氟化铝
2017-06-06 17:50:09
【中文名称】氟化铝【英文名称】aluminum fluoride 氟化铝【结构或分子式】AlF3【相对分子量或原子量】83.98【制备或来源】 由氢氧化铝与氢氟酸反应、加热、脱水制得。【性状】 无色三斜系晶。白色粉末或很大的斜方晶系六面结晶体。密度3.00g/cm3。熔点1040℃。沸点(升华)1272℃。略溶于冷水,溶于热水。难溶于酸及碱溶液,不溶于大部分有机溶剂,也不溶于氢氟酸及液化氟化氢。与液氨或浓硫酸共加热,或者与氢氧化钾共熔均无反应。不被氢还原,强热不分解但升华,性质非常稳定。加热到300-400℃能被水蒸气部分分解为氟化氢和氧化铝。有三种水合物,即一水物、三水物和九水物。【用途】 在铝电解工业中用以降低电解质的熔化温度和提高导电率,用作非铁
金属
的熔剂,陶瓷釉和搪瓷釉的助熔剂和釉药的组分,以及精油生产中副发酵作用的抑止剂。酒精生产中用作起副发酵作用的抑制剂。 在新能源材料工业中,制备锂电池正极材料--锰酸锂的过程中,添加1%的氟化铝,可以提高锰酸锂电池的高温循环性能。有剧毒,应小心使用。
氟化铝的用途
2017-06-06 17:50:11
氟化铝,Aluminum fluoride 分子式:AlF3 分子量:83.98性状:白色晶体或粉末。25 ℃时的相对密度2.882,微溶于水、酸及碱溶液,不溶于大部分有机溶剂,在氢氟酸溶液中有较大的溶解度。无水氟化铝性质非常稳定;与液氨甚至与浓硫酸加热至发烟仍不起反应,与氢氧化钾共熔无变化,也不被氢气还原,加热不分解,但升华,升华温度1291℃。在300~400℃下可被水蒸气部分水解为氟化氢和氧化铝。有毒。 氟化铝产品的生产工艺: 一、湿法生产工艺(属淘汰工艺):硫酸和萤石高温反应后产生的气体,直接吸收成30%~ 35%的氢氟酸,与氢氧化铝在90℃左右合成为AlF3?3H2O,经过滤后,进入高温脱水干燥,最后得氟化铝AlF3成品。由于脱水时产生的水蒸汽回分解AlF3,因此,湿法氟化铝含量低,杂质多,水份含量高,堆密度低,流动性差。基本上不适应现代电解槽使用。 化学指标为:F≥57% Al≥28% Na≤ 3.5% H2O≤7%。 二、干法生产工艺(干法氟化铝): 1、粗酸干法:硫酸和萤石高温反应后产生的气体,经过粗洗后进入流化床,与干燥后的氢氧化铝反应,在高温下生成氟化铝。由于粗洗后的氟化氢含量约96%,杂质较高,氟化铝产品的杂质也就比较高;特别是没有脱硅,使得氟化铝产品的二氧化硅含量达到0.25%。这些杂质会影响电解铝的质量,增加电解时的电耗。 F≥61% Al≥30% Na≤0.5% H2O≤0.5% SiO2≤0.28% P2O5≤0.04% Fe2O3≤0.1% SO42-≤0.5% 2、精酸干法:硫酸和萤石高温反应后产生的气体,经过粗洗、冷冻、脱气、精馏后进入蒸发器,此时氟化氢的含量一般为99.5%;蒸发出的氟化氢气体(含量接近100%)进入流化床,与湿氢氧化铝反应,在高温下生成氟化铝。由于氟化氢纯度高,这样生产的氟化铝质量很好,杂质很低,特别是二氧化硅含量只有0.02%,五氧化二磷含量只有0.007%,对电解铝的生产非常有利。F≥62% Al≥32% Na≤0.5% H2O≤0.5% SiO2≤0.03% P2O5≤0.01% Fe2O3≤0.03% SO42-≤0.03%氟化铝产品用途:在铝的生产中作电解浴组分,用以降低熔点和提高电解质的电导率。用于生产酒精时作发酵的抑止剂。用作陶瓷外层釉彩和搪瓷釉的助熔剂、非铁
金属
的熔剂。在
金属
焊接中用于焊接液.用于制造光学透镜。还用作有机合成的催化剂及人造冰晶石的原料等。
氟化铝行情
2017-06-06 17:49:54
氟化铝行情对于目前的经济形势来说也是会被产生一定的影响。由于产生氟化铝的原料是硫酸和氢氧化铝,而由于当前的形势,氧化铝的价格不断上涨,从来导致氢氧化铝的价格也不断在上涨,从而直接导致了生产氟化铝的成本也在上涨,这对国内的氟化盐企业生国产带来了压力。硫酸和氢氧化铝是生产氟化铝的重要原料。随着氧化铝价格的不断提高,氢氧化铝价格也同时伴随其上涨,目前氢氧化铝价格为1800元/吨左右。硫酸价格在此期间也出现了大幅上涨,上涨速度之快也出乎了许多氟化盐企业的预计,三月份出台的《萤石行业准入标准》也助长产业链成本抬升,受此影响,国内氟化盐纷纷提高了干法氟化铝的售价,目前国内大部分地区干法氟化铝价格在7500元/吨以上,河南,福建地区有超过8000元/吨高价出现,北方地区如山东出货在低位,主销库存为主。从近期的氟化铝行情总体走势来看,氟化铝的成本还是不断在上涨,对于部分企业来说氟化铝的价格也有一定起伏,在一定程度上也不失为一件好事。综上所述,目前氟化铝行情必定在近期内有一定的涨势,对于将来的氟化铝行情也会被铝价产生影响。
氟化铝的价格
2017-06-06 17:49:56
氟化铝的价格对于目前的经济形势来说也是会被产生一定的影响。由于产生氟化铝的原料是硫酸和氢氧化铝,而由于当前的形势,氧化铝的价格不断上涨,从来导致氢氧化铝的价格也不断在上涨,从而直接导致了生产氟化铝的成本也在上涨,这对国内的氟化盐企业生国产带来了压力。硫酸和氢氧化铝是生产氟化铝的重要原料。随着氧化铝价格的不断提高,氢氧化铝价格也同时伴随其上涨,目前氢氧化铝价格为1800元/吨左右。硫酸价格在此期间也出现了大幅上涨,上涨速度之快也出乎了许多氟化盐企业的预计,三月份出台的《萤石行业准入标准》也助长产业链成本抬升,受此影响,国内氟化盐纷纷提高了干法氟化铝的售价,目前国内大部分地区干法氟化铝的价格在7500元/吨以上,河南,福建地区有超过8000元/吨高价出现,北方地区如山东出货在低位,主销库存为主。综上所述,目前氟化铝的价格必定在近期内有一定的涨势,对于将来的氟化铝的价格也会被铝价产生影响。
氟化铝价格
2017-06-06 17:50:01
氟化铝
价格
对于目前的经济形势来说也是会被产生一定的影响。由于产生氟化铝的原料是硫酸和氢氧化铝,而由于当前的形势,氧化铝的
价格
不断上涨,从来导致氢氧化铝的
价格
也不断在上涨,从而直接导致了生产氟化铝
价格
成本也在上涨,这对国内的氟化盐企业生国产带来了压力。硫酸和氢氧化铝是生产氟化铝的重要原料。随着氧化铝
价格
的不断提高,氢氧化铝
价格
也同时伴随其上涨,目前氢氧化铝
价格
为1800元/吨左右。硫酸
价格
在此期间也出现了大幅上涨,上涨速度之快也出乎了许多氟化盐企业的预计,三月份出台的《萤石
行业
准入标准》也助长
产业
链成本抬升,受此影响,国内氟化盐纷纷提高了干法氟化铝的售价,目前国内大部分地区干法氟化铝的
价格
在7500元/吨以上,河南,福建地区有超过8000元/吨高价出现,北方地区如山东出货在低位,主销库存为主。综上所述,目前氟化铝
价格
必定在近期内有一定的涨势,对于将来的氟化铝
价格
也会被铝价产生影响。
氟化铝以及使用注意事项
2019-03-11 09:56:47
无色或白色结晶。不溶于水,不溶于酸和碱。性质很安稳,加热的情况下可水解。首要用于炼铝。可由三与、效果制得。
效果与用处
首要用于炼铝出产,以下降熔点和进步电解质的导电率。酒精出产中用作起副发酵效果的抑制剂。也用作陶瓷釉和搪瓷釉的助熔剂和釉药的组分。还可用作冶炼非铁金属的熔剂
运用注意事项风险性概述
健康危害:分化产品氟化氢有影响性,可引起眼睛、呼吸道粘膜影响症状,严峻者可发作支气管炎、肺炎,乃至发作反射性窒息。
燃爆风险:该品不燃,有毒,具影响性,严峻危害粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤。急救办法
皮肤触摸:脱去污染的穿着,用肥皂水和清水完全冲刷皮肤。
眼睛触摸:提起眼睑,用活动清水或生理盐水冲刷。就医。
吸入:敏捷脱离现场至空气新鲜处。坚持呼吸道晓畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸中止,当即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
消防办法
风险特性:与碱金属能发作剧烈反响。
有害焚烧产品:氟化氢、氧化铝。
救活办法:用很多水救活。用雾状水遣散烟雾与影响性气体。
走漏应急处理
应急处理:阻隔走漏污染区,约束收支。主张应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。不要直触摸摸走漏物。
小量走漏:避免扬尘,用洁净的铲子搜集于枯燥、洁净、有盖的容器中。
很多走漏:搜集收回或运至废物处理场所处置。
操作处置与贮存
操作注意事项:密闭操作,部分排风。操作人员有必要通过专门训练,严格遵守操作规程。主张操作人员佩带自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿透气型防毒服,戴乳胶手套。避免发作粉尘。避免与酸类触摸。转移时要轻装轻卸,避免包装及容器损坏。装备走漏应急处理设备。倒空的容器或许残留有害物。
贮存注意事项:贮存于阴凉、通风的仓库。包装密封。应与酸类、食用化学品分隔寄存,切忌混储。储区应备有适宜的材料收留走漏物。
氟化铝的生产工艺简述
2019-03-11 09:56:47
氟化铝,Aluminumfluoride分子式:AlF3分子量:83.98性状:白色晶体或粉末。25℃时的相对密度2.882,微溶于水、酸及碱溶液,不溶于大部分有机溶剂,在溶液中有较大的溶解度。无水氟化铝性质十分安稳;与液乃至与浓硫酸加热至发烟仍不起反响,与共熔无变化,也不被复原,加热不分化,但进步,进步温度1291℃。在300~400℃下可被水蒸气部分水解为氟化氢和氧化铝。有毒。 氟化铝产品用处:在铝的出产中作电解浴组分,用以下降熔点和进步电解质的电导率。用于出产酒精时作发酵的遏止剂。用作陶瓷外层釉彩和搪瓷釉的助熔剂、非铁金属的熔剂。在金属焊接中用于焊接液.用于制作光学透镜。还用作有机组成的催化剂及人造冰晶石的质料等。 氟化铝产品的出产工艺: 一、湿法出产工艺(属筛选工艺)
硫酸和萤石高温反响后发生的气体,直接吸收成30%~35%的,与氢氧化铝在90℃左右组成为AlF3?3H2O,通过滤后,进入高温脱水枯燥,最终得氟化铝AlF3制品。因为脱水时发生的水蒸汽回分化AlF3,因而,湿法氟化铝含量低,杂质多,水份含量高,堆密度低,流动性差。基本上不适应现代电解槽运用。化学目标为:F≥57%,Al≥28%,Na≤3.5%,H2O≤7%。 二、干法出产工艺(干法氟化铝) 1、粗酸干法
硫酸和萤石高温反响后发生的气体,通过粗洗后进入流化床,与枯燥后的氢氧化铝反响,在高温下生成氟化铝。因为粗洗后的氟化氢含量约96%,杂质较高,氟化铝产品的杂质也就比较高;特别是没有脱硅,使得氟化铝产品的二氧化硅含量到达0.25%。这些杂质会影响电解铝的质量,添加电解时的电耗。F≥61%,Al≥30%,Na≤0.5%,H2O≤0.5%,SiO2≤0.28%,P2O5≤0.04%,Fe2O3≤0.1% 2、精酸干法
硫酸和萤石高温反响后发生的气体,通过粗洗、冷冻、脱气、精馏后进入蒸发器,此刻氟化氢的含量一般为99.5%;蒸宣布的氟化体(含量挨近100%)进入流化床,与湿氢氧化铝反响,在高温下生成氟化铝。因为氟化氢纯度高,这样出产的氟化铝质量很好,杂质很低,特别是二氧化硅含量只要0.02%,含量只要0.007%,对电解铝的出产十分有利。F≥62%,Al≥32%,Na≤0.5%,H2O≤0.5%,SiO2≤0.03%,P2O5≤0.01%,Fe2O3≤0.03%。
三氟化铝价格
2017-06-06 17:50:06
三氟化铝其实就是氟化铝。三氟化铝
价格
对于目前的经济形势来说也是会被产生一定的影响。由于产生三氟化铝的原料是硫酸和氢氧化铝,而由于当前的形势,氧化铝的
价格
不断上涨,从来导致氢氧化铝的
价格
也不断在上涨,从而直接导致了生产三氟化铝
价格
的成本也在上涨,这对国内的氟化盐企业生国产带来了压力。硫酸和氢氧化铝是生产氟化铝的重要原料。随着氧化铝
价格
的不断提高,氢氧化铝
价格
也同时伴随其上涨,目前氢氧化铝
价格
为1800元/吨左右。硫酸
价格
在此期间也出现了大幅上涨,上涨速度之快也出乎了许多氟化盐企业的预计,三月份出台的《萤石
行业
准入标准》也助长
产业
链成本抬升,受此影响,国内氟化盐纷纷提高了干法氟化铝的售价,目前国内大部分地区干法氟化铝的
价格
在7500元/吨以上,河南,福建地区有超过8000元/吨高价出现,北方地区如山东出货在低位,主销库存为主。综上所述,目前三氟化铝
价格
必定在近期内有一定的涨势,对于将来的三氟化铝
价格
也会被铝价产生影响。
氟化铝及使用注意事项
2019-03-11 11:09:41
无色或白色结晶。不溶于水,不溶于酸和碱。性质很安稳,加热的情况下可水解。首要用于炼铝。可由三与、效果制得。
效果与用处
首要用于炼铝出产,以下降熔点和进步电解质的导电率。酒精出产中用作起副发酵效果的抑制剂。也用作陶瓷釉和搪瓷釉的助熔剂和釉药的组分。还可用作冶炼非铁金属的熔剂
运用注意事项风险性概述
健康危害:分化产品氟化氢有影响性,可引起眼睛、呼吸道粘膜影响症状,严峻者可发作支气管炎、肺炎,乃至发作反射性窒息。
燃爆风险:该品不燃,有毒,具影响性,严峻危害粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤。
急救办法
皮肤触摸:脱去污染的穿着,用肥皂水和清水完全冲刷皮肤。
眼睛触摸:提起眼睑,用活动清水或生理盐水冲刷。就医。
吸入:敏捷脱离现场至空气新鲜处。坚持呼吸道晓畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸中止,当即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
消防办法
风险特性:与碱金属能发作剧烈反响。
有害焚烧产品:氟化氢、氧化铝。
救活办法:用很多水救活。用雾状水遣散烟雾与影响性气体。
走漏应急处理
应急处理:阻隔走漏污染区,约束收支。主张应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。不要直触摸摸走漏物。
小量走漏:避免扬尘,用洁净的铲子搜集于枯燥、洁净、有盖的容器中。
很多走漏:搜集收回或运至废物处理场所处置。
操作处置与贮存
操作注意事项:密闭操作,部分排风。操作人员有必要通过专门训练,严格遵守操作规程。主张操作人员佩带自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿透气型防毒服,戴乳胶手套。避免发作粉尘。避免与酸类触摸。转移时要轻装轻卸,避免包装及容器损坏。装备走漏应急处理设备。倒空的容器或许残留有害物。
贮存注意事项:贮存于阴凉、通风的仓库。包装密封。应与酸类、食用化学品分隔寄存,切忌混储。储区应备有适宜的材料收留走漏物。
酸铝渣制取工业氟化铝的专利概况
2019-02-28 10:19:46
酸铝渣制取工业氟化铝的办法该专利归于化工领域中的氟化盐职业,产品为氟化铝和,其间氟化铝是电解铝厂电解槽中必不可少的电解质,氟化铝主销往电解铝厂和出口;是一种重要的化工根底质料,主用于稀有金属的提炼。
电解铝厂每产一吨铝锭,需氟化铝约30kg。2001年我国年产铝铵约280万吨,2003年为500万吨,据预估2008年将达1000万吨,氟化铝的需求就将达30万吨。的需求随稀有金属工业的开展而逐年递加。一起可出口创汇。
还可转化为,作为铝型材厂出产型材的腐蚀剂,现在该职业年销量达2~3万吨。运用该专利出产,有极大的优势:
1、原材料为一种为铝型材厂出产过程中的副产品,报价约800~1000元/吨,辅助材料每吨只需几kg,而制品价高氟化铝6000~6400元/吨,4500~5000元/吨;
2、产品率高达95%;
3、出资少、见效快;
4、该专利为环保项目,过程中无废渣发生,只要少数废水,只需简略处理就可合格排放。
氟硅酸(钠)制干法氟化铝技术获得新突破
2019-03-01 09:02:05
近来,皇甫化学技能有限公司、煌烳氟化学技能研讨所自主研制的(钠)制干法氟化铝技能通过中试取得成功,该技能处理了(钠)开发利用方面的两个难题,一是用量较大化,就是怎么耗费很多的和钠,二是效益较大化,就是怎么取得较高的产品经济附加值。该技能为(钠)和氟化铝两个产品找到了新的活力。
氟化铝是一切氟化工终端产品中产值和需求量较大的种类,现在,传统氟化氢—干法氟化铝是由氟化体和氢氧化铝进行气固流化反响,制得干法氟化铝产品。因为其产品较湿法质量好(比严峻,水分低),运用作用好等原因,在2005~2010年大面积上马,2005年~2008年其赢利较高到达20%左右,2008年往后因为金融危机和产能过剩,设备开工率不到50%,其赢利率下滑到5%以下。氟化氢—干法氟化铝普遍存在产能过剩、产品技能同质化严峻的问题,干法氟化铝厂商寸步难行。
面临现在氟化铝的窘境,在现有工艺技能的质量和本钱上寻求打破比较困难,只能开发新的出产工艺和资源。
萤石是氟的重要来历,但并不是来历。已知国际磷灰石储量约600亿吨,我国储量约150亿吨以上,其间均匀氟含量约2~4%。清楚明了,磷矿石中伴生的氟资源远比萤石的储量大,将是往后全球氟化物出产的重要资源之一。磷肥和氟化氢副产的都是一种廉价氟资源,因为深加工技能开发程度低,现在,主要产品仍是钠,产品附加值低,跟着磷肥和氟化氢产值的敏捷添加,(钠)产值也敏捷添加,运用开发的滞后,形成很多积压报价下降,约束了相关职业的开展,形成较大的环保危险,也形成氟资源的极大糟蹋。
(钠)出产干法氟化铝技能,是氟化工职业资深专家皇甫根利先生,通过数年的潜心研讨和实践,通过原理证明,试验研讨和中试出产,终获成功。该技能运用(钠)制得干法氟化铝产品,产品质量优异,出产本钱较氟化氢法下降30~50%,经济和环保效益明显,是处理(钠)出路和打破氟化铝窘境的较好办法。
该技能以或钠为质料通过脱硅制得可分解氟化物,再和氢氧化铝反响制得干法氟化铝。干法氟化铝产品质量优异,各项目标到达国家标准,尤其是较要害的水分和容重到达传统干法氟化铝标准。在该技能中干法氟化铝的反响选用新式设备,可代替传统干法氟化铝较要害的流化床反响器。
该技能的较大特点是不通过氟化氢出产环节、不运用硫酸、工艺简略、出资小、本钱低,优于现在的工艺杂乱、出资大、本钱高的出产氟化氢技能;并且和钠都可运用,打破了地域的约束,优于现在的只能在磷肥厂商邻近建造的出产氟化氢技能。
紫铜批发
2017-06-06 17:50:09
随着
市场
对紫铜需求的日益增大,对于其购买都是采用批发紫铜的买法。紫铜中的微量杂质对铜的导电、导热性能有严重影响。其中钛、磷、铁、硅等显著降低电导率,而镉、锌等则影响很小。氧、硫、硒、碲等在铜中的固溶度很小,可与铜生成脆性化合物,对导电性影响不大,但能降低加工塑性。普通紫铜在含氢或一氧化碳的还原性气氛中加热时,氢或一氧化碳易与晶界的氧化亚铜(Cu2O)作用,产生高压水蒸气或二氧化碳气体,可使铜破裂。这种现象常称为铜的“氢病”。氧对铜的焊接性有害。铋或铅与铜生成低熔点共晶,使铜产生热脆;而脆性的铋呈薄膜状分布在晶界时,又使铜产生冷脆。磷能显著降低铜的导电性,但可提高铜液的流动性,改善焊接性。适量的铅、碲、硫等能改善可切削性。紫铜退火板材的室温抗拉强度为22~25公斤力/毫米2,伸长率为45~50%,布氏硬度(HB)为35~45。具有优良的导电性﹑导热性﹑延展性和耐蚀性。主要用于制作发电机﹑母线﹑电缆﹑开关装置﹑变压器等电工器材和热交换器﹑管道﹑太阳能加热装置的平板集热器等导热器材。常用的铜合金分为黄铜﹑青铜﹑白铜3大类。 纯净的铜是紫红色的
金属
,俗称“紫铜”、“红铜”或“赤铜”。紫铜富有延展性。象一滴水那么大小的纯铜,可拉成长达两公里的细丝,或压延成比床还大的几乎透明的箔。紫铜最可贵的性质是导电性能非常好,在所有的
金属
中仅次于银。但铜比银便宜得多,因此成了电气工业的“主角”。批发出售有利于更好的将紫铜推向
市场
,想要了解更多关于紫铜批发的信息,请继续浏览上海
有色
网。
铜线批发
2017-06-06 17:50:04
2009年中国裸铜线批发
市场
发展迅速,产品产出持续扩张,在国家
产业
政策的鼓励下,
行业
产品向高技术产品方向发展,国内企业新增投资项目逐渐增多。投资者对
行业
关注越来越密切,这使得裸铜线
行业
的发展需求不断增大。 2009年10月-2010年3月铜电线
价格
:BV 2.5平方电线
价格
:145元/盘 BV 4平方电线
价格
:236元/盘 BV 6平方电线
价格
:363元/盘 2009年8月国内
现货
铜线批发
价格
达到37000元 /吨的高位,但
期货价格
却不为所动,在连续6个
交易
日里自最高价下跌了1000元/吨。相比于上海铜价,LME和COMEX的
走势
显得更加疲弱,LME3 月铜
价格
反弹到3320美元后就调头向下,根本没有触及倒3338美元的记录新高,经过5个
交易
日的下跌已经回到3200美元以下。在
价格
温和下跌一定幅度后,
市场
上消费买盘纷纷进入也吸引了一部分以牛市思维进场的抄底买盘。对于
价格
后市如何演绎,铜价运行趋势是否转变,笔者综合几方面的因素进行了分析,得出这样的结论:铜价牛熊转换正在进行,如果
价格
跌破关键的支撑将加速下跌,并开始熊市。
氟化稀土
2017-06-06 17:50:13
氟化稀土 英文rare earth fluoride 略带红色的白色粉末。熔点1460℃。沸点2300℃。不溶于水、盐酸、硝酸、硫酸、能溶于高氯酸。可用于电影弧光碳棒、探照灯碳棒等的发光材料及钢铁添加剂等。由氢氧化稀土或氯化稀土水溶液与氢氟酸反应而得。氟化稀土的制备方法由以下步骤组成:a.配制乙酸稀土水溶液:按氧化稀土与乙酸的摩尔比为1∶6~8,将氧化稀土溶于20%-40%的稀乙酸中,形成乙酸稀土水溶液。b.配制氟化铵水溶液:取6~6.5倍氧化稀土摩尔量的氟化铵,溶于去离子水中,形成氟化铵水溶液。c.氟化稀土制备:将a步的乙酸稀土水溶液与b步的氟化铵水溶液混合、反应,并沉淀出氟化稀土。d.干燥和烧结:c步将沉淀出的氟化稀土在70~100℃真空干燥后,在烧结炉中250~350℃下烧结5~10小时。该方法不腐蚀设备,不污染环境,工艺简单,能耗低,便于工业化生产;并且制备的产品纯度高。更多有关氟化稀土的内容情查阅上海
有色
网
铜合金 批发
2017-06-06 17:50:09
批发就是指专门从事大宗商品
交易
的商业活动。零售的对称。是商品流通中不可缺少的一个环节。通常有两种情况:①商业企业将商品批量售给其他商业企业用作转卖。②商业企业将用作再加工的生产资料供应给生产企业。而铜合金批发指主要从事大量铜合金产品
交易
的商业活动. 铜合金(copper alloy )以纯铜为基体加入一种或几种其他元素所构成的合金。纯铜呈紫红色﹐又称紫铜。纯铜密度为8.96﹐熔点为1083℃﹐具有优良的导电性﹑导热性﹑延展性和耐蚀性。主要用于制作发电机﹑母线﹑电缆﹑开关装置﹑变压器等电工器材和热交换器﹑管道﹑太阳能加热装置的平板集热器等导热器材。常用的铜合金分为黄铜﹑青铜﹑白铜3大类。 批发是随着商品经济的发展而产生的。商品生产和商品交换的发展,使商品购销量增大,流通范围扩展,生产者相互之间、生产者与零售商之间直接进行商品交换,常有困难或不方便,于是产生了专门向生产者直接购进商品,然后再转卖给其他生产者或零售商的批发商业,商业部门内部有了批发和零售之间的分工。批发业务一般由批发企业来经营,每次批售的商品数量较大,并按批发
价格
出售。商品的批发
价格
低于零售
价格
,即存在着批零差价,其差额由零售企业所耗费的流通费用、税金和利润构成。商业批发是生产与零售之间的中间环节。通过商业批发活动,使社会产品从生产领域进入流通领域,起到组织和调动地区之间商品流通的作用。还可通过商品储存发挥“蓄水池”作用,平衡商品供求。 铜合金批发以铜及铜合金材料为主做的大批量商品流通,购销及交换.随着铜材
市场
的需求供大,越来越多的商家或企业会选择批发来经营或购买铜材.
铜线批发价
2017-06-06 17:50:11
4平方铜线
价格
各地
价格星花牌 朝阳昆仑电线/塑铜线BV-4平方 纯铜线 代理价 100码 北京 280.00星花牌 朝阳昆仑电线/塑铜线BV-4平方 纯铜线 代理价 100码 北京 265.00星花牌 朝阳昆仑电线/塑铜线BV--4平方 纯铜线 代理价 100码 北京 265.00塑铜线BV4平方 电线电缆 上海 143.50上海起帆电线 硬塑铜线BV 4平方 上海 220.00万安 电线 电缆 BV 4平方 2.25 单芯铜线 全国标长度浙江温州 200.00上海起帆电线塑铜线,BV4平方硬线 上海 235.00电线电缆民用BV4平方单根铜线 浙江温州 278.00铜线 电线 BV4平方 单芯硬线 一卷
价格之电线 浙江温州 163.00电线电缆 免检产品 国标BV4平方塑铜线 天津 161.00本周(09.13-09.17)1#光亮线不含税均价为53520元/吨,较上周下跌400元/吨。对铜线批发价形成了一定的打压态势,沪期铜受此影响接二连三出现早盘小幅高开跳水然后又在尾盘震荡拉升缩减跌幅的情况,由此看来逢低买盘的介入推动铜价“易涨难跌”。
现货市场
,废铜
价格
本周承压小幅下滑,交投双方更趋谨慎,业内对于铜后市的看法不一。废铜货源供应方面依旧持续偏紧,铜价下挫时导致持货商出货意愿明显降低,多数持货待售等待
价格
回升,仅在资金周转偏紧时将货源低价出售给回收商快速回笼资金。而下游买盘对国内近期出台严厉调控措施的担忧加剧,在目前风险较高的情况下,多数厂家持观望态度以等待方向的明朗化。总体而言,本周废铜
市场
交投情况较上周没有明显变化,
市场
比较关注中秋节及国庆小长假的备料情况。
五氟化锑
2017-06-06 17:50:12
五氟化锑,英文名称 Antimony pentafluoride 别 名 分子式 SbF5 外观与性状 无色油状液体 分子量 216.74 蒸汽压 1.33kPa(25℃) 沸 点 149.5℃ 溶解性 溶于无水乙醇 密 度 相对密度(水=1)2.99;相对密度(空气=1)2.2 稳定性 稳定 危险标记 20(酸性腐蚀品)40(有毒) 危险化学品。主要用于制取锑化合物。对人类眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。吸入可能由于喉、支气管的痉挛、水肿、炎症,化学性肺炎、肺水肿而致死。另外,对于环境亦有一定危害。五氟化锑是已知除七氟化金(AuF5.F2)之外最强的路易斯酸,六氟合锑酸(写作HSbF6或者HF.SbF5)是已知最强的超强酸, ,在气态时,SbF5 采取 D3h 对称群,为三角双锥构型.在液态和固态时结构更为复杂。液态时含有聚合物,且每个 Sb 都是八面体,其通式为 [SbF4(μ-F)2]n。在晶态时为四聚体,即化学式为 [SbF4(μ-F)]4。在四聚体的八元 Sb4F4 环中的 Sb-F 键长为 2.02 Å;对于其他与四个Sb相连的 F? 配体,其 Sb-F 键较短为 1.82 Å。[2] 同族的 PF5 和 AsF5 在液态和固态时都为单体,可能是因为中心原子的体积较小,限制了配位数的缘故。BiF5 为聚合态。
湿法炼铜
2019-03-04 16:12:50
铜的湿法冶金技能是选用各种浸出办法(堆浸、拌和浸出、生物浸出、地下浸出等)直接从难采选的铜矿或低档次铜矿中提取铜,用特定的萃取剂将含铜溶液富集、除杂后选用电积的办法出产出精铜。因为该项技能的出资和本钱低于传统的炼铜工艺以及不污染环境,然后得到了敏捷的开展,在国外已达到了很大的出产规模和很高的机械化、自动化水平。近年来处理硫化铜矿的生物冶金技能得到了敏捷的开展,为铜湿法冶金的进一步开展供给了宽广的远景。
一、硫化铜精矿的湿法处理
(一)硫化铜精矿焙烧―浸出―电积流程
硫化铜精矿焙烧―浸出―电积流程如图1所示。这种办法曾在20世纪60年报代我国10多个小厂运用,现在仅有3家小厂还在选用。它首要的问题是:(1)浸出渣含铜高(1%),从浸出渣收回Cu、Au和Ag及其他元素时流程较杂乱,不易收回;(2)每产1t电铜就要产10~20m3废电解液,一般约有30%能回来,其他70%需用石灰乳中和,每产1t电铜产出废渣1.5t,费用高;(3)冶炼收回率低,一般为90%,电铜总电耗3000~4000kW·h/t。
图1 硫化铜精矿焙烧―浸出―电积流程
二、硫化铜精矿的直接浸溶
硫化铜精矿用熔剂直接浸溶有常压和高压两种办法。
(1)常压浸:是在挨近常压和60~80℃条件下,在机械拌和的密闭设备顶用氧、和硫酸铵进行浸出。因为压力低,部分铜矿藏及悉数黄铁矿未参加反响,浸出残渣用浮选法处理,取得黄铁矿精矿、铜精矿和尾矿。浸出液用二氧化硫作复原剂复原出铵亚铜沉积,再经高温加压分化产出铜粉。最佳条件下铜收回率为97%~99%。运用该流程的供应商是美国阿纳康达公司(1974年)。
(2)常压下浸出:用作浸出剂,使硫化铜精矿中铜呈Cu2 C12形状入浸出液,硫成元素硫,用电积法或其他办法从浸出液中收回铜。此法的研讨流程有克利尔法、柯明科法、美国矿务局的FeCl3浸出流程、南非国立研讨所流程以及塞梅特法。
(3)硫化铜精矿的高压浸出。高压浸出有高压酸浸和高压浸,两者在经济上只适合于处理镍铜钴或镍铜复合质料(精矿、高锍)。对黄铜矿精矿,必须在3500kPa压力和115℃温度下才干得到90%以上的浸出率。现在国内外尚无成功的工业实践。加拿大舍利特公司正在研讨加催化剂以降低压力。
三、硫化们矿的细菌浸出
细菌浸出是凭借于某些微生物的生物催化作用使浸出剂中Fe2(SO4)3不断再生。使用H2SO4和Fe2(SO4)3将矿石中铜浸溶出来,一般含铜低于选矿要求档次(0. 4%以下)的矿石都可以凭借此法浸溶出来。浸溶方法有堆浸、就地浸出等方式。我国德兴报矿选用此法对含铜废石进行处理。年产电铜2000t,含铜废石档次不到0.1%。浸出液用萃取法处理,后经电积产出A级铜。
细菌浸出速度很慢,故只适用于处理低档次矿或含铜废石。
四、氧化铜矿和低档次铜矿的处理
低档次铜矿包含难选低档次氧化铜矿、氧化-硫化混合矿、含铜废石等。这类矿除了档次低外,储量都不大,散布散。最适合的流程是浸出-萃取-电积工艺。其准则流程如图2所示。
图2 氧化矿、低档次铜矿的处理准则流程
我国浸出―萃取―电积流程的出资概略见表1。
表1 某500tCu/aL―SX―EW出资概略项目名称建筑工程设 备装置工程其他费用总价值一、工程费用
1、土建
2、给排水
3、供电
4、工艺设备及设备
5、工艺办理及阀门
6、外表
二、出产预备
1、萃取剂
2、火油
3、硫酸
4、阳极
三、技能费
四、不行预见费
合 计
40.0
20.0
5.0
15.0
140.0
50.0
4.0
15.0
5.0
5.0
45.0
5.0
15.0
175.0
55.0
4.0
40.0
10.0
10.0
35.0
25.0
30.0
449.0
表2指出了该法的本钱构成。
表2 某500tCu/a工厂的原辅材料耗费入本钱构成项目名称单耗/t·t-1(Cu)单价/元·t-1单位本钱/元t-1(Cu)占有率/%一、矿石
二、辅助材料
1、硫酸
2、萃取剂
3、火油
4、其他
三、动力、水
1、电
2、水
四、工资福利
五、折旧
六、修理
七、办理费
合 计
88.9
4.0
0.004
0.100
3500kW·h
30
50人
50
600.0
150.0元/kg
3.0
0.6元kW·h
0.50
500元/(人·月)
4445.0
2400.0
600.0
300.0
100.0
2100.0
15.0
600.0
400.0
200.0
300.0
11460.038.79
20.94
5.24
2.62
0.87
18.32
0.13
5.24
3.49
1.74
2.62
100.00
注:核算根据:1、矿石档次1.5%;2、金属收回率75%。
表3列出了现在全球各地低档次铜矿的处理实例。
表3 世界各地湿法产铜使用实例序 号国 家矿 山浸出矿藏产 量1加拿大直布罗陀矿含铜废石与低档次矿5000t(铜)/a2
智 利
EL.Teniente
(埃尔·特尼安特矿)烟尘浸出硫化矿就地浸出5~9t(铜)/d
20 t(铜)/d3
智 利
LoAguirre
阿吉雷矿混合矿浸出12000 t(铜)/a4
美 国
Magma.San.Manuel
玛格玛圣曼吾尔矿氧化矿浸出(占2/3)
就地浸出(占1/3)总量73000(铜)/a5
美 国
Cyprus.sierrita
塞浦路斯西牙利载塔圹氧化矿、废石矿藏浸出15 t(铜)/d6
美 国
Cyprus.TwinButte
塞浦路斯双峰矿氧化矿浸出日处理10000t矿7
美 国
CyprusMiami Ⅰ
迈阿密矿(Ⅰ)低档次混合矿65000t t(铜)/a8
美 国
CyprusMiami Ⅱ
迈阿密矿(Ⅱ)就地浸出废石尾矿12 t(铜)/d9
美 国
MagmaPintoWalley
玛格玛平托谷矿低档次矿20385kg/d10
日 本
Kosaka
柯撒卡矿低档次矿800 t(铜)/a11俄罗斯Digtyanskiurals硫化矿800 t(铜)/a12
美 国
Bluebirdmine
蓝鸟矿氧化矿6800 t(铜)/a13
西班牙
RioTinto
里奥廷托矿低档次矿8000 t(铜)/a14
美 国
Baghdad
巴格达矿混合氧化矿13600 t(铜)/a15墨西哥卡纳里矿硫化矿8700 t(铜)/a
电解铝添加氟化镁的作用
2018-12-19 17:39:35
①氟化镁能降低电解质的熔点。 ②氟化镁能增加电解质的表面张力,这对减少铝的再溶解损失,促进电解质中的碳渣分离起到有益的作用;所以MgF2间接地起了提高电解质导电性的作用,MgF2在这方面的作用比氟化钙更大些。 ③氟化镁是一种矿化剂,能加速a—Al2O3的矿比作用,这对于在电解槽侧壁上形成稳定的结壳起到有益的作用。④此外,添加MgF2的电解质结壳酥松好打。 但是缺点是氟化镁会在一定程度上减小氧化铝的溶解度和溶解速度,增大电解质密度,稍稍降低导电率等,所以MgF2只在沿炉帮附近处添加,而不添加在里边,以免在阳极底下产生多量沉淀。我国铝厂推行“勤加工,少下料”作业法,可以弥补因添加MgF2而带来的缺点。因此,氟化镁是一种有益的添加剂。一般添加为4—6%,添加氟化钙的作用基本上与MgF2一致。
湿法炼铜,铜的湿法冶炼介绍
2018-08-01 17:19:18
铜的冶炼有两种方法,一种是火法炼铜,另一种是湿法炼铜。以前铜的冶炼主要依靠火法冶炼,后来随着铜冶炼技术的提升,湿法炼铜的技术逐步发展,湿法炼铜的优势使得其逐步取代火法炼铜,同时也使
铜
的冶炼成本大大减少。下面我们来介绍湿法炼铜:湿法炼铜,又叫水法冶金,是指利用某种溶剂,借助化学反应(包括氧化、还原、中和、水解及络合等反应),对原料中的金属进行提取和分离的冶金过程。湿法炼铜主要适用于:湿法炼铜一船适于低品位的氧化铜,生产出的精铜称为电积铜。湿法炼铜的过程:1.焙烧-浸出净化-电积法:用于处理硫化铜精矿。2.硫酸浸出—萃取—电积法:用氧化矿、尾矿、含铜废石、复合矿石。3.NH₃浸—萃取—电积法:用于处理高钙、镁氧化铜矿或硫化矿的氧化砂。湿法炼铜的方程式与原理:1.CuO+H2SO4=CuSO4+H2O 基本反应类型:复分解反应2.CuSO4+Fe=Cu+FeSO4 基本反应类型:置换反应湿法炼铜的工艺流程图:湿法炼铜的优点:1. 主要金属和伴生金属的回收率更高;2.工艺更加灵活;3.能耗比较小;4.比较容易解决环境保护问题;5.冶金过程易于实现机械化和自动化。与火法炼铜相比,湿法炼铜工艺的优势:(1)湿法炼铜的冶炼设备更简单,但杂质含量较高,是火法炼铜的有益补充。(2)湿法炼铜具有局限性,受制于矿石的品位及类型。(3)湿法炼铜成本比火法炼铜的低。
湿法炼铜(一)
2019-03-05 09:04:34
该法是用酸性或碱性溶剂从含铜物猜中浸取铜,再从浸出液中复原制取金属铜或铜的化合物产品。湿法炼铜视含铜物料的铜矿藏形状、铜档次、脉石成分的不同,首要有以下三种出产工艺:①硫化铜精矿-硫酸化焙烧-废电解液浸出-浸出液净化-不溶阳极电解;②氧化铜矿石、含铜废石-分层堆浸-溶液净化-有机溶剂萃取-废电解液反萃取-净液-不溶阳极电解;③高MgO, CaO氧化铜矿或硫化矿氧化焙砂-加压浸-溶剂萃取-废电解液反萃取-电积产出电积铜,或反萃液蒸后出产硫酸铜,或浸液直接蒸锻烧出产CuO粉。铜矿石和二次含铜料的矿浆电解法也通过了半工业实验。 (一)硫化铜精矿焙烧-浸出-电积法 该法通过焙烧将硫化铜精矿中铜转化成为水溶性硫酸铜,再用酸性浸出剂浸出铜,浸出液经净化处理后,在不溶阳极电解槽中电堆积出阴极金属铜,工艺流程见图1。该工艺有金属收回率低(铜收回率小于96%)、渣含铜1%-2%、贵金属残留于浸出渣中难以收回、废电解液产出量大、经济效益欠安等缺陷,没有在出产中广泛使用。 1.硫化铜精矿硫酸化焙烧 硫酸化焙烧与半硫酸化焙烧的意图在于使硫化铜精矿中铜的硫化物转变成水溶性硫酸盐和酸溶性氧化物,而操控铁悉数生成尴尬溶的高价氧化物。依据热力学原理,在体系温度677℃条件下,即可达到此意图。[next] 硫酸化焙烧: 铜精矿焙烧在欢腾炉中进行。铜精矿从矿仓通过皮带运输机、螺旋加料机或加料圆盘参加炉内,焙烧用空气由鼓风机经管路、炉底风斗送入欢腾床。产出的烟气通过旋风收尘器、布袋收尘器、洗刷体系净化除尘后,进入制酸体系出产硫酸。焙砂与烟尘别离送浸出工序。 硫酸化焙烧产出焙砂中的悉数铜和部分铁呈硫酸盐形状存在。浸出液一般含酸20-30g/L,而电解废液含酸130-150g/L,即流程中酸量添加不能平衡,有必要开路处理废电解液中剩余的酸。一起因为进入浸出液的铁量较多,添加了净液担负和铜的丢失。而半硫酸化焙烧操控含铜量的50%左右为硫酸盐,其他为氧化物,既下降了废酸产出量,进步了进入烟气的硫量,也削减了可溶铁量,对进步技能经济目标有利。二者操作条件及成果见表1。表1 硫酸化焙烧与半酸化焙烧比照办法硫酸化焙烧半硫酸化焙烧办法硫酸化焙烧半硫酸化焙烧焙烧温度/℃680~700720~725酸溶铜/%99.598.8过剩空气系数/℃1.51~.81.5酸溶铁/%2~3.91~2线速度/(m/s)0.360.36焙砂SSO4/%7.44.2床层高度/m1.31废酸处理量/(t/tCu)1.50.8水溶铜/%90~9350~64.8硫使用率/%7287
2.焙砂与烟尘的浸出 浸出通常在钢板衬铅的机械拌和槽中进行。浸出温度60℃,液固比2:1,时刻2-3h。产出浸出液含铜80-90g/L,铁2-3g/L。为削减铁离子重复氧化复原下降的电流效率,浸出液需净化除铁。常用的办法是参加MnO2使Fe2+氧化成,Fe3+,然后在pHl-1.5(H2SO4 4-5g/L)时使Fe3+水解堆积除掉:[next] 6FeSO4+3MnO2+H2SO4=====3Fe2O3·4SO3+3MnSO4+H2O 净化后电解液送电积工序。 3.电积 在带有防腐蚀面料的电解槽中进行。阴极与铜电解相同为纯铜始极片,而阳极选用不溶性的Pb-Sb或Pb-Ca-Sn板材制成。电极上的电化反应是: 阳极上氧气生成并逸出槽面,会夹带出酸雾严重影响车间和环境卫生。一种有用的除酸雾办法是在电解槽中参加可构成泡沫层的无害添加剂。 电解槽按多级摆放,同一槽内阳极和阴极别离并联,槽与槽串联。电解液次序流经各槽,电积技能条件为:电积温度35-45℃;槽电压2.5-1.8V;电流密度150-180A/m2;阴极周期7天;同极间隔90mm。电解液成分(g/L):Cu70-90; H2SO420-30。废电解液成分(g/L):Cu10-12;H2SO2 150-180。 首要目标:电积铜纯度99.5 %-99.95 %;电流耗费3000-3500kWh/t;冶炼铜收回率94%-96%;浸出渣含铜0.7%-1.2%;电流效率77%-92%。 硫化铜精矿-焙烧-浸出-电积技能中各工序单元操作简略、老练,建厂投产简单。但工艺中废酸处理和渣中有价金属收回成了两道难关。中和法处理废酸简略易行,但酸未得到使用,并且碱耗很大;浸出渣中1%左右的铜及贵金属也无可行办法收回。正是这些难题,使兴隆了几年的该湿法工艺,逐步,缈了炼铜范畴。 (二)浸出——萃取——电积法 用酸性或碱性浸出剂从含铜物猜中浸出铜,再经萃取得到含铜富液,最终通过电解堆积出产出金属铜的炼铜技能。此项技能自20世纪60年代在美国投入工业出产以来,在国际范围内现已取得广泛使用,出产能力敏捷进步,至1999年,选用该技能出产的铜已占国际矿铜总产量的21%。我国选用该技能炼铜的工厂已多达百家,不过出产规模均较小。该项技能发展敏捷的首要原因有以下几点:一是建厂出资和出产费用低,出产成本低于火法,具有很强的市场竞争力;二是以难选矿难处理的低档次含铜物料为质料,独具技能优越性;三是无废气、废水和废渣污染,契合清洁出产要求;四是具有牢靠的特效萃取剂市场直销。工艺流程见图2。[next] 浸出的办法有堆浸、槽浸、地下浸等多种,浸出剂也有酸性硫酸溶液和碱性液之分,使用最广最遍及的是硫酸溶液堆浸。细菌浸出法关于从硫化铜矿中提取铜是一种有用的办法。 1.氧化铜矿堆浸 适用于硫酸溶液堆浸的铜矿石铜氧化率要求较高,铜首要应以孔雀石、硅孔雀石、赤铜矿等形状存在。脉石成分应以石英为主,一般SiO2含量均大于80%,而碱性脉石CaO、MgO含量低,二者之和不大于2%-3%。矿石含铜档次从0.1%-0.2%。浸出进程的首要化学反应是: Cu2CO3(OH)2+2H2SO4====2CuSO4+CO2+3H2O CuSiO3·2H2O+H2SO4====CuSO4+SiO2+3H2O 2Cu2O+4H2SO4====4CuSO4+4H2O 矿石堆浸前先要通过破碎,操控粒度不大于20mm,在底部不渗漏、有必定天然斜度的堆矿场上分区分层地堆上矿石,每层堆到预订高度层(1-3m),喷撒含硫酸稀溶液进行浸出。喷淋体系设备包含输液泵、PVC管路、喷头号。浸出液自上而下在渗滤进程中将矿石中铜浸出,正常出产时将萃余液回来作为浸出液。通过较长时刻的浸出(数月),得到含铜1-4 g/L, pH1.5-2.5的浸出后液,聚集于集液池,再用泵送到萃取工序处理。氧化铜矿堆浸浸出率在85%左右。
湿法冶金(四)
2019-03-05 09:04:34
当料液中的交流离子分散到树脂表面后,还需求以下进程才干完结交流的完好进程:①膜分散即溶液中的交流离子抵达离子交流树脂和溶液构成的表面膜后,在向这层膜内进行分散;②粒子分散即交流离子抵达离子交流树脂相后,持续在离子交流树脂颗粒内部进行分散;③发作交流反响;④交流下来的离子在离子交流树脂内分散,分散到离子交流树脂颗粒表面;⑤交流下来的离子持续分散穿过颗粒表面膜。 影响离子交流反响速度的要素有交流树脂的品种、交流离子、离子浓度、搅搅拌作业温度等,真实影响交流速度的是分散。 (六)电渗析 是一种以电.位差为推动力,使用离子交流膜的挑选透过性,从溶液中脱除或富集电解质的膜别离技能。电渗析的功用首要取决于离子交流膜,它以高分子材料为基体,接上可电离的功用基团而成。按功用基团的性质,能够把交流膜分为阳膜和阴膜两类。从膜结构上分析阳膜含有酸性功用基团,能离解出阳离子,只允许透过阳离子。阴膜含有碱性功用基团,能离解出阴离子,只允许透过阴离子。离子交流膜的挑选透过性是根据膜上固定离子的电性效果,由于它的电荷和活动离子的电荷电性相反,故能招引溶液中的异性电荷离子进人膜内,随后又透过膜转人另一侧溶液中;与此一起排挤同性电荷离子,不能进人膜内,留在溶液中。 进行电渗析的设备为电渗析器,它由离子交流膜、隔板和电极组成。片状的阳膜和阴膜替换摆放,隔板放置在其间,隔板仅1-2mm厚,内有隔网起坚持膜的距离和扰动液流,这样构成一系列相间的小水室,设有进出水管。渗水器的两头设电极室,端侧有电极,阳极用石墨或涂钉的钦制造,阴极则用不锈钢制造。 当含盐溶液通人渗析器的每个水室时,在直流电场的效果下,溶液中的离子作定向的搬迁。由于阳膜只允许阳离子经过而截留阴离子,反之也相同,其结果是相邻的水室,一个室变成无离子的无盐溶液,另一室则聚集了离子,到达浓缩和别离的意图。在湿法冶金中电渗析作为技能别离杂质或富集金属的单元技能得到广泛使用。 (七)膜别离技能 是在外加推动力下,使溶液中的溶剂或溶质挑选性地经过隔阂的别离办法。根据外加推动力和别离膜的不同,膜别离包含反浸透、超滤、微孔过滤、分散渗析和液膜别离等。反浸透、超滤和微孔过滤以不同的压力差作外加推动力,到达溶剂与溶质、巨细溶质粒子和悬浮物与溶液别离的意图。分散渗析以离子浓度差作为推动力。液膜别离则使用物质在液膜中的溶解度和浸透速度不同完成物质的别离。 膜别离在湿法冶金使用中的开展趋势是:①开展新式膜材料和别离技能,以习惯湿法冶金中高温高酸碱介质的要求,进步材料的稳定性和使用寿命;②开展别离技能的归纳工艺,扩展使用规模,进步别离功率;③结合膜别离和惯例别离技能,以下降能耗、节约出资、进步经济效益;④开展新式膜别离设备。[next] 四、从溶液中提取金属 把水溶液中所含的金属物料经过金属状况的转化从溶液中分出收回单元的操作进程,是湿法冶金的重要进程之一。从溶液中提取金属的办法分电解法和化学法两种。而化冶金则是兼具二者的一种特殊冶金办法。 电解提取又称电解堆积,是向含金属盐的水溶液或悬浮液中经过直流电而使其间的某些金属堆积在阴极的进程。 化学提取是用一种复原剂把水溶液中的金属离子复原成金属的进程。 电解提取和化学提取各有其优缺陷。电解提取不需很多试剂,对环境污染小,特别适合于大规模出产,是工业上从水溶液中提取铜、镍、锌的首要办法。但该法耗费很多电能,不适用于电力缺少的区域。此外,一次性设备出资大,占地面积大,操作周期长。而化学提取规律具有不需求耗费很多的电能、设备出资少、占地面积小、操作周期短等长处;缺陷是需求耗费复原剂,发作的废液经处理才干排放。 精粹冶金是使用浸取固体物猜中的金属,然后用歧化沉积从含液中提取金属的进程。化冶金只适用于提取铜、银等少量几种金属,除电解提取则详见第三节电冶金部分。现别离叙说化学提取和腈法冶金。 (一)电解提取 内容详见第三节电冶金部分。 (二)化学提取 用复原剂把水溶液中的金属离子复原为金属态分出的提取金属的办法。工业常用的复原剂有、SO2气体、亚铁离子、铁、锌、铝、铜等金属以及草酸和联胺等。 1.加压氢复原法 在压煮器(高压釜)内用使水溶液中的金属水溶物复原成金属、化合物或贱价离子的化学提取办法。 氢从水溶液中分出金属的反响为:
[next] 当金属的电极电位大于氢的电极电位(ФMe>ФH)时,能够用氢复原分出金属,直至ФMe=ФH停止。 经过上式可知,增大金属复原程度,其一是经过增大氢分压和进步溶液的pH值来下降氢电位;其二是靠添加溶液中金属离子浓度来进步金属电位。跟着复原进程的进行,溶液中的金属浓度不断下降,ФMen+/Me也不断下降,而H+浓度不断添加,Ф2H+/H2不断上升,当ФMen+/Me=Ф2H+/H2时复原反响到达平衡。当然,随之压力、温度升高对复原金属是有利的。为了处理分出金属的新相生成问题,需预先往水溶液中加人晶种。现在该办法用于别离金属和出产金属粉末与金属氧化物。 2.二氧化硫复原法 以二氧化硫为复原气体将溶液中的金属离子复原成贱价离子或金属的化学提取办法。 SO2溶于水生成H2SO3 ,是杰出的复原剂。因而,二氧化硫的复原效果实质上是经过进行的。电极SO42-/SO32-的标准电极电位Ф0=+0.20V,因而,二氧化硫能将溶液中电位较正的一些金属离子复原成贱价离子或金属。 二氧化硫复原法在湿法冶金中广泛用于铜、金和锌等出产中。 3.亚铁复原法 以亚铁离子为复原剂将溶液中金属离子直接复原沉积出金属的化学提取办法。由于亚铁具有较正的标准电极电位,因而许多常见杂质难以分出而可得到高纯度金属粉末,且亚铁复原剂制备简单和报价便宜。 4.置换 用电极电位较负的金属将金属盐水溶液或某些不溶盐悬浮液中电极电位较正的金属离子复原成金属的进程。具有电极电位较渗(的金属称为置换剂。在湿法冶金出产进程,置换既可作为溶液中金属提取的一种手法,也可作为溶液净化的办法。 按金属在水溶液中标准电极电位排序,任何一种金属都可将其后边的金属置换出来。任何一种金属都能够作为置换剂。常见金属的标准电极电位列入表1中。[next]表3-1 常见金属的标准电极电位(298K,1mol/L溶液)金属电极标准电极电位Ф0/V金属电极标准电极电位Ф0/V金属电极标准电极电位Ф0/VK+/K-2.925Fe2+/Fe-0.44Sb2+/Sb0.1Ca2+/Ca-2.87Cd2+/Cd-0.402Bi3+/Bi0.2Na+/Na-2.713Co2+/Co-0.3As3+/As0.3Mg2+/Mg-2.37Ni2+/Ni-0.25Ca2+/Ca0.337Al3+/Al-1.66Sn2+/Sn-0.14Ag+/Ag0.8Mn2+/Mn-1.19Pb2+/Pb-0.126Mg2+/Mg0.854Zn2+/Zn-0.7632H+/H2±0.000Au3+/Au1.5 在挑选置换剂时,首要考虑的是电极电位的巨细,一起还有必要考虑溶液特性、金属收回的难易程度和经济要素以及是否污染溶液对提取金属发作影响等。常用的置换剂有铁、锌、铅、镍、钻等,其形状有板、粒和粉,粉状的表面积大,效果最好。置换广泛用于浸出液提取金属,并用于溶液净化。 5.联胺复原法 联胺即用N2H4·H2O与适量合作将水溶液中的金属盐复原成金属粉末的化学提取办法。又称肼或复原法,是制取金属粉末的重要办法之一。 联胺是一种无色油状液体,但有毒和有气味,具有很强的复原效果。联胺将金属离子复原成金属,无论是不溶性盐(AgCl)或可溶性盐(AgNO3),都是先与效果转变成金属配离子,然后将金属配离子复原成金属,如:[next] AgCl+2NH3·H2O====Ag(NH3)2·Cl+2H2O 4Ag(NH3)2Cl+N2H4+4H2O====4Ag+N2+4NH4Cl+4NH3·H2O 该法出产的银粉粒度细、纯度高,是制造银触头的抱负材料。 6.歧化沉积法 操控必定条件使溶液或溶盐中具有多种价态的金属离子,发作本身的氧化复原生成高价态的离子和金属的化学办法。 一些具有多种价态的金属如铜、镓、铟、铝、钛、锆、铪、铌和钽等,都可用歧化沉积法提纯,其特点是金属有必要具有多价态的特性。如铟的歧化沉积提纯,是先用氯化氢使铟生成InCl: 2In(I)+2HCl(g)→2InCl(s)+H2(g) 制得的InCI(s)在水中发作歧化反响得到高纯海绵铟。 3InC1(s)→InCl3(t)+2In(海绵) (三)腈法冶金(nitrile metallurgy) 是用腈的水溶液提取金属的一种湿法冶金办法。又叫甲基腈,是出产腈的一种副产品。对Cu+和Ag+有很强的合作力。此法是由澳大利亚人帕克(A.J.Parker)在20世纪70年代提出的。 在的存在情况下常温反响: Cu0+Cu2+====2Cu+ 向右进行平衡常数K=10-6,但当有时,以上反响的K=108-1022,并随浓度的添加,K值持续增大,阐明Cu0简单氧化成Cu+而进人溶液。这是帕克提出该法的根据。 该法首要用于从含铜的固体物料(粗铜粉、置换铜、废杂铜屑以及氧化铜离析产品),氧化铜矿和硫化铜中提取铜。应该说,该法仍是一种很有出路的办法,由于该法出资少,总处理费用低,产品质量高。但现在还处在实验阶段,真实用于工业出产,还需做很多的作业。
湿法炼锌
2019-01-08 09:52:37
用酸性溶液从氧化锌焙砂或其他物料中浸出锌,再用电解沉积技术从锌浸出液中制取金属锌的方法。该法于1916年开始工业应用,至1998年,全世界产锌802万吨中的70%以上是由湿法炼锌工艺所生产,发展很快。中国年产锌万吨以上的湿法炼锌厂有15家,生产能力约为火法炼锌的2倍多,湿法炼锌产量超过100万吨。该工艺包括硫化锌精矿焙烧、锌焙砂浸出、浸出液净化除杂质和锌电解沉积四个主要工序。工艺流程见图1。 1.锌精矿焙烧 用空气或富氧,在高温下使锌精矿中ZnS氧化成ZnO和ZnSO4,同时除去As、Sb、Cd等杂质的一种作业。焙烧产物焙砂,送去浸出锌,烟气或者制硫酸或者生产液态S02-湿法炼锌的精矿焙烧与火法焙烧不同,湿法炼锌焙砂中要求保留1%-2%的硫以SO42-形态存在,以补充锌焙砂浸出时不足的硫酸。而火法炼锌精矿焙烧希望全部ZnS都氧化为ZnO,以提高冶炼回收率。 现代锌精矿焙烧均采用沸腾焙烧炉。焙烧操作条件是:床层温度900-1000℃,线速度0.5-0.6 m/s,床能力5-6.5 t/(m2·d),烟尘率50%-60%。 主要技术经济指标:脱硫率91%-95%,烟气SO2浓度>6.5%,不溶硫<1%。[next] 2.锌焙砂浸出与浸出液净化 焙砂浸出锌由中性浸出和酸性浸出两段组成。一段中性浸出采用废电解液,二段用硫酸作浸出液,酸度30-60 g/L H2SO4,浸出温度65-70℃。浸出液含Zn>120 g/L。影响浸出的因素有浸出温度、搅拌速度、酸浓度、锌焙砂颗粒大小等。ZnO浸出反应为: ZnO+H2SO4====ZnSO4+H2O 为了提高锌焙砂中锌浸出率,采用空气搅拌,以强化浸出过程。使难溶的ZnO.Fe2O3、ZnO.Al2O3及ZnS得以溶解。 工业生产多将若干个搅拌浸出槽连接起来形成浸出设备组合系列,锌焙砂用废电解液浆化成矿浆后在此进行逆流连续浸出。中性浸出段产出的矿浆经浓密分离,上清液送去净化除杂质,合格净化液送电解生产电锌,底流再经酸性浸出段浸出,上清液返回浆化槽,底流过滤,滤饼为弃渣,送渣场。 浸出工序主要指标为:锌焙砂含Zn 47%-57%(可溶Zn>90%),锌浸出率>85%,浸出渣含Zn 18%-20%,浸出渣产率53%。 所得浸出液含锌130-150 g/L,其他杂质为(g/L):Cu 0.2-0.4, Cd 0.5-0.7, Co0.01-0.04,Ni 0.002-0.007,As 0.0002-0.0004,Sb 0.0003-0.0004。这些杂质对锌电积十分有害,电积前必须将其除到允许的浓度。 传统的浸出液净化过程包括两个工序:先加锌粉置换除铜、镉;再加黄药除钴。前者是利用铜与镉的氧化还原标准电位分别为+0.344和-0.40,均较锌-0.762为正的原理,将Cu2+、Cd2+还原成Cu和Cd沉淀除去;后者则是向溶液中加入CuSO4,使Co2+氧化成Co3+,而后加入磺酸盐(2C4H9OCSSK)使和Co3+成钴盐(C4H9OCSS)3Co沉淀除去。 沈阳冶炼厂采用白砷(As2O3)代替黄药除Co,一次净化时浸出液中加入As2O3、锌粉、硫酸铜,同时除去As、Sb、Ni、Cu、Ge,二次净化时浸出液中加KMnO4除Fe,加锌粉除残Cd。经过两次净化,可基本除净有害杂质,电解电流效率可提高到90%。 白砷净化溶液的条件与指标:一次净化,温度60-70℃,白砷、锌粉和硫酸铜的用量分别为0.15 kg/m3、0.5 kg/m3和0.2 kg/m3,终液含Co降到0.002 g/L;二次净化,50-60℃,用空搅拌除铁,净化后溶液含铁 锌电积的主要设备是电解槽,多为钢筋混凝土制成的内衬聚氯乙烯或玻璃钢防腐材料槽,电解槽尺寸为2250mm×850mm×1450mm。铝板阴极,大小为1m×0.7m×4mm,上边焊接铜导电棒,侧边夹绝缘条。阳极用含银1%的铅基合金制成,尺寸稍小于阴极。 锌电沉积的主要技术经济指标为:电解温度40℃,同极中心距60mm,电流密度450A/m2,槽电压3.2-3.4V,电流效率89%,直流电耗3100kWh/t Zn,电解回收率99.3%。 熔铸析出锌片的冶金炉有低频感应炉和反射炉。前者常用的规格有1250 kW,40t容量炉型,工作温度450-500℃,电耗120 kWh/t。后者常见炉床面积7.4m2,容量5 t/炉,以煤或油为燃料。产品锌锭重20-25kg,质量为1#锌国家标准(%):Zn>99.99,Pb<0.005,Fe<0.003,Cu<0.001,杂质总量<0.01。
湿法冶金法
2019-01-04 17:20:18
湿法冶金就是在低温下(一般低于100℃)用适当的溶剂来处理矿石、精矿或半成品,使其中要提取的金属溶解进入溶液,从而与不溶解的脉石或其他杂质分离,并随后从溶液中提取我们所需的金属的方法。它一般包括浸出、过滤、净化(包括液固分离)及提取金属4个过程。湿法冶金多用于处理低品位矿石。它在稀有金属冶金中占有很重要的地位,大多数稀有金属的提取都需要经过湿法冶金的处理。
在重有色金属冶金中,目前铜的生产约15%~20%,用湿法生产,锌的生产约40%用湿法生产。其金属金和银大部分也用湿法冶金提取。湿法冶金与火法冶金比较有很多优点,例如金属回收率高,原料综合利用可能性大,可以直接处理难选或难熔的贫矿,燃耗低,生产过程易于控制,劳动条件比较好,与火法冶金相比较减轻了废气对环境的污染。但其设备与工艺均比火法冶金复杂。
湿法冶金(三)
2019-03-05 09:04:34
(2)离心萃取器 离心萃取器由于转速高、混合效果好,所以能大大缩短混合停留时间,又由于以离心力替代重力效果,加快两相的别离,其操作原理见图5。 这种萃取设备结构紧凑,单位容积通量大,所以特别适用于化学稳定性差(如抗菌素)、需求触摸时间短、产品保存时间短的系统,或易于乳化、别离困难等系统的萃取。缺陷是因其精细结构、造价和修理费用都比其他类型萃取器要高。 离心萃取器有波氏离心萃取器、阿尔法一拉瓦尔(Alfa-Laval)离心萃取器、奎德罗尼克(Quadronic)离心萃取器,还有韦氏、罗伯特路威斯特、SRL ANL等离心萃取器。很少在有色冶金中运用。 (3)混合弄清萃取箱 一般说,萃取塔占地面积小和体积密封好是它潜在的长处。相反,混合弄清萃取箱占地面积大,但因设备对地域无特殊要求,不管在城市或矿山都可缔造运用,所以现在大型混合弄清萃取箱大多建在矿山,并且是露天作业。 混合弄清萃取箱大多由两个相连的容器组成,即混合室和弄清室,两者构成一级。水相和有机相在混合室内,由搅拌器输人能量使它们充沛混合,待传质进程挨衡后,混合相进人大面积的弄清室进行两相别离。别离后的水相和有机相别离流人相邻级的混合室,完成逆流多级萃取进程。 混合弄清萃取箱见图6。
[next]
这种萃取箱的混合室和弄清室交织装备在同一个箱体内,用隔板离隔,毗连级间两相液流由箱内相应隔板的开孔连通,无管道衔接。搅拌器通常用桨叶,只起两相混合效果。液体的活动是靠各级两相的密度差发生的推动力完成,因而对萃取箱有必要确保必定的高度,不然难以完成液体自流,由于密度差发生的活动推力与液层深度成正比。当时为了削减设备的占地面积、添加单位容积流量等,箱式萃取器在有色冶金职业得到广泛运用。 (五)离子交流法 离子交流剂功用基中的阳离子或阴离子与溶液中的同性离子进行可逆交流的进程。 离子交流法在湿法冶金中常用于从水溶液提取有价金属或作为溶液净化的一种手法。离子交流树脂有固定阴离子的离子交流树脂,它交流的离子带正电荷,其交流进程称为阳离子交流;另一种树脂有固定阳离子的离子交流树脂,所交流的离子带有负电荷,其交流进程,称为阴离子交流。经过离子交流剂的吸附和解吸效果进行物质的别离或富集以及离子交流树脂再生。触及离子交流的主要参数有交流树脂分配系数、交流率。在工艺进程中,按处理的料液是否含有悬浮固体,分矿浆吸附法和清液吸附法。 交流的典型反响为: A++BReS-====B++AReS- 式中,BReS-为离子交流树脂的功用基,ReS-为固定在离子交流树脂或其他类型离子交流剂上的离子,B+为可交流的一价阳离子,A+为料液中的一价阳离子。 (1)交流 料液中的A+替代B+而为离子交流树脂所捕获的进程称为交流式吸附。在交流进程中当B+简直悉数被A+所替代后,即便再通人含A+的料液,A+也会原封不动地流出来,此刻,便以为离子交流处于平衡状况。 (2)淋洗 当往被A+所交流的离子交流树脂中通人某种含B+,而B+又能替代离子交流树脂中A+的溶液时,反响便向交流和逆方向进行,即流出含A+的溶液,而BReS-功用基团又再生,称这一操作为淋洗、再生或解吸。称所用的这种溶液为淋洗液或再生剂。 (3)反洗 是在淋洗之前洗去离子交流树脂中的杂质和松动离子交流树脂层。 (4)正洗 是在淋洗之后洗去离子交流树脂颗粒之间及表面上的再洗剂(淋洗液)。 离子交流的工艺按以下结构组成:[next] 离子交流模型见图7,以Na+和H+型阳离子树脂交流为例。
湿法炼锑
2019-01-08 09:52:37
火法炼锑历史悠久,但迄今有关砷、硫污染和复杂锑矿有效利用等问题尚未圆满解决。中国湖南水口山矿务局等单位开发的碱性湿法炼锑终于取得突破,1986年建成了一座规模为年产万吨精锑的湿法炼锑厂。该工艺可使用高铅复杂锑矿作原料,先用Na2S浸出锑,浸出液再电解沉积金属锑。 (一)浸出 在碱性溶液中Na2S可以溶解锑矿中的Sb2S3,而砷、铜、铅、锌、铁等硫化物不与Na2S起作用。浸出在搅拌槽中进行。原料锑精矿含锑55%,粒度85%小于0.074mm。浸出液固比7:1,温度95-98℃,搅拌速度220-300r/min,浸出时间30min,浸出剂浓度Na2S 135g/L, NaOH 25g/L, Sb 113g/L。所得浸出液含Sb 90-100g/L, Na2S 20g/L,NaOH 120g/L, Na2SO4 28g/L, Na2CO3 65g/L,锑浸出率94.1%,浸出渣含锑0.4%。 (二)电解沉积锑 电解槽采用耐碱混凝土制成,槽内装入用4mm厚钢板制成的阴极和用Ф14mm圆钢焊成条栅状的阳极和阴极,阳极置于帆布制成的阳极袋中,阳极袋挂在框架上。槽一端有阴极液进液区,另一端有阴极液排出口,阳极液经过总管、框架上软管流入阳极袋,又从对侧软管排出汇集返回净化。阴极用厚4mm钢板制做,阳极利用Ф14mm钢条焊成栅状。阳极膜袋用帆布缝制,外涂环氧树脂防止破损,阳极框架用圆钢焊成,并加防腐处理。电解时,阴极液起始浓度Sb 90-100g/L, Na2S 200g/L;最终浓度Sb 10g/L, Na2S 180g/L。电解温度50-55℃,电流密度阴极第一段300A/m2,二段150A/m2,阳极1100A/m2;槽电压2.7-3V;电流效率8.2%,直流电耗2650-2850kWh/t Sb,阴极锑品位98.05-98.29%。
湿法冶金(二)
2019-01-08 09:52:35
3.萃取设备 高效率的萃取器对实现良好的萃取工艺具有重要意义,它不仅关系到萃取过程能否实现,而且极大地影响着萃取工厂的经济效益。目前主要萃取器有三种:箱式(又称混合一澄清器)、萃取塔和离心萃取器。 (1)萃取塔分无搅拌萃取塔和机械搅拌萃取塔两类。前者有喷雾塔、填料塔和孔板(筛板)塔三种,见示意图2。 后者又根据机械运动的形式可分为旋转搅拌塔和往复(或震动)板塔,在众多的旋转搅拌塔中,最为突出的有希贝尔(Scheibel)塔转盘塔和奥尔德舒一拉什顿(Oldshue-Rushton)多级混合塔。 萃取塔主要应用在石油化工、制药、废水处理以及铀的提取,在冶金上,特别是有色冶金上应用比较少,具体内容从略。其典型形式见图3。[next]
往复板萃取塔第一个被利用的是脉冲式接触,经改进后目则获得工业应用的是多孔型结构,具有大径孔、大孔隙度(约58%)和板型是小孔径、孔的有效面积少的待点。则者被应用在北美,后者则应用在东欧和前苏联。除此之外还有脉冲塔。 多孔型往复板塔示意图见图4。
湿法炼铜(二)
2019-03-05 09:04:34
2.含硫铜矿细菌堆浸 细菌浸铜技能是一种生物化学冶金法,已有数百年的运用发展史。近几十年的科学研究和出产实践证明,细菌冶金是从低档次难选硫化矿、半氧化矿中提取铜的可行办法。全世界已挖掘的铜矿山85%以上为硫化矿,在挖掘进程中发生很多含铜从0.1%-0.3%的表外矿和含铜废石,其间的铜有适当数量是以原生或次生硫化物形状存在,而这些铜矿藏仅用硫酸溶液浸出效果很差,如细菌参加,能够收到显效。 细菌浸铜实践运用的菌种均为嗜中温菌,它是氧化亚铁硫杆菌、氧化硫硫杆菌、氧化铁钩端螺旋菌和氧化铁铁杆菌的混合培育物。这些细菌在适合条件下,如pHl.5-3.0,温度30℃左右,可直接或以其代谢产品氧化含铜硫化矿藏,使铜溶解出来。 ①细菌直接浸出: 我国现有多处细菌浸出炼铜厂在出产。 3.萃取与反萃取 铜溶剂萃取的工业运用始于20世纪60年代,该技能被敏捷广泛选用,得益于具有特效、报价合理的铜萃取剂的牢靠直销。现有的工业用铜萃取剂一般均归于改质肟类或肟与酮肟的混合物一类,其品牌前者如ACORGA P5100、ACORGA M5640等;后者如LIX973N, LIX984等。萃取前首先用稀释剂(常用260#炼油)将萃取剂溶解,配制成5%(体积)的有机相,然后将有机相与水相一浸出液混合,铜转入萃取剂,萃取剂释放出H+,萃取反应为: 式中,RH为萃取剂;R2Cu为萃铜络合物。[next] 萃铜后的有机相(负载有机相),用电积后回来的含硫酸180-200g几的废电解液进行反萃,铜进入反萃液成为富铜液-电解原液,萃取剂得到再生循环运用。 4.萃取设备 常用的有萃取塔、离心萃取器、混合弄清萃取箱等多种,其间以结构简略、出资少、操作便利、效率高的浅池式混合弄清萃取箱运用最多。萃取箱的一端为混合室,有机相和水相别离进入混合室,在机械拌和下充沛混合后进入弄清室,两相在此依其密度不同分层,上层负载有机相和基层水相别离经弄清室另一端的溢流堰排出。 萃取作业的首要技能条件与目标是:浸出液(萃原液)含铜浓度Cu2+≥g/L, pH1.5-2.0;有机相中萃取剂5%(体积)左右,稀释剂260#火油95%(体积);萃取比较1:1;混合时刻3min;反萃剂中H2SO4 160-210g/L, Cu2+ 30-35g/L, Fe<5g/L。萃取剂耗费小于3kg/t Cu。 5.电解堆积 选用不溶性阳极,在直流电效果下,将电解液中铜堆积到阴极上制取金属的炼铜进程。电解槽中刺进用Pb-Ca-Sn合金制成的阳极板和用纯铜始极片或不锈钢制成的阴极。电解液自一端入另一端出,接连流过电解槽。堆积了铜的阴极定时取出,始极片阴极洗刷后即为产品,而不锈钢阴极上堆积的铜片需用剥片机剥下,洗刷后出售,不锈钢阴极循环运用。首要技能经济目标为:电流密度150-180A/m;槽电压2-2.5V;电解液Cu 45g/L、H2SO4150-180g/L;阴极周期7-10天;电积铜纯度大于99.95%;电耗3000-4000kWh/tCu。 (三)铜矿浸——萃取——电积 氧化铜矿(或硫化铜精矿氧化焙烧后的焙砂)用浸出铜,再经萃取一电积铜。本工艺适于处理碱性脉石(CaO、MgO)含量高的铜矿石或焙砂。浸出的技能条件是:质料粒度小于0.074 mm的占80%以上;矿浆浓度30%-40%;浸出剂含NW2-3mol/L, CO2 0.6mol/L,选用常温(焙砂浸出80-100℃);常压(焙砂浸出0.2MPa)。浸在加盖浸出槽(焙砂在加压釜)中进行,浸出矿浆通过稠密机液固别离,浸出液送去萃取,底流过滤后浸渣堆存,滤液回来用于滤渣洗刷。浸出液可用LlX54、LIX54-100等萃取剂萃取,此类萃取剂负载才能高、粘度小、反萃取简单,见图3。铜电解堆积在硫酸性溶液中进行,电解废液用于反萃。[next]
湿法冶金(一)
2019-03-05 09:04:34
湿法冶金是运用浸出剂将矿石、精矿、焙砂及其他物猜中有价金属组分溶解在溶液中或以新的固相分出,进行金属别离、富集和提取的科学技能。因为这种冶金进程大都是在水溶液中进行,故称湿法冶金。 湿法冶金的前史能够追溯到公元前200年,我国的西汉时期就有用胆矾法提铜的记载。但湿法冶金近代的开展与湿法炼锌的成功、拜尔法出产氧化铝的发明以及铀工业的开展和20世纪60年代羟肟类萃取剂的发明并运用于湿法炼铜是分不开的。 跟着矿石档次的下降和对环境保护要求的日益严厉,湿法冶金在有色金属出产中的作用越来越大。 湿法冶金首要包含浸出、液固别离、溶液净化、溶液中金属提取及废水处理等单元操作进程。 一、浸出 浸出是凭借于溶剂挑选性地从矿石、精矿、焙砂等固体物猜中提取某些可溶性组分的湿法冶金单元进程。 依据浸出剂的不同可分为酸浸出、碱浸出和盐浸出。依据浸出化学进程分为氧化浸出和复原浸出。依据浸出办法分为堆浸、就地浸、渗滤浸、拌和浸出、热球磨浸出、管道浸出、流态化浸出。依据浸出进程的压力可分为常压浸出和加压浸出。 影响浸出速度的要素首要有固体物料的组成、结构和粒度、浸出剂的浓度、浸出的温度、液固相相对活动的速度和矿浆粘度等。 (一)以溶剂分类 1.酸浸出 是用酸作溶剂浸出有价金属的办法。常用的酸有无机酸和有机酸,工业上选用硫酸、、硝酸、、和等。硫酸的沸点高,来历广,报价低,腐蚀性较弱,是运用最广泛的酸浸出剂。在有色冶金中硫酸常用于氧化铜矿的浸出、锌焙砂浸出、镍锍和硫化锌精矿的氧压浸出等。的反响才干强,能浸出多种金属、金属氧化物和某些硫化物。如用来浸出镍锍、钴渣等。但及生成的氯化物腐蚀性较强,设备防腐要求较高。硝酸是强氧化剂,报价高,且反响分出有毒的氮氧化物,只在少量特殊状况下才运用。 2.碱浸出 用碱性溶液作溶剂的浸出办法。常用的碱有、碳酸钠和。铝土矿加压碱浸出是碱浸出最重要的运用实例。碱浸出还用于浸出黑钨矿、铀矿(Na2CO3浸出UO3)、硫化和氧化锑矿(Na2S+NaOH浸出)等。碱性溶液的浸出才干一般较酸性溶液弱,但浸出的挑选性较好,浸出液较纯,对设备的腐蚀性小,不需特殊防腐,制造设备的原料较易处理。 3.盐浸出 是以盐作溶剂浸出有价金属的进程。如硫化矿用硫酸铁浸出铜: CuS+Fe2(SO4)3→CuSO4+2FeSO4+S 氯化钠浸出铅: PbSO4+2NaCl→Na2SO4+PbCl2 PbCl2+2NaCl====Na2[PbCl4] 浸出矿石中的金和银: 2Au+4NaCN+O2+2H2O==== 2Na[Au(CN)2]+2NaOH+H2O2 (二)以浸出反响式分类 依据浸出进程发作的反响可分为氧化浸出和复原浸出。[next] 1.氧化浸出 加人氧化剂使矿石、精矿或其他固体物猜中的有价组分在浸出进程中发作以氧化反响为特征的浸出办法。工业上常用的氧化剂有空气、氧、Fe3+、MnO2和Cl2等等。 对金属或贱价金属氧化物而言,氧化浸出的意图是使金属氧化为离子或使贱价离子氧化为易溶性高的高价离子进人溶液。前者如含金、银矿石的化浸出。 2Au+4NaCN+O2+2H2O====2NaAu(CN)2+2NaOH+H2O2 2Au+H2O2+4NaCN====2NaAu(CN)2+2NaOH 或溶解反响: 4Au+8NaCN+O2+2H2O====4NaAu(CN)2+4NaOH 2Ag+2CN-+O2+2H2O====2Ag(CN)2++4OH- 浸出进程中单体金和银别离被空气中的氧氧化并与CN-络合,呈配位离子形状进人溶液,后者可举浸出黄铜矿为例: CuFeS2+4FeCl3====CuCl2+5FeCl2+2S CuFeS2+3FeCl3====CuCl+4FeCl2+2S 此刻,氧化剂为Fe3+,为了防止反响物的水解,浸出进程是在酸性介质中进行。后者发作氧化反响的首要是硫。 2.复原浸出 加人复原剂使被浸出固体物猜中的有价组分在浸出进程中发作以复原反响为特征的浸出办法。工业中常用的复原剂有SO2、FeSO4等。 典型的复原浸出实例如钴渣的浸出,钴渣中钴以难溶的高价氢氧化物CO(OH)3形状存在。为了提取钴有必要使CO3+复原易溶的Co2+。此刻能够用SO2作复原剂。 2Co(OH)3+SO2====CoSO4+Co(OH)2+2H2O (三)浸出办法 就浸出的办法可分为堆浸、就地浸、渗滤浸、常压浸、加压浸。 1.堆浸 就地浸出(溶液采矿)和渗滤浸出虽然浸出的办法有所不同,但根本上可归于一类。处理的目标都是比较贫的氧化矿、表外矿和地表矿。矿石浸出之前一般不作深度加工,即便稍作加工,也仅仅停留在粗碎,处理的规划除渗滤外一般都比较大,有的沉出块,规划能够到达几百万吨,浸出的速度不很快,提取率相对较低,但出资省,加工费用低。[next] 2.常压和加压拌和浸出 管道化浸出、流态化浸出和热球浸出办法可归人另一类。它们的共同点:浸出之前矿石都需求深加工,为浸出发明了杰出的热力学和动力学条件,不仅把拌和、加热和化学反响结合起来,如热球磨浸出还把破碎和机械活化有机地结合起来。溶液中颗粒散布均匀,反响速度快,金属提取率高。浸出进程强化,使设备单位出产才干进步,并运用于有色金属冶金中,管道化浸出现在已成为处理铝土矿制取氧化铝的标准办法。 二、固液别离 将浸出液别离成液相和固相的进程,常用的固液别离办法有沉降别离和过滤两种办法,过滤一般又有离心别离和过滤别离。 (一)沉降别离 是凭借于重力作用将浸出矿浆别离为含固体量较多的底流和清亮的溢流的液固别离办法,其先决条件是在固相和溢流液之间存在密度差。因为矿浆中粒子直径规模很宽,从几百微米以上到几个微米均有,沉降速率不能用理论公式核算,一般要靠试验测定。 进步底流浓度的工业设备称之为浓缩槽或弄清槽。它的弄清才干与槽的沉降面积成正比,底流的浓度与浸出矿浆在槽内的停留时刻有关(即与槽深度有关)。为了进步其容量,节约占地面积,则选用多层浓缩槽。 当处理含极细物料的矿浆时,可运用离心力替代重力以加快颗粒沉降。如水力旋流器和螺旋离心机来强化沉降进程。或凭借化学试剂—聚凝剂或絮凝剂促进矿浆中涣散的、不凝集的颗粒转化成弄清溢流和稠密底流。聚凝剂(如石灰)可使颗粒相互凝集,絮凝剂可使细颗粒构成絮团来强化沉降进程。 (二)过滤别离 运用多孔介质阻拦浸出矿浆中的固体粒子,用压强差或其他外力为推动力,使液体经过微孔的液固别离办法。阻拦固体粒子的介质有多种多样,或为编织物,或为多孔陶瓷、多孔金属,或为纸浆及石棉等,但不论是那种过滤介质,其孔隙一般都大于被过滤粒子的直径。真实的过滤是靠粒子群在介质上经过架桥作用或疏松的滤饼来完成的,只要构成滤饼后的滤液才是明澈的。过滤分恒压和恒速两种,前者在滤饼加厚今后在不改动抽力的状况下,过滤速度会减慢,后者则为了坚持过滤速度,在滤饼加厚的状况下有必要加大抽力,才干确保速度不变。 过滤器挑选最重要的要素是滤饼的比阻、过滤物料的固体含量、滤液粘性等。常用过滤器有反转筒真空过滤机、带式过滤机、板框式过滤机等。 三、溶液净化 除掉溶液中杂质的湿法冶金进程,一般浸出液中除欲提取金属外,尚有金属和非金属杂质,有必要先别离掉这些杂质才干终究提取意图金属。溶液净化作用首要有:确保产品质量,一些杂质元素影响产品的用处,有必要严厉按规则标准出产,确保产品质量。 (1)使后续作业顺利进行。如硫酸锌水溶液电积时,杂质氟、氯并不影响电锌质量,但它们的存在则影响电锌的极板外观、起泡、曝裂和作业。[next] (2)进步出产的技能经济目标,某些杂质会直接影响工艺进程的顺利进行,如电积时氯离子则影响电流功率和收回率目标。 (3)归纳收回有价金属,如湿法炼锌中浸出液可收回稀散金属锢、锗等,又如电镍时浸出液可收回钻等。 溶液净化办法多种多样,工业上常用的有结晶、蒸馏、沉积、置换、溶剂萃取、离子交流、电渗析和膜别离等。为取得纯洁溶液,往往多种办法归纳运用。 (一)结晶 物质从溶液、熔融物或蒸气中以晶体状况分出的进程叫结晶。在湿法冶金中,结晶操作首要是从溶液中分出晶体,以制取纯洁的固体产品。 物质从溶液中结晶分出首要依赖于它的过饱和度,发作过饱和度的办法可分为降温、蒸腾、真空和盐析结晶四种。 (1)降温结晶将溶液冷却使之变为过饱和溶液而发作结晶的进程。 (2)蒸腾结晶在常压或减压下蒸腾溶液以除掉部分溶剂,使之变为过饱和溶液而发作的结晶进程。 (3)真空结晶溶液在真空和外界绝热的条件下闪急蒸腾,因为部分溶剂移除和固溶剂快速蒸腾时吸收热量则构成溶液冷却的两层作用使溶液变为过饱和而发作的结晶进程。 (4)盐析结晶向溶液中加人溶解度大的盐类,以下降被结晶物的溶解度,使之到达过饱和而发作的结晶进程。 (二)蒸馏 使物料的某成分蒸腾并冷凝以提取或纯化物质的进程。这是一种运用液体混合物中各组合蒸气压的差异,加热混合物至必定的温度使蒸气压大的组分蒸腾,或使由矿藏中复原出来的组分以气态蒸发,然后再使其冷凝成液体或固体的进程。蒸馏的作用取决于提取或纯化物与混合物的蒸气压的差异,差异越大作用越好。 蒸馏是有色金属提取冶金的重要进程之一,常用于锌、镉、、硒、镓、锂、、的合金别离和精粹。 蒸馏的办法许多,有简略蒸馏、真空蒸馏、分子蒸馏等。 (三)沉积 使水溶液中金属离子生成难溶固体化合物从溶液中分出的进程叫沉积。有水解沉积、中和沉积、硫化沉积、成盐沉积、离子浮选和共沉积。 1.水解沉积 是金属盐类和水发作复分解反响生成氢氧化物或碱式盐沉积的进程,水解的办法有两种,一种是中和水解,一种是稀释水解。当水溶液中的某些金属离子和某种配位体生成合作物时,经过加水稀释使溶液中的配位体浓度下降会导致水解的发作。例如SbCln3-n的稀释水解: SbCln3-n+H2O=====SbOCl↓+2H++(n-1)Cl- 2.中和沉积 向酸性溶液中参加碱或向碱性溶液中参加酸使溶液中的金属离子水解成氢氧化物或碱性盐沉积的进程。例如: Me2++2H2O=====Me(OH)2+2H+ WO42-+2H2O=====H2WO4↓+2OH- 为使上述反响向右进行,有必要别离加人碱和酸中和所生成的酸和碱,并运用金属氢氧化物的溶度积的差异,操控pH值以到达沉积和别离金属的意图。湿法冶金中常用中和水解沉积从溶液中除掉Fe3+,从Na2WO4, Na2MoO4, Na2SnO4溶液中沉积出H2WO4, H2MoO4,H2SnO4。[next] 3.硫化沉积 是向原生溶液中加人硫化剂生成难溶的金属硫化物沉积,常用的硫化剂有H2S, Na2S。除碱金属外,一般金属硫化物在水中的溶解度都比较小(用溶度积标明)。 选用硫化沉积能够从水治进程产出的很多稀溶液中,有用地沉出有价金属,如硫酸镍溶液中Cu的除掉: CuSO4+Na2S====Na2SO4+CuS↓ 4.成盐沉积 使水溶液中的金属离子生成某种难溶盐并沉出的进程。常用的难溶盐有硫酸盐如CaSO4, BaSO4、SrSO4,卤盐CaF2, AgCl, PbCl2,碳酸盐如BaCO3,草酸盐如COC2O4,还有CaWO4, Ca (AsO3)2 ,(NH4)2PtCI6,(NH4)2PdCl6,(NH4)2lrCl6和复盐Me+Fe3(SO4)2·(OH)6等。能够运用成盐沉积作为从溶液中除掉杂质的手法,如以沉积CaF2除掉溶液中的F-,以MgNH4·PO4除掉碱性溶液中的磷,以沉积黄钾(钠)铁矾除掉酸性溶液中的Fe3+等。
5.离子浮选法 用捕集剂(表面活性物质)与溶液中的金属离子构成一种难溶疏水化合物,粘附于气泡上浮而得以别离的进程。特别合适从稀溶液中提取有价元素或消除废水中有害组分的有用办法。依据不同状况,可选用阳离子捕集剂和胺型的R-RH2, R-NH3+、RR-NH2+等和阴离子捕集剂如脂肪酸型的R-COO-、R-SO3-等。 6.共沉积 是存在溶液中的几种物质一起发作沉积的现象。当然共沉积有同晶、吸附、失常合结晶和内吸附之说,但关于恣意一种共沉积现象,很难确定是那种现象为主。大都状况部属吸附作用的共沉积。共沉积技能广泛用于放射性同位素的别离。在湿法炼锌中运用Fe以Fe(OH)3形状吸附溶液中的砷、锑、锗等杂质而共沉积除掉,到达净化溶液的意图。[next] (四)溶剂萃取 运用水溶液中某些金属在有机溶剂和水溶液中分配份额的不同,当有机相和水相充沛触摸时,水相中某些金属会挑选性地搬运到有机相,金属的这种搬运进程被称为萃取。在湿法冶金中,常用于水溶液提取有价金属或作为溶液净化的一种手法。因为触摸的水溶液和有机溶液都是液相,因而常把溶剂萃取称为液一液萃取。 与其他别离法如沉积法、离子交流祛比较,溶剂萃取法具有提取和别离功率高、革除过滤、试剂耗费少、收回率高、出产才干大、易完成自动化和接连化等长处。近年来在湿法冶金、石油、化工、环保等部分得到广泛运用。 一个萃取系统一般由互不溶解的有机相和水相组成。有机相由萃取剂和稀释剂组成,水相常含一种或多种被提取或别离的金属离子。被萃取物从有机相搬运到水溶液的进程被称为反萃取。按水相料液是否含有固体悬浮物分为清液萃取和矿浆萃取。按萃取进程选用萃取剂数量在两种以上的称为协同萃取和反协同萃取。触及萃取的技能经济目标的有关名词有:稀释剂、改质剂、分配比、别离系数、萃取率、级数等等。 (1)相 萃取系统所谓的相,是指系统中具有相同物理性质和化学组成的均匀部分。互不相溶的相与相之间会有界面,能够用机械办法分隔,金属溶剂萃取的两相,一般是指含有萃取剂和稀释剂的有机相和含金属离子的水相。 (2)稀释剂 它是一种不与金属发作作用的慵懒溶剂,用来调理萃取剂的浓度,下降有机相(萃取剂)的粘度与密度,添加萃合物的溶解度。 (3)改质剂 为了防止萃取或反萃取时发作安稳的乳化或第三相,往有机相加人一些高碳醇或其他有机化合物,添加萃取剂、萃取剂的盐类或金属萃合物的溶解度。这些化合物通称为改质剂。 (4)比较 即在萃取进程中有机相体积和水相体积的份额,一般是用O/A标明(O代表有机相的体积,A代表水相的体积),在萃取进程中有机相和水相是接连招供的,因而比较用有机相和水相流量的份额标明。 (5)分配比D 实践萃取系统到达平衡后某溶质在水相和有机相平衡浓度的比值。 (6)萃取率 金属被萃取到有机相中的份数,一般用百分数标明,萃取率用η标明: (7)别离系数β 用β标明同一萃取系统内两种金属在相同萃取条件下分配比的比值。标明两种金属别离的难易程度。 β值越大阐明两种金属越简单别离,当β=1时,则标明两金属运用萃取无法别离。[next] (8)萃取级数 即在萃取系统中,为取得预期的萃取成果,要经过若干个萃取器完成到达分级触摸平衡,这就是所谓的萃取级数。 1.萃取剂 工业上常用的金属萃取剂有中性萃取剂、碱性萃取剂和酸性萃取剂三类。 (1)中性萃取剂 是萃取剂的电子给予体和中性无机分子或络合物发作溶剂作用,使无机物质添加在有机相的溶解度,完成对金属无机物的萃取。 这种萃取剂有两个基团,一种是含氧-碳键的有机萃取剂,如醚[二R1=(CH3)2·CH,醇(R=C4H9)和酮(甲基二丁酮R1=CH3, R2=(CH3)2·CHCH2)]等。另一类是氧或硫与磷键合的萃取剂,如磷酸酯类(磷酸三丁酯R1=R2=R3=C4H9O)和硫醚类(二乙基硫醚R=C6H13)。 (2)碱性萃取剂 碱性萃取剂也称离子缔合萃取剂,首要分胺和季铵卤化物两类,伯胺(RNH2)、仲胺R2NH、叔胺R3N和季铵盐[R3N(CH3)]+Cl-,胺类萃取剂的萃取才干与水相中金属离子构成络阴离子的才干有关。这种萃取剂对金属络阴离子的萃取进程是阴离子交流进程。 2.萃取工艺 萃取工艺流程一般由萃取、洗刷和反萃取三个根本进程构成。萃取到达平衡经静置分层后,这时的水相称为萃余液,而含有某种或某些金属的有机相称为负载有机相。负载有机相经反萃取使某种被萃人有机相的金属转人水溶液,然后从反萃取中收回其间的金属,然后到达金属的别离或富集的意图。反萃后不含或少含金属的有机相称为再生有机相,有时在反萃取之前要用洗刷剂从负载有机相洗去某些杂质。[next] 在萃取流程中,依据水相和有机相的触摸办法可分为并流萃取、错流萃取、逆流萃取。 (1)并流萃取行将新鲜水相和新鲜有机相(溶剂)一起进人一个萃取器,经混合后顺流进人下一萃取器,再次混合,以同一方向及相同办法直至最终一级分相,萃余液和负荷有机相同向排出。并流多级萃取,实践仅仅添加两相触摸时刻,其萃取功率并不比单级萃取高。这种办法在萃取工艺中很少选用。 (2)错流萃取错流萃取是将新鲜的有机溶剂S和料液F按必定的比较加到榜首个萃取器,经充沛混合分相后,将负荷有机相E3排出。萃余液R1进入第二个萃取器,并按前次相同的比较参加新鲜有机溶剂S,混合再弄清分相,萃余液持续往下一个萃取器活动。以此类推,直到萃余液金属浓度到达预期成果停止。因为错流萃取每一级都参加新鲜溶剂进行触摸,所以别离作用好,但水相中被萃金属都因每次参加新鲜溶剂而涣散。 (3)逆流萃取即料液从榜首级进入,与由第二级来的负荷有机相触摸,分相后取得含金属有机相从榜首级排出送反萃,萃余液流入第二级与第三级来的负荷有机相触摸,分相第二级萃余液经第三级与新鲜有机相触摸后排出,这就是三级逆流萃取。能够看出,这种水相和有机相沿着相反方向活动的多级触摸进程,只需参加1份萃取剂,即能够取得错流萃取的别离作用,大大地节约萃取剂的需用量。 并流、错流和逆流萃取示意图见图1。
电解铝加工中添加氟化镁的作用
2019-01-03 09:37:04
①氟化镁能降低电解质的熔点。
②氟化镁能增加电解质的表面张力,这对减少铝的再溶解损失,促进电解质中的碳渣分离起到有益的作用;所以MgF2间接地起了提高电解质导电性的作用,MgF2在这方面的作用比氟化钙更大些。
③氟化镁是一种矿化剂,能加速a—Al2O3的矿比作用,这对于在电解槽侧壁上形成稳定的结壳起到有益的作用。④此外,添加MgF2的电解质结壳酥松好打。
但是缺点是氟化镁会在一定程度上减小氧化铝的溶解度和溶解速度,增大电解质密度,稍稍降低导电率等,所以MgF2只在沿炉帮附近处添加,而不添加在里边,以免在阳极底下产生多量沉淀。我国铝厂推行“勤加工,少下料”作业法,可以弥补因添加MgF2而带来的缺点。因此,氟化镁是一种有益的添加剂。一般添加为4—6%,添加氟化钙的作用基本上与MgF2一致。