锗矿
2019-02-11 14:05:30
粉末状呈暗蓝色,结晶状,为银白色脆金属。密度5.35克/厘米3。熔点937.4℃。沸点2830℃。化合价+2和+4。榜首电离能7.899电子伏特。是一种稀有金属,重要的半导体材料。不溶于水、、稀苛性碱溶液。溶于、浓硝酸或硫酸、熔融的碱、过氧化碱、硝酸盐或碳酸盐。在空气中不被氧化。其细粉可在氯或中焚烧。
性质: 具有半导体性质。对固体物理和固体电子学的开展有重要效果。锗的熔密度5.32克/厘米3,锗可能性划归稀散金属,锗化学性质安稳,常温下不与空气或水蒸汽效果,但在600~700℃时,很快生成二氧化锗。与、稀硫酸不起效果。浓硫酸在加热时,锗会缓慢溶解。在硝酸、中,锗易溶解。碱溶液与锗的效果很弱,但熔融的碱在空气中,能使锗敏捷溶解。锗与碳不起效果,所以在石墨坩埚中熔化,不会被碳所污染。锗有着杰出的半导体性质,如电子迁移率、空穴迁移率等等。锗的开展仍具有很大的潜力。现代工业生产的锗,首要来自铜、铅、锌冶炼的副产品。
锗矿石中锗的提取工艺
2019-02-22 15:05:31
归纳收回锗的办法许多,常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液,参加单宁得单宁锗沉积物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响:
GeO3+4HCl=GeCl4+2H2O
GeCl4经水解得纯GeO2,过程中发作下列反响:
GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl
GeO2通复原得到约具有10~20Ω·cm电阻率的金属锗,其反响为:
GeO2+2H2=Ge+2H2O
(1)优先蒸发法收回锗先把质料制团,经复原蒸发硫化锗,蒸发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的收回率听说高达90%。在我国,曾实验用此法从含0.006%~0.008%Ge的锌精矿中提锗,通过两次复原蒸发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗收回率达75%~80%。
(2)硫酸化-载体沉积法收回锗此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸系统,净化后用MgO作载体沉积出溶液中的锗,然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产,锗的收回率达75%。
(3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。
(4)烟化法收回锗。
(5)氧化复原焙烧收回锗。
(6)再次蒸发收回锗。
(7)萃取法收回锗近年来,国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大,在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YW100、Lix63及Kelex100等萃取锗,此法可根据具体情况进行出产。
(8)鼓风炉蒸发法收回锗。
锗的性质和用途
2018-10-23 10:18:07
锗单质是一种灰白色类金属,有光泽,质硬,属于碳族,化学性质与同族的锡与硅相近,不溶于水、HCl、稀苛性碱溶液,溶于王 水、浓硝酸或硫酸,具有两 性,故溶于熔融的碱、过氧化碱、碱金属硝酸盐或碳酸盐,在空气中较稳定,在自然界中,锗共有五种同位素:70,72,73,74,76,在700℃以上与氧作用生成GeO2,在1000℃以上与氢作用,细粉锗能在氯或 Br 中燃烧,锗是优良半导体,可作高频率电流的检波和交流电的整流用,此外,可用于红外光材料、精密仪器、催化剂。锗的化合物可用以制造荧光板和各种折射率高的玻璃。锗化学性质稳定,常温下不与空气或水蒸汽作用,但在600~700℃时,很快生成二氧化锗。与HCl、稀硫酸不起作用。浓硫酸在加热时,锗会缓慢溶解。在硝酸、王 水中,锗易溶解。碱溶液与锗的作用很弱,但熔融的碱在空气中,能使锗迅速溶解。锗与碳不起作用,所以在石墨坩埚中熔化,不会被碳所污染。??锗在电子工业中的用途,已逐渐被硅代替。但由于锗的电子和空穴迁移率较硅高,在高速开关电路方面,锗比硅的性能好。锗在红外器件、γ辐射探测器方面,有新的用途。金属锗能通过?2~15微米的红外线,又和玻璃一样易被抛光,能有效地抵制大气的腐蚀,可用以制造红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗酸铋用于闪烁体辐射探测器。锗还同铌形成化合物,用作超导材料。二氧化锗是聚合反应的催化剂。用二氧化锗制造的玻璃有较高的折射率和色散性能,可用于广角照相机和显微镜镜头;GeO2-TiO2-P2O5类型的玻璃有良好的红外性能,在空间技术上,可用来保护超灵敏的红外探测器。
锗常识
2019-03-14 09:02:01
锗为银灰色金属,密度5.35克,熔点937.4℃,沸点2830℃。室温下,晶态锗性脆,可塑性很小。锗的化学性质安稳,常温下锗在空气中不被氧化,但在加热时,锗能在氧气、和蒸气中焚烧。锗不与水效果,不溶于和稀硫酸,硝酸和热的浓硫酸能将金属锗氧化为二氧化锗,锗还溶于。锗易溶于熔融的或,生成锗酸钠或锗酸钾。在过氧化氢、次等氧化剂存鄙人,锗能溶解在碱性溶液中,生成锗酸盐。锗具有半导体性质,在高纯锗中掺入三价元素(如铟、镓、硼)、得到P型锗半导体;掺入五价元素(如锑、砷、磷),得到N型锗半导体。 锗一般以涣散状况存在于其他矿藏中,独立的矿藏很少。可从含锗的氧化铅锌矿、闪锌矿和煤灰中收回锗。锗的提取办法是首先将锗的富集物用浓氯化,制取,再用溶剂萃取法除掉首要的杂质砷,然后经石英塔两次精馏提纯,再经高纯洗刷,可得到高纯,用高纯水使水解,得到高纯二氧化锗。一些杂质会进入水解母液,所以水解进程也是提纯进程。纯二氧化锗经烘干煅烧,在复原炉的石英管内用于650-680℃复原得到金属锗。 锗在电子工业中的用处已逐步被硅替代。但因为锗的电子和空穴迁移率较硅高,在高速开关电路方面,锗比硅的功用好。锗首要用来出产低功率半导体二极管三极管,锗在红外器材、γ辐射探测器方面有着新的用处,金属锗能让2-15微米的红外线经过,又和玻璃相同易被抛光,能有效地抵抗大气的腐蚀,可用以制作红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗还与铌构成化合物,用作超导材料。用氧化锗制作的玻璃有较高的折射率和色散功用,可用于广角照像镜头和显微镜。 镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。 稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。 稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。 我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
锗知识
2019-03-08 11:19:22
锗为银灰色金属,密度5.35克,熔点937.4℃,沸点2830℃。室温下,晶态锗性脆,可塑性很小。锗的化学性质安稳,常温下锗在空气中不被氧化,但在加热时,锗能在氧气、和蒸气中焚烧。锗不与水效果,不溶于和稀硫酸,硝酸和热的浓硫酸能将金属锗氧化为二氧化锗,锗还溶于。锗易溶于熔融的或,生成锗酸钠或锗酸钾。在过氧化氢、次等氧化剂存鄙人,锗能溶解在碱性溶液中,生成锗酸盐。锗具有半导体性质,在高纯锗中掺入三价元素(如铟、镓、硼)、得到P型锗半导体;掺入五价元素(如锑、砷、磷),得到N型锗半导体。
锗一般以涣散状况存在于其他矿藏中,独立的矿藏很少。可从含锗的氧化铅锌矿、闪锌矿和煤灰中收回锗。锗的提取办法是首先将锗的富集物用浓氯化,制取,再用溶剂萃取法除掉首要的杂质砷,然后经石英塔两次精馏提纯,再经高纯洗刷,可得到高纯,用高纯水使水解,得到高纯二氧化锗。一些杂质会进入水解母液,所以水解进程也是提纯进程。纯二氧化锗经烘干煅烧,在复原炉的石英管内用于650-680℃复原得到金属锗。
锗在电子工业中的用处已逐步被硅替代。但因为锗的电子和空穴迁移率较硅高,在高速开关电路方面,锗比硅的功用好。锗首要用来出产低功率半导体二极管三极管,锗在红外器材、γ辐射探测器方面有着新的用处,金属锗能让2-15微米的红外线经过,又和玻璃相同易被抛光,能有效地抵抗大气的腐蚀,可用以制作红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗还与铌构成化合物,用作超导材料。用氧化锗制作的玻璃有较高的折射率和色散功用,可用于广角照像镜头和显微镜。
镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。
稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。
稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。
我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
难处理富锗铅锌硫化氧化矿新技术
2019-01-21 18:04:55
为开发利用云南驰宏锌锗股份有限公司深部铅锌矿资源,北京矿冶研究总院和云南驰宏锌锗股份有限公司创造性地开发出“等可浮-异步选铅-锌硫异步混选-铅锌硫分离-氧化铅锌矿不脱泥硫化电位控制浮选”新技术,并成功应用于复杂难选铅锌硫化氧化混合矿的选矿过程,技术上取得了突破性进展。
1、依据铅硫、锌硫关系密切的特点,根据等可浮的原理把铅锌硫分成两部分:“铅硫”部分和“锌硫”部分,首次将异步和等可浮两个流程的核心技术有机结合起来,形成等可浮异步浮选和混选流程结构,成为硫化矿浮选的骨干流程;采用有效的针对性捕收剂,保证了铅、锌、硫、银、锗等金属得到最大限度的回收,确保了铅硫在低pH下分离,为后续氧化矿有效浮选创造了必要条件。
2、氧化铅锌矿不脱泥硫化浮选新技术,解决了矿石中铅锌氧化矿物和脉石矿物同为碳酸盐矿物、泥化程度高的难题,是获得混合矿浮选技术指标突破性进展的关键技术。
最终的选矿产品结构简单,便于操作管理,该技术整体上达到国际领先水平。
锗有哪些性质
2019-03-07 11:06:31
锗具有半导体性质。对固体物理和固体电子学的开展有重要效果。锗的熔密度5.32克/厘米3,锗可能性划归稀散金属,锗化学性质安稳,常温下不与空气或水蒸汽效果,但在600~700℃时,很快生成二氧化锗。与、稀硫酸不起效果。浓硫酸在加热时,锗会缓慢溶解。在硝酸、中,锗易溶解。碱溶液与锗的效果很弱,但熔融的碱在空气中,能使锗敏捷溶解。锗与碳不起效果,所以在石墨坩埚中熔化,不会被碳所污染。锗有着杰出的半导体性质,如电子迁移率、空穴迁移率等等。锗的开展仍具有很大的潜力。现代工业生产的锗,首要来自铜、铅、锌冶炼的副产品。
锗的工业用途
2018-08-29 09:58:12
锗具备多方面的特殊性质,在半导体、航空航天测控、核物理探测、光纤通讯、红外光学、太阳能电池、化学催化剂、生物医学等领域都有广泛而重要的应用,是一种重要的战略资源。在电子工业中,在合金预处理中,在光学工业上,还可以作为催化剂。高纯度的锗是半导体材料。从高纯度的氧化锗还原,再经熔炼可提取而得。掺有微量特定杂质的锗单晶,可用于制各种晶体管、整流器及其他器件。锗的化合物用于制造荧光板及各种高折光率的玻璃。锗单晶可作晶体管,是第一代晶体管材料。锗材用于辐射探测器及热电材料。高纯锗单晶具有高的折射系数,对红外线透明,不透过可见光和紫外线,可作专透红外光的锗窗、棱镜或透镜。20世纪初,锗单质曾用于治疗贫血,之后成为最早应用的半导体元素。单质锗的折射系数很高,只对红外光透明,而对可见光和紫外光不透明,所以红外夜视仪等军用观察仪采用纯锗制作透镜。锗和铌的化合物是超导材料。二氧化锗是聚合反应的催化剂,含 二氧化锗的玻璃有较高的折射率和色散性能,可作广角照相机和显微镜镜头,三GeCl4还是新型光纤材料添加剂。据数据显示,2013年来光纤通信行业的发展、红外光学在军用、民用领域的应用不断扩大,太阳能电池在空间的使用,地面聚光高效率太阳能电站推广,全球对锗的需求量在持续稳定增长。全球光纤网络市场尤其是北美和日本光纤市场的复苏拉动了光纤市场的快速增长。21世纪全球光纤需求年增长率已经达到了20%。未来中国光纤到户、3G建设及村通工程将拉动中国光纤用锗需求快速增长。锗在红外光学领域的年需求量占锗消费量的20-30%,锗红外光学器件主要作为红外光学系统中的透镜、棱镜、窗口、滤光片等的光学材料。红外市场对锗产品的未来需求增长主要体现在两个方面:军事装备的日益现代化带动了对红外产品的需求和民用市场对红外产品的需求。太阳能电池用锗占据锗总消耗量的15%,太阳能电池领域对锗系列产品的未来需求增长主要体现在两个方面:航空航天领域及卫星市场快速发展和地面光伏产业快速增长。从全球产量分布来看,中国供给了世界71%的锗产品,是全球最大的锗生产国和出口国,这主要是由于中国高附加值深加工产品技术环节薄弱,导致内需相对有限,产品多以初加工产品出口为主。但是在需求旺盛刺激下,中国锗生产技术能力提升迅速,目前中国企业已经能够生产光纤级、红外级、太阳能级锗系列产品。加之来政策推动力度大,中国光纤领域锗需求明显增长。2013年PET催化剂用锗约占25%,电子太阳能用锗约占15%,红外光学用锗比重从42%降至25%,而光纤通讯约占锗消费30%左右的市场份额。2011年中国锗消费量为45金属吨,2012年锗消费量为50金属吨,同比增长11.11%;2013年锗消费量为59金属吨,同比增长18.00%。
锗的提取方法
2019-02-25 13:30:49
锗的提取办法是首先将锗的富集物用浓氯化,制取,再用溶剂萃取法除掉首要的杂质砷,然后经石英塔两次精馏提纯,再经高纯洗刷,可得到高纯,用高纯水使水解,得到高纯二氧化锗。一些杂质会进入水解母液,所以水解进程也是提纯进程。纯二氧化锗经烘干煅烧,在复原炉的石英管内用于650-680℃复原得到金属锗。 锗具有多方面的特殊性质,在半导体、航空航天测控、核物理勘探、光纤通讯、红外光学、太阳能电池、化学催化剂、生物医学等范畴都有广泛而重要的使用,是一种重要的战略资源。
从四氯化锗水解母液中回收锗
2019-02-11 14:05:44
高纯二氧化锗(GeO2)是将高纯(GeCl4)参加去离子水分化而成的。经过过滤使固体GeO2与水解液别离,水解液中的锗含量一般为2~4g/L。现在,一般选用直接往水解液中加氯盐法或参加等质量的进行蒸馏的办法收回其间的锗,锗以GeCl4的方式得到收回。驰宏公司选用第二种办法收回水解液中的锗,需耗费30%的工业约110t/a,发生H+浓度为6.5mol/L的蒸馏残液约200m3/a,环保处理时困难比较大。本研讨就是为了寻觅一个成本低和残液发生量较少的环境友好型锗收回新工艺。
一、试验部分
(一)质料
试验所用水解液是从高纯GeCl4水解生成GeO2后的水解上清液,为淡黄色的酸性溶液,悬浮有少数白色漂浮物,其化学组成见表1。此外,试验所用试剂MgCl2·6H2O,MgSO4·7H2O,MgO均为分析纯(广东省汕头市达濠精密化学品有限公司出产);NaOH,NH3·H2O为分析纯(上海化学试剂有限公司出产)。
表1 水解液首要化学组成水解母液c(H+)/(mol·L-1)ρ(Ge)/(g·L-1)1#4.513.402#4.822.753#5.032.12
(二)试验原理
高纯GeCl4水解成高纯GeO2的化学反应式为:
GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl
或:GeCl4+(x+2)H2O=GeO2·xH2O+4HCl
水解生成的GeO2具有必定的溶解度(0.004mol/L),是一种可溶性的结晶氧化物。
向水解液中参加与氯化镁,首要生成溶于水的锗酸钠,后生成不溶性的锗酸镁,此进程的化学反应式为:
GeO2+2NaOH=Na2GeO3+H2O
Na2GeO3+MgCl2=MgGeO3↓+2NaCl
过滤枯燥后将锗酸镁与按1∶6(质量比)参加到蒸馏釜中一起蒸馏,运用GeCl4沸点低(83.1℃)的性质,锗便以GeCl4的方式得到收回,此进程的化学反应式为:
MgGeO3+6HCl=MgCl2+GeCl4+3H2O
(三)试验办法
试验在室温下(25℃)进行,锗收回首要包含以下几步(图1):图1 从水解母液中收回锗的工艺流程
(因故图件不清,需求者可来电免费讨取)
过程1:选用NaOH与NH3·H2O调理水解液的pH值为7.0~8.0,参加MgCl2、MgSO4和MgO作为沉积剂,使锗生成不溶于水的锗酸镁(MgGeO3)。
过程2:将过程1所得溶液过滤,得到含锗滤饼。
过程3:将含锗滤饼进行枯燥,能够削减滤饼40%~60%的含水量,以便蒸馏。
过程4:将枯燥脱水后的滤饼与一起蒸馏,在大约70~100℃使锗以GeCl4的方式蒸发,用分析纯吸收蒸馏出来的GeCl4。
二、成果与评论
试验发现,选用NaOH或NH3·H2O来调理水解液的pH值,对锗收回率几乎没有影响。运用NH3·H2O调理水解液的pH值时,会有必定量的NH3冒出,因而从往后的工业使用考虑,试验选用NaOH来调理水解液的pH值。
(一)Mg/Ge摩尔比对锗收回率的影响
试验中选用MgCl2作为沉积剂,沉积时刻为24h,Mg/Ge摩尔比对锗收回率的影响见表2。由表2能够看到随Mg/Ge摩尔比的添加,锗的收回率也是不断添加的。含锗量高的水解液,锗的收回率也比较高,但锗沉积后的上清液中含锗量根本一起。当Mg/Ge摩尔比到达1.5时,锗的收回率比较抱负,持续添加Mg/Ge摩尔比对锗收回率的影响不是十分显着。因而,将Mg/Ge摩尔比确定为1.5。
表2 不同Mg/Ge摩尔比条件下的锗收回率/%水解母液n(Mg)/n(Ge)00.511.522.51#65.392.495.998.599.199.12#57.190.594.998.298.898.93#41.687.193.197.598.598.5
(二)不同镁化合物对锗收回率的影响
试验中选用MgCl2、MgSO4或MgO作为沉积剂,Mg/Ge摩尔比为1.5,沉积时刻24h,锗收回率见表3。由表3可知,MgCl2与MgSO4作为沉积剂,锗的收回率都比较抱负,而MgO的沉积作用不抱负,这可能是因为MgCl2与MgSO4在水溶液中都能够电离出Mg2+,而MgO则不能。
表3 不同镁化合物对锗收回率的影响镁化合物收回率/%MgCl298.3MgSO498.2MgO85.3
(三)氯化铵对锗收回率的影响
据有的材料介绍,溶液中若有NH4+存在时,水解液中的锗更简单沉积分出。试验中选用MgCl2作为沉积剂,沉积时刻为24h,参加不同量的NH4Cl,锗收回率见表4。由表4成果能够看到,NH4Cl的参加量对锗收回率几乎没有影响。
表4 氯化铵对锗收回率的影响n(NH4Cl)/n(Ge)收回率/%098.20.598.5197.81.597.1296.82.595.6
(四)沉积时刻对锗收回率的影响
试验中选用MgCl2作为沉积剂,Mg/Ge摩尔比为1.5,沉积时刻对锗收回率的影响见表5。试验发现,参加MgCl2后,能够在4h内根本完成沉积。
表5 沉积时刻对锗收回率的影响沉积时刻/h收回率/%292.5498.11298.0
(五)蒸馏法收回锗沉积中的锗
将枯燥后的锗沉积滤饼均匀混合后,锗的档次测定为31.55%。试验时每次称取1000g锗沉积滤饼,参加6000g工业一起蒸馏,锗以GeCl4的方式得到收回。依据公司多年的出产经历,1kg的锗能够出产GeCl4为1576mL,蒸馏工艺锗的收回率见表6。
表6 蒸馏工艺锗的收回率水解母液GeCl4理论产值/mLGeCl4实践产值/mL收回率/%1#497.2491.598.852#497.2489.598.453#497.2488.598.25均匀497.2489.598.52
三、结语
本研讨获得了一种新的从水解母液中收回锗的工艺,此工艺首要包含用NaOH或调理水解液的pH值,参加镁化合物生成锗酸镁沉积,过滤得到锗沉积并烘干,再用传统的蒸馏工艺收回锗。选用此工艺能够使锗的收回率到达98%以上,最佳试验条件为:选用NaOH来调理水解液的pH值至7~8,MgCl2或MgSO4作为沉积剂,Mg/Ge(摩尔比)为1.5∶1,沉积时刻为4h。
驰宏公司水解母液的发生量为110m3/a,含锗均匀为3g/L,选用此工艺发生档次为31.55%的锗沉积约为1046kg,需求30%的工业约6.5t/a,选用新工艺比选用旧收回工艺每年可节省工业100t左右,而锗总的收回率根本一起。
锗的用途
2019-02-11 14:05:44
美国与日本的锗使用举例及结构示于表1。
表1 锗的使用举例及结构 (%)年份国别使用光纤红外探测器+半导体催化剂其他1985美国651510-10日本17.2-9.135.538.21996美国401515255日本10.7-10.771.47.21997美国4010202010日本13.3-13.466.76.61998美国441117226日本 (72.4) 1999美国501510205日本 (91.1) 2000美国501510205日本 (84.0) 2001美国501510205日本
一、锗作为红外光学材料,具有红外折射率高,红外透过波段规模宽,吸收系数小、色散率低、易加工、亮光及腐蚀等影响,特别适用军工及严重民用中的热成像仪与红外雷达及其他红外光学设备的窗口、透镜、棱镜与滤光片的材料;高纯锗或锗锂用于天文学的γ-谱仪,核反应能谱仪及等离子物理X-射线仪;Si-Ge10与掺、镉、铜与镓的锗单晶用于红外探测器。
二、锗半导体器材用作二极管、晶体三极管及复合晶体管、锗半导体光电器材作光电、霍耳及压阻效应的传感器,作光电导效应的放射线检测器等,广泛用于间响、彩电、电脑、电话及高频设备中,锗管特别适用于高频大功率器材中,且在强辐射与-40℃下工作正常;Ge-Si与Ge-Te作温差发电用于宇航、卫星与空间站的发动电源等。
三、掺锗光纤具有容量大、光损小、色散低、传输间隔长及不受环境等的搅扰,是现在仅有能够工程化使用的光纤,是光通讯网络的主体,近年取得大发展(表2)。
表2 全球耗费光纤量年份199019911992199319941995199619971998199920002001耗光纤量/(万km·a-1)51078011001200144018692252~30502677~37703260~45903882~63304702~
788010190
1万km光纤需GeCl4量:单模为6.8-25kg,多模为34-100kg左右,而且15年就需要替换。此外,GeCl4还用于高速光纤网,链路,光纤传感器,光纤制导及光纤系留设备等。
GeO2是出产聚对笨二乙二醇酯(PET)的催化剂,具有长纤维,由其制备的饮料与食用液体的各式容器,无毒、通明且气密性好。锗用于医药,如Ge-132[β-羧乙基锗倍半氧化物-(GeCH2CH2COOH)2O3]临床使用于防治癌症。BGO作X-射线、CT-仪、PCT-仪,用于确诊肿瘤及骨骼结构与安排坏死等。锗化合物及其有机化合物可作牙膏与高效止痛膏等。
锗主要的回收工艺
2019-02-12 10:08:00
归纳收回锗的办法许多,常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液,参加单宁得单宁锗沉积物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响:
GeO3+4HCl=GeCl4+2H2O
GeCl4经水解得纯GeO2,过程中发作下列反响:
GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl
GeO2通复原得到约具有10~20Ω·cm电阻率的金属锗,其反响为:
GeO2+2H2=Ge+2H2O
(1)优先蒸发法收回锗 先把质料制团,经复原蒸发硫化锗,蒸发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的收回率听说高达90%。在我国,曾实验用此法从含0.006%~0.008%Ge的锌精矿中提锗,通过两次复原蒸发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗收回率达75%~80%。
(2)硫酸化-载体沉积法收回锗 此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸系统,净化后用MgO作载体沉积出溶液中的锗,然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产,锗的收回率达75%。
(3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。
(4)烟化法收回锗。
(5)氧化复原焙烧收回锗。
(6)再次蒸发收回锗。
(7)萃取法收回锗 近年来,国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大,在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YW100、Lix63及Kelex100等萃取锗,此法可根据具体情况进行出产。
(8)鼓风炉蒸发法收回锗。
锗的基本知识
2019-03-12 11:03:26
锗为银灰色金属,密度5.35克,熔点937.4℃,沸点2830℃。室温下,晶态锗性脆,可塑性很小。锗的化学性质安稳,常温下锗在空气中不被氧化,但在加热时,锗能在氧气、和蒸气中焚烧。锗不与水效果,不溶于和稀硫酸,硝酸和热的浓硫酸能将金属锗氧化为二氧化锗,锗还溶于。锗易溶于熔融的或,生成锗酸钠或锗酸钾。在过氧化氢、次等氧化剂存鄙人,锗能溶解在碱性溶液中,生成锗酸盐。锗具有半导体性质,在高纯锗中掺入三价元素(如铟、镓、硼)、得到P型锗半导体;掺入五价元素(如锑、砷、磷),得到N型锗半导体。 锗一般以涣散状况存在于其他矿藏中,独立的矿藏很少。可从含锗的氧化铅锌矿、闪锌矿和煤灰中收回锗。锗的提取办法是首先将锗的富集物用浓氯化,制取,再用溶剂萃取法除掉首要的杂质砷,然后经石英塔两次精馏提纯,再经高纯洗刷,可得到高纯,用高纯水使水解,得到高纯二氧化锗。一些杂质会进入水解母液,所以水解进程也是提纯进程。纯二氧化锗经烘干煅烧,在复原炉的石英管内用于650-680℃复原得到金属锗。 锗在电子工业中的用处已逐步被硅替代。但因为锗的电子和空穴迁移率较硅高,在高速开关电路方面,锗比硅的功用好。锗首要用来出产低功率半导体二极管三极管,锗在红外器材、γ辐射探测器方面有着新的用处,金属锗能让2-15微米的红外线经过,又和玻璃相同易被抛光,能有效地抵抗大气的腐蚀,可用以制作红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗还与铌构成化合物,用作超导材料。用氧化锗制作的玻璃有较高的折射率和色散功用,可用于广角照像镜头和显微镜。 镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。 稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。 稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。 我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
锗的主要回收工艺
2019-02-26 16:24:38
归纳收回锗的办法许多,常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液,参加单宁得单宁锗沉积物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响: GeCl4经水解得纯GeO2,过程中发作下列反响: GeO2通复原得到约具有10~20Ω·cm电阻率的金属锗,其反响为: 除此之外,锗的收回办法还有以下几种:
(1)优先蒸发法收回锗 先把质料制团,经复原蒸发硫化锗,蒸发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的收回率听说高达90%。在我国,曾实验用此法从含0.006%~0.008%Ge的锌精矿中提锗,通过两次复原蒸发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗收回率达75%~80%。
(2)硫酸化-载体沉积法收回锗 此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸系统,净化后用MgO作载体沉积出溶液中的锗,然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产,锗的收回率达75%。
(3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。
(4)烟化法收回锗。
(5)氧化复原焙烧收回锗。
(6)再次蒸发收回锗。
(7)萃取法收回锗 近年来,国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大,在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YWl00、Lix63及Kelexl00等萃取锗,此法可根据具体情况进行出产。
(8)鼓风炉蒸发法收回锗。
锗主要有哪些回收工艺
2019-02-26 09:00:22
归纳收回锗的办法许多,常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液,参加单宁得单宁锗沉积物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响:GeCl4经水解得纯GeO2,过程中发作下列反响:GeO2通复原得到约具有10~20Ω·cm电阻率的金属锗,其反响为:(1)优先蒸发法收回锗先把质料制团,经复原蒸发硫化锗,蒸发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的收回率听说高达90%。在我国,曾实验用此法从含0.006%~0.008%Ge的锌精矿中提锗,通过两次复原蒸发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗收回率达75%~80%。
(2)硫酸化-载体沉积法收回锗此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸系统,净化后用MgO作载体沉积出溶液中的锗,然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产,锗的收回率达75%。
(3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。
(4)烟化法收回锗。
(5)氧化复原焙烧收回锗。
(6)再次蒸发收回锗。
(7)萃取法收回锗近年来,国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大,在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YWl00、Lix63及Kelexl00等萃取锗,此法可根据具体情况进行出产。
(8)鼓风炉蒸发法收回锗。
锗的性质、应用范围及回收锗的八大工艺
2019-03-07 10:03:00
中文名称:锗 英文名称:germanium 界说:原子序数为32,属元素周期表中第ⅣA族元素,元素符号为Ge,是重要的半导体材料。 锗(旧译作鈤)是一种化学元素。锗的物质形状是一种灰白色的类金属。锗的性质与锡相似。锗最常用在半导体之中,用来制作晶体管。1886年,德国的文克勒在分析硫银锗矿时,发现了锗的存在;后由硫化锗与氢共热,制出了锗。 高纯度的锗是半导体材料。从高纯度的氧化锗复原,再经熔炼可提取而得。掺有微量特定杂质的锗单晶,可用于制各种晶体管、整流器及其他器材。锗的化合物用于制作荧光板及各种高折光率的玻璃。 锗单晶可作晶体管,是第一代晶体管材料。 锗材用于辐射探测器及热电材料。 高纯锗单晶具有高的折射系数,对红外线通明,不透过可见光和紫外线,可作专透红外光的锗窗、棱镜或透镜。 锗和铌的化合物是超导材料。二氧化锗是聚合反响的催化剂,含二氧化锗的玻璃有较高的折射率和色散功能,可作广角照相机和显微镜镜头,三仍是新式光纤材料添加剂。 锗,具有半导体性质。对固体物理学和固体电子学的开展起过重要效果。锗的熔密度5.32克/厘米3,为银灰色脆性金属。锗可能性划归稀散金属,锗化学性质安稳,常温下不与空气或水蒸汽效果,但在600~700℃时,很快生成二氧化锗。与、稀硫酸不起效果。浓硫酸在加热时,锗会缓慢溶解。在硝酸、中,锗易溶解。碱溶液与锗的效果很弱,但熔融的碱在空气中,能使锗敏捷溶解。锗与碳不起效果,所以在石墨坩埚中熔化,不会被碳所污染。 锗有着杰出的半导体性质,如电子迁移率、空穴迁移率等等。 锗的开展仍具有很大的潜力。
现代工业出产的锗,首要来自铜、铅、锌冶炼的副产品。 怎么收回锗? 归纳收回锗的办法许多,常用的是氯化蒸馏的经典办法。该法是使原猜中的锗转入硫酸溶液,参加单宁得单宁锗沉积物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发作如下反响: GeO3+4HCl=GeCl4+2H2O GeCl4经水解得纯GeO2,过程中发作下列反响: GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl GeO2通复原得到约具有10~20Ω·cm电阻率的金属锗,其反响为: GeO2+2H2=Ge+2H2O (1)优先蒸发法收回锗 先把质料制团,经复原蒸发硫化锗,蒸发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的收回率听说高达90%。在我国,曾实验用此法从含 0.006%~0.008%Ge的锌精矿中提锗,通过两次复原蒸发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗收回率达75%~80%。 (2)硫酸化-载体沉积法收回锗 此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸系统,净化后用MgO 作载体沉积出溶液中的锗,然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂选用此法出产,锗的收回率达75%。 (3)碱土金属氯化蒸馏法收回锗。 (4)烟化法收回锗。 (5)氧化复原焙烧收回锗。 (6)再次蒸发收回锗。 (7)萃取法收回锗 近年来,国内外溶剂萃取锗的研讨工作进展较大,在系统中可用火油、CCl4、MIBK、Lix63及二等萃取锗;在硫酸系统中可用TOA、P204+YW100、Lix63及Kelex100等萃取锗,此法可根据具体情况进行出产。 (8)鼓风炉蒸发法收回锗。
优先挥发法提锗
2019-01-30 10:26:27
以含锗硫化物或氧化物有色金属矿为原料,在回收主金属之前先使锗升华挥发入烟尘,进而获得纯GeO2的过程。原料中的主金属多为铅、锌、铜等。本法工艺流程简短,不需经过浸出、过滤、丹宁沉淀、煅烧等回收锗的处理步骤,直接获得含锗在l0%以上的锗精矿,锗的回收率高,但只能回收原料中的硫化锗和氧化锗,并受主金属生产流程的制约,因而未获推广。
原理锗的硫化物和低价氧化物在较低温度下具有高的蒸气压,如997K温度时GeS的蒸气压为1386Pa,956K时GeS2的蒸气压为380Pa,1196K时GeO蒸气压达1662.5Pa。此外,它们还有在中性或弱还原气氛中,于较低温度下容易升华挥发的特性。可以利用锗硫化物和低价氧化物的这些特性,通过控制炉内气氛和温度,使它们先升华挥发。而原料中的铅、锌、铜等主金属硫化物或氧化物在此条件下极少挥发。据此,可在回收原料的主金属铅、锌和铜等的前期,使原料中的锗优先挥发并在烟尘中富集而得到回收。
工艺比利时霍博肯奥维佩特冶金公司(MH0)于1952年采用一次挥发法从锗石中回收锗,中国也于20世纪60年代采用类似的两次挥发法从铅锌矿回收锗。
一次挥发法原料是锗石精矿,主要成分(质量分数w/%)为:Ge 0.25,Cu 27.8,Zn 7.92,Pb 25.0,As 7.5等。原料烘干后配入料质量4%的木炭或10%焦炭进行制团(见炉料制团)。团料定期加入到反应区断面积为0.23m×0.58m的竖炉内,并从炉上部向下送入含 C0 30%、H2 1%~2%和余为氮的还原气体,挥发温度控制在1143~1253K间。在此条件下,炉内的锗硫化物和低价氧化物,以及砷等杂质升华进入烟气。从竖炉排出的烟气温度在973K以上,需先经冷凝器回收80%的锗,再用布袋收尘。焙砂送回收主金属。过程中锗挥发率达92%~93%,而PbS仅挥发5%~10%。收得的含锗硫化物尘,在823K温度的电炉中鼓入空气进行氧气焙烧脱除砷和硫。焙烧产物(锗精矿)再经氯化蒸馏提纯、水解处理,最后得到含GeO2的锗精矿(见经典氯化法提锗)。
两次挥发法原料为铅锌精矿,主含成分(质量分数w/%)为Ge 0.005~0.008、Pb2.4、Zn 40~42.2等,两次挥发提锗流程
工艺流程如图。一次挥发是原料配入石油渣(或木炭,或焦炭),经制团后加入回转窑内,在还原气氛中、于1223~1273K温度下还原挥发1h。还原气氛的气体一般含CO3%、C02 17%、O2 1%,其余为N2。锗挥发率达98%,烟尘率为8%,尘含锗达0.05%~0.06%。挥发所得焙砂送回收主金属。由于一次挥发尘多为机械尘且锗品位低,需将其制粒后进行二次挥发。二次挥发在竖炉内,于1223K温度下挥发0.5h。为了抑制铅的挥发,采用高料柱和低料面温度(低于873K)的操作制度。锗挥发率达98%,二次挥发尘率为粒料的2%。收得的二次挥发尘经氧化脱砷后便得到含锗达10%以上的锗精矿。锗精矿经氯化蒸馏、复蒸馏、水解得含锗68%~69%的纯GeO2产品。锗的直接回收率大于70%,总回收率为85%。
从硬锌和锌渣中回收锗
2019-02-20 11:03:19
一、概述
韶关冶炼厂进厂质料含锗约0.0048%,选用I.S.P.工艺出产锌和铅金属时,质猜中约55%的锗进入粗锌中。粗锌中的锗在精馏过程中,约40%进入铅塔硬锌,40%入B吨塔硬锌,其他大多在鼓风炉的锌渣中。
硬锌选用蒸馏法得锌粉和锗渣。锌渣选用浸出-丹宁沉锗得锗精矿(中浸液经处理得七水硫酸锌)。
含锗产品用浸出-蒸馏法制取,最终将其水解成二氧化锗。二氧化锗经复原可得金属锗。
由铅锌精矿至金属锗总收回率达33%~55%。
硬锌处理工艺流程见图1,锌渣处理工艺流程见图2,二氧化锗和金属锗出产工艺流程见图3。
图1 硬锌处理工艺流程
图2 锌渣处理工艺流程
图3 二氧化锗出产流程
二、质料
(一)硬锌成分
硬锌是以锌、铅为主体的多元合金,含有少数Fe、As、Ge等元素。硬锌成分见表1。
表1 硬锌成分,%称号ZnPbAsFeCuGeCd铅塔硬锌80~908~100.4~1.00.7~1.00.140.17~0.46微B号塔硬锌74~8010~151.0~2.52.0~3.01.5~3.00.5~1.0微
(二)锌渣成分
锌渣用于出产硫酸锌并收回锗。其成分(%)为:Ge0.088,Zn76.70,Pb2.57,As0.299,Fe0.22。
三、技能操作条件
硬锌选用隔焰炉和工频感应电炉处理。这两种炉子、丹宁锗出产及二氧化锗出产的技能操作条件如下:
(一)隔焰炉
燃烧室温度1350~1450℃煤气预热温度>750℃蒸腾室温度890~920℃熔化炉780~840℃锌粉冷凝温度≤300℃废气(换热室出口)<450℃处理量800~1200kg/(炉·8h)
(二)工频感应电炉
炉温<1200℃炉顶温度950~1000℃电压380V电流<260A冷却器温度350~400℃冷却水出口温度<55℃冷却水进口压力>19.6×104Pa投料量700kg/炉电炉炉时15~20h
(三)丹宁沉锗
栲胶∶锗(35~40)∶1(浸出液含锗0.10~0.25g/L)
始酸pH值 2.5~3.0
温度 60℃
拌和时刻 5min
(四)丹宁锗焙烧
温度 约550℃
时刻 3~5h/盘
气氛 能充沛氧化
(五)二氧化锗出产
浸出-蒸馏
液固比 8∶1
始酸pH值 1
FeCl3参加量 物料量的0.1~0.3倍
拌和速度 80r/min
通氯量 50kg料通氯3kg
浸出温度 60~70℃
蒸馏最高温度 115℃
蒸馏残液 含CaCl2300g/L,HCl2~2.5g/L
残液中和
初温 60℃
终温 <90℃
终酸pH值 4.5~5.0
水解
投入量 1600ml/桶
∶水 1∶6.5(体积)
参加速度 20~30ml/min
水解槽温度 <0℃
烘干温度 140~160℃
烘干时刻 6~8h
四、产品产率及成分
(一)隔焰炉
日处理量 2.4~3.6t/(炉·d)
日产锌粉量 1.4~2.2t/(炉·d)
含锗粗铅 Zn15%,Pb70%,Ge1.2%。约占硬锌量的20%
锌渣 Zn75%,Pb8%。用于出产硫酸锌
(二)工频电炉
锌粉产值 500kg/(台·d),产率约70%
产锗渣含锗 3.0~4.0kg/(台·d),产率约7.5%
粗铅 Pb>75%,Zn1.8%,Ge<1.1%,产率约12%
高砷锗渣成分 Zn4.62%,Pb21.8%,As12.4%,Fe10.93%
(三)粗二氧化锗出产
丹宁锗粗矿 Ge<5% As<1%(湿渣:Ge<2% As<0.2% H2O<80%)
粗二氧化锗 白色粉末Ge≥65% As<1.0%
五、首要技能经济指标
隔焰炉 (2.7m2,3.55m2)
锌收回率 95.5%
锌直收率 75.5%
煤气单耗 3800m3/t硬锌
水单耗 120t/t硬锌
工频电炉(190kW/380V)
锌收回率 95.0%
锌直收率 83%
锗收回率 95%
锗直收率 75%
硬锌单耗 1.181t/t锌粉
粗二氧化锗出产
锌渣中锌收回率 92%
锌渣中锗收回率 50.5%
高砷锗渣中锗收回率 90.25%(至GeO2)
六、首要设备实例
韶冶锗车间首要设备为两座隔焰炉,面积分别为2.7m2和3.55m2,1台190kW/380V的工频感应电炉;其他均为湿法车间的小型设备。
锗的物理和化学性质
2019-03-07 11:06:31
粉末状锗呈暗蓝色,结晶状锗为银白色脆金属。密度5.35克/厘米3。熔点937.4℃。沸点2830℃。化合价+2和+4。榜首电离能7.899电子伏特。是一种稀有金属,重要的半导体材料。不溶于水、、稀苛性碱溶液。溶于、浓硝酸或硫酸、熔融的碱、过氧化碱、硝酸盐或碳酸盐。在空气中不被氧化。其细粉可在氯或中焚烧。具有半导体性质。对固体物理和固体电子学的开展超越重要效果。锗可划归稀散金属,锗化学性质安稳,常温下不与空气或水蒸汽效果,但在600~700℃时,很快生成二氧化锗。与、稀硫酸不起效果。浓硫酸在加热时,锗会缓慢溶解。在硝酸、中,锗易溶解。碱溶液与锗的效果很弱,但熔融的碱在空气中,能使锗敏捷溶解。锗与碳不起效果,所以在石墨坩埚中熔化,不会被碳所污染。锗有着杰出的半导体性质,如电子迁移率、空穴迁移率等等。锗的开展仍具有很大的潜力。现代工业生产的锗,首要来自铜、铅、锌冶炼的副产品。
今后五年铀价将稳中有升
2019-03-04 16:12:50
2008年核工业经济非常低迷,当年没有新的核反应堆建成。而阅历了2008年的低迷之后,由亚洲主导的核反应堆缔造新阶段开端。最近,由美国政府担保借款、方案在格鲁吉亚缔造两个核电站的新闻轰动一时;与此一起,我国将建21个核电站的巨大核方案也悄然进行,其间10个已开端开工。我国的核电装机容量的方针是,到2020年到达70GW,加上现在装机总容量为8.6GW的11个现役核电机组,最终方针是新建大约60个核反应堆。我国的方针还或许调高。还有一些新的核反应堆正在印度、日本、韩国、俄罗斯缔造,而加拿大和欧洲等国也正在缔造一些较小规划的核电站。
现在,新建核电站项目总量尽管不能与20世纪70年代石油危机后的核工业全盛时期比较,可是,因为我国和印度等国家要树立自己的第一批核电基地,而西方国家要逐步更新老化设备,等等要素将坚持核材料旺盛需求继续数十年,如图1所示。图1 1954~2020年国际核反应堆容量(2008年后是猜测值)
信息来历:WNA,瑞士信贷。
新建反应堆的微弱需求导致铀价坚硬,但铀价的实际水平将首要取决于供应要素。现在,二次铀资源流入商场的状况尚不断定:一者2013年俄罗斯再生核弹头供应协议到期,二者其它暗斗时期的库存铀或许会出现在商品商场。铀矿挖掘出产方面,尽管哈萨克斯坦一个大储量的地浸工艺挖掘导致铀矿产能添加,但铀价有必要高于60美元/磅才干有更多项目投产;假如报价高于这个水平,中期投产的产能可达6000万磅/年,即每年出产2.7万吨。最近几年的现货铀价见表1。
表1 2009~2013年的现货铀价(单位:美元/磅)年份200820092010f2011f2012f2013f长时间趋势铀价64465470807060
补白:f猜测值。信息来历:UxC咨询公司,瑞士信贷。
核电缔造和铀的需求
到2014年的未来5年内,估量全球有56个新的核反应堆投产;在建的51个项目也将在未来5年内完结;现在已列入方案(算计142个)的反应堆中,将有65个在2020年前完结,其他的将稍后完结。别的,考虑到现有设备还能够扩建,经过改善反应堆功能取得更高的产能使用率。由此预算,全球核发电才能将从现在的大约373GW增至2014年的426GW,到2020年增至499GW,坚持约3%的年添加率。
据国际核协会计算,20世纪80年代开端运营的核反应堆有218个,其间47个在美国,42个在法国,18个在日本;均匀每17天发动1个核反应堆的均匀规划为924M W。据预算,在未来5年内,均匀32天发动1个核反应堆(均匀规划为l000MW),而跟着2015年后我国和印度核反应堆的兴修,发动频率将会更快。近年来各年新建的核反应堆完结量及八氧化三铀的需求量见图2。图2 2008~2014年新建核反应堆完结量及八氧化三铀的需求量
信息来历:WNA,瑞士信贷。
现在全球核电在建项目有51个,未来10年内还还有已列入缔造方案的142个反应堆上马,还有超越300个反应堆被提议,全球核工业开展已具有结实根底。
影响铀价的要素
现在铀商场有两个系统:
(1)小型现货商场,占贸易量的四分之一,首要是贸易商和投资商参加生意,
公共事业部分和出产商依据合同生意;
(2)长时间合同商场,一般是公共事业部分参加,合同可长达数年。
现在铀的现货商场报价为41.75美元/磅,长时间合同商场的报价为60美元/磅,而现货商场与长时间合同商场之间的报价差,说明晰背面各自存在决议要素。在咱们看来,现货商场的报价是由短期交投心情及贸易商的存货水平决议的,而长时间合同报价则由出产本钱、未来的供需平衡、直销保证及生意双方之间的长时间联系所决议。长时间报价能够更好地表现商场的实在一面。铀的供需联系及报价猜测见图3。
美国公共事业部分对铀的需求将是中、短期铀价变化的底子根底,而新核反应堆的缔造将促进中、长时间铀价的上涨。假如美国公共事业部分从现在开端便积极参加商场运作,并能满意2012年及往后对铀的需求,那么至2011年末前,上述两点需求将不会一起发生影响。估量2010~2014年间全球添加3300万磅需求,部分将被哈萨克斯坦增产的1800万磅所满意。图3 铀的供需联系及报价猜测
信息来历:UxC咨询公司,瑞士信贷
现货商场生意继续平平,而未来4~6个月内则依仗公用事业需求看好。估量2010年下半年公用事业部分将为满意2011、2012年需求而备货,美国用户重建库存以及战略储藏都将对2010年后的报价发生重要影响。
铀的直销
一、哈萨克斯坦是要害
现在,加拿大以全球23%的铀矿挖掘量居全球之首,居国际第二的是澳大利亚,占21%;而哈萨克斯坦正以惊人速度添加。哈萨克斯坦八氧化三铀的产值已从2001年的500万磅(2200吨)添加到2009年的3000万磅(1.36万吨),2010年将到达3500万磅(1.6万吨),2015年进一步到达6000万磅(2.7万吨)。但是,考虑到2000年以来每年大体以15%~18%增速的本钱推动型通货膨胀,以及深部矿井采矿所需试剂费用(硫酸)的添加,这些出产需求适当高的铀价保持。八氧化三铀在现阶段年产值3000万磅的现金本钱为40-45美元/磅,假如年产值添加至3500万磅,本钱将超越60美元/磅,产值进一步扩大到4500万磅时,本钱将超越70美元/磅。
2010年,国际前3位产铀国—加拿大、澳大利亚和哈萨克斯坦的产值将占到全球的60%,而前10位产铀国的产值占全球总产值的90%。全球新增需求与哈萨克斯坦铀产值的增量见图4。
二、二次铀资源的直销
进入商场的二次铀资源首要是俄美高浓缩铀(HEU)协议答应量,但该协议将在2013年完毕。依据协议条款,俄罗斯有500吨高浓缩铀(HEU)将被转换为商业级低浓缩铀(LEU),而依照时间表,每年将有25~30百万磅的八氧化三铀进入美国商场。
2013年后,二次铀资源流入商场的状况尚不明亮。据国际原子能组织计算,美国和俄罗斯持有95%以上的高浓缩铀库存专门用于。据国际核协会会长称,估量美国和俄罗斯及其他军用高浓缩铀库存达2000吨左右,适当于1600百万磅的八氧化三铀,约为现在矿山年产值的12倍、商场年需求量的8倍。这种材料中的一小部分,其实能够用于商业运作。实际上,美国政府不久前宣告战略储藏过剩的174余吨高浓缩铀(适当于135百万磅八氧化三铀)已被售出。
瑞士信贷估量,美国剩下库存和俄罗斯的剩下储藏将在2013年往后进入商场。并且,使用铀尾矿收回量将添加,再生铀直销安稳,2013年,俄罗斯500吨的过剩量将耗竭。
未来5年铀的供应和需求平衡表见表2。图4 2007~2015年全球新增铀需求与哈萨克斯坦铀产值的增量
信息来历:WNA,瑞士信贷
表2 往后5年铀的供应和需求(单位:百万磅)200920102011201220132014矿山出产北美27.027.628.729.629.534.0前苏联49.453.764.670.872.278.8非洲20.726.031.334.538.238.2亚洲及太平洋国家25.426.927.227.928.228.2其他国家(调整)(0.3)(0.3)(0.6)(1.3)(1.7)(1.7)矿山出产算计124.5135.7152.9163.3168.3179.3添加率10.1%9.0%12.7%6.8%3.1%6.5%再生资源供应65.958.357.964.286.758.8总供应190.3194.0210.8227.5255.0238.1添加率13.8%1.9%8.6%7.9%12.1%-6.6%需求现有核电站的才能173.3174.0174.7175.4176.1176.8新核电站的才能16.421.828.936.844.952.2战略储藏14.014.014.014.014.014.0总需求203.8209.9217.6226.3235.0243.0添加率2.3%3.0%3.7%4.0%3.9%3.4%商场过剩(缺少)根据总供应(13)(16)(7)(1)(20)(5)过剩(缺少)占全球需求,%-7%-8%-3%1%8%-2%不包括俄罗斯/直销商存货(25)(16)(7)(1)(5)(20)过剩(缺少)占全球需求,%-13%-8%-3%1%2%-8%不包括二次资源(79)(74)(65)(63)(67)(64)过剩(缺少)占全球需求的比重,%-39%-35%-30%-28%-28%-26%
氧化矿石中铀与钼的综合回收
2019-02-12 10:08:00
铀矿石常伴生有钼,钼矿石有时也伴生有铀。铀与钨、钼间联系类似,铀与钼既有矿藏间的共生,也常见铀、钼组成同种矿藏。自然界中已发现的含钼矿种中,一大半都含有铀,它们组成了一系列含铀的钼酸盐。
从铀矿石收回钼与提取铀的工艺、药剂共同,一般不用另添加其他手法。当化学选矿法浸出铀矿石时,钼也随之被浸出,进入酸性或碱性铀浸提液中。若铀矿石中含少数辉钼矿的硫化态钼时,浸液还须补加少数氧化剂(硝酸或次,视浸铀液酸、碱性挑选)。苏打(Na2CO3)浸出反响如下:
U3O8 + 9Na2CO3 +1O2 +3H2O=3Na4〔UO2(CO3)〕+ 6NaOH2
MeMoO4 + Na2CO3=Na2MoO4 + MeCO3
反响构成的三碳酸铀酰络离子〔UO2(CO3)〕4-与钼酸根〔MoO4〕2-一起进入浸提液中。
对含铀、钼浸提液进行别离,一般工艺分作共萃、反萃和挑选性沉积几步。
共萃:在酸性介质中,用叔胺(N235)作萃取剂,萃取酸性浸提液中铀与钼的离子。
反萃:选用苏打(Na2CO3)溶液作反萃剂,以有机钼将铀和钼反萃进苏打液中,使铀、钼得以净化。
挑选性沉积:向反萃液参加Na2S,并用硫酸调至pH=2±,进行挑选性沉积。此刻,铀络离子残留在溶液中,钼则以三硫化钼(MoS3)方式从溶液中挑选性沉积。铀、钼得以杰出别离。
对含钼较高的浸提液,可不经共萃与反萃,而直接向浸提液参加Na2S,在酸性介质(pH=2±)挑选性地沉积出MoS3,铀仍留在母液中,到达铀-钼别离。
对较纯的铀-钼浸提液,往往不经上述反萃与沉积,而选用挑选性反萃,直接从叔胺(N235)有机相别离铀、钼。挑选性反萃是用NaCl酸性溶液从有机相反萃出铀,此刻钼仍留在有机相中,再用Na2CO3溶液从有机相反萃出钼,然后到达了铀钼别离。
对钼矿石中的铀矿藏,往往从浮选钼的尾矿中再收回铀矿藏。
氧化矿石中综合回收钼及铀
2019-02-12 10:08:00
铀矿石常伴生有钼,钼矿石有时也伴生有铀。铀与钨、钼间联系类似,铀与钼既有矿藏间的共生,也常见铀、钼组成同种矿藏。自然界中已发现的含钼矿种中,一大半都含有铀,它们组成了一系列含铀的钼酸盐。
从铀矿石收回钼与提取铀的工艺、药剂共同,一般不用另添加其他手法。当化学选矿法浸出铀矿石时,钼也随之被浸出,进入酸性或碱性铀浸提液中。若铀矿石中含少数辉钼矿的硫化态钼时,浸液还须补加少数氧化剂(硝酸或次,视浸铀液酸、碱性挑选)。苏打(Na2CO3)浸出反响如下:
U3O8 + 9Na2CO3 +1O2 +3H2O=3Na4〔UO2(CO3)〕+ 6NaOH2
MeMoO4 + Na2CO3=Na2MoO4 + MeCO3
反响构成的三碳酸铀酰络离子〔UO2(CO3)〕4-与钼酸根〔MoO4〕2-一起进入浸提液中。
对含铀、钼浸提液进行别离,一般工艺分作共萃、反萃和挑选性沉积几步。
共萃:在酸性介质中,用叔胺(N235)作萃取剂,萃取酸性浸提液中铀与钼的离子。
反萃:选用苏打(Na2CO3)溶液作反萃剂,以有机钼将铀和钼反萃进苏打液中,使铀、钼得以净化。
挑选性沉积:向反萃液参加Na2S,并用硫酸调至pH=2±,进行挑选性沉积。此刻,铀络离子残留在溶液中,钼则以三硫化钼(MoS3)方式从溶液中挑选性沉积。铀、钼得以杰出别离。
对含钼较高的浸提液,可不经共萃与反萃,而直接向浸提液参加Na2S,在酸性介质(pH=2±)挑选性地沉积出MoS3,铀仍留在母液中,到达铀-钼别离。
对较纯的铀-钼浸提液,往往不经上述反萃与沉积,而选用挑选性反萃,直接从叔胺(N235)有机相别离铀、钼。挑选性反萃是用NaCl酸性溶液从有机相反萃出铀,此刻钼仍留在有机相中,再用Na2CO3溶液从有机相反萃出钼,然后到达了铀钼别离。
对钼矿石中的铀矿藏,往往从浮选钼的尾矿中再收回铀矿藏。
黄铁矿对微生物浸铀的影响
2019-01-24 17:45:50
黄铁矿是自然界中分布最广的硫化矿物,往往与其他矿物伴生,其本身开采价值不是很大。但是,在矿石的微生物浸出过程中,黄铁矿既是生物的能源,又为浸出体系提供Fe3+,而且大量溶解时会产生大量的硫酸,造成一定的环境污染。所以,研究黄铁矿在微生物浸矿过程中的作用,对湿法冶金有重要的指导意义。本试验以南方某铀矿石为对象,比较添加和不添加黄铁矿的微生物柱浸效果,考察黄铁矿对细菌浸铀的影响。
一、黄铁矿在微生物浸铀过程中的作用机制
微生物浸矿是利用微生物的生物化学作用,选择性地将铀矿石或其他矿石中的有用组分溶浸出来的一种方法。根据微生物浸矿原理,铀矿石中含有黄铁矿组分时,黄铁矿可以被细菌氧化生成硫酸和硫酸高铁,硫酸溶解含铀酞离子的矿物,硫酸高铁使UO2氧化成UO22+[2]。
细菌氧化黄铁矿的生物化学反应式如下:
(1)
上述反应产生的硫酸高铁是一种强氧化剂,可氧化黄铁矿和四价铀:
(2)
(3)
(4)
反应(2)~(4)产生的硫酸亚铁和硫又可作为能源被细菌氧化为硫酸高铁和硫酸:
(5)
(6) (5)式产生的硫酸高铁按反应(2)~(4)又可氧化更多的黄铁矿和四价铀。
本研究通过在微生物浸铀过程中是否加入黄铁矿的对比试验,分析试验过程中有关参数的变化规律,探讨黄铁矿在微生物浸铀过程中的作用。
二、试验矿样及菌液
(一)矿样
试验用铀矿石样品取自我国南方某铀矿,其化学多元素分析结果见表1,粒度分布及各粒级铀含量分析结果见表2。黄铁矿取自我国南方某铜矿,FeS2的含量为84%。表1 矿样化学多元素分析结果%表2 矿样粒度分析结果 (二)菌液
细菌采用从现场酸性矿坑水中富集分离、诱变育种的混合菌种,并经过9K培养基和矿石酸化液中培养驯化。菌种在9K培养基中的生长周期为18h,在酸化液中最终驯化20h。该混合菌种经过黄铁矿的驯化培养后,对黄铁矿的利用率为90%,可以很好地利用矿石中加入的黄铁矿。
三、试验方法及工艺参数
(一)试验方法
试验采用柱浸方式,主要设备如下:
1、浸出柱。φ50mm×1000mm有机玻璃柱。
2、离子交换柱。φ50mm×1000mm有机玻璃柱。
3、离子交换树脂。D263。
4、蠕动泵。BT100-2J。
试验中不加黄铁矿的浸出柱标记为Tl,加入黄铁矿的浸出柱标记为T2。细菌浸铀包括酸预浸和菌浸两个阶段。酸预浸阶段淋浸矿石所产生的酸化液和菌浸阶段淋浸矿石所产生的菌浸液经离子交换柱吸附铀后,产生的吸附尾液用于培养细菌,培养的菌液再用于淋浸矿石。如此循环,以减少尾液的排放量,有利于环境保护。
(二)试验工艺参数
酸预浸阶段预浸液起始pH值为0.99~1.30;菌浸阶段菌浸液起始pH=1.5~1.9,控制出液pH=1.8~2.0。试验其他主要工艺参数如表3所示。
表3 试验主要工艺参数 四、试验结果
本次试验历时60d,试验主要结果见表4。由表4可以看出,在相同的浸铀周期内,T2不仅总耗酸率小于T1,而且其浸出率高于T1。假设在浸出率达到90%时结束试验,那么加入黄铁矿不仅能缩短微生物浸铀时间,还能减少耗酸率。
表4 试验结果 五、讨论
(一)黄铁矿可以加快浸铀过程中pH值的降低
pH值是铀浸出过程的重要参数,它不仅关系到浸矿细菌能否适应矿样和溶浸液的环境,也关系到铁和铀的溶解沉淀。T1和T2柱进、出液的pH值变化见图1和图2。图1 T1柱pH值变化
○-进液;△-出液
酸预浸是一个从柱顶逐步酸化到柱底的过程。从图l,图2可以看出:试验前期,大量耗酸物质消耗酸,导致出液pH值比进液pH值有较大的升高。随着试验的进行,耗酸物质基本被消耗掉,矿石已彻底熟化,后期的出液pH值基本稳定在2.0左右。图2 T2柱pH值变化
○-进液;△-出液
由图1,图2还可以看出,在加入相同pH值的硫酸溶液和菌浸液的浸出体系中,T2柱即加入黄铁矿的柱子,其前期出液pH值比出液pH值的提高幅度明显较小,而且酸预浸时间也短得多。这是因为在硫酸溶液中部分黄铁矿溶解,产生SO42-缩短了酸预浸时间。而在菌浸阶段,由于溶浸液可保持高电位,因而能促进黄铁矿溶解浸出,产生大量的硫酸,加快pH值的降低。
(二)黄铁矿可以降低浸铀过程的耗酸率
T1和T2柱的耗酸率如图3所示。图3 耗酸率
○-Tl;△-T2
从图3可以看出,T2柱的耗酸率在其酸预浸阶段(1~26d)与T1柱是相同的,但由于其提前进入菌浸阶段,总耗酸率为3.75%,比T1柱减少1.2个百分点。这是因为矿石中加入的黄铁矿被细菌氧化而生成了硫酸,弥补了一部分耗酸物质消耗的酸,说明黄铁矿在生物浸矿的过程中可以产生酸液,减少溶浸过程中的耗酸量。
(三)黄铁矿可以提高铀的浸出率
T1和72柱的液计浸出率见图4。图4 液计浸出率
○-Tl;△-T2
从图4可以看出,T2柱的浸出率从试验开始10d之后就一直比T1柱高,尤其是在菌浸期间(32~52d),T2柱的浸出速率有明显的提高。这是由于加入的黄铁矿被细菌氧化,不仅给微生物提供了能源,使其可以不停地循环作用,而且还能提供大量Fe3+,从而促进浸铀进程,缩短浸铀周期,提高浸出率。
六、结论
黄铁矿作为一种常见的硫化矿物,在微生物作用之下可以产生大量硫酸,减少浸铀过程中的酸耗,从而加快酸化进程,缩短浸出周期,并可为浸出体系提供Fe3+,既减少氧化剂的使用,又提高浸出率。同时,在菌浸过程中,黄铁矿为矿石中的微生物提供能源,使其可以形成体系循环。
某低品位铀铌铅矿综合利用试验
2019-01-24 09:37:13
某低品位铀铌铅多金属矿床,金属矿物主要有铌钛铁矿、方铅矿、磁铁矿、黄铁矿、褐铁矿等,非金属矿物主要有钾长石、钠长石、石英、方解石、重晶石等。铀铌元素主要赋存在铌钛铀矿中,含铀铌矿物还有褐帘石、蒙脱石、榍石、褐铁矿等。方铅矿粒径较粗,为0.1~2mm,部分氧化为白铅矿,铅钒。原矿多项化学分析结果见表1。
一、选矿试验
(一)重选抛尾从原矿多项分析结果知道,铀含量为0.016%,Nb2O5含量为0.028%,铅含量为0.75%,它们品位都很低,铁、硫品位也不高。根据矿床贫、杂、难这一特点和矿石性质、矿物组成特征,拟定采用原矿经水力分级、选矿作业以跳汰为主,辅以摇床、螺旋溜槽、离心机组成的重选抛尾工艺,为开发利用低品位铀铌铅矿床创造了条件。图1为重选抛尾原则流程,结果见表2。抛尾后获得的粗精矿中铀含量从0.016%提高到0.071%,铌从0.028%提高到0.1123%,铅从0.75%提高到3.19%,而且可抛弃80.58%的尾矿。
(二)粗精矿分离试验
重选抛尾后获得的粗精矿产率为19.42%,其铀铌铅含量见表2,另还含有磁铁矿及黄铁矿等硫化矿。根据金属矿物的特征和组成,采用磁-浮工艺进行分离和精选,从中获取铀铌精矿、铅精矿、铁精矿、硫精矿。粗精矿分离原则流程见图2,试验结果见表3。二、铀铌精矿冶金分离提取试验
选矿分离出的铀铌精矿需要进一步通过冶金试验提取铀、铌。其化学多项分析结果见表4。表4说明:其主要可利用元素为铀和铌。冶金试验主要作了硫酸熟化条件试验、熟化物料浸出条件试验、浸出液压煮分离铌的条件试验、铀的萃取和反萃条件试验、铌的萃取和反萃条件试验。综合条件试验结果见表5。冶金试验结果说明铀铌分离效果良好,提取得到的重铀酸铵和五氧化二铌都是优质产品。
三、结语
(一)对该低品位的铀铌铅多金属矿采用以跳汰为主的重选抛尾工艺能够抛弃80%以上的尾矿,有价金属得到初步富集。(二)重选抛尾得到的粗精矿经磁-浮分离可获铅、铁、硫精矿、铀铌精矿。铀铌精矿进一步通过冶金分离提取重铀酸铵和五氧二铌产品,使原来贫、杂、难的低品位铀铌铅矿床的工业利用成为可能。
(三)试验结果表明,所获得的铅精矿含Pb63.14%,铁精矿含TFe72.19%,硫精矿含S51.20%,重铀酸铵含U62.34%,五氧化二铌产品含Nb2O592.62%。
全球铀的储量和资源介绍:中国、法国、澳大利亚铀矿比较
2019-03-14 11:25:47
铀矿有土状、粉末状,也有块状、钟乳状、状等等。有些土状的铀矿被称为铀黑,而块状的则称为沥青铀矿。土状的铀矿没有什么光泽,块状的则具有沥青光泽。铀矿石是具有放射性的风险矿藏。它们除了能够提取铀用于核工业外,还能够从中提取到镭和其他稀土元素。 铀,是一种极为稀有的放射性金属元素,在地壳中的均匀含量仅为百万分之二,其构成可工业运用矿床的几率比其他金属元素要小得多。铀矿是矿石宗族中的“玫瑰花”,颜色艳丽,却具放射性。 1品种介绍 方铀矿(uranatemnite)、沥青铀矿(pitchblende)、铌钛铀矿、晶质铀矿、非晶铀矿、钒钾铀矿、板铅铀矿、磷铀矿、翠砷铜铀矿、钙镁铀矿、钙铀云母、硅镁铀矿、磷锌铀矿、绿铀矿 2我国铀矿 简介 我国是铀矿资源不甚丰厚的一个国家。据现在我国向国际原子能安排连续供给的一批铀矿田的储量计算,我国铀矿探明储量居国际第10位之后,不能适应开展核电的久远需求。矿床规划以中小为主(占总储量的60%以上)。矿石档次偏低,一般有磷、硫及有色金属、稀有金属矿产与之共生或伴生。矿床类型首要有花岗岩型、火山岩型、砂岩型、碳硅泥岩型铀矿床4种;其所具有的储量别离占全国总储量的38%、22%、19.5%、16%。含煤地层中铀矿床、碱性岩中铀矿床及其他类型铀矿床在探明储量中所占份额很少,但具有找矿潜力。我国铀矿成矿年代的时间跨度为距今1900~3百万年之间,即古元古代到第三纪之间,以中生代的侏罗纪和白垩纪成矿最为会集。空间散布上我国铀矿床分南、北两个大区,北方铀矿区以火山岩型为主,南边铀矿区则以花岗岩型。 发掘 我国铀矿地质勘查较好:北方区域执行了大型-特大型铀矿基地,拓荒了一批有很大潜力的找矿新区;南边老矿田资源潜力发掘获得显着的作用。其间,北方伊犁区域和鄂尔多斯区域铀矿地质勘查成效尤为明显。在伊犁区域,中核集团二一六大队完成了我国地浸砂岩型铀矿找矿的初次严重打破,发现并提交了我国第一个万吨级可地浸砂岩型铀矿床,使伊犁盆地成为我国第一个特大型地浸砂岩型铀矿田。在鄂尔多斯区域,中核集团二〇八大队立异了找矿思路和成矿理论,提出“古层间氧化带铀成矿观念”,先后打破鄂尔多斯盆地等区域,探明晰我国迄今为止最大的铀矿床。 储藏 到2005年,我国的已探明铀储量为7万吨。我国国防科学技术工业委员会官员韧介绍:国际上铀矿床首要散布于两条跨大洲的巨型铀成矿带,即近东西向欧亚巨型铀成矿带以及环太平洋巨型铀成矿带,这两条成矿带均横穿我国。因而,我国的铀成矿地质布景总体上是有利的。我国下一步铀矿地质勘探的首要作业方向是,北方要点勘探地浸砂岩型铀矿,南边扩展、执行硬岩经济型铀矿,着眼寻觅和执行更多大型铀矿床。 散布 我国共探明巨细铀矿床(田)200多个,首要散布在江西、广东、湖南、广西,以及新疆、辽宁、云南、河北、内蒙古、浙江、甘肃等省区。 矿床以中小型为主,其间首要的铀矿床有:相山铀矿田、郴县铀矿床、下庄铀矿田、产子坪铀矿田、青龙铀矿田、腾冲铀矿床、桃山铀矿床、小丘源铀矿床、黄村铀矿床、连山关铀矿床、蓝田铀矿床、若尔盖铀矿床、芨岭铀矿床、伊犁铀矿床、白杨河铀矿床。现已建成和新建的厂矿有:衡阳铀矿、郴州铀矿、大浦街铀矿、上饶铀矿、抚州铀矿、乐安铀矿、翁源铀矿、衢州铀矿、澜河铀矿、仁化铀矿、本溪铀矿、蓝田铀矿、伊犁铀矿等。 最大 2012年11月4日,国土资源部称,由中心地质勘查基金出资施行的内蒙古中部大营区域铀矿勘查获得严重打破,发现国内最大规划的可地浸砂岩型铀矿床。连同此前的勘查效果,该区域累计操控铀资源量跻身于国际级大矿队伍。这对我国安身国内进步铀资源直销,进步核电开展资源保证才能有严重含义。 3澳大利亚铀矿 澳大利亚是全球铀矿储量最丰厚的国家之一,也是国际首要的产铀国家。83%的储量是在1961年-1971年在澳大利亚北部区域发现的,澳大利亚的铀矿类型多种多样,矿石埋藏较浅,档次较高,大部分能够露天发掘,2007年时值位在每公斤130美元以内的可发掘储量为124.30万吨,2007年铀产值为10145吨U308(折合7820吨铀)(产值居国际第二,第一位为加拿大)。 澳大利亚没有核电站,出产的铀首要用于出口,而且与进口国签署了只能用于核电的协议。2007年铀出口量为8677吨,价值8.81亿美元。 首要的采铀矿的公司有BHP Billiton全资子公司(澳大利亚西部矿业公司)(2007年时的发掘量是3354吨)、ERA、 首要的铀矿有有奥林匹克坝(2007年产值为3985吨U308)、兰杰矿2007年产值为5412吨U308)、贝利佛(2007年产值为748吨U308)。 2007年澳大利亚铀工业从业人员有1200人,其间勘探人员500人。 4法国的铀矿 产地散布 法国本乡铀矿散布的地域广阔,但首要会集在中心高原的莫尔旺山(Morvan)、沃莱山(Velay)、弗雷区域(Forez)、洛泽尔山(Mont Lozère)、鲁埃格(Rouergue)、马尔热里德山(Margeride)、多尔多涅河流域和利穆赞大区。此外,在旺代高原(Nassif vendéen)、塞尔山(Serre)、孚日山脉、下朗格多克(Bas-Languedoc)、莫比尔昂省、普罗旺斯东部也有散布。[3] 1980年在法国在阿基坦发现了新铀矿,使法国本乡铀矿的蕴藏量又增加了约25%。 开发运用 法国本乡铀矿蕴藏量较为丰厚,从已探明储量来看,可供发掘的铀矿达8万吨。丰厚的铀矿使得法国能够很多运用核能发电(法国全国共有58个核电机组,78%以上动力都靠核电站直销) 内蒙古中部大营区域铀矿勘查完成找矿严重打破, 在国土资源部活跃推进下,“煤铀兼探”思路正得到广泛推广应用,新的铀矿找矿效果不断涌现,促成了我国铀矿勘查开发格式的改变,为安身国内进步铀资源直销才能展现出杰出的远景。 大营铀矿勘查严重打破是我国树立“公益先行、商业跟进、基金联接、整装勘查、快速打破”的地质找矿新机制以来的一次成功实践,是安排施行全国找矿打破战略举动的一次具有微观影响的严重找矿效果,对安身国内进步核电开展的资源保证才能具有非常重要的含义。中心地勘基金特有的运行机制及其决议计划敏捷、出资到位、不断立异办理等优势促成了此次铀矿勘查严重打破。 21世纪网讯国土资源部4日宣告,由中心地质勘查基金出资并安排施行的内蒙古中部大营区域铀矿勘查获得严重打破,发现国内现在最大规划的可地浸砂岩型铀矿床。大型铀矿资源的发现,为我国核电开展供给保证才能。 据悉,我国铀矿资源首要把握在中钢集团、中核集团、我国水电集团这三家公司手中。触及铀矿相关上市公司有: 中钢天源(002057)、中钢吉炭(000928):大股东中钢集团收买澳大利亚CrockerWell -MountVictoria公司所持铀矿60%的股权,该铀矿包括1480万吨的矿石,满足发掘5-7年。 金钼股份(601958):据报道金堆城钼矿本来即作为铀矿来勘探,以钼矿的方式推出。 江西铜业(600362):公司国内矿山均处于江西省境内,江西矿产资源丰厚,品种繁复,配套完全,赋有特征。保有资源储量居全国第1位的有铜、金、银、钽、铀等13种;居全国第2位的有钨、钪等8种;居全国第3位的有硅灰石、海泡石粘土等5种。
TBP-HNO3体系萃取分离铀、钍和稀土实例
2019-02-21 13:56:29
一、工艺原理
用TBP从硝酸溶液中萃取钍和铀是卓有成效的办法之一。在萃取过程中,Th(NO3)4与TBP生成Th(NO3)4·2TBP,硝酸硅酰与TBP生成UO2(NO3)2·2TBP都能够被萃取。可是铀的分配比高于钍,更易被萃取。因为铀和钍的别离系数随TBP浓度的改变而不同,即低浓度时的别离系数大于高浓度时的。因而别离工艺中选用先在5%TBP浓度下优先萃取铀,然后用40%TBP萃取别离钍和稀土的办法(见图1)。也能够选用先30%TBP萃取别离钍、铀和稀土,然后再用5%TBP浓度下萃取别离铀和钍,后接40%TBP萃取提纯钍办法(见图2)。图2 TBP-火油萃取别离RE/Th/U工艺流程
别的,钍的分配比与水相中钍的浓度和硝酸浓度有关。当水相中钍浓度低而有机相中TBP浓度高时,Dth硝酸浓度的增大而增大。反之,假如水相中钍浓度高,Dth受酸度的影响不大。
溶液中如含有四价铈,因其分配比与钍附近而难别离。萃取钍时,能够参加使四价铈还原为三价,增大钍与铈的别离系数,增强钍与铈的别离作用。
此流程中先用5%TBP萃取铀,经反萃取所得的含硝酸铀酰的溶液用草酸沉积法净化除钍和稀土后,再通入气使铀呈种铀酸铵沉积分出。萃取铀的余液中含有钍、稀土和铁、钛等杂质,该溶液用40%TBP萃取钍,用无盐水反萃钍,反萃液经浓缩结晶收回硝酸钍。萃取钍的余液可用于收回稀土。
二、工艺流程
TBP-HNO3系统萃取别离铀、钍和稀土的工艺流程图如图1所示。图1 TBP-HNO3系统萃取别离铀、钍和稀土的工艺流程
铂矿
2019-02-11 14:05:30
铂是一种稀有、柔软的银白色金属,十分沉重。铂和它的同系金属——钌、铑、钯、锇、铱和金相同,简直彻底成单质情况存在于自然界中。它们在地壳中的含量也和金附近,且它们的化学慵懒和金比较也平起平坐,可是人们发现并运用它们却远在金后。它们在自然界中的极度涣散和它们的高熔点,可能是形成这种情况的原因。至今发现的最大的天然铂块是9.6千克。铂的熔点1772℃,钌的熔点2310℃,铑的熔点1966℃,钯的熔点1552℃,锇的熔点2054℃,铱的熔点2410℃,而金的熔点是1063℃。南美洲古代印第安人早已经使用铂和金的合金制成装饰品。因为铂在铂系矿产中的含量比其他元素的含量大的多,因此它是铂系元素中首要被发现的。在欧洲首要说到铂的可能是法国矿产学家斯卡里吉在1557年宣布的著作中。他讲到一切金属都能熔化,但有一种墨西哥和达里南Darian(今巴拿马)矿里的一种金属不能熔化。这能够以为是指铂。18世纪中叶,南美洲的铂矿传到欧洲一些学者手中,他们对铂进行了研讨。不少学者以为铂不是一种纯金属,而是金、铁和的合金,还有人以为它是一种半金属。1752年瑞典化学家谢斐尔必定它是一种独立的金属,称它为aurum album(白金)。1789年拉瓦锡宣布他拟定的元素表,铂被列入其间。如今铂的拉丁名称是platinum,元素符号是Pt。
铂挖掘自天然游离态铂矿产。用于制作首饰、坩埚、特种容器和标准量具衡具,充任催化剂,与钴合制强磁体。铂耐蚀、耐酸(在外)。铂在氢化、脱氢、异构化、环化、脱水、脱卤、氧化、裂解等化学反应中均可作催化剂。
镉矿
2019-02-11 14:05:38
镉是银白色有光泽的金属,熔点320.9℃,沸点765℃,相对密度8.642。有耐性和延展性。镉在湿润空气中缓慢氧化并失掉金属光泽,加热时表面构成棕色的氧化物层。高温下镉与卤素反响剧烈,构成卤化镉[1]。也可与硫直接化合,生成。镉可溶于酸,但不溶于碱。镉的氧化态为+1、+2。氧化镉和氢氧化镉的溶解度都很小,它们溶于酸,但不溶于碱。镉可构成多种配离子,如Cd(NH3)、Cd(CN)、CdCl等。镉的毒性较大,被镉污染的空气和食物对人体损害严峻,日本因镉中毒曾呈现“痛痛病”。 可用多种办法从含镉的烟尘或镉渣(如煤或炭复原或硫酸浸出法和锌粉置换)中取得金属镉。进一步提纯可用电解精粹和真空蒸馏。镉首要用于钢、铁、铜、黄铜和其他金属的电镀,对碱性物质的防腐蚀能力强。镉可用于制作体积小和电容量大的电池。镉的化合物还很多用于出产颜料和荧光粉。、、用于制作光电池。
铱矿
2019-02-11 14:05:30
一、元素描绘
铱是一种银白色金属,硬而脆。热加工时,只需不退火,可延展加工成细丝和薄片;一旦退火,就失掉延展性变得硬脆。密度22.42克立方厘米。熔点2410±40℃,沸点4130℃。面心立方晶体。
铱的化学性质很安稳,是最耐腐蚀的金属,铱对酸的化学安稳性极高,不溶于酸,只要海绵状的铱才会缓慢地简单热中,如果是细密状况的铱,即使是欢腾的,也不能腐蚀铱;稍受熔融得、和得腐蚀。一般的腐蚀剂都不能腐蚀铱。有构成配位化合物得激烈倾向。首要化合价+2、+4、+6。二、元素来历
在地壳中含量仅有9×10-9%。首要存在于锇铱矿中。可用锌与在提炼铂时所得的锇铱合金中别离制得。三、元素用处
纯铱专门用在飞机火花塞中,多用于制造科学仪器、热电偶、电阻线等。做合金用,能够增强其他金属得硬度和抗腐蚀性。纯洁的铱多用于合金,铱虽然有独自运用,但这样的状况比较少,独自以细密金属状的方式呈现的形状一般作为锭状,坩埚,或许丝状。将铱加工成丝状的本钱高,使得铱丝的商场价格高达每克1000元左右,所以铱经常以合金方式呈现,它与铂构成得合金(10%的Ir和90%的Pt),因膨胀系数极小,常用来制造国际标准米尺,世界上的千克原器也是由铂铱合金制造的。
四、元素辅佐材料
铱属铂系元素。铂系元素简直彻底成单质状况存在,高度涣散在各种矿石中,例如原铂矿、硫化镍铜矿、磁铁矿等。铂系元素简直无例外地一起存在,构成天然合金。在含铂系元素矿石中,通常以铂为首要成分,而其他铂系元素则因含量较小,有必要通过化学分析才干被发现。因为锇、铱、钯、铑和钌都与铂一起组成矿石,因而它们都是从铂矿提取铂后的残渣中发现的。
锆矿
2019-02-11 14:05:30
锆是一种化学元素,它的化学符号是Zr,原子序数为40,是一种银白色的过渡金属。锆的表面易构成一层氧化膜,具有光泽,故外观与钢类似。有耐腐蚀性,不溶于和;高温时,可与非金属元素和许多金属元素反响,生成固体溶液化合物。锆的可塑性好,易于加工成板、丝等。锆在加热时能大量地吸收氧、氢、氮等气体,可用作贮氢材料。锆的耐蚀性比钛好,挨近铌、钽。锆与铪是化学性质历史学类似、又共生在一起的两个金属,且含有放射性物质。地壳中锆的含量居第20位,简直与铬持平。自然界中具有工业价值的含锆矿藏,首要有锆英石及斜锆石。一、锆的性质
的外表象钢,常温下表面被细密的氧化物层掩盖,但仍有金属光泽。粉状锆为暗灰色。的熔点为1852℃,密度为6.49克厘米3。其可塑性好,易于加工成板、丝等。锆在加热时能大量地吸收氧、氢、氮等气体,可用作贮氢材料。锆的耐蚀性比钛好,挨近铌、钽。锆与铪是化学性质非常类似、又共生在一起的两个金属,且含有放射性物质。地壳中锆的含量居第20位,简直与铬持平。
二、锆的用处
锆中的热中子抓获截面小,有杰出的核功能,是开展原子能工业不行短少的材料,可作反响堆芯结构材料。在空气中易焚烧,可作引爆及无烟。锆可用于优质钢脱氧去硫的添加剂,也是装甲钢、大炮用钢、不绣钢及耐热钢的组元。锆是镁合金的重要合金元素,能进步镁合金抗拉强度和加工功能。锆仍是铝镁合金的蜕变剂,能细化晶粒。二氧化锆和锆英石是耐火材料中最有价值的化合物。二氧化锆是新式陶瓷的首要材料,还可用作抗高温氧化的加热材料。二氧化锆可作耐酸珐琅、玻璃的添加剂,能明显进步玻璃的弹性、化学安稳性及耐热性。锆英石的光反射功能强、热安稳性好,在陶瓷和玻璃中可作遮光剂运用。锆在加热时能大量地吸收氧、氢、氮等气体,是抱负的吸气剂,如电子管顶用作除气剂,用锆丝锆片作栅极支架、阳极支架等。
三、氧化锆陶瓷
氧化锆精细陶瓷具有电绝缘性、压电性、耐热性、硬度高和耐磨损等特色,可用作电器陶瓷,制造作人工骨、人工齿和固定化触媒载体,所以是材料宗族中的新秀。氧化锆耐性陶瓷,其抗变强度可与高强度的合金钢比美,可作陶瓷鎯头、剪刀和菜刀。陶瓷剪刀。陶瓷剪刀非常尖利,不带磁性,适于剪接录音、录相带。陶瓷菜刀适于切熟食,不会在食物上留下铁腥味。部分安稳的二氧化锆陶瓷,具有高硬度特色,可用于制造耐磨部件,如喷嘴、螺纹导管、揉捏和线材拉模等。
四、锆矿之国——澳大利亚澳大利亚矿产资源丰富。其间,锆英石储量居国际第一位,其产值约占国际总产值的80%。锆英石开采业在该国采矿工业中占有重要位置,首要会集在新南威尔士、西澳大利亚和昆士兰三个州。澳大利亚是国际上锆的最大的直销国。交易目标首要是英国、美国、日本、德国和加拿大。