菱锰矿也是碳酸盐矿物，它常含有铁、钙、锌等元素，并且这些元素往往会取代了锰，因此，纯菱锰矿很少见。菱锰矿是生产铁锰合金的锰的来源。它们通常为粒状、块状或肾状，红色，氧化后表面呈褐黑色。具有玻璃光泽。有些色彩好看且透明的菱锰矿可制作成低档饰品。提取锰的重要矿石矿物。晶粒大、透明色美者可作宝石；颗粒细小、半透明的集合体则可作玉雕材料。    菱锰矿Rhodochrosite也叫红纹石，名字来源于希腊语“rhodon”和“chrosis”，意为其颜色为玫瑰色；Rhodochrosite一字，来自两个希腊字，分别指玫瑰（Rose ）和颜色（Color），以象征它特殊的色彩。菱锰矿的色泽来自其基本组成之一，锰离子，因而使其呈现或深或浅的粉红色调。菱锰矿最早产于阿根廷，因而有”阿根廷石”，”印加玫瑰（Inca Rose）”的别名。这是南美原住民印地安人，相信他们古老的祖先、圣者、大智慧者在转世后，其高贵精纯的能量就会化为此种宝石。    菱锰矿的用途：1、美丽的菱锰矿是一种很好的装饰品首饰，建议垂挂在前胸心轮之处，可以和心轮的能量相应，使配戴者随时开心、愉快。2.当心情感觉郁闷烦燥时，可用它来磨擦心轮几分钟，再放置心轮上，以心轮为呼吸的支点，吸进粉红光，呼出黑光，即可消除心中的负能量。3.出门时，随时配戴着菱锰矿，并观想全身笼罩在粉红色光里面，有助于吸引好朋友来接近，也有助于吸引爱情。4.时常把握着菱锰矿来看周遭的人、事、物，可以带来更包容，宽恕的心态，容忍别人的差错及小毛病，也使得自己人缘更好。5.在一个众人开会的场合，若每个人手握菱锰矿，及在桌子中央也摆上一颗大型的菱锰矿，有助于融合不同的个性、习性、脾气、看法，容易形成共识，达成协议。6.建议夫妻或情侣一起选购一对菱锰矿，一起静心瞑想，融入彼此爱意，事后再互赠给对方，有助于彼此的心意连结，灵犀相通。7.在月圆的夜晚，将菱锰矿放置在一杯水中，并接受月光照射，并在一旁点起红色蜡烛来瞑想，有助于吸引美妙的爱情接近。8.若是能避免水温的变化过大，导致宝石破裂，则可戴着来洗澡，或是浸泡在洗澡水里面，有助于洗涤、净化周边的能量场。9 菱锰矿招桃花，提到宝石桃花运大家都会想到的是粉晶，其实菱锰矿也是招桃花的法宝。    更多关于菱锰矿的资讯，请登录上海有色网查询。 

贵州遵义钛厂是我国最大的海绵钛全流程大型冶炼厂，是国内名列前茅的海绵钛出产大厂。在冶炼进程中有很多发作，为了削减环境污染，运用水洗除氯，这样就会发作很多的废，这种废酸浓度大约为20%，难以处理，并且由于废酸中含有很多杂质，所以对其收回使用也有必定的困难。燃眉之急是怎样处理钛厂废。贵州作为我国的矿产资源大省之一，其锰矿的储量居于全国第三位。贵州省的锰矿资源首要散布在遵义、松桃两区域。跟着近年严峻的无序挖掘，导致锰矿资源档次逐渐下降。这种中低档次的菱锰矿作为冶金、化工等职业的出产质料，很难对其进行开发使用。由于贵州省大部分锰矿资源具有贫、细、杂的特色，所以选矿也有必定的困难，对遵义、松桃两地的中低档次锰矿资源的综合使用一直是一个冶金化工等职业科研人员比较重视的问题。因而，本文作者提出用钛厂废浸出遵义区域中低档次菱锰矿制备四水的试验计划，选用单要素的研讨办法，别离调查浸出温度、浸出时刻、液固比、酸过量系数对锰浸出率的影响。 一、试验 (一)原理菱锰矿与浸出反响首要是菱锰矿中的碳酸锰与发作反响的进程，并且菱锰矿中的Fe2O3、FeO、CaO、MgO等成分也均能与反响而溶解到溶液中，其首要反响方程如下：MnCO3+2HCl(1)=MnCl2+H2O+CO2 △G@=-100.661KJ/mol) 核算可得上述反响的吉布斯自由能△G MaterialW(Mn)/% W(Fe2+)/% W(Fe)/% Rhodochrosite 19 5.6 10 Psilomelane massive 28 - -Manganese dioxide 42 - - 三)办法与工艺流程通过拌和浸出的方法，行将和硫酸渣按必定的液固比配成浸出液在加热的条件下进行，然后进行过滤净化得到四水产品，其工艺流程如图1所示。图1 废酸浸出菱锰矿制取四水的工艺流程 二、成果与分析 挑选浸出温度70、80、90和95℃;浸出时刻40、60、80和100min;反响液固比为2∶1，2.5∶1，3∶1;低浓度过量系数为1、1.3、1.5等几组试验别离进行单要素试验研讨。 (一)浸出温度对铁浸出率的影响 别离组织反响温度为70、80、90和95℃4组试验，浸出试验条件为菱锰矿200g，硬锰矿60g，240mL，液固比为2.5∶1，浸出时刻60min，反响进程PH值0.5～1.0，反响结尾pH值4.0～5.0。图2 浸出反响温度对锰浸出率的影响        图2所示为浸出反响温度对锰浸出率的影响。从图2能够看出，跟着浸出温度的升高，锰的浸出率会相应增高。可是温度过高对进步锰的浸出作用并不显着，相反还添加了投入本钱。因而，挑选80℃作为试验浸出温度较好。 (二)浸出反响时刻对锰浸出率的影响 别离组织反响时刻为40、60、80和100min4组试验，浸出试验条件为菱锰矿200g，硬锰矿60g，250mL，液固比2.5∶1，浸出反响温度80℃，反响进程pH值0.5～1.0，反响结尾pH值4.0～5.0。图3 浸出反响时刻对锰浸出率的影响 图3所示为浸出反响时刻对锰浸出率的影响。从图3能够看出，跟着浸出时刻的添加，锰的浸出率会相应增高。浸出时刻从40min添加到60min，浸出率进步了6%，再进步到80min，浸出率又进步了0.5%。因而，酸浸锰矿浸出时刻越长，锰的浸出作用越好。可是浸出时刻到达60min今后，浸出率的增量显着变小，考虑到60min后延伸浸出时刻会增大本钱并且作用也不很显着，所以浸出时刻挑选60min较好。 (三)浸出反响液固比对锰浸出率的影响别离组织反响液固比为2∶1、2.5∶1、3∶1的3组试验，浸出试验条件为菱锰矿200g，硬锰矿60g，250mL，浸出反响时刻60min，浸出反响温度80℃，反响进程PH值0.5～1.0，反响结尾PH值4.0～5.0。图4 浸出反响液固比对锰浸出率的影响 图4所示为浸出反响液固比对锰浸出率的影响。由图4能够看出，当反响液固比为2.5∶1时反响的浸出率最佳。因而，在反响系统中反响液固比为2.5∶1较好。 (五)废酸过量系数对锰浸出率的影响别离组织酸过量系数为1、1.3、1.5的3组试验，浸出试验条件为菱锰矿100g，硬锰矿40g，130mL，浸出反响时刻60min，浸出反响温度80℃，液固比2.5∶1，反响进程PH值0.5～1.0，反响结尾pH值4.0～5.0。图5 废酸过量系数对锰浸出率的影响 图5所示为废酸过量系数对锰浸出率的影响。从图5能够看出，当的过量系数为1.3(运用量为170mL)时，锰的一次浸出率最好，并优于其它的试验条件。因而，挑选酸的过量系数为1.3较好。但一起也能够看到，废酸运用量关于锰浸出率的影响并不太大，所以，假如结合实际需要也能够恰当挑选较小的过量系数。 (五)成果分析通过对4个首要要素进行单要素分析能够看出，针对前2个要素，跟着反响时刻的延伸，进步反响温度能够很好地进步产品的浸出率，可是当反响时刻到达60min，反响温度到达80℃今后，锰的浸出率不再有显着的改变，为了下降出产本钱，故挑选这2个参数作为最佳反响条件。从液固比和废酸过量系数2个参数能够看出，当液固比为2.5∶1，废酸过量系数为1.3倍时，锰浸出率到达极大值，故挑选这2个参数为最佳反响条件。依据探索性试验与单要素试验得到的最佳工艺条件为依据，咱们又进行了三要素三水平的正交试验，固定酸过量系数为1.3，得到了与单要素试验类似的最佳工艺条件：浸出反响时刻60min、浸出反响温度80℃、反响液固比2.5∶1。依据单要素分析可知液固比对锰浸出率的影响最大，反响温度次之，反响时刻对锰浸出率的影响最小。 (六)最佳工艺条件试验 在断定了浸出反响的最佳工艺条件之后，在固定废酸过量系数为1.3的条件下，又组织了选用此工艺参数的试验，成果如表2所列。 表2 最佳工艺条件试验成果从表2中能够看出，在相同的试验条件下由最佳工艺条件得到的锰的一次浸出率要显着优于各单要素试验所得成果。 (七)产品四水的分析将试验所得到的浸出液进行浓缩后分两步别离参加净化剂除掉里边的钙、镁离予与各种重金属离子，然后对除杂后的浸出液进行过滤、浓缩结晶，结晶后的产品经分析，质量能够到达工业级四水一等品的职业标准HG/T3816-2006，产品品质合格。 三、定论            (一)通过浸出反响的单要素试验，断定了该工艺的最佳反响条件，所得浸出液通过净化、除杂、浓缩、结晶所得产品质量能够到达现行的工业级四水的职业标准。(二)该工艺很好地处理了遵义钛业的废酸处理问题以及对遵义区域中低档次锰矿的资源使用问题，很好地完成了资源的再生使用问题，具有较高的经济价值。(三)该工艺流程简略、操作便利、出资少、效益高，易于完成工业化，有较大的实用价值。

跟着钢铁工业的迅猛开展，我国锰系铁合金及金属锰产值快速增长，锰矿石的消费量也逐年添加。近年来，尽管我国许多省份相继发现了锰矿床，但散布不均、贫杂矿多、矿层薄、矿藏嵌布粒度细、难采、难选，富矿严峻缺少，均匀档次只需22%，因而每年须进口数百万吨的锰矿石与国内的贫锰矿调配运用。为此，针对我国锰矿资源特色及锰工业所面对的现状，研制贫锰矿合理运用的有用技能和工艺，并可节能减排，已成为学术界和厂商界一起重视的热点问题。至今国内外许多学者对贫锰矿的运用已有较多研讨，且有的作用已成功运用于工业出产。针对菱锰矿的湿法运用，其最为要害的是浸取和除杂技能及工艺，本文介绍了菱锰矿浸取除杂办法及研讨进展，并对我国锰矿资源的合理开发运用途径进行了评述。 一、菱锰矿浸取工艺的国内外研讨进展 从现在的机理研讨能够看出，影响菱锰矿浸取率的不只仅有反响温度、反响时刻、浸取剂浓度、矿石粒度等微观要素，一起还有菱锰矿藏相组成、乃至杂质元素等一些微观要素。为了进步菱锰矿的浸取率，国内外许多学者展开了浸取工艺方面的研讨。依据工艺特色，菱锰矿浸取首要可分为：预焙烧浸取法、直接酸浸取法、复原浸取法、SO2浸取法、电化学浸取法以及细菌浸取法等。 （一）预焙烧浸取法 对矿藏进行预焙烧后再浸取，是处理低档次矿石的常用办法之一。物料经高温焙烧后不只能增强活化作用，并且还能除掉某些挥发性杂质，引起有用成分的相变。浸取剂参加时，因为焙烧料本身的急热急冷而在晶格中发作热应力和缺点，在颗粒中发作裂纹，使得浸取反响变得更为可行。许多研讨标明，矿石通过焙烧分化后浸取反响功能能够得到显着改进。 靳晓珠等报导了运用铵盐在必定温度下焙烧，将矿藏中的锰转化成可溶性锰盐，以热水浸取焙烧料，并使焙烧进程中发作的气及CO2气体通人浸取液中，将锰堆积后得到锰精矿，而滤液通过蒸腾、浓缩、结晶后重复运用，锰的回收率达90%以上。该办法的特色是完成了在出产进程中质料的循环运用，无废水、废气排放；选用热水浸取法，很大程度上下降了铝、铁、钙、硅等杂质的浸出，对后续的除杂工艺也比较有利。当然该办法需处理好NH4Cl分化后逸出气体对设备的腐蚀问题。Petkov I将锰矿石在500℃高温下焙烧45min，再用SO2溶液与焙烧料反响，在液固比8∶1、温度20℃下锰的浸取率达90%以上。而所用的SO2可由黄铁矿焙烧而得，也可由硫酸厂或冶炼厂的含SO2废气而来，既可下降浸取本钱，又能有用地运用含硫废气。 总归，通过预焙烧处理，能有用地改进锰矿的质量，进步锰矿的档次，然后显着进步锰的浸取率。但该办法能耗较大、本钱较高、高温工作环境较差，且在焙烧进程中会发作一些对环境有害的气体，如SO2等。因而，如能有用处理能耗、污染等问题，预焙烧浸取法仍将是锰工业的首要运用办法之一。 （二）直接酸浸取法 直接选用硫酸浸取菱锰矿，是一种传统湿法冶金技能，也是现在国内外锰厂商广泛运用的出产办法。针对不同产地菱锰矿的直接酸浸取法，国内学者展开了许多的研讨工作，对反响温度、反响系统液固比、拌和速率、物料颗粒巨细、浸取剂浓度等要素进行了深化地讨论，通过工艺参数优化可使锰的浸取率到达80%以上，乃至高达98%。 袁亮堂等运用催化剂改进矿藏颗粒的表面活性、增大矿石颗粒对氢离子吸附作用，进步了浸取反响速率，一起使得反响能在常温下进行，在浸取温度为5～30℃、反响时刻为60min下，锰浸取率达95%，在很大程度上节省了能耗。戴恩斌在2001年提出了一种集地质、采矿、选矿、冶金于一体的原地溶浸法，即直接向矿体注入溶浸液而取得浸取液，浸取率可达96%。周罗中也于2004年发布了相似的专利，该工艺操作进程较其他办法简略，矿石无需研磨等预处理，减小了设备的出资，浸取进程中不需求升温文拌和等程序，浸取作用很好，对与矿山附近的厂商能较大起伏地下降出产本钱。但此法整个出产流程耗时长，关于小规模厂商来讲并不合算。别的，一些学者也研讨了含多种锰物相的混合矿酸浸出法，成果标明：在必定的条件下对两种不同成分的锰矿进行复配浸取，能够加速浸取速率，进步锰的回收率；总锰回收率比单一锰矿浸取时有所进步，且时刻更短。但有关混合矿石总锰浸取率进步的机理研讨还未见报导，估量是因为矿石的组份不同引起的，即当两种不同矿石相触摸时，导致了新的浸取反响活性点的发作，促进了浸取反响的进行，然后增大了单一矿石的浸取率。 作为最简略的菱锰矿的处理技能，直接酸浸法出产流程简略，技能较老练，因而在未来一段时刻内仍是湿法冶锰的首要手法。但实践出产进程中依然存在着一些值得深讨的问题，如：浸取进程中杂质元素的浸出不易操控，使得浸取液中杂质含量偏高，给后续的除杂阶段形成了很大的压力；浸取时硫酸用量很大，对设备的耐腐蚀程度要求比较高级。 （三）复原浸取法 复原浸取是指选用复原剂将矿石中不易浸取的高价锰复原成易浸取的贱价态，然后到达提取锰的意图。某些菱锰矿石中因含有较多的软锰矿以及硅酸锰等高价态锰成分，而难以取得抱负的浸取作用，这时就需选用复原浸取的办法。一般运用的复原剂有、葡萄糖、纤维素、亚等。 姚俊等在浸取进程中添加了一些有机物和无机物以进步锰的浸取率，研讨标明：酸用量、浸取时刻及添加剂是影响浸取率的首要要素；有机添加剂对浸取作用的影响更为显着。李德斌发布了一项选用稻皮与硫酸浸取含锰量大于8%锰矿石的专利：将矿石与稻皮混合均匀后放入反响池内，参加稀硫酸，在常温下进行放热反响得到硫酸锰溶液。该办法减轻了劳动强度，节省了燃料用煤，下降了出产本钱，消除了音、粉尘等污染。 复原浸取法对高价锰含量较高的菱锰矿作用显着。事实上，当菱锰矿石中软锰矿含量不高时，在浸取进程中反而要参加氧化剂，以氧化矿石中的亚铁离子，此时正好以软锰矿为氧化剂。因而，分析菱锰矿、软锰矿成分、分析浸取进程中的氧化复原机理、探究菱锰矿、软锰矿混合浸取工艺及条件，关于低档次菱锰矿和软锰矿的运用具有十分重要的含义。 （四）其他办法 孟运生针对云南建水低档次菱锰矿进行了细菌浸取试验研讨，将锰矿石投入到菌生黄铁矿浸矿剂中浸取，锰的浸取率能够到达60%以上。与传统的浸取办法比较，只需有比较少的动力和试剂就能够进行，本钱很低，经济效益比较显着，且环境污染小；但速度很慢，对出产条件有特殊要求，现在还没有工业出产的报导。Arsen'ev V.A.等在进行菱锰矿酸浸时，一起向槽中输入高能脉冲，槽中的矿石因为磕碰而得以活化，然后进步了锰矿石的可浸性。试验标明：当矿石粒度下降到－0.16 mm时，锰的浸取率挨近100%。Arsen'ev V.A课题组还研讨了通过下降浸出剂的表面张力而进步浸出率的可能性，挑选了无机硫酸盐下降了浸出剂的表面张力，然后进步了矿石与浸出剂的亲和力，使得浸出剂与矿石更简略发作反响，进步了浸出率。 二、菱锰矿除杂工艺 （一）铝、铁的净化 在菱锰矿中铁首要以碳酸铁的办法存在，一起还有FeSiO3、磁铁矿、黄铁矿等；而铝的首要存在办法为高岭土。在锰的浸取进程中，有一部分铁、铝要溶解进入到溶液傍边。现在，工业出产中除铁的首要办法有中和法、针铁矿法、黄钾铁矾法、磁铁矿法、吸附除铁法等，而除铝以中和法为主。因为针铁矿法、黄钾铁矾法、磁铁矿法等需求在较高的温度下进行，一起，除铁后溶液中依然含有必定量的铁，不适合低档次锰矿浸取液的净化除铁，因而，氧化中和法是锰矿浸取液除铁的最经济可行办法。 因为Fe3+比Fe2+更简略以氢氧化物的形状堆积，因而在实践工艺中，一般将Fe2+氧化成Fe3+，以便后续工艺的进行。一般可选用软锰矿或空气为氧化剂，以将Fe2+氧化成Fe3+，并避免引进其他杂质。在实践出产进程中，硫酸锰浸取液中锰含量约为30～40g/L，在pH为5时，溶液中的二价锰不会发作水解。而关于铝来说，因为其水解产品是一种中性化合物，在25℃、pH大于5.0时，Al(OH)3会转化成偏铝酸盐。因而，应操控pH为4～5，以脱除溶液中的高价铁和铝，且不会导致锰的丢失。但水解堆积法除铝、铁的问题也很杰出，首要是氢氧化物堆积呈胶状，不易沉降且过滤功能很差，给别离带来了不方便。 在湿法冶金中，铁、铝的有用净化问题一直是人们研讨的要点，除上面所说到的除铁工艺外，近年来跟着出产工艺的不断改进，一些新颖的净化办法被不断地提出，如萃取法、离子交换法、微生物法等，其间有些办法已在一些金属的冶炼中得到了运用，可是因为技能原因在冶锰职业中运用还没有见报导。 （二）重金属的净化 在锰矿的浸取进程中，矿石中的锌、铜、铅等重金属离子一般会伴跟着矿石的溶解进入到浸取液中，而它们的存在会严峻影响电解锰的堆积，形成电流功率的下降。现在最常用的净化法是硫化物堆积法，硫化剂一般有有机硫化剂（如SDD等）和无机硫化剂(如BaS、Na2S、(NH4)2S等）。另据文献报导，天然的锰氧化物及氢氧化物具有杰出的表面吸附活性，在不同的介质中，它们能不同程度地吸附Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+等重金属离子。赵中 伟2004年发布了一项硫酸锰溶液深度净化的专利，在硫酸锰溶液中参加氧化剂或通电氧化，使少数Mn2+离子氧化生成二氧化锰，并使溶液中的杂质离子与二氧化锰以共堆积的办法除掉。选用的氧化剂有、过硫酸、硝酸、氧气等其间的1种或是几种组合，在该专利条件范围内，对重金属杂质的去除率一般可达90%以上。选用这种办法除重金属，操作进程中没有引进其它杂质元素，且操作简略、试剂耗量小、本钱低，对环境也无污染。关于锰浸取液而言，这是一种比较抱负的绿色除杂工艺，但因为在其除杂进程中要将Mn2+氧化成MnO2，对浸取液中锰含量有影响，因而需严格操控反响条件，避免形成丢失。2006年邹兴等发布的专利标明能够选用金属锰置换除掉溶液中大部分的重金属，且不会引进其它杂质元素。可是置换法的条件严苛，溶液中的氧气、氢氧根和氢离子都会对置换进程发作影响，在置换进程中有必要尽量避免空气与溶液触摸，避免形成锰金属的糟蹋；且跟着净化进程的进行，杂质离子和锰离子在浓度上的距离将越来越大，会使得两者的电势差变小，然后不利于置换反响的进行。因而，运用置换法除重金属杂质还需求做更多的研讨，以期到达抱负的作用。 （三）其他杂质的净化 1、磷的脱除 在已勘明的矿床中，我国锰矿石的均匀P/Mn高达0.01，归于高磷锰矿，而冶金用的锰矿石一般要求P/Mn 近年来，人们对生物技能在冶金职业中的运用越来越重视。关晓辉等提出了高磷贫菱锰矿的微生物富锰脱磷技能，为我国储量丰厚的高磷贫碳酸锰矿资源的开发运用提出了一条新的途径。微生物法脱磷具有无污染、能耗低一级其它办法无法比拟的优势，但需求很高的专业技能，试验条件也比较特殊，信任跟着技能的开展，这将是一种十分有用的途径。 2、镁、钙的脱除 锰矿浸取时，矿石中的镁、钙基本上都能进入到浸取液中，使其在浸取液中的含量很高，乃至能到达饱满，简略生成结晶体阻塞管道，成为出产进程中的一大难题。Benrath V A.等研讨了水介质中MgSO4和MnSO4对互相溶解度的影响，成果显现：跟着一种物质溶解度的升高，另一种物质的溶解度会下降。Helen E.Farrah等也对MnSO4溶液中CaSO4的溶解性进行了讨论，相同发现，当温度小于80℃时，CaSO4的溶解度跟着溶液中硫酸浓度的添加而添加，可是锰浓度的添加会导致其溶解性下降。因而，理论上能够通过进步溶液中MnSO4浓度而按捺MgSO4、CaSO4在溶液中的溶解量，以到达除镁、钙的意图。可是关于含有许多镁、钙的浸取液而言，除杂进程需求重复屡次，形成了锰的回收率下降，且添加了出产本钱；一起在这杂乱的系统中，MnSO4和MgSO4会生成共晶物或混晶物而影响两种晶体的溶解度，进而影响除镁作用。袁亮堂等在分析Benrath的MnSO4－MgSO4－H2O系相图后提出了中温硫酸锰结晶法，通过操控水分的蒸腾量来操控溶液中残留的硫酸锰，锰的丢失率只需约5%左右。别的，因为镁、钙离子简略和一些阴离子（如F－、C2O42－等）生成难溶的堆积，其溶解度比硫酸镁、硫酸钙还要小，因而，能够向浸取液中投加含此类阴离子的盐，使溶液中的镁、钙离子生成CaF2、MgF2，或是CaC2O4、MgC2O4堆积，使它们更简略从溶液中别离出来。也有人选用特效的镁试剂，常温下陈化24h后使镁与锰别离，可是比较而言镁试剂报价比较贵重，不利于推行。 三、定论与展望 湿法冶锰技能历经一个多世纪的开展，通过许多科研人员和厂商的研讨与实践，不管在理论仍是实践工艺上都现已开展得比较老练，但实践出产进程中依然存在许多问题，如锰回收率不高、杂质无法彻底脱除、电解功率低一级，有可能给厂商的正常出产形成严峻的影响。 纵观国内外有关菱锰矿的浸取研讨作用，能够看到环保、节能、工序简化是冶锰工业的首要研讨和开展方向。如高温预焙烧浸取的传统工艺因为耗能大、环境污染严峻，将会逐步淡出实践出产；而其它办法又都有着各自的缺点，有的是对浸取环境有特殊要求（如细菌法），有的仅仅针对某些特别的矿石（如复原法等），因而不能得到很好的推行，仅停留在试验室水平。就现在看来，直接酸浸工艺因为其操作过程简略、对环境污染较少而更有运用远景，但溶液中的杂质含量相对较高，对除杂工艺的要求更高。为充沛开发运用我国丰厚的低档次锰矿资源，完成我国锰冶金的可继续、健康开展，有必要要处理以下几个问题： （一）加速选矿新技能的遍及。现在我国还未能全面完成机械化选矿，使得锰矿档次良莠不齐，然后影响冶锰厂商的正常出产。 （二）加大对湿法冶锰的研讨投入。火法冶金对环境形成的污染太大，绿色环保的湿法冶金技能必将是未来冶金职业的干流，但现在湿法冶金存在的问题依然许多，需求进一步的研讨才干加以处理。 （三）加强锰产品深加工技能的研制。我国锰矿储量居国际前茅，也是国际首要的锰业出产基地。但纵观我国锰职业，依然以出产锰矿粉、电解金属锰等低端产品为主，而关于高附加值锰系深加工产品的研制、出产还极为短缺。

用菱锰矿制备四氧化三锰工艺研究,中国矿冶网,金属矿产资源矿冶技术中小企业服务平台,国家金属矿产资源综合利用工程技术研究中心,中国矿冶技术中小企业联盟 用菱锰矿制备四氧化三锰工艺研究 高纯四氧化三锰是电子工业生产锰锌氧软磁材料的重要原料之一。随着国家“绿色照明”工程的实施，电视机、移动通讯、计算机与节能灯等迅速发展，软磁铁氧体需求量迅速增长，使得四氧化三锰的需求量迅速增大。因而四氧化三锰的开发具有广阔前景。 目前四氧化三锰生产采用氧化法，此法以纯净的电解金属锰片为原料，制备高纯四氧化三锰，具有工艺简单，操作方便，锰回收高，污染小等优点，但需要使用电解金属锰作原料，生产成本相对较高。 用原生锰矿直接制备四氧化三锰工艺与氧化法相比，省去了电解工序，节省了大量的电力资源，对降低四氧化三锰的生产成本，提高产品竞争力具有重要的意义。 1 原料与试剂 原料：碳酸锰矿粉由金瑞新材料科技股份有限公司贵州分公司提供，粒度：-100目，化学成分列于表1。 试剂：H2SO4工业级、NH3·H2O工业级、SDD工业级、NH 4F工业级、NH4HCO3工业级 2 基本原理 硫酸浸出：用硫酸浸出碳酸锰矿粉的目的就是以硫酸为浸出剂，使碳酸锰矿粉中的低价锰转变成硫酸锰溶液。化学反应为：MnCO3+H2SO4→MnSO4+H2O+CO2↑ 硫酸锰溶液净化：碳酸锰矿粉中都不同程度地含有钙、镁、硅、铁、铝、铜、钴、镍和铅等杂质。在浸出过程中，这些杂质的除去是分四步进行的：第一步是氧化中和水解法除铁;第二步是硫化沉淀法除铜、钴、镍等重金属;第三步是氟化沉淀法除钙镁;第四步是浓缩絮凝除硅。

脂肪酸浮选菱锰矿的XPS和IR检测表明,石油磺酸钠的加入主要是磺酸基及少量中性油分子穿插于羧酸基之间吸附在菱锰矿表面。分析认为,石油磺酸钠对脂肪酸的乳化作用,对浮选矿浆充气状况的改善。磺酸基的良好选择性及中性油分子选择性促进作用是增效的主要原因。

疏水絮凝分选与常规浮选的区别在于需要较大的搅拌能量输入，绝大多数场合需添加中性油，且絮团与分散矿粒的分离方法多种多样。它的优点：a 可借鉴常规浮选药剂长期使用的经验；b 易于清除絮团的机械夹杂物；c 絮团结构致密，强度较大，不易遭受机械破坏；d 适合较高矿浆浓度操作。因此，这种方法易于实现工业化，是微细粒矿物分选的一种颇具活力的分选方法。 在锰矿加工过程中，矿泥中金属锰损失严重，从矿泥中回收金属锰是属于微细粒选矿问题，在这方面，国内外进行了大量的研究工作，提出了强磁选、高梯度磁选、选择性絮凝浮选、磁种分选、连二硫酸法、硫酸法、二氧化硫和硫酸组合剂法、细菌浸出法、控制分散－剪切絮凝浮选、疏水絮凝浮选等处理方法。 我国的碳酸锰矿泥中有用矿物主要是菱锰矿，脉石矿物因矿区而异，有以石英为主的，有以绿泥石为主的。因此笔者针对锰矿泥的工艺特性，选择单矿物菱锰矿、铁绿泥石、石英的人工混合矿，采用近年来发展较快的细粒分选工艺－疏水絮凝浮选法进行上述三种矿物分离的可能性及最佳分离条件的研究，寻求从锰矿泥中有效回收锰矿物的方案。同时对分离过程的机理也进行了研究，试图为我国锰矿泥处理提供一种有效的方法和理论基础。 一、单矿物疏水絮凝浮选试验 试验是在XFG－80型充气挂槽浮选机中进行的。分别进行了浮选机转速、搅拌时间、浮选温度、捕收剂种类和用量等条件试验。通过大量试验得出如下结论： （一）油酸钠对菱锰矿的捕收能力最强最佳pH值在5～10范围内。 （二）氧化石腊皂对于菱锰矿的捕收能力仅次于油酸钠，在pH＝7～9范围内对菱锰矿有较好的捕收能力。 （三）石油磺酸钠对菱锰矿的捕收能力较弱，可能与它的起泡能力差有关。在pH＝7～9范围内有较好的捕收能力，随用量增加，插收峰向低pH移动。 （四）绿泥石在上述三种捕收剂条件下，上浮率都随pH值升高而降低。石英在三种捕收剂条件下上浮率都很低，随pH值变化不大。 二、混合矿试验 在单矿物试验基础上，进行了单一混合矿的疏水絮凝浮选试验即菱锰矿与绿泥石，菱锰矿与石英分别混合后进行疏水絮凝浮选。 图1、图2是菱锰矿与绿泥石1∶1混合矿疏水絮凝浮选试验结果。图1  菱锰矿、绿泥石1∶1混合矿分选试验结果。图2  pH＝10时，菱锰矿、绿泥石1∶1混合矿的油酸钠用量试验 由图1可见在pH＝10左右时，菱锰矿品位和回收率都达到峰值。 图2是在pH＝10时，油酸钠用量由40mg／L，升至80mg/L时，回收率呈上升趋势（从72%到89%），用量再增加，回收率基本稳定。随油酸钠用量增加，锰精矿品位略有上升。 图3、图4为菱锰矿与石英混合矿疏水絮凝浮选试验结果。从图3可见，pH为7～9范围内，菱锰矿的精矿品位和回收率都较高。从图4可见随油酸钠用量增加，锰品位和回收率都略有增加。图3  菱锰矿、石英1∶1混合矿，上浮率－pH试验结果图4  菱锰矿、石英1∶1混台矿在pH＝10时，上浮率－NaOC用量试验结果 模拟某矿区矿泥的矿物组成，将菱锰矿，绿泥石和石英按比例配成混合矿(含Mn12%)进行分离试验，根据上述条件试验，当pH＝10时，油酸钠用量为120mg/L，分离结果见图5。在此条件下，从含锰12%的混合矿中，可获得锰精矿品位21%，锰回收率为66%。图5  模拟混合样分选试驻结果 综上述试验可见，以油酸钠为捕收剂时，对徽细粒菱锰矿和绿泥石单一混合矿疏水絮凝浮选分离的最适宜pH为10左右，油酸钠用量120mg/L，此条件下可获得含锰品位30%，锰回收率88%。微细粒菱锰矿与石英单－混合矿分离的最佳pH值为7～9，当油酸钠用量100mg/L时，可获得锰品位30%，锰回收率93%。模拟某矿区矿泥的混合矿的疏水絮凝浮选试验，在pH＝10，油酸钠用量120mg/L时，经一次选别可从含锰12%的混合矿中，获得含锰品位21%，回收率66%的锰精矿。 三、结果与讨论 通过大量试验研究工作，可得出下面结论。 （一）单矿物试验表明，捕收剂、pH值、转速等对矿物上浮率影响较大。以油酸钠为捕收剂用量120mg／L，pH＝10，温度24℃，转速3000r／min时，可使菱锰矿上浮率达90%而脉石矿物上浮率都在10%以下，氧化石腊皂在pH＝8时选择性较好，石油磺酸钠在pH＝9左右选择性较好。 （二）混合矿分选结果表明，菱锰矿、绿泥石混合矿在pH＝8时分选效果最好。油酸钠用量140mg/L时，精矿指标：β＝31%，ε＝89%，菱锰矿与石英混合矿在pH＝7～9范围内分选效果较好。油酸钠用量100mg/L时，锰精矿指标为：β＝30%，ε＝93%。模拟某矿区矿泥的混合矿样（含锰品位α＝12%），在最佳条件下，经1次选别，可获得锰精矿指标为β＝21%，ε＝66%。 （三）红外光谱和×射线光电能谱对药剂与矿物表面作用的研究表明：油酸钠与菱锰矿表面活性质点Mn2+作用生成Mn(ol)2；油酸钠在绿泥石表面有少量化学吸附，pH值高时，表面活性质点羟基配位抑制了油酸根与Fe2+、Mg2+质点间化学作用。油酸钠在石英表面无化学吸附。 （四）疏水絮凝的机理是：当两疏水矿粒接近到一定程度时(60～80nm)，首先是静电作用、范德华作用，长程疏水作用联合作用，使疏水矿粒迅速靠近，当吸附层烃链开始接触时，烃链疏水缔合作用开始生效，使疏水矿粒结合到一起。长程疏水作用源于界面分子排列的结构化，疏水缔合作用与胶束形成时的现象类似。长程疏水作用范围达60nm，与范氏力作用范围相同，但比范氏力大1～2个数量级，变化规律是随距离指数衰减，与范氏力的幂定律不同。长程疏水作用对电解质浓度、pH值等条件变化不敏感。 综上所述采用选择性疏水絮凝浮选法处理碳酸锰矿泥是一种较为有效的方法，值得进一步对锰矿泥的处理进行试验研究。

锰矿物的利用历史十分悠久，据文献记载，世界上利用锰矿物最早的国家有埃及、古罗马、印度和中国。我国利用锰矿物的历史可追溯到距今约4500～7000年前后新石器时代的仰韶文化（彩陶文化）时期。由于软锰矿呈土状，它的颜色呈黑色，极易染手，在古人看来，这是一种奇妙的陶器着色颜料。    中国锰矿资源的分布：中国锰矿资源较多，分布广泛，在全国21个省(区)均有产出；有探明储量的矿区213处，总保有储量矿石5.66亿吨，居世界第3位。中国富锰矿较少，在保有储量中仅占6.4%。从地区分布看，以广西、湖南为最丰富，占全国总储量的55%；贵州、云南、辽宁、四川等地次之。从矿床成因类型来看，以沉积型锰矿为主，如广西下雷锰矿、贵州遵义锰矿、湖南湘潭锰矿、辽宁瓦房子锰矿、江西乐平锰矿等；其次为火山-沉积矿床，如新疆莫托沙拉铁锰矿床；受变质矿床，如四川虎牙锰矿等；热液改造锰矿床，如湖南玛璃山锰矿；表生锰矿床，如广西钦州锰矿。从成矿时代来看，自元古宙至第四纪均有锰矿形成，以震旦纪和泥盆组为最重要。     锰矿一般分为氧化锰和碳酸锰，氧化锰一般是颗粒状的黑色矿物，硬度较小。而碳酸锰则是块状的黑色矿物，一般硬度较大。一般锰矿里含有的杂质为石英沙等其它杂质。一般选锰矿最好的办法是磁选法。一直以来，人们认为锰矿不会被磁所吸引，其实是因为所采用的磁场强度不够大。当磁场达到7000GS左右，锰矿就很明显地被磁所吸引。因此选锰最好的办法是磁选法，即采用锰矿磁选机。    锰在地球岩石圈中以及硅酸盐相的陨石中表现有强烈的亲石性质，但在岩石圈上部则有强烈的亲氧性质，锰与铁在岩石圈中以及陨石中虽有许多相似的化学性质，但锰并不亲铁。锰矿在自然界中已知的含锰矿物约有150多种，分别属氧化物类、碳酸盐类、硅酸盐类、硫化物类、硼酸盐类、钨酸盐类、磷酸盐类等。但含锰量较高的矿物则不多。    更多关于锰矿的资讯，请登录上海有色网查询。

    锰在地球岩石圈中以及硅酸盐相的陨石中表现有强烈的亲石性质，但在岩石圈上部则有强烈的亲氧性质，锰与铁在岩石圈中以及陨石中虽有许多相似的化学性质，但锰并不亲铁。锰矿在自然界中已知的含锰矿物约有150多种，分别属氧化物类、碳酸盐类、硅酸盐类、硫化物类、硼酸盐类、钨酸盐类、磷酸盐类等。但含锰量较高的矿物则不多。    中国锰矿开拓方法有：露天开采、露天水力开采和地下开采三种。    1、露天水力开采    露天水力开采虽属露天开采范畴，但差别较大。该方法始于１９６３年投产的广西八一锰矿。随后在广西平乐、荔浦锰矿和湖南东湘桥、半边月等锰矿推广应用。当前露天水力开采量约占全国锰矿开采量的１０％左右。露天水力开采的基本特征是：利用水头压力和同一水流依次完成冲采、运输、洗选和尾矿排放等连续性生产工艺。因此，它适用于水源充足的风化型锰矿床。    据１９９５年《中国锰矿志》记载，湖南东湘桥、半边月和广西平乐二塘、荔浦太平等锰矿或采区，在其下部有一种粘性大、塑性很强的胶质粘土层，无论用水枪还是其他机械都难以回采。由长沙黑色冶金矿山设计院和东湘桥锰矿共同试验采用“爆破风化预先松动水采法”获得成功。经多年的生产实践，取得了较好的技术经济效果。该法包括穿孔、爆破、风化、水化和冲采５个步骤：首先采用冲击钻穿孔，孔深一般１.５～２.５m，炮孔呈梅花形布置，然后装药爆破，爆堆隆起，再自然风化即风吹、日晒３～６d后，在爆堆上均匀喷洒适量水，矿土便开始分离，再过１～２d即可冲采。露天水力开采具有工艺简单、采矿效率高，劳动条件好，基建投资省等优点，适合于具有一定坡度和水源充足的矿山采用。其缺点是剥离和水采洗矿，造成大量的尾泥浆，需占用面积大的尾泥库，同时水、电消耗多，只能因地制宜。    2、露天开采    目前，风化堆积型氧化锰矿大部分是露天开采，其开采量占全国开采量的６０％以上。主要矿山有湖南玛瑙山锰矿；广西下雷（浅部）、木圭、土湖锰矿；云南建水、斗南（浅部）锰矿；福建连城锰矿；广东小带、新榕锰矿等等。这些矿山生产流程基本相同，但装备水平相差甚大，重点矿山装备水平较高，如下雷锰矿采、装、运全部实现机械化生产，打眼采用潜孔钻穿孔，柴油铲铲装，汽车运输矿岩。但大多数地方中小矿山采、装、运还处于半机械化或土法生产，手工操作。    更多关于锰矿的资讯，请登录上海有色网查询。

锰矿石冶炼产品主要有高碳锰铁、中低碳锰铁、锰硅合金以及金属锰等，通称为锰质合金或锰系合金。 高碳锰铁。我国主要采用高炉生产。50年代尚未形成专门厂家生产高炉锰铁(高碳锰铁)，而是一些钢铁厂自炼自销，生产量很小。从1958年后，湘潭锰矿先后建起6.5m3、33m3高炉专炼锰铁，60年代以后，新余、阳泉、马钢三厂、重钢四厂等转产高炉锰铁，进入80年代，高炉锰铁发展更快。高炉锰铁产量由1981年的20万t增至1995年40万t。 电炉生产的产品包括碳素锰铁、中低碳锰铁、锰硅合金、金属锰四类。我国电炉生产最早的是吉林铁合金厂，于1956年建成投产，最大电炉容量为12500kVA;60年代初，湖南、遵义、上海等铁合金厂相继建成投产，这些厂都可生产碳素锰铁、中低碳锰铁和锰硅合金;遵义铁合金厂还用电硅热法生产金属锰。据冶金工业部1995年《全国铁合金主要技术经济指标》记载，1994年全国15家重点铁合金厂中有11家生产锰系合金产品。这些重点铁合金厂经过不断发展、扩大，为满足钢铁工业生产作出了重要贡献。 80年代以来，地方中小型铁合金企业发展迅速。据资料统计，地方中小企业铁合金产量占全国比重由1980年的32.39%，上升到1989年的54.01%，到1996年已达69.85%，企业数已达1000家以上。这些中小企业大多数是采用1800kVA的小电炉，设备落后，产品质量比较差。 电炉锰铁与锰硅合金生产所用设备基本相同，都是采用矿热电炉，电炉变压器容量一般为1800～12500kVA。湖南、遵义铁合金厂分别从德国引进3000kVA和31500kVA锰硅电炉，现已投产。 我国电炉高碳锰铁的生产，一般多采用熔剂法生产工艺。锰硅合金的生产，一般都采用有渣法生产工艺。 中低碳锰铁的生产，主要有电炉法、吹氧法和摇包法3种。摇包法包括在摇包中直接生产中低碳锰铁和摇包-电炉法生产中低碳锰铁。摇包-电炉法工艺比较先进、生产稳定可靠、技术经济效果好，目前上海、遵义等铁合金厂都采用此法。 金属锰生产方法有火法冶炼和湿法冶炼。火法冶炼金属锰，我国始于1959年，由遵义铁合金厂首次用电硅热法试制成功，一直独家生产至今。生产工艺采用三步法，第一步用锰矿石炼成富锰渣;第二步用富锰渣炼制高硅硅锰合金，第三步用富锰渣为原料，高硅硅锰作还原剂及石灰作熔剂，即电硅热法制成金属锰。湿法冶炼主要是电解法，常称电解金属锰。我国于1956年由上海901厂建成第一家电解锰生产厂，到90年代初已有大小电解金属锰厂50余家，年总生产能力达4万余t。生产工艺流程大致分硫酸锰溶液制备、电解、后处理3个生产工序。后处理是电解完成后包括产品纯化、水洗、烘干、剥离、包装等系列操作。最终获得合格电解金属锰产品，含Mn99.70%～99.95%。

锰矿价格是很多锰矿投资人士、很多锰矿企业关注的焦点，及时掌握锰矿的价格信息、交易状况、市场供求关系、行情走势等，是在锰矿投资交易中获得成功的关键。      2010年8月18日讯，目前港口锰矿价格市场运作不愠不火，价格未见明显波动。今日，云南某高碳锰铁贸易商透露，65#高磷高碳锰铁价格上涨明显，由于最近一两周厂家提高出厂价格100-200元/吨，而经销商市场报价也相应提高到了7000-7100元/吨。该市场人士认为，虽然高碳锰铁报价上涨了，但是对于贸易商来说只是“水涨船高”，中间利润依然微薄。四川某高碳锰铁厂家表示，本周高碳锰铁价格基本持稳，65#高碳锰铁一组磷出厂含税报价7600元/吨，由于钢厂价格依然低迷，新一轮市场需求还未开始，因此短期内高碳锰铁市场锰矿价格不会出现太大变化。    昨夜伦镍维持盘整，小幅上涨160美元，至21560美元。不锈钢行情暂无变动，200系不锈钢依旧维持平稳。今日电解锰价格料平稳为主，市场报价料仍表现坚挺，但成交价格或出现进一步的下行趋势。以近期市场为例，吉首地区报价多集中在15400元/吨左右，但商家表示，熟人拿货还是比较容易的，现在仍有部分厂家坚持压货不出，加上停产较多，市场价格很容易被炒起来。今日产地指导成交价格15300-15400元/吨。     进口锰矿方面：上周，先是南非阿斯曼和澳大利亚BHP先后下调对华锰矿装船价格，然后是中钢炉料调涨主流锰矿3元/吨度。使得市场上锰矿价格再度出现混乱，并且近日澳矿、巴西矿、南非矿等主流锰矿价格表现坚挺。锰系合金方面，国内硅锰市场有小幅上涨，但成交清淡。今硅锰6517主流报价在7500-7700元/吨，硅锰6014实际成交价格广西在6500-6550元/吨。    更多关于锰矿价格的资讯，请登录上海有色网查询