锗矿
2019-02-11 14:05:30
粉末状呈暗蓝色,结晶状,为银白色脆金属。密度5.35克/厘米3。熔点937.4℃。沸点2830℃。化合价+2和+4。榜首电离能7.899电子伏特。是一种稀有金属,重要的半导体材料。不溶于水、、稀苛性碱溶液。溶于、浓硝酸或硫酸、熔融的碱、过氧化碱、硝酸盐或碳酸盐。在空气中不被氧化。其细粉可在氯或中焚烧。
性质: 具有半导体性质。对固体物理和固体电子学的开展有重要效果。锗的熔密度5.32克/厘米3,锗可能性划归稀散金属,锗化学性质安稳,常温下不与空气或水蒸汽效果,但在600~700℃时,很快生成二氧化锗。与、稀硫酸不起效果。浓硫酸在加热时,锗会缓慢溶解。在硝酸、中,锗易溶解。碱溶液与锗的效果很弱,但熔融的碱在空气中,能使锗敏捷溶解。锗与碳不起效果,所以在石墨坩埚中熔化,不会被碳所污染。锗有着杰出的半导体性质,如电子迁移率、空穴迁移率等等。锗的开展仍具有很大的潜力。现代工业生产的锗,首要来自铜、铅、锌冶炼的副产品。
锗矿石中锗的提取工艺
2019-02-22 15:05:31
归纳收回锗的办法许多,常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液,参加单宁得单宁锗沉积物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响:
GeO3+4HCl=GeCl4+2H2O
GeCl4经水解得纯GeO2,过程中发作下列反响:
GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl
GeO2通复原得到约具有10~20Ω·cm电阻率的金属锗,其反响为:
GeO2+2H2=Ge+2H2O
(1)优先蒸发法收回锗先把质料制团,经复原蒸发硫化锗,蒸发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的收回率听说高达90%。在我国,曾实验用此法从含0.006%~0.008%Ge的锌精矿中提锗,通过两次复原蒸发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗收回率达75%~80%。
(2)硫酸化-载体沉积法收回锗此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸系统,净化后用MgO作载体沉积出溶液中的锗,然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产,锗的收回率达75%。
(3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。
(4)烟化法收回锗。
(5)氧化复原焙烧收回锗。
(6)再次蒸发收回锗。
(7)萃取法收回锗近年来,国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大,在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YW100、Lix63及Kelex100等萃取锗,此法可根据具体情况进行出产。
(8)鼓风炉蒸发法收回锗。
锗的性质和用途
2018-10-23 10:18:07
锗单质是一种灰白色类金属,有光泽,质硬,属于碳族,化学性质与同族的锡与硅相近,不溶于水、HCl、稀苛性碱溶液,溶于王 水、浓硝酸或硫酸,具有两 性,故溶于熔融的碱、过氧化碱、碱金属硝酸盐或碳酸盐,在空气中较稳定,在自然界中,锗共有五种同位素:70,72,73,74,76,在700℃以上与氧作用生成GeO2,在1000℃以上与氢作用,细粉锗能在氯或 Br 中燃烧,锗是优良半导体,可作高频率电流的检波和交流电的整流用,此外,可用于红外光材料、精密仪器、催化剂。锗的化合物可用以制造荧光板和各种折射率高的玻璃。锗化学性质稳定,常温下不与空气或水蒸汽作用,但在600~700℃时,很快生成二氧化锗。与HCl、稀硫酸不起作用。浓硫酸在加热时,锗会缓慢溶解。在硝酸、王 水中,锗易溶解。碱溶液与锗的作用很弱,但熔融的碱在空气中,能使锗迅速溶解。锗与碳不起作用,所以在石墨坩埚中熔化,不会被碳所污染。??锗在电子工业中的用途,已逐渐被硅代替。但由于锗的电子和空穴迁移率较硅高,在高速开关电路方面,锗比硅的性能好。锗在红外器件、γ辐射探测器方面,有新的用途。金属锗能通过?2~15微米的红外线,又和玻璃一样易被抛光,能有效地抵制大气的腐蚀,可用以制造红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗酸铋用于闪烁体辐射探测器。锗还同铌形成化合物,用作超导材料。二氧化锗是聚合反应的催化剂。用二氧化锗制造的玻璃有较高的折射率和色散性能,可用于广角照相机和显微镜镜头;GeO2-TiO2-P2O5类型的玻璃有良好的红外性能,在空间技术上,可用来保护超灵敏的红外探测器。
锗常识
2019-03-14 09:02:01
锗为银灰色金属,密度5.35克,熔点937.4℃,沸点2830℃。室温下,晶态锗性脆,可塑性很小。锗的化学性质安稳,常温下锗在空气中不被氧化,但在加热时,锗能在氧气、和蒸气中焚烧。锗不与水效果,不溶于和稀硫酸,硝酸和热的浓硫酸能将金属锗氧化为二氧化锗,锗还溶于。锗易溶于熔融的或,生成锗酸钠或锗酸钾。在过氧化氢、次等氧化剂存鄙人,锗能溶解在碱性溶液中,生成锗酸盐。锗具有半导体性质,在高纯锗中掺入三价元素(如铟、镓、硼)、得到P型锗半导体;掺入五价元素(如锑、砷、磷),得到N型锗半导体。 锗一般以涣散状况存在于其他矿藏中,独立的矿藏很少。可从含锗的氧化铅锌矿、闪锌矿和煤灰中收回锗。锗的提取办法是首先将锗的富集物用浓氯化,制取,再用溶剂萃取法除掉首要的杂质砷,然后经石英塔两次精馏提纯,再经高纯洗刷,可得到高纯,用高纯水使水解,得到高纯二氧化锗。一些杂质会进入水解母液,所以水解进程也是提纯进程。纯二氧化锗经烘干煅烧,在复原炉的石英管内用于650-680℃复原得到金属锗。 锗在电子工业中的用处已逐步被硅替代。但因为锗的电子和空穴迁移率较硅高,在高速开关电路方面,锗比硅的功用好。锗首要用来出产低功率半导体二极管三极管,锗在红外器材、γ辐射探测器方面有着新的用处,金属锗能让2-15微米的红外线经过,又和玻璃相同易被抛光,能有效地抵抗大气的腐蚀,可用以制作红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗还与铌构成化合物,用作超导材料。用氧化锗制作的玻璃有较高的折射率和色散功用,可用于广角照像镜头和显微镜。 镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。 稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。 稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。 我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
锗知识
2019-03-08 11:19:22
锗为银灰色金属,密度5.35克,熔点937.4℃,沸点2830℃。室温下,晶态锗性脆,可塑性很小。锗的化学性质安稳,常温下锗在空气中不被氧化,但在加热时,锗能在氧气、和蒸气中焚烧。锗不与水效果,不溶于和稀硫酸,硝酸和热的浓硫酸能将金属锗氧化为二氧化锗,锗还溶于。锗易溶于熔融的或,生成锗酸钠或锗酸钾。在过氧化氢、次等氧化剂存鄙人,锗能溶解在碱性溶液中,生成锗酸盐。锗具有半导体性质,在高纯锗中掺入三价元素(如铟、镓、硼)、得到P型锗半导体;掺入五价元素(如锑、砷、磷),得到N型锗半导体。
锗一般以涣散状况存在于其他矿藏中,独立的矿藏很少。可从含锗的氧化铅锌矿、闪锌矿和煤灰中收回锗。锗的提取办法是首先将锗的富集物用浓氯化,制取,再用溶剂萃取法除掉首要的杂质砷,然后经石英塔两次精馏提纯,再经高纯洗刷,可得到高纯,用高纯水使水解,得到高纯二氧化锗。一些杂质会进入水解母液,所以水解进程也是提纯进程。纯二氧化锗经烘干煅烧,在复原炉的石英管内用于650-680℃复原得到金属锗。
锗在电子工业中的用处已逐步被硅替代。但因为锗的电子和空穴迁移率较硅高,在高速开关电路方面,锗比硅的功用好。锗首要用来出产低功率半导体二极管三极管,锗在红外器材、γ辐射探测器方面有着新的用处,金属锗能让2-15微米的红外线经过,又和玻璃相同易被抛光,能有效地抵抗大气的腐蚀,可用以制作红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗还与铌构成化合物,用作超导材料。用氧化锗制作的玻璃有较高的折射率和色散功用,可用于广角照像镜头和显微镜。
镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。
稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。
稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。
我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
铜市坚挺依旧铝市亦步亦趋
2019-01-11 15:43:41
上周伦敦金属交易所期铜市场在触及纪录高位后回落,高企的铜价使交易者对未来价格走势心存谨慎,美元走坚打压期铜价格。上周上海铜市价格强劲上涨,成交活跃。受伦铜强势及良好现货基本面支撑,铜价坚挺。周五沪铜价格受伦铜价格下滑影响,在历史高位区横盘整理,主力0506合约周五收报31160元/吨,较上周五收盘上涨590元。一周各合约累计成交58.9万手,成交金额925.1亿元。 上周国际期铝市场交投活跃,曾一度上扬至2016美元的10年新高,但之后期价回落,未能再次返回这一价位。上周上海铝市与伦铝走势亦步亦趋,交易热情提高,成交量和持仓量稳步增加。主力0506合约周五收报16830元/吨,较上周五收盘下跌150元。一周各合约累计成交23.7万手,成交金额200.7亿元。来源:中国有色金属报
难处理富锗铅锌硫化氧化矿新技术
2019-01-21 18:04:55
为开发利用云南驰宏锌锗股份有限公司深部铅锌矿资源,北京矿冶研究总院和云南驰宏锌锗股份有限公司创造性地开发出“等可浮-异步选铅-锌硫异步混选-铅锌硫分离-氧化铅锌矿不脱泥硫化电位控制浮选”新技术,并成功应用于复杂难选铅锌硫化氧化混合矿的选矿过程,技术上取得了突破性进展。
1、依据铅硫、锌硫关系密切的特点,根据等可浮的原理把铅锌硫分成两部分:“铅硫”部分和“锌硫”部分,首次将异步和等可浮两个流程的核心技术有机结合起来,形成等可浮异步浮选和混选流程结构,成为硫化矿浮选的骨干流程;采用有效的针对性捕收剂,保证了铅、锌、硫、银、锗等金属得到最大限度的回收,确保了铅硫在低pH下分离,为后续氧化矿有效浮选创造了必要条件。
2、氧化铅锌矿不脱泥硫化浮选新技术,解决了矿石中铅锌氧化矿物和脉石矿物同为碳酸盐矿物、泥化程度高的难题,是获得混合矿浮选技术指标突破性进展的关键技术。
最终的选矿产品结构简单,便于操作管理,该技术整体上达到国际领先水平。
锗有哪些性质
2019-03-07 11:06:31
锗具有半导体性质。对固体物理和固体电子学的开展有重要效果。锗的熔密度5.32克/厘米3,锗可能性划归稀散金属,锗化学性质安稳,常温下不与空气或水蒸汽效果,但在600~700℃时,很快生成二氧化锗。与、稀硫酸不起效果。浓硫酸在加热时,锗会缓慢溶解。在硝酸、中,锗易溶解。碱溶液与锗的效果很弱,但熔融的碱在空气中,能使锗敏捷溶解。锗与碳不起效果,所以在石墨坩埚中熔化,不会被碳所污染。锗有着杰出的半导体性质,如电子迁移率、空穴迁移率等等。锗的开展仍具有很大的潜力。现代工业生产的锗,首要来自铜、铅、锌冶炼的副产品。
锗的工业用途
2018-08-29 09:58:12
锗具备多方面的特殊性质,在半导体、航空航天测控、核物理探测、光纤通讯、红外光学、太阳能电池、化学催化剂、生物医学等领域都有广泛而重要的应用,是一种重要的战略资源。在电子工业中,在合金预处理中,在光学工业上,还可以作为催化剂。高纯度的锗是半导体材料。从高纯度的氧化锗还原,再经熔炼可提取而得。掺有微量特定杂质的锗单晶,可用于制各种晶体管、整流器及其他器件。锗的化合物用于制造荧光板及各种高折光率的玻璃。锗单晶可作晶体管,是第一代晶体管材料。锗材用于辐射探测器及热电材料。高纯锗单晶具有高的折射系数,对红外线透明,不透过可见光和紫外线,可作专透红外光的锗窗、棱镜或透镜。20世纪初,锗单质曾用于治疗贫血,之后成为最早应用的半导体元素。单质锗的折射系数很高,只对红外光透明,而对可见光和紫外光不透明,所以红外夜视仪等军用观察仪采用纯锗制作透镜。锗和铌的化合物是超导材料。二氧化锗是聚合反应的催化剂,含 二氧化锗的玻璃有较高的折射率和色散性能,可作广角照相机和显微镜镜头,三GeCl4还是新型光纤材料添加剂。据数据显示,2013年来光纤通信行业的发展、红外光学在军用、民用领域的应用不断扩大,太阳能电池在空间的使用,地面聚光高效率太阳能电站推广,全球对锗的需求量在持续稳定增长。全球光纤网络市场尤其是北美和日本光纤市场的复苏拉动了光纤市场的快速增长。21世纪全球光纤需求年增长率已经达到了20%。未来中国光纤到户、3G建设及村通工程将拉动中国光纤用锗需求快速增长。锗在红外光学领域的年需求量占锗消费量的20-30%,锗红外光学器件主要作为红外光学系统中的透镜、棱镜、窗口、滤光片等的光学材料。红外市场对锗产品的未来需求增长主要体现在两个方面:军事装备的日益现代化带动了对红外产品的需求和民用市场对红外产品的需求。太阳能电池用锗占据锗总消耗量的15%,太阳能电池领域对锗系列产品的未来需求增长主要体现在两个方面:航空航天领域及卫星市场快速发展和地面光伏产业快速增长。从全球产量分布来看,中国供给了世界71%的锗产品,是全球最大的锗生产国和出口国,这主要是由于中国高附加值深加工产品技术环节薄弱,导致内需相对有限,产品多以初加工产品出口为主。但是在需求旺盛刺激下,中国锗生产技术能力提升迅速,目前中国企业已经能够生产光纤级、红外级、太阳能级锗系列产品。加之来政策推动力度大,中国光纤领域锗需求明显增长。2013年PET催化剂用锗约占25%,电子太阳能用锗约占15%,红外光学用锗比重从42%降至25%,而光纤通讯约占锗消费30%左右的市场份额。2011年中国锗消费量为45金属吨,2012年锗消费量为50金属吨,同比增长11.11%;2013年锗消费量为59金属吨,同比增长18.00%。
锗的提取方法
2019-02-25 13:30:49
锗的提取办法是首先将锗的富集物用浓氯化,制取,再用溶剂萃取法除掉首要的杂质砷,然后经石英塔两次精馏提纯,再经高纯洗刷,可得到高纯,用高纯水使水解,得到高纯二氧化锗。一些杂质会进入水解母液,所以水解进程也是提纯进程。纯二氧化锗经烘干煅烧,在复原炉的石英管内用于650-680℃复原得到金属锗。 锗具有多方面的特殊性质,在半导体、航空航天测控、核物理勘探、光纤通讯、红外光学、太阳能电池、化学催化剂、生物医学等范畴都有广泛而重要的使用,是一种重要的战略资源。
铜市大幅回升铝市强劲上扬
2019-02-27 16:03:57
上星期世界铜市在上上星期五跌至3800美元/吨后,在基金很多买盘的推进下,大幅上升并一度上升至4000美元/吨价位,因LME库存持续削减、直销呈现严重以及原油报价反弹。尔后,伦敦三个月期铜高位震动,动摇区间为3900~4000美元/吨,上星期四,商场盘中创下4018美元/吨纪录高位后在获利盘的镇压下回落,收盘报3950美元/吨,较上上期末涨112美元。 上海铜市在世界铜价攀上4000美元/吨前史高点之际高位震动,买卖较为慎重,张望气氛较浓,商场追高志愿较弱,铜价冲高后在获利盘的影响下大幅回落作技术性批改。主力0601合约上星期五收报36390元/吨,较上上星期五收盘价涨160元。一周各合约累计成交326544手,成交金额607.04亿元。 上星期世界铝市相同一度在基金买盘的支持下微弱上扬并迫临2000美元/吨关口,但随后呈现的获利盘和生产商抛盘使铝价由高点回落。伦敦三个月期铝上星期四收报1975美元/吨,较上上期末涨45美元。 上海铝市买卖较为活泼,铝价冲高后回落,整体在17000~17400元/吨范围内动摇。主力0601合约上星期五收报17150元/吨,较上上星期五收盘价涨10元。一周各合约累计成交103424手,成交金额89.55亿元。 (上交所)755623次阅读
从四氯化锗水解母液中回收锗
2019-02-11 14:05:44
高纯二氧化锗(GeO2)是将高纯(GeCl4)参加去离子水分化而成的。经过过滤使固体GeO2与水解液别离,水解液中的锗含量一般为2~4g/L。现在,一般选用直接往水解液中加氯盐法或参加等质量的进行蒸馏的办法收回其间的锗,锗以GeCl4的方式得到收回。驰宏公司选用第二种办法收回水解液中的锗,需耗费30%的工业约110t/a,发生H+浓度为6.5mol/L的蒸馏残液约200m3/a,环保处理时困难比较大。本研讨就是为了寻觅一个成本低和残液发生量较少的环境友好型锗收回新工艺。
一、试验部分
(一)质料
试验所用水解液是从高纯GeCl4水解生成GeO2后的水解上清液,为淡黄色的酸性溶液,悬浮有少数白色漂浮物,其化学组成见表1。此外,试验所用试剂MgCl2·6H2O,MgSO4·7H2O,MgO均为分析纯(广东省汕头市达濠精密化学品有限公司出产);NaOH,NH3·H2O为分析纯(上海化学试剂有限公司出产)。
表1 水解液首要化学组成水解母液c(H+)/(mol·L-1)ρ(Ge)/(g·L-1)1#4.513.402#4.822.753#5.032.12
(二)试验原理
高纯GeCl4水解成高纯GeO2的化学反应式为:
GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl
或:GeCl4+(x+2)H2O=GeO2·xH2O+4HCl
水解生成的GeO2具有必定的溶解度(0.004mol/L),是一种可溶性的结晶氧化物。
向水解液中参加与氯化镁,首要生成溶于水的锗酸钠,后生成不溶性的锗酸镁,此进程的化学反应式为:
GeO2+2NaOH=Na2GeO3+H2O
Na2GeO3+MgCl2=MgGeO3↓+2NaCl
过滤枯燥后将锗酸镁与按1∶6(质量比)参加到蒸馏釜中一起蒸馏,运用GeCl4沸点低(83.1℃)的性质,锗便以GeCl4的方式得到收回,此进程的化学反应式为:
MgGeO3+6HCl=MgCl2+GeCl4+3H2O
(三)试验办法
试验在室温下(25℃)进行,锗收回首要包含以下几步(图1):图1 从水解母液中收回锗的工艺流程
(因故图件不清,需求者可来电免费讨取)
过程1:选用NaOH与NH3·H2O调理水解液的pH值为7.0~8.0,参加MgCl2、MgSO4和MgO作为沉积剂,使锗生成不溶于水的锗酸镁(MgGeO3)。
过程2:将过程1所得溶液过滤,得到含锗滤饼。
过程3:将含锗滤饼进行枯燥,能够削减滤饼40%~60%的含水量,以便蒸馏。
过程4:将枯燥脱水后的滤饼与一起蒸馏,在大约70~100℃使锗以GeCl4的方式蒸发,用分析纯吸收蒸馏出来的GeCl4。
二、成果与评论
试验发现,选用NaOH或NH3·H2O来调理水解液的pH值,对锗收回率几乎没有影响。运用NH3·H2O调理水解液的pH值时,会有必定量的NH3冒出,因而从往后的工业使用考虑,试验选用NaOH来调理水解液的pH值。
(一)Mg/Ge摩尔比对锗收回率的影响
试验中选用MgCl2作为沉积剂,沉积时刻为24h,Mg/Ge摩尔比对锗收回率的影响见表2。由表2能够看到随Mg/Ge摩尔比的添加,锗的收回率也是不断添加的。含锗量高的水解液,锗的收回率也比较高,但锗沉积后的上清液中含锗量根本一起。当Mg/Ge摩尔比到达1.5时,锗的收回率比较抱负,持续添加Mg/Ge摩尔比对锗收回率的影响不是十分显着。因而,将Mg/Ge摩尔比确定为1.5。
表2 不同Mg/Ge摩尔比条件下的锗收回率/%水解母液n(Mg)/n(Ge)00.511.522.51#65.392.495.998.599.199.12#57.190.594.998.298.898.93#41.687.193.197.598.598.5
(二)不同镁化合物对锗收回率的影响
试验中选用MgCl2、MgSO4或MgO作为沉积剂,Mg/Ge摩尔比为1.5,沉积时刻24h,锗收回率见表3。由表3可知,MgCl2与MgSO4作为沉积剂,锗的收回率都比较抱负,而MgO的沉积作用不抱负,这可能是因为MgCl2与MgSO4在水溶液中都能够电离出Mg2+,而MgO则不能。
表3 不同镁化合物对锗收回率的影响镁化合物收回率/%MgCl298.3MgSO498.2MgO85.3
(三)氯化铵对锗收回率的影响
据有的材料介绍,溶液中若有NH4+存在时,水解液中的锗更简单沉积分出。试验中选用MgCl2作为沉积剂,沉积时刻为24h,参加不同量的NH4Cl,锗收回率见表4。由表4成果能够看到,NH4Cl的参加量对锗收回率几乎没有影响。
表4 氯化铵对锗收回率的影响n(NH4Cl)/n(Ge)收回率/%098.20.598.5197.81.597.1296.82.595.6
(四)沉积时刻对锗收回率的影响
试验中选用MgCl2作为沉积剂,Mg/Ge摩尔比为1.5,沉积时刻对锗收回率的影响见表5。试验发现,参加MgCl2后,能够在4h内根本完成沉积。
表5 沉积时刻对锗收回率的影响沉积时刻/h收回率/%292.5498.11298.0
(五)蒸馏法收回锗沉积中的锗
将枯燥后的锗沉积滤饼均匀混合后,锗的档次测定为31.55%。试验时每次称取1000g锗沉积滤饼,参加6000g工业一起蒸馏,锗以GeCl4的方式得到收回。依据公司多年的出产经历,1kg的锗能够出产GeCl4为1576mL,蒸馏工艺锗的收回率见表6。
表6 蒸馏工艺锗的收回率水解母液GeCl4理论产值/mLGeCl4实践产值/mL收回率/%1#497.2491.598.852#497.2489.598.453#497.2488.598.25均匀497.2489.598.52
三、结语
本研讨获得了一种新的从水解母液中收回锗的工艺,此工艺首要包含用NaOH或调理水解液的pH值,参加镁化合物生成锗酸镁沉积,过滤得到锗沉积并烘干,再用传统的蒸馏工艺收回锗。选用此工艺能够使锗的收回率到达98%以上,最佳试验条件为:选用NaOH来调理水解液的pH值至7~8,MgCl2或MgSO4作为沉积剂,Mg/Ge(摩尔比)为1.5∶1,沉积时刻为4h。
驰宏公司水解母液的发生量为110m3/a,含锗均匀为3g/L,选用此工艺发生档次为31.55%的锗沉积约为1046kg,需求30%的工业约6.5t/a,选用新工艺比选用旧收回工艺每年可节省工业100t左右,而锗总的收回率根本一起。
锗的用途
2019-02-11 14:05:44
美国与日本的锗使用举例及结构示于表1。
表1 锗的使用举例及结构 (%)年份国别使用光纤红外探测器+半导体催化剂其他1985美国651510-10日本17.2-9.135.538.21996美国401515255日本10.7-10.771.47.21997美国4010202010日本13.3-13.466.76.61998美国441117226日本 (72.4) 1999美国501510205日本 (91.1) 2000美国501510205日本 (84.0) 2001美国501510205日本
一、锗作为红外光学材料,具有红外折射率高,红外透过波段规模宽,吸收系数小、色散率低、易加工、亮光及腐蚀等影响,特别适用军工及严重民用中的热成像仪与红外雷达及其他红外光学设备的窗口、透镜、棱镜与滤光片的材料;高纯锗或锗锂用于天文学的γ-谱仪,核反应能谱仪及等离子物理X-射线仪;Si-Ge10与掺、镉、铜与镓的锗单晶用于红外探测器。
二、锗半导体器材用作二极管、晶体三极管及复合晶体管、锗半导体光电器材作光电、霍耳及压阻效应的传感器,作光电导效应的放射线检测器等,广泛用于间响、彩电、电脑、电话及高频设备中,锗管特别适用于高频大功率器材中,且在强辐射与-40℃下工作正常;Ge-Si与Ge-Te作温差发电用于宇航、卫星与空间站的发动电源等。
三、掺锗光纤具有容量大、光损小、色散低、传输间隔长及不受环境等的搅扰,是现在仅有能够工程化使用的光纤,是光通讯网络的主体,近年取得大发展(表2)。
表2 全球耗费光纤量年份199019911992199319941995199619971998199920002001耗光纤量/(万km·a-1)51078011001200144018692252~30502677~37703260~45903882~63304702~
788010190
1万km光纤需GeCl4量:单模为6.8-25kg,多模为34-100kg左右,而且15年就需要替换。此外,GeCl4还用于高速光纤网,链路,光纤传感器,光纤制导及光纤系留设备等。
GeO2是出产聚对笨二乙二醇酯(PET)的催化剂,具有长纤维,由其制备的饮料与食用液体的各式容器,无毒、通明且气密性好。锗用于医药,如Ge-132[β-羧乙基锗倍半氧化物-(GeCH2CH2COOH)2O3]临床使用于防治癌症。BGO作X-射线、CT-仪、PCT-仪,用于确诊肿瘤及骨骼结构与安排坏死等。锗化合物及其有机化合物可作牙膏与高效止痛膏等。
锗主要的回收工艺
2019-02-12 10:08:00
归纳收回锗的办法许多,常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液,参加单宁得单宁锗沉积物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响:
GeO3+4HCl=GeCl4+2H2O
GeCl4经水解得纯GeO2,过程中发作下列反响:
GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl
GeO2通复原得到约具有10~20Ω·cm电阻率的金属锗,其反响为:
GeO2+2H2=Ge+2H2O
(1)优先蒸发法收回锗 先把质料制团,经复原蒸发硫化锗,蒸发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的收回率听说高达90%。在我国,曾实验用此法从含0.006%~0.008%Ge的锌精矿中提锗,通过两次复原蒸发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗收回率达75%~80%。
(2)硫酸化-载体沉积法收回锗 此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸系统,净化后用MgO作载体沉积出溶液中的锗,然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产,锗的收回率达75%。
(3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。
(4)烟化法收回锗。
(5)氧化复原焙烧收回锗。
(6)再次蒸发收回锗。
(7)萃取法收回锗 近年来,国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大,在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YW100、Lix63及Kelex100等萃取锗,此法可根据具体情况进行出产。
(8)鼓风炉蒸发法收回锗。
钨铜的主要成分介绍
2019-05-28 09:05:47
钨铜选用精密钨、铜粉末,经一流渗透烧结技术精制而成,可接受近2000度高温文高应力,具有高熔点、高硬度、抗烧损和杰出抗粘附性,电蚀产品表面光洁度高,精度极高,损耗低。 钨铜兼有铜和银的杰出的导电性、导热性和钨的耐磨性。因而,它成为制作闸刀开关、断路器、点焊电极等的作业部件十分的效的触头材料。成分为90%——95%的钨、1%——6%的镍、1%——4%的铜的高比重合金,以及用铁代铜(—5%)的合金,用于制作陀螺仪的转子、飞机、操控舵的平衡锤、放射性同位素的放射护罩和料筐等。 钨铜合金钨熔点高(钨熔点为3410℃,铜的熔点1080℃),密度大(钨密度为19.34g/cm,铜的密度为8.89/cm3) ;铜导电导热功能优越,钨铜合金(成分一般规模为WCu7~WCu50)微观安排均匀、耐高温、强度高、耐电弧烧蚀、密度大;导电、导热功能适中,广泛应用于军用耐高温材料、高压开关用电工合金、电制作电极、微电子材料,做为零部件和元器件广泛应用于航天、航空、电子、电力、冶金、机械、体育器材等职业。[
铝市前景堪忧
2019-01-11 15:44:04
LME三个月期铝下跌31美元,至每吨1858。上海方面现铝价格处在16800元/吨水平。由于铝锭到货并未如预期那样大量增加,本地铝市供货不足,进一步加重了供方厂家的惜售心态。虽外盘及期市铝价走弱,但近期现货市场一直保持稳中有升之势。临近五一长假,众多铝材加工企业也有意储备一定库存,以致市场买兴回复。今日成交区间在17010-17130元/吨之间。我国已公布靠前季度经济指标,其中GDP增长9.8%,连续七个季度增长超过9%。美国政府也频频对我国施压,希望改变目前的汇率机制,市场对人民币升值的传言再起。同时为限制铝出口,国家必将出台更为严厉的控措施。政策方面的不确定因素,令铝市前景堪忧。
耒阳市锰矿山
2019-01-29 10:09:51
湖南省耒阳市境内,锰矿山锰矿石储量在80万吨以上,主要有二条矿线,属坑道开采,开采有一定的难度,当地交通便利,其它开采条件齐备,开采的锰矿石品位在38%左右。
锗的基本知识
2019-03-12 11:03:26
锗为银灰色金属,密度5.35克,熔点937.4℃,沸点2830℃。室温下,晶态锗性脆,可塑性很小。锗的化学性质安稳,常温下锗在空气中不被氧化,但在加热时,锗能在氧气、和蒸气中焚烧。锗不与水效果,不溶于和稀硫酸,硝酸和热的浓硫酸能将金属锗氧化为二氧化锗,锗还溶于。锗易溶于熔融的或,生成锗酸钠或锗酸钾。在过氧化氢、次等氧化剂存鄙人,锗能溶解在碱性溶液中,生成锗酸盐。锗具有半导体性质,在高纯锗中掺入三价元素(如铟、镓、硼)、得到P型锗半导体;掺入五价元素(如锑、砷、磷),得到N型锗半导体。 锗一般以涣散状况存在于其他矿藏中,独立的矿藏很少。可从含锗的氧化铅锌矿、闪锌矿和煤灰中收回锗。锗的提取办法是首先将锗的富集物用浓氯化,制取,再用溶剂萃取法除掉首要的杂质砷,然后经石英塔两次精馏提纯,再经高纯洗刷,可得到高纯,用高纯水使水解,得到高纯二氧化锗。一些杂质会进入水解母液,所以水解进程也是提纯进程。纯二氧化锗经烘干煅烧,在复原炉的石英管内用于650-680℃复原得到金属锗。 锗在电子工业中的用处已逐步被硅替代。但因为锗的电子和空穴迁移率较硅高,在高速开关电路方面,锗比硅的功用好。锗首要用来出产低功率半导体二极管三极管,锗在红外器材、γ辐射探测器方面有着新的用处,金属锗能让2-15微米的红外线经过,又和玻璃相同易被抛光,能有效地抵抗大气的腐蚀,可用以制作红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗还与铌构成化合物,用作超导材料。用氧化锗制作的玻璃有较高的折射率和色散功用,可用于广角照像镜头和显微镜。 镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。 稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。 稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。 我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
广东铝市持稳
2019-01-14 11:15:42
昨夜LME三个月期铝收低24美元至1849。由于期铜大幅回落,期铝承压也随之下滑,尾市受空头回补买盘的推动,期价略有回升。今日本地铝市市况继续低迷。近日库存量较前期继续回落,目前仅为1.4万吨,而大厂持有铝锭也并不多,在此情况下本地厂家惜售心态更浓。因此虽然沪铝小幅走低,但早市市面报价仍维持在昨日价位。今日市场成交区间处于16500-16600元/吨水平。近日有消息称中国政府将于本月22日正式叫停氧化铝加工贸易的税收优惠政策,据悉目前国内的现货氧化铝价格已上涨至CIF480美元/吨,如果以该价格进行计算,取消税收优惠后,铝厂的出口成本将增加250余美元,成本的上升必将极大地打击国内铝厂出口。但由于铝厂仍可在规定期限内继续完成原有的出口合同,这为国内铝市提供了缓冲时间,因此预计短期内国内不会出现铝锭大量增多的状况。市场预期进入八月下旬后,加工铝材出口订单量将会有所上升,有助于缓解货源增多对国内铝市冲击。从长期来看,数据显示第二季度国际铝锭供需缺口扩大至-33.2万吨,考虑到中国出口减少及西欧由于电力成本上升而持续减产停产等因素,下半年全球的供需缺口有望继续扩大,基本面转好将支撑国际铝价持续向好,因此如果年底国内外价差持续拉大,国内铝锭出口可能出现回暖趋势。
铝市调整不改强势格局
2019-01-16 09:34:47
在10月17日以一个涨停取代铜市成为国内金属期货领头羊之后,近几日沪铝却陷入回调整理走势中,伦敦金属交易所期铝市场周二晚间终盘微跌3美元,报每吨2704美元。周三沪铝平开低走 ,主力0701合约以跌270点收于20580,成交达到109900手。 从目前的走势来看,铝价处于大涨过后基于技术性回调要求的回落走势,同时氧化铝市场的低迷也确实需要铝市慢慢消化。 在国庆节前,中铝将氧化铝的现货报价由3800元/吨大幅调低至2950元/吨的价位。国内较大矿产和金属交易商五矿集团也于10月16日将氧化铝进口价格由3200元/吨下调12.5%,至2800元。目前非中铝的提货价维持在上周2700元/吨。由于近期国内非中铝系氧化铝产量的急剧增长,国内进口量正逐步下降。 但中期而言,铝市具有更为强劲的拉升题材。在伦敦市场上,铝和其他主要金属一样,库存迭创新低。报告的铝库存(交易所加上生产商及日本港口库存)在2006年低于300万吨,相当于6.5周的铝消费量,类似于在20世纪80年代晚期经历巨大的价格顶点时看到的水平。但是铝价仍未达到记录高点,这是铝与其他LME基本金属的不同之处。在这样的环境里,价格上涨至3000美元/吨是合理的。 麦格理银行预计,2006年全球需求增长将达到7.5%,2007年接近6%,2008年将超过7.5%。预计2006年铝市会出现超过30万吨的短缺,但是由于需求增长速度的放缓,2007年供应将能够跟上需求,并且市场将呈现大致的平衡。 国内市场公布的数据也证实铝需求的强劲。海关总署较新数据显示,中国1至9月未锻造铝和铝材出口量较2005年同期增长18.7%达183万吨,1至9月未锻造铝和铝合金出口量年比下降5.8%至96.2893万吨,不过出口值年比增长21.7%至22.3亿美元。中国1至9月铝半成品出口量年比增长67.1%至86.6502万吨,9月未锻造铝和铝材出口量为22.7649万吨。不仅仅是出口需求,预计中国2006年原铝总需求将较2005年增长20%以上,与截至2006年9月16.8%的同比铝产量增幅,中国市场的需求题材超乎想象的好。 总体而言,我们仍然保持铝市场涨势未尽的看法,0701合约的前期高点20400元一线将是回调目标位,而随后而来的上涨趋势,将会在22000元暂时止步。
铝市再现政策调控压力
2019-01-09 11:26:46
铝市再现政策调控压力 有关国内铝市场出口退税税率下调为零的消息在经过一段时间的平静以后再起波澜,据传除了取消出口退税之外,国家还将对出口企业另征收5%的税,并严格控制氧化铝进料加工的生产,鼓励一般贸易。果真如此的话,今后国内政策性因素将在很大程度上左右国内铝价走势以及国内铝市场今后的发展状况。 今年二季度以来,中国政府的宏观调控力度加大,电解铝行业经过一段时间的整顿之后取得了一定成效,但产量依然不减反增,而需求由于宏观调控,汽车和房地产等行业对铝锭的消费可能会出现一定程度下降,国内供过于求状况严重,对国家可能采取的取消出口退税的决策,铝厂反响强烈。不过,笔者认为,铝行业的调控仍然没有结束,产能的控制还远远没有达到目标,取消出口退税的可能性相当大,但具体实施的时间估计要到年底以后。综合考虑国家较终取消铝锭出口退税的可能性较大,对出口铝锭再征收5%左右关税的可能性较小。 取消出口退税将对国内市场产生较大冲击:其一,国内外比价进一步缩减。由于出口退税税率降至零,按照外贸中的汇率比公式人民币汇率÷【1-(1-退税率)×退税率】来计算,内外比价实际上就是人民币的汇率,约为8.30左右。其二,外强内弱的格局有望持续。出口退税取消之后,生产商出口铝锭的成本无疑会大大提高,也就是说利润大大减少。因此,国内外比价将进行重新调整达到新的平衡(即前面计算的8.30)。如果比价偏高,那么国内生产商将尽量减少出口在国内销售。否则,比价偏低将吸引国内生产商出口铝锭。目前,国内外比价维持在9.00左右(远期合约),倘若出口退税税率降至零,那么过高的比价将使得国内铝锭的出口行为难以发生,毕竟利润大大下降。因此,在出口退税政策取消之后的相当一段时间内,国内出口的大量减少可能会促使国际铝价走出强势上攻行情,而国内铝价则会因现货压力的沉重继续向下寻求支撑。也就是说外强内弱的格局将延续较长时间。其三,国内现货压力更加沉重。理论上计算,一般贸易的出口,在取消出口退税之后,利润减少按照出口价格×8%的公式可以得出,而对进料加工复出口核销的生产商来说,企业减少的利润可以根据(铝锭出口价格×人民币汇率-进口氧化铝价格×氧化铝用量×人民币汇率)×7%的公式计算出来。也就是说,出口退税税率降为零之后将导致国内生产商寻求在国内销售铝锭,直至国内外比价缩减指一个比较合理的水位之后才能吸引出口。因而,出口退税取消之后国内铝市场的现货压力将更加沉重,现货价格可能会持续低迷。其四,国内铝厂将面临重新洗牌。出口退税的取消无疑会使得国内现货压力变得更加沉重,国内铝厂的生产和经营面临巨大的困难。一些技术水平和管理水平落后,经营理念跟不上形势的铝厂将在市场残酷的竞争之中被迫关闭甚至倒闭,被市场无情淘汰掉。而一些实力雄厚,技术水平和经营理念先进的企业则会在逆境中发愤图强,通过重组、收购和兼并等举措来完成质的转变,从而会变得越来越强大。 因此,虽然出口退税政策的调整短期会给中国铝行业带来阵痛,对企业的生产经营产生负面影响,但长远来看将有利于国内铝行业的健康发展,提升企业的综合竞争能力。 来源:中国证券报
锗的主要回收工艺
2019-02-26 16:24:38
归纳收回锗的办法许多,常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液,参加单宁得单宁锗沉积物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响: GeCl4经水解得纯GeO2,过程中发作下列反响: GeO2通复原得到约具有10~20Ω·cm电阻率的金属锗,其反响为: 除此之外,锗的收回办法还有以下几种:
(1)优先蒸发法收回锗 先把质料制团,经复原蒸发硫化锗,蒸发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的收回率听说高达90%。在我国,曾实验用此法从含0.006%~0.008%Ge的锌精矿中提锗,通过两次复原蒸发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗收回率达75%~80%。
(2)硫酸化-载体沉积法收回锗 此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸系统,净化后用MgO作载体沉积出溶液中的锗,然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产,锗的收回率达75%。
(3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。
(4)烟化法收回锗。
(5)氧化复原焙烧收回锗。
(6)再次蒸发收回锗。
(7)萃取法收回锗 近年来,国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大,在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YWl00、Lix63及Kelexl00等萃取锗,此法可根据具体情况进行出产。
(8)鼓风炉蒸发法收回锗。
锗主要有哪些回收工艺
2019-02-26 09:00:22
归纳收回锗的办法许多,常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液,参加单宁得单宁锗沉积物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响:GeCl4经水解得纯GeO2,过程中发作下列反响:GeO2通复原得到约具有10~20Ω·cm电阻率的金属锗,其反响为:(1)优先蒸发法收回锗先把质料制团,经复原蒸发硫化锗,蒸发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的收回率听说高达90%。在我国,曾实验用此法从含0.006%~0.008%Ge的锌精矿中提锗,通过两次复原蒸发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗收回率达75%~80%。
(2)硫酸化-载体沉积法收回锗此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸系统,净化后用MgO作载体沉积出溶液中的锗,然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产,锗的收回率达75%。
(3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。
(4)烟化法收回锗。
(5)氧化复原焙烧收回锗。
(6)再次蒸发收回锗。
(7)萃取法收回锗近年来,国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大,在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YWl00、Lix63及Kelexl00等萃取锗,此法可根据具体情况进行出产。
(8)鼓风炉蒸发法收回锗。
本地铝市交投依旧清淡
2019-01-11 16:23:42
受近期外盘期铝走好拉动,上海现铝价企稳回升。但本地铝市方面,月底的流动资金压力制约用铝企业的买兴,市面交投依旧清淡,今日成交区间在16750-16850元/吨之间。预计进入六月后,随着月初企业的资金状况好转,市场消费将有所起色,如果外盘及上海铝市能维持涨势,短期内本地铝价有望随之走好。而目前铝锭的国内外价差相比上月同期有较大幅度的下降,在出口盈利减少的压力下,国内现铝出口可能放缓而转为国内销售,给铝市带来压力,因此中长期铝价并不容乐观。
锗的性质、应用范围及回收锗的八大工艺
2019-03-07 10:03:00
中文名称:锗 英文名称:germanium 界说:原子序数为32,属元素周期表中第ⅣA族元素,元素符号为Ge,是重要的半导体材料。 锗(旧译作鈤)是一种化学元素。锗的物质形状是一种灰白色的类金属。锗的性质与锡相似。锗最常用在半导体之中,用来制作晶体管。1886年,德国的文克勒在分析硫银锗矿时,发现了锗的存在;后由硫化锗与氢共热,制出了锗。 高纯度的锗是半导体材料。从高纯度的氧化锗复原,再经熔炼可提取而得。掺有微量特定杂质的锗单晶,可用于制各种晶体管、整流器及其他器材。锗的化合物用于制作荧光板及各种高折光率的玻璃。 锗单晶可作晶体管,是第一代晶体管材料。 锗材用于辐射探测器及热电材料。 高纯锗单晶具有高的折射系数,对红外线通明,不透过可见光和紫外线,可作专透红外光的锗窗、棱镜或透镜。 锗和铌的化合物是超导材料。二氧化锗是聚合反响的催化剂,含二氧化锗的玻璃有较高的折射率和色散功能,可作广角照相机和显微镜镜头,三仍是新式光纤材料添加剂。 锗,具有半导体性质。对固体物理学和固体电子学的开展起过重要效果。锗的熔密度5.32克/厘米3,为银灰色脆性金属。锗可能性划归稀散金属,锗化学性质安稳,常温下不与空气或水蒸汽效果,但在600~700℃时,很快生成二氧化锗。与、稀硫酸不起效果。浓硫酸在加热时,锗会缓慢溶解。在硝酸、中,锗易溶解。碱溶液与锗的效果很弱,但熔融的碱在空气中,能使锗敏捷溶解。锗与碳不起效果,所以在石墨坩埚中熔化,不会被碳所污染。 锗有着杰出的半导体性质,如电子迁移率、空穴迁移率等等。 锗的开展仍具有很大的潜力。
现代工业出产的锗,首要来自铜、铅、锌冶炼的副产品。 怎么收回锗? 归纳收回锗的办法许多,常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液,参加单宁得单宁锗沉积物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响: GeO3+4HCl=GeCl4+2H2O GeCl4经水解得纯GeO2,过程中发作下列反响: GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl GeO2通复原得到约具有10~20Ω·cm电阻率的金属锗,其反响为: GeO2+2H2=Ge+2H2O (1)优先蒸发法收回锗 先把质料制团,经复原蒸发硫化锗,蒸发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的收回率听说高达90%。在我国,曾实验用此法从含 0.006%~0.008%Ge的锌精矿中提锗,通过两次复原蒸发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗收回率达75%~80%。 (2)硫酸化-载体沉积法收回锗 此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸系统,净化后用MgO 作载体沉积出溶液中的锗,然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产,锗的收回率达75%。 (3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。 (4)烟化法收回锗。 (5)氧化复原焙烧收回锗。 (6)再次蒸发收回锗。 (7)萃取法收回锗 近年来,国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大,在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YW100、Lix63及Kelex100等萃取锗,此法可根据具体情况进行出产。 (8)鼓风炉蒸发法收回锗。
优先挥发法提锗
2019-01-30 10:26:27
以含锗硫化物或氧化物有色金属矿为原料,在回收主金属之前先使锗升华挥发入烟尘,进而获得纯GeO2的过程。原料中的主金属多为铅、锌、铜等。本法工艺流程简短,不需经过浸出、过滤、丹宁沉淀、煅烧等回收锗的处理步骤,直接获得含锗在l0%以上的锗精矿,锗的回收率高,但只能回收原料中的硫化锗和氧化锗,并受主金属生产流程的制约,因而未获推广。
原理锗的硫化物和低价氧化物在较低温度下具有高的蒸气压,如997K温度时GeS的蒸气压为1386Pa,956K时GeS2的蒸气压为380Pa,1196K时GeO蒸气压达1662.5Pa。此外,它们还有在中性或弱还原气氛中,于较低温度下容易升华挥发的特性。可以利用锗硫化物和低价氧化物的这些特性,通过控制炉内气氛和温度,使它们先升华挥发。而原料中的铅、锌、铜等主金属硫化物或氧化物在此条件下极少挥发。据此,可在回收原料的主金属铅、锌和铜等的前期,使原料中的锗优先挥发并在烟尘中富集而得到回收。
工艺比利时霍博肯奥维佩特冶金公司(MH0)于1952年采用一次挥发法从锗石中回收锗,中国也于20世纪60年代采用类似的两次挥发法从铅锌矿回收锗。
一次挥发法原料是锗石精矿,主要成分(质量分数w/%)为:Ge 0.25,Cu 27.8,Zn 7.92,Pb 25.0,As 7.5等。原料烘干后配入料质量4%的木炭或10%焦炭进行制团(见炉料制团)。团料定期加入到反应区断面积为0.23m×0.58m的竖炉内,并从炉上部向下送入含 C0 30%、H2 1%~2%和余为氮的还原气体,挥发温度控制在1143~1253K间。在此条件下,炉内的锗硫化物和低价氧化物,以及砷等杂质升华进入烟气。从竖炉排出的烟气温度在973K以上,需先经冷凝器回收80%的锗,再用布袋收尘。焙砂送回收主金属。过程中锗挥发率达92%~93%,而PbS仅挥发5%~10%。收得的含锗硫化物尘,在823K温度的电炉中鼓入空气进行氧气焙烧脱除砷和硫。焙烧产物(锗精矿)再经氯化蒸馏提纯、水解处理,最后得到含GeO2的锗精矿(见经典氯化法提锗)。
两次挥发法原料为铅锌精矿,主含成分(质量分数w/%)为Ge 0.005~0.008、Pb2.4、Zn 40~42.2等,两次挥发提锗流程
工艺流程如图。一次挥发是原料配入石油渣(或木炭,或焦炭),经制团后加入回转窑内,在还原气氛中、于1223~1273K温度下还原挥发1h。还原气氛的气体一般含CO3%、C02 17%、O2 1%,其余为N2。锗挥发率达98%,烟尘率为8%,尘含锗达0.05%~0.06%。挥发所得焙砂送回收主金属。由于一次挥发尘多为机械尘且锗品位低,需将其制粒后进行二次挥发。二次挥发在竖炉内,于1223K温度下挥发0.5h。为了抑制铅的挥发,采用高料柱和低料面温度(低于873K)的操作制度。锗挥发率达98%,二次挥发尘率为粒料的2%。收得的二次挥发尘经氧化脱砷后便得到含锗达10%以上的锗精矿。锗精矿经氯化蒸馏、复蒸馏、水解得含锗68%~69%的纯GeO2产品。锗的直接回收率大于70%,总回收率为85%。
从硬锌和锌渣中回收锗
2019-02-20 11:03:19
一、概述
韶关冶炼厂进厂质料含锗约0.0048%,选用I.S.P.工艺出产锌和铅金属时,质猜中约55%的锗进入粗锌中。粗锌中的锗在精馏过程中,约40%进入铅塔硬锌,40%入B吨塔硬锌,其他大多在鼓风炉的锌渣中。
硬锌选用蒸馏法得锌粉和锗渣。锌渣选用浸出-丹宁沉锗得锗精矿(中浸液经处理得七水硫酸锌)。
含锗产品用浸出-蒸馏法制取,最终将其水解成二氧化锗。二氧化锗经复原可得金属锗。
由铅锌精矿至金属锗总收回率达33%~55%。
硬锌处理工艺流程见图1,锌渣处理工艺流程见图2,二氧化锗和金属锗出产工艺流程见图3。
图1 硬锌处理工艺流程
图2 锌渣处理工艺流程
图3 二氧化锗出产流程
二、质料
(一)硬锌成分
硬锌是以锌、铅为主体的多元合金,含有少数Fe、As、Ge等元素。硬锌成分见表1。
表1 硬锌成分,%称号ZnPbAsFeCuGeCd铅塔硬锌80~908~100.4~1.00.7~1.00.140.17~0.46微B号塔硬锌74~8010~151.0~2.52.0~3.01.5~3.00.5~1.0微
(二)锌渣成分
锌渣用于出产硫酸锌并收回锗。其成分(%)为:Ge0.088,Zn76.70,Pb2.57,As0.299,Fe0.22。
三、技能操作条件
硬锌选用隔焰炉和工频感应电炉处理。这两种炉子、丹宁锗出产及二氧化锗出产的技能操作条件如下:
(一)隔焰炉
燃烧室温度1350~1450℃煤气预热温度>750℃蒸腾室温度890~920℃熔化炉780~840℃锌粉冷凝温度≤300℃废气(换热室出口)<450℃处理量800~1200kg/(炉·8h)
(二)工频感应电炉
炉温<1200℃炉顶温度950~1000℃电压380V电流<260A冷却器温度350~400℃冷却水出口温度<55℃冷却水进口压力>19.6×104Pa投料量700kg/炉电炉炉时15~20h
(三)丹宁沉锗
栲胶∶锗(35~40)∶1(浸出液含锗0.10~0.25g/L)
始酸pH值 2.5~3.0
温度 60℃
拌和时刻 5min
(四)丹宁锗焙烧
温度 约550℃
时刻 3~5h/盘
气氛 能充沛氧化
(五)二氧化锗出产
浸出-蒸馏
液固比 8∶1
始酸pH值 1
FeCl3参加量 物料量的0.1~0.3倍
拌和速度 80r/min
通氯量 50kg料通氯3kg
浸出温度 60~70℃
蒸馏最高温度 115℃
蒸馏残液 含CaCl2300g/L,HCl2~2.5g/L
残液中和
初温 60℃
终温 <90℃
终酸pH值 4.5~5.0
水解
投入量 1600ml/桶
∶水 1∶6.5(体积)
参加速度 20~30ml/min
水解槽温度 <0℃
烘干温度 140~160℃
烘干时刻 6~8h
四、产品产率及成分
(一)隔焰炉
日处理量 2.4~3.6t/(炉·d)
日产锌粉量 1.4~2.2t/(炉·d)
含锗粗铅 Zn15%,Pb70%,Ge1.2%。约占硬锌量的20%
锌渣 Zn75%,Pb8%。用于出产硫酸锌
(二)工频电炉
锌粉产值 500kg/(台·d),产率约70%
产锗渣含锗 3.0~4.0kg/(台·d),产率约7.5%
粗铅 Pb>75%,Zn1.8%,Ge<1.1%,产率约12%
高砷锗渣成分 Zn4.62%,Pb21.8%,As12.4%,Fe10.93%
(三)粗二氧化锗出产
丹宁锗粗矿 Ge<5% As<1%(湿渣:Ge<2% As<0.2% H2O<80%)
粗二氧化锗 白色粉末Ge≥65% As<1.0%
五、首要技能经济指标
隔焰炉 (2.7m2,3.55m2)
锌收回率 95.5%
锌直收率 75.5%
煤气单耗 3800m3/t硬锌
水单耗 120t/t硬锌
工频电炉(190kW/380V)
锌收回率 95.0%
锌直收率 83%
锗收回率 95%
锗直收率 75%
硬锌单耗 1.181t/t锌粉
粗二氧化锗出产
锌渣中锌收回率 92%
锌渣中锗收回率 50.5%
高砷锗渣中锗收回率 90.25%(至GeO2)
六、首要设备实例
韶冶锗车间首要设备为两座隔焰炉,面积分别为2.7m2和3.55m2,1台190kW/380V的工频感应电炉;其他均为湿法车间的小型设备。
钨市月评(10月)
2019-01-04 11:57:16
10月钨系产品价格稳定上行。
由于钨精矿供应缺口得不到缓解,下游产品价格承压,钨铁、APT、碳化钨等产品本月报价均有大幅上扬。
至月底,中国黑钨精矿已经涨到了94,000~95,000元吨,而9月初的时候精矿价格为84,000-85,000元吨,年初时价格才在68,000~69,000元吨。白钨精矿价格比黑钨略低,但也有明显上涨。钨精矿价格已创下08年8月以来最高。
国产88.50%APT报价收于145,000~147,000元吨,比年初上涨45%。欧洲APT市场同样坚挺,价格颇有向300美元吨度逼近的趋势,且现货十分有限,由于缺乏新增供应,消费商都试图确保之前订单的顺利执行。
国内市场70%钨铁成交价已经上涨到了143,000~145,000元吨。且由于精矿供应紧张使钨铁产量减少,不少生产商惜售情绪颇重,不愿报价。
由于相对其他金属来说,钨市一直较为稳定,此番调涨引起了广泛关注。
价格变动最大的原因是供应稀缺
专家指出,2010年上半年钨需求量超过供应约14,400吨。较去年同期相比,上半年硬质合金产量上涨了47.06%至12,821吨,消耗了9,140吨金属钨。同期高速工具钢和模具钢对于钨的消耗量也分别上涨了13.4%和75.2%,共消耗了6,519吨钨。另一方面,全球钨矿储量有下降趋势,预计2014年之前不会有新的钨产出量。而在产钨大国的中国,节能减排加速了供应情况的恶化。虽然这其中也有生产商惜售和市场投机的成分存在,但只要供应缺口仍在,钨价就会受到强力支持。
近期受节能减排、枯水期电价上调以及降温影响,钨精矿生产成本上涨。且由于年末大型钨矿停产整修,冶炼商只能从小型钨矿或手头有存货的中间商手中购入钨精矿。有市场声音称,当前没有足够的钨精矿出现来抑制价格的上涨势头,每个矿厂都已经满负荷生产,潜在的产能也已经被开发出来了。因此可以预期未来几周精矿以及下游产品价格仍将强势运行,并有继续上涨可能。
假期效应国内铜市清淡
2018-12-17 09:52:31
LME铜价屡创新高,目前已达到3800美元之上,价格的高企令所有业者为之惊叹,整波牛市的发展大大超出普遍人的想象空间。 对应国际铜市的疯狂,国内铜市的发展反而多一份冷静和理智,上涨步伐缓慢,外强内弱的状态至今并未改变。 国庆长假,原来预期企业会大量备库,但铜价在节前已急速上涨,过高的铜价反而成为业者的心理障碍,担心升得快、跌得急。去年10月份经过一段时间暴升后,在10月17日突然变盘,一天急跌300多美元,业者蒙受巨大损失,一朝被蛇咬,十年怕草绳,去年同期的行情特点成为现在的阴影。国庆假期过长,1-9日上交所和银行等公共机构休息,市场交易正常要等到节后。而外盘正常开市,持有大量现货最大的风险是时间,所以厂家只是适量备库,而持货商则尽量减磅,大家都不太多考虑价格走势,稳字当头。9月是银行第三季度核算,市场资金紧张,在9月结束前最后几天交易,货款大部分要等到国庆假期后才能结付,部分急于回笼资金的厂商,将价格压低吸引买家。假期效应,国内铜市反而显得冷清,上海电解铜价格甚至逆市回落。 至于节后走势,笔者依然乐观。LME铜库存大幅增加的趋势减缓,铜价压力减轻。10月日全球性的需求旺季,美国本周公布耐久订单维持扩张,从另一角度印证铜需求的健康。基金操作保持多头思维,这有助铜市发展。至于国内铜市,由于长时间外强内弱,订货差价微薄,贸易商一直不敢大量订货,按货期10、11月国内铜供应依然紧张,并对价格构成支撑。.
锗的物理和化学性质
2019-03-07 11:06:31
粉末状锗呈暗蓝色,结晶状锗为银白色脆金属。密度5.35克/厘米3。熔点937.4℃。沸点2830℃。化合价+2和+4。榜首电离能7.899电子伏特。是一种稀有金属,重要的半导体材料。不溶于水、、稀苛性碱溶液。溶于、浓硝酸或硫酸、熔融的碱、过氧化碱、硝酸盐或碳酸盐。在空气中不被氧化。其细粉可在氯或中焚烧。具有半导体性质。对固体物理和固体电子学的开展超越重要效果。锗可划归稀散金属,锗化学性质安稳,常温下不与空气或水蒸汽效果,但在600~700℃时,很快生成二氧化锗。与、稀硫酸不起效果。浓硫酸在加热时,锗会缓慢溶解。在硝酸、中,锗易溶解。碱溶液与锗的效果很弱,但熔融的碱在空气中,能使锗敏捷溶解。锗与碳不起效果,所以在石墨坩埚中熔化,不会被碳所污染。锗有着杰出的半导体性质,如电子迁移率、空穴迁移率等等。锗的开展仍具有很大的潜力。现代工业生产的锗,首要来自铜、铅、锌冶炼的副产品。