钼焙砂生产工艺和实践
2019-02-25 09:35:32
钼精矿深度加工的第一步按传统办法是经氧化焙烧出产出工业三氧化钼——钼焙砂。其质量标准见表1。
氧化焙烧时,辉钼矿分子中发作如下改变:Mo4+氧化成Mo6+、S2-氧化成S4+,生成相应的MoO3和SO2气体。MoO3留在焙砂中,SO2进入炉气排出。
表1 钼培砂(工业Mo2O3)标准国家或厂商等 级Mo≤SPCuPbWO3SiO2≤中 国 AsSnCYM05555.00.150.040.40.040.050.10YM05252.00.250.050.50.060.070.15YM04848.00.250.070.80.060.070.15YM04545.00.300.091.500.100.100.20美国后勤总署(GSA) 60.00.250.050.500.15 克莱麦克斯71年标准标 准57.00.100.050.15 产品典型分析60.00.060.020.10 菲利浦兄弟公司 57.00.100.050.50.05Bi0.01As0.01美国钼公司优 级62.00.050.05~0.040.30~0.200.05~0.02 60.00.150.070.5 加拿大钼公司 570.100.050.40 西德金属公司(代销标准)570.100.050.30.060.0615一、氧化培烧机理
钼精矿在氧化培烧进程进行的一系列化学反响,大体可归纳为三类:(1)辉钼矿氧化生成三氧化钼及三氧化钼与辉钼矿之间相互作用。(2)钼精矿中杂质矿藏氧化及氧化产品间的相互作用。(3)三氧化钼与杂质氧化物间的相互作用。下边将别离作介绍:
1、辉钼矿的氧化
辉钼矿的氧化是一个放热进程,一旦到达焚烧温度,反响就能自发进行下去:MoS2+31O2=MoO3+2SO2+955kJ2与其他硫化物的氧化进程附近,辉钼矿的焚烧温度约为400℃左右,见表2。
表2 硫化矿藏氧化反响对照表反 应热效应(KJ/mol S2)燃点(℃)粒度(mm)MoS2→MoO3955365<0.063 4650.09~0.1272CuS→4CuO10614650.09~0.1272NiS→2NiO910665<0.0632ZrS→2ZrO889615<0.063FeS2→1/3Fe3O4791360<0.063明显辉钼矿的粒度对燃点影响较大,所以,对钼精矿粒度一般要求较细。GB3200-89要求钼精矿细度≥60%-200目。
辉钼矿在氧化焙烧气氛下,颗粒表面被氧化生成的氧化膜所掩盖。进一步反响,氧气穿过氧化膜向辉钼矿粒内部分散,氧化重生的二氧化硫气体则从氧化膜内向外分散。明显,辉钼矿氧化敏捷与反响生成的氧化膜结构相关。研讨标明,当温度低于400℃,辉钼矿表面氧化生成的是细密氧化膜,它对氧和二氧化硫的分散都很晦气。此刻辉钼矿氧化速度变得很慢。当温度升高,超越550℃~600℃后,辉钼矿表层氧化生成了多孔、疏松的氧化膜。此刻,氧与二氧化硫易于穿透氧化膜而不会受阻,氧化速度相应加快。所以随温度的上升,辉钼矿氧化速度加快。600℃时辉钼矿氧化速度可达0.009mm/min。
辉钼矿的氧化物—三氧化钼是一个低熔点(795℃)低沸点(1155℃)物质,它在熔化前就已开端提高并且随温度上升,提高加重。610℃时其蒸汽压为1.2Pa、800℃时达1350Pa(见表4-15)。明显,为避免三氧化钼提高而下降焙烧工艺的钼收回率,辉钼矿焙烧温度不宜太高。
辉钼矿在隔绝了空气(如钼精矿烧结块内部)或供氧缺乏时焙烧,其表面氧化层中三氧化钼会与里层没有氧化的二硫化钼反响:
6MoO3 + MoS2 = 7MoO2 + 2SO2↑
然后呈现:表层为MoO3、中层呈现MoO2,内核残留有MoS2的包裹状况。MoO3与MoS2混合物在惰性气体中焙烧实验标明:随温度上升,MoS2参加上述的反响量增多,600℃下焙烧,经60min后有45%MoS2与MoO3反响。700℃焙烧,经60min后MoO2反响量高达90%。MoO2、MoS2都不溶于;MoS2也会使钼焙砂含硫量升高。为避免辉钼矿“烧不透”,有必要操控炉温,不宜过高。并要避免炉料粘结。
明显,为加快辉钼矿的氧化,炉温越高越好,有必要超越500~600℃;而为避免三氧化钼提高和炉料烧结,炉温又不宜太高。工业出产中有必要将其操控于550~650℃之间。
2、杂质矿藏的氧化
钼精矿里不可避免地含有一些杂质矿藏。其间,比较多的是石英或硅酸盐。其次,还含有Fe、Cu、Pb、Bi、Zn……的硫化矿藏、CaCO3、(方解石、白云石、石灰石)以及少数含P、As、Sb的矿藏。在550~630℃焙烧条件下,不少杂质矿藏也参加反响,生成相应氧化物或盐类。
非钼硫化矿藏在焙烧时也发作氧化,生成相应氧化物,通式为:MeS+11O2→MeO2+SO2↑–△Q2例如:FeS2+22O2→1Fe3O4+2SO2↑–791KJ33氧化物或盐又可与SO3(或P、As、Sb的氧化物)反响生成相应的硫酸盐(或磷酸盐、盐……),反响通式为:
MeO+SO3→MeSO4;
CaCO3+SO3→CaSO4+CO2↑
生成的这些硫酸盐有的在加热中易再分化,仍然生成相应氧化物,如:CuSO4△CuO+SO3↑→650℃有的(如CaSO4在1450℃后才干解离)在焙烧温度下却难解离,而残留在钼焙烧砂中,使产品硫(或磷、砷等)含量升高。
3、三氧化钼与杂质氧化物间的归纳反响
三氧化钼是酸酐,在与金属氧化物(碱酐)或盐一起焙烧时,会生成相应的钼酸盐,常见反响:
CaO+MoO3=CaMoO4 (400℃后);
CaO+MoO3=CaMoO4+CO2↑;
CuO+MoO3=CuMoO4 (300~800℃);
CuSO4+MoO3=CuMoO4+SO3↑;
PbO+MoO3=PbMoO4;
FeO+MoO3=FeMoO4↓ (300~850℃)。
而Fe2O3一般不能与MoO3反响。
这些钼酸盐有的易热解离,例如CuMoO4(900℃以上解离:CuMoO4△CuO+MoO3)→900℃而CaMoO4、PbMoO3以及FeMoO4比较稳定,到1000~1100℃仍然难解离,进入焙砂中,其间CaMoO4(及MgMoO4)不溶于,Fe2(MoO4)3在中表层溶解,生成密致Fe(OH)3,它阻挠了Fe2(MoO4)3进一步溶解,当用钼焙砂经浸出产仲钼酸铵时,它们会进入浸渣而下降钼的浸收回率。PbMoO4的沸点(1050℃)与MoO3明显提高温度共同,在用提高法出产高纯三氧化钼时难于与MoO3别离。Bi2(MoO4)3与PbMoO4相似也会搅扰三氧化钼进一步纯化。
除以上三类反响外,钼精矿中易熔脉石(如硅灰石等)在氧化焙烧的温度下易熔化使钼精矿烧结、结块,形成炉料烧不透。
炉温缺乏时MoS2氧化速度太慢;炉温太高,MoO3提高加重,有害副反响加重。因而,钼精矿的氧化焙烧要严厉操控炉温。这是在其他硫化矿氧化焙烧时不存在的。
二、氧化焙烧实践
氧化焙烧炉一般有四种:多层炉(又名多膛炉)、欢腾炉、回转炉、反射炉。大型工厂往往用前三种。小型和乡镇厂商一般用后一种。
1、多层炉焙烧钼精矿
多层炉早已在黄铁矿制酸工艺中广为使用。它是一个圆柱的炉体,内部由多层(常见有8、10、12、16层)炉床组成,每层都有机械耙翻动、推移炉料。
美国克莱麦克斯公司鹿特丹厂的焙烧炉直径6.5m,共十二层。美国矿藏(杜瓦尔)公司选用¢6.0m十层炉。我国吉林铁合金金厂、金堆城连花寺氧化钼厂也选用相似焙烧炉。俄罗斯用6.8m的八层焙烧炉。
焙烧时,钼精矿经给料口给入最上层炉床,经机械运动的耙料设备不断翻动推动,并由该层排料口撒落到下一层炉床,钼精矿接连由上部参加,炉料不断翻动推动并逐层向下一层排出。焙烧好的焙砂,不断由最下一层炉床上耙下,经排料口排出。
在多层炉中,炉料自上而下,气流自下而上逆流触摸,料、气混合杰出,焙烧供氧足够。炉料经机械不断翻动,在从炉床撤落到下一层时,炉料呈飘浮状况,氧化反响剧烈。故此,钼精矿的氧化很充沛,残硫很低。
鉴于氧化焙烧对炉温要求严厉。焙烧钼精矿的多层焙烧炉比其他用处(比方制硫酸)多层炉不同,每层炉床增设了独自输入空气和排放废气的管道,一起还通过向炉床喷洒带水的空气,来调理反响的炉温。美国Climax¢6.5m12层炉的炉温散布见图1。前苏联常用¢6.8m8层炉的规范炉温散布见表3。
表3 8层炉各层炉温层号12~34~56~78温度(℃)100~150400~500550~680600~660400~450图1 多层炉炉温散布
不论8层炉或16层炉,它们在炉中反响状况均可将炉子分为4个区(见图1)。
预热区:新给入的钼精矿受上升热气流及外部喷入的(根据需要决议喷入量)蒸汽预热钼精矿粒上吸附的浮选油在此区间蒸腾并焚烧。由于此区间炉温较低辉钼矿氧化速度很慢,仅表层能细微氧化。
第二区:辉钼矿氧化并与很多没有氧化的辉钼矿反响。此刻首要生成二氧化钼。
第三区:此刻,辉钼矿量已削减,此区间首要为二氧化钼进一步氧化成三氧化钼的反响阶段。
第四区:残存的辉钼矿及二氧化钼进一步氧化,直至反响完毕。
第二、三区是氧化焙烧首要反响区间,反响开释热量很大,不只可保持氧化有必要的炉温,还捉襟见肘。此两区间往往还须通人空气以下降沪温,使其不过热。
第四区的反响已近尾声,靠反响自身开释的热量已缺乏以保持有必要的炉温,为使炉料焙烧透,此区装有燃气喷嘴,由外部供热以确保450℃以上的炉温。
焙烧所发生SO2及SO3气体随废气排出,第二、三区浓度较高,可独自排出收回制酸。焙烧时还会有很多粉尘随烟气逸出,有必要通过收尘体系收回。收尘体系一般由旋风除尘器与电除尘器结合其作用较好。所收粉尘中不只有氧化钼还有氧化不充沛、未经氧化的辉钼矿。所以粉尘还要回炉从头焙烧。
多层炉的焙烧才能较高,一般每平方米炉床每天可处理60~80kg钼精矿。美国克莱麦克斯公司鹿特丹厂¢6.5m12层焙烧炉,处理钼精矿才能达100kg/m2·d(或30~40t/d·炉),产品含硫很低仅只0.045%,钼焙烧收回率高达99%,收尘率也到达98.5%。俄罗斯报导,¢6.8m八层焙烧炉,每小时可产800kg钼焙砂(即20t/d钼焙砂)。
2、欢腾炉焙烧钼精矿
欢腾焙烧也是化工或冶金工业焙烧硫化矿藏常见的设备。我国白银有色金属公司就选用欢腾炉焙烧硫化铜精矿。
和多层炉相同,欢腾炉外形也是竖圆柱。只是在欢腾炉中没有层和炉床。
容器中固体粉末在上升气流中不同的状况如图2所示。图2 固体颗粒不同流速下状况
气流流速太小,固体粉末不动,呈渗滤型;气流流速加大,当达临界速度νmin后,固体粉末开端胀大变成流化状况,气流中的固体颗粒剧烈运动,外观很象欢腾的液体。气流流速持续加大,当达另一临界速度νmax后,固体颗粒呈悬浮状况被气流带走。
欢腾焙烧时,空气由下而上,钼精矿粉由上而下,两者逆流运动。在欢腾区,空气流速正介于两个临界速度νmin与νmax间,炉料呈流化态很象欢腾的液体,故被称流化欢腾或欢腾焙烧。欢腾炉的结构见图3。它是一个竖的圆柱形耐火室。其下部有带孔的空气散布板,空气流经此均匀向上喷出。钼精矿经主动加料机由炉体中部加料口向下参加欢腾床。焙烧好的钼焙砂由护体1~1.5m高处的出料孔不断涌出。炉气及被带着的粉尘经炉顶部烟道送进除尘器。经收尘器收回的粉尘回炉再焙烧,废气收回SO3或排空。图3 欢腾炉示意图
欢腾炉的发动进程:热空气将炉内的辉钼矿加热至500~510℃,氧化反响开端并成佛腾反响层。然后不断供料,氧化反响不断加重,炉温随之上升,约15至30min内即可使炉温到达所需炉温的最高值560~570℃。随钼精矿不断参加,欢腾层高度逐步上升,当升至出料口高度后,焙烧好的焙砂不断由出料口排出,至此,欢腾炉进入接连出产状况。
金精矿焙砂浸出车间设计
2019-02-25 09:35:32
杂乱金精矿焙砂浸出车间规划
以焙烧车间产出的焙砂为质料,经酸浸脱铜锌、盐浸脱铅、化浸金和锌粉置换,取得金泥的杂乱金精矿冶炼厂车间规划。金泥为下一步提纯金银的质料。规划内容包含:工艺流程、设备挑选、车间装备和首要技术指标。工艺流程一般依据焙砂成分、扩展实验成果和同类工厂的实践经验断定。
我国某厂的工艺流程如图。精矿焙烧后焙砂中的金属有的(如铜、铅、锌)变为硫酸盐,有的(如铁)变为氧化物,有的(如砷)蒸腾进入烟气。用稀硫酸浸出时,焙砂中的锌、铜呈硫酸盐进入溶液,铅和金银以及很多脉石仍留在浸出渣中。浸出矿浆经稠密分出的上清液,送归纳收回车间(见杂乱金精矿冶炼厂归纳收回车间规划)收回铜、锌,稠密机底流经过滤洗刷后,送化浸出工序。化浸出所产贵液即焙砂经化浸出后所得的含金溶液,送锌粉置换工序。化渣经浆化后送往渣场。
一般用锌粉置换法从贵液中置换出金泥,即先将贵液过滤,除掉其间的悬浮物,在脱氧塔中进行真空脱氧,然后加锌粉置换金银。锌粉加到贵液泵的入口处,在泵中混兼并开端反响,在压滤中完结悉数置换作业。压滤所得金泥送金银提纯车间处理,沉金后的贫液即贵液中的金被置换出去后所剩的溶液,一部分回来去用做化调浆,另一部分经处理收回或损坏其间的根,到达要求后排放(见金银选冶厂含污水处理车间规划),兼起扫除溶液中循环堆集的有害杂质的效果。如质猜中含铅高,规划时须在化前添加脱铅工焙砂浸出工艺流程示意图序,行将脱铜后的渣在加热状态下用挨近饱满的食盐水浸铅,经固液别离及洗刷作业,浸渣送化浸出,盐浸液经脱银脱铅后,把食盐溶液蒸腾浓缩至挨近饱满状态,回来盐浸工序运用。设备挑选酸浸脱铜一般选用机械拌和槽,槽内与矿浆触摸的部分要有防腐及耐磨办法。固液别离和洗刷设备多用稠密机与水平带式真空过滤机,要考虑防腐。化浸出常用双叶轮高效拌和槽,浸出后矿浆的固液别离和洗刷设备,也用稠密机和水平带式真空过滤机,但不须防腐。脱铅工序的盐水蒸腾浓缩,选用立式列管蒸腾器,设备腐蚀严峻,要用高档耐腐蚀合金。
锌粉置换设备,用普通碳素钢制造。 脱氧设备选用真空脱氧塔。 金泥过滤一般选用板框压滤机,滤布表面须采纳避免微细金泥透滤的办法。车间装备焙砂浸出车间一般规划为两层建筑,各种贮槽、泵、真空泵、空压机,多装备在地面上。各种机械拌和槽的槽顶、过滤机、压滤机、置换设备等,多装备在楼上。为了简化物料运送,规划中须尽量使用高差使液体自流。化浸出因为反响时间长,所需化槽多,一般选用阶梯式装备,矿浆靠位差由前一槽顺次流入下一槽。多效蒸腾器因为本体较高,可依据操作和维修点的需求,规划为四层的建筑。 化槽、稠密机及大部分贮液槽可依据区域气候规划成露天或带简易厂房的装备。
首要技术指标
含金黄铁矿焙砂的浮选
2019-01-24 17:45:41
山东某矿含金黄铁矿原矿经焙烧产出含金8.34g∕t的焙砂。焙砂中金呈微细粒级,粒度均小于0.074mm。其中0.074~0.053mm占20.30%,0.053~0.037mm占23.20%,0.037~0.010mm占24.50%,小于0.010mm的占32.00%。由于原矿经过氧化焙烧,质地疏松,解理增大,金粒刚失去敲体矿物(硫化矿物)多解离呈单体,为浮选富集金提供了条件。
金的浮选采用三段磨矿和三次浮选作业,每次均产出粗选金精矿。为了使矿物充分分散和抑制矿泥及赤铁矿等氧化物,每段磨矿都添加碳酸钠(2000~5000g∕t)、羧甲基纤维素(100~900g∕t)并采用20%固体的矿浆。浮选捕收剂用铵黑药、起泡剂2#油,采用分次加药捕收和分批刮泡。获得的精矿含金最高达324g∕t焙砂的浮选试验结果列于下表。三次精矿中金的总回收率为88.90%,平均含金品位100.42g∕t。尾矿和矿泥中含金1g∕t。表 黄铁矿精矿焙砂三段磨矿-浮选流程试验结果产品产率∕%金品位∕g·t-1金分布率∕%一次精矿1.967.395281.86100.4266.2288.90二次精矿2.61544.1513.84三次精矿2.8226.148.84尾矿44.8492.6051.001.005.3811.10矿泥47.7651.005.72合计100.00100.00100.00100.00
试验结果证明,为了获得好的指标,浮选前应先抑制矿泥及氧化物,和保证有足够的浮选时间(三次浮选总时间48min),并采用分次添加药剂。这样既能保证金粒均匀而长时间地飘浮,又可避免浮选初期药剂浓度过大而使大量矿泥夹杂上浮。
从含金黄铁矿精矿和焙砂中回收金
2019-03-05 10:21:23
黄铁矿有含金或根本不含金之分。含金黄铁矿经浮选产出的精矿再经氧化焙烧脱硫(或制酸),产出的焙砂和烟尘,呈疏松多孔结构,金粒大多从载体矿藏中解离出来呈单体,易于浸出收回。焙砂的组分首要转变为赤铁矿和少数磁铁矿,其间尚残存少数黄铁矿和磁黄铁矿之类的硫化物,提金后浸渣还可用于炼铁或制作水泥。在许多情况下,焙砂中还含有一定量的银、铜等有价金属,可考虑归纳收回。
影响黄铁矿焙砂中金浸出率的首要因素是焙烧温度、焙砂中残硫量和硫酸化程度。焙烧温度过高,颗粒易结块构成包裹金。为了使焙砂中残硫量减至最小,就需要充沛供氧,它也能较多地生成SO3,有利于焙砂的硫酸盐化和金的浸出。但焙烧制酸的作业又必须在供氧量略为缺乏的条件下进行,以防止生成SO3。故在焙烧实践中,要统筹硫酸和者的出产,使之产出含很多赤铁矿和少数磁铁矿的焙砂。
A.O.菲尔默(Filmer)研讨了南非几种含金黄铁矿焙砂中金的化浸出进程后发现,金的浸出率随焙砂的氧化程度而进步,而随焙砂中硫含量的增加而下降。他以为:焙砂中金的浸出速度慢和浸出率低,首要是难溶包裹金和硫化物中金的电化学钝化效果。包裹金首要是焙砂结块形成的。因而,焙烧进程中要使颗粒尽量散碎,让金粒充沛露出出来。不然,只要通过再细磨才干进步金的浸出率。电化学钝化则与载金矿藏的导电率有关。在黄铁矿和焙砂中与金共生的矿藏如黄铁矿,磁黄铁矿、磁铁矿都有较高的导电性。浸出进程中,在这些矿藏的整个表面上会发作氧的复原。它不但会增大氧和的耗费,还因氧对硫化物的氧化进程缓慢,而阻碍它荷载金粒的溶解速度。若焙砂是通过充沛氧化焙烧的,其间的矿藏绝大多数都转化为赤铁矿。赤铁矿的导电率约为10-4/m,近似绝缘体,除它所荷载的金粒外,它本身的表面不会发作氧的复原,金粒也不会发作钝化。既使焙烧进程中物料内的可溶组分在金粒表面生成被膜,对金粒溶解速度的影响也或许不大,更不大或许因而而引起金粒的钝化。当他运用99.9%的纯金板在纯的化浸出液顶用饱满甘电极丈量电位时发现,阴极电位坚持-0.6V时,金的溶解简直到达最大值;反之,阳极电位至-0.6V时,金就会由活化转为钝化。但向纯化液中参加铅、、、铋离子杂质时,它能使金的钝化倾向发作改动。
综上所述能够得出如下的定论:从未经充沛氧化焙烧的黄铁矿焙砂中提金,浸出率低的原因之一是焙砂孔隙结构发育不充沛,金粒不能彻底露出于浸出液中;原因之二是残存的荷金硫化矿藏在浸出时,表面上会发作氧的复原,而引起金的溶解受阻或钝化。若用来浸出只经部分氧化的焙砂,因为浸液中缺氧,的耗费虽多,也不能加强金溶解的效果。
根据对山东、河北、内蒙古等地含金硫精矿和焙砂的化提金实验,其作业条件和技能经济目标分述如下。
一、含金黄铁矿焙烧条件的挑选
根据黄铁矿热谱图,它的吸热峰值在650℃±50℃。很多出产实践证明,黄铁矿焙烧温度的凹凸是影响焙砂中金浸出率的关键因素之一。焙烧温度越高,产出焙砂的色彩越深,这是磁铁矿(Fe3O4)产出增多之故。它不但会使金粒露出削减,浸出率下降,且焙砂硬度大,加大磨矿难度。故在通常情况下,焙烧温度应力求在答应的下限温度中焙烧,使其产出以Fe2O3(赤铁矿)为主的红棕色焙砂。这种焙砂可在粗磨或不磨的条件下送化,金的收回率也高。
为了使金粒最大极限地露出出来,以进步金的浸出率,据实验:焙烧炉排出的赤热焙砂经水淬产出的水淬渣,比干法排渣金的化浸出率可进步7%。其效果是因为热焙砂迂骤冷而迸裂,使更多的金粒露出出来之故。
因为各地含金黄铁矿的矿藏结构和组分不同,焙烧时吸热峰值的温度也有差异,可进行实验测定,挑选最佳焙烧温度和焙烧时刻。许多厂矿焙烧黄铁矿是为了制酸。为满意制酸要求,通常将焙烧温度进步至850℃或900℃以上,它对焙砂提金是晦气的。对用含金黄铁矿焙烧制酸的厂矿,则应统筹制酸和提者的利益,以进步经济效益。
二、含金黄铁矿焙砂的浮选
山东某矿含金黄铁矿原矿经焙烧产出含金8.34g∕t的焙砂。焙砂中金呈微细粒级,粒度均小于0.074mm。其间0.074~0.053mm占20.30%,0.053~0.037mm占23.20%,0.037~0.010mm占24.50%,小于0.010mm的占32.00%。因为原矿通过氧化焙烧,质地疏松,解理增大,金粒刚失掉敲体矿藏(硫化矿藏)多解离呈单体,为浮选富集金供给了条件。
金的浮选选用三段磨矿和三次浮选作业,每次均产出粗选金精矿。为了使矿藏充沛涣散和按捺矿泥及赤铁矿等氧化物,每段磨矿都增加碳酸钠(2000~5000g∕t)、羧甲基纤维素(100~900g∕t)并选用20%固体的矿浆。浮选捕收剂用铵黑药、起泡剂2#油,选用分次加药捕收和分批刮泡。取得的精矿含金最高达324g∕t焙砂的浮选实验成果列于表1。三次精矿中金的总收回率为88.90%,均匀含金档次100.42g∕t。尾矿和矿泥中含金1g∕t。表1 黄铁矿精矿焙砂三段磨矿-浮选流程实验成果产品产率∕%金档次∕g·t-1金散布率∕%一次精矿1.967.395281.86100.4266.2288.90二次精矿2.61544.1513.84三次精矿2.8226.148.84尾矿44.8492.6051.001.005.3811.10矿泥47.7651.005.72算计100.00100.00100.00100.00
实验成果证明,为了取得好的目标,浮选前应先按捺矿泥及氧化物,和确保有满足的浮选时刻(三次浮选总时刻48min),并选用分次增加药剂。这样既能确保金粒均匀而长时刻地飘浮,又可防止浮选初期药剂浓度过大而使很多矿泥搀杂上浮。
三、含金黄铁矿精矿和焙砂的化实例
表2是山东、内蒙古、河北五个含金黄铁矿矿样的矿石处理及化工艺流程比照。其间5#样为金厂峪金矿的化尾矿,经迁西化工厂焙烧制酸后再进行化浸出。此工艺已于1982年在迁西化工厂建成25t∕d化提金工业实验厂,金的再浸出率77%。且从表中看出,在磨矿粒度适合的前提下,3#样的流程为好,它收回率最高,且化处理的进料少,与1#和2#样比还削减了化浸出前的再磨矿作业。化浸渣中残留的金,经查验80%均为包裹金,这是因为黄铁矿中金的粒度太细而难于收回。
表2 含金黄铁矿精矿和焙砂化浸出比较编号产地工艺
流程化前磨矿∕%-300目NaCN∕
g·t-1CaO∕
kg·t-1浸出
时刻∕h质料档次∕
g·t-1浸渣含金∕
g·t-1金浸出率
∕%1山东原矿浮选精矿化98.06.25.0101.2591.672山东原矿浮选精矿焙烧后化53.23.85.01018.501.3392.813山东原矿焙烧后浮选精矿化不磨6.011.6524104.04.7595.084内蒙原矿焙烧后化不磨1.542.088.61.2086.055河北化渣焙烧水淬后化83%
-360目0.946.778.54.200.9677.00
四、黄铁矿精矿焙砂和烟尘的化
某硫酸厂欢腾焙烧炉焙烧含硫29.34%、金6~9g∕t的黄铁矿精矿制酸产出的焙砂,金呈微细粒状。其间,小于10μm的金粒占52.5%、+53μm的金粒仅占11.3%。
焙砂由焙烧炉排出并经水淬、脱水、磨矿和洗矿。洗矿作业包含水力旋流器分级、浓缩及过滤,以除掉矿砂中的硫酸铜、酸、贱金属氧化物和铁盐等。然后加石灰处理矿浆至pH10(未加石灰前矿浆pH2~3)送拌和化。金的收回率为72%~80.%。因为洗矿处理不完善,金的收回率偏低,和石灰的耗费量也很高。
含金黄铁矿精矿和焙砂的氰化实例
2019-02-19 10:03:20
下表是山东、内蒙古、河北五个含金黄铁矿矿样的矿石处理及化工艺流程比照。其间5#样为金厂峪金矿的化尾矿,经迁西化工厂焙烧制酸后再进行化浸出。此工艺已于1982年在迁西化工厂建成25t∕d化提金工业实验厂,金的再浸出率77%。且从表中看出,在磨矿粒度适合的前提下,3#样的流程为好,它收回率最高,且化处理的进料少,与1#和2#样比还减少了化浸出前的再磨矿作业。化浸渣中残留的金,经查验80%均为包裹金,这是因为黄铁矿中金的粒度太细而难于收回。表 含金黄铁矿精矿和焙砂化浸出比较编号产地工艺
流程化前磨矿∕%-300目NaCN∕
g·t-1CaO∕
kg·t-1浸出
时刻∕h质料档次∕
g·t-1浸渣含金∕
g·t-1金浸出率
∕%1山东原矿浮选精矿化98.06.25.0101.2591.672山东原矿浮选精矿焙烧后化53.23.85.01018.501.3392.813山东原矿焙烧后浮选精矿化不磨6.011.6524104.04.7595.084内蒙原矿焙烧后化不磨1.542.088.61.2086.055河北化渣焙烧水淬后化83%
-360目0.946.778.54.200.9677.00
钼焙砂升华法生产三氧化钼
2019-02-12 10:08:00
三氧化钼的熔点,沸点均较低,其熔点为795℃沸点为1155℃。三氧化钼在熔化前就已开端提高,当温度达900~1100℃时,蒸腾已适当快。气相的三氧化钼是以重聚合分子(MoO3)3状况存在。纯三氧化钼随温度改变,其蒸汽压的改变见下表。
表 温度与三氧化钼蒸汽压联系
温度(℃)600610625650720750800蒸汽压(Pa)0.001.202.406.6779.99233.311346.55温度(℃)8509009501000105011001150蒸汽压(Pa)3119.747186.0614012.1426504.4138436.7363487.94101324.7
液态三氧化钼上面的蒸汽压与温度之间联系,可用如下方程式表明: LgP(MoO3)3=-1024580+1101.2T
式中P——(MoO3)3蒸汽压(Pa);T——标定温度(K)。
此刻,蒸腾热△H蒸=147KJ/mol,蒸腾熵△S蒸=103J/mol。
纯三氧化钼的蒸腾速度随气流温度,速度而改变。即与重聚分子(MoO3)3从液面迁移出的速度相关。当气流速度在0.2~0.3cm/s时,气流温度为900℃,纯三氧化钼蒸腾速度为12.3kg/(m2·h),气温升至1100℃后,蒸腾速度骤升至110kg/(m2·h)。
提高法出产高纯三氧化钼的质料是工业钼焙砂,其间含有不少杂质,它们混入液体三氧化钼内,将下降三氧化钼的蒸汽压,因此下降三氧化钼的蒸腾速度。杂质含量愈高,影响愈显着。同一质料随蒸腾的继续进行,剩余物中杂质比率也显着加大。所以,出产实践中三氧化钼蒸腾速度也在逐步下降。在1000℃和气流速度2.3cm/s条件下,三氧化钼从含MoO348%~50%的钼焙砂中蒸腾速度仅为10~20kg/ (m2·h)。
钼焙砂所含杂质都是随钼精矿带入的。它们包含:氧化钙、氧化镁、氧化铁、氧化铅、氧化铜、氧化锌及二氧化硅等。对三氧化钼蒸腾速度影响最大的是那些能生成安稳钼酸盐并在提高温度(950~1100℃)下也不分化的钙、镁、铅、铁的氧化物杂质。明显,这些钼酸盐中的钼是无法提高出三氧化钼。至于氧化铜、氧化锌与三氧化钼生成的CuMoO4、ZnMoO4在≥900℃后就已分化;二氧化硅与三氧化钼间不发生化学反响。而PbMoO4不只储留了MoO3并且由于它的沸点为1060℃与MoO3明显提高温度共同,在1000~1100℃时,蒸汽压也适当可观,会随三氧化钼一起蒸腾进人高纯三氧化钼产品。所以,对用于提高法出产高纯三氧化钼的钼焙砂含铅量要求较严。当含量较高时,应严格操控提高温度,不该高于1000℃。可是,不论是否参予三氧化钼的反响,一切杂质都会影响三氧化钼的提高速度。[next]
美国克莱迈克斯选用含Mo56%、Cu0.16%、Fe 0.38%、SiO24.5%、A13O3 0.28%、CaO0.06%、Pb0.04%高质量钼精矿,经焙烧成含三氧化钼约90%的钼焙砂作质料,用电炉加热到1100~1200℃,并不断送入空气,提高的三氧化钼由空气带入收尘体系搜集,所得产品纯度可达99.9%,乃至高达99.975%MoO3。松装密度约0.2g/cm3。但质料中三氧化钼提高率仅60%~65%,余下的炉渣往往还含20%~30%未提高的MoO3被送去由湿法收回或冶炼钼铁。
前苏联在提高工艺中操控气流中MoO3浓度≥0.05g/L,气流速度7~14cm/s,温度>690℃,出产出高松装密度0.8~1.2g/cm3的高纯三氧化钼。提高用电炉常有接连与间歇两种。
美国的一些厂商往往选用环形旋转炉底能接连出产的电炉,如下图。
图 电提高炉示意图
为防剩余物料烧结,炉底铺有一层石英砂。在炉上部径向摆放有硅碳加热电极。钼焙砂不断参加电炉炉底上,一边焙烧一边浸透石英层构成固定炉床,空气按要求的流速从炉底流过,带走已提高的三氧化钼,经过总集气管,表面冷凝体系,进入空气集尘器,高纯三氧化钼产品在此与空气别离。电炉由电极加热至1000~1100℃,并不断旋转。钼焙砂随电炉旋转一周后,其间三氧化钼已提高60%~65%,剩余炉料被螺旋耙料机从炉底卸出,并由给料器补加新的钼焙砂。被卸出的残渣还含有20%~30%的三氧化钼,往往经过浸收回,也有送去冶炼钼铁。此种电炉昼夜可出产3.75t高纯三氧化钼。
奥地利普兰杰厂出产规模较小,所以选用小型间歇式电炉提高三氧化钼。他们将钼焙砂与石英砂的混合物装入石英坩锅中,再放入与地表成35℃的旋转电炉内。歪斜增大了炉料的蒸腾面积,通入坩锅的空气将三氧化钼蒸汽带走。经电炉上通风罩由抽风机抽到带滤器中。
提高法出产高纯三氧化钼,工艺简略,产品纯度高。可是,对质料质量要求高,产品钼收回率低。
铜阳极泥硫酸盐化焙砂的浸出脱铜
2019-03-05 10:21:23
铜阳极泥经马弗炉或回转窑硫酸盐化焙烧蒸馏除硒,其间大部分铜、镍等贱金属和部分银均氧化为固态的CuSO4、NiSO4及Ag2SO4等。当用热水(参加少数硫酸)浸出时,这些可溶硫酸盐便进入溶液。过程中,可溶硫酸盐的去除是否彻底,在很大程度上取决于液固比、溶液温度和拌和条件。焙砂粒度的巨细亦会影响浸出作用。
某厂运用圆筒形下部呈漏斗状的铅锑合金整浇脱铜槽(图1),每槽处理焙烧除硒蒸馏渣160~250kg。为了进步铜的浸出率,先向蒸馏渣中参加渣重30%~40%的浓硫酸。每槽加水约1m3(槽容量的一半),用蒸汽直接加热至欢腾后,开压缩空气拌和,再缓缓参加蒸馏渣。在坚持液温高于90℃下接连拌和浸出3.5h。浸出完成后,经真空抽滤别离固液。渣子抽滤槽用热水淋洗后送贵铅炉熔炼。浸液和洗液兼并,加铜残极(某些厂是在浸出作业后期加生阳极泥使银沉积进入浸渣中)并通蒸汽直接加热进行银的置换:
Ag2SO4+Cu CuSO4+2Ag↓
置换反响一向进行到用氯离子(滴入食盐水或)查验不生成乳白色氯化银沉积停止。这时进入溶液中的硒也被置换出来:
H2SeO3+2H2SO4+4Cu=Cu2Se+2CuSO4+3H2O
置换银后的溶液送制硫酸铜。置换银粉(约含80%银,俗称粗银粉)送分银炉熔炼银阳极板。图1 浸出脱铜槽(单位:mm)
阳极泥经硫酸盐化焙烧和浸出脱铜,可将阳极泥中的含铜量降至3%以下。但此法硫酸的耗费量大,为空气拌和直接浸出法和氧化焙烧硫酸浸出法的两倍以上。
冷镀锌
2017-06-06 17:50:04
一、冷镀锌概述冷镀锌也叫电镀锌,是利用电解设备将管件经过除油、酸洗、后放入成分为锌盐的溶液中,并连接电解设备的负极,在管件的对面放置锌版,连接在电解设备的正极接通电源,利用电流从正极向负极的定向移动就会在管件上沉积一层锌,冷镀管件是先加工后镀锌。二、冷镀锌工艺冷镀锌工艺用于保护
金属
防止腐蚀,为此利用了锌填料的涂料,在利用任何一种涂敷的方法将其涂在被保护表面,干燥之后形成锌填料涂层,在干燥涂层中具有含量的锌(达到95%)。适合于修理工作(即在修理工作过程中,仅在被保护的钢表面损伤的地方,只要修理好表面就可以重新涂敷)。冷镀锌工艺用于各种钢制品和构筑物的防腐,其镀锌量很少,只有10-50g/m2,其本身的耐腐蚀性较差。但采用电镀锌的
价格
相对便宜一些。三、冷镀锌与热镀锌的区别冷镀锌(电镀锌)与热镀锌最根本的区别是镀锌层厚度相差较大,电镀锌层的厚度一般仅在20~30μm,喷镀锌层的厚度一般仅为100μm左右,浸镀锌层的厚度则一般为200μm左右。但是在任一工艺中,镀层的厚度也不一样的。工业上一般用专用的镀层测厚仪来进行镀层厚度的精确检测。四、冷镀锌的环保性能同重防腐涂料一样,冷镀锌的生产和涂装工程也涉及到环境保护以及施工人员及公众的职业卫生和安全,因此环境保护也是冷镀锌主要的发展方向。冷镀锌材料具有优异的环保性能,主要体现在以下4个方面: (1)成分内不含Ph、cr、Hg等重
金属
; (2)归属于厚膜型材料,触变性能好,经充分搅拌后,少加或不加稀释剂,即可涂装施工。由于冷镀锌固体分含量高达77%,一次无气喷涂可获得较高的膜厚,减少了有机溶剂的挥发量,降低干燥能耗,这些均有利于环境保护。 (3)经过测试证明:绝大多数冷镀锌的溶剂和稀释剂内不含甲苯、酮类、卤代烃等毒性大的有机溶剂。 (4)冷镀锌是替代热浸镀锌、电弧(热)喷锌的最好材料,对减少三废、降低能耗,提高环境保护的社会效益的作用就更加明显。
水氯化法从银金精矿焙砂中提取金银的研究
2019-02-14 10:39:39
1986年河南桐柏银矿投产以来,又有20多个独立银矿山连续竣工投产,因而银精矿已成为我国白银出产的重要来历。但因为我国银矿石的档次偏低、矿藏成分镶嵌杂乱,所产出的银(精)矿除少数可选用传统化法收回金银外,大多尴尬处理银精矿。氯化焙烧法、加压氧化法、硝酸氧化法和氯盐—加压氧化法等预处理手法能大起伏改进银的收回率,但关于贵金属元素中报价最低而化学性质却最生动的银而言,这些工艺仍缺少经济竞争力。故银精矿大多被搭配到相应的铅或铜冶炼炉中处理,而金银则从其阳极泥中归纳收回。但是因熔炼工艺存在收回流程长、资金占压严峻等缺陷,故怎么经济地处理含银矿石仍然是国内外冶金工作者未能很好处理的重要难题。 水氯化法曾一度是从矿石中提金的首要办法,但跟着易浸金矿石资源的日渐干涸,难处理金矿石的比重逐渐加大,特别是对环境保护的要求日趋严厉,化面对经济与环保的两层应战。因而,水氯化提金法从头受到重视。现在已有多家工厂投入出产,如南非用水氯化法浸出金精矿焙砂时的浸金率达99%,前苏联浸出含金110g/t的脱砷焙砂时的浸金率达98%,而美国用水氯化法处理含砷、碳矿石,浸出18h时的浸金率达94%,单耗17.5kg/t矿。本文拟对某炭质银金精矿的焙烧进程及其水氯化法提金工艺进行开始研讨。 1 试验部分 1.1 原料及试剂 试料系某银矿的浮选银金精矿,且粒度-0.074mm的物料约占95%。物相分析标明,首要硫化矿藏为FeS2,并伴有少数的方铅矿、闪锌矿、黝铜矿等;首要脉石为硅酸盐类如绢云母;并有较高含量的石墨碳,其化学成分及其金银的化学物相分析成果别离见表1和表2,其间CT为总碳含量;Corg为除碳酸盐以外的有机碳含量。 表1 银金精矿多元素分析成果 % 组分Ag/g·t-1Au/g·t-1CuPbZnFeSCaSiO2 Al2O3CT Corg含量440017.30.392.052.2726.4925.290.9925.293.896.716.69 表2 银精矿中的金和银的化学物相分析 金品种含量g·t-1分配率/% 银品种含量g·t-1分配率/%单体金及露出连生体金15.8795.09天然银与角银矿49011.31辉银矿178041硫化物包裹金0.724.31黄铁矿等硫化物中包裹银203046.87硅酸盐包裹金0.10.6脉石中包裹银310.72小计16.69100小计4331100
1.2 工艺流程 因为所处理的银精矿为炭质高硫矿,若选用水氯化法直接处理时,其间的首要硫化物将与发作如下反响(以黄铁矿为例): FeS2+7Cl2+8H2O=FeCl2+12Cl-+2SO42-+16H+ 由上式不难看出,每溶解1kg黄铁矿(折合硫0.533kg)将需求至少4.13 kg,假定精矿中的硫悉数以黄铁矿存在,则溶解1t该精矿的硫,需求1959 kg,按1200元/t核算,仅的费用就高达2352元,明显其药剂本钱是不能承受的。因而,本项研讨选用焙烧工艺,先使大部分硫化物转化为SO2(工业出产可考虑用于制酸),以下降水氯化浸出时的耗费量。试验工艺流程如图1所示。 [next] 图1 水氯化法处理银金精矿的工艺流程示意图 试验时,首要制备焙砂并经XZP-100振动磨再磨1min后用于水氯化提金,然后从其浸出渣收回银。浸金是在可控温的磁力拌和器上的锥形瓶中进行的, 经缓冲瓶后通入,电位及pH值由pHS-2C精细酸度计丈量;浸银试验是由电炉加热、6402型电子继电器和触点式温度计控温、JB-50电动拌和机拌和的带盖的烧杯中进行的。 1.3 分析办法 银精矿、焙砂及固体渣样中金银含量选用火试金法分析,而液相中的银用原子吸收光谱法,其间除非特别指明外,水氯化浸金进程中仅分析金。 2 成果与评论 2.1 银精矿焙砂的制备 因为受炭质银精矿本身性质的约束,焙烧往往很难到达一起改进金银浸出率的意图,一般需求增加硫酸盐或氯化物进行硫酸化或氯化焙烧。本试验焙砂的制备条件为:当有5%以上的增加剂存在的情况下,选用分段焙烧,即榜首段焙烧温度为400℃、焙烧时刻为1h;第二段焙烧温度与焙烧时刻别离为400~670℃和4h。所得焙砂经细磨、调浆后供水氯化浸金试验用。 2.2 水氯化法提金 在水氯化提金进程中,焙砂中残留的硫化物亦被氧化,银将以氯化银方式残留在水氯化渣中;然后选用传统的化法、硫代硫酸盐法或法等都可将水氯化浸金渣中的银收回,且其银的收回率将有较大起伏的进步。 2.2.1 温度对金浸出率的影响 为了保持有满足量的游离氯离子,以保证金氯络离子的稳定性,在水氯化浸金进程中,需增加10~20g/L NH4Cl。在固定的浸出条件(电位大于1.0V、时刻为6h)下,调查了水氯化浸出温度对金浸出率的影响,其试验成果见图2。图2的曲线标明:当温度由室温升至45℃,金的浸出率则进步了约16%,但持续进步温度,金的浸出率却稍有下降,这是因为跟着温度的升高,的溶解度有所下降,且耗氯的副反响加重,浸出液的色彩也由黄绿色逐渐转变成黄棕色,其浸出渣率明显削减(如浸出12h,室温文45℃时的渣率别离为93%和74%左右),也就是说很多的铁氧化物也被溶出,这对后续的金银收回是晦气的。别的,因该焙砂的金含量较低,所以选用室温浸出工艺较好。[next]
图2 温度对金浸出率的影响NH4Cl:20g/L HCl:0.8mol/L L/S:4:1 t:6h 2.2.2 浸出时刻对金浸出率的影响 在常温及适宜的流量下(由水溶液的电位调理)调查浸出时刻对浸金率的影响,其试验成果如图3所示。图3的曲线标明:金的浸出率跟着浸出时刻的延伸而明显进步,但浸出时刻以10h为宜,此刻的金浸出率为96.1%,渣含金0.7g/t左右。
图3 浸出时刻对金浸出率的影响 NH4Cl:20g/L HCl:0.8mol/L L/S:4:1
2.2.3 水氯化法工艺的试剂耗费 因为试验规划小,且试验进程中常遇到瓶阀门阻塞等困难,有关耗量等参数没有进行具体考察,但据文献报导,水氯化法处理含硫0.46%的焙砂时,耗量为35kg/t。本试验焙砂的含硫量虽大于1%,但曾以稀硫酸溶液能否浸出很多银来判别所制备焙砂的质量好坏,故焙砂中的硫化物含量将很低,因而其的耗量似不会超越文献报导的水平。别的,据文献报导, 、及的试剂本钱别离为吨矿1.0、1.5和2.5美元,由此可见,水氯化法的试剂本钱与化法比较毫不逊色,这也许是除环保要素以外,水氯化提金法在炭质金矿处理领域中的研讨非常活泼的原因之一。 2.3 水氯化浸金渣中的银收回 硫代硫酸盐法是近几十年来研讨得最多的几种非提金办法之一。除与铁氧化物构成的难溶银化合物外,水氯化浸金渣中的银均转化为易溶的氯化银等,因而,选用硫代硫酸盐法进行了收回银的测验,最佳浸出条件为:室温、pH 值为9、液固比为25:1、 Na2S2O3浓度为20~25 g/L和浸出时刻3h,此刻,银的最佳浸出率约94.1%~95.6%。 3 结 论 3.1 该炭质银精矿组成杂乱,难以用传统的化法处理,但经焙烧—水氯化浸金—硫代硫酸盐浸银,其金银浸出率最高可别离达96.1%和95.6%。该法选用非试剂常温浸出,金银的浸出率高,适合于在小型金银矿山选用。 3.2 因为受试验室试验规划的约束,许多参数如耗量、贵液中的金银收回等还有待于进一步研讨。
冷拉扁钢
2019-03-18 11:00:17
目前冷拉扁钢产业运行的环境,重点研究并预测了其下游行业发展以及对冷拉扁钢需求变化的长期和短期趋势。针对当前行业发展面临的机遇与威胁,提出了我们对冷拉扁钢产业发展的投资及战略建议。本报告以严谨的内容、翔实的数据、直观的图表、从宏观与微观等多个角度进行研究分析,帮助业内企业、相关投资公司及政府部门准确把握行业发展趋势,洞悉行业竞争格局、规避经营和投资风险、制定正确竞争和投资战略决策。