氧化锑还原熔炼(reduction smelting of antimony oxide)在高温下用还原剂将氧化锑还原成金属锑的过程，为火法炼锑的挥发焙烧(挥发熔炼)一还原熔炼工艺的组成部分。主要发生还原和造渣两种反应，整个过程由炉料准备、还原熔炼和出渣等作业组成。主要反应   三氧化锑的标准生成吉布斯自由能变化负值比一氧化碳或二氧化碳的标准生成吉布斯自由能变化负值小，液态氧化锑与碳和碳燃烧生成的一氧化碳发生多相还原反应：Sb2O3(1)+3CO(g)=2Sb(1)+3CO2(g)                                   (1)Sb2O3(1)+1.5C(s)=2Sb(1)+1.5CO2(g)                               (2)Sb2O3(1)+3C(s)=2Sb(1)+3CO(g)                                        (3)三个反应都能自动进行。其中固体碳还原生成一氧化碳的反应(3)趋势最大。从动力学观点看，三氧化锑熔化后，只有浸染固体碳表面时，反应才明显进行。而系统中存在液态三氧化锑与一氧化碳间的还原反应进行较为显著，因此反应(1)是上述诸还原反应中的主要反应。原料锑氧中含有一些杂质和造渣成分，还原剂也含有矿物、脉石成分，需要加熔剂造渣。但三氧化锑是两性化合物，能与杂质氧化物发生造渣反应，降低氧化锑的还原效率。一些氧化物，如PbO、As2O3与氧化锑同时熔化或互熔，会影响氧化锑的还原速度。还有一些难熔氧化物，如SiO2、CaO、Al2O3等夹杂在Sb2O3熔体中，会阻碍还原反应的进行。因此，氧化锑还原的完全程度，取决于造渣反应的好坏。为了使杂质和造渣成分顺利渣化，生成的炉渣不阻碍CO2气体与炭粒的接触和CO气体的扩散，必须选择具有熔点低、密度小和流动性好的渣型，浮在熔体表面，减弱对还原反应的不利影啊，保持熔体中的还原气氛，并减少锑的氧化挥发。还原过程生成的炉渣，由于有大量CO和CO2气体穿过，冷却后形成许多空洞，故称泡渣。工艺过程   往氧化锑粉中配入粒度小于5mm的无烟煤还原剂，配入量按反应(2)式计算，过剩系数为1.05～1.45(以三氧化锑质量计)。三氧化锑含量愈低，。过剩系数愈大。再配入熔剂碳酸钠，配入量按Na2O／SiO2=2／3～l／3计算，或按含SiO2 40％～45％，Na2O／CaO不小于1的比例计算。炉料经混合分批加入炉内，在1373～1473K下还原熔炼。氧化锑被还原成金属锑、砷、铅、铜等杂质氧化物也被还原成金属进入粗锑。在还原过程中，脉石和部分砷化物与氧化钠作用，生成泡渣，浮在锑液表面，呈均匀熔体，与锑液分层后，从炉口分次清除，另行处理回收锑。粗锑熔体一般是在同一炉内进行精炼。从反射炉炉尾排出的烟气温度为973～1023K，烟气含尘量40～48g／m3，采用水冷却和表面冷却，经袋式除尘室除尘后尾烟气直接放空。由于含SO2很低，不须高空排放。烟气中带有大量升华的三氧化锑，俗称次锑氧，占进料锑氧质量16％左右，在冷却系统和收尘室收集，返回反射炉熔炼。为获得高的还原效率和高的直收率，要控制好四方面技术条件。(1)降低炉料中脉石含量：入炉锑氧平均含锑不小于75％，还原剂的灰分不大于10％，使用木炭还原剂可获得较好的效果。(2)选择好渣型：根据炉料脉石性质，配入最小的熔剂量，使生成流动性好和易熔性泡渣，以利于炉料还原和与锑分离。(3)炉料均匀混合，料批量适当；采取多次熔化还原和除渣作业，并多次翻动炉料，能显著缩短还原熔炼时间。(4)炉料熔化还原过程均在1373～1473K下进行，避免较大的温度波动，以加快氧化锑的还原速度；并同时使炉渣过热，以利于锑珠聚集沉降。主要设备   还原熔炼可以在反射炉或电炉中进行。但大多采用反射炉。反射炉的一端为燃料燃烧火膛，另一端设炉气排出口，炉拱有加料孔，炉墙设有工作门和出渣口。炉膛面积8～12m2，火膛与炉膛面积比为1：4～1：5。炉底为捣固与高铝质耐火砖砌筑混合结构，熔池用生铁板围成，内衬大型高铝质耐火砖。其余部位用粘土质耐火砖砌成。炉子采用长焰烟煤或煤气燃烧供热。泡渣处理   泡渣主要含锑珠、硅酸钠、铝酸钠、砷酸钠、亚锑酸钠以及钙镁氧化物等，它的成分随原料和熔剂不同而异。电炉还原熔炼锑精矿制取的氧化锑，以碳酸钠、石灰石或石灰作熔剂，典型的泡渣成分(质量分数ω／％)为：Sb 1～2，S 1，SiO2 40～50，Na2O 15～20，CaO10～15，Al2O3 2～10，FeO 2～6，MgO 1～5，还含少量砷和重有色金属、电炉泡渣与精矿搭配，再在反射炉沉淀熔炼，回收全部有价组分。反射炉和鼓风炉熔炼焙烧制取三氧化锑，以碳酸钠作熔剂，其泡渣成分(质量分数ω／％)为：Sb 36～40，SiO2 23～28，Na2O 7～9，CaO 2～4，Al2O3 3～8，Fe 4～5，MgO 1～2。泡渣与锑精矿搭配，入鼓风炉挥发熔炼，这种处理方法锑回收率高，不产出含铁粗锑和高砷锑氧，取代了坩埚炉和鼓风炉还原熔炼工艺。发展趋势   氧化锑反射炉还原熔炼是生产粗锑的主要方法。20世纪60年代，中国采取扩大炉膛容积等技术措施，提高了处理能力，获得更好的技术经济指标。粗锑的机械铸锭、锑氧的空气输送和反吸风收尘室的采用，提高了系统的装备水平，锑的直收率在76％～80％，冶炼时间为2.5～4h／t，燃烧煤耗为240～320kg／t。反射炉炼锑的发展方向是：(1)改进炉体结构，合理配料，选择渣型，采用气体燃料供热，缩小炉头和炉尾温差，提高还原效率和处理能力；(2)根据还原工艺特点，实现工艺参数自动控制；采取炉料制粒技术，强化还原过程，实现还原熔炼过程连续化。 

近些年来，各种三氧化二锑新品种的涌现，如：复合阻燃剂,改性三氧化二锑、纳米三氧化二锑、有机锑等等，但随品种的增多，市场也常出现假冒产品，某些生产厂商为了价格竞争和利润，销售一些掺假三氧化二锑，而且手段也越来越隐蔽，不仅目视外观无法辨别，即使有化验手段的橡胶企业也很头疼，因这类假货按国标试验方法分析三氧化二锑纯度时，检测结 果也常能"顺利"通过，企业应用了这类不合格的三氧化二锑常造成硫化胶欠硫不熟、不仅使橡胶产品性能及质量下降，还会造成喷霜，有的浅色制品发生变颜色，常找不到原因，使技术人员十分烦恼，也给企业带来经济和信誉方面的损失。以下为验证和应用举例，用三种试验方法进行比较，分别是：1.国标测纯度法（定量法） 2.原子吸收光谱法（定性定量法） 3.化学快检法（定性法），鉴别是否合格。1#样品（间接法三氧化二锑）1.国标测纯度方法 （99.8%）合格2.原子吸收光谱法 （99.8%）合格3.化学快检方法 （定性） 合格2#样品（纳米活性三氧化二锑）1. 国标测纯度法 （99.9%）合格2. 原子吸收光谱法（73.5%）不合格3. 化学快检方法 （定性） 不合格3#样品（直接法三氧化二锑）1. 国标测纯度法 （97.8%）不合格2. 原子吸收光谱法（98.2%）不合格3. 化学快检方法 （定性） 不合格备注：国标规定指标如下：间接法三氧化二锑纯度：99.5% 以上为合格品，99.8%为一级品。直接法三氧化二锑纯度：99.0%以上为合格品。以上仅为纯度指标,还需要注意白度,粒度,杂质,不溶物等综合指标.

该法是在反射炉中高温条件下，用碳质复原剂将氧化锑复原为金属锑。当以无烟煤作为复原剂参加氧化锑（跳凡）粉中，在1100-1200℃温度下熔炼时，即发作以下多相化学反响：    炉猜中的砷、铅、铜的氧化物也会在复原气氛下被复原成金属进入粗锑。质料和复原用煤之中的脉石成分与纯碱熔剂反响，生成多孔炉渣一泡渣浮于锑液表面，经渣口排出。烟气通过冷却和收尘体系后放空，搜集下的烟尘回来处理。粗锑再在同一炉内进行精粹，产出精锑。    （一）炉型结构    氧化锑反射炉复原熔炼是出产粗锑的首要办法，最大反射炉达12.25m2。炼锑反射炉为一带燃烧室的卧式炉，其一端筑有燃煤火室，为复原熔炼进程供热。炉体用耐火砖砌筑，外围以钢板、拉杆紧固。在炉子与火室相对一端有炉气排出口，炉顶设加料口，侧墙有作业门和渣口，炉底侧墙衔接处开有放锑口。炼锑反射炉与炼铜反射炉比较具有以下两个特色：①由火膛至炉尾逐步向下倾斜，构成压拱；②炉尾排气口是在尾部端墙上横排四五个孔排气进烟道。选用此种结构，能够有用减少被烟气带走的氧化锑数量，进步直收率。    （二）技能条件与首要目标    要求入炉锑精矿锑档次不能低于75％，含铅不得超越0.2%。复原煤含固定碳>80%，粒度＜5mm,,熔剂纯碱Na2CO3含量＞95％，粉末状。    复原熔炼于1100-1200℃进行，复原完毕即开端精粹作业，进程及技能条件如下。    (1)加硫除铁在氧化锑复原产出的粗锑中Fe是以FeSb2、Fe3Sb2形状存在的，使用硫对Fe亲和力比对Sb大的特性，在复原完毕时向炉内参加硫化锑，再加碱渣，在860℃下通空气拌和，锑液与硫化剂触摸面上发作以下反响：[next]                                3Fe＋Sb2S3====3FeS＋2Sb                              3Fe＋Sb2O3====3FeO＋2Sb                            2FeO＋Na2O====Na2Fe2O3                                FeS＋Na2O====Na2S＋FeO    除铁后参加纯碱使锑液中硫以Na2S形状除掉，可脱至0.002%以下。    (2)除砷多选用碱性熔炼法除砷。在800-850℃有纯碱存在条件下，向锑液鼓入压缩空气，锑中砷与参加的碱发作如下反响：    生成的盐炉渣即与锑液别离。    (3)加掩盖剂（起星剂）——“衣子”铸锭为使锑锭物理规格优秀，进一步去除高熔点杂质，并使锑锭表面呈现凤尾草状的美丽斑纹，铸锭时要先在锭模中参加1100℃左右的熔体“衣子”。“衣子”是用含Sb2S3>95%、含砷低的粉状氧化锑加1%-2%纯碱，在＞1100℃熔组成的亮褐色熔体。向已加“衣子”的锭模锑入锑液时，“衣子”被排开并包裹在锑表面，使之阻隔空气缓慢冷却结晶。待锭模中锑液凝结后，翻出锑锭，敲去表面“衣子”，即得产品精锑。    反射炉熔炼和精粹锑的首要产品有精锑、泡渣、碱渣和次锑氧及烟气。1台11m2反射炉的首要技能经济目标如下：床能率0.8t/(m2.d)，次锑氧产出率19%，碱耗37kg/t Sb,耗费燃料煤130kg/t Sb,耗费复原煤257kg/t Sb,直收率71％，总回收率99.5%。

辰州矿业股份有限公司湿法冶炼厂是辰州矿业在“十一·五”期间筹建的新厂，具有三条湿法工艺出产线，其间设计能力2000t/a的湿法氧化锑工艺线所产的湿法高纯氧化锑产品品质好，杂质含量极低，产品中的砷、铅、铁、铜等首要杂质元素均在0.02%。以下，为高纯度的环保产品，是公司开展的要点产品。     跟着各行业对氧化锑质量要求的不断进步，湿法氧化锑优势也越来越显着，其使用范围也越来越广，关于其白度的研讨首要集中于晶型以及杂质含量等对其影响，尚没有关于粒度对白度影响的研讨论文宣布，作者经过很多的样品核算分析，研讨了粒度与白度之间的相关性，得到了一些有意义的定论，可为出产供给技术指导。     一、影响湿法氧化锑白度的要素     溶液中杂质离子含量对白度的影响。硫化锑矿中影响白度的首要元素是Sn，水解前溶液中Sn含量大于0.01%。时就会对产品白度形成显着的负效应，使产品发红，S2＋、Cu＋、Fe2＋、Bi3＋等离子，其负效应也较大。     晶型对湿法氧化湿法氧化锑度的影响。依据工艺可知，氯氧锑直接中和脱氯生成的氧化锑，其晶核结构为斜方晶型，而斜方晶型氧化锑有很强的光敏性，受光照后就会发黄，直接影响产品白度，因而，在出产中要参加必定量的转型剂将斜方晶型氧化锑转化为立方晶型，进步其晶核稳定性。     较高温度下SbCl3水解对白度的影响。SbC13水解时有二次水解产品黄色的氯氧锑发生，而这种物质的呈现与温度的联系很大，其量随水解温度的升高面添加。此外，鄙人一道中和工序中，氯氧锑亦有与水起反响生成黄色的斜方晶体的或许，因而较高的水解温度对进步活性Sb2O3的白度晦气。     此外，氧化锑粒度也对白度有影响，本文对此要点研讨。     二、湿法氧化锑粒度对白度的影响     （一）分析样品的收集     在本次研讨分析中，考虑到影响白度的要素较多，在取样进程中，已对样品进行挑选，出产工艺条件共同，晶型转化彻底，且样品首要杂质含量均低于0.01%。粒度丈量选用张瑞福空气透过法粒度测定仪进行测定，白度测定选用WSD－3全自动白度仪，终究挑选出样品30个，相应的粒度和白度数据见表1。 表1  样品白度与对应粒度序号粒度/μm白度/%序号粒度/μm白度/%序号粒度/μm白度/%12.8893.50112.6594.65212.3994.3221.9093.44122.4594.43223.1293.4132.6293.58132.5893.98231.8894.0242.7293.80142.6094.38243.2492.7852.9093.61152.8793.91253.2491.8462.7294.04162.7994.10262.6094.2172.8293.38172.5694.32273.0892.2583.1992.58182.8794.03283.2293.0893.0993.57192.7093.74291.9194.53103.0492.10202.8193.72302.4594.68     （二）样品的核算分析     样品的相关性分析选用SPSS核算分析软件（软件版别：Spss13.0 for windows）进行核算核算。     1、变量的一般性描绘见表2。 表2  变量的一般性描绘项目均值标准误差样品数白度93.6660.7451830粒度2.72970.3733330   由表2可知，白度的均值为93.666，标准误差为0.745；粒度的均值为2.7297，标准误差为±0.373。     2、相关性的分析成果见表3。 表3  相关性分析表项目白度粒度皮尔森相联系数白度1.000－0.641粒度－0.6411.000单边查验明显性水平白度0.000粒度0.000样品数白度3030粒度3030     表3阐明：白度与粒度的相联系数为－0.641，P＜0.0001，差异极明显，即白度与粒度间存在相关联系。     3、回归模型的方差分析见表4。     表4阐明：30组数据与估量的线性模型拟合很好，P＜0.0001，差异极明显，即估量的回归模型是可用的。 表4  回归模型的方差分析表项目总离差自由度均匀离差F值明显性水平回归值6.61416.61419.5150.000a残差值9.49280.339总计16.10429    4、回归模型的参数估量见表5。 表5  回归模型的参数估量项目非标准化系数标准化系数t值明显性水平B标准误差β常数97.1580.798121.8210.000粒度－1.2790.29－0.641－4.4180     表5阐明：回归模型的参数a＝－1.279，常数b＝97.158，P＜0.0001，即估量的参数是可用的，即白度与粒度在核算上契合如下方程： Y＝－1.279X＋97.158     式中X表明粒度，μm； Y表明白度。     5、散点图及其回归直线见图1。图1  粒度与白度的联系     图1阐明：样品数据的散点散布根本在回归直线上或邻近，差异度较小。     依据湿法氧化锑样品的核算分析可知，粒度参数与白度参数存在亲近影响，线性回归方程可近似地表明为Y＝－1.279X＋97.158，即粒度越细，白度越高。     三、粒度影响白度的原因分析     白度又称亮度，是物质对照耀过来的光进行反射后效果于人眼所发生的形象，表明物质的亮光程度。测定物质的白度通常以氧化镁为标准白度100%，并定它为标准反射率100%，以相对于蓝光照耀氧化镁标准板表面的反射百分率来表明试样的白度。反射率越高，白度越高，反之亦然。    查阅相关材料可知，物质（本处是指湿法氧化锑）表面越润滑、平坦，反射回光源的光子数也就越多，这仅仅肉眼所能调查到的现象。当用显微镜扩大物质表面时再进行调查时，则会发现白度高的物质表面实践是由严密摆放的该物质的微粒所组成的平面。     当微粒之间的距离较小、微粒直径也较小时，光源在物质表面的漫反射现象就少，即光反射率大，则物质白度也高；反之，当微粒之间的距离较大、微粒直径也较大时，光源在物质表面的漫反射现象就多，光子丢失量大，即光反射率小，则物质白度也低。     因而，当湿法氧化锑粒度较小时，在白度测守时的光漫反射现象就少，光反射率大，则湿法氧化锑白度也高。     四、从粒度要素着手进步白度目标的工     艺改善办法     湿法氧化锑工艺出产工艺中产品粒度的操控办法首要可从以下几个方面进行改善：     （一）SbC13水解时拌和强度、速度对氧化锑晶核生成巨细（即粒度巨细）有影响，一般情况下，拌和越快、强度越大，则粒度越小。     （二）SbCl3浓度的凹凸在水解时对晶核生成巨细有影响，一般情况下，浓度越低而水解水量不变的情况下，粒度也会越小，但在实践出产使用中，浓度应保持在必定浓度，或在不同浓度下调整水液份额，使水解锑浓度为常数。     （三）络合剂在水解工序的适量参加，能够起到阻止多个晶核聚会的效果，实践上也是下降了湿法氧化锑的粒度。     （四）杂质离子对粒度有影响，首要是影响SbCl3水解时脱水生成氯氧锑晶体的进程，然后影响氧化锑的粒度。或许使脱水进程加快，得到粗颗粒的晶体；或许使脱水进程减缓，得到细颗粒的晶体。     经过下降湿法氧化锑粒度，能够进步产品白度。     五、定论     湿法氧化锑粒度与白度存在亲近影响，而且可用线性回归方程反映两者的联系，线性方程可近似地表明为Y＝－1.279X＋97.158，即粒度越细，白度越高。在对湿法氧化锑粒度进行下降操控的一起，白度也会有升高的正面效应。

中和的意图是脱除Sb4O5Cl2中的氯，使之转化为Sb2O3，一般用做中和剂：别的，在中和的一起参加适量的配合剂及转型剂，能够大大下降氧化锑中铅铁等杂质元素的含量(≤0.001%)，并使氧化锑的晶形由斜方转化成立方，大大减小锑的光敏性，对坚持白度十分有利。中和进程中，用中和洗液调浆，在常温条件下中和，中和结尾pH值为7.5左右，并安稳10～20min。然后，过滤洗刷，中等规划以上工厂应该用带滤机，带滤机应设置过滤段和洗刷段，小规划工厂用真空抽滤槽过滤机，用纯水洗刷，洗刷快到结尾(8次以上)时，用AgNO3查看洗液无白色沉积停止。 由脆硫锑铅矿精矿和高锑铅阳极泥直接制成的高纯度氧化锑产品质量状况见下表。 表 新氯化-水解法及AC法直接制得的高纯氧化锑主要成分及杂质元素含量(%)No.Sb2O3PbAsFeCuBiSeSCl原料及办法299.830.00120.00980.00190.000690.00620.0020.00130.013脆硫锑铅矿精矿，新氯化－水解法399.910.00210.0170.0050.00290.00540.00230.00100.012499.810.00140.0210.00050.000260.00520.00240.00100.016599.850.0000.000170.00050.000010.0000.000－0.011高锑铅阳极泥，AC法799.850.0000.00000.00060.0000.0000.000－0.0095  注：新氯化-水解法未采纳除砷办法;AC法比新氯化-水解法多1个还原液的干馏进程，产出纯SbCl3后再水解。

三氯化锑 　　1英文名称 Antimony trichloride 　　别 名 氯化亚锑 　　分子式 SbCl3 外观与性状 白色易潮解的透明斜方结晶体，在空气中发烟 　　分子量 228.11 蒸汽压 0.13kPa(49.2℃) 　　熔 点 73.4℃ 沸点：223.5℃ 溶解性 溶于醇、苯、丙酮等 　　密 度 相对密度(水=1)3.14 稳定性 稳定 　　危险标记 20(酸性腐蚀品) 主要用途 用作分析试剂、催化剂及用于有机合成三氯化锑 对环境的影响:一、健康危害　　侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 　　健康危害：吸入、摄入或经皮肤吸收对身体有害。高浓度的三氯化锑对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。可引起支气管炎、肺水肿。 　　慢性影响：实验表明有诱变作用。二、毒理学资料及环境行为　　急性毒性：LD50525mg/kg(大鼠经口) 　　危险特性：受热或遇水分解放热，放出有毒的腐蚀性烟气。具有较强的腐蚀性。 　　燃烧(分解)产物：氯化物。三氯化锑 应急处理处置方法:一、泄漏应急处理　　隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用沙土、干燥石灰或苏打灰混合，转移到安全场所。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。二、防护措施　　呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，应该佩带防尘口罩。必要时佩带防毒面具。 　　眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 　　防护服：穿工作服(防腐材料制作)。 　　手防护：戴橡皮手套。 　　其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。三、急救措施　　皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。若有灼伤，就医治疗。 　　眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。 　　吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖，保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。 　　食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。立即就医。 　　灭火方法：干粉、砂土。

随着 市场 对紫铜需求的日益增大，对于其购买都是采用批发紫铜的买法。紫铜中的微量杂质对铜的导电、导热性能有严重影响。其中钛、磷、铁、硅等显著降低电导率,而镉、锌等则影响很小。氧、硫、硒、碲等在铜中的固溶度很小,可与铜生成脆性化合物,对导电性影响不大，但能降低加工塑性。普通紫铜在含氢或一氧化碳的还原性气氛中加热时，氢或一氧化碳易与晶界的氧化亚铜(Cu2O)作用，产生高压水蒸气或二氧化碳气体，可使铜破裂。这种现象常称为铜的“氢病”。氧对铜的焊接性有害。铋或铅与铜生成低熔点共晶，使铜产生热脆；而脆性的铋呈薄膜状分布在晶界时，又使铜产生冷脆。磷能显著降低铜的导电性,但可提高铜液的流动性,改善焊接性。适量的铅、碲、硫等能改善可切削性。紫铜退火板材的室温抗拉强度为22～25公斤力／毫米2,伸长率为45～50％，布氏硬度（HB）为35～45。具有优良的导电性﹑导热性﹑延展性和耐蚀性。主要用于制作发电机﹑母线﹑电缆﹑开关装置﹑变压器等电工器材和热交换器﹑管道﹑太阳能加热装置的平板集热器等导热器材。常用的铜合金分为黄铜﹑青铜﹑白铜3大类。 　　纯净的铜是紫红色的 金属 ，俗称“紫铜”、“红铜”或“赤铜”。紫铜富有延展性。象一滴水那么大小的纯铜，可拉成长达两公里的细丝，或压延成比床还大的几乎透明的箔。紫铜最可贵的性质是导电性能非常好，在所有的 金属 中仅次于银。但铜比银便宜得多，因此成了电气工业的“主角”。批发出售有利于更好的将紫铜推向 市场 ，想要了解更多关于紫铜批发的信息，请继续浏览上海 有色 网。

2009年中国裸铜线批发 市场 发展迅速，产品产出持续扩张，在国家 产业 政策的鼓励下， 行业 产品向高技术产品方向发展，国内企业新增投资项目逐渐增多。投资者对 行业 关注越来越密切，这使得裸铜线 行业 的发展需求不断增大。  2009年10月-2010年3月铜电线 价格 ：BV 2.5平方电线 价格 :145元/盘 BV 4平方电线 价格 :236元/盘 BV 6平方电线 价格 ：363元/盘  2009年8月国内 现货 铜线批发 价格 达到37000元 /吨的高位，但 期货价格 却不为所动，在连续6个 交易 日里自最高价下跌了1000元/吨。相比于上海铜价，LME和COMEX的 走势 显得更加疲弱，LME3 月铜 价格 反弹到3320美元后就调头向下，根本没有触及倒3338美元的记录新高，经过5个 交易 日的下跌已经回到3200美元以下。在 价格 温和下跌一定幅度后， 市场 上消费买盘纷纷进入也吸引了一部分以牛市思维进场的抄底买盘。对于 价格 后市如何演绎，铜价运行趋势是否转变，笔者综合几方面的因素进行了分析，得出这样的结论：铜价牛熊转换正在进行，如果 价格 跌破关键的支撑将加速下跌，并开始熊市。

氧化锑精矿质量规格 表6-6-36氧化锑精矿质量规格类 别品 级锑不小于(%)杂质不大于(%)砷铅块精矿一级 二级 三级60 50 400.6 0.6 0.40.2 0.2 0.15                                                          注：锑精矿中含金量达到工业品位时，应报出分析数据。

    批发就是指专门从事大宗商品 交易 的商业活动。零售的对称。是商品流通中不可缺少的一个环节。通常有两种情况：①商业企业将商品批量售给其他商业企业用作转卖。②商业企业将用作再加工的生产资料供应给生产企业。而铜合金批发指主要从事大量铜合金产品 交易 的商业活动.   铜合金（copper alloy ）以纯铜为基体加入一种或几种其他元素所构成的合金。纯铜呈紫红色﹐又称紫铜。纯铜密度为8.96﹐熔点为1083℃﹐具有优良的导电性﹑导热性﹑延展性和耐蚀性。主要用于制作发电机﹑母线﹑电缆﹑开关装置﹑变压器等电工器材和热交换器﹑管道﹑太阳能加热装置的平板集热器等导热器材。常用的铜合金分为黄铜﹑青铜﹑白铜3大类。  批发是随着商品经济的发展而产生的。商品生产和商品交换的发展，使商品购销量增大，流通范围扩展，生产者相互之间、生产者与零售商之间直接进行商品交换，常有困难或不方便，于是产生了专门向生产者直接购进商品，然后再转卖给其他生产者或零售商的批发商业，商业部门内部有了批发和零售之间的分工。批发业务一般由批发企业来经营，每次批售的商品数量较大，并按批发 价格 出售。商品的批发 价格 低于零售 价格 ，即存在着批零差价，其差额由零售企业所耗费的流通费用、税金和利润构成。商业批发是生产与零售之间的中间环节。通过商业批发活动，使社会产品从生产领域进入流通领域，起到组织和调动地区之间商品流通的作用。还可通过商品储存发挥“蓄水池”作用，平衡商品供求。   铜合金批发以铜及铜合金材料为主做的大批量商品流通,购销及交换.随着铜材 市场 的需求供大,越来越多的商家或企业会选择批发来经营或购买铜材. 

锑氧化汞，又称（红汞、锑酸汞），化学式Hg2O7Sb7，分子量1365.5。主要用途 市场 上常液体和粉状有两种规格，颜色为咖啡红，纯度为99.995%，多为俄罗斯产。主要应用于火箭发射、军事、探矿等领域，因其稀有 价格 昂贵。锑氧化汞在某些特定条件下可释放中子，因此在核工业上有广泛用途。注意与常用的红药水（红汞，汞红）并非同一物质。 特别提示现在网上传说有一种红汞核弹，采用锑氧化汞作为中子源，可实现核武器小型化（据说可做到棒球大小），但网上各种介绍均来源于维基百科，并无其他旁证，且拥有中子源还不是发生核聚变的充要条件，还要有必要的温度及压力，仅从网上现有的介绍，恐不能实现核聚变。因此所谓红汞核弹可能并不存在。锑氧化汞主要用途 市场 上常液体和粉状有两种规格，颜色为咖啡红，纯度为99.995%，多为俄罗斯产。主要应用于火箭发射、军事、探矿等领域，因其稀有 价格 昂贵。锑氧化汞在某些特定条件下可释放中子，因此在核工业上有广泛用途。注意与常用的红药水（红汞，汞红）并非同一物质。 

三氧化二镍Ni2O3 又称氧化高镍。黑色有光泽粉末。密度4.83。不溶于水，溶于硫酸和硝酸放出氧，溶于盐酸放出氯，也溶于氨水。在600℃时还可还原一氧化镍。用作陶瓷、玻璃、搪瓷的颜料，并用于制镍粉。由温和地加热硝酸镍、碳酸镍或氢氧化镍而得。 硫酸镍溶液与碳酸钠溶液进行复分解生成碳酸镍，经过滤、浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥得到干燥的碳酸镍固体，再经煅烧、球磨粉碎，制得三氧化二镍。三氧化二镍制备硫酸镍溶液与碳酸钠溶液进行复分解生成碳酸镍，经过滤、浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥得到干燥的碳酸镍固体，再经煅烧、球磨粉碎，制得三氧化二镍。 三氧化二镍用途用作玻璃、陶瓷和搪瓷的着色材料，也用于制造镍粉和磁性体的研究。操作注意事项： 密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿连衣式胶布防毒衣，戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 　　三氧化二镍储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 

三氧化二铝又名活性氧化铝。    活性氧化铝（分子式Al2O(3-x)(OH)2x,0＜x＜0.8)是当前世界上大量使用的无机化工产品之一。由于活性氧化铝具有多孔结构，高比表面积且处于不稳定的过渡态，因而具有较大的活性。在石油化工、化肥工业中，广泛用作催化剂、催化剂载体。活性氧化铝又具有吸附特性，因而用作气体和液体的干燥剂、气体净化的吸附剂、饮水除氟剂、工业污水的颜色和气味消除剂等。当今得到的主要的工业活性氧化铝产品都是靠快速脱水法生产的。活性氧化铝是指经过充分细磨、以原晶尺寸大小1μm的α- Al2O3为基本组成（20%-90%）的煅烧氧化铝。    高性能的活性氧化铝在不定形耐火材料配料中能带来以下好处：提高坯体密度、流动性、强度，提高二次莫来石生成量等，降低加水量和气孔率。此外，活性氧化铝还能做干燥剂，吸水量大、干燥速度快，能再生（400 -500K烘烤)。活性氧化铝属于化学品氧化铝范畴，主要用于吸附剂、净水剂、催化剂及催化剂载体，根据不同的用途，其原料和制备方法不同。    在催化剂中使用的三氧化二铝的通常专称为“活性氧化铝”，它是一种多孔性、高分散度的固体材料，有很大的表面积，其微孔表面具备催化作用所要求的特性，如吸附性能、表面活性、优良的热稳定性等，所以广泛地被用作化学反应的催化剂和催化剂载体。    该纳米氧化铝XZ-L14显白色蓬松粉末状态，晶型是α型。粒径是20nm；比表面积≥50m/g。粒度分布均匀、纯度高、高分散、α-Al2O3，其比表面低，具有耐高温的惰性，但不属于活性氧化铝，几乎没有催化活性；耐热性强，成型性好，晶相稳定、硬度高、尺寸稳定性好，可广泛应用于各种塑料、橡胶、陶瓷、耐火材料等产品的补强增韧，特别是提高陶瓷的致密性、光洁度、冷热疲劳性、断裂韧性、抗蠕变性能和高分子材料产品的耐磨性能尤为显著。由于α相氧化铝也是性能优异的远红外发射材料，作为远红外发射和保温材料被应用于化纤产品和高压钠灯中。此外，α相氧化铝电阻率高，具有良好的绝缘性能，可应用于YGA激光晶的主要配件和集成电路基板中。    了解更多有关三氧化二铝的信息，请关注上海 有色 网。 

三氧化二氯俗称氧化铝概要　　三氧化二铝，刚玉型晶体接近于原子晶体，其它晶型的基本上是离子晶体，熔点为2050℃，沸点为3000℃，真密度为3.6g/cm。 　　三氧化二铝的流动性好，难溶于水，能溶解在熔融的冰晶石中。它是铝电解生产中的主要原料。 　　有四种同素异构体β－氧化铝 δ－ 氧化铝 γ－氧化铝 α－氧化铝 ，主要有α型和γ型两种变体，工业上可从铝土矿中提取。 　　名称 氧化铝;刚玉;白玉;红宝石;蓝宝石;刚玉粉;corundum 　　化学式 Al?O?外观 白色晶状粉末或固体物理属性　　式量 101.96 amu   熔点 2303 K 　　沸点 3250 K 　　真密度 3.97 g/cm3 　　松装密度：0.85g/mL（325目~0）0.9g/mL（120目~325目） 　　晶体结构 三方晶系 (hex) 　　导电性 常温状态下不导电 　　热化学属性 　　ΔfH0liquid −1620.57 kJ/mol 　　ΔfH0solid −1675.69 kJ/mol 　　S0liquid, 1 bar 67.24 J/mol•K 　　S0solid 50.9 J/mol•K安全性　　食入 低危险 　　吸入 可能造成刺激或肺部伤害 　　皮肤 低危险 　　眼睛 低危险 　　在没有特别注明的情况下，使用SI单位和标准气温和气压。 　　氧化铝是铝和氧的化合物，分子式为Al?O?。在矿业、制陶业和材料科学上又被称为矾土。编辑本段应急处理　　隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。用途　　1. 红宝石、蓝宝石的主成份皆为氧化铝，因为其它杂质而呈现不同的色泽。红宝石含有氧化铁和氧化钛而呈红色，蓝宝石则含有氧化铬而呈蓝色。 　　2. 在铝矿的主成份铁铝氧石中，氧化铝的含量最高。工业上，铁铝氧石经由Bayer process纯化为氧化铝，再由Hall-Heroult process转变为铝 金属 。 　　3. 氧化铝是 金属 铝在空气中不易被腐蚀的原因。纯净的 金属 铝极易与空气中的氧气反应，生成一层致密的氧化铝薄膜覆盖在暴露于空气中铝表面。这层氧化铝薄膜能防止铝被继续氧化。这层氧化物薄膜的厚度和性质都能通过一种称为阳极处理（阳极防腐）的处理过程得到加强。 　　4. 铝为电和热的良导体。铝的晶体形态金刚砂因为硬度高，适合用作研磨材料及切割工具。 　　5. 氧化铝粉末常用作色层分析的媒介物。 　　6. 2004年8月，在美国3M公司任职的科学家开发出以铝及稀土元素化合成的合金制造出称为transparent alumina的强化玻璃。 　　资料刚玉粉硬度大可用作磨料，抛光粉，高温烧结的氧化铝，称人造刚玉或人造宝石，可制机械轴承或钟表中的钻石。氧化铝也用作高温耐火材料，制耐火砖、坩埚、瓷器、人造宝石等，氧化铝也是炼铝的原料。煅烧氢氧化铝可制得γ-Al2O3。γ-Al2O3具有强吸附力和催化活性，可做吸附剂和催化剂。刚玉主要成分α-Al2O3。桶状或锥状的三方晶体。有玻璃光泽或金刚光泽。密度为3.9～4.1g/cm3，硬度9，熔点2000±15℃。不溶于水，也不溶于酸和碱。耐高温。无色透明者称白玉，含微量三价铬的显红色称红宝石；含二价铁、三价铁或四价钛的显蓝色称蓝宝石；含少量四氧化三铁的显暗灰色、暗黑色称刚玉粉。可用做精密仪器的轴承，钟表的钻石、砂轮、抛光剂、耐火材料和电的绝缘体。色彩艳丽的可做装饰用宝石。人造红宝石单晶可制激光器的材料。除天然矿产外，可用氢氧焰熔化氢氧化铝制取。 　　氧化铝化学式Al2O3，分子量101.96。矾土的主要成分。白色粉末。具有不同晶型，常见的是α-Al2O3和γ-Al2O3。自然界中的刚玉为α-Al2O3，六方紧密堆积晶体，α-Al2O3的熔点2015±15℃，密度3.965g/cm3，硬度8.8，不溶于水、酸或碱。γ-Al2O3属立方紧密堆积晶体，不溶于水，但能溶于酸和碱，是典型的两性氧化物。 　　Al2O3+6H+=2Al3++3H2O 　　Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O当能源 价格 不断攀升之时，世界各大铝业公司开始把建设铝业生产基地的目光转向电价低廉的中东和非洲。通过降低左右生产成本的电费，确保铝业生产的 价格 竞争力，成为世界各大铝业公司的着眼点。从国内政策面上分析，国家 产业 政策给铝 行业 定位在满足国内需求上，且在对高精尖产品和低技术含量产品在政策上将会有区别。因此，上下游铝企业对于 行业 所出现的政策性和结构性拐点，应着眼于内销 市场 ，扩大铝在国内 市场 的应用；扩大铝应用领域，提高铝应用的附加值、提升技术含量。另外，铝生产企业应该多关注相关 行业 和下游 行业 发展动向，特别是掌握交通运输、电力、包装、家电等 行业 发展趋势，同时加大技术攻关和科技投入。

据市场交易商称，随着市场采购力度加大，供应又持续紧缺，近两天中国锑锭价格进一步走强。当前99.65%锑锭价格已由之前的70,000～71,000元吨涨至72,500～73,500元吨。 湖南一冶炼商报道其以73,500元吨的价格售出了一些货，但是基于产量不足，准备暂停报价。 广西一位冶炼商则表示当地二级锑锭价格再次上涨了2,000元至72,000元吨。 他另提道，锑矿持紧，锑锭现货供应紧缺，未来几个星期价格必定继续走高。 国内高价也支撑了出口价格。据贸易商报道，当前二级锑锭已由之前的10,300～10,600美元吨FOB涨至10,800～10,900美元吨FOB。 而据广西另一位出口商消息，事实上现在很少有贸易商愿意以这个区间价出货，他们都致力将报价抬高到11,000美元吨以上。 湖南一位贸易商说道：“海外消费商争着抢购现货供应，市场可见更高价格。”他当前的报价也要高得多。

锑与氧可构成一系列氧化物，其中有Sb2O3、Sb2O4、Sb2O5、Sb6O13、Sb2O及气态的SbO，但只要前三种在工业上具有含义，其他氧化物多为锑的不同出产过程中的过渡产品，氧化锑的物理和化学性质列于下表。 表  氧化锑的物理和化学性质品种物理性质化学性质三氧化二锑 Sb2O3在常温下为白色粉末，受热时为黄色，有立方和斜方两种晶系，立方转变为斜方的温度为570℃。立方晶系为Sb4O6分子组成，密度为5.28g∕cm3，斜方晶体为5.67g∕cm3，熔点656℃，蒸发热36.33～37.29kJ∕mol，沸点依据不同材料为1327℃或1435℃； 蒸气压（Pa）与温度的关系式为： 立方晶形Sb2O3lgp＝14.320～10357∕T 斜方晶形Sb2O3lgp＝13.433～9625∕T 液体Sb2O3lgp＝7.443－3900／T锑或硫化锑在空气中加热蒸发出来的Sb2O3，主要为立方晶系；由SbCl3水解生成的Sb2O3为斜方晶体。Sb2O3为氧化物，在水中的溶解度仅0.01g∕L，也难溶于稀硫酸和稀硝酸，浓硝酸可使其氧化为高价氧化物。易溶于碱性金属硫化物构成硫代亚锑酸盐，能彻底溶于 酒石酸，如溶于酒石酸钾，构成，即吐酒石。Sb2O3易被C或CO还原为金属锑四氧化二锑 Sb2O4白色结晶属立方晶系，密度为6.59～7.5g∕cm3，生成热－895.811kJ∕mol具有不熔化和不蒸发的特色。最适合时生成温度为500～900℃，超越900℃即开端离解，达1030℃能够彻底离解。微溶于水，溶于，不溶于其他酸类，但溶于碱溶液。分子式可写为SbO2，其组成可认为是Sb2O3和Sb2O5的混晶Sb2O5棕黄色粉末，分子式为Sb2O5·nH2O，大约相当于Sb2O5·3.5H2O，可由SbCl4水解取得，加热至700℃，即变为白色粉末一般认为是一种水合物的胶体，稍溶于水，不溶于硝酸，可溶于碱性溶液

4平方铜线 价格 各地 价格星花牌 朝阳昆仑电线/塑铜线BV-4平方 纯铜线 代理价 100码 北京  280.00星花牌 朝阳昆仑电线/塑铜线BV-4平方 纯铜线 代理价 100码 北京   265.00星花牌 朝阳昆仑电线/塑铜线BV--4平方 纯铜线 代理价 100码 北京   265.00塑铜线BV4平方 电线电缆 上海   143.50上海起帆电线 硬塑铜线BV 4平方 上海   220.00万安 电线 电缆 BV 4平方 2.25 单芯铜线 全国标长度浙江温州   200.00上海起帆电线塑铜线，BV4平方硬线 上海   235.00电线电缆民用BV4平方单根铜线 浙江温州   278.00铜线 电线 BV4平方 单芯硬线 一卷 价格之电线 浙江温州   163.00电线电缆 免检产品 国标BV4平方塑铜线 天津   161.00本周(09.13-09.17)1#光亮线不含税均价为53520元/吨，较上周下跌400元/吨。对铜线批发价形成了一定的打压态势，沪期铜受此影响接二连三出现早盘小幅高开跳水然后又在尾盘震荡拉升缩减跌幅的情况，由此看来逢低买盘的介入推动铜价“易涨难跌”。 现货市场 ，废铜 价格 本周承压小幅下滑，交投双方更趋谨慎，业内对于铜后市的看法不一。废铜货源供应方面依旧持续偏紧，铜价下挫时导致持货商出货意愿明显降低，多数持货待售等待 价格 回升，仅在资金周转偏紧时将货源低价出售给回收商快速回笼资金。而下游买盘对国内近期出台严厉调控措施的担忧加剧，在目前风险较高的情况下，多数厂家持观望态度以等待方向的明朗化。总体而言，本周废铜 市场 交投情况较上周没有明显变化， 市场 比较关注中秋节及国庆小长假的备料情况。 

选矿厂采用手选－重选－浮选－重选流程 一、碎矿与手选 1、碎矿为两段一闭路流程。原矿最大块度为400毫米，由提升机提升卸入选矿厂的粗矿仓，用电磁振动给料机给入第一段600*900mm鄂式破碎机。矿石被破碎至－150mm，经1230双层振动筛洗矿并筛分为三个级别：－150～30mm粒度矿石再次筛洗后手选，－28～18mm粒级矿石进入第二段破碎，并全部破碎至－18mm，经螺旋分级机脱泥，返砂进入细矿仓储存，矿泥进入浓缩机中脱水浓缩后单独进行浮选处理。 2、手选为两段作业，采用正手选以选出成品硫氧富块锑精矿与贫精矿，贫精矿经破碎后进入第二段闭路碎矿系统。手选废石用自卸卡车运往废石场。 二、重选和磨矿 1、重选经破碎和手选后的矿石，进行两段选别，第一段分三级跳汰机（－18＋8，－8＋2，－2＋0mm），棒磨后再进行一次跳汰（－4－0mm）均得硫氧混合锑精矿。第二段跳汰尾矿进入球磨。 2、磨矿棒磨机用于处理－18＋8，－8＋2毫米两个粒级的跳汰尾矿，球磨机用于处理第二段跳汰尾矿，细磨产物再用浮选法回收硫化产物，此外尚有一台球磨机用于磨细混合精矿。 三、浮选 第二段跳汰尾矿经闭路磨矿后进行硫化锑矿物的浮选，采用的是一次粗选，一次精选，一次扫选的浮选流程。 四、摇床重选 用来回收浮选尾矿中的氧化锑矿物。 此外，选厂还采用了浮选－重选联合流程处理原生及次生锑矿泥。

表4  铝矿物一览表序号名称分子式相对分子质量质量/%密度/（g/cm3）莫氏硬度Al2O3H2OSiO2Na2OK2OSO31一水铝石Al2O3·H2O1208515　　　　3.01~3.53.5~7.02三水铝石Al2O3·3H2O15665.434.6　　　　2.35~2.422.5~3.53霞石Na2O· Al2O3·2SiO2284.235.9　42.321.8　　2.635.5~6.0　　K2O· Al2O3·2SiO2316.432.2　38　29.8　2.4~2.664明矾石K2SO4·Al2（SO4）3·4Al（OH）3838.236.913.05　　11.438.652.6~2.83.5~4.05刚玉Al2O3102100　　　　　4~.196蓝晶石Al2O3·SiO2162.162.9　37.1　　　3.56~3.684.5~7.07红柱石Al2O3·SiO2162.162.9　37.1　　　3.157.58红线石Al2O3·SiO2162.162.9　37.1　　　3.247

周三锑价平均上涨400美元。三氧化锑实际成交价在10,500～10,900美元吨，二号锑锭成交价达到10,400～10,800美元吨。 市场交易商表示10,500美元以下买不到任何货品。主流成交价在10,700～10,800间，小宗交易有的超过11,000美元吨，市场上还出现了11,200的高报价。 供应紧缺促成了价格涨势。中国生产商反映目前生产状况仍然受原料不足和政府环境管制限制，今年数百家冶炼厂已经被取消许可证或勒令限产。 但消费商方面也有谣言称湖南所有生产商已经获得了新的生产许可证，并扩充产能15%，两个月后投放市场。

一、氧化机理 如图1所示，因为砷、锑的氧化物与铋的氧化物的自由焓相差甚大，所以在氧化精粹中，砷、锑会优先氧化而与铋液别离。                  图1  金属氧化物的自由焓图 依据质量作用定律，首要铋被氧化为Bi2O3，Bi2O3再使砷、锑氧化为As2O3与Sb2O3，部分蒸发，余下的进一步氧化为As2O3与Sb2O5入渣。实践中，砷与锑约三分之一以三氧化物蒸发，约三分之一以五氧化物入渣。 从As－Bi系状态图可见（见图2），图中液相线从铋的熔点上升至砷的熔点，共晶点为270.3℃，正坐落纯铋熔点邻近。砷在铋中的可溶性，在共晶点温度时为0.42%（原子），在100℃时为0.24%（原子），在室温下为0.2%（原子），所以，铋与砷构成的共晶化合物中含砷量是不高的，剩余的砷与铋构成有限固熔体，选用鼓风氧化的办法，很简单除掉铋液中的砷。 图2  As－Bi系状态图 Sb－Bi系状态图列于图3。图3  Sb－Bi系状态图 图3中锑与铋在液态彻底互溶，液相线以上的区域为均匀的液相，而固相线以下的区域为固溶体，液相线与固相线之间区域为液相与分出固溶体两相共存，因为锑与铋在液相与固相均能彻底互溶，所以铋液中能溶解很多的锑。图中液相线接近于直线，阐明其组成与温度近似成正比联系。 氧化精粹受动力学条件分配。铋液中杂质金属的氧化进程由两阶段构成，即杂质金属氧化物在铋液与鼓入的压缩空气气泡界面上的构成进程，和生成的杂质金属氧化物在铋液中的分散进程。也就是说，铋液中杂质元素的氧化速度，取决于铋液中砷、锑与氧的触摸情况和生成的砷、锑氧化物的分散速度。铋液中杂质金属的浓度的改变速度v，与液－气两相界面处杂质元素的浓度c0，和铋液中杂质元素的浓度cx之差，以及液－气两相分界表面积F的联系，可用下式描绘：式中K－份额常数，为分散系数的函数。 由上式可知，添加气－液两相的触摸表面和使生成的杂质氧化物敏捷从铋液中别离，是加速杂质氧化的重要途径。 某厂实践中测定氧化特炼时铋液中砷、锑的氧化程度如图4所示。图4  砷、锑的氧化程度 在生产实践中间，氧化精粹一般选用压缩空气鼓风氧化，也有用压入湿木块与通入水蒸汽氧化。氧化精粹温度控制在700℃左右，此刻铋比砷、锑的氧化物的自由焓相差约105焦耳／摩尔氧分子，砷、锑氧化物自由焓的直线方位在铋的氧化物自由焓直线方位的下方，故砷、锑优先氧化蒸发。As2O3在500℃时已很多蒸发，Sb2O3在700℃以上时明显蒸发，而铋及铋的氧化物在800℃以上时才开端蒸发。所以，为了使砷、锑氧化蒸发而铋又不蒸发丢失，氧化除砷、锑温度控制在700℃是恰当的。即便有部分铅、铋氧化，只需铋液中还存在砷与锑，也会发生如下复原反响：鼓入之压缩空气中的氧与铋液中砷、锑触摸而将其氧化，生成的砷，锑氧化物又因为压缩空气鼓入时，使铋液激烈翻腾而被带出液面敏捷蒸发逸出。 因为粗铋中很多杂质铅存在，而铅的氧化物的自由焓又比铋的氧化物的自由焓更负，故在氧化精粹后期，过量的氧会使铅氧化成PbO，PbO熔点888℃，呈固态浮渣，捞渣时铋被机械夹藏而丢失，所以应把握好除砷、锑的结尾，以防止产出氧化铅渣。 有的工厂为了别离砷与锑，以求副产低砷的氧化锑烟尘，则选用碱性除砷后再氧化挥锑的工艺。 碱性除砷的机理是依据砷能优先与Na2O结组成盐。其反响为：碱性除砷温度控制在450～500℃之间，参加的NaOH量为铋液中含砷量的3倍，并参加适量NaNO3，鼓入压缩空气，时刻4～6小时。 二、氧化精粹实践 除铜后之铋液，升温至680～750℃，鼓入压缩空气，使砷、锑氧化蒸发，作业时刻依据粗铋中砷、锑含量而定，一般为4～12小时，至白烟淡薄，铋液表面呈现氧化铅渣时，则为除砷、锑的结尾。在操作中如渣掩盖液面时，可酌情捞出，避免影响气体蒸发逸出，渣稀时，可参加少数固体碱或谷壳、木屑，使渣变干，便于捞渣。除砷、锑氧化渣量，约为料重的4%～8%。氧化渣组成列于下表。 表  氧化精粹渣成分（%）

一、工艺流程。 如图1。图1  湿法出产氧化铋工艺流程 包含溶解、中和、枯燥等工序，产出氧化铋；滤液经转化、结晶，产出。 二、首要技能条件。 水淬与硝酸溶解同火法出产。中和：与液碱反响如下式： 2Bi（NO3)3＋6NaOH＝Bi2O3＋6NaNO3＋3H2O 将固体碱用蒸馏水溶解制成30%的NaOH溶液，弄清后撇去悬浮物，取上清液备用。要求上清液清亮通明，不染杂色。然后取体积1.5～2.5倍于硝酸溶液的NaOH溶液加热至95℃左右，将饱满的溶液逐步缓慢注入加热后的NaOH溶液，边加边拌和边升温，使生成的氧化铋沉积呈黄色。留意不能加得太快，太快则易发生白色的氢氧化铋与碱式沉积。 当参加之饱满溶液体积约为NaOH溶液之一半时，尽管此刻溶液中NaOH浓度仍约为5N，但不能再加，再加则生成白色絮状氢氧化铋胶体物。持续拌和及保温半小时，使生成的氧化铋由浅黄色转变为澄黄色，再转变为暗黄色，然后坚持暗黄色不变。 过滤洗刷：中和后中止加温拌和，弄清过滤，沉积即Bi2O3粉末，用水屡次淋洗至洗水呈中性，枯燥后的氧化铋粉末（约200目）即产品。 硝酸转化：滤液中除NaNO3外，尚有NaOH存在，缓慢参加HNO3于滤液中，使NaOH转化为NaNO3，其反响为：当溶液呈中性时，阐明已悉数转化为溶液，然后加温浓缩结晶，分出副产物。 三、首要设备。 不锈钢溶解槽一只：中和罐一个、浓缩结晶罐一个、选用夹套式珐琅反响釜，附机械拌和：离心机一台；烘箱一台。 四、产品质量。 当用自来水出产时，可达工业纯级，其成分为（%）：Bi2O3＞98.5%，Fe＜0.01，碱金属硫酸盐低于0.1，不溶物低于0.1；当用蒸馏水出产时，可达化学纯级，其成分为（%）：Bi2O3高于99.5，Fe＜0.005，碱金属硫酸盐低于0.03，不溶物低于0.005。

一、工艺流程。 如图1。图1  火法出产氧化铋工艺流程 二、首要技能条件。 将1号精铋熔化，缓慢呈细流参加水淬池中水淬成疏松多孔、粒度为5毫米以下的颗粒。 硝酸溶解：将硝酸体积用蒸馏水稀释一倍，常温下参加水淬铋，其反响为： Bi＋4HNO3＝Bi（NO3）3＋NO＋2H2O 为避免氮氧化物很多逸出，水淬铋应缓慢参加。反响后之溶液即溶液。 浓缩结晶：浓缩温度控制在100℃左右，溶液体积蒸发到50%再冷却结晶，10小时后溶液中所含的有60%～70%结晶分出来；将分出之结晶别离后，一次母液再进行浓缩，体积缩小一倍，还可得到20～30%的结晶，杂质悉数留在二次母液中，将二次母液加热并用水处理以构成碱式沉积，将Bi（OH）2NO3滤出后再回来用硝酸溶解：将分出的结晶用少数含酸水洗刷（H2O∶HNO3＝5∶2），常温下风干，此进程将开释部分氮氧化物尾气。 煅烧：温度控制在600℃左右，焚烧时刻为3～4小时，此刻有很多氮氧化物气体逸出。其反响为： 4Bi（NO3）2＝2Bi2O3＋12NO2＋3O2 煅烧至无氮氧化物逸出停止，然后降温，取出煅烧后的氧化铋，用瓷球磨机破坏至粒度一60目。 三、首要设备。 马弗电炉一台；瓷球磨机一台。

锑在地壳中的含量为0.0001%，主要以单质或辉锑矿、方锑矿、锑华和锑赭石的形式存在，目前已知的含锑矿物多达120种。锑质坚而脆，锑钨矿山容易粉碎，有光泽，无延性和展性。锑具有黄锑、灰锑、黑锑三种同素异形体。金属锑呈银白色，性脆，有独特的热缩冷胀性。无定形锑呈灰色，可由卤化锑电解制得。 　　锑有两种同素异形体：黄色变体仅在零下90℃以下才稳定；金属变体是锑的稳定形式。2070℃时锑蒸汽为单原子分子。 　　金属锑不是一种活泼性很强的元素，它仅在赤热时与水反应放出氢气，在室温中不会被空气氧化，但能与氟、氯、溴化合；加热时才能与碘和其他百金属化合。锑易溶于热硝酸，形成水合的氧化锑。能与热硫反应，生成硫酸锑。锑在高温时可与氧反应，生成三氧化二锑，为两性氧化物，难溶于水，但溶于酸和碱；可与浓硝酸反应。锑多用作其它合金的组元，可增加其硬度和强度。如蓄电池极板、轴承合金、印刷合金（铅字）、焊料、电缆包皮及枪弹中都含锑。铅锡锑合金可作薄板冲压模具。高纯锑是半导体硅和锗的掺杂元素。锑白（三氧化二锑）是锑的主要用途之一，锑白是搪瓷、油漆的白色颜料和阻燃剂的重要原料。硫化锑（五硫化二锑）是橡胶的红色颜料。生锑（三硫化二锑）用于生产火柴和烟剂。 　　锑是电和热的不良导体，在常下不易氧化，有抗腐蚀性能。因此，锑在合金中的主要作用是增加硬度，常被称为金属或合金的硬化剂。在金属中加入比例不等的锑后，金属的硬度就会加大，可以用来制造军火。锑及锑化合物首先使用于耐磨合金、印刷铅字合金及军火工业，是重要的战略物资。 　　锑可用作PET生产中的缩聚催化剂。含锑合金及化合物则用途十分广泛，锑化物可阻燃，所以常应用在各式塑料和防火材料中。含锑、铅的合金耐腐蚀，是生产蓄电池极板、化工管道、电缆包皮的首选材料；锑与锡、铅、铜的合金强度高、极耐磨，是制造轴承、齿轮的好材料，高纯度锑及其它金属的复合物 （如银锑、镓锑）是生产半导体和电热装置的理想材料。锑的化合物锑白是优良的白色颜料，常用在陶瓷、橡胶、油漆、玻璃、纺织及化工产业。 　　随着科学技术的发展，锑现在已被广泛用于生产各种阻燃剂、搪瓷、玻璃、橡胶、涂料、颜料、陶瓷、塑料、半导体元件、烟花、医药及化工等部门产品。 中国锑的储量占世界的37％，是少数具有定价权的国有资源之一，而上市公司中的辰州矿业产锑居世界第二，约占全球供应的10％,同时占全球供应的10％就天天涨10％ 。

一、催化氧化反响及NaOH耗费 催化氧化沉锑进程的根本化学反响如下：   （1）    （2）    （3）反响式（1）、式（3）耗费NaOH，而反响式（2）发生NaOH。依据锑液成分[Sb]＝61.73g∕L、[As]＝8.88g∕L，进行核算：反响式（1）耗费NaOH＝2×40×61.73∕（2×121.75）＝20.28g∕L；反响式（3）耗费NaOH＝6×40×8.88∕（2×74.92）＝14.22g∕L；反响总耗费NaOH 34.50g∕L。 二、直接法出产锑酸钠的工艺技术条件 影响氧化沉锑进程的主要因素有：锑浓度、锑液中NaOH浓度、催化剂组合及用量、鼓风强度及反响温度等。催化剂能够挑选可溶性铜盐、可溶性锰盐、二酚、草酸盐及酒石酸盐等。其间，可溶性铜盐可匀硫酸铜或许等，可溶性锰盐可为硫酸锰、二氧化锰或等，二酚可为对二酚、间二酚或。对催化剂挑选总的要求是：能快速有用沉锑、不发生固体物污染焦锑酸钠产品、不使溶液上色严峻而影响主产品焦锑酸钠及副产品硫代硫酸钠的质量、报价便宜或参加量少以及无毒等。 两种或更多种催化剂的组合能愈加有用地加快沉锑进程。经过挑选试验，断定催化剂组合及用量为：0.25g∕L＋0.5g／L＋1.0g∕L。的参加是要害，它具有相同的催化机理，催化功能与其差不多，而在必定用量范围内根本不使沉锑后液上色。 鼓风强度是指单位时刻鼓风量与反响器横截面积之比。鼓风强度越大，反响系统中反响剂氧气的浓度相应越大，并且散布均匀，明显是有利于沉锑反响；但当鼓风强度到达必定程度时，因为氧气在液相中溶解度是有限的，鼓风强度再添加，它根本上不影响沉锑进程。因而，鼓风强度挑选1.6～20m3／（m2·min）。 从动力学视点考虑，温度从两个方面影响沉锑进程。一方面，跟着温度的升高，依据阿累尼乌斯公式lnk＝－Ea／（R×T）＋B，明显有利于进步反响速度；另一方面，跟着温度的升高，因为氧气在溶液中溶解度下降，依据质量作用定律，反而下降反响速度。出产实践中反响温度为80～90℃。 从催化氧化反响可知，反响耗费NaOH的总量是34.5g∕L，因而有必要确保沉锑液中有满足的NaOH，以使反响快速彻底进行；当NaOH浓度到达50g∕L左右，已根本上不影响沉锑后液锑浓度，因而该系统中NaOH浓度可挑选50g∕L，其过量系数按沉锑及砷氧化耗费核算为1.4～1.5。 总归，催化氧化沉锑最佳工艺技术条件是：催化剂组合及用量为0.25g∕L＋0.5g／L＋1.0g∕L；鼓风强度1.6～2.0m3／（m2·min）；反响温度80～90℃；NaOH（按沉锑及砷氧化耗费）过量系数1.4～1.5。在上述最佳条件下，进行空气氧化沉锑12h，溶液中锑根本被沉积彻底。 三、硫代硫酸钠的提取 在Sb－Na－S－H2O系空气催化氧化中，首要进行的是游离Na2S的氧化反响生成Na2S2O3，当游离Na2S浓度不大时，开端进行Na2SbS3的氧化反响，相应伴跟着溶液色彩的改变，即从草黄色经暗褐色到无色，而这样的色彩改变标志着不同S／Sb原子比的锑硫合作物，即等S∕Sb＝3时，色彩为草黄色；当S∕Sb＝2.5时，色彩为深橙色；当S／Sb＝2对，色彩为暗褐色。 脱硫反响生成的游离Na2S又立刻被氧化成Na2S2O3脱硫反响方程式为：综上所述，沉锑后液中Na2S2O3，是根本产品，其所含硫占溶液中总硫的81%，还有少数的Na2SO3、Na2SO4，其间Na2SO3所含硫占溶液中总硫的9.5%，Na2SO4含硫占溶液中，总硫的9.5%。 对以上成分的沉锑后液进行蒸腾浓缩和冷却结晶，首要硫代硫酸钠以Na2S2O3·5H2O方式分出，离心分离，即可得工业级硫代硫酸钠产品，母液主要是Na2SO4和Na2SO3，用石灰处理后排放。

一、三氧化二锑及亚锑酸    Sb4O6为白色立方晶体，熔点929K，沸点1698K。和磷的氧化物相同，三氧化二锑也是以Sb4四面体为结构根底的，以Sb4O6方式存在的分子晶体，其结构和P4O6类似。 Sb4O6是偏碱性的氧化物，难溶于水，易溶于酸和碱。                              Sb2O3＋3H2SO4Sb2（SO4）3＋3H2O                                Sb2O3＋2NaOH2NaSbO2＋H2O    亚锑酸盐在碱性介质中是一个较强的还原剂： ［H3SbO6］4－＋H2O＋2eSbO2－＋5OH－         ψBθ=－0.4V 二、及锑酸 为淡黄色粉末，是偏酸性氧化物，难溶于水，不溶于硝酸溶液，但溶于碱生成锑酸盐。如溶于KOH溶液生成锑酸钾K［Sb（OH）6］，锑酸钾是判定Na＋的试剂。锑酸   H［Sb（OH）6］是一元酸（K＝4.0×10－6），它与同周期的H6TeO6、H5IO6有相同的结构，都是六配位八面体结构，并且它们互为等电子体。锑酸及其盐最杰出的性质是氧化性，且从As、Sb到Bi，其＋Ⅴ氧化态的氧化性顺次增强。 H［Sb（OH）6］＋2HClH［Sb（OH）4］＋Cl2＋2H2O

锑是一种银灰色金属，密度6.68，熔点630.5℃，沸点1590℃，性脆，无延展性，是电和热的不良导体。在常温下不易氧化，有抗腐蚀功能，高温时可与氧反响，生成三氧化二锑，为氧化物，难溶于水，但溶于酸和碱。 锑在天然界中有120多种锑矿藏和含锑矿藏，首要以4种方式存在：①天然化合物与金属互化物，如天然锑、砷锑矿;②硫化物及硫盐类，如辉锑矿、硫铜锑矿、硫锑铁矿、辉锑铁矿、黝铜矿、车轮矿、硫锑铅矿、脆硫锑铅矿、斜硫锑铅矿、硫锑银矿、辉锑银矿、辉锑铅银矿、硫锑矿、硫氧锑矿等;③卤化物或含卤化物，如氯氧锑铅矿等;④氧化物，如锑华、黄锑华、锑赭石、锑钙石、水锑钙石、方锑矿等。现在具有工业利用价值的合适如今选冶条件的锑矿藏仅有10种，即辉锑矿、方锑矿、锑华、锑赭石、黄锑华、硫氧锑矿、天然锑、硫锑矿、脆硫锑铅矿、黝铜矿。其间，辉锑矿是锑的选冶最首要的矿藏质料。 锑矿石的天然类型，按锑氧化率巨细划分为氧化矿石、混合矿石、原生矿石三种。锑矿石的工业类型，根据我国锑矿床物质成分特色，有以锑为主的单一矿床，更多的是多组分共伴生矿床，有的锑与金、、钨等共伴生，故锑矿石工业类型有：单一锑、锑金、锑、锑金钨、锑钨等类型。 锑矿石经过手选-浮选或重介质选-浮选，选出块矿、富块矿和精矿，然后进行冶炼。锑的冶炼办法有火法和湿法。锑产品首要为精锑及锑的化合物，即三氧化二锑、等。锑在合金中的首要作用是添加硬度，常被称为金属或合金的硬化剂。锑及锑化合物用于耐磨合金、印刷铅字合金及军械工业。跟着科学技术的开展，锑现在已被广泛用于出产各种阻燃剂、珐琅、玻璃、橡胶、涂料、颜料、陶瓷、塑料、半导体元件、焰火、医药及化工等职业。 我国是国际上锑矿资源最丰厚的国家之一，现已探明有储量的矿区散布于18个省区，首要会集在中南区域，占全国锑矿储量的68.7%，其次是西南区域占21.3%，西北区域占8.3%。华东、东北、华北的锑矿很少，这三个区域算计占1.7%。我国锑矿资源具有以下特色： (1)储量丰厚，矿床多、规划大，储量、产值均居国际首位。国际上闻名的大型锑矿床54个，我国就有15个。大型、超大型锑矿床探明的锑矿储量占全国累计探明的锑矿总储量的81%。 (2)成矿环境优胜，具有构成大型、超大型矿床的成矿条件。国际锑矿首要会集散布在环太平洋结构成矿带、地中海结构成矿带、中亚天山结构成矿带，其间环太平洋结构成矿带会集了国际77%的锑储量。我国锑矿在这三大成矿带中均有散布，特别是环太平洋结构成矿带的重要组成部分，湘、桂、滇、黔等省区的一些大型、超大型矿床，会集散布于环太平洋结构成矿带西岸。如超大型矿床有湖南锡矿山锑矿田、广西大厂锡铅锌锑矿田以及一批大型矿床(锑储量均在10万吨以上)，如湖南安化残余溪锑矿、沅陵湘西(沃溪)金锑钨矿，广西河池五圩箭猪坡锑矿、南丹茶山锑矿，贵州晴隆锑矿、独山半坡锑矿，云南广南木利锑矿。 (3)锑矿散布高度会集。现已探明的超大型和大中型锑矿床会集散布在湘、桂、滇、黔、甘5省区，储量占全国锑总储量的86.1%。 (4)锑矿工业类型的储量构成以单锑硫化物矿床为主。单锑硫化物矿床占全国锑总储量的67%，其特色是规划大，以大中型为主，有的为超大型(如锡矿山锑矿田)，矿石成分简略、档次高，以辉锑矿为主，易采易选易炼，经济价值巨大;锑金钨等共生矿床，占全国总储量的21%，规划以中小型为主，单个的为大型(如湖南沃溪金锑钨矿床)，矿石成分较杂乱，以辉锑矿、天然金、白钨矿、黑钨矿为主，颇有归纳利用价值;锑(复)硫盐多金属伴生矿床，占全国锑总储量的12%，规划以中小型为主，单个的为大型(如广西大厂龙头山、茶山等矿床)，矿石成分杂乱，归纳利用价值大，但属难选冶矿石类型。

一、物理性质 锑为脆的银白色金属，熔点903K，沸点1908K，密度为6.68g∕cm3，它有两种同素异形体。锑是电和热的良导体，但与一般金属不同，锑固体的导电、导热性反而比它们熔融态的导电、导热功能差。与一般金属不同的是，它受热缩短，遇冷胀大。 锑有三种同素异形体：黄锑，黑锑和灰锑。黄锑与相似，能溶于，性质生动。黑锑结构则与黑磷相似，性质较不生动。灰锑（即金属锑）以金属键结合，具有金属光泽和菱形晶格。 二、化学性质    常温下锑在水和空气中都比较稳定，也不与稀酸效果，但能与硝酸、热浓硫酸、浓，等反响： 2Sb＋6H2SO4（热、浓）Sb2（SO4）3＋3SO2↑＋6H2O 2Sb＋6HCl2SbCl3＋3H2Sb＋5HNO3HSbO3（Sb2O5·H2O）↓＋5NO2↑＋2H2O 锑不与NaOH效果。    高温时锑能够和氧、硫、卤素等发作效果：                                4Sb＋3O22Sb2O3                                2Sb＋3SSb2S3                   2Sb＋3X22SbX3（X代表卤素，关于F2，还可构成SbF5）    锑能和许多金属构成合金和化合物，如和碱金属构成M3Sb型化合物（M为碱金属），和ⅢA族元素化合构成ⅢA－ⅤA族半导体材料，如锑化镓GaSb、锑化铝AlSb等。

锑网是一个对锑的总量指标评估的网站 国土资源部下发了《关于下达2009年钨矿锑矿和稀土矿开采总量控制指标的通知》（国土资发〔2009〕49号文），首次下达全国锑矿开采总量控制指标，并继续下达了全国稀土矿开采总量控制指标。下达的2009年全国锑矿开采总量控制指标为90180吨（ 金属 ），其中下达到各省（区）锑矿开采总量控制指标为65180吨，另有25000吨暂未下达。下达的2009年全国稀土矿开采总量控制指标为82320吨（稀土氧化物REO），比2008年的87620吨减少5300吨，减少6.05%。其中：轻稀土72300吨，比2008年的78500吨减少6200吨，减少7.90%；中重稀土10020吨，比2008年的9120吨增加900吨，增加9.87%。（上海 有色 网为您提供）

锑的化合物在工业上的用处很广泛，它已成为多种重要的化工质料，其间首要的工业化合物有三氧化二锑、和锑的多种盐类。我国称三氧化二锑为锑白，首要用于珐琅、颜料、油漆、塑料、陶瓷以及防火织物等制品工业，特别是作阻燃剂，用于防火制品。我国称为生锑，首要用于安全火柴、弹药、鞭炮和橡胶工业。         我国锑白和生锑出产至今已构成独具特色的出产工艺。锑盐如焦锑酸钠、醋酸锑等多种重要锑盐，自70年代末开端研发，现在已构成出产规模，部分产品还出口国外，得到外商的好评。         一、生锑出产       （一）概述       生锑是一种纯洁的针状结晶，由高档次辉锑矿直接熔析生成。依据不同用处，出产不同的质量或种类。表1和表2为我国和前苏联的现行生锑质量标准。 表1  我国生锑的现行质量标准（GB5236－85）品 级代 号化学成分%Sb化合硫杂质不大于不熔物不溶物游离硫一级 二级Sb2S3－1 Sb2S3－270.0～73.0 69.0～73.025.0～28.3 25.0～28.30.3 0.51.5 不规则0.07 0.10 表2  前苏联生锑的质量标准（OCT48.35－72）项 目ΣSbΣS杂质不大于%不熔物As2S3H2O游离硫%≮25.5～280.20.30.10.07        我国首要选用火法工艺出发生锑。一种是民间选用的土法，即旧式的坩埚析法，出产规模很小；一种是反射炉熔析法，是现代工业出产的办法。     图1为我国反射熔炼生锑的工艺流程。 图1  生锑出产工艺流程     （二）质料与燃料     1、质料－辉锑矿块矿     对矿石的质量要求如下：SbS水分粉矿粒度＞45%＞16%＜5%＜5%20～50mm     入炉粉矿量之所以不能大于5%，是因为粉矿量添加，形成锑液与矿石残渣的别离困难，不光渣含锑增高，并且粉矿会进入生锑液污染生锑。       2、燃料     我国出产锑的反射炉选用烟煤作燃料，对其质量要求如下：固定碳蒸发物灰分水分块度50%～60%15%～10%15%～10%6%±30μm       （三）技能操作条件挑选       1、备料与加料       （1）备料     矿石经查看契合质量要求，不该混有铜、铅、铁及复原物和金属锑，大块矿石需先用颚式破碎机碎至规则粒度。     （2）加料     分次加料：每加一次料，熔析后放一次生锑液，出一次渣；每昼夜加料6次，即每昼夜循环作业6次。     2、炉温操控     加料前炉膛温度升到900～1000℃，熔析时期炉膛温度操控在750～850℃，炉内坚持复原气氛。     （四）产品     1、生锑锭     锡矿山矿务局实践出产的生锑锭质量与国家一级标准列于表3。 表3  生锑锭国家一级标准与实践质量  %质量指标国家一级标准锡矿山实践产品总含锑量 化合物硫 游离硫 不溶物70.0～73.0 25.0～28.3 不大于0.07 不大于0.372～73 26.7～28.1 痕量 0.02～0.11       2、锑渣     锑渣首要为脉石和未熔析彻底而残留在脉石中的硫化锑，锑渣含锑一般为20%～25%。表4为锑渣的化学成分实例。 表4  锑渣化学成分实例  %产品Sb2S3SiO2FeOCaO其它算计锑渣1 锑渣228.16 32.1630.50 29.2023.40 18.3014.50 12.503.44 7.84100.00 100.00       锑渣可参加直井炉或鼓风炉处理，收回其间的锑。     3、烟尘     在熔析阶段中反射炉排出的烟气含有Sb2S3粉尘，在放生锑液和扒渣时，烟气中含有很多Sb2S3和Sb2O3，烟气经冷却收尘后，烟尘可送熔炼反射炉处理，收回其间的锑。表5为烟尘的化学成分实例。 表5  熔析反射炉烟尘化学成分实例  %产品SbAsFeSPbSiO2CaO其它算计烟道尘 布袋尘60.0～70.0 65.0～75.00.1～0.2 0.3～0.50.4～0.7 0.2～0.30.8～1.2 0.5～0.60.1～0.2 0.2～0.51～1.5 0.5～0.70.8～1.2 0.5～0.836.8～26.2 32.8～21.6100.0 100.0       （五）技能经济指标       1、炉床能率       熔析反射炉的床能率：一般为1.2～1.5t/（m2·d），锑矿山矿务局北炼厂8m2反射炉的实践床能率为1.4～1.8t（m2·d）。     2、直接收回率     熔析反射炉的直接收回率：一般为70%，锡矿山矿务局北炼厂为70%～73%。     3、冶炼收回率     熔析反射炉的冶炼收回率包含生锑炉渣、浇铸浮渣和烟尘处理所收回的锑，锑的冶炼总收回率为98%左右。     4、锑渣出产率与渣含锑     锑渣产出率与入炉锑矿石档次有关，入炉矿石含锑45%～48%，锑渣产出率为30%～32%。渣含锑一般为20%～25%，最高达30%，锡矿山矿务局北炼厂锑渣产出率为15%～23%。     5、燃料耗费     锡矿山北炼厂每吨生锑实践耗费烟煤230～270kg。     （六）首要设备挑选     1、熔析反射炉     辉锑矿熔析反射炉的结构特色如下：一般炉膛较浅，炉尾一端略深，以便于熔析了来的生锑液活动会集；炉底向一侧略歪斜，以便于扒渣和放出世锑液；炉拱顶较矮，有利于加强热交换，削减燃料耗费；其他各部结构与熔炼锑氧反射炉根本相同，所用耐火材料亦同。     图2 为锡矿山矿务局有用生锑反射炉结构。  图2  8.4m3生锑反射炉结构图 1－加料口；2－生锑放出口；3－排烟口     火床面积与炉床面积之比为1:3.5～4。     2、烟气冷凝和收尘设备     烟气出炉温度最高可达800℃，一般放凉风冷却至450℃左右，然后进表面冷却器冷却至150℃进入抽风机，120～130℃进布袋收尘器，出布袋收尘器的废气经排风机排入烟囱放空。     （七）装备阐明     依据锡矿山矿务局的出产经历，大中型锑冶炼厂的生锑反射炉可与锑氧复原熔炼反射炉平行摆放装备，其烟气冷凝与收尘设备也可平行装备，以节省厂房。     独自建造的生锑反射炉可自成体系，反射炉设于主厂房内，烟气冷凝与收尘设备可装备在紧靠反射炉厂房的副跨内，垂直于主厂房。     二、锑白出产     （一）概述     锑白是一种粒度纤细、色泽皎白的三氧化二锑，一般含Sb2O399%～99. 5%。     锑白的出产办法分火法与湿法两类，现代出产以火法为主。火法又分直接和直接法两种：直接法是用高档次低杂质的作质料，直接氧化蒸发出产契合要求的Sb2O3产品；直接规律精锑经过熔化、氧化蒸发和急剧冷却，取得纯洁的Sb2O3粉末。我国首要选用直接法出产。     直接法出产锑白分自热与外热两种：自热法是开炉时将精锑加热熔化，吹炼进程则彻底靠氧化反响供热，连续参加精锑，也靠反响热熔化，彻底不而外加热。     我国锡矿山矿务局和湖南省益阳锑品冶炼厂均选用直接自热法出产锑白，出产成本低，锑白质量好，在国际上享有很高的诺言。两厂的出产工艺流程根本相同。图3为两厂用直接自热法出产锑白的工艺流程。图3  直接自热法出产锑白工艺流程     国外出产锑白也多选用火法，直接法和直接法均有；从产质量量看，直接法产品较直接法为优。意大利曼阿诺厂选用外加热辐射式炉和闪速蒸发焙烧回转窑，质料为粗锑或高档次锑矿石；日本选用电加热熔化质料，自热氧化蒸发法；前苏联选用电炉，其作业与金银灰吹炉类似，其不同在于灰吹炉中氧化铅呈液态流出，而电炉所产呈气态，随炉气从炉内带出，然后冷却收回；美国阿姆斯派克公司选用所谓“双窑法”，第一个回转窑与意大利的闪速蒸发焙烧回转窑类似，所产粗锑氧再经过第二台回转窑精粹，质料为高档次Sb2S3精矿含锑达58%。     现在世界各国所产锑白质量均略低于我国直接法所产锑白，我国锡矿山矿务局出产的零号锑白，含Sb2O3到达99.5%以上，含砷低于0.05%。美国蓝星牌锑白含锑虽到达99.5%，但含砷则达0.1%左右；白星牌和KR或LTS含Sb2O3都为99.2%，含砷达0.5%。表6为国三氧化二锑标准，表7为美国哈绍化学公司三氧化二锑成分。 表6  我国三氧化二锑标准（GB4062－83）等第Sb %Sb2O3 %杂质成分不大于%色彩细度As2O3PbOS杂质总和325网目筛余物不大于100网目筛零号三氧化二锑 一号三氧化二锑 二号三氧化二锑99.50 99.00 98.0099.50 99.00 98.000.06 0.12 0.300.12 0.20 －    0.150.50 1.00 2.00纯白 白色 白带微红0.1% 0.5%      全经过 表7  美国哈绍化学公司产品三氧化锑化学成分  %牌 号Sb2O3不少于As不大于Pb不大于KR（或LTS） 白星 蓝星99.2 99.2 99.20.5 0.5 0.10.1 0.07 0.05       近十多年来，我国对湿法出产锑白的实验研讨，也已取得可喜的成果。       中南工业大学选用（SbCl5）作为浸出硫化锑矿石的氯化剂，经过浸出、复原、水解、中和制取锑白已取得国家专利，并在一些当地厂商投入出产，取得了零级和一级优质锑白产品。        图4为SbCl5制取锑白的准则流程。图4  SbCl5制取锑白的准则流程图     本章介绍两个首要出产锑白的办法：     火法（直接法）－锑白炉自热出产锑白；     湿法（直接法）－SbCl5浸出硫化锑矿石制取锑白。     （二）火法出产锑白     1、质料与燃料     （1）质料－精锑     直接法出产锑白对质料的要求如下（%）：SbAsCuFePbSe＞99.65＜0.05＜0.01＜0.02＜0.2＜0.005       锡矿山矿务局炼锑厂曩昔用一号精锑作锑白质料，现在改用二号精锑，但其间砷有必要小于0.05%，硒有必要小于0.005%；出产实践标明：锑白质猜中含硒小于0.005%时，锑白中含硒在0.002%～0.003%，对锑白产品白度无形响，超越此极限白度难以到达96%。          （2）燃料－烟煤          锑白炉自热法出产锑白，仅开炉、停炉和处理毛病时需用少数燃料，故燃料耗费甚少，一般选用烟煤，燃料率小于5%。对煤质要求如下：固定碳蒸发物灰分水分粒度＞55%15%～20%15%～20%＜6%＜30mm       2、技能操作条件挑选       锑白出产的关健是怎么进步锑白的白度。影响白度的首要因素有：（1）一次空气量、二次空气量、一次与二次空气量的份额；（2）反响室离温区的温度操控；（3）炉膛内锑液深度和温度操控；（4）冷却风量的巨细分配。         锡矿山矿务局炼锑厂锑白炉自热出产锑白操作实践条件如下：   一次空气量8～13m3/h二次空气量80～110m3/h二次空气量/一次空气量10～13反响室高温区操控温度1000±20℃二次空气管出口距锑液500±mm表面 炉膛内锑液温度操控970～990℃炉膛内锑液深度操控228～234mm冷却空气量10000～12000m3/h锑液含铅富集上限＜3.5%       3、产品     （1）锑白     现在我国的首要出产锑白工厂的产品均已到达国家零级和一级标准（GB4062－83），近年来并产出超细粒氧化锑、超微粒氧化锑和催化剂型氧化锑，广销国内外。     超微粒氧化锑的规格如下：化学成分契合国家零级标准最大粒度≤0.3μm       催化剂型氧化锑规格如下：  三氧化二锑≥99.5%铅≤0.10%铁≤0.10%氯化物≤0.10%乙二醇残渣0.008%     益阳锑品冶炼厂所产分级锑白化学成分和物理性质到于表8。 表8  分级锑白成分和物理性质等第化学成分%物理性质Sb2O3不少于Sb2O3不大于PbO不大于色彩均匀粒度μm一级 二级 三级 四级99.50 99.50   99.500.06 0.06 0.06 0.060.12 0.12 0.12 0.12纯白 纯白 纯白 纯白0.5～1.0 1.0～1.3 1.3～1.7 1.7～2.5     表9为国外三氧化二锑质量标准。 表9  国外三氧化二锑质量标准国别标准代号与出产供应商牌号化学成分%Sb2O3 不小于As 不大于Pb 不大于Fe 不大于S 不大于Cu 不大于酒石酸不溶物不大于美国哈肖 化学公司KR牌 LTS牌 白星牌 蓝星牌99.2 99.2 99.2 99.50.5 0.5 0.5 0.10.1 0.1 0.07 0.05    日本三国制炼 株式会社标准品 高纯品 粗粒品 微粒品99.5 99.7 99.3 99.30.1 0.05 0.2 0.20.1 0.05 0.2 0.20.002 0.002 0.002 0.0020.001       Ni0.001 0.001 0.001 0.001日本精矿 株式会社粗粒品 PatoX－L 超细粒 PatoX－U99.3   99.3   0.03   0.03  0.003   0.003  0.08   H2   H20.01   无水  英国安公司红星 白星 绿星 蓝星 15SSb2O399.3 99.4 99.1 99.7 99.20.3 0.3 0.3 0.08 0.30.2 0.08 0.4 0.06 0.20.003 0.002 0.005 0.002 0.010.08 0.08 0.08 0.08 0.080.001 0.001 0.001 0.001 0.001Ni0.001 0.001 0.001 0.001 0.001美国 隔热牌L级 隔热牌S级 隔热－S80099.5 99.5 99.5      德国高纯品标准级N 催化剂级C99.8 99.90.08 0.050.1 0.050.003 0.003    续上表国别标准代号与出产供应商牌号物理性能补白色泽 （白度）细度% ＋325目 不大于均匀粒度μm松装 密度g/cm3吸油量ml/100g遮盖力g/m2上色力酸度SO4%美国哈肖 化学公司  KR牌 LTS牌 白星牌 蓝星牌  特别白 白 白 白  0.05 0.1 0.05 0.004  1～1.3 1.8～2.1 1～1.3 1～1.3   9～11 9～11 9～11 9～11   高 低 高 高  0.05 0.05 0.05 0.05油中反射系数 96% 91% 92% 92%日本三国制炼 株式会社  标准品 高纯品 粗粒品 微粒品（55mμ） ＞93 ＞93 ＞96 ＞96   0.8～1.2 1.0～1.2 － 0.6～0.7  0.4～0.6 0.4～0.6 － 0.4～0.6      日本精矿 株式会社粗粒品 PatoX－L 超细粒 PatoX－U白色   白色   6～7   0.01～0.02  2   0.2  10～15        0.005      比表面积50～100m2/g英国安公司  红星 白星 绿星 蓝星 15SSb2O3 ＋300目 0.005 0.005 0.005 0.005 0.5  1.25   1.25 1.25 1.25    0.05   0.05 0.05 0.02 0.1 美国 隔热牌L级 隔热牌S级 隔热－S800 0.1 0.1 0.13.0 1.3     低 高 高 折射率 2.087 2.087德国高纯品标准级N 催化剂级C纯白 纯白0.1 0.10.6～0.9 0.6～0.90.3～0.4 0.3～0.4  适中 适中0.01 0.005中性 中性     （2）次锑氧     锑白炉烟气收尘体系搜集的烟尘含Sb2O3达90%～92%，称为次锑氧，其化学成分如下（%）：SbAsPbCu79～800.07～0.080.06～0.1～0.001     此产品一般送锑氧复原熔炼反射炉炼成精锑。         （3）高铅锑        锑白炉的锑液含铅到达3.5%以上时不能再吹制锑白，须停炉放出，此种产品称为高铅锑，可供制造合金只用，其化学成分如下（%）：  SbPbAsFeSCu＞95%＞3.50.02±0.01±0.0063＞0.19       （4）浮渣     首要为锑的高价氧化物，并含有被腐蚀的炉壁耐火材料成分及铁的氧化物，一般含锑～75%，可回来反射炉复原熔炼，以取得精锑。     锑白炉浮渣的一般化学成分如下（%）：SbPbAs＞65～750.1～0.20.1～0.2FeOSiO2CaO1.2～1.53.5～4.20.8～1.0       4、技能经济指标       （1）锑白吹炼时刻         锑白炉出产1t合格锑白需求吹炼时刻的单位为h/t，吹炼时刻的长短与产质量量要求有关，零级锑白的吹炼时刻为2～2.2h/t，一级为1.5～1.7h/t。     （2）次锑氧率     开炉时熔化精锑和停炉以及处理毛病时产出的次锑氧，质量较均较差，有必要另行搜集，称次锑氧。所产次锑氧含锑量占装入炉内物料总锑量的百分比，称为次锑氧率，一般为7%～8%     （3）残梯率（又称高铅锑率）     在吹炼进程中，锑液含铅不断富集，锑液中含铅到达必定程度，吹炼出的锑白产品含铅即不合格，锡矿山矿务局炼厂的实践经历锑液含铅到达3.5%，即须中止吹炼，清出炉内残存的锑液，从头开炉熔化精锑。清出的高铅锑液含锑量，占入炉精锑总量的百分比，称为残锑率或高铅锑率，这与装入的精锑含锑量有关，一般为1%～1.5%。     （4）锑白的直接收回率     锑白炉产出合格锑白的含锑量占装入精锑总含锑量的百分比，称为锑白炉的直接收回率，一般为87%～88%。影响锑白直收率的首要因素是高铅锑、次锑氧和浮渣的产出量。因而，选用好的精锑作质料，坚持最佳的炉况和炉龄，是进步直收率的首要办法。     （5）锑的冶炼收回率     吹炼锑的白进程中产出的次锑氧、浮渣和高铅锑，均可别离收回其间的锑，次锑氧送复原熔炼反射炉炼出精锑，浮渣能够送反射炉或鼓风炉处理，高铅锑能够制造铅锑合金，故锑的冶炼收回率可达58%～99%，核算公式如下：   （1）        （6）燃料耗费         出产1t合格锑白，依据出产核算耗费烟煤量一般为10～15kg。     自热法出产锑白的首要设备，除锑白炉外，还有两套收尘设备；一套作为搜集开炉、停炉和处理毛病时的烟法－次锑氧；另一套则为搜集锑白产品的首要收尘设备。图5为设备的衔接示意图。   图5  自热法出产锑白设备衔接示意图 1－锑白炉；2－反响室；3－一次空气管；4－二次空气管；5－冷却风总管； 6－表面冷却器；7～鼓风机；8～烟气收尘器；9－锑搜集室；10－排风机；11－旋风收尘器；12－锑白运送风机；13－锑白运送罐；14－锑白打包机        5、首要设备挑选       （1）锑白炉       自热法出产锑白的锑白炉为反射式隔焰炉，炉膛中装有耐火泥制的反响器，在隔焰的条件下，向锑液中鼓入一次空气，使锑蒸发发生很多锑蒸气，一起向反响器通入二次空气，使北蒸气氧化生成Sb2O3；使用锑氧化发生的很多氧化热坚持反响器有必要的温度，和炉内锑液温度（960～980℃），并熔化连续参加的碎精锑或水碎锑粒。因而，这种炉子只在开炉、停炉和处理毛病时向火膛加煤，在正常操作时刻彻底不需求外加热量。        炉子规划前有必要精确进行热平衡核算，热平衡核算的热源首要来自下列反响热： 2Sb＋2/3O2→Sb2O3 △H298=－642kJ/mol     规划的炉子熔池巨细、炉膛高度须合作恰当，使热量丢失削减到最小极限。图6为锡矿山矿务局6m2锑白炉的结构图。图6  锡矿山矿务局6m2锑白炉结构图     （2）锑蒸气氧化与冷却设备     鼓入一次空气于熔池锑液中，发生很多锑蒸气进入反响器与二次空气相遇，即氧化出产相Sb2O3，此刻反响器内温度坚持1000±20℃；为使Sb2O3发生极工细化的立方结晶，有必要急剧冷却到200℃以下，首要选用空气冷却，即以60～80倍于一、二次空气量的天然冷空气与反响器出口气体混合以到达之，其设备如图7。图7  锑蒸气氧化与冷却设备示意图1－锑白炉顶；2－反响器；3－冷却风管；4－锑白炉底；5－一次风管；6－二次风管     （三）锑白搜集体系设备     1、旋风收尘器     选用一般型慢速收尘器以别离出烟气中的尘埃和粗粒锑白，为了防止铁质混入锑白产品中，旋风收尘器和悉数衔接管道须选用铝合金板制造。     2、布袋收尘器     优质锑白产品首要搜集于布袋收尘器中，一般选用房室收尘器，机械振打或反吸风清灰，渡布可选用柞蚕丝绸制造，过滤速度不宜过大，一般取0.2～0.3m/min，收尘功率可达99.5%。     3、风机     风机安装在旋风收尘器与布袋室之间，担负着抽入很多凉风，冷却含Sb2O3的炉气，经旋风收尘器送入布袋室，废气经过布袋排出室外。风机挑选按一次与二次风量之和的80～100倍核算，体系阻力按实践管路核算。例如锡矿山矿务局6m2锑白炉体系有用风机，风量为19620m3/h，风压为2120Pa。     4、次锑氧收尘体系设备     锑白炉开炉、停炉和毛病处理需求烧煤加热，产出的烟气不能通入锑白产品搜集体系，防止污染锑白，故另设置一套烟气冷却与收尘体系。从炉内排出的烟气约为700～800℃，规划按800℃核算，需求设置冷凝柜、表面冷却器和布袋收尘器。其结构型式与锑氧复原熔炼反射炉烟气冷凝收尘设备类似，布袋排出的废气导入烟囱排空。     5、一、二次供风风机     鼓入锑白炉和反响器的一次与二次空气，小型炉能够共用1台风机，如新邵冶炼厂4m2锑白炉单一反响器，选用了3号叶氏风机1台，12.4m3/min，风压30000Pa。较大炉型选2台风机别离供应一次和二次空气，例如6m2锑白炉双反响器一次和二次空气别离由D22×21－5/3500和D22×32－5/3500罗茨风机供应。     6、装备阐明     （1）锑白车间厂房装备可紧靠熔炼车间，但须设置在主导风向的上方，防止受熔炼车间的烟害和尘害形响；如场所答应，最好独立装备，远离其它有烟害和尘害的车间，防止飞尘污染锑白质量。     主体设备锑白炉宜顺车间主厂房长方向装备，锑白冷凝与收尘体系设备相同沿车间主广房长方向装备；锑白炉烟气冷却收尘体系设备可配在锑白冷凝收尘体系相反的方向－主厂房另一端。     （2）主厂房与锑白布袋室要求     锑白炉为高温作业，主厂房应设置天窗，要求有杰出的通风，搜集锑白的布袋室外围砌满墙设两层明窗，地上要求选用水磨石，以便收回撒落在地上上的锑尘。