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石墨烯分散剂
石墨烯分散剂
粉体专用超分散剂的研究及应用现状
2019-02-28 11:46:07
导读
超涣散剂是一类新式高效的聚合物型涣散助剂,克服了传统涣散剂在分子结构上的局限性。超涣散剂又称高分子涣散剂,是分子量在1000~10000之间的高效聚合物型涣散剂。
1前语
超涣散剂是一类新式高效的聚合物型涣散助剂,克服了传统涣散剂在分子结构上的局限性。超涣散剂又称高分子涣散剂,是分子量在1000~10000之间的高效聚合物型涣散剂。它与传统的表面处理剂和涣散剂比较有如下优势:①超涣散剂用锚固基团替代表面润饰剂上的亲水基团,吸附为不可逆吸附,难发作解吸;②以聚合物溶剂化链替代表面润饰剂上的亲油基团,链长可调,可起到有用的空间安稳效果;③可构成极弱的易于活动的胶束,能敏捷移向颗粒表面而起到潮湿维护效果。因而,超涣散剂广泛用于颜料涣散剂、混泥土外添剂、陶瓷涣散剂、水煤浆、钻井泥浆、化妆品、食物增加剂、药物和生物技能等范畴。
2超涣散剂的效果机理
超涣散剂的效果机理首要是经过增大高分子吸附层厚度来增加空间位阻效果,其长处在于位阻机制在水和非水介质中都有用,而且位阻安稳是热力学安稳。所以,与传统涣散剂比较,涣散效果大幅进步。其效果机理就是经过锚固基紧紧地吸附在固体颗粒表面,然后经过溶剂化链在固体颗粒表面构成满足的空间位阻使得固体颗粒分隔,保持安稳的涣散状况。如下图1所示。3超涣散剂的研讨现状
国外从事超涣散剂研讨的首要公司有ICI、KVK、DuPont、BASF及Sun Chemical,其间ICI的产品较多,影响较大。国内最早由国家超细粉末工程研讨中心、上海华明超细新材料有限公司和华东理工大学技能化学物理研讨所一起研发和开发了WL系列超涣散剂,现在有很多高校也参加了超涣散的研讨职业。经过几十年的尽力,超涣散剂得到了很大的开展,在超细颗粒、颜料、和染料等范畴都得到了广泛的使用。
3.1超涣散剂在超细颗粒中的使用
超细粉体以其共同的表面效应、小尺度效应和量子效应等,在国民经济的一切职业中都有广泛的使用,而为了取得归纳功用优异的材料,进步粉体的涣散性是很有必要的。虽然传统的涣散剂(表面活性剂)在水性介质中有很好的涣散效果,但其对固体颗粒在非水系统中的涣散功用却较差。
(1)CaCO3
李等以酸(AA)、钠(SMAS)和(MAn)为单体聚合制备出一种超涣散剂。使用该涣散剂所制得的质量分数为52%的纳米碳酸钙浆液黏度低、涣散均匀,静置3个月无显着改变,阐明克己超涣散剂对纳米碳酸钙具有杰出的涣散效果,可使用于高固含量的纳米碳酸钙浆液的制备。高级经过调理共聚单体酸(AA)、甲基酸(MAA)、(MAn)的摩尔比与引发剂品种及其用量,组成了一系列低分子质量的聚酸钠超涣散剂。组成的超涣散剂GCC-44对重质碳酸钙悬浮液有较好的降黏效果和涣散安稳性。郑等研讨了聚羧酸类涣散剂对超细Ca-CO3粉体的吸附行为研讨,结果标明该涣散剂在CaCO3粉体表面的吸附属于langumuir型单分子层吸附,SDA-30在CaCO3表面的饱满吸附量随粉体目数的增加和温度的下降而增大。
(2)CaSO4
王等以(MAH)为锚固基团,乙烯(St)为功用基团,十二烷基酸酯(LA)为溶剂化链组成的三元共聚物为SML超涣散剂。调查了其改性超细CaSO4粉体后的活化指数,一起讨论了SML超涣散剂对PE(聚乙烯)/超细能的影响,最终经过SEM调查了复合材料断面描摹。结果标明,SML超涣散剂优于F-2涣散剂。王等以硅烷为锚固基团(A段),酸丁酯为溶剂化链(B段),组成了超涣散剂YB系列,研讨了它对微细CaSO4粉体在液体白腊中的沉降体积和粘度的影响。结果标明,YB系列超涣散剂对CaSO4粉体有很好的涣散和降粘效果,一起经过对改性前后粉体的扫描电镜(SEM)和红外光谱(FT-IR)检测,比照显现改性后的CaSO4粉体表面连接了有机基团。吴等选用克己组成的超涣散剂改性CaSO4粉体,并经过熔融共混的办法制备了高密度聚乙烯/硫酸钙复合材料。研讨结果标明在YB超涣散剂用量为1.2%,高密度聚乙烯填充量为30%时,比较未改性时的填充,复合材料的曲折模量和曲折强度进步了37.6%、6.8%,而拉伸强度、冲击强度别离进步了9.8%、45.9%。
(3)SiO2
肖等研讨了超涣散剂PSE参加前、后pH值改变对超细SiO2涣散安稳的影响。研讨结果标明,当超涣散剂质量浓度为1.6mg/L时最有利于SiO2涣散。李等选用马来酸聚乙二醇(200)单单酯(MA-PEO)与酸(AA)共聚制备了一种含聚醚侧链聚羧酸涣散剂(PAMA),研讨了该涣散剂对SiO2微粉涣散安稳功用,并与聚酸钠(PAANa)、聚乙二醇(PEG4000)进行比照。结果标明,该涣散剂的涣散安稳效果优于PAANa、PEG4000涣散剂的涣散安稳效果。沈等发现衣康酸(IA)、烯丙基磺酸钠(SAS)和甲基酸(ME)可经过自由基共聚反应制备具有两亲结构的水溶性超分子涣散剂(SP-MIS)。研讨标明,涣散剂中含有很多的-OH、-SO3H,当增加量为0.40%时,涣散效果最好。
(4)其它粒子
郑等用羧甲基纤维素钠(Sodium Carbonxymethyl Cellulose,CMC)与硅微粉复合作为超涣散剂,研讨了碳纤维增强水泥复合材料,此法可有用地对碳纤维进行涣散,所得CFRCC材料7d的抗折和抗压强度别离进步了31.22%和41.25%。武等组成了以聚12-羟基硬脂酸为溶剂化链,四乙烯五胺为锚固基团的“梳形”超涣散剂t-PTHSA,并将其用于聚乙烯/高岭土复合材料。超涣散剂对聚乙烯/高岭土复合材料的力学功用具有显着的增强效果和涣散效果。李等研讨了超涣散剂BYK对纳米碳管增强环氧树脂复合材料影响。结果标明,跟着超涣散剂含量的不断升高,纳米碳管的涣散功用进步,系统的模量上升的效果大于使模量下降的增韧效果,系统的模量开端上升。
经过对Al2O3粉表面功用研讨,断定酸铵-酸甲酯聚合物作为涣散剂。涣散剂分子附着在粒子表面,在粒子表面构成同种电荷的双电层,到达静电安稳效果,一起经过高分子链的空间位阻效果,避免陶瓷料浆中粉体颗粒集合,到达涣散效果。
3.2超涣散剂在染料、颜料和油墨中的使用
涂料、颜料和油墨等在生产中都会遇到涣散问题,涣散效果对产品的质量如光泽、上色强度、透明度等有很大影响。孙等以蓖麻油酸、1,2-羟基硬脂酸等为质料,在催化剂和维护气体存鄙人,组成聚羟基羧酸酯,再用N,N-二甲基丙胺组成了胺烷基化的聚羚基梭酞胺超涣散剂。该超涣散剂适用于铜酞菁、多氯酞铜酞菁等染料,使用于油墨和涂料,效果杰出。多么根据超涣散剂的构思,规划组成了一类以脲基为桥基的染料聚醚衍生物,并讨论其对母体涣散染料的涣散和使用功用。试验结果标明,组成的超涣散剂对其母体涣散染料具有较好的涣散功率,克己的涣散系统使用功用可到达或优于产品染料。
孙等使用克己的超标化聚(酰胺-酯)涣散剂(Hyperbranched polyesteramides dispersant,HPD)制备超细涂料,并涂料染色。试验结果标明,较优试验条件下,颜料粒径可达210nm,系统离心安稳性达83.4%,粘度保持在1.87~1.88mPa·s,涂料染色织物较浅,皂洗牢度较好。王等选用甲基酸聚乙二醇单酯与(甲基)酸类单体进行共聚,制备了一种水性支链型超涣散剂。测验结果标明,这种涣散剂对颜料的涣散功用、安稳功用均优于传统聚合物涣散剂,是一种功用优秀的新式涣散剂。王等组成了新式的(含氟)酸类聚合物涣散剂,选用了增加甲基酸十二氟庚酯和酸六氟丁酯单体的办法引进含氟基团。测验标明,增加5%质量分数的甲基酸十二氟庚酯所组成的聚合物涣散剂,其对颜料的涣散功用、安稳功用均优于传统聚合物涣散剂。
4展望
国外从上世纪70年代初开端对超涣散剂进行研讨,国内从90年代开端有超涣散剂的相关报导。虽然国外对高分子研讨起步较早,研讨多,但大多适用于油溶系统。现在,国内外对水性系统的研讨较少,而因为对环保要求的逐步进步,颜料色浆用溶剂逐步由油性系统过渡到水性系统,水性系统用高分子涣散剂将成为研讨的热门。因而水性系统用高效超涣散剂和天然高涣散剂将会是研讨的热门。一起,现在国内关于超涣散剂的效果机理、超涣散剂的分子量及分子量散布等基础理论方面的讨论比较单薄,需求进一步深化。以断定不同分子量超涣散剂的使用范畴。
分散剂及其在粉体研磨行业中的应用
2019-03-07 09:03:45
涣散剂是一种在分子内一起具有亲油性和亲水性两种相反性质的界面活性剂。涣散剂可均一涣散难溶解于液体中的无机、有机颜料固体颗粒,一起也能避免固体颗粒的沉降和凝集,然后构成安稳悬浮液所需的药剂。
1 涣散剂及其涣散机理
1.1 涣散剂
涣散剂是一种在分子内一起具有亲油性和亲水性两种相反性质的界面活性剂。涣散剂可均一涣散难溶解于液体中的无机、有机颜料固体颗粒,一起也能避免固体颗粒的沉降和凝集,然后构成安稳悬浮液所需的药剂。
1.2 涣散剂的涣散机理
涣散剂效果于颜料粒子的进程是一化学进程。首要,涣散剂溶解于水中发作电离,且电离程度较大,构成大的阴离子和等量异种电荷的小阳离子。该正负离子牢牢地吸附在颜料粒子表面,使离子带有相同的电荷。带相反电荷的离子自在涣散到周围液体介质中,构成一个带电离子的涣散层,即双电层。
自颜料表面至涣散层最远处( 即带相反电荷为零的当地) 的两层离子间电位差为zeta电位,因为带相同电荷的离子相互排挤,构成静电斥力,可避免颜料在水性介质中絮凝,然后到达涣散的意图。
在电斥力存在的状况下,涣散剂有必要具有高的电离性质。电离程度越大,颜料粒子表面吸附离子的亲和力越大,则涣散效果越有用。通用的涣散剂有三大类,即无机类、有机类、聚合物类,现在遍及选用的是聚合物类涣散剂。
1.3 聚合物类涣散剂的长处
①无机涣散剂会对电导率、介电常数带来不良影响,在某些领域内运用受到约束,而聚合物涣散剂则不受这个约束;②与有机涣散剂不一样,聚合物类涣散剂在出产时具有可控的相对分子质量,而较高的相对分子质量有较好的涣散安稳性;③聚合物类涣散剂涣散能力强,安稳效果好,对涣散系统中的离子、pH 值、温度等要素灵敏程度小;④聚合物类涣散剂可明显下降涣散系统的黏度,改善涣散系统的流变性,能节约机械操作时所需的动力。
依据以上长处,无论是在纸张涂料的制备中,仍是在粉体研磨中,都广泛选用高分子聚合物类涣散剂。具有代表性的是聚酸钠类涣散剂。依据相对分子质量巨细,聚酸钠类涣散剂可分为低分子质量聚酸钠(1000~5000) ,起涣散效果; 中相对分子质量( 104~106 ) ,起增稠效果; 高相对分子质量( 106~107 ),起絮凝效果。低相对分子质量聚酸钠涣散剂,运用领域掩盖造纸、涂料、纺织、日用化学工业、石油工业、矿业、建筑和陶瓷等职业。因为聚酸钠类涣散剂运用领域的拓宽,研讨和开发涣散剂有十分重要的含义。
2 涣散剂在超细碳酸钙研磨中的运用
跟着涂布技能的飞速开展,对涂布颜料的要求越来越高,特别是跟着碳酸钙研磨技能的迅速开展,对碳酸钙研磨设备和研磨专用涣散剂的要求也日益进步。在国内,涂布级研磨碳酸钙商场的竞赛也促进了涂布颜料质量的进步。各大纸厂均引入先进的进口设备,国内各纸厂的研磨碳酸钙水平到达了一个新的高度,然后使得碳酸钙涂料的质量水平缓本钱操控成为商场竞赛的要害。
跟着出产工艺的改善,对涂布碳酸钙的粒度要求也越来越高,特别是受欧洲高碳酸钙配比的配方影响,涂布级超细碳酸钙的粒度散布从10 年前的小于2 μm达90%的要求,开展到现在商场上常常见到的98 级,乃至99 级( 即粒径小于2 μm 的到达98%,乃至99% 以上)。
别的,国内有的供应商测验全碳酸钙配比的涂布配方,这就对研磨碳酸钙及其粒径散布提出了更高的要求。因而,为确保超细碳酸钙涂料质量的安稳性,需求有更好的碳酸钙研磨设备和更高质量的研磨专用涣散剂。
2.1 涂布对碳酸钙的要求
跟着高速涂布技能的开展,要求碳酸钙具有超细的粒径,窄的粒度散布曲线,高的固含量和洽的流变性。现在适宜高质量涂布要求的碳酸钙浆料一般操控目标如下:粒径小于2 μm 到达95%以上,固含量≥75%,初始黏度≤250 mPa·s,回黏度≤350mPa·s( 回黏度是指静置1 h后检测的黏度,此数据对涂布的流变性影响很大) ,pH 值为9.0 ~ 9.5。
超细研磨碳酸钙,现在一般是经过湿磨的办法,以浆料的方式供涂布供应商运用。因为碳酸钙具有高白度、低本钱、流变性好的长处,促进各厂纷繁投产碳酸钙研磨项目。
可是,超细碳酸钙的研磨工艺较为杂乱。首要,对研磨设备的挑选很重要,它将直接影响产品终究的粒度及粒径散布,而且对出产本钱也有很大的影响。其次,涣散剂是否适宜,是影响碳酸钙浆料质量的另一重要要素。因为在如此高要求的固含量和粒度的状况下,要下降碳酸钙浆料的黏度,而且使回黏度不至于过高而影响涂布,就需求挑选适宜的涣散剂来到达这种要求。因为碳酸钙颗粒是经过研磨机内的研磨介质,即陶瓷珠或锆珠(本钱高) 高速旋转磕碰而磨细的,因而研磨进程中会发生高温,发出很多的热,这就需求挑选与惯例涣散剂不同的、习惯高温研磨的涣散剂。
2.2 超细碳酸钙研磨涣散剂的挑选
一般状况下,超细碳酸钙的研磨需求挑选两种不同类型的涣散剂( A 和B) ,来习惯不同研磨阶段的需求。涣散剂A为惯例颜料聚合物涣散剂,在重钙研磨上一般称前增加涣散剂; 涣散剂B 为低pH值后段研磨专用聚合物涣散剂,一般称后增加涣散剂。涣散剂A 和涣散剂B的差异在于是否适宜高温研磨,这是挑选涣散剂的要害。在详细的工艺流程中,后增加涣散剂B参加点的挑选也是很重要的,需求依据浆料在流程中的粒度状况和研磨的温度来断定。表1、表2 分别为某进口涣散剂DC( 运用前增加和DC 后增加涣散剂) 的90级研磨重钙浆与惯例涣散剂研磨重钙浆制品的目标。实验运用同组设备,取样点均为制品罐。从表1、表2 能够看出,在研磨制品的目标上,表1 的产品要比表2好得多,特别是浆料黏度的安稳性、粒度的散布等,这是惯例涣散剂达不到的。惯例的涣散剂在固含量70% 的状况下,黏度就十分高了。而表1 所示的涣散剂DC研磨的制品性能目标则是十分抱负的。要取得高固含量、低黏度、粒度散布好、流变性好的超细碳酸钙浆料,涣散剂的挑选是十分重要的。
用有机溶剂(乙醇等)作介质时要不要另加分散剂?
2019-01-03 09:37:01
硫铁矿烧渣是采用硫铁矿或含硫尾砂做原料生产硫酸过程中所排出的一种废渣。主要成分是铁、氧化亚铁和二氧化硅。是一种重要的化学化工产业中间产物,可用高温氯化法回收其中的金属,减少污染物排放。硫铁矿焙烧制酸后的烧结渣。其主要组分有Fe55%~60%,FeO 3%~6%,SiO2 8.2%~12.65%,SO 17%~0.76%,CuO 2%~0.427%,Pb0.015%~0.045%,ZnO 0.03%~0.008%,以及Au、Ag和其他伴生元素。烧渣主要用作炼铁、炼钢和水泥配料。烧渣中还可提取原矿中伴生的微量有用元素。据试验烧渣中铁的含量与硫精矿中硫含量有关,硫精矿含TS35%、41%、45%、48%时,其相应TFe含量分别为40.19%、50.03%、56.88%、62.36%。研究硫铁矿烧渣组分,对提高硫铁矿的综合利用有重要意义。
硫铁矿烧渣的应用领域
(1)硫铁矿烧渣做炼铁原料。硫铁矿烧渣中一般含有30%一50%的铁,可作为炼铁用的含铁原料。由于含铁量较低,含硫及二氧化硅、有色金属较高,特别是近年来,随着硫酸工业的发展,对硫铁矿的需要量亦有增加,一些含硫较低的硫铁矿也被用来作为硫酸生产的原料,所以烧渣中的含铁品位也在相应下降,若直接用于炼铁,就得不到理想的经济效果。因此,在用于炼铁前采取提高其铁品位,降低有害杂质含量的预先处理的措施是很有必要的。这样才能为高炉炼铁提供合格原料。对烧渣预先处理的主要措施是选矿和造块焙烧。
(2)从硫铁矿烧渣中回收有色金属。用高温氯化焙烧法可回收有色金属。其工艺过程是以硫铁矿烧渣为原料,以氯化钙为氯化剂经过均匀混合、造球、干燥后,在竖炉或回转窑1150℃的高空中进行氯化焙烧,烧渣中的铜、锌、铅等有色金属以氯化物挥发,然后从烟尘中捕集回收有色金属。焙烧的球团矿可用于炼铁。此外还可用中温氯化焙烧、硫酸化焙烧—浸出萃取法等工艺回收有色金属。
(3)做水泥的配料。硫铁矿烧渣经过磁选和重选后,含铁量在30%左右,可以作为水泥的辅助配料;可以利用硫铁矿烧渣代替铁矿石粉作为水泥烧成的矿化剂(助熔剂)。加入助熔剂的目的是为了降低烧成温度,提高水泥的强度和抗浸蚀性能。
(4)用硫酸溶解磁选后的硫铁矿烧渣,得到Fe2(SO4)3和FeSO4的溶液,在氧化剂的作用下,将FeSO4氧化成Fe2(SO4)3,然后进行水解、聚合等反应,生成粘稠状的红褐色透明液体--聚合硫酸铁。
为何石墨软石墨烯“硬”
2019-01-04 15:47:49
导读
为什么石墨那么软,而石墨烯又表现得那么“硬”呢?浙江大学信息电子工程学院副教授林时胜介绍说,其实这里涉及两个不同的概念,一个是强度,这是力学概念,一个是硬度,属于物理概念。
石墨烯的“硬”,是指强度高,衡量强度的指标是杨氏模量,根据杨氏模量的高低可以把物质分为硬物质和软物质。石墨烯的模量非常高,可达1T帕(压强单位),是材料里最高的,所以石墨烯是硬物质,可以说是很硬。相应的像橡胶这些,模量只有几千帕,就是软物质,很软。材料力学上有刚度、强度、韧度、硬度等不同物理概念,这与我们通常讲的硬与软有区别。从通俗意义上说,石墨烯的“硬”指的是石墨烯的强度很好,就是它抗断裂的能力很强,这也和它的韧性很好有关系,因为容易延展而不断裂。模量就是代表了材料能被拉伸的容易程度。
再说石墨的软,这是物理概念,指的是硬度。硬度的衡量,是用一种材料去破坏另一种材料,被破坏的硬度就小。石墨的片层之间是范德华力,非常弱,只要用固体去划它,都能把它的片层错开,所以石墨很容易被破坏,就是说石墨很软。
为何石墨软,石墨烯“硬”?
2019-01-03 09:37:04
为什么石墨那么软,而石墨烯又表现得那么“硬”呢?浙江大学信息电子工程学院副教授林时胜介绍说,其实这里涉及两个不同的概念,一个是强度,这是力学概念,一个是硬度,属于物理概念。
石墨烯的“硬”,是指强度高,衡量强度的指标是杨氏模量,根据杨氏模量的高低可以把物质分为硬物质和软物质。石墨烯的模量非常高,可达1T帕(压强单位),是材料里最高的,所以石墨烯是硬物质,可以说是很硬。相应的像橡胶这些,模量只有几千帕,就是软物质,很软。
材料力学上有刚度、强度、韧度、硬度等不同物理概念,这与我们通常讲的硬与软有区别。从通俗意义上说,石墨烯的“硬”指的是石墨烯的强度很好,就是它抗断裂的能力很强,这也和它的韧性很好有关系,因为容易延展而不断裂。模量就是代表了材料能被拉伸的容易程度。
再说石墨的软,这是物理概念,指的是硬度。硬度的衡量,是用一种材料去破坏另一种材料,被破坏的硬度就小。石墨的片层之间是范德华力,非常弱,只要用固体去划它,都能把它的片层错开,所以石墨很容易被破坏,就是说石墨很软。
漫画简介石墨烯!
2019-03-08 09:05:26
石墨烯被称为“黑金”,又被称为“新材料之王”,是现在发现的最薄、强度最大、导电导热功能最强的一种新式纳米材料,极有或许掀起一场席卷全球的颠覆性新技术新产业革新。
石墨烯的制备上,多晶薄膜有望未来1-2年内完成产业化使用,单晶石墨烯工业组成办法仍未找到,因而间隔产业化还很悠远。低成本的使用氧化还原法出产石墨烯粉体,一起可以使用CVD法出产出层数可控、大面积的石墨烯薄膜是未来研究要点,也是推进职业开展的要害点。而在使用层面,未来被看好的范畴是锂离子电池、柔性显现、太阳能电池和超级电容器。
石墨烯的分散及其在重防腐涂料中的应用
2019-03-07 09:03:45
涣散是完成先进碳材料运用的重要条件之一,关于石墨烯类材料尤为重要,一方面,石墨烯奇特的功能是纯石墨烯单片尺度上的功能,集合或不适当改性的石墨烯部分或悉数失掉了那些奇特的功能;另一方面,制备工艺进程对可操作性、可加工性(如旋图)要求将石墨烯涣散在水或有机溶剂中。
而由于π-π耦合、范德华力和高比表面积,石墨烯会发作不可逆的聚会现象,乃至从头摆放回石墨结构,导致制备石墨烯的安稳涣散好不容易,现在来看,石墨烯的涣散还有许多基本问题有待处理。
一、石墨烯涣散是完成产业化的必经之路石墨烯产业化运用研讨逻辑进程
如上所示,石墨烯产业化必需求处理两个基本问题:
一是石墨烯的制备技能,即在合理报价得到具有挨近理论性质的石墨烯产品,如今石墨烯工业化产品功能良莠不齐,远达不到理论水平;
二是石墨烯的涣散技能,即不危害石墨烯结构与功能的高度涣散办法。
只要上述两个问题得到有用处理,石墨烯价值才能在商业上完成。
二、石墨烯涣散需求处理六大基本问题
石墨烯涣散的挑战性首要源于对石墨烯深度涣散的必定要求,将石墨烯涣散到单片或初级粒子状况;
源于石墨烯对通过化学改性完成涣散这一手法的低容忍性乃至冲突性;化学改性,必然搅扰或必定程度上损坏π-π的完整性,然后下降或失掉本征态石墨烯的优异功能;
源于石墨烯自身既不亲水又不亲油的结构特征;一般的涣散剂分子又较难与石墨烯构成较强的物理吸附效果,所以运用表面活性涣散石墨烯的物理手法也将受限;
源于石墨烯的π-π结构和强的范德华力,使石墨烯极易聚会,并且聚会体难以再分隔;
还源于石墨烯极高的长径比和比表面积;
石墨烯的涣散还面临着实践出产操作性方面的难题。例如,4%浓度的水型石墨烯浆料已是膏态,不具有流动性,这为出产进程中物料传输、涣散和化学反应造成了困难。
三、石墨烯的涣散办法简介四、石墨烯的涣散在重防腐涂料中的运用
高功能的石墨烯重防腐涂料制备关键技能就是石墨烯的涣散问题。余海斌团队规划并合成了具有电活性和缓冲才能的π-表面活性剂。通过π-π相互效果使石墨烯在涣散剂效果下可高效涣散在水和有机溶剂中。
通过涣散剂和石墨烯的红外、拉曼、紫外的特征峰位移证明涣散剂与石墨烯之间存在π-π相互效果,通过透射电镜和原子力显微镜分析标明石墨烯在溶液中主要以3~5层的纳米片层方法存在。
涣散改性石墨烯表征:(a)红外谱图;(b)拉曼光谱图;(c)紫外谱图;(d)透射电镜相片
运用TEM对涣散剂对石墨烯在树脂中的涣散效果进一步表征可发现石墨烯在树脂中涣散效果杰出,无聚会现象且石墨烯均匀无规则的摆放在树脂基体中,研讨结果标明,涣散剂处理后的石墨烯可高效地涣散在环氧树脂、聚酯树脂等涂料树脂中。
研讨结果标明,石墨烯能够明显提高树脂基体的防护功能。值得一提的是,石墨烯的涣散状况及含量与涂料整体防护功能有重要联络。若石墨烯涣散不均匀,石墨烯不只起不到好的效果,还或许构成水汽通道,加快涂层的腐蚀失效。
五、小结
涣散是完成石墨烯材料产业化的重要条件之一,而现在关于涣散石墨烯粉体的研讨报导很少,这一方面是由于现在制备手法很难取得必定量的石墨烯;另一方面,石墨烯即便得到出产,估量也不会以朴实的粉体状存在,由于没有通过安稳化处理的石墨烯有或许从头聚会成石墨(片)。所以,现在的研讨重点是物理或在弱的化学条件下剥离石墨并构成安稳的石墨烯涣散系统。
物理涣散法一般涣散才能有限,化学涣散法尽管涣散才能强,可是一般会导致共片层结构呈现缺点,相比较而言,非共价键润饰的官能团是一个较好的方法,根据范德华力和π-π相互效果,能够在石墨烯表面接枝比较好的高分子,这样能够防止发生缺点及损坏片层表面的共结构。
石墨烯真神奇
2019-03-07 10:03:00
近两年石墨烯的可控低成本制备技能已获得了打破性开展,有望在不久的将来构成石墨烯工业。
日前,在深圳举行的第十九届我国世界高新技能效果交易会上,石墨烯作为独具特色的新材料再次引起人们的重视,成为这个国内最大规划、最具影响力的科技展会上一个耀眼的“明星”。石墨烯到底有哪些奇特之处,能为人们带来什么惊喜?记者采访了相关专家。
人类正行进在以硅为首要物质载体的信息年代,下一个量子年代,石墨烯很或许锋芒毕露
和金刚石相同,石墨是碳元素的一种存在方式。风趣的是,因为原子结构不同,金刚石是地球上自然界最坚固的东西,石墨则成了最软的矿藏之一,常做成石墨棒和铅笔芯。
科学家介绍说,石墨烯是从石墨材料中剥离出来,只由一层碳原子构成、按蜂窝状六边形摆放的平面晶体。浅显地讲,石墨烯就是单层石墨。一块厚1毫米的石墨大约包括300万层石墨烯;铅笔在纸上悄悄划过,留下的痕迹就或许是好多层石墨烯。
这种只要一个原子厚度的二维材料,一向被以为是假定性的结构,无法独自安稳存在。直至2004年,两位英国科学家成功地从石墨中别离出石墨烯,证明了其可以独自存在,并因而一起获得2010年诺贝尔物理学奖。
据我国电科55所所长、微波毫米波单片集成和模块电路要点试验室主任高涛博士介绍,石墨烯共同的结构让它具有更导电、更传热、更坚固、更透光等优异的电学、热学、力学、光学等方面的功能。轻浮、强韧、导电、导热……石墨烯这些特性赋予人们许多幻想空间。
石墨烯的特色首先是薄,可谓现在世界上最薄的材料,只要一个原子那么厚,约0.3纳米,是一张A4纸厚度的十万分之一、一根头发丝的五十万分之一。与此一起,石墨烯比金刚石更硬,透光率高达97.7%,是世界上最坚固又最薄的纳米材料。
一起,它又能导电。石墨烯的电子运转速度达1000千米/秒,是光速的1/300,十分合适制造下一代超高频电子器材。石墨烯仍是传导热量的高手,比最能导热的银还要强10倍。
石墨烯的特性,也体现得很“好玩”。比方当一滴水在石墨烯表面翻滚时,石墨烯能敏锐地“察觉”到纤细的运动,并发生继续的电流。这种特性给科学家供给了一种新思路——从水的活动中获取电能。比方,在雨天可以用涂有石墨烯的雨伞进行发电,或许可以做成活络的传感器材等。
“人类阅历了石器、陶器、铜器、铁器年代,正行进在以硅为首要物质载体的信息年代;而下一个量子年代哪种材料将锋芒毕露呢?很或许是石墨烯。”浙江大学高分子科学与工程学系教授高明说。
未来电动轿车运用石墨烯电池,花两三分钟就或许把电充溢
因为石墨烯的奇特功能,加上制备简洁、研讨视角多维,其运用潜力巨大、适用职业广大,成为抢眼的材料“新星”一点不古怪。石墨烯从发现到现在仅10余年的时刻,已获得了许多令人震慑的研讨效果,称得上是人类历史上从发现到运用最快的材料。
高明说,从材料化学视点看,石墨烯会带来资源、环境、化工、材料、动力、传感、交通机械、光电信息、健康智能、航空航天等范畴的改动或革新。我国石墨矿储量丰厚,约占全世界的75%,其高效开发将引起碳资源及我国大资源战略的新定位、新考虑、新规划。
石墨烯的工业化出产则将促进化工、机械、智造、自控等职业的技能前进。石墨烯的增加可以发生多功能复合材料,用来制造高功能电池、电容器。石墨烯传感器可以在生物检测、光电勘探方面大显神通,石墨烯及其它二维材料的异质叠合材料可制造高功能晶体管。
可以说,石墨烯技能将对咱们的吃、穿、住、行、用、玩都发生影响。石墨烯复合膜阻氧阻水功能好,可前进食物保质期;石墨烯纤维可制成发热服饰和医疗保健用品;石墨烯电热膜电热转化效率高,可逐渐替代暖气供热;石墨烯系列材料可用于轿车、火车等交通工具,石墨烯导热膜可用于手机高效散热……
石墨烯另一个被寄予厚望的运用范畴是电能贮存。它的优势在于充电速度快,并且可以重复运用几万次。但现在石墨烯存储的电量不如电池多,还无法存储足够多的电能。未来,跟着充电设备的日益完善和相关技能的前进,电动轿车运用石墨烯电池,花两三分钟就或许把电充溢。
我国电科55所微波毫米波单片集成和模块电路要点试验室副主任孔月婵博士介绍说,石墨烯的电子运转速度是硅的十倍,由石墨烯制造的高频器材理论上作业频率可以到达硅的十倍乃至上百倍。石墨烯引发的技能很或许从人们常见的小小芯片开端。
此外,科研人员已完结柔性衬底晶体管的研发,正在测验柔性通讯电路的研发。未来不管是可以折叠的显现屏幕,仍是可以植入人体的可穿戴设备,都或许靠这样的石墨烯器材来完成。
高涛以为,即便在试验室条件下,石墨烯的奇特功能仍然没有彻底释放出来。因为技能层面还存在着不少应战,真实大面积运用还有很长的路要走。但经过加强需求和研讨的结合,不断在石墨烯材料的制备和器材研发方面获得重要打破,发明更多更新更具颠覆性的运用,石墨烯这种新一代战略性新式材料将会极大改动人们的生发日子。
国内石墨烯研讨与国外底子同步,有望在不久的将来构成石墨烯工业
石墨烯一向是世界上的研讨热门,并在不断升温。近几年来,全球石墨烯相关的论文和发明专利简直呈指数式增加,不只各类优异的物理化学功能被猜测、证明,并且由此生宣布许多详细的研讨方向。
据了解,许多国家正在抢夺石墨烯技能的制高点。欧盟石墨烯旗舰方案以石墨烯传感为首要研讨方向,美国正在测验使用石墨烯完成通讯的柔性化并获得了明显的效果,韩国继续支撑石墨烯柔性显现的研讨并制备出了演示产品。
高涛说,整体来讲,世界上石墨烯各项优异功能正逐渐从试验室研讨向产品运用过渡,一起一些潜在的功能或运用还在不断被开掘。但这个工程化是一个长时间而困难的进程,给我国完成赶超世界水平、占据技能制高点带来了绝好的机会。
高明以为,现在国内石墨烯研讨与国外底子同步,一些方面有原创和引领性效果。国内研讨侧重化学和材料,国外更偏机理和器材。国内石墨烯的研讨在理论研讨方面可说是已完成与世界先进水平“并跑”,论文、专利不管数量仍是质量都具有很强的世界竞争力。到2016年3月,我国石墨烯的专利总数占全世界的56%。与此一起,国家赞助了很多有关石墨烯的基础研讨项目,开始构成了政府、科研机构和厂商协同立异的产学研协作对接机制。
例如,清华大学开宣布米级石墨烯单晶薄膜的快速制备技能;我国电科55所研宣布了世界上最快的柔性石墨烯晶体管;浙江大学纳米高分子团队则经过近十年研讨,开宣布了石墨烯纤维、石墨烯接连拼装膜、石墨烯超轻气凝胶及石墨烯无纺布等。
受访专家指出,各个方向不断呈现令人惊喜的研讨效果,让人们对石墨烯的未来充溢等待。但整体来讲,石墨烯技能成熟度还比较低。关于石墨烯的开展,其限制要素或许说难点,首要在材料制备技能、全新规划理念和二维控制技能等方面。其间,高品质、大批量的石墨烯质料问题暂时没有底子处理,还需要进行很多技能攻关。有些技能如单层氧化石墨烯、石墨烯单晶等在试验室制备成功了,但完成工程化、接连性、低成本、高效安稳制备还有较长的路要走。只要真实高品质的石墨烯量产了,颠覆性运用才会呈现。
不过科学家们也比较达观,近两年石墨烯的可控低成本制备技能已获得了打破性开展,有望在不久的将来构成石墨烯工业。
石墨烯基础科研现状
2019-01-04 09:45:43
石墨烯从其诞生至今不过10年光景。2004年为石墨烯科学研究的萌芽阶段,随后即进入快速成长阶段;从2008年开始,尤其是在2010年石墨烯发明者获得了诺贝尔奖之后,关于石墨烯的基础科研工作开展得如火如荼。
下文从专利分布、研究机构分布、研究领域分布和主要研究成果等方面梳理目前石墨烯的基础科研动向。
一、专利分布
目前全球共有超过200个机构和1000多名研究人员从事石墨烯技术的开发和研究,其中包括三星、IBM等科技巨头。我们通过最近几年的专利申请情况对目前石墨烯的研究进展进行概览。从专利申请总量来看,2010年以来全球石墨烯专利申请总量呈爆发式增长;2012年全球石墨烯专利申请量已经达到3500个,可见目前全球范围内正在掀起石墨烯研究与开发的高潮。
从石墨烯专利申请国别分布来看,2013年全球石墨烯专利申请量最大的是中国,其次为美国、韩国和日本。在石墨烯相关论文方面,欧盟排名第一,2013年共发表了7800篇论文;就国别而论,依然是中国排名第一,共发表了6649篇论文。
总体而言,目前中国已经处在石墨烯研究的前沿阵地;但是,从研究深度和创新性而言,非常核心的技术和创新性技术中国仍未掌握。二、研究机构分布
从事石墨烯研究的机构比较广泛,包括学术研究机构、企业、个人和政府层面。比较普遍的研究模式是学术研究机构与企业的合作,例如韩国三星与韩国成均馆大学合作对石墨烯的制备基础方法和应用开展研究。
从研究机构专利数量口径看,在前十名中,有4家机构来自韩国,4家来自中国,2家来自美国。并且,6家机构都是科研院所或独立科研机构,4家为企业。其中,专利数量最多的是韩国三星电子,其专利申请数量为210个,占全球总量的7.3%,其研究范围涵盖了石墨烯制备方法和在显示屏、锂电池领域的应用;其次为韩国成均馆大学、浙江大学、IBM、清华大学等。三、研究领域分布
从石墨烯研究领域分布看,全球研究热点主要在材料的导电性、导热性、石墨烯的制备研究、纳米材料研究等。
中国石墨烯研究热点主要分布石墨烯纳米复合材料、石墨烯制备、石墨烯电极等方向。我们统计了前20位主要研究机构的重点研究领域,发现研究热点分布于:(1)复合材料;(2)碳纳米管;(3)电容器;(4)传感器;(5)晶体管;(6)透明电极;(7)锂电池;(8)燃料电池。上述研究大多属于石墨烯应用,而关于石墨烯的制备改进工艺或者大规模量产石墨烯的基础研究非常少。
四、最新研究成果
在石墨烯制备方面,最新的研究成果是在生成单晶石墨烯的方法上,目前有两种方法已经能获得直径约为1mm的单晶石墨烯和直径为25px的单晶石墨烯,但是这两种方法各有优劣。
在石墨烯应用方面,最新的研究成果包括把作为光敏元件(PD)的光增益提高到了原来的约1000倍、提高柔性湿度传感器的响应时间等。在锂电池、半导体、传感器、无线通讯、电容器、电子元件、海水淡化等多个领域都有重大突破。
在众多最新研究成果中,属于中国研究机构的成果依然稀少,印证了前文中我们提到的,虽然中国在专利申请和论文发表方面在国际领先,但是在真正的研究前沿方面距离美国、日本和韩国等国家仍有一定差距。
石墨烯在水性涂料中应用
2019-03-07 09:03:45
水性涂料是国家发起开展的环境友好型涂料,但某些功用尚不及相应的溶剂型涂料,影响其开展。石墨烯具有共同功用,可改善水性涂料功用,促进其开展,给涂料作业者带来新的等待。石墨烯在涂猜中运用首先是改性溶剂型涂料,但用于改性水性涂料也有显着开展。改性办法可用共混法复合改性,也可用原位聚合和溶胶-凝胶技能复合法改性,还可用偶联剂润饰,一同实施不同的功用改性。
1 用钛酸酯偶联剂润饰水涣散改性石墨烯
按通用办法将石墨制成氧化石墨烯,向氧化石墨烯涣散液内分别参加钛酸酯和,在水浴加热法下发作反响,使氧化石墨烯复原并一同嫁接上钛酸酯偶联剂分子。将取得的混合液进行后处理和真空枯燥,得到粉末状改性石墨烯。
因为钛酸酯偶联剂对氧化石墨烯进行了表面润饰,不再发生聚会,故石墨烯水涣散体稳定性高,可长期储存,合适用于复合材料及涂层材料的制备。制备工艺简洁,出产效率高,出产进程和产品均能契合环保要求。
2 石墨烯与基体树脂共混复合水性涂料
2.1 水性导电涂料
石墨烯/聚酯树脂复合水性导电涂料。用Hummers法制备氧化石墨烯,经两步化学复原法得到有机分子润饰的石墨烯水溶液,参加聚酯、助剂和交联剂、催化剂,经液态共混,制备得到水性导墨烯涂料。该涂料具有高导电功用和力学功用,可运用于电磁屏蔽、抗静电、防腐、散热、耐磨及电子线路等范畴,具有广泛的运用价值。
2.2 石墨烯改性水性环氧树脂耐磨玻璃涂料
石墨烯改性的耐磨水性玻璃涂料由两组分组成,榜首组分为基体成膜物,第二组分为固化剂。其间榜首组分包含改性环氧树脂20%~40%、助剂0.5%~7%、氧化石墨烯0.1%~5%、偶联剂1%~2%,其他为水(均为质量分数);第二组分是胺类固化剂。在运用前将两组分混合,其间第二组分占混合物质量分数的3%~30%。该涂料具有硬度高、耐磨性好、与玻璃基底亲和力与附着力强、耐水、耐乙醇性好,且契合环保要求。别的制备办法简洁,具有重要的商业化运用价值。
2.3 石墨烯改性酸酯聚合物水泥防水涂料
用Hummers法制备的氧化石墨烯参加酸酯类聚合物乳液中,参加选用的助剂,按份额参加水泥,拌和涣散,制成氧化石墨烯改性的聚合物水泥防水涂料。该涂料显着增加了酸酯类聚合物乳液成膜的抗拉强度;进步了耐水性;此外,氧化石墨烯丰厚的含氧官能团能够调理水泥水化产品晶体的成长,进步其抗拉强度和耐性。故氧化石墨烯改性的聚合物水泥防水涂料具有杰出的耐久性、抗渗性以及物理力学功用,运用远景宽广。
2.4 石墨烯改性聚酯树脂复合水性涂料
2.4.1 石墨烯/水性聚酯纳米复合乳液
将真空脱水的聚醚多元醇(N210)和TDI反响制得聚酯预聚体,参加二羟甲基引进亲水羧基,加中和盐基化,参加氧化石墨烯水溶液、去离子水和乙二胺进行乳化反响,减压蒸馏出后,滴加维生素C溶液进行原位复原反响,得到石墨烯/水性聚酯纳米复合乳胶树脂。该乳胶树脂可运用于静电防护、防腐涂层、建筑涂料等范畴,本发明工艺简洁、环保、合适大规模出产。
2.4.2 石墨烯/TiO2复合材料改性水性聚酯抗菌涂料
纳米TiO2作为光催化纳米材料的一种,有抗菌灭菌效果,但它关于可见光吸收率较低,纳米粒子趋向于集合,大大降低了其灭菌效果。在含纳米TiO2抗菌涂猜中,引进5%以下的石墨烯,显着进步涂料对可见光吸收率,并加强纳米TiO2的光催化活性和抗菌、灭菌才能,使改性后的水性聚酯在抗菌灭菌归纳功用方面有很大进步。而且具有杰出的表面功用、耐水性和力学功用。
3 石墨烯/聚酯原位聚合的水性导电涂料
石墨烯比较传统的碳系导电填料(炭黑、石墨、碳纳米管、碳纤维等)具有愈加优异的导电性及机械功用。
用二元胺对氧化石墨烯进行基化改性,后用化学复原康复石墨烯的共导电系统,使用石墨烯表面的—NH与—NCO封端的水性聚酯原位聚合,制得含石墨烯的水性聚酯导电涂料。
该导电涂料具有防辐射、抗静电、防腐蚀、耐磨等特性,可用于高分子材料、金属材料、纺织材料表面等方面。
4 用溶胶-凝胶技能制备改性石墨烯/水性聚酯纳米复合涂料
中国科技大学Xin Wang等于2012年在《Surface& CoatingsTechnology》上宣布了他们的研讨论文:用溶胶-凝胶技能制备改性石墨烯/水性聚酯复合纳米涂料,分3部分:
(1)硅烷改性石墨烯纳米薄膜制备。用Hummers法制备氧化石墨烯(GO),然后对GO水涣散体用化学复原成GNS,再用DCC(N,N'-二环己基碳化二亚胺)和3-基丙基三乙氧基硅烷(APTES)功用改性,用超声波涣散1h,在70 ℃下拌和反响24 h,经后处理得到APTES功用改性的石墨烯纳米膜f-GNS。
(2)硅烷APTES封端的水性聚酯(WPU)制备。用异佛尔酮二异酸酯(IPDI)、聚氧化丙二醇、一缩二乙二醇和三羟甲基混合多元醇组成PU预聚物,再和二羟甲基反响,然后加APTES反响,得到APTES封端的水性聚酯(WPU),产率86.3%,数均分子量28600(GPC测定)。
(3)溶胶-凝胶技能制备f-GNS/WPU纳米复合涂料。凭借超声波将f-GNS粉末涣散在去离子水中制成悬浮液,将APTES封端的WPU参加其间一同混合,用调理pH值,制成f-GNS/WPU纳米复合涂料。
用1H-NMR、FTIR、XPS、GPC、AFM、HRTEM等表征了GO、f-GNS的结构,根本验证了图1所示的分子结构式与反响进程,及f-GNS/WPU纳米复合涂料产品结构和组成。纳米复合物中的T1、T2和T3代表了单、二和三替代的硅烷键合,证真实APTES封端的WPU和f-GNS相邻的硅氧烷分子之间缩聚反响,构成共价键。
5 结 语
5.1 石墨烯具有共同功用,研制热潮在全球突起
石墨烯是当今世界发现的“至薄”的晶体材料,厚度只要1个碳原子,也是“至坚”材料之一,并具有高导电性、高导热性。猜测在航空航天、世界勘探、海洋开发、国防工业、国民经济各方面具有不可估量的运用远景,研讨热潮在全球突起,国内也起步不俗,开展较快。
5.2 石墨烯在改性涂料功用方面展现了新的远景
对石墨烯在导电、防腐、阻燃、导热和高强度等功用涂猜中都具有十分诱人的潜在远景。
石墨烯与各种涂料树脂经过物理共混、原位聚合和溶胶-凝胶技能等法复合;或用偶联剂润饰,或选用原位聚合等工艺。这些工艺在改性水性涂猜中均证明可行,且功用改善显着。水性涂料经石墨烯改性,其功用有望“更上一层楼”,其进一步开展可期。
5.3 石墨烯改性涂料研制脚步初迈,要正确促进石墨烯出产及运用的开发热潮继续升温,但应镇定对待。
对出产厂商而言,石墨烯出产技能是否到达世界最先进,是否契合清洁文明出产工艺要求,本钱是否合理,有许多技能作业要做。石墨烯在涂猜中的运用,国内有不少研讨作业和专利宣布,开展势头较好,但不能说“已入胜境”。石墨烯和涂料树脂复合办法、助剂挑选、功用性改善,研制的空间都很大。国内宣布石墨烯改性水性涂料的作业和专利多是实验室效果,要到达有用并产业化,要更多投入,有许多研制作业要做。