一、前语 锰以各种化合物方式广泛散布于自然界中。自从1770年被人从含水软锰矿中发现以来，人们用各种办法出产金属锰，锰合金，及锰的化合物，广泛用于工农业及军事等方面。 用湿法冶金的办法从含锰质料中提出锰，十九世纪末就有人研讨过，距今已有近百年的前史，在此期间，跟着料学技能的前进，出产设备的不断更新，各种处理锰矿石的传统工艺已得到很大程度的改善，但也跟着对锰矿的挖掘，使得富矿资源日益贫泛，怎么选用化学冶金办法处理贫锰矿，归纳运用锰矿材料，这是一个很吸引人的研讨办法，特别是就我国的实践情部而言，富锰矿占总储量的小部分，约为9.6%，大部分为贫锰矿，归纳运用贫锰矿资源的研讨课题则越来越显重要了。 选用化学办法，运用化学试剂处理贫锰矿石提取锰的办法有许多，首要是挑选恰当的化学试剂使矿石中的锰转变为可溶性的形状进入溶液，与脉石矿藏别离，然后净化溶液除掉与锰一同溶解的杂质Fe、Al、Si、P、Cu、Co、Ni等，终究用电堆积、沉积或结晶等办法制取所需的锰产品，如电解锰、氧化锰和各种锰盐。处理贫锰矿石的化学办法可以依照浸出进程中所构成的可溶性锰盐进行分类，如硫酸盐法、硝酸盐法、氯化盐法、基四酸盐法等。其间每一类办法可依照所用试的不同进一步加以区别。 二、处理低档次锰矿的办法 （一）硫酸盐法 在硫酸盐法中，可直接用硫酸对碳酸锰矿或经过复原的氧化锰矿进行浸出，这种办法是处理锰矿石最传统的湿法冶金办法，关于即有高价又有贱价锰的中间锰矿石，如褐锰矿、黑锰矿可以用硫酸－联合浸出，关于二氧化锰矿可直接用浸出，用SO2浸出软锰矿的工艺特点是用MnO2矿浆作吸收剂，吸收溶于水的SO2气体，直接转化为硫酸锰和连二硫酸锰，连二硫酸锰不稳定，遇热分化，离解为MnSO2和SO2；美国矿业局E.S.Leaver曾报导，在适当低的温度下，二氧化硫经过两个旋转圆筒逆流经过低档次矿浆出产硫酸锰溶液；R.Blumberg和T.D.Morgan在较高的温度下做过相同的实验，出产出的硫酸盐溶液中含有很少数的铁，而且没有锰和连二硫酸离子；M.Ahanna公司的一个子公司锰矿公司于1943到1944年将日处理1000吨的工厂投入出产，在反响塔内用SO2浸出锰矿，因为里边反响杂乱，以及设备等问题，不能出产满足纯的产品，在到达其设计才能50%时而封闭；化学工程公司发明晰一种化学处理办法，在氧存在和高压下用二氧化硫浸出锰矿石矿浆，以此来进步浸出率和氧化连二硫酸，从溶液中收回硫酸锰，而且烧结为氧化物和二氧化硫，产出的二氧化碗可在体系中循环运用；运用二氧化硫浸出海底锰结核在国外有适当多的文献报导，用二氧化硫处理锰结核除了能提取锰还能收回其间的镍、钴、铜等多种有价金属。 运用二氧化硫浸出软锰矿在国内也有研讨，长沙化工厂用锰矿吸收硫酸出产进程中尾氧中的二氧化硫，用湿法制成制品硫酸锰，其出产进程是，首要用四层衬铅泡沫塔吸收SO2废气，再将料浆净化，析晶，母液处理，由离心别离机出来的粉将结晶进入枯燥炉于400～500℃枯燥，其产品到达一级品要求，实践证明，软锰矿含量为45～60%，料度－100目，二氧化硫含量对SO2吸收影响不大，尾气中含SO2的浓度为0.4～0.5%，矿浆固液比为1∶4，温度为70～80℃，锰的浸出率达90%，二氧化硫的浸出率达97%，排放废气中含SO2在0.03%以下，完全符合环境保护要求；南宁铝厂选用软锰矿吸收炼铜车间铜精矿欢腾炉排放的SO2烟气出产金锰；云锡公司在出产锡矿中随同出产许多的锰结核，因为锰结核中的锰首要以链子土状况存在，并含有铅，选用机械选矿收效不达，经过多年的研讨实践，证明运用二氧化硫浸出锰并归纳收回铜，作用杰出。 运用软锰矿吸收有色冶炼厂和一些化工厂所排出的含有二氧化硫的烟气，这些办法具有流程简略归纳运用合理，有利于环境保护等长处。但该工艺存在的首要问题是质料耗费大，因为废气中的二氧化硫浓度一般较低，故浸出时刻长，出产功率低。 早在1940年，美国曾用二氧化硫、氯化钙浸出软锰矿，生成，后来在这实验基础上加以改善，参加石灰，便展开了连二硫酸法的新工艺，根本原理为将锰矿粉配成矿浆，在浸出槽中通入二氧化硫，生成硫酸锰及连二硫酸锰，硫酸钙与残渣一同过滤除掉，滤液中参加石灰乳，得到氢氧化锰产品沉积，过滤后的滤液含有连二硫酸钙，可循环运用。，美国进行了该出产工艺的扩展实验，美国矿业局于1951年到1953年、对阿提拉里矿山含锰为10%的贫锰矿进行了连二硫酸钙法的半工业实验，其处理才能为每日535公斤氢氧化锰产品，终究精矿含锰55～60%，锰收回率为89%；前苏联米哈诺布选矿设计院于1959年对恰图拉和尼科波乐的锰矿泥用连二硫酸法处理的成果表明，可取得含锰为52～61%的氢氧化锰精矿，锰的收回率为83～84%。国内对连二硫酸法也做了许多研讨工作，1964～1965年对氧化锰矿－松软锰进行了一系列的实验，并做了投料为500公斤的半工业实验，实验室与半工业性实验成果根本共同，当原矿含锰23%左右时，可取得含锰54～60%的锰精矿，锰的收回率为84～85.3%；运用连二硫酸钙法对去锡锰结核进行半工业实验，当处理含锰20%的锰结核进可取得含锰60%的锰精矿；贵州贫氧化锰矿含锰8.55～26%，选用连二硫酸法处理后，精矿含锰可达51.87～54.14%，收回率为78.83～78.70%。 连二硫酸钙法所得的产品纯度高，杂质少，可作为冶炼金属锰和中低破锰铁的优质质料，且出产成本较其它化学处理办法低，是一种较有出路的处理办法。 （二）基盐法 基盐法能很好地处理贫锰矿，据报导，K.M.Leute于1943年转让了一项专利给Electro Manganese Corp，美国矿业局的R.S.Dean于1956年取得一项改善专利，美国矿业局而且进行了中间扩展实验，后来被Manganese Chemicals Corp展开成为工业出产规划，起先氧化锰矿破碎为－3/4寸，在450℃的温度下，用含有饱满水蒸气的在焙浇炉内将二氧化锰复原为一氧化锰，将矿石中的铁转变为Fe3O4，复原矿磨成－30目，用含18mol/L和二氧化碳3mom/L的溶液浸出，矿石中的Fe3O4不溶解，锰则依照下式发作反响：浸出的温度应控制在不能使生成的络合物分化为宜，净化的清液，直接用范汽加热以除掉，使得锰络合物分化并分出碳酸锰和气，气用水吸收并参加二氧化碳可循环运用，碳酸锰可用于制作各种化学产品，也可烧结为冶金用锰质料。 （三）硝酸盐法 美国矿业局曾广泛地研讨选用浸出二氧化锰粉矿浆终究锰方式收回，并加热分化为二氧化锰和，气体可循运用，所得到的二氧化锰简直到达化学纯；E.S.Nossen发明晰一品种似的工艺，矿石中的锰首要复原为氧化亚锰，再用硝酸浸出；Bradley－Fitch CO的Wilson Bradley在90℃时用硫酸铵浸出液处理锰铁矿，得到硫酸锰并收回释放出的气；A.T.Sweet同亲用硫酸铵浸出碳酸锰矿，浸出进程中释放出的气和二氧化碳构成碳酸铵用来处理含有硫酸锰的浸出液，锰以碳酸锰沉党政方式取得；硫酸铵则可循环运用；W.S.Stringhan和G.N.Summers运用过理的铵盐在450℃～550℃焙烧锰矿，放出的气和二氧化碳结合去沉积生成的硫酸锰和，或许独自沉积，使之变成碳酸锰沉积，铵盐可循环运用。 （四）氯盐法 运用氯盐法处理贫锰矿也是用得较多的办法，用浸出碳酸锰矿或许复原焙烧后的氧化锰矿是其间一种氯化物法，另一种是用直接对锰矿石进行氯化，前一种办法与用硫酸或许硝酸浸出的办法相似，后一种办法是在碳的存鄙人，对贫锰矿或含锰冶金炉渣用氯化；有人在25～175℃（最好75～90℃），pH值小于1的状况下用浓浸出海底锰结核，用浸出法加工海洋锰结核，在常温下，Ni、Co、Cu、Fe、Mn等元素溶解，选用萃取法从浸出液中除掉，经处理后可得到二氧化锰和，用金属锰处理去铁后的溶液并得到混合沉积物，混合的沉积物可在碳酸铵溶液中溶解癜萃取收回铜和镍，然后从分级萃取后的精粹制品中萃取收回同和镍，然后从分级萃取后的精粹制品中萃取钴，置换沉积后剩余的水溶液经过凝集并收回二氧化锰，运用铝作复原剂，将其在1273K的温度下熔炼，得到金属锰，本办法不足之处是整个流程均需选用耐腐蚀材料，但因为此法可收回和两次运用，然后较硫酸法更为经济；前苏联学者也曾在碳酸锰矿石处理工艺进程顶用浸出锰。 I．P．Whitehouse和M.E.Graham转让了一项专利给Republic Steel Corp，用水范气和氯化体的混合物去矿石中的锰，锰以氯化物的形状浸出，相对地别离铁；W.E.Morshall转让了一项专利给Armco Steel Corp，用水蒸气和氯化体的混合物去矿石中的锰，锰以氯化物的形状浸出，相对地别离铁；W.E.Morshall转让了一项专利给Armco Steel Corp，这个办法是在980℃的高温下，运用氯化体和铁，并使之蒸腾出来；还有好几种办法可以用来别离这些金属化合物，R.T.Mcmillon，T.L.Tumer和J.E.Conley关于固体氧化剂例如CaCl2作了广泛研讨，将固体CaCl2与矿石在1000℃下混合，锰和铁变成氧化物，用湿法冶金的办法将其别离；有人将MnO或MnCO3与CaCl2混合，在900℃～1200℃温度下，在实验室规划大的反响器内进行反响，发现当温度到达1100℃时，MnCl2蒸腾较大，但CaCl2蒸腾也随之增大，当增加SiO2并将温度降到950℃，CaCl2蒸气压下降许多，而碳酸锰在950℃与CaCl2反响，这个反响进行比较好，一些铁、锰和CaCl2被蒸腾出来，冷凝的蒸气在MgCl2－NaCl－KCl熔盐熔池内坚持500℃，经过电解可从熔盐中收回99.9%的锰；运用氯化盐法处理贫锰矿及海底锰结核，在许多材料中都有报导。 （五）软锰矿直接海浸出法 现在国内有好几个供应商选用黄铁矿与硫酸直接浸出软锰矿制备硫酸锰或电解二氧化锰，桂阳电解锰厂选用软锰矿和黄铁矿为质料，常压硫酸浸出出产一水硫酸锰，首要将软锰矿和黄铁矿别离磨成100～200意图矿粉，将水和破酸先参加化合桶，通范气加热使温度稓到70～90℃。参加所需的MnO2、FeS矿粉，浸出3～4小时，分析铁离子合格后进行液固别离，再用MnCO3或石灰水中和，冷却除掉钙镁然后再过滤，可得到合格的硫酸锰溶液，直接蒸腾得到合格的一水硫酸锰产品，用这个办法处理锰矿石。 （六）硫酸亚铁－硫酸复原浸出去 用轧钢厂酸洗废液浸出贫锰矿是一种研讨较多的办法，钢铁厂出产规划巨大，产出的酸洗液数量许多，Richard.D.Hoak和James Coull运用酸洗废液处理从档次14.7%到26.9%的氧化锰矿，锰的收回率可达98%；用亚铁处理软锰矿，氧化过得的亚铁离子，pH值至5～5.5，沉积Fe（OH）3，可得到一水硫酸锰产品；印度的S.C.Das，D.K.Sahoo和P.K.Pao对用硫酸亚铁浸出软锰矿，在温度为90℃时，浸出时刻为一小时，锰浸出率为90%以上，当参加一定量的硫酸，可防止胶体的生成；用酸洗废液处理二氧化锰矿是一种有适当宽广出息的办法。 （七）细菌冶金法 运用细菌从锰矿石中浸出锰，国内外都有适当多的报导，五十年代，美国矿业局的Perhims用芽孢杆菌对内华达州和明尼苏达州的低档次锰矿的四个矿样进行锰的浸出研讨，均匀浸出率为97.5%，并于1962年宣布了扩展实验报告，实验规划为203～360公斤矿样；日本学者从1962年开端用氧化硫杆菌浸出锰，浸出的矿石含有部分碳酸锰，在细菌浸出液中参加粉做为细菌动力，使锰矿石中的锰呈可溶性硫酸锰溶浸出来，锰浸出率达97%；1979年，毛钜凡等人运用氧化亚铁硫杆菌把硫酸亚铁氧化成硫酸高铁用于浸出硫锰矿和菱锰矿，关于在矿山展开贫锰矿的运用和低二氧化硫的归纳运用，消除公害等进行了新测验；近十年来，美国、前苏联、印度等国学者展开了异养微生物浸锰，将其复原成易溶于水的二价锰，有的异养菌可以发作有机酸使氧化锰转变为离子状况或金属有机络合物进入溶液，以到达浸出意图，有些学者以为锰结核的生物提取法比之非生物湿法冶金提取法的速度慢，但生物法可以半连续性每天进行，只要求比较少的动力和试剂，成本低，因而有工业出产的可能性，但至今未见报导。 （八）硫酸化焙烧法 处理矿石除了液相浸出也可以用硫酸化焙烧的办法将矿石中的锰转变为硫酸锰，然后用水将其浸出。据报导用二氧化硫气体和空气混合去焙烧含锰矿石，构成的硫酸锰用水浸出，用固定床可提取75.62%的锰，用欢腾床则只要65.70%，其最佳条件是：固定床粒度小于60目，700℃，二氧化硫为每分种60毫升，空气为分钟340毫升，焙烧的时刻为120分钟；欢腾床粒度小于10目、700℃、焙烧时刻为40分钟，二氧化硫流量每小时15升，空气流量为分钟85升。运用硫酸化焙烧处理贫锰矿，可将矿石中的锰变成可溶性的硫酸锰，而铁以不溶性的习化铁形状存在，这就可将焙烧矿直接用水浸出，免去除铁工序，直接出产硫酸锰或电解锰产品；有人运用含200ppmSO2、3%O2、10%H2O，剩余为N2的废气处理锰结核，铁的溶出适当低，其它的金属如Mn、Cu、Ni、Co的溶出率为20～50%。有材料报导，在400℃时，用SO2－O2混合气体处理枯燥的锰结核，运用X射线分析可知锰、铜、镍、钴的氧化物都被硫酸化转变为相应的硫酸盐，但矿石中的首要成分铁则没有硫酸化，而由a－FeOH（针铁矿）转变为a－Fe2O3(赤铁矿)，因而铁就能与其它金属别离，对氧化锰矿进行硫酸化焙烧时，可直接参加黄铁矿或其它含硫剂。 （九）其它化学办法 H.A.Hancock，D.J.Fray运用碳或煤把二氧化锰溶于酸性溶液中，在碳或煤的存在条件下，矿石中的二氧化锰复原为二价锰，并溶于酸性溶液，这个反响对温度要求很强，最好接近于溶液的欢腾温度，锰的收回率可到达90%以上。 在糖或淀粉存鄙人，酸浸氧化锰矿或锰结核可收回锰，10克含锰21.4%的锰结核，粒度小于100目，在糖浆存鄙人，用3M浓度的硫酸于90～100℃浸出60分钟，每克结核需求0.2克糖浆，Mn、Ni、Co、Cu的收回率几手可到达100%，铁的收回率也达98%，而不选用糖浆，则Mn、Ni、Co、Cu和Fe的收回率别离为51%、79%、36%、93%和72%。 J．C．Agarwal，H.E.Barner等人用含有一价铜离子、、碳酸铵的海水溶液浸出锰结核发作的反响： MnO2＋2Cu（NH3）2＋＋2NH3＋（NH4）2CO3→MnCO3↓＋2Cu（NH3）42＋＋2OH－生成Cu（NH4）42＋与通入的CO发作下列反响 2Cu（NH3）42＋＋CO＋2OH－→2Cu（NH3）2＋＋2NH3＋（NH4）2CO3总的反响为：MnO2＋CO→MnCO3，亚铜离子在此反响中是一种中间产品，选用此法可将矿石中98%的锰复原为二价状况。 有人选用地下浸出法对地下二氧化锰矿进行直接浸出，选用地下浸出法可省去采矿作业进程，对节约成本是非常有利的。 在工业出产对二酚进程中，硫酸锰可作为一种副产品收回，此法是国外工业硫酸锰的首要来历之一，在出产对二酚进程顶用软锰矿作氧化剂，使氧化对二酚，副产品废液中含有硫酸锰、硫酸铵和游离酸，可用石灰中和其间的游离酸，过滤溶液，除掉未反响的二氧化锰和硫酸钙等不溶物，蒸腾溶液至饱满，结晶、枯燥得硫酸锰产品。 三、结语 综上所述，处理贫锰矿石的办法有许多，终究选用何种办法，取决于经济效益，可根据所需处理矿石的品种和性质，矿石产地，各种化学试剂直销的状况和报价，以及所需求的品种加以挑选；我国的钢铁产值规划巨大，轧钢厂排出许多的酸洗废液，充分运用这部分废酸处理氧化锰矿，能消除废酸对环境的污染，有利于环境保护，又能归纳运用低档次锰矿资源，关于相似的状况应安排力气赶紧研讨，以期可以出产价廉质优的锰冶金化工产品。

碳酸锰矿石节理发育，性脆，在开采、运输和破碎等过程中容易泥化；氧化锰矿石的含泥率最低为10%～30%，最高则达70%～80以上。因此，筛分、分级和洗矿相当重要。氧化锰矿的选矿多采用洗矿—分级—重选—强磁选联合流程，也有采用浮选法分选的。洗矿和分级常是不可分割的两部分，通过洗矿和分级将与矿石团聚在一起的粘土脉石破碎、分散和分离，以提高入选矿石品位。常采用的设备有振动筛、槽式洗矿机和螺旋分级机等。       重选采用跳汰机和摇床将锰矿物和脉石矿物分离。也有采用重介质选矿工艺的。当处理放电氧化锰矿时，原矿经过重选后，MnO2含量可提高10%～15%，精矿锰回收率在75%以上。强磁选发展较快，应用日益扩大，当入选粒度为-12mm时用CS-2型粗粒强磁场选机；入选粒度为-7mm时用CS-1型中粒强磁场磁选机；入选粒度为-1mm时用ShP型湿式强磁场磁选机及高梯度磁选机等。浮选是分选细粒锰矿物的有效方法。

在锰矿选矿工艺流程中，要想提高锰精矿的品位除了对设备的要求外，对操作工也有非常高的要求，无论是在碎矿阶段、磨矿阶段、浮选阶段、重选阶段其中的操作人员都要与其他部门勤沟通、对负责选矿阶段勤观察、勤操作才能保证锰矿品位的提高。 在锰矿选矿工艺工作中，各部门要与磨矿部门及时沟通，特别是浮选阶段员工，因为磨矿粒度组成均匀，过粗、过细都会影响精矿质量都有影响。要想保证精矿的品位，磨矿颗粒需要在一定范围内，金属硫化矿0.15～0.25毫米，非金属硫化矿、极性矿0.2～0.3毫米，自然硫0.5～1.0毫米，细粒级（细泥）颗粒不能小于0.01毫米。 除此之外，还要勤观察，勤操作，需要对选矿浮选中的泡沫进行详细观察，例如泡沫的大小、颜色、光泽等等，同时对于浮选闸门调节，控制使其稳定，并根据观察到的不同情况，进行记录对比，及时进行改进，进行操作，使其调整到较好选矿范围。综上所述，要想提高选锰工艺的品位，除了选择高质量的锰矿选矿设备外，各个流程中操作人员之间的勤沟通、勤观察、勤操作与否都与提高锰矿精矿品位有着密切的联系。

银锰矿是冶炼金属银的一种重要的矿石来历，跟着高档次银锰矿资源的日渐干涸和金属银需求的不断添加，近年来低档次银锰矿资源的开发利用开端遭到厂商的重视。研讨发现，低档次银锰矿中所含锰矿藏嵌布粒度微细，而银与锰矿藏结合严密，用选矿办法难以有用别离，而选用直接浸银工艺又无法完成高收回率，因而关于低档次银锰矿多选用选矿—浸出工艺流程。本文对河北某地的低档次银锰矿进行了选矿提纯工艺流程研讨，取得了较好的作用。       一、矿石性质       （一）矿石化学多元素及物相分析       取代表性原矿样品进行多元素和物相分析，成果见表1、表2。   表1  原矿多元素分析成果（质量分数）/%Ag1)Au1)CuPbZnSMnTFe210.80.580.010.010.020.0384.141.14     1）单位为g/t。                        表2  原矿银物相及锰物相分析成果银物相含量 /（g·t-1）占有率/%锰物相锰含量/%占有率/%天然银67.331.9菱锰矿0.5212.537.83.7褐锰矿、 水锰矿0.9422.65硫化银4.92.3软锰矿2.6964.82氯化银1.10.5算计4.15100.00其它银130.061.6   算计211.1100.0          （二）原矿矿藏组成       矿石呈粒状结构。矿藏组成较简略，但散布不均匀。金属矿藏含量为5%左右，首要为锰矿藏（软锰矿、褐锰矿、水锰矿及菱锰矿）、天然银、少数的磁铁矿和赤铁矿；非金属矿藏含量为95%左右，首要为石英和碳酸盐矿藏（方解石等），石英含量为60%～65%，碳酸盐矿藏含量为30%～35%；其次为少数的角闪石和黝帘石。具有钠黝帘石化蚀变现象。       （三）首要矿藏嵌布特征       矿石中软锰矿和硬锰矿是矿石中首要的含锰矿藏，也是银的首要载体矿藏，银矿藏常以纤细粒状况被包裹在其间，软锰矿与硬锰矿亲近嵌布，软锰矿常告知硬锰矿构成环带状或同心层状结构，两者的触摸界限不明显，为过渡型其嵌布粒度粗细不均。       首要金属矿藏为软锰矿，多呈他形粒状，部分呈针状集合体，嵌布粒度以细粒为主，一般为0.01～0.197mm。嵌布类型以毗连型为主，部分呈包裹性。前者首要表现为软锰矿与石英、方解石毗连镶嵌，后者首要表现为软锰矿呈他形粒状包裹于石英与角闪石脉石矿藏中。       褐锰矿多呈他形粒状，与脉石矿藏呈不规则毗连镶嵌，颗粒一般为0.01～0.2mm。       天然银多呈他形粒状、圆点状散布在石英和方解石脉石矿藏中，嵌布粒度以细粒为主，一般为0.002～0.016mm。       二、选矿实验方案设计       对原矿各项性质的研讨标明，该矿石中的银首要以银锰矿和天然银两种物相存在。收回天然银最有用的手法是浮选，而收回锰银矿则既可选用强磁选，也可选用浮选。因为锰矿藏具有弱磁性，选用强磁选收回是可行的，选出了锰也就富集了银，可是软锰矿磨矿易发生细泥，因为颗粒极端细小，强磁选很难收回，会流失于尾矿中，对这部分锰矿泥只能选用浮选或选择性絮凝办法收回，但技能难度较大。       一般来说，强磁选是选出含银锰矿藏的有用手法，而关于天然银则因为其多呈他形粒状、圆点状散布在石英和方解石脉石矿藏中，故强磁选对天然银收回作用较差，而浮选则是天然银收回的适合办法。但组合起来却有“浮选—磁选”和“磁选—浮选”2种流程。“浮选—磁选”流程的长处是浮选作业条件易于控制。为满意浮选的粒度要求需要在浮选前将矿石磨细，但矿石磨细时锰矿泥会添加较多，强磁选收回率就降低了，这是“浮选—磁选”流程的缺陷。“磁选—浮选”流程可在粗粒度条件下进行强磁选，锰矿泥较少，强磁选收回率较高，这是“磁选—浮选”流程的长处。一同，两流程实验数据成果也说明晰这一点，如选用浮选—磁选流程，能够获得产率为19.98%，档次为745.6g/t，总收回率为69.68%的银精矿选别目标，而选用磁选—浮选流程则能够获得产率为31.83%，档次526.4g/t，收回率74.87%的银精矿选别目标。因而，归纳两流程实验成果，终究断定磁选—浮选流程。       三、选矿工艺流程及实验成果       依照选矿流程设计方案，断定以“磁选—浮选”流程收回河北某地低档次银锰矿。因为锰矿藏磨细会发生较多的难以收回的锰矿泥，故在粗粒度条件下强磁选得到锰矿藏，然后再磨细浮选收回天然银，浮出银后再浮锰矿泥。依照“粗磨—强磁选—细磨—浮选银—浮选锰泥”的次序进行了闭路流程实验，其工艺流程见图1，数质量流程见图2。图1  磁选—浮选流程图2  磁选—浮选实验流程       由图2可知，该工艺的技能目标为：锰银精矿含银595.7g/t，收回率57.26%；强磁尾矿再磨至－0.074mm粒级占75%后浮选天然银，经一次粗选、两次扫选、两次精选，所得银精矿含银7328.0g/t，收回率12.35%；浮银尾矿再浮选锰矿泥，经一次粗选、一次扫选、一次精选，精矿含银288.7g/t，收回率11.83%。以上3种精矿合起来银的总收回率为81.44%，总均匀档次为586.8g/t，锰均匀档次为11.37%，锰总收回率为83.65%，银尾矿银档次58.4g/t，锰档次0.97%。尾矿中银档次偏高的原因是因为部分银矿藏以微细粒状况被包裹在软锰矿中，因为软锰矿在磨矿过程中极易泥化，形成强磁选和浮选很难收回，而致使此部分细颗粒银和软锰矿一同流失于尾矿中，现在现有技能难于完成对这部分银矿藏的有用收回。       四、结语       （一）选用磁浮工艺流程处理某低档次银锰矿，可获得收回率81.44%、档次586.8g/t的银精矿和收回率83.65%、锰档次11.37%的锰精矿。       （二）假如计划进一步进步精矿档次，能够在磨矿较细的条件下进行强磁选，强磁精矿档次可高于1000g/t，一同精矿产率削减，收回率下降，锰矿泥增多，后续浮选锰矿泥的产率和收回率会随之上升。       （三）锰银精矿中银大部分以分子状况散布于锰矿藏中，故锰银别离只能靠化学办法，如焙烧、浸出等。有待往后进一步实验研讨。

前语 尽管许多区域的软锰矿和高档次锰矿已面对干涸，但各种中，低档次锰矿资源依然可资使用。但出产电池级二氧化锰或其它锰的化学试剂，要用低铁高锰质料，这就要求对现有炼锰技能进行改造以习惯开发低档次锰矿的需求。假如物理办法在技能上既不可行，在经济上也不适宜时，一般选用化学办法。处理低档次锰矿的化学办法有Nossen硝酸循环法、处理法及硫酸处理法。许多研讨人员对锰矿和其它含有色金属的物料进行过硫酸化焙烧，作用较好。试验过的硫酸化试剂有硫酸、硫酸铵、硫酸钠及。然后用传统的电解技能即可从上述办法制得的侵出液中出产出电池级二氧化锰产品。 本文考察了加硫酸铵进行低档次锰矿的硫酸化焙烧、评论了不必电解法而选用煅烧技能从浸出的锰化合物出产二氧化锰的办法。 一、低档次锰矿的处理 化学分析标明，埃及西奈低档次锰矿样品的化学成分为；23.43%Mn，36.16% MnO2，33.77%Fe （48.25% Fe2O3），3.97% SiO2和2.4% Al2O3，其他为P2O5，CaO，MgO，CO2及H2O。X射线衍射分析和物相检测标明矿石中首要矿藏为软锰矿，赤铁矿和针铁矿。使用Netzsch Gerateball，GmbHSTA409仪器进行了热重分析和差热分析。 操控不同时刻、温度及硫酸铵／矿分量比，将矿石在校正过的马弗炉中进行了硫酸化焙烧。然后用水浸出焙砂。 表1列出不同硫酸铵／矿（－200目）分量比的物料于400℃焙烧3h后，铁、锰的浸出率。氧化铁和氧化锰均转化为可溶性硫酸盐。锰的浸出率随硫酸铵份额的进步而添加，铁的浸出率则随硫酸铵份额的进步而下降。 表1硫酸铵／矿分量比时铁锰浸出率的影响在温度为400℃，硫酸铵／矿分量比为7，焙烧时刻分别为1，2和3h的条件下、研讨了焙烧时刻对铁、锰浸出率的影响。成果（参见表2）标明：在400℃时反响时刻由1h添加到3h，铁和锰转化为可溶性盐的转化率也相应添加。 表2  焙烧时刻对铁、锰浸出率的影响表3列出硫酸铵／矿分量比为7，焙烧3h的条件下，焙烧温度对铁、锰浸出率的影响。成果标明：当焙烧温度从400℃升高到700℃时，锰的浸出率略有下降，而铁却不同，焙烧温度升高到500℃时，其浸出率随温度的升高而添加，但在700℃焙烧3h时，其浸出率却显着下降。 表3  焙烧温度时铁、锰浸出率的影响二、焙烧进程的机理 为了测定各个温度区域的分化产品，将纯硫酸铵试样从20℃加热到500℃，进行差热和热重分析。其成果如图1和图2所示。图1  纯硫酸铵热重分析图2  纯硫酸铵差热分析 试验成果标明，硫酸铵失重分两步完结。第一步为280℃～340℃，其失重相当于硫酸铵分化为的分量丢失。其化学反响如下：第二步为340℃～420℃之间。按下式发作彻底分化：正如差热分析曲线所标明，两步分化反响是吸热反响（随同有吸热峰呈现）。 众所周知，当温度≥500℃时，二氧化锰分化为Mn2O3。因而，在不同试验温度下，可能发作如下反响：当温度≥400℃时，可能发作如下反响：当温度低于400℃时，氧化铁可能发作如下反响：以上一切铁和锰的化合物均为X射线衍射分析所证明。 当温度≥500℃时，硫酸铁复盐分化为硫酸亚铁和硫酸铁。这两种化合物均比其复盐更易溶解。因而能够解说在该温度下铁浸出率高的试验成果。X射线衍射分析证明，在该温度下，只要这两种化合物。 温度进一步升高，硫酸亚铁将按下式被氧化，并发作分化：X射线衍射分析标明，在700℃时，硫酸铁的分化产品首要是三氧化二铁。 值得注意的是将矿石中的锰和铁转化为相应的硫酸盐（方程式3和6），需求近3倍的硫酸铵。这意味着试验测得浸出率较好时，其硫酸铵／矿分量比（表1）均为理论量的2倍。 温度升高铁的浸出率下降（表3），能够认为是硫酸亚铁被氧化及硫酸铁分化为氧化铁。这已为X射线衍射分析成果所证明，众所周知，关于硫酸锰而言，直到700℃它依然是安稳的。 温度达700℃时，锰的浸出率略有下降，这或许与硫酸化试剂分化速度快有关，由于二氧化锰与硫酸化试剂的分化产品之间的反响，相对的来说没有满足的时刻来完结。 依据这些数据，将锰矿试样在400℃下，选用最佳硫酸化配比7，与硫酸铵一同焙烧3h，然后升温到700℃持续焙烧1h，再浸出该混合物。锰和铁的浸出率分别为92%和5%左右。 三、二氧化锰的出产 通过硫酸化焙烧的锰矿在70℃下浸出，即可取得含可溶性锰盐为15%～20%的溶液。其间少数的硫酸亚铁，可通过参加过量锰矿粉将其氧化，并用调理pH到6.5，过滤除掉铁、磷和其它杂质而得纯锰溶液。将碳酸铵参加溶液中，直到pH为8.5，在此条件下，溶液中的锰转化为碳酸盐。所得碳酸锰在300℃下枯燥5h后，与理论所需量硝酸混合，在200℃下熔解直到除掉一切的氧化氮停止。 在20～400℃范围内对进行了热重分析（图3）。在304℃开端失重，到340℃时失重完毕。总失重率为51%。图3  的热重分析 这与下式所示的分化为相应的二氧化锰的失重率（51.40%）十分符合：在320℃下将煅烧3h，并对煅烧产品进行化学分析和X射线衍射分析。分析成果标明，产品为r－MnO2，化学成分合格。 有关所得二氧化锰的阴极行为及其对干电池的习惯性，将持续进行研讨。

在电解金属锰的出产中，质料锰矿所含镍钴对电解锰的质量影响很大，是电解锰出产过程有必要脱除的有害元素。而另一方面，跟着不锈钢及电池工业的展开，对镍钴的需求在日积月累。2000年以来，镍钴价一路攀升，镍价曾一度超越18万元／t，钴价在50万元／t以上。2005年钴镍报价有所下降，但进入2006年后全球不锈钢商场开端转暖，欧洲、美国和亚洲的不锈钢厂纷繁调高不锈钢产品的出厂价，导致镍价再度上升并居高不下。我国特钢协会不锈钢分会的数据显现，因为我国太钢、宝钢、酒钢和张家港不锈钢冶炼项目的扩建和新建，估计2007年我国不锈钢粗钢产量将添加150万t，因而国内对镍的需求也会添加。 我国锰资源总量占国际的第4位，但93%的储量为钢铁工业尚无法直接运用的低档次锰矿。跟着钢铁工业展开对锰矿资源需求量的剧增，锰矿需求很多进口，2004年以来进口量在400万t以上。为了充分运用我国的低档次锰矿资源，我国着力展开电解锰工业，2006年我国电解锰产能到达100万t，并开端运用低档次氧化锰出产电解锰。而大多数氧化锰矿中伴生有钴镍，有的乃至含量高达0.1%以上。因而，展开从低档次锰矿中收回钴镍，不但可减缓我国镍钴产品严重的局势，一起也有利于资源的综合运用。 现在收回镍钴的办法很多，首要以湿法为主，但从低档次氧化锰矿中收回钴镍未见报导。本研讨针对广西某地低档次氧化锰矿，选用焙烧－浸出－硫化物沉积法富集其间的镍钴，获得较好作用。此法简洁方便，且本钱低价，适于工业化出产。 一、实验矿样 实验所用矿样为广西某地的低档次氧化锰矿。矿样中首要化学成分的分析成果如表1所示，可见：其间镍含量为3‰，钴含量为0.8‰。 表1  矿样首要化学成分分析成果   %二、实验办法 先选用复原焙烧的办法使氧化锰矿（首要以MnO2方法存在）复原为MnO，再用浓H2SO4在酸、矿质量比＝0.55，浸出温度为60℃，液固比为5∶1条件下浸出1h，将过滤得到的滤液作为实验用质料液。 用氧化钙调理质料液的pH值，别离参加Na2S，BaS及MnS，使其间的Ni、Co构成硫化物沉积而得到富集。经过分析质料液及沉积后滤液的Ni、Co含量核算沉积率。 MnS沉积剂是用硫酸锰与反响后，将反响沉积滤出，洗刷，枯燥而制得。 实验过程中运用的均为去离子水。氧化钙、Na2S、BaS均为化学纯。质料液及沉积后滤液的Ni、Co含量选用分光光度法进行分析。 三、实验成果与评论 镍钴在必定pH值规模本身可构成氢氧化物沉积而丢失。因而，在调查用硫化物沉积镍钴之前，首要调查了pH值对镍钴构成氢氧化物丢失的影响，然后用不同的硫化物沉积剂（Na2S，BaS及MnS）来沉积锰矿浸出液中的镍钴，比较各沉积剂的沉积作用，进而断定适宜的沉积剂。 （一）pH值对镍钴构成氢氧化物丢失的影响 用氧化钙将锰矿经复原焙烧－硫酸浸出后得到的质料液调至不同的pH值，测定质料液中的剩下镍、钴含量，以断定各pH值下镍、钴的丢失量。实验成果见图1。图1  pH值对Ni，Co丢失量的影响 ■－Ni；○－Co 由图1可知：在不同的pH值下，Ni、Co的丢失量不同。pH值越高，镍、钴的丢失量越大，其间钴的丢失愈加显着。一起，实验还发现，在pH值高于4时，质料液中的锰也构成丢失。这首要是因为镍、钴及锰在碱性条件生成了Ni（OH）2、Co（OH）2及Mn（OH）2沉积。因而，在用硫化物收回镍钴之前，应尽量将pH值调理在2以下的规模内，以削减钴镍及锰的丢失。 （二）硫化物沉积剂的挑选 1、Na2S对镍钴的沉积作用 用氧化钙将质料液调至不同pH值，然后参加Na2S溶液沉积钴镍（参加的Na2S的摩尔量等于钴镍的总摩尔量）。拌和沉积1h后过滤，测定滤液中的镍钴含量，核算镍钴的沉积率，得到图2所示的实验成果。图2  不同pH值下Na2S对Ni，Co的沉积率 ■－Ni；○－Co 从图2成果可知：用Na2S沉积镍钴时，镍钴的沉积率与质料液的pH值有相当大的联系，酸性很强时镍钴的沉积作用很差。在pH＝1～3的规模内，跟着pH值的升高，钴镍的沉积率明显添加；当pH≥4时，质料液中的钴镍简直彻底沉积。所以，以Na2S作为沉积剂沉积镍钴时，应操控pH在3～4之间为宜。可是，3.1的实验成果现已标明，pH值高于3时，钴的丢失率高于30%，镍的丢失率高于20%。此外，Na2S会向溶液中引进钠离子，关于锰质料液的运用晦气。因而，选用Na2S作为沉积剂收回钴镍是不适宜的。 2、BaS对镍钴的沉积作用 用氧化钙将质料液调至不同pH值，然后参加BaS固体沉积钴镍（力口入的BaS的摩尔量等于钴镍的总摩尔量）。拌和沉积1h后过滤，测定滤液中的镍钴含量，核算镍钴的沉积率，得到图3所示的实验成果。图3  不同pH值下BaS对Ni，Co的沉积率 ■－Ni；○－Co 从图3成果可知：用BaS沉积镍钴时，沉积作用与质料液的pH值也有很大的联系。在pH＝1～3的规模内，跟着pH值的升高，钴镍的沉积率明显添加；当pH值升高至3～5之间时，钴镍的沉积率均可到达90%左右。 选用硫化作为沉积剂，溶液中不会引进钠离子，但会与硫酸根构成硫酸沉积而与钴镍一起富集于沉积渣中，在后续收回钴镍的过程中还须将硫酸别离。另一方面，依据图3成果，用BaS沉积镍钴时有必要操控质料液的pH值大于4，而3.1的实验成果显现这将引起很大的钴镍及锰的丢失。因而，BaS作为收回钴镍的沉积剂同样是不适宜的。 3、MnS对镍钴的沉积作用 用氧化钙将质料液调至不同pH值，然后参加克己的MnS固体沉积钴镍（力口入的MnS摩尔量等于钴镍的总摩尔量）。拌和沉积1h后过滤，测定滤液中的镍钴含量，核算镍钴的沉积率，得到图4所示的实验成果。图4  不同pH值下MnS对Ni，Co的沉积率 ■－Ni；○－Co 从图4成果可知：选用MnS沉积镍钴时，在pH值小于2的条件下，可将质料液中98%以上的钴镍沉积富集，溶液及沉积渣中均不会引进新的杂质离子或其他沉积物。一起，依据3.1的实验成果，在这样低的pH值规模内，不会构成溶液中钴镍及锰的丢失。因而，MnS是从含锰溶液中收回钴镍的较适宜的沉积剂。 四、定论 （一）用硫化物从低档次氧化锰矿经复原焙烧硫酸浸出得到的质料液中沉积富集钴镍时，质料液的初始pH值低于2有利于避免钴镍及锰构成氢氧化物沉积而丢失。 （二）别离以Na2S、BaS、MnS沉积剂沉积镍、钴，在pH值别离大于3.5、4、2时，钴镍的沉积率别离到达97%、86%、99%以上。但Na2S，BaS会在质料液或沉积渣中引进杂质，一起会因需求的溶液初始pH值较高而构成钴镍及锰的丢失，因而不适宜作为收回钴镍的沉积剂。 （三）选用MnS沉积镍钴时，在pH值小于2的条件下，可将质料液中98%以上的钴镍沉积富集，溶液及沉积渣中均不会引进新的杂质，并且不会构成溶液中钴镍及锰的丢失，因而MnS是从含锰溶液中收回钴镍的较适宜的沉积剂。

一、前语 我国锰矿资源具有经济价值的地质储量到达3.02亿t，在全球占第7位。贵州省锰矿资源储量居全国第3位，其特点是贫矿多、杂矿多、矿层薄、矿藏嵌布粒度细、难采、难选，富矿严峻缺少，含锰均匀档次21.14%，制品矿锰档次均匀不到30%，其资源使用率遭到严峻的约束，一起跟着资源报价的不断上涨，锰矿档次的下降，也日趋严峻地限制了锰业的进一步开展。海绵钛出产以及氯碱工业出产进程中都有很多的废发生，废假如排放就会发生巨大的资源糟蹋并且还会严峻地污染周边环境。所认为完成资源的更好使用，削减“三废”的发生，到达清洁出产的意图，本实验研讨了使用海绵钛出产以及氯碱工业出产进程中发生的很多废和中低档次菱锰矿作为质料制取。 二、实验部分 （一）实验质料 所用菱锰矿及硬锰矿的化学成分见表1，其特点是高铁、高钙。 表1  质料组成    %（二）实验办法及工艺流程 实验选用湿法浸出的办法，将废与菱锰矿按必定的液固比配成浸出液在加热及拌和的条件下进行，然后进行过滤及净化得到产品。详细工艺如图1。图1  工业废浸出菱锰矿工艺流程 （三）实验原理及进程 1、浸出实验原理及进程。锰在菱锰矿中首要以碳酸锰方式存在。因而菱锰矿与的反响是复分化反响的一种，这是用废从菱锰矿中提取锰的依据，该进程中的首要化学反响如下：经过热力学核算可得在标态下以上反响的标准吉布斯自由能△G。≤－42.89kJmol，能够看出上述反响不只能自发进行，并且可进行得完全。从动力学观念来看该系统是一个多相反响和界面化学反响进程，在整个反响进程中能够经过升温，加强拌和等办法来增大固液触摸面积，使反响充沛，因而在动力学上也可得到杰出的反响作用。 浸出实验是在玻璃烧杯中，将定量菱锰矿和水分按必定固液比参加，拌和均匀，加热至70～90℃。随后选用守时分次加酸法，参加所需量的，并参加适量硬锰矿粉，使溶液中Fe2+氧化为Fe3+，当反响接近结束时参加适量石灰水，使溶液pH上升至5～6，溶液中的Fe2+氧化成Fe3+，并水解为胶态的Fe(OH)3，过滤。 2、净化实验原理及进程。向用工业废浸出低档次菱锰矿制得的溶液中参加金属锰粉，单质锰与溶液中的大部分金属离子（包含Fe2+、Fe3+、Pb2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+等）反响构成沉积而除去。反响如下： Men++Mn=Mn2++Me 式中Me代表溶液中的Fe2+、Fe3+、Pb2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+等各种金属离子。 当参加反响的氧化型和复原型物质不处于标准状态时，应该依据能斯特方程式求得该给定条件下各电对的电极电势值后再进行比较和判别。在浓度（或气体分压）的改变对电极电势的影响不太大时，假如两个电对的标准电极电势相差大于0.2V以上时，一般仍可用标准电极电势来判别氧化复原反响的方向。 随后向滤液中参加2～3g金属锰粉，进行拌和，加热到大于80℃。过滤生成的重金属沉积，然后在80℃下，操控pH值在4～5之间，操控拌和转速在100r/min左右，向滤液中参加MnSO4的热溶液，1h后过滤。 三、实验成果与评论 （一）浸出实验成果 经过探索性实验阶段的调查，归纳考虑挑选用硬猛矿做氧化剂，反响进程中pH值操控在0.5～1.0，而反响结尾pH值则操控在5～6。这样一方面有利于进步菱锰矿的浸出率，另一方面能够在浸出阶段将铁除去，削减后边的净化工序，实验成果如表2。 表2  正交实验成果（二）浸出实验成果评论及最优工艺条件的挑选 依据表2所示实验成果，能够看出当反响液固比为2.5∶1时反响的浸出率要优于其它条件时的锰浸出率，液固比过低不利于矿粉分化，进步液固比，下降液相粘度，有利于矿粉分化。但过高的液固比，不只会下降反响器的出产能力，并且会使后续过滤液的浓缩增大能耗。从图2中能够看出，适合的液固比为2.5∶1。图2  浸出反响液固比对锰浸出率的影响 如图3所示，跟着浸出温度的增高，锰的浸出率会相应增高。进步反响温度，能下降液相粘度，减小离子扩散阻力，加速化学反响速度，进步矿粉分化率。但温度过高，不只对原料要求进步，并且会使杂质的溶解度添加。图3  浸出反响温度对锰浸出率的影响 从图3可见，在该反响系统中反响温度80℃较好。 酸的过量系数对锰的浸出率也有影响（见图4）。图4  酸的过量系数对锰的浸出率的影响 从图4中能够看出，当的过量系数为1.3时，锰的浸出率就最好，锰的一次浸出率要优于其它的实验条件，所以，挑选浸出进程酸的过量系数为1.3。 跟着浸出时刻的添加，锰的浸出率会相应增高（见图5）。图5  浸出反响时刻对锰出率的影响 从图5中能够看出，浸出时刻从40min添加到60 min浸出率进步了6个百分点，再进步到80 min浸出率也只进步了0.5个百分点，浸出时刻越长锰的浸出作用也就越好。可是浸出时刻到达60 min今后，浸出率的增量显着变小，考虑到60 min今后延伸浸出时刻会增大本钱并且作用也不很显着，所以浸出时刻就挑选在60 min。 综上所述，结合极差分析及归纳经济分析得出最优浸出菱锰矿的工艺条件为A2B2C2D2。即反响液固比为2.5∶1、反响温度80℃、反响时刻60min、酸的过量系数为1.3。因为这个实验条件为正交实验中没有的实验，所以又对其做了验证性实验。 （三）最优工艺条件的验证 依据上述最优工艺条件，进行了3次重复实验，成果如表3所示。 表3  最优工艺条件验证实验成果从表3的验证实验成果能够看出，液固比为2.5∶1，温度80℃，时刻60 min，酸的过量系数为1.3，浸出率到达75%左右，浸出作用较抱负。终究产品经贵州师大化验中心分析到达HG－T3816－2006标准要求。 （四）净化实验及成果评论 在坚持反响温度在80℃以上，按需要量参加锰粉及硫酸锰，反响时刻1h，静置时刻24h。制得的四水产品目标（贵州师范大学分析检测中心检测）见表4。 表4  四水的产品目标    %四水在106℃时失掉一分子结晶水，198℃失掉悉数结晶水而成为带粉色的无水结晶粉末。因而可坚持恒温箱在100℃对脱水后的四水进行烘干，烘干后得到外观玫瑰色的四水针状结晶。经分析测定，产品各项目标到达了HG/T 3816－2006标准。 四、定论 （一）本实验计划的提出，一方面能充沛使用并发挥贵州区域丰厚的锰矿资源优势；另一方面能够处理海绵钛出产以及氯碱工业出产进程中发生的很多废，到达废物再使用的意图。 （二）经过正交实验分别对影响浸出的首要要素（温度、时刻、液固比和酸的过量系数）进行调查，得出了影响菱锰矿浸出要素的主次次序即液固比、温度、酸的过量系数和时刻。找出了该种矿样的最佳浸出条件，即液固比2.5∶1、温度80℃、酸的过量系数1.3和时刻60 min，菱锰矿的实践浸出率到达75%左右。产品质量牢靠，契合HG－T3816－2006标准要求。 （三）实验成果表明该工艺流程简略、技能牢靠，并且为贵州省低档次锰矿资源供给了一种重要的使用办法。

锰矿物的利用历史十分悠久，据文献记载，世界上利用锰矿物最早的国家有埃及、古罗马、印度和中国。我国利用锰矿物的历史可追溯到距今约4500～7000年前后新石器时代的仰韶文化（彩陶文化）时期。由于软锰矿呈土状，它的颜色呈黑色，极易染手，在古人看来，这是一种奇妙的陶器着色颜料。    中国锰矿资源的分布：中国锰矿资源较多，分布广泛，在全国21个省(区)均有产出；有探明储量的矿区213处，总保有储量矿石5.66亿吨，居世界第3位。中国富锰矿较少，在保有储量中仅占6.4%。从地区分布看，以广西、湖南为最丰富，占全国总储量的55%；贵州、云南、辽宁、四川等地次之。从矿床成因类型来看，以沉积型锰矿为主，如广西下雷锰矿、贵州遵义锰矿、湖南湘潭锰矿、辽宁瓦房子锰矿、江西乐平锰矿等；其次为火山-沉积矿床，如新疆莫托沙拉铁锰矿床；受变质矿床，如四川虎牙锰矿等；热液改造锰矿床，如湖南玛璃山锰矿；表生锰矿床，如广西钦州锰矿。从成矿时代来看，自元古宙至第四纪均有锰矿形成，以震旦纪和泥盆组为最重要。     锰矿一般分为氧化锰和碳酸锰，氧化锰一般是颗粒状的黑色矿物，硬度较小。而碳酸锰则是块状的黑色矿物，一般硬度较大。一般锰矿里含有的杂质为石英沙等其它杂质。一般选锰矿最好的办法是磁选法。一直以来，人们认为锰矿不会被磁所吸引，其实是因为所采用的磁场强度不够大。当磁场达到7000GS左右，锰矿就很明显地被磁所吸引。因此选锰最好的办法是磁选法，即采用锰矿磁选机。    锰在地球岩石圈中以及硅酸盐相的陨石中表现有强烈的亲石性质，但在岩石圈上部则有强烈的亲氧性质，锰与铁在岩石圈中以及陨石中虽有许多相似的化学性质，但锰并不亲铁。锰矿在自然界中已知的含锰矿物约有150多种，分别属氧化物类、碳酸盐类、硅酸盐类、硫化物类、硼酸盐类、钨酸盐类、磷酸盐类等。但含锰量较高的矿物则不多。    更多关于锰矿的资讯，请登录上海有色网查询。

一、前语我国锰矿石的类型以碳酸锰矿为主，约占总储量的73%。这类矿石的档次很低，一般Mn档次在20%以下，多属海相堆积型及堆积蜕变型锰矿床，保有储量39363.6万t，首要散布于云南、四川、湖南、湖北、广西等省(区)。其间，高磷锰矿储量为23858.1万t，占60.61%。一直以来，碳酸锰矿的富集、降磷研讨工作得到人们的重视。二、高磷低锰的碳酸锰矿石的选矿我国锰矿在选、冶方面现已构成较齐备的工业体系。现在，富集锰矿石的首要办法有重选、磁选、浮选以及火法富集，或许几种办法联合运用。碳酸锰矿石首要以浮选为主，有时配以重选和强磁选。陕西某地锰矿为高磷低锰的碳酸锰矿石，原矿含锰低(11%)，含杂质磷高(1.10%)，锰矿藏以碳酸锰为主，锰的氧化物很少。碳酸锰矿藏有锰白云石、菱锰矿、锰方解石，其含量占67.20%。其间，首要是锰白云石，菱锰矿约占8%，锰方解石很少。锰白云石首要呈粒状和脉状集合体，脉状粒径在0.085～0.1455mm，粒状粒径多在0.0291～0.0485mm。菱锰矿呈球状或环带状，包有石英细粒或碳质、泥质，粒径多在0.0485～0.194mm。脉石矿藏为石英、白云石、方解石等。有害杂质为胶磷矿，具有软体动物的生物结构，如苔藓虫、介形虫，并与石英及锰白云石呈脉状集合体连生，似蛋白石，有裂纹解理，并沿裂纹解理被方解石所代替，粒径多在0.1455～0.0813mm，还有少数细晶磷灰石。原矿多元素分析成果见表1，锰的物相分析成果见表2。 表1 矿多元素分析成果 %表2 原矿锰的物相分析成果        依据该矿石的特性，实验比较了脱泥与不脱泥、分级与不分级的干式强磁选计划，断定了脱泥-分级-磁选流程。并选用湿式强磁选计划，回收了占有率为22.59%矿泥中的锰，得到产率44.01%、含锰18.41%、磷0.31%的锰精矿，锰回收率到达71.16%。分级干式强磁选可除去原矿中约67%的磷，即磁选精矿中锰的含量可进步到18.41%，磷可降至0.31%，已到达五级锰精矿的档次要求。若要再进步锰的档次，使磷降至0.2%以下，仍是该办法难以解决的问题。我来说两句 原矿磨至-74萎靡5占65%，脱泥后粗砂和矿泥独自进行湿式强磁选，取得含锰17.14%、回收率为63.03%、含磷为0.41%的产品。该实验还进行了中性焙烧，化学法除磷研讨。在箱式马弗炉中进行焙烧时刻、温度的条件实验。档次进步到26%～28%，磷的含量也随之上升到0.43%～0.53%。依据氧化亚锰不易与稀硫酸效果、而磷易被稀酸所溶解的化学性质，进行了稀硫酸浸出除磷实验。酸浸在机械拌和下进行，当硫酸浓度为6%，浸出时刻为60～90min，固液比为1∶7至1∶15时，锰精矿档次进步到30%～33%，磷降至0.2%以下，到达除磷、进步锰精矿档次的意图。三、某地低档次难选锰矿石选矿实验余新文，杨晓军[2]对某低档次难选锰矿石进行了选矿实验。首要金属矿藏有菱锰矿、软锰矿、水(褐)锰矿、磁铁矿、黄铁矿等，脉石矿藏以石英、白云石、黏土矿藏为主，其次为绿泥石、绢云母、绿帘石、黑云母等。原矿锰档次17.61%，锰首要含于碳酸锰中，占有率74.96%，其次存在于软锰矿、水(褐)锰矿中。菱锰矿成他形粒状，粒度细微，一般为-0.03mm，为微泥晶菱锰矿，多会集构成以菱锰矿为主的条带，条带显深浅不同的褐、赤彩，有必定的方向性，近于平行摆放。与石英、白云石、绿泥石、绢云母等矿藏严密共生。矿石首要结构为条带状结构，其次为星散-稀少浸染状结构等。

    锰在地球岩石圈中以及硅酸盐相的陨石中表现有强烈的亲石性质，但在岩石圈上部则有强烈的亲氧性质，锰与铁在岩石圈中以及陨石中虽有许多相似的化学性质，但锰并不亲铁。锰矿在自然界中已知的含锰矿物约有150多种，分别属氧化物类、碳酸盐类、硅酸盐类、硫化物类、硼酸盐类、钨酸盐类、磷酸盐类等。但含锰量较高的矿物则不多。    中国锰矿开拓方法有：露天开采、露天水力开采和地下开采三种。    1、露天水力开采    露天水力开采虽属露天开采范畴，但差别较大。该方法始于１９６３年投产的广西八一锰矿。随后在广西平乐、荔浦锰矿和湖南东湘桥、半边月等锰矿推广应用。当前露天水力开采量约占全国锰矿开采量的１０％左右。露天水力开采的基本特征是：利用水头压力和同一水流依次完成冲采、运输、洗选和尾矿排放等连续性生产工艺。因此，它适用于水源充足的风化型锰矿床。    据１９９５年《中国锰矿志》记载，湖南东湘桥、半边月和广西平乐二塘、荔浦太平等锰矿或采区，在其下部有一种粘性大、塑性很强的胶质粘土层，无论用水枪还是其他机械都难以回采。由长沙黑色冶金矿山设计院和东湘桥锰矿共同试验采用“爆破风化预先松动水采法”获得成功。经多年的生产实践，取得了较好的技术经济效果。该法包括穿孔、爆破、风化、水化和冲采５个步骤：首先采用冲击钻穿孔，孔深一般１.５～２.５m，炮孔呈梅花形布置，然后装药爆破，爆堆隆起，再自然风化即风吹、日晒３～６d后，在爆堆上均匀喷洒适量水，矿土便开始分离，再过１～２d即可冲采。露天水力开采具有工艺简单、采矿效率高，劳动条件好，基建投资省等优点，适合于具有一定坡度和水源充足的矿山采用。其缺点是剥离和水采洗矿，造成大量的尾泥浆，需占用面积大的尾泥库，同时水、电消耗多，只能因地制宜。    2、露天开采    目前，风化堆积型氧化锰矿大部分是露天开采，其开采量占全国开采量的６０％以上。主要矿山有湖南玛瑙山锰矿；广西下雷（浅部）、木圭、土湖锰矿；云南建水、斗南（浅部）锰矿；福建连城锰矿；广东小带、新榕锰矿等等。这些矿山生产流程基本相同，但装备水平相差甚大，重点矿山装备水平较高，如下雷锰矿采、装、运全部实现机械化生产，打眼采用潜孔钻穿孔，柴油铲铲装，汽车运输矿岩。但大多数地方中小矿山采、装、运还处于半机械化或土法生产，手工操作。    更多关于锰矿的资讯，请登录上海有色网查询。