金 Pr≥20-25% 465-475 元/公斤 0 上海 07-18 镨钕镝合金 ≥99% 370-373 元/公斤 0 上海 07-18 金属钇 Y/TREM 99.9-99.95% 220-230 元/公斤 0 &
7月31日上海有色稀土金属价格
2017-08-03 19:09:11
品名 材质 价格区间 单位 涨跌 产地/牌号 发布日期 备注碳酸稀土 REO 42.0-45.0% 22-24 元/公斤 0 上海 07-31 含税价氧化镧 La2O3/TREO 99.0-99.9% 14.2-15 元/公斤 0 上海 07-31 含税价氧化铒 99.5-99.9% 178-185 元/公斤 0 上海 07-31 含税价氧化钆(99.99%) 99.5-99.9% 87-89 元/公斤 0 上海 07-31 含税价氧化铈 CeO2/TREO 99.0-99.5% 13.5-14.5 元/公斤 0 上海 07-31 含税价氧化钕 Nd2O3/TREO 99.0-99.9% 355-370 元/公斤 0 上海 07-31 含税价氧化镨 Pr6O11/TREO 99.0-99.5% 460-490 元/公斤 0 上海 07-31 含税价氧化铽 99.9-99.99% 3,900-4,000 元/公斤 0 上海 07-31 含税价氧化镝 99.5-99.9% 1,240-1,260 元/公斤 0 上海 07-31 含税价氧化铕 99.9-99.99% 630-680 元/公斤 0 上海 07-31 含税价氧化钇 99.99-99.999% 20-22 元/公斤 0 上海 07-31 含税价镨钕氧化物 (Nd2O3+Pr6O11)/TREO≥75.0% 380-385 元/公斤 0 上海 07-31 含税价氧化钐 ≥99.5% 13-14 元/公斤 0 上海 07-31 含税价金属镧 La/TREM≥99.0% 35-37 元/公斤 0 上海 07-31 含税价金属镨 Pr/TREM 96.0-99.0% 490-510 元/公斤 0 上海 07-31 含税价金属钕 Nd/TREM 99.0-99.9% 440-450 元/公斤 0 上海 07-31 含税价金属铈 Ce/TREM≥99.0% 35-36 元/公斤 0 上海 07-31 含税价金属铽 ≥99.9% 5,000-5,100 元/公斤 0 上海 07-31 含税价金属镝 ≥99% 1,800-1,900 元/公斤 0 上海 07-31 含税价镨钕合金 Pr≥20-25% 475-485 元/公斤 0 上海 07-31 含税价镨钕镝合金 ≥99% 370-373 元/公斤 0 上海 07-31 含税价金属钇 Y/TREM 99.9-99.95%
电迁移法提纯稀土金属-基本原理
2019-01-29 10:09:24
电迁移法也称电传输法、固态电解法,其原理是基于溶解在固体(或液态)导体中的原子在直流电场的作用下能够有顺序地迁移,特别是在金属熔点附近具有较高的迁移率。将待处理的稀土金属置于两个电极之间,施加直流电,使得杂质向一端迁移,而另一端纯度相应得到提高,实现杂质浓度的再分配。电迁移法对去除稀土金属中的O、C、N、H和部分金属杂质效果明显。一般地说,金属杂质朝阳极方向迁移,间隙杂质O、C、N、H等朝阴极方向迁移。一次提纯结束后,取其中间段再在两端施加电压进行迁移,如此反复直至达到纯度要求为止。由此可见,这种提纯方法所用设备比较简单,不足之处是提纯周期长,产率低,能耗高,目前仅在某些研究领域中制取少量超前纯金属。
溶解在固体或液体中的原子,由于组分梯度、温度梯度以及电场梯度的作用而发生迁移,电迁移过程中金属纯度的变化可用下式表示:
lnc (x,∞)=lnUEL-(UE)x [5]coDD
式中 co——杂质的初始浓度;
c (x,∞)——在处理时间t趋于∞时,沿棒长距试棒端点x处的杂质的深度;
U——电迁移速率,cm2/(V·s);
E——电场强度,A/ cm2;
D——扩散系数,cm2;
L——试棒长度,cm。
式(6-5)称为电迁移方程,它说明提高电场强度E,延长金属棒长度L,都对提高纯度有利;某元素的电迁移率U和扩散系数D是决定提纯效果的基本参数,二者之比U/D值越大,说明该元素的提纯效果越好。如从表1中碳、氮、氧在金属镥中的U/D值随温度的变化可知,元素不同,其变化规律也不同。
表1 不同温度下镥金属中杂质的U/D值电迁移温度/℃U/DCNO1330
1450
160018.3
26.3
32.323.0
23.8
35.020.8
19.5
14.0
真空蒸馏法提纯稀土金属-应用实例
2019-01-29 10:09:24
(1)中间合金-真空蒸馏法制备高纯金属镝的工艺[5] 首先采用中间合金法制得海绵镝,然后将海绵镝装入钨坩埚内,在高温高真空钽片炉中,于1450℃、4×10-5Pa下进行蒸馏,用钼冷凝器收集,得到的蒸馏镝再于155℃进行二次蒸馏,获得最终高纯镝产品。研究结果表明,在蒸馏提纯过程中,蒸气压与镝相差较大的大部分稀土金属杂质(Fe、Si、Ca、Al、Cu、Zn、Mn、Ti等)含量均有不同程度的降低,蒸汽敢压与镝相近的钬、铒基本不能除去;C、N、O的去除效果十分明显,这是由于C、N、O在镝中主要以高熔点化合物存在,难以蒸发而残留在坩埚底部。表1为中间产品及最终产品的分析结果,其中:A为海绵镝;B为一次蒸馏镝;C为二次蒸馏镝。
表1 金属镝中非稀土杂质分析结果 单位:μg/g元素FeCaSiMgAlNiCuTiZnMnCNOA
B
C10
6
88
7
715
7
103
2
210
3
32
4
615
3
3700
45
1010
4
38
4
144
21
3232
4
2860
70
50
(2)真空蒸馏法制备高纯金属铽的工艺[6] 钙热还原法制得的金属铽用真空蒸馏法除去Ca、Al、Fe等杂质。在蒸馏过程中,蒸馏温度是影响金属铽的收率和产品质量的主要因素。实践表明,当蒸馏温度较低时,金属收率偏低;当蒸馏温度较高时,金属收率得到提高,但非稀土杂质铝、铁含量会随之增加。综合分析,选择最佳蒸馏温度为1700℃(见图1)。 蒸馏过程在SL63-7B型真空电炉中进行,主要操作条件为:熔铸真空度大于75×10-7Pa。经蒸馏提纯后的金属铽的质量分析结果如表2所示。
表2 金属铽的质量分析结果 单位:μg/g元素LaCePrNdSmEuGdTbDyHoErTmYb含量80.01.0101.00.10.124.00.50.10.10.10.1 元素LuYTaMoWCaFeAlSiNiOC 含量1.07.00.50.50.520.090.012.035.02.0240.017.0
(3)真空熔炼提纯稀土金属实例 钙热还原法制得的粗稀土金属中含0.1%~0.3%的钙以及碳、镁、氧等杂质,在真空下对稀土金属进行重熔,除杂明显。在钙热法生产金属含量镝的工艺过程中,采取重熔脱钙并同时加入3%~5%氟化镝,对降低钙镁等杂质含量效果很好,结果见表3。中间合金法制备稀土金属工艺中的熔铸成形工序,在充满氩气的电弧炉中进行,对钙、镁、氯化物等有很好的提纯效果[8]。实际生产中,在采用钙热还原稀土氟化物制备稀土金属时,由于还原剂钙的过量,往往要采用真空熔炼法降低产品中钙的含量。金属镝中的钙以氟化钙形式游离、溶解形式存在[9],目前国内在真空熔炼的条件可以去除游离或溶解的钙,并使部分氟化钙化上浮去除,但氟化钙挥发去除比较困难。在真空熔炼金属铽的过程中,为了克服金属铽在半融状态时,钙蒸气大量挥发产生喷溅,使熔炼收率降低的缺点,可以采用固态升华(700~800℃,45min)除去大量易挥发钙之后,再进行液态重熔(1400~1500℃)[6]。真空重熔保温时间8min时钙等易挥发杂质基本除净。时间过长,金属挥发损失大,收率下降;时间较短,金属热熔不够,除钙效果差。图2为真空熔炼时间与除钙率、金属收率之间的关系曲线。
表3 重熔脱钙前后金属镝中杂质含量[7] 单位:%杂 质CaMgCOFeTa脱钙前
脱钙后0.35
0.0520.16
0.0170.09
0.0280.24
0.1260.056
0.0300.124
0.180
图1 蒸馏温度与收率的关系图2 熔炼时间与除钙率和收率的关系
将电解法制得的金属钕在真空感应炉中进行真空熔炼,可除去其中的电解质和其他易挥发杂质,使金属钕得到提纯[10]。经氟化物还原制得的金属镧、铈、镨、钕与CaF2渣分离后,仍含有Ca、CaF2和H等杂质。这些杂质要比稀土金属更易挥发,可以通过真空熔炼进行提纯。Ca和H在熔点附近即可脱除,但F的定量脱除需1800℃保持30min才能完全[11]。如此高温对去除C、O、N也是十分有效的,但此时采用钽坩埚进行真空熔炼过程中,部分Ta会熔解进入稀土金属,当温度降至熔点时,Ta将从金属溶液中析出沉入坩埚底部,再用机械办法除去。
参 考 文 献
5、徐静,张炜,肖锋等,中间合金——真空蒸馏法制备高纯金属镝工艺研究[J],稀土,2003,24(4):36~38 6、魏绪钧,徐秀芝,稀土,1997,17(4):51~58 7、袁萍,颜豪威等,高纯金属铽的试生产[J],江西冶金,1999,19(5):20 8、常克等,钙热法生产金属镝的工艺研究[J],稀有金属,1994,19(1):79 9、张世荣,金属镝的制备提纯及应用[J],稀有金属与硬质合金,2000,(3):56 10、郭峰,金属镝中的钙与氧[J],稀土,1995,16(6):61~63 11、李作顺,稀土金属高纯化发展趋势,中国稀土学会第三届学术年会会议论文,北京,1995,3
稀土化合物
2017-06-06 17:50:12
稀土化合物及功能性稀土助剂的研究开发 采用易于工业化生产的沉淀法,应用结晶化学的原理,使用不同的工业沉淀剂,对晶体的生成和长大的关键工艺进行了优化,得到了适合于工业化生产的制备条件,制备特殊物性的稀土化合物。其中大颗粒稀土氧化物,CeO2的D50≥25μm、松装密度≥2.0g·cm-3,Y2O3的D50≥20μm;高比表面积稀土化合物,CeO2的比表面积≥100m2·g-1,老化后比表面积≥15m2·g-1;Ce1-xZrxO2的比表面积≥140m2·g-1,老化后比表面积≥25m2·g-1;超细稀土化合物,CeO2和Y2O3的D50≤1μm;低比表面积稀土化合,CeO2、Ce1-xZrxO2和Y2O3的比表面积≤5m2·g-1。同时还有多种功能性稀土助剂,如:玻璃助剂、橡胶助剂、塑料助剂、稀土催化剂、无毒稀土颜料等的制备工艺。 稀土化合物的直接法合成技术,其特征在于配方及工艺方法包括: A、稀土化合物的组成为: a)至少一种或二种以上的有机酸或/和有机酯及其它们的混合物,用量为81~89份(重量),有机酸或/和酯是指C6~C18的一元或二元饱和、不饱和酸或/和酯; b)至少一种或二种以上或全部下列纯度为90~99%的氧化轻稀土元素的单质或它们的混合物,用量为11~19份(重量),氧化轻稀土ReO是指:Re 为La、Ce、Pr、Nd、Y; c)催化剂,用量为0.5~3份(重量),催化剂是指醋酸(冰醋酸)、双氧水、碳酸、草酸; B、直接法工艺条件为:首先在反应釜中加入按上述配方量的有机酸或/和酯及其它们的混和物,熔化后在搅拌状态下加入上述配方量的催化剂,在60~110℃下,向反应釜中加入上述配方量的氧化轻稀土Re0,控制反应温度为90~140℃,反应时间为2~3.5小时,得稀土有机化合物。 稀土化合物及功能性稀土助剂的研究开发项目工艺简单,成本低,便于工业化生产,拥有自主知识产权,其技术达到国内领先水平,稀土是包头的特色资源,其储量、
产量
及出口量均列世界第一,包头稀土矿中50%为氧化铈,由于磁性材料的飞速发展,氧化钕过度开采,导致氧化铈等轻稀土大量积压。必须尽快扭转这种局面,打开轻稀土,特别是铈的应用面。而氧化铈是一种特殊的功能材料,大颗粒氧化铈可以做玻璃添加剂使用代替有毒的白砒,大比表面积CeO2和Ce1-xZrxO2可作为催化剂用于汽车尾气净化,超细CeO2可以作为抛光粉、陶瓷材料使用,低比表面积CeO2可以陶瓷材料、固体氧化物燃料电池材料使用。同时,铈类化合物还是高效的橡胶及塑料添加剂。更多有关稀土化合物的内容请查阅上海
有色
网
7月28日上海有色稀土金属价格
2017-08-03 19:09:50
品名 材质 价格区间 单位 涨跌 产地/牌号 发布日期 备注碳酸稀土 REO 42.0-45.0% 22-24 元/公斤 0 上海 07-28 含税价氧化铒 99.5-99.9% 178-185 元/公斤 0 上海 07-28 含税价氧化镧 La2O3/TREO 99.0-99.9% 14.2-15 元/公斤 0 上海 07-28 含税价氧化钆(99.99%) 99.5-99.9% 87-89 元/公斤 0 上海 07-28 含税价氧化铈 CeO2/TREO 99.0-99.5% 13.5-14.5 元/公斤 0 上海 07-28 含税价氧化钕 Nd2O3/TREO 99.0-99.9% 355-370 元/公斤 0 上海 07-28 含税价氧化镨 Pr6O11/TREO 99.0-99.5% 460-490 元/公斤 0 上海 07-28 含税价氧化铽 99.9-99.99% 3,900-4,000 元/公斤 0 上海 07-28 含税价氧化镝 99.5-99.9% 1,240-1,260 元/公斤 0 上海 07-28 含税价氧化铕 99.9-99.99% 630-680 元/公斤 0 上海 07-28 含税价氧化钇 99.99-99.999% 20-22 元/公斤 0 上海 07-28 含税价镨钕氧化物 (Nd2O3+Pr6O11)/TREO≥75.0% 380-385 元/公斤 0 上海 07-28 含税价氧化钐 ≥99.5% 13-14 元/公斤 0 上海 07-28 含税价金属镧 La/TREM≥99.0% 35-37 元/公斤 0 上海 07-28 含税价金属镨 Pr/TREM 96.0-99.0% 490-510 元/公斤 0 上海 07-28 含税价金属钕 Nd/TREM 99.0-99.9% 440-450 元/公斤 0 上海 07-28 含税价金属铈 Ce/TREM≥99.0% 35-36 元/公斤 0 上海 07-28 含税价金属铽 ≥99.9% 5,000-5,100 元/公斤 0 上海 07-28 含税价金属镝 ≥99% 1,800-1,900 元/公斤 0 上海 07-28 含税价镨钕合金 Pr≥20-25% 475-485 元/公斤 0 上海 07-28 含税价镨钕镝合金 ≥99% 370-373 元/公斤 0 上海 07-28 含税价金属钇 Y/TREM 99.9-99.95%
8月2日上海有色稀土金属价格
2017-08-03 19:03:46
品名 材质 价格区间 单位 涨跌 产地/牌号 发布日期 备注碳酸稀土 REO 42.0-45.0% 22-24 元/公斤 0 上海 08-02 含税价氧化铒 99.5-99.9% 178-185 元/公斤 0 上海 08-02 含税价氧化镧 La2O3/TREO 99.0-99.9% 14.2-15 元/公斤 0 上海 08-02 含税价氧化钆(99.99%) 99.5-99.9% 87-89 元/公斤 0 上海 08-02 含税价氧化铈 CeO2/TREO 99.0-99.5% 13.5-14.5 元/公斤 0 上海 08-02 含税价氧化钕 Nd2O3/TREO 99.0-99.9% 355-370 元/公斤 0 上海 08-02 含税价氧化镨 Pr6O11/TREO 99.0-99.5% 460-490 元/公斤 0 上海 08-02 含税价氧化铽 99.9-99.99% 3,900-4,000 元/公斤 0 上海 08-02 含税价氧化镝 99.5-99.9% 1,280-1,300 元/公斤 0 上海 08-02 含税价氧化铕 99.9-99.99% 630-680 元/公斤 0 上海 08-02 含税价氧化钇 99.99-99.999% 20-22 元/公斤 0 上海 08-02 含税价镨钕氧化物 (Nd2O3+Pr6O11)/TREO≥75.0% 385-390 元/公斤 0 上海 08-02 含税价氧化钐 ≥99.5% 13-14 元/公斤 0 上海 08-02 含税价金属镧 La/TREM≥99.0% 35-37 元/公斤 0 上海 08-02 含税价金属镨 Pr/TREM 96.0-99.0% 510-530 元/公斤 0 上海 08-02 含税价金属钕 Nd/TREM 99.0-99.9% 470-480 元/公斤 0 上海 08-02 含税价金属铈 Ce/TREM≥99.0% 35-36 元/公斤 0 上海 08-02 含税价金属铽 ≥99.9% 5,200-5,300 元/公斤 0 上海 08-02 含税价金属镝 ≥99% 1,900-2,000 元/公斤 0 上海 08-02 含税价镨钕合金 Pr≥20-25% 485-500 元/公斤 0 上海 08-02 含税价镨钕镝合金 ≥99% 370-373 元/公斤 0 上海 08-02 含税价金属钇 Y/TREM 99.9-99.95