氯氧化铋的生产
2019-01-31 11:06:04
氯氧化铋是三氯化铋的水解产品,首要用于塑料工业,使塑料制品具有美丽的珍球光泽。用量一般为氯氧化铋:树脂为0.4%~0.8%,可根据种类要求适量增减。
一、工艺流程。
如图1,包含溶解、转化水解、洗滤、烘干等工序。图1 氯氧化铋出产工艺流程
二、首要技能条件。
水淬后的铋粒,用稀释一倍的硝酸溶液溶解,生成溶液。
食盐转化:将溶液参加到饱满食盐水(密度1.2克/厘米3)中,拌和均匀,若发生白色水解物,则稍加稀溶化。
水解:将相当于氯化铋溶液体积4倍的稀释水加热至95℃,参加相当于稀释水体积0.7%~0.8%的于稀释液中,在拌和下将铋液倒入,再用热水稀释至pH=2.3,弄清后,与上清液别离,用蒸馏水洗刷BiOCl至pH>5。
枯燥:BiOCl在95~100℃下恒温枯燥脱水,枯燥后经过80目。
三、首要设备。
不锈钢溶解罐一个:硬聚氯乙烯塑料焊制转化槽一个;水解槽一个:离心机一台。
四、产品质量。
产出之氯氧化铋成分为(%):BiOCl>98.5,H2O<0.5,酸不溶物低于0.1。
酸浸法处理氧化铋渣
2019-03-05 12:01:05
西南地区某广在处理氧化铋渣时,选用酸浸法,其工艺流程如图1。图1 氧化铋渣的酸浸法工艺流程图
整个流程包含硫酸二段逆流浸铜、浸铋、水解置换、海绵铋熔铸等首要工序。
一、硫酸浸铜。
氧化铋渣经球磨机破碎呈粉状,用硫酸溶液浸出,其反响为:
为了进步浸出作用,选用二段逆流浸出:即一次硫酸浸出后之渣,再进行二次硫酸浸出,二次硫酸浸出后之渣,进入下道工序,而二次硫酸浸出后之溶液,回来一次硫酸浸出,一次硫酸浸出后之溶液,用来收回铜。
技能条件及目标:
一次浸出液固比(3~3.5)∶1;一次浸出拌和时刻40~60分钟;一次浸出液终酸pH约2;一次浸出液弄清时刻10小时以上;二次浸出液固比(3~3.5)∶1;二次浸出拌和时刻2小时;二次浸出加酸量:工业60升,在80~l00分钟内加完。
铜浸出率43%:硫酸耗费2530千克/吨精铋。
二、浸铋。
硫酸浸出后的浸出渣,含有铋、铅与未彻底浸出的铜和铁以及银、碲、砷.锑等。浸出时,发作如下反响:
浸出后的浸出渣,再用稀溶液洗刷后,送往下道工序,用硫酸洗铜与收回银,洗铜液与硫酸浸出之硫酸铜溶液一道,加石灰乳碱性沉铜,产出Cu(OH)2渣,从中收回铜。而稀洗刷液与浸出液一道送去提铋。
技能条件及目标:
提出液固比(3~3.5)∶1;加酸量每批加工业400~430升;拌和时刻2小时;弄清时刻10小时以上;稀洗渣溶液酸度HCl 15~20克/升;洗渣时液固比2∶1;洗渣拌和时刻30分钟;洗渣弄清时刻10小时以上。
铋浸出率92%:耗费8380千克/吨精铋。
三、水解与置换。
将浸出液进行水解,使铋水解沉积而与部分杂质别离,其反响为:水解程序是将自来水注入三氯化铋谘液中,能够进步产出的氯氧化铋的档次(含铋70%以上),为了削减液量而用稀碱液水解,或将三氯化铋溶液参加自来水中,即便终究酸度相同,都会使氯氧化铋含铋档次下降为65%左右,而且沉积物的沉降速度和过滤速度都明显下降。
图2表明BiOCl溶解率、水解水量与pH值的联系。
因为BiOCl中还含有Cu、Fe、CaSO4等杂质,需用工业重溶,而且鼓风拌和,然后别离出不溶性的CaSO4与PbSO4。为了削减铋的丢失,残渣用pH≤1的溶液洗刷,以进步铋的收回率。图2 BiOCl溶解率。水解水量与pH联系
用重溶后的三氯化铋溶液,送往置换槽,用铁板置换海绵铋。因为天然置换速度太慢,为了加快速度,选用直流电电积法:置换后液回来浸出,而置换出的海绵铋放入熔融的苛性钠中熔化。
技能条件及目标:
水解稀释比为溶液∶水=1∶10;水解后弄清6小时;置换后液含铋低于1克/升。
水解后液排放标准为加石灰中和至pH为5~6。
四、酸浸法设备。
破碎用球磨机一台;浸出并带机械拌和的2米3浸出槽四个,设备的原料为硬塑料;过滤用硬塑料制的0.5米3真空吸滤槽5个;置换用3600×900×1100毫米水泥烙沥青槽4个,阴、阳极均为950×800×10毫米钢板;水解槽共6个,巨细与原料同置换槽。
五、海绵铋熔铸。
置换出的海绵铋在铸钢锅内加固体碱熔融,然后进行精粹。
技能条件及目标:
加料温度350~400℃;熔化温度450~550℃。固体碱耗费200千克/吨海绵铋。
氧化铋生产工艺现状
2019-02-25 13:30:49
湿法的首要工艺流程:
1、精粹铋→熔化→水淬→硝酸溶解 溶液浓缩结晶→结晶煅烧→氧化铋
2、精粹铋→熔化→水淬→硝酸溶解 溶液加碱中和→氧化铋过滤洗刷→枯燥→氧化铋制品
火法的首要工艺流程:
精粹铋—→熔化—→雾化焚烧—→产品搜集—→产品分级。
目前国内的氧化铋出产厂商大都选用湿法硝酸系统出产氧化铋,因为出产过程中因硝酸介质的引进导致发生很多NXOY污染环境,产品中也不可防止残留NXOY;不论选用煅烧或枯燥,均难防止氧化铋粉末的聚会,影响产品粒度,粒度均在5μm~7μm以上,且粒度散布不均匀,对产品的使用也有较大的影响。国内选用火法出产氧化比铋产品粒度在3μm~5μm。日本和德国则多以熔体雾化–焚烧法出产氧化铋,产品粒度在1μm~2μm。中国是世界上氧化铋产值最大的国家之一。首要用硝酸法出产工艺,产品难以彻底满意该部分高端商场的需求
盐浸法处理氧化铋渣
2019-03-05 12:01:05
处理氧化铋渣,常选用硫酸加食盐浸出,其工艺流程如图1所示。图1 氧化铋渣盐浸法工艺流程图
从图1可见,氧化铋渣的盐浸法(混酸浸出)包含混酸二次浸出、中和水解等工序,产出之BiOCl,可经火法还原为粗铋;也可用重溶、铁屑置换,产出海绵铋,碱熔后铸成粗铋。
一、浸出
硫酸加食盐混酸浸出本质上是一种氯盐浸出,即用含有NaCl的硫酸溶液浸出氧化铋渣,使铋呈氯化物溶出。NaCl参加后有两方面效果:一是作为添加剂,带入和添加溶液中氯离子浓度,进步被提取金属在溶液中的溶解度;一是作为氧化剂,参加反响将被提取金属溶解。
氧化铋渣中铋以Bi2O3状况存在,在浸出中按下式反响:
这个反响本质是借助于BiOCl从中转化而完结的。所以上反响分两步进行:
氧化铋在混酸中的溶解曲线如图2所示。图2 Bi2O3在H2SO4-NaCl溶液中溶解曲线
从图2可见,当H2SO4为1N,NaCl浓度大于100克/升吋,铋的溶解兴旺20克/升。
依据物相分析得知,氧化铋渣中的铅以PbO状况存在,浸出中以PbCl2形状溶入溶液中,跟着溶液中NaCl浓度的添加,PbCl2在溶液中的溶解度增大。表1展示出这种联系。
PbO溶于混酸的反响如下:
表1 PbCl2在食盐溶液中的溶解度当溶液中有很多NaCl存在时:溶液中一起还存在很多的硫酸根,所以氧化铅能够生成硫酸铅:尽管PbSO4的溶度积比氯化铅的溶度积更小,可是生成的硫酸铅又进一步参加反响:所以PbCl2是铅浸出的终究产品。
氧化铋渣中的铜以CuO与Cu2O状况存在,浸出时,一部分生成硫酸铜,一部分生成:
当向溶液鼓入空气时,因为空气的氧化效果,可加快Cu2O的
溶解,进步铜的浸出率:氧化铋渣中的银以金属银状况存在,浸出时一部分构成氯化银。
经过浸出,铋、铜进入溶液,便于别离收回。铅与银虽部分被浸出,但当浸出结尾因为浸出液酸度下降,液温下降时,氯化铅与氯化银又从头结晶沉积,经过处理结晶、浸出渣而收回。
技能条件与目标:
浸出液组成:H2SO4 250升、NaCl 300千克、氧化铋渣500千克;液固比(4~5)∶1;浸出时刻2小时;浸出温度95℃。
铋浸出率高于95%:铜浸出率高于90%;浸出渣率40%左右;银入渣率高于90%;硫酸耗费为1250升/吨铋;食盐耗费1500千克/吨铋。
浸出设备:1500升带拌和机的珐琅反响釜四个,球磨机一台。
二、中和与水解
选用二段逆流浸出,从产出的二次浸出渣中收回银与铅;而将一次浸出液弄清一昼夜后,抽取上清液中和、水解,别离铜、铋,产出BiOCl,再从中收回铋;后液用铁屑置换,产出海绵铜,从中收回铜。
为了避免一次浸出液中分出硫酸铜结晶,有必要坚持浸出液含Cu2+低于60克∕升,为确保不发生铋的再沉积现象,浸出液的pH值应始终坚持低于1。
当浸出液含有高浓度的铜和铋时,不能用铁屑置换,不然会得到铜与铋的混合物。所以选用加碱和水稀释,以进步溶液的pH值,使铋呈BiOCl沉积别离。
选用加Na2CO3或NaOH以升高溶液的pH值,当pH值从0.6升至1.8时,溶液中铋离子浓度明显下降,pH值与溶液含铋离子浓度联系如表2。
表2 浸出液终究pH值对残Bi3+的影响当pH 1.8时,溶液含铋小于50毫克/升,尽管铋含量很低,但对下工序从溶液中置换铜影响很大。为了确保海绵铜含铋低于0.04%,当溶液中含铜为25克/升时,有必要使含铋量小于10毫克/升,所以有必要将浸出液终究pH值进步2.3以上。
水解最好分两步进行:第一步用碱液将pH值调至1.5;第二步将溶液体积用水稀释两倍,使pH值上升至2.3。中和与水解次第不能倒置,避免BiOCl被污染。水解反响为:氯氧化铋被污染主要是因为部分规模pH值偏高引起氢氧化铁沉积。若终究用碱调pH值,杂质铁含量有时达2%;而终究选用水稀释时,即便进步pH值至3,也无铁离子水解沉积。水解能使溶液中99.6%以上的铋沉积,产出易于弄清与过滤的颗粒较粗的BiOCl。
技能条件与目标:
中和:用30% NaOH溶液或40% Na2CO3溶液中和一次浸出液至pH 1.5。
稀释:用两倍体积水稀释,使溶液pH值由1.5进步至2.3。
常温操作,水解后溶液弄清一昼夜。
碱耗由一次浸出液终酸断定。铋水解收回率高于98%;BiOCl含铋量大于70%。
水解设备:质料为钢槽衬腔。其间碱液槽容量2米3,尺度φ1200、H2000毫米;水解槽容积10米2,尺度φ2000、H3500毫米。
三、置换
水解沉铋后液参加铁屑置换铜:技能条件及目标:
置换温度95℃,加温拌和至溶液通明不显蓝色为结尾。
铁屑耗量为理论量1.5~2倍;置换铜收回率高于95%。
置换设备:因为置换周期短,选用带拌和的1500升珐琅反响釜两个,蒸汽夹套加温,每批结尾后中止拌和,弄清别离,排放上清液,再注入沉铋后液,开动拌和,先使用海绵铜中搀杂的铁屑置换,然后参加新铁屑,直至沉铋后液分批置换结束,再放出铜渣沥干,作为收回铜的质料。
氧化铋矿物的分离和自然铋与辉铋矿的分离
2019-02-27 11:14:28
铋在地壳中白勺均匀含量为2×10-5%,独自白勺铋矿床很少见到、铋矿藏一般与pb、cu、w、sn、ni、co等等元素白勺硫化物其生。具有工业价值白勺铋矿床大都为热液矿床,其间最重要为高温文辉铋矿型和中温热液多金属铋型。高温热液型中铋以天然铋和辉铋矿(bi2s3)状况存在于w、sn及as白勺矿石中,与之共生等等。铋作为上述矿石白勺副产物。中温热液型中铋一般最重要以其生等等。铋作为上述矿石白勺副产物。中温热液型中铋一般最重要以辉铋矿为主,此外还有天然铋及铋白勺硫代酸盐类,与cu和ni、co以及as白勺硫化物共生,铋作为铜矿石及其他矿石白勺副产物。在矿床白勺氧化带,原生铋矿藏可风化构成铋华(bi2o3)和碳酸铋矿藏[如泡铋矿(bi2o3.co2.h2o)、基性泡铋矿(2bi2o3.co2.h2o)、含水泡铋矿(bi2o3.co2.nh2o)、球泡铋矿(bi2o3.h2o)]。现在已发现白勺含铋矿藏已有50余种,但只要上述数种矿藏具有工业价值。铋矿石化学物相分析[1,2],一般只测定氧化铋矿藏、辉铋矿和天然铋。下面介绍此三种矿藏白勺别离办法。 一、氧化铋矿藏白勺别离氧化铋矿藏系指铋华和铋碳酸盐矿藏。10%hcl可用于浸取氧化铋,天然铋和辉铋矿不溶解。但浸取过程中如有fe3+存在,则天然铋和辉铋矿白勺浸取率添加,为此,于hcl中参加sncl2。也有人以为参加抗坏血酸效果更好。羟胺也起相同白勺效果。hcl浓度和浸沉取温度都对浸取和别离效果有显着影响,故应严厉把握操作条件。文献中还引荐了其他一些别离氧化铋白勺办法,也各有特点。如用c(h2so4)=0.25mol/l-50g/l溶液,在氮气或流中浸取1h;用5%hcl-30g乙酸溶液,于80℃浸取10min。二、天然铋与辉铋矿白勺别离别离氧化铋之后,可运用下述任一办法使天然铋与辉铋矿别离:(1)天然铋之后,可运用下述任一办法使天然铋与辉铋矿别离:(1)天然铋能从agno3溶液中置换出金属银,而自身进入溶液中。了避免bi3+水解,向agno3溶液中参加一定量酸一般用20%-20g/lagno3溶液或3-6%hno3-17g/lagno3溶液,作为天然铋白勺溶剂,在规则条件下,天然铋浸取率为99%左右,辉铋矿仅溶解1.5%。本法适用于天然铋含量高白勺试亲。(2)在加热白勺情况下,辉铋矿可溶于浓hcl,天然铋不溶。浸取时试亲中白勺氧化铁与hcl效果,所生成白勺fecl3对天然铋有氧化效果,故应参加还原剂(如羟胺)以消除fe3+白勺影响。本法更适合于以辉铋矿为主白勺试样
氧化锌矿的浮选技术
2019-02-14 10:39:39
氧化锌矿石能够分为五种矿石类型: (1)纯碳酸盐类矿石,这类矿石氧化锌矿藏,只含菱锌矿,用胺类捕收剂简单浮选。 (2)碳酸盐矿石被氧化铁和氢氧化铁所污染,这类矿石,氧化锌矿藏菱锌矿,异极矿和水锌矿,在磨矿进程中易于解离,适合用胺类捕收剂浮选。 (3)氧化铁和氢氧化铁以及粘土含量较高的碳酸盐类矿石,氧化锌矿藏为异极矿、水锌矿、菱锌矿和铁菱锌矿,这类矿石用浮选法,进步技术目标较为困难。 (4)硅酸盐矿石,这类氧化锌矿藏为硅锌矿、锌矿尖晶石、红锌矿、异极矿和少数的菱锌矿,这种矿石选用浮选法更为困难。 (5)赫色粘土质矿石,矿石中氧化锌矿藏呈细粒涣散结构,为含锌的黄钾铁矾、赭石和粘土,这类矿石不断用浮选法处理,到现在为止,还没有找到适合选别办法。 氧化锌矿石的浮选,一般选用“胺法”,就是在介质顶用脂肪族榜首胺作捕收剂进行浮选。影响这个进程的要素较多,重要的有以下几个问题:矿泥问题;不同粒级锌矿藏的可浮性;的运用;混合捕收剂。 1.关于矿泥的问题 用胺法浮选氧化锌矿石,比较忌讳矿泥。它会添加药剂耗费、下降选择性、阻碍粗粒矿藏的浮游。所以,研讨人员几乎是共同以为,应当在浮选前脱除矿泥。现在国内外浮选氧化锌矿的选厂,无一例外,都是预先脱除矿泥的。 可是,脱泥总是伴随着很多金属丢失,这是氧化锌矿石浮选目标不高的原因。当矿石风化严峻,含泥多,矿泥中锌的档次一般与原矿持平时,避免矿泥中锌的丢失,就成了进步浮选目标的要害。 苏联A.A.Aбpaмoв等人提出的将溶液与胺盐溶液预先混合,混合后生成一种乳浊液 ,这种乳浊液的性质与胺溶液的性质彻底不同,能够不脱泥浮选氧化锌,依据上述目标,辽宁省冶金研讨所于一九七九年对柴河铅锌选厂矿石,进行了小型实验,并已在选厂投产运用。该矿矿石品种繁复,首要硫化矿有方铅矿、闪锌矿、黄铁矿;氧化矿藏首要有菱锌矿、白铅矿、铅矾、针铁矿、异极矿、水锌矿、天然银等。脉石矿藏为白云石、方解石、少数石英等。 小型实验取得技术目标,不脱泥新的工艺流程氧化铅精矿档次47.37%,氧化铅收回率77.79%,氧化锌精矿档次32.41%,氧化锌收回率93.33%,脱泥原有的先硫后氧工艺流程:取得目标氧化铅精矿档次42.37%,氧化铅收回率74.94%,氧化锌精矿档次29.70%,氧化锌收回率80.69%。工业实验取得技术目标:一九七九年脱泥浮选氧化锌:氧化锌精矿档次22.50。氧化锌收回率40.00%,一九八二年不脱泥浮选氧化锌:氧化锌精矿档次34.94%,氧化锌收回率64.54%。因为工业实验期间全铅的原矿档次过低为0.5-0.8%,氧化铅原矿档次是0.37%,仍进步铅的收回率1.5%。 这个办法用于浮选该选厂的旧尾矿,也得到了杰出成果,小型实验目标如下:归纳收回技术目标产品名称产率%档次(%)收回率(%)PbZnSAg克/吨PbZnSAg铅精矿0.6637.8867.98913.121101.2562.072.289.0330.24硫精矿1.041.5283.74835.7124.214.271.8341.785.83硫化锌精矿1.011.45023.9308.513.4821.6524.9812.87氧化锌精矿3.771.1938.1940.7160.111.0661.742.3724.93硫化锌+氧化锌精矿-4.781.23440.6889.35191.45-14.54-83.39-27.71-37.8尾矿93.420.0830.3120.226.7719.1212.521.526.13原矿1000.4062.3310.96624.2100100100100[next]
除此之外,昆明冶金研讨所还研讨过选用混合捕收剂及电化学预处理来消除矿泥影响。 依、卡尔塔等人报导过,阳离子捕收剂与阴离子捕收剂混合运用,能够消除矿泥的有害影响。浮选细粒和极细粒的氧化锌矿石时,使胺用黄药分子络合物(MAKK),MAKK的最大吸附可促进得到最好的浮选目标,浮选氧化锌矿石时,运用胺和黄药的混合物比独自运用胺,在相同的用量下,可进步不同粒级,特别是10微米以下细粒的锌矿藏的收回率。昆明冶金研讨所浮选会泽新平坑脉矿时,把混合胺与仲辛基黄药混合运用,份额是按:黄药=3:1,在接连浮选实验中,不脱原生矿泥直接浮选氧化锌,得到比单用混合胺脱泥浮选还好的目标。当锌精矿的档次为31.68%Zn时,收回率66.6%(锌循环的作业收回率为79.5%)。 另一值得说到的办法,是把矿浆预先进行电化学处理,能够大大削减矿泥的影响。在选别兰坪铅锌矿的灰岩氧化矿石时,对胺法浮选的脱泥、不脱泥以及预先电化学处理进行过比照,发现电化学处理能够消除矿泥的影响(见下表)。尽管脱泥细泥金属丢失较大,但对粘土矿泥的矿石,脱泥仍是必要的。兰坪灰岩氧化锌浮选的目标浮选计划精矿档次Zn%精矿收回率%总收回率%尾矿档次Zn%给矿档次Zn%不脱泥直接浮选132.0683.1691.882.5814.71233.9681.5993.961.9714.87脱泥后再浮选134.1687.8595.041.7115.33234.3384.7992.031.9513.9电化学处理后,不脱泥浮选133.7186.6991.372.3514.54235.185.2791.882.3715.12
会理锌矿选厂尾矿泥化严峻,-19微米高达31.82%,其锌金属散布率为29.29%。该矿实验室采纳操控脱泥,脱除占尾矿18%左右-19微米细泥。这样不只脱掉大部分细泥,并且能除掉阳离子浮选时能激烈按捺锌矿藏的铜盐和锌盐。浮选取得了粗精矿含锌20.84%,对脱离沉砂锌收回率为65.76%(对给矿锌收回率为55.64%)的较好目标优于调整剂单用或联合运用,一起也优于不脱泥浮选会理锌矿试样目标。他们以为:操控脱泥选优于不脱泥浮选。羧甲基纤维素对粘土矿泥具有杰出的按捺作用。 2.浮选中的调整剂 胺法浮选氧化锌矿石,最要害的调整剂是。它的作用是多方面的:能够进步矿浆的pH值,使胺在矿浆中呈RNH3分子状况;能够促进RRH3分子在氧化锌矿藏表面的固着;也能够中和矿泥及金属离子的有害影响。因而,它的用量巨细与一系列要素——如档次凹凸、矿石组成、含泥多寡等等有关,改变规模很大,一般为2~6公斤/吨,以确保矿浆pH值>10.5。 一般说来,缺乏,锌的收回率是很低的;在精选的进程中,也有必要添加才干确保锌矿藏持续浮。而在到达最佳收回率后,在很大的规模内持续添加的用量,了不会阻碍氧化锌矿藏浮游。仅仅当过多时,矿浆pH值太高,泡沫发粘,精矿档次会显着下降(下图)。[next] 其他常用的调整剂还有水玻璃、六偏磷酸钠、烤胶、羧甲基纤维素等。 选别柴河的氧化锌矿石时,以参加六聚偏磷酸钠和水玻璃,按捺一切的脉石矿藏方解石、白云石、菱铁矿、石英、绿泥石、绢云母、褐铁矿作用最为明显,关于按捺石英和白云石质的脉石,磷酸盐(六聚偏磷酸钠)的作用较好,选用水玻璃按捺铁质脉石,絹云母、绿泥石化的脉石为佳,一般磷酸盐用量不大,一般50-150克/吨,其间大部分参加粗选循环为宜。而理睬锌矿的陈述以为羧甲基纤维素较好。 3.捕收剂问题 混合胺作为氧化锌矿石的捕收剂是有用的。可是,它对铁与泥仍很灵敏,当矿石中含铁含泥较多时(云南绝大多数矿区含铁含泥都高),它的用量成倍添加,致使光是混合胺的费用就到达2-3元/吨矿石;别的,它对异极矿的捕收作用较弱,而对铁菱锌矿则不能捕收。 为了削减药耗和进步捕收效能,昆明冶金研讨所研讨过以下几个可行的途径。 (1)混合胺与仲辛基黄药混用 混合胺跟黄药一特别是仲辛基黄药混用,能够加强对难浮的氧化锌矿藏-异极矿(铁染异极矿)、铁菱锌矿的捕收作用。在浮选一个含很多褐铁矿(概量30.7%)、锌矿藏有三分之一是铁菱锌矿的试料时,选用混合捕收剂能够使收回率进步5.3%,尾矿档次下降三分之一。单用混合胺浮选时,异极矿可浮性较差,而选用混合捕收剂,却能使异极矿的相收回率与菱锌矿挨近(见下表)氧化锌浮选时的相收回率(%)捕收剂矿产地菱锌矿类异极矿类硫化物其他总收回率单用混合胺兰坪砂岩83.566.787.227.978.1兰坪西坡70.258.868.813.963.4混合胺+仲辛基黄药会泽67.4636033 宜良84.579.444.752.1[next]
(2)混合胺用火油乳化 在高碱度的矿浆中,胺是呈RNH3分子状况,促进它很地涣散以充沛发挥作用,也是下降耗费的途径。在浮选澜沧砂铅矿中的氧化锌时,因为该矿石含泥极多,含铁极高(“纯”褐铁矿含锌2.7%,占总锌量的1/3),因而混合胺的耗量高达900克/吨,若将混合胺用火油乳化(混合胺:火油=1:0.5),可运用量下降1/3。 (3)用癸二胺下脚作为混合胺的代用品 癸二胺下脚,是一些化工厂用蓖麻油作质料出产尼龙1010时,产出的一个下脚废料,主成份是癸二胺,但含有不少其他杂质,现在尚无用处。昆明冶金研讨地点选别澜沧、奕良等地的氧化锌时,用它替代混合胺,取得杰出的成果(见下表)。癸二胺下脚浮选氧化锌的作用矿石产地捕收剂 克/吨粗精矿产品Zn%收回率%尾矿档次Zn%混合胺癸二胺下脚澜沧砂矿700-14.3246.262.94-75013.4250.383.01奕良地表矿550-33.0994.74.62-80032.4905.49
癸二胺浮选氧化锌的目标,跟混合胺是差不多的,用量略高,但它的报价便宜得多,显然会下降成本。 在出产尼龙1010的进程中,癸二胺的产率约为2%(即每产100吨尼龙1010将有2吨估二胺下脚)。现在,我国出产尼龙1010的化工厂是不少的,因而,这是一个有潜力的药剂来历。 (4)不同粒级锌矿的可浮性 昆明冶金研讨所提出,不同粒度的矿粒有着不同的浮游功能。在粗粒级中,浮选选择性高,富集比大,但粗粒氧化锌矿藏的浮游活度易于消失,通过几回精选,精矿中粗粒级的锌会丢失60~70%;而细粒级中浮选选择性低,但精选时粒级收回率高。 粗粒矿藏浮选活度易于消失所形成的结果是:精选尾矿中粗粒级的档次乃至比终究精矿的档次还高(见下表)。粗粒氧化锌矿藏屡次循环后掉入尾矿,形成尾矿档次急剧上升,收回率下降。粗等级丢失状况 粗精矿档次Zn%终究精矿档次Zn%精选尾矿档次Zn%精选尾矿中+200目粒级档次Zn%奕良1#31.5638.2819.740.43兰坪灰岩氧化矿33.936.6915.7433.5
为个处理这个问题,选用了粗精矿先进行分级((或筛分),粗等级直接作为终究精矿,只把细等级进行精选富集(实际上也是缩小了精选作业的粒级规模),这样有用地避免了粗粒矿藏的丢失。
氧化锌矿浮选药剂制度
2019-02-26 16:24:38
菱锌矿ZnSO3,含Zn52%,可用高档黄药或脂肪酸捕收。工业生产中常用硫化,然后用黄药或胺盐捕收……1.氧化锌矿藏 菱锌矿ZnSO3,含Zn52%,可用高档黄药或脂肪酸捕收。工业生产中常用硫化,然后用黄药或胺盐捕收。异极矿2Zn·SiO2·H2O,含Zn54%,硫化后用黄药浮选,或用胺盐浮选,加硫酸铜有活化效果。硫化的适合PH为6.9~9.2,加温对异极矿的浮选又促进效果。2.氧化锌矿的浮选办法 硫化后用黄药或胺浮选是现在运用的首要办法。(1)加温硫化后黄药浮选法。此法首先将矿石脱泥。然后将矿浆加温到50~60℃,并用硫化,再用高档黄药及黑药进行浮选。如果在室温下进行硫化,则硫化膜不结实,浮选效果差。低温硫化时,易于构成胶状沉淀物,反之,硫化温度愈高,所构成的硫化膜也愈结实,矿浆中所构成的沉淀物也愈少,硫化速度也愈快。在矿浆中的浓度,也是硫化时很重要的工艺要素。矿浆中的矿泥,氧化铁、氧化锰会耗费,并下降精矿质量,因而应预先脱除。(2)先硫化后胺浮选法。此法适用于浮选锌的碳酸盐、硅酸盐及其他含锌的氧化矿藏。胺类捕收剂的长处是,在碱性介质中,对石英、碱土金属碳酸盐没有明显的捕收效果。在运用胺类做捕收剂时,剩下的不只不起抑制效果,反而对氧化锌矿藏其活化效果。伯胺对氧化锌捕收才能很强,特别是含12~18个碳原子的伯胺,尤为明显,而仲胺,叔胺的捕收才能却很弱。氧化锌浮选用药量随矿石品种而不同,但大体可用下列药量: 浮氧化锌矿:6~12kg/t?伯胺100~60g/t浮混合锌矿:1~3kg/t?伯胺50~100g/t 用此法,一般精矿档次可达40%~45%,回收率可达50%~90%。
氧化锌矿的浮选方法
2019-02-12 10:08:00
1.氧化锌矿藏
菱锌矿ZnSO3,含Zn52%,可用高档黄药或脂肪酸捕收。工业生产中常用硫化,然后用黄药或胺盐捕收。
异极矿2Zn·SiO2·H2O,含Zn54%,硫化后用黄药浮选,或用胺盐浮选,加硫酸铜有活化效果。硫化的适合PH为6.9~9.2,加温对异极矿的浮选又促进效果。
2.氧化锌矿的浮选办法
硫化后用黄药或胺浮选是现在运用的首要办法。
(1)加温硫化后黄药浮选法。此法首先将矿石脱泥。然后将矿浆加温到50~60℃,并用硫化,再用高档黄药及黑药进行浮选。如果在室温下进行硫化,则硫化膜不结实,浮选效果差。低温硫化时,易于构成胶状沉淀物,反之,硫化温度愈高,所构成的硫化膜也愈结实,矿浆中所构成的沉淀物也愈少,硫化速度也愈快。在矿浆中的浓度,也是硫化时很重要的工艺要素。矿浆中的矿泥,氧化铁、氧化锰会耗费,并下降精矿质量,因而应预先脱除。
(2)先硫化后胺浮选法。此法适用于浮选锌的碳酸盐、硅酸盐及其他含锌的氧化矿藏。胺类捕收剂的长处是,在碱性介质中,对石英、碱土金属碳酸盐没有明显的捕收效果。在运用胺类做捕收剂时,剩下的不只不起抑制效果,反而对氧化锌矿藏其活化效果。伯胺对氧化锌捕收才能很强,特别是含12~18个碳原子的伯胺,尤为明显,而仲胺,叔胺的捕收才能却很弱。
氧化锌浮选用药量随矿石品种而不同,但大体可用下列药量:
浮氧化锌矿:6~12kg/t 伯胺100~60g/t
浮混合锌矿:1~3kg/t 伯胺50~100g/t
用此法,一般精矿档次可达40%~45%,回收率可达50%~90%。
氧化铜矿的浮选方法
2019-02-27 11:14:28
当时氧化铜的处理办法有很多种,但选用浮选法,特别是硫化后用黄药捕收仍是处理氧化铜矿的首要办法。
一、硫化浮选法
(一)惯例硫化浮选法
此法是将氧化铜矿藏先用或其他硫化剂(如)进行硫化,然后用高档黄药作捕收剂进行浮选。硫化时,矿浆的pH值愈低,硫化进行得愈快。而等硫化剂易于氧化,效果时刻短,所以运用硫化办法浮选氧化铜矿时,硫化剂最好是分希增加。硫酸铵和硫酸铝有助于氧化矿藏的硫化,因而硫化浮选时参加该两种药剂能够明显地改进浮选效果。可用硫化法处理的氧化铜矿藏,首要是铜的碳酸盐类,如孔雀石、蓝铜矿等;也可用于浮选赤铜矿,而硅孔雀石如不预先进行特殊处理,则其硫化效果很差,乃至不能硫化。
近些年来,国内外有人用多作硫化剂,来硫化浮选孔雀石和硅孔雀石。如美国的S·Chander教授选用四和来硫化浮选孔雀石,并选用多种测验手法从不同旁边面证明了四与比较,不只减少了黄药的用量,并且大大进步了浮选目标。1993年,原苏联Л·A·Tлa3yHOB别离运用、二、四及五来硫化浮选硅孔雀石,成果发现,在上述几种硫化剂中五的硫化效果最好,用其硫化过的硅孔雀石浮选目标最好。
某氧化铜矿选用惯例硫化浮选法。该矿床的首要特征是铜矿石储量大、矿石档次低。氧化率高、结合氧化铜含量高,铜矿藏呈极细粒嵌布,归于难选氧化铜矿石。
该选矿厂处理的矿石以氧化矿藏为主,约占铜矿藏的60%~80%,氧化铜矿藏中又以孔雀石为主,硅孔雀石次之。氧化铜矿藏嵌布粒芳极细,多呈“染色体”,少数与褐铁矿共生。硫化铜矿藏以斑铜矿为主,辉铜矿及蓝铜次之,黄铜矿较少。脉石矿藏首要是白云石,次为石英,尚有少数的褐铁矿、电气石和黄铁矿。
选厂选用阶段磨矿阶段浮选流程,如图1所示。其生产目标为:原矿含铜0.76%,终究铜精矿含铜17.66%,收回率为75.04%。图1 某氧化铜矿硫化浮选流程
硫化浮选进程中,为加强硫化效果,应按必定份额和用量分段增加,来到达最佳硫化效果。生产实践标明,不同矿石有不同的最佳用量规模,把握妥当,泡沫矿化杰出,可进步收回率2%~3%。的最佳用量是:氧化率45%以下,用量不超越1700g/t;氧化率55%~65%,用量2200g/t;氧化率75%以上,用量不超越3500g/t。并且应坚持合作运用调整剂磷酸乙二胺和硫酸铵,以强化硫化进程。
(二)水热硫化浮选法
此法实际上是惯例硫化浮选法的一个开展,其本质上是在热压条件下,使硫与氧化铜矿藏发作化学反响,生成安稳易选的人工硫化铜矿藏,并在温水顶用浮选硫化铜的办法来收回,其特色在于强化了矿石的预处理-预先硫化进程,并在温水中进行浮选。
此法的原理为:参加硫化剂的矿浆,当其温度升到必定程度后,元素硫因为本身的氧化复原效果,生成S42-离子进入溶液;当2-离子与氧化铜矿藏相遇时,便发作化学反响,生成硫化铜矿藏。元素硫在水溶液中的氧化复原反响式为:
4S+4H2O→3S2-+SO42-+8H+
硫化反响首先在氧化铜矿藏的表面发作,并由外至内逐步深化矿藏颗粒的内部,如孔雀石的硫化反响式为:
Cu(OH)2·CuCO3+8S+2H2O→6CuS+2H2SO4+3H2CO3
在热水硫化工艺进程中,硫化温度、矿石粒度、硫量以及硫化时刻对氧化铜的传化都有不同程度的影响。
某难选氧化铜矿的水热硫化浮选。矿石先经碎矿和磨矿,到达预订粒度后,增加元素硫,在必定的温度和压力下,对氧化铜矿藏进行强制硫化。硫化结束后,矿浆减压换热,增加浮选药剂,在温水中-并浮选人工硫化铜和天然硫化铜。其准则流程如图2所示。图2 某氧化铜矿的水热硫化浮选准则流程
水热硫化的条件为:硫化温度180℃,矿石粒度93%~95%(-200目),硫量为理论量的1.4~1.5倍,硫化时刻4h。将水热硫化浮选与惯例硫化浮选的小型实验成果进行比较,见表1。从表1中能够看出,水热硫化浮选铜的精矿档次和收回率别离比惯例硫化浮选进步7.88%和13.80%。
表1 水热硫化浮选的小型实验成果选矿办法原矿档次/%精矿档次/%尾矿档次/%收回率/%惯例硫化浮选水热硫化浮选0.6020.59518.9710.090.0810.16786.8973.09该法存在的最大问题是温度要求高、燃料耗费大、硫化时刻长,因而下降硫化温度和缩短硫化时刻是这一办法在生产中得以推行和运用的前提条件。中国科学院在这方面的研讨已获得重大发展,他们选用相搬运催化技能,促进元素硫的歧化反响,然后大大下降了水热硫化的硫化温度和缩短了硫化时刻。
二、脂肪酸浮选法
脂肪酸浮法又称为直接浮选法,用脂肪酸及其皂类作捕收剂进行浮选时,一般还要参加脉石抑制剂水玻璃、磷酸盐及矿浆调整剂碳酸钠等。
脂肪酸及其皂类能很好地浮选孔雀石及蓝铜矿,用不同烃链的脂肪酸浮选孔雀石的实验成果标明,只需烃链满足长,脂肪酸对孔雀石的捕收才能就适当强,在必定规模内捕收才能越强,药剂的用量就越少,在生产实践顶用得最多是C10~C20的混合的饱满或不饱满羧酸。此法只适用于脉石不是碳酸盐类的氧化铜矿,当脉石中含有很多铁、锰矿藏时,其目标就会变坏;别的矿泥也使脂肪酸失效,所以此法发展不大。
国外曩昔曾用此法的选矿厂,现在除少数外,大都的选厂都选用加补及黄药或许直接改为硫化浮选法。如赞比亚的恩昌加选矿厂,选用硫化法和脂肪酸法浮选氧化铜矿。处理的矿石是含碳酸盐脉石的硫化-氧化混合矿,首要铜矿藏为辉铜矿、孔雀石、蓝铜矿和赤铜矿,还有少数的黄铜矿和斑铜矿。浮选时被被硫化过的一部分氧化铜矿藏和硫化铜用黄药浮起,浮选尾矿再用脂肪酸(棕榈酸)浮选残留的氧化铜矿。原矿含铜4.7%,精矿含铜50%~55%。药剂准则为:石灰500g/t(pH=9~9.5)、1000g/t、棕榈酸400g/t、10g/t、燃料油75g/t。
三、胺类浮选法
用胺类作捕收剂进行浮选,是有色金属氧化矿(铜、铅、锌氧化矿)的常用浮选办法,适用于处理孔雀石、蓝铜矿、氯铜矿等。
胺类是氧化铜矿的有用捕收剂,但其选择性差,对许多脉石也有捕收效果,所以胺法往往要预先脱泥。但关于泥质氧化铜矿,预先脱泥又会引起铜的丢失,因而胺法的关键是怎么寻觅脉石的有用抑制剂。当时脉石的有用抑制剂有:海藻粉、木素磺酸盐或纤维素木素磺酸盐、聚酸等。
用胺浮选孔雀石,所要求的pH值比黄药更高。实验成果标明:pH值在10~11之间,的硫化效果最好。此外,用胺作捕收剂比用黄药的办法浮选速度快。
现在运用的胺类捕收剂有月桂胺和椰子油胺,或许用带有两个NH2基的10~14个碳的脂肪胺及胺类混合物。运用时,增加柴油作乳浊液可大大进步浮选功率。
四、乳浊液浮选法
氧化铜矿藏先经硫化,然后加铜络合剂,构成安稳的亲油性矿藏表面,再用中性油乳浊液掩盖在矿藏表面上,构成强疏水性的可浮状况,所以牢固地附着气泡上浮。
乳浊液浮选法的本质包含三个方面:(1)运用选择性有机化合物铜络合剂使矿藏表面构成安稳的略为疏水性而十分亲油性的薄膜。铜络合剂有:并三唑酰三唑、巯基并噻唑、二胍等。(2)增加非极性油乳浊液以进步矿藏与气泡的黏附力,非极油乳化剂可用汽油、火油和柴油等。(3)运用如酸聚合物和硅酸钠之类的选择性脉石抑制剂。
五、螯合剂-中性油浮选法
关于难选氧化铜矿(如硅孔雀石等)用前面所说到的几种浮选办法收回,选择性均不强,收回率均不高。为了有用收回难选氧化铜矿。有必要寻觅选择性强的捕收剂,所以人们就提出了螯合剂加中性油的浮选法。
该法是指运用某种螯合剂及中性油两种药剂组成捕收剂。研讨成果标明,选用螯合剂作捕收剂,不只可获得很高的选择性和捕收效果,并且能确保较高的分选目标和下降药剂耗费,一起螯合剂还具有选择性抑制效果。但因为螯合剂的本钱高,因而在生产中的推行和运用遭到必定约束。现在,所运用的螯合剂如辛基替代的碱性染料孔雀绿、辛基氧肟酸钾、并三唑及中性油乳化剂,N-替代亚胺二乙酸盐,多元胺和有机卤化物的缩合物等。
以上介绍了氧化铜矿的几种浮选办法。别的,使用外加能场也能明显改进氧化铜矿的浮选进程。国内外有不少触及这方面的报导,如使用r射线辐照来改进矿藏的可浮性,电化学处理矿浆,电场处理药剂,使用磁场处理浮选用水等等,都能不同程度地起到改进浮选进程、下降药剂耗费等多方面的效果。
氧化铜矿浮选技术工艺
2019-02-27 11:14:28
氧化铜矿氧化铜矿储量不大,散布也不会集,因为这些矿石是坐落矿床上部的氧化地段,所饱尝的物理化学条件极为杂乱,所以,矿石性质杂乱多样,在加工处理这种矿石时,所选用的办法也多种多样,一般来说,当矿石中硅孔雀石含量低时,可用浮选法选别,含量高时,宜用浸出浮选法处理,但当含很多碳酸盐脉石时,酸的耗费大,用浸出法很不经济,近年来曾运用离析浮选法。氧化铜矿直接浮选很难收到好的作用,因而,多选用先硫化,后浮选的办法。硫化时宜分批增加,硫化后浮选时,可用黄药类捕收剂,或用黄药与脂肪酸的混合药剂。