粉末状呈暗蓝色，结晶状，为银白色脆金属。密度5.35克/厘米3。熔点937.4℃。沸点2830℃。化合价+2和+4。榜首电离能7.899电子伏特。是一种稀有金属，重要的半导体材料。不溶于水、、稀苛性碱溶液。溶于、浓硝酸或硫酸、熔融的碱、过氧化碱、硝酸盐或碳酸盐。在空气中不被氧化。其细粉可在氯或中焚烧。 　　性质：　　具有半导体性质。对固体物理和固体电子学的开展有重要效果。锗的熔密度5.32克/厘米3，锗可能性划归稀散金属，锗化学性质安稳，常温下不与空气或水蒸汽效果，但在600～700℃时，很快生成二氧化锗。与、稀硫酸不起效果。浓硫酸在加热时，锗会缓慢溶解。在硝酸、中，锗易溶解。碱溶液与锗的效果很弱，但熔融的碱在空气中，能使锗敏捷溶解。锗与碳不起效果，所以在石墨坩埚中熔化，不会被碳所污染。锗有着杰出的半导体性质，如电子迁移率、空穴迁移率等等。锗的开展仍具有很大的潜力。现代工业生产的锗，首要来自铜、铅、锌冶炼的副产品。

一、概略       帕斯山（Mountain Pass）稀土矿坐落美国加利福亚州南部，是世界上最大的氟碳铈矿矿床之一。该矿床发现于，1951年为美国联合石油集团钼公司（Molycrop.Inc.）一切。1952年开端少数出产，1954年浮选厂（图1)建成并投产后，年出产稀土精矿才能折组成稀土氧化物为4077吨。1966年12月完结第二期扩建，出产才能到达22650吨。1972年，因为稀土在钢中使用得到推行，1973年该厂又扩建至27210吨。1980年出产才能已扩大到4万多吨。该厂出产的产品品种有：含RE060%～63%的氟碳铈矿精矿；含RE068%～72%的稀土产品和含RE085%～90%的稀土产品。    图1  美国帕斯山稀土浮选厂       二、矿石性质       帕斯山稀土矿赋存在一长8公里、厚2.4公里的碳酸盐矿体中，呈不规则的脉状产出。矿石中含方解石40%～60%、含重晶石和天青石20%～35%、含石英8%，并含有少数的磷灰石、方铅矿、赤铁矿等。矿石中的稀土矿藏以氟碳铈矿为主，并含有极少数的独居石。矿石中稀土矿藏嵌布粒度较粗，稀土均匀档次为7%～8%REO。       三、工艺流程及选别目标       帕斯山稀土矿选矿厂每天均匀处理1500吨含氟碳铈矿10%（含稀土氧化物7%左右）的原矿。选矿厂的工艺流程（图2）包含：从矿山运来的矿石，经两段一闭路破碎至－13毫米，送磨浮车间。磨矿选用一段棒磨、一段球磨与水力旋流器组成的闭路流程，将矿石磨至－100目占80%送浮选作业。浮选前选用6个拌和槽，在通蒸气加温的条件下拌和，在第一个拌和槽增加苏打、钠，在第三个拌和槽增加木素磺酸铵，在第六个拌和槽增加C－30塔尔油，在pH8.8的条件下，进行一次粗选、一次扫选、四次精选取得含稀土氧化物60%～63%的稀土精矿，稀土回收率为65%～70%。稀土浮选精矿用酸进一步处理，可取得含REO68%～72%的稀土产品；再经焙烧处理，可取得含REO85%～90%的稀土产品。    图2  帕斯山稀土矿选矿工艺流程       帕斯山稀土选矿厂的浮选药剂准则及用量列于表1、稀土浮选目标列于表2、首要设备一览表列于表3。   表1  浮选药剂准则及用量药剂称号碳酸钠钠木素磺酸铵C－30塔尔油用量，g/t2500～33004002300～3300300   表2  稀土浮选目标原矿档次，REO%稀土精矿档次，REO%稀土回收率，%7.060～6365～70   表3  首要设备一览表设备称号及规格台  件0.76×1.07m颚式破碎机1筛孔ф16mm振动筛1圆锥破碎机（ф1.37m）11.17×1.37冲击式破碎机11.83×3.05m棒磨机1ф254mm水力旋流器 2.75×1.52m球磨机（备用）1ф1.83×2.74m拌和槽61.7m3Gallagher浮选机123.66×4.88m球磨机1

归纳收回锗的办法许多，常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液，参加单宁得单宁锗沉积物，经氧化焙烧脱砷及脱有害物后，在83～100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响： GeO3+4HCl=GeCl4+2H2O GeCl4经水解得纯GeO2，过程中发作下列反响： GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl GeO2通复原得到约具有10～20Ω·cm电阻率的金属锗，其反响为: GeO2+2H2=Ge+2H2O (1)优先蒸发法收回锗先把质料制团，经复原蒸发硫化锗，蒸发锗率达90%～98%;然后将尘按经典法提锗，锗的收回率听说高达90%。在我国，曾实验用此法从含0.006%～0.008%Ge的锌精矿中提锗，通过两次复原蒸发，所得硫化物尘再用经典法提锗，锗收回率达75%～80%。 (2)硫酸化-载体沉积法收回锗此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿，经浮选得含锗0.13%的铜精矿，经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘，经硫酸化使锗转入硫酸系统，净化后用MgO作载体沉积出溶液中的锗，然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产，锗的收回率达75%。 (3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。 (4)烟化法收回锗。 (5)氧化复原焙烧收回锗。 (6)再次蒸发收回锗。 (7)萃取法收回锗近年来，国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大，在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YW100、Lix63及Kelex100等萃取锗，此法可根据具体情况进行出产。 (8)鼓风炉蒸发法收回锗。

锗单质是一种灰白色类金属，有光泽，质硬，属于碳族，化学性质与同族的锡与硅相近，不溶于水、HCl、稀苛性碱溶液，溶于王 水、浓硝酸或硫酸，具有两 性，故溶于熔融的碱、过氧化碱、碱金属硝酸盐或碳酸盐，在空气中较稳定，在自然界中，锗共有五种同位素：70，72，73，74，76，在700℃以上与氧作用生成GeO2，在1000℃以上与氢作用，细粉锗能在氯或 Br 中燃烧，锗是优良半导体，可作高频率电流的检波和交流电的整流用，此外，可用于红外光材料、精密仪器、催化剂。锗的化合物可用以制造荧光板和各种折射率高的玻璃。锗化学性质稳定，常温下不与空气或水蒸汽作用，但在600～700℃时，很快生成二氧化锗。与HCl、稀硫酸不起作用。浓硫酸在加热时，锗会缓慢溶解。在硝酸、王 水中，锗易溶解。碱溶液与锗的作用很弱，但熔融的碱在空气中，能使锗迅速溶解。锗与碳不起作用，所以在石墨坩埚中熔化，不会被碳所污染。??锗在电子工业中的用途，已逐渐被硅代替。但由于锗的电子和空穴迁移率较硅高,在高速开关电路方面,锗比硅的性能好。锗在红外器件、γ辐射探测器方面，有新的用途。金属锗能通过?2～15微米的红外线，又和玻璃一样易被抛光，能有效地抵制大气的腐蚀，可用以制造红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗酸铋用于闪烁体辐射探测器。锗还同铌形成化合物，用作超导材料。二氧化锗是聚合反应的催化剂。用二氧化锗制造的玻璃有较高的折射率和色散性能，可用于广角照相机和显微镜镜头；GeO2－TiO2－P2O5类型的玻璃有良好的红外性能，在空间技术上，可用来保护超灵敏的红外探测器。

日本富士钛工业公司(Fuji Titan)组建于1936年，原名叫枥木化学工业公司(Tochigi Chemical Industry Co., Ltd),是日本最早出产钛的供应商之一，在20世纪30年代便选用自己开发的硫酸法技能，开端出产钛。第二次国际大战后，该公司曾一度封闭了钛工厂。现在该公司有两座出产工厂，一座在神户，专门出产锐钛型钛，其间化纤用锐钛型钛产值1万吨／年左右，是日本最大一家出产化纤钛的供应商；另一座在平冢，出产金红石型钛及其他钛系产品。    该公司产品以钛为主，还出产以钛为根底的其他钛系列产品，如电子工业用的钛酸、半导体电容器、高纯度二氧化钛、其他钛化合物、硫酸铁、石膏等。该公司虽然是规划相对较小的钛厂，但却有享誉国际的拳头产品—化纤钛。    该公司的铁白产品原以"Tochigi"为商标，改为富士钛工业公司后，又改用“Fujititan”商标。该公司是现在我国化纤钛的首要直销商，每年供货量数千吨，它的TA-300型化纤钛，在我国很受化纤工业的欢迎。

锗为银灰色金属，密度5.35克，熔点937.4℃，沸点2830℃。室温下，晶态锗性脆，可塑性很小。锗的化学性质安稳，常温下锗在空气中不被氧化，但在加热时，锗能在氧气、和蒸气中焚烧。锗不与水效果，不溶于和稀硫酸，硝酸和热的浓硫酸能将金属锗氧化为二氧化锗，锗还溶于。锗易溶于熔融的或，生成锗酸钠或锗酸钾。在过氧化氢、次等氧化剂存鄙人，锗能溶解在碱性溶液中，生成锗酸盐。锗具有半导体性质，在高纯锗中掺入三价元素（如铟、镓、硼）、得到P型锗半导体；掺入五价元素（如锑、砷、磷），得到N型锗半导体。　　锗一般以涣散状况存在于其他矿藏中，独立的矿藏很少。可从含锗的氧化铅锌矿、闪锌矿和煤灰中收回锗。锗的提取办法是首先将锗的富集物用浓氯化，制取，再用溶剂萃取法除掉首要的杂质砷，然后经石英塔两次精馏提纯，再经高纯洗刷，可得到高纯，用高纯水使水解，得到高纯二氧化锗。一些杂质会进入水解母液，所以水解进程也是提纯进程。纯二氧化锗经烘干煅烧，在复原炉的石英管内用于650-680℃复原得到金属锗。　　锗在电子工业中的用处已逐步被硅替代。但因为锗的电子和空穴迁移率较硅高，在高速开关电路方面，锗比硅的功用好。锗首要用来出产低功率半导体二极管三极管，锗在红外器材、γ辐射探测器方面有着新的用处，金属锗能让2-15微米的红外线经过，又和玻璃相同易被抛光，能有效地抵抗大气的腐蚀，可用以制作红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗还与铌构成化合物，用作超导材料。用氧化锗制作的玻璃有较高的折射率和色散功用，可用于广角照像镜头和显微镜。　　镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属，这7个元素从1782年发现碲以来，直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属，一是因为它们之间的物理及化学性质等类似，划为一组；二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边，难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床；三是它们在地壳中的均匀含量较低，以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中，只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。　　稀散金属具有极为重要的用处，是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等，均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大，但至关重要，缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。　　稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中，如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等，单个还含有、硒与碲；黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲，单个的还富含铟与锗；方铅矿也常富含铟、、硒及碲；辉钼矿和斑铜矿富含铼，单个的还富含硒；黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在，尽管已发现有近200种稀散元素矿藏，但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床，迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿，但矿床规划都不大。　　我国稀散金属矿产资源比较丰富，已探明有稀散金属矿产储量的矿区：锗矿散布在11个省区，其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%；镓矿散布在21个省区，首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区；铟矿散布在15个省区，首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东；矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区；硒矿散布在18个省区，首要会集在甘肃，其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区；碲矿散布在15个省区，首要会集在江西、广东、甘肃；铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。

锗为银灰色金属，密度5.35克，熔点937.4℃，沸点2830℃。室温下，晶态锗性脆，可塑性很小。锗的化学性质安稳，常温下锗在空气中不被氧化，但在加热时，锗能在氧气、和蒸气中焚烧。锗不与水效果，不溶于和稀硫酸，硝酸和热的浓硫酸能将金属锗氧化为二氧化锗，锗还溶于。锗易溶于熔融的或，生成锗酸钠或锗酸钾。在过氧化氢、次等氧化剂存鄙人，锗能溶解在碱性溶液中，生成锗酸盐。锗具有半导体性质，在高纯锗中掺入三价元素(如铟、镓、硼)、得到P型锗半导体;掺入五价元素(如锑、砷、磷)，得到N型锗半导体。 锗一般以涣散状况存在于其他矿藏中，独立的矿藏很少。可从含锗的氧化铅锌矿、闪锌矿和煤灰中收回锗。锗的提取办法是首先将锗的富集物用浓氯化，制取，再用溶剂萃取法除掉首要的杂质砷，然后经石英塔两次精馏提纯，再经高纯洗刷，可得到高纯，用高纯水使水解，得到高纯二氧化锗。一些杂质会进入水解母液，所以水解进程也是提纯进程。纯二氧化锗经烘干煅烧，在复原炉的石英管内用于650-680℃复原得到金属锗。 锗在电子工业中的用处已逐步被硅替代。但因为锗的电子和空穴迁移率较硅高，在高速开关电路方面，锗比硅的功用好。锗首要用来出产低功率半导体二极管三极管，锗在红外器材、γ辐射探测器方面有着新的用处，金属锗能让2-15微米的红外线经过，又和玻璃相同易被抛光，能有效地抵抗大气的腐蚀，可用以制作红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗还与铌构成化合物，用作超导材料。用氧化锗制作的玻璃有较高的折射率和色散功用，可用于广角照像镜头和显微镜。 镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属，这7个元素从1782年发现碲以来，直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属，一是因为它们之间的物理及化学性质等类似，划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边，难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低，以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中，只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。 稀散金属具有极为重要的用处，是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等，均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大，但至关重要，缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。 稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中，如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等，单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲，单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼，单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在，尽管已发现有近200种稀散元素矿藏，但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床，迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿，但矿床规划都不大。 我国稀散金属矿产资源比较丰富，已探明有稀散金属矿产储量的矿区：锗矿散布在11个省区，其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区，首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区，首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区，首要会集在甘肃，其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区，首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。

为开发利用云南驰宏锌锗股份有限公司深部铅锌矿资源，北京矿冶研究总院和云南驰宏锌锗股份有限公司创造性地开发出“等可浮－异步选铅－锌硫异步混选－铅锌硫分离－氧化铅锌矿不脱泥硫化电位控制浮选”新技术，并成功应用于复杂难选铅锌硫化氧化混合矿的选矿过程，技术上取得了突破性进展。 1、依据铅硫、锌硫关系密切的特点，根据等可浮的原理把铅锌硫分成两部分：“铅硫”部分和“锌硫”部分，首次将异步和等可浮两个流程的核心技术有机结合起来，形成等可浮异步浮选和混选流程结构，成为硫化矿浮选的骨干流程；采用有效的针对性捕收剂，保证了铅、锌、硫、银、锗等金属得到最大限度的回收，确保了铅硫在低pH下分离，为后续氧化矿有效浮选创造了必要条件。 2、氧化铅锌矿不脱泥硫化浮选新技术，解决了矿石中铅锌氧化矿物和脉石矿物同为碳酸盐矿物、泥化程度高的难题，是获得混合矿浮选技术指标突破性进展的关键技术。 最终的选矿产品结构简单，便于操作管理，该技术整体上达到国际领先水平。

锗具有半导体性质。对固体物理和固体电子学的开展有重要效果。锗的熔密度5.32克/厘米3，锗可能性划归稀散金属，锗化学性质安稳，常温下不与空气或水蒸汽效果，但在600～700℃时，很快生成二氧化锗。与、稀硫酸不起效果。浓硫酸在加热时，锗会缓慢溶解。在硝酸、中，锗易溶解。碱溶液与锗的效果很弱，但熔融的碱在空气中，能使锗敏捷溶解。锗与碳不起效果，所以在石墨坩埚中熔化，不会被碳所污染。锗有着杰出的半导体性质，如电子迁移率、空穴迁移率等等。锗的开展仍具有很大的潜力。现代工业生产的锗，首要来自铜、铅、锌冶炼的副产品。

锗具备多方面的特殊性质，在半导体、航空航天测控、核物理探测、光纤通讯、红外光学、太阳能电池、化学催化剂、生物医学等领域都有广泛而重要的应用，是一种重要的战略资源。在电子工业中，在合金预处理中，在光学工业上，还可以作为催化剂。高纯度的锗是半导体材料。从高纯度的氧化锗还原，再经熔炼可提取而得。掺有微量特定杂质的锗单晶，可用于制各种晶体管、整流器及其他器件。锗的化合物用于制造荧光板及各种高折光率的玻璃。锗单晶可作晶体管，是第一代晶体管材料。锗材用于辐射探测器及热电材料。高纯锗单晶具有高的折射系数，对红外线透明，不透过可见光和紫外线，可作专透红外光的锗窗、棱镜或透镜。20世纪初，锗单质曾用于治疗贫血，之后成为最早应用的半导体元素。单质锗的折射系数很高，只对红外光透明，而对可见光和紫外光不透明，所以红外夜视仪等军用观察仪采用纯锗制作透镜。锗和铌的化合物是超导材料。二氧化锗是聚合反应的催化剂，含 二氧化锗的玻璃有较高的折射率和色散性能，可作广角照相机和显微镜镜头，三GeCl4还是新型光纤材料添加剂。据数据显示，2013年来光纤通信行业的发展、红外光学在军用、民用领域的应用不断扩大，太阳能电池在空间的使用，地面聚光高效率太阳能电站推广，全球对锗的需求量在持续稳定增长。全球光纤网络市场尤其是北美和日本光纤市场的复苏拉动了光纤市场的快速增长。21世纪全球光纤需求年增长率已经达到了20%。未来中国光纤到户、3G建设及村通工程将拉动中国光纤用锗需求快速增长。锗在红外光学领域的年需求量占锗消费量的20-30%，锗红外光学器件主要作为红外光学系统中的透镜、棱镜、窗口、滤光片等的光学材料。红外市场对锗产品的未来需求增长主要体现在两个方面：军事装备的日益现代化带动了对红外产品的需求和民用市场对红外产品的需求。太阳能电池用锗占据锗总消耗量的15%，太阳能电池领域对锗系列产品的未来需求增长主要体现在两个方面：航空航天领域及卫星市场快速发展和地面光伏产业快速增长。从全球产量分布来看，中国供给了世界71%的锗产品，是全球最大的锗生产国和出口国，这主要是由于中国高附加值深加工产品技术环节薄弱，导致内需相对有限，产品多以初加工产品出口为主。但是在需求旺盛刺激下，中国锗生产技术能力提升迅速，目前中国企业已经能够生产光纤级、红外级、太阳能级锗系列产品。加之来政策推动力度大，中国光纤领域锗需求明显增长。2013年PET催化剂用锗约占25%，电子太阳能用锗约占15%，红外光学用锗比重从42%降至25%，而光纤通讯约占锗消费30%左右的市场份额。2011年中国锗消费量为45金属吨，2012年锗消费量为50金属吨，同比增长11.11%;2013年锗消费量为59金属吨，同比增长18.00%。

锗的提取办法是首先将锗的富集物用浓氯化，制取，再用溶剂萃取法除掉首要的杂质砷，然后经石英塔两次精馏提纯，再经高纯洗刷，可得到高纯，用高纯水使水解，得到高纯二氧化锗。一些杂质会进入水解母液，所以水解进程也是提纯进程。纯二氧化锗经烘干煅烧，在复原炉的石英管内用于650-680℃复原得到金属锗。 锗具有多方面的特殊性质，在半导体、航空航天测控、核物理勘探、光纤通讯、红外光学、太阳能电池、化学催化剂、生物医学等范畴都有广泛而重要的使用，是一种重要的战略资源。

高纯二氧化锗（GeO2）是将高纯（GeCl4）参加去离子水分化而成的。经过过滤使固体GeO2与水解液别离，水解液中的锗含量一般为2～4g/L。现在，一般选用直接往水解液中加氯盐法或参加等质量的进行蒸馏的办法收回其间的锗，锗以GeCl4的方式得到收回。驰宏公司选用第二种办法收回水解液中的锗，需耗费30%的工业约110t/a，发生H＋浓度为6.5mol/L的蒸馏残液约200m3/a，环保处理时困难比较大。本研讨就是为了寻觅一个成本低和残液发生量较少的环境友好型锗收回新工艺。       一、试验部分       （一）质料       试验所用水解液是从高纯GeCl4水解生成GeO2后的水解上清液，为淡黄色的酸性溶液，悬浮有少数白色漂浮物，其化学组成见表1。此外，试验所用试剂MgCl2·6H2O，MgSO4·7H2O，MgO均为分析纯（广东省汕头市达濠精密化学品有限公司出产）；NaOH，NH3·H2O为分析纯（上海化学试剂有限公司出产）。   表1  水解液首要化学组成水解母液c（H＋）/（mol·L－1）ρ（Ge）/（g·L－1）1#4.513.402#4.822.753#5.032.12       （二）试验原理       高纯GeCl4水解成高纯GeO2的化学反应式为： GeCl4＋2H2O＝GeO2＋4HCl   或：GeCl4＋（x＋2）H2O＝GeO2·xH2O＋4HCl       水解生成的GeO2具有必定的溶解度（0.004mol/L），是一种可溶性的结晶氧化物。       向水解液中参加与氯化镁，首要生成溶于水的锗酸钠，后生成不溶性的锗酸镁，此进程的化学反应式为：   GeO2＋2NaOH＝Na2GeO3＋H2O   Na2GeO3＋MgCl2＝MgGeO3↓＋2NaCl       过滤枯燥后将锗酸镁与按1∶6（质量比）参加到蒸馏釜中一起蒸馏，运用GeCl4沸点低（83.1℃）的性质，锗便以GeCl4的方式得到收回，此进程的化学反应式为：   MgGeO3＋6HCl＝MgCl2＋GeCl4＋3H2O       （三）试验办法       试验在室温下（25℃）进行，锗收回首要包含以下几步（图1）：图1  从水解母液中收回锗的工艺流程   （因故图件不清，需求者可来电免费讨取）       过程1：选用NaOH与NH3·H2O调理水解液的pH值为7.0～8.0，参加MgCl2、MgSO4和MgO作为沉积剂，使锗生成不溶于水的锗酸镁（MgGeO3）。       过程2：将过程1所得溶液过滤，得到含锗滤饼。       过程3：将含锗滤饼进行枯燥，能够削减滤饼40%～60%的含水量，以便蒸馏。       过程4：将枯燥脱水后的滤饼与一起蒸馏，在大约70～100℃使锗以GeCl4的方式蒸发，用分析纯吸收蒸馏出来的GeCl4。       二、成果与评论       试验发现，选用NaOH或NH3·H2O来调理水解液的pH值，对锗收回率几乎没有影响。运用NH3·H2O调理水解液的pH值时，会有必定量的NH3冒出，因而从往后的工业使用考虑，试验选用NaOH来调理水解液的pH值。       （一）Mg/Ge摩尔比对锗收回率的影响       试验中选用MgCl2作为沉积剂，沉积时刻为24h，Mg/Ge摩尔比对锗收回率的影响见表2。由表2能够看到随Mg/Ge摩尔比的添加，锗的收回率也是不断添加的。含锗量高的水解液，锗的收回率也比较高，但锗沉积后的上清液中含锗量根本一起。当Mg/Ge摩尔比到达1.5时，锗的收回率比较抱负，持续添加Mg/Ge摩尔比对锗收回率的影响不是十分显着。因而，将Mg/Ge摩尔比确定为1.5。   表2  不同Mg/Ge摩尔比条件下的锗收回率/%水解母液n(Mg)/n(Ge)00.511.522.51#65.392.495.998.599.199.12#57.190.594.998.298.898.93#41.687.193.197.598.598.5       （二）不同镁化合物对锗收回率的影响       试验中选用MgCl2、MgSO4或MgO作为沉积剂，Mg/Ge摩尔比为1.5，沉积时刻24h，锗收回率见表3。由表3可知，MgCl2与MgSO4作为沉积剂，锗的收回率都比较抱负，而MgO的沉积作用不抱负，这可能是因为MgCl2与MgSO4在水溶液中都能够电离出Mg2＋，而MgO则不能。   表3  不同镁化合物对锗收回率的影响镁化合物收回率/%MgCl298.3MgSO498.2MgO85.3       （三）氯化铵对锗收回率的影响       据有的材料介绍，溶液中若有NH4＋存在时，水解液中的锗更简单沉积分出。试验中选用MgCl2作为沉积剂，沉积时刻为24h，参加不同量的NH4Cl，锗收回率见表4。由表4成果能够看到，NH4Cl的参加量对锗收回率几乎没有影响。   表4  氯化铵对锗收回率的影响n(NH4Cl)/n(Ge)收回率/%098.20.598.5197.81.597.1296.82.595.6       （四）沉积时刻对锗收回率的影响       试验中选用MgCl2作为沉积剂，Mg/Ge摩尔比为1.5，沉积时刻对锗收回率的影响见表5。试验发现，参加MgCl2后，能够在4h内根本完成沉积。   表5  沉积时刻对锗收回率的影响沉积时刻/h收回率/%292.5498.11298.0       （五）蒸馏法收回锗沉积中的锗       将枯燥后的锗沉积滤饼均匀混合后，锗的档次测定为31.55%。试验时每次称取1000g锗沉积滤饼，参加6000g工业一起蒸馏，锗以GeCl4的方式得到收回。依据公司多年的出产经历，1kg的锗能够出产GeCl4为1576mL，蒸馏工艺锗的收回率见表6。   表6  蒸馏工艺锗的收回率水解母液GeCl4理论产值/mLGeCl4实践产值/mL收回率/%1#497.2491.598.852#497.2489.598.453#497.2488.598.25均匀497.2489.598.52       三、结语       本研讨获得了一种新的从水解母液中收回锗的工艺，此工艺首要包含用NaOH或调理水解液的pH值，参加镁化合物生成锗酸镁沉积，过滤得到锗沉积并烘干，再用传统的蒸馏工艺收回锗。选用此工艺能够使锗的收回率到达98%以上，最佳试验条件为：选用NaOH来调理水解液的pH值至7～8，MgCl2或MgSO4作为沉积剂，Mg/Ge（摩尔比）为1.5∶1，沉积时刻为4h。       驰宏公司水解母液的发生量为110m3/a，含锗均匀为3g/L，选用此工艺发生档次为31.55%的锗沉积约为1046kg，需求30%的工业约6.5t/a，选用新工艺比选用旧收回工艺每年可节省工业100t左右，而锗总的收回率根本一起。

美国与日本的锗使用举例及结构示于表1。   表1  锗的使用举例及结构        （％）年份国别使用光纤红外探测器＋半导体催化剂其他1985美国651510－10日本17.2－9.135.538.21996美国401515255日本10.7－10.771.47.21997美国4010202010日本13.3－13.466.76.61998美国441117226日本   （72.4） 1999美国501510205日本   （91.1） 2000美国501510205日本   （84.0） 2001美国501510205日本            一、锗作为红外光学材料，具有红外折射率高，红外透过波段规模宽，吸收系数小、色散率低、易加工、亮光及腐蚀等影响，特别适用军工及严重民用中的热成像仪与红外雷达及其他红外光学设备的窗口、透镜、棱镜与滤光片的材料；高纯锗或锗锂用于天文学的γ－谱仪，核反应能谱仪及等离子物理X－射线仪；Si－Ge10与掺、镉、铜与镓的锗单晶用于红外探测器。       二、锗半导体器材用作二极管、晶体三极管及复合晶体管、锗半导体光电器材作光电、霍耳及压阻效应的传感器，作光电导效应的放射线检测器等，广泛用于间响、彩电、电脑、电话及高频设备中，锗管特别适用于高频大功率器材中，且在强辐射与－40℃下工作正常；Ge－Si与Ge－Te作温差发电用于宇航、卫星与空间站的发动电源等。       三、掺锗光纤具有容量大、光损小、色散低、传输间隔长及不受环境等的搅扰，是现在仅有能够工程化使用的光纤，是光通讯网络的主体，近年取得大发展（表2）。   表2  全球耗费光纤量年份199019911992199319941995199619971998199920002001耗光纤量/（万km·a－1）51078011001200144018692252～30502677～37703260～45903882～63304702～ 788010190       1万km光纤需GeCl4量：单模为6.8－25kg，多模为34－100kg左右，而且15年就需要替换。此外，GeCl4还用于高速光纤网，链路，光纤传感器，光纤制导及光纤系留设备等。       GeO2是出产聚对笨二乙二醇酯（PET）的催化剂，具有长纤维，由其制备的饮料与食用液体的各式容器，无毒、通明且气密性好。锗用于医药，如Ge－132［β－羧乙基锗倍半氧化物－（GeCH2CH2COOH）2O3］临床使用于防治癌症。BGO作X－射线、CT－仪、PCT－仪，用于确诊肿瘤及骨骼结构与安排坏死等。锗化合物及其有机化合物可作牙膏与高效止痛膏等。

归纳收回锗的办法许多，常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液，参加单宁得单宁锗沉积物，经氧化焙烧脱砷及脱有害物后，在83～100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响：   GeO3+4HCl＝GeCl4+2H2O   GeCl4经水解得纯GeO2，过程中发作下列反响：   GeCl4+2H2O＝GeO2+4HCl   GeO2通复原得到约具有10～20Ω·cm电阻率的金属锗，其反响为:   GeO2+2H2＝Ge+2H2O       （1）优先蒸发法收回锗  先把质料制团，经复原蒸发硫化锗，蒸发锗率达90%～98%；然后将尘按经典法提锗，锗的收回率听说高达90%。在我国，曾实验用此法从含0.006%～0.008%Ge的锌精矿中提锗，通过两次复原蒸发，所得硫化物尘再用经典法提锗，锗收回率达75%～80%。     （2）硫酸化-载体沉积法收回锗  此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿，经浮选得含锗0.13%的铜精矿，经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘，经硫酸化使锗转入硫酸系统，净化后用MgO作载体沉积出溶液中的锗，然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产，锗的收回率达75%。     （3）碱土金属氯化蒸馏法收回锗。     （4）烟化法收回锗。     （5）氧化复原焙烧收回锗。     （6）再次蒸发收回锗。     （7）萃取法收回锗  近年来，国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大，在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗；在硫酸系统中可用TOA、P204+YW100、Lix63及Kelex100等萃取锗，此法可根据具体情况进行出产。     （8）鼓风炉蒸发法收回锗。

我国水口山矿务局在卧式圆筒形可滚动炉子中，用空气作底部吹氧（嘴）的冷却剂；氧（嘴）外有氧砖，进行拌和熔炼。此法实质上仍是诺兰达法或特尼恩特法以及底吹拌和法。喷及炉寿较长，处理量较高。按炉子直径处圆柱水平面积核算，处理量约为1.7t/（m2·d），按容积计为4～6t/（m3·d）。

水口山炼铅法又称氧气底吹熔炼法，是我国20世纪80年代在借鉴QSL法的基础上开发出来的。使用的反应器保留了QSL法的氧化段，而取消了还原段，氧气由熔池底部吹入，产出富铅渣和部分粗铅，富铅渣同样需要经铸渣机浇注成渣块，再送入鼓风炉还原熔炼，产出粗铅和炉渣。 但和氧气顶吹浸没熔炼法不同，氧气底吹熔炼法的炉体结构简单，建设投资较小。 和烧结—鼓风炉还原熔炼工艺相比，氧气底吹熔炼虽然较好地解决了氧化段烟气SO2的污染问题，但由于氧气底吹熔炼技术本身的缺陷，大部分铅只能以铅的我氧化物形态和石英、石灰石等溶剂一起造渣，铅一次还原率不到40%。由于高铅液态渣直接还原技术目前尚不成熟，从而不得不把约1200℃的高温熔融渣冷却成熔渣块后，再送鼓风炉内用焦炭加热至约1250℃进行高温还原熔炼，热能利用极不合理。同时，氧气底吹熔炼只适用于含铅大于50%的高铅精矿的处理，而对于含铅40%左右或以下的低品位铅精矿，由于不能自热熔炼和无法再氧气底吹炉直接生产出粗铅，导致炉衬腐蚀严重，是炉体使用寿命大为缩短。另外，和QSL相类似，氧气底吹熔炼的烟尘率同样较高，通常为25%。

锗为银灰色金属，密度5.35克，熔点937.4℃，沸点2830℃。室温下，晶态锗性脆，可塑性很小。锗的化学性质安稳，常温下锗在空气中不被氧化，但在加热时，锗能在氧气、和蒸气中焚烧。锗不与水效果，不溶于和稀硫酸，硝酸和热的浓硫酸能将金属锗氧化为二氧化锗，锗还溶于。锗易溶于熔融的或，生成锗酸钠或锗酸钾。在过氧化氢、次等氧化剂存鄙人，锗能溶解在碱性溶液中，生成锗酸盐。锗具有半导体性质，在高纯锗中掺入三价元素（如铟、镓、硼）、得到P型锗半导体；掺入五价元素（如锑、砷、磷），得到N型锗半导体。　　锗一般以涣散状况存在于其他矿藏中，独立的矿藏很少。可从含锗的氧化铅锌矿、闪锌矿和煤灰中收回锗。锗的提取办法是首先将锗的富集物用浓氯化，制取，再用溶剂萃取法除掉首要的杂质砷，然后经石英塔两次精馏提纯，再经高纯洗刷，可得到高纯，用高纯水使水解，得到高纯二氧化锗。一些杂质会进入水解母液，所以水解进程也是提纯进程。纯二氧化锗经烘干煅烧，在复原炉的石英管内用于650-680℃复原得到金属锗。　　锗在电子工业中的用处已逐步被硅替代。但因为锗的电子和空穴迁移率较硅高，在高速开关电路方面，锗比硅的功用好。锗首要用来出产低功率半导体二极管三极管，锗在红外器材、γ辐射探测器方面有着新的用处，金属锗能让2-15微米的红外线经过，又和玻璃相同易被抛光，能有效地抵抗大气的腐蚀，可用以制作红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗还与铌构成化合物，用作超导材料。用氧化锗制作的玻璃有较高的折射率和色散功用，可用于广角照像镜头和显微镜。　　镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属，这7个元素从1782年发现碲以来，直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属，一是因为它们之间的物理及化学性质等类似，划为一组；二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边，难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床；三是它们在地壳中的均匀含量较低，以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中，只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。　　稀散金属具有极为重要的用处，是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等，均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大，但至关重要，缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。　　稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中，如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等，单个还含有、硒与碲；黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲，单个的还富含铟与锗；方铅矿也常富含铟、、硒及碲；辉钼矿和斑铜矿富含铼，单个的还富含硒；黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在，尽管已发现有近200种稀散元素矿藏，但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床，迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿，但矿床规划都不大。　　我国稀散金属矿产资源比较丰富，已探明有稀散金属矿产储量的矿区：锗矿散布在11个省区，其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%；镓矿散布在21个省区，首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区；铟矿散布在15个省区，首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东；矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区；硒矿散布在18个省区，首要会集在甘肃，其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区；碲矿散布在15个省区，首要会集在江西、广东、甘肃；铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。

皖南旌德区域坐落扬子地块东部，江南造山带北东端，处于江南过渡带和江南拱起带的结合部位，属江南过渡带成矿带和西天目山成矿带的交汇区域，具有较好的成矿地质条件。近年来，跟着找矿勘查作业的深人展开，皖南区域的矿产勘查取得了可喜的效果，发现了多处钨、钼、银、金等多金属矿床，显现了杰出的找矿前景。旌德县凹子山钨钼矿是对该区进行矿产预查作业中发现的，而且在其深部和外围都显现了较好的找矿前景。本文根据矿产预查作业，较体系地论说了凹子山钨钼矿（化）体的地质特征，开始分析了该区域的找矿潜力。凹子山钨钼矿的发现，对旌德区域甚至整个皖南区域钨钼矿产的勘查，都具有重要的指导含义。     一、区域地质布景     旌德凹子山区域坐落皖南山区，为天目山山脉与黄山山脉的交代地带。地处江南古陆北侧，地层上属扬子地层区江南地层分区。元古代晚期，本区由活动大陆边际经结构蜕变转变为安稳地块，南华纪始阅历了长时间的被迫大陆边际发展阶段。区内首要出露了南华纪－二叠纪地层，为一套较安稳的海相盖层堆积，岩性首要为灰岩、泥灰岩、页岩、泥岩、粉砂岩、岩屑砂岩等。其间，志留纪地层在江南过渡带中广泛散布，为一套深水陆棚相－滨浅海相碎屑堆积；泥盆纪－二叠纪地层以剩余盆地方式不整合于早古生代地层之上。     区内地质结构较为杂乱。元古代以来，阅历了澄江运动、加里东运动、印支运动和燕山运动等多期结构活动，褶皱、开裂发育，区域结构线方向为NE－SW向（图1）。图1  区域地质简图 S3t唐家坞组；S2k康山组；S1h河沥溪组；S1x霞乡组；O3c长坞组； O1－3n－h宁国组、胡乐组、砚瓦山组、黄泥岗组并层；O1Y印诸埠组； Є3O1x西阳山组；Є3h华严寺组；Є2h柳树岗组；Є1h荷塘组；Nh2n南沱组； Nh1x休宁组；Yδ15燕山期花岗闪长岩；实测／估测断层；研讨区     研讨区燕山期岩浆活动激烈，旌德复式岩体散布面积广。岩石类型以中酸性岩类为主，首要有花岗闪长岩、似斑状花岗闪长岩和似斑状二长花岗岩，属钙碱性系列岩石，花岗闪长岩黑云母40 Ar/39 Ar年纪为139.1±0.5Ma。本次研讨发现，花岗闪长岩中富含W、Mo、Ag、Pb、Zn等成矿元素，与矿化关系密切。尤其是旌德岩体北部凹子山一带，围岩中散布有很多石英脉，钨钼矿化显着。区域上，与侵人岩有关的矿产多达10余处，如邻区兰花岭岩体边部以及榔桥岩体围岩邻近，都见有钨钼矿化、铅矿化等。因而，岩体与围岩触摸带及其邻近，是研讨区寻觅钨钼矿的有利地段。      二、矿区地质     矿区地层出露简略，为志留纪霞乡组（S1x）上段。首要岩性为深灰色厚层长石石英砂岩，夹中层、中薄层长石石英砂岩、细砂岩。单层厚度50～60cm。砂岩中的水平纹层较发育，纹层厚3～5mm，风化后构成黑白相间的条纹。     区内褶皱不发育，出露的霞乡组地层系旌德次级背斜的北翼，倾向300°～330°，倾角25°±。矿区内北东向断层发育，为北北东向旌德开裂的次级开裂，常被后期正长斑岩脉、石英脉充填。断层破碎带内绿泥石化、绢云母化、硅化、黄铁矿化、铅锌矿化、黄铜矿化发育。该组开裂，既是控矿结构，又是损坏矿体的结构。     矿区岩浆岩发育，花岗闪长岩大面积出露，岩性均一。岩石呈灰色，首要矿藏成分为：斜长石45％～55％、钾长石13％～25％、石英20％～25％、黑云母5%～10％、角闪石少数。岩体围岩遍及具硅化、角岩化现象；钻孔中发现岩石激烈蚀变，上部花岗闪长岩首要为绿泥石化、绢云母化、绿帘石化、硅化，发育细脉、脉状矿体；下部为隐伏的黑云石英二长岩，泥化、碳酸岩化极端激烈，具浸染型多金属矿化，富含细脉、浸染状黑钨矿、白钨矿、辉钼矿、黄铜矿、斑铜矿、黄铁矿等。     三、钨钼矿（化）体特征     本次研讨发现，矿区内地表可见十余条矿化石英脉、石英细脉带，其间达鸿沟档次的有十条。根据矿（化）体的空间散布、矿石类型、含矿档次等，圈定了两个矿化带、多个独立矿体，此外，还根据钻探作业，在深部圈定了5条盲矿体。研讨区钨钼矿（化）体首要赋存于花岗闪长岩的内触摸带邻近，并与触摸带行展布（图2)。     （一）矿化带特征     1、Ⅱ号矿化带特征     Ⅱ号矿化带，地表长度约800m，宽度50～200m，距岩体和围岩的触摸带最近。受剥蚀程度影响，中段矿化不显着。矿化带平面上呈“C”型，沿花岗闪长岩与围岩的触摸带散布（图2)。矿化带产状陡峭。北东段倾向S～SW，南西段倾向W～NW。倾角＜15°。带内蚀变首要为硅化、绢云母化、黄铁矿化。共发现3条矿体。   Ⅱ1号矿体为石英大脉型钨钼矿。矿体长度＞200m，矿体厚度0.93m，延深大于30m.产状180°＜15°。WO3档次0.48％、Mo档次0.1％。石英脉厚约为60cm，其围岩花岗闪长岩中，发育浸染型钨钼矿化，矿化厚30cm左右。石英脉中，微裂隙发育，裂隙内充填辉钼矿、黄铁矿、白钨矿、赤铁矿等。     Ⅱ2号矿体坐落Ⅱ1号矿体的下方，为石英细脉浸染型钨矿。矿体长在200m左右，厚度66cm，延深＞l00m。石英细脉宽度一般1～5cm左右，呈稀少细脉带，含脉率1～2条／m。产状180°     Ⅱ3号矿体为石英大脉型银矿。矿体长度约200m，厚度0.7m，延深l00m.产状290°＜10°。Ag档次93.2g/t。石英脉的裂隙中还见有辉铋矿，巨细0.5～1mm左右。石英大脉的两边，见有少数石英细脉，未见矿化。     2、号矿化带特征     Ⅲ号矿化带坐落Ⅱ号矿化带的下方，相对高差约50m。距岩体与围岩的触摸带稍远，平面上呈“一”字形沿等高线散布（图2)。矿化带长大于600m，宽100～300m。带内首要蚀变为硅化、钾长石化、绢云母化。矿化带产状在320°＜20°左右。带内发现5条矿体。     Ⅲ1号矿体为石英细脉浸染型钨钼矿，为区内矿化最好、规划最大的矿体。矿体地表出露长度450m以上，厚度0.8～1.5m，延深大于300m。WO3，档次0.055％～0.13％，Mo档次0.084％～0.11％。矿体产状陡峭，倾角15°±。矿石类型为石英细脉浸染型，石英细脉的宽度0.5～l cm左右，含脉率1～2条／m。矿石矿藏为白钨矿和辉钼矿，赋存于石英细脉的裂隙中及其围岩的裂隙中。钻孔ZK2中出露厚度3.5m，仅见钼矿，产状近水平。     Ⅲ2矿体紧邻Ⅲ2号矿体，为石英细脉浸染型钨矿。矿体整体偏薄，厚度0.82～0.94m。档次较贫，WO3含量0.06％～0.07％。产状陡峭，距Ⅲ1号矿体的笔直距离仅3m。估测至围岩触摸带或许与Ⅲ1矿体兼并。     Ⅲ3号矿体为石英细脉浸染型钨钼矿，规划较小。地表厚度0.67m，向内尖灭。WO3档次0.042％，Mo档次0.04％。延深30m，估测延伸200m。     Ⅲ4、Ⅲ5矿体为石英大脉型，WO3档次分别为0.25％、0.15％。厚度分别为0.3m、0.5m。矿石矿藏为白钨矿和辉钼矿，散布于石英大脉的裂隙中和晶洞内，颗粒巨细在1～2mm。脉石矿藏为石英，含量99％以上。两矿体沿倾向快速尖灭，工业含义不大。     （二）矿体特征     研讨区除矿化带内的矿体外，还见有多条独立矿（化）体散布，厚度0.1～1.6m不等。其间规划稍大的有Ⅰ1、Ⅰ2号矿体（图2)。     Ⅰ1号矿体坐落花岗闪长岩岩体与围岩长石石英砂岩的触摸带上，为石英大脉型银矿。矿体长度100m左右，厚度1.6m，延深30m左右。矿体产状220°＜20°。石英大脉宽约0.3m，其边际可见稀少的石英细脉，宽0.5～1CM左右。矿石矿藏赋存于石英脉的裂隙中。银档次45.44g/t。    Ⅰ2号矿体坐落Ⅰl号矿体的下方，为石英大脉型钼矿。矿体长度l00m左右，厚度1.2m，延深30m。产状220°＜20°。石英大脉厚度0.6m，其两边可见稀少的石英细脉。矿石矿藏为辉钼矿，伴有少数白钨矿、黄铁矿、黄铜矿，呈星点状赋存于石英脉的裂隙和晶洞中，矿化不均匀。MO档次0.035％，WO3档次0.04％。     （三）隐伏矿体特征     使用钻探工程(ZKl、ZK2），在研讨区深部发现了5条隐伏矿体，为石英脉型、石英细脉浸染型和浸染（斑岩）型钨矿、钨钼矿、钼矿。钻孔ZK2内见盲矿体N1、W2。钻孔ZK1内见盲矿体Ⅳ2～Ⅳ5，其间Ⅳ5号矿体为浸染（斑岩）型钨矿，档次较富，是本次研讨中新发现的矿化类型，为在江南过渡带寻觅斑岩型钨矿供给了实际根据。     Ⅳ1号矿体为石英脉型钨钼矿，石英脉厚约0.3m，脉内裂隙发育，两边围岩绿泥石化、绢云母化激烈。矿体厚约0.92m，产状陡峭，倾角＜10°。矿石矿藏有辉钼矿、辉铋矿、白钨矿、黄铜矿、闪锌矿等，呈细脉状产于石英脉裂隙中。WO3档次0.124％，Mo档次0.088％。白钨矿在荧光灯下可见蓝色荧光。     Ⅳ2号矿体为石英细脉浸染型钨钼矿，厚约1.5m，延伸大于500m。ZK2中，辉钼矿和白钨矿呈星点状散布于蚀变花岗闪长岩的岩石裂隙中，颗粒巨细1～3mm左右。WO3档次0.117％、MO档次0.117％。花岗闪长岩激烈蚀变，绿泥石化、绢云母化、硅化、黄铁矿化发育。硅化激烈时，构成硅化岩（石英脉）。ZK1中岩石硅化、黄铁矿化、辉钼矿化削弱。WO3档次0.076％。     Ⅳ3号矿体见于ZK1中，为浸染型钼（钨）矿，厚约0.8m，原岩为强蚀变花岗闪长岩，绢云母化、绿泥石化发育。辉钼矿呈浸染状散布于蚀变岩石中，颗粒巨细0.1～0.5mm左右。白钨矿呈星点状散布，巨细lmm左右。Mo档次0.048％，WO3档次0.045％。     Ⅳ4号矿体见于ZK1中，为石英细脉浸染型钨矿，厚约3m。原岩为黑云母花岗闪长岩。石英细脉宽度1～2cm，产状陡峭。白钨矿散布于石英细脉的裂隙中或浸染状散布于围岩中，辉钼矿呈星点状，巨细1mm左右，散布较均匀。荧光灯下，白钨矿颗粒巨细约1～2mma WO3档次0.087％。     Ⅳ5号矿体为浸染（斑岩）型钨矿，为旌德岩体内新发现的矿化类型。原岩为黑云石英二长岩（隐伏岩体）。矿石为浸染状结构。矿石矿藏为黑钨矿、辉钼矿、黄铜矿、黄铁矿、斑铜矿、闪锌矿等，呈浸染状散布于岩石裂隙中。辉钼矿具揉皱现象。钻孔中厚约2.45m，WO3档次0.23％。矿体产状近水平。     （四）矿石特征     矿区矿石类型为石英大脉型、石英细脉浸染型、浸染型（斑岩型）。其间，石英脉型矿体中，矿石矿藏为白钨矿、辉钼矿、辉铋矿、闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿等，脉石矿藏首要为石英。矿石矿藏一般呈细脉状产出，行展布，脉宽0.01～0.5mm不等。辉钼矿、黄铜矿沿黄铁矿裂隙散布，辉钼矿呈片状集合体，并具揉皱现象，粒径一般为0.04～0.l mm；辉铋矿具双晶，粒径0.1～0.3mm，内有乳滴状黄铜矿包体；黄铜矿粒径0.O1～0.lmm，黄铁矿粒径0.01～0.3mm，闪锌矿粒径0.1～0.3mm。白钨矿肉眼难以辨别，紫光灯下可见星点状蓝色荧光。     浸染型矿体中，矿石矿藏为黑钨矿、白钨矿、辉钼矿、黄铜矿、斑铜矿、闪锌矿、黄铁矿、磁铁矿等，呈浸染状散布于岩石中。其间，黑钨矿粒径0.1～1mm、辉钼矿粒径0.02～0.5mm、黄铁矿粒径0.01～0.03mm、黄铜矿粒径0.02～0.lmm、斑铜矿粒径0.1～0.2mm、闪锌矿粒径0.5mm左右、磁铁矿粒径0.01～0.08mm。脉石矿藏首要为钾长石、斜长石、黑云母、石英、磷灰石、绿帘石等。辉钼矿具揉皱现象，白钨矿在紫光灯下具星点状蓝色荧光。     矿石结构首要有片状结构、粒状结构、柱状半自形晶结构、柱状自形结构。矿石结构首要为脉状结构、网脉状结构、块状结构、浸染状结构。     （五）围岩蚀变     含矿岩石蚀变激烈，花岗闪长岩首要为绿泥石化、绿帘石化，发育细脉、脉状矿体；黑云石英二长岩具泥化、碳酸岩化，富含细脉、浸染状黑钨矿、白钨矿、辉钼矿、黄铜矿、斑铜矿、黄铁矿等矿体；岩体与围岩触摸带首要为硅化。     四、找矿潜力分析     研讨区坐落江南拱起带的北部边际，具有杰出的成矿地质条件。其西部怀玉山钼矿点和东部兰花岭钨钼矿均为石英脉型，矿化类型与旌德凹子山区域所见类型共同。矿化与花岗闪长岩有关，属与岩浆活动关系密切的高温钨钼矿化，围岩为志留纪砂岩。地表或近地表，钼矿化特别显着。由此向北，在云乐城坦区域，矿化类型过渡为中低温的铅锌矿化。     凹子山区域出露的旌德复式岩体主体为黑云母花岗闪长岩，钻孔中发现有黑云石英二长岩隐伏岩体，并伴有浸染型钨矿化，阐明凹子山区域与已知矿区（如百丈岩钨钥矿、兰花岭钨钼矿）具有类似的岩浆一物源条件。1∶5万水系堆积物研讨标明，旌德岩体花岗闪长岩的钨元素平均值为5.14ppm，钼元素平均值为。0.83ppm；石凫山似斑状花岗闪长岩钨元素平均值为8.2ppm，钼元素平均值为2.4ppm，显着高于围岩(W：2.8lppm， Mo：0.6ppm)，具有富集成矿的或许。     土壤地球化学研讨显现，成矿元素时空上，具有分带显着、层次明晰的特征。W、Mo、Bi等高温元素反常强度高，严密共生，组成反常的内带，呈长条带散布。Au、Ag等活性元素反常强度中等，散布于高温元素的中心及外侧，规模较广，在反常的长轴方向上延伸较远。Cu、Pb、Zn等中温元素散布广泛，无显着的浓集中心。     围岩蚀变特征标明，距触摸带较远的围岩中发育石英细脉，脉宽0.5～1cm，蚀变类型为绿泥石化、硅化、角岩化。外触摸带见少数石英大脉，脉宽0.3～0.6m。延伸大于l0m，蚀变类型为硅化。内触摸带常见石英大脉和石英细脉。石英大脉一般发育不同程度的白钨矿化、辉钼矿化、黄铁矿化，随同的围岩蚀变为绿泥石化、绿帘石化、绢云母化、黄铁矿化和硅化。石英细脉的含矿性较好，含脉率到达3条／m左右时，一般可到达矿化鸿沟档次。脉产状以笔直岩体与围岩触摸带为主。钻孔中，上部0～100m内蚀变常为硅化、绢云母化、泥化，激烈蚀变地段可构成石英云母岩，伴生金属矿化为黄铁矿化、白钨矿化，而辉钼矿化首要出现在硅化激烈地段。在ZKl底部，岩石激烈泥化、碳酸盐化，但深部是否存在矿化较好的钾质蚀变带，有待进一步作业。     此外，距研讨区稍远的凫阳村北和凹子山水库邻近的采石场中，花岗闪长岩原生解理面上发现较好的白钨矿化，白钨矿呈薄膜状散布，与凹子山二长花岗岩中浸染型白钨矿比照，或许归于石英二长岩在成岩成矿过程中矿液上升运移的成果，这关于在该区寻觅隐伏的浸染型（斑岩型）钨矿指明晰重要方向。     地表发现的矿体，整体产状陡峭，环绕触摸带倾向盆地。地表浅处的石英脉型矿体遭到不同程度的剥蚀，但隐伏于地下的石英二长岩及其产于其间的浸染型钨矿，没有遭到风化剥蚀效果的影响。ZK1孔145m处见黑云石英二长岩，5m规模内操控的浸染型钨矿厚度可达2.45m。因而，旌德县凹子山一带钨钼矿勘查，值得进一步探究。

大吉山钨矿选矿厂是本世纪五十年代建成的，设计能力为2460t/d。   （1）矿石性质：大吉山钨矿为高温热液裂隙充填石英脉矿床。矿石中主要金属矿物为黑钨矿、白钨矿，其次为辉钼矿、辉铋矿、自然铋、钨华、黄铁矿、磁黄铁矿、黄铜矿及少量孔雀石等；脉石矿物主要为石英、云母、方解石和少量电气石、柘榴子石、绿柱石及金红石等。围岩为变质砂岩。黑钨矿为不均匀嵌布，在石英脉中，大粒晶体达10mm以上，细粒却只有0.04~0.01mm。黑钨矿色褐黑，呈厚板状。矿石中白钨矿一般不多，色灰白，具油脂光泽，粒度一般比黑钨矿细。    矿石硬度10~12，围岩硬度8~10，矿石密度为2.7~2.8t/m3，松散密度为1.7~1.8t/m3，原矿含泥量为6~7%，含水量为2~5%。    出窿原矿粒度500~0mm，其多元素分析见下表： 出窿原矿多元素分析元素名称WO3CuBiMoSZnPMnOFe2O3AL2O3SiO2含量，%0.290.010.030.0120.320.0880.0280.256.289.9068.06    （2）工艺流程：选矿厂生产工艺分为三段作业。    1）破碎和预选：采矿场供矿块度为500~0mm，原矿采用三段一闭路破碎流程。选厂破碎和预选工艺流程见下图：    2）重选：入选矿石粒度小于8mm，主要选别设备为跳汰与摇床。重选获得重矿物与硫化矿混合的钨粗精矿，供精选段分离和富集。

归纳收回锗的办法许多，常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液，参加单宁得单宁锗沉积物，经氧化焙烧脱砷及脱有害物后，在83～100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响：　　GeCl4经水解得纯GeO2，过程中发作下列反响：　　GeO2通复原得到约具有10～20Ω·cm电阻率的金属锗，其反响为：　　除此之外，锗的收回办法还有以下几种: 　　(1)优先蒸发法收回锗 先把质料制团，经复原蒸发硫化锗，蒸发锗率达90%～98%;然后将尘按经典法提锗，锗的收回率听说高达90%。在我国，曾实验用此法从含0.006%～0.008%Ge的锌精矿中提锗，通过两次复原蒸发，所得硫化物尘再用经典法提锗，锗收回率达75%～80%。 　　(2)硫酸化-载体沉积法收回锗 此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿，经浮选得含锗0.13%的铜精矿，经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘，经硫酸化使锗转入硫酸系统，净化后用MgO作载体沉积出溶液中的锗，然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产，锗的收回率达75%。 　　(3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。 　　(4)烟化法收回锗。 　　(5)氧化复原焙烧收回锗。 　　(6)再次蒸发收回锗。 　　(7)萃取法收回锗 近年来，国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大，在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YWl00、Lix63及Kelexl00等萃取锗，此法可根据具体情况进行出产。   　　(8)鼓风炉蒸发法收回锗。

山铝电解铝厂面对日益激烈的市场竞争，近年来，他们更是不断更新观念，坚持以科技创新为先导，以促进企业发展为根本，紧扣市场发展节奏，大力推广高新技术和实用技术，努力开发出自主技术的新产品。由山铝电解铝厂自主研发、具有独立知识产权的“铝电解槽预焙阳极钢爪保护环粘结糊”和“铝电解槽导电铝母线加工机”两项技术，经国家专利局审核，获得国家知识产权局的专利受理。此次获得专利技术的“铝电解槽预焙阳极钢爪保护环粘结糊”和“铝电解槽导电铝母线加工机”，都是山铝电解铝厂科技自主研发的重点攻关项目。其中“铝电解槽预焙阳极钢爪保护环粘结糊”作为一种用于保护预焙阳极钢爪不受铝电解槽电解质侵蚀保护环的新型糊料，在过去生产中由于成本高、劳动强度大、污染严重等问题，一直无法实现大规模生产，后经电解铝厂工程技术人员的长时间技术攻关，终于成功研制出这种新型的“铝电解槽预焙阳极钢爪保护环粘结糊”，替代了过去生产中使用的粘结糊。实践证明，这种新型粘结糊能够极大地满足预焙阳极钢爪不受铝电解槽电解质侵蚀的技术要求，同过去所用的粘结糊相比，具有很好技术经济优势。同时，采用新型粘结糊可降低成本２／３左右。  　同时，山铝电解铝厂技术人员还研究成功了“铝灰回收处理技术”，彻底解决了铝锭铸造生产过程中的副产品——铝灰对环境的污染问题，每年可消化铝灰3600余吨，化害为利，变废为宝，年创经济效益2100多万元。由于再生铝生产的能耗仅相当于从铝土矿开采到电解铝产出所需全部能耗的5%。该厂从2003年就开始对再生铝合金进行开发生产，截至今年10月，随着新建的5万吨再生铝生产线竣工生产，他们的再生铝产能已达到12万吨。在开发研制过程中，引进具备国际先进水平的双室炉，自主研发高效节能回转炉及先进的节能环保工艺，大大降低了熔炼能耗，再生铝合金吨铝能耗由去年的4.7吨标煤降低到了3.8吨，年节约标煤近10万吨，减排取得了显著成效。今年以来，山铝电解铝厂坚持以科学发展观为指导，大力发展循环经济，实现了企业效益增长方式的根本性转变，他们利用自身雄厚的技术力量，加强科技投入和研发创新，提高装备技术水平，实施技术改造，开发先进工艺、技术和装备，淘汰落后生产线，提高设备性能，降低铝电解生产能耗，推动节能降耗减排工作不断深化，提高经济效益。 

归纳收回锗的办法许多，常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液，参加单宁得单宁锗沉积物，经氧化焙烧脱砷及脱有害物后，在83～100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响：GeCl4经水解得纯GeO2，过程中发作下列反响：GeO2通复原得到约具有10～20Ω·cm电阻率的金属锗，其反响为：(1)优先蒸发法收回锗先把质料制团，经复原蒸发硫化锗，蒸发锗率达90%～98%;然后将尘按经典法提锗，锗的收回率听说高达90%。在我国，曾实验用此法从含0.006%～0.008%Ge的锌精矿中提锗，通过两次复原蒸发，所得硫化物尘再用经典法提锗，锗收回率达75%～80%。 (2)硫酸化-载体沉积法收回锗此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿，经浮选得含锗0.13%的铜精矿，经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘，经硫酸化使锗转入硫酸系统，净化后用MgO作载体沉积出溶液中的锗，然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产，锗的收回率达75%。 (3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。 (4)烟化法收回锗。 (5)氧化复原焙烧收回锗。 (6)再次蒸发收回锗。 (7)萃取法收回锗近年来，国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大，在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YWl00、Lix63及Kelexl00等萃取锗，此法可根据具体情况进行出产。 (8)鼓风炉蒸发法收回锗。

本钢歪头山铁矿属于前震旦纪沉积变质鞍山式磁铁矿床，矿石自然类型主要为阳起石英岩，其次为磁铁阳起岩、磁铁石英岩、磁铁白云岩、阳起磁铁岩。围岩主要为斜长角闪岩、阳起石英岩、阳起石片岩等。矿体分3层产出，大致呈南北走向。由于受构造的影响，矿区地质条件复杂，岩脉穿插切割严重，矿体形态变化较大，个别部位的矿体相当零散，矿岩混杂十分严重。       目前矿山已转为深凹露天开采阶段，采用大区域中深孔微差爆破模式，采掘设备是4m3电铲，运输采用电机车与汽车联合作业方式。在生产过程中矿石损失较大，造成矿石资源的流失和浪费。根据试验，采用大块干式磁选机从歪头山铁矿排往排土场的混矿废石中回收铁矿石，矿石品位能达到28%以上，符合选矿厂入选矿石品位，可以达到提高铁矿石资源利用率及降低选矿生产成本的双重目的。       一、混矿废石产生原因       歪头山铁矿主要有2个采场，即主采场及马耳岭采场。其中主采场根据矿脉走向分3个采区，即上盘采区、下盘采区以及沟底采区。主采场上盘采区为纯岩石部位，不产生混矿废石，马耳岭采场及主采场沟底采区采用汽车－倒装－电机车运输方式，生产过程中矿岩分装分卸较容易实现，混矿废石量很少。而主采场下盘采区岩石出现两种情况：一种是纯岩石部位，此部位不产生混矿废石；一种是混矿岩石部位，混矿率为8%～10%，如作为矿石入选，将严重影响选矿生产成本及铁精矿产量，因此只能作为废石排废，此部位年排混矿废石量高达200万t左右，若利用大块干式磁选机从中回收矿石，具有极大价值。       二、混矿废石干式磁选试验       试验设备采用2种大块干式磁选机，其筒径×筒长约为630mm×850mm，运输带宽度均为650mm，运输带速度均为2.0m/s，分选区筒表磁感应强度分别为240mT和180mT。       在主采场下盘矿岩混采部位取混矿废石50t，用颚式破碎机破碎至－60mm，再用筛孔为30mm的振动条筛筛分，－30mm筛下产品作为试验样A，30～60mm筛上产品作为试验样B，用大块磁选机分别对它们进行干式磁选试验。试验流程见图1，试验结果见表1。    图1  －60mm混矿废石干式磁选试验流程  表1  －60mm混矿废石干式磁选试验结果试样粒度/mm产率/%磁感应强度/mT矿石品位/%矿石作业产率/%A－3061.47200 28029.13 25.329.23 7.87B30～6035.53200 28020.52 22.437.84 6.21       从表1可以看出：对粒度为－30mm的试验样A采用磁感应强度为200mT的大块干式磁选机回收矿石，矿石品位可达29.13%，符合选矿入选矿石品位要求，矿石作业产率达9.23%、对－60mm混矿废石的产率为5.67%；而对试验样A采用磁感应强度为280mT的大块干式磁选机回收矿石，矿石品位仅为25.32%，没有达到选矿厂入选矿石的品位要求。对粒度为30～60mm的试验样B分别采用磁感应强度为30～60mm的试验样B分别采用磁感应强度为200mT及280mT的大块干式磁选机回收矿石，矿石品位分别仅为20.52%和22.43%，都没有达到选矿厂入选矿石品位要求，还需进一步处理。       将30～60mm品位为20.52%的回收矿石用颚式破碎机进一步破碎到30mm以下作为试验样C，采用磁感应强度为200mT的大块干式磁选机再进行干式磁选。试验流程见图2，试验结果见表2。    图2  试验样C干式磁选试验流程   表2  试验样C选别试验结果磁感应强度/mT矿石品位/%矿石作业产率/%20028.4281.09       从表2可以看出，将30～60mm品位为20.52%的回收矿石破碎后采用磁感应强度为200mT的大块干式磁选机再选，能进一步抛弃部分废石，使矿石品位提高到28.42%，达到选矿入选矿石的品位要求。       综合以上试验结果可知：将混矿废石分成－30mm和30～60mm两个级别，－30mm级别用磁感应强度为200mT的大块干式磁选机选别1次，即可获得品位为29.13%、对混矿废石产率为5.67%的合格入选矿石；30～60mm级别用磁感应强度为280mT的大块干式磁选机抛弃大部分废石后，碎至－30mm用磁感应强度为200mT的大块干式磁选机再选1次，也可获得品位为28.42%、对混矿废石产率为2.45%的合格入选矿石。两部分合格矿石综合品位为28.92%，总产率为8.12%。       三、混矿废石中铁矿石的工业回收方案       根据试验结果，完全可以在歪头山铁矿下盘排土场建设一条回收混矿废石中铁矿石的生产线，还可以同时生产用于铺路和建筑的矿石产品，其工艺流程方案如图3所示。    图3  回收混矿废石中铁矿石的工艺流程方案       四、结论       歪头山铁矿下盘采区年排混矿废石约200万t，建设一条利用大块干式磁选机从中回收铁矿石的生产线，每年可回收品位为29%左右的入选磁铁矿石约16万t，并可年产用于铺路和建筑的碎石约70万m3，其年经济效益近2500万元。

中文名称：锗 英文名称：germanium 界说：原子序数为32，属元素周期表中第ⅣA族元素，元素符号为Ge，是重要的半导体材料。 锗(旧译作鈤)是一种化学元素。锗的物质形状是一种灰白色的类金属。锗的性质与锡相似。锗最常用在半导体之中，用来制作晶体管。1886年，德国的文克勒在分析硫银锗矿时，发现了锗的存在;后由硫化锗与氢共热，制出了锗。 高纯度的锗是半导体材料。从高纯度的氧化锗复原，再经熔炼可提取而得。掺有微量特定杂质的锗单晶，可用于制各种晶体管、整流器及其他器材。锗的化合物用于制作荧光板及各种高折光率的玻璃。 锗单晶可作晶体管，是第一代晶体管材料。 锗材用于辐射探测器及热电材料。 高纯锗单晶具有高的折射系数，对红外线通明，不透过可见光和紫外线，可作专透红外光的锗窗、棱镜或透镜。 锗和铌的化合物是超导材料。二氧化锗是聚合反响的催化剂，含二氧化锗的玻璃有较高的折射率和色散功能，可作广角照相机和显微镜镜头，三仍是新式光纤材料添加剂。 锗，具有半导体性质。对固体物理学和固体电子学的开展起过重要效果。锗的熔密度5.32克/厘米3，为银灰色脆性金属。锗可能性划归稀散金属，锗化学性质安稳，常温下不与空气或水蒸汽效果，但在600～700℃时，很快生成二氧化锗。与、稀硫酸不起效果。浓硫酸在加热时，锗会缓慢溶解。在硝酸、中，锗易溶解。碱溶液与锗的效果很弱，但熔融的碱在空气中，能使锗敏捷溶解。锗与碳不起效果，所以在石墨坩埚中熔化，不会被碳所污染。 锗有着杰出的半导体性质，如电子迁移率、空穴迁移率等等。 锗的开展仍具有很大的潜力。          现代工业出产的锗，首要来自铜、铅、锌冶炼的副产品。 怎么收回锗？ 归纳收回锗的办法许多，常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液，参加单宁得单宁锗沉积物，经氧化焙烧脱砷及脱有害物后，在83～100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响： GeO3+4HCl＝GeCl4+2H2O GeCl4经水解得纯GeO2，过程中发作下列反响： GeCl4+2H2O＝GeO2+4HCl GeO2通复原得到约具有10～20Ω·cm电阻率的金属锗，其反响为: GeO2+2H2＝Ge+2H2O (1)优先蒸发法收回锗 先把质料制团，经复原蒸发硫化锗，蒸发锗率达90%～98%;然后将尘按经典法提锗，锗的收回率听说高达90%。在我国，曾实验用此法从含 0.006%～0.008%Ge的锌精矿中提锗，通过两次复原蒸发，所得硫化物尘再用经典法提锗，锗收回率达75%～80%。 (2)硫酸化-载体沉积法收回锗 此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿，经浮选得含锗0.13%的铜精矿，经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘，经硫酸化使锗转入硫酸系统，净化后用MgO 作载体沉积出溶液中的锗，然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产，锗的收回率达75%。 (3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。 (4)烟化法收回锗。 (5)氧化复原焙烧收回锗。 (6)再次蒸发收回锗。 (7)萃取法收回锗 近年来，国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大，在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YW100、Lix63及Kelex100等萃取锗，此法可根据具体情况进行出产。 (8)鼓风炉蒸发法收回锗。

设计规模：矿山的日采矿能力为1万吨，日选矿能力l.3万吨，井巷工程量86万m3，工程建设总投资16.7亿元。 技术特点：大型深井矿山开采工程简介：我院从1987年起先后完成了该矿矿床技术经济初步可行性研究、探采结合可行性研究、探采结合工程设计、千米深井300万t矿山强化开采综合技术研究、项目可行性研究报告等一系列前期准备工作。1998年12月经国务院批准立项建设大型深井矿山。矿山的日采矿能力为1万t，日选矿能力l.3万t，井巷工程量86万m3，工程建设总投资16.7亿元，目前正在进行大规模施工建设中，预计在2004年6月建成投产。 在这座国内第一个大型千米深井金属矿山的设计中，采用了多项创新技术，具体有： 1、无废矿山设计。在国内首次采用全尾矿块石胶结充填法，将冬瓜山铜矿生产过程所产出的全部废石与选矿厂所产的85%尾矿一起回填采空区,剩余的尾矿则用来充填狮子山铜矿过去生产形成的老采空区，从而消除了尾矿库和废石场,实现了无废开采。 2、建立了完整的地压岩爆监控系统。通过设计和科研，建立起我国第一个较完整的深井地压岩爆监控系统，对岩爆进行预测和预报。 3、建立了由计算机集中控制、监测的多级机站组成的通风系统。建立了一个集中控制站，由计算机对各风机的运行进行监控，并通过调频变速来调整部分风机的风量，从而实现节能和保证有效的通风与降温。 4、首次设计和采用国内10m3底侧卸式矿车和微机连锁的井下运输讯号系统。 5、首次在千米深井提升系统中采用钢丝绳柔性罐道千余米的主井采用钢丝绳柔性罐道，而千米副井提升系统中在—790m以下，采用刚性罐道和柔性罐道混合配置的方式，均为国内前所未有。从而保证实现高速、平稳、安全、可靠的运行，也节省了基建投资和井筒装配时间。 6、首次在国内的千米深井中采用直排式排水系统。建设了国内第一座采用软启动，扬程逾千米的井下大型排水泵站，从而减少了排水设备和泵站的井巷工程量，也便于管理节省经营费用。 7、革新全尾砂脱水工艺。 8、首次采用半自磨 + 球磨的碎磨工艺流程。 9、首次在国内采用130m3的大型浮选机和陶瓷过滤机脱水设备。 10、首次在国内新建矿山的碎磨系统和选矿系统中采用国际先进水平的DCS自动控制系统。   通过上述技术创新，使冬瓜山铜矿的全员劳动生产率达到 12.09t/人·d，使该矿在生产技术装备上成为一个现代化矿山。

以含锗硫化物或氧化物有色金属矿为原料，在回收主金属之前先使锗升华挥发入烟尘，进而获得纯GeO2的过程。原料中的主金属多为铅、锌、铜等。本法工艺流程简短，不需经过浸出、过滤、丹宁沉淀、煅烧等回收锗的处理步骤，直接获得含锗在l0%以上的锗精矿，锗的回收率高，但只能回收原料中的硫化锗和氧化锗，并受主金属生产流程的制约，因而未获推广。 原理锗的硫化物和低价氧化物在较低温度下具有高的蒸气压，如997K温度时GeS的蒸气压为1386Pa，956K时GeS2的蒸气压为380Pa，1196K时GeO蒸气压达1662.5Pa。此外，它们还有在中性或弱还原气氛中，于较低温度下容易升华挥发的特性。可以利用锗硫化物和低价氧化物的这些特性，通过控制炉内气氛和温度，使它们先升华挥发。而原料中的铅、锌、铜等主金属硫化物或氧化物在此条件下极少挥发。据此，可在回收原料的主金属铅、锌和铜等的前期，使原料中的锗优先挥发并在烟尘中富集而得到回收。 工艺比利时霍博肯奥维佩特冶金公司(MH0)于1952年采用一次挥发法从锗石中回收锗，中国也于20世纪60年代采用类似的两次挥发法从铅锌矿回收锗。 一次挥发法原料是锗石精矿，主要成分(质量分数w/%)为：Ge 0.25，Cu 27.8，Zn 7.92，Pb 25.0，As 7.5等。原料烘干后配入料质量4%的木炭或10%焦炭进行制团(见炉料制团)。团料定期加入到反应区断面积为0.23m×0.58m的竖炉内，并从炉上部向下送入含    C0 30%、H2 1%～2%和余为氮的还原气体，挥发温度控制在1143～1253K间。在此条件下，炉内的锗硫化物和低价氧化物，以及砷等杂质升华进入烟气。从竖炉排出的烟气温度在973K以上，需先经冷凝器回收80%的锗，再用布袋收尘。焙砂送回收主金属。过程中锗挥发率达92%～93%，而PbS仅挥发5%～10%。收得的含锗硫化物尘，在823K温度的电炉中鼓入空气进行氧气焙烧脱除砷和硫。焙烧产物(锗精矿)再经氯化蒸馏提纯、水解处理，最后得到含GeO2的锗精矿(见经典氯化法提锗)。 两次挥发法原料为铅锌精矿，主含成分(质量分数w/%)为Ge 0.005～0.008、Pb2.4、Zn 40～42.2等，两次挥发提锗流程 工艺流程如图。一次挥发是原料配入石油渣(或木炭，或焦炭)，经制团后加入回转窑内，在还原气氛中、于1223～1273K温度下还原挥发1h。还原气氛的气体一般含CO3%、C02 17%、O2 1%，其余为N2。锗挥发率达98%，烟尘率为8%，尘含锗达0.05%～0.06%。挥发所得焙砂送回收主金属。由于一次挥发尘多为机械尘且锗品位低，需将其制粒后进行二次挥发。二次挥发在竖炉内，于1223K温度下挥发0.5h。为了抑制铅的挥发，采用高料柱和低料面温度(低于873K)的操作制度。锗挥发率达98%，二次挥发尘率为粒料的2%。收得的二次挥发尘经氧化脱砷后便得到含锗达10%以上的锗精矿。锗精矿经氯化蒸馏、复蒸馏、水解得含锗68%～69%的纯GeO2产品。锗的直接回收率大于70%，总回收率为85%。

①、水口山炼铅法属熔池熔炼炼铅法，它是在一个熔池里送入富氧空气，一起参加炉料，构成激烈搅动的熔池，一起完结加热、熔化、氧化、造锍、造渣等进程。具有高的传热、传质功用; ②本办法从底部送入富氧空气，气体射流与熔池介质充沛混合，因为气液运动轨道的特性，确保了单位时间内气液两相的混合程度和速度，充沛体现了富氧底吹工艺在冶金反响动力学方面的优越性，翻腾状况安稳，无喷溅，无死角; ③选用空气冷却底吹氧，是本工艺一项成功的壮举，在改善氧操作技能和参数后，每支氧平均寿命为21天左右; ④本工艺可完成全自热熔炼; ⑤本工艺无炉膛积铁毛病，单体硫问题能得到妥善解决。

1.锌锭的出产 1.1 锌的性质 化学称号：锌 分子式：Zn 相对原子量65.409。 蓝白色有光泽的金属。六方形晶体结构。质硬于锡而软于铜。常制成棒、片、粉、粒等多种形状。在枯燥空气中安稳，在湿润空气中生成白色的碱式碳酸盐而复于表面。加热至100～150℃时变为有延展性，至210℃时变为脆性而易破坏。在空气中焚烧发蓝绿色火焰。能被硫酸、缓慢地腐蚀，当有氧化剂或少数其他金属离子如铜、镍、钴存在时，反响加快。易溶于硝酸，溶于稀酸和氢氧化碱溶液，缓慢溶于乙酸和并均能发作反响而放出。易燃(锌粉)。 锌是一种蓝白色金属。密度为7.14克/立方厘米，熔点为419.5℃。在室温下，性较脆;100～150℃时，变软;超越200℃后，又变脆。 锌的化学性质生动，在常温下的空气中，表面生成一层薄而细密的碱式碳酸锌膜，可阻挠进一步氧化。当温度到达225℃后，锌氧化剧烈。焚烧时，宣布蓝绿色火焰。锌易溶于酸，也易从溶液中置换金、银、铜等。 主氧化态：+2 ，其它：+1 1.2锌的使用 锌首要用于钢铁、冶金、机械、电气、化工、轻工、军事和医药等范畴。 因为锌在常温下表面易生成一层保护膜，所以锌最大的用处是用于镀锌工业。锌能和许多有色金属构成合金，其间锌与铝、铜等组成的合金，广泛用于压铸件。锌与铜、锡、铅组成的黄铜，用于机械制造业。含少数铅镉等元素的锌板可制成锌锰干电池负极、印花锌板、有粉腐蚀照相制板和胶印印刷板等。 1.3 出产原理及工艺流程 1.3.1 出产原理 现代炼锌办法分为火法炼锌与湿法炼锌两大类。火法炼锌包含平罐炼锌、竖罐炼锌、电热法炼锌和密闭鼓风炉炼锌，湿法炼锌即电解堆积法炼锌。湿法炼锌与火法炼锌比较，因为湿法炼锌具有金属回收率高、产品质量好、综合利用好、能量消耗较低、环境保护好、本钱低一级长处，近几十年来，特别是成功地选用热酸浸出(或称高温高酸浸出)——黄钾铁矾(或针铁矿)沉铁法后，湿法炼锌开展十分敏捷，已取得了对火法炼锌的压倒优势。 1.3.2 工艺进程 冶炼四厂选用的是具有优势的湿法炼锌。 第一步，锌培沙浸出及沉铁，此步需求浸出槽，过滤机，假如需二次热酸浸出的话还需热酸浸出槽.所得硫酸锌溶液进入下一工序. 第二步，硫酸锌溶液净化，此步需净化除掉铜、镉、钴及氟氯.此步设备需求机械拌和槽，压滤机.所得净化后的硫酸锌溶液进入下一工序. 第三步，硫酸锌溶液电堆积，使锌在阴极上分出，人工剥离。 1.3.3 湿法炼锌工艺流程图

一、概述     韶关冶炼厂进厂质料含锗约0.0048％，选用I.S.P.工艺出产锌和铅金属时，质猜中约55％的锗进入粗锌中。粗锌中的锗在精馏过程中，约40％进入铅塔硬锌，40％入B吨塔硬锌，其他大多在鼓风炉的锌渣中。       硬锌选用蒸馏法得锌粉和锗渣。锌渣选用浸出－丹宁沉锗得锗精矿（中浸液经处理得七水硫酸锌）。       含锗产品用浸出－蒸馏法制取，最终将其水解成二氧化锗。二氧化锗经复原可得金属锗。       由铅锌精矿至金属锗总收回率达33％～55％。       硬锌处理工艺流程见图1，锌渣处理工艺流程见图2，二氧化锗和金属锗出产工艺流程见图3。    图1  硬锌处理工艺流程    图2  锌渣处理工艺流程    图3  二氧化锗出产流程       二、质料       （一）硬锌成分       硬锌是以锌、铅为主体的多元合金，含有少数Fe、As、Ge等元素。硬锌成分见表1。   表1  硬锌成分，％称号ZnPbAsFeCuGeCd铅塔硬锌80～908～100.4～1.00.7～1.00.140.17～0.46微B号塔硬锌74～8010～151.0～2.52.0～3.01.5～3.00.5～1.0微       （二）锌渣成分       锌渣用于出产硫酸锌并收回锗。其成分（％）为：Ge0.088，Zn76.70，Pb2.57，As0.299，Fe0.22。       三、技能操作条件       硬锌选用隔焰炉和工频感应电炉处理。这两种炉子、丹宁锗出产及二氧化锗出产的技能操作条件如下：           （一）隔焰炉  燃烧室温度1350～1450℃煤气预热温度＞750℃蒸腾室温度890～920℃熔化炉780～840℃锌粉冷凝温度≤300℃废气（换热室出口）＜450℃处理量800～1200kg/（炉·8h）       （二）工频感应电炉  炉温＜1200℃炉顶温度950～1000℃电压380V电流＜260A冷却器温度350～400℃冷却水出口温度＜55℃冷却水进口压力＞19.6×104Pa投料量700kg/炉电炉炉时15～20h       （三）丹宁沉锗       栲胶∶锗（35～40）∶1（浸出液含锗0.10～0.25g/L）       始酸pH值    2.5～3.0       温度         60℃       拌和时刻     5min       （四）丹宁锗焙烧       温度         约550℃       时刻         3～5h/盘       气氛         能充沛氧化       （五）二氧化锗出产       浸出－蒸馏       液固比           8∶1       始酸pH值        1       FeCl3参加量      物料量的0.1～0.3倍       拌和速度         80r/min       通氯量           50kg料通氯3kg       浸出温度         60～70℃       蒸馏最高温度     115℃       蒸馏残液         含CaCl2300g/L，HCl2～2.5g/L       残液中和       初温        60℃       终温         ＜90℃       终酸pH值    4.5～5.0       水解       投入量           1600ml/桶       ∶水           1∶6.5（体积）       参加速度      20～30ml/min       水解槽温度            ＜0℃       烘干温度                 140～160℃       烘干时刻                 6～8h       四、产品产率及成分       （一）隔焰炉       日处理量       2.4～3.6t/（炉·d）       日产锌粉量     1.4～2.2t/（炉·d）       含锗粗铅       Zn15％，Pb70％，Ge1.2％。约占硬锌量的20％       锌渣           Zn75％，Pb8％。用于出产硫酸锌       （二）工频电炉       锌粉产值         500kg/（台·d），产率约70％       产锗渣含锗     3.0～4.0kg/（台·d），产率约7.5％       粗铅           Pb＞75％，Zn1.8%，Ge＜1.1％，产率约12％       高砷锗渣成分   Zn4.62％，Pb21.8％，As12.4%，Fe10.93%       （三）粗二氧化锗出产       丹宁锗粗矿   Ge＜5％ As＜1％（湿渣：Ge＜2％  As＜0.2％ H2O＜80％）       粗二氧化锗   白色粉末Ge≥65％  As＜1.0％       五、首要技能经济指标       隔焰炉       （2.7m2，3.55m2）       锌收回率      95.5％       锌直收率      75.5％       煤气单耗      3800m3/t硬锌       水单耗        120t/t硬锌       工频电炉（190kW/380V）       锌收回率     95.0％       锌直收率     83％       锗收回率     95％       锗直收率     75％       硬锌单耗     1.181t/t锌粉       粗二氧化锗出产       锌渣中锌收回率       92％       锌渣中锗收回率       50.5％       高砷锗渣中锗收回率   90.25％（至GeO2）       六、首要设备实例       韶冶锗车间首要设备为两座隔焰炉，面积分别为2.7m2和3.55m2，1台190kW/380V的工频感应电炉；其他均为湿法车间的小型设备。

水口山炼铅法是由湖南水口山有色金属集团有限公司独立开发的一权新式专利炼铅工艺。水口山炼铅法属熔池熔炼领域，当物料投入炉内，一起完结加热、熔化、氧化、造渣、造锍等进程，具有很高的传质、传热功用;所不同的是，它采用了共同而简略、具有优胜冶金动力学功用的设备——水口山熔炼炉。从熔炼炉顶部参加炉料，底部送入富氧空气搅动熔池，入炉物料在熔池中完结熔炼进程，产出粗铅、高铅渣和烟气，分别从放铅口、放渣口、排烟口排出。 水口山熔炼炉是一个密闭的长圆筒型卧式转炉，钢板外壳内衬铬镁砖，炉身有传动装置，可旋转，设有加料口、排烟口、放渣口、放铅口，底部装设氧，氧及其套砖能够替换，端墙燃油烧嘴供开炉和保温运用。 水口山炼铅法是接连熔池熔炼和吹炼进程，它是将含水6～7%的含铅物料和熔剂经混合制粒后，接连、均匀地参加到底部配有射流氧的氧气底吹炉中，完结物料的枯燥、熔化、氧化造渣、沉铅进程，完成渣铅别离，产出粗铅，烟气和熔炼渣。产出含SO2浓度高，成分和流量安稳的烟气，经净化后制酸。 首要的反响方程式如下： 氧化造渣反响： 2FeS + 3O2 + SiO2 = 2FeO•SiO2 + 2SO2 2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2 2PbS + 3O2 + SiO2= 2PbO•SiO2 + 2SO2 2PbS + 3O2 = 2Pb + 2SO2 2Pb + O2 = 2PbO PbS + 2O2 = PbSO4 沉铅反响： PbS +O2 = Pb + SO2 2PbS +O2 = 2PbO + 2SO2 PbS +2PbO = 3Pb + SO2