杂铜
2017-06-06 17:50:06
杂铜的分类我国对废杂铜的回收利用历来就十分重视,究其原因一是中国铜资源的不足,对废杂铜的回收利用是对铜矿资源不足的补充;二是废杂铜的回收利用投资少、建设周期短、成本低;三是减少了对环境的污染。 废杂
金属
是废品和废料的统称,其来自三个方面:一、有色金属
冶炼过程中产生的废品和废料;二、各种机械加工过程中产生的废品和废料;第三类型,使用过程中旧的、报废的仪器、仪表、工具和机器设备等。 国内废杂铜尚没有制定较为完善的分类标准,基本上参照国外的标准,大致把废杂铜分为三类: 1#废杂铜:纯度在95-99%以上,主要是由干净的非合金铜材料所组成,即:铜边角料,铜圈、干净铜管或管道、1#铜线和粗导线(不包括被烧焦的和易碎的细铜线),此类废料可直接送加工厂使用。 2#废杂铜:含铜在85%以上,包括干净的、氧化的、带皮的铜边角料、铜圈、整流器部件、较干净的带少量焊锡的铜管材,氧化或带皮铜线(不是被烧焦的铜线)。 3#废杂铜:除含有上述1#、2#废杂铜的成分外,还含有大量的含铜铸件,废轴承、废旧马达、各种电器设备、废旧变压器等等。3#废杂铜含铜量变化范围很大,最低含铜量达20%,最高达到70-80%
铁质活性滤膜接触氧化除铁原理
2019-01-21 18:04:24
一、前言
在我国地下水除铁技术中,广泛采用曝气接触氧化的除铁方法。曝气接触氧气除铁法,是使曝气地下水中的亚铁离子不经氧化与溶解氧一同进入接触滤层,在滤层的接触催化作用下完成亚铁离子的氧化和截留。天然锰砂除铁是在我国已得到广泛应用的一种接触氧化除铁法;人造锈砂和自然形成的锈砂除铁法,是七十年代在我国实验成功的另一种接触氧化除铁法。
过去,笔者曾对天然锰砂除铁法进行过系统的实验和研究。近些年来,国内外又对以石英砂为载体的人造锈砂和自然形成的锈砂的除铁过程进行了研究。这些研究成果,发展了接触氧化除铁工艺,提高了接触氧化除铁工艺的效能,促进了接触氧化除铁工艺的推广和应用。
人们对于接触氧化除铁机理的认识有一个发展过程。本世纪三十年代开始将软锰矿砂用作地下水的接触氧化除铁滤料以来,人们一直把二氧化锰当作催化剂,这被称作经典理论。早在六十年代初,笔者在研究天然锰砂除铁过程中就发现了“活性滤膜”的接触催化作用,后又经多次模型及生产试验检验证实,终于于1974年正式提出了活性滤膜接触氧化除铁原理,这使认识又深化了一步。近几年,笔者对铁质活性滤膜接触氧化除铁的基本特征又进行了研究。实验表明,新滤料初期皆有一定的除铁能力,但并不持久经过一段时间除铁能力便开始衰竭。滤后水的含铁浓度相应升高;随着运行时间的增长,滤料的除铁能力又逐渐提高,滤后水水质变好,最终滤料具有了稳定的除铁能力。最终具有稳定的除铁能力。最终具有稳定除铁能力的滤料,称为“成熟”的滤料;由新滤料到“成熟”滤料的转化过程,称为滤料的“成熟”过程。事实上,滤料的成熟过程,正是滤料表面铁质活性滤膜的形成和积累的过程。本文将对新滤料的除铁作用、活性滤膜的形成及积累过程,以及成熟滤层中活性滤膜的除铁特征等方面的问题进行探讨。 二、新滤料的除铁作用
用未经曝气的无氧含铁地下水经新滤料层过滤,发现滤层最初都有一定的去除亚铁离子的能力。图1为新天然锰砂去除水中亚铁离子的情况。新石英砂或无烟煤去除亚铁离子的情况,与天然锰砂类似。新滤料能在无氧条件下除铁,表明新滤料对水中的亚铁离子有吸附作用。
新滤料对水中亚铁离子的吸附能力,与滤料的品种有关,表1为几种新滤料在无氧条件下对水中亚铁离子的动态吸附容量。由表1可见,马山锰砂的吸附容量最大,石英矿砂最小。
表1 新滤料对亚铁离子的动态吸附容量滤料品种名称滤料粒径mm水的含铁浓度 mg/l水的pH水温(℃)吸附容量mg/l马山锰砂1.0~1.2514~186.165000锦西锰砂1.0~1.2514~186.161000阳泉无烟煤1.0~1.2514~186.16250黑龙江烟煤1.0~1.2514~186.16250松花江河砂1.0~1.2514~186.16250北戴河石英矿砂1.0~1.2514~186.1624
实验表明,吸附于新滤料表面的亚铁离子,在有溶解氧的情况下,能被氧化为高铁。但是,在新滤料表面生成的高铁氢氧化物,与在成熟滤料表面生成的具有强烈催化活性的铁质滤膜,在性质上有很大不同。首先,在新滤料表面生成的高铁氢氧化物具有非常密实的构造。新滤料层与成熟滤层的对比试验表明,在滤层都截留相同的铁量时(某次试验为2g),成熟滤层的水力阻抗竟比新滤层高40倍。所以,在新滤料表面生成的高铁氢氧化物比成熟滤料表面的活性滤膜要密实得多。其次,在新滤料表面生成的高铁氢氧化物并不具有强烈的接触催化活性。图2为三种新滤料成熟过程的对比试验。由图可见,由于新滤料具有一定的吸附能力,所以过滤初期都有一定的除铁效果,但当它们的吸附容量逐步耗尽,滤后水的含铁浓度便不断升高。随着过滤除铁过程的进行,在滤料表面开始生成具有接触催化活性的铁质滤膜,由于活性滤膜物质在滤料表面的积累,滤料渐趋成熟。滤层出水含铁浓度又开始降低,从而具有峰状特征。试验发现,虽然这三种新滤料的吸附容量有很大差别,但它们的成熟期却基本相同。如果新滤料表面生成的高铁氢氧化物具有接触催化活性。那么吸附容量大的新滤料截留下来的铁质较多,应该能较快地成熟,即具有较短的成熟期,但实际情况并非如此。所以,新滤料表面生成的高铁氢氧化物不具有强烈的接触催化活性,它与成熟滤料表面具有强烈接触催化活性的铁质滤膜物质的性质是不同的。
三、滤料的成熟过程
含铁地下水曝气充氧后,通过新滤料层过滤,由于新滤料具有吸附能力,所以具有一定的除铁能力。与此同时,滤料表面开始成生具有催化活性的铁质滤膜。所以,新滤料在成熟过程中,同时具有吸附除铁和接触氧化除铁两种作用。新滤料过滤初期,接触氧化除铁作用很小,所以以吸附除铁为主。随着滤料吸附能力的消耗,除铁能力降低,滤层出水含铁浓度逐渐增大。另一方面,在滤料表面生成的活性滤膜的除铁能力则不断增大,当活性滤膜除铁能力的增大速率超过了吸附除铁能力的减小速率时,滤层出水含铁浓度便开始出现下降趋势。由于活性滤膜的接触氧化除铁过程是一个自动催化过程,所以滤膜除铁能力的增大具有加速的特征,使滤层出水含铁浓度的变化过程线在峰值后略具上凸的形状,直至出水浓度降至要求值。之后,滤层出水的含铁浓度便稳定在很低的数值,它表明滤料已趋于成熟。这样,可以把滤料的成熟过程分为三个阶段,第一阶段为新滤料的吸附除铁作用占优势,称为吸附段;第二阶段为铁质活性滤膜的催化除铁作用占优势,并具有加速进行的特征,称为加速催化段;第三阶段表现为铁质活性滤膜的稳定催化除铁作用,称为稳定催化段,如图3。稳定催化除铁过程连续进行相当时间,滤料最终完全成熟。完全成熟的滤料表面被铁质活性滤膜覆盖而发黄,故常称为锈砂。滤料的吸附容量不同,它们的成熟过程也有差别;吸附容量小的滤料,吸附阶段比较短,且滤层出水浓度变化过程线的峰值也较大;吸附容量大的滤料,吸附阶段比较长,出水峰值也较小。当滤料的吸附容量较大,而地下水的含铁浓度又较小时,出水浓度峰值有可能降至水质标准要求值以下,这时滤池一投产便能供应合格的水质。
我们在图2所示条件下,还进行了北戴河石英矿砂、松花江河砂、黑龙江烟煤等滤料的成熟试验,试验结果与图2基本一致。上述六种滤料的吸附段和加速催化段的总长度,大致为4~5d,此时滤层出水含铁浓度都能降至0.3mg/l以下,但出水水质尚不够稳定,7d后则皆能稳定地除铁。
综上所述,滤料品种不同,只对除铁初期的出水水质有影响,基本上不影响滤料的成熟期和成熟滤料的除铁性能,即对成熟滤料而言,不同品种的滤料作为铁质活性滤膜的载体,其作用是没有区别的,这就为在接触氧化除铁工艺中采用石英砂、河砂、无烟煤等廉价滤料提供了理论依据,经济意义是很大的。但是,吸附容量大的滤料,如天然锰砂,在除铁初期出水水质较好,这在实用上是有重要意义的。石英砂、无烟煤等吸附容量小的滤料,投产初期出水水质差,需采取改善水质和加速滤料成熟的措施,是其缺点。
有人用滤料表面铁质的附着指数(附着于100mg滤料表面的铁质的mg数)作为滤料成熟的指标。前已述及,由于不同滤料具有不同的吸附容量,而在滤料表面吸附氧化的铁质并不具有催化活性。吸附容量大的滤料,在除铁初期就使附着指数达到相当数值,但这时滤料并不具有相应的“成熟”程度。所以,用附着指数作为滤料成熟的指标,对吸附容量不同的滤料不是普遍适用的。
人们习惯于以除铁滤层出水含铁浓度降至饮用水水质标准(0.3mg/l)以下作为滤料成熟的标志。由于滤层都是在一定的条件下进行工作的,这就使“成熟”与具体的工况有关,而不具有统一的标准,难于相互比较,所以也是不完善的。
我们认为,以单位滤料表面积所具有的接触氧化反应速度常数或滤层的接触催化活性系数作为滤料成熟的指标比较合理。
四、铁质活性滤膜的化学组成及其催化的基本特征
在去除亚铁离子的过程中,滤料表面上逐渐形成了铁质活性滤膜。在一个过滤周期里,如果滤膜在滤料表面上的附着量大于反冲洗中的剥落里,滤料表面上的铁质便增多,这使滤料颗粒逐渐变大。对含铁浓度较高的地下水除铁水厂,能观察到明显的滤层增厚和造粒现象,有的水厂,滤料使用一年,部分滤料的粒径可由0.6~2.0mm增大到5~6mm,体积增加几倍乃至几十倍,成为锈球。这种锈球湿时为棕黄色,表面上附着一层疏松的铁质氢氧化物(滤膜)。洗去滤膜,锈球表面光滑且有一定强度。剖开锈球,内部棕黑相间,为年轮状,比较密实。锈球内多有一个由细滤料构成的小的核心,但也有没有核心全由铁质组成的。
将由佳木斯水厂取来的锈球焙烧后,测得其中含Fe2O388%,SiO28%,此外还含有Ca、Mg、Mn等多种元素。锈球外部疏松的铁质滤膜的化学成分,与锈球相同。根据锈球形成的过程,可以断定内部那样密实的物质是由滤料表面这种疏松的铁质滤膜长期积累逐渐形成的。
我们还对新鲜滤膜和锈球内部物质进行了差热和热失重分析,测出它们的化学组成如表2。新鲜滤膜的试样为生产滤池反冲洗水沉淀下来的铁泥(测定前已存放一天)。由表2可见,铁质滤膜与锈球内部物质虽然化学成份相同,但化学组成却有不少差异。通过比较可以看出,由滤料表面铁质滤膜积累成锈球内部物质的过程,是结晶水逐渐脱离的过程,外观上则由疏松到密实。
为了了解滤膜与锈球内部物质催化活性的差别。进行了下面的对比试验。一支滤管装入附有新鲜滤膜的锈球作滤料,另一支滤管装入洗去滤膜的锈球作滤料,使它们在相同的条件下进行除铁试验。
表2 铁质活性滤膜的化学组成试样名称化学组成新鲜滤膜Fe2O3·5H2O或Fe(OH)3·H2O锈球内部物质Fe2O3·H2O或FeOOH新鲜滤膜Fe2O3·6H2O或Fe(OH)3·2H2O图4为试验结果。由图可见,有新鲜滤膜的锈球,降铁效果良好。而洗去滤膜的锈球则除铁效果很差,并且具有与新滤料相同的特征,它表明只有锈球表面疏松的滤膜物质才具有催化活性,而锈球内总密实的物质则没有催化活性。滤料表面这种具有催化活性的疏松的铁质滤膜,称为铁质活性滤膜。
地下水含铁浓度14mg/l;溶解氧浓度7~8mg/l;滤速10m/h。
实验表明,新鲜的铁质活性滤膜的催化活性最强,随着时间的延长,铁质滤膜逐渐老化,其催化活性也逐渐减退。实验是用成熟滤料进行的,实验结果如图5。由图可见,停运几天以后,成熟滤料的除铁效能已大大降低,表明铁质滤膜会随时间逐渐老化而丧失其催化活性。锈球内部的密实物质,正是由老化的铁质滤膜长期积累而成。所以,滤料表面铁质活性滤膜的催化作用只有在连续的除铁过程中才能实现。滤料表面的铁质活性滤膜在过滤除铁过程中得到新的补充,从而在原来的滤膜上不断覆盖上新的滤膜,这使滤膜始终保持新鲜而具有很高的催化活性。旧的滤膜则逐渐老化丧失催化活性,久之便成为滤料表面密实的附着物。滤料表面的铁质活性滤膜的不断更新,是锈砂接触氧化除铁过程正常进行的必要条件。已经明了,铁质活性滤膜接触氧化除铁的过程,首先是滤膜离子交换吸附水中的亚铁离子,可表示如下:
Fe(OH)3·2H2O+Fe2+= Fe(OH)2(OFe) ·2H2O++H+
当水中有溶解氧时,被吸附的亚铁离子在活性滤膜的催化下迅速地水解和氧化,从而使催化剂得到再生,反应生成物又作为催化剂参与反应,所以铁质活性滤膜接触氧化除铁是一个自动催化过程。
Fe(OH)2(Ofe) ·2H2O+1/4·O2+9/2 ·H2O= 2Fe(OH)3·2H2O+ H+
收集反冲洗水中的铁泥进行分析,发现其中基本上不含亚铁化合物。它表明被活性滤膜吸附的亚铁离子能被迅速地氧化为高铁。
按照铁质活性滤膜接触氧化除铁是一个自动催化过程的概念,在过滤除铁过程中被截留于滤层中的铁质由于具有催化作用,应能使滤层的接触氧化除铁能力得到提高。情况确实如此。图6为除铁过程中,水的含铁浓度沿滤层深度方向分布的变化情况。其中曲线1为滤层反冲洗后1小时的浓度分布情况,曲线2为反冲洗后36小时的情况。由图可见,曲线2较曲线1的位置上移,表明随着铁质在滤层中的积累,滤层的接触氧化除铁能力有明显的提高,它证实了铁质活性滤膜接触氧化除铁是自动催化过程的结论。
五、成熟滤层的接触氧化除铁速率
水中的亚铁离子在成熟滤层中被去除,经历以下诸步骤:亚铁离子由水中向滤料表面扩散;亚铁离子被滤料表面的活性滤膜吸附;被吸附的亚铁离子水解并被氧化,生成高铁氢氧化物——铁质活性滤膜。上述诸步骤中,反应速度最慢者将成为除铁速率的控制步骤。实验表明,亚铁离子向滤料表面扩散可能是除铁速率的控制因素。实验还表明,滤料上活性滤膜只以外表面吸附水中的亚铁离子。根据菲克定律,亚铁离子向滤膜表面扩散时,扩散速率与水中和滤膜表面的亚铁离子浓度差(C-C’)成正比,与滤膜表面的边界层厚度σ成反比。如果将扩散速率作为除铁速率,并认为C’很小可忽略不计,则
-dc/dt=DS/D(C-C’)≈DS/σ·C (1)
式中 t——时间,t=ml/u;
l——滤层的厚度;
m——滤层孔隙度;
u——滤速;
D——扩散系数;
S——单位体积滤层中滤膜的外表面积,S=6a(1-m)/d;
d——滤料粒径;
a——滤料的形状系数;
σ——边界层厚度;
C’——滤膜表面上的亚铁离子浓度。
将上列各参数代入式(1)得
-dc/dι=βC (2)
β=6Dam(1-m)/ σdu (3)
式中β称为滤层的接触催化活性系数。
当水在滤层中呈层流状态流动时,可以认为边界层厚度为一定值(σ=const),由式(3)可知,这时滤层的催化活性系数与滤速的一次方成反比例关系。
当水在滤层中呈紊流状态流动时可近似地认为边界层厚度与滤速成反比例关系,
σ=a/u (4)
式中 a为比例系数。将式(4)代入式(3),得
β=6Dam(1-m)/ad (5)
即紊流时,除铁效果与滤速无关,这可以看作与滤速的零次方成反比。
当水在滤层中低于层流和紊流之间的过渡区时,可以认为滤层的催化活性系数与滤速的p次方成反比,
β=6Dam(1-m)/bdup (6)
式中 b为比例系数;而0
由雷诺数可判别水在滤层中的流态。雷诺数按下式计算
Re=pdu/6μa(1-m) (7)
则Re上述滤层除铁速率与滤料粒径以及滤速的关系,笔者早在天然锰砂除铁的研究中已经通过实验得到。现在,我们又从理论上作出了论证。
设亚铁离子在滤膜上的反应速率(吸附、氧化、水解)与表面上的亚铁离子浓度成正比,所以滤膜表面上的除铁速率为
-Dc/dt=KSC’ (8)
式中 K——单位面积滤膜上的反应速度常数。
当除铁过程稳定时,表面反应速率与扩散速率相等,即
KSC’=DS/σ(C-C’) (9)
从而得 C’=C/(1+Kσ/D) (10)
将式(10)代入式(8),得
-Dc/dl=[K/(1+Kσ/D)]·[6am(1-m)/du·C] (11)
比较式(11)和式(2),可知
β=[K/(1+Kσ/D)]·[6am(1-m)/du] (12)
由上式可知,β随K的增大而增大,所以两者都可用作判断滤料成熟程度的指标。
六、几点结论
1.通过对天然锰砂、石英砂、河砂、无烟煤等多种滤料的实验,发现新滤料对水中铁离子有吸附作用,吸附容量因滤料种类而异,但吸附于新滤料表面的铁质氧化后并不具有催化性能。新滤料的吸附容量大,过滤初期除铁水质较好。
2.实验表明,对亚铁离子氧化起催化作用的是除铁过程在滤料表面上自然形成的铁质活性滤膜,其形成速度一般与滤料种类无关。铁质活性滤膜的化学组成为Fe(OH)3·2H2O。实验证实,铁质活性滤膜接触氧化除铁过程是:水中亚铁离子先被滤膜吸附,然后被氧化和水解,生成新的活性滤膜,并作为新的催化剂参与反应,所以活性滤膜除铁是一个自动催化反应过程。实验表明,除铁过程中截留于滤层中的铁质,能使滤层的接触催化能力增大。
3.实验表明,新滤料的“成熟”过程,就是铁质活性滤膜在滤料表面逐步积累的过程。成熟滤料的除铁过程,实质上就是滤料表面铁质活性滤膜的除铁过程。对成熟滤料而言,不同品种的滤料作为铁质活性滤膜的载体,其作用基本上是没有区别的。滤料的成熟过程可分为吸附段、加速催化段和稳定催化段等三个区段。建议以单位滤料表面积上的反应速度常数K或滤层的接触催化活性系数β作为判别滤料成熟的指标。
4.实验研究表明,新鲜的铁质活性滤膜的催化活性最强,但随时间滤膜逐渐脱水老化,其催化活性也逐渐减弱,所以,滤料表面活性滤膜的催化作用只有在连续的过滤除铁过程中才能实现。
5.实验证实,滤层的接触氧化除铁速率由亚铁离子向滤膜表面的扩散速度控制。从扩散定律出发,理论推导出滤层除铁速率公式。
铜阳极泥氯酸钠氧化除铜、硒
2019-03-05 10:21:23
某厂处理铜阳极泥的工业实验流程包含氧化浸出铜、硒,浸出渣浮选富集贵金属精矿,精矿的火法熔炼和电解提纯。
实验用铜阳极泥的首要组分为(%):金0.038、银13.13、铜14.00、硒2.85、铅5.00等。
浸出除铜、硒,是在稀硫酸溶液中参加固体作氧化剂进行的。在硫酸的效果下,放出和活性氧。后者首要氧化阳极泥中的铜,跟着分化硒化物。当绝大部分铜、硒被氧化进入溶液后,如持续参加,就会发作很多游离氯,而开端金的氧化溶解。故金开端氧化进入溶液即为氧化除铜、硒作业的结尾,
浸出作业于1.5m3珐琅反响罐中进行。固液比1∶2,开端液硫酸浓度350~450g∕L,液温80℃。参加后发作强烈反响放出很多的热,会使矿浆处于欢腾状况。故应严格控制的参加速度,避免矿浆外溢而形成丢失。当阳极泥中的铜、硒被彻底氧化进入溶液后,浸出渣色彩即变白。为了尽可能多地除掉阳极泥中的铜和硒,氧化浸出到溶液中含金略大于10mg∕L时停止。溶液中的含金量甩快速比色法测定。然后参加少数生阳极泥置换金,到溶液中含金约3mg∕L时出槽,经真空泵抽滤别离固液,1台1.5m3珐琅反响罐,可日处理湿阳极泥600kg。每吨阳极泥耗费100kg,硫酸800kg。
浸出后,均匀有92%的铜和86%的硒被除掉,并有0.4%的银和约3%的金丢失于浸出液中。但当用二氧化硫从浸出液中复原硒时,丢失的金、银均进入粗硒产品中得到收回。经浸出后的渣首要组分为(%):银17.40,金0.052、铜1.60、硒0.55、铅7.60等。浸出液含银0.17g∕L、金0.0055g∕L、硒7.45g∕L。
实验时,发现浸出液中的硒部分呈正(H2SeO4)状况存在,不易被二氧化硫复原,且亚的复原速度也较慢,即便通复原24h,溶液中含硒仍选1~2g∕L。为了强化硒的复原,先将含硒液调整至含硫酸300g∕L,并参加适量铁屑,拌和2h,使溶液中80%的硒复原呈元素硒沉积。此刻未发作沉积的硒亦被复原为贱价硒,再参加少数氧钠以复原其他的硒。选用此法处理,整个作业进程只需进行3h,就可从含硒13g∕L的浸出液中复原96%的硒,残液含硒可降至0.5g∕L左右。
铜阳极泥双氧水氧化除铜
2019-03-05 10:21:23
铜阳极泥中一般含有5%~40%的铜,这些铜以金属铜、氧化铜、氧化亚铜、硫酸铜以及硫化铜、硒化铜和碲化铜等方式存在。为便于从阳极泥中提取金、银,最好预先将其间的铜脱至0.5%~1%。但所运用的许多湿式脱铜办法对脱除呈化合物状况存在的硫化铜、硒化铜和碲化铜的作用往往都不太好。
鉴于(H2O2)具有激烈的氧化作用,当在含游离硫酸的条件下,它不但能氧化氧化铜、氧化亚铜、金属铜和硫化铜使之转化为硫酸铜,并且也能够氧化分化硒化铜和碲化铜的铜使之转化为硫酸铜。以下是80kg和100kg两个试样所用的实验条件和成果。
直接向铜阳极泥的硫酸溶液矿浆中加,可使阳极泥中的铜、硒、银等氧化生成硫酸盐进入溶液。的参加量主要由原猜中铜、硒、银的总量以及矿浆浓度和拌和条件等要素所决议,在一般情况下,的参加量为含铜量的1~20倍(摩尔分子计)。虽在室温下也能分化铜的化合物,但分化速度随温度的上升而加速。如在矿浆温度60~90℃、矿浆浓度100~150g∕L、硫酸浓度100~200g/L和杰出的空气拌和条件下,脱铜时刻30min就足够了。
氧化脱铜后,向矿浆中参加氯化钠沉积银和参加(或至少具有一个基的化合物)复原沉积硒。的参加量为硒含量的0.2~30倍(摩尔分子计)。
矿浆经浓缩机或过滤机别离后,进入溶液中的铜达95%以上,硒、银含量仅百万分之几。浸出渣产率不到60%~70%。渣含铜小于2%,硒、银均富集于浸出渣中。
杂铜的停炉
2018-12-17 09:42:53
5 )、停炉 停炉分正常停炉和事故停炉。 正常停炉。 炉子操作到一定时期需进行中修或大修,这时需进行停炉。 停炉前,当出完最后一炉铜时,即进行清炉,即升高炉温把溅在炉墙、炉顶上的铜和炉渣熔入熔池,并排放干净。如系中修,则清炉后,在炉内铺撒一层石英砂或黄砂,并用风管搅拌,让黄沙或石英沙与剩余的熔体混合,以保护炉底,然后拉足烟道阐门或开启引风机,炉门,让炉体冷却,冷却 2-3 天开始拆炉。如系大修,则清炉后即大开阐门和炉门,并向炉内浇水进行强冷,使炉底与熔体变样,以利于拆炉。.
锌焙砂在稀酸中的溶解
2019-02-21 15:27:24
氧化物的酸、碱浸出许多遵守缩短中心模型,一个典型的实例是锌焙砂在稀酸中的溶解。它依据每种参加溶解进程的化学物质的离子扩散系数及离子搬迁率,使用方程式(1)和式(2)进行核算。核算假定溶解速率由传质操控,因此所用的核算进程只能用于不触及化学反响的状况。
(1)
(2)
求解方程(1)和式(2)需求几个边界条件,它们规则了模型中各参数的值,并将各物质的通量经过浸出反响的计量联系相关起来。
关于硫酸浸出体系,核算所用的数据包含H+,HSO4-,SO42-及Zn2+的离子扩散系数和离子搬迁率,下列平衡的平衡常数与活度系数稀酸浸出氧化锌的数学模型核算中所用的传质数据列于下表。物质等效离子电导
Λi0∕(Ω-1·cm2·equ-1)离子扩散系数
D∕(cm2·s-1)离子搬迁率
u∕(cm2·V-1·s-1)H+348.99.3×10-53.6×10-3Zn2+53.87.2×10-65.6×10-4SO42-79.01.0×10-5-8.2×10-4HSO4-100.002.7×10-5-1.6×10-3
几个边界条件为
在固液界面即r=rt时, Ci=Cis (3)
因为浸出进程最慢的过程是经过边界层的传质,能够假定在界面上到达化学平衡,然后得到下列边界条件
(4)
(5)
(6)
式中, 、 、 别离表明反响(a)、(b)(c)的平衡常数;Qa、Qb、Qc别离为用浓度表明时反响(a)、(b)、(c)的平衡常数;γi是物质i的活度系数。
在溶液体相即r=∞, E=0 (7)
Ci=Cib (8)
体相浓度用质量平衡和体相的化学平衡求算
(9)
(10)
(11)
(12)
(13)
式中,[H2SO4]与[ZnSO4]是t时刻硫酸和硫酸锌的净浓度。
计量联系 (14)
硫酸根通量 (15)
数学模型由对每种物质组成的写出的方程式(2),方程式(1)和上面导出的边界条件组成。一旦知道了各物质的通量,就可核算ZnO的溶解速率。
假如半径rt的球形粒子含有Nmol的ZnO,则
(16)
式中,Mw为ZnO的分子量。
因为稳态下边界层内没有物质堆集,一切溶解的锌都必须传递到溶液体相中去。因此,反响速率能够与锌和酸经过边界层传质的速率相关如下
(17)
式中JZn-流离表面的锌的净通量;
JH-流向表面的酸的净通量。
由式(16)和式(17)得出
(18)
方程式(18)用有穷区间法数值积分得到rt对时刻的函数。关于单尺度粒子,rt与反响分数α的联系为
(19)
即为式(20)的缩短粒子模型,r0为固体粒子的初始半径。
(20)
粒子尺度散布的景象可作相似处理,m个初始半径r0k的单尺度分数每个组成总质量的分数wk。浸出的程度分粒级核算
(21)
总的浸出率由下式断定
(22)
为了查验模型及核算的正确性,需求研讨硫化锌精矿的焙砂在硫酸、高氯酸、硝酸和等4种酸中溶解的速率。选定的拌和条件使一切的固体粒子都悬浮且溶解速率与拌和速率无关。在高氯酸及硝酸溶液中试验曲线与模型核算得到的猜测曲线符合杰出,而在硫酸溶液中在浸出率80%曾经符合尚可,这以后的溶解曲线符合不抱负的原因是因为固体粒子的溶解并非如假定的那样均匀并始终保持球形,实际上发现部分浸出的焙砂粒子有大而深的孔。简化的模型没有考虑锌的氯合物的构成合氯离子的吸附,因此不能用来猜测浸出焙砂的溶解速率。而用新近树立的未考虑电搬迁对传质的奉献的模型即便关于0.1mol∕L高氯酸浸出的动力学也严峻违背,反映了电搬迁在传质中不行忽视的效果。
杂铜的浇铸
2018-12-12 13:51:05
浇铸是在浇铸机上进行,目前广泛应用的有两种浇铸机,圆盘浇铸机和直线浇铸机。圆盘浇铸机是大型矿铜生产工厂采用的主要浇铸设备,直线浇铸机结构简单,紧凑,占地面积少,投资低,但阳极质量相对较差,仅为小型杂铜或矿铜生产工厂采用。 直线浇铸机是一种行车输送机,它是由传动机构、牵引链条板(牵引构件)、模框小车(承载构件)、铁轨(支承装置)以及轴承张紧装置组成。 直线浇铸机工作时,传动机构由驱动电机经磨擦离合器、减速箱、带有安全保险螺丝的联轴器使主轴传动,装在主轴上的驱动五角轮带动牵引构件链条板运动。模框小车装在链条板上,装有阳极模的模框小车在固定在基础上的轨道上运行,使浇铸机运行。 圆盘浇铸机是由传动机构、圆盘框架、支承底座、阳极模、顶板装置及排汽系统组成,按传动方式有中心齿轮传动和槽轮机构传动,不论直线浇铸机还是圆盘浇铸机,现在都逐渐实行定量浇铸。铜液通过秤量装置定量向阳极模内注入,可使每块阳极板重量误差控制在 3% 以下。 在浇铸时,严格控制铜液和铸模的温度极为重要,浇铸铜液温度通常只维持高出铜的熔点 20 ~ 30 ℃,即 1100 ~ 1140 ℃,因温度低,铜液中溶解的气体少,产出的阳极板緻密。同时低温铜水铸模能使整个铜锭几乎同时凝固,从而得到细晶粒的铜阳极板,铜水温度高,不仅增大燃耗,增大气体溶解,使阳极板出现气孔,还易使铸模上的涂料变质而脱落,以至发生粘模现象,也会使铸模过热而缩短使用期限。但铜水温度过低,流动性差,严重时不能继续出铜。铸模温度常控制在 120 ~ 140 ℃,模温度高易产生阳极板底部蜂窝状热气孔,模温低,底部产生冷气孔,甚至引起爆炸。 为了便于脱膜,每铸一次要在铸模上涂上涂料,一般用石墨粉或骨灰作涂料。 阳极板铸模一般用精铜制成。 铜液浇铸成阳极板后,必须经过冷却。冷却过程也很重要。如用喷水冷却,冷却速度不当会产生二种弯曲现象,若底模冷却水过大,模框两边铜液先收缩,导至阳极板中间向下凹,二边向上翘,若表面喷水过大,则中间向上收凸,两边向下塌。
杂铜的价格
2017-06-06 17:50:06
杂铜的分类有很多种:比如有黄杂铜 紫杂铜 废杂铜等黄杂铜顾名思意,就是颜色呈黄色,含有一定杂质的铜(因为是废旧铜,所以必含杂质),其实黄铜是铜锌合金,我们看到的最多的黄铜属于59黄铜,既59%是铜,剩下的是锌,铜锌混在一起,看上去颜色黄黄的,所以叫黄铜,其实黄铜的种类有很多,有的含62%的铜,有的含65%的铜,有的甚至含80%以上的铜,个别的黄杂品种含加入了其他
金属
元素,比如铝,锡等,所以这些品种我们都称作黄铜,有他们产生的废料就叫黄杂铜,在北方有的地方,按黄铜的来源和形态还分为黄铜大件,工业黄铜等。我们看到了,多数黄铜都是铜锌混合物,所以货场上买卖黄铜的时候就按铜含量乘以铜价,再加上锌含量乘以锌价,最后再加上一个加工费,黄杂铜
价格
就是这么来的。紫杂铜有一个作用是一步电解生产阴极铜的方法,它包括:将紫杂铜挑选去杂,火烧去绝缘皮,酸浸洗去氧化层,热水烫洗净表面,压型为阳极铜极板,将阳极铜极板置于耐酸的微孔布袋内,悬挂于电解液中,经电解后制成阴极铜,此阴极铜经热水烫洗,检验合格后,成品阴极铜入库。使用过的电解液经压滤去渣,滤后电解液循环入槽再用。具有生产方法简单,设备投资少,铜回收率高,质量好,能耗低,制造成本低,对环境无污染等优点。紫杂铜近期的
市场价格
?伦敦
金属交易
所期铜周二收低180点至7770,电子盘收于7830。当日内
市场
波动幅度收窄,成交亦十分清淡,
市场
关注的智利铜矿工人罢工消息虽被
市场
逐步的消化,但这仍将成为限制
市场
看跌的因素。期铜短期内仍将徘徊于高位振荡,一旦罢工平息,
价格
在高位涨势放缓后的下跌压力将逐步显现。沪铜昨日
走势
振荡,
市场
呈现冲高回落势头,尾盘收于日内低点附近,预计今日仍将受制于电子盘的带动宽幅振荡,操作上多单离场或短线参与。。。详细请查询
有色
网站
杂铜市场探析
2019-01-08 09:52:30
国内杂铜市场主要分布在新疆塔河、河北保定、浙江黄岩、富阳、广东清源、惠州、南海等地。浙江黄岩杂铜市场是国内起步较早的一个杂铜市场,依靠国家政策,进口美国、南韩等国的废工业品,主要是处理废旧电缆、电磁线及一些旧马达等,杂铜品位达98%以上,每年各种废旧金属含铜量可达2—3万吨,主要供应贵冶、洛阳铜加工厂、富春江铜加工厂。浙江富阳的冰铜、黑铜市场位于浙江富阳环山镇,是目前我国目前较大的冰铜黑铜市场之一,冰铜金属量在3000吨左右,黑铜金属量在5000吨左右。其主要原料采购于全国各有关加工企业的废边角料和工业垃圾,一般生产出85%品位的黑铜,其它成分为铅和锌,主要销售给上冶,90%以上的黑铜销售给常冶、富冶及铜陵。广东地区杂铜市场主要位于清远、惠州市和南海市,其原料主要有美、南韩、台湾的工业垃圾,三个市场各有侧重。清远市场年供应量1万吨左右,主要是处理废电力变压器,经过拆卸分类销售,该品种品位较高(98%),电缆经过剥皮处理,品位也可达98%以上,而电线主要指较细规格经过人工灼烧,再经过药剂,阳极炉处理成马蹄铜,混合品位达95%以上,主要销往铜陵、贵冶、上冶、云冶等地。惠州及南海地区以废旧黄杂铜进口为主,纯度较高的废旧铜工业品亦占不少比重,估量15000吨,品位一般可达98%以上。河北地区紫杂铜市场通过对前苏联的一些废旧电缆机车进行分解,分类销售废铜和废铁,处理过程中产生的废料再加入氧化铜精矿配料,通过火法熔炼出粗铜和冰铜,年产金属约1万吨。新疆及黑河杂铜市场与保定相似。 中国铜消费中有约30%用的是废铜,长期依赖进口,近五年来,我国废杂铜进口呈增长趋势。据原有色总公司信息中心资料,1993年进口量为56.85万吨,1997年进口量是79.68万吨,五年累计进口废铜403.83万吨(实物量),年均进口80.77万吨,1993—1997年间以年均8.8%的速度递增。由于环保规定与垃圾进口限制加强,1996年上半年与1995年同期比进口下降了50%,今年一季度进口14.24万吨,仅比上年同期减少0.9%。近五年我国废杂铜的出口量呈逐年递减趋势,1993—1997年平均每年下降12.4%,五年累计出口废铜727万吨,平均年出口量为1.45万吨。进口废杂铜含铜量虽有波动,但多在30%上下。 亚洲金融危机给我国铜产品的出口造成较大的负面影响,各国货币贬值尤其是日元的大幅贬值对我外贸出口形势不利,但抓住机会压低美元价格,大量进口杂铜对降低国内铜生产成本有利。今年国际废铜回收业协会(ISRI)特别邀请中国有色工贸公司人员作专题报告,鉴于国内已变成一个现实而稳定的市场,中国方面要求得到一份废铜供应商的名册,并有意向与他们在一个定价系统上建立长期的供需关系。这是因为目前国内大量进口废杂铜的状况难变,而现货交易一方面无法避免市场价格波动而产生的对效益的影响,另一方也无法保证供货合同的执行,长期供货合同方式将是外贸进口努力的方向。
杂铜价格
2017-06-06 17:50:01
杂铜
价格
,在
期货市场
上,情绪是很重要的价值变量。乐观情绪容易激发
市场
风险偏好,进而助推
期货价格
上升。短期精杂铜供应增长仍快于需求恢复。中国5月精炼杂铜
产量
达39.8万吨,同比增长17.8%。根据SMM 6月初调查结果,当前国内杂铜冶炼企业开工率平均水平达到92.92%的高位。结合进口数据连续两月下滑,短期国内精杂铜
市场
供求宽松局面难以扭转。国际
市场
同是如此。世界
金属
统计局6月16日数据显示,今年前4个月,精炼杂铜
产量
上升至624万吨,全球消费量为607万吨,今年1—4月全球杂铜市供应过剩177000吨,去年同期为过剩59900吨。2009年底沪杂铜在无实质利多背景下的大幅飙升
行情
,一定程度就是投资者乐观心态作用于期价的结果。而欧洲主权债务危机,除了造成杂铜价5月出现暴跌,更使得2009年以来的
市场
乐观心态全面回归谨慎。这一方面是由于本轮债务危机的起因和性质和2008年次贷危机颇为相似,从而容易激发
市场
负面猜想;另一方面则是因为包括大众媒体、评级机构等对此事件进行了过分渲染。综合来看,上半年欧债危机对
市场
信心的挫伤程度远超过宽松政策退出这一利空。从成本角度来讲,目前全球
现货
杂铜加工精炼费已经从4月的每吨约10美元和每磅10美分降至个位数,远低于2010年长期合同价每吨46.5美元和每磅46美分。TC/RC持续走低反映杂铜矿供应依然紧张,未来或致精杂铜
产量
预期下调。不过短期来看,由于国内主流杂铜冶炼企业自给矿和外购合同矿比例较大,加上副产品和自产杂铜销售利润足以抵消冶炼费用下降的影响,冶炼厂家暂时不会采取限工减产策略。这决定在下游消费未出现大的增长之前,杂铜
价格市场
宽松格局仍会延续一段时间。