钨精矿
2017-06-06 17:50:12
钨属于稀有元素,在地壳中含量仅为0.007%,我国钨(钨精矿)储量约占世界总储量的55%,居首位。华北、西北和西南都有产出,尤其是西起广西,经湖南、广东, 江西,东至福建的南岭山脉一带,钨矿最多。其中又以江西南部最为集中,大小矿山达数百处,大吉山、西华山、岿美山、盘古山等都是世界有名的钨矿山。我国选冶钨矿物原料与国外不同 国外长期以来开发的钨矿,主要是白钨矿,占总生产能力的60%。而我国尽管白钨矿已探明储量376万t,占全国钨矿总储量的71%,但由于一些大型、超大型钨多
金属
矿床的矿石物质成分复杂,嵌布粒度细,选冶技术尚未彻底解决,因而现阶段开采仍以石英脉型黑钨矿为主,占全国采出矿量的90%。 性质: 钨属亲石元素,主要以钨酸盐的形态存在于伟晶岩和热液矿床中;已知的钨矿约有15种,其中主要有黑钨矿和白钨矿两种。 (1)黑钨矿(Fe,Mn)WO4,又名钨锰铁矿,含WO3约76%,呈褐黑色至黑色,显半
金属
光泽,比重为7.1~7.9;属单斜晶系,晶体常呈厚板状,晶面上常有纵纹。黑钨矿常与石英脉共生在一起。 (2)白钨矿CaWO4,又名钨酸钙矿,含WO3约80%,常呈灰白色,有时略带浅黄、浅紫、浅褐等色,显金刚光泽或油脂光泽,比重为5.9~6.1;属四方晶系,晶形常呈双锥状,集合体多为不规则粒状或致密块状。白钨矿常与辉钼矿、方铅矿和闪锌矿共生在一起。 已知的含钨矿石主要有石英—黑钨矿矿石,硅卡岩—白钨矿矿石和砂矿等类型。 用途:钨精矿是生产钨铁、钨酸钠、仲钨酸铵(APT)、偏钨酸铵(AMT)等钨化合物的主要原料,其下游产品主要有三氧化钨、蓝色氧化钨、钨粉、碳化钨、硬质合金、钨钢、钨条、钨丝等。 生产工艺: 钨精矿的选矿工艺一般是由钨矿石(黑钨矿或白钨矿)经破碎、球磨、重选(主要有摇床、跳汰)、浮选、电选、磁选等工艺过程,生产出达到国家标准的黑钨精矿或白钨精矿,钨精矿的主要成份三氧化钨含量可达到65%以上。 钨广泛应用于刀刃具、模具等的生产中。这种暴涨主要是供求关系所造成的,而造成这种供求关系的深层次原因,除了包含加工制造业发展因素以外,还有出口过量的因素在内。由于我国的汽车工业、机械加工工业以及采矿业的不断发展,
市场
对硬质合金、高速钢刀刃具的需求正在快速递增,同时对耐震钨丝、钨合金、钨电极等焊接材料的需求也以同样的比例增长。而在供给方面,尽管所有的钨矿点都在高速运转,但今年一季度
产量
仍然不比去年.今年一季度我国钨精矿
产量
为16300吨,比去年同期下降1.6%。
钨粗精矿的精选
2019-01-25 10:19:06
自然界已发现的钨矿物约有20种,其中具有工业价值的为黑钨矿和白钨矿两种。钨矿石一般也分为黑钨矿类和白钨矿类。我国是世界上钨矿最丰富的国家,石英脉型钨矿占我国当前开采量的90%以上,钨矿物以黑钨矿为主,常含有白钨矿,另有锡石、辉钼矿、辉鉍矿、黄铜矿、黄铁矿、方铅矿、闪锌矿等金属矿物,非金属矿物以石英、长石、云母为主。 黑钨矿的主要选矿方法是重选,粗、中粒用跳汰机,细粒用摇床。在重选过程中,一些密度较高的矿物,如锡石、白钨矿和大多数的硫化矿,都伴随黑钨矿一道进入粗精矿中。因此,需要精选以提高钨精矿的品位,同时回收各种副产品。 黑钨矿属于弱磁性矿物,而锡石、白钨矿是非磁性矿物,因此,利用磁选法可将它们分开。下图是我国某钨矿精炼厂钨粗精矿磁选精选流程:分选前将物料用对辊机破碎到-3mm,筛分成0.83~3mm、0.2~0.83mm和0~0.2mm三级,分级磁选得到黑钨精矿。
某钨矿精炼厂钨粗精矿磁选精选流程
其中0.83~3mm的磁选尾矿,经对辊机破碎到1.17mm以下,使钨的连生体解离,再分级磁选,各粒级磁选作业的次数,视物料的性质而定。使用ø900mm单盘磁选机分选,磁场强度为955~1194kA/m。分选过程除可调整电流、电压、极距和给料粒度外,物料水分和铁污染的程度也会影响分选指标。磁选尾矿包含白钨矿、锡石和硫化矿,可用其他方法综合回收。 磁选分选结果见下表: 磁选分选结果产品名称产率品位/%回收率/%/%WO3SnSWO3Sn原矿10056.984.21 100100黑钨精矿70.270.930.130.4887.312.17中矿I2.3724.210.88 10.5中矿II1.934.23.88 1.141.75尾矿22.5220.82①17.469.028.2393.37破碎粉尘1.3244.872.4 1.040.75磁选粉尘0.6449.872.19 0.560.33风机粉尘0.7537.745.82 0.491.03铁屑0.1155.763.79 0.110.1片状钼矿0.1914.43② 0.05 注:①白钨矿的品位为18.41%WO3;②筛分得出,含35.21%Mo。
钨精矿的冶炼要求
2019-01-04 09:45:26
钨矿石的含钨量通常是不高的,必须经过选矿富集。我国目前生产的钨精矿,主要取自含钨矿石中的黑钨矿,其次是白钨矿。钨矿物的氧化物钨华等按目前的选矿方法和流程尚不能回收。 冶炼要求的合格钨精矿,含WO3应达到或大于65%。经火法冶炼制成钨铁合金(含w>70%或>65%);经水法冶炼成正钨酸钠,仲钨酸铵或钨酸钙等。进一步处理成三氧化钨(含WO399.9%),再用还原剂(通常用氢)还原成钨粉(含w99.9%)等。
钨精矿价格
2017-06-06 17:50:00
近来,钨精矿价格又出现快速上涨行情,一个多月的时间涨幅即超过了20%。以产量最大的黑钨精矿为例,10月27日我国江西省漂唐钨矿规格为65%的产品报价为每吨10.5万元,而其在9月份中旬前后的报价仅为每吨8.5万元,短短一个多月的时间,黑钨精矿价格即上涨了23.5%。这一价格比中国钨业协会8月底公布的国内黑钨精矿协调价格7.5万元/吨整整高出了40%。与去年同期的每吨3.95万元相比,更是大幅上涨165.82%。上半年暴涨暴跌今年上半年,人们已见识了钨精矿价格的暴涨暴跌。在年初时,钨精矿价格大约为每吨4.2万元,经过不到半年的时间,其价格即上涨到了每吨13万元以上,涨幅达到了300%。而从7月份开始形势急转直下,出现高台跳水,短短一个多月的时间每吨即跌到了8万多元,较最高点的跌幅超过了40%。此后经过一个多月的盘整,目前价格再次快速回升。钨精矿价格的上涨不仅推动了钨制品价格的上扬,也带动了国际市场价格的上升。分析人士认为,在有色金属中,钨相对来说是一个比较小的品种,投机商通过囤集钨精矿容易操纵市场价格。今年钨精矿价格的暴涨暴跌,在相当程度上与中间商的投机有关。长期将呈上升趋势从基本面情况看,钨矿是世界稀缺资源,在一些发达国家被作为战略资源而受到严格保护。我国是钨资源大国,也一直在加强包括钨矿在内的稀缺资源的保护工作。总体看,钨矿供应的增长是有限的,而钨由于它的特性得到越来越广泛的应用,需求量不断上升。因此,从趋势看,钨精矿价格应是呈上升趋势的。业内人士分析,就我国目前情况看,钨冶炼能力过快扩张也是拉动需求快速增长的重要因素。数据显示,2004年统计的44家钨冶炼企业APT(仲钨酸铵,钨精矿冶炼后的初级产品)生产能力为11.59万吨,较上一年增加7.4%;统计的65户钨粉生产企业钨粉生产能力为5.01万吨,较上一年增加17.3%。但实际上2004年APT产能利用率仅为41.2%,钨粉产能利用率仅为34.6%。今年正在建设或筹建的APT生产线还有1.8万吨,在建和筹建的钨粉生产线还有8900吨。因此,APT、钨粉等中间产品产能的超常发展,进一步加剧了对上游产品的需求。资源紧缺支撑价格而2009年钨矿的采选生产能力仅比上一年增加7%左右,目前看2010年的采选能力基本与2009年持平。虽然一些优势企业为了有一个稳定的原料来源,自去年开始投资开发了一些钨矿,然而从投入到出矿还要有一个过程。估计从2011年开始,采选生产能力将会有一个比较大的增加。因此,冶炼加工能力过度扩张与钨矿资源开采能力的有限产生碰撞,导致供求紧张和价格上涨。有分析人士认为,10万元/吨的钨精矿价格目前看有些偏高,存在一定的投机成分,其正常价格应在10万元以下。从发展趋势看,考虑到资源的紧缺和需求的不断增长,其价格也不会大幅下跌。
钨精矿除杂质
2019-02-27 08:59:29
依据钨精矿的质量标准,除WO3的含量大于65%以上外,其他有害杂质的含量要低于相应标准,特级品钨精矿质量要求还高。钨精矿中的S、P、As、Mo、Ca、Mn、Cu、Sn、SiOl2等杂质均有相应标准,当物理选矿办法达不到要求时则选用化学选矿办法,这样不只能够进步钨精矿质量等级,一起还能够归纳利用其他有用组分。
(1)钨精矿除锡办法锡矿石中的锡以锡石的单体存在时,可用强磁选和电选办法使其别离与黑钨矿及白钨矿别离。
出产中常用固体氯化剂对超锡的钨粗精矿进行氯化焙烧,使锡蒸发以到达除锡的意图。进程的首要反应为:
SnO2 + CaCl2+C=SnCl2↑CaO+CO↑(850℃效果下)
2FeWO4+2CaO+1/2O2 =2CaWO4+Fe2O3
2FeWO4+6CaCl2+1/2O2 =6CaWO4+4FeCl2+Fe2O3
钨粗矿氯化焙烧除锡时常用的氯化剂为腐蚀性小并且易收回的氯化铵、等。为了确保反应在复原气氛中进行,配料时需参加必定数量的木炭粉或锯木屑,反应式如下:
SnO2 + 2NH4Cl+3C+O2 =SnCl2↑+2NH2↑+3CO↑H2O(850℃效果下)
焙烧时氯化铵的参加量视钨精矿含锡量的不同而异。氯化焙烧温度为850℃左右,进程可在反射炉或回转窑中进行。为了进步脱锡功率,氯化焙烧2~4小时后可翻料一次,保温一段时间以进行氯化焙烧,脱锡率可达90%以上,锡含量可降至0.2%以下。
(2)钨精矿除砷办法 钨精矿中含砷首要以毒矿(FeAsS)、雄黄(AsS)、雌黄(As2 S3)、石(As2O3)和各种盐的形状存在,脱除砷的办法有:
①浮和浮选法能够脱除大部分硫化砷;
②弱氧化焙烧或复原焙烧法脱砷。
焙烧前配料时依据原猜中砷含量的凹凸参加质料质量的2%~6%的木炭粉或煤粉,在700~800℃的温度下焙烧2~4小时,焙烧在反射炉或回转窑中进行,假如木炭粉达不到脱砷要求可参加少数硫黄。进程首要反应为:
2FeAsS+6O2+C=As2O3+Fe2O3+2SO2+CO2
2As2 S3+10O2+C=2As2O3+6SO2+CO2
CaO·As2O5+C=As2O3+CaO+CO2
砷的贱价氧化物(As2O3)为易蒸发物。高价砷氧化物(As2O5)较难蒸发,它能够与某些碱性氧化物生成安稳的盐:
As2O3+SiO2+O2=As2O5+SiO2
FeO(CaO)+As2O5=FeO·As2O5(或CaO·As2O5)
因而.川焙烧法脱砷宜在弱氧化气氛中或复原气氛中进行,此刻方可使砷呈贱价砷氧化物蒸发,并使高价砷氧化物(或盐)复原为贱价砷氧化物,然后进步脱砷率。
(3)钨精矿脱磷办法 钨精矿中含磷常以磷灰石Ca5(PO4)3(F、Cl、OH)、磷钇矿YPO4和独居石(Ce、La、Th)PO4等磷酸盐的形状存在。脱磷办法有两种。
①稀浸出法脱磷 此法适用于脱除磷灰石,一般用1:(3~5)的稀作浸出剂,粗粒精矿用渗浸法,细粒精矿用拌和浸出,能够使磷含量降到0.05%以下。
②浮选法脱磷 若钨精矿中以磷钇矿、独居石等形状存在磷杂质时,则无法用稀除磷,可用浮磷抑钨的办法,用和油酸混合捕收剂,草酸作抑制剂,碳酸钠作调整剂,可到达降磷意图,并归纳收回了磷钇矿。
(4)钨精矿除钼办法 钨精矿中的钼常呈辉钼矿和钼氧化物(钼酸钙、钼华等)形状存在。一般用抬浮或浮选能够脱除钼的硫化物或许用次氯酸溶液浸出,亦可除掉辉钼矿形状存在的钼。浸出宜在低于40℃温度下进行,此刻铁、铜硫化物的氧化速度比辉钼矿小,且有较高的挑选性。若钼以氧化物形状存在,降钼比较困难,现在尚无经济有用的办法。一般可用酸浸或碱浸办法处理,如用20%~30%的在加热条件下可使悉数钼酸盐转变为易溶于的钼酸钙,部分铜和钨也转入溶液中,钨的酸溶量随浓度和温度的添加而添加。
(5)钨精矿脱铜办法 在钨精矿中的铜若呈硫化物形状存在时,一般用浮选或浮办法将其脱除
选用上述办法除掉某一杂质时,皆可随同除掉适当部分的其他杂质,如氯化焙烧降锡或复原焙烧除砷时均可除掉适当数量的硫。酸浸法除钼、磷时,可除掉适当量的钙、铋、铜等杂质。有时可从酸浸液中收回铋,用次溶液除钼时可除掉部分铜、砷硫化物等。
钨精矿中其他杂质超支状况罕见,一般用物理选矿法屡次精选及化学选矿法除杂质,可使钨精矿中杂质含量降到标准规定值以下。
究竟该做哪些实验?
1、简易探究选矿实验——实用于购买矿权之前,满意出资分析,下降出资危险开始价值判定。
2、矿石的可行性实验——实用于地质详查分析,满意点评,断定合理流程合理工艺目标。
3、体系工艺流程实验——实用于选厂建造之前,满意规划定案,找出规则断定最佳工艺目标。
4、技能攻关研讨实验——实用于矿难技能未解,满意提高效益,产品不合格收回低成本高时。
5、工艺流程验证实验——实用于矿石性质比照,满意药厂挑选,矿山有不同矿石断定适应性。
6、工艺流程考察实验——实用于现已出产选厂,满意现厂查因,进行选厂体检分析选厂问题。
究竟该化验哪些项目?
1、断定矿石类型----需做光谱分析及稀贵元素化验。
2、查明矿石详细性质--需做多元素分析,断定有价及有害元素含量。
3、搞清矿石中各矿藏间联系,含量及成分--需做岩矿判定,对选矿有严重指导意义。
4、断定元素在矿石中的详细存在方式及散布--需做物相分析,对选矿有指导意义。
5、精矿、尾矿化验---需做有价元素及有害元素。
6、原矿及精矿水份、矿石比重断定---选矿实践计量运用。
磷青铜板用途
2019-05-28 09:59:04
磷青铜板应用范围
磷青铜,具有高的强度、弹性、耐磨性和抗磁性,在热态和冷态下压力制作功能好,对电火花有较高抗燃性、可焊接和钎焊,可切削性好,在大气和淡水中耐蚀。
制造绷簧和导电性好的绷簧触摸片,精密仪器中的耐磨零件和抗磁零件,如齿轮、电刷盒、轰动片、触摸器等。
稀土用处
2017-06-06 17:50:13
稀土用处是广泛应用于电子、石油化工、冶金、机械、能源、轻工、环境保护、农业等领域。应用稀土可生产荧光材料、稀土
金属
氢化物电池材料、电光源材料、永磁材料、储氢材料、催化材料、精密陶瓷材料、激光材料、超导材料、磁致伸缩材料、磁致冷材料、磁光存储材料、光导纤维材料等。稀土分类为: 1) 轻稀土(又称铈组):镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆。 2)重稀土(又称钇组):铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇.稀土不是指的某一种矿物,而是一类稀有的矿物。稀土元素包括17种,它们分别是镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇,其中只有钷是放射性元素。早在1787年,化学家就相继发现了若干种稀土元素,但相应的矿物发现却很少,因此化学家把这些物质叫稀土。当然,稀土元素的稀有性是相对的。近年来的地质勘察结果表明,稀土元素在地壳中储量相当丰富,例如铈的储量高于钴,钇的储量高于铅,镥和铥的储量与锑、汞、银相当。 稀土在生活中用处广泛 我们每天都会与稀土材料打交道,因为我们经常使用的电脑和电视机就含有稀土材料。由于稀土元素具有特殊的电子层结构,可以将吸收到的能量转换为光的形式发出,因此可用稀土元素来制造电器显像管中的荧光粉。显像管荧光粉含稀土元素钇和铕,这种荧光粉的使用效果,远远比以前使用的非稀土硫化物红色荧光粉要好。目前,各种稀土荧光粉的用途颇广,如雷达显像管、荧光灯、高压水银灯等。 稀土氧化物还可以用于制造特种玻璃。比如,含稀土元素镧的玻璃是一种具有优良光学性质的玻璃,这种玻璃具有高的折射率、低的色散和良好的化学稳定性,可用于制造高级照相机的镜头和潜望镜的镜头。稀土氧化物还可以用于制造彩色玻璃,加入稀土元素钕可使玻璃变成酒红色,加入稀土元素镨可使玻璃变成绿色,加入稀土元素铒可使玻璃变成粉红色。这些彩色玻璃色泽变幻莫测,可以用来制造装饰品。 稀土元素在保障我们的健康方面也能起到重要作用。稀土化合物可以用于止血,而且止血作用迅速,并且可持续一天左右。使用稀土药物对皮肤炎、过敏性皮肤炎、牙龈炎、鼻炎和静脉炎等多种炎症都有不错的疗效,比如使用含铈盐的稀土药物能使烧伤患者创面炎症减轻,加速愈合。稀土元素的抗癌作用更是引起了人们的普遍关注,稀土元素除了可以清除机体内的有害自由基外,还可使癌细胞内的钙调素水平下降,抑癌基因的水平上升。 除了以上三种用途外,稀土元素在我们生活中的用途还十分广泛。只要在一些传统产品中加入适量的稀土元素,就会产生一些神奇的效果。目前,稀土已广泛应用于冶金、石油、化工、轻纺、医药、农业等数十个
行业
。比如,稀土钢能显著提高钢的耐磨性、耐磨蚀性和韧性;稀土铝盘条在缩小铝线细度的同时可提高强度和导电率;将稀土农药喷洒在果树上,既能消灭病虫害,又能提高挂果率;稀土复合肥既能改善土壤结构,又能提高农产品
产量
;稀土石油裂化催化剂用于我国炼油业,成本不足1亿元,却可使汽油等轻质油的产出效率提高许多倍。更多有关稀土用处的内容请查阅上海
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低品位钨精矿处理之三 钨精矿制取及设备
2019-02-26 09:00:22
三、钨化学精矿的制取
工业上一般先从净化液中分出组成白钨或仲钨酸铵,再出产钨酸或氧化钨。其进程如下。
1、组成白钨。沉积组成白钨一般多用氯化钙作沉积剂(有时可用氢氧化钙或硫酸钙),使钨酸钙沉积,反响式为:
Na2WO4+CaCl =CaWO4↓+2NaCl
而氯化钙关于硅、磷、砷、钼等杂质亦生成钙盐沉积物因而没有净化效果,仅对硫有净化效果。组成白钨的质量和沉积率首要与净化液的钨含量、碱度、沉积剂的类型及添加量等要素有关,钨含量影响到组成白钨的细度及过滤、洗刷功能。
关于沉积剂的比较:氯化钙可得高档次的组成白钨:(WO3达70-76%),沉积剂对产品污染小,缺陷是氯化钙易潮解,运送包装较困难。石灰价廉,但所得组成白钨档次低,一般只达60-68%WO3,过滤洗刷困难,母液钨含量高,硫酸钙所得组成白钨档次WO3,但对产品污染大(硫酸钠、硫酸钙),且反响时间长。因而以氯化钙为好。
组成白钨作为终究产品时,通过滤枯燥,然后包装出厂;若以钨酸或氧化钨为终究产品,则将组成白钨过滤洗刷后送去制取钨酸。
2、钨酸的制取。工业上常选用或硝酸分化组成白钨,制取钨酸。常用的组成白钨分化法,反响式为:
CaWO4+2HCl = H2WO4↓+CaCl2
组成白钨中的硅、磷、砷杂质对钨酸的制取影响很大,使钨酸粒度变细而成胶状,难于沉积过滤,一起还与钨生成杂多酸,添加母液中钨含量。
制取钨酸进程的首要影响要素有:(1)温度:温度高有利于制取粗粒钨酸,杂质分化较彻底,但酸损耗大,作业环境差,初温常为70-80度,加料后再煮沸10-15分钟;(2)浓度:浓度高有利于钨酸粒度粗化,杂质分化彻底,出产中一般用30%的浓度;(3)剩下酸度:分化终了的酸度低,钨酸粒度变小,纯度低,一般剩下酸度为70-80克/升。此外,酸分化时参加适量的硝石(硝酸)有利于加快分化进程及杂质的氧化。并有利于进步钨的总收回率。
过滤后的钨酸应进行洗刷。钨酸质量契合标准才干出厂或送去制氧化钨。否则要进行净化处理。钨酸的净化常用法,即把钨酸溶液溶于中使其转化为钨酸铵溶液,大部分的硅、铁、锰等杂质则留在沉积中。
3、仲钨酸铵的制取。用浓缩结晶法从钨酸铵溶液中制取仲钨酸铵,先用溶解钨酸,且使钨与某些杂质别离,反响式为:
H2WO4+2NaOH=(NH4)2WO4 +2H2O
某些杂质如铁、锰、钙的氯化物一起生成氢氧化物沉积与钨别离。溶液通过沉清过滤,滤液即为钨酸铵溶液。
用强碱性或弱碱性阴离子交流树脂处理钨浸出液,用氯化铵溶液淋洗载钨树脂,所得淋洗液用于制取仲钨酸铵;此外,还可用溶剂萃取法制取钨酸铵溶液。以钨酸钠为料液,以叔胺或季胺的火油作有机相,在pH=2-4条件下萃钨,然后用2-4%的反萃可得钨酸铵溶液。
从钨酸铵溶液制取仲钨酸铵还可用中和法,此法运用10-20%的把钨酸铵溶液中和至pH=7-7.4时,钨呈针状仲钨酸铵的形状分出,结晶率达85-90%,但中和法不能收回并耗,已被蒸浓法所替代。
把钨酸铵溶液通过蒸浓时能够蒸腾部分,冷却之后(大于50度)则结晶分出片状的仲钨酸铵结晶:即:
12(NH4)2WO4 = 5(NH4)2O·12WO3 ·5H2O↓+14NH3↑+2H2O
由于仲钨酸铵溶解度比仲钼酸铵小,为了避免产品被钼污染,可用分步结晶法使钨钼别离。如蒸腾60%的液体,钨结晶率为55%,而钼结晶率只12%,所以开始结晶分出的仲钨酸铵含钼甚微。后期分出的仲钨酸铵含钼较高。
蒸腾时蒸腾的气经洗刷塔收回,所得回来运用;富含杂质的母液再收回钨。
4、三氧化钨的制取。将枯燥的纯钨酸或仲钨酸铵进行煅烧可制取工业钨氧粉。反响式为:
H2WO4 =WO3+H2O↑
5(NH4)2O·12WO3 ·nH2O =12WO3 +10NH3↑+(5+n)H2O(煅烧)↑
煅烧温度500度时可使钨酸彻底脱水,温度高于250度可使仲钨酸铵彻底分化。用于出产钨材和碳化钨的三氧化钨除应具有必定的纯度外,还要满意必定的粒度要求,三氧化钨的粒度与钨酸如仲钨酸铵的粒度及煅烧温度有密切关系。
四:制取?精矿所需设备
首要设备精矿处理设备有焙烧窑、分化槽、压煮器、熔融炉、净化槽、离子交流柱、溶剂萃取槽、接连离心过滤机、蒸腾结晶槽或接连式蒸腾结晶器等。粉末制取设备有反转管炉、三氧化钨焙烧炉、蓝氧炉和复原炉。压形设备有油压机、冷等静压机。烧结熔炼设备有预烧结炉、高温烧结炉、垂熔炉、各式真空熔炼炉等。
车间组成一般钨冶炼厂由钨湿法冶炼、钨粉出产、钨条(锭)制备、归纳收回(收回氯化钙、钨铁、钽、铌、钪等)等出产车间及制氢等辅佐设备组成。依据出产性质和规划,能够独自建立车间,亦可兼并建立车间。如将归纳收回并入钨湿法冶炼车间,将钨粉制备、钨条(锭)兼并为粉末冶金车间等。
工厂装备与特色湿法冶炼出产进程中运用酸、碱、有机试剂等化工材料,产出有害排放物需求管理。因而,工厂装备时,应将湿法冶炼车间设在厂区的下风向,且便于原辅材料运送和扫除钨渣。钨粉末冶金部分有防尘、防爆、防火要求,应装备在较洁净、不受外界尘埃影响的区域。
首要技能经济指标收回率:钨湿法冶炼为90%~98%;纯钨粉制备为98%~99%;纯钨条(锭)为98%~99.5%。技能经济指标取决于所用的质料、出产工艺和原辅材料报价等要素。如日本某公司以黑钨精矿为质料,选用经典碱法工艺,每吨仲钨酸铵产品耗烧碱2.46t;3.2t;我国某厂以白钨精矿为质料,选用经典酸法工艺,每吨仲钨酸铵产品耗4~5t;1.7~2.3t。
在制取金属钨之前必须先制取较高纯度的钨化合物。因而要除掉分化钨矿藏质料所得到粗钨酸钠溶液和粗钨酸中的杂质。净化粗钨酸钠溶液和粗钨酸可出产出钨的纯化合物仲钨酸铵货氧化钨,这两种纯钨化合物是现在工业上出产钨粉最常用的质料。
由钨精矿直接制取碳化钨
2019-03-05 12:01:05
首要分为高温熔体萃取和气体喷入碳化两阶段。
一、高温熔体萃取
将钨精矿(黑钨精矿或白钨精矿与黑钨精矿的混合物)与Na2SiO3、NaCl混合,在1050~1100℃下熔融,并发作以下反响:
所得Na2WO4·8NaCl相与硅酸盐相不互溶,故按密度分层,基层为氯化物-钨酸盐相,上层为硅酸盐相。将两相用倾析法别离后,一般98%~99%的WO3及少数铁锰杂质进入钨酸盐,其典型条件为:
配料:黑钨精矿∶NaCl∶Na2SiO3=33∶47∶20,当以白钨为质料时,一般应加Al2O3和NaF作熔剂,但将白钨与黑钨接1∶3~3∶1份额参加也可防止加熔剂。
温度和保温时刻:1050~1100℃,2h。
氯化物-钨酸盐相成:25%~30% WO3,约0.24% FeO,约0.3% MnO。
硅酸盐相成分:约0.5% WO3,约36%(FeO+MnO)。
二、气体喷入碳化
将氯化物-钨酸盐相补加NaCl调整份额后,在1050~1090℃,通入天然气发作如下反响:得WC,WC先后用10%HCl和3%NaOH洗去杂质。
典型条件为:氯化物-钨酸盐相成分:含25%~30%WO3(即Na2WO4为31.7%~38%)。
反响温度:1050~1070℃。
CH4中碳利用率:2.2%左右(半工业规划数据,下同)。
WO3进入WC的回收率:90%左右。
WC粉总成本:比传统办法少30%左右。
上述碳化产品经磨细后,经65℃下用6mol∕L的浸出3次,以除掉杂质,则所得产品的成分大致为:总碳5.99%~6.14%;游离碳0.06%~008%;S:0.003%~0.014%;O:0.53%~0.55%,Al:0.001%~0.005%;Ca:0.005%~0.01%;Cr:0.05%~0.3%:Cu:0.007%~0.01%;Fe:0.001%~0.05%;Mg:0.001%~0.01%;Mo:0.01%~0.1%;Si:0.001%~0.01%;Ni:0.03%~0.1%,其粒度为1~20μm占85%~90%。
钨精矿出口品质规格
2019-03-08 09:05:26
钨精矿,俗称钨砂,是一种非常重要的矿物性质料,我国钨砂的储量和产值均居世界之冠,首要产于江西、湖南、广东、广西和福建一带,云南、内蒙、甘肃等省亦有出产。出口钨精矿首要有两种,一种是黑钨精矿(即钨锰铁矿[(FeMn)WO4]),一种是白钨精矿(即钨酸钙矿CaWO4)。钨精矿用于制作钨丝、钨铁和具高硬度、耐性和耐磨等性质的特种钢,并可替代铂金作变压器和电话机的通电联接头号,用处很广,是我国的传统出口创汇矿品。上海在解放前已有出口,首要由其时的资源委员会国外交易事务所运营,解放初期至50年代晚期出口钨精矿悉数销往苏联,均匀每年约6000吨,自1958年起才向欧洲、日本和美国等国家和区域供应,以西欧的销量为最大,首要从联邦德国的汉堡、不莱梅和荷兰的鹿特丹转口。钨精矿的出口规格一般为:三氧化钨(WO3)65%以上;锡(Sn)0.2~1.5%;砷(As)0.2%以下;硫(S)0.5%以下。其他还有铜(Cu)、氧化锰(MnO)、二氧化硅(SiO2)、磷(P)等作为参阅项目,不规则详细数字。报价按主项目三氧化钨含量增度增值,世界市场报价每吨度约为60美元。钨精矿国内出产厂矿的质量规格表 单位:% 质量项目 特级黑钨 一级黑钨 特级白钨 一级白钨 二级白钨 三氧化钨(WO3)最低 70 65 70 65 65锡(Sn)最高 0.2 0.2 0.2 0.2 1.5 砷(AS)最高 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 硫(S)最高 0.8 0.8 0.8 0.80.8 铜(CU)最高 0.2 0.2 0.2 0.2 氧化锰(MnO) 14 二氧化硅(SiO2) 5 5 5 5 磷(P) 0.05 0.05 0.050.05此外亦有一种含三氧化钨约30%的“钨泥”也偶有出口。二级钨砂一般不出口。钨砂于1950年5月1日即被列为上海市当地法定查验出口产品,1951年列入《种类表》,成为全国性法定查验产品。出口钨砂的查验作业搬运最早。
1955年商检总局决议对出口钨精矿等23种产品施行查验作业搬运,同年3月,商检总局同重工业部有色金属管理局宣布联合告诉,规则由有关商检局与有色金属厂矿协议采纳查验换证与一起查验办法,施行出口查验作业搬运。钨精矿产地大多在中南区域,不属上海市统辖规模,从1955年今后,凡湖南和江西两省的钨精矿到沪后,能够凭湖南和江西商检局证书或由他们审阅盖章的厂检合格证审阅换证,无这种证明的,出口时仍由上海商检局取样查验。1958年5月,出口钨精矿曾一度从《种类表》中吊销,1959年7月又从头列入法定查验产品。1953年外贸部函令上海和武汉两商检局各派矿产品查验人员前往中南有色金属管理局的湖南、江西、广西等省的钨、锑、锡矿产地的化验安排,查询了解出产和查验状况,并研讨商检局与产区在查验成果上发作差异的原因,以便两边在查验技能上取得共同。上海商检局派出人员参与。经实地查询了解发现两边的钨砂查验成果发作差异原因首要有三点:一是两边所用办法不共同;二是产地测定三氧化钨时未扣除二氧化硅;三是产地仪器设备不完善,查验人员技能不熟练。乃决议由商检局制备钨砂样品分送矿区化验,以核对化验成果,并择期举办技能沟通会,以进步钨精矿查验技能。出口钨精矿的取样和查验办法在50年代系按照1950年4月20日对外交易部公布的《输收支产品查验暂行标准》第33号01“钨砂”履行。此标准于1951年8月23日修订,修订内容包含取样办法,断定以30吨(600袋,每袋50公斤)为一取样单位,每10袋抽一袋,每袋取出5公斤,混和后缩分出小样。出国钨砂质量规格表 单位:% 品名 最低 最高 三氧化钨 (WO3) 锡 (Sn) 砷 (As) 硫 (S) 铜 (Cu) 铅 (pb) 锌 (Zn) 钼(Mo) 锑 (Sb) 磷 (p) 铋 (Bi) 锰 (Mn) 黑W1 70.00 0.05 0.2 0.5 0.05 0.10 0.10 0.40 0.500.10 钨W11 65.00 1.5 0.2 白S1 70.00 0.1 0.1 0.5 0.05 0.10 0.10 0.40 0.10 0.05 0.501.00 钨S11 65.00 0.1 0.1此标准于1953年和1955年经过两次修订,取消了铅、锌、铋的查验办法,1960年进行第三次修订,改名为中华人民共和国外贸部暂行标准WMB1-60《钨精矿查验办法》,于1962年1月施行;此后于1965年及1968年又经过两次修订。钨精矿系冶金工业部归口产品,1963年冶金工业部将钨精矿查验办法的拟定标准使命下达给江西冶金研讨所,由该所拟定成冶标YB602-65《钨精矿分析办法》于1966年7月同意施行。1978年修订,编号改为YB602(1-12)-78,上海商检局的技能人员参与验证和判定。
《钨精矿技能条件》国家标准GB2825于1981年12月公布,1982年1月施行。1980年6月,国家商检总局在上海举办钨精矿、铝精矿会议,决议拟定《包装钨精矿取样、制样办法》国家标准,由上海、广州、南昌、长沙、武汉、福州等6个商检局组成实验小组,上海商检局牵头,并担任起草标准的草案,1983年在长春经过判定,于1984年5月29日由国家商检局公布,编号GB4414-84,1985年5月1日施行。1981年国家商检总局以(81)国检技字第611号函指定上海商检局拟定《出口钨精矿查验办法》国家标准草案。但由于钨精矿系冶金部归口产品,其查验办法的国家标准拟定使命已由国家标准局下达给江西冶金研讨所,1983年上海商检局派员参与该地点九江举办的制标协作会议,并于1983年以0176号函将状况陈述总局,为避兔起草作业重复,主张改为由商检局拟定适用于外贸的《钨精矿查验操作规程》。后来《钨精矿化学分析办法》国家标准GB6150.1-.19-85于1985年正式公布。矿产品查验上海商检局展开最早,早在1950年就树立了矿产品查验室,而钨精矿查验又是上海商检局最早查验的一种矿产品。在钨精矿开验以来的前史过程中,在制修订查验标准和进步查验技能水平上,上海商检局曾进行过广泛的研讨作业。
比较严重的科研项目如下:(1)解放后最早的一份钨精矿取样和查验办法标准是由上海商检局研讨、起草拟定的。(2)1954~1955年,上海商检局曾安排技能力量拟定出一个钨砂标准样品,供给各有关局作为查验参阅。(3)1963年3月,部商检局为修订外贸部出进口产品查验暂行标准WMB1-60《钨精矿查验》作预备。曾安排上海、武汉、大连、长沙、南昌、广州等6个商检局在上海举办钨精矿中锡的测定办法技能讨论会,由上海商检局牵头对4种测定办法(焦硫酸钾一丹宁法、荧光酮法、桑色素法和氢氧化铁共沉淀一碘量法)进行研讨实验,发现测定办法存在问题较多,决议修订时不再列入。(4)1975年部商检局安排树立矿产品取样理论小组,由部商检局、上海局、秦皇岛局、辽宁局、南宁局等5人组成。为了拟定钨精矿、氟石等出口矿产品的取样办法国家标准,在理论组下又树立两个研讨分组,其间钨砂、氟石调研组由上海商检局带队,于1976年6~8月会同上海、武汉、南昌和长沙4个局的查验人员先后去8个省市24个首要产地的矿山、库房和中转场所进行实地观赏、拜访、座谈、沟通,并写出了调研陈述。(5)为拟定钨精矿的取样、制样国家标准,1980年秋季起,由上海、广州、南昌、长沙、武汉和福州等6个商检局组成实验小组,由上海商检局牵头,进行了以下6项实验:制样精密度核对实验;质量动摇实验和份样数的核算;取样误差校核实验;取样精密度校核实验;
二分器接连缩分法和混和3次后缩分法的比较实验;粒度筛分实验。以上6项实验共取得一千多个实验数据,经使用数理计算原理,拟定出《包装钨精矿取样、制样办法》国家标准,1984年5月由国家标准局公布,编号为GB4414-84。该标准于1986年获国家商检局科技进步一等奖,1987年获经贸部科技进步二等奖。此标准的英文本也由上海商检局安排人员于1987年译成。关于钨精矿的质量方面,50年代初期,出口苏联的钨精矿从未发作过质量贰言,其时对苏合同规则三氧化钨查验成果的容许差为0.8%(系按照全苏国定标准FOCT213-64(钨精矿酸酐含量测定法》中的规则)。60年代,对日本、澳大利亚和英国等资本主义国家出口钨砂,上海商检局多系接长沙局和南昌局查验证书换证。根据我国五金矿产进出口公司所供给的信息:从1964~1966年3月出口至西欧各国的53批钨砂中,有47批三氧化钨的查验成果商检局较外商偏高0.12~2.63%,只要6批国外查验成果高于商检。其时对资交易合同规则:出口钨砂须以国外取样和查验成果作为结价根据,三氧化钨两边查验成果的容许差为0.5%,超越部分由两边均匀担负。合同规则以国外取样为准,对中方晦气,今后续订合一起此种不合理规则即被取销。出口钨砂的商检成果同国外有差异的原因,可能与包差(包与包之间的质量差异)和取样代表性有关。1966年上海商检局曾对有贰言的一批出口钨砂进行覆按,得知该批钨砂系由南昌商检局查验,上海商检局换证出口,数量共为50吨。出口前分红5个小批在江西省五金矿产进出口公司进行过大掺和,装袋时又逐批取样,故取样代表性应属杰出,该局又曾对南昌局封存小样进行复核,查验成果还略高于南昌局。此外,又对南昌局已出证的几批钨砂,从头取样化验,其成果也同南昌局共同。一起也曾对日本和英国供给的查验办法与我国外贸部标准办法用同一样品进行比照实验,所得成果也根本共同(国外办法操作繁琐不易把握),可见商检局查验成果是牢靠的。出口钨砂质量上存在的另一个问题是黑钨中夹有白钨的问题。1965年输英国的黑钨砂中有11批国外反映其间含有白钨,据称含量高的达25%,并发作拒收状况。经将有贰言的钨砂存样,进行含钙量测定,成果为1.64~4.07%,若换算成相应的白钨则为8~20%,可见国外反映事实,但其时商检局系按部商检局(63)检局二字第204号函“对肉眼不易发觉的白钨不加把握”的规则履行查验的,看来用肉眼目测不行稳当。钨砂中如含钙量高,则制出的钨丝简单发脆,可见黑钨与白钨用处不同,不该彼此稠浊。反观我国现在钨精矿技能条件国家标准GB2825-1981,其间规则含钙量为l~5%,答应量明显过高,不适合外销要求。1985年今后,上海口岸有关的外贸公司,根本上已中止运营钨砂出口,与之相关的查验和换证作业上海商检局也相应停止。1950~1985年上海商检局部分年份出口钨精矿查验状况表 年份 总数量 黑钨 白钨 补白 批数 吨数 批数 吨数 批数 吨数 1950 — 6922 — —— — 1951 — 9100 — — — — 1952 — 980 — — — — 1978 192 7695 151 6839 41 856 摘自专题总结1979 342 7577 249 5904 93 1673 同上 1980 454 9502 380 8324 74 1178 1981 — — — — —— 1982 405 4437 — — — — 1983 167 4348 — — — — 1984 205 4897 — — — — 1985 10 230— — — — 阐明;(1)1953年起交苏联钨砂,改由江西直接出口。对出口钨砂,不再列入计算。(2)1978年起查验批数中绝大部分为出口查验换证批数。