三氯化锑
2017-06-06 17:50:12
三氯化锑 1英文名称 Antimony trichloride 别 名 氯化亚锑 分子式 SbCl3 外观与性状 白色易潮解的透明斜方结晶体,在空气中发烟 分子量 228.11 蒸汽压 0.13kPa(49.2℃) 熔 点 73.4℃ 沸点:223.5℃ 溶解性 溶于醇、苯、丙酮等 密 度 相对密度(水=1)3.14 稳定性 稳定 危险标记 20(酸性腐蚀品) 主要用途 用作分析试剂、催化剂及用于有机合成三氯化锑 对环境的影响:一、健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:吸入、摄入或经皮肤吸收对身体有害。高浓度的三氯化锑对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。可引起支气管炎、肺水肿。 慢性影响:实验表明有诱变作用。二、毒理学资料及环境行为 急性毒性:LD50525mg/kg(大鼠经口) 危险特性:受热或遇水分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气。具有较强的腐蚀性。 燃烧(分解)产物:氯化物。三氯化锑 应急处理处置方法:一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用沙土、干燥石灰或苏打灰混合,转移到安全场所。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。二、防护措施 呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,应该佩带防尘口罩。必要时佩带防毒面具。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 防护服:穿工作服(防腐材料制作)。 手防护:戴橡皮手套。 其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。三、急救措施 皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水彻底冲洗。若有灼伤,就医治疗。 眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖,保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。 食入:患者清醒时立即漱口,给饮牛奶或蛋清。立即就医。 灭火方法:干粉、砂土。
三氧化二镍
2017-06-06 17:49:58
三氧化二镍Ni2O3 又称氧化高镍。黑色有光泽粉末。密度4.83。不溶于水,溶于硫酸和硝酸放出氧,溶于盐酸放出氯,也溶于氨水。在600℃时还可还原一氧化镍。用作陶瓷、玻璃、搪瓷的颜料,并用于制镍粉。由温和地加热硝酸镍、碳酸镍或氢氧化镍而得。 硫酸镍溶液与碳酸钠溶液进行复分解生成碳酸镍,经过滤、浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥得到干燥的碳酸镍固体,再经煅烧、球磨粉碎,制得三氧化二镍。三氧化二镍制备硫酸镍溶液与碳酸钠溶液进行复分解生成碳酸镍,经过滤、浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥得到干燥的碳酸镍固体,再经煅烧、球磨粉碎,制得三氧化二镍。 三氧化二镍用途用作玻璃、陶瓷和搪瓷的着色材料,也用于制造镍粉和磁性体的研究。操作注意事项: 密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具(全面罩),穿连衣式胶布防毒衣,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 三氧化二镍储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
三氧化二铝
2017-06-06 17:50:12
三氧化二铝又名活性氧化铝。 活性氧化铝(分子式Al2O(3-x)(OH)2x,0<x<0.8)是当前世界上大量使用的无机化工产品之一。由于活性氧化铝具有多孔结构,高比表面积且处于不稳定的过渡态,因而具有较大的活性。在石油化工、化肥工业中,广泛用作催化剂、催化剂载体。活性氧化铝又具有吸附特性,因而用作气体和液体的干燥剂、气体净化的吸附剂、饮水除氟剂、工业污水的颜色和气味消除剂等。当今得到的主要的工业活性氧化铝产品都是靠快速脱水法生产的。活性氧化铝是指经过充分细磨、以原晶尺寸大小1μm的α- Al2O3为基本组成(20%-90%)的煅烧氧化铝。 高性能的活性氧化铝在不定形耐火材料配料中能带来以下好处:提高坯体密度、流动性、强度,提高二次莫来石生成量等,降低加水量和气孔率。此外,活性氧化铝还能做干燥剂,吸水量大、干燥速度快,能再生(400 -500K烘烤)。活性氧化铝属于化学品氧化铝范畴,主要用于吸附剂、净水剂、催化剂及催化剂载体,根据不同的用途,其原料和制备方法不同。 在催化剂中使用的三氧化二铝的通常专称为“活性氧化铝”,它是一种多孔性、高分散度的固体材料,有很大的表面积,其微孔表面具备催化作用所要求的特性,如吸附性能、表面活性、优良的热稳定性等,所以广泛地被用作化学反应的催化剂和催化剂载体。 该纳米氧化铝XZ-L14显白色蓬松粉末状态,晶型是α型。粒径是20nm;比表面积≥50m/g。粒度分布均匀、纯度高、高分散、α-Al2O3,其比表面低,具有耐高温的惰性,但不属于活性氧化铝,几乎没有催化活性;耐热性强,成型性好,晶相稳定、硬度高、尺寸稳定性好,可广泛应用于各种塑料、橡胶、陶瓷、耐火材料等产品的补强增韧,特别是提高陶瓷的致密性、光洁度、冷热疲劳性、断裂韧性、抗蠕变性能和高分子材料产品的耐磨性能尤为显著。由于α相氧化铝也是性能优异的远红外发射材料,作为远红外发射和保温材料被应用于化纤产品和高压钠灯中。此外,α相氧化铝电阻率高,具有良好的绝缘性能,可应用于YGA激光晶的主要配件和集成电路基板中。 了解更多有关三氧化二铝的信息,请关注上海
有色
网。
三氧化二铝
2017-06-06 17:50:09
三氧化二氯俗称氧化铝概要 三氧化二铝,刚玉型晶体接近于原子晶体,其它晶型的基本上是离子晶体,熔点为2050℃,沸点为3000℃,真密度为3.6g/cm。 三氧化二铝的流动性好,难溶于水,能溶解在熔融的冰晶石中。它是铝电解生产中的主要原料。 有四种同素异构体β-氧化铝 δ- 氧化铝 γ-氧化铝 α-氧化铝 ,主要有α型和γ型两种变体,工业上可从铝土矿中提取。 名称 氧化铝;刚玉;白玉;红宝石;蓝宝石;刚玉粉;corundum 化学式 Al?O?外观 白色晶状粉末或固体物理属性 式量 101.96 amu 熔点 2303 K 沸点 3250 K 真密度 3.97 g/cm3 松装密度:0.85g/mL(325目~0)0.9g/mL(120目~325目) 晶体结构 三方晶系 (hex) 导电性 常温状态下不导电 热化学属性 ΔfH0liquid −1620.57 kJ/mol ΔfH0solid −1675.69 kJ/mol S0liquid, 1 bar 67.24 J/mol•K S0solid 50.9 J/mol•K安全性 食入 低危险 吸入 可能造成刺激或肺部伤害 皮肤 低危险 眼睛 低危险 在没有特别注明的情况下,使用SI单位和标准气温和气压。 氧化铝是铝和氧的化合物,分子式为Al?O?。在矿业、制陶业和材料科学上又被称为矾土。编辑本段应急处理 隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。用途 1. 红宝石、蓝宝石的主成份皆为氧化铝,因为其它杂质而呈现不同的色泽。红宝石含有氧化铁和氧化钛而呈红色,蓝宝石则含有氧化铬而呈蓝色。 2. 在铝矿的主成份铁铝氧石中,氧化铝的含量最高。工业上,铁铝氧石经由Bayer process纯化为氧化铝,再由Hall-Heroult process转变为铝
金属
。 3. 氧化铝是
金属
铝在空气中不易被腐蚀的原因。纯净的
金属
铝极易与空气中的氧气反应,生成一层致密的氧化铝薄膜覆盖在暴露于空气中铝表面。这层氧化铝薄膜能防止铝被继续氧化。这层氧化物薄膜的厚度和性质都能通过一种称为阳极处理(阳极防腐)的处理过程得到加强。 4. 铝为电和热的良导体。铝的晶体形态金刚砂因为硬度高,适合用作研磨材料及切割工具。 5. 氧化铝粉末常用作色层分析的媒介物。 6. 2004年8月,在美国3M公司任职的科学家开发出以铝及稀土元素化合成的合金制造出称为transparent alumina的强化玻璃。 资料刚玉粉硬度大可用作磨料,抛光粉,高温烧结的氧化铝,称人造刚玉或人造宝石,可制机械轴承或钟表中的钻石。氧化铝也用作高温耐火材料,制耐火砖、坩埚、瓷器、人造宝石等,氧化铝也是炼铝的原料。煅烧氢氧化铝可制得γ-Al2O3。γ-Al2O3具有强吸附力和催化活性,可做吸附剂和催化剂。刚玉主要成分α-Al2O3。桶状或锥状的三方晶体。有玻璃光泽或金刚光泽。密度为3.9~4.1g/cm3,硬度9,熔点2000±15℃。不溶于水,也不溶于酸和碱。耐高温。无色透明者称白玉,含微量三价铬的显红色称红宝石;含二价铁、三价铁或四价钛的显蓝色称蓝宝石;含少量四氧化三铁的显暗灰色、暗黑色称刚玉粉。可用做精密仪器的轴承,钟表的钻石、砂轮、抛光剂、耐火材料和电的绝缘体。色彩艳丽的可做装饰用宝石。人造红宝石单晶可制激光器的材料。除天然矿产外,可用氢氧焰熔化氢氧化铝制取。 氧化铝化学式Al2O3,分子量101.96。矾土的主要成分。白色粉末。具有不同晶型,常见的是α-Al2O3和γ-Al2O3。自然界中的刚玉为α-Al2O3,六方紧密堆积晶体,α-Al2O3的熔点2015±15℃,密度3.965g/cm3,硬度8.8,不溶于水、酸或碱。γ-Al2O3属立方紧密堆积晶体,不溶于水,但能溶于酸和碱,是典型的两性氧化物。 Al2O3+6H+=2Al3++3H2O Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O当能源
价格
不断攀升之时,世界各大铝业公司开始把建设铝业生产基地的目光转向电价低廉的中东和非洲。通过降低左右生产成本的电费,确保铝业生产的
价格
竞争力,成为世界各大铝业公司的着眼点。从国内政策面上分析,国家
产业
政策给铝
行业
定位在满足国内需求上,且在对高精尖产品和低技术含量产品在政策上将会有区别。因此,上下游铝企业对于
行业
所出现的政策性和结构性拐点,应着眼于内销
市场
,扩大铝在国内
市场
的应用;扩大铝应用领域,提高铝应用的附加值、提升技术含量。另外,铝生产企业应该多关注相关
行业
和下游
行业
发展动向,特别是掌握交通运输、电力、包装、家电等
行业
发展趋势,同时加大技术攻关和科技投入。
锑的硫化物
2019-02-18 15:19:33
具有工业含义的锑的硫化物是和五硫化二锑。硫化锑的物理和化学性质列于下表。
表 硫化锑的物理和化学性质品种物理性质化学性质Sb2S3有结晶和无定形两种形状,前若属斜方晶系,色骨灰,有金属光泽,密度4.642g∕cm3,硬度HB2~2.5.比热容(20~500℃)0.34158J∕(g·K),熔点550℃,沸点1080~1000℃,蒸发热61296J∕mol,熔化热23430~28953J∕mol
蒸气压(Pa)与温度的关系式为:
lgp=14.671-11200∕T(673K≤T<773K)
lgp=9.915-7068∕T(773K≤T≤1223K)
结晶三硫化锑在自然界以辉锑矿存在,无定形三硫化锑为人工制作,因生成条件和粒度巨细不同而有黑、灰、红、黄、棕、紫各种色彩几乎不洛于水(18℃时溶解度约0.0176%),在沸水中可徐缓氧化为Sb2O3,受热易分化,600℃时已很明显,880℃时的分化压可达2452.58Pa;易氧化,当粒度为0.1mm时加热至290℃,即自发焚烧,其反响为:2Sb2S3+9O2=2Sb2O3+6SO2
这个反响是蒸发焙烧的根底;用Cl2或FeCl3可使其氧化为SbCl3,分出元素硫,是氧化-水解法制取锑白的根底。Sb2S3能与Na2S构成Na3SbS3,是碱性浸出湿法炼锑的根底;
Sb2S3与Sb2O3可交互反响转化为金属锑和SO2,但在慵懒气氛下则构成2Sb2S3·Sb2O3(锑玻璃),Sb2S3能被铁置换分出金属锑,这个反响是沉积熔炼的根底五硫化二锑
Sb2S5常呈金黄色无定形粉末,商业上称为金黄锑,密度为4.12~4.2g∕cm2分子组成为Sb2S3·2S,在空气中易自燃,加热至120~170℃即可悉数分化为Sb2S3和元素硫,工业上多选用硫酸或与硫代锑酸钠作用以制备Sb2S5
国内三氧化二锑市场进一步走高
2019-01-04 13:39:38
据市场交易商称,随着市场采购力度加大,供应又持续紧缺,近两天中国锑锭价格进一步走强。当前99.65%锑锭价格已由之前的70,000~71,000元吨涨至72,500~73,500元吨。
湖南一冶炼商报道其以73,500元吨的价格售出了一些货,但是基于产量不足,准备暂停报价。
广西一位冶炼商则表示当地二级锑锭价格再次上涨了2,000元至72,000元吨。
他另提道,锑矿持紧,锑锭现货供应紧缺,未来几个星期价格必定继续走高。
国内高价也支撑了出口价格。据贸易商报道,当前二级锑锭已由之前的10,300~10,600美元吨FOB涨至10,800~10,900美元吨FOB。
而据广西另一位出口商消息,事实上现在很少有贸易商愿意以这个区间价出货,他们都致力将报价抬高到11,000美元吨以上。
湖南一位贸易商说道:“海外消费商争着抢购现货供应,市场可见更高价格。”他当前的报价也要高得多。
湿法生产三氧化二铋
2019-01-31 11:06:04
一、工艺流程。
如图1。图1 湿法出产氧化铋工艺流程
包含溶解、中和、枯燥等工序,产出氧化铋;滤液经转化、结晶,产出。
二、首要技能条件。
水淬与硝酸溶解同火法出产。中和:与液碱反响如下式:
2Bi(NO3)3+6NaOH=Bi2O3+6NaNO3+3H2O
将固体碱用蒸馏水溶解制成30%的NaOH溶液,弄清后撇去悬浮物,取上清液备用。要求上清液清亮通明,不染杂色。然后取体积1.5~2.5倍于硝酸溶液的NaOH溶液加热至95℃左右,将饱满的溶液逐步缓慢注入加热后的NaOH溶液,边加边拌和边升温,使生成的氧化铋沉积呈黄色。留意不能加得太快,太快则易发生白色的氢氧化铋与碱式沉积。
当参加之饱满溶液体积约为NaOH溶液之一半时,尽管此刻溶液中NaOH浓度仍约为5N,但不能再加,再加则生成白色絮状氢氧化铋胶体物。持续拌和及保温半小时,使生成的氧化铋由浅黄色转变为澄黄色,再转变为暗黄色,然后坚持暗黄色不变。
过滤洗刷:中和后中止加温拌和,弄清过滤,沉积即Bi2O3粉末,用水屡次淋洗至洗水呈中性,枯燥后的氧化铋粉末(约200目)即产品。
硝酸转化:滤液中除NaNO3外,尚有NaOH存在,缓慢参加HNO3于滤液中,使NaOH转化为NaNO3,其反响为:当溶液呈中性时,阐明已悉数转化为溶液,然后加温浓缩结晶,分出副产物。
三、首要设备。
不锈钢溶解槽一只:中和罐一个、浓缩结晶罐一个、选用夹套式珐琅反响釜,附机械拌和:离心机一台;烘箱一台。
四、产品质量。
当用自来水出产时,可达工业纯级,其成分为(%):Bi2O3>98.5%,Fe<0.01,碱金属硫酸盐低于0.1,不溶物低于0.1;当用蒸馏水出产时,可达化学纯级,其成分为(%):Bi2O3高于99.5,Fe<0.005,碱金属硫酸盐低于0.03,不溶物低于0.005。
火法生产三氧化二铋
2019-01-31 11:06:04
一、工艺流程。
如图1。图1 火法出产氧化铋工艺流程
二、首要技能条件。
将1号精铋熔化,缓慢呈细流参加水淬池中水淬成疏松多孔、粒度为5毫米以下的颗粒。
硝酸溶解:将硝酸体积用蒸馏水稀释一倍,常温下参加水淬铋,其反响为:
Bi+4HNO3=Bi(NO3)3+NO+2H2O
为避免氮氧化物很多逸出,水淬铋应缓慢参加。反响后之溶液即溶液。
浓缩结晶:浓缩温度控制在100℃左右,溶液体积蒸发到50%再冷却结晶,10小时后溶液中所含的有60%~70%结晶分出来;将分出之结晶别离后,一次母液再进行浓缩,体积缩小一倍,还可得到20~30%的结晶,杂质悉数留在二次母液中,将二次母液加热并用水处理以构成碱式沉积,将Bi(OH)2NO3滤出后再回来用硝酸溶解:将分出的结晶用少数含酸水洗刷(H2O∶HNO3=5∶2),常温下风干,此进程将开释部分氮氧化物尾气。
煅烧:温度控制在600℃左右,焚烧时刻为3~4小时,此刻有很多氮氧化物气体逸出。其反响为:
4Bi(NO3)2=2Bi2O3+12NO2+3O2
煅烧至无氮氧化物逸出停止,然后降温,取出煅烧后的氧化铋,用瓷球磨机破坏至粒度一60目。
三、首要设备。
马弗电炉一台;瓷球磨机一台。
欧洲三氧化二锑,精锑价格飙涨400美元吨
2019-01-04 13:39:36
周三锑价平均上涨400美元。三氧化锑实际成交价在10,500~10,900美元吨,二号锑锭成交价达到10,400~10,800美元吨。
市场交易商表示10,500美元以下买不到任何货品。主流成交价在10,700~10,800间,小宗交易有的超过11,000美元吨,市场上还出现了11,200的高报价。
供应紧缺促成了价格涨势。中国生产商反映目前生产状况仍然受原料不足和政府环境管制限制,今年数百家冶炼厂已经被取消许可证或勒令限产。
但消费商方面也有谣言称湖南所有生产商已经获得了新的生产许可证,并扩充产能15%,两个月后投放市场。
硫化锑-毒砂的碱性分离浮选
2019-02-19 09:09:04
黄开国 李隆峰 胡为柏 张国祥 锑精矿含砷要求低于1.0%。但据国内11个矿山锑矿产品查询,有7个矿山的锑精矿(占63%)含砷超越1%,有的高达4%,产品不合格,供应困难,甚至停产。锑精矿含砷高,导致冶炼碱耗高,周期长,收回率低,本钱高,环境污染严峻。因此,锑精矿降砷是一个亟待解决的问题。本文侧重介绍硫化锑一毒砂在弱酸性矿浆中混合浮选,在碱性矿浆中别离浮选的研究成果。
一、矿样及实验办法
试样为含砷锑矿石,首要金属矿藏是辉锑矿、毒砂、黄铁矿等。脉石矿藏为石英、绢云母等。原矿含锑5.12%、砷0.45%,依照惯例的样品制备办法加工至-3毫米供实验用。小型实验用XMQ型球磨机磨矿,在XFD型1.5升单槽浮选机中粗选,在1升单槽浮选机和100克挂槽浮选机中进行锑砷别离浮选(精选)。
微型浮选实验所需纯矿藏是从上述矿石中选择其大块辉锑矿和毒砂,按一般的纯矿藏加工办法制备,别离取得-80+200目粒级的辉锑矿(矿藏含量96.8%)和毒砂(矿藏含量97.8%)供实验用。微型浮选实验在改善的哈里蒙德管(单泡管)中进行,充气量为17.5毫升/分。
二、实验成果及分析
(一)纯矿藏实验在参加硫酸铜和不加硫酸铜的条件下,用丁基黄药10毫克/升,不同介质pH值下的浮选成果见图1、2。
可见,不加硫酸铜时,在不同pH值下毒砂的可浮性与辉锑矿很挨近,即在酸性、弱酸性介质中好浮,在碱性介质中受按捺。
但有少数活化剂硫酸铜存在时,遭到活化的毒砂,在碱性介质中浮游得很好。而辉锑矿在碱性介质中,因为其表面的溶解行为,不利于Cu2+的活化和黄药的捕收,依然遭到按捺。两者可望在碱性介质中取得别离。 (二)含砷锑矿石浮选实验
1、矿浆pH实验
含砷锑矿石磨至62%-200目,用药为160克/吨、丁基黄药800克/吨、松醇油30克/吨时,在不同介质pH下浮选成果见图3。相同显出在酸性矿浆中两者可浮性都很好,但跟着矿浆pH值升高。锑收回率急剧下降,而毒砂可浮性比较好。因此,两者在碱性矿浆中进行别离浮选是或许的。表1 药方实验的要素及水平(克/吨)表2 L8(27)析因实验组织及成果(%)2、药方调优实验
药方调优实验按正交规划,见表1。并力求在黄药用量较低时能取得较好的目标。实验成果列入表2。实验判据选用锑分选功率 式中ε-收回率,%;γ-精矿产率,%;α-原矿档次,%;βm-意图矿藏中某金属含量,辉锑矿含锑按71.4%计。由表2可看出,A(硫酸)和C(丁基黄药)的效应比较显著,用量宜添加。AC交互效应也较显着,或许与黄药在酸性介质中易于分化有关。B()影响不大。各试点中以第8点为最好。即硫酸、、丁基黄药的用量别离为2500, 160, 500克/吨时,分选功率为93%,最高。
但是,咱们不期望添加黄药用最,而添加硫酸用量则会加快黄药的分化,对下一步碱性调浆、锑-砷别离浮选也未必有利。故组织中心点实验,即在A、B、C三要素的凹凸水平之间,取A为2000克/吨,B为140克/吨,C为400克/吨,实验成果列人表3。其分选功率为93%,与表2中最佳试点8的分选功率彻底相同。因此,能够以为中心点是比较抱负的试点。表3 中心点实验成果(%)3、锑-砷别离浮选实验
以上所得锑粗精矿含砷很高(4.18%),锑档次尚低(50.57%),需求进行别离浮选。依据上述纯矿藏和矿石pH实验,可望在碱性矿浆中抑锑浮砷取得别离。本实验选用碳酸钠调浆,用量别离为1200、1600、2000、2400克/吨,均以用量的3/4参加精选I,1/4参加精选Ⅱ。实验流程见图4,实验成果见图5。最佳点碳酸钠的用量为1600克/吨。这时,取得的锑精矿含锑58.51%,含砷0.48%,锑收回率94%;砷精矿含砷24.7%,含锑6.5%,砷收回率80.6%,达到了锑一砷别离的意图。图4 含砷锑矿石别离浮选流程及工艺条件图5 含砷锑矿石别离浮选成果
三、结语
1. 未经活化的辉锑矿和毒砂在不同pH值下可浮性相近,即在酸性、弱酸性介质中可浮性好,跟着pH值增高,可浮性急剧下降,在碱性介质中都浮游得欠好。有活化剂硫酸铜或存在时,两者在碱性介质中可浮性有不同,毒砂好浮,辉锑矿遭到按捺。
2. 含砷锑矿石在弱酸性矿浆中粗选,得锑砷混合精矿,然后在碱性矿浆中抑锑浮砷,进行锑-砷别离浮选,可取得较满足的成果。若是锑金砷矿藏共生,则金矿藏有或许在砷精矿中收回。本文原载《有色金属(选矿部分)》1986, №6, P.5 ☺