锰酸锂，合成性能好、结构稳定的正极材料锰酸锂是锂离子蓄电池电极材料的关键,锰酸锂是较有前景的锂离子正极材料之一。但其较差的循环性能及电化学稳定性却大大限制了其 产业 化,掺杂是提高其性能的一种有效方法。掺杂有强M-O键、较强八面体稳定性且离子半径与锰离子相近的 金属 离子,能显著改善其循环性能。 锰酸锂与钴酸锂,三元等其他正极材料相比最大的优点是 价格 便宜,最大的缺点是容量低(只能发挥到100-110,河南思维典型值:105),压实低，导致不太好压.是钴酸锂和三元材料的过渡产品.在动力电池方面 很有可能被三元取代 。   锰酸锂-特点:锰酸锂与钴酸锂,三元等其他正极材料相比最大的优点是 价格 便宜,最大的缺点是容量低(只能发挥到100-110,河南思维典型值:105),不太好压.是钴酸锂和三元材料的过渡产品.锰酸锂比表面积研究是非常重要的，锰酸锂的比表面积检测数据只有采用BET方法检测出来的结果才是真实可靠的，国内目前有很多仪器只能做直接对比法的检测，现在国内也被淘汰了。目前国内外比表面积测试统一采用多点BET法，国内外制定出来的比表面积测定标准都是以BET测试方法为基础的，请参看我国国家标准（GB/T19587-2004）-气体吸附BET原理测定固态物质比表面积的方法。比表面积检测其实是比较耗费时间的工作，由于样品吸附能力的不同，有些样品的测试可能需要耗费一整天的时间，如果测试过程没有实现完全自动化，那测试人员就时刻都不能离开，并且要高度集中，观察仪表盘，操控旋钮，稍不留神就会导致测试过程的失败，这会浪费测试人员很多的宝贵时间。真正完全自动化智能化比表面积测试仪产品，才符合测试仪器 行业 的国际标准，同类国际产品全部是完全自动化的，人工操作的仪器国外早已经淘汰。真正完全自动化智能化比表面积分析仪产品，将测试人员从重复的机械式操作中解放出来，大大降低了他们的工作强度，培训简单，提高了工作效率。真正完全自动化智能化比表面积测定仪产品，大大降低了人为操作导致的误差，提高测试精度。F-Sorb2400比表面积测试仪是真正能够实现BET法检测功能的仪器（兼备直接对比法），更重要的F-Sorb2400比表面积测试仪是迄今为止国内唯一完全自动化智能化的比表面积检测设备，其测试结果与国际一致性很高，稳定性也很好，同时减少人为误差，提高测试结果精确性。   锰酸锂主要为尖晶石型锰酸锂，尖晶石型锰酸锂LiMn2O4是Hunter在1981年首先制得的具有三维锂离子通道的正极材料，至今一直受到国内外很多学者及研究人员的极大关注，它作为电极材料具有 价格 低、电位高、环境友好、安全性能高等优点，是最有希望取代钴酸锂LiCoO2成为新一代锂离子电池的正极材料。   锰酸锂的生产目前 市场 上主要的锰酸锂有AB两类，A类是指动力电池用的材料，其特点主要是考虑安全性及循环性。B类是指手机电池类的替代品，其特点主要是高容量。　 锰酸锂的生产主要以EMD和碳酸锂为原料，配合相应的添加物，经过混料，烧成，后期处理等步骤而生产的。从原材料及生产工艺的特点来考虑，生产本身无毒害，对环境友好。不产生废水废气，生产中的粉末可以回收利用。因此对环境没有影响。　　 

镍钴锰酸锂镍钴锰酸锂是一种电池材料，锂电池用正极材料--镍钴锰酸锂，俗称三元材料，化学成分Li1+zM1-x-yNixCoyO2，是由氢氧化镍钴锰和锂原材料混合均匀后经三温区烧结得到。该材料比容量高，循环特性好，晶体结构理想，且制备工艺简单，运行成本低，生产周期短，产品性能稳定，是一种更经济，更安全的锂离子电池的正极材料，必将取代其他锂离子电池正极材料。高密度锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂的制备方法，一种高密度锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂的制备方法，其特征在于：包括将镍化合物、钴化合物、锰化合物混合、造粒，以３～１０℃／ｍｉｎ的升温速率，通过在一定温度和一定时间下进行第一次烧结，得到中间产物镍钴锰的氧化物（Ｎｉ↓［１／３］Ｃｏ↓［１／３］Ｍｎ↓［１／３］）↓［３］Ｏ↓［４］；然后将镍钴锰的氧化物与一定比例的锂化合物均匀混合，以３～１０℃／ｍｉｎ的升温速率，在高温下，通过一定时间进行第二次烧结，再将烧结产物经过粉碎、粒度分级后得到高密度的镍钴锰酸锂。镍钴锰酸锂在电池材料方面的应用十分广泛。锂离子电池是新一代的绿色高能电池，具有电压高、能量密度大、循环性能好、自放电小、无记忆效应等突出优点，广泛应用于各种便携式电动工具、电子仪表、移动电话、笔记本电脑、摄录机、武器装备等，在电动汽车中也具有良好的应用前景.正极材料是锂离子电池的重要组成部分,是目前锂离子电池中成本最高的部分。钴酸锂（LiCoO2）是目前唯一已经大规模 产业 化并广泛应用于商品锂离子电池的正极材料，然钴酸锂的年需求量已超过1万吨，从而导致钴价大幅攀升，钴资源短缺已开始制约 产业 发展。新型锂离子正极材料----复合氧化物镍钴锰酸锂是一种容量比较高的材料，其比容量比钴酸锂高出30%以上，和钴酸锂有相同的上下限电压，而且安全性也相对较好， 价格 相对较低，与电解液的相容性好，循环性能优异，更为重要的是其成本仅为钴酸锂的一半，是非常有前途的正极材料。此材料正逐步取代钴酸锂而成为在小型通讯和小型动力领域应用的主流正极材料。复合氧化物镍钴锰酸锂材料制备的关键是保证镍、钴、锰三元素的分子级混合，并控制其合理的粒度大小和分布。

锂 电池 的性能主要取决于所用电池内部材料的结构和性能。这些电池内部材料包括负极材料、电解质、隔膜和正极材料等。其中正、负极材料的选择和质量直接决定锂离子电池的性能与价格。近年来，中国锂电池产量已大幅提升，锂电池正极材料也已经从单一的钴酸锂材料，发展到钴酸锂、锰酸锂、镍钴酸锂、镍钴锰酸锂、磷酸铁锂等材料齐头并进的阶段。    金瑞科技作为国内最专业的 电解锰 生产企业,拥有电解锰产能4万吨,2008年产量约占全球市场份额的3%;四氧化三锰年产能2万吨左右,市场占有率50%以上。近年来公司通过金丰锰业、获得松桃金瑞矿业和黔东锰矿各50%股权等方式以提高产能及矿山自给率。目前电解锰行业需求出现积极信号。我们预计,未来两年在政府淘汰落后产能的治理中,公司有望进一步扩大市场份额。    公司控股的子公司金天能源材料于2005年12月率先在国内自主研发出了覆钴氧化型氢氧化镍新产品,并建成了1000吨/年的主要用于制作高品质镍氢二次电池以及动力电池产品生产线。目前金天能源主要为比亚迪和日本汤浅供应镍氢电池正极,经过近两年的发展,覆钴氧化型氢氧化镍新产品已经打入了日本电池企业在国内的合资电池厂等高端市场;同时,公司项目系列产品中的动力型氢氧化镍品种已通过了日本松下电池企业的性能检测。目前国内氢氧化镍总需求量约为16000吨/年,其中,高品质的覆钴氧化型氢氧化镍产品仅有不到2000吨/年的生产规模,而金天能源目前拥有氢氧化镍产能2000吨,覆钴氧化型氢氧化镍产能1000吨/年,预计公司能充分享受到行业成长的前景。　　此外,公司开展了磷酸亚铁锂制备技术的研究和镍钴锰酸锂三元材料的研究,其中磷酸亚铁锂项目已取得了良好的结果,镍钴锰酸锂三元材料的开发也取得了较好的结果,并获得了科技部75万元的院所基金资助。随着国家鼓励发展电动汽车,大力提倡开发锂离子动力电池,公司电源材料必将受益。 本文为转载稿，仅代表作者本人的观点，与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失，上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜， 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。

 锂电池的性能主要取决于所用电池内部材料的结构和性能。这些电池内部材料包括负极材料、电解质、隔膜和正极材料等。其中正、负极材料的选择和质量直接决定锂离子电池的性能与 价格 。近年来，中国锂电池 产量 已大幅提升，锂电池正极材料也已经从单一的钴酸锂材料，发展到钴酸锂、锰酸锂、镍钴酸锂、镍钴锰酸锂、磷酸铁锂等材料齐头并进的阶段。    金瑞科技作为国内最专业的电解锰生产企业,拥有电解锰产能4万吨,2008年 产量 约占全球 市场 份额的3%;四氧化三锰年产能2万吨左右, 市场 占有率50%以上。近年来公司通过金丰锰业、获得松桃金瑞矿业和黔东锰矿各50%股权等方式以提高产能及矿山自给率。目前电解锰 行业 需求出现积极信号。我们预计,未来两年在政府淘汰落后产能的治理中,公司有望进一步扩大 市场 份额。    公司控股的子公司金天能源材料于2005年12月率先在国内自主研发出了覆钴氧化型氢氧化镍新产品,并建成了1000吨/年的主要用于制作高品质镍氢二次电池以及动力电池产品生产线。目前金天能源主要为比亚迪和日本汤浅供应镍氢电池正极,经过近两年的发展,覆钴氧化型氢氧化镍新产品已经打入了日本电池企业在国内的合资电池厂等高端 市场 ;同时,公司项目系列产品中的动力型氢氧化镍品种已通过了日本松下电池企业的性能检测。目前国内氢氧化镍总需求量约为16000吨/年,其中,高品质的覆钴氧化型氢氧化镍产品仅有不到2000吨/年的生产规模,而金天能源目前拥有氢氧化镍产能2000吨,覆钴氧化型氢氧化镍产能1000吨/年,预计公司能充分享受到 行业 成长的前景。　　此外,公司开展了磷酸亚铁锂制备技术的研究和镍钴锰酸锂三元材料的研究,其中磷酸亚铁锂项目已取得了良好的结果,镍钴锰酸锂三元材料的开发也取得了较好的结果,并获得了科技部75万元的院所基金资助。随着国家鼓励发展电动汽车,大力提倡开发锂离子动力电池,公司电源材料必将受益。 

锰酸锂主要为尖晶石型锰酸锂 尖晶石型锰酸锂LiMn2O4是Hunter在1981年首先制得的具有三维锂离子通道的正极材料，至今一直受到国内外很多学者及研究人员的极大关注，它作为电极材料具有价格低、电位高、环境友好、安全性能高等优点，是最有希望取代钴酸锂LiCoO2成为新一代锂离子 电池 的正极材料。    合成性能好、结构稳定的正极材料锰酸锂是锂离子蓄电池[有色商机 : 铅酸蓄电池]电极材料的关键,锰酸锂是较有前景的锂离子正极材料之一。但其较差的循环性能及电化学稳定性却大大限制了其产业化,掺杂是提高其性能的一种有效方法。掺杂有强M-O键、较强八面体稳定性且离子半径与锰离子相近的 金属 离子,能显著改善其循环性能。 锰酸锂与钴酸锂,三元等其他正极材料相比最大的优点是价格便宜,最大的缺点是容  锰酸锂量低(只能发挥到100-110,河南思维典型值:105),压实低，导致不太好压.是钴酸锂和三元材料的过渡产品.在动力电池方面 很有可能被三元取代 。    锰酸锂结构：LiMn2O4是一种典型的离子晶体，并有正、反两种构型。XRD分析知正常尖晶石LiMn2O4是具有Fd3m对称性的立方晶体，晶胞常数a=0.8245nm，晶胞体积V=0.5609nm3。氧离子为面心立方密堆积(ABCABC….，相邻氧八面体采取共棱相联)，锂占据1/8氧四面体间隙（V4）位置(Li0.5Mn2O4结构中锂作有序排列：锂有序占据1/16氧四面体间隙)，锰占据氧1/2八面体间隙（V8）位置。单位晶格中含有56个原子:8个锂原子，16个锰原子，32个氧原子，其中Mn3+和Mn4+各占50%。由于尖晶石结构的晶胞边长是普通面心立方结构(fcc)型的两倍，因此，每个晶胞实际上由8个立方单元组成。这八个立方单元可分为甲、乙两种类型。每两个共面的立方单元属于不同类型的结构，每两个共棱的立方单元属于同类结构。每个小立方单元有四个氧离子，它们均位于体对角线中点至顶点的中心即体对角线1/4与3/4处。其结构可简单描述为8个四面体8a位置由锂离子占据，16个八面体位置(16d)由锰离子占据，16d位置的锰是Mn3+和Mn4+按1:1比例占据，八面体的16c位置全部空位，氧离子占据八面体32e位置。该结构中MnO6氧八面体采取共棱相联，形成了一个连续的三维立方排列，即[M2]O4尖晶石结构网络为锂离子的扩散提供了一个由四面体晶格8a、48f和八面体晶格16c共面形成的三维空道。当锂离子在该结构中扩散时，按8a-16c-8a顺序路径直线扩散(四面体8a位置的能垒低于氧八面体16c或16d位置的能垒)，扩散路径的夹角为107°，这是作为二次锂离子电池正极材料使用的理论基础。    市场人士表示，锰酸锂和锰酸锂电池行业的发展前景广阔。本文为转载稿，仅代表作者本人的观点，与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失，上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜， 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。

目前 市场 上比较常见的正极材料有钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂、三元材料，而最被看好的则是磷酸铁锂和三元材料这两种，因为目前这两种材料的性价比，以及技术实现难度等都较为适合作为汽车用动力锂电池的正极材料，相较于磷酸铁锂和三元材料，锰酸锂 价格 相对较便宜。但是从更为长远的角度来看，对普通锰酸锂材料进行改良后生产出的尖晶石结构的锰酸锂，可能更适合用作动力锂电池的正极材料。    首先，从能量密度来看，尖晶石结构的锰酸锂电池要优于磷酸铁锂电池。由于受到空间和车重的限制，汽车用动力电池必须要非常轻巧，而且储能量要尽可能大，这就需要动力电池的能量密度要高。目前磷酸铁锂电池的充放电电压在3.7V左右，但是尖晶石结构的锰酸锂可以达到4.2V左右，而锂电池充放电电压高低与其能量密度大小有着正相关的关系，所以从能量密度方面来说，尖晶石结构的锰酸锂电池要更胜一筹。　  其次，从使用电池时的安全性来说，锰酸锂电池也有一定优势。正极材料的导电性能与其充放电时释放的热量大小直接相关，即正极材料导电性越好，电池充放电时释放的热量越小。由于磷酸铁锂材料的导电性不如锰酸锂，所以磷酸铁锂电池在充放电会释放出大量的热量，使动力电池组内部的温度急剧升高，这是非常不安全的。　　中投顾问研究总监张砚霖也指出，从汽车用锂电池制造成本方面来说，尖晶石结构的锰酸锂电池也具有一定的优势。近年来，磷酸铁锂正极材料的 市场价格 徘徊在15-20万元/吨间，而锰酸锂正极材料的 价格 则处在9-15万元/吨的区间，显然使用锰酸锂作为动力锂电池的正极材料更加有利于降低汽车用动力电池的生产成本。 

锰酸锂主要为尖晶石型锰酸锂 尖晶石型锰酸锂LiMn2O4是Hunter在1981年首先制得的具有三维锂离子通道的正极材料，至今一直受到国内外很多学者及研究人员的极大关注，它作为电极材料具有 价格 低、电位高、环境友好、安全性能高等优点，是最有希望取代钴酸锂LiCoO2成为新一代锂离子电池的正极材料。    合成性能好、结构稳定的正极材料锰酸锂是锂离子蓄电池电极材料的关键,锰酸锂是较有前景的锂离子正极材料之一。但其较差的循环性能及电化学稳定性却大大限制了其 产业 化,掺杂是提高其性能的一种有效方法。掺杂有强M-O键、较强八面体稳定性且离子半径与锰离子相近的 金属 离子,能显著改善其循环性能。 锰酸锂与钴酸锂,三元等其他正极材料相比最大的优点是 价格 便宜,最大的缺点是容  锰酸锂量低(只能发挥到100-110,河南思维典型值:105),压实低，导致不太好压.是钴酸锂和三元材料的过渡产品.在动力电池方面 很有可能被三元取代 。    锰酸锂结构：LiMn2O4是一种典型的离子晶体，并有正、反两种构型。XRD分析知正常尖晶石LiMn2O4是具有Fd3m对称性的立方晶体，晶胞常数a=0.8245nm，晶胞体积V=0.5609nm3。氧离子为面心立方密堆积(ABCABC….，相邻氧八面体采取共棱相联)，锂占据1/8氧四面体间隙（V4）位置(Li0.5Mn2O4结构中锂作有序排列：锂有序占据1/16氧四面体间隙)，锰占据氧1/2八面体间隙（V8）位置。单位晶格中含有56个原子:8个锂原子，16个锰原子，32个氧原子，其中Mn3+和Mn4+各占50%。由于尖晶石结构的晶胞边长是普通面心立方结构(fcc)型的两倍，因此，每个晶胞实际上由8个立方单元组成。这八个立方单元可分为甲、乙两种类型。每两个共面的立方单元属于不同类型的结构，每两个共棱的立方单元属于同类结构。每个小立方单元有四个氧离子，它们均位于体对角线中点至顶点的中心即体对角线1/4与3/4处。其结构可简单描述为8个四面体8a位置由锂离子占据，16个八面体位置(16d)由锰离子占据，16d位置的锰是Mn3+和Mn4+按1:1比例占据，八面体的16c位置全部空位，氧离子占据八面体32e位置。该结构中MnO6氧八面体采取共棱相联，形成了一个连续的三维立方排列，即[M2]O4尖晶石结构网络为锂离子的扩散提供了一个由四面体晶格8a、48f和八面体晶格16c共面形成的三维空道。当锂离子在该结构中扩散时，按8a-16c-8a顺序路径直线扩散(四面体8a位置的能垒低于氧八面体16c或16d位置的能垒)，扩散路径的夹角为107°，这是作为二次锂离子电池正极材料使用的理论基础。   市场 人士表示，锰酸锂和锰酸锂电池 行业 的发展前景广阔。

一、浸出方法及技能条件 硫化锑精矿、脆硫锑铅矿精矿的氯化－浸出进程分循环浸出和非循环浸出两种方法。循环浸出是A#－氯化剂作为浸出剂的必要浸出方法：由于A#氯化剂有必要由回来的浸出剂制造和再生。浸出对错循环浸出，浸出条件是；（1）确保游离酸度2.5～3.0mol∕L，也可用NaCl来替代部分游离酸；（2）反响温度80～85℃；（3）反响时刻2.0～4.0h；（4）用量，以浸出结尾浸出液中含Sb5＋ 10g∕L为准；（5）有必要用2.0～2.5mol·dm－3的酸洗浸出渣3～5次，再水洗3～5次。循环浸出条件为：（1）氯化剂过剩系数0.1～0.15；（2）浸出液回来份数，按有关公式核算，关于单一硫化锑矿，一般为60%左右，而关于脆硫锑铅矿精矿却高达72%～75%：（3）浸出剂酸度：HCl1.5～2.0mol∕L；H2SO4 0.75～1.0mol∕L，选用H2SO4首要是为了按捺铅进入浸出液；（4）温度和时刻与一般浸出相同；（5）浸出结尾判别：以浸出液为红棕色，含Sb5＋5～10g／L为准。（6）选用混酸洗渣，洗酸酸度与浸出剂相同，其量等于开路的浸出液量；（7）酸洗之后水洗浸出渣3～5次，洗水量为精矿的50%。洗酸由回来的水解液或浸渣水洗液和浓及浓硫酸（处理高铅锑精矿时用）制造，依据它们的酸度及要配洗酸的体积，树立二元或三元联立方程组，解之则可求得它们各自的用量。选用这种方法配酸，杂乱锑矿可节酸40%以上，单一锑矿节酸30%以上，一起削减废水排放量。 二、浸出进程实践及设备 以循环浸出为例阐明浸出进程操作：浸出进程包含A#氯化剂的装备和再生，加矿、保温、拌和、过滤及洗刷等四十进程。A#氯化剂再生前液由回来的浸出液和悉数酸洗液制造，查看其首要成分、酸度和体积符合要求后，即通再生，再生率（[Sb5＋]∕[Sb]T）≥95%时，再生完结。浸出和再生在同一反响釜中进行，再生完结后，即可加矿浸出，浸出和再生都放出很多的热，因而，为加速通氯和加矿速度。有必要采纳冷却办法，以排走剩余的热量。一般选用珐琅反响釜（有夹套）作为浸出及再生槽，也可用其他耐腐蚀原料制造的反响槽，但有必要附设有冷却排热设备。浸出槽盖装有均匀分布的由内外包有聚四乙烯的钢管制成的四根通氯管，并有排气管由排风机排出酸雾。在浸出进程中，保持80～85℃左右的温度，查看是否到结尾，若浸出液为灰白色，则氧化剂不行，需求弥补通氧，使浸出液转为棕赤色，而且Sb5＋为5～10g∕L，即可过滤，过滤能够在真空抽滤槽或带式过滤机上进行；由于要进行酸洗和水洗，不运用压滤机过滤。如果是带滤机，需求设置过滤段、酸洗段和水洗段，滤渣洗净后主动卸下，劳动强度小。用抽滤槽过滤时浸出液刚好滤干但滤渣未开裂前就要酸洗，如此洗刷3～5次；酸洗完结后进行水洗。当然，用抽滤槽过滤，劳动强度大得多。 三、浸出进程技能数据和目标 以脆硫锑铅矿循环氯化－浸出的出产实践数据为例阐明。精矿、浸渣、浸液、酸洗液、水洗液的成分如下表。表  浸出进程原料及产品化学成分称号SbPbZnFeCuAgMnAs精矿∕%29.4134.943.928.690.120.070.160.58浸出液∕（g·L－1）323.331.9629.8371.310.570.562.420.355浸出渣∕%0.8049.290.6523.690.0580.02190.0150.817酸洗液∕（g·L－1）138.911.66－37.36－0.196－－水洗液∕（g·L－1）18.691.14－8.66－0.024－－ 续上表称号CaSnMgBiInS（SO42-）Cl－H＋精矿∕%1.030.460.0480.0170.002631.33－－浸出液∕（g·L－1）0.230.160.83－0.006（32.98）488.392.504浸出渣∕%0.820.3170.00234.9211.69酸洗液∕（g·L－1）－－－－－（70.23）252.36－水洗液∕（g·L－1）－－－－－（21.95）67.69－    按渣核算，锑和银的浸出率为97.97%及78.98%；铅的入渣率≥99%；硫的转化率为99.74%。首要化工材料单耗：1.236t∕t（Sb2O3）；工业0.350L∕t（Sb2O3）；工业硫酸0.250t∕t（Sb2O3）。

一、酸性湿法炼锑工艺流程 酸性湿法炼锑的研讨始于1870年，它的研讨和开展经历过三个阶段。第一阶段的特征是以作氯化浸出剂，浸出液经电解或置换取得金属锑，到1985年止，没有取得工业运用。第二阶段仅数年，其首要特征是以或作氯化剂，直接由硫化锑矿或精矿制取锑白，取得小规划工业运用。现在是第三阶段，其首要特征是处理高铅杂乱锑精矿和多金属杂乱含锑物料制取多种高档次锑品，与等离子体超细粉体技能相结合，出产高纯超细氧化锑的出产线已于1998年投入工业运用。 迫于低浓度二氧化硫烟气损害和习惯锑的商场格式，酸性湿法炼锑在开发利用我国极为丰厚的高铅杂乱锑矿资源上较传统火法具有显着的优势。 已获工业运用的酸性湿法炼锑的首要办法是以A#氯化剂－一种五氧化锑的水溶液为浸出剂的“氧化－水解法”和“新氯化－水解法”，这些都是在赵天从教授指导下由中南工业大学开发成功的，前者只适用于单一硫化矿，后者则可处理杂乱锑矿或精矿，并出产高纯产品。别的，已工业运用的酸性湿法炼锑办法还还包含“浸出－水解法”这是广东工学院曾达等开发成功的。替代作氯化－浸出剂是酸性湿法炼锑技能的一大前进，这种办法的最大长处是避免了很多铁对别离进程的搅扰及不需再生浸出剂，但也存在元素硫产率低、氯耗高、浸出液锑浓度低、酸耗高及进程难操控等问题。针对这些问题，中南工业大学开发成功A#氯化剂，A#氯化剂兼备有和氯化剂的长处，可是摒弃了它们的缺陷，它的发现和运用将酸性湿法炼锑面向一个簇新的阶段。酸性湿法炼锑的准则工艺流程如图1所示，首要包含氯化－浸出，复原，水解，中和及置换等进程。针对处理目标的不同，所用的工艺流程可简可繁。关于单一硫化锑矿不需除铅、脱砷及收回有价元素的进程，关于脆硫锑铅矿精矿和铅阳极泥各个进程都需求，流程最长。而高铅或高砷硫化锑矿需在单一硫化锑矿的基础上别离添加脱铅及除砷进程。图1  酸性湿法炼锑准则工艺流程 二、硫化锑精矿的酸性浸出 （一）浸出办法及技能条件 硫化锑精矿、脆硫锑铅矿精矿的氯化－浸出进程分循环浸出和非循环浸出两种办法。循环浸出是A#－氯化剂作为浸出剂的必要浸出办法：由于A#氯化剂有必要由回来的浸出剂制造和再生。浸出对错循环浸出，浸出条件是；（1）保证游离酸度2.5～3.0mol∕L，也可用NaCl来替代部分游离酸；（2）反响温度80～85℃；（3）反响时刻2.0～4.0h；（4）用量，以浸出结尾浸出液中含Sb5＋ 10g∕L为准；（5）有必要用2.0～2.5mol·dm－3的酸洗浸出渣3～5次，再水洗3～5次。循环浸出条件为：（1）氯化剂过剩系数0.1～0.15；（2）浸出液回来份数，按有关公式核算，关于单一硫化锑矿，一般为60%左右，而关于脆硫锑铅矿精矿却高达72%～75%：（3）浸出剂酸度：HCl1.5～2.0mol∕L；H2SO4 0.75～1.0mol∕L，选用H2SO4首要是为了按捺铅进入浸出液；（4）温度和时刻与一般浸出相同；（5）浸出结尾判别：以浸出液为红棕色，含Sb5＋5～10g／L为准。（6）选用混酸洗渣，洗酸酸度与浸出剂相同，其量等于开路的浸出液量；（7）酸洗之后水洗浸出渣3～5次，洗水量为精矿的50%。洗酸由回来的水解液或浸渣水洗液和浓及浓硫酸（处理高铅锑精矿时用）制造，依据它们的酸度及要配洗酸的体积，树立二元或三元联立方程组，解之则可求得它们各自的用量。选用这种办法配酸，杂乱锑矿可节酸40%以上，单一锑矿节酸30%以上，一起削减废水排放量。 （二）浸出进程实践及设备 以循环浸出为例阐明浸出进程操作：浸出进程包含A#氯化剂的装备和再生，加矿、保温、拌和、过滤及洗刷等四十进程。A#氯化剂再生前液由回来的浸出液和悉数酸洗液制造，查看其首要成分、酸度和体积符合要求后，即通再生，再生率（[Sb5＋]∕[Sb]T）≥95%时，再生完结。浸出和再生在同一反响釜中进行，再生完结后，即可加矿浸出，浸出和再生都放出很多的热，因而，为加速通氯和加矿速度。有必要采纳冷却办法，以排走剩余的热量。一般选用珐琅反响釜（有夹套）作为浸出及再生槽，也可用其他耐腐蚀质料制造的反响槽，但有必要附设有冷却排热设备。浸出槽盖装有均匀分布的由内外包有聚四乙烯的钢管制成的四根通氯管，并有排气管由排风机排出酸雾。在浸出进程中，坚持80～85℃左右的温度，查看是否到结尾，若浸出液为灰白色，则氧化剂不行，需求弥补通氧，使浸出液转为棕赤色，而且Sb5＋为5～10g∕L，即可过滤，过滤能够在真空抽滤槽或带式过滤机上进行；由于要进行酸洗和水洗，不运用压滤机过滤。假如是带滤机，需求设置过滤段、酸洗段和水洗段，滤渣洗净后主动卸下，劳动强度小。用抽滤槽过滤时浸出液刚好滤干但滤渣未开裂前就要酸洗，如此洗刷3～5次；酸洗完结后进行水洗。当然，用抽滤槽过滤，劳动强度大得多。 （三）浸出进程技能数据和目标 以脆硫锑铅矿循环氯化－浸出的出产实践数据为例阐明。精矿、浸渣、浸液、酸洗液、水洗液的成分如表1。 表1  浸出进程质料及产品化学成分称号SbPbZnFeCuAgMnAs精矿∕%29.4134.943.928.690.120.070.160.58浸出液∕（g·L－1）323.331.9629.8371.310.570.562.420.355浸出渣∕%0.8049.290.6523.690.0580.02190.0150.817酸洗液∕（g·L－1）138.911.66－37.36－0.196－－水洗液∕（g·L－1）18.691.14－8.66－0.024－－ 续上表称号CaSnMgBiInS（SO42-）Cl－H＋精矿∕%1.030.460.0480.0170.002631.33－－浸出液∕（g·L－1）0.230.160.83－0.006（32.98）488.392.504浸出渣∕%0.820.3170.00234.9211.69酸洗液∕（g·L－1）－－－－－（70.23）252.36－水洗液∕（g·L－1）－－－－－（21.95）67.69－ 按渣核算，锑和银的浸出率为97.97%及78.98%；铅的入渣率≥99%；硫的转化率为99.74%。首要化工材料单耗：1.236t∕t（Sb2O3）；工业0.350L∕t（Sb2O3）；工业硫酸0.250t∕t（Sb2O3）。 三、浸出液的复原 浸出液中含有Sb5＋及Fe3＋等高价离子，水解前有必要复原，复原剂能够用或铁粉。一般选用水解液置换收回的活性最佳，活性用水维护以避免氧化、复原反响为：复原进程在常温下进行，以复原液为白色或浅绿色为复原结尾。假如浸出液中含银较高，复原时趁便将银置换收回，即在复原抵达结尾后．用5～20意图细铁粉多批参加沉积银，当浸液含Ag≥0.5g∕L，银的收回率大于90%，复原渣银含量≥7%。复原液易氧化，要及时水解。 四、硫化锑精矿浸出复原液的水解 （一）水解办法及技能条件和目标 水解包含冲稀水解和中和水解两种办法。在冲稀水解脱水杰出的状况下不该选用中和水解，中和水解只适用于阳极泥及极杂乱的脆硫锑铅矿精矿浸液的复原液。 冲稀水解在常温下进行，操控水解液含Sb3＋1～2g∕L，用式（1）核算加水量。脱水后拌和10～20min；氯氧锑滤饼用纯水洗8次以上。中和水解进程的数控水解率质料为铅阳极泥时取45%～50%．为长坡脆硫锑矿精矿时取85%，用或苏打为中和剂，按式（2）核算其参加量，洗刷要求与冲稀水解进程相同。必要时，水解进程中参加某些配合剂以进步产品质量。水解率均很高（≥95%）。水解液含锑1g∕L。    （1）    （2） （二）水解进程作业 当复原液参加到弄清水中后，SbCl3开端水解，生成一些不安稳的中间产品：料浆很黏稠，需加强拌和，然后发作显着的脱水进程：生成过滤性能好易洗刷的Sb4O5Cl2。脱水10～20min后中止拌和沉清，然后抽上清液，再将沉底的氯氧锑过滤。中等规划以上工厂用带滤机过滤比较好，带滤机设置过滤段和洗刷段，用纯水洗刷保证氯氧化锑洗洁净，带滤接连化，劳动强度低。小规划的工厂用真空抽滤槽过滤。水解液滤完后，即用纯水洗滤饼洗8次以上，以保证洗净杂质元素。 五、硫化锑精矿浸出氯氧化锑的中和 中和的意图是脱除Sb4O5Cl2中的氯，使之转化为Sb2O3，一般用做中和剂：别的，在中和的一起参加适量的配合剂及转型剂，能够大大下降氧化锑中铅铁等杂质元素的含量（≤0.001%），并使氧化锑的晶形由斜方转化成立方，大大减小锑的光敏性，对坚持白度十分有利。中和进程中，用中和洗液调浆，在常温条件下中和，中和结尾pH值为7.5左右，并安稳10～20min。然后，过滤洗刷，中等规划以上工厂应该用带滤机，带滤机应设置过滤段和洗刷段，小规划工厂用真空抽滤槽过滤机，用纯水洗刷，洗刷快到结尾（8次以上）时，用AgNO3查看洗液无白色沉积停止。 由脆硫锑铅矿精矿和高锑铅阳极泥直接制成的高纯度氧化锑产品质量状况见表2。 表2  新氯化－水解法及AC法直接制得的高纯氧化锑首要成分及杂质元素含量（%）No.Sb2O3PbAsFeCuBiSeSCl质料及办法299.830.00120.00980.00190.000690.00620.0020.00130.013脆硫锑铅矿精矿， 新氯化－水解法399.910.00210.0170.0050.00290.00540.00230.00100.012499.810.00140.0210.00050.000260.00520.00240.00100.016599.850.0000.000170.00050.000010.0000.000－0.011高锑铅阳极泥，AC法799.850.0000.00000.00060.0000.0000.000－0.0095 注：新氯化－水解法未采纳除砷办法；AC法比新氯化－水解法多1个复原液的干馏进程，产出纯SbCl3后再水解。 六、湿氧化锑的枯燥 湿氧化锑含水30%左右，有必要进行枯燥，使水分降到0.1%以下。中等以上规划的应该选用接连枯燥设备枯燥，小规划的用枯燥盘在隧道窑中枯燥。要注意的是，发生的水汽含微量HCl，枯燥设备的质料最好是钢衬氟塑料或耐热橡胶。 七、水解液的置换 水解液含Sb3＋1g∕L左右，含H＋1.0～1.4mol∕L。少部分回来配洗酸，大部分开路。为了收回其间的锑，并为复原进程供给活性，水解液有必要用铁屑置换。置换进程在常温下进行，铁用量为理论量的1.2倍（[Sb3＋]＞0.5g∕L）或2.0倍（[Sb3＋]≤0.5g∕L），置换时刻30min左右，用冲水法查看置换后液无白色沉积即到置换结尾。此刻，有必要立刻过滤，假如持续拌和，活性会被空气氧化而返溶。

酸性除油处理也是一种被广泛选用的除油办法。酸性除油剂的首要特点是对铝合金表面腐蚀少，除油速度快。这种除油剂最经济的制造办法是在硫酸溶液中增加少数和OP乳化剂，也能够直接到商场上去购买酸性除油剂来运用。　　酸性除油剂一般由无机酸或有机酸、表面活性剂、缓蚀剂及渗透剂等组成。酸性除油也是金属表面常用的除油办法，酸性除油的特点是不需要加温，在常温情况下即可有杰出的除油作用。近年来一些酸性除油增加剂的开发，使酸性除油得到了广泛使用，一起酸性除油还具有除锈功用。选用酸性除油时，酸的浓度不该过高，避免造成对工件的腐蚀及对设备的腐蚀。酸性除油剂常用的酸类有硫酸、磷酸、硝酸、柠檬酸等。表面活性常用OP-10、平平加、磺酸等。关于铝合金不能选用等含卤酸。在酸性除油剂中增加磷酸有利于清洗进程的进行。在除油剂中还应参加缓蚀剂，常用的缓蚀刻有乌洛托品、等。氟化物是酸性除油剂中最常用的渗透剂，氟化物的参加能显着加强其除油作用，还可下降酸浓度，进步除油功率。在铝合金工件的酸性除油配方中氟化物参加量不能过多，否则会腐蚀钛挂具，一起过多的氟化物也会使铝合金表面经除油后光泽下降。在铝合金的酸性除油配方中一般以的方式参加，参加量以1g/L左右为宜。一起还应参加适量的、硝酸盐以避免对钛的蚀刻，并可减缓对铝合金的腐蚀。　　酸性除油一般都是在常温的情况下进行的，假如加热到40℃左右可显着进步除油作用，常温除油时作业缸可选用硬PVC，加热除油时应选用PP制造。酸性除油溶液的加热使用特氟龙加热器。　　酸性除油剂中用量不能太多，否则会腐蚀钛挂具，并影响铝表面性状。铝离子浓度太高会影响低温除油作用，但能够经过进步氟化物或硝酸的浓度来得到改进。　　铝合金酸性除油剂能够选用硫酸阳极氧化、化学抛光等的废酸来制造，以做到废物利用，也可下降成本。如不考虑对废酸的再利用，酸性除油剂也可选用磺酸加少数来制造，这样能够使除油溶液的酸度很低，不管是对工件或是设备的腐蚀性都会很低。

酸性湿法炼锑的研讨始于1870年，它的研讨和开展经历过三个阶段。第一阶段的特征是以作氯化浸出剂，浸出液经电解或置换取得金属锑，到1985年止，没有取得工业运用。第二阶段仅数年，其首要特征是以或作氯化剂，直接由硫化锑矿或精矿制取锑白，取得小规模工业运用。现在是第三阶段，其首要特征是处理高铅杂乱锑精矿和多金属杂乱含锑物料制取多种高档次锑品，与等离子体超细粉体技能相结合，出产高纯超细氧化锑的出产线已于1998年投入工业运用。 迫于低浓度二氧化硫烟气损害和习惯锑的商场格式，酸性湿法炼锑在开发利用我国极为丰厚的高铅杂乱锑矿资源上较传统火法具有显着的优势。 已获工业运用的酸性湿法炼锑的首要办法是以A#氯化剂－一种五氧化锑的水溶液为浸出剂的“氧化－水解法”和“新氯化－水解法”，这些都是在赵天从教授指导下由中南工业大学开发成功的，前者只适用于单一硫化矿，后者则可处理杂乱锑矿或精矿，并出产高纯产品。别的，已工业运用的酸性湿法炼锑办法还还包含“浸出－水解法”这是广东工学院曾达等开发成功的。替代作氯化－浸出剂是酸性湿法炼锑技能的一大前进，这种办法的最大长处是避免了很多铁对别离进程的搅扰及不需再生浸出剂，但也存在元素硫产率低、氯耗高、浸出液锑浓度低、酸耗高及进程难控制等问题。针对这些问题，中南工业大学开发成功A#氯化剂，A#氯化剂兼备有和氯化剂的长处，可是摒弃了它们的缺陷，它的发现和运用将酸性湿法炼锑面向一个簇新的阶段。酸性湿法炼锑的准则工艺流程如图1所示，首要包含氯化－浸出，复原，水解，中和及置换等进程。针对处理目标的不同，所用的工艺流程可简可繁。关于单一硫化锑矿不需除铅、脱砷及收回有价元素的进程，关于脆硫锑铅矿精矿和铅阳极泥各个过程都需求，流程最长。而高铅或高砷硫化锑矿需在单一硫化锑矿的基础上别离添加脱铅及除砷过程。图1  酸性湿法炼锑准则工艺流程

酸性解吸金，是依据：①树脂能激烈地吸附分子（物理吸附）；②被树脂吸附的能排代CN2并与金构成安稳的Au〔SC（NH2）2〕2＋络阳离子而被解吸： RAu（CN）2＋2SC（NH2）2＋2H2SO4 RHSO4＋Au〔SC（NH2）2〕2HSO4＋2HCN Ag、Cu等也能与生成较安稳的络阳离子被解吸。Pb、Zn、Ni、Co、Fe等虽也能与反响生成络阳离子，但它们的安稳性差，故对它们的解吸率很低。如南非曾用1M SC（NH2）2＋1MH2SO4混合液进行无选择性解吸，成果解吸作用欠好，也很快发作分化。 为了除掉难以解吸的杂质金属和Ca、Si等，最大极限地康复树脂的初始吸附容量，各研究者经过很多实验后，在酸性解吸过程中叠加了一些作业，使之成为分步选择性解吸工艺。它包含： 一、在解吸金前，先用无机酸解吸安稳性较差的杂质金属络合物。如对АП－2弱碱性载金树脂进行实验时，经过35树脂体积的0.2mol／L HNO3或0.4mol∕L H2SO4液，锌的解吸率近100%。而运用HCl液，锌的解吸率只近50%。当运用0.2mol∕L HCl渣解吸IRA－400强碱性载金树脂时，Ni的解吸率～100%，Zn～80%，Cu则不到10%。 二、鉴于无机酸洗脱，Ag、Cu会在树脂上沉积（若用HCl，Ag会生成AgCl，Cu也会生成CuCl沉积，或生成CuCl2再被树脂吸附），Fe也易生成不溶的蓝色亚铁沉积。当在解吸前选用2mol／L NaCN预先处理IRA－400载金树脂时，Cu、Fe、Ag的预先洗脱率别离达95%、65%和35%。而1972年Б.Н.拉斯科林在解吸金前，选用浓（40g∕L）NaCN液预先处理AM－2B载金树脂，成果Fe、Cu的洗脱率近100%，并使Co＞60%、Zn＞40%、Ni～10%一起被洗脱除掉。 Б.Н.拉斯科林依据上述浓NaCN预先洗脱Cu、Zn的实验，并归纳各家的研究成果，于1979年宣布了他的分步选择性解吸法。该法分四步进行，即①先用40g∕L NaCN液解吸载金树脂中的Fe、Cu；②用20～30g∕L H2SO4液解吸Zn、Ni，并使载金树脂中的反离子CN－转变为SO42－型；③80～90g／L SC（NH2）2和20～30g∕L H2SO4混合液解吸Au；④用30g∕L NaOH液处理，使树脂中的SO42－转变为OH－础，并可一起除掉AsO43－、S2O32－、SiO32－及少数残留锌等阴离子。此法可使载金树脂中的金、银及贱金属杂质分步选择性解吸除掉，而使树脂取得再生。此法曾应用于前苏联的工业生产过程中。

莱厂铜阳极泥经一次水洗脱水后，首要组分为（%）：银19.10、金0.09、铜16.67、铅8.75、硒3.63、碲0.20、铂5.6（g∕t)、钯48.8（g／t）、二氧化硅15.10。 处理上述阳极泥选用酸化的食盐液浸出除铅，氧化除铜、硒，浸出渣的火法熔炼与电解精粹，然后收回铂族金属的流程。 在低浓度介质中参加食盐浸出除铅，是因为铅在阳极泥中首要以硫酸铅方式存在。运用酸性食盐饱满液浸出铜阳极泥，只需固液比足够大，铅的浸出率都会很高。浸出液中金、银的损失率小于1%，铜的浸出率约为50%。 浸出实验是在液温60～80℃、固液比1∶4～6、食盐浓度300g∕L、0～30g∕L的条件下机械拌和浸出2h，铅的浸出作用如下表。 表  不同条件食盐液浸出除铅成果样号阳极泥含铅∕%浸出条件浸渣含铅∕%铅浸出率∕%固液比∕g·L－117.031∶6300.099926.001∶4101.108236.001∶404.4925     从上表中看出，在液温文食盐浓度及操作方法相同的情况下，固液比和浓度直接影响除铅作用。在通常情况下，选用固液比1∶4和浓度略大于10g∕L的溶液进行浸出，铅的浸出率就可到达80%～90%。     过滤后，浸出液于拌和下加石灰中和至pH9，使重金属和硫酸根沉积后，溶液含铅小于0.1g∕L可回来循环运用。实践证明，废液回来对铅、铜的浸出率和金、银的损失率均无影响。     浸出作业中，食盐和的耗费量分别为1.6和0.5t∕t银阳极板。食盐的耗费量大，首要是因为用石灰中和时发生很多的泥渣，使很多食盐机械损失于中和渣中。

在镍的可溶性阳极电解进程中，因为阳极杂质的影响，使得阳极电流效率（86%左右）低于阴极电流效率（97%左右）,再加之电解液在净化进程中因净化渣夹藏而构成的丢失,使得电解液中的Ni2+浓度不断下降。为了避免电解液中镍的贫化,确保出产正常进行,就必须坚持金属离子的平衡。硫化镍电解每出产1t电解镍约需弥补0.2t外长量,其值取决于从净化渣中收回的镍量。电解造液是弥补电解液中镍离子的有用办法之一。    电解造液的阴极进程不同于电解出产的阴极进程，在制品电解槽出产中创造条件操控氢分出,以确保阴极上镍的优先分出，而在造液进程中则恰恰相反,则是创造条件使氢优先在阴极上分出,镍在阳极上正常溶解,成果使镍的阴极电流效率远远低于阳极电流效率,然后使电解液中的Ni2+得以富集。表1 硫化镍阳极电解精粹出产的技能操作条件项目单位Ⅰ工厂Ⅱ工厂Ⅲ工厂汤普森冶炼厂（(加)阴Nig/l﹥7060～6560～7075极CuMg/L﹤30.3﹤0.3　液FeMg/L﹤40.6﹤0.5　组CoMg/L﹤201.5﹤1　成ZnMg/L﹤0.350.3﹤0.3　　PbMg/L﹤0.30.08﹤0.05　　Cl-g/L﹥7070～90120～13045～50　Na+g/L﹤4045～60﹤5065　H3BO3g/L4～6﹥58～1520　有机物g/L﹤0.7﹤11　　PH　4.6～5.02～2.52～2.53.5电流强度kA13.5～13.84.1510电流密度A/m2250180～210170～200240电解液温度℃6560～656563同极中心距Mm190190190～200197循环量L/(A.h)0.0650.080.0850.08阳极周期d9～109～106～921阴极周期d4～536～710阴阳液面差mm30～5030～5050～6020～25掏槽周期月4～52～33　[next]     造液进程是不带隔阂的电解槽中进行。常用紫铜片做阴极，造液进程不只起弥补镍离子的效果,一同还有脱铜的效果。因为铜离子的分出电位比镍离子正，所以电解液中的铜离子会在阴极上与氢一同分出，在阴极上构成海绵铜。    造液进程的首要反响为：    阴极反响     2H++2e=H2↑                Cu2++2e=Cu    阳极反响     Ni3S2-6e=3Ni2++2S                Cu2S-4e=2Cu2++S    造液进程的阳极进程与正常电解的阳极进程完全相同,其阳极材料包含硫化镍阳极、合金阳极或来自出产槽的较完好的残极。为了进步贵金属的收回率,阳极板一般被套在尼龙袋内，避免从阳极掉落的阳极泥与在阴极上分出的海绵铜稠浊一同。    在造液进程中，将一部分阳极液引出,以HCl与H2SO4的混合酸将其酸度调至50～55g/L,作为造液电解液。在实践出产中，各种含Ni2+、H+的溶液，如铜渣浸出液、铁矾渣过滤液、阳极泥洗后液以及外来液也都引进造液进程，一同，洗陶管的废酸也打入配酸槽用业高速溶液的到度。因为电解液酸度高,加之阴极分出很多,因而车间酸雾较大，为了改进劳动条件，削减酸雾，出产上常用皂角水构成的泡沫来掩盖电解液表面。    因为造液阴极上分出,使电解液中的酸度下降。根据这个道理,在日本志村镍冶炼厂,选用中和电解槽造液法来弥补电解液中的镍离子,即在若干电解槽内除吊挂硫化镍阳极外,别的还悬挂表面积小的金属镍棒(管)作为阴极然后减小阴极面积,增大阴极电流密度。当阳极电流密度为120～160A/m2时,阳极即可顺畅地溶解,而阴极电流密度增加到1500～3000A/m2,在这样高的电流密度下镍是不会分出的，而只要氢在阴极分出,所以电解液中的Ni2+浓度进步了，H+浓度下降,电解液的P值很简单由1.8进步到5.0,这不只下降了净化进程中的纯碱耗费，还避免了Na+过多引进电解液而构成的损害。    在出产实践中,常把酸性造液电解槽分为高酸造液(出槽6溶液含酸18～22g/L)和低酸造液（出槽溶液含酸4～7g/L）两种。酸性造液电解槽数量，一般为出产电解槽与种板电解槽总数的25%,其技能操作条件如表2所示。表2 酸性造液电解槽技能条件项目单位Ⅰ工厂Ⅱ工厂Ⅲ工厂电流强度kA8～104.15开始溶液含酸g/L50～55140～18050～60终究溶液含酸g/L4～730～4015～20终究溶液含镍g/L﹥80﹥10070电解液温度℃常温60～6560～65同极中心距mm210190180

化学抛光溶液中铝离子的积累速度较快，随着铝离子浓度的不断积累，溶液的黏度也会随之提高。在通常情况下，铝离子浓度在30g／L左右时，其黏度约在1．739／cm3左右，在这一范围内对化学抛光质量较为有利。低于此值或高于此值都易导致抛光面出现点状腐蚀。　　为维护化学抛光溶液的黏度在较适宜的抛光范围内，工作时应根据抛光面质量的实际情况，随时进行调整或更新，以保证抛光件的质量。

Б.Н.拉斯科林的四步“分步选择性解吸法”（见http://www.mining120.com/html/1009/20100919_20753.asp），通过工业实验和出产运用发现再生树脂尚含有一些离子和杂质，树脂的净化深度不行，树脂的初始性质（主要是树脂的初始吸附容量）康复程度仍有较大距离，通过不断改善的工艺分为八道工序，即在原分步解吸基础上增加了洗矿泥、洗刷NaCN、洗刷、洗刷碱四步，并对药剂的运用浓度进行了适度调整。改善后的用于AM－2B载金树脂解吸再生工业流程示于图1。用它从含有很多贱金属矿石矿浆中收回的载金树脂，处理全进程约需259h，其间：洗泥4h，化30h，洗刷15h，酸处理30h，吸附30h，金解吸75h，洗刷30h，碱处理30h和洗刷碱15h。这些工序的作业分述如下：图1  AM－2B载金树脂的解吸－再生工艺流程 一、洗泥。 卸出的载金树脂一般含有矿泥，有必要用清洁水洗刷并除掉木屑，由于泥粒与木屑会吸附溶剂和污染工业溶液，影响再生作业。洗泥是将树脂置于再生柱中（图2），由高位槽从柱底供应上升水流进行缓慢洗刷。但也有运用自来水管供水的，但这种方法是在几个大气压下供水，往往形成柱中整个树脂层上升，而会损坏进程的正常进行。洗刷作业一般要进行3～4h，每一体积树脂需耗费2～3体积的洗水。洗泥作业最好用热水，特别是处理浮选精矿吸附浸出进程卸出的树脂时，热水能够充沛洗去树脂表面的浮选药剂。洗泥质量以肉眼调查洗水中悬浮物的含量来操控。洗水回来化作业用。图2  树脂再生柱结构示意图 1－排风管；2－液位计孔；3－空气进步器树脂排出口； 4－空气进步压缩空气管；5－加树脂和取样孔； 6－短圆柱筒体；7－排料设备；8－异径柱体；9－溢流管； 10－固定在作业渠道的支座；11－再生柱壳体；12－中心空气进步器； 13－装热电偶套管；14－树脂事端放空管；15－10～15mm孔径金属筛板； 16－异径柱段；17－蛇形管；18－0.4mm孔径聚筛面；19－洗脱液给入管 二、化处理。 树脂经洗泥后，运用4%～5%NaCN溶液进行净化处理，以CN－替代树脂中的铁、铜络合物而到达净化：＋CN－ ＋Cu（CN）2－＋2CN－ ＋〔Fe（CN）4〕2 但这种解吸液解吸铁、铜的功率不高，耗用5倍体积的解吸液处理30～36h，仅能除掉不到80%铜、50%～60%铁。且由于在处理进程中有15%的金和40%～50%的银被洗出，以及化作业有毒，故如今只是在铁、铜含量堆集到严重影响树脂吸金的有用容量时，才进行一次化处理。 三、洗刷。 树脂经化处理后，树脂颗粒间残存的溶液约占再生柱总容积的50%。向再生柱中供应清洁水，先使残留的浓化液排出，然后开端从树脂表面洗去和CN－。洗刷一向进行到柱中排出洗液不含NaCN停止。洗刷的作业一般需求15～18h，1体积树脂约耗5体积水。洗液回来用于制造化液再供化处理用。 四、酸处理。 经洗刷除掉的树脂，运用0.5%～3%的稀硫酸液处理，以溶解锌和部分钴的络合物，并使和CN－呈HCN蒸发除掉：＋H2SO4＝ ＋Zn2＋＋2HCN↑＋H2SO4＝ ＋2HCN↑ 酸处理时刻为30～36h，1体积树脂耗用6体积酸液。酸处理排出的洗液，于贮槽中加“碱处理”的废碱渡中和后和尾矿一同抛弃。 五、吸附宽和吸金。 作为金的解吸剂，是它在解吸进程中与金结合生成安稳的络阳离子                〔AuSC（NH2）2〕2＋进入溶液，这种络阳离子不会被阴离子交流树脂所吸附。是一种优于、甲醇、乙醇等最有用的金、银解吸剂。在水中的溶解度约为90～100g∕L。制造液一般运用回来液和洗水。当用清水制造时，应先往水中参加2%～3%的硫酸，并加热溶液至50～60℃使溶解。从用解吸AM－2B树脂中金的解吸曲线（图3）看出：开端1.5～2.0体积的洗出液中简直不含金，也不含。为了获取富含金的贵液，往往将这部分洗出液与后边解吸了金的洗液分隔。在后来的出产实践中还往往将解吸金的洗液分红两部分，即金解吸后半部产出的贫金洗出液回来再作解吸液用，以便产出富金贵液。前半部产出的洗出液，因未受后半部贫液的减弱而成为含金富液。图3  AM－2B饱满树脂金的解吸曲线（1）和金的收回率曲线（2）     金的解吸是离子交流树脂再生工艺流程中的要害工序，由于它影响到从载金树脂中解吸金的收回率以及再生树脂的质量。由于金、银的解吸速度小，加上又要使金富集在最小体积的洗出液中，故金的解吸进程常需75～90h。最佳的解吸液含8%～9%和2.5%～3.0%硫酸。运用这种解吸液时，首要由于硫酸根离子的进入而损坏树脂相中的金络合物，然后生成带正电荷的络金离子，并从树脂相中转入溶液。与此同时还分出蒸发性的HCN：＋2H2SO4＋2SC（NH2）2＝ ＋2〔AuSC（NH2）2〕SO4＋4HCN↑    从式中看出，在此进程中硫酸根离子进行交流起着重要作用，它使的耗费量只限制在机械损失和副反应上，并在解吸金后树脂彻底转化为硫酸根离子型。金的解吸一般在串联的几个再生柱中逆流进行，这样能产出富含金的洗出液以及能进步金的收回率。 六、洗刷。 树脂经解吸金后，它的表面和树脂颗粒间都残留有，需用水洗刷除掉。洗出的溶液回来制造液再用于解吸。一般1体积树脂需不少于3体积的水来洗刷。树脂中的有必要洗净，由于含的树脂用于吸附进程时，会在树脂相中生成难溶的硫化物沉积，而下降树脂的交流容量。 七、碱处理。 经解吸并洗去的树脂，还要通过碱处理以除掉树脂相中的硅酸盐等不溶物，并使树脂由SO42－型转化为OH－型。碱处理运用含3%～4%的溶液。进程中约耗费4～5树脂体积的碱液。碱处理排出的溶液用于与上述酸处理排出的酸液中和后弃去。 八、洗刷除碱。 用清水洗去树脂颗粒间残存的碱液和树脂中过剩的碱。排出的洗水用于再次制造碱液用。

铝型材生产的酸性废水首要来自氧化车间酸蚀工序、中和、氧化工序、喷涂预处置除油、酸洗等工序，其间富含各种有害物质或重金属盐类。酸的质量分数不一样很大，低的小于l%，高的大于l0%。碱性废水首要来自氧化车间碱蚀、喷涂预处置碱洗等工序。碱的质量分数有的高于5%，有的低于l%。喷涂、染色也发生废水。废水中，除富含酸碱外，常富含油脂、油漆、氟盐以及其他无机物和有机物。 　　酸碱废水具有较强的腐蚀性，需经恰当管理方可外排。管理酸碱废水一般准则是：①高浓度酸碱废水，应优先思考收回运用，依据水质、水量和不一样技术需求，尽量重复运用：如重复运用有艰难，或浓度偏低，水量较大，可选用浓缩的办法收回酸碱。②低浓度的酸碱废水如酸洗槽的清洁水，碱洗槽的漂洗水，应进行中和处置。 　　关于中和处置，应首要思考以废治废的准则。如酸、碱废水彼此中和或运用废碱(渣)中和酸性废水，运用废酸中和碱性废水。在没有这些条件时，可选用中和剂处置。 　　依据国家标准GB8978—1996《水污染物排放限值》的排放需求为：COD一级≤60mg/L、二级≤120mg/L、悬浮物≤100mg/L、氟离子F-≤10mg/L、pH值6～9。 　　现代废水处置办法首要分为物理处置法、化学处置法和生物处置法三类。 　　1)物理处置法经过物理效果别离、收回废水中不溶解的呈悬浮状况的污染物(包括油膜和油珠)的废水处置法。一般选用沉积、过滤、离心别离、气浮、蒸腾结晶、反浸透等办法。将废水中悬浮物、胶体物和油类等污染物别离出来，从而使废水得到开始净化。 　　2)化学处置法经过化学反应和传质效果来别离、去除废水中呈溶解、胶体状况的污染物或将其转化为无害物质的废水处置法。一般选用办法有：中和、混凝、氧化复原、萃取、汽提、吹脱、吸附、离子交换以及电浸透等办法。 　　3)生物处置法经过微生物的代谢效果，使废水溶液、胶体以及微细悬浮状况的有机物、有毒物等污染物质，转化为安稳、无害的物质的废水处置办法。生物处置法又分为需氧处置和厌氧处置两种办法。需氧处置法当前常用的有活性污泥法、生物滤池和氧化塘等。厌氧处置法，又叫生物复原处置法，首要用于处置高浓度有机废水和污泥，运用处置设备，首要为消化池等。 　　处置污泥的意图是：①减少污泥含水率，为处置、运用和运送污泥创造条件。②消除污染环境的有害物质。③收回动力和资本，达到变害为利。污泥处置办法包括污泥浓缩、污泥消化、污泥脱水、污泥枯燥等办法。污泥浓缩的意图是使污泥开始脱水、减小污泥体积为后续处置提供条件。污泥脱水的意图是进一步脱水，使污泥中含水率降至80%以下。其办法有机械脱水和天然脱水两种。机械脱水法又分为真空吸滤法、压滤法和离心法。其长处为脱水率高，占地面积少，但出资较贵。天然干化法基建与作业费用都很低，但脱水功率低，占地面积大，卫生环境差。污泥枯燥的意图是将脱水后污泥加热，进一步下降含水率，减小体积。枯燥处置法常用回转筒式枯燥机.其长处是功能安稳、作业牢靠，但占地面积较大。

5月10日音讯：ZS-酸铜处理剂（去蓝膜剂）德国技能,适用于染料型酸铜亮光剂溶液。因为不易发现酸铜镀层异常现象，却出现在亮镍镀层上的蓝雾现象，实践是酸铜毛病，此刻可选用酸铜处理剂（去蓝膜剂）对溶液进行处理，选用本产品对溶液进行处理，运用简洁，无需停产并有马到成功作用。     运用方法     1.增加量0.05-0.1g/L，用适量蒸馏水把粉剂溶解后参加酸铜溶液中，拌和均匀即可;     2.当参加本剂后发现酸铜镀层光泽减低或不亮光时，阐明镀液中亮光剂少了，可再适量补加、调平，直至镀层亮光。     3.运用本剂前，应先经小样实验后，再应用到大槽出产中去，不然，过量增加会使亮光剂失调。机理：染料类酸铜亮光剂中开缸剂(C剂)过多，无法用一般的药剂处理掉，ZS去蓝膜剂-才能使镀层亮光而不发生蓝雾现象。     4.用本品代替处理酸铜槽、作用更佳，不用忧虑溶液中残留。     附：染料型酸铜亮光剂的毛病原因与解决方法（供参阅）     酸铜出产中多用染料亮光剂的牌号有210；510；910及左右数号之亮光剂，整平剂A，亮光剂B，开缸剂C剂。     5、镀镍后有蓝雾酸铜光剂过量，在铜层看不到蓝雾，却反映在亮镍层上参加酸铜处理剂，镀镍后亮光不发蓝雾，恰当补加亮光剂。(Ivy)

化学抛光溶液中铝离子的积累速度较快，随着铝离子浓度的不断积累，溶液的黏度也会随之提高。在通常情况下，铝离子浓度在30g/L左右时，其黏度约在1.739/cm3左右，在这一范围内对化学抛光质量最为有利。低于此值或高于此值都易导致抛光面出现点状腐蚀。     为维护化学抛光溶液的黏度在最适宜的抛光范围内，工作时应根据抛光面质量的实际情况，随时进行调整或更新，以保证抛光件的质量。

化学抛光溶液中铝离子的积累速度较快，随着铝离子浓度的不断积累，溶液的黏度也会随之提高。在通常情况下，铝离子浓度在30g／L左右时，其黏度约在1．739／cm3左右，在这一范围内对化学抛光质量较为有利。低于此值或高于此值都易导致抛光面出现点状腐蚀。　　　　为维护化学抛光溶液的黏度在较适宜的抛光范围内，工作时应根据抛光面质量的实际情况，随时进行调整或更新，以保证抛光件的质量。

化尾渣是选金厂商选用化法提金工艺发作的含酸性、碱性、毒性、放射性或重金属成分的废渣，一起还常常含有必定量的有色金属和非金属矿，具有潜在的使用价值，可进一步收回使用。但是，目前国内大部分黄金厂商发作的化尾渣都没有得到充沛使用，据不彻底统计，我国黄金矿山的尾矿排放量达2000多万t，这些尾渣一般只通过简略的填埋堆积，对环境形成潜在的影响和损害。如能将这些尾渣作为二次资源收回使用，能够给厂商和社会带来巨大的经济效益和环境效益。     一般情况下，金精矿通过前期化浸出，大部分易浸金已得到收回，但化尾渣金的品尝有的高达3～4g/t，且大部分金以微细粒金的方法包裹于硫铁矿傍边，就算通过进一步细磨，通过惯例化，金的浸出率依然不高。是一种强氧化剂，它能够加速浸出速度，进步浸出率。本文使用作为氧化剂，在酸性条件下对化尾渣的氧化预处理进行了研讨。     一、实验质料与实验办法     （一）试样性质    所用矿样为河南三门峡华夏黄金冶炼厂供给的高硫高砷难选冶金精矿化尾渣；物相组成如图1所示。尾渣中金属矿藏首要是黄铁矿，脉石矿藏首要以石英为主，其次还有少数金云母和地开石。矿样又经JSM－5600扫描电镜及Link能谱仪进行二次电子图画分析，发现在Fe和S的密布散布区，Au有显着的密布散布，阐明金首要以微细颗粒散布于黄铁矿中，黄铁矿是金的首要载体。     化尾渣的首要元素组成由X射线荧光法测得，如表1所示。 表1  化尾渣的元素组成（质量分数）/%Au1)Ag1)CuFePbS2.2140.43.8422.913.8425.14     1)单位为g/t。     （二）实验办法     实验所用尾渣通过化后粒度现已很小，绝大部分可过300目（50μm）筛，无须再次破碎细磨，只须烘干后待用。将计量粉末参加必定量水中，配成溶液，再加以计量的浓硫酸，拌和均匀后倒入 500mL三颈瓶中，将反响器置于带有拌和设备的恒温油浴加热器中，选用磁力加热拌和的方法完成反响进程中的恒温与拌和。待加热到指定温度以下20℃左右时，缓慢参加矿粉，进行反响，反响一段时间后降温过滤得到残渣和滤液。     化学氧化预处理能够打破硫化矿藏对金的包裹，使包裹金的金属矿藏质氧化溶解于溶液中，然后使金变得易浸，且到达了富集的作用。本实验以铁的浸出率以及矿样的失重率这两个目标作为预处理作用的点评目标。矿样失重率、铁的浸出率越高，预处理作用越好，后续化作用也好。溶液中的铁的含量由EDTA络合滴定法测定，残渣经烘干后称重。     失重率X(WL)和铁的浸出率E(Fe)别离选用式(1)和式(2)核算：         (1)                             (2)     （三）反响原理     在酸性条件下具有强氧化性，其强氧化才能能够氧化各种金属和硫化物。酸性条件下的复原产品一般为安稳的Mn2+， （Mn04-/Mn2+）=1.51V，高于黄铁矿的氧化复原电位，理论上能够氧化黄铁矿，打破黄铁矿对金的包裹。或许发作的氧化复原反响方程式为：     16H++6Mn04-+2FeS2→2Fe3++4S042-+6Mn2++8H20    （3）     24H++3MnO4-+5FeS2→5Fe3++lOS+3Mn2++12H20     （4）     溶液在与矿样反响进程中会不断生成二价锰离子，酸度不行的情况下，生成的二价锰离子或许会与发作归一反响，生成副产品二氧化锰。     2Mn04-3Mn2++40H-→5Mn02+2H20    （5）     二氧化锰的生成对反响是晦气的，它不只耗费了，并且会包裹于矿样表面，阻止了对矿样的进一步氧化，因而该反响进程应该坚持满足的酸度。     二、实验成果与评论     （一）固液比对预处理作用的影响     反响时间5h，拌和速率700r/min，用量70g/L，反响温度80℃，硫酸初始浓度1.3mol/L，固液比对矿样失重率及铁的浸出率影响如图2所示。     由图2能够看出，固液比对预处理的作用有较大的影响，跟着固液比的减小，铁的浸出率逐步增大，失重率的改变与浸出率坚持相同的趋势，当固液比小于1︰20时，铁浸出率简直不再改变，维持在88%左右，而矿样失重率反而大幅下降。跟着固液比的减小，矿样浓度减小，矿样在溶液中的涣散程度较好，与能够愈加充沛的反响，因而使铁的浸出率逐步增大，当固液比减小到必定程度后，过量，反响中生成的二价锰会部分与反响生成固体沉积二氧化锰，使矿样的失重率反而下降。当固液比为1︰20时，预处理作用最好，后边的实验中均固定固液比为1︰20。    （二）用量对预处理作用的影响    反响时间5h，拌和速率700r/min，固液比1︰20，反响温度80℃，硫酸初始浓度1.3 mol/L，用量对矿样失重率及铁的浸出率影响如图3所示。     如图3所示，跟着用量的添加，铁浸出率与矿样失重率的改变坚持相同的趋势，在用量从45g/L到75g/L的进程中，铁的浸出率和矿样失重率均逐步进步，当用量到达75g/L时，预处理作用到达最好，铁的浸出率为92.11%，失重率也到达47.6%。进一步添加用量，铁浸出率和矿样失重率反而下降，这是由于过量生成副产品二氧化锰的原因，该副产品的生成直接形成失重率的下降，并且包裹于矿样表面，影响对黄铁矿氧化，下降了处理作用。因而，本实验最佳用量为75g/L。     （三）反响时间对预处理作用的影响     用量75g/L，拌和速率700r/min，固液比1︰20，反响温度80℃，硫酸初始浓度1.3mol/L，反响时间对铁的浸出率影响如图4所示。    图4标明，跟着反响时间的添加，铁浸出率也跟着递加。在1～4h内，反响浸出率添加较快；当反响进行到4～6h时，反响浸出率添加较慢；而当反响进行到5h今后，浸出率根本不再改变，铁浸出率终究为92.56%，反响近乎彻底，可见在该条件下，反响时间宜控制在5h，以下实验反响均控制在5h。     （四）反响温度对预处理作用的影响    反响时间5h，拌和速率700r/min，固液比1︰20，用量75g/L，硫酸初始浓度1.3mol/L，反响温度对矿样失重率及铁的浸出率影响如图5所示。     由图5可见，跟着反响温度的添加，铁浸出率与矿样失重率的改变坚持相同的趋势，反响温度对预处理作用有很大的影响，升高温度能够显着改进预处理的作用。当温度从60℃添加到80℃时，铁浸出率和矿样失重率逐步增高，尤其在70℃到80℃之间，反响速率显着添加，铁的浸出率由70.73%敏捷添加到92.11%；当温度从80℃添加到100℃时，浸出率和失重率略有下降，或许是高温下有所分化，贱价态的锰按捺了反响活性所造成的。调查整个实验进程发现，温度越高，矿浆进入泥化的状况就越早，反响越充沛，阐明升高温度能够进步整个反响的反响活性，加速反响速率。为了避免过多的能耗，断定适宜的反响温度为80℃。     （五）硫酸初始浓度对预处理作用的影响    反响时间5h，拌和速率700r/min，固液比1︰20，用量75g/L，反响温度80℃，硫酸初始浓度对矿样失重率及铁的浸出率影响如图6所示。     由图6能够看出，跟着硫酸初始浓度的添加，铁浸出率逐步增大，当浓度由0.4mol/L增至1.0mol/L时，铁的浸出率添加较快，尔后再添加初始硫酸浓度，对铁的浸出率影响不大，铁浸出率添加趋于平稳。一起，实验中发现，跟着硫酸初始浓度的增大，氧化渣的质量顺次下降，但当初始浓度为0.4mol/L和0.8mol/L时，氧化渣与原矿比较质量反而添加，没有到达富集金的作用，这是由于溶液酸度过低，反响进程中生成的二价锰离子与发作归一反响，发作很多不易溶解的二氧化锰沉积，包裹于矿样表面，阻止反响的进行。本实验最佳硫酸初始浓度为1.3mol/L。     三、最佳预处理条件下的实验     通过一系列实验，断定了化尾渣的最佳预处理条件为：反响时间5h，拌和速率700r/min，固液比1︰20，用量75g/L，反响温度80℃，硫酸初始浓度1.3mol/L。在此条件下铁浸出率和矿样失重率别离到达92.82%和47.94%，预处理作用较抱负，实验成果见表2。 表2  最佳条件下的浸出实验成果实验序号铁浸出率/%失重率/%1 2 均匀92.11 93.52 92.8247.60 48.27 47.94     使用X射线衍射仪对最佳条件下的氧化渣进行矿藏物相分析，见图7。比照图1和图7能够看出，通过预处理后，矿样中的黄铁矿在X射线衍射图中简直检测不出，标明尾渣中元素铁有用浸出到溶液中，然后打破了载金矿藏对金的包裹，为后续化打下了根底。     尾渣中铁的含量较高，反响液中有很多的铁离子存在，是能够使用的二次资源。本课题组使用化尾渣预处理，后得到的反响液，开宣布一套新的工艺，将反响液中的铁离子收回使用，制备出高性能的铁系颜料纳米氧化铁红，不只有用避免了废液对环境的污染，并且给厂商带来了巨大的经济效益。    四、定论     （一）实验所用化尾渣的首要矿藏成分为黄铁矿，金以微细粒的方法包裹于黄铁矿中，是一种有用的氧化剂，能够打破黄铁矿对金的包裹。     （二）固液比、用量、反响时间、反响温度，硫酸初始浓度对化尾渣的预处理作用均有必定的影响。在所研讨的实验条件下，最佳反响条件为：固液比1︰20，用量75g/L，反响时间5h，反响温度80℃，硫酸初始浓度1.3mol/L，对应的铁浸出率及矿样失重率别离为92.82%和47.94%，预处理作用较好。     （三）操作中应留意的投加量，确保不过量，不然易发作副产品二氧化锰，影响化尾渣的预处理作用。

电化学抛光溶液中，铝离子浓度的控制是保证抛光质量的重要方面，因为铝离子浓度与抛光液的黏度是一个恒定值的关系。溶液中铝离子尚未积累之前，溶液黏度低，对抛光质量不利，主要反映在制件表面的某些部位产生磨点、制件表面的光亮度也较差。为克服这一缺点，新配制的抛光溶液中可添加适量的旧溶液(旧溶液中都有过量的铝离子)，以弥补其黏度过低而出现的上述现象。 随着电化学抛光不断进行，溶液中铝离子浓度不断上升，黏度也会随之增加，此时电流密度要相应提高，溶液中还需加强搅拌，只有这样才能满足高光亮度的质量要求。 在高黏度的溶液中进行电化学抛光时，由于配送的电流相对要高些，此时制件的外表面会产生大量气体，在黏液膜的覆盖下难以逸出，从而同样会出现点状腐蚀。 为解决这一问题，临时性的措施是提高溶液的温度，也可添加少量水来降低黏度，但提高溶液温度不便操作，添加水又会因此而降低酸度，也难以获得理想的光亮度。 为维护溶液稳定，要控制槽液的黏度在一个稳定的数值之内，使铝离子浓度维持在30g／L左右，超过这个数值时应及时更新部分溶液。

近年来，我国新能源汽车产销量的双丰收带动了整个上下游产业链快速发展，特别是对动力电池的需求量不断攀升。新能源汽车对于动力锂电池提出了更高的要求，能量密度、成本、安全性、热稳定性、循环寿命是动力锂电池的5个关键性能指标。正极材料作为动力锂电池的核心，占新能源整车制造成本大约30~40%。 一、动力锂电池正极材料的技术现状 目前已大规模市场化应用的主要包括磷酸铁锂(LFP)、锰酸锂(LMO)和三元材料[镍钴锰酸锂(NCM)和镍钴铝酸锂(NCA)]三种类型。其中，磷酸铁锂和锰酸锂材料在基础研究方面已没有太大技术突破空间，其能量密度和主要技术指标已接近应用极限。从技术进步的角度看，三元材料由于具有高能量密度、较长循环寿命、较高可靠性等优点，逐渐成为动力锂电正极材料的主流。二、动力锂电池正极材料的市场应用情况 全球动力锂电池正极材料市场应用情况我国动力锂电池正极材料市场应用情况 国内主流电动车型动力锂电池正极材料的使用情况三、锂电池正极材料产业发展分析 全球锂电池正极材料市场规模 2016年全球锂电池出货量达到118GWh，其中动力锂电池的出货量由2011年的1.08GWh上升至2016年的40.52GWh，市场占比由2.32%上升至34.30%。 2017年，全球锂离子电池的出货量达到143.5Gwh，其中汽车动力锂电池(EV LIB)的出货量达到58.1Gwh，储能锂电池(ESSLIB)出货量达到11.0Gwh，其他传统领域锂电池(Small LIB)出货量达到74.4Gwh。 受锂电池及其下游行业快速发展的驱动，锂电池正极材料增长较为迅猛，2016年全球锂离子电池正极材料销量达到31.74万吨，同比增长42.1%，2011-2016年年均复合增长率为32.17%。从应用结构看，锂电正极材料市场可以细分为小型锂电正极材料市场和动力锂电正极材料市场。小型锂电正极材料主要包括钴酸锂、三元材料和锰酸锂，而动力锂电正极材料主要为锰酸锂、磷酸铁锂和三元材料。我国锂电池正极材料市场规模 2014-2016年锂离子电池正极材料呈现快速增长的态势，2016年中国的锂电正极材料产值达到217.6亿元，较2015年同比增长43.3%，主要原因是我国新能源汽车市场的爆发性增长，带动了动力型锂电池需求的快速增长。四、动力锂电池正极材料市场展望 近3年来，中国的新能源汽车产量出现了成倍的爆发式增长，目前中国已经成为新能源汽车最大生产国。由于中国新能源汽车产业的快速发展，动力电池的需求也出现暴涨，导致在2015年中国出现动力锂离子电池产能不足的状况，各家动力电池企业迅速扩充产能。2015年中国国内动力电池的产能约为20GWh，2016年超过60GWh。新能源汽车的爆发性增长带来了整体锂电行业的持续高速发展，预计2018年锂电总需求量将达到130GWh。2018年全球锂电正极材料预计将超过30万t。其中三元材料将快速发展，年均复合增长率达到30%以上。未来NCM和NCA将成为车用正极材料主流，预计2018年三元材料使用量占车用材料的80%左右。世界大部分国家对新能源汽车设定了规划目标，预计到2020年全球新能源车销量累计将超过1800万辆，其中我国的目标数量最大。中国正极材料行业在全球动力锂电发展过程中备受关注，一方面是部分中国锂电正极材料生产商在过去数年与国际锂电厂商磨合过程中技术水平不断提升，已逐渐接近国际正极材料同行，中国动力电池的产业化发展已经具备了国产化动力电池材的支持;另一方面中国新能源汽车及动力锂电发展获得了举世瞩目的成就，一旦市场需求增大，必将进一步推动中国锂电正极材料产业的加速发展。

作为锂离子电池负极材料-钛酸锂，可与锰酸锂、三元材料或磷酸铁锂等正极材料组成2.4V或1.9V的锂离子二次电池。此外，它还能够用作正极，与金属锂或锂合金负极组成1.5V的锂二次电池。因为钛酸锂的高安全性、高稳定性、长寿命和绿色环保的特色。组成正极：磷酸铁锂、锰酸锂或三元材料、镍锰酸锂。负极：钛酸锂材料。电解液：以碳作负极的锂电池电解液。电池壳：以碳作负极的锂电池壳。优势选用电动车辆替代燃油车辆是处理城市环境污染的最佳挑选，其间锂离子动力电池引起了研究者的广泛重视.为了满意电动车辆对车载铿离子动力电池的要求，研发安全性高、倍率功能好且长寿命的负极材料是其热门和难点。现在，商业化的锂离子电池负极首要选用碳材料，但以碳做负极的锂电池在应用上仍存在一些坏处：1、过充电时易分出锂枝晶，构成电池短路，影响锂电池的安全功能;2、易构成SEI膜而导致初次充放电功率较低，不可逆容量较大;3、即碳材料的渠道电压较低(接近于金属锂)，并且简单引起电解液的分化,然后带来安全隐患。4、在锂离子嵌入、脱出过程中体积改变较大，循环稳定性差。与碳材料比较，尖晶石型的Li4Ti5012具有显着的优点：1、它为零应变材料，循环功能好;2、放电电压平稳，并且电解液不致发作分化，进步锂电池安全功能;3、与炭负极材料比较，钛酸锂具有高的锂离子扩散系数(为2 *10-8cm2/s)，可高倍率充放电等。4、钛酸锂的电势比纯金属锂的高，不易发生锂晶枝，为保证锂电池的安全供给了根底。

【中文名称】氟化铝【英文名称】aluminum fluoride 　　  氟化铝【结构或分子式】AlF3【相对分子量或原子量】83.98【制备或来源】　　由氢氧化铝与氢氟酸反应、加热、脱水制得。【性状】　　无色三斜系晶。白色粉末或很大的斜方晶系六面结晶体。密度3.00g／cm3。熔点1040℃。沸点（升华）1272℃。略溶于冷水，溶于热水。难溶于酸及碱溶液，不溶于大部分有机溶剂，也不溶于氢氟酸及液化氟化氢。与液氨或浓硫酸共加热，或者与氢氧化钾共熔均无反应。不被氢还原，强热不分解但升华，性质非常稳定。加热到300-400℃能被水蒸气部分分解为氟化氢和氧化铝。有三种水合物，即一水物、三水物和九水物。【用途】　　在铝电解工业中用以降低电解质的熔化温度和提高导电率，用作非铁 金属 的熔剂，陶瓷釉和搪瓷釉的助熔剂和釉药的组分，以及精油生产中副发酵作用的抑止剂。酒精生产中用作起副发酵作用的抑制剂。 　　在新能源材料工业中，制备锂电池正极材料－－锰酸锂的过程中，添加1％的氟化铝，可以提高锰酸锂电池的高温循环性能。有剧毒，应小心使用。

近日，国家工信部发布2017年第8批《新能源汽车推广应用推荐车型目录》(以下简称“目录“)。其中纯电动动力新能源车型在国内发展势头依然强劲，推荐纯电动产品共249个车型，占总车型的91%。 数据显示，在纯电动车型中，有142款纯电动车型使用磷酸铁锂动力电池，81款车型使用三元动力电池，9款车型用钛酸锂电池，5款车型用锰酸锂电池。分布比例如下： 在推荐的249款纯电动车型中，纯电动客车共有113款，纯电动新能源专用车共有107款，纯电动乘用车共有29款车型。占比如下： 在113款纯电动客车中，使用磷酸铁锂电池的车型约为98款，占总体比重的87%;三元电池仅为1款，约占整体比重的1%;钛酸锂电池使用数量为9款，约占整体比重的8%;使用锰酸锂电池的车型为3款，约占整体比重的2%。 磷酸铁锂电池为何在纯电动客车领域独占鳌头? 磷酸铁锂电池方面，纯电动客车磷酸铁锂电池的系统能量密度区间约为87-135Wh/kg，车辆的续驶里程区间为200-576km不等;三元电池方面，纯电动城市客车使用的宁德时代三元动力电池，系统能量密度达到136.05Wh/kg，续驶里程450km。 纯电动客车独爱磷酸铁锂动力电池主要是因为其拥有比三元电池更高的安全性。新能源客车载人较多，一旦出现安全事故往往容易造成比乘用车更大的危害。而动力电池被认为是影响新能源汽车安全性能的主要因素，这直接关系到电池行业的发展，并影响到国家政策和舆论的导向。 因此，尽管三元动力电池的续航能力更好，能量密度也优于磷酸铁锂电池，但在安全性作为首要考虑问题的客车领域，基于我国磷酸铁锂电池产业化、技术成熟度较高的背景下，纯动力客车领域还是倾向于使用安全性更高的磷酸铁锂电池。

纳米三氧化二铝在锂电池里面的主要作用是做电极涂层。另外，还对锂电池起到表面修饰作用，用纳米三氧化二铝处理过的锂电池焊接效果好，焊接外观漂亮，比一般的焊接耐用。     目前中科院物理所已经将纳米三氧化二铝应用于改性进尖晶石锰酸锂材料，生产出可逆容量达到107mAh/克，55C循环200次容量保持率大于90％，优于国际同类产品水平，是国内靠前个可用于混合电池用高功率锂离子电池的材料。     北京星恒公司用此材料制造的高功率混合汽车用锂离子电池全面通过了863计划电动汽车重大专项组织的统一测试，功率达到1200W/千克，安全性、循环、高低温性能等测试全部通过。 [小知识]    纳米氧化铝，别名：纳米三氧化二铝，分子式：Al2O3 ， 分子量：101.96    熔点：2050℃ ， 沸点：2980℃    a相纳米氧化铝为白色疏松粉末，粒径小而且均匀，纯度高，分散性好，在锂电池中能很好的改善锂电池的容量性能。    技术指标：    型 号 VK-L30    外 观 白色粉末    晶 型 α相    含 量﹪ ≥ 99.99%    粒 径 nm 30±5

现在三元材料可谓是锂电池中的宠儿，开展速度十分快，在渐渐侵入整个使用商场。钴酸锂通过多年的开展，现已占有了锂电池商场的半壁河山。三元材料何时可以替代钴酸锂?       三元材料是镍钴锰酸锂Li(NiCoMn)O2，三元复合正极材料前驱体产品，是以镍盐、钴盐、锰盐为质料。钴酸锂一般使用作锂离子电池的正电极材料。电池结构安稳、容量比高、归纳功能杰出、可是其安全性差、本钱十分高。 从上以上两个图表可以看出，三元材料不管在性价比仍是在环保安全功能上远超钴酸锂。 三元材料替代钴酸锂之路依然负重致远? 三元首要冲击的是钴酸锂的中心使用范畴——数码产品商场。据工业研究所(GBII)数据显现，在2013年的正极材料商场，中国商场关于三元材料的需求，现已到达15600吨，其间80%用于笔记本电脑、平板电脑、手机等数码产品。三元材料如此大行动地进攻钴酸锂的“要害”，其来势汹汹的态势，不由让业内人士猜想技能路途风向正在反转。但需求留意的是，比较于三元材料，钴酸锂具有一系列功能与技能优势，更受商场喜爱。因而，大部分业内人士对现在的钴酸锂商场依然持积极态度，他们以为三元材料能否成功替代钴酸锂，商场取向起决定作用。三元材料中，钴的质量分数一般控制在20%左右。尽管三元材料到达“少钴化”的要求，本钱也得到明显的下降，可是其在压实密度、高电压、高容量、耐高温等功能方面仍与钴酸锂有必定的距离。数码设备日趋轻浮化规划，对电池容量的要求也日益提高。正极材料的压实密度作为影响锂电池容量的要素之一，钴酸锂的单晶颗粒状形状，现在可以做到4.2 g/cm3的压实密度，是作为小颗粒二次聚会体的三元材料无法幻想的高难度应战，成为三元材料拓宽蓝图的“硬伤”。事实上，现在可以满意移动设备待机要求的老练电池也只要钴酸锂电池，在消费类数码产品范畴，钴酸锂电池依然处于主导地位。尽管三元材料商场需求有所增加，但比起钴酸锂而言，其商场份额依然不可同日而语。何况三元材料在以下几个方面存在短板。      三元材料厂商多而不强。GGII计算，截止2016年末国内三元材料出货量逾越8000吨的厂商没有出现，各大厂商产品同质化严峻，均以523、111类型为主。一起受Tesla带动，国内三元动力电池掀起一场扩张高潮，材料厂商方面自2015下半年至今已新增一批三元材料厂商。未来跟着技能的不断进步，长续航路程电池需求加大，三元材料商场需求出现产销两旺时期，在利好布景下，商场将会出现一大批新进入者。中心专利缺失，低端产能重复建造。现在全球镍钴锰酸锂专利主要在美国3M及阿贡实验室手中，巴斯夫、美丽科、瑞翔等均有购买3M或阿贡实验室专利有用权，而国内专利一时相对单薄。未来大规模开展后，在出口商会发生专利胶葛。      现在国内三元材料类型以523为主。不管数码仍是动力电池用三元材料，使用量最多的仍为523类型。从电池形状上来看，国内原装三元电池遍及选用NCM523，选用叠片工艺的三源动力电池选用NCM111，其间三元圆柱的产值大于方形叠片电池。      从上图看出，三元材料未来商场中潜力巨大，现在处于上升期。跟着技能的开展，厂商的不断自我完善，未来商场用量也极有或许逾越钴酸锂。只能说逾越钴酸锂的路途比较绵长。

锂离子电池是20世纪90年代敏捷开展起来的新一代二次电池，广泛用于小型便携式电子通讯产品和电动交通工具。电池材料分为正极材料、负极材料、隔阂、电解液等。正极材料是制作锂离子电池的要害材料之一，占有电池本钱的25%以上，其功能直接影响了电池的各项功能指标，在锂离子电池中占有中心方位。 现在已产业化的锂离子电池用正极材料首要有钴酸锂、改性锰酸锂、三元材料、磷酸铁锂。研讨发现，以LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2为代表的层状氧化镍钴锰系列材料(简称三元材料)较好地兼备了上述材料的长处，并在必定程度上补偿其缺乏，具有高比容量、循环功能安稳、本钱相对较低、安全功能较好等特色，被认为是用于混合型动力电源的抱负挑选，以及能替代LiCoO2的最佳正极材料。 三元材料的组成结构和特性 三元材料有着与LiCoO2类似的α-NaFeO2单相层状结构，其间，Li原子在3a方位，金属原子Ni、Co和Mn自在散布在金属层的3b方位，而O原子坐落6c位。 Ni是材料的首要活性物质之一，在充放电进程中，首要是Ni2+和Ni4+发作彼此转化。经过引进Ni，可进步材料的容量。 Co也是材料的首要活性物质之一，能很好地安稳材料的层状结构，一同Co3+的掺入能够按捺Ni2+进入Li+的3a方位，便于材料深度放电，然后进步了材料的放电容量。 Mn4+有着杰出的电化学慵懒，不同于Mn3+。Mn3+在材料充放电进程中会参加电极的氧化-复原反响，Mn4+在循环进程中不参加氧化-复原反响，使材料一直坚持着安稳的结构。 因而，层状结构的三元材料归纳了单一组分材料的长处，其功能优于单一组分，具有显着的三元协同效应。其根本物性和充放电渠道与LiCoO2附近，却又具有报价和环境友好优势，具有很好的市场前景。 三元材料的制备 三元材料中各元素的化学计量等到散布均匀程度是影响材料功能的要害因素，偏离了化学计量比或组成元素散布不均匀，都会导致材料中杂相的呈现。不同的制备办法对材料的功能影响较大。现在组成三元材料的办法首要有高温固相法、共沉积法、喷雾干燥法、水热法、溶胶凝胶法等。其间水热法和溶胶凝胶法因为受制备办法的约束，不适合于工业化出产。下面介绍完成产业化的几种制备办法。 高温固相法 高温固相法一般先将金属盐和锂盐按化学计量比以各种方式混合均匀，然后高温烧结直接得到产品。常用金属盐首要有金属氧化物、金属氢氧化物等。 共沉积法 共沉积法以沉积反响为根底，研讨证明，共沉积法是制备球形三元材料的最佳办法，也是现在工业化遍及选用的制备工艺。依据运用沉积剂的不同能够分为氢氧化物共沉积法、碳酸盐共沉积法。 喷雾干燥法 喷雾干燥法也是现在材料工业化制备比较看好的一种办法。该法制备的材料非常均匀，颗粒纤细，在材料的化学计量组成、描摹和粒径散布上具有优势，并且能够自动化操控，可连续出产，制备能力强。 三元材料的研讨现状 在曩昔的十几年间，镍钴锰三元材料已得到较为深入细致的研讨，功能水平不断进步。现在的研讨除了对镍钴锰三元材料动力电池的功能进行测验外，更多的是对镍钴锰三元材料进行改性，进一步进步材料的循环寿数和安全性。 不同组分的三元材料 除了LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料的研讨外，该系统其他计量比的正极材料也有必定的研讨成果。国海鹏等[5]制备了正极材料LiNi1/2Co1/6Mn1/3O2并研讨了其功能，选用固相法得出了具有Co含量梯度的层状LiNi1/2Co1/6Mn1/3O2。 三元材料与其他材料的混粉 三元材料和LiMn2O4混合用于锂离子动力电池正极，在商业上已有使用。混合材料不只能够满意动力电池安全性的需求，并且碱性较强的三元材料还能按捺电解液中微量对LiMn2O4的溶解效果，改进正极材料的高温功能。 核 - 壳结构的三元材料 LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2具有较高的比容量，而LiNi0.5Mn0.5O2具有很好的热安稳性。将两种材料掺合到一同，构成一种核(Li-Ni0.8Co0.1Mn0.1O2)-壳(LiNi0.5Mn0.5O2)结构的三元材料，归纳了两种材料的长处，能有效地按捺材料中Co的溶解，进步循环安稳性。该材料在1C、3.0~4.3V、600次充放电后容量坚持率为96%，一同具有杰出的热安稳性。 结语 现有产业化的钴酸锂、改性锰酸锂和磷酸铁锂在根底研讨方面现已没有技能打破，其能量密度和各种首要技能指标现已挨近其使用极限，三元材料是未来研制和产业化的干流，依据其使用范畴的不同，分别向高密度化和高电压化开展。未来的开展方针是将三元材料的压实密度进步到3.9g/cm3以上，充电电压到达4.5V，可逆比容量到达200 mAh/g，电极能量密度比钴酸锂高25%，然后全面替代钴酸锂，成为小型通讯和小型动力范畴使用的干流正极材料。

导读：我国政府现已清晰了新能源轿车是轿车大国走向强国的必经之路，而必经之路的瓶颈是动力电池技能。那么，我国动力电池格式是怎样的？动力电池技能又能否打破？ 面对日韩厂商的竞赛，我国在曩昔一年间将轿车锂电池产能增加了两倍，以满意激增的电动轿车销量。回忆2016年，我国新能源轿车产销规划高达50多万辆，新能源轿车也开端从公交车转向出租车。截止2016年末，我国轿车产销规划已达2800万辆，存量1.67亿辆。据估计，到2020年，新能源轿车产销规划将达200万辆，存量500万辆。 　　一、动力电池的战略性位置       对燃油轿车而言，发动机是轿车心脏。我国轿车落后于外国，首要是发动机技能落后。假如不能完成技能打破，国人将长时间为外国厂商打工。所以，我国政府提出，开展新能源轿车的根本目的是要改动现在的现状，我国轿车工业必须有新的相貌。      可是，跟着环保要求越来越高，发动机技能水平要求越来越高，国内外技能间隔也越来越大。这种状况下，咱们只能另辟蹊径。怎么另辟蹊径？答案就是新能源轿车。      能完成逾越吗？能！      理由很简单：国内外技能在动力电池方面都是新的。也就是说在动力电池方面，假如我国动力电池研制及出产比外国快一些，这个弯道超车就会成功。     别的，我国开展新能源轿车上升到了国家战略层面：       1.我国对动力电池的研讨起步于“十五”科技部电动轿车要点专项，其时首要是镍氢电池和锰酸锂电池；       2.“十一五”首要是磷酸铁锂电池（磷酸铁锂电池的开展支撑了我国“十二五”电动轿车的开展，我国新能源轿车完成了产销国际第一的规划）；       3.“十二五”将研制方向转向三元锂离子电池（因为三元锂离子电池的比能量高达180Wh/kg），现在开端推动三元锂离子电池研制和运用。  　　二、我国轿车动力电池技能现状  1.工业现状 力神、比亚迪、光宇等厂商现已进入国际前十之列，国内开发的单体技能水平与国外水平适当，产品的一致性方面与日韩厂商还有距离。 2. 比能量现状        ①慢充电池以三元材料为主攻方向，负极材料以石墨为主，正极材料为三元材料系统，其密度在110-180Wh/Kg，部分高达200 Wh/Kg； ②快充电池以碳酸锂为主，密度维持在90WH/Kg左右。  3. 本钱现状　 2016年，电芯产品报价约1600元/kWh (本钱约1200元/kWh)，电池组报价大都在2400～2500元/kWh之间(本钱约1800～1900元/kWh)。  尽管国内动力电池技能开展迅速，但电池产品功能、质量和本钱仍难以满意新能源轿车的推行遍及需求，尤其在根底要害材料、系统集成技能、制作配备和工艺等方面与国际先进水平仍有较大距离。　　三、动力电池商场或将面对产能过剩       2016年，许多公司都在扩张动力锂离子电池产能。截止2016年末，商场上有较大影响力的10家干流动力电池供应商的动力锂电算计产能已挨近50GWh，估计2017年将超越85GWh，这其间还不包含很多中小规划的制作商。但依据猜测，2017年我国动力电池总需求量或缺乏35GWh。由此可见，动力电池商场未来将出现产能过剩的状况。  首要动力电池厂商未来产能规划如下：四、国内动力电池商场分析 　　 从上图可知，动力电池的开展紧随新能源轿车全体商场趋势，新能源轿车商场开端大幅上量后，动力电池商场也出现迸发趋势。从2014年的3.70Gwh的出货量跃居至2015年15.7Gwh，同比增加超越3倍。2016年，新能源轿车搭载电池总量达28 Gwh，与上一年同期相比增加79%，超曩昔年全年动力电池出货量近12Gwh。（注：动力电池出货量为保存统计数据，因为未考虑其他影响要素，电池供应商实践产能会高于此。）从上图可知，磷酸铁锂电池依旧是商场主力，搭载量高达20Gwh，占比高达73%。而三元材料电池受制于此前禁用纯电动客车方针的影响，2016年搭载量仅为6.3Gwh，占比22%。其次，包含锰酸锂、钛酸锂、镍氢电池、超级电容等其他材料电池也均有小量搭载，总占比仅5%。 　　五、怎么在未来电池商场分得一杯羹? 现在，我国具有超越140个电池出产商，电动轿车和电池将在我国崛起成为一个大型职业。据估计，电动轿车在未来20年将占全球轿车收购量的40%。现在，全球轿车每年的出产销量约为1亿辆，这意味着电动轿车每年的供应约为4000万辆。假定电池报价与一般内燃机的6000美元本钱适当，那么电池职业未来就有或许到达2400亿美元。  电池技能发端于日本，在韩国得到进一步开展，现在重心开端向我国搬运。我国电动轿车商场快速增加，加之我国轿车安装厂商偏好运用本乡产品的趋势，为我国电池出产的持续开展供给了很大的潜能。材料显现，我国国产锂离子电池在我国品牌电动车中的运用率现已超越90%。别的，我国电池在全球出产中的份额远高于日本，估计到2020年我国的全球商场份额将上升至70％以上。    现在，我国电池厂商正向以比亚迪、宁德年代、国轩高科等电池巨子为代表的独占式开展，一些小众的电池工业逐步走到开展边际。据统计数据显现，2016年全球动力电池厂商销量排名中，前十排名中有七家厂商来自我国。   总而言之，在行将到来的这场电力革射中，每一个放入车辆的电池组，都会替代一个内燃机。电动轿车的增加会引起全球电池职业的剧变，但这也伴跟着部分发动机及其部件的“消亡”，一场革新行将到来~