氯气选择性浸出硫化铋矿
2019-01-31 11:06:04
此法选用操控电位的方法,用选择性浸出硫化铋矿,一起抵抗杂质的浸出。避免了很多的铁离子在流程中的循环和三价铁的再生问题,提高了产品质量,渣的过滤、洗刷功能也得以改进。浸出进程根本反应为:选择性浸出,铋的选择性较高,但消耗量比较大,一部分单质硫会被氧化生成硫酸根,的污染和腐蚀问题也比较严重,设备需求密封。从经济上分析,比用浸出没有显着的优越性。
选择性浸出的工艺流程见图1。图1 选择性浸出铋准则工艺流程图
硫化铋-氯离子-水系E-pH图
2019-02-18 15:19:33
杨显万等核算制作了298K下Bi2S3-Cl--H2O系E-pH图和E-lg[Cl-]图(见图1和图2),图中相应的反响方程式和平衡方程式略。图1 Bi2S3-Cl--H2O系E-pH图图2 Bi2S3-Cl--H2O系E-lg[Cl-]图从图3、图1和图2能够看出:图3 Bi(Ⅲ)-S-H2O系电位-pH图(一)在不含Cl-的溶液中,反响Bi2S3+6H+=2Bi3++3H2S不可能发作(其平衡pH=-3.67),且Bi2S3的氧化电位较高(0.42V)。在含Cl-的溶液中,上述反响的平衡线明显右移(pH=-0.027),一起Bi2S3的氧化电位也明显下降。也就是说,在含能够与Bi构成合作物的Cl-的水溶液中,Bi2S3无论是酸溶仍是氧化都比在不含Cl-的溶液中要简单。因此在含Cl-的酸性介质中,经过湿法冶金来处理Bi2S3在热力学上是可行的。
(二)Fe3+和Cu2+完全能够氧化Bi2S3,溶液中Fe3+的存在有利于Bi2S3的浸出。
(三)坚持溶液有必定的酸度是很有必要的,的参加具有如下的效果:有利于元素硫的生成。促进氧化铋矿的溶解,进步铋在溶液中的溶解度,避免铋盐的水解。
(四)Bi2S3可经过两种途径浸出
化学溶解:化学氧化:在选用矿浆电解技能处理铋矿时,还存在着Bi2S3的阳极氧化:(五)分出元素硫的平衡pH值上限为-2.34,下限为-5.54。当pH值大于-2.34时,硫化物中的硫应氧化成HSO4-或SO42-。事实上,因为动力学的原因,80%以上的硫仍以单质形状产出。
氯氧化铋的生产
2019-01-31 11:06:04
氯氧化铋是三氯化铋的水解产品,首要用于塑料工业,使塑料制品具有美丽的珍球光泽。用量一般为氯氧化铋:树脂为0.4%~0.8%,可根据种类要求适量增减。
一、工艺流程。
如图1,包含溶解、转化水解、洗滤、烘干等工序。图1 氯氧化铋出产工艺流程
二、首要技能条件。
水淬后的铋粒,用稀释一倍的硝酸溶液溶解,生成溶液。
食盐转化:将溶液参加到饱满食盐水(密度1.2克/厘米3)中,拌和均匀,若发生白色水解物,则稍加稀溶化。
水解:将相当于氯化铋溶液体积4倍的稀释水加热至95℃,参加相当于稀释水体积0.7%~0.8%的于稀释液中,在拌和下将铋液倒入,再用热水稀释至pH=2.3,弄清后,与上清液别离,用蒸馏水洗刷BiOCl至pH>5。
枯燥:BiOCl在95~100℃下恒温枯燥脱水,枯燥后经过80目。
三、首要设备。
不锈钢溶解罐一个:硬聚氯乙烯塑料焊制转化槽一个;水解槽一个:离心机一台。
四、产品质量。
产出之氯氧化铋成分为(%):BiOCl>98.5,H2O<0.5,酸不溶物低于0.1。
酸浸法处理氧化铋渣
2019-03-05 12:01:05
西南地区某广在处理氧化铋渣时,选用酸浸法,其工艺流程如图1。图1 氧化铋渣的酸浸法工艺流程图
整个流程包含硫酸二段逆流浸铜、浸铋、水解置换、海绵铋熔铸等首要工序。
一、硫酸浸铜。
氧化铋渣经球磨机破碎呈粉状,用硫酸溶液浸出,其反响为:
为了进步浸出作用,选用二段逆流浸出:即一次硫酸浸出后之渣,再进行二次硫酸浸出,二次硫酸浸出后之渣,进入下道工序,而二次硫酸浸出后之溶液,回来一次硫酸浸出,一次硫酸浸出后之溶液,用来收回铜。
技能条件及目标:
一次浸出液固比(3~3.5)∶1;一次浸出拌和时刻40~60分钟;一次浸出液终酸pH约2;一次浸出液弄清时刻10小时以上;二次浸出液固比(3~3.5)∶1;二次浸出拌和时刻2小时;二次浸出加酸量:工业60升,在80~l00分钟内加完。
铜浸出率43%:硫酸耗费2530千克/吨精铋。
二、浸铋。
硫酸浸出后的浸出渣,含有铋、铅与未彻底浸出的铜和铁以及银、碲、砷.锑等。浸出时,发作如下反响:
浸出后的浸出渣,再用稀溶液洗刷后,送往下道工序,用硫酸洗铜与收回银,洗铜液与硫酸浸出之硫酸铜溶液一道,加石灰乳碱性沉铜,产出Cu(OH)2渣,从中收回铜。而稀洗刷液与浸出液一道送去提铋。
技能条件及目标:
提出液固比(3~3.5)∶1;加酸量每批加工业400~430升;拌和时刻2小时;弄清时刻10小时以上;稀洗渣溶液酸度HCl 15~20克/升;洗渣时液固比2∶1;洗渣拌和时刻30分钟;洗渣弄清时刻10小时以上。
铋浸出率92%:耗费8380千克/吨精铋。
三、水解与置换。
将浸出液进行水解,使铋水解沉积而与部分杂质别离,其反响为:水解程序是将自来水注入三氯化铋谘液中,能够进步产出的氯氧化铋的档次(含铋70%以上),为了削减液量而用稀碱液水解,或将三氯化铋溶液参加自来水中,即便终究酸度相同,都会使氯氧化铋含铋档次下降为65%左右,而且沉积物的沉降速度和过滤速度都明显下降。
图2表明BiOCl溶解率、水解水量与pH值的联系。
因为BiOCl中还含有Cu、Fe、CaSO4等杂质,需用工业重溶,而且鼓风拌和,然后别离出不溶性的CaSO4与PbSO4。为了削减铋的丢失,残渣用pH≤1的溶液洗刷,以进步铋的收回率。图2 BiOCl溶解率。水解水量与pH联系
用重溶后的三氯化铋溶液,送往置换槽,用铁板置换海绵铋。因为天然置换速度太慢,为了加快速度,选用直流电电积法:置换后液回来浸出,而置换出的海绵铋放入熔融的苛性钠中熔化。
技能条件及目标:
水解稀释比为溶液∶水=1∶10;水解后弄清6小时;置换后液含铋低于1克/升。
水解后液排放标准为加石灰中和至pH为5~6。
四、酸浸法设备。
破碎用球磨机一台;浸出并带机械拌和的2米3浸出槽四个,设备的原料为硬塑料;过滤用硬塑料制的0.5米3真空吸滤槽5个;置换用3600×900×1100毫米水泥烙沥青槽4个,阴、阳极均为950×800×10毫米钢板;水解槽共6个,巨细与原料同置换槽。
五、海绵铋熔铸。
置换出的海绵铋在铸钢锅内加固体碱熔融,然后进行精粹。
技能条件及目标:
加料温度350~400℃;熔化温度450~550℃。固体碱耗费200千克/吨海绵铋。
硫化镍
2017-07-04 14:59:01
硫化镍晶体呈
黄铜
黄色,粉末呈黑色。密度:5.3-5.6g/mL,25/4℃。熔点797℃。生态学资料对水体是危害的,即使小量产品不能接触地下水、水道或污水系统,未经政府许可勿将材料排入周围环境。性质与稳定性常温常压下稳定避免的物料:氧化物、酸。相对密度5.3~5.65(α);5.0~5.6(β);5.34(γ,30℃)。熔点797℃(α);810℃(β);γ-NiS在396℃时转变为βNiS。α-NiS溶于盐酸,在空气中转变成Ni(OH)S。β-NiS在2mol/L HCl中煮沸,迅速溶解。它们均溶于
硝酸
和
王水
。储存方法常温密闭避光,通风干燥。注意事项玻璃在制作过程中有时会在其内部残留一种叫硫化镍的特殊杂质。之所以说它特殊,是因为它不会像一般物质一样
热胀冷缩
,恰恰相反,它会热缩冷胀。由于
钢化玻璃
是由普通玻璃高温骤冷处理之后制成的,在这一过程中,硫化镍的体积先是受热缩小,后又冷却膨胀,这使钢化玻璃内部出现很大的应力,这就会使钢化玻璃出现自爆现象。这样的钢化玻璃通常会在制成后不久自爆,但极个别情况时,当硫化镍恰好位于钢化玻璃中间时,自爆就会延迟,最长可以延迟到几年之后。玻璃中有NiS杂质,也就是硫化镍,这个玩意无法从玻璃里完全剔除,总有一定量的NiS存在于玻璃里,这种杂质想性质同水比较相似属于
冷胀热缩
的东西,
钢化玻璃
在钢化的过程中他会缩小,冷却过程中又会变大(伴随位移的),但是因为冷却时间很短,不足以让它还原成常温的大小,所以在冷却完成后还会继续变化,这种变化就可能会造成钢化玻璃自爆,这是钢化玻璃不可避免的。
氧化铋生产工艺现状
2019-02-25 13:30:49
湿法的首要工艺流程:
1、精粹铋→熔化→水淬→硝酸溶解 溶液浓缩结晶→结晶煅烧→氧化铋
2、精粹铋→熔化→水淬→硝酸溶解 溶液加碱中和→氧化铋过滤洗刷→枯燥→氧化铋制品
火法的首要工艺流程:
精粹铋—→熔化—→雾化焚烧—→产品搜集—→产品分级。
目前国内的氧化铋出产厂商大都选用湿法硝酸系统出产氧化铋,因为出产过程中因硝酸介质的引进导致发生很多NXOY污染环境,产品中也不可防止残留NXOY;不论选用煅烧或枯燥,均难防止氧化铋粉末的聚会,影响产品粒度,粒度均在5μm~7μm以上,且粒度散布不均匀,对产品的使用也有较大的影响。国内选用火法出产氧化比铋产品粒度在3μm~5μm。日本和德国则多以熔体雾化–焚烧法出产氧化铋,产品粒度在1μm~2μm。中国是世界上氧化铋产值最大的国家之一。首要用硝酸法出产工艺,产品难以彻底满意该部分高端商场的需求
盐浸法处理氧化铋渣
2019-03-05 12:01:05
处理氧化铋渣,常选用硫酸加食盐浸出,其工艺流程如图1所示。图1 氧化铋渣盐浸法工艺流程图
从图1可见,氧化铋渣的盐浸法(混酸浸出)包含混酸二次浸出、中和水解等工序,产出之BiOCl,可经火法还原为粗铋;也可用重溶、铁屑置换,产出海绵铋,碱熔后铸成粗铋。
一、浸出
硫酸加食盐混酸浸出本质上是一种氯盐浸出,即用含有NaCl的硫酸溶液浸出氧化铋渣,使铋呈氯化物溶出。NaCl参加后有两方面效果:一是作为添加剂,带入和添加溶液中氯离子浓度,进步被提取金属在溶液中的溶解度;一是作为氧化剂,参加反响将被提取金属溶解。
氧化铋渣中铋以Bi2O3状况存在,在浸出中按下式反响:
这个反响本质是借助于BiOCl从中转化而完结的。所以上反响分两步进行:
氧化铋在混酸中的溶解曲线如图2所示。图2 Bi2O3在H2SO4-NaCl溶液中溶解曲线
从图2可见,当H2SO4为1N,NaCl浓度大于100克/升吋,铋的溶解兴旺20克/升。
依据物相分析得知,氧化铋渣中的铅以PbO状况存在,浸出中以PbCl2形状溶入溶液中,跟着溶液中NaCl浓度的添加,PbCl2在溶液中的溶解度增大。表1展示出这种联系。
PbO溶于混酸的反响如下:
表1 PbCl2在食盐溶液中的溶解度当溶液中有很多NaCl存在时:溶液中一起还存在很多的硫酸根,所以氧化铅能够生成硫酸铅:尽管PbSO4的溶度积比氯化铅的溶度积更小,可是生成的硫酸铅又进一步参加反响:所以PbCl2是铅浸出的终究产品。
氧化铋渣中的铜以CuO与Cu2O状况存在,浸出时,一部分生成硫酸铜,一部分生成:
当向溶液鼓入空气时,因为空气的氧化效果,可加快Cu2O的
溶解,进步铜的浸出率:氧化铋渣中的银以金属银状况存在,浸出时一部分构成氯化银。
经过浸出,铋、铜进入溶液,便于别离收回。铅与银虽部分被浸出,但当浸出结尾因为浸出液酸度下降,液温下降时,氯化铅与氯化银又从头结晶沉积,经过处理结晶、浸出渣而收回。
技能条件与目标:
浸出液组成:H2SO4 250升、NaCl 300千克、氧化铋渣500千克;液固比(4~5)∶1;浸出时刻2小时;浸出温度95℃。
铋浸出率高于95%:铜浸出率高于90%;浸出渣率40%左右;银入渣率高于90%;硫酸耗费为1250升/吨铋;食盐耗费1500千克/吨铋。
浸出设备:1500升带拌和机的珐琅反响釜四个,球磨机一台。
二、中和与水解
选用二段逆流浸出,从产出的二次浸出渣中收回银与铅;而将一次浸出液弄清一昼夜后,抽取上清液中和、水解,别离铜、铋,产出BiOCl,再从中收回铋;后液用铁屑置换,产出海绵铜,从中收回铜。
为了避免一次浸出液中分出硫酸铜结晶,有必要坚持浸出液含Cu2+低于60克∕升,为确保不发生铋的再沉积现象,浸出液的pH值应始终坚持低于1。
当浸出液含有高浓度的铜和铋时,不能用铁屑置换,不然会得到铜与铋的混合物。所以选用加碱和水稀释,以进步溶液的pH值,使铋呈BiOCl沉积别离。
选用加Na2CO3或NaOH以升高溶液的pH值,当pH值从0.6升至1.8时,溶液中铋离子浓度明显下降,pH值与溶液含铋离子浓度联系如表2。
表2 浸出液终究pH值对残Bi3+的影响当pH 1.8时,溶液含铋小于50毫克/升,尽管铋含量很低,但对下工序从溶液中置换铜影响很大。为了确保海绵铜含铋低于0.04%,当溶液中含铜为25克/升时,有必要使含铋量小于10毫克/升,所以有必要将浸出液终究pH值进步2.3以上。
水解最好分两步进行:第一步用碱液将pH值调至1.5;第二步将溶液体积用水稀释两倍,使pH值上升至2.3。中和与水解次第不能倒置,避免BiOCl被污染。水解反响为:氯氧化铋被污染主要是因为部分规模pH值偏高引起氢氧化铁沉积。若终究用碱调pH值,杂质铁含量有时达2%;而终究选用水稀释时,即便进步pH值至3,也无铁离子水解沉积。水解能使溶液中99.6%以上的铋沉积,产出易于弄清与过滤的颗粒较粗的BiOCl。
技能条件与目标:
中和:用30% NaOH溶液或40% Na2CO3溶液中和一次浸出液至pH 1.5。
稀释:用两倍体积水稀释,使溶液pH值由1.5进步至2.3。
常温操作,水解后溶液弄清一昼夜。
碱耗由一次浸出液终酸断定。铋水解收回率高于98%;BiOCl含铋量大于70%。
水解设备:质料为钢槽衬腔。其间碱液槽容量2米3,尺度φ1200、H2000毫米;水解槽容积10米2,尺度φ2000、H3500毫米。
三、置换
水解沉铋后液参加铁屑置换铜:技能条件及目标:
置换温度95℃,加温拌和至溶液通明不显蓝色为结尾。
铁屑耗量为理论量1.5~2倍;置换铜收回率高于95%。
置换设备:因为置换周期短,选用带拌和的1500升珐琅反响釜两个,蒸汽夹套加温,每批结尾后中止拌和,弄清别离,排放上清液,再注入沉铋后液,开动拌和,先使用海绵铜中搀杂的铁屑置换,然后参加新铁屑,直至沉铋后液分批置换结束,再放出铜渣沥干,作为收回铜的质料。
碲化铋拓扑绝缘体应用前景广阔
2019-01-04 09:45:23
近年,拓扑绝缘体成为了物理学领域最为热门的话题之一,这些拓扑绝缘体材料可同时作为绝缘体和导体,因其内部结构阻止了电流通过,而其边缘以及表面却能保证电流运动。而最为重要的可能是拓扑绝缘体的表面可保证旋转极化电子运动,另外也防止了能量消耗时出现的电子分散情况。因这些种特性,未来拓扑绝缘体材料在晶体管、存储设备以及磁性传感器等能耗效率高的产品领域均有很大的应用前景。在《自然纳米科技》杂志上,来自加州大学洛杉矶分校(UCLA)的工程及应用科学院和澳洲昆士兰大学的材料研究所的研究员发表论文,展示了碲化铋拓扑绝缘子的表面传导渠道,说明了这些绝缘体的表面可以根据费密能级的位置来调节表面态的传导性能。USLA工程及应用科学院的教授Kang L. Wang说道:“我们的发现为新一代低功耗的纳米电子和自旋电子器件的研发创造了更大的空间。”碲化铋以其热电性能而出名,并因其独特的表面状态被推断为三位拓扑绝缘体。最近针对碲化铋散装材料开展的一些实验也说明了其表面态具有二位传导渠道。但是 这种能带隙小的半导体的热激发性以及纯度不够等原因造成的重要体散射也使得调整表面导电功能成为一项很大的挑战。而拓扑绝缘纳米技术的发展在这方面做出了补充。这些纳米材料绝大程度的夯实了表面条件,使得靠外力完全能控制表面状态。Wang和他的团队使用碲化铋纳米材料作为场效应晶体结构的传导渠道。这依赖于外部电场来控制费密能级,从而调控渠道的传导状态,最高传导率可达到51%。研究员们首次做到了展示调节拓扑绝缘体表面的可能性。中国小金属资源信息网
硫化锌精矿
2017-06-06 17:50:00
硫化锌精矿是选矿中分选作业的产物之一,是其中有用目标组分含量最高的部分,是选矿的最终产品。将硫化锌精矿进行水冶等冶金加工,将比处理原矿显著改善过程的经济性。从税法角度来说,以精矿形式伴选出的矿石作为副产品,比如攀枝花矿山公司开采的钒钛磁铁矿,钒钛作为伴生矿,不征收资源税。通过选矿得出的有用成分富集的产品。每一个选别设备、选别作业或选别过程,都可得出自己的精矿。最终精矿则是选矿厂的最终产品,它的矿物化学组成、粒度及含水量均需满足冶炼厂或其他工业过程的要求。硫化锌精矿不溶于水、易溶于酸。见阳光色变暗。久置潮湿空气中转变为硫酸锌。一般由硫化氢与锌盐溶液作用而得。若在晶体ZnS中加入微量的Cu、Mn、Ag做活化剂,经光照后,能发出不同颜色的荧光。用作分析试剂、涂料、制油漆、白色和不透明玻璃,充填橡胶、塑料,以及用于制备荧光粉。由硫跟锌共热制得。随着科技的发展,硫化锌精矿被利用率已经越来越高,因此在近几年中,硫化锌精矿市场也逐渐成熟,硫化锌精矿价格也是水涨船高
硫化锌
2017-06-06 17:50:04
硫化锌化学性质 不溶于水、易溶于酸。见阳光色变暗。久置潮湿空气中转变为硫酸锌。一般由硫化氢与锌盐溶液作用而得。若在晶体ZnS中加入微量的Cu、Mn、Ag做活化剂,经光照后,能发出不同颜色的荧光。用作分析试剂、涂料、制油漆、白色和不透明玻璃,充填橡胶、塑料,以及用于制备荧光粉。由硫跟锌共热制得。物理性质 分子式(Formula): ZnS 硫化锌分子量(Molecular Weight): 97.43 CAS No.: 1314-98-3 白色或微黄色粉末。α变体为无色六方晶体,密度3.98g/cm3,熔点1700±28℃(202.66千帕--20大气压);β变体为无色立方晶体,密度4.102g/cm3,于1020℃转化为α型。存在于闪锌矿中。用途 作为一个重要的二,六化合物半导体,硫化锌纳米材料已经引起了极大的关注,不仅因为其出色的物理特性,如能带隙宽,高折射率,高透光率在可见光范围内,而且其巨大的潜力应用光学,电子和光电子器件。硫化锌具有优良的荧光效应及电致发光功能,纳米硫化锌更具有独特的光电效应,在电学、磁学、光学、力学和催化等领域呈现出许多优异的性能,因此纳米硫化锌的研究引起了更多人的重视,尤其是1994年Bhargava报道了经表面钝化处理的纳米ZnS:Mn荧光粉在高温下不仅有高达18% 的外量子效率,其荧光寿命缩短了5个数量级,而且发光性能有了很大的变化,更为ZnS在材料中的应用开辟了一条新途径。可用于制白色的颜料及玻璃、发光粉、橡胶、塑料、发光油漆等。历史 硫化锌荧光材料的研究从1868年法国化学家Sidot发现至今已有130多年的历史,在20世纪20年代到40年代对硫化锌材料的研究一直受到人们的关注。 以上是硫化锌的介绍,更多信息请详见上海
有色金属
网。
硫化镍矿湿法冶炼
2019-02-27 12:01:46
有名的是在加拿大工业化的舍里特一高尔登法了该操作流程图。此法是将含贵金属少的钻硫化精矿(10-16%Ni, 1-2%Cu,0,3-0,5%Co,33-40%Fe,28-34%S,贵金属0.6g/t)在高压釜用和加压的空气于340-350K (70-80℃)经两段浸出,溶出镍和铜的络合物Ni(NH3)4 2+ , Cu(NH3)4 2+ .浸出完毕后,滤液在高压釜中,于500K用加压空气将S2O3 2+ 等硫的不饱和含氧酸的离子氧化为S042-的一起,使大部分铜沉积为CuS。剩余的铜用H2S处理,FeSO4作为催化剂加进滤液中,在高压釜中于3500kPa(35atm)氢压力,450-470K条件下高压复原,则得档次达99.87%的镍粉。残液中喷吹H2S,沉积钴和镍的混合硫化物,送往钴的收回工序(参看钻冶炼)。
硫化镍矿浮选方法
2019-02-12 10:07:54
含镍矿藏稀有十种,其中有工业价值的主要为镍黄铁矿(Fe、Ni)9S8、含Ni21%~30%;针硫镍矿NiS、含Ni64.7%;红镍矿NiAs、含Ni43%;含镍磁黄铁矿、含NiOX%。镍与铜常常共生,我国较大型的镍矿,都伴生有铜,实际上为铜镍矿。铜镍矿石中的铜矿藏,一般为黄铜矿,铜镍矿中常含有铂、钯等贵金属,应留意收回。
铜镍矿石浮选常用黄药作捕收剂,松醇油作起泡剂,硫酸铜作活化剂。镍矿藏一般要求在酸至弱碱性介质中浮选,镍黄铁矿浮选的最佳pH值为4,当黄药用量较高时,其浮选的pH值规模较宽,pH<9.5都可以浮游。在石灰构成的碱性介质中,或有存在时,硫化镍矿藏都会遭到按捺。
在酸性介质中(pH5.0~5.5),Fe2+和Fe3+离子对镍黄铁矿的浮选具有必定活化效果。但在碱性介质(pH9~10)中,Fe2+和Fe3+离子对镍黄铁矿的浮选具有激烈的按捺效果,由于此刻在镍黄铁矿表面生成FeO(OH)亲水膜,跟着铁离子浓度的添加,按捺效果加强,致使镍黄铁矿彻底被按捺。
含镍磁黄铁矿比其他镍矿藏难浮,要用硫酸铜活化,或用二氧化硫处理在酸性介质中浮选。
硫化锌价格
2017-06-06 17:50:00
在传统的有色金属消费旺季,硫化锌价格并没有走出波澜壮阔的上涨趋势。刚公布的一季度宏观经济数据全面向好,反映宏观经济的几个核心指标回升势头强劲,一季度GDP超预期同比增长11.9%,全国规模以上工业增加值同比增长19.6%,全社会固定资产投资同比增长25.6%,进出口同比增长44.1%,比上年四季度加快34.9个百分点,进出口复苏势头明显。历来受宏观经济影响较大的有色金属行业,在宏观经济强劲增长的大背景之下,沪锌势必具有一定的刚性需求,而且中国对锌的需求量占全球总量的39%,中国宏观经济保持稳定增长对硫化锌价格的走稳毫无疑问注入了一支强心剂.我们再来看下与硫化锌价格密切相关的锌价走势,虽然日内振荡比较剧烈,但日线图走势还保持比较温和的横盘整理态势,指数合约成交量有一定程度的减少,说明目前市场大多是一些短线资金在炒作,在没有明确趋势之前,大多资金还不会进场,这一趋势,笔者认为近期还不会打破,锌价仍将位于18200—19800元/吨的区间盘整。随着两大行业转向平稳发展,硫化锌价格的增长速度也必将放缓,尤其是在近期调控政策刚出台的背景之下,硫化锌价格受到的压制更加明显,近期始终无法向上突破就是最好的说明.
进口硫化锌
2017-06-06 17:50:00
关于进口硫化锌方面的消息,据上海有色网专家称在前几个星期某天上午在与冶炼和蓄电池企业交流行情时,我们得到一个重要信息,据他们介绍近日有一批近2万吨的国外进口硫化锌已经抵达上海、广州港口,目前正在办理入关事宜,我们认为近期国外消费市场的疲软使LME锌价连连走低,而国内现货价格在厂家货源短缺惜售的支撑下表现相对坚挺,两者之间的价格差距也开始逐渐拉大,在这种情况下部分商家可能已经瞄准这一契机,从国外采购相对质优价廉的进口硫化锌在国内销售。 冶炼企业在与我们交流有关进口硫化锌此事时指出他们正在确认这个消息的真实性,如果确有此事,他们认为这将对冶炼企业及整个国内硫化锌市场产生较大冲击,因为国外硫化锌价格低于国内价格,质量方面也较好,下游企业将会将采购目标转向这批国外进口硫化锌,而目前各厂家都有一定数量的库存在等待9月份左右的旺季销售,这么大数量的国外进口硫化锌进入市场后难免会使一些厂家出现恐慌出货,国内货源供应大量增加,现货价格将可能再所难免的出现下滑。上海有色网专家表示近期一定会跟进这一批进口硫化锌的相关信息,在获取信息后会第一时间反馈在我们上海有色网相关版块上供各位用户获取最新的资讯,相信通过我们的努力一定能够使您受益匪浅。
硫化镍阳极电解
2019-02-19 12:00:26
硫化镍阳极在电解过程中逐渐溶解,阳极电势为1.2V,阳极中标准电势高于阳极电势的金、铂等贵金属元素不溶而进入阳极泥,低于阳极电势的铁、铜、铅、锌等溶解进入溶液,大部分硫进入阳极泥;溶液中的镍离子则在阴极电堆积。因而,挑选适宜的电解液成分和电解技能条件,才干确保电镍的质量。
阴极液的成分除了Ni2+和 外,还含有一定量的Cl-、Na+、、有机物及杂质元素。阳离子具有去极化效果,搬迁速度快,有利于下降槽电压,进步电流效率;钠离子能进步电解液的导电率,下降槽电压和电耗;为电解液缓冲剂,安稳pH值,也有使电镍板表面平坦的效果。有机物下降阴极质量,应尽量削减其含量(<1mg/L);杂质元素的含量越低越能确保电镍质量。因为电解时阴、阳的电流效率相差12%~14%,加上净化渣带走部分镍液,为确保阳极液中镍离子浓度的安稳,需求造液弥补镍。阴极液的化学成分列于表1。
表1 熔铸硫化镍阳极板各种质料的首要化学成分(%)质料称号NiCuFeCoS二次镍精矿66.52.82.31.0023.8阳极残极68.13.31.50.9824.5烟尘20.92.92.10.528.1高锍残料683.32.00.8030.9
各供应商硫化镍阳极电解的首要技能参数列于表2。
表2 硫化镍阳极电解槽首要参数供应商金川公司成都电冶厂重庆电冶厂电解温度/℃65~7060~6565电流密度/A·m-2230~250180~220170~200槽电压/V3.2~4.52.6~3.5同级中心距/mm190190190~200阴极液流量/(L·)(A·h)-1)
阳极液流量/(Ml·(min·袋)-1)0.065
380~4200.08
3000.085阴阳极区液面差/mm30~50>2050~60阳极周期/d9~109~106~9阴极周期/d4~536~7新液用量/(m3·t-1(镍))65~7060~80硫化镍阳极电解精炼钢的首要设备是电解槽和净化设备。电解槽一般为钢筋混凝土结构,内衬似乎材料,还必须装膈膜架和膈膜袋。国内生产厂的电解槽首要参数列于表3。
表3 硫化镍阳极电解槽首要参数供应商金川公司成都电冶厂重庆冶炼厂年生产能力/t400005000600电解槽,长×宽×深/(m×m×m)7.34×1.15×1.485.0×1.43×1.197.60×0.70×1.20总槽数/个38416617其间造液槽/个9656种板槽/个3861电解槽原料钢筋混凝土衬环氧树脂钢筋混凝土衬环氧酚醛树脂钢筋混凝土衬环氧树脂阳极,长×宽×厚/(mm×mm×mm)840×340×(50~55)750×320×(35~40)470×650×(25~30)每槽阳极片数38225241阴极片,长×宽(mm×mm)880×860860×920490×670每槽阴极片数372940同极中心距/mm190190190~200
硫化锌晶体
2017-06-06 17:50:00
硫化锌晶体具有不改变配位情况的多晶型现象,有立方硫化锌和六方硫化锌两种结构立方硫化锌晶体结构:国际上表达这种结构形式的记号为B3型;属立方晶系,面心立方点阵型式;Zn2+和S2-离周围都由4个异号离子呈四面体方式配位;这种结构也可看作S2-作立方最密堆积,Zn2+填入四面体的空隙中;或者,由于Zn-S间共价键占很大成分,可将它的结构看作立方金刚石结构中的C原子,交替地由Zn和S原子置换而得。六方硫化锌晶体结构:国际上表达这种结构形式的记号为B4型;属六方晶系,简单六方点阵型式;Zn2+和S2-离子周围都由4个异号离子呈四面体方式配位;这种结构也可看作S2-作六方最密堆积,Zn2+填入四面体的空隙中。作立方闪锌矿堆积的硫化锌晶体.四个面心立方格子上的原子(Zn)和周围属于另一个面心立方格子上的四个原子(S),以共价键的形式相互结台.整个硫化锌晶胞就是由这两类格子沿面心立方对角线方向错开1/4对角线长度套构而成,这时S 作立方最紧密堆积,Zn” 充填其半数的四面体空隙.这是13-ZnS,而用六角纤锌矿堆积的硫化锌晶体即n ZnS,S 一作六角最紧密堆积,Zn” 充填其半数的四面体空隙,可见闪锌矿型与纤锌矿型的硫化锌晶体结构很相似,所不同的仅是S 的堆积方式不同,以一个晶胞中S 的堆积情况来分析,纤锌矿型结构垂直于六次轴方向S 排列有三层,闪锌矿型结构垂直于三次轴方向S。一排列有四层,两种结构中S的排列层间距也十分相似.硫化锌晶体属等轴晶系的硫化物矿物。闪锌矿完好晶形呈四面体或菱形十二面体,但少见,常呈粒状集合体.
硫化锌性质
2017-06-06 17:50:00
作为一个投资者,想要进入硫化锌市场,首先就必须花时间来了解下硫化锌性质.基本的硫化锌性质:硫化锌的分子式ZnS;硫化锌分子量:97.43.硫化锌是白色或微黄色粉末。α变体为无色六方晶体,密度3.98g/cm3,熔点1700±28℃(202.66千帕--20大气压);β变体为无色立方晶体,密度4.102g/cm3,于1020℃转化为α型,存在于闪锌矿中.硫化锌作为一个重要的二,六化合物半导体,硫化锌纳米材料已经引起了极大的关注,不仅因为其出色的物理特性,如能带隙宽,高折射率,高透光率在可见光范围内,而且其巨大的潜力应用光学,电子和光电子器件。硫化锌具有优良的荧光效应及电致发光功能,纳米硫化锌更具有独特的光电效应,在电学、磁学、光学、力学和催化等领域呈现出许多优异的性能,因此纳米硫化锌的研究引起了更多人的重视,尤其是1994年Bhargava报道了经表面钝化处理的纳米ZnS:Mn荧光粉在高温下不仅有高达18% 的外量子效率,其荧光寿命缩短了5个数量级,而且发光性能有了很大的变化,更为ZnS在材料中的应用开辟了一条新途径。可用于制白色的颜料及玻璃、发光粉、橡胶、塑料、发光油漆等。若在晶体硫化锌中加入微量的Cu、Mn、Ag做活化剂,经光照后,能发出不同颜色的荧光,这是重要的硫化锌性质.正是因为这个硫化锌性质,硫化锌才广泛的被用作分析试剂、涂料、制油漆、白色和不透明玻璃,充填橡胶、塑料,以及用于制备荧光粉.
硫化镍电解精炼
2019-03-05 09:04:34
该法是以磨浮别离产出的镍精矿为质料,经熔铸成的阳极,以纯镍始极片作阴极,进行电解制取金属镍的冶金进程。 (一)电解原理和技能条件 硫化镍阳极电解进程的机理还不非常清楚。一般以为,Ni3S2阳极溶解是在不同电位下生成不同的缺镍硫化物(Ni2.5S2、Ni1.5S2、Ni1.2S2, NiS2)、安稳的NiS以及S0和S42-。从工业生产实践调查,阳极进程总反应为: Ni3S2-6e====3Ni2++2S0 阳极表面少数金属优先电化溶解,硫化物增厚,阳极电位添加,促进SO42-生成,使电解液pH下降: 因为阳极中的S不断地氧化,在阴极Ni2+分出的一起,电解液中的pH不断下降,Ni2+不断削减。为坚持电解进程接连地正常进行,必须向阴极区不断输入新鲜的Ni2+浓度、pH和杂质含量符合要求的电解液。这就需要对阳极液预先净化除掉杂质,调整pH,并将造液工序产出的高浓度Ni2+溶液弥补进来回来电解槽。 阳极液中首要杂质是铁、铜、钻等。一般的净化办法是,通气氧化水解沉积除铁;加硫除铜;用氧化沉积除钻。造液进程是:以阳极液为电解液、硫化镍钻阳极。 用铜板阴极,操控电极电位,促进H+在阴极放电而Ni2+不分出,然后添加溶液中Ni2+的浓度。 电解液组成(g/L):Ni 70-75, Cu 0.003,Fe 0.004,Co 0.02,SO42- 90-110, C1-70-80,Na+<45;电解温度70℃;电解液流量380-420 ml/min:电流密度240A/m2;槽电压3-4.5V;电解新液pH5.0;阴极周期4-6天,阳极周期9-11天。 (二)电解设备 电解槽用钢筋混凝土制成,内衬环氧树脂保护层。阴极始极片放置在一木制结构内,结构外包涤纶布隔阂,以保持隔阂内液面高于外部液面20-25mm,确保阴极区的安稳Ni2+浓度。阳极装在合成纤维织成的阳极袋内,搜集阳极泥。阳极的制备是将二次镍精矿残极等物料在反射炉中熔化后,在阳极浇铸机上铸成,每块重70-72 kg,保温48h,以添加阳极强度避免破碎。阴极是用钦种板在种板电解槽中电积制得的镍薄片。 产品电解镍纯度99.97%。阳极泥含S 80%-90%,含Ni 6%左右及少数贵金属。
金属硫化物
2019-01-31 11:06:17
概述
金属硫化物即为硫化某的方式(某为金属)。金属硫化物可由硫与金属生成二元化合物,也可由(或氢硫酸)与金属氧化物硫化物在酸中溶解性或氢氧化物效果生成。 例如:
Cu(红热)+S(蒸汽)=(加热)CuS
H2S+CuO=CuS+H2O
H2S+2NaOH=Na2S+2H2O
金属硫化物的水溶性:、等易溶于水,其它硫化物全不溶于水;
硫化物的酸溶性
有、、硫化锌、硫化镁、硫化亚铁、硫化锰等易溶于稀酸,其它硫化铅、、硫化锑、硫化亚锡、硫化银、硫化铜、硫化都不溶于稀酸。即碱金属硫化物易溶,碱土金属的硫化物;硫化钙、硫化、硫化等微溶于水。
多金属硫化物
发现和构成
1979年在北纬21度下加利福尼亚(墨西哥)岸外的东太平洋海隆,科学家在勘探海洋底时发现坐落硫化物丘上的烟囱状黑色岩石结构,烟囱涌喷热液,周围的动物物种前所未见。后来的研讨标明,这些黑烟囱体是新大洋地壳构成时所发作,为地表下面的结构板块集聚或移动,和海底扩张所形成的。此外,这一活动与海底金属矿床的构成密切相关。 金属硫化物
在水深至3 700米之处,海水从海洋进入地层空间,被地壳下的熔岩(岩浆)加热后,从黑烟囱里排出,热液温度高达400℃。这些热液在与周围的冷海水混合时,水中的金属硫化物堆积到烟囱和邻近的海底上。这些硫化物,包含方铅矿(铅)、闪锌矿(锌)和黄铜矿(铜),积聚在海底或海底表层内,构成几千吨至约一亿吨的块状矿床。一些块状硫化物矿床富含铜、锌、铅等金属,特别是富含贵金属(金、银)的现实,近年来引起了世界采矿业的爱好。在已没有火山活动的当地,也发现了许多多金属硫化物矿床。
散布情况
大都矿点坐落海洋中部,散布于东太平洋海隆、东南太平洋海隆和东北太平洋海隆。已知大西洋中脊也有一些矿床,但在印度洋海脊至今只找到一处。大西洋中脊和印度洋中脊的已知硫化物矿床较少,首要原因是在这些地区内进行的勘探活动有限。全世界共有6万公里的海脊,经过任何勘查的只要5%左右。
80年代中期,在西南太平洋又发现了一些硫化物矿床,方位是在大洋边际,在大陆和火山岛弧之间的海底,海盆和海脊构成的当地。在这些所谓弧后扩张中心,岩浆在集聚板块边际上升到挨近表层之处(在集聚板块边际,经过爬升进程,一结构板块滑动到另一板块之下)。这些发现引发了对西太平洋和西南太平洋边际海盆以及岛弧和弧后体的大规划勘探,结果在澳大利亚东部的劳海盆和北斐济海盆和日本西南的冲绳海槽又发现了其他矿床。1991年在新喀里多尼亚北部的马努斯海盆等地发现很多与长石火山活动(最激烈的一种火山活动,形成的火山灰流最多)有关的碌化物矿床。伍德拉克海盆邻近也发现了热液矿床,那里的海底扩张延伸到巴布亚新几内亚以东的大陆地壳。今日,已知有100多个热液矿化点,包含至少25处有高温黑烟囱喷口。
金属含量
在对海底硫化物作了近1,300项化学分析比较后发现,坐落不同的火山和结构环境的矿床有不同的金属份额。与短少堆积物的洋中脊样品比较,在弧后扩张中心的玄武岩至安山岩环境生成的块状硫化物(573个样品)中均匀含量较高的金属有:锌(17%)、铅(0.4%)和(13%),铁含量不高。大陆地壳后弧裂谷的多金属硫化物(40个样品)的含铁量也很低,但一般富含锌(20%)和铅(12%),并且含银量高(1.1%,或2 304克/吨)。总的来说,各种结构环境的海底硫化物矿床的总成分取决于这些金属是从什么性质的火山岩淋滤出的。
最近,在弧后扩张中心的硫化物样品中发现金的含量甚高,而洋中脊的矿床中金的均匀含量只要1.2克/吨(1 259个样品)。劳弧后海盆硫化物的含金量高达29克/吨,均匀为2.8克/吨(103个样品)。在冲绳海槽,坐落大陆地壳内的一个后弧裂谷的硫化物矿床含金量高达14克/吨(均匀为3.1克/吨,40个样品)。对东马努斯海盆的硫化物进行的开始分析标明,金含量为15克/吨,最高达55克/吨(26个样品)。在伍德拉克海盆的重晶石烟囱中发现高达21克/吨的含金量。迄今发现的含金量最丰厚的海底矿床坐落巴布亚新几内亚领水内利希尔岛邻近的锥形海山。从该海山山顶渠道(基部水深1 600米,直径2.8公里,山顶水深1 050米)收集的样品含金量最高达230克/吨,均匀为26克/吨(40个样品),10倍于有挖掘价值的陆地金矿的均匀值。
吨位估量
对几个洋中脊矿床的估量显现,其吨位在100万到1亿吨之间。可是,硫化物露头的延展长度不易预算,关于矿床厚度的材料缺少。已发现的最大矿床坐落上覆很多堆积物,但仍然有热液活动的古海脊。世界大洋钻探方案对美国西北岸外的胡安德富卡海脊北部被堆积物掩盖的中谷矿床的钻探显现有800至900万吨的硫化矿。在对坐落北纬26度太平洋中脊水深3,650米处的Trans-Atlantic Geotraverse(TAG)活动热液丘钻进125米后发现,海底表面约有硫化矿270万吨,表层内矿床约有120万吨(为网状脉)。迄今在海底发现的块状硫化物矿床规划,都比不上加拿大基德克里克(1.35亿吨)或葡萄牙内维什科尔沃(2.62亿吨)。
海底最大的已知硫化物矿床为红海的阿特兰蒂斯II海渊,比东太平洋海隆的第一个黑烟囱早发现十多年。阿特兰蒂斯II海渊的矿化物首要是金属软泥,不是块状硫化物。对面积40平方公里的矿床所作的具体点评显现,矿床有9,400万吨的贫铅银矿石,其间含锌2%、铜0.5%、银39克/吨和金0.5克/吨,贵金属的总含量约为银4,000吨和金50吨。在2,000米深处实验采矿证明,该矿床能够成功挖掘。
资源潜力
海洋采矿在某些条件下似乎是可行的,抱负的条件包含(1)高品位的有色金属和/或金;(2)矿点离陆地不太远;(3)水深较浅。尽管现在已有深水采矿技能,但以2,000多米深为宜。在这些情况下,挖掘块状硫化物矿可具有经济吸引力。考虑到整套采矿用具能够从一处搬运到另一处,因而,所出资的采矿体系和船舶不用像陆地采矿那样固定在一个当地。在陆地上偏僻地址采矿往往需求大笔初始出资,包含悉数根底设备在内。
海底块状硫化物的挖掘或许会集于小块海底区域,并首要限于表层(剥采)和浅次表层(挖采),以便收回海底的硫化物丘和烟囱场以及其下的网状脉区中的告知矿体。
研讨、勘探和挖掘远景
全世界的学术组织和政府组织正在对多金属硫化物矿床及其有关的生态体系进行科学研讨。这一范畴的抢先国家是澳大利亚、加拿大、法国、德国、日本、俄罗斯联邦、英国和美国。意大利和葡萄牙也拟定了研讨方案。
勘探需求高顶级的多用途科研船,运用先进技能,例如深海测绘设备、载人潜水器或遥控船舶、拍摄和录像体系,采样和钻探设备。钻探和岩芯取样设备有必要改善,以便能钻探到100米的深度。现在没有专门规划用于收回硫化物的采矿体系,但开发尽力或许会集于接连收回体系,选用旋转式截割头,配以扬矿设备,将矿石运到采矿船,再运往加工厂。
环境
与块状硫化物矿床相关的热液喷口为科学上前所不知道的多种动物供给了生活环境。与陆地上直接或直接靠阳光和光合效果取得能量的其他生命方式不同,热液喷口动物群落能在没有阳光,充溢的热液中繁殖。而对大大都其他动物是则丧命的化合物。在这种环境中生活着长达二米的蠕虫,它们居住在自造的栖管,没有消化体系,从氧化和氧化硫的微生物取得能量。在这些有多样化生物的热液喷口区,已发现500种左右前所不知的动物物种。
在规划矿藏的勘探和挖掘时,有必要考虑这种地理上不会集的生态体系的共同而软弱性质,及其对代谢、进化和习惯方面的根底生物研讨所具有的价值。研讨标明,现有的生物种群具有很强的康复力可习惯火山活动区环境的急剧改变。这一康复才能或许是由于存在着某种“母种群”,有才能再进入被扰动区。假如这一根底“母种群”遭到采矿活动的损坏,则有或许导致稀有物种的灭绝。
挖掘硫化物的许多环境影响问题与挖掘多金属结核所形成的环境问题类似,包含损坏动物栖息处的表层、被扰动堆积物埋葬动物,底层水因悬浮的颗粒羽流而发作化学改变。另一方面,硫化物颗粒的高密度会使采矿设备所形成的任何硫化物碎屑当即从头堆积。由于与海水的接触面大,一些释放出的硫化物碎屑会氧化,好像许多海底矿床的非活性块状硫化物的氧化进程相同。在陆地硫矿挖掘中一般形成严重环境问题的矿山酸性污水排泄在海底则无须忧虑,由于周围海水有淡化效果。此外,大大都海底硫化物矿床一般没有明显的上覆堆积物。因而,应当能够挑选性地挖掘矿床,尤其是那些没有任何喷口动物生息的非活性矿床,由于在这些当地挖掘所形成的环境影响或许不会大于缔造一个普通港口设备。
硫化锌作用
2017-06-06 17:50:00
对于当今的硫化锌产业,需要了解硫化锌的投资者首先必定要知道硫化锌作用.下面我们一起来了解下硫化锌作用吧.硫化锌是白色或微黄色粉末。α变体为无色六方晶体,密度3.98g/cm3,熔点1700±28℃(202.66千帕--20大气压);β变体为无色立方晶体,密度4.102g/cm3,于1020℃转化为α型。存在于闪锌矿中。硫化锌作用:作为一个重要的二,六化合物半导体,硫化锌纳米材料已经引起了极大的关注,不仅因为其出色的物理特性,如能带隙宽,高折射率,高透光率在可见光范围内,而且其巨大的潜力应用光学,电子和光电子器件。硫化锌具有优良的荧光效应及电致发光功能,纳米硫化锌更具有独特的光电效应,在电学、磁学、光学、力学和催化等领域呈现出许多优异的性能,因此纳米硫化锌的研究引起了更多人的重视,尤其是1994年Bhargava报道了经表面钝化处理的纳米ZnS:Mn荧光粉在高温下不仅有高达18% 的外量子效率,其荧光寿命缩短了5个数量级,而且发光性能有了很大的变化,更为ZnS在材料中的应用开辟了一条新途径。可用于制白色的颜料及玻璃、发光粉、橡胶、塑料、发光油漆等。随着目前国内硫化锌市场氛围越来越好,硫化锌作用也是被更多的利用和开发.小编认为,在未来几年内,硫化锌价格将大幅上涨
硫化叶菌对镍钼硫化矿的浸出作用
2019-02-21 11:21:37
一、前语
生物冶金是树立环境友好型冶金形式的一个方向,但与传统湿法浸矿工艺比较,现行硫化矿细菌氧化浸出技能在处理硫化矿方面尚没有真实具有竞赛优势,首要原因是浸出速度慢、浸出周期长,然后使运营本钱偏高,运用仅局限于一些较高价值低档次硫化矿。耐温菌浸出技能的研讨与开展是进步反响速度的要害一步。
现在在生物冶金技能中大多选用氧化亚铁硫杆菌(Thiobacillus ferrooxidans)浸出有色金属,而对钼、镍等重要有色金属的生物浸出报导较少,且仅限于常温菌。一些研讨者选用常温菌浸出低档次钼矿,但浸出率均不抱负且浸出周期长,原因之一在于常温菌的抗钼才干很差。杨显万等用氧化亚铁硫杆菌处理一种含Cu和Mo 的低档次矿,在30℃条件下浸出60 d, Cu 浸出率为60%,而Mo 浸出率仅为0.34%。Donati 等发现氧化亚铁硫杆菌不被MoS3 表面吸附,原因是Mo 对细菌有毒性。Hammaini 等[8]的研讨标明,在9K 培育基顶用T.ferrooxidans 浸矿,1 mmol/L 钼对铁氧化已有按捺作用,2 mmol/L 则彻底按捺铁氧化。经过驯化能够大大进步细菌的耐钼才干,童雄等研讨标明,钼的硫化矿浸出有菌条件比无菌时浸出速度快5 倍。在细菌习惯矿藏前,只能得到15~25 mg/L 的钼浸出液,经过驯化培育,可进步到200 mg/L 以上。本作业选用金属硫叶菌(Sulfolobus metallicus)嗜热菌作为驯化浸矿菌种,对镍钼矿的浸出进行了体系研讨,并与常温菌浸矿才干作了比较。成果标明,古生嗜热菌的金属硫叶菌对镍钼矿的浸出能够战胜常温菌浸出周期长、浸出率低的缺点,尤其在耐钼安稳性上有严重改进。研讨成果有望为生物法提取镍钼等宝贵金属的工艺规划和运用供给重要依据,关于稀有金属生物浸出的菌种选育和拓宽具有重要意义。
二、试验
(一)材料、试剂及仪器
所用矿样为贵州镍钼硫化矿,其含镍矿藏首要为二硫镍矿(NiS2 )、辉镍矿(Ni3S4)和辉砷镍矿(NiAsS),少数或微量针镍矿(NiS)和紫硫镍铁矿(FeMnS4)、硫镍铁矿和含镍黄铁矿等,矿石均匀含钼达5%,其间的钼矿藏是一种胶状的集合体(胶硫钼矿,Jordisite),所以,X 衍射分析没有检测到硫化钼的存在。深化的矿藏学研讨标明,这种钼集合体除硫与钼外,碳也是首要元素,因而称为“碳硫钼矿”。由于碳的原子量较低,故光谱半定量分析未检出。矿藏的首要成分见表1 和图1。
表1 贵州镍钼硫化矿光谱半定量分析成果图1 矿藏X 射线衍射图谱
试验前矿样经烘干、细磨至需求粒径。
菌种:金属硫叶菌(Sulfolobus metallicus,购于日本菌种保藏中心)属古生菌,能够好氧成长,既能氧化S又能氧化Fe2+,最适温度为65℃,选用M174 培育基培育( 成分见表2)。氧化亚铁硫杆菌(Thiobacillus ferrooxidans)由中国科学院微生物研讨所供给,选用9K培育基(见表3)培育。
表2 金属硫叶菌的M174 培育基表3 9K 培育基试剂与仪器:硫酸铵,硼砂,钼酸钠,,酵母等;日立F-2500 型荧光分光光度计,XSP-24N-103型生物显微镜,TZL-16 高速离心机,THZ-82 恒温水浴振动器,PHS-29A 型数字pH 计,原子吸收仪。
(二)试验办法
1、细菌的驯化及无铁细胞悬浮液的制备
细菌驯化:浸出试验前,Sulfolobus metallicus 在相同的矿藏、矿浆浓度条件下进行驯化,使细菌习惯浸矿环境,并进步菌株的耐钼才干。驯化条件:在装有100mL 培育基的150 mL 三角瓶中参加粒径
终究以3000 r/min 离心除矿,以10000 r/min 离心搜集驯化后的细菌,作为浸矿菌种。若当即浸矿,则可接入浸矿液中,不然置入冰箱4℃保存。细胞计数选用血球计数板法。
无铁细胞悬浮液的制备:将培育好的菌液置于低速离心机中3000 r/min 离心10 min,以除掉菌液中的大颗粒沉积物,上清液用高速离心机进行细胞别离,10000r/min 离心30 min,细胞沉积物用pH 1.8 的无菌蒸馏水洗下,清洗数次后稀释至原体积,搜集的细胞当即运用或在4℃冰箱保存。
2、摇瓶浸出
不同条件浸样各重复3 次,取其均匀值。培育基100mL,接种量均为10%(φ),初始pH 为2(浸出进程始终坚持该值),温度65℃, 转速200 r/min,浸出时刻均为20 d.。浸前各摇瓶称重,定时取样,并弥补蒸腾的水分和取走的培育基。浸出率以浸出20 d 的渣样计。浸出20d 的矿渣经抽滤,浸渣用1%的稀洗刷数次后烘干,称重,检测其间Ni 和Mo 含量。
三、成果与分析
(一)无菌及驯化与非驯化条件下的细菌浸出成果
本试验将细菌浸出分为无菌组、以Fe2+为动力培育的驯化细菌浸出组、以Fe2+为动力培育的非驯化浸出组、以S0 为动力培育的驯化细菌浸出组、以S0 为动力培育的非驯化细菌浸出组,顺次编号为No.1~5。矿浆浓度为10 g/L,矿藏粒径
表4 不同培育条件下的浸出成果(二) Fe3+对细菌浸出作用及介质电位的影响
以有菌无铁、有菌有铁、无菌有铁和无菌无铁4 组共12 个浸出样进行摇瓶浸出,编号顺次为1~4。有铁组均参加0.5 g/L Fe3+,矿浆均为10 g/L,矿藏粒径
表5 有菌无铁、有菌有铁、无菌有铁和无菌无铁对细菌浸出的影响对加Fe3+和不加Fe3+的浸出液的总铁浓度和介质电位改动作了比较,总铁浓度成果见图2,可见未加Fe3+浸出时,前6 d 的介质总铁浓度和增加速度比参加0.5g/L Fe3+低许多,这标明加铁组在浸出开端就很快发动了对矿藏的浸出氧化,而对照组由于没有初始Fe3+的存在其浸出发动缓慢许多.图2 浸出初期加铁与不加铁介质中总铁浓度
外加0.5 g/L Fe3+也改动了浸出液的电位。依据伦斯特方程EFe3+/Fe2+=0.78+0.059lg([Fe3+]/[Fe2+]),介质电位取决于溶液中Fe3+的浓度。电位测定显现,有菌外加0.5g/L Fe3+与不加Fe3+的电位改动有差异,加Fe3+的电位比不加Fe3+高,两者在浸出进程中电位都先缓慢下降再缓慢上升(图3)。由于浸出开端一周左右,65℃下矿藏中的FeMoO4 开端水解开释Fe2+,使Fe2+浓度增大,而此刻浸出液中的细菌尚处于延滞期或习惯期,氧化Fe2+的才干极弱,因而外加Fe3+组的Fe3+/Fe2+比下降,而不加Fe3+组Fe3+/Fe2+极低,故两者的电位呈下降趋势。之后又缓慢上升是由于细菌由延滞期进入指数增加期和安稳时,氧化Fe2+的才干增强,浸出液Fe3+/Fe2+逐步增大,电位逐步上升,当至必定电位值后,Fe3+/Fe2+处于安稳状况,此刻浸出液中细菌氧化Fe2+生成Fe3+的量与矿藏中FeMoO4 水解开释的Fe2+量比安稳,浸出液电位在500mV 左右。到浸出后期,由于浸出液中的细菌数削减,氧化 Fe2+才干大大削弱,而矿藏中从FeMoO4 开释出的Fe2+浓度改动不大,且Fe3+作为氧化剂而耗费,Fe3+/Fe2+比下降(若发作铁钒沉积,Fe3+浓度会下降较多),导致浸出液电位下降,但不低于300 mV。总归,在镍钼硫化矿加铁和不加铁的细菌浸出中,浸出液中的电位上升幅度都不大,很或许是由于高温下矿藏中开释的Fe2+及细菌氧化Fe2+生成Fe3+的才干受钼浓度影响而构成Fe3+/Fe2+上升有限。这也是浸出液电位全体不高的原因之一。图 3 加Fe3+组与对照组电位改动
(三)矿浆浓度对细菌浸出的影响
矿藏粒径
表6 矿浆浓度对细菌浸出的影响(四)pH 对细菌浸出的影响
各浸样矿浆浓度均为10 g/L,矿藏粒径
表7 不同pH 条件下的浸出成果(五)矿藏粒径对细菌浸出的影响
每个浸样均参加0.5 g/L Fe3+,无菌组作对照。矿浆浓度10 g/L,接种量10%,温度65℃,浸出20 d。不同矿藏粒径的浸出成果如表8 所示。从表看出,有菌组
表8 矿藏粒径对细菌浸出的影响(六)浸出进程中无菌和有菌样浸出液的 pH 值改动从图4 看出,无菌组和有菌组在浸出进程中的pH改动趋势相反,前者pH 呈逐步上升趋势,然后者则先升高然后逐步下降。这是由于有菌组在浸出进程中开端遭到矿藏脉石的影响而使浸出液pH 上升,当浸出到第4 d 时,细菌不断将矿藏表面的S0氧化成H2SO4,使浸出液的pH 下降。图 4 有菌和无菌浸样在浸出进程中的pH 改动
(七)金属硫叶菌与氧化亚铁硫杆菌的浸出作用比较
在培育基体积(100 mL)、接种量(10%)、矿浆浓度(10g/L)、矿藏粒径(图5 金属硫叶菌与氧化亚铁硫杆菌对镍、钼浸出作用的比较
(八)浸出进程中 Cu,Zn,Fe 含量的改动
浸出进程中浸出液中的有价金属Cu, Zn, Fe 浓度改动如图6 所示。到219.5 h,浸出液中Cu, Zn 和Fe 的浓度别离到达11.07, 8.17 和267.6 mg/L。本研讨标明,当Cu2+浓度小于0.5 g/L 和Zn2+浓度小于1 g/L 时对细菌氧化Fe2+的才干没有影响。该浸矿菌能氧化30 g/L 乃至更高浓度的Fe2+,因而,浸出进程中这3 种金属离子对细菌的浸出不会构成影响。矿藏中其他金属离子对细菌浸矿的影响有待进一步研讨。图 6 浸出进程中Cu, Zn, Fe 浓度改动
(九)金属硫叶菌在浸出液中的增加与钼浓度的联系
挑选10 g/L 矿浆浓度,10%的接种量(接种浓度为4.4×107 mL−1),全程盯梢浸样中的细菌增加和被浸出钼浓度的改动,成果如表9。从表能够看出,经过驯化的金属硫叶菌有很强的耐钼才干。浸出14 d 浸出液中钼浓度达173.74 mg/L,游离细菌为2.54×107 mL−1;浸出20 d 浸出液中钼浓度达283.37 mg/L,游离细菌浓度为0.83×107 mL−1。经过盯梢记数和比较发现,浸出10~12 d时,浸出液中的游离细菌最多,之后逐步削减。因而,在10~12 d 时刻段镍和钼的浸出速率也应是最快的。
表9 浸出时刻、浸出钼浓度与浸出液中S.m 菌浓度的联系图7 浸出16 d 无菌和有菌浸出样的矿粒表面描摹
(十)浸出进程中矿粒表面描摹
浸出进程中矿粒表面的改动能够反映细菌与矿藏的作用方法。在浸出16 d 时,将有菌和无菌浸样中的矿粒别离进行电镜扫描调查,发现无菌样的矿粒表面很润滑,没有细菌与矿藏作用的任何迹象,而有菌样的矿藏表面则呈现很多的腐蚀坑,这显然是细菌附在矿粒表面不断氧化掩盖在矿藏表面的S0 发作硫酸留下的腐蚀痕迹,如图7 所示。(十一)细菌浸矿作用的机理分析
金属硫叶菌以直接作用方法分化二硫镍矿(NiS2)、辉镍矿(Ni3S4)、针镍矿(NiS)。硫化矿细菌浸出的作用机理一向存在着两种观念,即直接作用和直接作用。直接作用就是细菌与硫化矿直接触摸,经过排泄酶来分化矿藏,以浸出矿藏中的金属离子。而直接作用则是细菌经过溶液中的Fe3+和H+与矿藏作用,浸出金属离子。金属硫叶菌浸出NiS2的作用方法是直接作用,这能够从电镜调查及表4 和5 的试验成果得以证明。无菌组和增加Fe3+的浸出试验标明,在无菌无铁的浸出样中,Ni 浸出率达77.64%,这应该是酸性条件下H+与矿藏反响所造成的。有菌无铁和无菌有铁浸出的Ni 浸出率相差不大,标明浸出进程中有菌组经过细菌氧化Fe2+(矿藏中分化)发作Fe3+及细菌经过附在矿粒表面不断氧化浸出进程中发作的S0而发作硫酸,使浸出液坚持必定酸性环境,并在矿藏表面构成许多酸腐蚀坑。无菌有铁组则是经过Fe3+和H+的化学作用浸出,首要反响如下:金属硫叶菌对MoS2 的浸出作用也是直接作用,Fe3+是仅有的氧化剂。李宏煦等以为FeS2, MoS2, WS2氧化硫时是以S2O32−为中间进程而完结的,S2O32−终究氧化为SO42−,伴有部分S7 则被细菌进一步氧化为硫酸,其反响式为:Huang 等以为,在低pH 下,Fe3+经过σ键与黄铁矿表面键合,所构成的化学键有利于电子从黄铁矿中的硫转移到Fe3+,电子并非直接从硫的价带而是从黄铁矿与铁离子构成的t2g 轨迹转移到Fe3+。而Fowler 等以为,氧化进程中Fe3+等氧化剂向t2g 轨迹注入空穴,这些空穴可劈开水分子而构成OH−,而OH−具有强氧化性,可与硫反响,使黄铁矿中的S2−氧化。Silverman 等提出,黄铁矿表面构成的铁氢氧化物或氧化态物质经过从t2g 轨迹得电子而积累电荷,积累的电荷发作电子态改变发作正电位,然后使S2−氧化。同归于细菌直接氧化作用机理的辉钼矿,其氧化进程与黄铁矿相同。在无菌条件下钼的浸出为O2 氧化MoS2所造成的。由于在O2存在的条件下,一切安稳的硫化矿在任何pH 值下都是不安稳的,可被氧化成S, HSO4−, SO42−。而在高温条件下,从体系的热力学和动力学分析可知,高温有利于矿石浸出进程的进行,因而嗜热菌比常温菌的生物浸矿更具热力学和动力学优势。
四、定论
(一)比无菌组高许多,标明细菌浸出比简略的酸浸出作用更好,速度更快。
(二)驯化组比非驯化组的浸出率高。因而,在选用细菌浸出钼矿前,应对细菌进行驯化,使其习惯浸出进程中的物理和化学环境,如钼浓度和机械剪切力等。嗜热金属硫叶菌对矿中镍和钼的浸出率显着高于常温菌氧化亚铁硫杆菌。
(三)以S0培育的细菌浸出率略低于以Fe2+培育的细菌。尽管金属硫叶菌既能氧化S0又能氧化Fe2+,但以Fe2+培育的细菌在浸出时不只具有氧化S0的才干,并且氧化Fe2+的才干更强。
(四)5 g/L 的矿浆浓度比别的几组浓度浸出样的钼浸出率高许多。标明较高矿浆浓度的镍钼硫化矿不只具有较大的剪切力,还具有相对高的钼浓度,对金属硫叶菌的成长代谢有影响,对细菌的浸矿才干发作了必定的按捺作用。必定矿浆浓度对镍浸出率影响不显着。
硫化锌的用途
2017-06-06 17:50:00
硫化锌是比较常见的材料.但硫化锌的用途有哪些呢?小编相信大多数人并不一定清楚,下面我们就一起来了解下硫化锌的用途吧!硫化锌作为一个重要的二,六化合物半导体,硫化锌材料已经引起了极大的关注,不仅因为其出色的物理特性,如能带隙宽,高折射率,高透光率在可见光范围内,而且其巨大的潜力应用光学,电子和光电子器件。硫化锌具有优良的荧光效应及电致发光功能,纳米硫化锌更具有独特的光电效应,硫化锌的用途在电学、磁学、光学、力学和催化等领域呈现出许多优异的性能,因此纳米硫化锌的研究引起了更多人的重视,尤其是1994年Bhargava报道了经表面钝化处理的纳米硫化锌:锰荧光粉在高温下不仅有高达18% 的外量子效率,其荧光寿命缩短了5个数量级,而且发光性能有了很大的变化,更为硫化锌的用途开辟了一条新途径。硫化锌可用于制白色的颜料及玻璃、发光粉、橡胶、塑料、发光油漆等.不可否认,目前硫化锌的用途已经越来越广,由于硫化锌的特殊性,不少研究所还将继续保持对硫化锌的用途的探索
硫化铜价格
2017-06-06 17:49:59
硫化铜价格,上海报价9000元/吨。性状:黑褐色无定形粉末或粒状物。不溶于浓盐酸溶于浓硝酸,不溶于水和硫化钠溶液。在潮湿空气中能被氧化而成胶态。导电性能优于硫化亚铜。加热至220℃分解成硫化亚铜。 8月5日在中国合肥微尺度物质科学国家实验室里,看到了科学家们用化学溶液方法合成出的硫化铜14面体微晶,它的成功发现,标志着我国特种微结构晶体构筑研究取得重要进展,其潜在应用前景在于可用作较大结构的构筑单元或用作在微尺度上包覆其他材料的载体。 硫化铜14面体微晶是中国科大俞书宏教授领导的课题组合成产生的。俞书宏教授和他的合作者们将硝酸铜和元素硫的乙二醇溶液在140°C的反应釜中进行长达一天的反应,然后通过离心收集所生成的黑色固体,用扫描电镜观察发现了这一特种微结构材料。
硫化铜的巧用
2019-02-20 11:03:19
一、的活化效果
有色金属氧化矿的浮选办法之一,就是用Na2S将矿藏表面硫化后,用黄药类捕收剂浮选。
绿色的孔雀石及无色通明的白铅矿表面色彩发暗,乃至变黑,阐明在矿藏表面生成了硫化物薄膜,并且具有必定的厚度,就可用黄药捕收。
的效果和浓度,拌和时刻、矿浆pH及矿浆温度等要素有亲近的联系。用量过小,缺乏以使矿藏得到充沛硫化;用量过大,引起按捺效果。在需求较高的用量时,为防止pH过高,可选用NaHS替代Na2S或在硫化时恰当增加FeSO4,H2SO4。硫化时刻长,矿藏表面构成的硫化物薄膜厚,对浮选有利。但时刻过长,Na2S会分化失效,强裂拌和又会形成硫化膜的掉落,因而应当防止。
二、的按捺效果
(一)用按捺方铅矿时,最适合的pH是7~11(9.5左右最有用),此刻HS-浓度最大,HS――方面架空吸附在方铅矿表面的黄药,一起其自身又吸附在矿藏表面,使矿藏表面亲水。
(二)用量大时,绝大多数硫化矿都会遭到按捺。按捺硫化矿的递减次序大致为:方铅矿、闪锌矿、黄铜矿、斑铜矿、铜兰、黄铁矿、辉铜矿。
(三)在矿浆中易于氧化。它的浓度不易控制,对矿藏的按捺往往带有时刻性,故实践上很少选用单一作为硫化矿藏的选择性按捺剂。现在作按捺时首要用于以下三方面:
1、多金属硫化矿混合金矿的脱药;
2、铜-钼别离时用按捺黄铜矿及其他矿藏;
3、铜-铅混合精矿的别离。与配合合按捺方铅矿浮选黄铜矿。这一办法已替代了重铬酸盐法。
锑的硫化物
2019-02-18 15:19:33
具有工业含义的锑的硫化物是和五硫化二锑。硫化锑的物理和化学性质列于下表。
表 硫化锑的物理和化学性质品种物理性质化学性质Sb2S3有结晶和无定形两种形状,前若属斜方晶系,色骨灰,有金属光泽,密度4.642g∕cm3,硬度HB2~2.5.比热容(20~500℃)0.34158J∕(g·K),熔点550℃,沸点1080~1000℃,蒸发热61296J∕mol,熔化热23430~28953J∕mol
蒸气压(Pa)与温度的关系式为:
lgp=14.671-11200∕T(673K≤T<773K)
lgp=9.915-7068∕T(773K≤T≤1223K)
结晶三硫化锑在自然界以辉锑矿存在,无定形三硫化锑为人工制作,因生成条件和粒度巨细不同而有黑、灰、红、黄、棕、紫各种色彩几乎不洛于水(18℃时溶解度约0.0176%),在沸水中可徐缓氧化为Sb2O3,受热易分化,600℃时已很明显,880℃时的分化压可达2452.58Pa;易氧化,当粒度为0.1mm时加热至290℃,即自发焚烧,其反响为:2Sb2S3+9O2=2Sb2O3+6SO2
这个反响是蒸发焙烧的根底;用Cl2或FeCl3可使其氧化为SbCl3,分出元素硫,是氧化-水解法制取锑白的根底。Sb2S3能与Na2S构成Na3SbS3,是碱性浸出湿法炼锑的根底;
Sb2S3与Sb2O3可交互反响转化为金属锑和SO2,但在慵懒气氛下则构成2Sb2S3·Sb2O3(锑玻璃),Sb2S3能被铁置换分出金属锑,这个反响是沉积熔炼的根底五硫化二锑
Sb2S5常呈金黄色无定形粉末,商业上称为金黄锑,密度为4.12~4.2g∕cm2分子组成为Sb2S3·2S,在空气中易自燃,加热至120~170℃即可悉数分化为Sb2S3和元素硫,工业上多选用硫酸或与硫代锑酸钠作用以制备Sb2S5
硫化镍精矿电炉熔炼
2019-01-08 09:52:37
这是一种在电炉中熔炼镍精矿生产低镍锍的炼镍工艺。电炉炼镍不需要燃烧燃料,因而烟气量小,有利于环境保护;电热熔渣,容量过热,可促进镍锍与炉渣分离,提高镍回收率。采用电炉炼镍技术,要求供电充足、电价相对便宜的地区。中国的两处电炉炼镍工厂的主要参数列于下表。炼镍电炉的主要参数项目金川有色金属公司吉林镍业公司项目金川有色金属公司吉林镍业公司炉床面积/m2118,13275电耗/(kWh/t料)550~630740床能率/[t/(m2·d)]3~4.53.6精矿品位/%(Cu)2.70.85熔炼镍回收率/%94.795.8/%(Ni)5.96.8炉渣含镍/%0.18~0.210.13低镍铳品位/%(Cu)6.60.7硫利用率/% 92/%(Ni)13.2~1714
金川公司一台功率为16.5MW的电炉,采用直径lm的电极6根,炉子为矩形,尺寸为22m×6m×4.2m。电炉有3个放锍口,4个放渣口。熔池深度2.1m,控制低铳层0.6-0.9m。入炉镍精矿制粒后,进行焙烧脱除部分硫,产出焙砂进电炉熔炼。精矿焙烧在沸腾焙烧炉中完成,沸腾炉床面积7.5m2,床能率140t/(m2.d),脱硫率65%,烟气SO2浓度7%左右,可就地生产硫酸。
硫化铜精矿
2017-06-06 17:50:05
硫化铜精矿 硫酸铜是一种重要的农药和化工原料。在农业上可用于配制波尔多液,作为果树、棉花以及水的杀菌剂,在工业上是制备铜盐的基础原料,用于纺织品媒染剂、木材防腐剂、鞣革以及铜的电镀等领域。 工业硫酸铜主要是由大型冶炼厂在电解铜过程中将含铜废酸经浓缩结晶而制成的一种副产品,小型企业均用铜屑、铜丝作原料生产硫酸铜。本文研究了焙烧—浸出— 结晶工艺,以铜精矿为原料直接生产硫酸铜。该工艺流程短,设备少,操作简单,生产费用低,并且较好地解决了精矿中硫和铁的回收利用。对于无力购买制酸设备的中小企业,若以该工艺进行生产,可取得较好的经济效益。采用DTA,TC结合x—射线衍射分析,对硫化铜精矿的焙烧的动力学进行了研究。发现硫化铜精矿焙烧可以分成两个阶段。在第一个阶段(673-857K),铜的硫化物被氧化成硫酸盐;在第二个阶段(857~1073K),生成的硫酸盐将分解为氧化物.其两个阶段都受界面化学反应所控制,表现活化能分别为159.5kJ/mol和242.2kJ/mo1。 硫化铜的强氧化熔炼,是在强化传质传热条件下的精矿自然溶炼。早期处理硫化铜矿时,也属于自热造锍熔炼。那时,开采出来的矿石品位高,含铁和硫高(黄铁矿型铜矿石)。块状矿石在鼓风炉内熔炼,只需加2%~4%的焦炭补充热量和支撑料柱。过程进行所需要的热主要来自黄铁矿的氧化反应。随着铜消费和生产的增加,这样的块矿相当少了。熔炼处理的原料逐渐转为粉状精矿,其设备也相应地以反射炉为主。无论是熔化粉状精矿的反射炉,或是先经结制块的鼓风炉以及电炉等这一类传统熔炼方法,均难以实现自热溶炼。能源紧张和环境保护的压力推动了新冶炼技术的研究与开发;制氧技术的进步使氧气成本大大下降,在冶金工业中使用工业氧气已是非常普遍现实的事;以喷射方式强化固-液-气相互之间的反应,在理论和实践上都取得了巨大的进展。这一切导致了硫化精矿的自热熔炼在一个新的高度上重新出现。研究工作广泛深入。在实践上日益显出高的经济效益。表1列出了现代铜火法冶炼技术的发展情况。更多硫化铜精矿信息请详见上海
有色金属
网
硫化锌价格
2017-06-06 17:49:52
今年上半年的硫化锌价格比去年同期增长约7%左右,而硫化锌价格上扬的趋势还将持续较长的一段时间.硫化锌不溶于水、易溶于酸。见阳光色变暗。久置潮湿空气中转变为硫酸锌。一般由硫化氢与锌盐溶液作用而得。若在晶体ZnS中加入微量的Cu、Mn、Ag做活化剂,经光照后,能发出不同颜色的荧光。用作分析试剂、涂料、制油漆、白色和不透明玻璃,充填橡胶、塑料,以及用于制备荧光粉。由硫跟锌共热制得。作为一个重要的二,六化合物半导体,硫化锌纳米材料已经引起了极大的关注,不仅因为其出色的物理特性,如能带隙宽,高折射率,高透光率在可见光范围内,而且其巨大的潜力应用光学,电子和光电子器件。硫化锌具有优良的荧光效应及电致发光功能,纳米硫化锌更具有独特的光电效应,在电学、磁学、光学、力学和催化等领域呈现出许多优异的性能,因此纳米硫化锌的研究引起了更多人的重视,尤其是1994年Bhargava报道了经表面钝化处理的纳米ZnS:Mn荧光粉在高温下不仅有高达18% 的外量子效率,其荧光寿命缩短了5个数量级,而且发光性能有了很大的变化,更为ZnS在材料中的应用开辟了一条新途径。可用于制白色的颜料及玻璃、发光粉、橡胶、塑料、发光油漆等。硫化锌荧光材料的研究从1868年法国化学家Sidot发现至今已有130多年的历史,在20世纪20年代到40年代对硫化锌材料的研究一直受到人们的关注.硫化锌价格与许多公共产业有着密切的联系,比如化学研究,橡胶业等等.
什么是硫化铜
2019-03-13 11:30:39
硫 化 铜 英文名称:Cupric sulphide 分子式:CuS·H2O 分子量:113.62 性状:黑褐色无定形 粉末或粒状物。溶于稀硝酸,热浓、硫酸和溶液,微溶于,不溶于水和溶 液。在湿润空气中能被氧化而成胶态。导电功能优于硫化亚铜。加热至220℃分解成硫化亚铜。 .
硫化铜矿浮选
2019-02-27 12:01:46
按选其他有用成分不同,硫化铜矿可分为如下几类: (1)单一铜矿。其矿石比较简略,能够收回的有价成分只要铜。脉石首要是石英、硅酸盐类和碳酸盐类。(2)铜硫矿。这种矿石除铜矿藏外,还有硫化铁的矿藏能够收回。硫的首要矿藏是黄铁矿。这种矿石称为含铜黄铁矿。(3)铜硫铁矿。其矿石中除铜矿藏和黄铁矿能够收回外,还有值得收回的磁铁矿。(4)铜钼矿。这种矿石的有用成分除铜矿藏外,还含有辉钼矿。有的矿石除铜钼以外,尚有磁铁矿和黄铁矿能够收回。(5)铜镍矿。其有用成分除铜矿藏以外,还有含镍的矿藏,如硫化镍矿和含镍的黄铁矿、磁黄铁矿等。(6)铜钴矿。其有用成分除铜矿藏以外,还有含钴的黄铁矿。将后者选出即为钴精矿。 首要硫化铜矿藏、铁矿藏及其可浮性黄铜矿(CuFeS2)含Cu34.57%,是首要铜矿藏。黄铜矿在中性及弱碱性介质中,能较长时刻坚持其天然可浮性,但在强碱性(pH>10)介质中,因为表面结构受OH-腐蚀,构成氢氧化铁薄膜,其天然可浮性下降。在矿床表层的黄铜矿,因长时间受氧化,硬度变小,易过破坏,所以其可浮性变差。浮选黄铜矿最常用的捕收剂是黄药和黑药。近年来也用硫氮类及硫胺酯。在国外,有人用异盐、丁黄烯酯等替代黄药浮选黄铜矿。黄铜矿在碱性介质中,易受及氧化剂的作用而遭到按捺。例如,在铜铅别离时,常用按捺黄铜矿;铜钼别离时,运用氧化剂使黄铜矿受按捺的办法,已得到广泛应用。有时用铜盐(如硫酸铜)活化被按捺的黄铜矿。辉铜矿(Cu2S)含Cu79.8%,是最常见的次生硫化铜矿藏,性脆,简略过破坏泥化。国外许多大型斑岩铜矿的铜矿藏为辉铜矿。辉铜矿的捕收剂首要是黄药。它在酸性和碱性介质中,都有较好的可浮性。因为辉铜矿中铜硫结晶的晶格能较小,铜离子半径小,硫离子半径大,易于露出遭到氧化,所以辉铜矿比黄铜矿易氧化。氧化今后,有较多的铜离子进入矿浆。这些铜离子的存在,会活化其他矿藏,或许耗费药剂,形成分选的困难。辉铜矿的按捺剂是Na2S03、Na2S203、K3Fe(CN)6和K4Fe(CN)6,许多的Na2S对辉铜矿也有按捺作用。对辉铜矿的按捺作用较弱,这是因为辉铜矿表面铜离子不断溶解且与作用,因而使失效。只要不断参加,才干到达按捺的意图。斑铜矿(Cu5FeS4)化学成分不固定,按分子式核算含Cu63.3%,有原生、次生两种。斑铜矿的表面性质及可浮性,介于辉铜矿和黄铜矿之间。用黄药作捕收剂时,在酸性及弱碱性介质中均可浮,当pH>10今后,其可浮性下降。在强酸性介质中,其可浮性也明显变坏,简略受按捺。其他硫化铜矿藏,如铜蓝(CuS),铜蓝的可浮性与辉铜矿类似。砷黝铜矿3Cu2S·As2S3,属原生铜矿。它是等轴晶系结晶,实际上不解离,有许多同分异构体,硬度小,脆性高,简略过磨泥化。用丁黄药浮选砷黝铜矿时,最适合的pH是11~12。介质调整剂用碳酸钠比用石灰好,因为当游离CaO高于400g/m3时,对砷黝铜矿有按捺作用。在用量较低(30mg/L)时,因为硫化了氧化的表面,则能够改进其可浮性,但进步用量,能够彻底按捺砷黝铜矿的浮选。对硫化铜矿藏的可浮性,能够概括出如下几条规则: (1)但凡不含铁的矿藏,如辉铜矿、铜蓝,可浮性类似,、石灰对它们的按捺作用较弱。(2)但凡含铁的铜矿藏,如黄铜矿、斑铜矿等,在碱性介质中,易受和石灰的按捺。
(3)黄药类捕收剂,首要与阳离子Cu2+起化学吸附,所以表面含Cu2+多的矿藏,与黄药作用强。作用强弱的次第为:辉铜矿>铜蓝>斑铜矿>黄铜矿。(4)硫化铜矿藏的可浮性,还遭到结晶粒度、嵌布粒度和原生、次生等要素的影响。结晶及嵌布过细的,比较难浮。次生硫化铜矿简略氧化,比原生铜矿难浮。简直一切的硫化铜矿石都有含铁的硫化物,所以在某种意义上说,硫化铜矿的浮选本质上是硫化铜与硫化铁的别离。铜矿石中常见的硫化铁矿藏有黄铁矿和磁黄铁矿。黄铁矿(FeS2)含S53.4%,在硫化矿中散布很广,简直各类矿床中都有。因为黄铁矿是制硫酸的首要原料,所以习惯上常把黄铁矿精矿称为硫精矿。黄铁矿在酸性、中性及弱碱性矿浆中都能够用黄药作捕收剂。通过酸(硫酸、)处理的黄铁矿可浮性很好(用黄药时,pH=4.5最好)。在pH=7~8的弱碱性矿浆中,用黄药捕收也是工业上经济有用的办法。对黄铁矿的捕收力,黑药比黄药弱。黄铁矿的按捺剂是和石灰。黄铜矿、闪锌矿与黄铁矿的别离,首要是用石灰作黄铁矿按捺剂。被按捺的黄铁矿,可用硫酸下降pH进行活化,也可用碳酸钠或二氧化碳活化。活化经常加硫酸铜。磁黄铁矿(Fe5S6~Fel6S17)其含硫量一般比黄铁矿低。简略氧化和泥化,是比较难浮的硫化铁矿藏。在碱性和弱酸性矿浆中浮磁黄铁矿,要先用Cu2+离子活化,或用少数活化,再用高档黄药捕收。磁黄铁矿的按捺剂有石灰、和碳酸钠等。在特殊状况下,可用,如毒砂或镍黄铁矿与磁黄铁矿别离时,可用按捺磁黄铁矿,而用硫酸铜或活化毒砂、镍黄铁矿。磁黄铁矿在矿浆中氧化时,会耗费矿浆中的氧。而矿浆中的氧对硫化矿的浮选,是很重要的。矿石中有磁黄铁矿时,用黄药浮选其他硫化矿,在氧与磁黄铁矿反响之前,其他硫化矿不浮,并且只要矿浆中剩下有氧,使其他硫化矿表面部分氧化,才干使它们浮游。因而,矿石中有磁黄铁矿的硫化矿浮选时,矿浆拌和充气调理显得十分重要。磁黄铁矿的活化剂,还有硫酸铜加、钠和草酸等。我国的矽卡岩型铜矿中,含硫矿藏有很大一部分是磁黄铁矿。因为磁黄铁矿不易浮又兼有磁性,搀杂于磁选铁精矿中,所以它是形成铁精矿中含硫高的首要原因。白铁矿(FeS2)化学成分与黄铁矿相同,但结晶不同。黄铁矿为等轴晶系,白铁矿是斜方晶系。白铁矿可浮性与黄铁矿类似,但比黄铁矿好。几种硫化铁矿用黄药捕收的可浮性次序是:白铁矿>黄铁矿>磁黄铁矿。
5.1.1.1铜硫矿浮选铜硫矿是我国首要的铜矿类型之一。其矿床多属含铜黄铁矿床和含铜矽卡岩矿床,散布较广。如甘肃白银、湖北大冶、安徽铜陵、江西永平;武山、河北等区域都有这类矿床。铜硫矿有细密块状含铜黄铁矿和浸染状含铜黄铁矿两种。前者黄铁矿的含量高,后者黄铁矿的含量低。浮选这种矿石除了收回硫化铜以外,还要收回其间的硫化铁作为硫精矿。影响含铜黄铁矿浮选的首要要素有:(1)铜、铁硫化物的嵌布粒度和共生联系。一般黄铁矿的嵌布粒度较粗,而铜矿藏特别是次生硫化铜矿,与黄铁矿共生亲近,要磨到比较细时,才干使铜矿藏与黄铁矿解离。能够运用这一特性。选出铜硫混合精矿,抛弃尾矿,然后将混合精矿再磨再别离。(2)次生硫化铜矿藏的影响。次生硫化铜矿藏含量高时,矿浆中铜离子增多,会使黄铁矿遭到活化,添加铜硫别离的困难。(3)磁黄铁矿的影响。磁黄铁矿含量高,会影响硫化铜矿藏的浮选。磁黄铁矿氧化,耗费矿浆中的氧,严峻时,浮选开端阶段铜矿藏不浮。能够加强充气来改进这种状况。A铜硫矿的浮选流程 其常用的浮选流程有三种:(1)优先浮选。一般是先浮铜,然后再浮硫。细密块状含铜黄铁矿,矿石中黄铁矿的含量恰当高,常选用高碱度(游离CaO含量>600~800g/m3)、高黄药用量的办法浮铜按捺黄铁矿。其尾矿中首要是黄铁矿,脉石很少,所以尾矿就是硫精矿。关于浸染状铜硫矿石,选用优先浮选流程,浮铜后的尾矿要再浮硫,为了下降浮硫时硫酸的耗费及确保安全操作,浮铜时,尽量选用低碱度的工艺条件。(2)混合-别离浮选。关于原矿含硫较低,铜矿藏易浮的铜硫矿石选用这种流程较有利。铜硫矿藏先在弱碱性矿浆中进行混合浮选,混合精矿再加石灰在高碱性矿浆中进行铜硫别离。(3)半优先混合-别离浮选。半优先混合-别离浮选是以选择性好的Z-200或OSN-43、酯-105等作为半优先浮铜作业的捕收剂,先浮出易浮的铜矿藏,得到部分合格的铜精矿,然后再进行铜硫混合浮选,所得的铜硫混合精矿运用浮铜抑硫的别离浮选。这种别离流程,防止了高石灰用量下对易浮铜矿藏的按捺,也不需耗许多硫酸活化黄铁矿。生产实践标明:这种流程结构合理,操作安稳,目标好,具有尽早收回意图矿藏的特色。就磨浮流程来说,关于难选铜矿石,选用阶段磨浮流程较为有利,如粗精矿再磨再选,混合精矿再磨再别离,中矿再磨独自处理等办法,广为国内外选厂所选用。 B铜硫别离办法对铜硫矿石不管选用哪一种流程,都存在一个铜硫别离的问题,别离的准则一般是浮铜抑硫,即按捺黄铁矿。
(1)石灰法。用石灰按捺黄铁矿是铜硫别离的常用办法。选用石灰法进行铜硫别离时,矿浆的pH值或矿浆中的游离CaO含量能明显地影响别离作用。一般的规则是,处理含黄铁矿量多的细密块矿时,需加许多石灰,使矿浆中的游离CaO含量到达800g/m3左右才干按捺黄铁矿。对含黄铁矿少的浸染矿,用石灰操控矿浆0H值在9~12就能浮铜抑硫。有时为了防止石灰用量过大形成“跑槽”和精矿难以处理的缺点,可补加少数或许选用对黄铁矿捕收力弱的酯类捕收剂。(2)石灰+盐法。这种办法是广泛运用的无按捺黄铁矿的办法。关于原矿含硫高或含硫尽管不高,但含泥高,或黄铁矿活性较大不易被石灰按捺的铜硫矿石,可选用石灰加盐按捺黄铁矿进行铜硫别离的办法。此法的关键是要根据矿石性质操控适宜的矿浆pH值及盐(或s02)的用量,并留意恰当加强充气拌和。有的试验研讨指出:在pH=6.5~7的弱酸性介质中,选用石灰加盐法按捺黄铁矿较有用。石灰加盐法与石灰法比较,具有操作安稳、铜的目标好、硫酸等活化剂用量低的长处。(3)石灰+法。关于浮游活性大的黄铁矿,用石灰加法按捺是有用的,但因为有毒,会污染环境,故人们力求用石灰加法替代之。在铜硫别离浮选中,选用选择性好的捕收剂,不只能够削减按捺剂和活化剂用量,并且操作安稳。 C铜硫矿浮选实例某矿床归于蜕变火山岩系中的黄铁矿型多金属矿床,矿石类型较杂乱,按结构结构可分为浸染状、细密块状、半块状三种,曾经两种为主。首要金属矿藏有黄铁矿、黄铜矿,铜蓝、辉铜矿及闪锌矿。块状矿石中黄铁矿含量占85%以上。首要脉石矿藏有石英、绿泥石和绢云母。有用矿藏间结构杂乱,嵌布联系多种多样,但首要金属矿藏和脉石的联系较简略。铜矿藏呈中细粒嵌布。黄铁矿常以自形晶、半自形晶和粒状集合体产出,嵌布粒度在0.1~0.5mm之间,部分与黄铜矿细密共生。当选矿石按块状含铜黄铁矿石、浸染状铜硫矿石及块状铜锌黄铁矿石三大类,别离用不同的工艺流程及条件进行分选。这节只介绍铜硫矿石的浮选办法。块状含铜黄铁矿石经两段接连磨矿至80%-0.074mm,进行浮选(一粗一扫三精),用石灰作黄铁矿的按捺剂,在高碱度(含游离CaOS00~1000g/m3)下,用丁黄药和松醇油浮铜,尾矿即为硫精矿。当浸染状铜硫矿与块状含铜黄铁矿一同处理时,选厂选用“掺矿法”处理这两类矿石:即在低碱度(含游离Ca050~100g/m3)矿浆条件下,从浸染状铜矿石中选出铜硫混合精矿,参加块状矿石的磨矿作业中,在高碱度矿浆条件下,与块状矿石一同进行铜硫别离,选出铜精矿与硫精矿。从流程作用分析,它具有分支串流的本质。其首要特色是,流程简略,操作便利,节约药剂。有时处理单一浸染状铜硫矿石选用低钙、低药(亏量加药)优先浮选粗精矿再磨的流程