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氧化镁和氢氧化钠
氧化镁和氢氧化钠
氢氧化镁简单介绍
2019-02-14 10:39:59
碱土金属的氢氧化物都是白色固体,置于空气中就吸水潮解。其间Ca(OH)2就是常用的干燥剂。碱土金属氢氧化物在水中的溶解度比碱金属氢氧化物要小得多,从表中数据看,从Be到Mg,氢氧化物的溶解度顺次递加,它们的碱性也顺次递加。Be(OH)2和Mg (OH)2是难溶的氢氧化物。Be(OH)2是氢氧化物,Mg (OH)2归于中强碱,其他均归于强碱。表1 碱土金属氢氧化物的某些性质物质Be(OH)2Mg(OH)2Ca(OH)2Sr(OH)2Ba(OH)2性质色彩白白白白白熔点/K脱水分化脱水分化脱水分化脱水分化脱水分化水中溶解度/mol-dm-3(293K)8×10-1S×10-11.8×10-26.7×10-22×10-1酸碱性中强碱强碱强碱强碱 碱金属和部分碱土金属的焰色离子Li+Na-K+Rb+Cs+Ca2+Sr2+Ba2+焰色红黄紫紫红紫红紫红洋红黄绿波长/nm670.8589.6404.7629.8459.3616.2707553.6
Mg(OH)2的密度为2.36g/cm3,加热至623K即脱水分化: Mg(OH)2 ==== MgO + H2O Mg(OH)2易溶于酸或铵盐溶液: Mg(OH)2 + 2HCl ==== MgCl2 +2H2O 这一反响可应用于分析化学中。 将海水和廉价的石灰乳反响,能够得到Mg(OH)2沉积,亦称氧化镁乳: Mg2+ + Ca(OH)2 == Mg(OH)2 + Ca2+ Mg(OH)2的乳状悬浊液在医药上用作抗酸药弛缓泻剂。
利用硼泥制备氢氧化镁
2019-02-18 15:19:33
硼泥是、硼砂出产过程中构成的固体废弃物。硼泥中含有氧化镁、氧化钙、等碱性物质,对环境造成了极大污染。截止到2006年仅辽宁省内的硼泥就已达1700万t,并正以每年130万t的速度添加。
现在,国内外对硼泥归纳利用的研讨有诸多方面,已取得了许多科研成果,但硼泥污染的现象依然存在,这首要是因为各类硼泥归纳利用技术落后,工业化程度较低。硼泥中含有镁等有价元素,极具开发利用价值。因而,开发利用这种二次资源,出产氢氧化镁,对进步经济效益、削减环境污染、促进资源再生都有重要意义。氢氧化镁作为典型的无卤阻燃剂,具有阻燃、消烟、阻滴、高热稳定性、高效的促基材成碳效果和强除酸才能等特性。
现在,出产氢氧化镁的首要办法有:合成法、白云石的挑选煅烧法和电解卤水法。合成法需以含有氯化镁的卤水为质料,白云石的挑选煅烧法和电解卤水法的能耗皆较高。本文选用高温下煅烧工业浓硫酸与硼泥混合物的办法收回氢氧化镁,此办法能耗低且易于完成工业化,不只能够处理硼泥对环境的污染问题,也为氢氧化镁的出产拓荒了一条新途径。
一、试验
(一)试验质料
硼泥取自辽宁省某地,首要化学组成见表1。硫酸为工业级,浓度98%,、及其它检测所用药品均为分析纯,试验用水为二次蒸馏水。
表1 硼泥的成分(质量分数)/%MgOCO2SiO2Fe2O3Al2O3CaOMnO其它39.030.219.74.562.991.840.0821.628
(二)试验内容
将硼泥与工业硫酸的混合泥浆在高温炉中煅烧必定时刻,取出后加水溶解、加热、过滤,得到母液。用0.01mol/L的EDTA滴定Mg2+,核算浸出率。重复加热、过滤母液至用(NH4)2C2O4溶液体会不到Ca2+。向滤液中参加将溶液中的Fe2+、Mn2+氧化成高价的Fe3+、Mn4+有利于完全除杂,加至用K3[Fe(CN)6]溶液查验不到Fe2+,用硝酸和NaBiO3查验不到Mn2+。在必定温度下加10%NaOH溶液将母液调理至pH=9.0,过滤,除掉杂质,得到镁精液。再向镁精液中参加5mol/L的NaOH溶液调理,pH=12.0,过滤、洗刷,然后将产品恒温烘干,得到氢氧化镁产品。产品的检测按标准HG/T3607—2000履行。
(三)工艺流程
工艺流程见图1。图1 硼泥制备氢氧化镁工艺流程
二、成果与评论
(一)煅烧温度对镁浸出率的影响
在煅烧时刻为1h,硫酸与硼泥液固比为1∶1的条件下,调查不同煅烧温度下镁的浸出率,试验成果如图2所示。由图2可知,在烧烧温度为300℃时,镁的浸出率最高,尔后跟着煅烧温度的升高镁的浸出率反而快速下降。这是因为浓硫酸在350℃时开端发作分化反响,温度过高时,生成的SO3烟气和氧气会快速逸出,使反响不能充沛进行,故镁的浸出率下降。一起高温效果黏结生成不溶于水的硅酸盐类也会使得镁的浸出率下降。图2 煅烧温度对镁浸出率的影响
(二)煅烧时刻对镁浸出率的影响
在硫酸与硼泥液固比为1∶1、煅烧温度为300℃条件下,别离调查不同煅烧时刻下镁的浸出率,试验成果如图3所示。由图3可知,跟着煅烧时刻添加,镁的浸出率逐步增大。反响时刻为2h时硫酸与硼泥的反响根本完毕,此刻镁的浸出率到达最大。图3 煅烧时刻对镁浸出率的影响
(三)硫酸与硼泥份额对镁浸出率的影响
在煅烧时刻为1h,煅烧温度为300℃条件下,调查不同液固比时镁的浸出率,试验成果如图4所示。由图4可知,跟着硫酸与硼泥液固比的增大,硫酸过量增多,硼泥能充沛与硫酸反响,镁浸出率趋于增大,但耗酸量增大。若硫酸与硼泥的份额太小,则硼泥中的矿藏不能与硫酸充沛反响,导致镁的浸出率不高。依据试验成果,硫酸与硼泥的液固比以2∶1为宜。图4 硫酸与硼泥份额对镁浸出率的影响
(四)归纳条件试验
依据试验成果及归纳考虑能耗、药品用量和硫酸分化温度对浸出率的影响,断定工艺条件为:煅烧温度为300℃、煅烧时刻为2h、硫酸与硼泥的液固比为2∶1,在此工艺条件下镁的浸出率为88%。将此条件下所制样品按1.2所述办法制备氢氧化镁,经测定镁精液中镁的收回率为91.17%。因而,硼泥中镁的归纳收回率可达80%左右。
(五)氢氧化镁的检测与分析
1、氢氧化镁的XRD分析 选用X射线衍射仪分析了产品物相组成,其成果见图5。由图5可知,该产品的峰方位和强度均与JDPDS卡上标准Mg(OH)2的衍射峰数据完全一致,且峰值规整,无杂峰出现,可知粉体为Mg(OH)2。图5 Mg(OH)2样品XRD图
2、氢氧化镁的检测 对氢氧化镁产品进行成分分析,检测成果如表2所示。
表2 氢氧化镁成分(质量分数)/%Mg(OH)2FeAlCaOMn99.540.0190.0150.4300.008
由表2可知,氢氧化镁的纯度为99.54%,换算成氧化镁纯度为68.64%,高于标准HG/T3607—2000的规则,其他杂质的含量也契合此标准。
3、氢氧化镁的SEM分析 用SEM对氢氧化镁粉末的表面描摹微观结构进行分析,其成果见图6。由图6能够看出,未烘干的Mg(OH)2颗粒出现聚会状况,晶体微粒十分小,颗粒直径不到1μm。将样品烘干后Mg(OH)2晶体微粒逐步长大,颗粒呈不规则球状,颗粒直径大约70~90μm。图6 氢氧化镁SEM相片
(a)未烘干;(b)烘干后
三、定论
(一)依据单要素条件试验断定高温煅烧工业硫酸与硼泥混合物的工艺条件为:煅烧温度为300℃、煅烧时刻为2h、硫酸与硼泥的份额为2∶1。此刻镁的浸出率为88%。
(二)以为沉积剂制备氢氧化镁可使镁精液中镁的收回率到达91.17%,硼泥中镁的归纳收回率可达80%。经XRD检测断定沉积产品为氢氧化镁,产品质量契合标准HG/T3607—2000。
(三)由SEM检测能够看出,未烘干的Mg(OH)2晶体微粒十分小,颗粒直径不到1μm。氢氧化镁经烘干后晶粒长大,颗粒呈不规则球状,颗粒直径大约70~90μm。
纳米氢氧化镁的用途及合成方法
2019-01-04 09:45:23
氧化镁
2019-01-25 15:49:17
MgO俗称苦土,是一种白色粉末状固体。熔点3125K,沸点3873K,密度3.58g/cm3(298K),硬度6.50。MgO对水呈一定惰性,特别是高温煅烧后的MgO难溶于水。MgO溶于酸。 MgO的制备方法: (1)金属镁在高温下燃烧。 2Mg + O2 == 2MgO (2)工业上一般通过煅烧碳酸镁或氢氧化镁来生产氧化镁。 MgCO3 ==== MgO + CO2 Mg(OH)2 ==== MgO + H2O 煅烧温度在923K左右制成的为轻质MgO,煅烧温度在1923K以上时制成的为MgO。 MgO大量用于耐火材料、金属陶瓷、电绝缘材料,轻质MgO与MgCl2或MgSO4溶液混合后可制成镁质水泥。医疗上用MgO作抗酸药和轻泻药。常与易致便秘的CaCO3配合应用。在水处理、人造纤维织物加工、造纸、催化剂生产等方面MgO都有重要应用。
氢氧化镁产品分类及应用现状
2019-03-08 11:19:22
氢氧化镁产品从应用上分为阻燃级、中和级、医用、电子级、油品增加剂用氢氧化镁等;从结构上分为片状、超细、晶须、纳米级、重质氢氧化镁等。其间发展潜力较好的是超细氢氧化镁和氢氧化镁晶须。
片状氢氧化镁可作为增加型阻燃剂,碳化法即以菱镁矿或白云石为质料,经煅烧、消化、除杂、碳化、沉积制得产品。以白云石为质料,为沉积剂并参加表面改性剂十六烷基三甲基化铵,水热制得菱面片层氢氧化镁,该法镁、钙别离程度较高,镁的提取率为90.02%,产品收率为88.21%;沉积法以菱镁矿或白云石为质料,经煅烧、浸取、除杂、沉积制得产品。以白云石为质料,先后用和硫酸浸取,参加克己络合沉积剂和表面改性剂聚乙二醇可制得产品,收率为85.20%。酸解法以多种含镁矿藏为质料,经过酸解、除杂、沉积制得产品。以白云石为质料,经酸化、除杂,以白云石灰乳为沉积剂,产品纯度为98%,其间,白云石灰乳经过白云石煅烧消化制备。
超细氢氧化镁可作为复合材料的阻燃成分,参加不同的表面改性剂能够改动产品粒径。以氯化镁溶液为质料,为沉积剂,产品粒径
卤水替代。
氢氧化镁晶须是短纤维功能型材料,首要作为阻燃剂和补强材料增加到高分子材料中。沉积法,改善沉积进程能够改动长径比。以氯化镁溶液为质料,参加碱和表面改性剂,水热组成产品。以为沉积剂,丙三醇为表面改性剂,选用微波水热,直径为0.1~0.3μm,长度为80~110μm;改用和为沉积剂,酸为表面改性剂,直径为8~15nm,长度为50~150nm;中低浓度的和低浓度的氯化镁溶液,产品的分散性较好;以碱式硫酸镁晶须为前驱体,为沉积剂,油酸钾为表面改性剂,水热制得直径为1~2μm,长度为100~200μm的产品;参加表面改性剂不能减小粒径,反而会阻挠碱式硫酸镁晶须向氢氧化镁晶须转化。
氢氧化钠浓度对溶解铝金属的影响
2019-03-11 11:09:41
取5支圆柱状小铝棒(直径D=21mm,长度L=100mm),分量为92.3±0.1g,装备5份500mL质量浓度依次为210g/L、240g/L、270g/L、300g/L、330g/L的溶液,取5支铝棒别离置于溶液中,马上用记号笔在烧杯壁上的液面高度处作符号。每距离1小时,取出铝棒,用滤纸轻擦洁净后,称取铝棒分量。然后将铝棒从头置于溶液中,参加室温的自来水至符号处。
铝棒分量如表1所示:图1 浓度对铝棒削减分量的影响
由图1可知,浓度越高,铝棒分量的削减速度越快。由反响时间对溶解铝金属的影响可知,反响时间控制在3小时左右,溶解铝金属的功率较高。当反响时间为3小时的时分,上述浓度为210g/L、240g/L、270g/L、300g/L、330g/L的5支铝棒削减分量依次为26.84g、37.82g、42.19g、49.91g、53.63g。取相邻浓度的反响3小时的铝棒削减分量相减,取绝对值,依次为:10.98g、4.37g、7.72g、3.72g。当反响时间为3小时的时分,240g/L浓度的溶液的铝棒削减分量,比照210g/L浓度的溶液的铝棒削减分量提高较大(10.98g),因而,主张选用浓度≥240g/L的溶液进行溶解铝金属;当反响时间为3小时的时分,330g/L浓度的溶液的铝棒削减分量,比照300g/L浓度的溶液的铝棒削减分量提高较小(3.72g),因而,主张选用浓度≤300g/L的溶液进行溶解铝金属。实践生产中,衡量废铝的溶解速度与生产成本,主张选用质量浓度为240g/L~300g/L的溶液进行煲模。
氢氧化钠分解独居石稀土精矿的工业实例
2019-02-11 14:05:38
一、分化
分化独居石稀土精矿的进程在钢板卷制并带有蒸气加热夹层的圆形分化槽中进和地。在工业生产中,分化进程能够选用间歇方法或接连方法。间歇方法是指参加质料-分化-出料进程在一个分化槽中完结,而接连方法是在几个串联在一起的分化槽中完结这一进程。相比之下,接连方法具有生产能力大、稀土和钍的分化率高、操作便利等长处。
分化的工艺条件:
精矿粒度 -320目≥99%,其间-360目≥95%;
精矿含水 26%~30%;
矿碱比 1∶(0.95~1);
碱浓度 45%~50%;
反响温度 135~140℃;
反响时刻 8~12h;
碱分化率 REO≥95%,ThO2≥98%,U3O8≥98%。
二、水洗
碱分化底浆(氢氧化物沉积)在装备有拌和体系钢制圆形的槽中完结,为了便于收回碱和节约水能够选用逆流洗刷的方法。
水洗的工艺条件及要求为:
底浆与水比 比1∶(4~5)
水洗温度>90℃;
水洗完毕操控条件 洗水pH值7~8,P2O5<1.2g/L。
三、优溶
优溶在玻璃钢制的具有拌和功用的容器中进行。其工艺条件及要求如下:
酸溶反响温度 80~95℃;
全溶反响pH值 2.0~2.5;
优溶反响pH值 4.0~4.5。
四、氯化稀土溶液除镭工艺条件及要求
反响温度 80~90℃;
加料次序 先加硫酸铵溶液,后加氯化溶液;
拌和时刻 加氯化后拌和10min,加聚酰胺后持续拌和2min;
氯化稀土溶液要求 REO≥160g/L,SO42-/REO≤0.03%,放射性强度≤3.7×104Bq/L。
五、蒸腾浓缩制备结晶氯化稀土
蒸腾浓缩进程在蒸汽夹套加热、内衬珐琅的蒸腾罐内进行。蒸腾进程的技术参数如下:
罐内真空度 6×104Pa;
蒸腾温度 108~115℃;
蒸汽压力 0.3~0.4MPa;
结晶氯化稀土中REO≥45%。
氢氧化锌和氧化锌
2019-02-21 12:00:34
在Zn2+的可溶盐的溶液中参加适量的碱,能够沉积出白色的氢氧化锌:
Zn2++2NaOH=Zn(OH)2↓+2Na+
成四羟基合锌酸Zn(OH)2是的氢氧化物,既可溶于酸生成锌盐,又可溶于强碱生成配离子,或称为锌酸盐:
Zn(OH)2+2H+= Zn2++2H2O
Zn(OH)2+2OH-=[ Zn(OH)4]2-
Zn(OH)2还能溶于NH3水中生成四合锌酸根配离子,而Al(OH)3则不溶于NH3水:
Zn(OH)2+4NH3 == [ Zn(NH3)4]2++2OH-
这也是差异Al(OH)3和Zn(OH)2的办法之一。 Zn(OH)2受热时易脱水生成白色的氧化锌ZnO:
Zn(OH)2 加热 ZnO+H2O
[Zn(OH)4]2-和[Zn(NH3)4]2+ 在加热或加酸的条件下,配离子崩溃,又生成Zn(OH)2:
[Zn(NH3)4]2++2OH- 加热 Zn(OH)2↓+4NH3↑
Zn(OH)2和ZnO都是共价型的化合物。Zn(OH)2常常用作造纸的填料。 ZnO是一种闻名的白色的颜料,俗名叫锌白。它的长处是遇到H2S气体不变黑,由于ZnS也是白色的。在加热时,ZnO由白、浅黄逐渐变为柠檬黄色,当冷却后黄色便退去,运用这一特性,把它掺入油漆或参加温度计中,做成变色油漆或变色温度计。 因ZnO有收敛性和必定的灭菌才能,在医药上常调制成软膏运用,ZnO还可用作催化剂。 在Zn2+盐中参加Na2CO3溶液,得到的是碱式碳酸锌的白色沉积,而不是Zn(OH)2:
2Zn2++3CO32-+2H2O === Zn2(OH)2CO3↓+2HCO3-
独居石稀土精矿的氢氧化钠分解工艺技术
2019-02-11 14:05:38
独居石稀土精矿中含有磷、钍、铀成分,为了收回这些有价成分及避免放射性元素染产品和环境,在分化独居石的流程中应包含分化,磷碱液收回,稀土与杂质别离和钍、铀收回四个部分。图1是工业上所用的工艺流程。图1 分化独居石稀土精矿的工艺流程
一、分化独居石稀土精矿的化学反响
独居石在的溶液中加热至140~160℃时将发作如下的分化反响:
REPO4+3NaOH=RE(OH)3↓+Na3PO4 (1)
Th3(PO4)4+12NaOH=3Th(OH)4↓+4Na3PO4 (2)独居石中的U3O8在拌和的作用下与NaOH和空气中的O2发作反响:
2 U3O8+O2+6NaOH=3Na2U2O7↓+3H2O (3)
U3O8实际上是铀的四价和六价复合氧化物UO2·UO3,在NaOH溶液中未被O2氧化的四价铀与NaOH作用,生成氢氧化物:
UO2+4NaOH=U(OH)4↓+2Na2O (4)
在NaOH过量许多的情况下U(OH)4以铀酰酸根的形状溶入碱液中:
U(OH)4+OH-=H3UO4-+H2O (5)
一起,铁、钛、铝、锆、硅等矿藏也被NaOH所分化:
Fe2O3+2NaOH=2NaFeO2+H2O (6)
TiO2+2NaOH=Na2TiO3+H2O (7)
Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O (8)
SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O (9)
ZrSiO4+4NaOH=Na2ZrO3↓+Na2SiO3+H2O (10)ZrSiO4+2NaOH=Na2ZrSiO5↓+2H2O (11)
铁、钛、铝矿藏及石英的分化产品均溶于碱溶液中,与难溶性氢氧化物存在的稀土和钍及重铀酸钠别离。
二、影响精矿分化的要素
分化独居石的反响归于固-液多相反响。分化反响首先在矿藏的表面上进行,生成固体的氢氧化物膜。由于此固体膜细密,独居石的分化反响速度将受NaON在固相膜中的分散速度际制,其分化率与温度、时刻、NaON浓度、精矿的粒度等工艺要素的联系能够用生成细密固体产品的动力学方程式表明:
1-2/3x-(1-x)2/3=(2MDc/αρr02)t (12)
式中x-经过t时刻后,稀土矿藏的反响分数(表明稀土矿藏的分化率);
M-独居石矿藏的分子量;
ρ-独居石矿藏的密度;
c-NaOH溶液的浓度;
r0-精矿颗粒原始半径;
α-化学核算因子;
D-反响物在溶液中的分散系数。
依据上碠的反响速度方程,能够对独居石稀土精矿分化的影响要素进行如下分析。
(一)精矿粒度的影响
在式(12)中分化率(x)与精矿粒度(ro)的平方成反比。可见,精矿的粒度是影响分化率的一处重要要素,由于粒度越大精矿与NaOH触摸的表面积越小,反响的速度越慢。实际上关于生成物在精矿表面上构成的细密膜而言,由于细密膜阻止着NaOH向精矿的深部分散,此条件下,精矿的粒度越大,随反响时刻的延伸,则在精矿表面的细密膜越厚,分化反响的速度越慢,由此而导致精矿的分化越不彻底。出产实践证明,精矿的粒度在0.043mm以下时,分化率能够到达98%以上。
在热球磨机内进行碱分化是一种处理粒度影响分化率的有用办法。例如,在密封的热球磨机顶用NaOH分化粒度为0.5~1.5mm的独居石精矿,NaOH浓度为50%,反响温度为175℃,分化进程中凭借钢球的碰击和冲突力使矿藏表面生成的氢氧化物掊落,不断露出新的表面,在4.5~6h,独居石简直悉数分化。可是热球磨机的损耗,以及动力耗费和出产能力小等问题约束了这种办法的使用。
(二)反响温度与NaOH浓度的影响
在生成细密膜的固-液反响中触及反响物在液相中和细密的固相膜中的分散。在分化反响初期,在精矿表面的细密膜掩盖不彻底或很蔳,此刻分散首要是在液相中进行,进步反响温度,能够使液相中的分散系数增大,然后进步反响速度。可是随反响时刻的加长,独居石稀土精矿分化进程中细密膜的厚度不断添加,分散速度由液相中的分散操控转变为首要遭到细密膜中的分散速度操控,此刻进步反响温度,对固相中的分散系数影响不大,假如反响温度过高还会引起反响器部分温度过热而使稀土和钍的氢氧化物脱水,下降它们在无机酸中的溶解功能,导致酸溶工序中稀土收率下降。
反响温度的断定与NaOH的浓度有关。由于NaOH的浓度与其溶液的沸点相关,如表1所示。
表1 溶液浓度与沸点的联系NaOH/%37.5848.3060.1369.9777.53沸点/℃125140160180200
为了取得高的分化率和坚持分化进程中物料的流动性,出产中选用NaOH的浓度为55%~60%,NaOH的用量要超越理论核算量的2~3倍。假如NaOH的浓度过高,将使得碱液的黏度添加,流动性变差,物料在运送管路中结晶,影响出产的顺利进行。别的,NaOH的浓度越高,铀进入磷酸钠中的也越多,使磷酸钠的提取工艺变得复杂。依据表1中的数据,与此相应的温度应为140~150℃,高于此温度,碱液处于欢腾状况,简单构成溢槽。有时出产中,为了进步反响速度,缩短反响时刻,在常压间歇反响槽中加固体的进步溶液中的NaOH浓度,分化操作结束时,须加水稀释浓碱液以便利物料的运送。
(三)反响时刻与拌和强度的影响
由式(12)可知,分化率与反响时刻成正比,延伸反响时刻会使分化添加,可是如前面所分析的,矿藏的粒度较大时,随反响时刻的延伸,则在精矿表面的细密膜越厚,分化反响的速度越慢。进步拌和强度,能添加固、液两相的触摸时机,对表面生成的氢氧化物膜的剥离,促进分角反响的进行有必定的作用。拌和在出产中别的的一个重要作用是坚持碱分化矿浆的均匀性和流动性,必定程度上能够避免物料在碱分化槽中结底和溢槽。
综上所述,分化独居石稀土精矿的进程是将一种难溶于碱液的稀土磷酸盐转化为别的一种难溶于碱液的稀土氢氧化物的进程。在精矿粒度为0.043mm,NaOH浓度为55%~60%及与其适当的温度和必定的拌和强度下,分化率能够到达97%以上。
三、从分化产品中提取稀土
经分化后得到的是由稀土、钍和大部分铀的氢氧化物沉积以及未分化的矿藏组成的碱溶饼和由磷及其他杂质的可溶性盐及过量的NaOH组成的碱溶浆。欲从碱溶饼中收回稀土,需求经过水洗别离碱溶性物质,溶解氢氧化物和氯化稀土溶液净化进程。
(一)水洗别离碱溶性物质
水洗进程归于液、固别离进程。为了便于液、固别离,在弄清之前,首先使用水稀释碱溶浆并且在70℃以上陈化6~7h,使固体颗粒凝集长大,添加沉降速度。溶液弄清后从水洗罐的中部放出上清液(也能够选用虹吸的办法)。由于碱溶浆中的NaOH和Na3PO4浓度很高,出产中一般用10倍于固体的水量,并将溶液加热至60~70℃,在拌和的作用下,重复水洗进程7~8次,才干到达水洗液中P2O5<1%,pH=7~8的要求。前几次洗液中的NaOH和Na3PO4浓度很高,可用于收回NaOH和Na3PO4。
(二)溶解稀土氢氧化物
浆浓缓慢参加水洗后的氢氧化物的浓浆中,稀土、钍和铀将溶解于溶液中:
RE(OH)3+3HCl=RECl3+2H2O (13)
Th(OH)4+4HCl=ThCl4+4H2O (14)
Fe(OH)3+3HCl=FeCl3+3H2O (15)
在酸溶进程中,Na2U2O7也被分化,以U4+和UO22+存在溶液中。
在NaOH分化进程中,铈磷酸盐被分化成三价氢氧化物的一起一部分三价铈与空气中的氧触摸被进一步氧化成四价的氢氧化物。在酸性溶液中Ce4+具有很强的氧化性,能够将Cl-氧化,而的办法从溶液中逸出。
Ce(OH)4+4HCl=CeCl3+4H2O+1/2(Cl2) (16)
四价铈的碱性较低,pH>0.7的条件下就开端水解,构成Ce(OH)4沉积。出产中为了进步铈的收回率,现将反响酸度操控在pH=1.5~2.0范围内,并参加少数的H2O2复原四价铈为三价,以促进Ce(OH)4的充沛溶解。
(三)氯化稀土溶液的净化
溶解时氢氧化物浓浆中的杂质,铁、钍、铀以及微量的镭进入氯化稀土溶液中。根本溶度积原理,按照试(17)和表2中的数据,调整溶液的pH值,使铁、钍、铀水解成氢氧化物沉积,从溶液中除掉。
10-14/(Ksp[RE(OH)3])/[RE3+]1/3<[H+]<10-14/(K′sp[Me(OH)n]/[Men+])1/n (17)
式中Me-代表Fe、Th、U;
K′sp-Me(OH)n的溶度积。
表2 RE(OH)3,Th(OH)4,Fe(OH)3,Fe(OH)2沉积pH值及溶度积氢氧化物Ce(OH)3Th(OH)4Fe(OH)3Fe(OH)2UO2(OH)2U(OH)4溶度积Ksp1.6×10-204.0×10-453.0×10-398.0×10-161.1×10-221.0×10-45沉积pH值6.83~8.034.153.689.616.179.25沉积程度开端沉积沉积彻底沉积彻底沉积彻底沉积彻底沉积彻底
由表2能够看出,若将pH值操控在4.5左右,Th4+和Fe3+能够较彻底的除掉,可是Fe2+依然保留在溶液中。为此能够向溶液中参加适量的H2O2,使Fe2+氧化成Fe3+之后,再经过水解除掉。
在pH>2的条件下,存在溶液中的U4+和UO22+开端一级水解,生成U(OH)3+和UO2(OH)+;随pH值升高,U(OH)3+进一步水解成具有胶体性质的聚合氢氧化物[U(OH)4]n,而UO2(OH)+则需在更高的pH值条件下,才干生成铀酸及多铀酸的氢氧化物沉积。胶体性质的铀氢氧化物吸附于氢氧化铁和氢氧化钍的颗粒表面而沉积。
在出产实践中,常用水洗后的氢氧化物的浓浆或碳酸稀土,将酸浸溶液的pH值由1~2调至4.5左右,并参加少数凝集剂,使呈悬浮状况的水解产品敏捷凝集沉积。经弄清、过滤得到的滤渣中含放射性元素钍较高,能够作为提取钍的质料或封存,滤液可供出产混合结晶氯化稀土或萃取别离的料液,这一出产进程,在工业中称为“优溶”、由此取得的渣称为“优溶渣”。
镭和硫酸盐的溶度积分别是4.2×10-11和1.10-10,归于难溶性物质。并且镭离子半径(1.42Å)和的离子半径(1.38 Å)不同小,在两种离子共存的条件下,能构成类质同晶共沉积。依据这一原理,向热的稀土氯化物溶液(70~80℃)中参加硫酸铵和氯化则能够凭借BaSO2晶体的载带作用,将溶液中微量的镭除掉。
(四)由氯化稀土溶液制备混合稀土产品
净化后的氯化稀土溶液能够作为稀土别离的质料进入萃取车间逐个别离单一稀土。依据需求也能够制成结晶混合氯化稀土和混合碳酸稀土。
1、制备结晶氯化稀土
氯化稀土溶液一般含有REO为200~280g/L,经蒸腾后REO浓缩至450g/L左右,冷却可得到结晶RECl3·nH2O产品。出产上为了进步蒸腾的速度,一般选用减压浓缩的办法。使用水流喷射器将蒸腾罐内的真空度坚持在6×104Pa时,稀土氯化物溶液的沸点可下降14℃左右。
2、制备碳酸稀土
向含REO为40~60g/L的氯化稀土溶液中参加碳酸氢铵(固体或液体均可)将按反响式(18)发生碳酸稀土沉积。沉积出的碳酸稀土用水洗除掉吸附的硫酸盐,过滤后制备得的RECl3·nH2O产品。
2RECl3+3NH4HCO3=RE2(CO3)3+3NH4Cl3+HCl (18)
四、从优溶渣中收回钍、铀和稀土
优溶渣中的首要化学成分是稀土、钍、铀的氢氧化物和少数的硅酸盐以及未分化的矿藏。优溶渣用水洗去除氯离子(Cl-<0.6g/L)后,一般选用硝酸溶解的办法溶出稀土、钍、铀。溶解反响是放热反响,溶解的进程中向溶液开释很多的热,使其温度升高。如选用浓硝酸直接溶解优溶渣,能够使溶液的温度急剧升至120℃以上。这样做有利于硅溶解后而发生的硅胶凝集,在此一起参加聚丙酷胺能够使硅胶凝集的速度加速,添加溶液的弄清作用。不溶的残渣中的首要化学成分是金红石(TiO2)、钛铁矿(FeO·TiO2)、锆英石(ZrSiO4)、石英(SiO2)以及其他未分化的矿藏经过滤或别离除掉。酸溶进程中的首要化学反响为:
RE(OH)3+3HNO3=RE(NO3)3+3H2O (19)
Th(OH)4+4HNO3=Th(NO3)4+4H2O (20)
Na2U2O7+6HNO3=2UO2(NO3)2+2NaNO3+3H2O (21)
溶液中微量的镭,需参加少数的(NH4)2SO4和Ba(NO3)2除掉。
除镭后的硝酸溶液,一般选用TBP(磷酸三丁酯萃取剂)-火油(稀释剂)组成的有机溶剂萃取别离稀土、钍、铀。图2是出产顶用的萃取别离工艺流程。图2 TBP-火油萃取别离RE/Th/U工艺流程
氢氧化高镍
2017-06-06 17:49:58
中文名称:氧化高镍 英文名称:nickelic hydroxide; nickel (Ⅲ) hydroxide 性状: 黑色粉末。 溶解情况: 不溶于水和碱溶液。溶于酸和氨水。 用途: 用于制碱蓄电池等。 制备或来源: 由氢氧化镍用次氯酸盐氧化而得。 其他: 在熔点分解。氢氧化高镍采用水溶液氧化沉淀法,试制了Ni(OH)3粉末材料。实验选用Na2O2等多种氧化剂与无水NiCO3,NiSO4·6H2O等四种镍盐发生反应,比较了制取高纯氢氧化高镍的反应效果及结果,并从中确立了较合理的氧化剂和镍盐配方。在此基础上,分析了反应液温度和反应液pH值两个主要参数对氢氧化高镍生成的影响,确立了制取氢氧化高镍的基本方法。