上海阳极铜 市场 面临过剩贸易商和生产商周二表示,由于铜冶炼厂在纪录高铜价吸引下纷纷扩大产能,中国的半成品铜库存已出现膨胀.他们表示,铜精炼企业正在收取更高的粗铜和阳极铜加工费,因其产能受到限制,且终端用户目前不愿在高位进货."规模较大的铜厂已扩大了冶炼能力,并减少了粗铜和阳极铜的采购量,"华北一家铜冶炼及精炼企业的高层人士说道.中国有许多铜企业仅从事单一的冶炼或精炼业务,因此出现了粗铜和阳极铜的供求 市场 .中国的冶炼能力扩张速度超过精炼能力,因此冶炼厂自身消化不了的粗铜也很难销售,导致库存积压.上述业内人士没有估算库存规模.另一家铜厂的高层人士称,精炼厂不愿从冶炼厂进多余原料,因为中国的精铜需求早已减缓,特别是来自铜杆制造商的需求.贸易商称,粗铜和阳极铜库存上升,推动这种半成品的加工费升至每吨约1,500元人民币,而一年前约为1,000元人民币.中国冶炼厂扩容热导致该国铜精矿进口量猛增.周一公布的海关数据显示,今年前八个月进口量为262万吨,较上年同期增加47.1%.主要供应国为秘鲁、蒙古和澳洲.用废杂铜生产阳极铜的火法工艺有三种：一段法，二段法和三段法。　　一段法。此法是将经过选分的黄杂铜与紫杂铜直接加入反射炉进行火法熔炼，一步产出阳极铜，此法的优点是流程短、建厂快、投资少，但该法仅能处理成分不太复杂的废杂铜（含铜要求超过90% ）。要是处理成份复杂的杂铜，则过程很难进行，且精炼时间长，同时此法劳动强度大， 金属 回收率低（仅 80 ～ 85% ），渣含铜高（ 25 ～ 30% ）。　　　　依据入炉废杂铜的品种不同，产出的阳极铜大致分为三类：紫铜阳极、黄铜阳极和次粗铜阳极，其化学成分如表 3-1 所示。　　表 3-1 一段法生产的再生阳极铜化学成分（ % ）　　黄铜阳极 次粗铜阳极 紫铜阳极　   Cu ＞ 98.8 ＞ 98.8 ＞ 99.0　   As 0.028 ～ 0.20 0.02 ～ 0.2 0.003 ～ 0.01　   Sb 0.054 ～ 0.22 0.071 ～ 0.3 0.005 ～ 0.02　   Bi 约 0.008 约 0.15 ＜ 0.002　   Pb 0.022 ～ 0.20 0.015 ～ 0.20 0.04 ～ 0.01   　Sn 0.005 ～ 0.06 0.007 ～ 0.20 0.008 ～ 0.21　   Zn 约 0.015 约 0.01 0.007 ～ 0.015　   Ni 0.1 ～ 0.25 ＜ 0.30 0.025 ～ 0.05　   Fe 约 0.006 约 0.0029 ＜ 0.005 

阳极铜阴极铜铜的电解提纯：将粗铜（含铜99％）预先制成厚板作为阳极，纯铜制成薄片作阴极，以硫酸(H2SO4)和硫酸铜(CuSO4)的混和液作为电解液。通电后,铜从阳极溶解成铜离子(Cu)向阴极移动，到达阴极后获得电子而在阴极析出纯铜（亦称电解铜）。粗铜中杂质如比铜活泼的铁和锌等会随铜一起溶解为离子（Zn和Fe）。由于这些离子与铜离子相比不易析出，所以电解时只要适当调节电位差即可避免这些离子在阳极上析出。比铜不活泼的杂质如金和银等沉积在电解槽的底部。这样生产出来的铜板，称为“电解铜”，质量极高，可以用来制作电气产品。 阴极铜：成 分 含 量 成 分 含量 铜+银(Cu+Ag) 99.96 锡(Sn) ≤0.0007 砷(As) ≤0.00059 镍(Ni) ≤0.0005 锑(Sb) ≤0.00054 锌(Zn) ≤0.002 铁(Fe) ≤0.0006 硫(S) ≤0.0012 铅(Pb) ≤0.0010 磷(P) ≤0.0001铜的电解提纯：将粗铜（含铜99％）预先制成厚板作为阳极，纯铜制成薄片作阴极，以硫酸(H2SO4)和硫酸铜(CuSO4)的混和液作为电解液。通电后,铜从阳极溶解成铜离子(Cu)向阴极移动，到达阴极后获得电子而在阴极析出纯铜（亦称电解铜）。粗铜中杂质如比铜活泼的铁和锌等会随铜一起溶解为离子（Zn和Fe）。由于这些离子与铜离子相比不易析出，所以电解时只要适当调节电位差即可避免这些离子在阳极上析出。比铜不活泼的杂质如金和银等沉积在电解槽的底部。 这样生产出来的铜板，称为“电解铜”，质量极高，可以用来制作电气产品。沉淀在电解槽底部的称为“阳极泥”，里面富含金银，是十分贵重的，取出再加工有极高的经济价值。阴极铜即铜电解提纯过程中在阴极上析出的铜，其实也就是电解铜。 阳极铜：通过熔融冶炼和电解精火炼生产出阴极铜，也即电解铜，一般适于高品位的硫化铜矿。火法冶炼一般是先将含铜百分之几或千分之几的原矿石，通过选矿提高到20－30％，作为铜精矿，在密闭鼓风炉、反射炉、电炉或闪速炉进行造锍熔炼，产出的熔锍(冰铜)接着送入转炉进行吹炼成粗铜，再在另一种反射炉内经过氧化精炼脱杂，或铸成阳极板进行电解，获得品位高达99.9％的电解铜  

用废杂铜生产阳极铜的火法工艺有三种：一段法，二段法和三段法。 　　一段法。此法是将经过选分的黄杂铜与紫杂铜直接加入反射炉进行火法熔炼，一步产出阳极铜，此法的优点是流程短、建厂快、投资少，但该法仅能处理成分不太复杂的废杂铜（含铜要求超过90% ）。要是处理成份复杂的杂铜，则过程很难进行，且精炼时间长，同时此法劳动强度大，金属回收率低（仅 80 ～ 85% ），渣含铜高（ 25 ～ 30% ）。 　　 　　依据入炉废杂铜的品种不同，产出的阳极铜大致分为三类：紫铜阳极、黄铜阳极和次粗铜阳极，其化学成分如表 3-1 所示。 　　表 3-1 一段法生产的再生阳极铜化学成分（ % ） 　　黄铜阳极 次粗铜阳极 紫铜阳极 　 Cu ＞ 98.8 ＞ 98.8 ＞ 99.0 　 As 0.028 ～ 0.20 0.02 ～ 0.2 0.003 ～ 0.01 　 Sb 0.054 ～ 0.22 0.071 ～ 0.3 0.005 ～ 0.02 　 Bi 约 0.008 约 0.15 ＜ 0.002 　 Pb 0.022 ～ 0.20 0.015 ～ 0.20 0.04 ～ 0.01 　Sn 0.005 ～ 0.06 0.007 ～ 0.20 0.008 ～ 0.21 　 Zn 约 0.015 约 0.01 0.007 ～ 0.015 　 Ni 0.1 ～ 0.25 ＜ 0.30 0.025 ～ 0.05 　 Fe 约 0.006 约 0.0029 ＜ 0.005 　二段法。此法分两段进行。第一段将废杂铜投入鼓风炉进行还原熔炼，或投入转炉进行吹炼，产出粗铜，第二段，在反射炉内精炼粗铜，产出阳极铜，因为这两种方法均经过两道工序，所以称二段法。鼓风炉熔炼得到的粗铜颜色呈黑色，亦称黑铜，杂铜经转炉吹炼得到的粗铜也呈黑色，为了与由铜精矿生产的粗铜相区别，我们常常称它为次粗铜。含锌高的黄杂铜、白杂铜适用于鼓风炉熔炼££反射炉精炼工艺处理，含铅锡高的杂铜宜先在转炉中吹炼，使铅锡进入转炉渣，所产次粗铜入反射炉精炼，鼓风炉熔炼时，铜的直收率可达 96% 以上，渣含铜仅 0.8 ～ 2% 左右，锌入烟尘，锌可达 80% 以上。二段法在我国应用较广。 我国某厂曾采用高频真空感应炉蒸锌的办法处理黄杂铜。得到金属锌。而铜液在反射炉中精炼，产出阳极板，经济效益也不错。 　　和一段法相比，两段法铜回收率提高约 5% ，能源消耗降低约 100kg 标煤 / 吨阳极铜。 　　三段法。杂铜先经鼓风炉熔炼成黑铜，黑铜在转炉内吹炼成次粗铜，次粗铜送反射炉进行精炼。该法要经三道工序处理，所以称三段法。鼓风炉熔炼的目的在于脱除炉料中大部分锌，并产生出含杂质多的黑铜，黑铜在转炉中吹炼以脱除铅锡等杂质，产出次粗铜，在反射炉中精炼次粗铜产出合格的阳极板。 　　三段法虽然流程长、设备增多、投资增大、过程变得复杂，但是它可以处理多种复杂成分的杂铜，而且综合利用好，所以在很多大型再生铜厂应用。

阳极铜 价格 ,最新中国经济数据好坏不一，零售销售好于预期、货币供应增多、人民币新贷款大增，但工业产值弱于预期，且通胀高于预期。鉴于通胀（PPI增6.8%，CPI涨2.8%）涨幅，预计中国将采取措施遏制流动性或允许人民币升值。11日早盘 金属市场 因此受到冲击，但也必须指出，若中国允许人民币升值仅被视为遏制流动性的一部分努力，则也可以看作利好美元计价 金属价格 。有趣的是，中国4月新增贷款月比大增52%至7,740亿元，虽远低于1月水平，但远远高于09年下半年。人民币新增贷款与阳极铜价之间的关系更为密切。05年迄今，阳极铜价的每个小周期之前均会出现人民币新增贷款的类似周期，唯一的一次例外出现在09年下半年，当时投资需求的高涨弥补了贷款活动的剧烈萎缩。鉴于目前中国通胀日益引发忧虑，预计新增贷款规模将随着流动性的收回而减少。中国银 行业 将在第二季末公布贷款风险敞口（包括对地方政府部分），年底前的新增贷款的降幅可能进一步加快。总而言之，随着经济前景的好转， 金属价格 不太可能过度下跌，因此大幅跌势将吸引逢低买盘入场。欧美更长时间内的低息立场也将吸引投资流入。但，若无中国大规模 交易 ，则阳极铜价反弹将受到限制。因此，标准银行认为，基 金属 2010年底前将继续坚挺，但更加震荡，其中阳极铜锡的基本面较强，表现会好于期铝锌。持续的 价格 上涨只有2011年和2012年才会到来，届时全球经济开始全面进入复苏轨道。

随着 市场 对紫铜需求的日益增大，对于其购买都是采用批发紫铜的买法。紫铜中的微量杂质对铜的导电、导热性能有严重影响。其中钛、磷、铁、硅等显著降低电导率,而镉、锌等则影响很小。氧、硫、硒、碲等在铜中的固溶度很小,可与铜生成脆性化合物,对导电性影响不大，但能降低加工塑性。普通紫铜在含氢或一氧化碳的还原性气氛中加热时，氢或一氧化碳易与晶界的氧化亚铜(Cu2O)作用，产生高压水蒸气或二氧化碳气体，可使铜破裂。这种现象常称为铜的“氢病”。氧对铜的焊接性有害。铋或铅与铜生成低熔点共晶，使铜产生热脆；而脆性的铋呈薄膜状分布在晶界时，又使铜产生冷脆。磷能显著降低铜的导电性,但可提高铜液的流动性,改善焊接性。适量的铅、碲、硫等能改善可切削性。紫铜退火板材的室温抗拉强度为22～25公斤力／毫米2,伸长率为45～50％，布氏硬度（HB）为35～45。具有优良的导电性﹑导热性﹑延展性和耐蚀性。主要用于制作发电机﹑母线﹑电缆﹑开关装置﹑变压器等电工器材和热交换器﹑管道﹑太阳能加热装置的平板集热器等导热器材。常用的铜合金分为黄铜﹑青铜﹑白铜3大类。 　　纯净的铜是紫红色的 金属 ，俗称“紫铜”、“红铜”或“赤铜”。紫铜富有延展性。象一滴水那么大小的纯铜，可拉成长达两公里的细丝，或压延成比床还大的几乎透明的箔。紫铜最可贵的性质是导电性能非常好，在所有的 金属 中仅次于银。但铜比银便宜得多，因此成了电气工业的“主角”。批发出售有利于更好的将紫铜推向 市场 ，想要了解更多关于紫铜批发的信息，请继续浏览上海 有色 网。

2009年中国裸铜线批发 市场 发展迅速，产品产出持续扩张，在国家 产业 政策的鼓励下， 行业 产品向高技术产品方向发展，国内企业新增投资项目逐渐增多。投资者对 行业 关注越来越密切，这使得裸铜线 行业 的发展需求不断增大。  2009年10月-2010年3月铜电线 价格 ：BV 2.5平方电线 价格 :145元/盘 BV 4平方电线 价格 :236元/盘 BV 6平方电线 价格 ：363元/盘  2009年8月国内 现货 铜线批发 价格 达到37000元 /吨的高位，但 期货价格 却不为所动，在连续6个 交易 日里自最高价下跌了1000元/吨。相比于上海铜价，LME和COMEX的 走势 显得更加疲弱，LME3 月铜 价格 反弹到3320美元后就调头向下，根本没有触及倒3338美元的记录新高，经过5个 交易 日的下跌已经回到3200美元以下。在 价格 温和下跌一定幅度后， 市场 上消费买盘纷纷进入也吸引了一部分以牛市思维进场的抄底买盘。对于 价格 后市如何演绎，铜价运行趋势是否转变，笔者综合几方面的因素进行了分析，得出这样的结论：铜价牛熊转换正在进行，如果 价格 跌破关键的支撑将加速下跌，并开始熊市。

    批发就是指专门从事大宗商品 交易 的商业活动。零售的对称。是商品流通中不可缺少的一个环节。通常有两种情况：①商业企业将商品批量售给其他商业企业用作转卖。②商业企业将用作再加工的生产资料供应给生产企业。而铜合金批发指主要从事大量铜合金产品 交易 的商业活动.   铜合金（copper alloy ）以纯铜为基体加入一种或几种其他元素所构成的合金。纯铜呈紫红色﹐又称紫铜。纯铜密度为8.96﹐熔点为1083℃﹐具有优良的导电性﹑导热性﹑延展性和耐蚀性。主要用于制作发电机﹑母线﹑电缆﹑开关装置﹑变压器等电工器材和热交换器﹑管道﹑太阳能加热装置的平板集热器等导热器材。常用的铜合金分为黄铜﹑青铜﹑白铜3大类。  批发是随着商品经济的发展而产生的。商品生产和商品交换的发展，使商品购销量增大，流通范围扩展，生产者相互之间、生产者与零售商之间直接进行商品交换，常有困难或不方便，于是产生了专门向生产者直接购进商品，然后再转卖给其他生产者或零售商的批发商业，商业部门内部有了批发和零售之间的分工。批发业务一般由批发企业来经营，每次批售的商品数量较大，并按批发 价格 出售。商品的批发 价格 低于零售 价格 ，即存在着批零差价，其差额由零售企业所耗费的流通费用、税金和利润构成。商业批发是生产与零售之间的中间环节。通过商业批发活动，使社会产品从生产领域进入流通领域，起到组织和调动地区之间商品流通的作用。还可通过商品储存发挥“蓄水池”作用，平衡商品供求。   铜合金批发以铜及铜合金材料为主做的大批量商品流通,购销及交换.随着铜材 市场 的需求供大,越来越多的商家或企业会选择批发来经营或购买铜材. 

4平方铜线 价格 各地 价格星花牌 朝阳昆仑电线/塑铜线BV-4平方 纯铜线 代理价 100码 北京  280.00星花牌 朝阳昆仑电线/塑铜线BV-4平方 纯铜线 代理价 100码 北京   265.00星花牌 朝阳昆仑电线/塑铜线BV--4平方 纯铜线 代理价 100码 北京   265.00塑铜线BV4平方 电线电缆 上海   143.50上海起帆电线 硬塑铜线BV 4平方 上海   220.00万安 电线 电缆 BV 4平方 2.25 单芯铜线 全国标长度浙江温州   200.00上海起帆电线塑铜线，BV4平方硬线 上海   235.00电线电缆民用BV4平方单根铜线 浙江温州   278.00铜线 电线 BV4平方 单芯硬线 一卷 价格之电线 浙江温州   163.00电线电缆 免检产品 国标BV4平方塑铜线 天津   161.00本周(09.13-09.17)1#光亮线不含税均价为53520元/吨，较上周下跌400元/吨。对铜线批发价形成了一定的打压态势，沪期铜受此影响接二连三出现早盘小幅高开跳水然后又在尾盘震荡拉升缩减跌幅的情况，由此看来逢低买盘的介入推动铜价“易涨难跌”。 现货市场 ，废铜 价格 本周承压小幅下滑，交投双方更趋谨慎，业内对于铜后市的看法不一。废铜货源供应方面依旧持续偏紧，铜价下挫时导致持货商出货意愿明显降低，多数持货待售等待 价格 回升，仅在资金周转偏紧时将货源低价出售给回收商快速回笼资金。而下游买盘对国内近期出台严厉调控措施的担忧加剧，在目前风险较高的情况下，多数厂家持观望态度以等待方向的明朗化。总体而言，本周废铜 市场 交投情况较上周没有明显变化， 市场 比较关注中秋节及国庆小长假的备料情况。 

阳极板铜   阳极板铜采取底模喷淋降温技术，降低了阳极板模子的消耗量。通过近一个月的摸索试验，铜阳极板表面物理合格率从原来的94%提高到了99%以上，阳极板模子从原来平均每个产阳极板500多片提高到了1500片以上。随着该项工作的不断深入和不断成熟，阳极板表面物理合格率和双圆盘阳极板模子使用寿命还会得到进一步的提高。   铜合金具有较好的导电性、导热性和耐腐蚀性，同时具有较高强度和耐磨性。铜合金（copper alloy ）以纯铜为基体加入一种或几种其他元素所构成的合金。纯铜呈紫红色﹐又称紫铜。纯铜密度为8.96﹐熔点为1083℃﹐具有优良的导电性﹑导热性﹑延展性和耐蚀性。主要用于制作发电机﹑母线﹑电缆﹑开关装置﹑变压器等电工器材和热交换器﹑管道﹑太阳能加热装置的平板集热器等导热器材。常用的铜合金分为黄铜﹑青铜﹑白铜3大类在纯铜中加入某些合金元素（如锌、锡、铝、铍、锰、硅、镍、磷等），就形成了铜合金。   阳极板铜,其工艺为铜合成炉系统投产以来，双圆盘浇铸系统生产的铜阳极板受工艺的限制，生产的铜阳极板物理表面合格率较低，不能满足下一道工序的要求；且阳极板底模消耗量大，增加了岗位人员的劳动强度，影响了系统的生产能力。 

铜阳极板铜阳极板,其工艺为铜合成炉系统投产以来，双圆盘浇铸系统生产的铜阳极板受工艺的限制，生产的铜阳极板物理表面合格率较低，不能满足下一道工序的要求；且阳极板底模消耗量大，增加了岗位人员的劳动强度，影响了系统的生产能力。经过在厂里和车间的不断技术攻关和到兄弟单位学习取经，从10月25日开始，熔炼车间在铜阳极炉出炉脱模剂中兑加俗称“水玻璃”的氟硅酸钠，增加脱模剂的附着能力和阳极板模子表面裂纹的修复能力，提高了阳极板表面物理合格率，满足了用户的质量要求；铜合金（copper alloy ）以纯铜为基体加入一种或几种其他元素所构成的合金。纯铜呈紫红色﹐又称紫铜。纯铜密度为8.96﹐熔点为1083℃﹐具有优良的导电性﹑导热性﹑延展性和耐蚀性。主要用于制作发电机﹑母线﹑电缆﹑开关装置﹑变压器等电工器材和热交换器﹑管道﹑太阳能加热装置的平板集热器等导热器材。常用的铜合金分为黄铜﹑青铜﹑白铜3大类在纯铜中加入某些合金元素（如锌、锡、铝、铍、锰、硅、镍、磷等），就形成了铜合金。铜合金具有较好的导电性、导热性和耐腐蚀性，同时具有较高强度和耐磨性。铜阳极板采取底模喷淋降温技术，降低了阳极板模子的消耗量。通过近一个月的摸索试验，铜阳极板表面物理合格率从原来的94%提高到了99%以上，阳极板模子从原来平均每个产阳极板500多片提高到了1500片以上。随着该项工作的不断深入和不断成熟，阳极板表面物理合格率和双圆盘阳极板模子使用寿命还会得到进一步的提高。 

电解铜阳极板电解铜阳极板,这种新型阳极板,含铅,银,钙,锶,稀土等多种元素,经电炉熔炼轧坯,反复压延轧制成型,故而板材密度高,刚性强,材质软硬适中,反复使用也不易变形,可减少短路烧板现象,提高电流效率,降低电能消耗,阳极板使用寿命长,可提高所生产的产品质量. 铅-银-钙-锶多元阳极板，在阳极板中加入了钙、锶，从而提高了铅的现结晶温度，细化了铅的晶粒，使阳极板具有机械性能好，导电性好，抗腐蚀性强等特点。机械压延、板面打孔压花（凹凸立面花玟），轧制的先进工艺制造方法，使阳极产品的初级阶段就避免了如产生气孔、裂玟、沙眼，疏松等缺陷。而阳极铸坯经多次冷压、轧制成型的过程使合金的机械性能显著提高，其延伸率大大降低、抗压断裂能增强内部晶相更加一致密实；即保留了银的隔离层，又保证了阳极板的均衡耐腐蚀率，从而使阳极产品的使用寿命延长我们在阳极板上面钻孔，压凹凸立面花玟增加了阳极板面的导电面积、增强了阳极板的强度，减少短路现象；同时更利于电解槽中电流的流通和散热，减少阳极泥的沉积。这些方法的采用极大的提高了生产电积锌的电流效率和质量。电解铜阳极板采用中频炉坩埚底部浇铸，浇铸模为立式浇铸，采用此方法，克服了氧化物和渣子速度上浮，解决了起泡和气孔的产生，消失夹渣和冷隔现象。

为改善阳极炉中金属/炉渣反响以及选择性氧化蒸发，研讨人员研讨了各种反响条件下最重要伴生元素的行为。此外，研讨人员也研讨了各种元素间的彼此反响，特别是与镍有关的反响随温度、元素含量和炉渣成分改动所发作的改变。    铜精粹用的物料除了铜元素之外，还含有其它多种元素，比方镍、铅、锡、锌和铁。铜精粹时，这些元素选用各种办法脱除，比方选择性蒸发和氧化以及电解精粹。简直一切火法冶金（大约占85%）产出的铜都要经过钢电解精粹，大多数二次铜的处理也是如此。电解精粹时，含有杂质的铜在阳极溶解，在阴极结晶出不含杂质的纯铜。时空产率（现在约为0.03t/m3）和单位能耗（约为0.4kwh/kg Cu）是电解精粹首要的要害方针。为了确保工艺出产的经济性，有必要使这两个操作方针优化到最大或许值。增大电流密度，就会遇到阳极钝化的问题，阳极钝化会构成电化学溶解简直中止。其成果是电流功率下降，电压降升高，单位能耗添加。因为需求重熔残极，很多的铜就不得不再次参加阳极炉内。阳极的钝化行为与化学成分有很大联系，伴生元素比方砷、铋、锑、铅、氧和镍的含量影响最大。在许多公司、特别是再生工厂，这些元素的脱除十分困难，因为原猜中或多或少地含有这些元素。为了经济地处理含铜废料，一般需求参加低档次物料。考虑到这些方面的要素，就肯定有必要进一步优化阳极炉的火法精粹。金属和炉渣间的行为和反响以及蒸发条件十分重要，这是因为这些条件直接影响精粹铜和阳极铜的成分，终究也影响了阳极泥的成分。     黑铜吹炼阶段以及随后的火法精粹阶段，一切的贱金属以及部分钢被氧化，然后产出各种金属氧化物含量较高的炉渣。金属氧化物含量以及氧势对炉渣的液相区有激烈的影响。现在，这些炉渣被返至竖炉处理，伴生元素要么积聚在烟尘中，要么转移至黑铜中。为了损坏几种元素的这种结束会议回路，并将它们从工艺中排走，应测验复原阳极炉和吹炼炉炉渣中的金属氧化物。复原进程日益重要，因为铜废料的质量不断下降，就肯定有必要进一步优化火法精粹工艺，以减小电解精粹负荷。此外，应特别注意的是，炉渣应均匀并且初度低，以确保较高的传质速度和反响速度。     一、阳极铜中伴生元素的行为     火法精粹假如没有彻底脱除伴生元素，阳极中就会构成各种化台物，引起电解精粹工艺的一些问题。阳极有多相合金，因为各种元素会构成固溶液及金属互化物。其间，Cu－Ag、Cu－Sb、Pb－Bi和Pb－Sb是典型的固溶液二元系统。Cu－Sb或Cu－Se是Sb和Se含量较高的金属互化物。图1为二次铜冶炼厂阳极中各相的行为。加有外框的相为产品，能够在阳极泥、电解液或阴极的方位处找到。    假如杂质是与铜基质别离的相，或许呈固溶液或金属间化物的形状，关于定性或定量的电化学溶解，就十分重要。机械搀杂的杂质是由杂质相悬浮在电解液中构成的。图2为电解液中阳极溶解进程的特性示意图。正是因为这种特殊的原因，火法精粹的优化就成为进一步研讨的首要方针之一。    二、热力学基础知识     （一）活度     金属氧化物的活度（aMO）是炉渣中相应金属溶解的驱动力。活度系数直接与溶解度成正比。亨利规律在铜中金属含量（M）和炉渣中金属氧化物（MO）的浓度低时有用。金属氧化物的活度系数是温度、氧势和炉渣成分的函数。温度对活度系数的影响见图3。表1  液态铜中的活度系数金属RTlnγM0[cal]γM0Fe（l）9300-0.41T15.95（1573K）Fe12.6Ni（l）23402.11（1573K）Pb（l）8620-2.55T4.37（1573K）Sn（l）-89000.058（1573K）Zn（l）-56400.165（1573K）     表1总结了液态铜中几种金属的活度系数值，图4为活度系数随温度发作的改变。    （二）分配系数     分配系数（方程1）描绘了炉渣和金属间伴生元素的散布，因而分配系数是金属提取功率的方针。       （1）     炉渣中不同的金属（比方Cu、Ni、Zn、Pb、Sn等）以氧化物的方法存在，如方程式2中的反响所示。方程式3为该反响相应的平衡常数。    （2）    （3）     假如铜中金属和炉渣中金属氧化物的行为遵守亨利规律时，分配系数就与 直接成正比。     （三）铜的伴生元素     有必要选用吹炼和精粹的办法从液态铜中脱除投入物料（废铜、泥浆、尘埃和炉渣等）中的杂质。     有必要差异伴生元素中：     氧化物的生成焓较高的贱金属，这些金属有必要分几步转移到炉渣中（比方Fe、A1、Si、P、Zn、Sn和Be）。     能够用铜部分复原的元素，这些元素经过堆集在半产品中或经过电解工艺别离。这些金属是除贵金属元素之外的元素，比方As、Sb、Ni和Pb，它们的氧化物的生成焓与铜附近。     应确保伴生元素不会分配在几个相中（金属、炉渣、烟尘），而是堆集在这些相的某一相中。     熔炼工艺中，含量最多的杂质至少要有部分转移至炉渣中或烟尘中。例外情况就是镍和可防止氧化的贵金属（Au、Ag、铂族金属）溶解在铜中，然后构成电解精粹中的阳极泥。     吹炼阶段，伴生元素经过选择性氧化，要么蒸发要么转至炉渣中。构成的吹炼炉渣再返至竖炉。因为这种做法，一切的伴生元素，要么从头循环，要么转移至后续工序。烟气也要进行净化，然后简直没有元素丢失。     伴生元素能够选用喷入空气或使用氧化渣的方法从铜中脱除。假如喷入空气，元素的氧化行为就取决于烟气流量和温度。锌和锡氧化后，液态铜的氧含量就继续添加，直至到达临界值，然后答应铅的氧化。     液态Cu-Pb-O金属相中，铅的氧化速度低于Cu-Zn-Sn-Pb-O相，标明氧化铅的活度系数（ ）在Cu20与Zn0和Sn0共存的炉渣中更低。     虽然添加流量能够使伴生元素的氧化速度更高，可是这种做发作更多的炉渣，然后构成更多的铜丢失。液态铜中的氧含量随温度的升高添加得十分敏捷。锌和锡的氧化反响是放热反响，温度升高会下降这些元素的氧化速度，而铅的氧化速度简直与温度无关。     火法精粹工艺最重要的方针是产出铜含量低和对伴生元素的氧化物吸附性高的炉渣。为了能够描绘各种元素的行为，有必要在热力学实验和核算中断定相应元素的活度和散布系数。     三、炉渣铜丢失     炉渣中，铜以夹藏金属液滴Cu0以及溶铜Cu+的方法存在。     （一）夹藏的金属铜     炉渣的物理性质，比方密度、表面张力和黏度，决议了夹藏的金属铜量。使金属液滴有满足的沉降时刻，或许削减炉渣中磁铁矿的含量下降炉渣黏度，就能够削减铜丢失。温度较高时，炉渣熔点和黏度的影响确实会消失，可是燃料耗费和加工成本会添加。从这种观念看，研讨的总体方针应该是确保在较低的工艺温度下取得较低的炉渣黏度。     夹藏的金属颗粒的沉降速度能够由斯托克规律预算出来。    （4） 式中，     v―沉降速度（m/S )     g―重力加速度（m/s2）    、 ―夹藏颗粒和炉渣的密度（kg/m3）     rD―夹藏颗粒的半径（m）    ―炉渣黏度（kg/m·s)     依据斯托克规律，小金属颗粒的沉降适当慢。向炉渣/金属中喷入气体，更多的金属就由气泡输送至炉渣中。上升的气泡覆盖了一层液态金属，气泡进入炉渣中时，这一层液态金属就会决裂。这就是为什么夹藏的金属量随流量而添加。湍动较大时，大颗粒的沉降也受到了阻挠。     （二）溶解的氧化铜     炉渣中氧化铜的含量首要取决于PO2，此外，也取决于温度和炉渣成分。     氧化铜依据如下的反响溶解在炉渣中。    （5）    （6）     平衡常数的温度依靠由方程（7)和图5所示的图形决议。    （7）    图6为铜含量和氧势的联系。关于铜在硅渣中的溶解，也能够使用亨利规律。CuO 0.5的活度系数显现了对炉渣成分的依靠。溶解度随SiO2和CaO的添加而减小。此外，CaO、Mg0和A1203参加SiO2饱满的铁橄榄石渣中会下降铜的溶解度。    方程（8)为亨利规律和铜的极限溶解度的成果：    （8）     铜的氧化物的活度系数能够依据方程（9)核算：    （9）     CaO-FeOx-Si02系中，Q为0.45～0.55且R为0.2左右时，能够取得 的较高值（最大为13）。     （三）铜的总丢失     铜的总丢失不只取决于炉渣中铜的溶解度，并且也取决于炉渣总量。炉渣总量则与炉渣中的铁含量直接成正比。假如铜以氧化物形状存在，则能够经过削减Si02含量的方法削减炉渣中的铜含量以及铁橄榄石渣中溶铜的总量。     熔炼和精粹时，能够经过如下办法削减铜丢失：     熔化结块时选用复原气氛（可是有必要彻底防止固体金属铁的构成）     精粹工艺选用氧化气氛，氧化性要尽或许低，可是要能够脱除杂质。     渣型应确保铜的溶解度低且铜的夹藏量少。     四、炉渣镍丢失     镍是铜的一种重要合金元素，是在参加二次物料时带入的。镍比铜更易氧化，在电解精粹进程中在电解液中沉积为硫酸镍脱除。     吹炼炉和阳极炉的炉渣参加竖炉中。经过竖炉的镍丢失适当低，约为0.5%。黑铜和吹炼炉渣中镍的含量最高。     炉渣中镍的氧化溶解反响如下所示：    （10）    （11）     五、实验     实验次数用软件MODDE 7.0核算。反响使用了复原剂的化学计量。核算时，假定炉渣中一切的有色金属氧化物（Cu00.5、NiO、Pb0、Sn0、Zn0）复原成金属，铁仍然留在渣中，可是应由FeO1.5复原成FeO。要得到精确的Fe/SiO2，就需求参加铁。此外，铁也用作为Zn、Pb、Sn、Ni和Cu的氧化物的复原剂，铁则被复原为FeO, FeO也能够经过复原FeO1.5得到。Fe/Si02和Ca0/Si02是这些实验中研讨的参数。所研讨的炉渣的成分参见表2。 表2  阳极炉炉渣的成分（%）（%）Cu28.500As0.016Fe6.9Ag0.035Pb4.9SiO211.0Sn3.1Al2O34.5Ni2.6MgO1.8Sb0.2CaO2.0     研讨是在感应炉中进行的。实验使用了一个高38毫米、直径32毫米、壁厚1毫米的坩埚。坩埚中参加阳极炉炉渣（表2)和几种添加剂（Si02、CaO、Al2O3、MgO、石墨）。每个实验的反响时刻为4小时。     4小时后，移走热电偶，坩埚在炉内冷却。     实验期间温度保持在1300℃，以研讨炉渣的黏度。实验证明，在这一温度时，较高的碱度添加了炉渣的黏度，然后又导致了炉渣中更高的金属含量。     实验首要重视镍（对电解有激烈的影响）和铜的行为。因为镍在阳极中的散布取决于凝结条件，因而镍在阳极截面上的散布会有很大的不同，然后又构成电解进程中的不同状况。图7为镍元素沿阳极截面的散布，这种散布是凝结条件的函数。能够看出，铜的初结晶是树枝状（图8)或球状（图9)十分重要。    图10为炉渣中铜和镍的含量，它们是Ca0/Si02和Fe/Si02的函数。有必要考虑到的一点就是，这些研讨是在1300℃的温度下进行的。因而，炉渣的黏度会影响反响以及液态金属的沉降。在工业实践中，在更高的碱度时，有必要考虑这些要素，以便得到黏度较低的炉渣。     能够依据方程（12)和（13)核算出研讨条件下的铜和镍的含量。    （12）    （13）     更高温度（1400℃）下的更多实验现已标明，元素的含量特别是铜的含量会明显下降。因为这一现实，在将来的实验中，温度也将成为可变的一个参数。虽然这种实践会添加能耗，可是却能够添加产值并改善伴生元素的造渣行为。     六、定论     因为投入物料质量下降以及接连添加时空产值的需求，就不得不优化一次铜工业和二次铜工业的火法冶金进程。选择性氧化和蒸发反响中，工艺条件的改变也改动了伴生元素的行为。就工艺条件的描绘以及进一步的研讨而言，对炉渣的黏度、温度和碱度的了解是十分重要的。研讨标明，温度是影响炉渣黏度的最重要的参数之一。     对终究的电解精粹工艺有问题的操作而言，铜二次冶金中火法精粹工艺的继续改善十分重要。各种元素会激烈影响电解精粹工艺，比方，它们会构成阳极的钝化，然后导致整个工艺的产值下降。更多的研讨应使得在使用低质废料时，产出能够在电解精粹工艺中使用不会受限的阳极铜。

铜阳极泥往往含铜很高，假如不预先将铜除掉，则在分银炉氧化精粹时，不光需求很长的时刻吹风氧化和耗费很多硝石等氧化剂，并且还会延伸出产周期，耗费很多燃料、原材料和添加操作人员的劳动强度。为此，国内外工厂多采纳预先脱铜的办法。 阳极泥的浸出脱铜，各工厂均选用硫酸浸出法。一般运用的办法有直接氧化浸出法和焙烧浸出法。在我国，一般运用空气拌和氧化硫酸直接浸出法。氧化焙烧硫酸浸出法和硫酸盐化焙烧浸出法。其间以氧化焙烧硫酸浸出法运用较少。浸出液送制硫酸铜。浸出渣选贵铅炉熔炼。 一、空气拌和硫酸直接浸出脱铜 此法是将生阳极泥不经预先处理就直接进行浸出除铜。浸出作业是向10%～15%的稀硫酸溶液中鼓入很多空气，借压缩空气中氧和硫酸的作用，使铜氧化为可溶硫酸制除掉。 Cu＋H2SO4＋ O2 CuSO4＋H2O 浸出作业一般于衬铅的（也有铅锑合金全体浇铸的）或不锈钢的浸出槽中进行。运用蒸汽直接加热和压缩空气拌和。 运用铜电解车间来的高铁（Fe3＋）硫酸铜电解废液进行浸出能除掉更多的金属铜。或许在浸出进程的后期往浸出液中参加硫酸高铁或其它氧化剂，可加快制的浸出： Cu＋Fe2（SO4）3→CuSO4＋2FeSO4 反响生成的亚铁，又从头被氧化成硫酸高铁： ZFeSO4＋H2SO4＋ O2 Fe2（SO4）3＋H2O 空气拌和硫酸直接浸出脱铜的长处是：设备及操作进程简略，硫酸耗费少，阳极泥中的银不会损失于浸出液中。它的缺陷是：阳极泥中的Cu2S等不溶解，铜的浸出率低，且阳极泥中的部分硒会氧化进入浸出液中。 为了进步空气拌和硫酸直接浸出脱铜作业时铜的浸出率，有些工厂先将阳极泥加硫酸和水调制成矿浆泡料后，再入脱铜槽脱铜，铜的浸出率可达99%以上。 二、氧化焙烧硫酸浸出脱铜 含硒高的阳极泥的焙烧，已在阳极泥除硒中评论过了。含硒低的铜阳极泥的氧化焙烧，一般在单膛焙烧炉或机械搅动的多膛焙烧炉中进行。向炉内参加一层的阳极泥，在充沛供入空气的条件下加热至300～400℃，使铜及其化合物氧化成易溶于稀硫酸的CuO、CuSeO3、CuTeO3等。进程中，部分硒、砷呈SeO2、As2O3蒸发。 经氧化焙烧或苏打烧结焙烧后的阳极泥，浸出除铜的首要反响为： CuO＋H2SO4 CuSO4＋H2O 浸出在10%～15%的稀硫酸溶液（或废电解液）中运用蒸汽直接加热（并拌和）和通压缩空气拌和使铜浸出。 三、硫酸盐化焙砂的浸出脱铜 铜阳极泥经马弗炉或回转窑硫酸盐化焙烧蒸馏除硒，其间大部分铜、镍等贱金属和部分银均氧化为固态的CuSO4、NiSO4及Ag2SO4等。当用热水（参加少数硫酸）浸出时，这些可溶硫酸盐便进入溶液。进程中，可溶硫酸盐的去除是否彻底，在很大程度上取决于液固比、溶液温度和拌和条件。焙砂粒度的巨细亦会影响浸出作用。 某厂运用圆筒形下部呈漏斗状的铅锑合金整浇脱铜槽（图1），每槽处理焙烧除硒蒸馏渣160～250kg。为了进步铜的浸出率，先向蒸馏渣中参加渣重30%～40%的浓硫酸。每槽加水约1m3（槽容量的一半），用蒸汽直接加热至欢腾后，开压缩空气拌和，再缓缓参加蒸馏渣。在坚持液温高于90℃下接连拌和浸出3.5h。浸出完成后，经真空抽滤别离固液。渣子抽滤槽用热水淋洗后送贵铅炉熔炼。浸液和洗液兼并，加铜残极（某些厂是在浸出作业后期加生阳极泥使银沉积进入浸渣中）并通蒸汽直接加热进行银的置换： Ag2SO4＋Cu CuSO4＋2Ag↓ 置换反响一向进行到用氯离子（滴入食盐水或）查验不生成乳白色氯化银沉积停止。这时进入溶液中的硒也被置换出来： H2SeO3＋2H2SO4＋4Cu＝Cu2Se＋2CuSO4＋3H2O 置换银后的溶液送制硫酸铜。置换银粉（约含80%银，俗称粗银粉）送分银炉熔炼银阳极板。图1  浸出脱铜槽（单位：mm） 阳极泥经硫酸盐化焙烧和浸出脱铜，可将阳极泥中的含铜量降至3%以下。但此法硫酸的耗费量大，为空气拌和直接浸出法和氧化焙烧硫酸浸出法的两倍以上。

传统的银电解工艺中，对银阳极的质量要求较高，一般有如下规则：（Au＋Ag）＞95%、Cu＜1.5%、Pb＜3%。唯有如此，才干较好地操控工艺条件，出产高纯度的电银，故在阳极的出产工序，都要加强氧化除杂进程。而我公司因为矿石性质多变，设备处理才能偏小，阳极板含铜铅很不安稳，一般成份（%）：（Au＋Ag）44.89～80.83、Cu 1.5～31.21、Pb 5.18～41.31，关于如此高杂质的阳极，咱们通过出产探索，断定了如下出产工艺，首要工艺流程如下图所示。一、高铜铅阳极的一次电解 依据电化学原理，在电解进程中，杂质电位比银负，会优先氧化。铜以离子方式进入电解液，铅一部分以离子方式进入电解液，另一部分以PbO2方式进入阳极泥中。因为阳极杂质高，为避免电解液中Ag＋贫化及杂质在阴极分出，所以有必要添加Ag＋浓度及HNO3浓度。一起，为避免金属积压，选用高电流密度进行快速别离金银。在操作中，咱们选用如下工艺条件：电流550～600A，槽温＞40℃，电解液成份（g/L）Ag＋110～130、Cu2＋＞3.0、HNO3＞15.0，一次电解得到如下产品：高铅阳极泥、高铅铜电解液、国标3#以下电解银粉（一次电解银粉）。依据出产实践，处理1000kg阳极板，选用三槽电解，此进程只须4～5天。 二、高铅阳极泥的处理 高铅阳极泥通过稀硝酸的预处理，得到高铅黑金粉（Au 40%～83%、Pb 10%～30%、Ag 1.3%～4.5%）。此金粉如选用火法冶炼技能，除67、!"的作用欠好，会影响金电解工序的出产，并且炉渣含金、银、铅都很高，回来流程后会构成铅的闭路循环。 为此，咱们选用全湿法工艺处理高铅金粉，时刻只需几小时。除铅银废液中含Au 0.005g/L、Ag 0.2g/L，在进行简略的除铅后即可排入化污水处理体系，除铅后金粉成份（%）：Au 96.8～99.43、Pb 0.03～0.99、Ag 0.3～1.24。用此金粉浇铸金阳极板，选用非对称交流电源进行电金出产，能出产出好于国标1#金，且1#等第率达100%。我公司出产的电金成份（%）：Au＞99.996；Ag＜0.0005；Cu＜0.0005；Pb＜0.0005；Fe 0.0005～0.00015；Bi＜0.0005；Sb＜0.0005。 三、高铜铅电解液的处理 电解必定周期后，电解液中Ag＋下降，Cu2＋、671#累积到恰当的浓度。此刻有必要进行处理，进行电解液的再生。依据理论核算，关于含Ag＋ 100g/L的电解液，只要Pb降到0.2g/L时，银才会构成Ag2SO4沉积。故咱们选用稀硫酸沉铅法来使电解液再生，沉铅前后电解液成份见下表（g/L）处理进程AgCuPbHNO3沉铅前61.3749.6586.2012.23沉铅后75.0454.600.3969.53 沉铅后的电解液含酸过高，要进行恰当加热赶硝，过滤后部分可回来电解体系。部分进行工业盐置换回收银，以下降电解液中Cu2＋浓度。沉积的铅粉经洗刷后成份为（%）：Ag 0.025～0.70、Pb 66.51～86.12。咱们把它作为炉渣进行出售。 四、一次电解银粉的处理 一次电解别离出的银粉质量很差，成份（%）：Cu 0.0018～0.025、Pb 0.016～0.61；Fe 0.0005～0.003，对这些银粉，选用从头浇铸阳极板，实施二次电解法进行出产。设备选用原一次电解的电解槽，但之前要进行充沛整理，二次电解选用如下工艺条件：Ag 75～130g/L、Cu＜60g/L、HNO3＞8g/L、温度＞35℃，电流450～480A，出产的国标1#银粉一次合格率达90%以上。

磷铜阳极一、磷铜阳极的质量：磷铜阳极的质量首先要看铜的纯度（大于99.91%）及杂质元素的含量（每种元素小于0.003%），铜的纯度高、杂质低才能保证铜镀层的纯度；另一方面，磷量的高低决定镀液中铜离子的浓度，磷量太高（大于0.070%），镀液中的铜离子浓度就会出现偏低的现象，磷量大低（小于0.030%），镀液中的铜离子的浓度就会出现偏高的现象，也容易析出一价铜离子。因此，磷铜阳极不但要铜纯度高、杂质量低，而且磷量的范围要小（最好是在0.040~0.060%之间），才能确保铜镀层的质量。二、磷铜阳极的预处理方法：好的磷铜阳极，如果使用不当，同样也不能镀出好的铜镀层。1 磷铜阳极使用前，一定要先用5%稀硫酸浸泡1~2小时（泡至磷铜阳极的表面出现淡红铜色即可），有时可在5%稀硫酸液中添加一些30%双氧水(0.02~0.03%)，可加快磷铜阳极的预处理速度。2 把预处理好的磷铜阳极放入阳极钛蓝内，钛蓝中磷铜阳极的高度需低于铜镀液液面1~2㎝，不能高出镀液的液面，因为磷铜阳极在镀液面，与硫酸蒸气生成硫酸亚铜结晶，与水蒸气生成氧化亚铜结晶，这些结晶都是一价铜离子，一但结晶落入镀液中，就会影响铜镀层的质量；另外，当下面的磷铜阳极用完，这些镀液上面的磷铜阳极落入镀液中，因表面还未曾生成黑膜，会快速提高镀液中铜离子的浓度，生成大量的一价铜离子，影响铜镀层的质量。3 预处理好的磷铜阳极放入钛蓝后，需用0.77~1.2A/ dm2的电流电解6~10小时拖缸处理（待磷铜阳极表面长成一层稳定均匀的黑膜），才能进入正常电镀程序，确保铜镀层的质量。4 经常检查磷铜阳极的表面是否有异常现象，如表面无黑膜、钝化(白色或黄色膜)、黑膜不脱落等异常现象，应立即停止生产。5 每五天提起钛蓝振动检查是否有阳极架空现象(只有磷铜阳极角才会出现此现象)。6 如出现镀液中铜离子浓度异常高或低，需立即检查磷铜阳极的质量。7 磷铜阳极应定期清理阳极袋中的阳极泥（一般30~45天清理一次）。 

铜阳极泥中一般含有5%～40%的铜，这些铜以金属铜、氧化铜、氧化亚铜、硫酸铜以及硫化铜、硒化铜和碲化铜等方式存在。为便于从阳极泥中提取金、银，最好预先将其间的铜脱至0.5%～1%。但所运用的许多湿式脱铜办法对脱除呈化合物状况存在的硫化铜、硒化铜和碲化铜的作用往往都不太好。 鉴于（H2O2）具有激烈的氧化作用，当在含游离硫酸的条件下，它不但能氧化氧化铜、氧化亚铜、金属铜和硫化铜使之转化为硫酸铜，并且也能够氧化分化硒化铜和碲化铜的铜使之转化为硫酸铜。以下是80kg和100kg两个试样所用的实验条件和成果。 直接向铜阳极泥的硫酸溶液矿浆中加，可使阳极泥中的铜、硒、银等氧化生成硫酸盐进入溶液。的参加量主要由原猜中铜、硒、银的总量以及矿浆浓度和拌和条件等要素所决议，在一般情况下，的参加量为含铜量的1～20倍（摩尔分子计）。虽在室温下也能分化铜的化合物，但分化速度随温度的上升而加速。如在矿浆温度60～90℃、矿浆浓度100～150g∕L、硫酸浓度100～200g／L和杰出的空气拌和条件下，脱铜时刻30min就足够了。 氧化脱铜后，向矿浆中参加氯化钠沉积银和参加（或至少具有一个基的化合物）复原沉积硒。的参加量为硒含量的0.2～30倍（摩尔分子计）。 矿浆经浓缩机或过滤机别离后，进入溶液中的铜达95%以上，硒、银含量仅百万分之几。浸出渣产率不到60%～70%。渣含铜小于2%，硒、银均富集于浸出渣中。

含硒高的阳极泥的焙烧，已在阳极泥除硒中评论过了。含硒低的铜阳极泥的氧化焙烧，一般在单膛焙烧炉或机械搅动的多膛焙烧炉中进行。向炉内参加一层的阳极泥，在充沛供入空气的条件下加热至300～400℃，使铜及其化合物氧化成易溶于稀硫酸的CuO、CuSeO3、CuTeO3等。过程中，部分硒、砷呈SeO2、As2O3蒸发。 经氧化焙烧或苏打烧结焙烧后的阳极泥，浸出除铜的首要反应为： CuO＋H2SO4 CuSO4＋H2O 浸出在10%～15%的稀硫酸溶液（或废电解液）中运用蒸汽直接加热（并拌和）和通压缩空气拌和使铜浸出。

此法是将生阳极泥不经预先处理就直接进行浸出除铜。浸出作业是向10%～15%的稀硫酸溶液中鼓入大量空气，借压缩空气中氧和硫酸的作用，使铜氧化为可溶硫酸制除去。 Cu＋H2SO4＋ O2 CuSO4＋H2O 浸出作业一般于衬铅的（也有铅锑合金整体浇铸的）或不锈钢的浸出槽中进行。使用蒸汽直接加热和压缩空气搅拌。 使用铜电解车间来的高铁（Fe3＋）硫酸铜电解废液进行浸出能除去更多的金属铜。或者在浸出过程的后期往浸出液中加入硫酸高铁或其它氧化剂，可加速制的浸出： Cu＋Fe2（SO4）3→CuSO4＋2FeSO4 反应生成的亚铁，又重新被氧化成硫酸高铁： ZFeSO4＋H2SO4＋ O2 Fe2（SO4）3＋H2O 空气搅拌硫酸直接浸出脱铜的优点是：设备及操作过程简单，硫酸消耗少，阳极泥中的银不会损失于浸出液中。它的缺点是：阳极泥中的Cu2S等不溶解，铜的浸出率低，且阳极泥中的部分硒会氧化进入浸出液中。 为了提高空气搅拌硫酸直接浸出脱铜作业时铜的浸出率，有些工厂先将阳极泥加硫酸和水调制成矿浆泡料后，再入脱铜槽脱铜，铜的浸出率可达99%以上。

某厂处理铜阳极泥的工业实验流程包含氧化浸出铜、硒，浸出渣浮选富集贵金属精矿，精矿的火法熔炼和电解提纯。 实验用铜阳极泥的首要组分为（%）：金0.038、银13.13、铜14.00、硒2.85、铅5.00等。 浸出除铜、硒，是在稀硫酸溶液中参加固体作氧化剂进行的。在硫酸的效果下，放出和活性氧。后者首要氧化阳极泥中的铜，跟着分化硒化物。当绝大部分铜、硒被氧化进入溶液后，如持续参加，就会发作很多游离氯，而开端金的氧化溶解。故金开端氧化进入溶液即为氧化除铜、硒作业的结尾， 浸出作业于1.5m3珐琅反响罐中进行。固液比1∶2，开端液硫酸浓度350～450g∕L，液温80℃。参加后发作强烈反响放出很多的热，会使矿浆处于欢腾状况。故应严格控制的参加速度，避免矿浆外溢而形成丢失。当阳极泥中的铜、硒被彻底氧化进入溶液后，浸出渣色彩即变白。为了尽可能多地除掉阳极泥中的铜和硒，氧化浸出到溶液中含金略大于10mg∕L时停止。溶液中的含金量甩快速比色法测定。然后参加少数生阳极泥置换金，到溶液中含金约3mg∕L时出槽，经真空泵抽滤别离固液，1台1.5m3珐琅反响罐，可日处理湿阳极泥600kg。每吨阳极泥耗费100kg，硫酸800kg。 浸出后，均匀有92%的铜和86%的硒被除掉，并有0.4%的银和约3%的金丢失于浸出液中。但当用二氧化硫从浸出液中复原硒时，丢失的金、银均进入粗硒产品中得到收回。经浸出后的渣首要组分为（%）：银17.40，金0.052、铜1.60、硒0.55、铅7.60等。浸出液含银0.17g∕L、金0.0055g∕L、硒7.45g∕L。 实验时，发现浸出液中的硒部分呈正（H2SeO4）状况存在，不易被二氧化硫复原，且亚的复原速度也较慢，即便通复原24h，溶液中含硒仍选1～2g∕L。为了强化硒的复原，先将含硒液调整至含硫酸300g∕L，并参加适量铁屑，拌和2h，使溶液中80%的硒复原呈元素硒沉积。此刻未发作沉积的硒亦被复原为贱价硒，再参加少数氧钠以复原其他的硒。选用此法处理，整个作业进程只需进行3h，就可从含硒13g∕L的浸出液中复原96%的硒，残液含硒可降至0.5g∕L左右。

阳极氧化是铝及其合金经过电化学办法在其表面构成转化膜的进程。惯例铝氧化膜能够满足顾客对铝表面从外观到功能的绝大多数渴求。     惯例铝阳极氧化膜的优势:a、抗（大气）腐蚀才能       可与不锈钢比较b、表面硬度高150～300HV     减少了擦划或许c、电绝缘性                 电击穿电位达1000V可与瓷器比较d、装修性优秀               上色膜色彩达数十种，这些被改性的染料，其耐久性已达到满足。e、氧化膜的更多优势         多孔氧化膜能够进行化学上色、电解上色以及天然发色工艺取得数十种不同的上色表面，并能够套字、套图画和作画，还能够吸附、香料、 光粉等等，制成各种功能性氧化膜。     阳极氧化膜首要应用领域:国防工业、汽车工业、航空航天工程、制药工业、电子及机电一体化工业、医疗器械、运动器材、装修与装潢工业、工业标牌、仪表面板等。     阳极氧化膜上色办法分类:1、化学上色法包含有机染料上色和无机上色两类有机上色：色彩艳丽、工艺简略、本钱低，可着出几十种至上百种色彩。缺陷：不耐日光，耐老化功能差。无机上色：上色膜较暗，稳定性好。缺陷：色彩规模窄，除金黄色外其它很少选用。2、电解上彩结实性好，适合野外运用，耐久性可达20年以上。缺陷：色掉单一、多为金黄——青铜——古铜色，本钱高。3、天然发泽结实，耐候性好，耐久性可达20年以上。缺陷：对合金选择性高，上色一致性差。

一、前语铜阳极泥富含重有色金属、贵金属、稀有金属等多种有价元素，所以向来倍受人们重视。从其间收回这些有价元素，国际各国均作了许多的工艺实验研讨开发及设备设备改进工作，各种实验研讨及工业运用在20世纪70～80年代就取得了严峻前进。我国在近30a来，针对铜阳极泥处理的各种实验研讨及工业化运用也有了巨大开展，特别是在湿法工艺研讨方面，收回其间金、银等元素方面取得了很大的前进。 金川公司现在处理铜阳极泥的办法与我国同行业其它供应商差不多，选用硫酸化焙烧-浸出法处理。实践出产中因为焙烧选用燃煤加热及设备严峻老化，存在操作不易精确操控，出产环境恶劣，金属收回率低，出产本钱高级许多缺乏。并且，金川公司“十五”期间将铜出产才能大幅度进步，显现出铜阳极泥处理才能严峻缺乏，所以有必要对现出产进行技能改造和操作技能条件进行完善。 二、金川铜阳极泥特色及成因分析 （一）化学成分及物相组成 铜阳极泥一般分为3类：硫化铜矿电解阳极泥、铜镍硫化矿电解阳极泥和杂铜阳极泥。金川铜阳极泥属铜镍硫化矿电解阳极泥，色彩呈黑灰色，粒度在100～200目之间，并稠浊有少数砂石等杂物。其化学成分及物相组成见表1和表2。 表1  金川铜阳极泥化学成分  %元素NiCuFeCoSAgSeAuPtPdSiO2H2O成分30～505～250.1～10.021～51～52～100.01～0.050.001～0.0080.001～0.0082～58～20表2  金川铜阳极泥首要元素物相组成元素物相组成NiNiO、（Ni、Fe）3O4、NiO2、NiSCuCu2S、Cu2Se、CuAgSe、CuO、CuAgAg2Se、CuAgSe、AgSeAg2Se、Cu2Se、CuAgSe、SeAu、Pt、Pd金属状 （二）特色 从表1和表2能够看出，金川铜阳极泥有显着的特色：（1）含镍特别高，含硒量相对于含银量来讲，要高出许多，且含一定量的铂族金属；（2）镍物相组成特别杂乱，首要为NiO，还有一定量的高价氧化物相；（3）银含量相对于硒较少，有部分硒与铜结组成Cu2Se，CuAgSe等物相。 （三）成因分析 金川铜镍硫化矿床不只镍铜金属含量十分丰厚，矿石中还富含有硫、钴、铂、钯、金、银、硒等多种有价元素。表3列出了金川矿石中有关伴生金属元素的含量。   表3   金川矿石中伴生元素含量       g/t元素含量元素含量元素含量元素含量Au0.01～0.50Ag1～8Pd0.01～0.50Se5～50 表3所列元素在镍火法冶炼进程中，仅硒有一定量在焙烧、熔炼等进程丢失于烟气中之外，其他元素均富集到镍铜高锍之中。在通过高锍磨浮时，有约10%的金、铂族元素及简直悉数的银、硒进入铜系统。在铜冶炼进程中，这些元素除硒有少数丢失外，其它元素简直悉数进入铜阳极泥中，即形成了铜阳极泥含铂族金属及硒比银含量高的特色。 现在铜阳极泥中含镍量高，并且物相组成杂乱的原因，也需求从高锍磨浮开端分析，高锍磨浮所产铜精矿中，含铜65％～70%，含镍3％～5%。在选用反射炉熔炼、精粹后，得到的铜阳极板中镍首要以Ni3S2，Ni方式存在[9]，铜电解进程中，镍首要进入电解液中，少数镍以NiO及NiS方式进入铜阳极泥，铜阳极泥含镍10％～15%、含铜50％～60%。自1988年起，铜系统逐渐选用自热炉熔炼、卡尔多炉吹炼，镍因吹炼进程中强氧化气氛作用，首要以NiO相存在，这导致了铜阳极泥中镍以NiO及(Ni，Fe)3O4等形状存在，这些物相在铜电解进程中不进入电解液，而是直接或进一步氧化成高价氧化物进入铜阳极泥，阳极板中的铜也有少部分进入铜阳极泥，这就形成了金川铜阳极泥含镍特别高，并且物相组成杂乱的特色。 三、金川铜阳极泥现在出产工艺 金川公司从1971年开端产出铜阳极泥，针对此物料的处理，国内许多科研院所进行了各种实验研讨工作，1987年，以处理二次铜阳极泥的工艺投入出产，原规划规划为年处理40t二次阳极泥，通过几年出产运转，认为由一次阳极泥熔化、电解出产二次阳极泥的进程中银、硒的丢失很大，并且给主流程的出产增加了担负。所以，1990年，选用小窑直接处理一次阳极泥。跟着阳极泥成分的改变和铜电解车间新系统投产，1996年，又进行了扩产改造，使铜阳极泥一次焙烧处理才能达500t/a，因为需求对阳极泥进行二次乃至三次焙烧，形成阳极泥实践处理才能只能到达300t/a。现在，铜阳极泥处理工艺流程图见图1。现行出产工艺中存在的首要问题是银、硒脱除不尽，镍浸出率较低。分析其原因，首要有：（1）两次焙烧温度操控不精确，时高时低，首要是温度偏低，导致硒脱除不尽；（2）在一次酸浸出进程中又参加生料（未经焙烧的铜阳极泥）沉银，致使二次焙烧物料的物相组成变得更为杂乱，无法到达硒脱除率高、镍浸出率高的意图。 四、处理相似物料的工艺简介 国内与金川相似的铜阳极泥很少，国外芬兰奥托昆普公司和前苏联莫斯科铜厂的铜阳极泥含镍与金川成分相似[1]。其化学成分见表4。 表4  国外铜阳极泥化学成分 ％厂别NiCuAgSeAuSiO2奥托昆普45119.44.20.52.55莫斯科铜厂15～3010～2525～302～60.04～0.10.68 莫斯科铜厂选用浮选法完结了铜阳极泥中贵金属与镍铜硒元素等的别离，今后又研讨了热压浸出处理铜阳极泥的办法。还有资料介绍，处理含（%）:Ni8.21，Cu16.8，Pb19.5，Sb9.8，Ag11.4，Se2.3，Te1.5的铜阳极泥扩展实验，在T=437K，Po2=0.2MPa，C硫酸=125g/L，τ=120min的条件下，可完结很高的浸出率：ηNi=98%，ηCu=98%，浸出渣中Ni，Cu含量均在1%以下。 奥托昆普公司处理铜阳极泥也是在20世纪80年代初开端了大规划的工艺改进及设备完善的研讨工作，并付诸工业运用，在今后的20a中，向国际广为推行其技能及配备（包含自动化操控等）。已有许多国家的出产供应商部分或许悉数选用了奥托昆普铜阳极泥处理办法。 奥托昆普铜阳极泥处理办法为氧化酸浸脱铜、加压酸浸脱镍和焙烧蒸硒。因为原猜中金银含量较高，铜氧化酸浸出功率较高，所以奥托昆普公司选用了这种本钱低价的办法脱除铜阳极泥中的铜。 脱镍工艺在1985年从前选用热硫酸浸出法，条件为温度150～200℃，时刻8h，反响结束后放入盛水浸出槽中稀释过滤，可得含镍铜均在1%以下的浸出渣。选用加压酸浸脱镍，其技能条件为温度150～180℃，压力0.7～0.8MPa，时刻2～4h，脱镍后，渣含镍在1%以下。该工艺有如下长处：（1）削减了酸耗费量；（2）下降了蒸腾浓缩的体积；（3）下降了能耗；（4）减轻了设备腐蚀的程度；（5）金属收回率高，出产本钱低。 其蒸硒工艺在改进之前也选用硫酸化焙烧进行蒸硒，即浓硫酸浆化铜阳极泥，再装入铸铁盘内送进炉中焙烧，焙烧温度600℃，时刻24～48h。此办法因为严峻腐蚀和焙烧时放出许多SO2，所以设备毛病多，环境污染严峻。为此，该公司侧重研讨开发了化焙烧脱硒的办法，此法是将阳极泥参加焙烧盘，叠码放置在焙烧炉内，通入加热后的SO2气体和空气(或氧气)的混合气体，并且烟气在炉内强制循环，使烟气热量传递给炉料，热功率较高，反响生成的气体用经喷射器循环的稀硫酸吸收，喷射器之后，硒在笔直反响管和循环槽中分出，定时过滤、洗刷、枯燥，即可制得纯度≥99.5的硒粉。奥托昆普铜阳极泥脱硒流程图见图2。    这种办法的长处是显着的：削减了烟气量，下降了废酸量，改进了工作环境，避免了腐蚀，然后削减了修理和操作费用。这种奥托昆普焙烧炉已在智利、印度、瑞典、美国、前南斯拉夫、赞比亚等国家运用。在智利公营矿业公司运用中有了更新的改进：改进硒沉积系统，削减循环液中悬浮固体，下降管道结疤，减轻对泵的磨损；改造循环管道系统，削减焙烧炉的停炉时刻，进步处理才能。改进后收回设备流程图见图3。五、金川铜阳极泥处理的工艺挑选 （一）工艺挑选的准则 挑选工艺流程的总准则是工艺先进牢靠和经济合理，详细能够以下几个方面：（1）流程简略，工艺先进，归纳利用率较高；（2）技能经济指标高，材料、能源耗费低；（3）设备易于制作，保护、修理便利，（4）杰出的劳动条件和环境保护；（5）出资与经济效益的联系。 （二）金川铜阳极泥处理可供挑选的工艺办法 依据金川铜阳极泥含镍高的质料特色，可供挑选并且在工业上成功运用的工艺流程仅有两种：一种是传统的硫酸化焙烧脱硒，酸浸出脱铜镍；另一种是加压浸出脱除铜镍，化焙烧脱硒。因为金川公司铜阳极泥相对于银很高，选用鼓风酸浸出预处理达不到杰出的脱铜作用，实验研讨也现已证明了这一点[8]。所以，不管选用硫酸化焙烧仍是加压酸浸出，均应当使脱铜脱镍在同一工序完结，两种工艺处理金川铜阳极泥的准则流程图别离见图4、图5。    （三）两种工艺的比照（见表5） 表5  两种工艺办法处理金川铜阳极泥的特色比照项目图4工艺流程图5工艺流程工艺简繁工艺较杂乱，一次焙烧达不到脱镍要求，有必要进行二次焙烧。较简略，一步加压浸出操作可脱除99%左右的铜、镍。先进性传统工艺，较为落后。运用了较为先进的加压浸出技能。归纳利用杰出。杰出。技能经济指标杰出。优。材料耗费高，耗费许多浓硫酸。低，耗费少数稀硫酸。能源耗费能耗高，需求两次焙烧。能耗低，动力耗费大。设备制作简略，无太高技能要求。困难，技能要求高，相关系统巨大。设备保护困难，操作中设备腐蚀严峻。简略，无腐蚀性气体外排。劳动条件差，有SO2气体从系统中溢出。杰出，环境中无有害气体。出资与效益设备简略，一次性出资较低，可是操作及保护费用较大，总的经济效益相对较差。加压及附属设备系统巨大，一次性出资巨大，出产及保护费用较低，总的经济效益杰出。 （四）金川铜阳极泥硫酸化焙烧、浸出工艺的运用 金川选用硫酸化焙烧、浸出工艺处理铜阳极泥已有十几年的出产实践与经历，并且加压浸出工艺在金川从前完结了工业化出产，化焙烧脱硒在金川没有做过小型实验研讨，所以，在原出产的基础上，恰当优化技能条件，强化出产进程，进步金属收回率，下降出产本钱，是十分保险牢靠的工艺挑选。 （五）金川铜阳极泥处理工艺的开展方向 从以上表5的两种工艺比照能够看出，选用加压浸出工艺处理铜阳极泥是技能先进，经济效益显着的工艺，并且，金川公司现在正在进行镍精矿加压浸出工业实验，此实验的成功将会推进金川加压浸出工艺的开展；化焙烧能够进行小型实验研讨或许直接引进技能均是卓有成效的。综上所述，金川铜阳极泥处理的开展方向应是加压浸出、化焙烧归纳收回工艺。 六、结语 （一）金川铜阳极泥具有含镍高，物相组成杂乱，含硒比含银高，铜脱除困难的特色，因而处理流程也相应杂乱； （二）两次焙烧、两次浸出的工艺处理金川铜阳极泥是保险牢靠的，可是要担负沉重的环保、设备损耗等许多压力，应当寻觅环保合格、归纳收回合理的新工艺； （三）选用加压酸浸、化焙烧工艺能够处理环保问题，改进操作环境，下降出产进程能耗和酸耗，应是金川铜阳极泥处理的开展方向。 参考文献 1、O.Hyrarinen，奥托昆普公司波利精粹厂从铜阳极泥中收回硒和贵金属，金川译文集，1982年6月 2、加藤光男等，铜阳极泥焙烧工序的改进，有色冶炼，1989(2) 3、重有色冶炼规划手册.锡锑贵金属卷，冶金工业出版社，1996年11月 4、孙国雄，焙烧-硫酸、硝酸浸出工艺处理含镍铜阳极泥，全国第一届镍钴学术会议论文集，1987年9月 5、杨荣，含镍铜精矿富氧熔炼新工艺出产实践，金川科技，1992(4) 6、向天龙，进步金川铜电解电流密度的工业实验及其经济效益，金川科技，1997(4) 7、铜电解阳极泥高压釜硫酸浸出实验，有色冶炼，1992(3) 8、O.Hyrarinen等，铜精粹厂阳极泥中收回硒。有色冶炼，1991(1) 9、奥托昆普公司阳极泥的处理，有色冶炼。1993(1) 10、徐传华，奥托昆普公司的冶炼技能。有色冶炼，2000(5) 11、智利公营矿业公司贵金属车间硒、碲、铂、钯的别离，有色冶炼，1993(5)

一种直接电解精炼杂铜的工艺方法，采用阳极框直接电解，其特征在于采用不锈钢材料做阳极框，框外套涤纶布套，选择不锈钢阳极框的孔率及装料方法，控制电解槽电压、电流密度及电解液成份，直接电解杂铜，避免不锈钢阳极框的电化学腐蚀。

硫化镍阳极在电解过程中逐渐溶解，阳极电势为1.2V，阳极中标准电势高于阳极电势的金、铂等贵金属元素不溶而进入阳极泥，低于阳极电势的铁、铜、铅、锌等溶解进入溶液，大部分硫进入阳极泥；溶液中的镍离子则在阴极电堆积。因而，挑选适宜的电解液成分和电解技能条件，才干确保电镍的质量。 阴极液的成分除了Ni2＋和 外，还含有一定量的Cl－、Na＋、、有机物及杂质元素。阳离子具有去极化效果，搬迁速度快，有利于下降槽电压，进步电流效率；钠离子能进步电解液的导电率，下降槽电压和电耗；为电解液缓冲剂，安稳pH值，也有使电镍板表面平坦的效果。有机物下降阴极质量，应尽量削减其含量（＜1mg/L）；杂质元素的含量越低越能确保电镍质量。因为电解时阴、阳的电流效率相差12%～14%，加上净化渣带走部分镍液，为确保阳极液中镍离子浓度的安稳，需求造液弥补镍。阴极液的化学成分列于表1。 表1  熔铸硫化镍阳极板各种质料的首要化学成分（%）质料称号NiCuFeCoS二次镍精矿66.52.82.31.0023.8阳极残极68.13.31.50.9824.5烟尘20.92.92.10.528.1高锍残料683.32.00.8030.9 各供应商硫化镍阳极电解的首要技能参数列于表2。 表2  硫化镍阳极电解槽首要参数供应商金川公司成都电冶厂重庆电冶厂电解温度/℃65～7060～6565电流密度/A·m－2230～250180～220170～200槽电压/V3.2～4.52.6～3.5同级中心距/mm190190190～200阴极液流量/（L·）（A·h）－1）  阳极液流量/（Ml·（min·袋）－1）0.065 380～4200.08 3000.085阴阳极区液面差/mm30～50＞2050～60阳极周期/d9～109～106～9阴极周期/d4～536～7新液用量/（m3·t－1（镍））65～7060～80硫化镍阳极电解精炼钢的首要设备是电解槽和净化设备。电解槽一般为钢筋混凝土结构，内衬似乎材料，还必须装膈膜架和膈膜袋。国内生产厂的电解槽首要参数列于表3。 表3  硫化镍阳极电解槽首要参数供应商金川公司成都电冶厂重庆冶炼厂年生产能力/t400005000600电解槽，长×宽×深/（m×m×m）7.34×1.15×1.485.0×1.43×1.197.60×0.70×1.20总槽数/个38416617其间造液槽/个9656种板槽/个3861电解槽原料钢筋混凝土衬环氧树脂钢筋混凝土衬环氧酚醛树脂钢筋混凝土衬环氧树脂阳极，长×宽×厚/（mm×mm×mm）840×340×（50～55）750×320×（35～40）470×650×（25～30）每槽阳极片数38225241阴极片，长×宽（mm×mm）880×860860×920490×670每槽阴极片数372940同极中心距/mm190190190～200

粗锡电解阳极泥处理流程     收回铜：    （1）枯燥后的阳极泥在反射炉中，于700～750℃温度下进行氧化焙烧，铜→CuO，锡→SnO2，并蒸发一部分砷、锑。    （2）焙砂磨至40～60目，用5％～7％稀硫酸浸出铜，液：固＝2：1，拌和2h，浸出温度80～90℃。铜呈CuSO4进入溶液。浸出后液含铜4.5～6.5g/L；浸出渣成分（％）为：0.2～0.4Cu, 32～45Sn，6～15Bi，21～26Pb。    （3）含铜溶液用铁粉置换得铜粉。    收回铋：    （1）将稀硫酸浸出铜后的一次滤渣，用8％～10％的稀浸出，液：固=2：1，浸出温度90～95℃，拌和2～3h，铋呈BiCl3进入溶液，浸出液含铋40～50g/Lo铋的浸出率一般为70％。    （2）含铋溶液水解得BiOCl沉积。加水量与铋溶液的体积比为8～10：1。水解昧断拌和，水解后静置24h。所得BiOCl沉积含65%~72%Bi，可作为出产电解铋的质料。    （3）由BiOCl出产电解铋的过程和技能条件：    将BiOCl沉积缓慢参加10％～12％中溶解成为BiCl3：液：固=3：1，常温拌和，可增加少数以确保铋的溶解彻底。溶解后期参加胶0.2g/L和硫酸3g/L,以加快澄清和除铅。    将粗BiCl3溶液用铁板置换得海绵铋；也可用铁板作阴阳极，操控电流密度110A/m2，让电积与置换一起进行，加快海绵铋生成。    将海绵铋熔铸成粗铋阳极。海绵铋在苛性钠或覆盖下，于350～400℃温度下熔融成粗铋，然后浇铸成阳极，其成分（％）为：97～99Bi，0.1Sn，0.8～1.3Cu，0.8Pb，0.05Fe。    粗铋电解精粹：用HCl-BiC13电解液（160～165g/L，Bi3+110～150g/L)，阴极电流密度90A/m2，电解液温度15～30℃，同名极距50mm，阴极用纯铋，周边涂白腊。阴极沉积物细粒细密，经熔铸成锭后成分（％）为：99.95Bi，0.001Sn，0.002Cu，0.002Pb，0.001Fe，0.001As，0.002Sb。    （4）全流程铋的直收率为78％～81％。    收回铅锡：    （1）浸出铋后的二次滤渣成分（％）为：40～48Sn，22～28Pb，1～2Bi。用反射炉进行还原熔炼将锡、铅、铋还原为金属。熔炼配料比为：二次滤渣100kg，煤粉10～12kg，碳酸钠4～5kg，石灰石3kg，萤石3kg。熔炼温度1200～1300℃，产出合金含45％～55％Sn，40％～47％Pb，4％～6%Bi。此合金的锡档次低，含铅铋高，为粗焊锡。    （2）粗焊锡电解精粹。用电解液，成分(g·L-1）为：总酸160～180，Sn2+ 15，Pb2+ 10，HBF412～15，明胶0.15，β-酚0.15。电解时操控的条件为：电流密度65～70A·m-2，电解液温度32～36℃，槽电压0.2～0.35V。所得阴极沉积物表面平坦，含55％～60％Sn，40％～45％Pb，为合格焊锡。    铋、砷等杂质残留于阳极泥。此阳极泥是提铋的质料。

锌阳极板锌阳极板,在电解锌工业中阳极的质量和性能能直接影响电解锌的分解质量、 产量 和效益。如今在电解锌工业中大都采用含银0.2％～1％的二元或多元的铅银合金阳极，这些合金阳极大致可分为铸造和压延的制造方法。　　    锌阳极板的优越性表现在：1. 所产析出锌含锌量达零号标准，保证了电锌的质量。2. 在阳极板中加入多种元素以后,可使铅元素再结晶达到细化晶粒，极板材质软硬适中，不易变形，减少了短路烧板的现象。3. 增加阳极板机械强度和耐电化学腐蚀性能。多元合金压延阳极板使用寿命比二元铸板可提高1.5倍左右，使用寿命可达1年以上（板厚为6mm）。4. 大幅度降低了阳极板生产成本，传统二元合金铸板含银为0.5%~1%，而我们的多元合金板含银仅为0.2%~0.25%，大大降低了成本，并且提高阳极板的导电性能，电流效率可提高0.5%~1%，可达90%以上。每吨锌可节电约100kw/n，吨锌直流电耗2800~3000kw/n。5. 阳极板锰离子贫化减少，阳极泥沉淀减少，可延长掏槽周期，也可减少阳极泥引起的短路现象。电锌阳极板研究所经多年研究与开发，在原有Pb—Ag—Ca—Sr基础上根据电积锌、电积铜，电积锰，电积镍经不同配方研制新一代铅基多元合金增加阳极板的使用寿命 。以电积锌为例，阴积锌中的铅含量可控制在0.0015%以下；阴积锌电流效率可达86-93%，槽电压与传统铅基合金相比，可降低0.1—0。2伏（吨锌电耗2800--3000Kwh），阳极板使用寿命可达2年（吨锌消耗阳极0。1—0。14片）。 

铅阳极泥的典型化学成分(质量分数/%)铅阳极泥先经过滤、洗涤，脱除铅电解液。铅阳极 泥处理的传统方法是将铅阳极泥(也可搭配脱硒后的 铜阳极泥〕在火焰沪中进行还原熔炼，获得含(Au+ Ag)30%一40%的贵铅。贵铅进分银炉氧化熔炼，砷、 锑及部分铅挥发入烟尘，铅、秘、铜、蹄分期入渣，作 为分别回收的富集原料。将分银炉产出含(Au+Ag) 达98.5%的金银合金铸成阳极，进行银电解精炼，银 以粉状析出，经熔铸产出纯度99，95%一99.99%的银 锭。银电解的阳极泥(俗称黑金粉)，经硝酸分解后，在盐酸溶液中进行电解精炼，产出纯度99.99肠的金。金 电解废液送专门处理回收铂、把等。 铅阳极泥处理的传统方法存在砷、锑不好回收，污 染环境，生产周期长，能耗大等缺点。近年来研究成功的全湿法流程有选冶联合法、酸浸法、碱浸法、水溶液 氯化法、加压浸出法及甘油碱浸法等，但均未普遍用于工业生产。铅阳极泥处理从铅阳极泥中综合回收 贵 金属 及其他有价 金属 的过程。铅电解精炼过程中，标 准电机电位比铅更正的贵 金属 和某些稀有 金属 等留在 残阳极表面呈黑灰色泥状的物质，称为铅阳极泥。铅阳极泥处理可综合回收其中的金、银等贵 金属 和其他有 价 金属 。铅阳极泥 产量 通常为阳极的1.2%~1.75%.  更多有关铅阳极泥信息请详见于上海 有色 网 

镍阳极泥  电镀是通过阴极使电镀 金属 失去电子成为阳离子，再通过电镀池中的电镀液使这些阳离子在阳极的待镀 金属 表面得电子形成镀层，这就是电镀(1)阴极过程由于镍在电化反应中的交换电流密度较小(Ni2+，i0为10-8～10- ... 电镀是通过阴极使电镀 金属 失去电子成为阳离子，再通过电镀池中的电镀液使这些阳离子在阳极的待镀 金属 表面得电子形成镀层，这就是电镀(1)阴极过程  由于镍在电化反应中的交换电流密度较小(Ni2+，i0为10-8～10-9A/cm2；Zn2+，i0约为10-5A/cm2；Cu2+，i0约为10-3A/cm2)，因此镍本身具有较大的极化电阻，在单盐镀液中就有较大的电化学极化，获得良好的镀层，而且镍分散能力好，得到的镀层均匀，因此镀液种类虽多，但均由单盐组成。镀镍液中阳离子有Na+、Mg2+、NH4+、H+等，阴离子有SO42-、Cl-、OH-等，由于Na+、Mg2+、NH4+的电位较负，在电镀电位下，不发生电解反应，因此其阴极反应http://www.rc1688.comNi2++2e→Ni2H++2e→H2↑  生产中镀液pH=3～6之间（pH值高于6时，易生成Ni（OH）2沉淀，pH值低于3时析氢严重），因此H+的有效浓度很低，而镀液中Ni2+浓度很高。如当NiSO4·7H2O 350g/L时，Ni2+活度为0.0492mol/L，根据能斯特方程计算，镍析出的平衡电位为-0.29V；当pH=6或pH=3时，按照能斯特方程式计算，析氢的平衡电位分别为-0.36V和-0.18V。H2在镍上的超电位为0.42V（50℃，5A/dm2），析镍的超电位为0.34V，因此镍的实际析出电位为-0.63V，而Ph=6时析氢的实际电位为-0.78V，pH=3时析氢的实际电位为-0.60V。镍  实际析出电位非常接近或略低于Ni2+/Ni，因此镀镍溶液中，析镍的电流效率受酸度及镍离子浓度影响较大，镍离子浓度越高，酸度越低，析镍电流效率越高，反之，析镍电流效率越低。普通镀镍溶液中，当pH值降至2～3时，阴极析氢严重，镍难以析出；在接近中性的镀镍液中，pH值稍有变化，电流效率变化显著。（2）阳极过程镀镍一般采用 金属 镍为阳极材料，常有的电解镍、铸造镍、含硫镍、含氧镍等。正常情况下，镍阳极溶解的反应为Ni-2e→Ni2+此时，镍阳极呈活化状态，表面为灰白色，溶解的Ni2+不断补充溶液中的Ni2+浓度。但由于 金属 镍易钝化，使溶解电位变正，导致镍溶解受阻，其他离子可能放电，主要发生如下反应，即4OH--e→2H2O+O2↑2Cl--2e→Cl2↑由于氧气的生成又促使阳极表面钝化，进一步增加镍的溶解电位，阳极可能发生下列反应，即Ni2+-e→Ni3+Ni3+不稳定，水解后生成Ni（OH）3，进而分解为暗棕色的Ni2O3沉积到电极表面，使阳极完全钝化，停止溶解，导致阴极电流效率降低和镀层质量恶化。Ni3++3OH-→Ni(OH)3↓Ni(OH)3→Ni2O3+H2O由于氯气析出，阳极上有时能嗅到氯气的气味。  目前，解决阳极钝化的最有效的办法是向镀液中加入适当的阳极活化剂，常用的是氯化钠或氯化镍，Cl-对镍阳极的活化作用及机理查看参考文献1的相关内容。但氯离子含量不宜过高否则会引起阳极过腐蚀或不规则溶解，产生大量阳极泥悬浮于镀液中，使镀层粗糙或形成毛刺。  生产中，为克服平板状镍阳极电流分布不均，铸造镍阳极产生泥渣多的缺点，为降低电极残留率，常将电解镍轧制成圆形截面，如镍球等，装入阳极袋中，以防止镍阳极泥进入镀液，产生毛刺。  更多镍阳极泥信息请详见上海 有色 网 

镍阳极板镍阳极板,合金阳极采用中频炉坩埚底部浇铸，浇铸模为立式浇铸，采用此方法，克服了氧化物和渣子速度上浮，解决了起泡和气孔的产生，消失夹渣和冷隔现象。机械压延、板面打孔压花（凹凸立面花玟），轧制的先进工艺制造方法，使阳极产品的初级阶段就避免了如产生气孔、裂玟、沙眼，疏松等缺陷。而阳极铸坯经多次冷压、轧制成型的过程使合金的机械性能显著提高，其延伸率大大降低、抗压断裂能增强内部晶相更加一致密实；即保留了银的隔离层，又保证了阳极板的均衡耐腐蚀率，从而使阳极产品的使用寿命延长。镍,近似银白色、硬而有延展性并具有铁磁性的 金属 元素,它能够高度磨光和抗腐蚀。溶于硝酸后，呈绿色。主要用于合金(如镍钢和镍银)及用作催化剂(如拉内镍,尤指用作氢化的催化剂) [nickel]——元素符号Ni。具有铁磁性的 金属 元素,它能够高度磨光和抗腐蚀。主要用于合金(如镍钢和镍银)及用作催化剂(如拉内镍,尤指用作氢化的催化剂) ，可用来制造货币等，镀在其他 金属 上可以防止生锈可用于电镀制作搪塑（旋转） 成型的模具。发现人：克郎斯塔特 ，发现年代：1751年。镍阳极板在电镀镍过程中，电镀液中杂质的积累，在阳极表面富集，使阳极表面出现了黑色沉淀，影响了生产。用原子吸收法等分析，证明主要是硫化铜CuS。我们采用快速更换镍板法，纯化了电镀液，消除了这一现象，使生产恢复正常。 

  铜阳极泥是什么？因为在电解池里阳极发生氧化反应，所以 金属 性越强的话，越容易发生氧化反应，所以说，是 金属 活动性强的东西（zn,al等）先反应，然后等那些粗铜里面的杂质反应完了以后，在开始反应铜，形成铜离子，铜离子再到阴极上形成精铜。等到铜全部反应完的时候，精炼铜结束，阳极剩下的没有反应的东西下沉，形成阳极泥，而那些东西就是金 银等东西。铜阳极泥经低温氧化焙烧、脱铜脱硒后，浮选出银精矿，银精矿经熔炼产出合质金，合质金再经电解得到金、银产品。用浮选法取代传统工艺中的贵铅熔炼和氧化精炼，可基本消除烟害，并提高金、银直收率。但浮选前需经预处理，尾矿含金、银也较高。此工艺流程于1974年首先为日本大坂精炼厂采用，20世纪70年代初中国的云南冶炼厂和芜湖冶炼厂相继采用。  全湿法或以湿法为主的流程     湿法流程与其他流程相比，具有生产周期短、 金属 直收率高、呆滞料少和污染环境不严重等优点，获得较快发展。这种流程生产规模可大可小，易于连续化和自动化，已引起广泛重视。流程中多以硫酸化焙烧蒸硒一浸出铜银-氯化分金为主流程，产出金、银用化学法净化，可省去金、银电解作业。各种湿法流程大同小异，只是在分银提银作业中因厂而异，有的在硫酸化焙烧浸出铜银后，用铜板置换产出粗银粉；有的在亚硫酸钠或氨浸出氯化银后，用甲醛、二氧化硫还原制取银。中国的富春江冶炼厂、邵武冶炼厂采用湿法流程。  展望  铜阳极泥处理的发展方向是：进一步缩短生产周期；提高金、银直收率；特别是加强对有价 金属 硒、碲、砷、铋、锡、铅、锌、铂、钯、金、银等的回收，以提高企业的经济效益。至于阳极泥是否集中处理，当视各国国情而定。更多铜阳极泥信息请详见于上海 有色 网 

电解铝阳极反应是一个非常复杂的化学反应，具体分析如下：1.阳极反应：通常的阳极反应写成C+2O2--4e=CO2但是电解质中无O2-,主要含氧离子的形式为Al2OF62-和Al2O2F42-从Al2O2F42-中移出第一个氧比移出第二个氧或比从Al2OF62-中移出氧所需能量小得多故正常情况下，阳极反应为：Al2O2F42-+C-4e=CO2+2Al2OF4消耗掉的Al2O2F42-通过下列反应补充Al2OF4+Al2OF62-=Al2O2F42-+2AlF32.阳极一次气体产物：当用炭做阳极时，阳极上的一次气体产物为100%的CO2，只有在阳极电流非常低，极化电压小于1.1V或阳极过电压小于0.1V时，才有可能在炭阳极上有CO生成。Calandra等人用三角波电位扫描了相对铝参比电极的石墨电极上的阳极过程，发现在电压1.1V,1.8V,2.55V和3.6V时出现4个峰值，几个峰值与如下几个反应进行比较：Al2O3+3C=2Al+3CO   E0=1.02V    ①2Al2O3+3C=4Al+3CO2   E0=1.16V    ②2Na3AlF6+Al2O3+3C=4Al+6NaF+3COF2 E0=1.8V    ③4Na3AlF6+3C=3CF4+12NaF+4Al   E0=2.55V    ④2Na3AlF6+C+CF4+6NaF+2Al+F2    E0=3.48V   ⑤A.阳极极化后的电压（平衡电压+阳极过电压）在1.6～1.65V之间时，产物是CO2B.当阳极附近缺Al2O3,极化电压：2.6～3.6时，产物CF4C.极化电压超过3.6V时，产物F2+CF4D.阳极附近Al2O3浓度很低时，极化电位1.8～3.6V，产物COF2工业中：极化电压一般在1.65V左右，很少超过1.75V3.阳极过电压：阳极过电压ηCA与阳极电流密度Ia的关系ηCA=a+b㏒Ia①        Haupin研究得出：阳极过电压主要由反应过电压构成     ηRA =  *ln  ，R:气体常数，F：法拉第常数，n=2a：电荷传递系数，io：交换电流密度，iA：阳极电流密度；②当电解质中的氧化铝浓度较低时，阳极表面还有一种扩散过电压ηcAηcA=- ln ，icr:浓度极限电流密度；③欧姆过电压：阳极表面附近气泡会提高这部分电解质的电阻，并且增加了阳极表面没有被气泡覆盖了的 部分区域的 阳极电流密度，而使阳极过电压升高，这部分电压升高称为欧姆过电压4.阳极过电压机理：①首先，铝—氧—氟络离子Al2O2F62-穿过双电层并在阳极表面放电，这个过程几乎不产生过电压；②Al2O2F62-放电后产生的氧被化学吸附在炭阳极表面Al2O2F42--e+xC(表面)=Cx*O-(表面)+Al2OF4；Cx*O-（表面）-e=Cx*O(表面吸附)，C—C之间键不会断裂生成CO，这一过程也不产生过电压；③已被一个氧占有的炭不太容易让一个氧在此位置放电，后续的氧的放电只能发生在活性较小的炭的位置上，这需要增加一些能量即过电压；④一旦阳极的有效表面都被Cx*O(表面)化合物所覆盖，那么下一步的氧就必须在已经键合了一个氧的炭上放电。，Cx*O(表面)+Al2O2F42--e=CxO2-(表面)+Al2OF4，Cx*O2-(表面)-e=Cx*O2这一步需要较高的能量——过电压，这是造成阳极过电压的主要原因，也是阳极电解反应的律速步骤。⑤Cx*O2表面化合物炭—炭之间的结合很容易分裂，形成解吸的CO2和新的炭表面。Cx*O2(表面)=CO2(气)+(x-1)C(表面)新的阳极表面提供了Al2O2F42-放电的新位置。更多电解铝阳极相关信息请登陆上海有色网铝专区查询！