钽铌尾矿再选(宜春钽铌矿)
2019-01-21 18:04:39
宜春钽铌矿选矿尾矿经浮选回收锂云母,重选回收长石,成为我国最大的锂云母产地,其尾矿再选的产品产值已占生产总产值的52.4%,产出的锂云母供全国不少地方生产锂及其他锂产品,获得多种应用,长石也用于玻璃、陶瓷。
钽铌选矿
2019-02-25 15:59:39
钽铌矿选矿粗选一般选用重选法,精选则选用重选、浮选、电磁选或选冶联合工艺,处理粉矿或原生泥含量多的矿石,洗矿作业必不可少,一起选用高效磨矿分级设备,以下降钽铌矿藏的泥化。
钽铌浮选常用捕收剂有脂肪酸类、胂酸类、类、羟肟酸类、阳离子型捕收剂等,捕收剂的环境污染及药剂本钱问题至头重要。跟着化学工业的开展,质料来历广泛,组成工艺简略,易生物降解、选择性好、无毒无害、报价合理的药剂将不断出现,满意钽铌选矿厂的需求。
1、钽铌矿矿藏工艺学特性
铌铁矿-钽铁矿的化学通式为AB2O6,二者简称铌钽铁矿。A为铁、锰,B为铌、钽。从纯铌到钽的不同方式具有一系列同晶结构,其特点是铁和锰的份额不定。其间含Nb2O51.97~78.88%,Ta2O5 5.56~83.57%,MnO 1.26~16.25%,FeO1.89~16.25%。还有Ti、Zr、W、TR、U等类质同象混入物。组元中铌占多数,就称该矿藏为铌铁矿,假如钽占多数,则称为钽铁矿。矿藏的晶格为斜方结构,空间群记号为Pcan。结构由A和B八面体的层所组成。相同的八面体在层中以边连接成链,再同一起极点相连。一个A八面体层经过极点与邻连的B八面体层从两方面相连,构成BAB结构。
铌铁矿-钽铁矿许多矿藏的晶格参数与试样的成分有关,其动摇规模如下:a=0.5133~0.5054nm;b=1.445~1.405nm;c=0.5762~0.5683nm。铌钽锰矿中原子距离:Mn-O=2.12~2.14埃,Ta-O=1.86~2.12埃。矿藏的色彩有黑色、棕黑色和红褐色。莫氏硬度为:铌铁矿4.3~6.5;钽铁矿6.5~7.2。铌铁矿的显微硬度值为2400~8000MPa,钽铁矿为8000~10700Mpa。
铌铁矿-钽铁矿的磁化率为(22.1~37.2)×10-6。铌铁矿的介电系数为10~12,钽铁矿为7~8。矿藏的密度5.15~8.20(随钽的含量增高而增大)。
2、钽铌矿选矿技能
钽铌矿选矿一般选用重选先丢掉大部分脉石矿藏,取得低档次混合粗精矿,进入精选作业的粗精矿矿藏组成杂乱,一般含有多种有用矿藏,分选难度大,一般选用多种选矿办法如重选、浮选、电磁选或选冶联合工艺进行精选,然后到达多种有用矿藏的别离。
2.1 国外钽铌选矿
处理粉矿或原生泥含量多的矿石,洗矿作业必不可少。澳大利亚格林布斯矿风化伟晶岩冲积粘土粗选厂,设两个洗矿体系,原矿用直径1.5m,孔径10mm的圆筒筛两次洗矿后,筛下当选,筛上大块及粘土球进自磨机磨矿约4mm,再用孔径10mm的圆筒筛筛分,筛下物料当选,筛上物料丢掉或回来再磨。洗矿耗水5m3/t,圆筒筛处理量达350吨/小时·.........台。
国外钽铌选矿厂注重选用高效磨矿分级设备,以下降钽铌矿藏的泥化。格林布斯矿原生伟晶岩粗选厂用周边排矿棒磨机与振荡筛闭路取得较好成果。加拿大伯尼克湖钽矿经不断改进,现在选用的磨矿流程很有特征。该矿用一台Ф2.4m×3.6m马西型格子球磨机A-C水平振荡筛(直线筛)闭路,筛分粒度2.5mm,筛下用德瑞克筛按0.2mm分级,-2.5+0.2mm粒级用螺旋选矿机选别,其尾矿经弧形筛脱水后回来再磨。球磨机有两种产品构成循环,即选用一台磨机完成两段闭路磨矿。该磨矿回路经调整后循环负荷率一般为180%左右,循环负荷小易构成过破坏。
国外对钽铌铁矿矿石的粗选仍以重选为主,并多用高效的重选设备,流程简略。如格林布斯矿对-10mm原矿直接用跳汰机粗选。加拿大伯尼克湖钽矿80年代构成的重选-浮选-重选流程日趋完善,该流程仍以重选为主,浮选只用于处理细泥。重选设备体用了GEC螺旋选矿机、3层悬挂式戴斯特摇床、霍尔曼矿泥摇床、横流皮带选矿机。前苏联选用浮选对重选精矿中钽铁矿、细晶石与黄玉进行别离,捕收剂为异羟肟酸,调整剂为草酸,在介质中(pH2)浮选,当给矿含Ta2O52.52%时,精矿档次27%,收回率90%。
烧绿石矿的选矿办法首要选用浮选办法,为进步精矿质量和下降药剂耗费,近年来烧绿石选矿流程加强了脱泥、除铁,脱硫、磷、铅、等作业。尼奥贝克烧绿石矿-0.2mm当选原矿用旋流器脱除-10μm矿泥,并按泥砂别离选别。先用脂肪酸捕收剂浮选磷灰石和碳酸盐矿藏,然后进行磁选脱铁,再用胺类捕收剂浮选烧绿石,终究对烧绿石精矿进行黄铁矿浮选和浸出,以下降硫、磷和碳酸盐矿藏含量。当原矿含Nb2O50.6%~0.7%时,取得终究精矿档次58%~62%,收回率60%~65%。
2.2国内钽铌选矿
1. 钽铌矿粗选
国内钽铌矿原矿档次一般很低,其矿藏性脆、密度大。为了确保磨矿粒度,防止过破坏,一般选用阶段磨矿阶段选别流程。江西宜春钽铌选矿厂选用侧向弧形筛替代直线振荡筛进行筛分,现场探究实验成果表明:筛上夹细可下降14.70%,筛下夹粗可削减4.3%,筛分功率可进步17.72%。该设备的实验成功,为现场一段磨矿筛分改造供给了新途径。福建南平是一个大型花岗伟晶岩矿床,1998年咱们对该矿石进行选矿实验研讨,为建厂供给规划依据,依据钽铌和锡石矿藏粒度嵌布特征,提出选用阶段磨矿、阶段选别工艺。一段选用棒磨机,并与筛子构成闭路,以削减过破坏。二段磨矿选用球磨机,并与高频振荡细筛构成闭路,除能严格控制粒度外,还可添加处理才能,进步磨矿功率。该矿粗选选用单一重选流程。重选设备有GL螺旋选矿机、螺旋溜槽和摇床。该矿当选原矿含(TaNb)2O50.0499%,Sn 0.0598%,经粗选后取得的粗精矿产率为0.248%,含(TaNb)2O514.94%(其间Ta2O510.79%),对原矿收回率为74.30%(Ta2O5 收回率为74.96%);含Sn 15.71%,对原矿收回率为65.11%。
2. 钽铌矿精选
粗选工艺取得的粗精矿一般是混合粗精矿,需进一步精选别离出多种有用矿藏。粗精矿矿藏组成不同,选用的别离办法也不同,一般是多种办法联合运用。如福建南平钽铌精选选用磁-重-浮联合运用,先用6%的溶液清洗矿藏表面,再用弱磁选除掉强磁性矿藏及铁屑,烘干并筛分红+0.2、+0.1和-0.1mm三个等级,别离用干式强磁选机经一次粗选、一次扫选取得钽铌精矿,干式强磁选的非磁性部分用重选收回锡石并抛尾,重选的精矿进行浮选脱除硫化矿取得锡精矿。精选成果:钽铌精矿产率0.0764%,含(TaNb)2O545.64%(Ta2O5 32.57%),对原矿收回率69.92%(Ta2O5收回率69.071%),精选作业收回率94.11%;锡精矿产率为0.0581%,含Sn60.25%,对原矿收回率58.49%,精选作业收回率89.84%。
铌钽选矿
2019-01-30 10:26:21
由于钽铌矿成分复杂,通常需要经过粗选和精选两个阶段才能获得符合冶炼要求的钽铌精矿。由于钽铌矿物具有很高的密度,从4.5g/cm3到8.3g/cm3(见表1),因此钽铌矿物选矿主要采用重选法(筛选、摇床、螺旋分选机)。
表1 重要的钽铌矿物矿物名称晶系晶体化学式Ta2O5/%Nb2O5/%密度/(g·cm-3)磁性钽铁矿斜方(Mn,Fe)(Ta,Nb)2O641~842.0~40.06.25~8.3弱铌铁矿斜方(Mn,Fe)(Ta,Nb)2O61.0~40.023.5~775.2~6.25弱烧绿石等轴(Na,Ca,Ta)2(Nb,Ti)2O6(OH,F)0~5.8637.5~65.64.12~5.35非细晶石等轴(Na,Ca)2Ta2O6(OH,F)68.4~770~7.74.2~6.4非铌铁金红石四方(Ti,Nb,Fe)O20.2~14.70.9~42.74.3~5.6弱钛铌钙铈矿等轴(Na,Ca,Sr,Ta)O(Ta,Nb,Ti)O3~0.75~11.34.6~4.9极弱褐钇铌矿四方(Y,Dy,Yb)(Nb,Ta,Ti)O4~17.047.04.89~5.82弱钽锡矿单斜Sn(Ta,Nb)2O7~72.8-7.6~7.9非钽铝石六方AlTaO460.1~720.3~6.15.9~6.5非黑稀金矿斜方(Ca,Ta,Th)(Nb,Ti)2O60~47.33.8~47.44.5~5.9弱复稀金矿斜方(Y,Th,U)(Ti,Nb)2O60~23.17.5~20.34.7~5.4弱易解石斜方(Ce,Ca,Th,U)(Ti,Nb)2O60~6.923.8~32.54.9~5.4弱包头矿正方Ba4(Ti,Nb)8(Si4O12)CeO16011.3~11.54.5~5.6弱
一、粗选
主要采用成本较低的重选法,也有重选-浮选工艺,以有效地将钽铌矿物和较轻的脉石、长石、方解石等分开。重选主要有跳汰流程(以跳汰机为主,流程主要用于处理粗晶粒钽铌矿和钽矿砂矿)、摇床流程(以摇床为主体,多用于细晶粒的钽铌复合多金属矿)和螺旋机流程(以螺旋选矿机或螺旋溜槽为主体,结合摇床粗选,中国采用较多)。其中,重选-浮选工艺可回收微细粒钽铌矿物,粗选回收率达90%。
钽铌砂矿通常高密度矿含量不高,但矿物单体解离较好,一般采用重选法,少数采用磁选-浮选流程。
二、精选
粗选所得的粗精矿除含有钽铌矿物外,还有锡石、黑钨矿、锆英石、磷钇石、独居石等。根据矿物的组成和物理化学性质的差异,分别采用重选、浮选、电磁选和静电分选法。有时还采用化学处理。对于含有放射性元素的矿物则采用块状物料辐射分选机分选。
钽铌矿石选矿
2019-01-18 11:39:34
钽铌矿石选矿(processing of tantalum and niobium ores)从含钽铌矿石中分离与富集钽铌矿物的过程。选矿产品为钽铌精矿。 矿物与资源自然界含钽铌的矿物约有130种,其中钽、铌矿物约有80种。重要的具有工业价值的钽铌矿物列于表中。此外,部分钽铌以杂质形式存在于钛铁矿、钙钛矿、金红石、锡石、黑钨矿及榍石中。钽铌矿床分为岩浆矿床、伟晶岩矿床、气成热液矿床、接触自变质矿床和外生矿床五类。钽铌矿石类型可分为钽铁矿一铌铁矿石、黄绿石矿石以及其他含钽铌矿石三大类。
钽铌矿床分布较为广泛,巴西、前苏联、中国、加拿大、美国、尼日利亚、澳大利亚、扎伊尔、肯尼亚、坦桑尼亚、乌干达、马来西亚、泰国等均有分布。钽、铌精矿的主要生产国有加拿大、巴西、澳大利亚、扎伊尔、前苏联、泰国。美国和日本是钽铌主要消费国。
工艺流程
钽铌矿石的矿物组分复杂,成分不稳定,有价成分含量低,因而其选矿工艺流程较为复杂。通常钽铌矿的选矿工艺流程由粗选及精选两部分组成。不同矿床类型的矿石所含钽铌矿物种类不同,故其选矿工艺流程亦有所区别。
原生钽铌铁矿及细晶石选矿流程
此类矿石中的钽铁矿、铌铁矿多与绿柱石、锂辉石、锡石共生。粗选主要采用多段磨矿的多段重选流程。对某些矿石粗选还采用重选一浮选一重选或重选一浮选。精选多采用联合流程,根据钽铌矿物与伴生矿物种类常采用磁选、重选、浮选、浮选一重选、电选、化学选矿等方法相组合的联合工艺流程。如矿石中含泥多,应预先脱泥。富含钽的细晶石因其嵌布粒度(见矿物粒度)细,多用浮选工艺进行分选。
钽铁矿一铌铁矿砂矿选矿工艺流程
此类矿石中各矿物已基本单体解离,有用矿物密度大于4,某些矿物有磁性。粗选时采用重选工艺流程。所得粗精矿的精选主要采用磁选一重选、磁选一电选以及浮选联合工艺流程。
黄绿石选矿工艺流程
黄绿石有碳酸岩和伟晶岩两种主要类型。碳酸岩黄绿石矿床规模大,铌含量高,是重要的矿床类型。因矿石中矿物种类与含量不同,采用重选,磁选一浮选及焙烧磁选两种流程。伟晶岩黄绿石粗选采用多段碎矿、分级重选工艺流程。精选工艺流程多用磁选排除尾矿,浮选得黄绿石精矿。有时还采用电选或浮选除去粗精矿中的锆英石。典型选矿厂 宜春钽铌矿选矿厂位于中国江西宜春市。所用矿石属花岗岩多金属矿床;原矿含(Ta,Nb)2O50.03%(Ta:Nb=1.8:1)。选矿厂规模为1500t/d;选矿工艺流程为洗矿、破碎、筛分、磨矿、分级、磁选一重选联合流程和重选流程;矿石棒磨至-0.5mm后采用磁选一重选联合流程,得部分钽铌精矿;尾矿再磨至-0.2mm采用重选流程,得细粒钽铌精矿。钽铌精矿含(Ta,Nb)2O544.91%,回收率45.6%。
栗木锡矿选矿厂
位于中国广西壮族自治区境内。生产规模1000t/d。所用矿石属锡一钽铌一钨多金属花岗岩矿床。原矿含(Ta,Nb)2O5,0.0229%。选矿工艺流程包括多段破碎、预先筛分,矿泥集中处理,分级重选得混合粗精矿。再用重选一强磁选联合工艺流程精选。钽铌精矿含(Ta,Nb)2O52.515%,回收率40%。磁选尾矿再用火法冶炼处理。
泰美钽铌矿选矿厂
位于中国广东省境内,所用矿石属花岗岩风化壳铌铁矿床。原矿含(Ta,Nb)2O50.029%。粗选采用重选一磁选重选联合工艺流程。精选采用重选磁选-电选-浮选联合工艺流程。铌铁矿含Nb2O560%,回收率42.51%。 尼奥贝克(Niobec)黄绿石选矿厂位于加拿大魁北克省。所用矿石属碳酸岩铌矿床。生产规模2085t/d。原矿含Nb2O50.58%~0.66%。采用两段磨矿浮选-磁选联合工艺流程,包括磨矿、脱泥、碳酸盐矿物浮选,再脱泥、磁选、黄绿石浮选、黄铁矿浮选。黄绿石精矿浸出脱磷,浸出渣浮硫。黄绿石最终精矿含Nb2O560%~62%。
钽铌冶金简史
2019-10-29 15:04:26
(1) 1801年英国化学家哈特契特发现元素铌; 1802年瑞典化学家安德斯•古斯塔夫•埃克伯格发现了元素钽。(2) 1865年瑞士化学家马利尼亚克发明晰钽铌别离的分步结晶法。(3) 1866年,在高温下用氢还原五 氯 化铌首要得到了金属铌。(4) 1903年,用钠还原钽氟络盐制备了可锻金属钽。(5) 1922年,熔盐电解生产钽粉成功,使钽的生产达到工业规模。(6) 1944年发明晰铌的碳还原法,奠定了铌的工业生产根基
利用钽铌可浮性 将钽铌快速分离
2019-02-26 09:00:22
含钽铌的矿藏主要是钽铁和烧绿石。钽铌铁矿中含钽多的叫做钽铁矿,含铌多的叫铌铁矿。
钽铌铁矿和烧绿石可用阳离子捕收剂捕收,也可用阴离子捕收剂。用络合捕收剂(如羟肟酸钠)浮选作用较好。
用油酸作捕收剂,在pH值为6-8时,钽铌矿的浮游性最好,在酸性介质中钽铁矿和铌铁矿都被按捺,而石英、长石和白云石在任何pH值下浮游性都不好。因此在pH=6~8时,用油酸作捕收剂,很简单将钽锭矿与石英等脉石别离。
用10%的酸(硫酸)处理钽铌矿后,它变得简单浮游。随酸的用量增大,钽铌矿的可浮性增大,用硫酸作用比用作用好。用1%的处理,活化程度与硫酸类似。用油酸作捕收剂,的浓度为10-20毫克/升时,就能按捺钽锭矿及部分脉石。用阳离子捕收剂时,开始活化钽铌矿等一些矿藏,但随着其用量的添加,钽铌矿的回收率下降。用油酸捕收钽铌矿时,少数的钠能使悉数矿藏按捺。
钽铌精矿分解
2019-03-05 12:01:05
钽铌矿藏很难将其分化。一般依据精矿中的矿藏结构及其化学成分和需求取得什知类型的中间化合物和纯度要求来挑选分化办法。工业上钽铌精矿分化办法首要有三种:碱分化法、酸分化法和氯化分化法。此外还有氟化分化、电解分化法;分析化学中还选用KHSO4、K2S2O7、KHF2分化样品。其间,碱熔分化法是最最选用的工业办法,后续首要接分步结晶法别离钽和铌,也可进行酸转化接溶剂萃取法;氯化分化法一般后续精馏法别离钽和铌;酸分化法首要接溶剂萃取法或离子交换法别离钽和铌。
一、碱分化法
碱法分化钽铌精矿首要选用NaOH和KOH试剂,为了下降熔融物的熔点和黏度,常选用NOH+Na2CO3或KOH+K2CO3混合试剂。碱分化按设备和工艺分有坩埚碱熔分化和高压釜碱液分化两种办法。图1为碱熔融处理钽(铌)铁精矿的准则流程图。从中可看出NaOH和KOH熔融的不同之处。
图1 碱分化流程简图
(一)钽铌碱金属化合物的一般性质
和本家中的磷相似,钽、铌和碱金属氧化物能生成偏钽(铌)酸盐(MTaO3、MnbO3)(M为钾钠等碱金属,下同)、焦钽(铌)酸盐(M4Ta2O7、M4Nb2O7)和原钽(铌)酸盐(M2TaO4、M3NbO4)等多种盐类,一般将它们表明为:M2O·nTa2O5、M2O·nNb2O5,式中n值改变很大,常在10以上。实际上它们归于一种多聚体,其原子比一般为M∶Ta(Nb)=16∶14;14∶12;12∶10;16∶12∶;10∶8;7∶5;8∶6;6∶4,化合物中的结晶水分子数改变也很大,从1到40或更多。
钽铌碱金属化合物有如下性质:
1、当用碱金属的氧化物或碳酸盐与钽(铌)氧化物熔融时,因组分不同能够得到不同成分的钽铌酸盐,当M2O∶(Ta,Nb)2O5=1∶1时生成偏钽(铌)酸盐;当碱过量时生成原钽(铌)酸盐见图2、图3、图4。
2、钾和钠的偏钽(铌)酸盐少溶于水,不发作水解,也不为所分化。并且偏钽(铌)酸盐较易被氢复原成贱价氧化物:
2MnbO3+H2=M2O+2NbO2+H2O
复原温度>400℃
2MtaO3+H2=M2O+2TaO2+H2O
复原温度600~700℃
图2 K2O(K2CO3)-Nb2O5系熔度图
图3 K2O(K2CO3)-Ta2O5
图4 Na2O(Na2CO3)-Nb2O5系熔度图
3、各种温度下偏钽(铌)酸盐在水中的溶解度见表1,溶度积见表2,一些热力学数据见表3。
表1 碱金属偏钽(铌)酸盐在水中的溶解度 (mol/L)化合物0℃25℃50℃75℃100℃NaNbO34.3×10-45.9×10-41.6×10-33.7×10-37.4×10-3KnbO37.4×10-48.7×10-44.4×10-39.5×10-31.3×10-2NaTaO34.69×10-55.46×10-51.10×10-43.19×10-42.39×10-4KtaO34.34×10-54.87×10-51.22×10-42.88×10-44.89×10-4
表2 25℃下碱金属偏钽(铌)酸盐的溶度积化合物溶度积化合物溶度积NaNbO33.23×10-7NaTaO32.99×10-9KnbO37.48×10-7KTaO32.37×10-9
表3 偏钽(铌)酸盐的一些热力学数据,温度20℃化合物溶解度/
(mol·L-1)自由能△F/
(kJ·mol-1)溶解热/
(J·mol-1)晶格能/
(J·mol-1)NaNbO34.803×10-436.819260.2496886.59KNbO36.726×10-435.145678.6952785.76NaTaO34.679×10-548.534444.7688960.65KTaO33.959×10-549.371259.8312843.49
4、与偏钽铌酸盐不同,原钽铌酸盐简单水解并构成一系列的多钽(铌)酸盐,如M8(Ta,Nb)5O16·nH2O,M7(Ta,Nb)5O16·nH2O,M14(Ta,Nb)12O37·NH2O等,又如水解反响:
6Na3TaO4+21H2O=Na8Ta6O19·16H2O+10NaOH
铌也有相似反响。并且两者的高碱酸盐(K5NbO5)都存在这样的水解次序:
5、当Na+离子过量时,多钽(铌)酸钠很少溶解,如90℃时Na7Nb12O37·23H2O在水和1%NaOH溶解中的溶解度分别为26g/L和1.1g/L。可是多钽(铌)酸钾则有很高的溶解度,乃至钾离子很多过剩时也溶解度很大。例如中,25℃时六铌酸钾K8Nb6O19·16H2O在水中的溶解度到达111.8g/L,生成的六钽(铌)酸钾盐可溶于水而不分化,并且可用真空蒸腾浓缩使以晶体方式分出。
(二)碱熔融分化钽(铌)铁矿精矿
1、碱熔分化工艺进程
国内外碱溶分化钽铌精矿的工业施行办法根本相似。一般将精矿与放内钢质坩埚中,在煤气敞式炉或竖式电炉中进行熔炼。大致的碱:精矿(分量比)=3∶1(碱耗约为反响理论需求量的6~8倍)。为了下降熔融体的温度和黏度,往往选用90%的NaOH加10%的Na2CO3混合试剂。
操作时先将混合试剂在400~500℃下熔融,然后边拌和边参加磨至0.1mm的精矿(精矿过细会形成较高的漂尘丢失,参加量过大或过快会引起剧烈反响,导致熔体喷溅)。随精矿持续批量参加,将温度升至800℃,保温20~30min,然后将熔体倒入水中(水淬),或薄层倒入铁盘中。熔炼工艺也选用相似的办法。
2、熔炼反响
首要的熔炼反响如下:
Fe[(Ta,Nb)O3]2+6MOH=2M3(Ta,Nb)O4+FeO+3H2O
Mn[(Ta,Nb)O3]2+6MOH=2M3(Ta,Nb)O4+MnO+3H2O
FeWO4+2MOH=M2WO4+FeO+H2O
MnWO4+2MOH=M2WO4+MnO+H2O
FeTiO3+2MOH=M2TiO3+FeO+H2O
Al2O3+2MOH=2MAlO2+H2O
SiO2+2MOH=M2SiO2+H2O
SnO2+2MOH=M2SnO2+H2O
熔融时参加氧或硝石等氧化剂,使铁锰氧化。
NaOH和KOH分化的不同在于:NaOH分化时多钽酸钠和多铌酸钠与氧化铁、氧化锰均转入沉积中,而大部分硅、锡、钨、铝则以硅酸盐等方式转入溶液中。然后加热用处理沉积物浸洗掉铁和锰,最终获工业纯钽铌混合氧化物。而用KOH分化时,用水浸熔体可使大部分钽和铌以可溶性多钽(铌)酸钾的方式进入溶液,氧化铁、氧化锰和钛酸钾则留在水浸渣中。水浸液中再参加氯化钠,使钽铌以难溶的多钽(铌)酸钠方式悉数沉积出来。再用处理沉积物即可获钽和铌的混合氧化物。
KOH分化所得钽铌混合氧化物的纯度较NaOH分化混合氧化物高,缺陷是钽铌的直收率偏低(仅80%)。
(三)碱溶液高压釜分化
碱熔分化的缺陷在于碱耗过高(每1kg精矿耗碱3kg)。选用碱溶液高压釜分化可使碱耗降至0.5kg(为碱熔法的1/6)。分化时选用30%~40%NaOH和KOH,温度在150~200℃,时刻约2~3h,分化时先生成多钽(铌)酸,然后转化成偏钽(铌)酸,反响为:
3Fe[(Ta,Nb)O3]2+8NaOH+(n-1)H2O→Na8(Ta,Nb)6O19·nH2O+3Fe(OH)2
Na8(Ta,Nb)6O19·nH2O→6Na(Ta,Nb)O3+2NaOH+(n-1)H2O
分化后弄清或过滤,滤液初充碱后返回心压釜再用。沉积物则用15%HCl浸洗(固∶液=1∶1,80~90℃,30min)。过滤所得偏钽铌酸盐在20℃下即可为15%~20%HF所溶解。
用KOH分化时(33%~37%KOH,200℃),为进步生成多钽(铌)酸的速度,还向高压釜参加氧化剂(氧压0.4~0.5MPa),所生成的K8(Ta,Nb)6O19·Nh2O虽难溶于KOH溶液,但易溶于水,为此在高压釜分化后沉积物先水浸[固液比1∶(4~5)],将钽铌转入溶液,将溶液蒸腾浓缩后再加KOH使从头沉积出六钽(铌)酸盐,经分化即可得到适当纯的钽铌混合氧化物。
二、酸分化
钽铌的高度耐蚀性的长处,关于冶金更成了缺陷:很难用廉价的工业无机酸作为他们的冶金根底。除了腐蚀性最强的HF酸外,钽铌很难为其他无机酸所溶解,并且溶解度很小。从溶解度表4可看出,能用于分化精矿的只能是HF酸,其次是硫酸。因此有分化和硫酸分化两种办法,其间法用于高档次精矿,硫酸法用于低档次质料。
表4 钽铌在无机酸中的溶解度(20℃)酸名酸浓度/
(g·L-1)Na2O5溶解度/
(g·L-1)酸浓度/
(g·L-1)Ta2O5溶解度/
(g·L-1)HCl660.072360.2314514.8362923.48H2SO4680.047490.2059007.67841.8HF4187753021282
(一)分化法
和其他分化办法不同,分化一起也是浸出进程。分化一般在内衬铅、钼镍合金或镶砌石墨板的反响器中进行,拌和哭喊用蒙耐尔合金(含铜27%~29%铜镍合金)制造。
浸出液中钽铌以络合酸的方式存在,其组分与HF酸的浓度有关。对铌而言随HF酸浓度的添加,会呈现由氟氧铌酸络合物型向氟铌酸络合物型的过滤:H2NbOF5→H2NbF7→HNbF6,对金属性较铌强的钽则由:H2TaF7→HTaF6。浸出反响为:
Nb2O5+10HF=2H2NbOF5+3H2O(低酸度HF<20%)
Nb2O5+14HF=2H2NbF7+5H2O(高酸度 HF浓度为20%~40%)
Nb2O5+12HF=2HNbF6+5H2O(高酸度 HF浓度为20%~40%)
Ta2O5+14HF=2H2TaF7+5H2O(高酸度 HF浓度为20%~40%)
Ta2O5+12HF=2HTaF6+5H2O(高酸度 HF浓度为20%~40%)
即便在高酸度下,除了占主导地位的一种络合物外,实际上是多种络合酸并存。图5和图6分别为NbF5-HF-H2O和TaF5-HF-H2O在20℃时的等温溶解度图。
图5 NbF-HF-H2O系溶解度图(20℃)
图6 TaF5-HF-H2O系溶解度(温度20℃)
关于精矿,因为存在多种杂质,反响要杂乱得多,例如铁锰等也会以络合物方式如HFeF3,HMnF3等存在浸出液中。以钽(铌)铁矿为例,分化浸出反响还有:
Fe(Ta,Nb)2O6+17HF=2H2(Ta,Nb)F7+HFeF3+6H2O
Mn(Ta,Nb)2O6+17HF=2H2(Ta,Nb)F7+HMnF3+6H2O
除了钽、铌、铁、锰之外,在伴生矿藏中所含的其他元素如锡、钛、硅、钨也以络合酸H2SnF6、H2SiF6、H2WF8的方式进入溶液。而稀土、铀、钍、钙等则以沉积物方式REF3、UF4、ThF4、CaF2残留在浸出渣中。
为了加速反响速度和进步钽铌的分化率,分化时还参加硫酸。硫酸的参加还有利于后认取工序进步杂质的别离效果。一般选用60%~70%浓度的,分化温度为90~100℃,耗酸量按化学反响计量的理论用,并超越5%~10%。分化时,将磨至粒度<0.074mm的精矿边拌和边参加反响器中,操控温度小于50℃,因分化为放热反响,加料过快,反响过于剧烈,易形成HF酸蒸发丢失。矿粉加完后,通蒸气或用石墨电阻发热体持续加热至90~100℃,拌和保温4h,冷却后过滤或直接送萃取工序。一般钽铌分化率达98%以上。分化残渣中的钽铌含量低于1%。
(二)硫酸分化法
钽铌能和硫酸效果生成多种硫酸盐,并且在硫酸介质中钽和铌表现出较大的不同。例如铌更易被复原成贱价和更易发作水解,在硫酸介质中铌很简单被锌齐、金属镁和碱金属复原到+3价。钽很难复原,并且只能到达+4价。钽铌硫酸化合物都易和碱金属和铵生成复盐,并且这些复盐都简单水解。随硫酸浓度添加,反响如下:
Nb2O5+H2SO4=Nb2O4SO4+H2O
Nb2O5+2H2SO4=Nb2O3(SO4)2+2H2O
Nb2O5+3H2SO4=Nb2O2(SO4)3+3H2O(中)
Nb2O5+4H2SO4=Nb2O2(SO4)4+4H2O(中)
钽的金属性较强,除上述反响外,还有反响:
Ta2O5+5H2SO4=Ta2(SO4)5+5H2O
图7为Nb2O5-SO3-H2O的等温溶解度图。硫酸分化后一般再用水浸熔料使钽铌水解沉积,一起别离掉大部分铁、锰等可溶性硫酸盐杂质。但也有从硫酸溶液中直接萃取别离钽和铌。
图7 20℃下Nb2O5-SO3-H2O系溶解度图
钽铌矿简介
2019-02-22 09:16:34
钽(Ta)铌(Nb)都归于高熔点(钽 2996℃、铌2468℃)、高沸点(钽5427℃、铌5127℃)稀有金属,外观似钢,灰白色光泽,粉末呈深灰色,具有吸气、耐腐蚀、超导性、单极导电性和在高温下强度高级特性。
因而,当时钽铌新材料使用的相关高技能工业范畴包含电子、精细陶瓷和精细玻璃工业;电声光器材;硬质合金,宇航及电子能工业;生物医学工程;超导工业;特种钢等工业。
钽和铌在电子工业、化学工业、特种合金以及真空技能、 尖端技能方面都具有非常重要的位置。在电子工业中使用钽金属制造的电解电容器具有电容量大、漏电流小、安稳性好、可靠性高、耐压功能好、寿命长、体积小等杰出特色。 很多用于国防、航空、航天、电子核算机、高档次的民用电器及各类电子外表的电子线路中。
在冶金工业中,钽铌首要用作出产高强度合金钢、改进各种合金功能和制造超硬东西的添加剂。
近期,全国际范围内工业化的进程与美元的价值降低加快了金属、非金属等资源报价的大幅上涨,稀有金属商场需求进一步加大。钽、铌、等高新技能产品的研制和出产进入了一个新的增加时期。在国内同职业中第一个被“国际钽铌研讨中心(TIC)”接收为成员,国家科技部确定的国家级要点高新技能厂商的宁夏东方有色金属集团,在其34个系列产品中,占有23个种类属新材料范畴的高新技能产品,钽粉、钽丝别离占国际20%和45%的商场份额,一起也是我国国防、核能、宇航、电子、冶金和化工等高新技能范畴极为重要的新材料直销基地,代表着我国稀有金属工业正在走向一个新的转折点。
钽铌商场回暖 使用增加
近年来,跟着核算机、数码相机、手机、车载电子体系需求转旺的拉动,钽的需求在逐步走出低谷。钽精矿报价也回到正常水平。国际近年对钽的总需求在2000吨左右,而对铌的需求是20000余吨;钽的首要用途是电容器用钽粉及其钽丝,其用量占总消费量的一半以上;铌的首要用途是作钢铁的添加剂,其用量占总消费量的近九成;2000年是钽消费的顶峰之年,钽的总用量到达创记录的2235吨,2001年则敏捷下掉到1562吨,至2004年其产值稳步进步挨近2000吨;铌的需求则一向较为平稳。
我国的资源优势显着
我国一些特大或大型钽铌矿状况:
特色:钽矿床规划小,矿石档次低,嵌布粒度细而涣散,多金属伴生,形成难采、难分、难选,回收率低;赋存状况差,大规划露采的矿山较少。我国没有独立的铌矿山,铌往往与稀土、钽伴生。
储量:我国所规则的钽铌矿床储量核算的最低工业档次目标为:(Ta、Nb)205 0.016-0.028%,从我国大部分钽铌矿床档次都挨近或略高于最低工业档次目标。Ta205档次超越0.02%的几乎没有,而Nb205档次超越0.1%的也只要几个碳酸岩类型的矿床,其它类型矿床Nb205档次均在0.02%左右。
钽铌储量数据显现,我国钽(Ta205)储量和根底储量在数量上仍是很大的,但我国钽资源Ta205档次几乎没有一个超越0.02%,明显以这样低的档次套改出的“储量”与国外高档次核算出的储量难有可比性。铌亦是如此。
钽铌冶炼、加工工艺不断创新
湿法冶金
矿浆萃取;火法分化、低酸萃取;离线分析、在线分析及微机监控;冷结晶;接连喷发沉积出产低氟Ta205、Nb205的工艺;过氧化沉积出产高纯Ta205、Nb205;大流通量混合—弄清萃取槽和组合式萃取设备;选用国际先进的真空旋转烘干设备和远红外接连烘干设备。
火法冶金
钽粉:高比容钽粉的脱氧办法、控氧办法、掺磷掺氮技能和造粒热团化技能,研讨出了J、P、D、DP、W等多种钽粉出产工艺,开发出了10000-30000-50000-70000-80000μFv/g系列出口高比容钽粉,研讨水平超越100000μFv/g,高压高比容钽粉逐成系列,研讨了氧化钽复原的新办法。
铌粉:用铝热复原—水平EB炉精粹新工艺出产和提纯金属铌,出产铌粉和其它金属铌及其合金产品。电容器级铌粉研讨水平已达比容100000-120000μFv/g。
金属加工
钽丝:选用了全新的等静压成型、垂熔烧结、型轧开坯、多模接连拉拔、特殊表面处理、接连退火和接连清洗等工艺进程,开发出了Φ0.25-0.20-0.17mm系列出口细径钽丝,研讨水平达Φ0.065mm,钽丝抗拉强度能够按客户要求控制在32-168Kgf/mm2的广泛范围内,并可依据用客户要求进步产品的抗脆功能、抗高温曲折功能、抗引拔功能。
锭、棒、板、管、片:精练的技能才能增强,有100、200、600KW电子束炉和1吨电弧炉,能够出产多种规格的钽铌金属及其合金锭,用其作质料,能够出产各种 规格的管、棒、板、片、箔材。
钽铌使用及新技能、新材料的研讨开发热门
钽铌卤化物及醇盐的研讨开发
150000μFv/g以上超高比容钽粉研讨开发
Φ0.065mm以下细径钽丝研讨开发
电容器级铌粉研讨开发
钽合金、铌合金及加工材研讨开发
大直径钽铌酸盐晶体研讨开发
钽铌氧化物和金属靶材的研讨开发、真空级铌铁研讨开发
钽工业出资热度不减
因为我国钽铌业的不断进步,从90年代下半期以来,我国钽铌业的出资热不断升温。除宁夏有色金属冶炼厂、株洲硬质合金有限公司、九江有色金属冶炼厂、广西栗木有色金属工业公司和广东从化钽铌冶炼厂这5家老钽铌骨干厂商不断出资改造晋级外,广东多罗山兰宝石、广东佛岗佳特、衡阳金新莱孚等厂商乘势而起,成为钽铌业的后起之秀。即使阅历了2000-2001年的钽商场风云,广东、江西等省仍有10来家厂商加入到钽铌的职业之中,还有些出资者预备进入钽铌业。2005年全国钽铌出产供应商已逾40家。
初略预算,现在我国钽制品产值折成金属钽约800吨,占国际总产值的三分之一强,K2TaF7的产能逾2000吨,占国际总需求的50%以上,能够说我国已成为国际钽工业大国。
我国钽铌工业几点考虑
钽冶炼加工业的开展首要受钽资源使用和钽制品使用两大要素的限制,现在钽资源的现状和钽制品的广泛使用使钽冶炼加工业的开展处于一种供需矛盾之中。20世纪90年代以来,钽质料总是处于求过于供状况,国际钽精矿70%用于该范畴仍显缺乏,致使钽矿藏提价600%。我国钽矿床散布较广,但大多数钽铌矿档次偏低、使用率低。进入20世纪90年代,我国钽工业开展速度反常迅猛,质料直销缺乏的问题逐步露出出来。
现在,我国钽铌联合体是厂商间自发安排的保护职业全体利益的民间安排,在保护职业全体利益上起着活跃的效果。在我国钽铌业蓬勃开展的今日,适时地树立钽铌协会,对内和谐厂商间的联系,对外保护职业全体利益,帮忙政府拟定职业开展规划,是很有必要的。
鼓舞厂商间的协作。尤其是通过2000年-2001年的商场动摇后,应鼓舞质料厂商与冶炼厂商间树立长时间互利的供求联系,荣辱与共,同舟共济,增强全体的抗危险才能。
鼓舞厂商走出国门,与国外厂商树立长时间安稳的供求联系,活跃保险地开发国外的钽铌资源。
主张国家有关部门拟定政策,加大对钽铌业新技能、新产品开发的支撑力度,支撑钽铌高新技能产品的出口,树立产学研结合的钽铌新产品开发基地和出口基地。
宜春钽铌矿矿区坐落袁州区南东新坊乡境内,距宜春市区25公里,交通非常便当。该矿是一个含钽、铌、锂、铍、、多种稀有金属超大型矿床,也是我国重要的稀有稀土涣散元素矿产资源基地。
1、矿床特征:
矿体赋存于雅山花岗岩体中,呈似层状面型散布 ,产状安稳而陡峭(倾向40°--50°,倾角10°--28°),面积约2.8平方公里。工业矿体长1700米,东西宽644米,面积约1.5平方公里,均匀厚度60米。其间富矿体长1300米,宽55米,厚31.5米(最大42 米)。
2、矿石矿藏特征
矿石矿藏有细晶石 ,富锰铌钽铁矿 ,含钽锡石,伴生矿藏有锂云母、锆石 、黄玉、绿基石 、含锡钽铁金红石 、黑钨矿、独居石、磷钇矿等。
3、矿石组份
五氧二钽0.0101%、五氧化二铌0.0084%、0.028%、 氧化二锂0.426%、氧化二0.2218%、氧化二0.0308%、一起档次在富矿岩体中具有上富下贫、中心富边际贫的改变规则。
4、储量
累计探明储量:五氧二钽19533吨、五氧二铌15600吨、49492吨、氧化二锂752207吨、氧化二401746吨、氧化二54337吨。钽保有资源储量16048吨,别离占全国(8.42万吨)和国际(12.92万吨)的19.06%和12.43%。一起矿山尾砂仍是玻璃工业抱负质料,此矿已由国家挖掘。
铌钽萃取法分离
2019-02-22 12:01:55
铌钽萃取法别离(separation of niobium and tantalum by solvent extraction)用溶剂革取法从铌钽化合物中提取单一高纯铌、钽中间产品的进程。这是国际范围内遍及选用的一种铌钽别离办法。萃取系统一个萃取系统由水相和有机相组成。铌和钽的萃取别离的水相主要有含铌钽的氟氢酸料液水相、硫酸料液水相、草酸料液水相。铌和钽只要在氟氢酸中才有足够大的溶解度。例如当[HF]=418g/L时,溶液含Nb2O5775g/L;[HF]=302g/L时,溶液含Ta2O51282g/L。在氟氢酸溶液中,铌主要以H2NbOF5,HNbF6、H2NbF7,钽主要以H2TaOF5、HTaF6、H2TaF5等配位离子形状存在。钽的金属性比铌强,更易生成安稳的H2TaF7,铌易生成H2NbOF5形状,这种差别是铌和钽别离的根底。用氟氢酸分化钽铌精矿时,参加硫酸能够进步精矿的分化率,又能进步铌钽的萃取率和别离功率,故工业上遍及选用HF+H2SO4的混合酸水相料液。水相料液中除铌钽外,还有杂质H2Ti0F4、H2TiF6、H2SiF6、Ti(S04)2等合作物。溶剂萃取的有机相一般由革取剂和稀释剂组成。工业上铌钽别离常用的萃取剂有甲基异丁基酮(MIBK)、磷酸三丁酯(TBP)、环已酮、乙酰胺(全名为N—N二混合烷基乙酰胺)、仲辛醇。这些萃取剂各具优缺陷,如MIBK的萃取挑选性好,对钽铌的萃取容量大,密度轻,粘度小,操作安稳,易于控制,可用纯水反萃取钽,是国际上较遍及运用的萃取剂。它的水溶性大(298K时到达18.2g/t,),闪点低(296.7K),挥发性大,是其缺陷。仲辛醇和乙酰胺是我国开发和选用的萃取剂。前者的萃取挑选性好,水溶性小(0.08%),报价低,但粘度大,反萃取时简略呈现乳化现象。后者适于处理高铌钽比(Nb2O5:Ta2O5=7)、高钛(TiO2%)、高钨(>10%)和含磷钽铌精矿的分化产品。TBP的萃取挑选性好,国际上规模最大的铌萃取工厂——巴西矿业冶金公司(CiaBrasiloira de metallurgia e Mineracao)就选用这种萃取剂。萃取机理在HF-H2SO4混合酸水相料液中,铌和钽的萃取归于离子型合作物萃取,如TBP萃取时生成物为HTaF6•xTBP和HNbF6•xTBP(x=1~4)。仲辛醇萃取时生成三种萃合物,主要是纯仲辛醇(ROH)萃取铌和钽的反响:式中Me代表Nb或Ta。 工业上用的仲辛醇,实际上是仲辛醇和甲庚酮混合物(含甲庚酮10%~15%),在萃取别离铌、钽时存在协同萃取反响:萃取工艺依据原猜中铌钽含量比,选用别离萃取别离或一起萃取后反萃别离两种方法。铌和钽含量相差较大时,大多选用别离萃取方法。图1所示为MIBK萃取铌和钽的曲线。由图看出,选用别离萃取时,在低酸度下先萃取铌,再在高酸度下萃取钽。一起萃取是将铌钽一起萃取到有机相,再从铌钽的负载有机相中别离反萃取铌和钽,即高酸度反萃取铌,低酸度反萃取钽。一起萃取方法的设备简略,便于操作,为国际上的铌钽工厂广泛选用。铌钽一起萃取到有机相后,洗刷负载有机相和反萃取别离铌钽便成为关键环节。应依据所选用的萃取剂和水相料液而选用适宜的洗刷剂和反萃取剂。如仲辛醇-HF-H2SO4萃取系统,一般用硫酸溶液洗刷负载有机相,用含H2SO41mol/L的溶液反萃取铌,用纯水反萃取钽。添加有机相和水相料液的体积比,可进步铌钽的萃取率,选用多级萃取能完全萃取铌钽。水相料液中以氟合作物形状被萃取的其他金属离子有Sn2+、Sn4+、RE3+等,可部分萃取的有As3+、As5+、Mo5+、Se4+、Fe3+、W6+、V3+、V5+、Sb5+等。水相料液酸度的挑选是以有机相中铌钽到达饱满浓度为最佳,此刻萃取入有机相中的杂质可减到最小。进入有机相的杂质,用硫酸溶液或硫酸和硫酸铵的混合液洗去。为铌钽饱满的仲辛醇用含H2SO44mol/L溶液洗刷作用最好。萃取设备工业上选用于铌钽别离的革取设备为多级箱式混合澄清器或萃取塔(填料塔、筛板塔等)。因为HF—H2SO4混合酸液腐蚀性强,遍及运用由低压聚乙烯板、聚板焊接或内衬聚四氟乙烯材料制造的多级箱式混合澄清器。矿浆萃取铌钽精矿经HF-H2SO4浸出后,残留的固体物较少,不过滤别离残渣固体,直接作为萃取料液的萃取,称为矿浆革取。我国广泛选用铌钽矿浆萃取法。与清液萃取比较,矿浆萃取可省去分化残渣的过滤和洗刷,缩短出产周期,减轻劳动强度,改进劳动条件,并有利于进程的密闭和接连化。此外,还可削减过滤的附属设备,进步分化槽的出产能力和铌钽的回收率。清液萃取时,因过滤残渣中含浸出液,残留的铌和钽[(Ta+Nb)2O5]达1%~5%;矿浆萃取的残液仅含(Ta+Nb)2O50.1g/L,,丢失在渣中的铌钽很少。矿浆萃取既合适铌钽含量比改变大的质料,也适用于低档次铌钽精矿的分化产品。矿浆萃取用箱式混合澄清器的澄清室底部有矿浆沉降区,常常受混合相排出物冲击,使残渣在萃取器内不易堆积。澄清室底部向混合室歪斜约15。,以利残渣流向混合室。仲辛醇矿浆萃取工艺流程如图2。
展望含铌钽的氟氢酸水相料液萃取别离的作用好,工艺日趋老练,工业上仍将广泛选用。但这种水相料液污染问题较严峻,且不易完全管理。为此,需求开发安全性和不污染或少污染环境的其他水相料液,如硫酸水相料液、草酸水相料液等,以及开发新的高效萃取剂。
含钽和铌锡渣富集制取人造钽铌精矿
2019-03-05 12:01:05
钽铌常和锡、钨、钛、铁、锑等的矿藏共生或伴生,选矿办法难以将钽铌矿自别离出来,在锡、钨、铁等的熔炼中它们进入冶金渣中,虽然在过程中得到必定程度的富集,但仍达不到法说到钽铌所要求的高档次精矿的水平。而有必要选用冶金手法富集以制取人工钽铌精矿。此外,有些钽铌粗精矿,进一步精选的收回率很低,也要用冶金办法富集。这种钽铌质料品种繁式,档次凹凸纷歧,富集办法形形。下面大致按质料品种介绍一些较有代表性的办法。但应指出,用于一种质料的办法不完满是专用办法,它也可适用于其他质料。
一、含钽、铌锡渣
按钽、铌含量将锡渣分为高、中、低档次三种。高档次锡渣含(Ta,Nb)2O58%以上,中档次4%以上,2%以下为低档次锡渣。现在以经济地收回钽铌的限于中、高档次的锡渣。在泰国、马来西亚、印度尼西亚等国积存有很多历史上遗留下来的低档次锡渣,现在尚短少经济收回的办法,但它是未来钽的重要质料来历,迫切需要开发经济有用的钽铌收回工艺办法。各国锡渣典型成分见表1。
表1 各国锡渣的典型成分国家Ta2O5Nb2O5FeOTiO2SiO2CaOMnO刚果(金)12.29.914.21.821194.4泰国8.09.918.27.419210.7尼日利亚4.213.57.212.723235.0马来西亚3~44.011.211.020.9251.3
二、过原-氧化法
复原-氧化法适于处理中、高档次锡渣。由电弧炉复原、磁选别离、氧化和浸洗4部分组成,流程图见图1。质料锡渣组成为:Ta2O53.85%,Nb2O54.1%,TiO210.72%,WO33.28%,SiO2 21.3%,CaO21.3%。先将锡渣362kg、焦炭508kg、非磁性循环物料113kg混合均匀,在功率为3000kW的敞式电弧炉中在1650℃下复原熔炼2.5h,取得含(Ta,Nb)2O520%~25%的钽铌碳化物炉床富集物,杂质进入炉渣中,反响为:
(Ta,Nb)2O5+7C=2(Ta,Nb)C+5CO
然后使用钽铌碳化物具有弱磁性的特色,经过磁选机将钽铌碳化物和非磁性物分隔,所得磁性富集物的组成为:Ta2O510%~12%,Nb2O510%~12%,TiO213%,SiO214%,然后将碳化物磁性物料与氧化剂和碳粉按碳∶磁性碳化物∶=1∶5∶13份额配料,在无面料的铸铁坩埚内加火油焚烧使氧化,首要反响为:
10(Ta,Nb)C+14NaNO3=5(Ta,Nb)2O5+7Na2O+7N2+10CO
5WC+8NaNO3=5WO3+4Na2O+4N2+5CO
图1 处理锡渣工艺流程
氧化熔炼为放热反响,焚烧后温度主动升至1000℃,反响时间20~30min,熔体然后按液固比6∶1在90~95℃下进行水洗,除掉可溶性钠盐(铝酸钠、钨酸钠、硅酸钠等,其间95%钨以钨酸钠方式进入水溶液中)。铌和钽残留在水洗渣中,过滤后的滤渣再用20%HCl在75~100℃下酸浸2~4h以除掉铁、锰,一同使钽(铌)酸钠转化为氢氧化物,过滤枯燥后即得含(Ta,Nb)2O540%~50%的人工锟铌精矿。
三、铁合金法
先将锡渣(或低档次铌钽矿)和铁矿石一同反响使生成铌铁或铌钽铁,适当部分杂质进入渣中得以和钽铌取得开始别离。所得铌钽铁合金再用以下办法处理进一步富集。
(一)铁合金复原-电解法
该法是将锡渣或低档次钽铌矿复原所得铌(钽)铁合金进行电解,使钽铌在阳极堆积收回。质料锡渣的组成为:Ta2O51.7%~2.1%,Nb2O52.3%~3.5%,WO31.0%~3.0%,TiO27%~10%,ZrO23%~6%。出产中将锡渣1000kg、硫酸渣700kg(含Fe60%,S2%,为硫化铁矿焙烧制酸渣)和焦炭粉150kg、石灰石100kg混合均匀,在电炉内于1400℃复原,取得含钽3%、铌3.6%、钨2.9%的铁合金。然后以铌钽铁合金为阳极,在FeCl2-HCl-(NH4)2SO4电解液中进行电解,铁在阴极上分出,得电解铁粉产品,跟着铁合金的溶解,钽铌堆积在阳极泥中。最后用石油和苏打水洗去阳极泥中S,取得含Ta2O525%、Nb2O529%、WO324%的人工精矿。
(二)处理法
该法是用溶液浸出铌钽。工艺上是将铌钽铁研磨至0.1~0.2mm,在耐蚀钢反响器中于100℃下和浓溶液(1L水中加670g/L KOH)反响生成多铌钽酸钾:
6Nb+8KOH+11H2O=K8Nb6O19+15H2
6Ta+8KOH+11H2O=K8Ta6O19+15H2
Fe(OH)2和钛酸残存渣中,为促进Fe2+氧化成Fe3+,浸出时不断鼓入空气。过滤后的浸出液含铌达89g/L。然后往溶液中参加固体NaCl,铌和钽以难溶的多铌钽酸钠盐分出:
K8Nb6O19+8NaCl+nH2O=Na8Nb6O19·nH2O+8KCl
K8Ta6O19+8NaCl+nH2O=Na8Nb6O19·nH2O+8KCl
杂质钨、铝、硅、锡等留在碱性溶液中。沉积出的多铌钽酸盐用处理即可得铌钽的水合氧化物:
Na8Nb6O19·nH2O+8HCl+(2n-4)H2O=3Nb2O·nH2O+8NaCl
Na8Ta6O19·nH2O+8HCl+(2n-4)H2O=3Ta2O5·nH2O+8NaCl
四、碳酸钠培烧法
这是我国20世纪60年代针对广西栗木锡矿产的锡渣的特色而开发的办法。其长处是可以处理含(Ta+Nb)2O5<2%的锡渣,并可一同收回钽、铌、钨、锡等金属。钽铌收回率达70%。该办法首要由碳酸钠焙烧、水煮、除硅、酸浸等工序组成,工艺流程见图2。焙烧时将锡渣和碳酸钠按质量比1∶0.4混合,在回转窑中于800~900℃下焙烧30min,使渣中硅、钨等转化为钠盐,焙烧反响为(铌有相似反响):
4(Mn,Fe)(TaO)2+4Na2CO3+11O2=8NaTaO3+2(Fe,Mn)2O3+4CO2↑
4(Fe,Mn)WO4+4Na2CO3+O2=4Na2WO4+2(Fe,Mn)2O3+4CO2↑
SiO2+Na2CO3=Na2SiO3+CO2↑
焙料水煮(90℃)、过滤,90%钨进入溶液(再加CaCl2收回白钨),钽铌留滤查中。然后用7%~9%HCl在80~90℃下处理滤渣,脱去60%~70%的硅我铝,钽铌仍留渣中。最后用12%~15%HCl在95℃下浸出滤渣2h,锡等进入酸浸液(再用铁屑复原电积产出电积锡),浸出渣即为含(Ta+Nb)2O535%~55%的人工精矿,钽铌收回率达94%~99%。
图2 硫酸钠焙烧-酸洗流程简图
钽铌矿选矿技能
2019-02-22 16:55:15
钽铌矿选矿技术钽铌矿选矿相同往常接收重选先扔掉大部分脉石矿藏,得到低档次殽杂粗精矿,进入精选作业的粗精矿矿藏组成巨大,相同往常含有多种有用矿藏,分选难度大,一般接收多种选矿方法如重选、浮选、电磁选或选冶联合工艺举办精选,然后抵达多种有用矿藏的分散。
国外钽铌选矿处理惩办粉矿或原生泥含量多的矿石,洗矿作业必不可少。澳大利亚格林布斯矿风化伟晶岩冲积粘土粗选厂,设两个洗矿系统,原矿用直径1.5m,孔径10mm的圆筒筛两次洗矿后,筛下当选,筛上大块及粘土球进自磨机磨矿约4mm,再用孔径10mm的圆筒筛筛分,筛下物料当选,筛上物料扔掉或回来再磨。洗矿耗水5m3/t,圆筒筛处理惩办量达350吨/小时•台。
国外钽铌选矿厂珍爱接收高效磨矿分级装备,以消沉钽铌矿藏的泥化。格林布斯矿原生伟晶岩粗选厂用周边排矿棒磨机与振动筛闭路获得较好成果。加拿大伯尼克湖钽矿经不断改造,今世接收的磨矿流程很有特征。该矿用一台Ф2.4m×3.6m马西型格子球磨机A-C水平振动筛(直线筛)闭路,筛分粒度2.5mm,筛下用德瑞克筛按0.2mm分级,-2.5+0.2mm粒级用螺旋选矿机选别,其尾矿经弧形筛脱水后回来再磨。球磨机有两种产品构成循环,即接收一台磨机完成两段闭路磨矿。该磨矿回路经调停后循环负荷率一般为180%上下,循环负荷小易构成过损坏。
国外对钽铌铁矿矿石的粗选仍以重选为主,并多用高效的重选装备,流程简略。如格林布斯矿对-10mm原矿直接用跳汰机粗选。加拿大伯尼克湖钽矿80年代构成的重选-浮选-重选流程日趋完善,该流程仍以重选为主,浮选只用于处理惩办细泥。重选装备体用了GEC螺旋选矿机、3层悬挂式戴斯特摇床、霍尔曼矿泥摇床、横流皮带选矿机。前苏联接收浮选对重选精矿中钽铁矿、细晶石与黄玉举办分散,捕收剂为异羟肟酸,调停剂为草酸,在介质中(pH2)浮选,当给矿含Ta2O52.52%时,精矿档次27%,采纳率90%。
如何浮选钽铌矿?
2019-02-25 09:35:32
钽铌矿比较有用的捕收剂有脂肪酸类、胂酸类、类、羟肟酸类、阳离子型捕收剂。
1、脂肪酸类捕收剂前苏联波立金和格拉德基赫两人曾选用氧化矿捕收剂:油酸、油酸钠、十三烷酸钠、硫酸烷脂钠和异辛基磷酸钠具体研讨铌铁矿-钽铁矿可浮性。实验标明:运用脂肪酸作捕收剂时,饱满烃基的捕收才能比不饱满的差。当pH值为6~8时,用油酸钠浮选铌铁矿-钽铁矿极有成效,在强酸性介质和强碱性介质中都受按捺。对脂肪酸进行改性,能进步其挑选捕收性。例如,在分子中引进新的有用活性基团磺酸基、多羧基、硫酸基、卤素、胺()基、胺基酰基和酰胺基等。
2、胂酸类捕收剂胂酸能与钽、铌等稀有金属矿藏构成结实的表面化合物,烃基向外,使矿藏疏水。但与脉石矿藏不存在这种化学吸附,因而捕收才能强、挑选性好。缺陷是含胂物质在出产和运用上都存在污染问题。苄基胂酸和甲是钽铌矿藏的有用捕收剂,胂酸与黄药混用能大大进步钽铌矿藏回收率。
3、类捕收剂用双捕收铌铁金红石的研讨标明:在矿浆pH值为2~4时,双是铌铁金红石杰出的捕收剂,其回收率到达90.87%~91.70%,一起以为双在铌铁金红石表面被吸附,吸附方式首要为化学吸附。
4、羟肟酸类捕收剂 我国某地钽铌细泥矿用工业异羟肟酸配以变压器油进行粗选,当给矿含Nb2O5 0.094%时,可得粗精矿档次Nb2O50.9~1.0%,回收率90%左右。
5、阳离子捕收剂 研讨标明,十二烷基醋酸胺在中性介质中能有用地浮选铌铁矿类矿藏。
6、其它捕收剂运用新药剂N2对钽铌矿藏进行捕收功能研讨标明,高碳链的N2是钽铌矿藏的有用捕收剂。用N-亚胲胺浮选白云鄂博铌矿石获得较好成果。前苏联探究实验标明,烃基硫酸酯也习惯于伟晶岩矿床铌铁矿-钽铁矿的浮选。
许多浮选剂,特别是捕收剂,独自运用时,作用不太抱负,但当某些药剂按必定份额组合运用后,呈现的作用不是简略的加和作用,而是增效作用,即1+1>2的协同作用。如黄药与羟肟酸组合浮选氧化铜;油酸钠与羟肟酸组合浮选红柱石;胂酸与黄药混用,铜铁灵与甲羟肟酸混用,甲羟肟酸与塔尔皂混用,浮选黑钨细泥;F2O3与水杨氧肟酸混用浮选锡石细泥都获得较好成果。
(二)钽铌矿浮选调整剂
钽铌矿首要脉石矿藏是硅酸盐类矿藏、萤石和碳酸盐矿藏。这些矿藏的典型按捺剂是水玻璃、六偏磷酸钠、淀粉、焦磷酸、磷酸氢钠、木素磺酸钠、丹宁、乳酸、柠檬酸、酒石酸等。pH值对钽铌浮选进程有较大影响,常用于调整pH值的调整剂有硫酸、、、苏打等。
(三)钽铌矿浮选存在问题分析
1、捕收剂的捕收性问题。分子中含有官能团-COOH、-SO4H、-SO3H的捕收才能强、挑选性差,只适用于浮选矿藏组成简略、以石英为首要脉石的钽铌细泥。羟肟酸对钽铌细泥的捕收才能较脂肪酸弱,但挑选较好。对钽铌矿捕收才能比较强。
2、捕收剂的环境污染及药剂本钱问题。胂酸能与钽、铌等金属矿构成结实的表面化合物,烃基向外,使矿藏疏水,而与脉石矿藏不存在这种化学吸附,因而捕收才能强、挑选性好,一起胂酸对Ca2+、Mg2+离子不灵敏,对含方解石高的矿石习惯性强。但胂酸毒性较高,或许形成环境污染。在钽铌细泥浮选中,运用药剂量大,并且报价高;一起,有些药剂毒性较大,需添加环保费用,从而使选矿本钱上升。运用羟肟酸浮选时,作用较好,但药剂用量较大。
近年来,国内涵钽铌浮选药剂研讨方面获得了必定发展,但由于药剂报价太高,现在只要国外少量铌矿山选用浮选办法,如加拿大奥卡选矿厂、巴西阿拉克萨矿。
铌、钽冶金的特点
2019-01-07 17:38:09
铌、钽的以下特点决定了湿法冶金在钽铌冶金中占有突出地位:(1)铌和钽性质相似,在矿物中多共生在一起,必须先将它们分离开来。但分离难度大,有效分离主要依靠湿法;(2)铌和钽熔点高,很难被还原,原则上不能由精矿直接还原成金属。冶炼必须两步走,先制取中间化合物,然后将中间化合物还原成金属。而中间化合物的纯度要求高,制取主要依靠湿法;(3)钽铌的高度耐腐蚀性使其很难采用普通廉价的工业无机酸,而主要采用强蚀性的HF酸,安全防护和三废问题较为突出;(4)钽资源短缺,锡渣等低品位资源占总原料供应的很大比重(目前约占一半,20世纪60~70年代曾达80%以上)。这些低品位资源须用选、冶结合,湿法、火法并用等综合手段富集来制备出品位高的人造精矿。诸多富集方法中都离不开湿法。图1为钽铌冶金总流程简图。
图1 钽铌生产的原则工艺流程总图
国外钽铌选矿技术
2019-02-22 12:01:55
国外钽铌选矿处理粉矿或原生泥含量多的矿石,洗矿作业必不可少。澳大利亚格林布斯矿风化伟晶岩冲积粘土粗选厂,设两个洗矿体系,原矿用直径1.5m,孔径10mm的圆筒筛两次洗矿后,筛下当选,筛上大块及粘土球进自磨机磨矿约4mm,再用孔径10mm的圆筒筛筛分,筛下物料当选,筛上物料丢掉或回来再磨。洗矿耗水5m3/t,圆筒筛处理量达350吨/小时•台。
国外钽铌选矿厂注重选用高效磨矿分级设备,以下降钽铌矿藏的泥化。格林布斯矿原生伟晶岩粗选厂用周边排矿棒磨机与振动筛闭路获得较好成果。加拿大伯尼克湖钽矿经不断改进,现在选用的磨矿流程很有特征。该矿用一台Ф2.4m×3.6m马西型格子球磨机A-C水平振动筛(直线筛)闭路,筛分粒度2.5mm,筛下用德瑞克筛按0.2mm分级,-2.5+0.2mm粒级用螺旋选矿机选别,其尾矿经弧形筛脱水后回来再磨。球磨机有两种产品构成循环,即选用一台磨机完成两段闭路磨矿。该磨矿回路经调整后循环负荷率一般为180%左右,循环负荷小易构成过破坏。
国外对钽铌铁矿矿石的粗选仍以重选为主,并多用高效的重选设备,流程简略。如格林布斯矿对-10mm原矿直接用跳汰机粗选。加拿大伯尼克湖钽矿80年代构成的重选-浮选-重选流程日趋完善,该流程仍以重选为主,浮选只用于处理细泥。重选设备体用了GEC螺旋选矿机、3层悬挂式戴斯特摇床、霍尔曼矿泥摇床、横流皮带选矿机。前苏联选用浮选对重选精矿中钽铁矿、细晶石与黄玉进行别离,捕收剂为异羟肟酸,调整剂为草酸,在介质中(pH2)浮选,当给矿含Ta2O5 2.52%时,精矿档次27%,回收率90%。
钽铌矿精选技术
2019-02-22 12:01:55
钽铌矿精选
粗选工艺取得的粗精矿一般是混合粗精矿,需进一步精选别离出多种有用矿藏。如福建南平钽铌精选先用6%的溶液清洗矿藏表面,再用弱磁选除掉强磁性矿藏及铁屑,烘干并筛分红+0.2、+0.1和-0.1mm三个等级,分别用干式强磁选机经一次粗选、一次扫选取得钽铌精矿,精选成果:钽铌精矿产率0.0764%,含(TaNb)2O545.64%(Ta2O5 32.57%),对原矿回收率69.92%(Ta2O5 回收率69.071%),精选作业回收率94.11%;
钽铌矿粗选技术
2019-01-21 09:41:35
钽铌矿粗选
国内钽铌矿原矿品位一般很低,其矿物性脆、密度大。为了保证磨矿粒度,避免过粉碎,一般采用阶段磨矿阶段选别流程。江西宜春钽铌选矿厂采用侧向弧形筛取代直线振动筛进行筛分,现场探索试验结果表明:筛上夹细可降低14.70%,筛下夹粗可减少4.3%,筛分效率可提高17.72%。该设备的试验成功,为现场一段磨矿筛分改造提供了新途径。福建南平是一个大型花岗伟晶岩矿床,1998年由我们对该矿石进行选矿试验研究,为建厂提供设计依据,根据钽铌和锡石矿物粒度嵌布特征,提出采用阶段磨矿、阶段选别工艺。一段采用棒磨机,并与筛子构成闭路,以减少过粉碎。二段磨矿采用球磨机,并与高频振动细筛构成闭路,除能严格控制粒度外,还可增加处理能力,提高磨矿效率。该矿粗选采用单一重选流程。重选设备有GL螺旋选矿机、螺旋溜槽和摇床。该矿入选原矿含(TaNb)2O50.0499%,Sn 0.0598%,经粗选后获得的粗精矿产率为0.248%,含(TaNb)2O514.94%(其中Ta2O510.79%),对原矿回收率为74.30%(Ta2O5 回收率为74.96%);含Sn 15.71%,对原矿回收率为65.11%。
钽铌矿选矿技术
2019-02-27 11:14:28
咱们多年来长时间从事钽铌矿选矿技能研讨作业,积累了丰厚的经历,获部、省级多项科研成果奖。现在,已构成工业矿藏学、选矿技能研讨的先进体系技能。具有可承当实验研讨、技能服务及咨询的雄厚技能实力。愿诚挚为客户供给钽铌矿选矿技能服务。
钽铌矿选矿粗选一般选用重选法,精选则选用重选、浮选、电磁选或选冶联合工艺,处理粉矿或原生泥含量多的矿石,洗矿作业必不可少,一起选用高效磨矿分级设备,以下降钽铌矿藏的泥化。
钽铌浮选常用捕收剂有脂肪酸类、胂酸类、类、羟肟酸类、阳离子型捕收剂等,捕收剂的环境污染及药剂本钱问题至头重要。跟着化学工业的开展,质料来历广泛,组成工艺简略,易生物降解、挑选性好、无毒无害、报价合理的药剂将不断呈现,满意钽铌选矿厂的需求。
1、钽铌矿矿藏工艺学特性
铌铁矿-钽铁矿的化学通式为AB2O6,二者简称铌钽铁矿。A为铁、锰,B为铌、钽。从纯铌到钽的不同方式具有一系列同晶结构,其特点是铁和锰的份额不定。其间含Nb2O51.97~78.88%,Ta2O5 5.56~83.57%,MnO 1.26~16.25%,FeO1.89~16.25%。还有Ti、Zr、W、TR、U等类质同象混入物。组元中铌占多数,就称该矿藏为铌铁矿,假如钽占多数,则称为钽铁矿。矿藏的晶格为斜方结构,空间群记号为Pcan。结构由A和B八面体的层所组成。相同的八面体在层中以边连接成链,再同一起极点相连。一个A八面体层经过极点与邻连的B八面体层从两方面相连,构成BAB结构。
铌铁矿-钽铁矿许多矿藏的晶格参数与试样的成分有关,其动摇规模如下:a=0.5133~0.5054nm;b=1.445~1.405nm;c=0.5762~0.5683nm。铌钽锰矿中原子距离:Mn-O=2.12~2.14埃,Ta-O=1.86~2.12埃。矿藏的色彩有黑色、棕黑色和红褐色。莫氏硬度为:铌铁矿4.3~6.5;钽铁矿6.5~7.2。铌铁矿的显微硬度值为2400~8000MPa,钽铁矿为8000~10700Mpa。
铌铁矿-钽铁矿的磁化率为(22.1~37.2)×10-6。铌铁矿的介电系数为10~12,钽铁矿为7~8。矿藏的密度5.15~8.20(随钽的含量增高而增大)。
2、钽铌矿选矿技能
钽铌矿选矿一般选用重选先丢掉大部分脉石矿藏,获得低档次混合粗精矿,进入精选作业的粗精矿矿藏组成杂乱,一般含有多种有用矿藏,分选难度大,一般选用多种选矿办法如重选、浮选、电磁选或选冶联合工艺进行精选,然后到达多种有用矿藏的别离。
2.1 国外钽铌选矿
处理粉矿或原生泥含量多的矿石,洗矿作业必不可少。澳大利亚格林布斯矿风化伟晶岩冲积粘土粗选厂,设两个洗矿体系,原矿用直径1.5m,孔径10mm的圆筒筛两次洗矿后,筛下当选,筛上大块及粘土球进自磨机磨矿约4mm,再用孔径10mm的圆筒筛筛分,筛下物料当选,筛上物料丢掉或回来再磨。洗矿耗水5m3/t,圆筒筛处理量达350吨/小时•台。
国外钽铌选矿厂注重选用高效磨矿分级设备,以下降钽铌矿藏的泥化。格林布斯矿原生伟晶岩粗选厂用周边排矿棒磨机与振荡筛闭路获得较好成果。加拿大伯尼克湖钽矿经不断改进,现在选用的磨矿流程很有特征。该矿用一台Ф2.4m×3.6m马西型格子球磨机A-C水平振荡筛(直线筛)闭路,筛分粒度2.5mm,筛下用德瑞克筛按0.2mm分级,-2.5+0.2mm粒级用螺旋选矿机选别,其尾矿经弧形筛脱水后回来再磨。球磨机有两种产品构成循环,即选用一台磨机完成两段闭路磨矿。该磨矿回路经调整后循环负荷率一般为180%左右,循环负荷小易构成过破坏。
国外对钽铌铁矿矿石的粗选仍以重选为主,并多用高效的重选设备,流程简略。如格林布斯矿对-10mm原矿直接用跳汰机粗选。加拿大伯尼克湖钽矿80年代构成的重选-浮选-重选流程日趋完善,该流程仍以重选为主,浮选只用于处理细泥。重选设备体用了GEC螺旋选矿机、3层悬挂式戴斯特摇床、霍尔曼矿泥摇床、横流皮带选矿机。前苏联选用浮选对重选精矿中钽铁矿、细晶石与黄玉进行别离,捕收剂为异羟肟酸,调整剂为草酸,在介质中(pH2)浮选,当给矿含Ta2O52.52%时,精矿档次27%,收回率90%。
烧绿石矿的选矿办法首要选用浮选办法,为前进精矿质量和下降药剂耗费,近年来烧绿石选矿流程加强了脱泥、除铁,脱硫、磷、铅、等作业。尼奥贝克烧绿石矿-0.2mm当选原矿用旋流器脱除-10µm矿泥,并按泥砂别离选别。先用脂肪酸捕收剂浮选磷灰石和碳酸盐矿藏,然后进行磁选脱铁,再用胺类捕收剂浮选烧绿石,终究对烧绿石精矿进行黄铁矿浮选和浸出,以下降硫、磷和碳酸盐矿藏含量。当原矿含Nb2O50.6%~0.7%时,获得终究精矿档次58%~62%,收回率60%~65%。
2.2国内钽铌选矿钽铌矿选矿技能
1. 钽铌矿粗选
国内钽铌矿原矿档次一般很低,其矿藏性脆、密度大。为了确保磨矿粒度,防止过破坏,一般选用阶段磨矿阶段选别流程。江西宜春钽铌选矿厂选用侧向弧形筛替代直线振荡筛进行筛分,现场探究实验成果标明:筛上夹细可下降14.70%,筛下夹粗可削减4.3%,筛分功率可前进17.72%。该设备的实验成功,为现场一段磨矿筛分改造供给了新途径。福建南平是一个大型花岗伟晶岩矿床,1998年咱们对该矿石进行选矿实验研讨,为建厂供给规划依据,依据钽铌和锡石矿藏粒度嵌布特征,提出选用阶段磨矿、阶段选别工艺。一段选用棒磨机,并与筛子构成闭路,以削减过破坏。二段磨矿选用球磨机,并与高频振荡细筛构成闭路,除能严格控制粒度外,还可添加处理才能,前进磨矿功率。该矿粗选选用单一重选流程。重选设备有GL螺旋选矿机、螺旋溜槽和摇床。该矿当选原矿含(TaNb)2O50.0499%,Sn 0.0598%,经粗选后获得的粗精矿产率为0.248%,含(TaNb)2O514.94%(其间Ta2O510.79%),对原矿收回率为74.30%(Ta2O5 收回率为74.96%);含Sn 15.71%,对原矿收回率为65.11%。
2. 钽铌矿精选钽铌矿选矿技能
粗选工艺获得的粗精矿一般是混合粗精矿,需进一步精选别离出多种有用矿藏。粗精矿矿藏组成不同,选用的别离办法也不同,一般是多种办法联合运用。如福建南平钽铌精选选用磁-重-浮联合运用,先用6%的溶液清洗矿藏表面,再用弱磁选除掉强磁性矿藏及铁屑,烘干并筛分红+0.2、+0.1和-0.1mm三个等级,别离用干式强磁选机经一次粗选、一次扫选获得钽铌精矿,干式强磁选的非磁性部分用重选收回锡石并抛尾,重选的精矿进行浮选脱除硫化矿获得锡精矿。精选成果:钽铌精矿产率0.0764%,含(TaNb)2O545.64%(Ta2O5 32.57%),对原矿收回率69.92%(Ta2O5收回率69.071%),精选作业收回率94.11%;锡精矿产率为0.0581%,含Sn60.25%,对原矿收回率58.49%,精选作业收回率89.84%。
3. 细粒钽铌矿浮选钽铌矿选矿技能
江西大吉山钨矿中的69号矿体是一个大型含钽铌钨花岗岩矿体,该矿中首要有用矿藏为黑钨矿、白钨矿、钽铌铁矿和细晶石,有用矿藏嵌布粒度很细,大部分粒度在40~74μm,因而选用惯例的重选办法,选矿收回率较低,钽收回率仅25%~33%。广州有色金属研讨院选用重-浮联合流程收回钽铌及伴生的钨矿藏,在浮选给矿WO30.088%,Ta2O50.0145%时,浮选精矿产率为0.7%,精矿含WO310.84%,Ta2O51.8%,钨和钽的收回率别离为85%和87%,精矿富集比在100倍以上。然后再重选富集,水冶别离钽和钨。使钽的选冶收回率达44%。
包头白云鄂博矿的矿石性质非常杂乱,特别是铌矿藏以贫、细、杂难选闻名于世,虽然现在选矿技能比过去有很大的前进,但稀土的选矿收回率依然较低,铌的选矿收回仍处于研讨阶段。广州有色金属研讨院用浮选法对稀土浮选尾矿进行铌矿藏富集,选用Pb(NO3)2为活化剂,D-1为钙矿藏的按捺剂,以羟肟酸为主的组合捕收剂,在pH6的介质中进行铌浮选,经浮选富集的铌粗精矿脱硫后,选用弱磁-摇床工艺精选,获得富铌铁精矿和铁精矿。富铌铁精矿1含Nb2O51.66%,精矿2含Nb2O50.59%,铌总收回率35.58%。陈根源等人对白云鄂博矿的稀土浮选尾矿研讨后提出,稀土浮选尾矿浓缩脱泥后,添加氧化石腊皂、水玻璃反浮萤石及剩余的稀土矿藏,槽内产品浓缩后,添加铵、氧化石腊皂浮选铁矿藏得到铁精矿,选铁尾矿加硫酸、羧甲基纤维素、水杨羟肟酸、C5-9羟肟酸和草酸,经一次粗选、三次精选得到含Nb2O51.67%,收回率40.14%的铌浮选精矿,该精矿再经强磁进行铁、铌别离,得到非磁性产品的铌精矿和磁性产品的铌次精矿。别的磁-浮流程还能够得到稀土泡沫产品及铁精矿。
3 钽铌矿浮选药剂的研讨现状及发展钽铌矿选矿技能
钽铌矿产资源以贫、细、杂难选闻名于世,虽然现在选矿技能比过去有很大的前进,但选矿收回率依然较低。近年来,国内外许多学者在钽铌浮选药剂方面,进行许多的研讨作业,其间比较有用的捕收剂有脂肪酸类、胂酸类、类、羟肟酸类、阳离子型捕收剂。
1. 钽铌矿藏捕收剂 钽铌矿选矿技能
(1) 脂肪酸类捕收剂。前苏联波立金С И和格拉德基赫ЮА两人1959年曾选用氧化矿捕收剂:油酸、油酸钠、十三烷酸钠、硫酸烷脂钠和异辛基磷酸钠具体研讨铌铁矿-钽铁矿、电气石和石榴石的可浮性。实验标明:运用脂肪酸作捕收剂时,饱满烃基的捕收才能比不饱满的差。当pH值为6~8时,用油酸钠浮选铌铁矿-钽铁矿极有成效,在强酸性介质和强碱性介质中都受按捺。
对脂肪酸进行改性,能前进其挑选捕收性。例如,在分子中引进新的有用活性基团磺酸基、多羧基、硫酸基、卤素、胺()基、胺基酰基和酰胺基等。
(2)胂酸类捕收剂。胂酸能与钽、铌等稀有金属矿藏构成结实的表面化合物,烃基向外,使矿藏疏水。但与脉石矿藏不存在这种化学吸附,因而捕收才能强、挑选性好。缺陷是含胂物质在出产和运用上都存在污染问题。苄基胂酸和甲是钽铌矿藏及黑钨矿、锡石的有用捕收剂,胂酸与黄药混用能大大前进黑钨矿和锡石的收回率,也能前进钽铌矿藏收回率。钽铌矿选矿技能
(3)类捕剂。在水溶液中的溶解度随pH值改动而改动,一般在碱性介质中溶解度好,实际上是生成碱金属盐而溶解。与Ca2+、Fe2+、Fe3+、Sn2+等金属离子生成难溶盐,因而能捕收钽铌矿藏。用双捕收铌铁金红石的研讨标明:在矿浆pH值为2~4时,双是铌铁金红石杰出的捕收剂,其收回率到达90.87%~91.70%,一起以为双在铌铁金红石表面被吸附,吸附方式首要为化学吸附。
(4)羟肟酸类捕收剂。羟肟酸及其盐前期用于浮选孔雀石和赤铁矿,这以后用于各种稀有金属矿的捕收剂。羟肟酸对黑钨矿有杰出的挑选捕收功能,而对石英和萤石的捕收才能极弱。用C7~9羟肟酸浮选黄绿石矿,精矿含Nb2O56~20%,收回率65~66%。我国某地钽铌细泥矿用工业异羟肟酸配以变压器油进行粗选,当给矿含Nb2O5 0.094%时,可得粗精矿档次Nb2O50.9~1.0%,收回率90%左右。
(5) 阳离子捕收剂。在中性介质中,阳离子捕收剂是钽铌矿藏的有用捕收剂;在强酸介质中,钽铌矿藏表面大多带正电,晦气于阳离子捕收剂浮选;
从溶液化学的观念看,阳离子捕收剂在水溶液中发生水解反应,在强碱介质中,OH-浓度大晦气于水解反应进行,捕收剂阳离子浓度下降,对浮选晦气。巴西Araxa选厂选用胺类作捕收剂,浮选烧绿石获得杰出作用。还有研讨标明,十二烷基醋酸胺在中性介质中能有用地浮选铌铁矿类矿藏。
(6)其它捕收剂。运用新药剂N2对钽铌矿藏进行捕收功能研讨标明,高碳链的N2是钽铌矿藏的有用捕收剂,在其钽铌矿藏表面的吸附是化学吸附。用N-亚胲胺浮选白云鄂博铌矿石获得较好成果。前苏联别尔格尔ΓС的探究实验标明,烃基硫酸酯也习惯于伟晶岩矿床铌铁矿-钽铁矿的浮选。
许多浮选剂,特别是捕收剂,独自运用时,作用不太抱负,但当某些药剂按必定份额组合运用后,呈现的作用不是简略的加和作用,而是增效作用,即1+1>2的协同作用。如黄药与羟肟酸组合浮选氧化铜;油酸钠与羟肟酸组合浮选红柱石;胂酸与黄药混用,铜铁灵与甲羟肟酸混用,甲羟肟酸与塔尔皂混用,浮选黑钨细泥;F203与水杨氧肟酸混用浮选锡石细泥都获得较好成果。
1.钽铌矿浮选调整剂 钽铌矿选矿技能
钽铌矿首要脉石矿藏是硅酸盐类矿藏、萤石和碳酸盐矿藏。这些矿藏的典型按捺剂是水玻璃、六偏磷酸钠、淀粉、焦磷酸、磷酸氢钠、木素磺酸钠、丹宁、乳酸、柠檬酸、酒石酸等。pH值对钽铌浮选进程有较大影响,常用于调整pH值的调整剂有硫酸、、、苏打等。
2.钽铌矿浮选存在问题分析 钽铌矿选矿技能
(1)捕收剂的捕收性问题。分子中含有官能团-COOH、-SO4H、-SO3H的捕收才能强、挑选性差,只适用于浮选矿藏组成简略、以石英为首要脉石的钽铌细泥。羟肟酸对钽铌细泥的捕收才能较脂肪酸弱,但挑选较好。对钽铌矿捕收才能比较强,但对Fe2+、Ca2+离子灵敏。对浮选进程发生较大影响。
(2)捕收剂的环境污染及药剂本钱问题。胂酸能与钽、铌等金属矿构成结实的表面化合物,烃基向外,使矿藏疏水,而与脉石矿藏不存在这种化学吸附,因而捕收才能强、挑选性好,一起胂酸对Ca2+、Mg2+离子不灵敏,对含方解石高的矿石习惯性强。但胂酸毒性较高,或许形成环境污染。与、磺化琥珀酸合作运用的调整剂钠或也有必定的毒性。在钽铌细泥浮选中,运用药剂量大,并且报价高;一起,有些药剂毒性较大,需添加环保费用,然后使选矿本钱上升。运用羟肟酸浮选时,作用较好,但药剂用量较大。
近年来,国内外许多学者在钽铌浮选药剂的挑选、研发方面做了许多作业,发现了许多挑选性好的捕收剂。虽然在钽铌浮选药剂研讨方面获得了必定发展,但由于药剂报价太高,现在只要国外少量铌矿山选用浮选办法,如加拿大奥卡选矿厂、巴西阿拉克萨矿。跟着越来越多的难选钽铌资源的开发,估计对挑选性好、报价合理的钽铌选矿药剂需求也会不断添加。
钽铌矿浮选药剂
2019-02-26 16:24:38
A 钽铌矿的可浮性
含钽铌的矿藏主要是钽铌铁矿和烧绿石。钽铌铁矿中含钽多的叫钽铁矿,含铌多的叫铌铁矿。
钽铌铁矿和烧绿石可用阳离子捕收剂捕收,也可用阴离子捕收剂捕收。用络合捕收剂(如羟肟酸钠)浮选作用较好。
用油酸作捕收剂,在PH为6~8时,钽铌矿的浮游性最好,在酸性介质中钽铁矿和铌铁矿都被按捺,而石英、长石和白云石在任何PH下浮游性都不好。因此在PH为6~8时,用油酸作捕收剂,很简单将钽铌矿与石英等脉石别离。用10%的酸(硫酸)处理钽铌矿后,它变得很简单浮游。随酸的用量增大,钽铌矿的可浮性增大,用硫酸作用比用作用好。用1%的处理,活化程度与硫酸类似。
用油酸作捕收剂,的浓度为10~20mg/L时,就能按捺钽铌矿及部分脉石。用阳离子捕收剂时,开始活化钽铌矿等一些矿藏,但随着其用量的添加,钽铌矿的回收率将下降。
用油酸捕收钽铌矿时,少数的钠,能使悉数矿藏按捺。
B 钽铌矿的浮选
细粒的钽铌矿,常用浮选及联合流程处理。当原矿中有钽铌矿、烧绿石、方解石及磷灰石等时,可先浮出脉石矿藏,然后再浮钽铌矿和烧绿石。脉石矿藏浮选在碱性介质中进行,用水玻璃和硫酸铵作按捺剂,用油酸作捕收剂。浮选钽铌矿时,在酸性介质中,用烃基硫酸酯钠盐作捕收剂,或在中性介质顶用油酸作捕收剂。
当原矿中有钽铌矿、云母、锂辉石及其他矿藏时,需先脱泥,然后用阳离子捕收剂浮选云母。尾矿用碱处理后进行混合浮选,丢掉尾矿。精矿用酸处理后进行钽铌浮选,并加硫酸酯钠盐,在酸性矿浆中进行精选和扫选。精矿为钽铌精矿,尾矿为锂辉石及其他矿藏。
钽铌矿泥浮选试验
2019-02-22 11:02:45
我矿矿床属祖祝钨锡浸染型花岗岩矿床。长期以来,矿泥仅用重选法处理,致使矿泥有价组分的选收目标依然较低。为进步钮祝钨锡的回收率,进行了体系的浮选实验。 实验结果表明,乙烯麟酸为捕收剂的浮选工艺是进步我矿钮妮钨锡矿泥回收率的 试料粒有效途径。
钽铌矿选矿方法
2019-02-11 14:05:44
钽铌矿选矿粗选一般选用重选法,精选则选用重选、浮选、电磁选或选冶联合工艺,处理粉矿或原生泥含量多的矿石,洗矿作业必不可少,一起选用高效磨矿分级设备,以下降钽铌矿藏的泥化。
钽铌浮选常用捕收剂有脂肪酸类、胂酸类、类、羟肟酸类、阳离子型捕收剂等,捕收剂的环境污染及药剂本钱问题至关重要。
一、钽铌矿矿藏工艺学特性
铌铁矿-钽铁矿的化学通式为AB2O6,二者简称铌钽铁矿。A为铁、锰,B为铌、钽。 铌铁矿-钽铁矿的磁化率为(22.1~37.2)×10-6。铌铁矿的介电系数为10~12,钽铁矿为7~8。矿藏的密度5.15~8.20(随钽的含量增高而增大)。
二、钽铌矿选矿技能
钽铌矿选矿一般选用重选先丢掉大部分脉石矿藏,获得低档次混合粗精矿,进入精选作业的粗精矿矿藏组成杂乱,一般含有多种有用矿藏,分选难度大,一般选用多种选矿办法如重选、浮选、电磁选或选冶联合工艺进行精选,然后到达多种有用矿藏的别离。
(一)国外钽铌选矿
处理粉矿或原生泥含量多的矿石,洗矿作业必不可少。澳大利亚格林布斯矿风化伟晶岩冲积粘土粗选厂,设两个洗矿体系,原矿用直径1.5m,孔径10mm的圆筒筛两次洗矿后,筛下当选,筛上大块及粘土球进自磨机磨矿约4mm,再用孔径10mm的圆筒筛筛分,筛下物料当选,筛上物料丢掉或回来再磨。洗矿耗水5m3/t,圆筒筛处理量达350吨/小时•台。 国外钽铌选矿厂注重选用高效磨矿分级设备,以下降钽铌矿藏的泥化。格林布斯矿原生伟晶岩粗选厂用周边排矿棒磨机与振荡筛闭路获得较好成果。加拿大伯尼克湖钽矿经不断改进,现在选用的磨矿流程很有特征。该矿用一台Ф2.4m×3.6m马西型格子球磨机A-C水平振荡筛(直线筛)闭路,筛分粒度2.5mm,筛下用德瑞克筛按0.2mm分级,-2.5+0.2mm粒级用螺旋选矿机选别,其尾矿经弧形筛脱水后回来再磨。球磨机有两种产品构成循环,即选用一台磨机完成两段闭路磨矿。该磨矿回路经调整后循环负荷率一般为180%左右,循环负荷小易构成过破坏。 国外对钽铌铁矿矿石的粗选仍以重选为主,并多用高效的重选设备,流程简略。如格林布斯矿对-10mm原矿直接用跳汰机粗选。加拿大伯尼克湖钽矿80年代构成的重选-浮选-重选流程日趋完善,该流程仍以重选为主,浮选只用于处理细泥。重选设备体用了GEC螺旋选矿机、3层悬挂式戴斯特摇床、霍尔曼矿泥摇床、横流皮带选矿机。前苏联选用浮选对重选精矿中钽铁矿、细晶石与黄玉进行别离,捕收剂为异羟肟酸,调整剂为草酸,在介质中(pH2)浮选,当给矿含Ta2O5 2.52%时,精矿档次27%,收回率90%。
(二)国内钽铌选矿
1、钽铌矿粗选 国内钽铌矿原矿档次一般很低,其矿藏性脆、密度大。为了确保磨矿粒度,防止过破坏,一般选用阶段磨矿阶段选别流程。江西宜春钽铌选矿厂选用侧向弧形筛替代直线振荡筛进行筛分,现场探究实验成果标明:筛上夹细可下降14.70%,筛下夹粗可削减4.3%,筛分功率可进步17.72%。该设备的实验成功,为现场一段磨矿筛分改造供给了新途径。福建南平是一个大型花岗伟晶岩矿床,1998年由广州有色金属研讨院对该矿石进行选矿实验研讨,为建厂供给规划依据,依据钽铌和锡石矿藏粒度嵌布特征,提出选用阶段磨矿、阶段选别工艺。一段选用棒磨机,并与筛子构成闭路,以削减过破坏。二段磨矿选用球磨机,并与高频振荡细筛构成闭路,除能严格控制粒度外,还可添加处理才能,进步磨矿功率。该矿粗选选用单一重选流程。重选设备有GL螺旋选矿机、螺旋溜槽和摇床。该矿当选原矿含(TaNb)2O5 0.0499%,Sn 0.0598%,经粗选后获得的粗精矿产率为0.248%,含(TaNb)2O514.94%(其间Ta2O5 10.79%),对原矿收回率为74.30%(Ta2O5 收回率为74.96%);含Sn 15.71%,对原矿收回率为65.11%。 2、钽铌矿精选 粗选工艺获得的粗精矿一般是混合粗精矿,需进一步精选别离出多种有用矿藏。如福建南平钽铌精选先用6%的溶液清洗矿藏表面,再用弱磁选除掉强磁性矿藏及铁屑,烘干并筛分红+0.2、+0.1和-0.1mm三个等级,分别用干式强磁选机经一次粗选、一次扫选获得钽铌精矿,精选成果:钽铌精矿产率0.0764%,含(TaNb)2O5 45.64%(Ta2O5 32.57%),对原矿收回率69.92%(Ta2O5 收回率69.071%),精选作业收回率94.11%;
3、细粒钽铌矿浮选 江西大吉山钨矿中的69号矿体是一个大型含钽铌钨花岗岩矿体,该矿中钽铌铁矿藏嵌布粒度很细,大部分粒度在40~74μm,因而选用惯例的重选办法,选矿收回率较低,钽收回率仅25%~33%。广州有色金属研讨院选用重-浮联合流程收回钽铌矿藏,在浮选给矿Ta2O5 0.0145%时,浮选精矿产率为0.7%,精矿含Ta2O5 1.8%,钽的收回率87%,精矿富集比在100倍以上。然后再重选富集,水冶别离钽和钨。使钽的选冶收回率达44%。 包头白云鄂博矿的矿石性质非常杂乱,特别是铌矿藏以贫、细、杂难选闻名于世,广州有色金属研讨院用浮选法对稀土浮选尾矿进行铌矿藏富集,选用Pb(NO3)2为活化剂,D-1为钙矿藏的按捺剂,以羟肟酸为主的组合捕收剂,在pH6的介质中进行铌浮选,经浮选富集的铌粗精矿脱硫后,选用弱磁-摇床工艺精选,获得富铌铁精矿和铁精矿。富铌铁精矿1 含Nb2O5 1.66%,精矿2 含Nb2O5 0.59%,铌总收回率35.58%。陈根源等人对白云鄂博矿的稀土浮选尾矿研讨后提出,稀土浮选尾矿浓缩脱泥后,添加氧化石腊皂、水玻璃反浮萤石及剩余的稀土矿藏,槽内产品浓缩后,添加铵、氧化石腊皂浮选铁矿藏得到铁精矿,选铁尾矿加硫酸、羧甲基纤维素、水杨羟肟酸、C5-9羟肟酸和草酸,经一次粗选、三次精选得到含Nb2O5 1.67%,收回率40.14%的铌浮选精矿,该精矿再经强磁进行铁、铌别离,得到非磁性产品的铌精矿和磁性产品的铌次精矿。
三 钽铌矿浮选药剂的研讨现状及发展 (一)钽铌矿藏捕收剂
钽铌矿比较有用的捕收剂有脂肪酸类、胂酸类、类、羟肟酸类、阳离子型捕收剂。
1、脂肪酸类捕收剂 前苏联波立金和格拉德基赫两人曾选用氧化矿捕收剂:油酸、油酸钠、十三烷酸钠、硫酸烷脂钠和异辛基磷酸钠具体研讨铌铁矿-钽铁矿可浮性。实验标明:运用脂肪酸作捕收剂时,饱满烃基的捕收才能比不饱满的差。当pH值为6~8时,用油酸钠浮选铌铁矿-钽铁矿极有成效,在强酸性介质和强碱性介质中都受按捺。对脂肪酸进行改性,能进步其挑选捕收性。例如,在分子中引进新的有用活性基团磺酸基、多羧基、硫酸基、卤素、胺()基、胺基酰基和酰胺基等。 2、胂酸类捕收剂 胂酸能与钽、铌等稀有金属矿藏构成结实的表面化合物,烃基向外,使矿藏疏水。但与脉石矿藏不存在这种化学吸附,因而捕收才能强、挑选性好。缺陷是含胂物质在出产和运用上都存在污染问题。苄基胂酸和甲是钽铌矿藏的有用捕收剂,胂酸与黄药混用能大大进步钽铌矿藏收回率。 3、类捕收剂 用双捕收铌铁金红石的研讨标明:在矿浆pH值为2~4时,双是铌铁金红石杰出的捕收剂,其收回率到达90.87%~91.70%,一起以为双在铌铁金红石表面被吸附,吸附方式首要为化学吸附。 4、羟肟酸类捕收剂 我国某地钽铌细泥矿用工业异羟肟酸配以变压器油进行粗选,当给矿含Nb2O5 0.094%时,可得粗精矿档次Nb2O5 0.9~1.0%,收回率90%左右。 5、阳离子捕收剂 研讨标明,十二烷基醋酸胺在中性介质中能有用地浮选铌铁矿类矿藏。 6、其它捕收剂 运用新药剂N2对钽铌矿藏进行捕收功能研讨标明,高碳链的N2是钽铌矿藏的有用捕收剂。用N-亚胲胺浮选白云鄂博铌矿石获得较好成果。前苏联探究实验标明,烃基硫酸酯也习惯于伟晶岩矿床铌铁矿-钽铁矿的浮选。 许多浮选剂,特别是捕收剂,独自运用时,作用不太抱负,但当某些药剂按必定份额组合运用后,呈现的作用不是简略的加和作用,而是增效作用,即1+1>2的协同作用。如黄药与羟肟酸组合浮选氧化铜;油酸钠与羟肟酸组合浮选红柱石;胂酸与黄药混用,铜铁灵与甲羟肟酸混用,甲羟肟酸与塔尔皂混用,浮选黑钨细泥;F2O3与水杨氧肟酸混用浮选锡石细泥都获得较好成果。
(二)钽铌矿浮选调整剂
钽铌矿首要脉石矿藏是硅酸盐类矿藏、萤石和碳酸盐矿藏。这些矿藏的典型按捺剂是水玻璃、六偏磷酸钠、淀粉、焦磷酸、磷酸氢钠、木素磺酸钠、丹宁、乳酸、柠檬酸、酒石酸等。pH值对钽铌浮选进程有较大影响,常用于调整pH值的调整剂有硫酸、、、苏打等。
(三)钽铌矿浮选存在问题分析 1、捕收剂的捕收性问题。分子中含有官能团-COOH、-SO4H、-SO3H的捕收才能强、挑选性差,只适用于浮选矿藏组成简略、以石英为首要脉石的钽铌细泥。羟肟酸对钽铌细泥的捕收才能较脂肪酸弱,但挑选较好。对钽铌矿捕收才能比较强。
2、捕收剂的环境污染及药剂本钱问题。胂酸能与钽、铌等金属矿构成结实的表面化合物,烃基向外,使矿藏疏水,而与脉石矿藏不存在这种化学吸附,因而捕收才能强、挑选性好,一起胂酸对Ca2+、Mg2+离子不灵敏,对含方解石高的矿石习惯性强。但胂酸毒性较高,或许形成环境污染。在钽铌细泥浮选中,运用药剂量大,并且报价高;一起,有些药剂毒性较大,需添加环保费用,然后使选矿本钱上升。运用羟肟酸浮选时,作用较好,但药剂用量较大。 近年来,国内涵钽铌浮选药剂研讨方面获得了必定发展,但由于药剂报价太高,现在只要国外少量铌矿山选用浮选办法,如加拿大奥卡选矿厂、巴西阿拉克萨矿。
锡炉渣回收钽铌钨
2019-02-27 12:01:46
锡炉渣收回钽铌钨(recovery of tantalum,niobium and tungsten from tin slag)从锡复原熔炼渣中提取钽、铌及钨富集物的进程。为锡冶金副产品处理内容之一,但仅有那些处理富钽、铌、钨精矿的锡冶炼厂所产炉渣方有收回价值。 锡炉渣组成锡精矿中所含钽、铌、钨在复原熔炼时以氧化物形状进入炉渣中,因为锡精矿成分不同,炉渣中所含钽、铌、钨量动摇很大(见表)。 工艺流程从锡炉渣中收回钽、铌、钨的办法有选冶法和冶金法两类,冶金法又可分为多种流程。 选冶法锡炉渣破碎后参加焦炭在电弧炉中进行复原熔炼得到含钽、铌碳化物的高碳铁合金。铁合金破碎、磨细后进行磁选别离出非磁性物质,接着加溶解杂质,然后再经过滤、枯燥、煅烧得钽、铌氧化物精矿。用此法处理含钽、铌氧化物各约4%的炉渣,可得到含钽、铌氧化物算计约60%的精矿。锡炉渣也能够先用摇床选、磁选和静电选矿后再用电炉富集,当锡炉渣含Ta2O3为2%~15%时,可得到含Ta2O520%~30%的精矿。 冶金法有碳酸钠焙烧一水浸出一酸浸出、酸浸出一酸分化、复原一氧化、复原电解、碳化一低温氯化和复原一酸处理一碱处理等多种流程。(1)碳酸钠焙烧-水浸出-酸浸出。锡炉渣配入40%的碳酸钠和6%木炭,磨细后于1123~1223K温度下进行焙烧。焙烧料湿窘后用水浸出,浸出温度363K,浸出1h可除掉大部分钨。过滤后得到的含钽铌滤渣用7%~9%稀浸出硅酸,脱硅率可达60~70。脱硅后的滤渣用含12%~14%的溶液在高于363K温度下浸煮,脱锡率可达50%~70%,并一起除掉铁、锰、钼、镁、钙等杂质。用此法处理含Ta2O54%~6%、Nb2O53%~4%的质料,可得到含(Ta、Nb)2O5达40%以上的钽铌富集物。
一品种似的办法,在水浸出后用含和硫酸各1mol/L的混合液在333K温度下进行酸浸出,可自含Ta2O54.2%和Nb2O55%的锡渣中制得含Ta2O511.3%、Nb2O536%的富集物。水浸出所得钨酸钠溶液可用以收回钨。一种办法是浸出液经过滤后用强碱性阴离子交流树脂处理并经解吸得到钨酸铵溶液,可用此溶液制取仲钨酸铵。亦可向钨酸钠溶液中参加、氯化铵和氯化镁后进行煮沸,往加热弄清后的上清液参加饱满氯化钙溶液制取人工白钨矿。脱锡所得滤液,先用铁复原sn4+为sn2+,再用不溶阳极进行电解堆积,可得到含锡75%~85%的阴极锡。 从锡渣收回钽、铌、钨工艺流程见图。(2)酸浸出-酸分化。锡炉渣用稀硫酸(<10%)浸出,含钽、铌的浸出渣再用98%浓硫酸及硫酸铵分化。用此法可自含Ta2O53%~9%、Nb2O53%~10%的锡渣得到含Ta2O516.2%、Nb2O57.2%的钽铌富集物。(3)复原-氧化。锡炉渣破碎后加焦炭在电弧炉中复原熔炼,得到钽铌碳化物的富集物。此钽铌富集物再经破碎后加进行氧化熔炼。氧化熔炼产品用水浸出除掉硅、钛、铝、钨等杂质,含钽酸钠和铌酸钠的滤渣用20%浸出除铁及过剩碱,得到钽铌氢氧化物富集物。用此法处理含Ta2O5及Nb2O5各为3.85%的锡炉渣,可得到含(Ta、Nb)2O540%~50%的富集物。(4)复原-电解。锡炉渣参加含铁60%的硫铁矿焙烧产品、焦炭及石灰石,在1673K温度下进行复原熔炼,得到含钽、铌和钨的铁合金,锡则进入烟尘。在由FeCl2-HCl-(NH4)2SO4组成的电解液中,以铁合金为可溶阳极进行电解,钽、铌和钨进入阳极泥而得到富集产品。此富集产品用石油和碳酸钠溶液先后洗刷脱硫。用此法可自含Ta2O51.7%~2.1%和Nb2O52.3%~3.5%、WO31%~3%的锡炉渣中得到含Ta25%、Nb30%和W24%的富集物。(5)碳化-低温氯化。锡炉渣破碎后与焦炭混合,在中性或复原气氛中,于1473~1723K温度下加热烧结。所得钽、铌碳化物于673~773K温度下用氯化,硫、钙、铝、镁留于渣中,而钽、铌、钛和铁等金属氯化物则蒸发入炉气被收得。使用氯化物沸点不同而别离钛,用别离沉积的办法别离铁。用此法可自含Ta2O51.9%和:Nb2O52.8%的锡炉渣得到含Ta2O520.7%、Nb2O529.2%的富集物。
钽铌冶炼厂设计
2019-02-22 12:01:55
钽铌冶炼厂规划(engineering design of tantalum and niobium plant)
以钽铌精矿为质料,经分化、萃取、结晶、复原和精粹等进程,出产钽铌金属及其化合物产品的稀有金属冶炼厂规划。首要规划规模包含:钽铌化合物车间规划和钽铌金属车间规划。出产钽铌产品的首要质料是钽铁矿、铌铁矿、含钽铌锡渣等。出产铌产品首要质料还有烧绿石(黄绿石)。
简史20世纪20年代,美国最早开端出产钽铌。钽铌别离工艺杂乱、本钱高,前期开展缓慢。到了40年代,钽电容器和钽铌高温合金的运用得到开展。50年代,萃取法别离钽铌技能和钠复原法出产电容器级钽粉技能的开发,奠定了钽铌工业的开展根底。70年代末,国际用量钽为1400~1500t,铌为1000~1200t。到80年代末,钽粉质量,特别是比电容功能进步,用量下降到1000~1200t,同期铌用量到达1600~1800t。60年代初,我国开端试出产钽铌氧化物、钽铌金属粉和条。1965年选用NiBK(甲基异丁基酮)萃取法、钠复原法和碳复原法技能规划建成宁夏有色金属冶炼厂。1966年包头钢铁公司为运用含铌平炉渣,建成氧化铌和铌铁出产实验厂。1968年,栗木锡矿以含钽铌锡渣为质料,建成钽铌氧化物出产厂。70年代中期,我国已有5个钽铌冶炼厂。80年代末,钽铌金属出产能力到达100t。
产品计划钽首要用于电子工业、硬质合金、化工和高温材料等范畴。铌首要用于高温合金、铌铁、低合金铌钢、反应堆和超导材料。钽(铌)氧化物用于出产光学玻璃、独石电容器、滤波器、压电陶瓷等。一般钽产品有钽粉、条、锭、碳化钽、、氧化钽、和钽酸锂等;铌产品有铌粉、条、锭、碳化铌、氟铌酸钾、氧化铌和铌酸锂等。
工艺流程挑选首要取决于质料和产品质量要求。以钽铌精矿为质料,出产钽铌工艺首要流程见图1、图2和图3。钽铌化合物出产包含和硫酸分化精矿、甲基异丁基酮(MiBK)萃取、氟化结晶、沉积等工序。首要产品是、氧化钽和氧化铌。前期的工艺如碱熔法、氯化别离法和分步结晶法等,因为流程长、出产功率低、本钱高、难于得到纯化合物而逐步被筛选。钽铌金属出产工艺有钠热复原法、碳热复原法和熔盐电解法。电容器级钽粉首要选用钠复原和高真空熔炼提纯氢化工艺。碳复原法首要出产碳化钽和铌条。熔盐电解法首要出产冶金级钽粉。氢复原技能德国用于出产超细超高比电容钽粉。烧绿石出产氧化铌然后用铝热法出产粗铌,再经高温处理脱铝和用电子炮击精粹出产纯铌锭,工艺流程短,但设备贵重,适用于大型铌厂。钽铌金属提纯首要有重熔法、电子炮击熔炼法和区熔法等。钽铌吸气性强,选用电弧熔炼法较少。含钽铌锡渣富集技能有电炉碳热复原法、酸处理富集法和氯化别离法等。车间组成一般有钽铌化合物车间(包含萃取、结晶、沉积、烘干、煅烧)和钽铌金属车间(包含碳化、复原、制粉、精粹),有时还设富集车间,处理低档次钽铌锡渣,富集钽铌。
技能特色钽铌矿多含有放射性元素,出产进程中发生放射性排放物,挑选厂址时须充分考虑环境污染的影响和“三废”处理后的排放条件;工厂安置须充分考虑钽铌化合物车间对厂区的环境影响。钽铌金属精粹设备贵重,运用一套设备出产多种类金属(如钨、钼、锆、铪等)的产品规划计划,可充分运用设备出产能力,进步经济效益。
首要技能经济目标 运用钽铌铁精矿出产10000~15000μfv/g钽粉和≥99%铌条的首要单耗目标见表。出产钽粉的直收率为81.5%~83.5%,总回收率为86%~88%;出产铌条的直收率为84%~86%,总回收率为87%~89%。
氟钽(铌)酸钾制取
2019-01-07 17:38:11
工业上生产氟钽(铌)酸钾的原料主要为溶剂萃取的反萃取液。工艺上是在80~85℃下往反钽液中加入钾盐(KF,KCl,K2CO3)使沉淀出晶体:
H2TaF7+2KCl=K2TaF7↓+2HCl
所加入的钾盐同时还起很强的盐析作用。最佳工艺条件为:原料液中含Ta2O535~45g/L,HF1.35~1.50mol/L,KCl加入量为理论量过量10%~20%,在80~85℃下边搅拌边加入浓度为300g/L的KCl,然后冷却结晶,晶体经离心过滤甩干,并在真空烘干箱中烘干。
苯甲羟肟酸与铌钽锰矿作用机理的研究
2019-02-19 09:09:04
引自:邱显扬,高玉德(广州有色金属研讨院,广州510651) 中图分类号:TP923.13 文献标识码:A 文章编号:1671-9492(2005)06-0037-04
我国对羟肟酸的组成和使用研讨始于60年代后期,70年代用于工业生产。现在已在稀土、锡石、氧化铜矿、铁矿、钛铁矿和钨矿浮选中得到推广使用,是一种有发展前途的氧化矿捕收剂。因而,研讨分析其捕收机理,对该药剂的推广使用具有重要意义。
1 坦铌矿工艺矿藏学特性
铌铁矿-钽铁矿的化学通式为AB2O6,二者简称铌钽铁矿。A为铁、锰,B为铌、钽。从纯铌至钽的不同方式具有一系列同晶结构,其特色是铁和锰的份额不定。其间含Nb2O5 1.97%~78.88%,Ta2O55.56%-83.57%,MnO1.26%-16.25%,FeO1.89%-16.25%。还有Ti、Zr、W、TR、U等类质同象混入物。组元中铌占大都,就称该矿藏为铌铁矿,假如钽占大都,则称为钽铁矿。矿藏的晶格为斜方结构,空间群记号为Pcan。结构由A和B八面体的层所组成。相同的八面体在层中以边连接成链,再同一起极点相连。一个A八面体层经过极点与邻连的B八面体层从两方面相连,构成 BAB结构。
铌铁矿一铌铁矿的色彩有黑色、棕黑色和红褐色。莫氏硬度为:铌铁矿4.3~6.5;钽铁矿6.5~7.2。铌铁矿的显微硬度值为2400~8000MPa,钽铁矿为8000-10700MPa。铌铁矿一钽铁矿的磁化率为(22.1-37.2)x10-6。铌铁矿的介电系数为10~12,钽铁矿为7~8。矿藏的密度5.15~8.20(随钽的含量增高而增大)。
铌铁矿一钽铁矿许多矿藏的晶格参数与试样的成分有关,其动摇规模如下:a=0.5133~0.5054nm;b=1.445~1.405nm;c=0.5762~0.5683nm。铌钽锰矿中原子距离:Mn-O=21.2~21.4nm,Ta-O=18.6~21.2nm。Mn-O的原子距离比Ta-O大,所以在浮选溶液中,铌钽锰矿开裂面表层锰质点相对简单露出出来与甲羟肟酸离子效果。因而,以为Mn2+是首要的活动中心。[next]
2 甲羚肪酸的性质
甲羟肟酸,也称甲氧肟酸,是指两种互变异构体,即: 这两种互变异构体是不行别离的,其效果可归诸于两种异构方式的任何一种。
在无机酸存鄙人,氧肟酸简单水解成羟胺和羧酸;在强酸介质中,发作洛森重排:
[next]
羟肟酸或其碱金属盐能与Cu2+、Fe3+、Fe2+、Zn2+、Mn2+等金属离子生成螯合物,这些螯合物结构表明如下:(Me一金属离子) 螯合物的结构随金属离子的品种及效果条件而有所不同,大都或许是O、O五元环,也有或许构成O、N四元环,迄今为止,文献所给出的各种金属氧肟酸盐的螯合结构都是依据其物化性质所作的揣度,并非用牢靠的研讨办法得出的必定的结构证明。
一起这些金属螯合物很安稳,这是氧肟酸捕收矿藏的首要原因。
3 甲羟肟酸与铌钽锰矿效果机理
3.1 螯合效果和产品
下面依据分子轨迹理论,计算出甲羟肟酸与其互变异构体甲氧肟酸功用团中各原子净电荷(Qr)及电子密度(qr),并评论其键合方位。 (a)结构式体Ⅱ64由C、O各一π电子,N、O各一电子对构成;
(b)结构式体Ⅱ64由C、N各一π电子,O、O各一电子对构成。[next]
表 1 各原子的净电荷和电子密度
Tab 1 The net electric charge of atom and electronic density
电子密度 qrq1=0.8439
q2=1.7876
q3=1.4438
q4=1.9244q5=0.9105
q6=1.8026
q7=l.3969
q8=1.8904净电荷 QrQ1=0.1561
Q2=0.7876
Q3=0.5562
Q4=0.9244Q5=0.0895
Q6=0.8026
Q7=0.3969
Q8=0.1096
从计算成果能够看出,在(a)结构式中,甲氧肟酸极性基中电子密度及电子密度散布状况,负电荷会集在O(2)、O(4)原子上,其会经过极性基中的O、O原子与Mn2+键合,也就是说,其会经过极性基中的O、O原子与铌钽锰矿表面晶格的Mn2+键合,到达化学吸附的意图。
在(b)结构式中,甲羟肟酸极性基的负电荷会集在O(6)、N(7)原子上 ,其会经过极性基中的N、O原子与Mn2+键合,也就是说,其会经过极性基中的N、O原子与铌钽锰矿表面晶格的Mn2+键合,到达化学吸附的意图。
从量子化学的空间要素分析,因为氧肟酸的空间散布与羟肟酸不一样,为非平面散布,它的两个氧原子在空间方位上处于同一侧,空间要素对构成O、O螯合有利。氧肟酸中的O-H堆叠比羟肟酸中的N-H堆叠布局少,更有利于O-H解离出氢,利于氧与金属离子的螯合。而羟肟酸中的N、O与金属离子螯合,从几许结构上构成四原子环螯合物,因为四元环的张力较大,所以构成N、O螯合物的安稳性较差,N、O螯合的趋势较小,而O、O螯合构成的五元环螯合物比较安稳。
因为两种同分异构体以氧肟酸为主,在溶液中它的浓度较大,其在钽铌矿表面构成的两种金属螯合物,以五元环螯合物的安稳性好。所以,在钽铌锰矿表面应以甲氧肟酸与金属离子效果构成五元环螯合物占优势。[next]
3.2 甲羟肟酸一铌钽锰矿红外光谱成果
单矿藏和实践矿石浮选实验证明甲羟肟酸是铌钽锰矿杰出的捕收剂。甲羟肟酸捕收铌钽锰矿的最佳pH值规模为6~10。甲羟肟酸在铌钽锰矿表面的吸附量与pH值关系密切,在pH 7~10区间内吸附量最大,与最佳浮选pH规模相共同。为了进一步查明甲羟肟酸在铌钽锰矿表面的生成产品及其吸附方式,本文选用红外光谱法进一步研讨甲羟肟酸对铌钽锰矿捕收效果。
图1(a)为甲羟肟酸的红外光谱图。图中3293.02cm-1和O-H弹性振荡峰彼此叠加的成果,是氧肟酸的特征峰,3062.15cm-1为 N-H基弹性振荡峰,2756.39cm-1为-H弹性振荡峰。因为共效应 ,在 1565.44cm-1、1490.20cm-1和1453.38cm-1呈现环骨架特征峰。1076.42cm-1、1041.22cm-1和1022.09cm-1为N-O振荡割裂的三个吸收峰,1160.38cm-1为 C-N弹性振荡峰,1648.13cm-1为-HC =N-弹性振荡峰,693.09cm -1、535.39cm -1、427.60cm-1或许为环C-H的面外曲折振荡发生。
图1(b)为甲经肝酸锰盐的红外光谱图。甲羟肟酸锰盐是在pH5~6条件下甲羟肟酸与硫酸锰反响的生成物,生成物经去离子水重复冲刷烘干后制得。比照图 1(a)发现 N-H和O-H弹性叠加振荡峰已移至3418.26cm-1,N-H基弹性振荡峰已移至2821.32cm-1-HC=N-弹性振荡峰显着向低波数位移,已移至1565.21cm-1处,C-N弹性振荡峰由1160.38cm-1移至1153.61cm-1,环骨架特征峰也显着向低波数移动。测验成果表明甲羟肟酸已与Mn2+合作生成环状螯合物。
图1(c)为铌钽锰矿的红外光谱图。1093.47cm-1、1030.36cm-1、865.78cm-1、477.12cm-1均为铌钽锰矿的特征峰。
图1(d)为在pH5~6条件下甲羟肟酸效果后的铌钽锰矿红外光谱图。比照图1(c)发现在2000~4000cm-1规模内呈现一个新吸收峰3299.34cm-1,它是N-H和0-H弹性叠加振荡峰,1000-2000cm-1规模内也呈现两个显着的吸收峰,1648.47cm-1、1564.22cm-1分别为-HC=N-弹性振荡峰和环骨架特征峰。[next]
依据红外光谱测验成果可知,甲羟肟酸效果后的铌钽锰矿表面的吸收峰与甲羟肟酸锰盐根本共同,故能够为,甲羟肟酸会首要与铌钽锰矿表面晶格的Mn2+整合,在铌钽锰矿表面生成甲羟酸锰盐吸附层,螯合结构式为: 图 1 妮担锰矿一甲羟肟酸的红外光谱图[next]
Fig 1 IR spectrophotometer of benzylhydroxmic acid and columbite-tantalite
4 定论
甲羟肟酸对铌钽锰矿有较强的捕收才能。甲羟肟酸与铌钽锰矿表面的经化锰离子螯合,首要构成五元环螯合物,属表面化学反响及化学吸附。依据铌钽锰矿晶体结构特色,以为Mn2+是铌钽锰矿的首要浮选活性中心。
参考文献
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IN VESTIGATION OF ACTION MECHANISM BETWEEN BENZYLHYDROXIMIC ACID AND COLUMBITE-TANTALITE
QIU-Xianyang,GAO Yude
(Guangzhou Research Institute of Nonferrous Metals,Guangzhou510651,China)
ABSTRACT
This paper introduced the action mechanism between benzylhydroxmic acid and columbite by IR spectrophotometer. The test results indicating: Mn2+of the columbite-tantalite surface chelated with benzylhydroxmic acid to form five ring chelate matter. chemistry adsorption is the most important action.According to the crystal structure characteristic of columbite-tantalite,Mn" is thought as primary flotation active center.
KEY WORDS: columbite-tantalite;benzylhydroxmic acid;chelate action; adsorption mechanism.
钽铌选矿理论与实践
2019-02-11 14:05:38
一、钽、铌及其运用
(一)钽和铌
钽,稀有金属,在元素周期表中坐落第6周期第5类副族,元素符号Ta,原子序数73,原子量180.95电子结构为2,8,18,32,11,2在化学反应中简单失掉最外层2个电子和次外层3个电子,次外层剩余8个电子而成为一种比较稳定的电子层结构,故一般显正5价。钽金属密度16600kg/m3,熔点3000℃。
铌,稀有金属,在元素周期表中坐落第5周期第5类副族,元素符号23,原子序数41,原子量92.91电子结构为!,2,8,18,11,2在化学反应中也简单失掉最外层2个电子和次外层3个电子,次外层剩余8个电子而成为一种比较稳定的电子层结构,故一般也显+5价。铌金属密度8600kg/m3,熔点2415℃。钽、铌本家,电子结构类似,物理化学性质挨近,在天然界中总是共生。
(二)钽、铌的用处
钽的首要用处是作电容器。钽电容用具有容量高、体积小、稳定性强、寿命长等长处,在电子工业、航空工业中得到广泛的运用,特别是很多地用于雷达、、超音速飞机、电子核算机和移动电话的电子线路中。
除此以外,由于钽具有杰出的导热性,化学工业中常用钽作加热器、热交换器、浓缩器、冷凝器或反应器中的各种槽、塔、管道、阀门等。又由于钽耐腐蚀,对人体无影响,医疗方面可用钽板、钽片修补骨头,用钽条接骨,用钽丝缝血管和神经。将微量钽粉喷入某些肿瘤病灶处,还能够用来进行x射线查看,以调查病况的改变。
铌由于熔点高而密度比钽小一倍,在世界飞行和航空工业顶用处更广泛,如用作火箭推进器的姿势操控发动机部件,用作飞机燃气涡轮的叶片、燃烧室和火焰稳定器等。在碳钢、不锈钢及合金钢顶用铌作添加剂,可大大进步钢的强度和耐腐蚀性。
钽和铌的碳化物还用作超硬的切削东西,不只耐热抗震,而且摩擦系数小。
(二)钽铌矿
在成矿地质效果中,钽、铌呈浸染状产出,大多赋存于花岗岩或伟晶花岗岩中。有的相关于围岩而言富集成钽铌矿脉,有的则不均匀地涣散于整个矿体中。首要钽铌矿藏是钽铁矿和铌铁矿。此外还有含钽锡石,细晶石,钽铌锰矿,黄钇钽矿等。钽铌矿性脆易碎,嵌布粒度一般比较细。钽铌矿矿石中的钽铌金属氧化物含量即原矿档次凹凸不等,高者如巴西阿拉克萨(Aaxa) 铌选矿厂,原矿档次为2.5%~3.0%,加拿大伯尼克湖(Bemic Lake)钽选矿厂,原矿档次为0.13%;低者如广东派潭(矿砂) 选矿厂,原矿档次仅有0.0083%,大大都钽铌矿的原矿档次在万分之几,如福建南平矿为0.06%,江西宜春矿为0.027。新疆可可托海矿为0.025%,广西栗木矿为0.02%,大都钽铌选矿厂的选矿收回率介于40%到65%之间。
二 、钽铌选矿理论与实践
(一)选矿办法
1、断定选矿办法的准则和根据
断定选矿办法的准则,一是选用该选矿办法时矿石的可选性,二是选用该选矿办法的经济性。换言之,准则上有必要选用可选性好而又能取得最大经济效益的选矿办法。选矿办法多种多样,其间最常用的三大首要选矿办法是重力选矿、浮游选矿和电磁选矿。由于重选一般比较简单,本钱往往低于其他选矿办法,所以在断定选矿办法时,只需矿石的重选可选性好,总是首要考虑重选计划。当矿石的重选可选性差,即选用重选很难取得抱负的选别目标时,才会不得已而求其次,考虑选用其他选矿办法。
断定选矿办法的根据首要是原矿性质,其间包含矿石中各种矿藏的密度,硬度,有用矿藏的嵌布粒度和赋存状况,各种矿藏的表面物理化学性质和电磁性,矿藏组成的杂乱程度等。同类型矿山的选矿实践经验,业界同行对钽铌选矿的研究成果,无疑也可资学习。
2、选矿办法的断定
一般根据公式e=(δ2-△)/(δ1-△) 的核算值,按下表断定矿石的重选难易程度。
表1 按比重分选矿藏的难易度
钽铌矿藏的密度一般在5500kg/m3 以上,而脉石矿藏的密度一般为2700kg/m3,按比重分选矿藏的难易度e值大于2.5,因而很简单用重选办法分选钽铌矿。重选法是断定钽铌选矿办法的首选办法。
关于用重力选矿办法难于有用选别收回的钽铌矿,如矿藏组成特别杂乱的钽铌矿,嵌布粒度特别细的钽铌矿,钽铌矿细泥,可考虑在重力选矿办法的基础上,恰当运用浮选、电磁选和水冶办法加以弥补。
(二)选矿流程
1、破碎
前期的破碎流程规划,往往根据原矿最大块度和较粗的终究碎矿产品粒度来断定所需的破碎段数,根据选矿厂的规划来对破碎设备进行选型。后来选矿作业者发现磨矿费用比碎矿费用高得多,而下降终究碎矿产品粒度有利于改善磨矿效果和下降碎磨总本钱,因而在规划破碎流程时开端把碎矿和磨矿联系起来作为一个全体加以考虑,根据最适合的磨矿机给矿粒度来断定适宜的终究碎矿产品粒度,从而使破碎流程规划朝着缩小终究碎矿产品粒度的方向开展,习惯上叫做“多碎少磨”。在这方面,前苏联的选矿作业者做了很多作业,其效果见下表。
宜春钽铌矿选矿厂规划选用三段开路破碎硫程,一段选用φ900×1200颚式破碎机,二段选用φ1750标准圆锥破碎机,三段选用φ2200短头圆锥破碎机,终究碎矿产品粒度-25mm达95%以上。由于钽铌矿藏嵌布粒度细而又性脆易碎,所以多碎少磨特别重要。假如依照前苏联选矿作业者的研究效果来判别,宜春钽铌矿选矿厂作为一个中等规划的选矿厂(1500t/d),适宜的终究碎矿产品粒度应小于10mm。不管这个定论是否彻底正确,宜春钽铌矿选矿厂现有的终究碎矿产品粒度过粗则毫无疑问。成果一段磨矿的磨矿比高达50,不只使碎磨总本钱过高,而且导致磨矿效果差,磨矿产物粒度既粗而又显现泥化。
2、磨矿
磨矿流程有必要满意下述条件:
(1)选矿厂出产能力的需求。
(2)将矿石磨至规则细度的需求。当有用矿藏的嵌布粒度较粗时,一次磨矿就能将矿石磨至规则的细度,使有用矿藏底子解离彻底,这时规划宜选用一段磨矿流程。当有用矿藏的嵌布粒度较细时,一次磨矿难于将矿石磨至所需求的细度,就有必要规划两段或多段磨矿流程。
(3)阶段磨矿、阶段分级选其他需求。假如有用矿藏的嵌布粒度规模较宽,即便一次磨矿能抵达所需求的细度,使有用矿藏底子解离彻底,但先解离的粗粒有用矿藏则很简单被磨到过破坏,难以收回。为了减轻有用矿藏的过破坏现象,削减有用金属丢失,可考虑选用阶段磨矿、阶段选别流程,即一段磨矿首要将矿石磨至某一细度(较粗),使粗粒有用矿藏首要解离出来,接着进行选别收回。选别后的尾矿进入第二段磨矿机再磨至所需求的细度,使有用矿藏底子解离彻底,然后再一次进行选别收回。
两段磨矿流程,不管榜首段磨矿机是否闭路,第二段磨矿机有必要闭路作业,不然磨矿机将不或许有用地加以运用。一起在磨矿流程中,只需磨矿机给矿中的合格粒级含量大于15%0,就应当设置预先分级作业。其他最好推广运用胡基教授创始的两段分级工艺,以利于进步磨矿机的出产能力和选矿收回率。宜春钽铌矿选矿厂规划选用φ2100×30阶段磨矿、阶段选别流程。一段磨矿选用湿式溢流型棒磨机,将矿石磨至-0.5mm,然后用高频细筛闭路,65%~70%的筛上产品回来棒磨机再磨,+0.5mm的筛下产品进入-0.5mm高堰式单螺旋分级机分红FG-15φ1500两个等级,0.5-0.2mm的返砂作为榜首段磨矿产物在榜首段当选。一段磨矿产物当选后得到的钽铌精矿尽管粗一些,但其粒度彻底在细精矿的粒级规模内,0.5-0.2mm级其他粒级收回率简直为零。因而很难说该流程的合理性没有问题。其时规划是根据“矿石破碎到0.4mm时开端有单体”这一实验定论来定的,但“开端有单体”不是一个定量的概念,用作规划根据不免欠妥。榜首段选别后的尾矿再进第二段磨矿。二段磨矿机选用φ2100×2200湿式格子型球磨机,将矿石磨至-0.2mm占85%以上,但由于二段磨矿机开路作业,实践磨矿粒度只能抵达65%左右,与规划目标相去甚远,致使很多有用矿藏未能单体别离,满意不了选别工艺的要求。一起二段磨矿机给矿中的合格粒级含量高达22.7%,也没有设置预先分级作业。
3、分级选别
在规区分级选别流程时应当清晰选矿的底子要求。首要,任何选别设备都有一个适宜的当选物粒料度规模,宽窄各不相同。因而物料在当选前有必要先进行分级,以适应选别设备的功能,才干满意出产的需求。当选物料粒级的区分与其性质及设备的功能有关。比方关于钨、锡等矿石的选矿而言,用重力选矿办法收回,当选物料一般分为粗粒级(2~0.5mm)细粒级(0.5-0.074mm)和细泥(-0.074mm)这三个粒等级离处理。那么这种区分是否也适用于钽铌矿?如前所述,宜春钽铌矿一段磨矿产物中的0.5-0.2mm等级当选后收回得到的钽铌精矿简直满是-0.2mm的钽铌精矿,+0.2mm粒级收回率简直为零。这明显并非+0.2mm的钽铌矿藏单体用重选设备收不到,而是由于+0.2mm粒级物猜中底子没有钽铌矿藏单体,或者说钽铌矿藏事实上没有单体别离。因而#,(0.5-0.2mm)粒级还不是合格的当选物料,没有必要设置(0.5-0.2mm)这一选别段。就宜春钽铌矿选矿而言,一切当选物料均应磨至-0.2mm。其次-0.2mm的合格物料当选时是否还需求再分级?关于钨、锡等有色金属而言,在总结选矿实验和出产实践经验的基础上,选矿作业者以为重选收回粒度下限是0.038mm,而以0.074mm作为矿砂和矿泥的分界线,无疑是正确的。那么钽铌矿的重选收回粒度下限是否也是0.038mm?且看下表数据。
宜春钽铌矿的选矿收回率只抵达48%,而磨重粗粒级(0.5-0.2mm)中的-0.038mm粒级收回率为44.93%,细粒级(0.2-0.038mm)中的-0.038mm粒级收回率为46.06%,都不比48%低多少。因而-0.038mm明显不是钽铌矿的重选收回粒度下限。二者之所以不同,是由于钨矿的原矿档次高(0.3%),钨矿藏的嵌布粒度粗,远在矿石破碎磨细0.038mm之前,钨矿藏早已解离彻底并得到选别收回。-0.074mm粒级中的有用矿藏很少,再加上独自处理,天然难于收回,因而把0.038mm定为重选收回粒度下限不只是合理的,也是符合实践的。而钽铌矿的原矿档次低得多,钽铌矿藏的嵌布粒度细得多,当矿石破碎磨细至-0.1时单体才抵达95%,不只-0.074mm粒级中有很多钽铌矿藏单体,就是-0.038mm粒级中也还有相当多的钽铌矿藏单体,在不分级的情况下,二者都能够用重力选矿办法加以收回。故0.038mm不是钽铌矿的重选收回粒度下限。这一点已为宜春钽铌矿的实验和出产实践所证明。钽铌矿的重选收回粒度下限终究是多少,现在尚不得而知,迄今也还没有人对此进行研究和探究,但必定比0.038mm低得多,因而矿砂和矿泥不只仅是一个粒度概念。单从粒度观念看,把-0.074mm算作细泥或许仍然没有错,但假如一起考虑到重选的收回粒度下限,这样区分就不必定适宜。假如-0.2mm还要再分级,那实践上就是脱泥问题了,钨矿的重选收回粒度下限是0.038mm,把0.074mm粒等级离出来作为细泥独自处理是对的。钽铌矿的重选收回粒度下限不是0.038mm,把-0.038mm粒等级离出来作为细泥独自处理明显不合理。事实上把-0.038mm粒级分出独自处理,其收回率将明显下降。例如在磨重车间-0.038mm粒级收回率抵达45%而-0.038mm分出后在细泥独自处理,其收回率还不到10%。这是由于在重力选矿进程中有一种特殊的现象——析离分层效果,细粒重矿藏能够钻过粗矿粒的空隙而抵达床层底部,从而在粗重矿粒的夹藏下向前运动,直至从精矿端排出。而将-0.038mm分出独自处理,析离分层效果不复存在,细粒重矿藏很难沉降到床层底部,失掉了粗重矿粒的夹藏“维护”,细粒重矿藏再也不或许从给矿端沿着床面运动到精矿端,半途就会被横向水流冲走而丢失,故难于收回。因而当选矿藏分级当然重要,但有必要合理,分级过细反而有害。考虑到钽铌矿的重选收回粒度下限尚不清楚,矿砂矿泥难于界定,加之分级越细,难度越大,与其添加过多的投入用于脱泥,不如不脱泥当选。
三、改造宜春钽铌矿选矿流程的方向
1978~1981年的出产攻关实验和1982~1984年的技术改造,处理了选矿厂主流程的粗选设备问题(用螺旋溜槽替代组合溜槽)、原矿脱泥问题(选用振荡给矿筛洗机)、粗碎设备与原矿块度不匹配的问题(用φ900×1200颚式破碎机替代φ600×900颚式破碎机),完成了流程疏通和出产正常化。但终究碎矿产品粒度过粗和二段磨矿产物粒度过粗以及分级选别流程不合理的问题仍然存在,亟需改善。
(一)把终究碎矿产品粒度由-25mm降为-10mm运用现有三段开路破碎流程,不或许将终究碎矿产品粒度由-25mm降为-10mm。缩小终究碎矿产品粒度的办法有:
1、替换破碎设备,代之以国外先进的反击式破碎机(有材料介绍,国外出产的反击式破碎机,一次破碎就能将矿石破碎到-5mm)。
2、改三段开路破碎流程为三段闭路流程。
以上办法都有必要通过严峻的技术改造,必然影响到正常出产,厂商恐怕难以承受。而且开路改闭路将严峻约束现有破碎设备的出产能力,无法满意出产的需求,并不行取。
3、把湿式棒磨机当作第四段破碎机运用,由闭路作业改为开路作业,答应磨矿粒度放宽到2mm或3mm。这是有或许的。由于原规划是阶段磨矿、阶段选别流程,但实践上榜首段磨矿产物中的0.5-0.2mm粒级钽铌矿藏没有单体别离,不能满意选别工艺的要求,事实上并没有起到阶段磨矿、阶段分级选其他效果。
(二)现有二段磨矿机由开路作业改成闭路作业为了处理二段磨矿严峻欠磨、磨矿产物粒度过粗满意不了选矿工艺要求的问题,有必要把开路作业的二段磨矿机改成闭路作业。原规划没有选用闭路流程是忧虑锂云母难磨会形成恶性循环。为此可运用胡基的两段分级工艺,而且别离设置预先筛分和查看筛分,在查看筛分的筛上产品排放处装置三通。在出产进程中常常查看筛上产品中的锂云母含量。在正常情况下,筛上产品经三通的1号支管进入磨矿机再磨。当筛上产品中的锂云母积累到必定程度时,马上封闭1号支管,翻开2号支管,让筛上产品经2号支管另行排出成为锂云母精矿产品。这样便可避免由于锂云母难磨而形成恶性循环。
(三)改造选别流程
由于0.5~0.2mm粒级物料当选实践上是无效选别,所以应当撤销这一选别段,以节约这部分物料在选别进程中占用的设备、人力和物力。一切当选物料均应磨至-0.2mm。
又由于钽铌矿的重选收回粒度下限不是0.038mm,所以不应当把当选物猜中的-0.038mm粒等级离出来作为细泥独自处理。加上-0.2mm等级并非过宽,钽铌矿的矿砂和矿泥又难以界定,一起在粒度现已很细的情况下也谈不上“细泥”有什么搅扰,因而磨细的物料(0.2-0.038mm)彻底能够不再分级当选。
最终考虑到当选物猜中的-0.038mm粒级收回率尽管已抵达45%,但仍是较低,阐明用重力选矿办法收回还不彻底,在处理微细粒级物料方面重力选矿办法究竟不如浮选。因而为了进一步进步收回率,可将重选尾矿中的-0.038mm别离出来进行浮选,对钽铌矿藏再作一次选别收回。
钽铌矿选矿技术介绍
2019-02-26 09:00:22
钽铌矿选矿粗选一般选用重选法,精选则选用重选、浮选、电磁选或选冶联合工艺,处理粉矿或原生泥含量多的矿石,洗矿作业必不可少,一起选用高效磨矿分级设备,以下降钽铌矿藏的泥化.
钽铌矿选矿粗选一般选用重选法,精选则选用重选、浮选、电磁选或选冶联合工艺,处理粉矿或原生泥含量多的矿石,洗矿作业必不可少,一起选用高效磨矿分级设备,以下降钽铌矿藏的泥化.
钽铌浮选常用捕收剂有脂肪酸类、胂酸类、类、羟肟酸类、阳离子型捕收剂等,捕收剂的环境污染及药剂本钱问题至关重要。
一、钽铌矿矿藏工艺学特性
铌铁矿-钽铁矿的化学通式为AB2O6,二者简称铌钽铁矿。A为铁、锰,B为铌、钽。铌铁矿-钽铁矿的磁化率为(22.1~37.2)×10-6。铌铁矿的介电系数为10~12,钽铁矿为7~8。矿藏的密度5.15~8.20(随钽的含量增高而增大)。
二、钽铌矿选矿技能
钽铌矿选矿一般选用重选先丢掉大部分脉石矿藏,获得低档次混合粗精矿,进入精选作业的粗精矿矿藏组成杂乱,一般含有多种有用矿藏,分选难度大,一般选用多种选矿办法如重选、浮选、电磁选或选冶联合工艺进行精选,然后到达多种有用矿藏的别离。
(一)国外钽铌选矿
处理粉矿或原生泥含量多的矿石,洗矿作业必不可少。澳大利亚格林布斯矿风化伟晶岩冲积粘土粗选厂,设两个洗矿体系,原矿用直径1.5m,孔径10mm的圆筒筛两次洗矿后,筛下当选,筛上大块及粘土球进自磨机磨矿约4mm,再用孔径10mm的圆筒筛筛分,筛下物料当选,筛上物料丢掉或回来再磨。洗矿耗水5m3/t,圆筒筛处理量达350吨/小时•台。
国外钽铌选矿厂注重选用高效磨矿分级设备,以下降钽铌矿藏的泥化。格林布斯矿原生伟晶岩粗选厂用周边排矿棒磨机与振荡筛闭路获得较好成果。加拿大伯尼克湖钽矿经不断改进,现在选用的磨矿流程很有特征。该矿用一台Ф2.4m×3.6m马西型格子球磨机A-C水平振荡筛(直线筛)闭路,筛分粒度2.5mm,筛下用德瑞克筛按0.2mm分级,-2.5+0.2mm粒级用螺旋选矿机选别,其尾矿经弧形筛脱水后回来再磨。球磨机有两种产品构成循环,即选用一台磨机完成两段闭路磨矿。该磨矿回路经调整后循环负荷率一般为180%左右,循环负荷小易构成过破坏。
国外对钽铌铁矿矿石的粗选仍以重选为主,并多用高效的重选设备,流程简略。如格林布斯矿对-10mm原矿直接用跳汰机粗选。加拿大伯尼克湖钽矿80年代构成的重选-浮选-重选流程日趋完善,该流程仍以重选为主,浮选只用于处理细泥。重选设备体用了GEC螺旋选矿机、3层悬挂式戴斯特摇床、霍尔曼矿泥摇床、横流皮带选矿机。前苏联选用浮选对重选精矿中钽铁矿、细晶石与黄玉进行别离,捕收剂为异羟肟酸,调整剂为草酸,在介质中(pH2)浮选,当给矿含Ta2O52.52%时,精矿档次27%,收回率90%。
(二)国内钽铌选矿
1、钽铌矿粗选
国内钽铌矿原矿档次一般很低,其矿藏性脆、密度大。为了确保磨矿粒度,防止过破坏,一般选用阶段磨矿阶段选别流程。江西宜春钽铌选矿厂选用侧向弧形筛替代直线振荡筛进行筛分,现场探究实验成果标明:筛上夹细可下降14.70%,筛下夹粗可削减4.3%,筛分功率可进步17.72%。该设备的实验成功,为现场一段磨矿筛分改造供给了新途径。福建南平是一个大型花岗伟晶岩矿床,1998年由广州有色金属研讨院对该矿石进行选矿实验研讨,为建厂供给规划依据,依据钽铌和锡石矿藏粒度嵌布特征,提出选用阶段磨矿、阶段选别工艺。一段选用棒磨机,并与筛子构成闭路,以削减过破坏。二段磨矿选用球磨机,并与高频振荡细筛构成闭路,除能严格控制粒度外,还可添加处理才能,进步磨矿功率。该矿粗选选用单一重选流程。重选设备有GL螺旋选矿机、螺旋溜槽和摇床。该矿当选原矿含(TaNb)2O50.0499%,Sn 0.0598%,经粗选后获得的粗精矿产率为0.248%,含(TaNb)2O514.94%(其间Ta2O510.79%),对原矿收回率为74.30%(Ta2O5 收回率为74.96%);含Sn 15.71%,对原矿收回率为65.11%
2、钽铌矿精选
粗选工艺获得的粗精矿一般是混合粗精矿,需进一步精选别离出多种有用矿藏。如福建南平钽铌精选先用6%的溶液清洗矿藏表面,再用弱磁选除掉强磁性矿藏及铁屑,烘干并筛分红+0.2、+0.1和-0.1mm三个等级,分别用干式强磁选机经一次粗选、一次扫选获得钽铌精矿,精选成果:钽铌精矿产率0.0764%,含(TaNb)2O545.64%(Ta2O5 32.57%),对原矿收回率69.92%(Ta2O5 收回率69.071%),精选作业收回率94.11%
3、细粒钽铌矿浮选
江西大吉山钨矿中的69号矿体是一个大型含钽铌钨花岗岩矿体,该矿中钽铌铁矿藏嵌布粒度很细,大部分粒度在40~74μm,因而选用惯例的重选办法,选矿收回率较低,钽收回率仅25%~33%。广州有色金属研讨院选用重-浮联合流程收回钽铌矿藏,在浮选给矿Ta2O50.0145%时,浮选精矿产率为0.7%,精矿含Ta2O51.8%,钽的收回率87%,精矿富集比在100倍以上。然后再重选富集,水冶别离钽和钨。使钽的选冶收回率达44%
包头白云鄂博矿的矿石性质非常杂乱,特别是铌矿藏以贫、细、杂难选闻名于世,广州有色金属研讨院用浮选法对稀土浮选尾矿进行铌矿藏富集,选用Pb(NO3)2为活化剂,D-1为钙矿藏的按捺剂,以羟肟酸为主的组合捕收剂,在pH6的介质中进行铌浮选,经浮选富集的铌粗精矿脱硫后,选用弱磁-摇床工艺精选,获得富铌铁精矿和铁精矿。富铌铁精矿1含Nb2O5 1.66%,精矿2 含Nb2O50.59%,铌总收回率35.58%。陈根源等人对白云鄂博矿的稀土浮选尾矿研讨后提出,稀土浮选尾矿浓缩脱泥后,添加氧化石腊皂、水玻璃反浮萤石及剩余的稀土矿藏,槽内产品浓缩后,添加铵、氧化石腊皂浮选铁矿藏得到铁精矿,选铁尾矿加硫酸、羧甲基纤维素、水杨羟肟酸、C5-9羟肟酸和草酸,经一次粗选、三次精选得到含Nb2O51.67%,收回率40.14%的铌浮选精矿,该精矿再经强磁进行铁、铌别离,得到非磁性产品的铌精矿和磁性产品的铌次精矿。
三 钽铌矿浮选药剂的研讨现状及发展
(一)钽铌矿藏捕收剂
钽铌矿比较有用的捕收剂有脂肪酸类、胂酸类、类、羟肟酸类、阳离子型捕收剂。
1、脂肪酸类捕收剂前苏联波立金和格拉德基赫两人曾选用氧化矿捕收剂:油酸、油酸钠、十三烷酸钠、硫酸烷脂钠和异辛基磷酸钠具体研讨铌铁矿-钽铁矿可浮性。实验标明:运用脂肪酸作捕收剂时,饱满烃基的捕收才能比不饱满的差。当pH值为6~8时,用油酸钠浮选铌铁矿-钽铁矿极有成效,在强酸性介质和强碱性介质中都受按捺。对脂肪酸进行改性,能进步其挑选捕收性。例如,在分子中引进新的有用活性基团磺酸基、多羧基、硫酸基、卤素、胺()基、胺基酰基和酰胺基等。
2、胂酸类捕收剂胂酸能与钽、铌等稀有金属矿藏构成结实的表面化合物,烃基向外,使矿藏疏水。但与脉石矿藏不存在这种化学吸附,因而捕收才能强、挑选性好。缺陷是含胂物质在出产和运用上都存在污染问题。苄基胂酸和甲是钽铌矿藏的有用捕收剂,胂酸与黄药混用能大大进步钽铌矿藏收回率。
3、类捕收剂用双捕收铌铁金红石的研讨标明:在矿浆pH值为2~4时,双是铌铁金红石杰出的捕收剂,其收回率到达90.87%~91.70%,一起以为双在铌铁金红石表面被吸附,吸附方式首要为化学吸附。
4、羟肟酸类捕收剂 我国某地钽铌细泥矿用工业异羟肟酸配以变压器油进行粗选,当给矿含Nb2O5 0.094%时,可得粗精矿档次Nb2O50.9~1.0%,收回率90%左右。
5、阳离子捕收剂 研讨标明,十二烷基醋酸胺在中性介质中能有用地浮选铌铁矿类矿藏。
6、其它捕收剂运用新药剂N2对钽铌矿藏进行捕收功能研讨标明,高碳链的N2是钽铌矿藏的有用捕收剂。用N-亚胲胺浮选白云鄂博铌矿石获得较好成果。前苏联探究实验标明,烃基硫酸酯也习惯于伟晶岩矿床铌铁矿-钽铁矿的浮选。
许多浮选剂,特别是捕收剂,独自运用时,作用不太抱负,但当某些药剂按必定份额组合运用后,呈现的作用不是简略的加和作用,而是增效作用,即1+1>2的协同作用。如黄药与羟肟酸组合浮选氧化铜;油酸钠与羟肟酸组合浮选红柱石;胂酸与黄药混用,铜铁灵与甲羟肟酸混用,甲羟肟酸与塔尔皂混用,浮选黑钨细泥;F2O3与水杨氧肟酸混用浮选锡石细泥都获得较好成果。
(二)钽铌矿浮选调整剂
钽铌矿首要脉石矿藏是硅酸盐类矿藏、萤石和碳酸盐矿藏。这些矿藏的典型按捺剂是水玻璃、六偏磷酸钠、淀粉、焦磷酸、磷酸氢钠、木素磺酸钠、丹宁、乳酸、柠檬酸、酒石酸等。pH值对钽铌浮选进程有较大影响,常用于调整pH值的调整剂有硫酸、、、苏打等。
(三)钽铌矿浮选存在问题分析
1、捕收剂的捕收性问题。分子中含有官能团-COOH、-SO4H、-SO3H的捕收才能强、挑选性差,只适用于浮选矿藏组成简略、以石英为首要脉石的钽铌细泥。羟肟酸对钽铌细泥的捕收才能较脂肪酸弱,但挑选较好。对钽铌矿捕收才能比较强。
2、捕收剂的环境污染及药剂本钱问题。胂酸能与钽、铌等金属矿构成结实的表面化合物,烃基向外,使矿藏疏水,而与脉石矿藏不存在这种化学吸附,因而捕收才能强、挑选性好,一起胂酸对Ca2+、Mg2+离子不灵敏,对含方解石高的矿石习惯性强。但胂酸毒性较高,或许形成环境污染。在钽铌细泥浮选中,运用药剂量大,并且报价高;一起,有些药剂毒性较大,需添加环保费用,然后使选矿本钱上升。运用羟肟酸浮选时,作用较好,但药剂用量较大。
近年来,国内涵钽铌浮选药剂研讨方面获得了必定发展,但由于药剂报价太高,现在只要国外少量铌矿山选用浮选办法,如加拿大奥卡选矿厂、巴西阿拉克萨矿。
细粒钽铌矿浮选技术
2019-02-22 12:01:55
细粒钽铌矿浮选
江西大吉山钨矿中的69号矿体是一个大型含钽铌钨花岗岩矿体,该矿中钽铌铁矿藏嵌布粒度很细,大部分粒度在40~74μm,因而选用惯例的重选办法,选矿收回率较低,钽收回率仅25%~33%。咱们选用重-浮联合流程收回钽铌矿藏,在浮选给矿Ta2O5 0.0145%时,浮选精矿产率为0.7%,精矿含Ta2O5 1.8%,钽的收回率87%,精矿富集比在100倍以上。然后再重选富集,水冶别离钽和钨。使钽的选冶收回率达44%。
包头白云鄂博矿的矿石性质非常复杂,特别是铌矿藏以贫、细、杂难选闻名于世,咱们用浮选法对稀土浮选尾矿进行铌矿藏富集,选用Pb(NO3)2为活化剂,D-1为钙矿藏的抑制剂,以羟肟酸为主的组合捕收剂,在pH6的介质中进行铌浮选,经浮选富集的铌粗精矿脱硫后,选用弱磁-摇床工艺精选,取得富铌铁精矿和铁精矿。富铌铁精矿1 含Nb2O5 1.66%,精矿2 含Nb2O5 0.59%,铌总收回率35.58%。陈根源等人对白云鄂博矿的稀土浮选尾矿研讨后提出,稀土浮选尾矿浓缩脱泥后,增加氧化石腊皂、水玻璃反浮萤石及剩余的稀土矿藏,槽内产品浓缩后,增加铵、氧化石腊皂浮选铁矿藏得到铁精矿,选铁尾矿加硫酸、羧甲基纤维素、水杨羟肟酸、C5-9羟肟酸和草酸,经一次粗选、三次精选得到含Nb2O5 1.67%,收回率40.14%的铌浮选精矿,该精矿再经强磁进行铁、铌别离,得到非磁性产品的铌精矿和磁性产品的铌次精矿。
钽铌矿开采及加工
2019-01-21 09:41:35
经江西省有色地质矿产勘查开发院勘察,在黎川县德胜镇茅店村大坪发现中型以上规模的钽铌矿矿藏二处,钽铌矿矿石量超过300万吨,钽铌储量达1200吨,Ta2O5平均矿品位为0.0229%,其中1号矿体品位为0.0442%,5号体品位为0.0581%。钽铌具有容点高、密度大、强度高、抗变形、抗腐蚀,导热等优良特性,广泛用于电子、宇航、机械和军事工业等尖端技术中,在外科医学治疗上也有特殊用途。目前钽铌矿产品在国内,国际市场上供不应求,将来也不会出现过剩现象。勘察工作成果表明,大坪钽铌矿资源量大,潜在经济价值数亿元,具有高回报率的开发前景。
建设内容及规模:建设日处理原矿1000吨,年处理30万吨的综合开采、加工配套设施,含厂房、采矿场、选矿厂、尾矿库、化验室及设备等。开采加工的产品销往国内、国际市场。
建设条件:黎川县德胜镇是在原省属江西德胜企业集团基础上新成立的镇。该地区工业基础雄厚,劳动力资源富足且具有较高素质。矿区东侧3公里有省际公路黎(川)泰(宁)油路,距京福高速公路出口23公里,水电充足,通讯畅通。
投资金额:总投资约3000万元
钽铌氯化物分离
2019-03-05 12:01:05
钽铌氯化物主要有四种别离办法:1、直接氯化别离;2、氯化物精馏别离;3、氯化物金属热复原别离;4、铌钽氯化物和钾钠的氯化物生成合作物别离。工业上多选用氯化物精馏别离和氯化物金属热复原别离办法。
一、氯化物精馏别离
氯化物精馏是一种高效别离办法,它能够取得高纯和超高纯氧化物。NbCl5-TaCl5系统是一种遵照拉钨尔规律的近抱负溶液。常压下NbCl5-TaCl5系的相对蒸腾度约1.34,依据核算,别离钽和铌并取得纯度99.9%的产品,理论上需求48级的精馏塔。工业上一般选用三段工艺:1、预蒸馏除掉蒸腾性和铌钽氯化物蒸腾性不同较大的钛(TiCl4的相对蒸腾度7.4)、铝(AlCl3为4.8)、钨(WCl6为3.3,WO4Cl为1.17)、钼(MoCl5为2.7,MoO2Cl2为7.9)等杂质,例如质料成分为:Nb32.6%,Ta1.4%,Ti0.35%,Al0.4%,Si0.05%,Fe4.5%的物料,经预蒸馏后得到的钽铌混合氯化物的成分为:Fe0.002%,Ti<0.01%,Si<0.01%,Al<0.01%;2、主蒸馏别离铌和钽,取得纯的NbCl5和TaCl5的浓缩物,例如铌组分中仅含Ta0.01%,Fe<0.002%,未发现有Ti,Al,Si等;3、钽、铌组分精馏取得纯和纯。
二、氯化物金属热复原别离
使用NbCl5比TaCl5更易被和钠、铝等金属复原成不易蒸腾的贱价氯化物(如NbCl3、NbOCl3)的性质而别离铌和钽。当铌和钽的混合氯化物蒸气在400~500℃下和作用时,被复原成三氯化铌:
NbCl5+H2=NbCl3+2HCl
反应时氢的用量为理论需求量的5倍。所生成的三氯化铌凝聚在反应器壁上,不能被复原的则被气流带出,搜集在冷凝器上而与铌别离。所得三氯化铌再在645~675℃下用氢复原成金属铌。该法能够制得较高纯度的铌。一般用于铌涂层。
三、分步结晶法别离
该法是最早应用于工业生产的铌钽别离办法。从图1可看出,在1%HF溶液中从20℃到75℃,K2NbOF5·H2O的溶解度比K2TaF7高9~11倍。图2曲线标明,铌络合物溶解度等温曲线由两个分支组成,在7%HF呈现由2NbOF5·H2O向K2NbF7的转点,跟着HF酸浓度的添加,铌溶解度下降,在呈现由K2NbF7向KNbF6的改变后,铌溶解度再次上升。和铌不同,即便在低酸度下K2TaF7也不发生水解,直到40%HF都保持稳定状况,超越此酸度才改变成KTaF6。由图可看出在1%~7%HF浓度范围内进行铌和钽的分步结晶最有利。此刻K2TaF7的溶解度公为K2NbOF5·H2O的1/10~1/12,假如使溶液中的KF过量5%,则K2TaF7的溶解度将降到1/35,而K2NbOF5·H2O仅下降1/2~1/3。并且当溶液中的K2NbOF5·H2O挨近饱满时,K2TaF7简直悉数结晶分出,留在溶液中的是适当纯的K2NbOF5·H2O。
图1 K2NbOF5·H2O与K2TaF7在1%HF溶液中的溶解度与温度的联系
图2 钽和铌的络合氟化物在25℃时的溶解度与HF浓度的联系
1-K2TaF7;2-K2NbF7;3-K2NbOF5·H2O
别离工艺流程见图3。在衬胶、衬铅槽中,在70~80℃下用含35%~40%HF溶液溶解铌钽混合氧化物。所得溶液过滤后加钾盐调整浓度,使K2NbOF5·H2O的浓度保持在3%~5%,游离HF酸下降到1%~2%,这是钽铌别离的量佳条件。溶液稀释并加热,再参加KCl使之足以生成K2NbOF5·H2O和K2TaF7。所生成的K2TaF7以针状晶体从溶液中分出。过滤后的K2TaF7晶体再在1%~2%HF溶液中进行重结晶,直至到达所要求的纯度。母液进行蒸腾浓缩、冷却结晶,相同也用重结晶法加以提纯。所得K2TaF7晶体一般含有0.1%~0.3%Nb及万分之几的Si、Ti、Fe杂质。钛作为常和钽铌共生的杂质易生成和K2NbOF5·H2O同晶型的K2TiF5·H2O合作物,较难和铌完全别离。
图3 分步结晶法别离钽铌工艺流程简图
钽铌矿选矿技术工艺
2019-02-22 14:08:07
钽铌矿选矿粗选一般选用重选法,精选则选用重选、浮选、电磁选或选冶联合工艺,处理粉矿或原生泥含量多的矿石,洗矿作业必不可少,一起选用高效磨矿分级设备,以下降钽铌矿藏的泥化。
钽铌浮选常用捕收剂有脂肪酸类、胂酸类、类、羟肟酸类、阳离子型捕收剂等,捕收剂的环境污染及药剂本钱问题至头重要。跟着化学工业的开展,质料来历广泛,组成工艺简略,易生物降解、挑选性好、无毒无害、报价合理的药剂将不断呈现,满意钽铌选矿厂的需求。
1、钽铌矿矿藏工艺学特性
铌铁矿-钽铁矿的化学通式为AB2O6,二者简称铌钽铁矿。A为铁、锰,B为铌、钽。从纯铌到钽的不同方式具有一系列同晶结构,其特点是铁和锰的份额不定。其间含Nb2O51.97~78.88%,Ta2O5 5.56~83.57%,MnO 1.26~16.25%,FeO1.89~16.25%。还有Ti、Zr、W、TR、U等类质同象混入物。组元中铌占多数,就称该矿藏为铌铁矿,假如钽占多数,则称为钽铁矿。矿藏的晶格为斜方结构,空间群记号为Pcan。结构由A和B八面体的层所组成。相同的八面体在层中以边连接成链,再同一起极点相连。一个A八面体层经过极点与邻连的B八面体层从两方面相连,构成BAB结构。
铌铁矿-钽铁矿许多矿藏的晶格参数与试样的成分有关,其动摇规模如下:a=0.5133~0.5054nm;b=1.445~1.405nm;c=0.5762~0.5683nm。铌钽锰矿中原子距离:Mn-O=2.12~2.14埃,Ta-O=1.86~2.12埃。矿藏的色彩有黑色、棕黑色和红褐色。莫氏硬度为:铌铁矿4.3~6.5;钽铁矿6.5~7.2。铌铁矿的显微硬度值为2400~8000MPa,钽铁矿为8000~10700Mpa。
铌铁矿-钽铁矿的磁化率为(22.1~37.2)×10-6。铌铁矿的介电系数为10~12,钽铁矿为7~8。矿藏的密度5.15~8.20(随钽的含量增高而增大)。
2、钽铌矿选矿技能
钽铌矿选矿一般选用重选先丢掉大部分脉石矿藏,获得低档次混合粗精矿,进入精选作业的粗精矿矿藏组成杂乱,一般含有多种有用矿藏,分选难度大,一般选用多种选矿办法如重选、浮选、电磁选或选冶联合工艺进行精选,然后到达多种有用矿藏的别离。
2.1 国外钽铌选矿
处理粉矿或原生泥含量多的矿石,洗矿作业必不可少。澳大利亚格林布斯矿风化伟晶岩冲积粘土粗选厂,设两个洗矿体系,原矿用直径1.5m,孔径10mm的圆筒筛两次洗矿后,筛下当选,筛上大块及粘土球进自磨机磨矿约4mm,再用孔径10mm的圆筒筛筛分,筛下物料当选,筛上物料丢掉或回来再磨。洗矿耗水5m3/t,圆筒筛处理量达350吨/小时·.........台。
国外钽铌选矿厂注重选用高效磨矿分级设备,以下降钽铌矿藏的泥化。格林布斯矿原生伟晶岩粗选厂用周边排矿棒磨机与振荡筛闭路获得较好成果。加拿大伯尼克湖钽矿经不断改进,现在选用的磨矿流程很有特征。该矿用一台Ф2.4m×3.6m马西型格子球磨机A-C水平振荡筛(直线筛)闭路,筛分粒度2.5mm,筛下用德瑞克筛按0.2mm分级,-2.5+0.2mm粒级用螺旋选矿机选别,其尾矿经弧形筛脱水后回来再磨。球磨机有两种产品构成循环,即选用一台磨机完成两段闭路磨矿。该磨矿回路经调整后循环负荷率一般为180%左右,循环负荷小易构成过破坏。
国外对钽铌铁矿矿石的粗选仍以重选为主,并多用高效的重选设备,流程简略。如格林布斯矿对-10mm原矿直接用跳汰机粗选。加拿大伯尼克湖钽矿80年代构成的重选-浮选-重选流程日趋完善,该流程仍以重选为主,浮选只用于处理细泥。重选设备体用了GEC螺旋选矿机、3层悬挂式戴斯特摇床、霍尔曼矿泥摇床、横流皮带选矿机。前苏联选用浮选对重选精矿中钽铁矿、细晶石与黄玉进行别离,捕收剂为异羟肟酸,调整剂为草酸,在介质中(pH2)浮选,当给矿含Ta2O52.52%时,精矿档次27%,收回率90%。
烧绿石矿的选矿办法首要选用浮选办法,为前进精矿质量和下降药剂耗费,近年来烧绿石选矿流程加强了脱泥、除铁,脱硫、磷、铅、等作业。尼奥贝克烧绿石矿-0.2mm当选原矿用旋流器脱除-10μm矿泥,并按泥砂别离选别。先用脂肪酸捕收剂浮选磷灰石和碳酸盐矿藏,然后进行磁选脱铁,再用胺类捕收剂浮选烧绿石,终究对烧绿石精矿进行黄铁矿浮选和浸出,以下降硫、磷和碳酸盐矿藏含量。当原矿含Nb2O50.6%~0.7%时,获得终究精矿档次58%~62%,收回率60%~65%。
2.2国内钽铌选矿
1. 钽铌矿粗选
国内钽铌矿原矿档次一般很低,其矿藏性脆、密度大。为了确保磨矿粒度,防止过破坏,一般选用阶段磨矿阶段选别流程。江西宜春钽铌选矿厂选用侧向弧形筛替代直线振荡筛进行筛分,现场探究实验成果标明:筛上夹细可下降14.70%,筛下夹粗可削减4.3%,筛分功率可前进17.72%。该设备的实验成功,为现场一段磨矿筛分改造供给了新途径。福建南平是一个大型花岗伟晶岩矿床,1998年咱们对该矿石进行选矿实验研讨,为建厂供给规划依据,依据钽铌和锡石矿藏粒度嵌布特征,提出选用阶段磨矿、阶段选别工艺。一段选用棒磨机,并与筛子构成闭路,以削减过破坏。二段磨矿选用球磨机,并与高频振荡细筛构成闭路,除能严格控制粒度外,还可添加处理才能,前进磨矿功率。该矿粗选选用单一重选流程。重选设备有GL螺旋选矿机、螺旋溜槽和摇床。该矿当选原矿含(TaNb)2O50.0499%,Sn 0.0598%,经粗选后获得的粗精矿产率为0.248%,含(TaNb)2O514.94%(其间Ta2O510.79%),对原矿收回率为74.30%(Ta2O5 收回率为74.96%);含Sn 15.71%,对原矿收回率为65.11%。
2. 钽铌矿精选
粗选工艺获得的粗精矿一般是混合粗精矿,需进一步精选别离出多种有用矿藏。粗精矿矿藏组成不同,选用的别离办法也不同,一般是多种办法联合运用。如福建南平钽铌精选选用磁-重-浮联合运用,先用6%的溶液清洗矿藏表面,再用弱磁选除掉强磁性矿藏及铁屑,烘干并筛分红+0.2、+0.1和-0.1mm三个等级,别离用干式强磁选机经一次粗选、一次扫选获得钽铌精矿,干式强磁选的非磁性部分用重选收回锡石并抛尾,重选的精矿进行浮选脱除硫化矿获得锡精矿。精选成果:钽铌精矿产率0.0764%,含(TaNb)2O545.64%(Ta2O5 32.57%),对原矿收回率69.92%(Ta2O5收回率69.071%),精选作业收回率94.11%;锡精矿产率为0.0581%,含Sn60.25%,对原矿收回率58.49%,精选作业收回率89.84%。
3. 细粒钽铌矿浮选
江西大吉山钨矿中的69号矿体是一个大型含钽铌钨花岗岩矿体,该矿中首要有用矿藏为黑钨矿、白钨矿、钽铌铁矿和细晶石,有用矿藏嵌布粒度很细,大部分粒度在40~74μm,因而选用惯例的重选办法,选矿收回率较低,钽收回率仅25%~33%。广州有色金属研讨院选用重-浮联合流程收回钽铌及伴生的钨矿藏,在浮选给矿WO30.088%,Ta2O50.0145%时,浮选精矿产率为0.7%,精矿含WO310.84%,Ta2O51.8%,钨和钽的收回率别离为85%和87%,精矿富集比在100倍以上。然后再重选富集,水冶别离钽和钨。使钽的选冶收回率达44%。
包头白云鄂博矿的矿石性质非常杂乱,特别是铌矿藏以贫、细、杂难选闻名于世,虽然现在选矿技能比过去有很大的前进,但稀土的选矿收回率依然较低,铌的选矿收回仍处于研讨阶段。广州有色金属研讨院用浮选法对稀土浮选尾矿进行铌矿藏富集,选用Pb(NO3)2为活化剂,D-1为钙矿藏的按捺剂,以羟肟酸为主的组合捕收剂,在pH6的介质中进行铌浮选,经浮选富集的铌粗精矿脱硫后,选用弱磁-摇床工艺精选,获得富铌铁精矿和铁精矿。富铌铁精矿1含Nb2O51.66%,精矿2含Nb2O50.59%,铌总收回率35.58%。陈根源等人对白云鄂博矿的稀土浮选尾矿研讨后提出,稀土浮选尾矿浓缩脱泥后,添加氧化石腊皂、水玻璃反浮萤石及剩余的稀土矿藏,槽内产品浓缩后,添加铵、氧化石腊皂浮选铁矿藏得到铁精矿,选铁尾矿加硫酸、羧甲基纤维素、水杨羟肟酸、C5-9羟肟酸和草酸,经一次粗选、三次精选得到含Nb2O51.67%,收回率40.14%的铌浮选精矿,该精矿再经强磁进行铁、铌别离,得到非磁性产品的铌精矿和磁性产品的铌次精矿。别的磁-浮流程还能够得到稀土泡沫产品及铁精矿。
3 钽铌矿浮选药剂的研讨现状及发展
钽铌矿产资源以贫、细、杂难选闻名于世,虽然现在选矿技能比过去有很大的前进,但选矿收回率依然较低。近年来,国内外许多学者在钽铌浮选药剂方面,进行许多的研讨作业,其间比较有用的捕收剂有脂肪酸类、胂酸类、类、羟肟酸类、阳离子型捕收剂。
1. 钽铌矿藏捕收剂
(1) 脂肪酸类捕收剂。前苏联波立金С И和格拉德基赫ЮА两人1959年曾选用氧化矿捕收剂:油酸、油酸钠、十三烷酸钠、硫酸烷脂钠和异辛基磷酸钠具体研讨铌铁矿-钽铁矿、电气石和石榴石的可浮性。实验标明:运用脂肪酸作捕收剂时,饱满烃基的捕收才能比不饱满的差。当pH值为6~8时,用油酸钠浮选铌铁矿-钽铁矿极有成效,在强酸性介质和强碱性介质中都受按捺。
对脂肪酸进行改性,能前进其挑选捕收性。例如,在分子中引进新的有用活性基团磺酸基、多羧基、硫酸基、卤素、胺()基、胺基酰基和酰胺基等。
(2)胂酸类捕收剂。胂酸能与钽、铌等稀有金属矿藏构成结实的表面化合物,烃基向外,使矿藏疏水。但与脉石矿藏不存在这种化学吸附,因而捕收才能强、挑选性好。缺陷是含胂物质在出产和运用上都存在污染问题。苄基胂酸和甲是钽铌矿藏及黑钨矿、锡石的有用捕收剂,胂酸与黄药混用能大大前进黑钨矿和锡石的收回率,也能前进钽铌矿藏收回率。
(3)类捕剂。在水溶液中的溶解度随pH值改动而改动,一般在碱性介质中溶解度好,实际上是生成碱金属盐而溶解。与Ca2+、Fe2+、Fe3+、Sn2+等金属离子生成难溶盐,因而能捕收钽铌矿藏。用双捕收铌铁金红石的研讨标明:在矿浆pH值为2~4时,双是铌铁金红石杰出的捕收剂,其收回率到达90.87%~91.70%,一起以为双在铌铁金红石表面被吸附,吸附方式首要为化学吸附。
(4)羟肟酸类捕收剂。羟肟酸及其盐前期用于浮选孔雀石和赤铁矿,这以后用于各种稀有金属矿的捕收剂。羟肟酸对黑钨矿有杰出的挑选捕收功能,而对石英和萤石的捕收才能极弱。用C7~9羟肟酸浮选黄绿石矿,精矿含Nb2O56~20%,收回率65~66%。我国某地钽铌细泥矿用工业异羟肟酸配以变压器油进行粗选,当给矿含Nb2O5 0.094%时,可得粗精矿档次Nb2O50.9~1.0%,收回率90%左右。
(5) 阳离子捕收剂。在中性介质中,阳离子捕收剂是钽铌矿藏的有用捕收剂;在强酸介质中,钽铌矿藏表面大多带正电,晦气于阳离子捕收剂浮选;
从溶液化学的观念看,阳离子捕收剂在水溶液中发生水解反应,在强碱介质中,OH-浓度大晦气于水解反应进行,捕收剂阳离子浓度下降,对浮选晦气。巴西Araxa选厂选用胺类作捕收剂,浮选烧绿石获得杰出作用。还有研讨标明,十二烷基醋酸胺在中性介质中能有用地浮选铌铁矿类矿藏。
(6)其它捕收剂。运用新药剂N2对钽铌矿藏进行捕收功能研讨标明,高碳链的N2是钽铌矿藏的有用捕收剂,在其钽铌矿藏表面的吸附是化学吸附。用N-亚胲胺浮选白云鄂博铌矿石获得较好成果。前苏联别尔格尔ΓС的探究实验标明,烃基硫酸酯也习惯于伟晶岩矿床铌铁矿-钽铁矿的浮选。
许多浮选剂,特别是捕收剂,独自运用时,作用不太抱负,但当某些药剂按必定份额组合运用后,呈现的作用不是简略的加和作用,而是增效作用,即1+1>2的协同作用。如黄药与羟肟酸组合浮选氧化铜;油酸钠与羟肟酸组合浮选红柱石;胂酸与黄药混用,铜铁灵与甲羟肟酸混用,甲羟肟酸与塔尔皂混用,浮选黑钨细泥;F203与水杨氧肟酸混用浮选锡石细泥都获得较好成果。
1. 钽铌矿浮选调整剂
钽铌矿首要脉石矿藏是硅酸盐类矿藏、萤石和碳酸盐矿藏。这些矿藏的典型按捺剂是水玻璃、六偏磷酸钠、淀粉、焦磷酸、磷酸氢钠、木素磺酸钠、丹宁、乳酸、柠檬酸、酒石酸等。pH值对钽铌浮选进程有较大影响,常用于调整pH值的调整剂有硫酸、、、苏打等。
2. 钽铌矿浮选存在问题分析
(1)捕收剂的捕收性问题。分子中含有官能团-COOH、-SO4H、-SO3H的捕收才能强、挑选性差,只适用于浮选矿藏组成简略、以石英为首要脉石的钽铌细泥。羟肟酸对钽铌细泥的捕收才能较脂肪酸弱,但挑选较好。对钽铌矿捕收才能比较强,但对Fe2+、Ca2+离子灵敏。对浮选进程发生较大影响。
(2)捕收剂的环境污染及药剂本钱问题。胂酸能与钽、铌等金属矿构成结实的表面化合物,烃基向外,使矿藏疏水,而与脉石矿藏不小说存在这种化学吸附,因而捕收才能强、挑选性好,一起胂酸对Ca2+、Mg2+离子不灵敏,对含方解石高的矿石习惯性强。但胂酸毒性较高,或许形成环境污染。与、磺化琥珀酸合作运用的调整剂钠或也有必定的毒性。在钽铌细泥浮选中,运用药剂量大,并且报价高;一起,有些药剂毒性较大,需添加环保费用,然后使选矿本钱上升。运用羟肟酸浮选时,作用较好,但药剂用量较大。
近年来,国内外许多学者在钽铌浮选药剂的挑选、研发方面做了许多作业,发现了许多挑选性好的捕收剂。虽然在钽铌浮选药剂研讨方面获得了必定发展,但由于药剂报价太高,现在只要国外少量铌矿山选用浮选办法,如加拿大奥卡选矿厂、巴西阿拉克萨矿。跟着越来越多的难选钽铌资源的开发,估计对挑选性好、报价合理的钽铌选矿药剂需求也会不断添加。