铅渣处理方法
2018-12-19 09:49:16
1英文(disposal of lead slag)
2概念消除炼铅过程中排出的渣的污染并使其中的有价组分得到综合利用的过程叫做铅渣处理。3成分铅渣是由各种金属和非金属的氧化物组成,渣的主要化学成分是SiO2、FeO、CaO和ZnO,占铅渣总量的90%。ZnO的含量随CaO和SiO2的含量增加而减少,ZnO的含量约为5%~25%,ZnO的含量低时渣的正常成分一般是:SiO230%,FeO37%,CaO18%。
4处理方法含锌高的铅渣可以提取其中的锌及铅。处理铅渣的方法有烟化法、团渣熔炼法和回转窑挥发法。中国多采用烟化法处理。烟化法是在烟化炉中用少量的空气把煤粉吹过熔融的渣层,生成的CO还原PbO和ZnO,被还原的金属以气体状态随炉气进入烟道又被空气氧化成PbO和ZnO,经收尘器回收。团渣熔炼法是将铅渣破碎后与焦粉混合,配以粘合剂(液态焦油、水玻璃等),压制为团块,随焦炭一同在鼓风炉中熔炼,铅、锌等挥发性金属气体进入烟气,然后被回收。
回转窑挥发法是在回转窑内进行PbO和ZnO的还原反应。含锌高的渣不宜用回转窑挥发法。当炼铅炉料含砷、锑较高,又有铁、钴、镍存在时,还将产出黄渣(FeAs、NiAs、CoAs、FeSb等)。黄渣需综合回收砷、锑、铅。烟化法处理后的炉渣主要是玻璃体结构,对金属离子有很强的固定能力,使易溶于水的有害元素得以高温固化,延缓了有害的金属离子从渣中向外迁移。消除了对环境的潜在危害。铅烟气炉的水淬渣可用来生产水泥,或作为骨料制作灰渣砖,调整成分后的铅渣还可制得铸石,其性能不亚于标准铸石。
氯化铅渣湿法生产黄丹
2019-01-31 11:06:04
一、工艺流程。
如图1所示。包含浸出、净化、结晶、转化、烘干等工序。图1 氯化铅渣湿法出产黄丹流程
二、首要技能条件。
浸出:氯化铅渣经球磨后,用饱满食盐水浸出,液固比10∶1,浸出温度109℃,浸出液pH3~5,浸出液含铅高于65克/升。
净化除铜:加Na2S或海绵铅除铜,液温为90℃,除铜后液含铜低于0.001克/升。
净化除铁:加或次除铁(次用通入30%液碱中制得),除铁后液含铁低于0.0001克/升。
冷却结晶:选用夹套式循环冷水冷却,机械拌和,使用氯化铅在氯化钠溶液中溶解度随温度下降而下降,使PbCl2晶体分出。母液再回来浸出。
转化:PbCl2结晶用蒸馏水洗刷后参加30%的液碱中。其反应为:
PbCl2+2NaOH=PbO+2NaCl+H2O
所用工业液碱先用MgCl2除铁,一般每吨液碱加MgCl2 1~5千克,除铁后液碱加热至95℃,供转化用,坚持转化后液含NaOH不小于2.5N,避免生成其它碱式铅盐。
洗刷枯燥:含碱的PbO用离心机过滤,滤后母液浓缩成30%的液碱,回来转化用。PbO结晶用热蒸馏水洗至pH为8,用蒸汽直接加热至105℃,烘干过筛包装,即为制品黄丹。
三、首要设备。
球磨机一台:浸出罐,除铜罐、除铁罐,冷却罐,转化罐各一个,选用夹套式珐琅反应釜;离心过滤机一台;转筒式烘干机一台;贮液槽与泵若干。
四、产品用处。
黄丹在油漆中作催干剂:陶瓷工业作釉料;用于出产光学玻璃、光导纤维、电子真空玻璃等含铅玻璃;还可制,,作铅铬黄料;并用于蓄电池工业。
五、产出质量(%)。
一级品含PbO不低于99,金属铅不高于0.1,PbO2不高于0.2,硝酸不溶物不高于0.2,筛余物(-200日)不高于0.2;二级品含PbO不低于97,Pb不高于0.3,PbO2不高于0.5,硝酸不溶物不高于0.5,筛余物(-200目)不高于0.5。
氯化铅渣的还原熔炼
2019-01-24 09:37:16
一、工艺流程。
如图1。图1 氯化铅渣还原熔炼工艺流程
二、主要技术条件。
配料时,将氯化铅渣破碎至小于10毫米,配入渣量40%~50%的石灰石和6%的还原煤粉,装入反射炉内进行还原熔炼,炉内发生如下反应:
PbCl2+CaCO3+C=Pb+CaCl2+CO2+CO
PbCl2+CaCO3+CO=Pb+CaCl2+2CO2
升温至950℃左右,待反应完成后再升温至1250℃左右,高温沉淀4小时以上,至渣含铅在1%以下。产出粗铅与氯化钙渣。粗铅含铅97%~98%,可直接送铅电解精炼,氯化钙渣可用来制粗CaCI2,作氧化剂或合成白钨用。
三、主要设备。
颚式破碎机一台;球磨机一台;5米2反射炉一台;浸出罐,浓缩罐各一个、采用夹套式搪瓷反应釜;转筒式干燥机一台。
氯化铅渣生产三盐基硫酸铅
2019-01-24 09:38:17
一、生产流程。
如图1。图1 PbCl3渣生产三盐工艺流程图
二、主要技术条件。
将氯化铅渣球磨至-20目浸出,浸出液成分:NaCl3 20~340克/升,HCl 10~15克/升;液固比8∶1;浸出温度高于90℃;机械搅拌;浸出时间2小时;过滤温度高于60℃。
稀释结晶;用水稀释一倍,pH为1~3;稀释沉淀时间24小时:室温冷却,PbCl2结晶用水洗至洗水pH为5左右,稀释液中和浓缩后返回浸出。
碳酸转化:将相当于PhCl2结晶量40~45%的纯碱在80℃热水中溶化,搅拌中慢慢加入氯化铅结晶进行转化,液固比2∶1,转化温度100℃以上,转化时间约2.5小时,水洗至中性,过滤得碳酸铅。
硝酸溶解:用3倍水稀释硝酸,搅拌中将浆化的碳酸铅慢慢加入,完全溶解至无碳酸铅。
硫酸转化:加入稀释一倍的稀硫酸,硫酸用量稍低于计算值,转化为PbSO4后水洗去游离酸根,直至pH为7时停洗。
固碱转化:将PbSO4浆化成液固比2.5∶1,搅拌下加入40~50%的NaOH,加完碱后搅拌3小时以上,NaOH用量控制在按分析SO3达7.5%~8.5%。
三盐调整:在固碱转化中,产品可能含SO3过低或过高,所以还需要进一步调整;当SO3过低时,再加入硫酸,当SO3过高时,加入NaoH,调整产出合格产品。经离心过滤,蒸馏水洗涤除尽硫酸根,然后在150~250℃烘箱内烘干,经风磨机粉碎后,真空吸滤包装。
三、主要设备。
球磨机一台;浸出罐、稀释罐、碳酸转化罐、硝酸溶解罐、硫酸转化罐、固碱转化罐各一个,采用夹套式搪瓷反应釜,机械搅拌;离心机二台;烘箱一台;风磨机一台。
四、产品用途。
主要用作聚氯乙烯塑料、电气绝缘材料和人造革的热稳定剂。
五、产品质量(%)。
PbO 89±1,SO3 8±0.5,水分不高于0.4,细度(-200目)99.5以上,外观为白色粉末。
金利自主研发液态高铅渣还原炉成功运行
2018-12-11 11:23:06
2月6日,金利冶炼有限责任公司自主研发的液态高铅渣还原炉成功实现5个月稳定生产运行,这一技术的成功运用不仅有效解决了铅冶炼的能耗问题,而且让金利公司拥有了我国第一个完全自主知识产权的铅冶炼技术。 有效实施能耗限额标准,推动有效金属企业节能工作。推进建设节能型企业是有色冶炼企业的责任和义务,更是我国有色金属工业发展的客观要求。公司常务副总杨华锋介绍说:“粗铅单位产品综合能耗国家发改委现在执行的标准是每吨粗铅折合标准煤380公斤,国家发改委要求降低到280公斤,可我们公司自主研发的液态高铅渣还原炉生产出的粗铅单位产品综合能耗下降到了每吨消耗标准煤167.28公斤,粗铅冶炼回收率98.5%。其它有价金属的回收也得到了相应提高。” 据了解,液态高铅渣直接还原技术是金利冶炼公司与中国有色设计研究总院在2007年共同申报的项目,这个项目也是经国家发改委审批的冶金建材类唯一一个国家扶持资金项目。这个项目是以底吹炉的液态高铅渣与焦炉煤气、碎煤等辅料相互反应,产出粗铅和含铅量小于3%的炉渣,此项目还具有投资成本低、工作环境好、污染小、工人劳动强度小等优点,相对鼓风炉废气减少了90%,不仅解决了高铅渣高温显热无法利用问题,而且还符合国家节能减排、环保的产业政策。 高铅渣还原炉项目在建设初期,金利冶炼公司面对的是侧吹熔池熔炼这一全新课题,尚无成功的经验和数据可以借鉴,项目建设可谓是困难重重,但是金利公司为发展循环经济,实现铅锌互补,克服资金等困难,先后投入4000多万元实施技改,公司技术人员也多次对设计研究院所提供的还原炉图纸方案进行研究推敲,论证审查,并广泛学习借鉴国内外先进的各种铅冶炼的经验,科研小组成员夜以继日、苦心钻研、反复试验,一次次失败,又一次次技改,历经半年之久的苦研,在公司领导的鼓励和支持下,终于在2009年5月份研发成功,并投入试生产。经过近3个月的调试,目前液态高铅渣炉已稳定生产5个多月,各项指标达到预期目标,主要技术指标好于国内国际同类技术水平。这一新工艺的运用,对解决铅熔炼过程中热能浪费、降低综合能耗以及金属综合回收利用等具有良好作用,不仅提高了资源利用率,而且也有效降低环境污染。 底吹炉解决了二氧化硫回收问题,金利公司的还原炉则有效解决了能耗问题。这项技术的使用,标志着金利公司的发展又跨上了一个新的台阶。公司总经理助理翁永生说,液态高铅渣侧吹还原炉试产成功后,仅对公司8万吨溶池熔炼项目来说,每年可用6300吨煤粒来代替22680吨工业焦炭,仅此一项年可节约资金2344万元,每年还可减排二氧化硫504吨,所以能取得可观的经济和环境效益,这一技术已达到世界一流的水平,并弥补国内与底吹炉配套的热渣直接还原工艺的空缺。 金利公司作为河南省优秀民营企业和我市重点工业企业,多年来致力于金属冶炼产业的发展壮大,努力打造国内一流水平的铅锌冶炼企业。公司先后建设8万吨电铅熔池熔炼项目、14万吨废旧蓄电池综合回收分离等项目,在努力实现可持续发展的同时,加大节能减排力度,努力使能耗和污染物排放水平达到国内一流水平。
铋冶炼的综合回收-氯化铅渣的处理
2019-01-31 11:06:04
铅是粗铋中的首要杂质,选用氯化精粹法除铅产出的氯化铅渣含铅在70%左右,对其处理一般有三条途径:还原熔炼成粗铅;出产三盐基硫酸铅;湿法出产黄丹。
一、氯化铅渣的还原熔炼
(一)工艺流程。如图1。图1 氯化铅渣还原熔炼工艺流程
(二)首要技能条件。配料时,将氯化铅渣破碎至小于10毫米,配入渣量40%~50%的石灰石和6%的还原煤粉,装入反射炉内进行还原熔炼,炉内发作如下反响:
PbCl2+CaCO3+C=Pb+CaCl2+CO2+CO
PbCl2+CaCO3+CO=Pb+CaCl2+2CO2
升温至950℃左右,待反响完成后再升温至1250℃左右,高温沉积4小时以上,至渣含铅在1%以下。产出粗铅与氯化钙渣。粗铅含铅97%~98%,可直接送铅电解精粹,氯化钙渣可用来制粗CaCI2,作氧化剂或组成白钨用。
(三)首要设备。颚式破碎机一台;球磨机一台;5米2反射炉一台;浸出罐,浓缩罐各一个、选用夹套式珐琅反响釜;转筒式枯燥机一台。
二、湿法出产黄丹
(一)工艺流程。如图2所示。包含浸出、净化、结晶、转化、烘干等工序。图2 氯化铅渣湿法出产黄丹流程
(二)首要技能条件。浸出:氯化铅渣经球磨后,用饱满食盐水浸出,液固比10∶1,浸出温度109℃,浸出液pH3~5,浸出液含铅高于65克/升。
净化除铜:加Na2S或海绵铅除铜,液温为90℃,除铜后液含铜低于0.001克/升。
净化除铁:加或次除铁(次用通入30%液碱中制得),除铁后液含铁低于0.0001克/升。
冷却结晶:选用夹套式循环冷水冷却,机械拌和,使用氯化铅在氯化钠溶液中溶解度随温度下降而下降,使PbCl2晶体分出。母液再回来浸出。
转化:PbCl2结晶用蒸馏水洗刷后参加30%的液碱中。其反响为:
PbCl2+2NaOH=PbO+2NaCl+H2O
所用工业液碱先用MgCl2除铁,一般每吨液碱加MgCl2 1~5千克,除铁后液碱加热至95℃,供转化用,坚持转化后液含NaOH不小于2.5N,避免生成其它碱式铅盐。
洗刷枯燥:含碱的PbO用离心机过滤,滤后母液浓缩成30%的液碱,回来转化用。PbO结晶用热蒸馏水洗至pH为8,用蒸汽直接加热至105℃,烘干过筛包装,即为制品黄丹。
(三)首要设备。球磨机一台:浸出罐,除铜罐、除铁罐,冷却罐,转化罐各一个,选用夹套式珐琅反响釜;离心过滤机一台;转筒式烘干机一台;贮液槽与泵若干。
(四)产品用处。黄丹在油漆中作催干剂:陶瓷工业作釉料;用于出产光学玻璃、光导纤维、电子真空玻璃等含铅玻璃;还可制,,作铅铬黄料;并用于蓄电池工业。
(五)产出质量(%)。一级品含PbO不低于99,金属铅不高于0.1,PbO2不高于0.2,硝酸不溶物不高于0.2,筛余物(-200日)不高于0.2;二级品含PbO不低于97,Pb不高于0.3,PbO2不高于0.5,硝酸不溶物不高于0.5,筛余物(-200目)不高于0.5。
三、出产三盐基硫酸铅
(一)出产流程。如图3。图3 PbCl3渣出产三盐工艺流程图
(二)首要技能条件。将氯化铅渣球磨至-20目浸出,浸出液成分:NaCl3 20~340克/升,HCl 10~15克/升;液固比8∶1;浸出温度高于90℃;机械拌和;浸出时刻2小时;过滤温度高于60℃。
稀释结晶;用水稀释一倍,pH为1~3;稀释沉积时刻24小时:室温冷却,PbCl2结晶用水洗至洗水pH为5左右,稀释液中和浓缩后回来浸出。
碳酸转化:将相当于PhCl2结晶量40~45%的纯碱在80℃热水中溶化,拌和中渐渐参加氯化铅结晶进行转化,液固比2∶1,转化温度100℃以上,转化时刻约2.5小时,水洗至中性,过滤得碳酸铅。
硝酸溶解:用3倍水稀释硝酸,拌和中将浆化的碳酸铅渐渐参加,彻底溶解至无碳酸铅。
硫酸转化:参加稀释一倍的稀硫酸,硫酸用量稍低于核算值,转化为PbSO4后水洗去游离酸根,直至pH为7时停洗。
固碱转化:将PbSO4浆化成液固比2.5∶1,拌和下参加40~50%的NaOH,加完碱后拌和3小时以上,NaOH用量操控在按分析SO3达7.5%~8.5%。
三盐调整:在固碱转化中,产品或许含SO3过低或过高,所以还需要进一步调整;当SO3过低时,再参加硫酸,当SO3过高时,参加NaoH,调整产出合格产品。经离心过滤,蒸馏水洗刷除尽硫酸根,然后在150~250℃烘箱内烘干,经风磨机破坏后,真空吸滤包装。
(三)首要设备。球磨机一台;浸出罐、稀释罐、碳酸转化罐、硝酸溶解罐、硫酸转化罐、固碱转化罐各一个,选用夹套式珐琅反响釜,机械拌和;离心机二台;烘箱一台;风磨机一台。
(四)产品用处。首要用作聚氯乙烯塑料、电气绝缘材料和人造革的热稳定剂。
(五)产品质量(%)。PbO 89±1,SO3 8±0.5,水分不高于0.4,细度(-200目)99.5以上,外观为白色粉末。
铅精矿与富铅渣交互反应的还原熔炼技术
2019-01-07 17:38:09
传统烧结-鼓风炉熔炼工艺中,按硫化铅精矿中硫的质量分数为12%~24%计算,每冶炼1t粗铅有0.6~1.1t的SO2排空。
新的炼铅技术的共同特点是将焙烧与熔炼结合为一个过程,实现铅精矿直接处理,充分利用硫化铅氧化放出的大量热将炉料迅速熔化,产出液态铅和熔渣。直接炼铅仍需要将冶金过程分为氧化和还原两个阶段,在氧化段充分氧化获得低硫铅,在还原段充分还原产出低铅炉渣。本实验探讨熔池熔炼还原段,利用铅精矿和富铅渣之间的交互反应,考察还原段的终渣含铅量、铅回收率(按渣计)、烟气烟尘率、粗铅产率等各工艺指标的影响因素及条件。对其反应机理进行了初步的探讨。
一、试验理论基础
铅精矿和富铅渣之间的主要交互反应如下:
PbS+2PbO→3Pb+SO2(1)
PbS+PbSO4→2Pb+2SO2 (2)
这两个反应在一般高温1000℃时,△G已经很负了。随着温度的升高,△G越来越负,说明从热力学角度来说,交互反应很容易发生。渣中铅化合物的溶化温度低,其熔体的流动牲好,而且与SiO2结合的Pb0挥发性要比纯Pb0小。PbS溶化后流动性大;PbSO4在800℃便开始分解,至950℃以上分解进行的很快。反应式(1)在860℃时的平衡压力达101325Pa;反应式(2)在723℃时的平衡分压为98000Pa。即在较低温度下,两个反应可以剧烈的向右进行。从动力学角度看,熔渣的熔点一般为1200℃左右,试验温度只要能高于渣熔点,则在渣熔融状态下,各种化合物之间接触良好,反应能很好的进行。
二、试验原料及方法
(一)试验原料
本试验所用原料为某厂艾萨炉出来的富铅渣和铅精矿。铅精矿为黑色粉末,粒度小于1mm。化学成分(%):Pb 45.44、Zn 6.46、Fe 8.82、SiO25.34、CaO 1.57、MgO 0.48、Al2O3 1.00、S 17.86、Cu 2.43、Ag 0.266。定性物相分析结果表明:铅精矿主要含PbS、ZnS、FeS、SiO2、FeS2、PbSO4。
富铅渣为浅粉色块状,化学成分(%):Pb53.97、Zn 6.46、Fe 8.64、SiO2 8.31、CaO 3.07、MgO 0.75、Al203 1.78、S 0.17、Cu 0.73、Ag0.0197,堆密度3.05 g/cm3。XRD分析表明:铅物相以PbZnSiO4、PbO、Pb存在。其中PbZnSi04在高温下发生如下反应分解成PbO:
PbZnSiO4→PbO+ZnO+SiO2
故本试验可将富铅渣中的Pb看做以Pb0形式存在,并以此进行配料计算,确定各种料的加入量。
试验所用熔剂为:石灰石(CaO 51.2%,MgO3.17%);石英砂(SiO2 93.83%)。
(二)试验方法
根据可能发生的交互反应方程式,先计算出富铅渣和铅精矿所需的理论量,再以富铅渣与铅精矿中FeO成分含量的总和为渣型选择的计算基础,然后根据选定的渣型计算所需各溶剂的质量。将富铅渣、铅精矿、石灰石、石英砂分别先经破碎,磨细后,再充分混合均匀,加水湿润后制团,最后烘干12h以上。每次称2kg左右的混合料加人高15cm,内径14 cm的碳化硅坩埚中,从电炉底部进料。用一个Pt/Pt-13%Rh型热电偶检测炉内试验样料的温度,通人高纯氩气排除炉内空气并起轻微的搅拌作用;通过调节电炉的程序参数,设定好每次试验反应温度和时间;反应结束后,观察形成的铅渣表面现象,判断是否产生了泡沫渣,再称量铅渣和粗铅,并分析各主要成分含量。由于试验条件有限,未能检测SO2浓度和烟尘率,本试验将烟气烟尘率看做一个技术指标,计算式为:
烟气烟尘率=(加入坩埚的炉料总量-反应后粗铅和铅渣的量)÷加入坩埚的炉料总量
三、试验结果及讨论
(一)渣型对终渣含铅量和烟尘率的影响
炼铅炉渣是个非常复杂的高温熔体体系,它由SiO2、FeO、CaO、MgO、Al2O3、ZnO等多种氧化物组成,并且它们之间可相互结合形成化合物、固熔体、共晶混合物。为了讨论渣型与结晶相的关系,将多元系简化为三元系:FeO-CaO-SiO2。将渣中该三相的成分换算为100%,再查看FeO-CaO-SiO2三元系相图,根据图中渣温度1 100~1 300℃区域,选择试验3个成分含量。A Perillo提供了维斯麦港基夫赛特法炼铅厂的投产与生产指标,炉渣的化学成分:FeO39%,SiO2 38%,CaO 23%。
试验条件:固定温度1250℃,时间5h,配料比1.0。试验编号分别为(1)-FeO 40%,SiO2 35%,CaO 25%;(2)-FeO 37.5%,SiO2 37.5%,CaO25%;(3)-FeO 35%,SiO2 40%,CaO 25%;(4)-FeO 35%,SiO2 37.5%,CaO 27.5%;(5)-FeO35%,SiO2 35%,CaO 30%。
试验结果表明CaO含量保持为25%,相应的SiO2含量减小时,试验(1),(2),(3)的渣含铅分别为3.48%,4.76%,5.87%;烟气烟尘率分别为36.9%,32.6%,28.1%。FeO含量固定为35%时,相应的SiO2含量减小时,试验(3),(4),(5)的渣含铅分别为5.87%,1.41%,3. 86%;烟气烟尘率分别为28.1%,42.25%,35.6%。
根据熔渣结构的离子理论,适当增加碱性氧化物有利降低炉渣黏度。但碱性氧化物过高时可能生成各种高熔点化合物,使炉渣难熔,渣黏度升高。对于FeO-CaO-SiO2三元系炉渣,但CaO含量超过30%时,黏度将随CaO含量的增加而迅速加大。SiO2/Fe过大,黏度高,排放困难,提高Ca0/SiO2,可降低渣的黏度。从试验结果数据可看出:当炉渣组成为FeO 35%、SiO2 37. 5%、CaO 27. 5%时,烟气烟尘率为42.25%,渣含铅1.41%为最低。
(二)配料比对终渣含铅量和烟尘率的影响
渣型FeO 35%,SiO2 37.5%,CaO 27.5%,保温时间定为3h,温度为1250℃的条件下。以100 g富铅渣为计算基础,理论需要消耗铅精矿71.297g,试验中铅精矿用量分别为理论量的0.9、0.95、1.0、1.05、1.1、1.15和1.2倍。
从图1可看出,在其他条件不变的情况下,随配料比增加,渣含铅呈先减小后增大的趋势,在配料比为1.0有最小值;烟气烟尘率呈先增大后减小的趋势,与渣含铅趋势相反,即渣含铅低时则烟气烟尘率高。鉴于两者的矛盾关系,折中取定试验条件,故此后试验定配料比为 1.1,此条件下渣含铅2.61%,烟气烟尘率33.63%,能基本满足工业上对工艺指标的要求。图1 配料比对终渣含铅和烟尘率的影响
(三)反应温度对终渣含铅和烟尘率的影响
为减少烟尘量,必须严格控制炉内温度。如果能抑制铅及化合物的挥发,烟尘中氧化锌含量就会提高,就可以进入氧化锌系统进行处理。从沸点和平衡蒸气压分析,锌的挥发要比铅容易得多。如果试验中还原温度真正控制在1150~1200℃,Pb和PbO的蒸气压都只有1.3~6.7kPa,铅的挥发率不会如此高。
渣型FeO 35%,SiO2 37.5%,CaO 27.5%,保温时间5h,配料比1.1。试验结果见图2。图2 反应温度对降低终渣含铅量,烟气烟尘率的影响
从图2可看出,其它试验条件不变时,渣含铅随温度的升高而降低,在1250℃有最小值,1300℃时反而渣含铅比其高。观察1300℃的试验现象,渣孔(从粗铅到渣表面)多,推测温度较高于渣熔点时,渣熔体流动性大,反应产生的气体更容易从渣孔隙跑出液面,同时使得渣中的铅及其化合物未能很好的沉降分离,所以渣含铅偏高;烟气烟尘率随温度升高而逐渐增大,1300℃时,烟气烟尘率高达48.82%。烟气烟尘率太高,对后续的收尘系统是个负担,会导致生产成本增加,严重时,会造成烟尘积压。综合考虑后选定温度为1250℃。
(四)反应时间对终渣含铅量和烟尘率的影响
渣型FeO 35%,SiO2 37.5%,CaO 27.5%,温度1250℃,配料比1.1。试验结果见图3。图3 反应时间对终渣含铅量和烟尘率的影响
从图3可以看出,随着反应时间的延长,交互反应进行得越彻底,渣、铅分离沉降时间长,分离效果更好,则渣含铅逐渐减少;而烟气烟尘率逐渐增加。反应时间短,能缩短排渣周期时间,能提高床能率。试验时间为3h条件下,渣含铅2.61%,烟气烟尘率33.63%。
(五)反应温度对粗铅产率和渣产率的影响
渣型FeO 35%,SiO2 37.5%,CaO 27.5%,时间3h,配料比1.1。试验结果见图4。图4 反应温度对粗铅产率和渣产率的影响
从图4可看出,随反应温度的升高,各种化合物和金属的挥发量增多,粗铅产率从27.23%降至14.62%,产渣率也逐渐减小。故反应温度不易过高,折中选择1250℃为较好,此条件下,粗铅产率22.76%,产渣率43.61%。
(六)反应时间对粗铅产率和渣产率的影响
固定渣型FeO 35%,SiO2 37.5%,CaO 27.5%,温度1250℃,配料比1.1。反应时间对粗铅产率(占点炉料)和渣产率的影响结果见图5。图5 反应时间对粗铅产率和渣产率的影响
从图5可以看出:(1)随着反应时间的增加,粗铅产率从19.23%升至25.83%。时间长有利于渣铅沉降分离,同时能让其它各种金属化合物有足够时间发生还原反应,再以金属状态进入粗铅;(2)渣产率逐渐减少。时间长,渣中易挥发的化合物及被产出的气体气泡带走的物质则更多的进入烟气烟尘中,增加了收尘负荷。时间为3h时,粗铅产率22.76%,渣产率43.61%。
(七)其它反应效果的比较及分析
不同试验条件下,反应后,其它各成分含量变化不大。粗铅中的铅含量95.01%~96.12%;Ag含量0.28%~0.36%;S含量0.11%~0.19%;铜含量0.31%~0.56%。铅渣其它成分含量:S含量1.89%~2.37%;Zn含量2.47%~6.33%。且呈现渣含铅低,则含Zn亦低的试验现象。推测在相同工艺条件下,原料中铅化合物和锌化合物与其它物质之间发生的反应机理相似,故两者在铅渣和烟尘中呈正比例含量关系。随着反应时间的延长和反应温度的提高,各种化合物逐渐分解,易挥发物更多的进人烟尘,渣中较难挥发物SiO2、FeO、CaO的含量都有稍微增加的趋势。在渣含铅
四、结论
在熔池熔炼还原段采用铅精矿和富铅渣的交互反应可满足工业实践的各项经济技术指标。最优工艺条件:渣型三主要组成含量折算为FeO 35%,SiO2 37.5%,CaO 27.5%,温度1250℃,时间3h,配料比1.1。在此条件下可得到渣含铅2.61%,铅的回收率(以渣计98.21%,脱硫率91.5%,烟气烟尘率33.63%,粗铅产率22.76%,渣产率43.61%。
铋的氯化精炼除锌、铅
2019-03-04 11:11:26
一、氯化精粹机理
加锌除银后的铋液中,还溶解有约2%的锌,有必要在精粹中除掉。而铅是粗铋中的首要杂质,其分量比约为Bi∶Pb=4∶1。
图1为Pb-Bi系状态图。图1 Pb-Bi系状态图
从图1可见,当温度高于液相线时,铅与铋能溶组成一个液相,阐明粗铋中能溶解很多铅。只有当反响温度低于液相线时才能够构成有限固溶体,具有Pb、β、Bi、L四相。图中q为共晶点,p为包晶点,β为铋与铅构成的化合物,只在固态存在,加热到184℃时就发作使其分化的包晶反响。
从铋液中别离铅与锌的有用办法是实施氯化别离,各种金属的氯化次第,能够参看图2,依据其氯化物的自由焓与温度的联系来判别。图2 氯化物自由焓与温度的联系
从图可见,坐落图下方的氯化锌和氯化铅的直线,比图上方的氯化铋的直线更安稳。当向熔融铋液通入,能够有用地除掉锌与铅: 在氯化除锌、铅过程中,生成的氯化铋又会被锌与铅复原:氯化铅也会被锌复原:从图2还能够看到,银的氯化物与铋的氯化物的自由焓非常挨近,这也是当选用先氧化除铅后加锌除银工序时,在氯化精粹后期,贵金属银被氯化而很多进入氯化铅渣的原因。
氯化精粹由氯化除锌与氯化除铅两部分组成。当向熔融铋液通入时,首要锌被氯化,生成灰白色氯化锌渣,当大部分锌氯化入渣后,捞去氯化锌渣,持续通氯脱铅,产出深灰色的氯化铅渣。
某厂测定氯化精粹时锌与铅的氯化程度如图3所示。图3 锌、铅的氯化程度
氯化精粹首要受动力学条件分配。为了加速氯化速度,有必要增大与铋液中锌与铅的接触面,并使生成的氯化锌与氯化铅敏捷与铋液别离。依据质量效果定律,通入之首要生成BiCl3,饱满后氯化铋再将锌与铅氯化。
二、氯化精粹实践
将除银后铋液用泵转入4号锅进行氯化精粹。降温至320~340℃通入,每锅刺进通氯管4~8根,刺进深度为300~400毫米。插管太浅,易逸出蒸发,基层含铅高的液体难以氯化,插管太深,则通氯阻力大,钢锅易被腐蚀。
氯化锌熔点283℃,因为密度小(2.9克/厘米3),上浮至液面而有掩盖效果,锅面构成灰白色薄膜,当开端呈现深灰色渣时,则为除锌结尾,此刻将液态的氯化锌渣舀出,作为出产ZnCl2的质料。
然后氯化除铅。因为铅是铋液中首要杂质,为了加速氯化除铅的速度和进步利用率,操作温度一般控制在350~400℃。PhCl2的密度5.9克/厘米3,熔点498℃,较铋液轻而上浮,呈固态浮渣掩盖铋液表面,避免的蒸发丢失和污染环境。除铅过程中要抓取氯化铅渣数次,捞渣时先停氯,升温至500℃以上,使呈液态舀出,以削减渣中夹藏金属铋丢失。半途捞渣不用捞净,每次捞完后仍降温至350~400℃,持续通氯,直至除铅结尾。氯化锌渣量约为料重的3%~5%,氯化铅渣量约为料重的13%~20%,其成分于下表。
表 氯化精粹渣成分(%)氯化除铅结尾的判别极为重要。判别过早,因除铅不完全而添加出锅前弥补脱铅工序,判别过晚,就会添加铋被氯化入渣丢失量。判别结尾可依据粗铋中杂质铅含量概算氯化铅渣产出量,而大略估量除铅结尾。在出产实践中首要经过取试样目测判别:当试样表面发黑,不冒金属小珠,试祥断面贯穿细密的笔直条纹状结晶,呈金属光泽,无灰色斑驳,则为除铅结尾,此刻之铋液含铅小于0.01%,然后持续通氯一小时左右,取样分析铅,此刻之含铅量动摇在0.0005%~0.001%之间。
剧毒,激烈影响人的呼吸系统,吸入过量会引起肺水肿,乃至引起逝世。
电解铅
2017-06-06 17:49:52
电解铅有多种多样的方法。其中电解海绵铅的生产为湿法,粗铅置入电解槽内,投加浓度约17%的稀硫酸,在固有相电还原设备电极条件下电解,电解出的产品为纯度极高的海绵铅。电解过程产生电解泥S6,回用于粗铅熔炼过程。电解槽产生废气G4,主要成分为硫酸雾,经“碱液喷淋”处理后可达标排放。电解产生纯度极高的海绵铅入自动铸锭机铸造,铸造后即为电解铅,因海绵铅纯度极高,不再考虑废气和废渣的产生。粗铅、烧碱、硫磺等置入精炼炉内熔炼。烧碱、硫磺等投加物通过反应去除粗铅中的杂质,熔炼后的产品即为2号铅。熔炼过程产生下脚料铅渣S7,回用于粗铅熔炼过程。熔炼过程产生废气G5经“布袋除尘+活性炭”处理后可达标排放。粗铅、稀有金属元素锡、镍、锑等稀有金属置入精炼炉内熔炼。熔炼后的产品即为多元素铅。熔炼过程产生下脚料铅渣S8,回用于粗铅熔炼过程。熔炼过程产生废气G6经“布袋除尘+活性炭”处理后可达标排放。 可见电解铅的流程还是相当复杂的,当然我们在电解铅的同时也要注意对环境的保护,尽量避免我们的环境受到污染。
海绵铅的定义和生产
2019-03-13 09:04:48
海绵铅是指:电解铅出产电解铅的出产为湿法,粗铅置入电解槽内,投加浓度约17%的稀硫酸,在固有相电复原设备电极条件下电解,电解出的产品为纯度极高的海绵铅。那它是怎样出产的呢?电解海绵铅的出产为湿法,粗铅置入电解槽内,投加浓度约17%的稀硫酸,在固有相电复原设备电极条件下电解,电解出的产品为纯度极高的海绵铅。电解进程发生电解泥S6,回用于粗铅熔炼进程。电解槽发生废气G4,主要成分为硫酸雾,经“碱液喷淋”处理后可合格排放。电解发生纯度极高的海绵铅入主动铸锭机铸造,铸造后即为电解铅,因海绵铅纯度极高,不再考虑废气和废渣的发生。粗铅、烧碱、等置入精炼炉内熔炼。烧碱、等投加物经过反响去除粗铅中的杂质,熔炼后的产品即为2号铅。熔炼进程发生下脚料铅渣S7,回用于粗铅熔炼进程。熔炼进程发生废气G5经“布袋除尘+活性炭”处理后可合格排放。粗铅、稀有金属元素锡、镍、锑等稀有金属置入精炼炉内熔炼。熔炼后的产品即为多元素铅。熔炼进程发生下脚料铅渣S8,回用于粗铅熔炼进程。熔炼进程发生废气G6经“布袋除尘+活性炭”处理后可合格排放。