净化
2019-01-04 13:39:38
净化是湿法冶金中浸出以后除杂质的一个过程。在浸出过程中,除了所要提取的金属进入溶液以外,还有一些杂质金属也跟着进入溶液,而这些杂质金属,有的在下一步提取金属时没有妨碍,有的则有干扰作用。因此,在提取金属之前,还必须将溶液中的有害杂质先行除去。这个过程就叫做净化。由于各种杂质性质不同,所用的净化方法也不同。因此,在进行净化时,并不是一次就可以完成的,而是要针对不同的杂质的不同性质,有次序地进行好几次净化才能完成。
锌焙砂在稀酸中的溶解
2019-02-21 15:27:24
氧化物的酸、碱浸出许多遵守缩短中心模型,一个典型的实例是锌焙砂在稀酸中的溶解。它依据每种参加溶解进程的化学物质的离子扩散系数及离子搬迁率,使用方程式(1)和式(2)进行核算。核算假定溶解速率由传质操控,因此所用的核算进程只能用于不触及化学反响的状况。
(1)
(2)
求解方程(1)和式(2)需求几个边界条件,它们规则了模型中各参数的值,并将各物质的通量经过浸出反响的计量联系相关起来。
关于硫酸浸出体系,核算所用的数据包含H+,HSO4-,SO42-及Zn2+的离子扩散系数和离子搬迁率,下列平衡的平衡常数与活度系数稀酸浸出氧化锌的数学模型核算中所用的传质数据列于下表。物质等效离子电导
Λi0∕(Ω-1·cm2·equ-1)离子扩散系数
D∕(cm2·s-1)离子搬迁率
u∕(cm2·V-1·s-1)H+348.99.3×10-53.6×10-3Zn2+53.87.2×10-65.6×10-4SO42-79.01.0×10-5-8.2×10-4HSO4-100.002.7×10-5-1.6×10-3
几个边界条件为
在固液界面即r=rt时, Ci=Cis (3)
因为浸出进程最慢的过程是经过边界层的传质,能够假定在界面上到达化学平衡,然后得到下列边界条件
(4)
(5)
(6)
式中, 、 、 别离表明反响(a)、(b)(c)的平衡常数;Qa、Qb、Qc别离为用浓度表明时反响(a)、(b)、(c)的平衡常数;γi是物质i的活度系数。
在溶液体相即r=∞, E=0 (7)
Ci=Cib (8)
体相浓度用质量平衡和体相的化学平衡求算
(9)
(10)
(11)
(12)
(13)
式中,[H2SO4]与[ZnSO4]是t时刻硫酸和硫酸锌的净浓度。
计量联系 (14)
硫酸根通量 (15)
数学模型由对每种物质组成的写出的方程式(2),方程式(1)和上面导出的边界条件组成。一旦知道了各物质的通量,就可核算ZnO的溶解速率。
假如半径rt的球形粒子含有Nmol的ZnO,则
(16)
式中,Mw为ZnO的分子量。
因为稳态下边界层内没有物质堆集,一切溶解的锌都必须传递到溶液体相中去。因此,反响速率能够与锌和酸经过边界层传质的速率相关如下
(17)
式中JZn-流离表面的锌的净通量;
JH-流向表面的酸的净通量。
由式(16)和式(17)得出
(18)
方程式(18)用有穷区间法数值积分得到rt对时刻的函数。关于单尺度粒子,rt与反响分数α的联系为
(19)
即为式(20)的缩短粒子模型,r0为固体粒子的初始半径。
(20)
粒子尺度散布的景象可作相似处理,m个初始半径r0k的单尺度分数每个组成总质量的分数wk。浸出的程度分粒级核算
(21)
总的浸出率由下式断定
(22)
为了查验模型及核算的正确性,需求研讨硫化锌精矿的焙砂在硫酸、高氯酸、硝酸和等4种酸中溶解的速率。选定的拌和条件使一切的固体粒子都悬浮且溶解速率与拌和速率无关。在高氯酸及硝酸溶液中试验曲线与模型核算得到的猜测曲线符合杰出,而在硫酸溶液中在浸出率80%曾经符合尚可,这以后的溶解曲线符合不抱负的原因是因为固体粒子的溶解并非如假定的那样均匀并始终保持球形,实际上发现部分浸出的焙砂粒子有大而深的孔。简化的模型没有考虑锌的氯合物的构成合氯离子的吸附,因此不能用来猜测浸出焙砂的溶解速率。而用新近树立的未考虑电搬迁对传质的奉献的模型即便关于0.1mol∕L高氯酸浸出的动力学也严峻违背,反映了电搬迁在传质中不行忽视的效果。
铝棒铸造净化技术
2019-03-13 09:04:48
6061铝棒从电解槽吸出的铝液中含有各种杂质,因而铸造之前需求进行净化。工业上首要选用弄清、熔剂、气体等净化办法,也有尝试用定向凝结和过滤办法进行净化。 1.熔剂净化熔剂净化是使用参加铝液中的熔剂构成许多的纤细液滴,使铝液中的氧化物被这些液滴湿润吸赞同溶解,组成新的液滴升到表面,冷却后构成浮渣除掉。净化用的熔剂选用熔点低、密度小,表面张力小、活性大、对氧化渣有很强吸附才能的盐组成。使用时,先将小块熔剂装入铁笼里,再刺进混合炉底部来回搅动,至熔剂化完后取出铁笼,停止5~10min.捞出表面浮渣即可浇铸。根据需求也可将熔剂撤在表面上起掩盖作用。 2.气体净化是一种首要的6061铝棒净化法,所用气体是、氮气或氯氮混合气体。 (1)净化。曾经选用活性气体作净化剂(氯化法)。在氯化法中,把通入铝液内时生成许多反常纤细的AlCl3,气泡,充分地混合在铝液内。溶解在铝液中的氢,以及一些机械夹杂物便吸附在AlCl3气泡上,跟着AlCl3气泡上升到铝液表面而排出。通入时还能使某些比6061铝棒愈加负电性的元素氯化,如钙、钠、镁等均因通入而生成相应的氯化物,得以别离出来。所以氯化法是一种十分有用的原铝净化法。用量为每吨铝500-700g.但由于氧气有毒并且比较宝贵,为了防止空气被污染和下降铝锭出产的本钱,故在现代铝工业上已逐步废去了氯化法改成惰性气体——氮气净化法。 (2)氮气净化法。又称为无烟接连净化法,用氧化铝球(418mm)作过滤介质。N2直接通入铝液内。铝液接连送入净化炉内,经过氧化铝球过滤层,并遭到氮气的冲刷,所以铝液中的非金属夹杂物以及溶解的氢得以铲除,然后接连排出,从而使纤细的氮气泡均匀分布在受处理的铝液内起到净化的作用。氮气对大气无污染,且净化处理量大,每分钟可处理200~600kg铝液,净化过程中形成的铝丢失量相对削减,故现在广泛应用。但它不象那样可以铲除铝液中的钙、钠、镁。 (3)混合气体净化法。选用和氮气的混合物来净化铝液,6061铝棒作用是一方面脱去和别离氧化物,另一方面铲除铝中某些金属杂质(如镁),常用的组成是90%氮气+10%。也有选用10%+10%二氧化碳+80%氮气。这样作用更好,二氧化碳能使与氮气很好的分散,可缩短操作时刻。
净化车间的主要作用
2019-01-10 11:46:21
净化车间较主要之作用在于控制产品(如硅芯片等)所接触的大气的洁净度以及温湿度,使产品能在一个良好之环境空间中生产、制造,此空间我们称之为净化车间。按照国际惯例,无尘净化级别主要是根据每立方米空气中粒子直径大于划分标准的粒子数量来规定。也就是说所谓无尘并非100%没有一点灰尘,而是控制在一个非常微量的单位上。当然这个标准中符合灰尘标准的颗粒相对于我们常见的灰尘已经是小的微乎其微,但是对于光学构造而言,哪怕是一点点的灰尘都会产生非常大的负面影响,所以在光学构造产品的生产上,净化车间无尘是必然的要求。
净化车间每立方米将小于0.3微米粒径的微尘数量控制在3500个以下,就达到了国际无尘标准的A级。目前净化车间应用在芯片级生产加工的无尘标准对于灰尘的要求高于A级,这样的高标主要被应用在一些等级较高芯片生产上。5μm及以下的微尘数量被严格控制在每立方米1000个以内,这也就是业内俗称的1K级别。
文章来源:http://www.wjdinghao.cn/news/413.html
铝锭铸造的净化技术
2019-03-11 11:09:41
从电解槽吸出的铝液中含有各种杂质,因而铸造之前需求进行净化。工业上首要选用弄清、熔剂、气体等净化办法,也有的试用定向凝结和过滤办法进行净化。
1.熔剂净化熔剂净化是使用参加铝液中的熔剂构成许多的纤细液滴,使铝液中的氧化物被这些液滴湿润吸赞同溶解,组成新的液滴升到表面,冷却后构成浮渣除掉。净化用的熔剂选用熔点低、密度小,表面张力小、活性大、对氧化渣有很强吸附才能的盐组成。使用时,先将小块熔剂装入铁笼里,再刺进混合炉底部来回搅动,至熔剂化完后取出铁笼,停止5~10min.捞出表面浮渣即可浇铸。根据需求也可将熔剂撤在表面上起掩盖作用。
2.气体净化气体净化是一种首要的原铝净化法,所用气体是、氮气或氯氮混合气体。
(1)净化。曾经选用活性气体作净化剂(氯化法)。在氯化法中,把通入铝液内时生成许多反常纤细的AlCl3,气泡,充分地混合在铝液内。溶解在铝液中的氢,以及一些机械夹杂物便吸附在AlCl3气泡上,跟着AlCl3气泡上升到铝液表面而排出。通入时还能使某些比铝愈加负电性的元素氯化,如钙、钠、镁等均因通入而生成相应的氯化物,得以别离出来。所以氯化法是一种十分有用的原铝净化法。用量为每吨铝500-700g.但由于氧气有毒并且比较宝贵,为了防止空气被污染和下降铝锭出产的本钱,故在现代铝工业上已逐步废去了氯化法改成惰性气体——氮气净化法。
(2)氮气净化法。又称为无烟接连净化法,用氧化铝球(418mm)作过滤介质。N2直接通入铝液内。铝液接连送入净化炉内,经过氧化铝球过滤层,并遭到氮气的冲刷,所以铝液中的非金属夹杂物以及溶解的氢得以铲除,然后接连排出,从而使纤细的氮气泡均匀分布在受处理的铝液内起到净化的作用。氮气对大气无污染,且净化处理量大,每分钟可处理200~600kg铝液,净化过程中形成的铝丢失量相对削减,故现在广泛应用。但它不象那样可以铲除铝液中的钙、钠、镁。
(3)混合气体净化法。选用和氮气的混合物来净化铝液,其作用是一方面脱去和别离氧化物,另一方面铲除铝中某些金属杂质(如镁),常用的组成是90%氮气+10%。也有选用10%+10%二氧化碳+80%氮气。这样作用更好,二氧化碳能使与氮气很好的分散,可缩短操作时刻。
铝棒铸造净化技术的介绍
2019-03-01 09:02:05
6061铝棒从电解槽吸出的铝液中含有各种杂质,因而铸造之前需求进行净化。工业上首要选用弄清、熔剂、气体等净化办法,也有尝试用定向凝结和过滤办法进行净化。 1.熔剂净化熔剂净化是使用参加铝液中的熔剂构成许多的纤细液滴,使铝液中的氧化物被这些液滴湿润吸赞同溶解,组成新的液滴升到表面,冷却后构成浮渣除掉。净化用的熔剂选用熔点低、密度小,表面张力小、活性大、对氧化渣有很强吸附才能的盐组成。使用时,先将小块熔剂装入铁笼里,再刺进混合炉底部来回搅动,至熔剂化完后取出铁笼,停止5~10min.捞出表面浮渣即可浇铸。根据需求也可将熔剂撤在表面上起掩盖作用。 2.气体净化气体净化是一种首要的6061铝棒净化法,所用气体是、氮气或氯氮混合气体。 (1)净化。曾经选用活性气体作净化剂(氯化法)。在氯化法中,把通入铝液内时生成许多反常纤细的AlCl3,气泡,充分地混合在铝液内。溶解在铝液中的氢,以及一些机械夹杂物便吸附在AlCl3气泡上,跟着AlCl3气泡上升到铝液表面而排出。通入时还能使某些比6061铝棒愈加负电性的元素氯化,如钙、钠、镁等均因通入而生成相应的氯化物,得以别离出来。所以氯化法是一种十分有用的原铝净化法。用量为每吨铝500-700g.但由于氧气有毒并且比较宝贵,为了防止空气被污染和下降铝锭出产的本钱,故在现代铝工业上已逐步废去了氯化法改成惰性气体——氮气净化法。 (2)氮气净化法。又称为无烟接连净化法,用氧化铝球(418mm)作过滤介质。N2直接通入铝液内。铝液接连送入净化炉内,经过氧化铝球过滤层,并遭到氮气的冲刷,所以铝液中的非金属夹杂物以及溶解的氢得以铲除,然后接连排出,从而使纤细的氮气泡均匀分布在受处理的铝液内起到净化的作用。氮气对大气无污染,且净化处理量大,每分钟可处理200~600kg铝液,净化过程中形成的铝丢失量相对削减,故现在广泛应用。但它不象那样可以铲除铝液中的钙、钠、镁。 (3)混合气体净化法。选用和氮气的混合物来净化铝液,6061铝棒作用是一方面脱去和别离氧化物,另一方面铲除铝中某些金属杂质(如镁),常用的组成是90%氮气+10%。也有选用10%+10%二氧化碳+80%氮气。这样作用更好,二氧化碳能使与氮气很好的分散,可缩短操作时刻。
钒浸取液的净化
2019-02-21 15:27:24
若浸取液为碱性,则杂质含量较低;若为中性,特别是酸性,则杂质含量较高。净化除杂质的惯例手法是水解沉积,或加沉积剂。某些情况下也运用萃取剂或离子交流树脂。
一、沉积除杂质
沉积除杂质是根据溶度积原理。金属阳离子如铁、镁、锰等大多可水解发生沉积后去除。阴离子如 等则可参加沉积剂去除。净化作用首要取决于pH值及沉积剂的品种及用量。杂质Fe2-Mn2+水解pH值10~1210~129~109~109.5~118~9沉积剂Mg2+Mg2+Mg2+,Ca2+温度/℃9090沉积物Fe(OH)2Mn(OH)2MgCrO4MgSiO3MgNH4PO4Ca3(PO4)3①Mg2+沉积剂过量,会生成Mg(VO3)2;
②pH值低于8, 易水解生成 ;pH值大于9,Ca2+易水解生成Ca(OH)2,均会使净化功率下降。
二、溶剂萃取法
用溶剂萃取剂能够有用的将钒萃取到有机相,最终经反萃取而得含钒溶液。一起能够使原始低钒溶液得到浓缩富集。开始萃取提钒首要是用于从含铀溶液中提取钒。有许多萃取剂可用以提取钒,如硫酸三丁酯(TBP)、二(2-乙基已基磷酸)(D2EHPA)、胺类化合物等。其代表性反响如下:
对四价钒 nVO2++m[(HA)2]=(VO)nA2n(HA)2(m-n)+2nh+
对五价钒 式中[HA]代表D2EHPA,萃取剂浓度一般在0.4mol/L,pH值=2。因D2EHPA对四价钒选择性更高,故可在萃取前加复原剂如铁粉、Na2S、NaSH等,使五价钒复原为四价。反萃剂则运用稀硫酸或10%的Na2CO3溶液。
运用醋酸戊酯从、硫酸混合液中萃取别离钒、铀,具有很高的功率。当HCl/V的浓度比为3或6 mol/1mol时,对萃取前液配加等体积的浓硫酸,则钒对铀的别离因子可别离到达150/1、1000/1,因而可优先萃取钒,然后使铀、钒得以高效别离。
当运用胺类萃取剂时,可运用仲胺、叔胺、季胺类萃取剂。水相介质为HCl、H2SO4,酸浓度0.5 mol/L,pH=3,金属1g/L,有机相0.1 mol/L,稀释剂为,此刻钒的分配系数大于200,故极易被萃取。
当运用阴离子型胺类萃取剂时,它只能萃取阴离子型的钒酸根,即五价钒离子。为此萃取前应运用将贱价钒悉数氧化成五价钒。胺类萃取剂能够在较宽的pH值范围内萃取钒,反萃能够运用 的性溶液,反萃后 在较高的pH值下会转变成结晶而分出。工业上常用的胺类萃取剂有叔胺(N235)、季胺(N263),它们萃取钒的功能如图1。从图中能够看出,叔胺的萃取率在pH=2~3时最高,而季胺盐在pH=5~9.5时坚持较高的萃取率。图1 胺类萃取剂钒的萃取率与pH的联系
三、离子交流法
运用阴离子交流树脂能够有用地吸附钒酸根。常用的树脂有Amberlite、IRA-400、IRA-401、IRA-402、IRA-410、IRA-420以及DOWEX-1、DOWEX-2等。都归于强碱性、含氯离子的高交流容量树脂。其交流反响如下:式中R代表树脂。上述反响是可逆的。当溶液中Cl-浓度较低时(例如低于1 mol/L),pH为6~7.2有利于反响向右进行。当Cl-离子浓度足够高时(例如达4 mol/L),上述反响将使树脂解吸, 将被淋洗而回来溶液。上述反响的平衡式如下:
K=[RV] [Cl]4/[S-RV] [V]
式中 K-平衡常数,对Amberlite IRA-402,K=86;
RV-树脂上钒离子浓度;
S-树脂总交流容量;
[V]-溶液中钒离子浓度;
[Cl]-溶液中氯离子浓度。
若溶液中的钒以四价态存在,因VO2+系阳离子,故不能被上述阴离子交流树脂吸附。为此需加氧化剂如NaClO3,使四价钒氧化成五价钒才干被吸附。然后含钒树脂的淋洗也能够使用复原剂如SO2水溶液淋洗,则五价钒被复原的一起,会从树脂上解吸下来。
再生铝合金净化处理
2018-12-18 10:15:53
众所周知,废杂铝的回收至今极少走原生铝的流程,即还原电解,其主要原因是经济上划不来。因为废杂铝的回收花费大。通常报道,再生铝回收电耗仅为原铝的5%,仅仅指熔化废铝、废铝回收处理和运输消耗的能量。电解铝所需的能量则远远大于此数,通常吨铝电解电耗为13000~15000千瓦小时,能耗成本将十分可观。同时,由于废杂铝中存在有许多矿石中所没有的添加元素,这将给再生利用带来麻烦,甚至一般工艺无法达到恢复原生铝纯度的目的。从各种因素综合考虑,现今各国再生铝工艺的工序是废铝-分解-处理-重熔-不同牌号成分的再生铝合金。当然以上工艺程序存在有成分难以控制、配制的困难。 因此,在重熔时净化、提纯的课题仍是再生铝工业中大家共同探索的课题。除采取在废杂铝在熔化炉之前进行各种处理,以免杂质,外来元素进入等措施外,还需研究根据产品需要、工艺需要在熔化过程中降低杂质元素及某些原合金元素的含量,使其与生产目标合金成分标准要求。目前最通用的方法是净化炉前原料分析,精心配制,分多次加料,加强熔化时搅拌,强化炉前分析,强化精炼出炉、静置炉熔剂精炼等,用以保证金属内部纯度,保证产品质量,提高实收率。强化分析,将原废杂铝按成分分类分级。分别使用是保证产品化学成分质量的最有力的措施之一。经分析综合标准或厂内废料、碎料,在处理打包后重熔或再生锭后再根据分析使用。 熔体净化是十分重要的工序,废杂铝中内部纯度差,不同程度地含有氧化膜等,有的表面被水、油垢、油漆、灰尘污染严重,极易进入熔体,形成梳松夹杂缺陷,影响铸件最终性能,必须强化熔体净化处理. 有的方法对于除氢、非金属夹杂和钠等异物均有不同程度的效果。对于废杂铝中原有的合金元素提取极为困难,鲜见报道,但有时可以利用一些合金元素的相互关系影响合金性能来进行调节控制。如Mg和Si形成Mg2Si化合物强化相。组成的Mg2Si的Mg/Si重量比是1.73。当Mg2Si>1.73时将影响Mg2Si在合金中的固溶度,减弱热处理效应。过剩Si都无影响。Fe和Si同时存在时形成三元化合物,Fe>Si时,形成较多的α脆性相Al2Fe3Si2);
Fe<Si时生成更脆的β相(Al12Fe2Si)。为防止开裂,对Si应控制在充分满足Mg2S的生成后剩余Si不大于铁含量的范围内。适当提高铁可明显降低铸造热裂倾向。根据这些关系,可适当进行成分调整,以满足产品要求。 .
含汞废气的净化方法
2019-02-15 14:21:16
常用的办法有: 1.充氯活性炭净化法:选用活性炭吸附含空气,氯与效果生成。 Hg+Cl2→HgCl2↓ 此法的净化功率可达99.9%。 2.二氧化锰吸收法:天然软锰矿能激烈地吸收蒸气,也能吸收全液态的细微珠。 MnO2+2Hg= Hg2MnO2 当有硫酸存在时,Hg2MnO2可生成硫酸: Hg2MnO2+4H2SO4+MnO2=2HgSO4+2MnSO4+4H2O 软锰矿的吸收功率可达95~99%。别的,还可以用水淋洗的办法使含废气得到净化。
硫化镍阳极液的净化
2019-03-05 12:01:05
硫化镍阳极电解过程中,一系列的杂质元素与镍一同进入阳极液,我国三家出产厂的阳极液成分列于表1。
表1 硫化镍电解的阳极液成分 (%)成分NiCuFeCoZnPbpH金川公司>700.4~0.80.2~0.60.1~0.250.001~0.00150.001~0.0021.5~2成都冶炼>600.6~1.00.1~0.30.1~0.6<0.00150.002~0.0042.5~3重庆冶炼>600.4~0.80.06~0.10.060.004~0.0060.007~0.0081.5~2
明显,阳极液在净化除杂后,才干作为阴极新液回来电解工序。阳极液的除杂作业一般选用除铁、除铜、除钴三段净化工艺,金川公司的流程示于下图。图 金川公司硫化镍电解阳极液的净化工艺流程
除铁、除铜和沉钴的技能条件和设备列于表2。表2 金川公司阳极液净化工艺条件和设备项目除铁除铜除钴设备75m3巴槽,
5个串联欢腾槽75m3巴槽,
4个串联参加试剂碳酸镍+空气镍精矿∶溶液含铜量=(3.5~4.0)∶1
镍精矿∶阳极泥4=1∶Cl2,氧化复原电位
1050~1100mV反响温度/℃65~756060~70反响时间/h1.5~2结尾pH值3.5~4.02.5~3.54.5~5.0除杂后液/(g·L-1)Fe<0.01Cu≤0.003 阳极液中的微量铅、锌选用共沉淀或离子交换法脱除。
净化除杂产出的三大渣中含镍量最高,渣量又大,需进行处理以收回其间的镍。三种渣的渣量、含镍量及处理流程列于表3。
表3 净化渣量、含镍量及扼要处理流量渣名吨镍渣量/kgNi/%扼要处理工艺铁渣25020铁渣→酸溶→黄钠铁钒除铁→过滤→溶液造液脱铜→溶液返镍电解铜渣15038铜渣→二段浸出→离心过滤→浸出液送造液工序脱铜→低酸镍溶液,返镍电解钴渣15033出产电钴和氧化钴粉,镍以硫酸镍方式回来电解体系
电解铝烟气净化技术
2019-01-02 14:54:44
铝电解烟气逆向二段干法吸附净化技术 铝电解烟气逆向二段干法吸附净化新技术,优化了干法吸附净化机制,以反应段较低的固气比,获得了较高的氟净化效率,在烟气净化系统的固气分装置上选用了改进型低压脉冲袋袋式除尘器,使其氟尘净化效果达到国际先进水平。
关键词:烟气净化;逆向二段干法吸附;净化效率 适用范围:铝电解含氟烟气净化
主要技术内容
一、基本原理 以铝电解生产原料—氧化铝为吸附剂,以烟气中氟化物(主要是氟化氢)为吸附质,在设定的条件下(包括反应段固气比,反应时间、烟气流速等),氧化铝与氟化氢混合,在极短的时间内完成对氟化氢的吸附,并达到很高的净化效率。首先用活性相对较差的、吸附过氟化氢的氧化铝(亦称载氟氧化铝)与含氟浓度高的铝电解初始烟气进行第一活性高的氧化铝对烟气中剩余的氟化氢进行二次吸附反应,从而获得更高的氟净化效率。逆向二段干法吸附净化技术,优化了干法吸附机制,实现了以较低的反应段固气比,取得极高氟净化效率的目的,从而减少了氧化铝在干法吸附中的循环次数,避免多次循环造成的氧化铝破碎率高、带入FE、SI杂质增加以及铝电解烟气净化系统动力消耗大的问题。
二、技术关健在铝电解烟气干法吸附净化上,首先采用逆向二段吸附、使氟化氢的吸附能力充分发挥,然后在第二段加入新鲜氧化铝对烟气中剩余氟化氢再次吸附,从而增加了净化工艺的“驱动力”;本技术优化了干法吸附机制,提高了氧化铝的氟荷载,可以有效减少吸附剂的用量的目的;在铝电解烟气净化系统的除尘器选用上,更加注意低阻、高效,本技术选用改进型低压脉冲长袋除尘器及选用铝电解烟气净化专用滤材—JZL-D精细过滤针刺毡,使其除尘效率达到国际先进水平。
铝熔体净化方法——吹气法
2018-12-28 14:46:54
吹气法
吹气法又称气泡浮游法, 是20世纪70 年代发展起来的铝熔体净化工艺,尤其对除氢有良好的效果。它是将惰性气体( 如氮气、氩气等) , 通入到铝熔体内部, 形成气泡, 熔体中的氢在分压差的作用下扩散进这些气泡中, 并随气泡的上浮而被排除, 达到除气的目的。气泡在上浮的过程中还能吸附部分氧化夹杂, 起到除杂的作用。
随着对熔体纯净度要求的提高,除氢技术也在不断的改善和发展,已从原始的单管喷吹到多孔吹头,发展到目前的旋转喷头。20世纪80年代以来,采用旋转喷头吹气处理方法已成为国外先进的铝液净化技术的主要发展趋势,如美国联合碳化物公司研制的SNIF法,即旋转喷嘴惰性气体浮游法。该设备设有两个石墨制的气体旋转喷嘴,气体通过喷嘴的转子形成细小分散的小气泡,同时随着转子搅动的熔体使气泡均匀的分散到整个熔体中,增加了气体与液体之间的接触面积,延长了气泡在铝液中的运动距离和停留时间,使气体体积增加,吸附熔体中的气体和氧化夹杂物浮游到熔体表面,从而达到除气、除杂的净化效果。这种方法的除氢效率约为单管喷吹法的3倍。单管喷吹处理后熔体的含氢量约为0.2ml/100mg,而用SNIF法净化处理后的熔体含氢量可以达到0.08ml/100mg以下。因此,各大铝熔铸厂也纷纷学习采用旋转喷头吹气法对铝液进行净化处理。
铝合金熔体过滤净化技术
2019-01-14 14:52:58
金属中的夹杂物、气体对材料的强度疲劳抗力、耐腐蚀性、应力腐蚀开裂性能等均有重大影响。有效地控制熔体的氧化夹杂物,以提高铸棒的质量是铝业熔铸共同追求的目标。目前,广泛采用过滤净化方法去除铝合金熔体中的夹杂物。 1.铝合金中夹杂物的形成 铝合金中的夹杂物一部分直接来自废料,而大部分则是在熔炼和浇注过程中所形成的,主要是氧化物夹杂。在铸造前的所有夹杂物称为一次氧化夹杂,根据尺寸大小可分为两类:一类是宏观组织中分布不均匀的大块夹杂物,它使合金组织不连续,降低铸件的致密性,成为腐蚀的根源和裂纹源,从而明显降低合金的强度和塑性;另一类是细小的弥散夹杂,这类夹杂物经过精炼也不能完全去除,它使熔体粘度增大,降低凝固时铝液的补缩能力。二次氧化夹杂物主要是在浇注过程中形成的,在浇注时,铝液和空气接触,氧与铝作用形成氧化夹杂物。铝合金在熔炼过程中与炉气中各种成分接触,生成AL2O3等化合物。铝液中的Al2O3会增加铝合金熔体的氢含量,所以,铝液中的AL2O3含量对铝铸件中气孔的形成有很大的影响。 2.过滤净化方法 泡沫陶瓷过滤技术出现于20世纪70年代,采用泡沫陶瓷过滤板是清除铝熔体中夹杂的较有效方法。至于金属过滤网、纤维布过滤,只能除去铝合金熔体中的大块夹杂物,但对微米级以下的夹杂物无法去除,而且金属滤网还会污染铝合金。采用泡沫陶瓷过滤板,能滤除细小夹杂物,显着提高铸件的力学性能和外观质量,是熔铸车间的首要选择。 3.过滤板的使用和选择 泡沫陶瓷过滤板安装在炉口与分流盘之间的过滤箱里,过滤箱由“中耐五号”耐火材料制成,它能经过于多次激冷激热而不开裂,有着强度高、保温性能好等优点,是目前制作过滤箱、流槽等较好的材料。过滤箱离分流盘越近越好,原因是这样能缩短铝液过滤后的流动距离而减少或避免氧化物的再次产生。铝液从炉口流出经过过滤箱,再通过流槽流入分流盘。过滤装置起动时,熔体过滤前后的落差约50mm,但随着过滤时间的延长,引起过滤板表面和孔壁上夹杂物增加、过滤流量减小、前后落差增加,至铸造结束时,落差增加至60—120mm。选择过滤板必须根据铝液流量而定;其次,应考虑熔体的清洁度、夹杂物较高含量和熔体总通过量。设计过滤装置时,应根据被选过滤板的规格,以及考虑炉口、分流盘的落差,必须保证过滤板在熔体铸造时浸没在铝液内。此外,还必须考虑到安装和拆卸很安全方便,在熔体铸造完后能把过滤箱内的铝液全部流完。过滤板表面实践证明,泡沫陶瓷过滤板是目前除去熔体中的氧化夹杂物的较有效工具。一般的纤维过滤只能除去大块夹杂物,而泡沫陶瓷过滤板可同时滤除大块夹杂物和细小夹杂物。 4.过滤原理 泡沫陶瓷过滤板具有多层网络、多维通孔,孔与孔之间连通。过滤时,铝液携带夹杂物沿曲折的通道和孔隙流动,与过滤板泡沫状骨架接触时受到直接拦截、吸附、沉积等作用。当熔体在孔洞中流动时,过滤板通道是弯曲的,流经通道的熔体改变流动方向,其中的夹杂物与孔壁砧撞而牢固的粘附在孔壁上。 过滤板的主要效果是它的的尺寸和孔隙度来保证,过滤板的孔隙越大,除渣效果越差,对于要求很严格的铝铸件,应选择孔隙小的过滤板。 泡沫陶瓷过滤板是目前除去熔体中氧化夹杂物的较有效工具。
硅藻泥净化功能从何而来?为什么净化效率会有差距?
2019-03-08 09:05:26
硅藻泥是一种以硅藻土为首要原材料的内墙环保装修壁材,具有消除甲醛、净化空气、调理湿度、开释负氧离子、防火阻燃、墙面自洁、灭菌除臭等功用。那么,硅藻泥的甲醛净化功用是怎样来的?为什么不同硅藻泥产品的净化功率会有所距离呢?
硅藻泥的甲醛净化功用是怎样来的?
硅藻泥的净化成效首要分红两部分。榜首部分是吸附。吸附功用首要来自于硅藻泥的主质料硅藻土。硅藻土的多孔结构有着比表面积大、孔隙率高的特色,吸附功能远高于活性炭,在工业中被广泛用于各类工业的净化、过滤作业。当硅藻土制作成硅藻泥上墙后,这种多孔结构发挥其强壮的吸附才能,能有用的吸附游离于空气中的甲醛、系物、等有毒物质分子,一起还具有较好的去除异味的作用。
第二部分则是分化才能。首要来自于增加在产品中的光触媒,这种物质在光源的照射下能与空气中的水或氧气氧化才能极强的羟基自由基和超氧阴离子自由基、活性氧等光生活性基团,这些强氧化性基团可强效分化各种具有不稳定化学键的有机化合物和部分无机物,以甲醛为代表的室内污染物均能有用分化,一起,这些强氧化性基团还能损坏细菌的细胞膜和凝结病毒的蛋白质载体,对大肠杆菌、黄色葡萄球菌等具有较好灭菌成效。
为什么不同硅藻泥产品的净化功率有所距离?
1.硅藻土含量不同
现在行业界对硅藻泥产品中的硅藻土含量并没有一个较为精确的参阅标准,所以一些硅藻泥厂商以下降产品中的硅藻泥含量的手法来节约本钱,这样使得硅藻泥产品的吸附功能大幅度下降,产品的净化成效天然也得不到保证。
其次,所用硅藻土的提纯工艺也会影响到硅藻泥的吸附作用。以煅烧硅藻土与非煅烧硅藻土作比较能够发现,非煅烧硅藻土的微孔结构保留得愈加无缺,吸附功能天然也就愈加杰出。
2.光催化分化技能距离我国矿业大学郑水林教授正在进行新式科技的研制不同的光催化分化技能关于甲醛的净化功率是不一样的。我国矿业大学郑水林教授一起研制的新式纳米负载光催化除醛材料甲醛净化功能就远超传统光触媒。所以不同硅藻泥供应商会依据本身状况挑选不同的光催化材料进行挑选性增加,这就导致了不同产品间的除醛净化才能有显着的差异。
钴浸出液的净化
2019-03-14 11:25:47
浸出液中首要杂质元素是铁和铜,非有必要的有铅、锌、锰、砷等。铁选用黄钠铁矾法除掉,铜用硫化沉积法除掉,其他杂质用水解沉积法除掉。
一、黄钠铁矾除铁
黄钠铁矾除铁的基率原理是生成难溶盐。黄钠铁矾[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]是一种淡黄色晶体沉积,具有杰出的过滤性和洗刷性,生成进程比较复杂,需求较严格操控生成条件,首要影响要素有碳酸钠溶液的浓度、温度和pH值、晶种的参加等。详细操控条件如下:
(一)碳酸钠的浓度
7%~8%的浓度,且有必要均匀参加,常用办法是使用低压风使碱液呈雾状喷入铁矾生成槽内。碳酸钠浓度高时,易生成胶状氢氧化铁,形成渣含有价金属上升,且过滤困难:浓度过低则对整个系统的体积平衡晦气,下降溶液浓度。
(二)温度、氧化和pH值
除铁前溶液需经氧化,使Fe2+氧化成Fe3+,氧化剂一般为NaClO3,氧化温度≥85℃,铁矾生成温度≥90℃时,呈颗粒状,具有杰出过滤功能;除铁前溶液的pH值操控在1.5~1.7,氧化时刻操控在1.5~2.0h,结尾pH值操控在2.5~3.0,除铁率可达99%,溶液中Fe≤0.05g∕L;终究pH值操控在4.0~4.5时,除铁后溶掖中Fe≤0.001g∕L。
(三)晶种
湿铁矾渣作晶种参加,即在除铁压滤时,在反应罐底留必定渣量,可大大加速黄钠铁矾除铁速度。
洗后铁渣成分为:0.5%~1% Co,1%~3% Ni,0%~0.4% Cu,Fe≥24%。
二、沉积除铜
除铜的基本原理是生成难溶的硫化铜沉积。除铜作业在机械拌和的珐琅釜中进行,用量为Cu2+∶Na2S=1∶5。先配成饱和溶液,常温下缓慢参加釜内,初始pH=2.0~3.0,终究pH=3.5~4.0,由于为碱性。除铜停留时刻约30min。溶液中的铜含量可降至0003g∕L以下,一起可除掉铅。除铜的缺陷是或许部分生成NiS和CoS沉积,形成铜渣含镍钴过高,且使溶液中带入钠离子。 (miki)
铝锭铸造净化技术—溶剂、气体
2019-03-12 10:12:51
由于在电解槽内的铝液中友许多杂质,所以铸造铝锭前有必要滤清,常用办法,溶剂,气体和弄清的净化放法。 下面扼要阐明溶剂净化法和气体净化法 1.溶剂净化法就是使用参加溶液中的溶剂,该溶剂具有密度小,活性大,吸附能力强等特色。经过吸附溶液中的氧化物,构成新的液滴升到表面。冷却后构成浮渣。去除浮渣即可浇铸铝锭。 2.气体净化、常用、氮气或氯氮混合气体,是一种首要的原铝净化法。 (1)净化。通入铝液中生成许多纤细的气泡,充沛的混合在铝液中,溶解在其间的氢,以及一些机械夹杂物,能被吸附在小气泡上。跟着气泡上升到铝液表面而排出。 (2)氮气净化法。由于有毒,且本钱较高,所以氮气净化呈现了。使用氧化铝球(418mm)作过滤介质。N2直接通入铝液内。铝液接连送入净化炉内,经过氧化铝球过滤层,并遭到氮气的冲刷,所以铝液中的非金属夹杂物以及溶解的氢得以铲除,然后接连排出,从而使纤细的氮气泡均匀分布在受处理的铝液内起到净化的作用。 (3)混合气体净化法。选用和氮气的混合物来净化铝液,其作用是一方面脱去和别离氧化物,另一方面铲除铝中某些金属杂质(如镁),常用的组成是90%氮气+10%。也有选用10%+10%二氧化碳+80%氮气。这样作用更好,二氧化碳能使与氮气很好的分散,可缩短操作时刻。 厂商应根据实际需要,挑选适宜的净化办法。
钨酸钠溶液沉淀净化法
2019-03-04 16:12:50
用沉积(含结晶)法除掉钨酸钠溶液中杂质的钨溶液净化办法。一般可分为杂质元素别离及制取纯钨酸铵溶液两个阶段。
杂质元素别离
从粗钨酸钠溶液中别离杂质元素的办法有沉积杂质元素法及结晶钨酸钠法两类。
沉积杂质元素法
在工业上使用的首要有水解沉积法、镁(铝)盐沉积法及硫化钼沉积法。
(1)水解沉积法。用无机酸中和水解的办法除掉粗钨酸钠溶液中硅和锡的进程。硅和锡别离以Na2SiO3和Na2SnO2或Na2SnO3方式存在于粗钨酸钠溶液中。为确保除锡作用,一般先用次或将两价锡氧化成四价,结尾pH一般操控在9.5。而中和水免除硅的结尾pH则操控在8~9为宜。硅和锡的水解沉积反响别离为:
Na2SiO3+2HCl=H2SiO3↓+2NaClNaSnO3+2HCl=H2SnO3↓+2NaCl
为防止部分过酸而构成杂钨酸,无机酸有必要缓慢地参加到拌和的粗钨酸钠溶液中。部分过酸构成的杂钨酸不但会影响除杂质的作用,还会下降后续作业的钨收回率。选用替代无机酸进行均相中和,可解决部分过酸问题。为防止水解发作胶体沉积,除硅、锡作业须在煮沸的粗钨钠溶液中进行。中和水解生成的H2SiO3和H2SnO3通过滤除掉。
(2)镁(铝)盐沉积法。往粗钨酸钠溶液中增加氯化镁或硫酸镁使磷、砷及部分硅生成难溶的镁盐沉积除掉的进程。如有氟离子存在,则大部分氟离子生成氟化镁共沉积除掉。如往粗钨酸钠溶液中增加硫酸铝则可使硅生成难溶的铝硅酸复盐沉积除掉。镁(铝)盐沉积法又可分为磷(砷)酸镁盐法、磷(砷)酸铵镁盐法及铝硅酸复盐法。
a.磷(砷)酸镁盐法。用无机酸将钨酸钠溶液中和至含游离碱达1g/L±0.2g/L时,煮沸约0.5h后,缓缓参加密度1160~1180kg/m3的MgCl2溶液,此刻发作生成Mg3(PO4)2和Mg3(AsO4)2沉积的反响:
2Na2HPO4+3MgCl2=Mg3(PO4)2↓+4NaCl+2HCl
2Na2HAs4+3MgCl2=Mg3(AsO4)2↓+4NaCl+2HCl
因为Mg3(AsO4)2的溶度积(298K时为2.04×10-20)大于Mg3(PO4)2的溶度积(298K时为1.02×10-25),故MgCl2的参加量一般视溶液中砷含量而定。为使除砷符合要求,一般先用次或将AsO3-3氧化成AsO3-4。溶液中的硅酸根一起生成硅酸及硅酸镁沉积而被除掉:
Na2SiO3+2HCl=H2SiO3↓+2NaCI
Na2SiO3+MgCI2=MgSiO3↓+2NaCl
因而,在粗钨酸钠溶液中的含硅量不太高的情况下,能够免除独自的除硅作业。由上述反响式可见,跟着MgCl2的参加,粗钨酸钠溶液的pH逐步下降,即酸度逐步升高,因而操控粗钨酸钠溶液的开始及结尾pH便成为影响磷(砷)酸镁盐法净化作用的最重要因素。pH过高,氯化镁很多水解成氢氧化镁沉积,一方面使渣量增大,钨丢失随之增加;另一方面因为Mg。’离子削减而使净化作用变差。pH过低,磷(砷)酸镁溶解度增加,除杂质作用下降。加完MgCl2后,再煮沸0.5h,弄清通过滤除掉渣后,滤液一般含SiO2≤0.02g/L,As≤0.015g/L。产出的磷、砷渣经NaOH煮洗收回WO3后,其成分(%,干基)大致为:WO34~5,As1~1.2,MgO40~45,SiO24~10。
b.磷(砷)酸铵镁盐法。当粗钨酸钠溶液含有一定量的NH+4时,参加MgCl2并将pH操控在8~9,此刻磷(砷)便生成磷(砷)酸铵镁盐沉积而被除掉:
Na2HPo+MgCl2+NH4OH=MgNH4PO4↓+2NaCl+H2O
Na2HAsO4+MgCl2+NH4OH=MgNH4AsO4↓+2NaCI+H2O
此法的特点是将除硅与除磷、砷别离在不同的两个阶段中完结,中和水免除硅后期改用NH4Cl调整溶液pH,以防止部分过酸。过滤除硅渣后,加将溶液回调至pH10~11,再按计量参加MgCl2溶液,拌和0.5~1h,沉清过滤。与磷(砷)酸镁盐法相同,操控溶液的开始及停止pH同样是影响磷(砷)酸铵镁盐法净化作用及钨丢失的最重要因素。
c.铝硅酸复盐法。往热的钨酸钠溶液中参加硫酸铝溶液使硅生成铝硅酸复盐沉积,国际上一些工厂用此法除掉钨酸钠溶液中的硅。
(3)硫化沉积法。首要用于从钨酸钠溶液中沉积除钼。往含有钼的粗钨酸钠溶液中参加沉积剂Na2S或NaHS时,便发作生成:Na2MoS4的反响:
Na2MoO4+4NaHS=Na2MoS4+4NaOH
随后用将粗钨酸钠溶液酸化到pH2.5~3,使Na2MoS4分化发作MoS3沉积:
Na2MoS4+2HCl=MoS3↓+2NaCl+H2S
因为发作生成Na2MoS4的反响趋势大于发作生成Na2WS4的反响,因而不会生成很多WS3沉积,净化进程中的钨丢失一般小于0.5%。硫化沉积法可将钨酸钠溶液中钼含量降至0.01~0.05g/L因为氟离子可与钼生成安稳的[MoO3F]-和(MoO2F4]2-,故需增加沉积剂用量才能将钼除至所需程度,这又会导致钨丢失的增加。
结晶钨酸钠法 使用钨与磷、砷、硅等元素的钠盐的溶解度不同,操控恰当结晶率,使大部分杂质留在苛性钠碱母液中,而分出较纯Na2WO4晶体的进程。含杂质的苛性碱母液回来黑钨精矿苛性钠液分化作业,在精矿分化进程中杂质与增加的铝、镁盐等构成复盐沉积而进入浸出残渣。
制取纯钨酸铵溶液
首要通过人工白钨、钨酸制取和钨酸溶等过程。
人工白钨
往加热至沸的含游离碱0.3~0.7g/L的净化除杂后的钨酸钠溶液中,注入密度为1200~1250kg/m。的氯化钙溶液,便分出钨酸钙沉积。称这种钨酸钙为人工白钨。沉积后母液含WO30.03~0.1g/L。钨酸钠溶液中残留的磷、砷、硅、钼杂质可与钨共沉积。如注入氯化钙之前加Na2S将钼酸根转变成硫代钼酸根,则可使绝大部分钼留存于母液中而与人工白钨别离。因而,在粗钨酸钠溶液含钼量不太高的情况下,结合沉积人工白钨一起除钼,便可免除独自的除钼作业。
钨酸制取
将人工白钨料浆或钨酸钠晶体注入343~353K温度、浓度在30%以上的浓中即可得到黄色的钨酸。前者的分化产品颗粒较粗,较易洗刷。磷、砷及部分钼杂质留在酸母液中,为进步除钼率,可增加钨粉使H2MoO4转变成MoOCl3
H2MoO4+W+3HCl=WO2+MoOCl3+H2O+3/2H2
所生成的MoOCl3易溶于溶液而与钨酸别离。得到的钨酸经充沛洗刷完全除掉钨离子或钠离子,酸母液含WO30.3~0.5g/L,可用石灰沉积成CaWO4而收回。
钨酸溶将加热至353~358K温度的钨酸浆液注入浓度为25%~28%的中即得到纯钨酸铵溶液,而硅、铁、锰等杂质及酸溶时未分化的钨、磷、砷的钙盐则留在不溶渣中,但钨酸中的钼酸、磷酸、均构成相应之铵盐进入溶液,为进步净化作用,在溶时增加氧化镁,就可使磷砷沉积成铵镁盐而除掉。
镍电解阳极液净化的概述
2019-01-25 15:50:07
硫化镍直接电解阳极化学成分是复杂的,由于熔铸阳极的原料是二次镍精矿和,因此不可避免含有大量的杂质,如铁、铜、钴、铅、锌等。杂质在硫酸盐和氯化物体系的电解液中,与外长一道溶解进入溶液。由于镍电解的阴极过程本身脱除杂质的能力有限,为了防止杂质元素在阴极上析出,产出合格电镍,在生产上采用隔膜电解槽,将阴极液和阳极液分开,同时,阳极液必须经过净化处理,除去杂质,得到相当纯净的电解液(阴极液)才能送去电解。硫化镍阳极电解精炼的阳极液和阴极液的化学成分如下表所列。
表9—1 硫化镍直接电解的阳极液和阴极液的化学成分(g/L)工厂电解液NiCuFeCoZnPbPHⅠ工厂阳极液
阴极液﹥70
﹥700.4~0.8
≤0.0030.2~0.6
≤0.0040.1~0.25
≤0.0020.001~0.0015
≤0.000350.001~0.002
≤0.00031.5~2
4.6~5.0Ⅱ工厂阳极液
阴极液﹥60
60~650.9~1.0
0.00030.1~0.3
0.00060.1~0.6
0.0015﹤0.0015
0.00030.002~0.004
0.000082.5~3
2~2.5Ⅲ工厂阳极液
阴极液﹥60
60~700.4~0.6
﹤0.00030.06~0.1
﹤0.00050.06
﹤0.0010.0004~0.0006
﹤0.00030.007~0.008
﹤0.000051.5~2
2~2.5 工业上使用的电解液净化方法有离子沉淀法、置换法、有机溶剂萃取和离子交换法等。
镍钴溶液的分离和净化
2019-01-24 09:36:23
在镍钴湿法生产过程中,从含镍钴溶液到生产出符合一定标准的镍和钴产品,中间必须经过杂质去除(净化)及有价金属元素的分离富集等工序。目前镍钴提取冶金工业上应用的溶液净化和分离富集方法主要有化学沉淀、溶剂萃取和离子交换等三种。
一、化学沉淀法
化学沉淀法是最常用的溶液除杂和分离方法,镍钴提取冶金工业上主要应用水解沉淀、硫化物沉淀、难溶盐沉淀和置换分离等工艺。
(一)水解沉淀
水解沉淀
水解沉淀的原理是不同金属氢氧化物在水中具有不同溶解度或溶度积,因而具有不同的开始沉淀的pH值,通过控制溶液中沉淀pH值,则可将要求从溶液中除去的离子以氢氧化物的形式沉淀,有时需要辅之以氧化还原电位的控制。一些金属氢氧化物25℃的溶度积及根据Eh-pH图获得的开始沉淀的pH值列于表1,供设计水解沉淀净化方案时参考。工业常用的水解沉淀工艺包括氧化水解除铁、氧化水解分离镍和钴等。
表1 某些金属氢氧化物的PKSP及开始沉淀的最低pH值氢氧化物PKsp开始沉淀pH值氢氧化物PKsp开始沉淀pH值Co(OH)343.80.5Cu(OH)219.35.0Sn(OH)456.00.5Fe(OH)215.35.8Sn(OH)227.81.5Zn(OH)216.36.8Fe(OH)338.62.2Pb(OH)214.97.2Pt(OH)235.02.5Ni(OH)218.47.4Pd(OH)231.03.4Co(OH)215.77.5In(OH)333.23.5Ag2O7.718.0Ga(OH)335.23.5Cd(OH)25.268.3Al(OH)332.73.8Mn(OH)213.48.3Ni(OH)34.0Mg(OH)211.39.6
针铁矿法除铁也是一种水解沉淀工艺。形成针铁矿(FeOOH)晶体的主要条件是:低浓度Fe3+、pH=3~5、高温(≥90℃)。常用方法是先将Fe3+还原成Fe2+,然后中和到要求pH值,高温下再使Fe2+缓慢氧化。这样得到的沉淀是FeOOH而不是Fe(OH)3,易于过滤。在镍钴生产中,常用高镍锍作还原剂,空气作氧化剂。形成针铁矿的另一种方式是在大容量已除铁溶液中以喷淋方式加入欲净化除铁溶液,在充分搅拌下,Fe3+总体浓度不高(<1g/L),在空气氧化条件下加入中和剂可形成FeOOH。这样,溶液不用先还原,再氧化。
(二)硫化物沉淀
硫化物沉淀是分离镍、钴、铜等有价金属的常用方法,硫化剂多为Na2S、NaHS和H2S。一般金属硫化物在水中的溶解度都很小,常用于从镍钴溶液中沉淀分离铜,也用于从红土矿浸出液中沉淀分离铜、镍、钴。当用H2S作硫化沉淀时,形成硫化物的平衡pH值取决于该硫化物的活(浓)度积、溶液中金属离子浓度及离子价数。25℃及常压下,H2S沉淀硫化物时的平衡pH值列于表2。
表2 不同离子浓度时形成硫化物的平衡pH(25℃及常压)硫化物CMe=1mol/LCMe=10-4mol/L硫化物CMe=1mol/LCMe=10-4mol/LHgS-15.00-13.00CdS-2.50-0.25Ag2S-14.00-10.60ZnS-0.531.47Cu2S-12.35-8.35CoS0.852.85CuS-6.55-4.55NiS1.243.24SnS-3.00-1.00FeS2.304.30PbS-2.85-0.85MnS3.905.90
(三)难溶盐(化合物)沉淀法
最常用的难溶盐(化合物)沉淀法是黄钠铁矾工艺除铁。黄钠铁矾是两种以上硫酸盐的复盐,通试为Na2Fe6(SO4)4(OH)12或Me+Fe3(SO4)2(OH)6、Me2+Fe6(SO4)4(OH)12,具有结晶好,易过滤的优点。通式中,Me+一般为Na+、K+、NH4+或H3O+,其中以钾钒最稳定,沉降性能最好。
(四)置换沉淀
通常的置换沉淀是电负性金属从溶液中置换出电正性离子,如镍粉除铜。广义上说,置换沉淀还包括固休物料与溶液反应,其中固体中某一元素与溶液中的金属离子交换位置,如利用Ni2S3从溶液中沉淀铜。
二、溶剂萃取分离
溶剂萃取是分离和富集金属离子的常用方法之一,在有色金属湿法冶金领域有着广泛的工业应用,在镍钴提取工业中的应用也正在走向成熟。
溶剂萃取是利用有机相从不相混的液相中把某种物质提取出来的一种分离方法。溶剂萃取法的工艺过程包括萃取、洗涤和反萃三个阶段。萃取是使水相中某些物质转移到有机相,洗涤是使进入有机相的杂质回到水相(洗涤液),反萃是使被萃物质(目标组元)从有机相转移到水相(反萃剂),以便进一步处理成产品。有些萃取剂在萃取前需要进行预处理(如皂化等),以保证萃取条件。
溶剂萃取工艺的关键是萃取剂的选择。除经济效益外,选择萃取剂的基本原则为:
1、选择性好,容易实现金属分离;
2、良好的萃取动力学性能,平衡速度快;
3、大萃取容量,萃取剂用量少;
4、在水相虽的溶解度小,且化学稳定性好;
5、易与稀释剂互溶,混合后具有良好的分相性能,不易产生第三相。
溶剂萃取在镍钴冶金中的应用主要有两方面:一是从主金属溶液中将杂质元素萃取除去,或相反,将主金属离子萃取出来;二是将性质相近的镍和钴分离。
在工业生产中,往往采取多级萃取流程。因有机相和水相流动方式不同,多级萃取又分为逆流萃取、错流萃取和分馏萃取等多种方式,如图1所示,分馏萃取是逆流萃取上加入有机相的洗涤段。图1 萃取流程
a-三级错流萃取;b-三级逆流萃取
F-料液;S-有机相;E-萃取液;R-萃余液
镍钴提取工业中,溶剂萃取主要用于镍和钴的分离,以及分离铜铁等杂质。硫酸介质中常用CYANEX272、P507或N235萃取分离钴和镍,CYANEX272是新开发的萃取剂,其分离系数比P507大-个数量级。杂质(铁、铜、锌)的萃取分离常采用P204。氯化介质中常用铵类萃取剂。一些用于镍钴分离的新萃取正在研究开发中。
三、离子交换
通过离子交换树脂的吸附和解吸,可从溶液中脱除特定的离子。离子交换法一般用来处理低浓度(如浓度小于10-6mol/L)的稀溶液,当溶液浓度较高时(如高于1%),采用这种方法的分离效果不大。离子交换的主要工业应用是微量杂质的深度净化,在镍钴湿法冶金中用于脱铅和锌,以及用于微量铜的脱除。
用于镍钴分离的离子交换工艺的研究也较活跃,提出了一些有潜在工业应用前景的新型离子交换树脂。
镍电解液净化除铁方法
2019-02-13 10:12:44
在镍电解出产中,阳极液含铁量一般为100~500mg/L,净化后要求溶液含铁量降至0.5~4mg/L,一般选用水解沉积法除铁。
(一)湿法冶金常用的水解沉积除铁办法
工业出产上常用的水解沉积除铁办法有中和水解法、黄钠(钾)铁矾法、针铁矿法和赤铁矿法。
1)中和水解法
一般所说的中和水解法是用碱调理溶液PH值,在保证待提取的主金属离子不发作水解沉积时,杂质金属离子以氢氧化物M(OH)n形状分出,故也称为氢氧化物沉积法。
金属离子不解按下式进行:
Mn++nOH-=M(OH)n↓
OH-离子来源于水的离解反响。假如发[Mn+]标明溶液中的金属离子在水解反响到达平衡时的浓度,则[Mn+]与PH的联系可用图2示出。当金属离子浓度一守时,Mn+发作水解沉积的PH见表1。
表1 氢氧化物沉积时,Mn+的平衡PH(25℃)Mn+Ca2+Mg2+Ni2+Fe2+Pb2+Zn2+Co2+Cu2+Fe3+Co3+平衡[Mn+]=lmol/L11.378.377.16.356.225.655.14.371.53-0.2PH值[Mn+]=10-6mol/L14.711.3710.19.359.228.658.17.373.531.8[next]
从图2和表1可得如下定论:
(1)在离子浓度相同的情况下,坐落图左面各种离子的平衡P敊,故它们在较小的P眄便可沉积,或者说它们的盐类简单水解,而碱土金属的盐类难于水解。 (2)对照Fe2+—Fe3+、Co2+—CO3+的水解平衡线可知,对变价金属而言,同一金属其高价离子比贱价离子简单水解。因而在镍电解液净化时,为使溶液中的Fe2+也优先水解沉积,则鼓入空气使Fe2+氧化成Fe3+,进而成Fe(OH)3沉积。相同的道理,用将Co2+氧化成Co3+,以Co(OH)3沉积。
氢氧化物沉积法为提取冶金中使用最广的除铁办法,可是这种办法的首要缺陷是Fe(OH)3具有胶体性质,不只沉积速度慢,弄清过滤困难,并且使金属和其他有价金属被吸附而丢失。因而,当Fe3+浓度较大时,从溶液 中别离Fe(OH)3是很困难的。出产实践标明,该法只适宜于用来净化处理低浓度(如铁离子浓度在/L左右)的溶液。
2)黄钠(钾)铁矾法、针铁矿和赤铁矿法
怎么从铁离子浓度较高的溶液中除掉F3+(或Fe2+),惯例的水解沉积法因生成很多Fe(OH)3胶状沉积导致沉铁进程液固别离困难。经长时间的研讨和实践,在20世纪六十年代,先后有黄钾(钠)铁矾法、针铁矿法和赤铁矿法三种新的除铁办法在湿法冶金中推广使用。三种办法的一同特点是操控必定的沉铁条件,使溶液中的铁离子以人工矿藏(如铁矾、针铁矿和赤铁矿等)沉积,这些人工矿藏沉降物呈结晶状,易于沉降、过滤和洗刷。
(1)黄钠(钾)铁矾沉铁法
在自然界有些矿藏具有类似的组成、相同的结构和相同的结晶形状,这就是地球化学上所称的类质同晶。所谓矾就是一系列类质同晶矿藏的总称,而一价金属离子(如K+、Na+、Ag+、NH4+等)和三价金属离子(如Al3+、Fe3+、Cr3+等)的硫酸盐最简单一同构成矾。
黄钾铁矾类的铁矾,如钾铁矾、钠铁矾、铵铁矾等,其化学通式为MFe3(SO4)2(OH)6。M可所以K+、Na+、NH4+等一价金属离子,其顔色均为黄色。在湿法冶金上,考虑试剂的经济本钱(其间含K+的碱或盐报价贵重),常以纯碱或液作沉铁试剂,以供给构成铁矾所需的一价金属离子。[next]
处理镍电解阳极液中和水免除铁所产出的高镍铁渣时,选用硫酸溶解一氧化一黄钠铁矾法除铁。沉铁进程是在溶液中有满足的Na+和SO42-存在时,在高温(90~95℃)下,操控恰当的P上.5~1.8),就能生成黄钠铁矾沉积。
3Fe2(SO4)3+Na2SO4+12H2O=Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓+6H2SO4
铁矾类复盐呈黄色或淡黄色斜方结晶,成分安稳,在酸性溶液中溶解度小,沉降、过滤和洗刷性能好,液固别离易于进行,所以除铁作用好。
(2)针铁矿沉铁法
针铁矿沉铁法又称空气氧化除铁法。它是在高温(~90℃)和低酸浓度的硫酸盐溶液中,通入涣散空气使溶液中的Fe2+氧化成Fe3+,并表成与天然针铁矿(如纤铁矿,化学式为γ-FeOOH)在晶形与化学成分上类似的化合物沉积:
该反响构成的针铁矿为a-FeOOH,系棕色针状结晶。针铁矿法除铁的重要条件是溶液中Fe3+浓度应小于1g/L,因而需求增高一道复原工序,将Fe3+复原成Fe2+。
(3)赤铁矿沉铁法
赤铁矿是一种炼铁质料。人们研讨发现,在高温、高压条件下,当硫酸浓度不高时,溶液中的Fe3+便会发作加水分化反响,得到a-Fe2O3沉积:
从化学式所标明的化学成分可知,赤铁矿沉积渣中铁的含量(~60%Fe)比黄钠(钾)铁矾法和针铁法铁渣中铁的含量都高,因而该法的铁渣量少,可作炼铁质料,但需求贵重的高压釜作沉铁设备,模块样要预先将Fe3+复原成Fe2+,该法的建造出资大。现在该办法还只有在国外湿法炼锌工厂有出产使用。
湿法冶金中的氧化水免除铁办法比较见表2。表2 氧化水免除铁办法比较办法适用铁的
浓度规模开始铁
离子形状沉积物形状进程条件PH值温度/℃压力预处理惯例低铁溶液
(Fe﹤1g/L)Fe3+Fe(OH)33.5~4.560~80常压Fe2+需氧化铁矾法高铁溶液Fe3+M2Fe6(SO4)4(OH)121.5~1.890~95常压Fe2+需氧化针铁矿法高铁溶液Fe2+FeOOH3~3.580~90常压Fe3+需复原赤铁矿法高铁溶液Fe2+a-Fe2O340~50g/L
H2SO4180~200高压Fe3+需复原
硫酸锌浸出液的净化
2019-01-31 11:05:59
一、浸出液成分及其净化办法
锌焙砂或其他的含锌物料(如氧化锌烟尘、氧化锌原矿等)经过浸出后,产出中性浸出液,虽然在浸出进程中经过操控结尾酸度使Fe3+彻底水解堆积的一起,除掉了砷、锑等部分杂质,可是残存的许多杂质(如Cu,Cd,CO,Ni,AS,Sb,Ge等)对锌电解堆积进程有极大损害,会使电解电流功率下降、添加电能耗费、影响阴极锌质量、腐蚀阴极和构成剥锌困难等。
因而,有必要经过溶液净化,将损害锌电积的一切杂质除掉,产出合格净化液才干送至锌电解槽。
表1 中性浸出液的成分规模及均匀含量(g/L)净化的意图是将中性浸出液中的铜、镉、钴、镍、砷、锑等杂质除至电积进程的答应含量规模之内,保证电积进程的正常进行并出产出较高等级的锌片。一起,经过净化进程的富集作用,使原猜中的有价伴生元素,如铜、镉、钴、铟、等得到富集,便于从净化渣中进一步收回有价金属成分。
净化办法按其净化原理可分为两类:①加锌粉置换除铜、镉,或在有其他添加剂存在时,加锌粉置换除铜、镉的一起除镍、钴。依据添加剂成分的不同该类办法又可分为锌粉-砷盐法、锌粉-锑盐法、合金锌粉法等净化办法;②加有机试剂构成难溶化合物除钴,如黄药净化法和亚硝基β-酚净化法。各种净化办法的工艺进程概要列于表2。
表2 各种硫酸锌溶液净化办法的几种典型流程从表2能够看出,因为各厂中性浸出液的杂质成分与新液成分操控标准不同,故各厂的净化办法亦有所不同,且净化段的设置亦不同。按净化段的设置不同,净化流程有二段、三段、四段之分。按净化的作业办法不同有接连、接连作业两种。接连作业因为操作与操控相对较易,可依据溶液成分的改变及时调整组织出产,为中、小型湿法炼锌厂广泛使用。接连作业的出产率较高、占地面积少、设备易于完成大型化、自动化,故近年来开展较快,但该法操作与操控要求较高。
因为铜、镉的电位相对较正,其净化除杂相对简略,故各工厂都在榜首段优先将铜、镉首要除掉。运用锌粉置换除铜、镉时,因为铜的电位较镉正,更易优先堆积,而锌粉置换除镉则相对困难些,需参加过量的锌粉才干到达净化的要求。
因为钴、镍是浸出液中最难除掉的杂质,各工厂净化工艺办法的差异(表2)实质上就在于除钴办法的不同。选用置换法除钴、镍时除需加添加剂外,还要在较高的温度下,并参加过量的锌粉才干到达净化要求。或许运用报价昂贵的有机试剂,合理挑选除钴净化工艺可下降净化本钱。
二、锌粉置换除铜、镉
(一)置换法除铜、镉的根本反响
因为锌的标准电位较负,即锌的金属活性较强,它能够从硫酸锌溶液中置换除掉大部分较正电性的金属杂质,且因为置换反响的产品Zn2+进入溶液而不会构成二次污染,故一切湿法炼锌工厂都挑选锌粉作为置换剂。金属锌粉被参加到硫酸锌溶液中便会与较正电性的金属离子如Cu2+,Cd2+等发作置换反响。
因Cu,Cd,Co,Ni四种金属的标准电极电位都较锌为正,但因为铜的电位较锌的电位正得多,所以Cu2+能比Cd2+,Co2+,Ni2+更简略被置换出来。在出产实践中,假如净化液中其他杂质成分能满意电积要求,那么Cu2+则彻底能够到达新液质量标准。
湿法炼锌厂浸出液含锌一般在150g/L左右,锌电极反响平衡电位为-0.752V。那么上述置换反响就能够一向进行到Cu,Cd,Co,Ni等杂质离子的平衡电位到达-0.752V时停止,即从理论上讲这些杂质金属离子都能被置换得很彻底。但这仅仅是从热力学视点经过核算得到的成果,与实践情况有很大误差。例如,从热力学数据比较,钴的平衡电位比镉的平衡电位相对较正,应当优先于镉被置换堆积,但因为Co2+复原分出的超电压较高的原因,实践上Co难以被锌粉置换除掉,乃至几百倍理论量的锌粉也难以将Co除掉至锌电积的要求。成果刚好相反,因而在出产上需求经过采纳其他的办法才干将钴从溶液中置换堆积出来。
(二)置换进程的影响要素
因为铜、镉较易除掉,故大大都工厂都挑选在同一段将铜、镉一起除掉,该置换进程受以下几个方面的影响:
1、锌粉质量
置换除Cu,Cd应当选用较为纯洁的锌粉,除了可防止带入新的杂质外,一起削减锌粉的用量。因为置换反响是液相与固相之间的反响,故反响速度首要取决于锌粉的比表面积,因而,锌粉的表面积越大,溶液中杂质成分与金属锌粉触摸的时机就越多,反响速度越快。
可是,过细的锌粉简略漂浮在溶液表面,也晦气于置换反响的进行。因为净化用锌粉在制备、储藏等进程中均不可防止地有部分表面氧化,使锌粉的置换才能大大下降,故有的工厂在净化时首要用废液将净化前液酸化,使锌粉表面的ZnO与硫酸发作反响,使锌粉呈现新鲜的金属表面,以进步锌粉的置换反响才能。应当指出,溶液酸化有必要恰当,酸度过低则难以到达意图,酸度过高则会添加锌粉耗量,一般工厂操控酸化PH值为3.5~4.0。
假如选用一次加锌粉一起除Cu和Cd,一般要求锌粉的粒度为-0.149~-0.125mm。但有的工厂因为浸出液含铜较高,故选用两段别离除铜和镉。例如比利时巴伦电锌厂,当溶液含铜超越400mg/L时,首要加粗锌粉沉铜。飞龙实业有限责任公司当溶液含铜超越500mg/L时,参加粗锌粉将铜首要堆积下来,产出海绵铜后再将溶液送至除镉工段。在单设的除镉工序则可选用粒度相对较粗的锌粉。
2、拌和速度
因为置换反响是液相与固相之间的反响,进步拌和速度有利于添加溶液中Cu2+和Cd2+与锌粉彼此触摸的时机,别的,拌和还能促进已堆积在锌粉表面的堆积物掉落,暴露出锌粉的新鲜表面,有利于反响的进行。一起,加强拌和更有利于被置换离子向锌粉表面分散,然后到达下降锌粉单耗的意图。但拌和强度过高对反响速度的进步并无显着改进,反而添加了能耗,构成净化本钱上升,因而挑选适合的拌和强度是很重要的。为了强化出产,有的工厂在净化除铜、镉时选用流态化净液槽。
锌粉置换除铜、镉时的拌和办法应该选用机械拌和,若选用空气拌和则会使锌粉表面氧化而呈现钝化现象,别的,空气中的氧会使已置换分出的铜、镉发作复溶。
3、温 度
进步温度能够进步置换进程的反响速度与反响进行的彻底程度,但进步温度也会添加锌粉的溶解以及已堆积分出的镉的复溶。所以加锌粉置换除Cu,Cd应操控恰当的反响温度,一般为60℃左右。研讨标明,镉在40~45℃之间存在同素异形体的改变点,温度过高会促进镉复溶。
4、浸出液的成分
浸出液含锌浓度、酸度与杂质含量及固体悬浮物等,均影响置换反响的进行。浸出液含锌浓度较低则有利于置换进程中锌粉表面Zn2+向外分散,但浓度过低则有利于的分出,然后增大锌粉耗费量。故出产实践一般操控浸出液含锌量在150~180g/L为宜。
溶液酸度越高则越有利于的分出,然后发作无益的锌粉损耗,并促进镉的复溶。出产实践中,为使净化溶液剩余的Cu,Cd到达净化要求,须保持溶液的PH值在3.5以上。
5、副反响的发作
虽然在浸出进程中已将大部分的AS,Sb经过共堆积的办法除掉,但仍有一定量的AS,Sb存在于浸出液中,置换进程中尤其在酸度较高的情况下,在实践溶液PH值条件下,不可防止地发作剧毒的AsH3和SbH3气体(后者很不安稳,在锌电积条件下SbH3简略分化),因而,应在浸出段尽可能将砷、锑彻底除掉。别的,在出产中应加强工作场地的通风换气,保证出产安全。
(三)镉复溶及防止镉复溶的办法
前已述及,镉的复溶与温度有很大的联系,故须操控适合的操作温度。别的,出产实践标明镉的复溶还与时刻、渣量以及溶液成分等要素有关。其间铜、镉渣与溶液的触摸时刻长短对镉的复溶影响较大。
因为置换分出的铜、镉渣与溶液触摸的时刻越长则置后液含镉越高,故净化作业完毕后应快速进行固液别离。出产实践标明,溶液中铜、镉渣的渣量也对镉复溶有很大影响,渣量越多则镉复溶越凶猛,故在出产进程中应定时整理槽罐,选用流态化净化时应尽量缩短放渣周期。
溶液中的杂质AS,Sb的存在,不只添加锌粉的单耗,也促进镉的复溶。因而中性浸出时应尽可能将这些杂质彻底除掉。此外,还需求操控好中性浸出液中Cu2+的浓度,铜离子的浓度操控在0.2~0.3g/L为宜。
为尽量防止除铜、镉净化进程中镉的复溶,出产实践中除操控好操作技能条件外,还须操控好适合的锌粉过量倍数,有的工厂在除铜、镉中将锌粉分批次投入,并在净化压滤前投入少数锌粉压槽,并经过添加铜、镉渣中的金属锌粉量来削减镉的复溶。
(四)置换法除铜、镉的首要技能条件操控
湿法冶金工厂因为质料差异原因,有的工厂浸出液含铜高,选用二段净化别离堆积铜、镉,但大部分工厂都在同一净化段一起除铜、镉。其首要技能条件列于表3。因为各厂溶液成分有差异,故置换铜镉后液成分亦有不同,且产出的铜镉渣的化学成分也不同,一般来说,铜镉渣含锌38%~42%,含铜4%~6%,含镉8%~16%。产出的铜镉渣送归纳收回铜、镉和其他有价伴生金属。
表3 置换除铜镉的首要技能条件三、有机试剂法除钴、镍
有机试剂堆积法除钴是经过试剂与溶液中钴、镍等杂质构成难溶的化合物被除掉的办法。现在在出产上使用的有机试剂除钴法有黄药除钴和α亚硝基-β酚除钴法。
四、除掉氟氯及其他杂质的净化办法
中性浸出液中的氟、氯、钾、钠、钙、镁等离子含量如超越答应规模,也会对电解进程构成晦气影响,可选用不同的净化办法下降它们的含量。
(一)除 氯
一般情况下,氯的首要来历是锌烟尘中的氯化物及自来水中的氯离子。溶液中氯离子的存在会腐蚀锌电解进程的阳极,使电解液中铅含量升高而下降分出锌等第率,当溶液含氯离子高于100mg/L时应净化除氯。常用的除氯办法有硫酸银堆积法、铜渣除氯法、离子交换法等。
1、硫酸银堆积除氯是往溶液中添加硫酸银与氯离子作用,生成难溶的氯化银堆积。该办法操作简略,除氯作用好,但银盐报价昂贵,银的再生收回率低。
2、铜渣除氯是根据铜及铜离子与溶液中的氯离子彼此作用,构成难溶的氯化亚铜堆积。用处理铜镉渣出产镉进程中所产的海绵铜渣(25%~30%Cu、17%Zn、0.5%Cd)作沉氯剂。进程温度45~60℃,酸度5~10g/L,经5~6h拌和后可将溶液中氯离子从500~1000mg/L降至100mg/L以下。
3、离子交换法除氯是运用离子交换树脂的可交换离子与电解液中待除掉的离子发作交互反响,使溶液中待除掉的离子吸附在树脂上,而树脂上相应的可交换离子进入溶液。国内某厂选用国产717强碱性阴离子树脂,除氯功率达50%。
(二)除 氟
氟来历于锌烟尘中的氟化物,浸出时进入溶液。氟离子会腐蚀锌电解槽的阴极铝板,使锌片难于剥离。当溶液中氟离子高于80mg/L时,须净化除氟。一般可在浸出进程中参加少数石灰乳,使氢氧化钙与氟离子构成不溶性氟化钙(CaF)再与硅酸聚合,并吸附在硅胶上,经水淋洗脱氟便使硅胶再生。该办法除氟率达26%~54%。
因为从溶液中脱除氟、氯的作用欠安,一些工厂选用预先火法(如用多膛炉)焙烧脱除锌烟尘中的氟、氯,并一起脱砷、锑,使氟、氯不进入湿法体系。
(三)除钙、镁
电解液中K+,Na+,Mg2+等碱土金属离子总量可达20~25g/L,假如含量过高,将使硫酸锌溶液的密度、粘度及电阻添加,引起沉清过滤困难及电解槽电压上升。
溶液中的K+,Na+离子,假如除铁工艺选用黄钾铁矾法沉铁,它们参加构成黄钾铁矾的反响而随渣排出体系。例如日本安中锌冶炼厂经黄钾铁矾沉铁后,溶液中钾、钠离子由本来的16g/L降至3g/L。
锌电积时,镁应操控在10~12g/L以下,镁浓度过大,硫酸镁结晶分出而堵塞管道及流槽。大都工厂是抽出部分电解液除镁,换以含杂质低的新液。
1、法除镁 用25%的中和中性电解液,其组成为(g/L):Zn130~140,Mg5~7,Mn2~3,K13,Na2~4,CL0.2~0.4,操控温度50℃,PH=7.0~7.2,经1h反响,锌呈
碱式硫酸锌[ZnSO4·3Zn(OH)2·4H2O]分出,堆积率为95%~98%。杂质元素中98%~99%的Mg2+,85%~95%的Mn2+和简直悉数的K+,Na+,CL-离子都留在溶液中。
2、石灰乳中和除镁 印度Debari锌厂每小时抽出4.3m3废电解液用石灰乳在常温下处理,堆积出氢氧化锌,将含大部分镁的滤液丢掉,可阻挠镁在体系中的堆集。或在温度70~80℃及PH=6.3~6.7条件下加石灰乳于废电解液或中性硫酸锌溶液中,可堆积出碱式硫酸锌,其成果是70%的镁和60%的氟化物可除掉。
6061铝棒铸造的净化技术
2019-03-01 09:02:05
6061铝棒从电解槽吸出的铝液中含有各种杂质,因而铸造之前需求进行净化。工业上首要选用弄清、熔剂、气体等净化办法,也有的试用定向凝结和过滤办法进行净化。 1.熔剂净化熔剂净化是使用参加铝液中的熔剂构成许多的纤细液滴,使铝液中的氧化物被这些液滴湿润吸赞同溶解,组成新的液滴升到表面,冷却后构成浮渣除掉。净化用的熔剂选用熔点低、密度小,表面张力小、活性大、对氧化渣有很强吸附才能的盐组成。使用时,先将小块熔剂装入铁笼里,再刺进混合炉底部来回搅动,至熔剂化完后取出铁笼,停止5~10min.捞出表面浮渣即可浇铸。根据需求也可将熔剂撤在表面上起掩盖作用。 2.气体净化气体净化是一种首要的6061铝棒净化法,所用气体是、氮气或氯氮混合气体。 (1)净化。曾经选用活性气体作净化剂(氯化法)。在氯化法中,把通入铝液内时生成许多反常纤细的AlCl3,气泡,充分地混合在铝液内。溶解在铝液中的氢,以及一些机械夹杂物便吸附在AlCl3气泡上,跟着AlCl3气泡上升到铝液表面而排出。通入时还能使某些比6061铝棒愈加负电性的元素氯化,如钙、钠、镁等均因通入而生成相应的氯化物,得以别离出来。所以氯化法是一种十分有用的原铝净化法。用量为每吨铝500-700g.但由于氧气有毒并且比较宝贵,为了防止空气被污染和下降铝锭出产的本钱,故在现代铝工业上已逐步废去了氯化法改成惰性气体——氮气净化法。 (2)氮气净化法。又称为无烟接连净化法,用氧化铝球(418mm)作过滤介质。N2直接通入铝液内。铝液接连送入净化炉内,经过氧化铝球过滤层,并遭到氮气的冲刷,所以铝液中的非金属夹杂物以及溶解的氢得以铲除,然后接连排出,从而使纤细的氮气泡均匀分布在受处理的铝液内起到净化的作用。氮气对大气无污染,且净化处理量大,每分钟可处理200~600kg铝液,净化过程中形成的铝丢失量相对削减,故现在广泛应用。但它不象那样可以铲除铝液中的钙、钠、镁。 (3)混合气体净化法。选用和氮气的混合物来净化铝液,6061铝棒作用是一方面脱去和别离氧化物,另一方面铲除铝中某些金属杂质(如镁),常用的组成是90%氮气+10%。也有选用10%+10%二氧化碳+80%氮气。这样作用更好,二氧化碳能使与氮气很好的分散,可缩短操作时刻。
镍钴净化液萃取分离工艺的研究
2019-01-31 11:05:59
目录
榜首章 文献总述
1.1 化学沉积别离镍钴
1.2 溶剂萃取法别离镍钴
1.2.1 胺类萃取剂
1.2.2 磷(膦)酸类萃取剂
1.2.3 酮肟类萃取剂
1.2.4 萃取剂组合及其他萃取别离技能
1.2.5 溶剂浮选
1.2.6 双水相系统溶剂别离技能
1.2.7 液膜萃取
1.3 离子交流树脂法别离镍钴
1.4 聚合物-盐-水液-固萃取(非有机溶剂液固萃取)法别离镍钴
1.5 电反萃取法别离镍钴
1.6 本研讨的含义与内容
1.6.1 本研讨的含义
1.6.2 本研讨的内容
第二章 P507萃取别离镍钴溶液工艺的研讨
2.1 试验部分
2.1.1 试验原理
2.1.2 试验质料与仪器
2.1.3 萃取试验办法与进程
2.1.4 反萃试验办法与进程
2.1.5 正交试验办法与进程
2.2 萃取单要素试验成果与评论
2.2.1 萃取时刻对镍钴萃取率的影响
2.2.2 水相pH对镍钴萃取率的影响
2.2.3 P507皂化率对镍钴萃取率的影响
2.2.4 比较O/A对镍钴萃取率的影响
2.3 反萃单要素试验成果与评论
2.3.1 反萃时刻对镍钴反萃率的影响
2.3.2 反萃比较A1/O1对镍钴反萃率的影响
2.4 正交试验成果与评论
2.4.1 萃取正交试验成果
2.4.2 萃取试验成果极差分析
2.5 本章小结
第三章 模仿三级逆流萃取工艺研讨
3.1 试验办法与进程
3.2 试验成果与评论
3.2.1 萃取率的改变
3.2.2 反萃率的改变
3.2.3 各级萃余液中镍钴比的改变
3.2.4 各级反萃液中钴镍比的改变
3.3 本章小结
第四章 定论与展望
4.1 定论
4.2 展望
参考文献
榜首章 文献述
因为钴、镍的化学性质十分类似,在矿床中常共生、伴生,因此在各种含钴废渣中常有镍,如镍冶炼转炉渣、铜冶炼含钴转炉渣、镍精粹含钴渣等;在各种特殊合金材料、电池材料、催化剂中,也都一起含有钴和镍;并且跟着钴与镍资源的日益干涸,对它们的别离与收回就显得十分重要。钴、镍别离首要有化学沉积法和溶剂萃取法,其他还有树脂法法、双水相法、聚合物-盐-水液-固萃取(非有机液固萃取)法、氧化复原法和电反萃取法。
1.1 化学沉积别离镍钴
依据钴、镍化合物的溶度积差异能够完结化学沉积别离。详细选用何种沉积办法首要取决于溶液中的镍钴比,对镍低钴高的溶液可用硫化沉积除掉镍,对镍高钴低的溶液可用氧化水解沉积除掉钴,沉积法不太合适钴、镍浓度大致适当的溶液[1]。
性硫酸盐溶液中的钴、镍别离能够选用络合物法,分为可溶钴络合物法和不溶钴络合物法。可溶钴络合物法别离钴、镍是运用三价钴五络合物在酸性溶液中比硫酸镍络合物安稳来完结的。在不溶钴络合物法中,钴以六络合物盐的办法从性硫酸镍的溶液中沉积,到达与镍别离的意图[2]。
因为Ni2 +与NH3构成合作物的安稳性比Co2+强,并且在NH3-NH4Cl介质中,Co2+更易构成Co(NH4)2Cl4难溶的蓝绿色复盐沉积与 Ni2+别离,所以在必定浓度下的 NH3-NH4Cl 系统中可到达Co2 +、Ni2 +别离的意图。岳松[3]用硫酸、和硝酸溶解废高磁合金钢,并将 Fe2 +氧化为 Fe3+,先用黄铁矾法除掉大部分铁 ,再用尿素除掉少数的铁及铝、钛、铜;终究在NH3-NH4Cl系统中别离钴、镍,并制成相应的盐,钴、镍的收回率别离为81.5 %、89.7 %。何显达等[4]探讨了用纯碱-混合液从人工金刚石催化剂酸洗废液中别离收回镍、钴和锰在纯碱0.1mol/L、2.5mol/L、pH=10的条件下,镍的收回率为99%以上,钴的收回率为95%左右,锰以碳酸锰办法收回。该办法反响速度快,金属归纳收回率高。
当溶液中钴高镍低时,如除掉CoCl2溶液中的少数镍时,可用Co粉加硫粉置换除镍。
别离了铁后的钴镍混合溶液可用氧化剂Co2+氧化成Co,Co3+敏捷水解发作Co(OH)3沉积,因其溶度积很小,在较低pH值及恰当的氧化剂作用下即可发作Co(OH)3沉积而在pH较低的条件下镍不发作类似的反响,然后到达别离钴、镍的意图。钴、镍别离的合适酸度应在pH=3以下,因为Co3+水解会使水相pH下降,不利于Co(OH)3的生成。选用碱性氧化剂可中和Co3+水解发作的H+,因此在氧化别离进程中pH值无显着改变,反响简略操控,pH值有显着升高即为反响结尾,合适的氧化剂为NaClO[5]。
可是,沉积法因在别离钴、镍时挑选性低,一般需求杂乱溶解和沉积作业,钴、镍产品纯度低且出产本钱高级缺陷 ,约束了其运用规模。
1.2 溶剂萃取法别离镍钴
溶剂萃取技能因为具有高挑选性、高收回率、流程简略、操作接连化和易于完结自动化等长处,已成为钴、镍别离的首要办法,但该法需求接连多级操作。现已完结工业运用的萃取剂有脂肪酸、季(叔)胺、磷(膦)类、螯合型萃取剂等。别的包含浮选、双水相萃取以及液膜萃取技能。
1.2.1 胺类萃取剂
在氯化物系统中,钴、镍的萃取别离首要运用胺类萃取剂,最常用的有叔胺和季铵盐。运用Co2+与Cl-生成的阴离子合作物比Ni2+与Cl-生成的阴离子合作物的安稳性高得多的特色,萃取钴氯络阴离子完结钴、镍别离。
包福毅等[6]挑选N235 (叔胺)-异辛醇-260#火油萃取系统,离心萃取器作为萃取设备,进行了萃取平衡试验、台架试验和半工业试验,得到的CoCl2溶液含Co量大于120g/ L,Co/ Ni>10000,钴收率大于97 %。周斌[7]等研讨用N235萃取别离废旧镉镍电池中的钴、镍,用水作为反萃取剂,经过二级反萃,能够使钴的反萃取率到达99.6 %。周学玺等[8]进行了与出产规模适当的出产性试验,成果标明,季胺氯化物可从含4~5 mol/ L 氯离子的溶液中有用地萃取钴,而几乎不萃取镍,可在常温下操作,与叔胺比较具有许多优越性。
1.2.2 磷(膦)酸类萃取剂
磷(膦)酸类萃取剂适用于硫酸盐溶液中钴、镍的别离,运用最广泛,现已开展到了第三代产品。20世纪60年代初,选用二 (2-乙基己基)磷酸(D2 EHPA或 P204),70年代日本推出2-乙基己基磷酸-2乙基己基脂(PC288A或HEHEHP,P507),80年代美国胺公司(现为CYTEC公司)组成新一代萃取剂二(2、4、4-三甲基戊基)(Cyanex272) ,这三种萃取剂酸性顺次削弱而别离钴、镍才能逐次增强。其他还有5709(基(1-甲基-庚基)酯)、PT5050等等。
张愈祖等[9]选用电化学溶解、P204萃取除杂、P204萃取别离镍、钴的工艺流程,对钴、铜、铁含量均高的合金废料块进行了归纳收回,制得了优质的氧化钴粉、铜粉及镍粉等。牛聪伟等[10]以P204作萃取剂,研讨了用非平衡溶剂萃取法从性硫酸盐溶液中别离钴、镍,在水相中添加适量的(NH4)2S2O8或让料液在空气中天然氧化,均可使钴(Ⅱ)氧化成动力学惰性合作物——钴(Ⅲ)配离子。此刻钴的萃取速率较慢,而镍的萃取速率较快,操控两相混合时刻,用非平衡溶剂萃取法可有用别离钴、镍。用稀硫酸溶液从负载有机相中反萃镍,镍反萃率可达99%以上。
江丽等[11]介绍了运用二次电池出产进程中发作的废泡沫式镍极板以P507作萃取剂出产硫酸镍的工艺技能,在料液pH值为4.0,P507体积分数为25%、皂化率为60%,比较1∶1,室温,平衡时刻1min,经一级萃取可完结钴、镉与镍的高效别离,工艺简略。李立元[12]等叙说 P507在光磷公司草酸钴分厂钴、镍别离系统中的运用,成果标明,工艺技能目标优于P204。曹南星[13]研讨了用P507萃取工艺别离硫酸钴、镍溶液中的钴与镍,经过箱式萃取槽扩展萃取试验证明 P507比P204具有更优秀的别离钴、镍的功能。它能制取低镍的钴盐溶液和低钴的镍盐溶液。彭毅等[14]介绍了攀枝花硫钴精矿浸出溶液镍、钴别离及钴产品制备的试验研讨。钴、镍别离选用P507萃取,钴的萃取率大于99.5 %,镍的萃取率在 0.01%以下。
吴涛等[15]介绍了Cyanex272萃取剂在新疆阜康冶炼厂出产中的运用,实践证明,Cyanex272对镍、钴别离才能优于P204和 P507。它的化学安稳性好,水溶性小,能够适用于镍、钴改变规模较大的各种硫酸盐和氯化物溶液。
徐志昌等[16]介绍了5709对镍钴及其他杂质阳离子的溶剂萃取,引荐的萃取参数有平衡水相pH5.1,5709质量分数10%火油溶液,萃取温度为50~55℃。王成彦[17]选用PT5050萃取剂,别离和富集镍矿浸液中的铜、镍、钴,选用二级萃取,溶液中铜、镍的萃取率可达99.15 %以上,钴不被萃取,经三级低酸挑选性反萃镍,镍的反萃率达99%以上,用沉积萃余液中的钴,钴的沉积率大于96 %。
刘兴芝等[18]组成了二(2-乙基己基) 单硫代磷酸(D2 EHMTPA),在试验条件下能够完结恣意酸度下的Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)别离,特别是关于高镍含量、低钴含量的硫酸混合溶液,在较低酸度下萃取Co(Ⅱ),其萃取率达99%以上,较高酸度反萃取,升高温度别离作用更佳,其萃取Co(Ⅱ)的才能要高于P507和P204。
1.2.3 酮肟类萃取剂
蒋训雄等[19]用Lix84(2-羟基-5-壬基乙酮肟)的火油溶液作萃取剂,从大洋多金属结核的催化复原浸溶液中挑选性共萃铜和镍,而钴等留在萃余液中。 来雅文等[20]研讨了氧化钴矿石浸出液中钴、镍和铜的萃取别离,浸取液用Lix984(2-羟基-5-十二烷基肟与2-羟基-5-壬基乙酮肟的体积比为1∶1 的混合物)、三癸基甲基氯化铵和正痛苦别离萃取铜、钴和镍,萃取率别离为99.4 %、98.6%以及98.1 %。
李全民等[21]研讨发现在(NH4)2SO4存鄙人,丁二酮肟与镍生成的螯合物沉积能够被萃取浮选在乙醇与水两相之间,钴与丁二酮肟生成的螯合物被乙醇萃取,Fe(Ⅲ)留在水相中,完结了同一系统中三相别离Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅲ),成果满足。
1.2.4 萃取剂组合及其他萃取别离技能
为了进步别离功率、简化别离工艺等,许多研讨者采取了萃取剂组合的办法进行了研讨和工业运用。
Marek Majdan[22,23]研讨了基胺氯化物-磷酸三丁酯和三-正辛基甲基胺氯化物-磷酸三辛酯氧化物系统中的钴、镍离子萃取行为,也报导了钴、镍离子在硫酸盐-甲基三辛基胺-火油336(三-正辛基甲基胺氯化物)-系统中的别离作用,Co/ Ni达103~104。
于惠芬等[24]建立了用P204-N205-火油-HCl-H2SO4液膜系统别离富集高纯稀土氧化物中铜、钴、镍、钙、镁等杂质元素的办法。方成开等[25]研讨了从钴、镍废料电溶溶液中收回钴与镍,选用的流程为电溶溶液先用针铁矿法除铁,然后用P204萃取除杂,再用7401(季胺氯化物)萃取别离钴、镍,终究用碳酸盐沉积钴、镍,钴、镍收回率均达99%。
周炳珍【[26]选用硫酸溶解预先焙烧的钐钴粉,化学中和法除稀土、铁和钙、镁后用P204萃取铜、锰、锌等杂质,再用P507萃取别离镍和钴,制得的氯化钴溶液用来制备高纯氯化钴,钴收回率大于90%。谌可颂[27]用酸浸某厂抛弃炉渣后,浸出液选用铁粉置换法收回别离铜、黄钠铁矾法除铁、NaF法除钙镁、P204深度除杂和P507别离镍钴,除杂率达99.5%以上,浸出液中铜、镍、钴收回率均超越94%。张多默等[28]研讨了P204、P507、Cyanex272混合萃取剂别离镍、钴、铜,成果标明:选用P204与P507的混合萃取剂一步萃取循环别离镍、钴、铜溶液,技能及经济上均合理可行。李龙泉等[29]用EDTA(运用其对钴、镍同的配位才能)作为掩蔽剂,运用P507液将共存的微量钴、镍一步别脱离,一起富集了20min就能够收回95%以上的钴离子。
M.J.Barroso等[30]报导了以阳离子表面活性剂十六烷基三甲基胺的化物与作为活动相在柱中用色层别离法进行了Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)的别离与分析研讨。
1.2.5 溶剂浮选
浮选即泡沫浮选,是很共同的液固气三相别离办法。它是依据各种物料的表面性质的差异,在浮选剂的作用下,借助于气泡的浮力,从物料悬浊液平分选物料的进程。M.A.Kabil等[31]报导了用均油酸表面活性剂和 4-基基作为捕集剂对Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)的混合物进行浮选别离。董慧茹等[32]以双硫腙为捕集剂,甲基异丁基酮(MIBK)为浮选溶剂,别离富集自来水和工业用水水中Pb(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ),金属离子的富集倍数为37。
1.2.6 双水相系统溶剂别离技能
双水相萃取是两种水溶性不同的聚合物或许一种聚合物和无机盐的混合溶液,在必定的浓度下,系统就会天然分红互不相容的两相。被别离物质进入双水相系统后因为表面性质、电荷间作用和各种作用力(如憎水键、氢键和离子键)等要素的影响,在两相间的分配系数不同,导致其在上下相的浓度不同到达别离的意图。
邓凡政等[33]用硫酸钾作萃取剂,探讨了在聚乙二醇(PEG)2000-硫酸钠-硫酸钾双水相系统中Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mo(Ⅵ)等金属离子的萃取行为,操控必定条件,完结了Co(Ⅱ)与Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)与Mo(Ⅵ)及Co(Ⅱ)与Ni(Ⅱ)、Mo(Ⅵ)混合离子的定量别离。
1.2.7 液膜萃取
液膜技能是20世纪60年代鼓起的一门别离技能,液膜具有比表面大、渗透性强、高挑选性和定向性、别离功率高级特色,既简洁又快速,是一种很好的别离办法。包含支撑液膜、 整体液膜和乳化液膜, 但支撑液膜不安稳及膜寿命短,乳化液需求制乳和破乳。国外研讨支撑液多些 ,处理的首要问题是避免液膜流失和延伸运用寿命,但用于镍、钴别离的研讨报导不多。C1audio P. Ribeiro Jr[34]用Cyanex 302作为载体选用液膜萃取法模仿工业浸出液进行了提取钴和镍、钴别离的研讨,钴的提取率为60%,挑选性为494。
1.3 离子交流树脂法别离镍钴
离子交流树脂法是运用离子交流剂-树脂与试液中的离子发作交流反响进行别离的办法。离子交流法可分为分批法(静态)和柱上法(动态)两种根本类型。离子交流树脂用于收回钴、镍具有如下长处:除杂作用好,腐蚀性小,操作环境较好,环境污染较少,操作简洁,易完结机械化、自动化,加工本钱低,一起,产品质量优秀。有螯合树脂、萃淋树脂、特种无机离子交流树脂、β-环糊精包结树脂构成的超分子系统、 阳离子交流树脂等。有的仅仅试验室研讨,还未完结工业化;有的已不同程度在工业上得到了运用[35]。现在,工业上收回、别离钴、镍离子,首要办法仍是选用溶剂萃取法,离子交流树脂法根本上用于分析。因此,研讨开发高效、可用于工业化的离子交流树脂,找到充分发挥离子交流树脂的最佳条件,是科研工作者往后尽力的方向。
刘扬中等[36]选用添加配位剂基乙酸于料液中,以替代传统的树脂转型办法,在pH=3.40时色谱柱中5g树脂能够将1600μg的钴、镍比为1~100的金属彻底别离。姜传福等[37]用717型阴离子交流树脂别离钴、镍,在9mol/L中,
Ni2 +不构成络阴离子,Co2 +生成络阴离子[CoCl4]2 -而被树脂吸附,Ni2 +不被吸附,使钴、镍别离。
1.4 聚合物-盐-水液-固萃取(非有机溶剂液固萃取)法别离镍钴
聚合物-盐-水液-固萃取系统又称为非有机溶剂液固萃取系统,是近十余年来发现并开宣布的一种新的萃取系统,与传统的有机溶剂液-液萃取比较,该系统不运用挥发性有机溶剂,具有安全、分相敏捷、操作简洁等特色,具有宽广的运用远景。
林秋月等[38]研讨了Tween 80水溶液在(NH4)2SO4存鄙人,水溶性螯合剂 1-(2-偶氮)-2-酚-磺酸与金属离子螯合物在该系统中两相间的分配行为;成果标明,Pd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)在pH2.0~3.5缓冲溶液中可被 Tween 相彻底萃取,而Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、A1 (Ⅲ)根本上不被萃取。在不同pH条件下完结了Pd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ) 、Mn(Ⅱ)、Al(Ⅲ) 混合离子的定量萃取别离。杜重麟等[39]研讨标明在pH 5.0~7.0的缓冲溶液中,Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)均与亚硝基R盐构成安稳的合作物,在Tween 80-硫酸钠液-固萃取系统中,都能被Tween 80 固相萃取,参加HCl进步溶液的酸度,Co(Ⅱ)进入Tween 80固相被萃取,而Ni(Ⅱ)留在水相不被萃取,然后完结两者的别离。
1.5 电反萃取法别离镍钴
电反萃技能是把离子交流、萃取、膜别离进程结合在一起的一种新的别离办法。弱酸性油相萃取剂经过吸附了金属离子的离子交流柱 ,油相顺次萃出树脂相中的各种金属离子,不同萃出部分的油相用充填床电渗析进行电反萃 ,收回金属离子,油相萃取剂可重复运用。
莫剑雄等[40]提出当低浓度混合金属离子的水溶液经过离子床后,用油相 Na型萃取剂把树脂床中金属离子进行“有机解吸”并开端别离,再经H型树脂床进一步别离,顺次流出E-H,E2-Me1,E2-Me2等油相液体。此油相液体再选用电反萃技能到达收回获得含酸量少而金属离子浓度高的水溶液,并使萃取剂再生,回复到E-H型。据此进行了试验,得到了相关数据。
1.6 本研讨的含义与内容
1.6.1 本研讨的含义
钴、镍是贵金属,重要的战略质料,但资源匮乏。其间钴多以伴生办法散布于硫化物,砷化物和氧化物等矿藏中,因此首要是从选别其它金属的副产品中归纳收回。钴是旨在高温合金、硬质合金、磁性合金和含钴化合物的重要质料,被广泛的运用于国防、原子能、航天、电子等工业以及高温磁性合金等高科技领域。镍是Ni-Cd,Ni-H电池、硬质合金的重要成分,是奥氏体不锈钢、超高轻度结构钢的重要组员,镍在合金中显着地添加材料的强度和抗蚀性,广泛运用于航空、化工及电讯等方面。镍不仅以金属态很多运用,并且以化合物态,广泛运用于国民经济的各个领域。
跟着现代工业的开展以及国内外市场对铜、钴、镍需求量的添加,促进人们对从各种废料中提取这些元素进行深化研讨。而经过净化除杂后的镍钴溶液的别离,亦是冶金工作者一向进行研讨的课题。本文经过试验,断定了镍钴溶液萃取别离的工艺流程,并断定了其工艺条件。
1.6.2 本研讨的内容
本研讨旨在探究以P507作为萃取剂,对硫酸镍钴溶液进行萃取别离的最佳工艺条件,首要研讨内容有;
(1) 经过前期的探究试验和比照试验,断定镍钴溶液萃取别离的根本工艺流程,找出进程的首要影响要素。
(2)进行单要素试验调查镍钴萃取率的改变规则,断定较佳的反响条件。
(3)在单要素试验的根底上规划并进行正交试验,结合调查各要素对钴萃取率及镍钴比的影响,断定镍钴萃取别离的最优反响条件。
(4)在正交试验的根底上进行三级模仿逆流萃取试验,检测三级萃取后的镍钴别离率。
第二章 P507萃取别离镍钴溶液工艺的研讨
2.1 试验部分
2.1.1 试验原理
本试验选用磷酸类萃取剂P507对镍钴溶液进行萃取别离,P507 为2-乙基- 己基磷酸单(2-乙基-己基)脂,简称HL,是一种酸性磷型萃取剂,具有杰出的萃取功能,用于某些金属的萃取别离。P507对各种金属萃取才能不同,次序为:Fe3+> Zn2+>Cu2+≈Mn2+≈Ca2+>Co2+>Mg2+>Ni2+。因此在必定的pH值下可完结有用别离,除杂后液送至P507萃取别离Ni、Co。
P507酸性磷酸酯萃取剂是一种无色通明较粘稠液体,分子量为307,相对密度为0.973(室温下),P507需求预先皂化并用260#火油稀释至必定份额,一起为了避免萃取进程中呈现乳化现象,有机相中还需参加必定量的TBP作为消乳化剂。
P507对镍钴溶液萃取别离的作用遭到萃取时刻、水相pH值、P507的预先皂化率及比较O/A等要素的影响。
2.1.2 试验质料与仪器
试验质料如表2.1所示。
表2.1 化学试剂一览表称号分子式等级出产商硫酸镍NiSO4.7H2OAR天津市试剂三厂硫酸钴CoSO4.6H2OAR天津市试剂三厂P507C14H34OPOOHAR洛阳中达化工有限公司TBP(C4H9O)3POAR洛阳中达化工有限公司260#溶剂油AR洛阳中达化工有限公司NaOHAR上海山甫化工有限公司硫酸H2SO4CP昆明腾跃化工试剂厂碳酸钠Na2CO3CP昆明腾跃化工试剂厂 试验仪器如表2.2所示。 表2.2 试验仪器一览表设备称号设备类型出产单位PHB-1型pH计SK-II上海雷磁电子仪器厂恒温振荡器ZWKD-01江苏金坛仪器厂电子天平FC104上海金科天平仪器厂300ml锥形瓶成都蜀牛化学设备厂500ml分液漏斗成都蜀牛化学设备厂烧杯成都蜀牛化学设备厂量筒成都蜀牛化学设备厂移液管成都蜀牛化学设备厂洗耳球成都蜀牛化学设备厂
2.1.3 萃取试验办法与进程
(1)用2.79gNiSO4.7H2O 与1.19gCoSO4.6H2O试剂制造含镍5g/L,含钴2g/L的模仿溶液100ml。
(2)用30mlP507、5mlTBP以及65ml260#溶剂油制造100ml的有机相溶液。
(3)用10mol/L的NaOH溶液对有机相溶液中的P507进行皂化,皂化率为65%,皂化时刻为20min。
(4)皂化完结后,用少数清水洗刷有机相,洗刷后别离去掉水相,确保有机相溶液的pH坚持在7.0左右。
(5)将100ml P507与100ml模仿溶液参加300ml锥形瓶中放入恒温25oC的振荡器震动7min后取出。
(6)反响后的液体参加500ml分液漏斗中静置10min后开端萃取别离。
(7)别离完结后用100ml浓度为20g/L的H2SO4溶液对负载有机相进行洗刷。
(8)对萃余液和洗刷液中的镍钴含量进行分析,得出镍钴的萃取率。
为了断定水相pH、P507皂化率、比较O/A以及萃取时刻等四个要素对镍钴萃取率的影响,先进行单要素试验。为了得到牢靠的成果,每个要素取四个水平,表2.3为萃取单要素试验组织表。表2.3 萃取单要素试验组织表因子水平1234水相pH3.544.55P507皂化率(%)55606570比较(O/A)0.511.52萃取时刻(min)579102.1.4 反萃试验办法与进程
(1)用工业硫酸制造2.4mol/L的H2SO4溶液100ml。
(2)将100mlH2SO4溶液与100ml负载有机相溶液参加300ml锥形瓶中,放入恒温25oC 的振荡器中震动7min后取出。
(3)反响后的液体参加500ml分液漏斗中静置10min后开端萃取别离。
(4) 对萃余液中的镍钴含量进行分析,得到镍钴的反萃率。
为了断定反萃比较比较A1/O1以及反萃时刻两个要素对镍钴反萃率的影响,先进行单要素试验,每个要素取三个水平。表2.4为反萃单要素试验组织表。
表2.4 反萃单要素试验组织表因子水平123反萃比较(A1/O1)11.52反萃时刻(min)5792.1.5 正交试验办法与进程
由单要素试验成果可知,用30%P507+5%TBP+ 65%260#溶剂混合有机相对含Ni为5g/L,含钴为2g/L的镍钴溶液进行萃取别离的较佳工艺条件为:反响时刻7min,料液pH为4.5,比较O/A为1.5,P507皂化率为65%。
为进一步优化P507对镍钴溶液萃取别离的工艺条件,在上述各要素的较佳水平邻近组织一个四要素三水平的正交试验[41],选用L9(34)正交表,调查P507皂化率(D,%)、料液pH(B)、反响时刻(A,min)、比较O/A(C)对镍钴别离率的影响。正交试验的要素水平见表2.5。试验组织如表2.6所示。
表2.5 正交试验水平表水平因子 A
萃取时刻(min)B
水相pH C
比较(O/A) D
P507皂化率(%)1541.560274.52653952.570表2.6 正交试验组织表试验号因子A
萃取时刻(min)B
水相pHC
比较(O/A)D
P507皂化率(%)1541.560254.52653552.570474270574.52.5606751.5657942.565894.51.570995260
2.2 萃取单要素试验成果与评论
2.2.1 萃取时刻对镍钴萃取率的影响
溶液体积100ml,萃取时刻别离取5min、7min、9min、10min,用H2SO4溶液与Na2CO3溶液调节水相pH至4.5,比较O/A=1:1,P507皂化率为65%,萃取完结后静置10min进行别离,别离完结后以体积比8:1的份额用20g/L的H2SO4溶液对有机相进行洗刷,成果如图2.1所示。
由图2.1可知,镍钴的萃取率均跟着萃取时刻的添加而添加,其间镍萃取率添加较快,钴萃取率添加较慢。在5min时,镍的萃取率最低,但钴的萃取率达不到90%;萃取时刻为7min时,镍的萃取率较低,而钴的萃取率也较高;9min和10min时,钴的萃取率无显着改变,而镍的萃取率却添加较大,为了确保杰出的别离率,可断定萃取时刻为7min。图2.1 萃取时刻对镍钴萃取率的影响
2.2.2 水相pH对镍钴萃取率的影响
溶液体积100ml,用H2SO4溶液与Na2CO3溶液调节水相pH别离至3.5、4.0、4.5、5,萃取时刻为7min,比较O/A=1:1,P507皂化率为65%,萃取完结后静置10min进行别离,别离完结后以体积比8:1的份额用20g/L的H2SO4溶液对有机相进行洗刷,成果如图2.2所示。
图2.2 水相pH对镍钴萃取率的影响
由图2.2可知,在pH=3.5时,镍萃取率偏高,而钴得萃取率偏低。钴的萃取率跟着pH的添加而添加,在pH=4.5左右时,镍的萃取率较低,而钴的萃取率已在90%以上,在pH=5时,镍的萃取率又添加,故开端断定反响合适的pH为4.5。
2.2.3 P507皂化率对镍钴萃取率的影响
溶液体积100ml,用10mol/L的NaOH溶液对P507进行皂化,皂化率别离为55%、60%、65%、70%,萃取时刻为7min,比较O/A=1:1,萃取完结后静置10min进行别离,试验成果如图2.3所示。
图2.3 P507皂化率对镍钴萃取率的影响
由图2.3可知,在55%-70%规模内,跟着皂化率的添加,镍钴的萃取率都跟着皂化率的添加而添加。在60%-70%规模内,钴萃取率添加较为缓慢,而镍的萃取率添加较快。在皂化率为65%左右时钴的萃取率挨近最高峰,而镍的萃取率继续添加,故断定P507皂化率为65%。
2.2.4 比较O/A对镍钴萃取率的影响
镍钴溶液体积坚持不变,改变有机相体积使比较别离为0.5、1、1.5、2。萃取时刻为7min,水相pH调至4.5,P507皂化率为65%,萃取完结后静置10min进行别离,别离完结后以体积比8:1的份额用20g/L的H2SO4溶液对有机相进行洗刷,试验成果如图2.4所示。
图2.4 比较O/A对镍钴萃取率的影响
由图2.4可知,在O/A=0.5时,钴的萃取率很低,而镍的萃取率较高,在比较为1时钴的萃取率到达了90%以上,跟着比较的添加,钴的萃取率无显着改变,而镍的萃取率逐步下降,此次试验阐明比较越高,镍钴别离率越好,因为O/A=1.5时镍钴别离作用现已到达了开端别离钴萃取率在90%以上、镍萃取率在10%以下的工艺要求,出于经济考虑,断定此工艺条件为O/A=1.5。
2.3 反萃单要素试验成果与评论
2.3.1 反萃时刻对镍钴反萃率的影响
影响镍钴反萃的要素有两个:反萃比较A1/O1(浓度为2.4mol/L的H2SO4溶液与萃余相体积之比)与反萃时刻。已知有机相中含Co量为1.96g/L,含Ni量为0.04g/L。开端断定反萃比较为1:1,别离取反萃时刻为5min、7min、9min、10min,成果如图2.5所示。 由图2.5可知,在反萃时刻为5min是,钴的反萃率较高而镍的反萃率较低,在5min-7min段内,镍的萃取率添加较快,在7min是镍钴的反萃率附近,之后钴的萃取率无显着改变而镍的萃取率经过缓慢添加后又缓慢下降,故断定次工艺的最佳反萃时刻为7min。
2.3.2 反萃比较A1/O1对镍钴反萃率的影响
取反萃时刻为7min,有机相体积坚持为100ml不变,在A1/O1别离为1、1.5、2的条件下,试验成果如图2.6所示。 s图2.5 反萃时刻对镍钴反萃率的影响
由图2.6可知,镍钴的反萃率均跟着反萃比较A1/O1的添加而添加,但起伏并不显着,事实上在反萃比较A1/O1=1的时分镍钴的反萃率均在97%以上,到达了工艺要求,从经济要素考虑,断定最佳反萃比较A1/O1为1。
图2.6反萃比较A1/O1对镍钴反萃率的影响
2.4 正交试验成果与评论
2.4.1 萃取正交试验成果
本次正交试验的成果如表2.7所示。
表2.7 正交试验成果记载表试验号 萃取率(%) 反萃率(%)CoNiCoNi180.517.7098.7698.77291.508.2091.894.85392.659.7090.6694.85489.809.2292.9884.6593.707.6190.0794.74696.751.2098.7196.67792.658.4492.2894.79896.104.5898.8697.82991.509.2294.5497.61
2.4.2 萃取试验成果极差分析
本试验的极差分析表如表2.8所示。表中Y1为试验目标,0≤Y1≤1。Y1越大,标明镍的萃取率越低,钴的萃取率越高,镍钴别离作用越好。
由表2.8可知,各要素对镍钴萃取率的影响由大到小顺次是:水相pH(B)、萃取时刻(A)、P507皂化率(D)、比较O/A(C)。而最优试验条件则为A2B2C1D2。
表2.8 萃取正交试验成果分析表试验号因子Co萃取率(%)Ni萃取率(%)试验目标Y1ABCD萃取时刻(min)水相pH比较(O/A)P507皂化率(%)1541.56080.507.700.118254.526591.508.200.1273552.57092.659.700.37447427089.809.220.314574.52.56093.707.600.5306751.56596.101.200.9807942.56592.658.440.448894.51.57096.753.800.84799526091.509.220.367k10.3060.2930.6480.338k20.6080.6010.3690.618k30.5230.5730.4500.511R0.302 0.3070.2790.280
2.5 本章小结
本章总结了本次试验的原理,质料和仪器设备,并对试验产品的首要技能指
标以及分析办法进行了描绘。
影响本试验作用的四个首要要素别离是反响时刻,料液pH值和比较O/A和P507的皂化率。
据此规划了一个四要素的单要素试验,由单要素试验成果可知,用P507与TBP、206#溶剂油混合有机相对硫酸镍钴溶液进行萃取别离的较佳反响条件为反响时刻7min,料液pH为4.5,比较O/A为1.5,P507皂化率为65%。在此工艺条件下一级萃取后钴的萃取率可到达96.75%,镍的萃取率在1.2%以下,镍钴别离杰出。
而用浓度为2.4mol/L的H2SO4溶液对萃取后的含钴负载有机相进行反萃时,所断定的影响要素首要有两个:反萃时刻与反萃比较A1/O1。经过探究性试验后,规划了一个二要素的单要素试验,由单要素试验可知,用浓度为2.4mol/L的H2SO4
溶液对经过P507萃取后的含钴负载有机相进行反萃的较佳反响条件为反萃时刻7min,反萃比较为A1/O1=1。在此工艺条件下钴的反萃率为98.88%,镍的反萃率为98.75%,镍钴收回率高。
在单要素试验的根底上进行正交试验,对用P507萃取别离镍钴溶液的工艺进行了优化研讨,得到以下定论:
(1)试验成果钴的最高萃取率为96.75%,镍的最低萃取率为1.2%。
(2)依据极差分析成果可知,各要素对镍钴别离率的影响由大到小顺次是:水相pH、萃取时刻、P507皂化率、比较O/A。
(3)经过对正交试验和比照验证试验成果的分析,并归纳考虑产品中镍钴比和H2SO4溶液以及有机相的消耗量等要素,终究断定P507萃取别离镍钴溶液的最优工艺条件为:水相pH为4.5、萃取时刻为7min、P507皂化率为65%、比较O/A为1.5。
第三章 模仿三级逆流萃取工艺研讨
在进行了正交优化试验,确立了最佳工艺条件之后,为了验证本工艺在工业上的可行性,规划了一个模仿三级逆流萃取试验。
模仿三级逆流萃取试验的理念是选用节省本钱,简化工艺流程的办法,查验本工艺在出产上的可行性与作用。
3.1 试验办法与进程
模仿三级逆流萃取试验的试验进程如下:
(1)取6个分液漏斗,别离编号1,2,3,4,5,6。
(2)向1号分液漏斗中,参加萃取液(质料液)和萃取剂,摇匀,萃取7min后分相。萃取相为一级逆流萃取产品P1,萃余相移到2号分液漏斗中。
(3)向2号分液漏斗中参加新的萃取剂,萃取5min后分相。萃取相移到4号分液漏斗中,萃余相移到3号分液漏斗中。
(4)在3号和4号分液漏斗中别离参加新的萃取剂和萃取液进行萃取。
(5)3号分液漏斗分相后的萃取相移到5号分液漏斗中,萃余相为三级逆流萃取的萃余相E3。
(6)4号分液漏斗分相后的萃取相为二逆流萃取产品P2,萃余相移到5号分液漏斗中。
(7)5号分液漏斗萃取分相后的萃取相移到6号分液漏斗中,萃余相为二级逆流萃取的萃余相E2。在6号分液漏斗中参加新的萃取液进行萃取,分相后萃取相为三级逆流萃取产品P3,萃余相为一级逆流萃取的萃余相E1。
该流程的试验流程图如图4.1所示。
本试验所选用的工艺条件为:萃取进程中水相pH为4.5、萃取时刻为7min、P507皂化率为65%、比较O/A为1.5。反萃进程中反萃时刻为7min,反萃比较O1/A1=1。图3.1 模仿三级逆流萃取模型图
3.2 试验成果与评论
3.2.1 萃取率的改变
模仿三级逆流萃取各级中镍钴的萃取率如表4.1所示。
表3.1 三级逆流萃取进程中各萃取级对镍钴的萃取率萃取级数Co萃取率(%)Ni萃取率(%)1963.4298.30.4399.950.02
由表3.1可知,钴在榜首级的萃取率即到达了96%以上,三级萃取往后,钴的萃取率可到达99.95以上。
镍的萃取率在榜首级较高,到达了3%,而在三级萃取往后,也就降到了0.02%,故可知三级逆流萃取往后,镍钴得到了很大的别离。
3.2.2 反萃率的改变
模仿三级逆流萃取各级中镍钴的反萃率如表4.2所示。
表3.2 三级逆流萃取进程中各萃取级对镍钴的萃取率萃取级数Co反萃率(%)Ni反萃率(%)19899.84298.599.96310099.98
由表3.2可知,钴在榜首级的反萃率即到达了98%以上,三级萃取往后,钴的萃取率可到达100%。
而镍的反萃率一向较高,三级萃取往后,有99.9%以上的镍被反萃出来,镍的收回率添加。
3.2.3 各级萃余液中镍钴比的改变
别离对萃余相E1、E2、E3进行分析,检测其镍钴比(质量浓度之比)。成果如图3.2所示。
由图3.2可知,在经过三级萃取之后,萃余相中Ni/Co越来越大,三级萃余相E3中镍钴比到达了1600以上,镍钴别离杰出。
图3.2 模仿三级逆流萃取各级萃余相的镍钴比
3.2.4 各级反萃液中钴镍比的改变
别离对有机相P1、P2、P3进行分析,检测其钴镍浓度比。成果如图3.3所示。
由图3.3可知,在经过三级萃取之后,有机相中Co/Ni越来越大,三级负载有机相P3中钴镍比到达了2000,镍钴别离杰出。 图3.3 模仿三级逆流萃取各级有机相的钴镍比3.3 本章小结
本章依据第二章的单要素试验与正交试验成果,规划模仿了有工业参考价值的三级逆流萃取试验。试验成果如下:
(1)三级逆流萃取产品萃余相中钴的萃取率为99.95%,而镍的萃取率为0.02%,钴镍别离杰出。
(2)经过三级反萃,钴的反萃率可到达100%,而镍的反萃率可到达99.95%。
终究产品中钴的收回率在99.95%×100%=99.95以上,镍的收回率在(100%-0.02%)+0.02%×99.98%=99.96%以上。
经过模仿三级逆流萃取,可知选用本工艺萃取别离镍钴溶液在工业上是可行的。
第四章 定论与展望
4.1 定论
本研讨探究了P507萃取别离镍钴溶液的工艺,得到以下首要定论:
(1)经过单要素试验,断定了合适的萃取反响条件为:水相pH为4.5、萃取时刻为7min、P507皂化率为65%、比较O/A为1.5。在此条件下钴的萃取率可到达95.5%,镍的萃取率为1%。而合适的反萃条件为:比较O1/A1为1.72,反萃时刻为7min,钴的反萃率可到达98.88%,镍的反萃率可到达98.75%。
(2)以单要素试验为根底,进行正交试验,试验成果钴的最高萃取率为96.75%,镍的最低萃取率为1.2%。依据正交试验的极差分析成果可知,各要素对镍钴别离率的影响由大到小顺次是:水相pH、萃取时刻、P507皂化率、比较O/A。
(3)经过三级逆流萃取试验,钴的萃取率为99.95%,镍的萃取率为0.02%,钴镍别离杰出。经过三级逆流反萃试验,钴的反萃率为100%,镍的反萃率为99.95%。
(4)经过正交试验和模仿三级逆流萃取试验,并归纳考虑产品中镍钴比和H2SO4溶液以及有机相的消耗量等要素,终究断定P507萃取别离镍钴溶液的最优工艺条件为:水相pH为4.5、萃取时刻为7min、P507皂化率为65%、比较O/A为1.5。
4.2 展望
本文所探究的P507萃取别离镍钴溶液的工艺处理了镍钴等有价金属难以收回运用的的难题,该办法的首要特色如下:
(1)运用溶剂萃取的办法,镍钴别离率大大进步,反响时刻仅7min左右,减少了能耗。并且本试验选用的有机相可再生运用,减轻了厂商的经济负担。
(2)工艺进程简略,无“三废”及副产品发作,且具有反响易于操控,可在常温下进行,完结了镍钴元素的高度别离。
(3)有机相可循环再生运用,洗刷与反萃所运用的H2SO4易于得到。
(4)流程简略,操作便利,易于进行自动化操控,能够进步劳动功率、节省人力本钱。
总归,P507萃取别离镍钴溶液的办法具有许多优秀的特性,是收回镍钴等有价金属的一种切实可行的办法,经过更深化的研讨之后必定能够获得很好的运用。但因为时刻有限,对工艺条件的研讨还不行深化,尤其是萃取进程中发作的乳化与泡沫的机理还不是很清楚。加强对萃取进程的机理研讨,有助于为萃取工艺的进一步优化指明方向。
湿法炼锌-中性浸出液的净化
2019-02-14 10:39:49
置换堆积法除铜镉钴镍 A 置换净化的热力学 在水溶液顶用一种金属替代另一种金属的进程为置换。从热力学讲,只能用较负电性金属去置换溶液中的较正电性金属。例如,用金属锌能将溶液中的铜置换出来: Zn+Cu2+ ==== Zn2++Cu↓ 因而,置换的次第决定于水溶液中金属的电位次第,而且置换趋势的巨细决定于它们的电位差。这一点能够经过热力学核算来阐明。 从热力学分析可知,选用锌粉置换Cu,Cd,Co,Ni均可净化得很完全,可使Cu,Cd,Co,Ni的离子活度别离为Zn离子活度的10-38,10-11.63,10-16.81,与10-17.69倍。 B 置换净化的动力学 选用锌粉置换净化Cu,Cd比较简略,而净化除Co,Ni并不是很简略。用理论量锌粉很简略堆积除Cu,用几倍于理论量的锌粉也能够使Cd除掉,可是用乃至几百倍理论量的锌粉也难以将Co除掉至契合锌电积的要求。Co难以除掉的原因,国内外较多的文献都解释为Co2+复原分出时具有高的超电压的原因,一起还有一个反响速率的问题。 置换反响的速率,能够理解为负电性金属在含有正电性金属离子的溶液中溶解速率,并可用下式标明: dc A - —— = k — c dt V 式中 k——速率常数; A——与溶液的触摸面积; V——溶液的体积; c——正电性金属离子的浓度; t——反响时刻。 积分上式得到: V 1 c2 k = - — ·— ln — A t c1
式中 c1——为正电性金属离子反响前的浓度; c2——为正电性金属离子反响t时刻后的浓度。 置换进程速率可能是分散操控,或者是化学反响操控。研讨证明,反响 Zn+Cd2+ ==== Cd+Zn2+ 在50℃,当转速在250r/min以下时,置换反响速率常数k与转速n呈正比。当转速在250r/min以上时,置换反响速率坚持不变。标明当低转速时,置换反响在分散区进行,高转速时反响在动力学区进行。置换反响速率与温度的关系式:(是在25~85℃范围内) 1350 lgk = 13.54 - ——— T 活化能 = 4.95 x 5650J/mol = 23.14kJ/mol,即反响没有纯分散的特征。关于锌粉置换锡而言,温度高一些,反响速率当然要大一些,可是氢的超电压会下降,即在置换的一起分出氢增多,置换反响速率就会减小。所以,一般除镉用低温操作(40~50℃),并运用3~6倍镉量的锌粉。[next] 钴属慵懒金属,用锌粉置换要更难一些。 Zn + Co2+ ==== Co + Zn2+ 为加大锌置换钴的速率,温度要提高到80-90℃。别的因为钴的分出超电压比较大,而氢的超电压又比较低,所以假如是单独用锌粉分出钴,在电化腐蚀体系的阴极反响中会以放氢为主,置换钴的反响天然很缓慢,所以在置换钴时添加As203,CuSO4或为活化剂,复原出来的正电性金属与钴构成多元化合物以加快置换反响。别的研讨还证明,运用含Sb和含Pb的锌粉具有更大的活性,因为Sb能够下降Co的分出超电压,Pb在锌粉上构成凸凹面,能够避免钴的从头溶解。 C 置换净化工艺流程 现在国内外选用锌粉对硫酸锌溶液进行深度净化,根本上有两种类型的工艺流程,一种是先热净化(高温)后冷净化(低温)流程,又称正向净化;另一种先是冷净化(低温)后热净化(高温)流程,又称反向净化或逆向净化。一般工厂多选用两段净化流程。为了进一步抵达深度净化,国内外也有一些工厂选用三段或四段净化流程。 硫酸锌溶液的正向净化与反向净化准则工艺流程见下两图。[next]
以上两种流程都可抵达溶液的深度净化,需依据各厂的具体情况进行选用。 D 置换净化的安全问题 在置换净化中常分出剧毒气体物质AsH3或SbH3。 在锌粉置换净化条件下,AsH3或SbH3可能以元素As, Sb途径与以HAs02, HSb02途径得到分出,它们的电位是: As + 3H+ + 3e ==== AsH3↑ 从上面可看出,元素As, Sb生成AsH3,SbH3的可能性比从HAsO2,HSb02生成的可能性要大得多。在锌粉置换条件下(aZn2+ = 1,PAsH3 = PSbH3 = 101.32kPa),从元素As,Sb生成ASH3,SbH3的平衡pH值为2.61,3.29,当pH值添加,平衡的PAsH3 和 PSbH3 相应下降。当pH值为5时,PAsH3 下降为1.36 x 10-5kPa,PSbH3下降为0.802kPa。而从HAs02和HSb02生成AsH3的平衡pH=9.81,生成SbH3的平衡pH = 10.5,即在实践溶液pH值条件下,肯定要生成AsH3和SbH3气体。因AsH3和SbH3是剧毒物质,对人体损害极大,故在置换作业时,必定要有严厉的防备和保护措施。 药剂除钴法 在工业出产上用药剂除Co的有黄药除Co及β-酚除Co。黄药除钴根本原理是,运用黄酸钾C4H90CSSK或黄酸钠C4H9OCSSNa与溶液中的三价钴作用,生成不溶解的黄酸钴堆积除掉。首要反响为: 4KC4H9OCSS+2CoS04 ←→ 2Co(C4 H9 OCSS)2+2K2S04 在广泛应用的锌粉置换除钴工艺中,锌耗费量经常是理论量的10~20倍,作业时刻长,进程一般在高温(>80℃)下进行,且常有毒气AsH3或SbH3分出,国内外仍在寻求新的净化除钴法。因而有了四氢钠(NaBH4)复原法净化硫酸锌溶液除掉镍、钴的探究。 水溶液中NaBH4的安稳性随pH值下降及温度升高而下降。为了使NaBH4安稳和pH值在净化进程中坚持不变,应在常温下制造含有必定量NaOH和NaBH4的溶液(例如含2.2g/L NaBH4及2.3g/L NaOH的溶液)作复原剂。复原镍、钴及铜、锡、铅、锑、铁等金属离子的反响为:[next] 4MeS04+NaBH4+lONaOH ==== 4Me+4Na2S04+Na3 B03+7H20 这种复原法能深度净化除掉镍、钴及其他比锌电位更高的杂质,工艺简洁,在较低温度下即能敏捷进行复原反响,作业时刻仅l0min,复原堆积物中镍、钴含量高,较易处理。尽管四氢钠(NaBH4)报价较高,但堆积1t杂质仅耗费0.15t NaBH4,因而与置换法比较在经济上仍是能够考虑的。 净化除氟、氯 湿法炼锌中,氟的首要来历是在处理含有氟的氧化锌粉和提高物烟尘时,被带入到浸出液中。当锌电积液中含氟高时,将对剥离锌构成困难。为此,一般对处理含氟较高的氧化锌时,须经预先焙烧除氟后再行浸出。国内某厂选用多膛炉焙烧氧化锌除氟。现在从溶液中除氟比较抱负的办法尚少,已知的办法有如下几种。 A 运用钍的盐类从溶液中除氟 其原理是氟与钍构成难溶的化合物堆积除掉。但钍盐贵重,工业上不宜选用。 B 在浸出进程中参加少数的石灰乳除氟 其原理是氟与钙生成难溶化合物氟化钙(CaF2)。 在湿法炼锌进程中,因为处理的锌焙砂、各种烟尘、氧化锌以及其他含锌物料(如铸型渣与镀锌渣等)含有必定量的氯,这些物猜中的氯在浸出进程中,简直悉数进入溶液。一起,因为整个体系运用很多的自来水,也带入必定量的氯。氯的存在影响锌电积进程,使铅阳极和设备遭受腐蚀,电积液含铅升高,使阴极分出锌质量下降。此外,C12的分出恶化劳动条件,影响环境保护。在湿法炼锌中除氯的办法较多,其间火法一般选用多膛炉焙烧法除氯,湿法常选用硫酸银堆积法、铜渣除氯法、离子交流法以及碱洗除氯法等。 硫酸银堆积法除氯的根本原理是使硫酸银与溶液中的氯盐作用,生成难溶的氯化银堆积将氯除掉。其反响式如下: Ag2SO4 + 2NaCl ==== Na2SO4 + 2AgCl↓ 此法除氯作用很好,但因银盐贵重,且银的再生收回率较低,因而在出产中的运用受到限制。 用铜渣除氯法的根本原理是运用铜及铜离子(Cu2+)与溶液中的氯离子(C1-)相互作用,生成难溶的氯化亚铜(Cu2C12)堆积,从溶液中除掉如: Cu + Cu2+ + 2Cl- ==== Cu2Cl2↓ 所用的铜渣能够是两段净化铜镉时产出的铜渣,也能够用从铜镉渣中收回镉后产出的铜渣。 离子交流除氯法的根本原理是运用树脂可交流基团与电积液中待除掉的离子发作置换反响,使溶液中待除掉的离子吸附在树脂上,而树脂上相应的可交流离子进入溶液。某厂在含氯高达260~370mg/L的电积液中,选用国产717号强碱性阴离子交流树脂除氯,取得了杰出作用。 国产717号树脂,原为氯型,用1.5%的硫酸处理,使它转化成硫酸型。当用锌电积液作交流液时,其离子交流势是高价离子大于贱价离子,即SO42->Cl->F-,选用离子交流法除氟氯能够抵达满足的效果。可是用强碱性季胺型阴离子树脂在高浓度中性溶液内(含SO42-高达200g/L)时,氯离子体现出有更大的交流才能,所以用树脂交流,氯离子将替代树脂上的硫酸根(SO42-),而从溶液中将氯除掉。然后再用1.5%硫酸溶液淋洗树脂取得再生。离子交流除氯法比选用焙烧法除氯,具有设备简略、出资少、劳动条件好以及不影响稀有金属收回等长处。[next] 净化除钙、铁 湿法炼锌溶液中的钙、镁是从锌精矿和冶炼进程的辅料带入体系的。钙镁盐类进入到湿法炼锌溶液体系中,不能在净化除Cu,Cd,Co等的一般净化办法中除掉,会在整个湿法体系的溶液中不断循环堆集,直抵达饱满状态。钙镁盐类在溶液中很多存在,给湿法炼锌带来一些不良影响,如: (1)钙镁盐类进人湿法炼锌溶液体系,相应地增大了溶液的体积密度,使溶液的乳度增大,构成浸出矿浆的液固别离和过滤困难。CaSO4和MgSO4在过滤布上结晶分出时,还会阻塞滤布毛细孔,使过滤无法进行。 (2)在溶液循环体系中,当部分温度下降时Ca2+, Mg2+别离以CaS04和MgS04结晶分出,在简略散热的设备外壳和运送溶液的金属管道中堆积,而且这种结晶会成为坚固的固体,构成设备损坏和管路阻塞,严峻时会引起停产,给湿法冶炼进程带来很大损害。 (3)锌电积液中,钙镁盐类高时,添加电积液的电阻,下降锌电积的电流效率。根据以上损害,铲除过量溶解的钙镁是每一个湿法炼锌厂遇到的一起问题,长沙矿冶研讨院结合西昌冶炼厂所用质料,对含钙镁的锌精矿预处理进行过研讨,取得了有用的效果。现在,常用的净化除钙镁的办法有两类。 其一为在焙烧前除镁。国外有些湿法炼锌厂,当硫化锌精矿含Mg量达0.6%时,选用稀硫酸洗刷法除Mg,其化学反响式为 MgC03+H2SO4 ==== MgS04+H20+CO2 Mg0+H2SO4 ==== MgS04+H20 使Mg以MgS04进入到洗刷液中扫除。这种办法能有用地除掉硫化锌精矿中的镁。但因为添加了一个工艺进程,必然会带来有价金属的丢失。假如氧化锌精矿中含有Zn0,ZnC03,这一部分锌在酸洗时也进入到酸洗液中,收回困难,也会丢失。 其次可选用溶液会集冷却除钙、镁。用冷却溶液办法除钙镁的原理根据Ca2+,Mg2+在不同温度下的溶解度不同,当钙、镁含量挨近饱满时在正常作业温度下选用强制降温,Ca2+、Mg2+就会以CaS04, MgS04结晶分出,然后下降了溶液中的Ca2+、Mg2+含量。 工业出产中,多选用鼓风式空气冷却塔,将净化除Cu、Cd,Co等后的新液,在冷却塔内降到40~50`c时,放置在大型的新液贮槽内,天然缓慢冷却,这时钙镁盐生成结晶,在贮槽内壁和槽底堆积,跟着时刻的添加,贮槽内壁四周和贮槽底构成全体块状结晶物。定时铲除结晶物,以抵达除掉钙镁的意图。 也有一些工厂,将净化除Cu, Cd、Co后的新液参加到废电积液的空气冷却塔中,与废电积液一起冷却CaS04和MgS04结晶在冷却塔的塔板上或在冷却塔底集液池中分出。也有湿法炼锌厂运用一部分新液出产硫酸锌副产品,从硫酸锌产品中可将体系中的部分钙镁分流出去。 参考文献: 1 梅光贵,王德润,周敬元,王辉编著,湿法炼锌学.长沙:中南工业大学出版社,2001 2 彭荣秋主编.有色金属提取冶金手册(锌、镉、铅、铋卷).北京:冶金工业出版社,1992
电解铝的烟气净化具有的特征
2019-01-10 13:40:34
当前,电解铝烟气净化办法分湿法净化、干法净化两种。湿法净化存在着水的二次污染和设备腐蚀疑问,一起通过半年摆布的运转,循环液中的Na2SO4含量逐步增大,影响净化作用,温度低时有结晶分出而形成管道阻塞等疑问。比较湿法净化,干法净化直接使用电解用的Al2O3吸收废气中的HF,具有功率高,无二次污染,操作简略,运转费用低的特点,因而得到了广泛的应用。
该规划对电解铝烟气干法净化设备的研讨,旨在通过先在实验室进行冷态实验,取得反应器规划的较佳参数,然后推行到工业应用。以希望到达下降干法净化所需能耗、进步干法净化功率的意图,然后让电解铝产业走上一个可持续发展路途。
电工铝杆用高效排杂净化熔剂介绍
2019-01-08 13:40:18
电工铝杆用高效排杂净化熔剂介绍福州大学机械工程系傅高升博士等研制的DJ-1熔剂是电工铝圆杆的一种高效排杂净化熔剂,当配以熔体过滤时,净化效果会显著提高,除杂率及气孔降低率分别可达83.6%及91.2%,并能改善气、杂存在形态,从而能显著材料的力学性能特别是塑性。晶粒细化剂在以该熔剂处理后的熔体中形核效果大为提高,改善材料的力学性能与降低电阻率。
复杂镍浸出液萃取净化的研究
2019-02-19 10:03:20
我国的湘、鄂、渝、黔、川、桂、陕、甘等省蕴藏着丰厚的镍钼矿资源,曩昔镍钼矿受选矿办法和技术水平的约束一向未被运用。近年来,因为镍、钼市场需求不断增加,镍、钼资源日趋严重,在国内从镍钼矿中提取镍、钼日渐被人们注重。但是前人对镍钼矿的研讨多局限于钼的提取和镍的浸出,后续处理工艺罕见报导,因而很有必要对镍浸出液的后续净化工艺进行研讨。
镍浸出液一般含有锌、铜、铁、钙、镁等杂质。现在,镍浸出液中除锌的办法主要有磷酸除锌、D2EHPA萃取除锌。萃取除锌比磷酸除锌的作用好,更适合于大规模工业生产,已得到广泛运用。工业上运用的除铜办法主要为硫化法,常用的硫化剂有和,但均存在着准确操控电位和环境污染的问题。蒙延双研讨了D2EHPA镍电解液萃取除铜,萃取作用很好。由上述论说可知,锌和铜均可通过溶剂萃取从镍的浸出液中别离出去。铁、钙和镁对萃取除杂有较大影响,因而工业上多选用化学沉积法对浸出液进行开始处理。
本研讨运用的溶液为镍钼矿的杂乱镍浸出液,其为含有镍、锌、铜以及很多钠离子的硫酸和混合系统,铁、钙和镁预先采纳化学沉积除掉。调查了萃取剂的体积浓度、料液pH、比较和萃取平衡时刻等要素对萃取的影响以及负载有机相的反萃作用,并验证了多级逆流萃取的作用。
一、试验
(一)试验办法
以D2EHPA为萃取剂,磺化火油为稀释剂,依照必定的体积份额配制成有机相,然后以必定的有机相与水相体积比(0/A)置于分液漏斗中,充沛振动平衡,停止分层,别离有机相和水相;平衡水相中的金属离子浓度用火焰原子吸收分光光度计进行测定,用差减法核算有机相中金属离子浓度;由两相中金属离子的浓度核算出各金属的萃取率。
试验在室温下进行,水相pH选用H2SO4和NaOH溶液调理。通过分析各要素对萃取的影响,断定萃取除杂的最佳工艺条件,并在最佳萃取工艺条件下进行反萃和模仿多级逆流萃取试验。
(二)仪器及试剂
仪器:梨形分液漏斗、KS康氏振动器、PHS-25型精细pH计、磁力加热搅拌器、容量瓶、量筒、TAS-990原子吸收分光光度计。
试剂:D2EHPA、磺化火油、去离子水。
镍浸出液组成:c(Ni2+)=5.0 g/ L, c(Cu2+)=0.29 g/L,c(Zn2+)=0.81g/L,硫酸混合系统。
二、成果与评论
(一)萃取平衡时刻对萃取的影响
D2EHPA的体积浓度为20%,水相pH=2.0,温度为室温,平衡时刻对萃取的影响如图1所示。图1 平衡时刻对锌、铜、镍萃取率的影响从图1能够看出,锌和铜在3min左右萃取就能够抵达萃取平衡,锌的萃取率抵达88.3%,铜的萃取率为11.0%,镍的萃取率仅为1.2%。由此可知,该萃取系统的萃取速率很快,这关于工业运用很有利,能够进步设备才能,削减运转费用。由此断定最佳萃取平衡时刻为3min。
(二)萃取剂浓度对萃取的影响
D2EHPA的体积浓度20%,料液pH=2.0,比较(0/A)=1∶1,平衡时刻3min,温度为室温,萃取剂浓度对萃取的影响如图2所示。图2 萃取剂浓度对锌、铜、镍萃取率的影响
从图2能够看出,跟着D2EHPA体积浓度的升高,锌的萃取率显着升高,铜的萃取率缓慢上升,镍的萃取率改变不大,当D2EHPA的体积浓度抵达20%今后,锌的萃取率曲线渐趋陡峭,20%时锌的萃取率为89.5%,铜的萃取率为17.0%,镍的萃取率仅为1%左右。考虑到有机相和镍的丢失以及其他要素,断定萃取剂的最佳体积浓度为20%。
(三)比较(O/A)对萃取的影响
D2EHPA的体积浓度20%,料液的pH=2.0,平衡时刻3min,温度为室温,比较对萃取的影响如图3所示。图3 比较(O/A)对锌、铜、镍萃取率的影响
从图3能够看出,跟着比较的减小,锌、铜、镍的萃取率均显着下降。一起由试验现象发现比较越大,有机相在水相中的丢失越大,比较越小,分相越难。归纳考虑有机相的丢失和分相的难易性,断定萃取的最佳比较为1∶1。
(四)料液pH对萃取的影响
D2EHPA的体积浓度20%,比较(O/A)=∶1平衡时刻3min,温度为室温,料液pH对萃取的影响如图4所示。图4 料液pH对锌、铜、镍萃取率的影响
从图4能够看出,在料液的pH小于2.0时,跟着pH的升高,锌的萃取率显着上升,待pH抵达2.0后,pH的升高对锌的萃取的影响不再显着。在本研讨的范围内,跟着料液的pH的升高,铜的萃取率一向呈上升趋势。但是跟着pH的升高,镍的萃取率相同也升高,过高的料液pH会导致镍的较大丢失,归纳考虑各种要素,断定萃取的最佳pH为2.0。
(五)多级逆流萃取
由以上试验成果可知,单级萃取难以取得满足的除杂作用,因而工业上多选用多级逆流萃取。但因在最佳除杂工艺条件下铜的单级萃取率仅为11%左右,要抵达令人满足的萃取作用需较大的萃取级数,考虑到操作的杂乱性,在此只探究多级逆流萃取别离锌。
本研讨选用多级逆流萃取“矩阵式”模仿法进行3级逆流萃取模仿试验。通过3级逆流萃取能够将锌的浓度降低到0.01 g/L,锌的萃取率为98.9%。在实践工业生产中,进步萃取级数彻底能够将锌、铜从镍的浸出液别离出去。
(六)反萃
运用最佳条件下萃取试验所取得的负载有机相进行一级反萃试验。反萃条件为:有机相为20%的D2EHPA一磺化火油负载有机相,反萃剂为硫酸溶液,比较(O/A)=1∶1,反萃平衡时刻5min,硫酸浓度1.0 mol/L。静置平衡后分液,取基层反萃液,分析反萃液中锌、铜、镍的浓度,核算反萃率。锌、铜、镍均可彻底被反萃到水相,且反萃液明澈通明,反萃作用杰出。
三、定论
(一)D2EHPA萃取锌和铜在3 min时即可抵达平衡;跟着D2EHPA的体积浓度的增大,锌和铜的萃取率显着上升,当D2EHPA的体积浓度抵达20%时,锌的萃取率趋于稳定;跟着比较(O/A)的减小,锌和铜的萃取率显着下降;跟着料液初始pH的进步,锌和铜的萃取率显着升高,当料液的初始pH抵达2.0时,锌和铜的萃取率趋于稳定。
(二)最佳萃取条件为:萃取平一衡时刻3 min,D2EHPA的体积浓度20%,比较1∶1,料液初始pH=2.0。负载有机相用1.0mol/L的H2SO4反萃。
(三)在最佳萃取条件下进行3级逆流萃取“矩阵式”模仿试验,可将水相中锌的浓度降低到0.01g/L,锌的萃取率可达98.9%,且镍的丢失较小。
锰浸出液的净化除铁
2019-03-04 16:12:50
当有价金属锰从原猜中浸出时,铁与某些重金属杂质也进入到溶液中。为了取得纯洁的硫酸锰溶液(送往电解工序),就有必要预选将铁与重金属杂质净化除掉。 除铁选用水解净化法。所谓水解净化就是调理溶液pH值使主体金属离子不水解,而杂质金属离子以氢氧化物Me(OH)n形状沉积分出。 一、水解净化的pH值 金属离子水解按下式进行: Men++nOH-===Me(OH)n (1) 而OH-离子来源于水的离解: nH++nOH-===nH2O (2) (2)式减(1)式便得到: Me(OH)n+nH+===Men++nH2O (3) 反响(3)的标准自由焓变化为 由(5)式看出,当水溶液介质的pH大于pHӨ时,aMen+就小于1,金属离子便水解沉积。相反当水溶液介质的pH小于pHӨ时,aMen+便大于1,Me(OH)n便遇酸溶解。[next] 所以pH值是标志着金属离子Men+水解程度的一个重要数值。为了断定水解pH值,咱们计算了各金属按反响(3)的ΔGӨ25和ΔSӨ25,得出的pHӨ25和pHӨ70值列入表1. 表1 温度为25℃,70℃和a=1时Me(OH)n生成平pHӨ值Me(OH)n+nH+=Men++nH2OΔGӨ25/JΔSӨ25/(J·mol-1·K-1)pHӨ25pHӨ70Tl(OH)3+3H+=Tl3++3H2O+12263-86.01-0.716-0.775Co(OH)3+3H+=Co3++3H2O+5994--0.35-FeOOH+3H+=Fe3++2H2O+5023-228.82-0.3154-0.807Cr(OH)3+3H+=Cr3++3H2O-25421-179.771.5330.923Fe(OH)3+3H+=Fe3++3H2O-27616-179.771.6170.990Ga(OH)3+3H+=Ca3++3H2O-32029-222.461.8701.120In(OH)3+3H+=In3++3H2O-49377-154.242.8832.160Al(OH)3+3H+=Al3++3H2O-55149174.743.222.40Bi(OH)3+3H+=Bi3++3H2O-63912-3.732-Sn(OH)2+2H+=Sn2++2H2O-856318.540.750.717TlOH+H+=Tl++H2O-786535124.8113.9012.95Cu(OH)2+2H+=Cu2++2H2O-52578-38.384.6043.87Zn(OH)2+2H+=Zn2++2H2O-66817-49-895.854.91Cr(OH)2+2H+=Cr2++2H2O-62741-5.491Ni(OH)2+5H+=Ni2++2H2O-69536-99.076.094.96Pb(OH)2+2H+=Pb2++2H2O-77871-73.376.826.18(5.678)Fe(OH)2+2H+=Fe2++2H2O-75799-53.036.655.60Cd(OH)2+2H+=Cd2++2H2O-78842-16.627.206.20Mn(OH)2+2H+=Mn2++2H2O-87405-32.107.6556.55Co(OH)2+2H+=Co2++2H2O-71934-55.126.305.29
有了上表的pH值就能够计算出从各种实践浓度的水溶液中水解沉积各种金属离子的pH。[next] 在实践水解净化中仅考虑像上面所描绘的单纯水解的状况是不行的。由于溶液中杂质往往以贱价存在,例如在溶液中有Fe2+,Co2+,Ni2+,Mn2+这些离子,在较低的pHW值下是不能将它们别离的,有必要将其氧化成高价离子后才干水解沉积。 Fe3+和Co2+被氧化成三价的电势是: Fe3++e-===Fe2+ φӨ=0.7708V Co3++e-===Co2+ φӨ=1.808V Fe3+,Co3+的水解平衡pH是 Fe2+,Mn2+氧化水解反响的电势是 Fe(OH)3+3H++e-===Fe2++3H2O φ=1.057-0.1773pH-0.0591lgaFe2+ FeOOH+3H++e-===Fe2++2H2O φ=0.7147-0.1773pH-0.0591lgaFe2+ MnO2+4H++2e-===Mn2++2H2O φ=1.228-0.1182pH-0.0295lgaMn2+ 能够看出,在氧化水解中,关于二价金属离子而言,净化的次第应该先Fe2+后Mn2+。 因而操控溶液中的电势就能够挑选性地进行氧化水解净化,而溶液中的电势决写于氧化剂的品种及其条件的操控。[next] 二、水解净化运用的氧化剂 湿法冶金中运用的氧化剂有O3,H2O2,MnO-4,ClO-,HNO3,ClO-3,Cl2,MnO2,O2.它们的电势分别是: O3+2H++2e-===O2+H2O φ=2.076-0.0591pH H2O2+2H++2e-===2H2O φ=1.776-0.0591pH MnO-4+8H++5e-===Mn2++4H2O φ=1.742-0.096pH ClO-+2H++2e-===Cl-+H2O φ=1.63-0.0591pH HNO3+3H++3e-===NO+2H2O φ=1.615-0.0591pH ClO-3+6H++6e-===Cl-+3H2O φ=1.451-0.0591pH 、高锰酸都比较贵重,在湿法冶金中广泛运用氧化剂是MnO2或空气。 三、水解净化除铁 浸出液的含有铁与重金属杂质,Fe2+的氧化在浸出槽中进行,参加MnO2矿粉,使Fe2+氧化为Fe3+,氧化时刻1~2h,氧化后液[Fe2+]<1mg/L,在原槽中参加中和剂使矿浆pH达6.5~7.0,此刻Fe3+水解沉积,到达除铁意图。一起重金属离子大部分也水解沉积,杂质SiO2大部分伴随Fe(OH)3沉积进入到浸出渣中。Mn2+也有少数水解沉积,这就要求有必要很好地操控水免除铁pH值,削减Mn丢失。
选钼污水净化的研究
2019-02-21 13:56:29
一、钼矿石的选矿及选钼污水的构成
一般钼矿藏的选别常用浮选法进行。在选钼进程中增加浮选药剂,这些药剂除部分耗费在矿石选别进程中外,还有部分剩药剂随尾矿排出。如在粗、扫选进程中增加的调整剂(石灰、碳酸钠)、抑制剂(水玻璃)、捕收剂(石油类产品如火油等)、起泡剂(2#油)。在精选和别离进程 增加抑制剂(水玻璃)外,还有选用有工艺(少数等)、无工艺(、硫化胺、Nokes法,次法等)。
以上剩下的药剂首要在尾矿水中,尾矿水占悉数排出量60~70%。并含有必定的有害金属离子,在排放进程中一般均放入尾矿库寄存或作部分收运用。若排放办理不善给环境构成污染,危害到人、畜、鱼、农、林各业,故必需及时处理。
二、选钼污水的性质与特征
选矿污水的特征与矿石性矿浆水质的组成,和选用的工艺流程以及所加浮选药剂的性质有关。如某钼矿选矿污水分析成果见表、钼—钨矿选矿尾矿水分析成果见表。某钼矿选矿污水分析成果测定项目pHBoDCoDSS油类MoCuPbCaCr含量(毫克/升)8.8-9.8269100-400>500005月12日0.550.008-0.020.20.001测定项目VMnASHgCoNiF含量(毫克/升)0.05检不出检不出痕0.48某钼-钨矿选矿尾矿水分析成果测定项目pHCoDSS油类黄药黑药HgPbCa含量(毫克/升)10.8416.6>500005.4测不出测不出0.06测定项目氧化石腊皂AsFZnCrCuDo含量(毫克/升)16.40.091.190.0540.010.083.2 依据选矿氧水的查询、测定,其水质具有以下的特征:
(1)选矿尾水的pH一般在7-12,所以大多数的离子在碱性中呈氢氧化物沉积,金属离子对尾水的污染较小。 (2)选矿所用的有机和无机浮选药剂以及选矿进程中所发生的矿泥是污染尾矿水的首要原因。
(3)依据选矿厂尾水实地考察和尾矿水分析测定,水质混浊度与选矿进程中所参加水玻璃有极大的联系。
(4)选矿尾矿水随放置时刻、温度、pH值等条件的改变,其性质发生改变。假如悬浮物、CoD等的下降,选矿药剂为黄药、黑药等会逐步别离。
三、选钼污水净化的常用办法
现在,一般多选用尾矿水回来运用办法。削减排放量,其次是收回有价金属下降排水中有害物质含量,以防污染环境。
选矿尾矿水的处理办法和处理流程的挑选,受废水水质、水量、回用的可能性,以及排放办法等因从来决议。处理办法许多,有沉积、氧化、离子交换、活性炭吸附、浮选及电渗析等办法,有人应用了化学沉积法、臭氧氧化法,活性炭吸附法等对选矿尾矿水进行处理,现分述如下:
1.混凝沉积法处理选矿尾水
混凝沉积法处理尾矿水的流程如下图。 尾矿进入pH调理池混匀,向尾矿水中参加硫酸(10%),使尾矿水pH保持在7左右。尾水在浓缩池沉降30分钟后、水中首要目标,如悬浮物、CoD等显着下降、浓缩底流排入尾矿库,以铁盐及3#絮凝剂沉积,其作用杰出,出水水质已达工业排放标准,能够外排或回用。
2.氧化法处理尾矿中的浮选药剂
尾矿水以混凝法处理后,水中悬浮物等根本除掉,但选矿进程中所参加的某些有机浮选剂较难除掉,别的,精矿水中硫化物也不易除掉,需求以其他办法,如吸附法、氧化法,使之净化。其间氧化法是常用的办法,一般可分为曝气氧化、药剂氧化及自氧氧化法等。其间,曝气氧化是以空气为氧化剂,对含硫化物等不稳定化合物废水处理有必定作用。药剂氧化则一般常用、次、漂为氧化剂,对含硫化物精矿的水处理后,硫化物含量低于工业排放标准的答应含量。缺陷是过量氯有害于水质。臭氧氧化法的作用则优于以上两种办法,在恰当的条件下,可将2#油、硫化物等浮选药剂完全氧化,其反响产品对环境无害扼要流程如下图,现在在工业规划多用于深度处理。 3.选矿厂含废水的处理办法
现在工业上常用的几种处理含废水的办法如下:
(1)碱性氧化法 是依据易于氧化分化的性质规划而成的。是在碱性溶液中先将氧化成酸盐,其毒性可下降为的1/1000,然后进一步将其氧化成氮气及二氧化碳,它们都是无害物质。经这种办法处理后可到达脱毒意图。常用的氯系氧化剂有次、等,是广泛运用的办法。
(2)酸性吹脱法 这是国外较早选用的含废水处理办法之一。是根据具有不稳定性而规划的,据报道,用无机酸将含废水酸经至pH2.8~3.5时,经过拌和或直接鼓风,使生成的化氢排入大气,或以苛性钠吸附。这种办法现在多用于收回工艺。
(3)臭氧化法 这是一种运用臭氧的氧化能力使氧化分化的办法,其长处是反响生成物中不含有害成分,并且生成的是有利改进水质的氧气,其缺陷是有必要设置恰当的反响设备。现在选用这种办法处理氧化物实例还比较罕见。
(4)铁氧化法 是选用增加硫酸亚铁构成难溶铁盐,继而用固液别离法除掉的办法。该办法的缺陷是沉积物中含有很多及重金属有必要予以处理。
(5)生化法 运用对降解能力强的菌种更分化,使其生成二氧化碳及。是颇有远景的净化办法。
(6)离子交换法 运用强碱性阴离子树脂净化溶液或矿浆的工艺是可行的。其长处是处理完全,处理过的水可循环运用,在浓度高时可收回。缺陷是不太适于处理排量太大的废水。
锰浸出液净化除重金属
2019-01-08 09:52:46
锰浸出液除铁后,接着就是采用硫化沉淀法净化除重金属。 一、硫化沉淀法除重金属理论分析 停靠硫化剂即福美钠(S.D.D)、多硫化钙、H2S,Na2S等来沉淀分离金属的硫化沉淀法是基于各种硫化物具有不同的溶度积,其数据详见附录表。 硫化物在水溶液中电离溶解按下式进行。 Me2Sn===2Men++nS2- 其溶度积 Ksp=[Men+]2[S2-]n (1) 而溶液中硫离子浓度[S2-]由下列两段平衡计算(25℃) H2S(气)===H++HS- K1=10-8 HS-===H++S2- K2=10-12.9 H2S(气)===2H++S2-
当PH2S=10.1×104Pa时,(2)式便变为 [H+]2[S2-]=10-20.9 (3) 由(1)式和(3)式就可导出: 对于一价金属硫化物Me2S,平衡pH值为 对于三价金属硫化物Me2S3,平衡pH为 可见生成硫化物的pH,不仅与溶度积有关,而且也与金属离子浓度和价数有关。[next] 各种硫化物沉淀的平衡pH值见表1。
表1 硫化物沉淀的平衡pH值(25℃,PH2S=10.1×104Pa)硫化物形成硫化物的平pH值[Men+]=lmol/L[Men+]=l0mol/LAs2S3-16.12-12.12HgS-15.59-13.59Ag2S-14.14-10.14Sb2S3-13.85-9.85Cu2S-13.45-9.45CuS-7.088-5.088PbS-3.096-1.096NiS(γ)-2.888-0.888CdS-2.616-0.616SnS-2.028-0.028In2S3-1.760-0.430ZnS-1.586+0.414CoS-0.3272.327NiS(a)0.6352.635FeS1.7263.726MnS3.2965.296
硫化物的溶度积KSP随温度T的关系见图1。H2S离解(H2S=2H++S2-)反应的平衡常数K随温度的关系见图2。图3为H2S溶度与温度和压力的关系。
[next] H2S在溶液中的溶解度要用一个复杂的关系来表示。溶解反应的平衡常数为: KH2S=aH2S(液)/aH2S(气)=(cH2S(液)•γH2S)/(χ•π·υπ)式中c是H2S的溶液中的浓度(用mol•L-1表示),γH2S为活度系数,π为总压力(Pa),χ为H2S在气相中的摩尔分数,υπ为H2S在气相中的活度系数。 关于H2S在水溶液中的溶解度,人们曾进行过许多研究,最后绘制了一个能实际应用的图样,如图3所示。 有了图1,图2,图3三个图,就可以导出在高压高情况下进行以地、硫化沉淀的条件。因为知道了过程的总压力、温度和气相中H2S的摩尔分数,就可以知道H2S在水溶液中的溶液度。知道了这个溶解度就可以知道在给定温度下的a2H+•aS2-乘积。知道了这个乘积便可以利用图1控制pH值选择性沉淀出哪些硫化物。[next] 二、硫化净化除重金属 加入硫化剂(以RS表示)使浸出除铁过滤液中残存的重金属离子Cu2+,Cd2+,Co2+,Ni2+,Zn2+等杂质生成硫化物沉淀除去,使溶液净化达到合格液(新液)质量要求。 主要化学反应式为 CuSO4+RS===RSO4+CuS↓ CdSO4+RS===RSO4+CdS↓ NiSO4+RS===RSO4+NiS↓ CoSO4+RS===RSO4+CoS↓ ZnSO4+RS===RSO4+ZnS↓ 主要技术条件:温度50~60℃,时间1h,硫化剂用量为每吨锰硫化浆液3kg,重金属定性合格后采用压滤机进行液固分离,滤渣送渣库,滤液自流进入静置池。 静置时间长短关系到电解锰产品质量的好坏,静置能使硫化过程中过滤液中残留的有害杂质如重金属硫化物、SiO2,Al2O3等进一步絮凝沉降,一些胶状物质也能随过饱和的MgSO4,CaSO4结晶吸附除去。 一般静置时间为24~48h,使溶液中杂质浓度下降到:钴小于0.5mg/L,镍小于1mg/L,铁小于0.2mg/L,硅小于10mg/L,锌小于5mg/L,铜小于0.5mg/L。 静置后溶液再经压滤机精滤,压滤泵压力可降低至0.3~0.4MPa,过滤布采用较致密的涤纶布,过滤液为合格液(新液)。