钢球对磨矿过程的影响
2019-01-25 15:50:16
(一)钢球充填率的影响 球磨机的磨矿作用是由钢球完成的,则磨机内钢球充填的多少自然决定磨矿作用的强弱。从物理现象上分析,装球多,打击次数多,研磨面积大,磨矿作用强;反之,装球少时打击次数少,研磨面积小,磨矿作用弱。力学现象上分析,装球多时耗功大,磨机生产率也大,装球少时耗功也小,磨机生产率也低。 由于球荷充填率和磨机转速率共同起作用,因此,在分析充填率的影响时也不能丢开转速率,只能二者结合分析。磨机处于较低转速时,球荷在磨机内形成一个倾斜面,球升到高处时沿球荷斜面滚下,形成泻蔊运动状态。随着球荷充填率增加,球荷倾斜面角度增大,球荷下滑力矩增大,磨机需用功率也增大,按戴维斯和列文松等人的理论,球荷充填率达50%时磨机功率达最大值,如图1所示。当充填率超过50%时,磨机功率开始下降,这是由于球荷上升过高,球向下滚动时落回点也高,又将能量传回筒全,故磨机实际需要的功率下降。当球荷充填率为100%时,速个磨机实际上成为一个滚筒,磨机只需维持此滚筒转动需要的能量,因此磨机的功率很低。如果磨内装有矿石和水,磨机功率的实际曲线(图1中实线)与理论曲线(虚线)产生差异,达到最大功率的充填率值下移,这是由于矿石和水的加入使球荷实际充填率上涨之故。
图1 功率消耗与装球率的关系
球荷在较高的转速率下将处于抛落式状态。抛落状态下情况复杂,见图3-5-6所示。一定的充填率下随着转速度的提高球荷将由泻落状态变为抛落状态,但不同的充填率下球由泻落转为抛落所需的转速率也均不相同,球荷充填率愈大,转为抛落状态所需的转速愈高。 以上分析说明,无论球荷是泻落状态还是抛落状态,一定的转速率下均有对应的适宜的充填率,并非充填率愈高愈好。检验充填率最好的标准是磨机生产率的大小,通过试验找到最大生产率对应的充填率即是最佳充填率。当然,当磨机规格不太大和球荷处于抛落运动时,用康托诺维奇公式是可以计算转速率所对庆的充填率。但普遍适用的仍是试验确定的方法。另外,从磨矿过程是功能转变的过程这一原理出发,可以认为磨机最大生产率必然对应着最大的磨碎功,因此,也可用最大磨碎功来作为最佳充填率的判据。
图2 功率消耗与筒体转速之间的关系
大型球磨机中球荷充填率要降低,磨机直径愈大,球荷充填率愈低,表1中列出了目前国外大型磨机的直径与充填率的关系。因此,大型球磨机能简化生产系列,节省基建投资和操作维修费用,故在70年代获得大量应用。但随着生产应用,发现它的磨矿效率低,单位容积生产率低,这一缺点正来源于大型球磨机球荷充填率太低这一特性。球的充填率太低,导致单位时间球的打击次数大幅度减少和研磨面积大幅度减少,因而磨矿作用减弱,磨机生产率下降。
表1 国外大型球磨机的磨机直径与球荷充填率的关系大型球磨机直径/m3.24.05.05.56.0生产中采用的充填率/%48~5045403020[next]
(二)钢球尺寸的影响 当磨机转速度和充填率一定时,即球荷运动状态一定时,钢球尺寸的大小严重地影响着磨矿的产品粒度特性、解离度和消耗指标等,主要有如下6点: (1)影响磨机生产率大小,球径过大时因打击次数少和研磨面积小而使生产率下降,球径过小时也因打击力不足而使生产率下降。球径精确化时可使磨机生产率大幅度提高。笔者在若干选厂的工业试验中证明,使球径由过大变为精确时,磨机按-0.074mm计的利用系数值可提高15%~40%。 (2)影响磨矿产品粒度分布的均匀性。过大的球径使打击次数少而导致磨不细的粗级别多,过大的打击力又使打击时过粉碎增多。故过大球径下产品粒度不均匀,过粗的和过粉碎的均多,对选别不利。笔者的若干工业试验证明,使球径由过大调为精确时,磨矿产品的最大粒度和平均粒度均有所减小,且过粉碎也减少3%~4%,产品粒度更为均匀,中间易选粒级增多,对选矿更有利。 (3)影响磨矿产品中矿物单体解离度高低。过大的球径因打击力过大而使矿石产生贯穿破碎,只是粒度机械地变细,矿物的单体解离度不高。球径精确化后矿物沿结合面解离的几率增加,产品中矿物单体解离度提高。笔者的工业试验证明,球径精确化后可使有用矿物的单体解离度提高4%~6%,进而提高精矿品位和回收率。 (4)影响球耗的高低。按戴维斯的钢球磨损理论,球的磨损速度与其重量成正比,大球磨损速度大,耗量大;小球磨损速度小,耗量低。这一点早已为a.f.塔加尔特的《选矿手册》所收集总结。笔者的工业试验也证明这一点。若干工业试验证明,球径由过大调整为精确后,钢球单耗可降低10%~20%。 (5)影响电耗高低。当球的装载量不变时,小球的电耗也比大球的低。这一点在国内外均有人研究过,有的专著列出每吨钢球需要输入的功率KWb为: 式中 D —磨机有效直径,m; VP —球荷充填率,%; CS —磨机转速率,%; SS —钢球直径大小系数,其值为: B为最大球径,mm。 由公式(1)和SS值看出,每吨大球的输入功率比小球的大,笔者的工业试验证实,球径减小后磨机功率可下降2%~3%。 (6)影响磨机工作噪声的大小。大球由于具有的能量大,相互撞击或打击衬板时声能损失也大,故噪声大。使球径精确化后可以降低噪声,经笔者的多次工业试验证明,由球径过大经调整为精确后,磨机工作噪声可下降3~4dB。由以上可见,钢球尺寸对磨矿的各项指标有很大影响,精确选择钢球尺寸有重大意义。 (三)钢球质量的影响 钢球质量好坏既影响生产率大小,也影响球耗高低,进而影响磨矿介质成本。单纯追求高硬度低单耗是不对的。高硬度及低单耗并不等于低成本,高硬度及低单耗的球往往也价格甚高。高硬度不一定使生产率增加,甚至会下降,只有生产率高才能使各项单耗指标下降。因此,选择钢球的首要标准应该是磨机生产率大及磨矿介质成本低。只有高生产率和低的磨矿介质成本才能有好的经济效益。经济效益是企业生存及发展的必要条件。 选择钢球时,有两个问题常被忽视:①钢球并非愈硬愈好,而是有其恰当的硬度值;②钢球密度也是一个不可忽视的问题。关于硬度的影响,一般地说,随着硬度增加,只要不发生破碎,钢球单耗下降;而且可使球体变形小,在破碎中球体吸收变形能小,能量可更多地用于破碎矿粒,可使磨机的生产率增加。但钢球硬度的增加只能是适度的,有个恰当范围,并非愈硬愈好。如果只考虑球耗,是硬度愈高消耗愈低。但对磨机生产率而言,在一定范围内生产率随钢球硬度增大而增加,但当硬度超过一定范围时则对磨机生产率产生不利影响,使磨机生产率下降。钢球硬度过高时对磨矿不利的原因有两个:①钢球回弹跳动严重,在回弹中造成部分能量损失,故钢球能量不是更多地用于破碎,故而影响破碎;②钢球硬度过高时,球与球之间相互接触时滑动厉害,不能有效地啮住球间的矿粒,使矿粒的磨碎作用减弱。A.B.基尔波申(KирпоциН)在研究钢球硬度对磨矿指标的影响时指出,实验室试验证明,钢球对各种类型的矿石都存在一个最佳硬度的问题。按此说法,各种矿石的硬度最佳值均不相同。这个说法是有道理的,值得进一步研究。我国首钢大石河铁矿的生产应用有力说明这个问题。大石河铁矿1981~1983年使用了4种不同硬度的钢球,各种球磨矿时的磨机利用系数如表2所示。[next]
表2 大石河铁矿选厂使用四种硬度球时的磨矿效果指标高铬铸球稀土中
锰铸铁球低合金锻钢球20MnV
锻钢球 硬度(HRC)58.547HB90~120
(硬度最低)30~40 磨机利用系数
q/t·(m3·h)-11.041.231.281.48
表2 说明:①不同硬度钢球有不同磨矿效果,但并非硬度最大的效果好,而是硬度恰当时效果才最好,20MnV锻钢球生产率最高,但HRC仅30~40,硬度恰当。②不同硬度钢球之间磨机利用系数(即容积生产率)可相差20%~40%,说明硬度对磨机生产率的影响是相当显著的,单纯追求高硬度低球耗而忽视生产率降低是不可取的。 关于钢球密度对磨矿的影响,一般地说,尺寸相同的球密度大的生产率大,密度小的生产率小。钢球密度受三个因素影响:①材质影响,钢、铸铁、合金钢等,不同材质的密度不同,钢的密度比铸铁的大,合金钢则依主要合金元素的密度及含量不同而不同。②钢球制造方法的影响,轧制及锻打的钢球其组织致密,故密度大,铸造的铸钢球、铸铁球或铸造合金球等的组织不甚致密,甚至其中有气孔,故密度小一些。轧制钢球及锻钢球的密度可达7.8g/cm3,铸钢球则只能达7.5g/cm3,铸铁球更低,只7~7.1g/cm3。③钢球金相组织的影响,马氏体、奥氏体、贝氏体、铁素体等不同晶体结构下密度也不相同,对结晶细度也有影响。 密度对生产率的影响也是不可忽视的,同是Φ100mm钢球,不同球种的质量会相差200~400g。云南某地金矿,使用锻钢球时虽耗量高一些,但生产率也高,换为某种耐磨球后,球耗是降了,但生产率也下降10%~15%,只得放弃耐磨球的使用,仍然使用锻钢球。 (四)钢球材质成分对选矿工艺的影响 钢球在磨矿过程中自身也遭矿石磨损,被磨成铁粉或铁片留在矿浆中。这个量虽然不大,按我国目前水平,磨一吨矿耗球1.5kg左右,但对后续的有些作业是有影响的。如果磨矿产品下一步是用酸处理的化工过程,则磨矿产品中的铁粉将首先消耗硫酸,使酸耗升高。正由于这个原因,南非及北美的一些铀矿或金矿中常采用砾磨机磨矿,目的就是为了减少铁质对后面湿法化工过程的影响。在实验室中为了减少铁质对产品的影响而采用磁球磨矿。这些已是选矿工程技术人员共知的了。 而磨矿中铁质对选矿的影响则往往会被忽视。近年来的许多研究表明,磨矿中磨损下来的铁粉将很快氧化而消耗矿浆中的氧,同时导致矿浆和矿物表面电位的变化,进而影响浮选行为。有的研究指出,湿式磨矿时,矿物和钢球之间电化学相互作用,磨损的铁抑制了矿物的天然可浮性,浮选时要消耗较多的捕收剂。R.L.波佐(Pozzo)的研究指出,在研磨和未研磨条件下,矿物与磨矿介质间的两电极或三电极组合产生的电流作用与矿物的可浮性有密切关系。在未研磨时,电化学作用产生氢氧化铁覆盖层降低了矿物可浮性。在研磨条件下,磨矿介质产生的金属碎片与矿物之间的相互作用对矿物的抑制起主要作用,对磁黄铁矿这种作用尤为显著。H.W.Xiang的研究指出,当磨矿介质与硫化矿相接触时,形成了伽伐尼电流,由于磨矿介质与硫化矿开路电位的不同会发生氧化还原反应。这种伽伐尼反应可通过混合电位原理控制,具有较低开路电位的物料充当阳极并受到表面氧化作用,因此硫化矿分选的选择性可能提高或降低。硫化物的机械—化学反应会降低分选的选择性,最后指出硫化物的分选选择性可通过选择适宜的磨矿介质和条件来实现。为了减少钢球的铁质对选矿工艺影响,科研人员多半从选择抗腐蚀的材料制造磨球。R.H.塞勒斯(Saiors)的研究指出,现在南美地区广泛使用铸造高铬钢球(含C2%~3%,Cr12%~25%),这种钢球的磨损速度比普通钢球低75%~80%。文章中用磨矿试验、扫描电镜结构分析和电化学测量法测量腐蚀电流,研究了这种钢球的抗腐蚀机理。结果表明,这种钢球具有碳化结构与马氏体结构,硬度大,耐磨蚀,同时含铬高而不易腐蚀。这种特点使它有很强的耐磨能力。J.W.简(Jang)的研究指出,磨矿介质的磨损行为与介质的化学组成、硬度、相结构和矿浆的腐蚀9 磨蚀特性有关。已有的研究表明,马氏体结构的钢球硬度大,这种结构的高碳钢球磨损较小。而在高铬钢球中,单一马氏体结构的磨损大于马氏体与铁素体两者共存的结构。文章中报道用热处理工艺制造三种结构类型的钢球:马氏体球、铁素体球、马氏体+铁素体球。通过试验、电化学测量、浮选,发现具有马氏体和铁素体结构的高铬球磨损小的原因是:马氏体结构硬度大、耐磨蚀和耐冲击,铁素体和高铬含量易形成钝化层,使磨蚀磨损减少。高铬球具有耐腐蚀和耐磨的特性,但铬的价格并不低,且我国是个缺铬国家,这不是我国钢球发展的方向。还有前面指出过的,不可忽视钢球密度的影响。铬金属的密度7.4g/cm3,镍金属密度8.9g/cm3,故高铬球的密度比锻钢球明显偏低,而硬镍合金钢球的密度与锻钢球相当,所以使用高铬球会导致生产率降低,而用硬镍合金钢球不会降低生产率。这个问题值得在生产中观察研究及证实。我们还可以从其它方向寻找耐磨耐腐蚀材料来制造钢球。V.Rajagopal的文章中报道,添加铜有助于降低湿磨中的磨蚀速率。而前面提的硬镍合金钢球也有高硬度,耐高温及耐腐蚀的性能,也是理想的耐磨球。目前我国还无硬镍合金钢球及衬板的生产,笔者正在作开发研究,以结束我国无硬镍合金钢球及衬板的状况。过去镍产量少,价格昂贵,镍金属作为战略物资控制使用,不具备发展硬镍合金钢球及衬板的条件。但目前情况大大改变,镍产量大增,世界上形成供大于求,镍金属价大跌,要求寻找新的镍金属消费渠道。而且,我国第二大镍矿———元江镍矿为硅酸镍矿,生产金属镍或氧化镍均不可行,而生产镍铁则可行,且生产出的镍铁正在寻找销路。用镍铁生产硬镍合金钢球及衬板应该是我国发展耐磨耐腐蚀钢球的一个重要方向。
元素对铜性能的影响
2019-03-14 09:02:01
微量元素进入铜是不可避免的,因为元素特性的不同,可以不固溶于铜、微量固溶、很多固溶、无限互溶,固溶度随温度下降而剧烈下降、固相下有杂乱相变等,因而对铜功能的影响千差万别.现对各元素对铜功能的影响别离加以介绍。 氢 氢在铜中的行为是人们正在研讨的课题,氢与铜不构成氢化物,氢在液态和固态铜中的溶解度跟着温度升高而增大,特别是在液态铜中有很大的溶解度,在凝结时,会在铜中构成气孔,然后导致铜制品的脆性和表面起皮;在固态铜中,氢以质子状况存在,氢的电子填充铜原子的S层轨迹,构成质子型固溶体,氢对铜的功能尽管影响甚微,但氢对铜及铜合金来说是有害的,含氧铜在中退火时会发作裂纹,即“氢病”,原因是发作Cu2O+H2 ⇌ 2Cu+H2O反响,发作的水蒸气会构成气孔和裂纹;各种元素对氢在铜中的溶解度影响纷歧,其间Ni、Mn等元素引起溶解度添加,P、Si等元素削减氢在铜中的溶解度,可以经过削减熔炼时刻,调整成分,操控炉猜中含量,熔体表面选用木炭掩盖等办法削减铜中氢的含量。 氧 氧在铜的出产进程中是不可避免的,其影响也十分重要,氧很少固溶于铜,1065℃时为0.06%,600℃时为0.002%(分量比);氧在铜中除很少易固溶外,均以Cu2O办法存在,铜的氧化物不固溶于铜,出现Cu+Cu2O共晶安排,散布于晶界,共晶反响为:L含氧0.39% 1065℃ α含氧0.01%+Cu2O,亚共晶铜中的含氧量与共晶量成正比,可在显微镜下与标准图片比较来准确测定铜中的含氧量。 氧对铜及合金功能的影响是杂乱的,微量氧对铜的导电率和机械功能影响甚微,工业铜具有很高的导电率,其原因是氧作为清洁剂,可以从铜中铲除去许多有害杂质,以氧化物办法进入炉渣,特别是可以铲除砷、锑、铋等元素,含有少数氧的铜其导电率可以到达100-103%±ACS,高纯铜如6N铜在深冷条件下电阻值是适当低的。 电真空构件用铜应严格操控其间氧的含量,其原因是电真空器材需要在中密封,铜中氧的存在会导致氢病发作,引起器材高真空环境损坏,因而电真空用铜应该是无氧铜,我国国家标准中规则无氧铜中含氧量小于20ppm,美国ASTM标准中规则为3ppm,为操控氧含量,在无氧铜出产中都应选择优质电解铜质料,在熔炼工艺中采纳复原性气氛,加强熔池表面掩盖,一般运用木炭维护;铜及铜合金熔炼时,一般均应进行脱氧,脱氧剂有磷、硼、镁等,以中间合金办法参加,磷是最有用的脱氧剂,不过应严格操控磷的残留量,因其可以剧烈下降铜及合金的导电率。 锑、铋、硫、碲、硒 这些元素在铜中固溶度极小,室温下基本不溶于铜,它们以金属化合物办法存在,散布于晶界,对铜的的导电、导热影响不大,可是都严峻的恶化了铜及合金的塑性加工功能,应该严格操控其含量,各国标准中规则不该超出0.005%;因为含有这些元素的铜,具有杰出的切削功能,在工程技术界也有运用,比方铋钼,可以作为真空开关中断路器的触头,在断路时,避免开关触头的沾结,铋铜中含铋量可高达0.5%-1.0%;含碲0.15-0.5%的碲铜合金,可作为高导电、易切削无氧铜运用,可以加工成精细的电子原器材;作为特殊用处的铜合金,可以参加这些元素,但其加工工艺是特殊的,可选用包套揉捏、冷挤、铸造、粉末冶金等办法。 砷、硼 砷在铜中有很大的固溶度,在α固溶体中的可达6.8-7.0%,砷在铜中存在剧烈的下降其导电率和导热功能,一般作为蜕变剂参加,特别是对黄铜冷凝器合金来说更为名贵,近一百年来火电和舰船冷凝器管材运用实践标明,含砷0.1-0.15%的黄铜,可以避免黄铜脱锌腐蚀,处理了黄铜冷凝管前期走漏的丧命问题,所以各国材料标准中都规则有必要参加砷,经历标明,不含砷的HSn70-1冷凝管,经常在运用初期的2-3年内发作走漏事端,而参加砷之后,寿数可增至15-20年,被称为铜合金研讨中严重的技术进步;砷之所以可以避免黄铜脱锌腐蚀,许多研讨标明,砷可以下降铜的电极电位,然后下降了电化学腐蚀倾向;因为砷的氧化物污染环境,对人体有害,所以熔炼合金的工厂都应有专门的环保和防护办法;砷应以中间合金办法参加,砷铜中间合金中砷含量可达15-20%,一般由熔炼工厂自己制作。
硼在铜中固溶度不大,一般作为脱氧剂运用,剩余的硼可以细化晶粒,人们发现硼的蜕变效果十分明显,在加砷黄铜合金中一起参加0.01-0.04%硼,具有更好的避免黄铜脱锌腐蚀;硼的氧化物是铜合金熔炼时优异掩盖剂,现已被广泛的运用;在铜的焊接材料中也遍及的参加硼,可避免焊接金属的氧化。 磷 铜磷二元相固标明,在714℃时存在着共晶反响:L8.4%→α1.75%+Cu3P,跟着温度下降,磷在铜中的固溶量敏捷削减,300℃时为0.6%,200℃时为0.4%;固溶于铜中的磷明显的下降其导电率,含P0.014%的软带导电率为94%IACS,含P0.14%的导电率仅为45.2%;磷是最有用、本钱最低的脱氧剂,微量磷的存在,可以进步熔体的流动性,改进铜及合金的焊接功能、耐蚀功能、进步抗软化程度,所以磷又是铜及合金的名贵添加元素,含P0.015-0.04%的磷铜合金,广泛用于出产建筑用水道管、制冷和空调器散热管、舰船海水管路;低磷铜合金板、带材在电子和化工工业中广泛运用,集成电路引线结构铜带也很多运用低磷铜合金;共晶成份的磷铜合金,是优异的焊接材料,高磷铜合金在580-620℃之间具有超塑性,可以热挤成φ3-φ5毫米焊丝,是焊接铜及铜合金、钢和铜零件的重要材料。 铅 铅不固溶于铜,在铜合金中固溶度也很小,与铜构成易溶共晶安排,38。0-。。%规模的铅,液态下与铜液互不混熔,凝结时构成偏晶安排;固态下,铅在铜中以单质状况散布,可以散布在晶内和晶介,含铅的铜合金,在发作相变或再结晶时,晶介的铅可以转移到晶内;铅对铜及合金导电和导热功能无明显影响,但可以改进切削功能,铅质点又是固相,正是轴承材料所期望的,所以含铅铜及合金是名贵的易切削材料与轴承材料,因其本钱低价更为市场所欢迎,含铅黄铜运用极为广泛,铅的质点越细微,散布越均匀,功能越优异,含铅铜及合金可以铸态运用,也可以压力加工,铅黄铜在高温(500℃以上)为单相β,热加工功能优异,可以接受大的热变形,而在常温下F为α相和α+β相区,冷变形时变形抗力大,塑性较差,过大的加工率会使合金材料发作裂纹;跟着科学技术的开展,惯例运用的铅黄铜中含铅量已由0.8-2.5%添加至5%以上,新式的含铅紫铜、黄铜、青铜、白铜正不断地被开发出来;特别应该指出的是,含铅铜合金对质料的适应性极强,可以直接运用再生铜出产含铅铜合金,这对铜加工厂商十分重要。 跟着技术进步发现,含铅铜及合金在运用中,有铅的溶出,对环境构成污染,因而具有优异切屑功能的无铅铜合金研讨正在打开,特别是广泛运用的铅黄铜材料的代用问题现已说到日程,其间可以考虑的替代元素是铋、硫、硅等。 铁、锆、铬、硅、银、铍、镉 这七种金属元素的一起特点是:它们有限固溶于铜,固溶度跟着温度改变而剧烈的改变,当温度从合金结晶完结之后开端下降时,它们在铜中的固溶度也开端下降,以金属化合物或单质形状从固相中分出,当这些元素固溶于铜中,可以明显地进步其强度,具有固溶强化效应,当它们从固相中分出时,又发作了弥散强化效果,导电和导热功能得到了康复,它们是典型的时效热处理型铜合金,经过淬火(950℃—980℃、淬水)和时效(450℃—550℃、2-4小时),可以获得高强导电功能;其间微量银,对铜的导电率、导热率下降不大,并能明显进步再结晶温度、抗蠕变功能和耐磨功能,广泛用于电机整流子,近来又遍及用于制作高速列车的触摸导线,镉铜具有冲击时不发作火花特性,是重要的航空外表材料,因为镉具有毒性,污染环境,用处日益缩小;铍铜是闻名的弹性材料,铍对铜的强化最为明显,热处理后的铍铜强度,可达纯铜的4-5倍;铁可以细化晶粒,改进铜及合金功能,在要求抗磁的环境下,应严格操控铁的含量,一般应操控在0.003%以下;锆、铬铜合金具有很高的导电率,在航天发动机中有重要的运用;硅青铜具有高的强度和耐磨功能,铁、锆、铬青铜是闻名的高强高导铜合金,在电极制作中有重要运用;铁、硅、锆、铬铜合金成了集成电路引线结构铜合金的根底,其合金成分、功能的研讨十分活泼。 锌、锡、铝、镍 这四个元素的一起特点是在铜中固溶度很大,别离为39.9%、15.8%9.4%,镍则无限互溶,它们与铜构成接连固溶体,具有宽广的单相区,它们可以明显地进步铜的机械功能、耐蚀功能,但都使铜的导电、导热功能下降,与其它金属材料相比较,仍归于优异的导电和导热材料,它们与铜构成名贵的合金,可分为黄铜、青铜、白铜合金,构筑了巨大合金系的根底,这些合金具有优异的归纳功能,比方,黄铜具有高强、耐磨、耐蚀、高导热、低本钱;青铜具有高强、耐磨、耐蚀;白铜具有极为优异的耐恶劣水质和海水腐蚀功能,所有这些长处都是其它金属材料不能替代的。 难熔金属钨、钼、钽、铌不固溶于铜,微量存在可以作为结晶中心细化晶粒、进步再结晶温度,粉末法出产的钨铜、钼铜具有很高的耐热功能,比容很大,导热性优于难熔合金,是重要的热沉材料,用于电子工业中的固体器材。稀贵金属中金、钯、铂、铑与铜无限互溶,是名贵的焊料合金,用于电子元器材的封装和各种触点;其它稀有、稀散和阿系元素微量存在于铜中,或与铜构成合金,在特殊环境中有着重要运用,许多元素在铜中行为的研讨正不断深化。 其它金属元素对铜的影响镁、锂、钙有限固溶于铜,锰与铜无限互溶,这四个元素都可作为铜的脱氧剂;锰可以进步铜的强度,低锰铜合金具有高强和耐蚀功能,在化学工程中有所运用,锰铜电阻温度系很少,是优异的电阻合金;因为有同素异晶改变,使铜锰合金固态下相变十分杂乱,固相下具有调幅分化,变晶改变等进程,具有减振降噪功能,是闻名的阻尼合材料。以铈为代表的稀土元素几乎不固溶于铜,它们在铜中的效果是蜕变和净化,可以脱硫与脱氧,并能与低熔点杂质构成高熔点化合物,消除有害效果,进步铜及合金的塑性,在上引铸造线坯中参加稀土元素,可以改进塑性,削减冷加工的裂纹。
其他元素对铜性能的影响
2019-03-14 09:02:01
微量元素进入铜是不可避免的,因为元素特性的不同,可以不固溶于铜、微量固溶、很多固溶、无限互溶,固溶度随温度下降而剧烈下降、固相下有杂乱相变等,因而对铜功能的影响千差万别.现对各元素对铜功能的影响别离加以介绍。 氢 氢在铜中的行为是人们正在研讨的课题,氢与铜不构成氢化物,氢在液态和固态铜中的溶解度跟着温度升高而增大,特别是在液态铜中有很大的溶解度,在凝结时,会在铜中构成气孔,然后导致铜制品的脆性和表面起皮;在固态铜中,氢以质子状况存在,氢的电子填充铜原子的S层轨迹,构成质子型固溶体,氢对铜的功能尽管影响甚微,但氢对铜及铜合金来说是有害的,含氧铜在中退火时会发作裂纹,即“氢病”,原因是发作Cu2O+H2 ⇌ 2Cu+H2O反响,发作的水蒸气会构成气孔和裂纹;各种元素对氢在铜中的溶解度影响纷歧,其间Ni、Mn等元素引起溶解度添加,P、Si等元素削减氢在铜中的溶解度,可以经过削减熔炼时刻,调整成分,操控炉猜中含量,熔体表面选用木炭掩盖等办法削减铜中氢的含量。 氧 氧在铜的出产进程中是不可避免的,其影响也十分重要,氧很少固溶于铜,1065℃时为0.06%,600℃时为0.002%(分量比);氧在铜中除很少易固溶外,均以Cu2O办法存在,铜的氧化物不固溶于铜,出现Cu+Cu2O共晶安排,散布于晶界,共晶反响为:L含氧0.39% 1065℃ α含氧0.01%+Cu2O,亚共晶铜中的含氧量与共晶量成正比,可在显微镜下与标准图片比较来准确测定铜中的含氧量。 氧对铜及合金功能的影响是杂乱的,微量氧对铜的导电率和机械功能影响甚微,工业铜具有很高的导电率,其原因是氧作为清洁剂,可以从铜中铲除去许多有害杂质,以氧化物办法进入炉渣,特别是可以铲除砷、锑、铋等元素,含有少数氧的铜其导电率可以到达100-103%±ACS,高纯铜如6N铜在深冷条件下电阻值是适当低的。 电真空构件用铜应严格操控其间氧的含量,其原因是电真空器材需要在中密封,铜中氧的存在会导致氢病发作,引起器材高真空环境损坏,因而电真空用铜应该是无氧铜,我国国家标准中规则无氧铜中含氧量小于20ppm,美国ASTM标准中规则为3ppm,为操控氧含量,在无氧铜出产中都应选择优质电解铜质料,在熔炼工艺中采纳复原性气氛,加强熔池表面掩盖,一般运用木炭维护;铜及铜合金熔炼时,一般均应进行脱氧,脱氧剂有磷、硼、镁等,以中间合金办法参加,磷是最有用的脱氧剂,不过应严格操控磷的残留量,因其可以剧烈下降铜及合金的导电率。 锑、铋、硫、碲、硒 这些元素在铜中固溶度极小,室温下基本不溶于铜,它们以金属化合物办法存在,散布于晶界,对铜的的导电、导热影响不大,可是都严峻的恶化了铜及合金的塑性加工功能,应该严格操控其含量,各国标准中规则不该超出0.005%;因为含有这些元素的铜,具有杰出的切削功能,在工程技术界也有运用,比方铋钼,可以作为真空开关中断路器的触头,在断路时,避免开关触头的沾结,铋铜中含铋量可高达0.5%-1.0%;含碲0.15-0.5%的碲铜合金,可作为高导电、易切削无氧铜运用,可以加工成精细的电子原器材;作为特殊用处的铜合金,可以参加这些元素,但其加工工艺是特殊的,可选用包套揉捏、冷挤、铸造、粉末冶金等办法。 砷、硼 砷在铜中有很大的固溶度,在α固溶体中的可达6.8-7.0%,砷在铜中存在剧烈的下降其导电率和导热功能,一般作为蜕变剂参加,特别是对黄铜冷凝器合金来说更为名贵,近一百年来火电和舰船冷凝器管材运用实践标明,含砷0.1-0.15%的黄铜,可以避免黄铜脱锌腐蚀,处理了黄铜冷凝管前期走漏的丧命问题,所以各国材料标准中都规则有必要参加砷,经历标明,不含砷的HSn70-1冷凝管,经常在运用初期的2-3年内发作走漏事端,而参加砷之后,寿数可增至15-20年,被称为铜合金研讨中严重的技术进步;砷之所以可以避免黄铜脱锌腐蚀,许多研讨标明,砷可以下降铜的电极电位,然后下降了电化学腐蚀倾向;因为砷的氧化物污染环境,对人体有害,所以熔炼合金的工厂都应有专门的环保和防护办法;砷应以中间合金办法参加,砷铜中间合金中砷含量可达15-20%,一般由熔炼工厂自己制作。
硼在铜中固溶度不大,一般作为脱氧剂运用,剩余的硼可以细化晶粒,人们发现硼的蜕变效果十分明显,在加砷黄铜合金中一起参加0.01-0.04%硼,具有更好的避免黄铜脱锌腐蚀;硼的氧化物是铜合金熔炼时优异掩盖剂,现已被广泛的运用;在铜的焊接材料中也遍及的参加硼,可避免焊接金属的氧化。 磷 铜磷二元相固标明,在714℃时存在着共晶反响:L8.4%→α1.75%+Cu3P,跟着温度下降,磷在铜中的固溶量敏捷削减,300℃时为0.6%,200℃时为0.4%;固溶于铜中的磷明显的下降其导电率,含P0.014%的软带导电率为94%IACS,含P0.14%的导电率仅为45.2%;磷是最有用、本钱最低的脱氧剂,微量磷的存在,可以进步熔体的流动性,改进铜及合金的焊接功能、耐蚀功能、进步抗软化程度,所以磷又是铜及合金的名贵添加元素,含P0.015-0.04%的磷铜合金,广泛用于出产建筑用水道管、制冷和空调器散热管、舰船海水管路;低磷铜合金板、带材在电子和化工工业中广泛运用,集成电路引线结构铜带也很多运用低磷铜合金;共晶成份的磷铜合金,是优异的焊接材料,高磷铜合金在580-620℃之间具有超塑性,可以热挤成φ3-φ5毫米焊丝,是焊接铜及铜合金、钢和铜零件的重要材料。 铅 铅不固溶于铜,在铜合金中固溶度也很小,与铜构成易溶共晶安排,38。0-。。%规模的铅,液态下与铜液互不混熔,凝结时构成偏晶安排;固态下,铅在铜中以单质状况散布,可以散布在晶内和晶介,含铅的铜合金,在发作相变或再结晶时,晶介的铅可以转移到晶内;铅对铜及合金导电和导热功能无明显影响,但可以改进切削功能,铅质点又是固相,正是轴承材料所期望的,所以含铅铜及合金是名贵的易切削材料与轴承材料,因其本钱低价更为市场所欢迎,含铅黄铜运用极为广泛,铅的质点越细微,散布越均匀,功能越优异,含铅铜及合金可以铸态运用,也可以压力加工,铅黄铜在高温(500℃以上)为单相β,热加工功能优异,可以接受大的热变形,而在常温下F为α相和α+β相区,冷变形时变形抗力大,塑性较差,过大的加工率会使合金材料发作裂纹;跟着科学技术的开展,惯例运用的铅黄铜中含铅量已由0.8-2.5%添加至5%以上,新式的含铅紫铜、黄铜、青铜、白铜正不断地被开发出来;特别应该指出的是,含铅铜合金对质料的适应性极强,可以直接运用再生铜出产含铅铜合金,这对铜加工厂商十分重要。 跟着技术进步发现,含铅铜及合金在运用中,有铅的溶出,对环境构成污染,因而具有优异切屑功能的无铅铜合金研讨正在打开,特别是广泛运用的铅黄铜材料的代用问题现已说到日程,其间可以考虑的替代元素是铋、硫、硅等。 铁、锆、铬、硅、银、铍、镉 这七种金属元素的一起特点是:它们有限固溶于铜,固溶度跟着温度改变而剧烈的改变,当温度从合金结晶完结之后开端下降时,它们在铜中的固溶度也开端下降,以金属化合物或单质形状从固相中分出,当这些元素固溶于铜中,可以明显地进步其强度,具有固溶强化效应,当它们从固相中分出时,又发作了弥散强化效果,导电和导热功能得到了康复,它们是典型的时效热处理型铜合金,经过淬火(950℃—980℃、淬水)和时效(450℃—550℃、2-4小时),可以获得高强导电功能;其间微量银,对铜的导电率、导热率下降不大,并能明显进步再结晶温度、抗蠕变功能和耐磨功能,广泛用于电机整流子,近来又遍及用于制作高速列车的触摸导线,镉铜具有冲击时不发作火花特性,是重要的航空外表材料,因为镉具有毒性,污染环境,用处日益缩小;铍铜是闻名的弹性材料,铍对铜的强化最为明显,热处理后的铍铜强度,可达纯铜的4-5倍;铁可以细化晶粒,改进铜及合金功能,在要求抗磁的环境下,应严格操控铁的含量,一般应操控在0.003%以下;锆、铬铜合金具有很高的导电率,在航天发动机中有重要的运用;硅青铜具有高的强度和耐磨功能,铁、锆、铬青铜是闻名的高强高导铜合金,在电极制作中有重要运用;铁、硅、锆、铬铜合金成了集成电路引线结构铜合金的根底,其合金成分、功能的研讨十分活泼。 锌、锡、铝、镍 这四个元素的一起特点是在铜中固溶度很大,别离为39.9%、15.8%9.4%,镍则无限互溶,它们与铜构成接连固溶体,具有宽广的单相区,它们可以明显地进步铜的机械功能、耐蚀功能,但都使铜的导电、导热功能下降,与其它金属材料相比较,仍归于优异的导电和导热材料,它们与铜构成名贵的合金,可分为黄铜、青铜、白铜合金,构筑了巨大合金系的根底,这些合金具有优异的归纳功能,比方,黄铜具有高强、耐磨、耐蚀、高导热、低本钱;青铜具有高强、耐磨、耐蚀;白铜具有极为优异的耐恶劣水质和海水腐蚀功能,所有这些长处都是其它金属材料不能替代的。 难熔金属钨、钼、钽、铌不固溶于铜,微量存在可以作为结晶中心细化晶粒、进步再结晶温度,粉末法出产的钨铜、钼铜具有很高的耐热功能,比容很大,导热性优于难熔合金,是重要的热沉材料,用于电子工业中的固体器材。稀贵金属中金、钯、铂、铑与铜无限互溶,是名贵的焊料合金,用于电子元器材的封装和各种触点;其它稀有、稀散和阿系元素微量存在于铜中,或与铜构成合金,在特殊环境中有着重要运用,许多元素在铜中行为的研讨正不断深化。 其它金属元素对铜的影响镁、锂、钙有限固溶于铜,锰与铜无限互溶,这四个元素都可作为铜的脱氧剂;锰可以进步铜的强度,低锰铜合金具有高强和耐蚀功能,在化学工程中有所运用,锰铜电阻温度系很少,是优异的电阻合金;因为有同素异晶改变,使铜锰合金固态下相变十分杂乱,固相下具有调幅分化,变晶改变等进程,具有减振降噪功能,是闻名的阻尼合材料。以铈为代表的稀土元素几乎不固溶于铜,它们在铜中的效果是蜕变和净化,可以脱硫与脱氧,并能与低熔点杂质构成高熔点化合物,消除有害效果,进步铜及合金的塑性,在上引铸造线坯中参加稀土元素,可以改进塑性,削减冷加工的裂纹。