锡酸钠
2017-06-06 17:50:01
锡酸钠是一种投资者想知道,因为了解它可以帮助操作。【中文名称】锡酸钠 【英文名称】sodium stannate 锡酸钠【结构或分子式】Na2SnO3·3H2O 【分子量】 266.73 【CAS号】12209-98-2 【性状】 白色至浅褐色晶体 【溶解情况】 溶于水,不溶于乙醇、丙酮。 【用途】 可用作纺织品的防火剂、增重剂和媒染剂,也可用于制玻璃、陶瓷,碱性镀锡和镀酮锡合金、锌锡合金等。 【制备或来源】 由锡与氢氧化钠、硝酸钠灼烧共熔,或由锡与氰酸钠溶液共沸而制得。 【其他】 加热至140℃时失去结晶水。在空气中易吸收水分和二氧化碳而分解为氢氧化锡和碳酸钠,因而水溶液呈碱性。化学性质无色六角板状结晶或白色粉末。溶于水,不溶于醇和丙酮。加热至140℃时失去结晶水而成无水物。在空气中吸收二氧化碳而成碳酸钠和氢氧化锡。熔点 140°C如果你想更多的了解关于锡酸钠的信息,你可以登陆上海
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锡酸钠溶解度
2017-06-06 17:50:01
锡酸钠溶解度是一种投资者想知道,因为了解它可以帮助操作。无色六角板状结晶或白色粉末。溶于水,不溶于醇和丙酮。加热至140℃时失去结晶水而成无水物。在空气中吸收二氧化碳而成碳酸钠和氢氧化锡。【中文名称】锡酸钠 【英文名称】sodium stannate 锡酸钠【结构或分子式】Na2SnO3·3H2O 【分子量】 266.73 【CAS号】12209-98-2 【性状】 白色至浅褐色晶体 【溶解情况】 溶于水,不溶于乙醇、丙酮。 【用途】 可用作纺织品的防火剂、增重剂和媒染剂,也可用于制玻璃、陶瓷,碱性镀锡和镀酮锡合金、锌锡合金等。 【制备或来源】 由锡与氢氧化钠、硝酸钠灼烧共熔,或由锡与氰酸钠溶液共沸而制得。 【其他】 加热至140℃时失去结晶水。在空气中易吸收水分和二氧化碳而分解为氢氧化锡和碳酸钠,因而水溶液呈碱性。 如果你想更多的了解关于锡酸钠溶解度的信息,你可以登陆上海
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锡酸钠价格
2017-06-06 17:49:54
锡酸钠价格是锡投资者会感兴趣的一个话题,其关系到锡的投资与操作。产品名称:柠檬酸亚锡酸钠类别: 食品添加剂 / 防腐剂品牌:国产/进口规格型号:25kg/袋价格:65.0 元/千克分子式:MS Song">Na2SnO3·MS Song">3H2O性状:无色六角板状结晶或白色粉末;溶于水,不溶于醇和丙酮;加热至140℃时失去结晶水而成无水物;在空气中吸收二氧化碳而成碳酸钠和氢氧化锡。用途:其最重要的用途是用于电镀工业的碱性镀锡及其合金(例如:锡>-锌、锡>-镉、锡>-铜和锡>-铝合金)。此外,还用于纺织工业用作防火剂、增重剂;染料工业用作媒染剂;也用于玻璃、陶瓷等工业。在电镀工业中,其性能稳定可靠,易于操作并能获得高质量镀层,且对钢无腐蚀。该镀层经过“流动熔化”处理可变得光亮。锡酸钠也用于浸没镀锡,可在汽车铝合金活塞等零件上形成光洁镀层。另外,锡酸钠还用于制造在相当大的温度范围内具有均匀介电常数的陶瓷电容器的基体、颜料和催化剂。包装:塑料袋包装,外用纸板桶密封,或按用户要求包装。每袋净重5Kg,每桶净重25kg。 【中文名称】锡酸钠 【英文名称】sodium stannate 锡酸钠【结构或分子式】Na2SnO3·3H2O 【分子量】 266.73 【CAS号】12209-98-2 【性状】 白色至浅褐色晶体 【溶解情况】 溶于水,不溶于乙醇、丙酮。 【用途】 可用作纺织品的防火剂、增重剂和媒染剂,也可用于制玻璃、陶瓷,碱性镀锡和镀酮锡合金、锌锡合金等。 【制备或来源】 由锡与氢氧化钠、硝酸钠灼烧共熔,或由锡与氰酸钠溶液共沸而制得。 【其他】 加热至140℃时失去结晶水。在空气中易吸收水分和二氧化碳而分解为氢氧化锡和碳酸钠,因而水溶液呈碱性。如果你想更多的了解锡酸钠价格等其他信息,你可以登陆上海有色网进行查询。
钨矿物原料的分解—碳酸钠高压浸取法
2019-02-13 10:12:38
A 基本原理 a 首要反响及其热力学条件 白钨矿白钨矿碳酸钠浸出的反响为: CaW04(s)+Na2C03(aq) ==== Na2W04(aq)+CaC03(s) (1) 依据测定,反响式(1)的浓度平衡常数Kc和活度平衡常数Ka见表1,从表可知,反响的Kc值随苏打用量的增加而减小。黑钨矿黑钨矿碳酸钠浸取的反响为:
表1 反响式(1)的浓度平衡常数和活度平衡常数温度/℃90175200225250275300碳酸钠用量(理论量的倍数)1.01.01.01.52.02.50.751.01.52.01.01.52.01.01.0Kc(п.M.佩尔洛夫)(1958)0.461.211.451.190.960.671.561.521.490.991.851.610.97 T.щ.阿格诺夫(1986) 0.97 1.46 1.521.370.991.631.57Ka(阿格诺夫) 1.151.341.511.66
(Fe,Mn)W04(s)+Na2C03(aq)Na2W04(aq)+FeC03(s)(或MnC03(s)) 或FeW04(s)+Na2C03(aq)Na2W04(aq)+FeC03(s) MnW04(s)+Na2C03(aq)Na2W04(aq)+MnC03(s) FeC03(s)+2H20 Fe(OH)2(s)+H2 C03(aq) He(OH)2(s)Fe3 04(s)+2H20+H2 MnC03(s)+2H20 Mn(OH)2(s)+H2C03(aq) T. III.阿格诺夫测定了人工合成的FeW04、MnW04与Na2C03的反响,发现在200~275℃下,反响生成的FeC03简直悉数水解,渣中含很多Fe304,而生成的MnC03只要3%~11%水解成Mn(OH)2。一起测定了FeW04及MnW04与Na2C03反响的浓度平衡常数Kc(见表2)。
表2 FeWO4、MnWO4、(Fe,Mn)WO4与Na2CO3反响的Kc值(T.щ.阿格诺夫)物料碳酸钠用量:理论量1倍碳酸钠用量为理论量2倍200℃225℃250℃275℃225℃FeWO41.101.512.253.000.80MnWO41.391.511.561.530.94人工合成(Fe,Mn)WO4,Fe:Mn=1:1(摩尔比) 约1.3 天然黑钨矿 1.1 [next]
b 进程的动力学及影响浸取率的要素 反响的机理许多作者都倾向于以为在155℃以上且拌和速度足够快时,进程为化学反响操控,因此升高温度可大大加速反响速度,缩短反响时刻。T.班.阿格诺夫指出天然钨锰矿的浸出速度显着低于天然钨铁矿,对钨铁矿(含16.14% FeO和6.49% MnO)而言,其开始浸出速度与温度的联系在225~250℃范围内契合反响操控的规则,表观活化能为100kJ/mol,温度高于250℃则契合扩散操控规则,表观活化能为25 kJ/mol。对钨锰矿(含13.75%MnO、4. 89 % FeO)而言,在225~ 300℃范围内均为反响操控,表观活化能为100kJ/mol。对上述两种矿而言,在必定温度下跟着反响的进行,因为生成物膜增厚,逐渐过渡到扩散操控。 影响浸取率的要素: (1)温度II. M.佩尔洛夫在处理含25.1% W03的白钨精矿时,当温度为280℃,即便碳酸钠用量仅为理论量的2.25倍,则15 min内渣含W03亦可降至0.048%。因此佩尔洛夫等以为进步温度以下降碳酸钠用量、进步浸出率是当时碳酸钠高压浸出尽力方向之一。但与此一起,杂质的浸出率亦进步。P. B.奎缪亦得出相似成果。 (2)碳酸钠用量及碳酸钠开始浓度当开始浓度必守时,碳酸钠用量增加浸出率增加;当碳酸钠用量必守时,开始浓度下降浸出率增加。因此一般以为Na2C03开始浓度以70~200g/L为宜。残渣的显微镜调查和化学分析标明,当Na2C03浓度超越230g/L时,残渣中还存在成分近似为Na2C03·CaC03的复盐和微量Na2C03·2CaC03。 碳酸钠高压浸取进程的强化: (I)机械活化A. H.泽里克曼等进行了很多研讨,标明钨矿预先进行机械活化后,浸取率显着进步。例如,含7.4% W03的白钨精矿,在相同的条件下,当预先在离心式磨机中活化,则浸取率达96.9%,而不予活化则浸取率仅84.9%。 实验也标明,机械活化使白钨矿与Na2C03反响的表观活化能由54.78kJ/mol降为12.71 kJ/mol,浸出钨锰矿时表观活化能由46kJ/mol降为20kJ/mol。 (2)热活化将矿在高温下锻烧,并进行淬火,在急冷急热的情况下,矿藏中存在热应力或坚持其高温相,因此处于较高的能位状况,一起淬火进程中因为热应力而在矿藏中发作裂纹,这些都有利于进步浸出速度。T. ILK.阿格诺夫将含33.32% W03、2.3% Mo、30.35% Ca0、3.75% Si02、0.5%有机物的白钨矿进行热活化处理,然后在225℃、碳酸钠用量为理论量2.5倍的条件下进行浸出,则W03浸出率可进步1~2个百分点。 (3)超声波活化H. H.哈伏斯基(XaBCKHri )等在容量为210L的设备中的实验标明,在5-lOkHz的超声波效果下,当碳酸钠用量为理论量的3倍,工作压力为0.7MPa,固/液比为1/4的条件下,白钨矿的浸出率较无超声波效果高3%~7%,A. A.别尔欣茨基等亦指出,在有超声波效果下,即便碳酸钠用量仅理论量的1.6~1.8倍,在2.5 h内,浸出率达86%~88%,比没有超声波效果时成倍增加。 c 碳酸钠高压浸取进程中杂质的行为及杂质的按捺 碳酸钠高压浸取进程华夏猜中的磷灰石、砷黄铁矿、臭葱石、萤石、磷灰石、硅酸盐、铝酸钙矿等都能部分与碳酸钠反响生成磷酸氢钠、氢钠、等进入溶液,但除钼酸钙矿的浸取率达80%~90%以外,其他杂质的浸出率都很低,一般磷、砷、硅的浸取率都为5%以下,在没有氧化剂存在的条件下,硫化矿如辉钼矿、辉锑矿等基本上都不发作浸取反响。 实验证明碳酸钠高压浸取进程中增加A12 03或镁化合物都有利于按捺Si02及部分磷、砷的浸取,例如含12.75%W03、13.7% Si02、0.407% P、O. 019% As的白钨中矿的浸取进程中,当不增加A12 03,则终究浸出液中含Si,P及As别离为0.86g/L、O.013g/L及0.O11g/L,参加A1203时,终究浸出液中含Si、P和As别离降为0. 0092g/L、O.006g/L和0.0065g/L,对含31.7% WO3、1.08% SiO2的白钨中矿进行高压浸出时,参加矿量5.2%的镁盐,则浸出液中Si02含量降至(1~5)、10-4 g/L。 B 工业实践 a 设备 高压釜有立式及卧式两种。立式釜容积一般为3~5m3。卧式釜的釜体由低合金钢焊成,直径约1.5~1.8m,长10~15m,壁厚25~30mm,一般转速为2~3 r/min,釜内装球,在旋转进程中能铲除釜壁上的结垢,蒸汽及料浆别离经过蒸汽管及料浆管通人釜内。 b 工艺进程 工艺进程分接连作业和接连作业两种。澳大利亚金岛白钨公司化学处理厂用立式釜接连高压浸出的设备流程见下图。接连作业便于机械化和自动化,一起蒸汽用量均匀,能耗低,设备生产能力高。前苏联某厂将接连作业改成直接蒸汽加热接连操作后,生产能力进步1倍。[next] c 技能条件及技能经济目标 某些工厂的技能条件及技能经济目标见表3。
碳酸钠高压浸取法处理钨质料的技能条件及目标质料工艺条件浸出成果补白Na2CO3用量(理论量的倍数)液/固温度/℃时刻/h浸出率/%渣含WO3/%低档次白钨中矿,含10%~25%WO3约5 190~2001.5~2980.2~0.6由中矿至APT的收回率为95%低档次白钨矿中含8%~15%WO34~5,另加理论量0.5倍的NaOH矿浆密度1.7g/cm380497.5~98.7约0.1浸出母液成分/(g·L-1):45WO3,2F,1Si钨中矿含45%~50%WO3,5%~6%Mo3.5~4,当用两段浸出时刻为2.5~3~3 99 浸出母液成分/(g·L-1):100~130WO3,5~8Mo,80~90Na2CO3,1.5~2SiO2,3~4F钨细泥含12.6%WO3其间白钨与黑钨各占50%左右:0.019%As,0.14%Mo,0.49%P,13.7%SiO23.85,另加矿量3%的NaOH1.3~1.52102~398.060.3两段错流浸出3.85,另加矿量5%的Al2O3 97.610.35两段错流浸出钨细泥含:28.86%WO3,其间黑钨占总钨的39.2%4.5,另加矿重5%的NaOH2.8210~2202~396~980.6~0.8浸出液成分/(g·L-1):86WO3;0.135SiO2;0.1P;0.05As是非钨混合钨精矿2.2,另加理论量0.2倍NaOH 230299 钨细泥含16.5%WO3,21%SiO23.0,另加2%NaOH,3%Al2O3 185~195298~990.15~0.2浸出液成分/(g·L-1):0~80WO3,0.005As,0.01P,0.02Si,1~2F
d 碳酸钠收回 因为压煮中碳酸钠用量达理论量2.5~5倍,故母液中残留很多Na2CO3,其间Na2CO3/WO3达0.8~1.6(质量比)。从母液中收回碳酸钠的办法繁复,但都未见其工业化的报导,具体见参考文献[1]的72~77页。 参考文献: 1.李洪桂主编.有色金属提取冶金手册:稀有高熔点金属卷(上).北京:冶金工业出版社,1999
无机盐杂质对铝酸钠溶液晶种分解率影响
2019-02-19 09:09:04
晶种分化是拜耳法出产氧化铝的重要工序之一,其产品氢氧化铝的质量直接影响终究产品氧化铝的质量,还影响拜耳法的循环功率及其它出产工序。现在铝酸钠溶液晶种分化分出氢氧化铝存在分化时刻长、分化率低一级问题,一直是限制拜耳法出产氧化铝的瓶颈。环绕铝酸钠溶液晶种分化进行的研讨首要会集在强化分化方面,如选用晶种活化、外场强化和有机添加剂等。工业铝酸钠溶液中存在多种杂质成分,这些杂质包含氧化硅、碳酸钠、硫酸钠、氯化钠、有机物和其它微量杂质,首要来自铝土矿、石灰、燃煤、补碱等。杂质的存在不只影响溶液分化速率,并且影响分化产品的质量,硫酸钠和碳酸钠的存在不只添加了溶液的粘度,还添加了铝酸钠溶液的稳定性,对氧化铝出产进程中溶出、种分、蒸腾等工序均有不同程度的影响;Cl-在铝酸钠溶液中的堆集易使设备发作腐蚀,并对分化和蒸腾工序发作晦气影响。文章结合出产实际状况,首要研讨无机盐离子Cl-、S042-、CO32-对铝酸钠溶液晶种分化率的影响及其影响机理,为优化氧化铝出产工艺供给辅导依据。
一、试验部分
(一)仪器与质料
克己不锈钢立式种分槽(2L)(中南大学机械厂),JS94H微电泳仪(上海中晨数字技能设备有限公司),DT-102型全自动界面张力仪(淄博华坤电子仪器有限公司)。
铝酸钠溶液选用工业和工业氢氧化铝制造而成,分子比为1.45~1.50,氧化铝浓度为165~185g/L。所加晶种为经80~100℃枯燥的工业氢氧化铝。
试验所参加的无机盐杂质氯化钠、碳酸钠、硫酸钠均为分析纯试剂。其间碳酸钠和硫酸钠的量别离以Na20C和Na2OS表明。
(二)试验办法
将分化槽中水浴温度升到65℃,别离向4个槽中参加1L已装备好的铝酸钠溶液,并依据试验要求向各个槽中参加不同量的无机盐,用玻璃棒拌和使其溶解,再各加晶种500g,密封,在120r/min转速下拌和并开端计时,分化时刻到9、21、33 h时别离降温10、5、5℃。每隔必守时刻从取样孔取样分析(分析苛性碱、氧化铝含量并核算溶液的分化率)。分化温度与时刻的联系如图1所示。 苛性碱分析选用酸碱中和滴定;氧化铝分析选用EDTA络合滴定法。分化率核算公式为:
式中 为反响时刻t小时后,铝酸钠溶液的分化率,%; 为反响开端时铝酸钠溶液的苛性分子比; 为反响进行t小时后,铝酸钠溶液的苛性分子比。
二、结果与评论
(一)NaCl浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响
试验首要研讨了氯化钠浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响,如图2所示。 由图2能够看出,在相同分化时刻,铝酸钠溶液分化率随溶液中NaCl浓度的添加而下降,NaCl浓度越高对分化率影响越大。当溶液中NaCl浓度小于10g/L时,对分化的按捺效果并不显着;当NaCl浓度大于10g/L时,对分化有显着的按捺效果。溶液中NaCl浓度每升高10g/L,分化率就下降约2%,当NaCl浓度为30g/L时,和空白样品比较分化率下降了6%~7%。这是因为NaCl参加后会以简略的钠离子和氯离子方式存在于溶液中,晶种优先吸附简略离子,然后下降了铝酸根离子与晶种相互效果的才能,使晶种的活性下降。NaCl浓度较小时,氯离子在晶种表面的掩盖度较小,缺乏以对铝酸钠溶液分化发作显着的按捺效果,可是当NaCl浓度较大时(如浓度大于10g/L),因为氯离子在晶种表面的掩盖度增大,铝酸钠溶液分化进程就会遭到显着的按捺效果。
(二)Na2S04浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响
试验研讨了硫酸钠(以Na2OS计)浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响,如图3所示。 由图3能够看出,在相同分化时刻,铝酸钠溶液的分化率随溶液中Na2OS浓度的添加而下降,当Na2OS浓度小于5g/L时,对分化的按捺效果不显着;当Na2OS浓度大于5g/L时,对分化有显着的按捺效果,且跟着Na2OS浓度的增大,对分化率的按捺效果逐步增大。硫酸钠按捺铝酸钠溶液分化的原因,可用其对溶液中A1203平衡溶解度的影响来阐明。依据Misra-White平衡溶解度方程:
在温度不变时,硫酸钠(Na2OS)含量增大可使ρ(Na2OS)/T项增大,然后添加了氧化铝在铝酸钠溶液中的平衡溶解度,导致溶液的过饱和度(C-C∞)下降,然后减小了分化进程的推动力。由图3还能够看出,溶液中Na2OS浓度必守时,在分化前期对种分分化率的影响要大于后期,这是因为在分化前期,溶液的过饱和度大,晶种具有较好的活性和较多的高能点,分化速率快,Na2S04参加后会以简略离子方式优先吸附在晶种表面,阻止铝酸根离子与晶种的相互效果,然后影响铝酸钠溶液的分化。在分化后期,跟着分化深度的添加,溶液过饱和度下降,分化推动力减小,分化速率下降,硫酸钠对铝酸钠分化的影响程度下降。因而分化后期硫酸钠对铝酸钠溶液分化率的按捺程度要小于分化前期。
(三)Na2C03浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响
试验研讨了碳酸钠(以Na2OC计)浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响,如图4所示。 由图4能够看出,在相同分化时刻,铝酸钠溶液分化率随溶液中Na20C浓度的添加而下降。在Na20C浓度为10g/L时,在21,33,45h时溶液分化率别离比空白样高0.23%,0.21%,0.33%,可见当Na2OC浓度小于10g/L时,对晶种分化不会发作按捺效果;当Na20C浓度大于10g/L时,则会对铝酸钠溶液晶种分化发作显着的按捺效果,如Na20C的浓度为30g/L时,比较空白样而言,分化率下降了5%~6%。Na20C与Na20S的效果相相似,即当Na2S04和Na2 C03参加后会以简略的离子方式存在于溶液中,晶种优先吸附简略离子,使晶种的活性下降,然后影响溶液分化。当浓度较小时,离子在晶种表面的掩盖度较小,缺乏以对铝酸钠溶液分化发作显着的按捺效果,但当浓度较大时,离子在晶种表面的掩盖度增大,铝酸钠溶液分化进程就会遭到显着的按捺效果。
综上所述,这3种无机盐离子对铝酸钠溶液晶种分化率的影响具有相同的规矩,当浓度较小时,对分化的影响程度较小,跟着浓度的添加,均对分化发作显着的按捺效果。分析其原因,一方面这3种无机盐参加后,均以简略的离子存在于溶液中,晶种将优先吸附简略离子,被吸附的离子掩盖在晶种表面上,然后阻止了晶种与铝酸根离子的效果,跟着无机盐浓度添加,这种阻止效果进一步加强;另一方面,无机盐的存在都会添加铝酸钠溶液中氧化铝的平衡溶解度,然后下降溶液的过饱和度,削减分化进程的推动力。
三、无机盐杂质对铝酸钠溶液晶种分化的效果机理
(一)无机盐对Al(OH)3表面Zeta电位的影响
将αk=3.00的铝酸钠溶液加去离子水稀释到pH=12,取100mL别离参加7个烧杯中,顺次编为1#~7#,1#为不加无机盐的空白样品,其他的6个别离参加不同量的指定无机盐,拌和使其溶解,再在每个烧杯中别离参加晶种A1(OH)3固体20g,拌和2min,然后静置15min,用JS94H微电泳仪测定Al(OH)3颗粒Zeta电位。图5及图6为不同NaCl、Na20C、Na2OS浓度下,铝酸钠溶液中Al(OH)3颗粒表面Zeta电位的改动状况。 Zeta电位是描绘颗粒表面电荷性质的一个物理量,它是间隔颗粒表面必定间隔处的电位。由图5及图6能够看出,NaCl的参加对铝酸钠溶液中氢氧化铝颗粒的Zeta电位的影响不显着,Zeta电位改动很小,而Na2C03和Na2S04的参加对Zeta电位的影响十分显着,使Zeta电位变得更负。溶液中参加无机盐后,其阴离子会和氢氧化铝晶体颗粒表面的A1(OH)4-发作离子交换,因为碳酸根离子和硫酸根离子所带电荷均为2价,跟着浓度的增大,离子交换量也增大,晶种表面的电位将发作显着改动,使Zeta电位变得更负;而氯离子所带电荷为一价,因为离子交换而导致Zeta电位随NaCl浓度的改动并不显着。由图5及图6还能够看出,硫酸钠对溶液中氢氧化铝颗粒Zeta电位值的改动要比碳酸钠对氢氧化铝颗粒Zeta电位值的改动愈加显着,如Na2OS浓度为20g/L时,Zeta电位值为-35.6324mV,而Na2OC浓度为20g/L时,Zeta电位值为-24.4273mV。这可能是因为硫酸根和碳酸根这2种离子的结构不同而导致的,硫酸根离子为正四面体结构,碳酸根为正三角形结构,在铝酸钠溶液中铝酸根首要以四面体Al(OH)4-形状存在,由相似原理可知,硫酸根离子更容易与铝酸根离子发作离子交换,因而,Zeta电位值随硫酸钠的改动更显着。Zeta电位是一个影响固一液界面性质的重要参数,而铝酸钠溶液晶种分化又是在固一液界面进行的,因而,Zeta电位将直接影响铝酸钠溶液晶种分化。无机盐的存在使Zeta电位变得更负,晦气于氢氧化铝晶体颗粒对铝酸根离子的吸附,然后对铝酸钠溶液晶种分化发作的按捺效果。
(二)无机盐对铝酸钠溶液表面张力的影响
取100mL制造好的铝酸钠溶液(ρ(Na2O)=153.48g/L;ρ(A1203)=170.63g/L;αk=1.47)别离参加7个烧杯中,顺次编为1#~7#,1#为不加无机盐的空白样品,其他的6个别离参加不同量的指定无机盐,拌和使其溶解,用DT-102型全自动界面张力仪测验溶液表面张力,图7及图8为NaCl、Na20C、Na20S不同浓度时,铝酸钠溶液的表面张力改动状况。
由图7及图8能够看出,无机盐对铝酸钠溶液表面张力有必定的影响,跟着无机盐浓度的添加,溶液表面张力增大。从分子观念来看,表面张力是一个与表面平行并力求使表面缩短的力。表面张力的下降会使溶液在晶体表面的潮湿性变好,更有利于离子在固体表面的铺展,一起也会使临界成核半径削减,二次成核加速,反之则会对分化发作晦气影响。 晶种分化时,铝酸钠溶液中的铝酸根离子是在晶种氢氧化铝表面以氢氧化铝颗粒为成核中心成核,这个进程包含:①铝酸根离子向氢氧化铝颗粒表面分散;②在颗粒表面吸附;③核的长大与脱离。因而,吸附是成核的必要条件。而电解质溶液中的吸附具有以下规矩:①挑选与吸附体相似的溶质;②挑选与吸附体晶格巨细相似的离子;③挑选在吸附体表面上生成难溶或不溶的离子。在铝酸钠溶液中,铝酸根离子存在形状杂乱,离子团较大。因而,氢氧化铝晶体颗粒会优先吸附简略的无机盐离子。一起无机盐的存在使铝酸钠溶液表面张力增大,使溶液在晶体表面的潮湿性变差,阻止铝酸根离子的吸附,然后对晶种分化发作按捺效果。
四、定论
(一)铝酸钠溶液中氯化钠、碳酸钠、硫酸钠等杂质的存在对晶种分化会发作晦气影响。当NaCl浓度大于10g/L,Na20S浓度大于5g/L,Na20C浓度大于10g/L时,均将对铝酸钠溶液晶种分化发作显着的按捺效果。
(二)Zeta电位直接影响铝酸钠溶液晶种分化。无机盐杂质的存在会影响铝酸钠溶液中氢氧化铝颗粒表面的Zeta电位值,使Zeta电位变得更负,晦气于氢氧化铝晶体颗粒对铝酸根离子的吸附,然后对铝酸钠溶液晶种分化发作按捺效果。
(三)无机盐杂质使铝酸钠溶液表面张力增大,也阻止铝酸根离子在晶体表面的吸附,对晶种分化发作晦气影响。
钨酸钠
2017-06-06 17:50:12
什么是钨酸钠?钨酸钠是白色具有光泽的片状结晶或结晶粉末,溶于水呈微碱性(PH8.5-9),不溶于乙醇, 微溶于氨。在空中风化。加热到100℃失去结晶水而成无水物。与强酸(氢氟酸除外)反应生成不溶于水的黄色钨酸, 与磷酸或磷酸盐反应生成磷钨杂多酸络合物, 与酒石酸、柠檬酸、草酸等有机酸反应生成相应有机酸络合物。英文名称: Sodium tungstate dihydrate中文名称: 钨酸钠MF: H4Na2O6WMW: 329.85CAS: 10213-10-2【英文名】Sodium Tungstate【分子式】有二水物和无水物二种,二水物分子式为Na2WO4·2H2O ,无水物分子式为Na2WO4【分子量】二水物为329.86 ,无水物为293.86钨酸钠的化学性质,质量标准及用途化学性质白色晶体,易溶于水,不溶于醇,在干燥空气中风化。熔点 698 °C(lit.)密度 4.18 溶解度 H2O: 1 M at 20 °C, clear, colorless水溶解性 730 g/L (20 oC)Merck 14,8698质量标准 AR / CP / 4N / SP化学成分 化学纯 一级品 二级品Na2WO4.2H2O 99 98 97Mo 0.001 0.02 --AS 0.001 0.001 0.001Cu 0.0005 0.001 0.001Fe 0.001 0.001 0.005Si 0.004 0.04 0.04水不溶物 0.005 0.05 0.05PH 8.5-9 8.5-9 8.5-9用途1 生产钨材料的中间产品,也可用于媒染剂、催化剂颜料和分析试剂,纺织工用作织物加重剂、水处理药剂,制造防火、防水材料, 以及磷钨酸盐、硼钨酸盐。2 用于制造
金属
钨、钨酸、钨酸盐、染料、油墨、催化剂等3 用于
金属
钨、钨酸及钨酸盐类的制造。用做媒染剂、颜料和催化剂。还可做织物防火剂以及分析化学试剂。4 本品用作织物助剂,由钨酸钠、硫酸铵磷酸铵等组成的混合物用于纤维的防火和防水。此种纤维可制作防火人造丝和人造棉。亦可用于织物加重,皮革鞣制,电镀镀层防腐。本品作助溶剂引入瓷釉色料能起降低烧成温度和补色作用。更多有关钨酸钠请详见于上海
有色
网
锑酸钠
2017-06-06 17:50:12
锑酸钠 英文名称:sodiumantimonate;sodiummetantimonate详细说明: NaSbO3又称偏锑酸钠。有粒状结晶与等轴结晶的白色粉末。耐高温,在1000℃仍不分解。溶于酒石酸、硫化钠溶液、浓硫酸,微溶于醇、铵盐,不溶于乙酸、稀碱和稀无机酸。冷水中不溶,热水中发生水解形成胶体。有毒。用作显像管、光学玻璃和各种高级玻璃的澄清剂,纺织品、塑料制品的阻燃剂,搪瓷乳白剂,制造铸件用漆的不透明填料及铁皮、钢板抗酸漆的成分;化学分析中用于鉴定纳离子。由锑块粉碎后与硝酸钠混合加热,通空气进行反应,再经硝酸浸取而得。也可由粗三氧化二锑与盐酸混合,再经氯气氯化、水解、用过量碱中和而得。 锑酸钠用途: 1.用作不透明填料、搪瓷的乳白剂及铁皮、钢板的抗酸漆; 2.用作显像管、光学玻璃等高档玻璃澄清剂、裉色剂。能抗暴晒,灯工性能极好; 3.用于塑料、橡胶等工业阻燃剂: 4.用于工程塑料待业着色力低,节约颜料; 用于搪次和耐酸陶瓷、高档陶瓷。
无机盐杂质对铝酸钠溶液晶种分解率的影响
2019-02-21 12:00:34
晶种分化是拜耳法出产氧化铝的重要工序之一,其产品氢氧化铝的质量直接影响终究产品氧化铝的质量,还影响拜耳法的循环功率及其它出产工序。现在铝酸钠溶液晶种分化分出氢氧化铝存在分化时刻长、分化率低一级问题,一直是限制拜耳法出产氧化铝的瓶颈。环绕铝酸钠溶液晶种分化进行的研讨首要会集在强化分化方面,如选用晶种活化、外场强化和有机添加剂等。工业铝酸钠溶液中存在多种杂质成分,这些杂质包含氧化硅、碳酸钠、硫酸钠、氯化钠、有机物和其它微量杂质,首要来自铝土矿、石灰、燃煤、补碱等。杂质的存在不只影响溶液分化速率,并且影响分化产品的质量,硫酸钠和碳酸钠的存在不只添加了溶液的粘度,还添加了铝酸钠溶液的稳定性,对氧化铝出产进程中溶出、种分、蒸腾等工序均有不同程度的影响;Cl-在铝酸钠溶液中的堆集易使设备发作腐蚀,并对分化和蒸腾工序发作晦气影响。文章结合出产实际状况,首要研讨无机盐离子Cl-、S042-、C032-对铝酸钠溶液晶种分化率的影响及其影响机理,为优化氧化铝出产工艺供给辅导依据。
一、试验部分
(一)仪器与质料
克己不锈钢立式种分槽(2L)(中南大学机械厂),JS94H微电泳仪(上海中晨数字技能设备有限公司),DT-102型全自动界面张力仪(淄博华坤电子仪器有限公司)。
铝酸钠溶液选用工业和工业氢氧化铝制造而成,分子比为1.45~1.50,氧化铝浓度为165~185g/L。所加晶种为经80~100℃枯燥的工业氢氧化铝。
试验所参加的无机盐杂质氯化钠、碳酸钠、硫酸钠均为分析纯试剂。其间碳酸钠和硫酸钠的量别离以Na20C和Na2OS表明。
(二)试验办法
将分化槽中水浴温度升到65℃,别离向4个槽中加人1L已装备好的铝酸钠溶液,并依据试验要求向各个槽中参加不同量的无机盐,用玻璃棒拌和使其溶解,再各加晶种500g,密封,在120r/min转速下拌和并开端计时,分化时刻到9、21、33h时别离降温10、5、5℃。每隔必守时刻从取样孔取样分析(分析苛性碱、氧化铝含量并核算溶液的分化率)。分化温度与时刻的联系如图1所示。 苛性碱分析选用酸碱中和滴定;氧化铝分析选用EDTA络合滴定法。分化率核算公式为: 式中 为反响时刻t小时后,铝酸钠溶液的分化率,%; 为反响开端时铝酸钠溶液的苛性分子比; 为反响进行t小时后,铝酸钠溶液的苛性分子比。
二、结果与评论
(一)NaCl浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响
试验首要研讨了氯化钠浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响,如图2所示。 由图2能够看出,在相同分化时刻,铝酸钠溶液分化率随溶液中NaCl浓度的添加而下降,NaCl浓度越高对分化率影响越大。当溶液中NaCl浓度小于10g/L时,对分化的按捺效果并不显着;当NaCl浓度大于10g/L时,对分化有显着的按捺效果。溶液中NaCl浓度每升高10g/L,分化率就下降约2%,当NaCl浓度为30g/L时,和空白样品比较分化率下降了6%~7%。这是因为NaCl参加后会以简略的钠离子和氯离子方式存在于溶液中,晶种优先吸附简略离子,然后下降了铝酸根离子与晶种相互效果的才能,使晶种的活性下降。NaCl浓度较小时,氯离子在晶种表面的掩盖度较小,缺乏以对铝酸钠溶液分化发作显着的按捺效果,可是当NaCl浓度较大时(如浓度大于10g/L),因为氯离子在晶种表面的掩盖度增大,铝酸钠溶液分化进程就会遭到显着的按捺效果。
(二)Na2S04浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响
试验研讨了硫酸钠(以Na2OS计)浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响,如图3所示。 由图3能够看出,在相同分化时刻,铝酸钠溶液的分化率随溶液中Na2OS浓度的添加而下降,当Na2OS浓度小于5g/L时,对分化的按捺效果不显着;当Na2OS浓度大于5g/L时,对分化有显着的按捺效果,且跟着Na2OS浓度的增大,对分化率的按捺效果逐步增大。硫酸钠按捺铝酸钠溶液分化的原因,可用其对溶液中Al203平衡溶解度的影响来阐明。依据Misra-White平衡溶解度方程:
C∞=ρ(Na20k)exp(a+b/T+cρ(Na20k)/T+dρ(Na20c)/T+…+gρ(Na20s)/T)
在温度不变时,硫酸钠(Na20s)含量增大可使ρ(Na20s)/T项增大,然后添加了氧化铝在铝酸钠溶液中的平衡溶解度,导致溶液的过饱和度(C- C∞)下降,然后减小了分化进程的推动力。由图3还能够看出,溶液中Na20s浓度必守时,在分化前期对种分分化率的影响要大于后期,这是因为在分化前期,溶液的过饱和度大,晶种具有较好的活性和较多的高能点,分化速率快,Na2SO4参加后会以简略离子方式优先吸附在晶种表面,阻止铝酸根离子与晶种的相互效果,然后影响铝酸钠溶液的分化。在分化后期,跟着分化深度的添加,溶液过饱和度下降,分化推动力减小,分化速率下降,硫酸钠对铝酸钠分化的影响程度下降。因而分化后期硫酸钠对铝酸钠溶液分化率的按捺程度要小于分化前期。
(三)Na2C03浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响
试验研讨了碳酸钠(以Na2OC计)浓度对铝酸钠溶液晶种分化率的影响,如图4所示。 由图4能够看出,在相同分化时刻,铝酸钠溶液分化率随溶液中Na2OC浓度的添加而下降。在Na2OC浓度为10g/L时,在21,33,45h时溶液分化率别离比空白样高0.23%,0.21%,0.33%,可见当Na2OC浓度小于10g/L时,对晶种分化不会发作按捺效果;当Na2OC浓度大于10g/L时,则会对铝酸钠溶液晶种分化发作显着的按捺效果,如Na2OC的浓度为30g/L时,比较空白样而言,分化率下降了5%~6%。Na2OC与Na2OS的效果相相似,即当Na2SO4和Na2 C03参加后会以简略的离子方式存在于溶液中,晶种优先吸附简略离子,使晶种的活性下降,然后影响溶液分化。当浓度较小时,离子在晶种表面的掩盖度较小,缺乏以对铝酸钠溶液分化发作显着的按捺效果,但当浓度较大时,离子在晶种表面的掩盖度增大,铝酸钠溶液分化进程就会遭到显着的按捺效果。
综上所述,这3种无机盐离子对铝酸钠溶液晶种分化率的影响具有相同的规矩,当浓度较小时,对分化的影响程度较小,跟着浓度的添加,均对分化发作显着的按捺效果。分析其原因,一方面这3种无机盐参加后,均以简略的离子存在于溶液中,晶种将优先吸附简略离子,被吸附的离子掩盖在晶种表面上,然后阻止了晶种与铝酸根离子的效果,跟着无机盐浓度添加,这种阻止效果进一步加强;另一方面,无机盐的存在都会添加铝酸钠溶液中氧化铝的平衡溶解度,然后下降溶液的过饱和度,削减分化进程的推动力。
三、无机盐杂质对铝酸钠溶液晶种分化的效果机理
(一)无机盐对Al(OH)3表面Zeta电位的影响
将αk=3.00的铝酸钠溶液加去离子水稀释到pH=12,取100mL别离参加7个烧杯中,顺次编为1#~7#,1#为不加无机盐的空白样品,其他的6个别离参加不同量的指定无机盐,拌和使其溶解,再在每个烧杯中别离参加晶种Al(OH)3固体20g,拌和2min,然后静置15min,用JS94H微电泳仪测定Al(OH)3颗粒Zeta电位。图5及图6为不同NaCl,Na2OC, Na2OS浓度下,铝酸钠溶液中Al(OH)3颗粒表面Zeta电位的改动状况。 Zeta电位是描绘颗粒表面电荷性质的一个物理量,它是间隔颗粒表面必定间隔处的电位。由图5及图6能够看出,NaCl的参加对铝酸钠溶液中氢氧化铝颗粒的Zeta电位的影响不显着,Zeta电位改动很小,而Na2C03和Na2S04的参加对Zeta电位的影响十分显着,使Zeta电位变得更负。溶液中加人无机盐后,其阴离子会和氢氧化铝晶体颗粒表面的A1(OH)4-发作离子交换,因为碳酸根离子和硫酸根离子所带电荷均为2价,跟着浓度的增大,离子交换量也增大,晶种表面的电位将发作显着改动,使Zeta电位变得更负;而氯离子所带电荷为一价,因为离子交换而导致Zeta电位随NaCl浓度的改动并不显着。由图5及图6还能够看出,硫酸钠对溶液中氢氧化铝颗粒Zeta电位值的改动要比碳酸钠对氢氧化铝颗粒Zeta电位值的改动愈加显着,如Na2O5浓度为20g/L时,Zeta电位值为-35.6324mV,而Na20C浓度为20g/L时,Zeta电位值为-24.4273mV。这可能是因为硫酸根和碳酸根这2种离子的结构不同而导致的,硫酸根离子为正四面体结构,碳酸根为正三角形结构,在铝酸钠溶液中铝酸根首要以四面体Al (OH)4-形状存在,由相似原理可知,硫酸根离子更容易与铝酸根离子发作离子交换,因而,Zeta电位值随硫酸钠的改动更显着。
Zeta电位是一个影响固一液界面性质的重要参数,而铝酸钠溶液晶种分化又是在固一液界面进行的,因而,Zeta电位将直接影响铝酸钠溶液晶种分化。无机盐的存在使Zeta电位变得更负,晦气于氢氧化铝晶体颗粒对铝酸根离子的吸附,然后对铝酸钠溶液晶种分化发作的按捺效果。
(二)无机盐对铝酸钠溶液表面张力的影响
取100mL制造好的铝酸钠溶液(ρ(Na2O)=153.48g/L;ρ(A1203)=170.63g/L;αk=1.47)别离参加7个烧杯中,顺次编为1#~7#,1#为不加无机盐的空白样品,其他的6个别离参加不同量的指定无机盐,拌和使其溶解,用DT-102型全自动界面张力仪测验溶液表面张力,图7及图8为NaCl、Na20C、Na20S不同浓度时,铝酸钠溶液的表面张力改动状况。
由图7及图8能够看出,无机盐对铝酸钠溶液表面张力有必定的影响,跟着无机盐浓度的添加,溶液表面张力增大。从分子观念来看,表面张力是一个与表面平行并力求使表面缩短的力。表面张力的下降会使溶液在晶体表面的潮湿性变好,更有利于离子在固体表面的铺展,一起也会使临界成核半径削减,二次成核加速,反之则会对分化发作晦气影响。 晶种分化时,铝酸钠溶液中的铝酸根离子是在晶种氢氧化铝表面以氢氧化铝颗粒为成核中心成核,这个进程包含:①铝酸根离子向氢氧化铝颗粒表面分散;②在颗粒表面吸附;③核的长大与脱离。因而,吸附是成核的必要条件。而电解质溶液中的吸附具有以下规矩:①挑选与吸附体相似的溶质;②挑选与吸附体晶格巨细相似的离子;③挑选在吸附体表面上生成难溶或不溶的离子。在铝酸钠溶液中,铝酸根离子存在形状杂乱,离子团较大。因而,氢氧化铝晶体颗粒会优先吸附简略的无机盐离子。一起无机盐的存在使铝酸钠溶液表面张力增大,使溶液在晶体表面的潮湿性变差,阻止铝酸根离子的吸附,然后对晶种分化发作按捺效果。
四、定论
(一)铝酸钠溶液中氯化钠、碳酸钠、硫酸钠等杂质的存在对晶种分化会发作晦气影响。当NaCl浓度大于10g/L,Na20S浓度大于5g/L,Na20C浓度大于10g/L时,均将对铝酸钠溶液晶种分化发作显着的按捺效果。
(二)Zeta电位直接影响铝酸钠溶液晶种分化。无机盐杂质的存在会影响铝酸钠溶液中氢氧化铝颗粒表面的Zeta电位值,使Zeta电位变得更负,晦气于氢氧化铝晶体颗粒对铝酸根离子的吸附,然后对铝酸钠溶液晶种分化发作按捺效果。
(三)无机盐杂质使铝酸钠溶液表面张力增大,也阻止铝酸根离子在晶体表面的吸附,对晶种分化发作晦气影响。
钨矿物原料的分解—盐酸分解法
2019-02-13 10:12:38
酸分化法为现在工业上处理标准白钨精矿(要求含黑钨及磷、砷等杂质低,例如我国的一级B类白钨精矿)的首要办法,将流程作恰当修改后,亦可用于处理质量稍差的白钨精矿(含40% ~70%W03,一起含少数CaC03等易溶于酸的化合物),具有流程短、本钱低一级特色。 A 准则流程 准则流程如下图所示。 B 墓本原理 a 首要反响及其热力学条件 白钨矿: CaW04(s)+2HC1(aq)====H2W04(s)+CaCl2(aq) (1) 黑钨矿: FeW04(s)+2HC1(aq)====H2W04(s)+FeCl2(aq) (2) MnW04(s)+2HC1(aq)====H2WO4(s)+MnC12(aq) (3) 上述反响在25℃的平衡常数及浓度平衡常数Kc(Kc=〔CaCl2)/〔HCl〕2)见表1。
表1 某些反响的平衡常数反响序号Ka(25℃核算值)Kc=[CaCl2][HCl]2(测定值)(1)107104(2)6.3×104700(3)2.5×108 [next]
b 反响机理及影响分化率的要素 反响机理 郑昌琼等研讨标明,当拌和速度满意快时,经过固态H2W04膜的分散为分化进程的操控性进程,跟着浓度的不同,进程中反响的级数以及生成的H2W04膜的性质也不彻底相同,在浓度为1~4mo1/L时,膜对分散进程的阻止效果最大,而在8mo1/L左右则阻止小些。对人工白钨而言,其分化分数(x)与时刻(t)的联系遵守以下方程式: 2 1 - ——x - (1 - x)2/3 = kt 3 反响的表观活化能(40-98℃)为37.93 kJ/mol ,属固相膜(即H2W04膜)操控。对白钨精矿而言,测出表观活化能为43.61 kJ/mol。 影响分化率的要素进步分化温度、添加用量和延长时刻都有利于进步分化率。在酸用量必定的情况下,改变酸浓度的一起就改变了固液比,浓度进步则一方面反响剂浓度大,有利于反响;另一方面固液比变大,不利于液相内的传质,总的说来,人们普遍认为选用高浓度有利于进步分化率。因为进程属经过H2W04膜的分散操控,因而减小矿的粒度,相应地将减小H2W04膜的厚度,有利于进步分化率,例如在用量为理论量的2.5倍,浓度29.75%,100℃,拌和1.5h的条件下,当粒度分别为58~74μm和小于58μm,则分化率分别为87.3%和95.1%。 因为经过H2W04膜的分散为速率操控进程,故在球磨的一起进行分化有利于进步分化率。此外,因为黑钨矿难与HCl反响,故原猜中含铁(黑钨矿)高,则分化率下降。 杂质行为 用分化时的杂质行为见表2。表2 白钨矿分化进程中的杂质行为杂质及其矿藏分化进程中的行为铁及重金属硫化物与反响生成相应的氯盐并放出H2S。为防止H2S将钨酸还原成贱价化合物,分化时往往参加精矿重0.1%~0.15%的硝石砷:As2S5,As2S3在中性气氛下不与HCl反响,在有氧化剂NaNO3存在时,生成H3AsO4进入溶液:
3AsS3+28NaNO3+10HCl+4H2O====6H3AsO4+9Na2SO4+10NaCl+28NO↑FeAsO4部分反响,生成H3AsO4进入溶液,并进一步构成杂多酸钼:辉钼矿中性气氛下不与HCl反响,有氧化剂存在时:
3MoS2+18NaNO3+6HCl====3H2MoO4+6Na2SO4+6NaCl+18NO钼:钼酸钙矿CaMoO4+2HCl====H2MoO4+CaCl2;H2MoO4在中溶解度远大于H2WO4(见表3);故在高酸度下部分进入溶液与钨别离,工业条件下除钼率达50%~70%磷:磷灰石2Ca5(PO4)3F+18HCl→6H3PO4+9CaCl2+CaF2(或HF),H3PO4和H3AsO4相同与钨构成杂多酸,P的存在使钨的丢失量进步。HF加快对设备(如珐琅等)的损坏金属氧化矿大部分金属氧化矿与HCl反响生成相应的氯直盐[next]
表3 H2WO4和H2MoO4在中的溶解度浓度20℃50℃70℃H2MoO4H2WO4H2MoO4H2WO4H2MoO4H2WO44004407.02551.39.45535.66.48270192.64.32270.04.86265.05.25200101.51.7124.52.50135.02.1613029.20.6518.60.692.60.678010.90.256.480.2813.00.25403.80.132.460.094.60.01
C 工业实践 a 酸分化进程 设备 (1)拌和浸出槽 槽内壁及拌和器均衬以耐腐蚀的橡胶,或槽壁在内衬玻璃钢的情况下,再砌一层石墨砖,以确保设备有满意的运用寿命,酸分化时一般用蒸汽直接加热。设备无特殊密封办法。 (2)密闭酸分化槽 其主体设备结构与拌和浸出槽相同,但密封杰出,滚动轴采纳机械密封,并选用耐磨、耐酸的密封元件;改进了传动系统以削减轴滚动进程的摇摆,然后确保在操作进程不漏气,槽内可在50kPa的正压下操作,温度达110℃,HC1蒸发量及消耗量少,因而有很好的经济效益及环保效益。 (3)热球磨反响器结构见下图。对其内衬材料及球的原料要求在工作温度下耐、耐磨,现在没有找到能一起满意上述要求的材料。前苏联科学工作者主张用熔铸辉绿岩。我国科学工作者对研磨介质的材料进行了比较,发现在酸分化的详细条件下,钦球、卵石每小时的损耗量分别在0.36%和0.1%以下,一个直径20mm的铝球可运用5000h。 首要技能经济指标 某些工厂的工艺特色及首要技能经济指标见表4,一般白钨矿酸分化时操控终究母液含HCl约100~150g/L。[next]
表4 白钨精矿分化的首要技能经济指标工艺特色技能参数分化率/%酸用量/理论量固:液温度/℃时刻/h白钨精矿热球磨分化1.3~1.51:155~60499白钨精矿拌和分化3.5~4.01:2~100 约99.540%~75%WO3的白钨矿酸分化后再碱浸 98白钨精矿密闭酸分化2.9~3.0--110199.7
b 溶进程 先将粗钨酸用热水调浆,按1kg钨酸加1.2~1.5kg水,操控矿浆密度为1.6~1.65g/cm3(亦有操控为1.35 g/cm3左右的),将热矿浆参加剧烈拌和、浓度为25%~28%的中,1kgW03约需28%浓度的1~1.5L,操控温度约60℃左右,2h左右即可彻底溶解,终究操控溶液含游离35g/L左右,过滤所得的溶液含W03350g/L左右。 溶时,H2W04、H2Mo04分别成(NH4)2 WO4、(NH4)2 Mo04形状进入溶液,磷、砷亦成相应的铁盐进入溶液,为除磷、砷可参加MgCl2,使之成铵镁盐沉积,终究钨酸铵溶液中As/W03、P/W03可降至0.01%以下。 酸分化后溶渣的产出率约相当于精矿量的10%~15%,其间含W03达5% -30%,应进一步处理收回WO3。 参考文献: 1.郑昌琼.分化白钨精矿动力学开始研讨.稀有金属,1980(6):11~15
硅酸钠的性质
2017-12-29 11:05:01
(1)强度高水玻璃硬化后具有较高的粘结强度、抗拉强度和抗压强度。水玻璃硬化后的强度与水玻璃模数、密度、固化剂用量及细度,以及填料、砂和石的用量及配合比等因素有关,同时还与配制、养护、酸化处理等施工质量有关。(2)耐酸性高硬化后的水玻璃,其主要成分为二氧化硅,所以它的耐酸性能很高。尢其是在强氧化性酸中具有较高的化学稳定性,但水玻璃类材料不耐碱性介质的侵蚀。(3)耐热性好水玻璃硬化形成SiO2空间网状骨架,因此具有良好的耐热性能。若以镁质耐火材料为骨料配制水玻璃混凝土,其使用温度可达1100℃。
钽铌精矿分解
2019-03-05 12:01:05
钽铌矿藏很难将其分化。一般依据精矿中的矿藏结构及其化学成分和需求取得什知类型的中间化合物和纯度要求来挑选分化办法。工业上钽铌精矿分化办法首要有三种:碱分化法、酸分化法和氯化分化法。此外还有氟化分化、电解分化法;分析化学中还选用KHSO4、K2S2O7、KHF2分化样品。其间,碱熔分化法是最最选用的工业办法,后续首要接分步结晶法别离钽和铌,也可进行酸转化接溶剂萃取法;氯化分化法一般后续精馏法别离钽和铌;酸分化法首要接溶剂萃取法或离子交换法别离钽和铌。
一、碱分化法
碱法分化钽铌精矿首要选用NaOH和KOH试剂,为了下降熔融物的熔点和黏度,常选用NOH+Na2CO3或KOH+K2CO3混合试剂。碱分化按设备和工艺分有坩埚碱熔分化和高压釜碱液分化两种办法。图1为碱熔融处理钽(铌)铁精矿的准则流程图。从中可看出NaOH和KOH熔融的不同之处。
图1 碱分化流程简图
(一)钽铌碱金属化合物的一般性质
和本家中的磷相似,钽、铌和碱金属氧化物能生成偏钽(铌)酸盐(MTaO3、MnbO3)(M为钾钠等碱金属,下同)、焦钽(铌)酸盐(M4Ta2O7、M4Nb2O7)和原钽(铌)酸盐(M2TaO4、M3NbO4)等多种盐类,一般将它们表明为:M2O·nTa2O5、M2O·nNb2O5,式中n值改变很大,常在10以上。实际上它们归于一种多聚体,其原子比一般为M∶Ta(Nb)=16∶14;14∶12;12∶10;16∶12∶;10∶8;7∶5;8∶6;6∶4,化合物中的结晶水分子数改变也很大,从1到40或更多。
钽铌碱金属化合物有如下性质:
1、当用碱金属的氧化物或碳酸盐与钽(铌)氧化物熔融时,因组分不同能够得到不同成分的钽铌酸盐,当M2O∶(Ta,Nb)2O5=1∶1时生成偏钽(铌)酸盐;当碱过量时生成原钽(铌)酸盐见图2、图3、图4。
2、钾和钠的偏钽(铌)酸盐少溶于水,不发作水解,也不为所分化。并且偏钽(铌)酸盐较易被氢复原成贱价氧化物:
2MnbO3+H2=M2O+2NbO2+H2O
复原温度>400℃
2MtaO3+H2=M2O+2TaO2+H2O
复原温度600~700℃
图2 K2O(K2CO3)-Nb2O5系熔度图
图3 K2O(K2CO3)-Ta2O5
图4 Na2O(Na2CO3)-Nb2O5系熔度图
3、各种温度下偏钽(铌)酸盐在水中的溶解度见表1,溶度积见表2,一些热力学数据见表3。
表1 碱金属偏钽(铌)酸盐在水中的溶解度 (mol/L)化合物0℃25℃50℃75℃100℃NaNbO34.3×10-45.9×10-41.6×10-33.7×10-37.4×10-3KnbO37.4×10-48.7×10-44.4×10-39.5×10-31.3×10-2NaTaO34.69×10-55.46×10-51.10×10-43.19×10-42.39×10-4KtaO34.34×10-54.87×10-51.22×10-42.88×10-44.89×10-4
表2 25℃下碱金属偏钽(铌)酸盐的溶度积化合物溶度积化合物溶度积NaNbO33.23×10-7NaTaO32.99×10-9KnbO37.48×10-7KTaO32.37×10-9
表3 偏钽(铌)酸盐的一些热力学数据,温度20℃化合物溶解度/
(mol·L-1)自由能△F/
(kJ·mol-1)溶解热/
(J·mol-1)晶格能/
(J·mol-1)NaNbO34.803×10-436.819260.2496886.59KNbO36.726×10-435.145678.6952785.76NaTaO34.679×10-548.534444.7688960.65KTaO33.959×10-549.371259.8312843.49
4、与偏钽铌酸盐不同,原钽铌酸盐简单水解并构成一系列的多钽(铌)酸盐,如M8(Ta,Nb)5O16·nH2O,M7(Ta,Nb)5O16·nH2O,M14(Ta,Nb)12O37·NH2O等,又如水解反响:
6Na3TaO4+21H2O=Na8Ta6O19·16H2O+10NaOH
铌也有相似反响。并且两者的高碱酸盐(K5NbO5)都存在这样的水解次序:
5、当Na+离子过量时,多钽(铌)酸钠很少溶解,如90℃时Na7Nb12O37·23H2O在水和1%NaOH溶解中的溶解度分别为26g/L和1.1g/L。可是多钽(铌)酸钾则有很高的溶解度,乃至钾离子很多过剩时也溶解度很大。例如中,25℃时六铌酸钾K8Nb6O19·16H2O在水中的溶解度到达111.8g/L,生成的六钽(铌)酸钾盐可溶于水而不分化,并且可用真空蒸腾浓缩使以晶体方式分出。
(二)碱熔融分化钽(铌)铁矿精矿
1、碱熔分化工艺进程
国内外碱溶分化钽铌精矿的工业施行办法根本相似。一般将精矿与放内钢质坩埚中,在煤气敞式炉或竖式电炉中进行熔炼。大致的碱:精矿(分量比)=3∶1(碱耗约为反响理论需求量的6~8倍)。为了下降熔融体的温度和黏度,往往选用90%的NaOH加10%的Na2CO3混合试剂。
操作时先将混合试剂在400~500℃下熔融,然后边拌和边参加磨至0.1mm的精矿(精矿过细会形成较高的漂尘丢失,参加量过大或过快会引起剧烈反响,导致熔体喷溅)。随精矿持续批量参加,将温度升至800℃,保温20~30min,然后将熔体倒入水中(水淬),或薄层倒入铁盘中。熔炼工艺也选用相似的办法。
2、熔炼反响
首要的熔炼反响如下:
Fe[(Ta,Nb)O3]2+6MOH=2M3(Ta,Nb)O4+FeO+3H2O
Mn[(Ta,Nb)O3]2+6MOH=2M3(Ta,Nb)O4+MnO+3H2O
FeWO4+2MOH=M2WO4+FeO+H2O
MnWO4+2MOH=M2WO4+MnO+H2O
FeTiO3+2MOH=M2TiO3+FeO+H2O
Al2O3+2MOH=2MAlO2+H2O
SiO2+2MOH=M2SiO2+H2O
SnO2+2MOH=M2SnO2+H2O
熔融时参加氧或硝石等氧化剂,使铁锰氧化。
NaOH和KOH分化的不同在于:NaOH分化时多钽酸钠和多铌酸钠与氧化铁、氧化锰均转入沉积中,而大部分硅、锡、钨、铝则以硅酸盐等方式转入溶液中。然后加热用处理沉积物浸洗掉铁和锰,最终获工业纯钽铌混合氧化物。而用KOH分化时,用水浸熔体可使大部分钽和铌以可溶性多钽(铌)酸钾的方式进入溶液,氧化铁、氧化锰和钛酸钾则留在水浸渣中。水浸液中再参加氯化钠,使钽铌以难溶的多钽(铌)酸钠方式悉数沉积出来。再用处理沉积物即可获钽和铌的混合氧化物。
KOH分化所得钽铌混合氧化物的纯度较NaOH分化混合氧化物高,缺陷是钽铌的直收率偏低(仅80%)。
(三)碱溶液高压釜分化
碱熔分化的缺陷在于碱耗过高(每1kg精矿耗碱3kg)。选用碱溶液高压釜分化可使碱耗降至0.5kg(为碱熔法的1/6)。分化时选用30%~40%NaOH和KOH,温度在150~200℃,时刻约2~3h,分化时先生成多钽(铌)酸,然后转化成偏钽(铌)酸,反响为:
3Fe[(Ta,Nb)O3]2+8NaOH+(n-1)H2O→Na8(Ta,Nb)6O19·nH2O+3Fe(OH)2
Na8(Ta,Nb)6O19·nH2O→6Na(Ta,Nb)O3+2NaOH+(n-1)H2O
分化后弄清或过滤,滤液初充碱后返回心压釜再用。沉积物则用15%HCl浸洗(固∶液=1∶1,80~90℃,30min)。过滤所得偏钽铌酸盐在20℃下即可为15%~20%HF所溶解。
用KOH分化时(33%~37%KOH,200℃),为进步生成多钽(铌)酸的速度,还向高压釜参加氧化剂(氧压0.4~0.5MPa),所生成的K8(Ta,Nb)6O19·Nh2O虽难溶于KOH溶液,但易溶于水,为此在高压釜分化后沉积物先水浸[固液比1∶(4~5)],将钽铌转入溶液,将溶液蒸腾浓缩后再加KOH使从头沉积出六钽(铌)酸盐,经分化即可得到适当纯的钽铌混合氧化物。
二、酸分化
钽铌的高度耐蚀性的长处,关于冶金更成了缺陷:很难用廉价的工业无机酸作为他们的冶金根底。除了腐蚀性最强的HF酸外,钽铌很难为其他无机酸所溶解,并且溶解度很小。从溶解度表4可看出,能用于分化精矿的只能是HF酸,其次是硫酸。因此有分化和硫酸分化两种办法,其间法用于高档次精矿,硫酸法用于低档次质料。
表4 钽铌在无机酸中的溶解度(20℃)酸名酸浓度/
(g·L-1)Na2O5溶解度/
(g·L-1)酸浓度/
(g·L-1)Ta2O5溶解度/
(g·L-1)HCl660.072360.2314514.8362923.48H2SO4680.047490.2059007.67841.8HF4187753021282
(一)分化法
和其他分化办法不同,分化一起也是浸出进程。分化一般在内衬铅、钼镍合金或镶砌石墨板的反响器中进行,拌和哭喊用蒙耐尔合金(含铜27%~29%铜镍合金)制造。
浸出液中钽铌以络合酸的方式存在,其组分与HF酸的浓度有关。对铌而言随HF酸浓度的添加,会呈现由氟氧铌酸络合物型向氟铌酸络合物型的过滤:H2NbOF5→H2NbF7→HNbF6,对金属性较铌强的钽则由:H2TaF7→HTaF6。浸出反响为:
Nb2O5+10HF=2H2NbOF5+3H2O(低酸度HF<20%)
Nb2O5+14HF=2H2NbF7+5H2O(高酸度 HF浓度为20%~40%)
Nb2O5+12HF=2HNbF6+5H2O(高酸度 HF浓度为20%~40%)
Ta2O5+14HF=2H2TaF7+5H2O(高酸度 HF浓度为20%~40%)
Ta2O5+12HF=2HTaF6+5H2O(高酸度 HF浓度为20%~40%)
即便在高酸度下,除了占主导地位的一种络合物外,实际上是多种络合酸并存。图5和图6分别为NbF5-HF-H2O和TaF5-HF-H2O在20℃时的等温溶解度图。
图5 NbF-HF-H2O系溶解度图(20℃)
图6 TaF5-HF-H2O系溶解度(温度20℃)
关于精矿,因为存在多种杂质,反响要杂乱得多,例如铁锰等也会以络合物方式如HFeF3,HMnF3等存在浸出液中。以钽(铌)铁矿为例,分化浸出反响还有:
Fe(Ta,Nb)2O6+17HF=2H2(Ta,Nb)F7+HFeF3+6H2O
Mn(Ta,Nb)2O6+17HF=2H2(Ta,Nb)F7+HMnF3+6H2O
除了钽、铌、铁、锰之外,在伴生矿藏中所含的其他元素如锡、钛、硅、钨也以络合酸H2SnF6、H2SiF6、H2WF8的方式进入溶液。而稀土、铀、钍、钙等则以沉积物方式REF3、UF4、ThF4、CaF2残留在浸出渣中。
为了加速反响速度和进步钽铌的分化率,分化时还参加硫酸。硫酸的参加还有利于后认取工序进步杂质的别离效果。一般选用60%~70%浓度的,分化温度为90~100℃,耗酸量按化学反响计量的理论用,并超越5%~10%。分化时,将磨至粒度<0.074mm的精矿边拌和边参加反响器中,操控温度小于50℃,因分化为放热反响,加料过快,反响过于剧烈,易形成HF酸蒸发丢失。矿粉加完后,通蒸气或用石墨电阻发热体持续加热至90~100℃,拌和保温4h,冷却后过滤或直接送萃取工序。一般钽铌分化率达98%以上。分化残渣中的钽铌含量低于1%。
(二)硫酸分化法
钽铌能和硫酸效果生成多种硫酸盐,并且在硫酸介质中钽和铌表现出较大的不同。例如铌更易被复原成贱价和更易发作水解,在硫酸介质中铌很简单被锌齐、金属镁和碱金属复原到+3价。钽很难复原,并且只能到达+4价。钽铌硫酸化合物都易和碱金属和铵生成复盐,并且这些复盐都简单水解。随硫酸浓度添加,反响如下:
Nb2O5+H2SO4=Nb2O4SO4+H2O
Nb2O5+2H2SO4=Nb2O3(SO4)2+2H2O
Nb2O5+3H2SO4=Nb2O2(SO4)3+3H2O(中)
Nb2O5+4H2SO4=Nb2O2(SO4)4+4H2O(中)
钽的金属性较强,除上述反响外,还有反响:
Ta2O5+5H2SO4=Ta2(SO4)5+5H2O
图7为Nb2O5-SO3-H2O的等温溶解度图。硫酸分化后一般再用水浸熔料使钽铌水解沉积,一起别离掉大部分铁、锰等可溶性硫酸盐杂质。但也有从硫酸溶液中直接萃取别离钽和铌。
图7 20℃下Nb2O5-SO3-H2O系溶解度图
稀土精矿碱法分解
2019-02-26 10:02:49
首要有烧碱分化法和纯碱焙烧法。前者首要用于分化独居石和磷钇矿精矿,后者首要用于分化氟碳铈矿和独居石的混合精矿。
烧碱分化法 有液碱(烧碱的水溶液)法和固碱法两种办法。液碱法又分常压法、压煮法和热球磨法。工业上大多选用液碱常压分化法。
独居石精矿液碱分化 1952年印度稀土有限公司(Indian Rare EaithLtd.)在特兰旺科一科琴(Travancore-Cochin)的阿尔沃耶(Alwaye)建成了世界上第一座液碱分化独居石精矿的工厂。直至90年代初期,美国、巴西、法国、马来西亚、朝鲜等国也相继建成了液碱处理独居石精矿的工厂。我国第一条液碱分化独居石精矿的出产线于1964年在上海跃龙化工厂投产。
液碱分化独居石精矿出产氯化稀土首要由液碱分化、归纳收回、优先溶解、除镭等作业组成。
在液碱分化中,独居石精矿中的稀土和钍与碱液效果生成氢氧化物沉积:
REPO4+3NaOH=RE(OH)3↓+Na3PO4 (1)
Th3(PO4)4+12NaOH=3Th(OH)4↓+4Na3PO4 (2)
而磷则生成可溶性的Na3PO4转入分化液中。因为分化进程在精矿颗粒表面生成的氢氧化物阻止了液碱与矿粒内部稀土持续反响,故分化前须先将精矿湿磨细至0.043mm粒级,然后再与含。NaOH50%的溶液在413K温度下反响约5h。实践用碱量约为精矿质量的1.5倍。分化进程在外加热的钢制反响器中进行。
碱液分化完成后,分化液中含过量NaOH和新生成的Na3PO4 有必要归纳收回。收回的办法是用热水稀释并洗刷分化产品,过滤后从滤液中收回Na3PO4和剩下的烧碱。独居石精矿含P2O5约25%,仅低于稀土,故Na3PO4 是烧碱分化独居石精矿的一种重要副产品。
滤饼的首要成分为稀土、钍、铁等的氢氧化物,运用稀土和其他元素的碱性差异,用稀优先溶解稀土:
RE(OH)3+3HCl=RECl3+3H2O (3)
优先溶解结束时,溶液pH约4.5,在此pH下钍、铀、铁等仍残留在滤饼中。优先溶解产品经过滤所得的滤渣是提取铀、钍的质料(见铀钍与稀土元素别离)。
过滤所得滤液尚含有微量钍、铀的放射性蜕变产品226Ra和228Ra,有必要经过除镭处理。镭和同属ⅡA族元素,其硫酸盐溶度积均很小(298K时BaSO4为1.1×10-10,RaSO4为4.2×10-11)。往滤液中参加BaSO4就可使镭被BaSO4载带子沉积中:
Ba2+(Ra2+)+2SO42-=BaSO4(RaSO4)↓ (4)
除镭后的清液为纯洁的RECl3溶液,可直接浓缩、结晶分出混合稀土氯化物产品,也可先经过P204溶剂萃取分组(见稀土元素革取分组别离)得到混合轻稀土氯化物和中重稀土富集物两种产品。
法国罗纳一普朗克公司(Rhone-Poulene)在拉罗歇尔(LaRochelle)的工厂选用在压煮器内用液碱分化独居石精矿的办法。因为压煮器的温度较常压容器的高,能加快独居石精矿的分化反响,然后可缩短分化时刻、下降碱耗。
与浓硫酸法分化独居石精矿(见稀土精矿硫酸法分化)比较,液碱分化法有两大长处:(1)分化反响不发作酸气,全流程产出的三废量少;(2)经济合理,占独居石精矿分量90%以上的稀土、磷、铀、钍均得到收回,分化剂中的钠成为副产品Na3PO4•12H2O的组成部分而得到运用。但也存在需运用磨细的高质量精矿等问题,因为精矿含杂质多会添加碱的耗费量。
白云鄂博混合型稀土矿精矿烧碱分化白云鄂博混合型稀土矿精矿含钙较高(折组成CaO5%~10%),钙首要以萤石(CaF2)形状存在。钙含量过高不只会导致混合稀土氯化物产品质量下降乃至不合格,还会使稀土收率下降。我国已研讨出除掉精矿中钙的办法。
白云鄂博混合型稀土矿精矿含有氟碳铈矿和独居石两种稀土矿藏,在碱分化时,除发作独居石和烧碱式(1)的反响外,还发作氟碳铈矿和烧碱的反响:
RECO3+3NaOH=RE(OH)3+Na2CO3+NaF (5)
影响稀土矿藏分化的首要因素是分化温度和烧碱浓度,较高的分化温度和较高的烧碱浓度都可加快分化反响。烧碱液的沸点随烧碱浓度的添加而升高,因此添加烧碱浓度亦可进步常压烧碱液分化的温度。但烧碱浓度过高又会引起分化产品过于粘稠,影响反响进行。
1982年我国选用固碱电场分化白云鄂博混合型稀土矿精矿。其作法是将除钙的精矿(含水分12%~14%)和固体碱混兼并拌和10min,然后装入分化设备,通电分化15~20min。其间最终7~8min的物料温度达453K。因精矿含有水分,碱易吸潮,故这种反响实践上是浓烧碱液与矿藏的反响,但分化设备中究竟还存在着固碱,所以存在分化反响不易进行的死角。电场分化时刻很短,能耗和碱耗都低。
1985年我国又选用在电加热的反响器平分化除钙后的白云鄂博混合型稀土矿精矿办法。该法运用含烧碱60%~70%的溶液,在433~453K温度下分化40min。这种分化工艺操作简略,耗碱量低。因为烧碱报价比硫酸高得多,故处理规划远不如浓硫酸法分化。
白云鄂博混合型稀土矿精矿烧碱法分化出产氯化稀土的工艺进程与独居石精矿液碱分化出产氯化稀土的类似,分化产品经水洗、过滤、优先溶解稀土、浓缩、结晶等处理,最终得到混合稀土氯化物产品。或在优先溶解稀土后,经溶剂萃取分组,得到混合轻稀土氯化物和中重稀土富集物产品。没有发现白云鄂博混合型稀土矿精矿中有镭的同位素,故全流程无需设除镭工序。
纯碱焙烧(或烧结)法纯碱即为碳酸钠(Na2CO3),1958年苏联用纯碱焙烧(烧结)分化独居石精矿。1963年我国开端研讨用纯碱焙烧白云鄂博混合型稀土矿精矿,1970年前后曾用于工业出产。前苏联也曾进行过用纯碱烧结分化稀土氟碳酸盐和磷酸盐混合精矿的研讨。
按白云鄂博混合型稀土矿精矿质量的10%~30%参加纯碱,混合后于873~973K温度下焙烧,稀土矿藏即可分化生成RECO3,且精矿中的Ce抖被氧化成ce”,为后续作业的铈与其他稀土别离发明了条件。焙烧矿经磨细后,再用水、稀酸洗去非稀土杂质,然后用含硫酸0.25mol/L溶液浸出稀土。浸出液中Ce4+与F-构成合作物。如浸出液的F一浓度过低,则会使稀土浸出率和铈氧化率明显下降。浸出后过滤,滤液用1mol/LP204-0.2mol/LTBP-火油组成的有机相萃取Ce4+,得到纯度超越99.9%的CeO2。因浸出液中含F-及铁、硅等杂质,萃取进程中易发作乳化。参加可抑制因F-而发作的乳化。
前苏联所用的稀土混合精矿由钇氟碳铈矿(Y,Ca)FCO3•CaCO3、磷钇矿、独居石和钇萤石组成。精矿档次低(均匀含RE2O3约6%),还含很多萤石、铁矿藏、云母及锆石,且各矿藏含量改变大。以精矿质量30%的Na2CO3+Na2SO4为分化剂,在1173K温度下焙烧可使稀土矿藏分化成可溶性的碳酸盐或硫酸盐。萤石有助于稀土矿藏分化。当精矿中含萤石高于15%时,不加分化剂在1273K温度下焙烧稀土矿藏即自行分化。
展望从环境保护、资源归纳运用、经济效益等方面衡量,独居石精矿的液碱分化都不失为一种较好的办法,因此为全世界大多数处理独居石的工厂所选用。但一般选用含烧碱50%的碱液在常压下分化,不只碱耗和能耗高,并且分化时刻长,因此极待改善。改善方向是从工艺和设备下手,环绕强化分化条件(如恰当进步分化温度)来进行,这是削减耗费、进步功率、下降成本的有效途径。烧碱分化白云鄂博混合型稀土矿精矿的研讨成果与工业实践都可以在这些方面供给学习。
将白云鄂博混合型稀土矿精矿的氟碳铈矿与独居石分隔,即把混合精矿分红两种精矿(见白云鄂博混合型稀土矿),运用这两种矿藏的不同特色别离处理:独居石精矿用烧碱法分化,制取混合稀土化合物,磷亦得到归纳收回;氟碳铈矿精矿选用氧化焙烧分化,Ce3+一起氧化成Ce4+,然后进行单一稀土别离(见稀土元素别离提纯)。这是白云鄂博混合型稀土矿精矿的最佳处理计划。
戊基黄原酸钠(钾)
2019-02-27 08:59:29
品名:戊基黄原酸钠(钾) 英文名称: SODIUM (POTASSIUM) AMYL XANTHATE(SAX,PAX) 牌 号:B1-06分子式:C5H11OCSSNa(K) 性状:淡黄色或灰白色有刺激性气味的粉末(或颗粒),能溶于水。首要用途:戊基黄原酸钠(钾)是一种强捕收剂,首要应用于需求捕收力强而不需求选择性的有色金属矿藏的浮选。例如,它是浮选氧化了的硫化矿或氧化铜矿和氧化铅矿(通过或进行硫化)的杰出捕收剂。该品对铜-镍硫化矿及含金黄铁矿等的浮选也能获得较好的选别作用。规格: 项 目 指 标 粒 状 粉 状 戊基黄原酸钠(钾) % ≥ 90.0 90.0 游离碱 % ≤ 0.2 0.2 水及挥发物 % ≤ 4.0 4.0直径(mm) 3~6 - 长度(mm) 5~15 - 有效期(月) 12 12 包 装 120公斤/铁桶 900公斤/多层板箱,50公斤/塑编袋等120公斤/铁桶 60公斤/塑编袋
钼矿物原料的分解
2019-02-15 14:21:24
其首要使命是使辉钼矿转变为契合钢铁及化工部分使用要求的氧化物或钼酸盐。钢铁部分的要求首要是含硫、磷、砷低,化工部分则首要要求其在中可溶性好,即含MoS2、MoO2、CaMoO4等难溶于NH4OH中的化合物少。 辉钼矿的分化办法有氧化焙烧法和各种湿法分化法(拜见下图)。前者首要适用于处理标准精矿,后者既可处理精矿,亦可处理非标准精矿和中矿以及杂乱矿。 上述分化办法得到的Mo03粉,可直接制成三氧钼块用于炼钢。因为Mo02的密度比Mo03大,在高温下蒸发丢失小,近年来越来越多地选用MoO2块炼钢,处理辉钼矿时,有时直接制成moO2产品。
稀土精矿分解方法
2019-03-07 09:03:45
含稀土的原矿岩通过选矿后所到的高稀土档次的产品称为稀土精矿。表1中列出的是我国出产的稀土精矿的化学成分。精矿中的稀土与原矿岩中的稀土的赋存形状根本相同,仍然是难溶于水和一般条件下的无机酸的化合物。为使其易溶于水和无机酸,以便于从中收回稀土,工业上依据精矿中稀土存在的形状而选用相应的办法,将稀土矿藏转化为易于提取稀土的化合物。这样一个将稀土矿藏转化为易于提取稀土的化合物的进程称为精矿分化,稀土化合物中REO与稀土精矿的REO之比的质量百分数成为精矿分化率。
精矿分化的办法许多,归纳起来能够分为酸分化法、碱分化法、氧化焙烧法和氯化法四大类。
一、酸分化法包含硫酸、和氟氢酸分化等。
二、碱分化法首要包含分化和碳酸钠焙烧法等,它合适对稀土磷酸盐矿藏和氟碳酸盐矿藏的处理。
三、氧化焙烧办法首要用于氢碳铈矿的分化。
碳酸钠焙烧法、氧化钙焙烧法以及在焙烧进程中具有使三价铈化物被进一步氧化成四价的氧化物特色的分化办法都具有优先别离铈长处。
四、氯化法分化稀土精矿能够直接制得无水氯化稀土,其产品可用于熔盐电解制取混合稀土金属。
稀土精矿的分化办法许多,工业出产中一般依据下列准则挑选适合的工艺流程:
(一)依据精矿中稀土矿藏的化学性质、稀土档次、其他非稀土化学成分等特色,先择分化办法,以求得高的分化率。
(二)由产品计划、原材料的直销和报价以及耗费状况,优化工艺进程以求得高的经济效益。
(三)便于收回有价元素和综合利用,有利于劳动卫生与环境保护。
丁基黄原酸钠(钾
2019-01-16 17:42:23
产品名称: 丁基黄原酸钠(钾) 产品类别: 医药与生物化工 产品规格: 项 目 指 标 - 干 燥 品 丁钠合成品 - 粒 状 粉 状 粉状 丁基黄原酸钠(钾)% ≥ 90.0 90.0 84.5 游离碱 % ≤ 0.2 0.2 0.5 水及挥发物 % ≤ 4.0 4.0 - 直径(mm) 3~6 - -长度(mm) 5~15 - - 有效期(月) 12 12 6 包 装 110公斤/铁桶 800公斤/多层板箱 50公斤/塑编袋等 110公斤/铁桶50公斤/塑编袋等 120公斤/铁桶 50公斤/塑编袋等
氯化法分解锆英砂
2019-03-05 10:21:23
当温度在900℃以上,碳为还原剂时,锆英砂可与反响生成ZrCl4和SiCl4,从而将二氧化硅别离,主反响为:
ZrSiO4+4Cl2+2C=ZrCl4(g)+SiCl4(g)+2CO2
ZrSiO4+4Cl2+4C=ZrCl4(g)+SiCl4(g)+4CO
取得的经水溶可制取二氧化锆或其他锆化学制品,工艺流程参见图1。图1 锆英砂分化和制备锆化合物的准则流程
稀土精矿分解工艺
2019-02-21 08:58:48
含稀土的原矿岩通过选矿后所到的高稀土档次的产品称为稀土精矿。表1中列出的是我国出产的稀土精矿的化学成分。
精矿中的稀土与原矿岩中的稀土的赋存形状根本相同,仍然是难溶于水和一般条件下的无机酸的化合物。为使其易溶于水和无机酸,以便于从中收回稀土,工业上依据精矿中稀土存在的形状而选用相应的办法,将稀土矿藏转化为易于提取稀土的化合物。这样一个将稀土矿藏转化为易于提取稀土的化合物的进程称为精矿分化,稀土化合物中REO与稀土精矿的REO之比的质量百分数成为精矿分化率。
稀土精矿的首要化学成分表精矿称号产地REOTFe(Fe2O3)P(P2O5)CaOBaOSiO2ThO2U3O8其他元素氟碳铈矿四川冕宁60.12(0.61)0.4611.450.230含F6.57混合型矿内蒙包头50.403.703.505.557.580.560.219含F5.90独居石中南某地60.30(1.80)(31.50)1.464.700.22磷钇矿南边某地550.5(26~30)1.031~2含钨
磷钇矿南边某地10~2010~20(5~8)13~100.5~1含WO3
15~25褐钇铌矿广西24.272.105.2010.502.47含(NbTa)2O5 20.05褐钇铌矿湖南20.821.964.435.602.24含(NbTa)2O3 26.99褐铌铌矿广东30.661.332.565.002.19含(NbTa)2O3 26.99
精矿分化的办法许多,归纳起来能够分为酸分化法、碱分化法、氧化焙烧法和氯化法四大类。
一、酸分化法包含硫酸、和氟氢酸分化等。硫酸分化法适用于处理磷酸盐矿藏(如独居石、磷钇矿)和氢碳酸盐矿藏(氟碳铈矿)。分化法使用有限,只适于处理硅酸盐矿藏(如褐帘石、硅铍钇矿)。分化法适于分化铌钽酸盐矿藏(如褐钇铌矿、铌钇矿)。酸分化法的特色是分化矿藏能力强,对精矿档次、粒度要求不严,适用而广,但挑选性差,腐蚀严峻,操作条件差,三废较多。
二、碱分化法首要包含分化和碳酸钠焙烧法等,它合适对稀土磷酸盐矿藏和氟碳酸盐矿藏的处理。关于单个难分化的稀土矿藏亦有选用熔合法的。碱法分化的特色是工艺办法老练,设备简略,归纳使用程度较高。但对精矿档次与粒度要求较高,污水排放量大。
三、氧化焙烧办法首要用于氢碳铈矿的分化。焙烧进程中氢碳铈矿被分化成稀土氧化物、氟氧化物、二氧化碳及氟的气态化合物,其间三价的铈氧化物一起被空气中的氧进一步氧化成四价的氧化物。该办法的缺陷是氟以气态化合物随焙烧尾气进入大气中,对环境有必定的污染。长处是焙烧进程中无须参加其他的焙烧尾气进入大气中,对环境有必定的污染。长处是焙烧进程中无须参加其他的焙烧助剂,而且使用四价铈三价稀土元素的化学性质上的不同。能够选用硫酸复盐沉积或优先溶解三价稀土元素的办法,优先将占稀土配分约50%的铈提取出来。这使得进一步的稀土萃取别离工艺进程简化,出产成本下降。
碳酸钠焙烧法、氧化钙焙烧法以及在焙烧进程中具有使三价铈化物被进一步氧化成四价的氧化物特色的分化办法都具有优先别离铈长处。
四、氯化法分化稀土精矿能够直接制得无水氯化稀土,其产品可用于熔盐电解制取混合稀土金属。氯化是指将碳与稀土精矿混合,制团,在竖式氯化炉的高温下直接通入的进程。依据生成不同氯化物的沸点差异,可一起得到三种产品:稀土、钙及等金属的氯化物,呈熔体状况流入氯化物溶盐接收器;低沸点的氯化物(钍、铀、铌、钽、钛、铁、硅等)为气态产品,从熔盐中蒸发后,被搜集在冷凝器内,再归纳收回;未分化的精矿与碳渣等高沸点成分则为残渣。氯化法现在因为设备的需氯腐蚀材料较难处理,放射性元素钍散布在三种产品中,所得熔盐成分杂乱,劳动条件较差等问题的存在而在我国尚为被工业选用。
稀土精矿的分化办法许多,工业出产中一般依据下列准则挑选适合的工艺流程:
(一)依据精矿中稀土矿藏的化学性质、稀土档次、其他非稀土化学成分等特色,先择分化办法,以求得高的分化率。
(二)由产品计划、原材料的直销和报价以及耗费状况,优化工艺进程以求得高的经济效益。
(三)便于收回有价元素和归纳使用,有利于劳动卫生与环境保护。
钨酸钠价格
2017-06-06 17:50:12
钨酸钠
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:09月25日全国主要地区钨酸钠
价格行情 产品 价格
(万元/吨) 地区 9.1 姜堰 钨酸钠96% 9.3-9.6 江苏 9.6-9.7 河北 9.4-9.5 江西 钨酸钠是白色具有光泽的片状结晶或结晶粉末,溶于水呈微碱性(PH8.5-9),不溶于乙醇, 微溶于氨。在空中风化。加热到100℃失去结晶水而成无水物。与强酸(氢氟酸除外)反应生成不溶于水的黄色钨酸, 与磷酸或磷酸盐反应生成磷钨杂多酸络合物, 与酒石酸、柠檬酸、草酸等有机酸反应生成相应有机酸络合物。用途1 生产钨材料的中间产品,也可用于媒染剂、催化剂颜料和分析试剂,纺织工用作织物加重剂、水处理药剂,制造防火、防水材料, 以及磷钨酸盐、硼钨酸盐。2 用于制造
金属
钨、钨酸、钨酸盐、染料、油墨、催化剂等。3 用于
金属
钨、钨酸及钨酸盐类的制造。用做媒染剂、颜料和催化剂。还可做织物防火剂以及分析化学试剂。4 本品用作织物助剂,由钨酸钠、硫酸铵磷酸铵等组成的混合物用于纤维的防火和防水。此种纤维可制作防火人造丝和人造棉。亦可用于织物加重,皮革鞣制,电镀镀层防腐。本品作助溶剂引入瓷釉色料能起降低烧成温度和补色作用。更多有关钨酸钠
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碳化氯化法分解锆英砂
2019-03-05 10:21:23
碳化氯化与直接氯化分化锆英砂的办法相同,可用于制取和、铪,但也可用于出产二氧化锆和其他锆化学制品。此法的工艺流程见图1,碳化在温度高于2000℃的高温电弧炉中进行;碳(氮)化锆在400℃即可被氯化成为,首要反应为:
ZrSiO4+4C=ZrC+SiO(g)↑+3CO
ZrSiO4+4N2=ZrN+SiO(g)↑+3NO
ZrC+2Cl2=ZrCl4(g)+C
ZrN+2Cl2=ZrCl4(g)+1/2N2图1 碳化氯化法分化锆英砂工艺流程
水溶、结晶可获得碱式氯化锆再进行后处理。
氧化铜分解
2017-06-06 17:50:01
我们知道氧化铜的化学稳定性强,但它的热稳定就相对较差,所以要使氧化铜分解,就必须在高温的条件下进行。氧化铜分解的温度条件在1000度左右,所以实验中使用酒精灯是达不到预计效果的,我们要改用酒精喷灯才可以。在氧化铜分解反应中,要不断地通入氧气,为了防止爆炸现象的产生,实验要在持续通入氮气的环境下进行,在氮气环境下氮气相当多O2相对很少,这样就不会爆炸,但反应还是会进行的。也可以在稀有气体的环境下进行,只要该气体的化学性质不活泼就可以。
烷基硫酸钠浮选锡石
2019-02-27 08:59:29
烷基硫酸钠浮选锡石 一般说来,烷基硫酸钠 与其它捕收剂比较只能得到中等的浮选目标,例如 ,关于以石英、电气石、赤铁矿为脉石的锡石,十六烷基硫酸钠用量为135g/t,在增加钠的条 件下,得到SnO236.5%的粗精矿及含SnO246%的终究 精矿,回收率为86%。
高锰酸钠价格
2017-06-06 17:49:53
高锰酸钠价格,根据报告数据,来源于国家统计局、国家海关总署、国务院发展研究中心、国内外相关刊物杂志的基础信息以及高锰酸钠科研单位等。报告对我国高锰酸钠行业发展现状与前景、国际高锰酸钠行业发展现状与前景、高锰酸钠行业数据、高锰酸钠行业标杆企业、高锰酸钠行业上下游、高锰酸钠价格和销售渠道价格管理、高锰酸钠行业投资策略、营销策略、经营管理和竞争战略等进行深入研究,并重点分析了高锰酸钠行业的前景与风险。该报告揭示了高锰酸钠市场潜在需求与潜在机会,为战略投资者选择恰当的投资时机和公司领导层做战略规划提供准确的市场情报信息及科学的决策依据,同时对银行信贷部门也具有极大的参考价值。一、健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:本品有强烈刺激性。高浓度接触严重损害粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤。接触后引烧灼感、咳嗽、喘息、气短、喉炎、头痛、恶心和呕吐等。 二、毒理学资料及环境行为 危险特性:强氧化剂。遇硫酸、铵盐或过氧化氢能发生爆炸。遇甘油、乙醇能引起自燃。与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷等接触或混合时有引起燃烧爆炸的危险。 燃烧(分解)产物:氧化锰。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 原子吸收法(EPA方法 7770、7460) 等离子体光谱法(EPA方法 200.7) 5.环境标准: 中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.2mg/m3[MnO2]一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。勿使泄漏物与有机物、还原剂、易燃物接触。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。收集于密闭容器中作好标记,等待处理。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。然后收集回收或运至废物处理场所处置。二、防护措施 呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,建议佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。 眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。 身体防护:穿胶布防毒衣。 手防护:戴氯丁橡胶手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。三、急救措施 皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 灭火方法:灭火剂:雾状水、砂土。小编还了解到,高锰酸钠的健康危害,和环境污染,小编也给你搜寻了关于处理高锰酸钾的危害有关内容。
氢氧化钠或碳酸钠烧结分解锆英砂制备二氧化锆
2019-03-05 10:21:23
一、工艺流程
工艺流程见图1。各过程中首要反响举例如下:图1 碱分化锆英砂工艺流程
二、烧结
首要反响:
ZrSiO4+2NaOH=Na2ZrSiO5+H2O
ZrSiO4+4NaOH=Na2ZrO3+Na2SiO3+2H2O
ZrSiO4+6NaOH=Na2ZrO3+Na4SiO4+3H2O
ZrSiO4+2Na2ZrSiO5=Na4Zr2Si3O12+ZrO2
ZrSiO4+Na2ZrO3=Na2Zr2SiO5+ZrO2
2ZrSiO4+3Na2SiO3=Na4Zr2Si3O12+Na2SiO5
反响过程中ZrSiO4与各反响物的反响速度为:
ZrSiO4/Na2ZrO3>ZrSiO4/Na4SiO4>
ZrSiO4/Na2SiO3>ZrSiO4/Na2ZrSiO5>
三、碳酸钠烧结
首要反响:
ZrSiO4+Na2CO3=Na2ZrSiO5+CO2
ZrSiO4+2Na2CO3=Na2ZrO3+Na2SiO3+2CO2
四、水浸
假如碱度不行,则部分发作下列水解反响:
Na2ZrO3+2H2O=ZrO(OH)2+2NaOH
Na2SiO3+2H2O=SiO2·H2O+2NaOH
五、浸出
Na2ZrO3+4HCl=ZrOCl2+2NaCl+2H2O
Na2ZrSiO3+4HCl=ZrOCl2+SiO2·2H2O+2NaCl
ZrO(OH)2+2HCl=ZrOCl2+2H2O
六、煅烧
ZrOCl2·8H2O=ZrO2+2HCl+7H2O
ZrO(OH)2·nH2O=ZrO2+(n+1)H2O
七、首要工艺条件
碱分化锆英砂制备锆、铪化合物的首要工艺条件见表1。
表1 碱分化锆英砂制备锆、铪化合物的工艺条件工艺过程工 艺 条 件备 注烧结ZrSiO4∶NaOH=1∶1.3(质量比);700~800℃,1.5h 分化率95% ZrSiO4∶NaOH=1∶1.1(质量比);650℃,1~2h 分化率90% ZrSiO4∶NaOH=1∶(3~4)(摩尔比);600~700℃,2~3h 分化率95% ZrSiO4∶Na2CO3=1∶1.1(摩尔比);1050℃,2h水浸 1%~3% NaOH;60~80℃;20min;固液比(质量比)1∶5 水浸沉积物Na2ZrO3,Na2ZrSiO5,ZrO(OH)2,Fe2O3,NaTiO3,H2SiO3;浸洗三次,除硅率大于98%酸浸 5~5.5mol/L HCl;100℃;ZrO2∶HCl=1∶5(摩尔比);0.5h 锆转化率大于98%碱式硫酸锆水解分出① Zr4+=40~60g/L;70~80℃;HCl=1~1.5g/L;SO42-∶Zr4+=0.55∶0.6∶1(摩尔比) 碱式硫酸锆组成为:2ZrO2·SO3·5H2O硫酸锆结晶分出② Zr4+=120~130g/L(对硫酸锆溶液);
Zr4+=200~220g/L(对氧氯化锆溶液);
VH2SO4浓∶VZr液=1∶2(体积比);洗液H2O∶H2SO4∶HCl=75∶40∶5(体积比) 沉积率94%~95%,沉积物H2[ZrO(SO4)2]·3H2O煅烧 800~900℃ ZrO(OH)2·nH2O煅烧 800~900℃ ZrOCl2·8H2O煅烧 850~900℃ 2ZrO2·SO3·5H2O850~900℃ H2[ZrO(SO4)2]·3H2O煅烧
① ② 用硫酸浸出的成果。
八、碱分化锆英砂的相关物化数据
图2~图5给出了HCl、H2SO4系中锆、铪的相关数据。图2 ZrO2-HCl-H2O系中锆的溶解度
1-0℃;2-30℃;3-50℃;4-75℃;5~80℃;6~90℃图3 ZrOCl2·8H2O热分化产品中氯含量与温度的联系
(287℃时[Cl]=2%;305℃时[Cl]≈0)
1-晶体结构不变;2-晶体结构发作小改变;3-晶体结构简直不变;
4-非晶氧化锆;5-四方结构氧化锆图4 Zr(OH)2Cl2·7H2O溶解度与HCl浓度的联系(20℃)图5 ZrOCl2·8H2O脱水曲线
1-55℃;2-65℃
九、氧氯化锆的脱水机理
氧氯化锆ZrOCl2·8H2O脱水机理为:
十、碱式硫酸锆的分化机理
碱式硫酸锆(2ZrO2·SO3·5H2O)的热分化机理为:
<600℃脱水,产品呈无定形;≈600℃产品组成约为ZrO2·0.57 SO3;>600℃开端分化出SO3,呈现四方晶二氧化锆(T-ZrO2);1000~1050℃,SO3彻底分化,产品呈单斜晶系;1150℃,单斜二氧化锆(M-ZrO2)从头转变为四方二氧化锆(T-ZrO2);由1150℃冷却至室温,样品又转化为M-ZrO2。
铁矿石的分解方法
2019-02-22 15:05:31
分化办法
铁矿石的分化,在实践的使用中,依据矿石的特性,分析项目的要求及搅扰元素的别离等状况,一般选用酸分化和碱熔融的办法。
常用的酸分化法如下:
(1)分化铁矿石一般能被加热分化,含铁的硅酸盐能溶于,可加少数或是试样分化彻底。磁铁矿的溶解速度很慢,可加几滴氯化亚锡溶液,是分化速度加速。
(2)硫酸-分化 试样在铂坩埚和塑料坩埚中,加1:1硫酸10滴、4-5ml,低温加热,待冒出三氧化二硫白烟后,用提取。
(3)硫酸或硫-磷混合酸(1:2)分化 溶矿时需加热至水分彻底蒸腾并呈现三氧化硫白烟后,在加热数分钟。但因留意加热时刻不能过长,以避免生成焦磷酸盐。现在选用碱熔法分化试样更为遍及。常用的熔剂用碳酸钠、、、和-碳酸钠(2:1)混合熔剂等。
熔融可在银坩埚、镍坩埚、高铝坩埚或石墨坩埚中进行。也有用在镍坩埚中半熔的。因为铁矿石中含有很多的铁,用碳酸钠直接在铂坩埚中熔畅通领悟危害坩埚,且铂也影响铁的测定,故很少选用。关于含有硫化物和有机物的铁矿石,应将试样预先在500-600℃灼烧以除掉硫及有机物,然后以分化,并参加少数硝酸,使试样分化彻底。硝酸的存在影响铁的测定,可加蒸腾除掉。
稀土精矿硫酸法分解
2019-02-11 14:05:30
稀土精矿用硫酸处理、出产氯化稀土或其他稀土化合物的稀土精矿分化办法。本法具有对质料适应性强、出产成本低一级长处,是稀土精矿工业上常用的分化办法,广泛用于氟碳铈矿精矿、独居石精矿和白云鄂博混合型稀土矿精矿的分化。首要有硫酸化焙烧一溶剂萃取法、硫酸分化一复盐沉积法、氧化焙烧一硫酸浸出法三种工艺。
一、硫酸化焙烧-溶剂萃取
首要用于分化白云鄂博混合型稀土矿精矿出产氯化稀土。白云鄂博混合型稀土矿精矿成分杂乱,归于难处理矿,其典型的首要成分(%)为:RE2O350~55,P2.5~3.5,F7~9,Ca7~8,Ba1~4,Fe3~4,ThO2约0.2。精矿中放射性元素钍和铀含量低,冶炼的防护要求不高,适于用硫酸化焙烧法分化。
(一)原理
经瘩细的稀土精矿与浓硫酸混合后加热焙烧到423~673K温度时,稀土和钍均生成水溶性的硫酸盐。氟碳铈矿与硫酸的首要反应为:
2REFCO3+3H2SO4=RE2(SO4)3+3HF↑+2CO2+2H2O
独居石与硫酸的首要反应是:
2REPO4+3H2SO4=RE2(SO4)3+2H3PO4
Th3(PO4)4+6H2SO4=3Th(SO4)2+4H3PO4
铁、钙等杂质也生成相应的硫酸盐。分化产品用精矿质量12倍的水浸出,取得含稀土、铁、磷和钍的硫酸盐溶液。操控不同的焙烧温度、硫酸用量和水浸出的液固比,即可改动分化效果。当硫酸与稀土精矿的量比为1.5~2.5、分化温度503~523K、水浸出液含RE2O350~70g/L时,钍、稀土、磷、铁等一起进入溶液。上述焙烧和浸出条件首要用于独居石精矿和白云鄂博混合型稀土矿精矿的分化。当硫酸与稀土精矿的量比为1.2~1.4、分化温度413~433K、水浸出溶液含游离硫酸50%时,首要是钍进入溶液,大部分稀土则留在渣中。当硫酸与稀土精矿的量比为1.2~1.4、分化温度573~623K、水浸出液含RE2O350g/L时,则稀土进入溶液,钍和铁等留在渣中。通过操控焙烧和浸出条件,就可使稀土与首要伴生元素得以开始别离。
(二)工艺进程
从稀土精矿到取得氯化稀土,首要通过硫酸化焙烧、浸出除杂质和溶剂萃取转型等进程。
1、硫酸化焙烧。白云鄂博混合型稀土矿精矿粉与浓硫酸在螺旋混料机内混合后,送入回转窑进行硫酸化焙烧分化。操控进料端(窑尾)炉气温度493~,523K,焙烧分化进程中炉料渐渐移向窑前高温带,氟碳铈矿和独居石与硫酸效果生成可溶性的硫酸稀土。铁、磷、钍等则构成难溶于水的磷酸盐。炉料跟着向高温带移动温度不断升高,过量的硫酸逐步被蒸发掉。当炉料运转到炉气温度为11’73K左右的窑前出料端时,炉料温度到达623K左右,并构成5~10mm的小粒炉料,称为焙烧料,从燃烧室侧端排出。
2、浸出除杂质。焙烧料含硫酸3%~7%,直接落入水浸槽中溶出稀土,而杂质简直悉数留在渣中与稀土别离。制得纯洁的硫酸稀土溶液含RE2O340g/L、Fe0.03~0.05g/L、P约0.005g/L、Th
3、溶剂萃取转型。用溶剂萃取法使硫酸稀土改变成为氯化稀土的进程。这种工艺已用于替代传统的硫酸复盐沉积、碱转化等繁琐转型工艺。这是我国在20世纪80年代稀土提取流程的一次严重改造。溶剂萃取转型选用羧酸类(环烷酸、脂肪酸)萃取剂,预先用皂化,然后直接从硫酸稀土溶液中萃取稀土离子,稀土负载有机相用含HCl6mol/L溶液反萃稀土,制得氯化稀土溶液。萃取和反萃取进程选用共流萃取(见溶剂革取)办法。萃余液pH为7.5~8.0,含RE2O310mg/L左右,稀土萃取率超越99%。反萃液含RE2O3250~270g/L,含游离酸0.1~0.3mol/L。选用减压浓缩办法将反萃液浓缩制成氯化稀土。氯化稀土的首要成分(质量分数ω/%)为:RE2O3约46,Fe0.01,P0.003,Th0.0002,SO42-
我国研讨成功从硫酸化焙烧分化白云鄂博混合型稀土矿精矿产出的硫酸稀土溶液中直接用P204萃取剂萃取别离稀土的新工艺,具有将稀土精矿分化作业和单一稀土萃取别离进程结合起来的特色,即同在硫酸介质中别离钐、铕、钆和钕以及制取稀土氯化物,省去了萃取转型和一些化学别离工序,然后减少了试剂耗费,降低了出产成本。1986年我国的四家工厂用此工艺改造原有流程,共建立了年处理10000t混合矿的出产线,其简化流程如图1。钕一钐萃取分组产出的钐铕钆富集物含:Eu2O311%、Sm2O350%。萃取法出产Na2O3的产品纯度到达99%。萃取法收回稀土所得氯化稀土溶液含RE2O3250g/1,,残液含RE2O30.2~0.4g/L。图1 白云鄂博混合型稀土矿精矿的硫酸焙烧
-P204萃取法萃取别离稀土的新工艺流程
二、硫酸分化-复盐沉积
首要用于处理独居石精矿。独居石为磷酸盐矿藏,是出产稀土和钍的重要质料,一般含RE2O355%,6、ThO23%~10%、U3O8约0.3%、P2O5约25%,别的还含少数钛、铁、锆、硅等杂质。独居石首要含轻稀土元素,中稀土、重稀土只占稀土总量的8%~10%,产于澳大利亚、印度、巴西。我国每年出产独居石约2200t。硫酸分化一复盐沉积是从独居石提取稀土的传统工艺,独居石精矿和浓硫酸在铸铁拌和槽中加热到473K温度后分鳃2~4h,大部分稀土促转化成可溶性的硫酸盐。用水浸出分化产品所得的硫酸稀土溶液的首要成分为: 首要成分 RE2O3 ThO2 U3O8含量(质量浓度p)/g•L-1 约50 6~7 0.4首要成分 P2O5 Fe2O3 + H含量(质量浓度p)/g•L-1 25 2~3 2.5mol/L
从这种浸出溶液中提取稀土、钍和铀最常用的是硫酸钠复盐沉积法。硫酸钠复盐沉积法是用硫酸钠或氯化钠沉积剂使稀土和钍以3Na2SO4•RE2(SO4)3•4H2O•0.09Th(SO4)2复盐沉积分出。接着用NaOH将稀土和钍转化成氢氧化物,然后用优先溶出稀土。所得氯化稀土溶液经减压浓缩、冷却结晶产出氯化稀土(图2)。钍富集物送提钍处理。硫酸分化一复盐沉积工艺能够处理档次较低的独居石精矿,具有对质料适应性强、出产成本低一级长处,但放射性元素钍、铀在流程中涣散,较难收回。近来有人用伯胺从硫酸稀土溶液中首要萃取钍,然后再用硫酸复盐沉积法收回纯洁的稀土,这种办法更有利于稀土和钍的提取。图2 硫酸法分化独居石流程
三、氧化焙烧硫酸浸出
首要用于从氟碳铈矿精矿中提取稀土。我国山东微山湖畔和四川冕宁蕴藏着丰厚的氟碳铈矿,与美国芒廷帕斯(Mountain Pass)盛产的氟碳铈矿类似,矿藏粒度粗,易选别,精矿中的RE2O3 达60%左右,含磷低,简单提取。美国钼矿公司(Molycorp Inc.)选用氧化焙烧一浸出分化氟碳铈矿,出产氯化稀土和铈富集物已有30多年前史,稀土产值占国际稀土总产值的30%以上。
氟碳铈矿(REFCO3)在773~873K温度的氧化焙烧进程中,即分化放出CO2,生成稀土氧化物和氟氧化物,三价铈被氧化为四价,难溶的氟碳铈矿改变成可溶性产品。浸出进程中能够使用三价稀土和四价铈的性质不同而将铈作为氟化物和氧化物富集于渣中,富铈渣中的CeO2/RE2O3 可到达85%~90%。但富铈渣还含有重晶石、萤石和独居石等杂质,用此渣出产铈产品时,因需求除掉这些杂质而致使流程杂乱化。美国钼矿公司的产品首要是氧化铕、氧化钐和富镧氢氧化甲物,因而要先除掉很多铈,以利于单一稀土的萃取别离。图3 氧化焙烧-硫酸浸出法分化氟碳铈矿工艺流程
20世纪60年代我国开发的氧化焙烧一硫酸浸出氟碳铈矿精矿分化工艺(图3),能使稀土悉数进入酸浸出液。在773~873K温度下焙烧氟碳铈矿时,Ce3+被氧化为ce4+。用含硫酸1.25~1.5mol/L溶液浸出焙烧矿时,焙烧矿中Ce4+与F-构成安稳的配位离子CeF62-进入溶液,Ce4+与F-的结合不光避免了氟化稀土生成沉积物,还促进了焙烧矿中氟化稀土的溶解。当溶液中存在CeF62-时,氟起着加快难溶二氧化铈溶解的效果。以上两种效果互相促进,使焙烧矿中的二氧化钍、重稀土草酸盐送收回钾稀xi铈、氟化稀土、氟氧化稀土和氧化稀土等能很快被稀硫酸悉数溶解。稀土浸出率可达96%~97%。此法制得的硫酸稀土溶液含RE2O380g/L左右、F8~9g/L酸约1.5mol/L、Fe1g/L以下,铈的氧化率达98%~99%。所得溶液比较纯洁,能够直接用P204萃取法、碳酸钠法或硫酸复盐法出产纯度99%~99.9%的二氧化铈。
钨酸钠溶液沉淀净化法
2019-03-04 16:12:50
用沉积(含结晶)法除掉钨酸钠溶液中杂质的钨溶液净化办法。一般可分为杂质元素别离及制取纯钨酸铵溶液两个阶段。
杂质元素别离
从粗钨酸钠溶液中别离杂质元素的办法有沉积杂质元素法及结晶钨酸钠法两类。
沉积杂质元素法
在工业上使用的首要有水解沉积法、镁(铝)盐沉积法及硫化钼沉积法。
(1)水解沉积法。用无机酸中和水解的办法除掉粗钨酸钠溶液中硅和锡的进程。硅和锡别离以Na2SiO3和Na2SnO2或Na2SnO3方式存在于粗钨酸钠溶液中。为确保除锡作用,一般先用次或将两价锡氧化成四价,结尾pH一般操控在9.5。而中和水免除硅的结尾pH则操控在8~9为宜。硅和锡的水解沉积反响别离为:
Na2SiO3+2HCl=H2SiO3↓+2NaClNaSnO3+2HCl=H2SnO3↓+2NaCl
为防止部分过酸而构成杂钨酸,无机酸有必要缓慢地参加到拌和的粗钨酸钠溶液中。部分过酸构成的杂钨酸不但会影响除杂质的作用,还会下降后续作业的钨收回率。选用替代无机酸进行均相中和,可解决部分过酸问题。为防止水解发作胶体沉积,除硅、锡作业须在煮沸的粗钨钠溶液中进行。中和水解生成的H2SiO3和H2SnO3通过滤除掉。
(2)镁(铝)盐沉积法。往粗钨酸钠溶液中增加氯化镁或硫酸镁使磷、砷及部分硅生成难溶的镁盐沉积除掉的进程。如有氟离子存在,则大部分氟离子生成氟化镁共沉积除掉。如往粗钨酸钠溶液中增加硫酸铝则可使硅生成难溶的铝硅酸复盐沉积除掉。镁(铝)盐沉积法又可分为磷(砷)酸镁盐法、磷(砷)酸铵镁盐法及铝硅酸复盐法。
a.磷(砷)酸镁盐法。用无机酸将钨酸钠溶液中和至含游离碱达1g/L±0.2g/L时,煮沸约0.5h后,缓缓参加密度1160~1180kg/m3的MgCl2溶液,此刻发作生成Mg3(PO4)2和Mg3(AsO4)2沉积的反响:
2Na2HPO4+3MgCl2=Mg3(PO4)2↓+4NaCl+2HCl
2Na2HAs4+3MgCl2=Mg3(AsO4)2↓+4NaCl+2HCl
因为Mg3(AsO4)2的溶度积(298K时为2.04×10-20)大于Mg3(PO4)2的溶度积(298K时为1.02×10-25),故MgCl2的参加量一般视溶液中砷含量而定。为使除砷符合要求,一般先用次或将AsO3-3氧化成AsO3-4。溶液中的硅酸根一起生成硅酸及硅酸镁沉积而被除掉:
Na2SiO3+2HCl=H2SiO3↓+2NaCI
Na2SiO3+MgCI2=MgSiO3↓+2NaCl
因而,在粗钨酸钠溶液中的含硅量不太高的情况下,能够免除独自的除硅作业。由上述反响式可见,跟着MgCl2的参加,粗钨酸钠溶液的pH逐步下降,即酸度逐步升高,因而操控粗钨酸钠溶液的开始及结尾pH便成为影响磷(砷)酸镁盐法净化作用的最重要因素。pH过高,氯化镁很多水解成氢氧化镁沉积,一方面使渣量增大,钨丢失随之增加;另一方面因为Mg。’离子削减而使净化作用变差。pH过低,磷(砷)酸镁溶解度增加,除杂质作用下降。加完MgCl2后,再煮沸0.5h,弄清通过滤除掉渣后,滤液一般含SiO2≤0.02g/L,As≤0.015g/L。产出的磷、砷渣经NaOH煮洗收回WO3后,其成分(%,干基)大致为:WO34~5,As1~1.2,MgO40~45,SiO24~10。
b.磷(砷)酸铵镁盐法。当粗钨酸钠溶液含有一定量的NH+4时,参加MgCl2并将pH操控在8~9,此刻磷(砷)便生成磷(砷)酸铵镁盐沉积而被除掉:
Na2HPo+MgCl2+NH4OH=MgNH4PO4↓+2NaCl+H2O
Na2HAsO4+MgCl2+NH4OH=MgNH4AsO4↓+2NaCI+H2O
此法的特点是将除硅与除磷、砷别离在不同的两个阶段中完结,中和水免除硅后期改用NH4Cl调整溶液pH,以防止部分过酸。过滤除硅渣后,加将溶液回调至pH10~11,再按计量参加MgCl2溶液,拌和0.5~1h,沉清过滤。与磷(砷)酸镁盐法相同,操控溶液的开始及停止pH同样是影响磷(砷)酸铵镁盐法净化作用及钨丢失的最重要因素。
c.铝硅酸复盐法。往热的钨酸钠溶液中参加硫酸铝溶液使硅生成铝硅酸复盐沉积,国际上一些工厂用此法除掉钨酸钠溶液中的硅。
(3)硫化沉积法。首要用于从钨酸钠溶液中沉积除钼。往含有钼的粗钨酸钠溶液中参加沉积剂Na2S或NaHS时,便发作生成:Na2MoS4的反响:
Na2MoO4+4NaHS=Na2MoS4+4NaOH
随后用将粗钨酸钠溶液酸化到pH2.5~3,使Na2MoS4分化发作MoS3沉积:
Na2MoS4+2HCl=MoS3↓+2NaCl+H2S
因为发作生成Na2MoS4的反响趋势大于发作生成Na2WS4的反响,因而不会生成很多WS3沉积,净化进程中的钨丢失一般小于0.5%。硫化沉积法可将钨酸钠溶液中钼含量降至0.01~0.05g/L因为氟离子可与钼生成安稳的[MoO3F]-和(MoO2F4]2-,故需增加沉积剂用量才能将钼除至所需程度,这又会导致钨丢失的增加。
结晶钨酸钠法 使用钨与磷、砷、硅等元素的钠盐的溶解度不同,操控恰当结晶率,使大部分杂质留在苛性钠碱母液中,而分出较纯Na2WO4晶体的进程。含杂质的苛性碱母液回来黑钨精矿苛性钠液分化作业,在精矿分化进程中杂质与增加的铝、镁盐等构成复盐沉积而进入浸出残渣。
制取纯钨酸铵溶液
首要通过人工白钨、钨酸制取和钨酸溶等过程。
人工白钨
往加热至沸的含游离碱0.3~0.7g/L的净化除杂后的钨酸钠溶液中,注入密度为1200~1250kg/m。的氯化钙溶液,便分出钨酸钙沉积。称这种钨酸钙为人工白钨。沉积后母液含WO30.03~0.1g/L。钨酸钠溶液中残留的磷、砷、硅、钼杂质可与钨共沉积。如注入氯化钙之前加Na2S将钼酸根转变成硫代钼酸根,则可使绝大部分钼留存于母液中而与人工白钨别离。因而,在粗钨酸钠溶液含钼量不太高的情况下,结合沉积人工白钨一起除钼,便可免除独自的除钼作业。
钨酸制取
将人工白钨料浆或钨酸钠晶体注入343~353K温度、浓度在30%以上的浓中即可得到黄色的钨酸。前者的分化产品颗粒较粗,较易洗刷。磷、砷及部分钼杂质留在酸母液中,为进步除钼率,可增加钨粉使H2MoO4转变成MoOCl3
H2MoO4+W+3HCl=WO2+MoOCl3+H2O+3/2H2
所生成的MoOCl3易溶于溶液而与钨酸别离。得到的钨酸经充沛洗刷完全除掉钨离子或钠离子,酸母液含WO30.3~0.5g/L,可用石灰沉积成CaWO4而收回。
钨酸溶将加热至353~358K温度的钨酸浆液注入浓度为25%~28%的中即得到纯钨酸铵溶液,而硅、铁、锰等杂质及酸溶时未分化的钨、磷、砷的钙盐则留在不溶渣中,但钨酸中的钼酸、磷酸、均构成相应之铵盐进入溶液,为进步净化作用,在溶时增加氧化镁,就可使磷砷沉积成铵镁盐而除掉。
钨酸钠基本信息 用途
2019-02-26 16:24:38
性状无色结晶或白色结晶性粉末。在枯燥空气中风化,100℃时失掉结晶水。溶于水,不溶于乙醇。相对密度 3.23~ 3.25。熔点 698℃(无水品)贮存:密封阴凉枯燥保存。 理化性质:钨酸钠是白色具有光泽的片状结晶或结晶粉末,溶于水,不溶于乙醇,微溶于。在空中风化。加热到100℃失掉结晶水而成无水物。与强酸(在外)反响生成不溶于水的黄色钨酸, 与磷酸或磷酸盐反响生成磷钨杂多酸络合物,与酒石酸、柠檬酸、草酸等有机酸反响生成相应有机酸络合物。制备原理 三氧化钨与反响,或选用钨精矿与压煮,,生成钨酸钠溶液,经精制、过滤、离子交换等工艺,别离杂质成分,再经蒸腾结晶得钨酸钠产品。用处1、用于媒染剂、分析试剂、催化剂、水处理药剂,制作防火、防水材料,以及磷钨酸盐、硼钨酸盐等。2 、用于制作金属钨、钨酸、钨酸盐等。3、用于媒染剂、颜料、染料、油墨。4、纺织工用作织物加剧剂,本品用作织物助剂,由钨酸钠、硫酸铵磷酸铵等组成的混合物用于纤维的防火和防水。此种纤维可制作防火人造丝和人造棉。亦可用于皮革鞣制。5、用于电镀镀层防腐。6、用作助溶剂引进瓷釉色料能起降低烧成温度和补色效果。7、用于石油工业及航空、航天材料的制作。
辉钼矿精矿的湿法分解(一)
2019-01-08 09:52:35
A 基本原理 下图是loo℃条件下Mo-S-H20系的电位一pH图。
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分析如图可知,100℃下Fe3+、Mn02、C12、ClO-、O2均可将MoS2氧化,随着pH值的不同,分别生成MoO42-或H2MoO4。 根据热力学计算,用上述氧化剂氧化时,反应的平衡常数都很大,在100~200℃温度范围内均超过10100,故反应进行彻底。 B 辉钼矿的硝酸分解 a 主要反应 MOS2+6HN03 ====H2Mo04+2H2S04+6N0 3MS+8HN03 ====3MS04+4H20+8N0 (M指Cu、Fe、Pb等) 3ReS2+19HN03 ====3HRe04+6H2S04+2H20+19N0 生成的H2Mo04大部分(一般占总量的80%左右)保留在渣中,经过滤后锻烧得MoO3,可直接用于炼钢。少部分钼以Mo02(S04)n(2n -2)-或Mo205(S04)n(2n-2)-形态或胶体形态与Re、Cu、Fe等一道进人溶液,可用萃取法进行分离。 b 影响分解率的因素 (1)温度当酸度超过20%时,温度对分解率的影响见下图。 图中同时表明在80℃下,在反应初期分解所得氧化物全部进人溶液,然后逐步沉淀入渣。[next]
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(2) HN03浓度HN03浓度升高分解速度增快,同时有利于溶液中以胶体形态存在的钼化合物凝聚沉淀。例如在90℃下,当HNO3起始浓度分别为27%~30%和54%时,母液中含钼分别为12~15g/L和2.5~3g/L。 (3) H2SO4浓度 Л.Н.克利亚奇科报道,H2S04的存在对过程有利。为达到一定的分解率,当无H2S04时,HN03浓度应为35%,而当有10%~12% H2S04存在时,则HN03浓度可降至30%。 c 工业实践 莫利斯坎德(Molyscand )公司采用两段逆流分解,其流程及技术条件见下图。所处理的辉钼矿精矿及所得工业MoO3和浸出母液成分见下表。分解后约80%的钼进入MoO3渣,20%的钼及几乎全部铼、铜、铁进人母液,母液经萃取回收钼、铼,萃余液用CaC03中和成CaS04沉淀后排放。硝酸氧化过程可在不锈钢搅拌槽中进行,亦可在一系列塔式设备中连续进行。莫利斯坎德公司用硝酸分解辉钼矿的原料及中间产品成分、物料MoFeCuBiPbReMgSiAlAsH2SO4精矿/%46430.10.080.005 母液(g·L-1)2310.68.10.020.030.010.50.030.40.01312.5工业MoO3/%59.90.110.030.020.016痕0.093.040.8 0.06[next]
辉钼矿精矿的湿法分解(二)
2019-01-08 09:52:35
C 辉相矿在酸性条件下高压氧分解 a 主要反应 辉钼矿与含HNO310~20g/L的水溶液(L/S≈5/1),在160~200℃时首先发生下列反应: MOS2+6HN03 ====H2Mo04+2H2S04+6N0 部分MOS2被氧化,产生的NO又在设备的上部空间与高压氧(0.65~1.2MPa)作用生成HNO3: 故总反应为: 此反应在150℃的平衡常数达3x10173。 过程中70%~80%的钼以钼酸的形态进人固相,经锻烧后即得工业氧化钼。几乎全部铼和约20%的钼以及绝大部分铜、铁、锌进人溶液,可用萃取法回收。 b 工业实践 (1)设备所用高压釜的结构示意见下图通过加料管1进人矿浆,高压氧则由通氧管2通入,在搅拌器激烈搅拌下,氧气被通过入气口9吸入矿浆中与之混合,过程系放热反应,故釜具有夹套用水冷却,同时在上部空间(这里再生HN03)和下部均有冷却管。[next] 酸性条件下高压氧分解的设备材质十分重要,要求其在工作条件下能耐HN03-H2SO4腐蚀。试验表明:钛材釜经1000h工作无明显腐蚀,但气流速度大的部件(如阀门等)耐冲刷性能差,特别是高速氧引起温度升高进而导致钛阀的氧化。 试验表明对3m3的大釜而言,锚式搅拌器即使在低转速下(60r/min )也能保证高的分解率。[next] (2)工艺过程特点及主要指标 某些工厂的工艺特点及主要指标见下表:
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D 辉铂矿在碱性条件下高压氧分解 在高压釜内的NaOH溶液中,辉钼精矿与氧气发生如下反应: 钼进入溶液,与此同时铼亦以NaReO4形态进入溶液。技术经济指标见下表。
本工艺的特点是温度和压力均低于酸性介质中高压氧浸出,回收率高,设备材质易解决,但耗NaOH量大,反应时间长。 针对该工艺反应时间长的弱点,C.H.索波里(C.H.Co6onb)考虑到在实际分解中,当时间进行到总分解时间的1/3左右时,分解率已接近80%,剩下的2/3时间仅带来18%~19%的分解率,因此提出分解一浮选工艺,即在较短时间内使大部分辉钼矿得到分解,含MOS2的残渣进行浮选回收其中的钼,所得到的精矿再返回分解。试验表明,最终弃渣含钼0.85%以下,Mo,Re总回收率均高于99%。