稀土荧光粉
2017-06-06 17:50:13
稀土荧光粉中的稀土元素,是指稀土
金属
(rare earth metals)又称稀土元素,是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称,常用R或RE表示。稀土
金属
是60年代,稀土用作石油裂化催化剂和制取荧光粉。稀土荧光粉是由这些稀土元素所生产的荧光粉。稀土荧光粉(俗称稀土夜光粉),通常分为光致储能夜光粉和带有放射性的夜光粉两类。光致储能夜光粉是荧光粉在受到自然光、日光灯光、紫外光等照射后,把光能储存起来,在停止光照射后,在缓慢地以荧光的方式释放出来,所以在夜间或者黑暗处,仍能看到发光,持续时间长达几小时至十几小时。带有放射性的夜光粉,是在荧光粉中掺入放射性物质,利用放射性物质不断发出的射线激发荧光粉发光,这类夜光粉发光时间很长,但因为有毒有害和环境污染等,所以应用范围小。荧光粉的历史:20世纪初,人们在研究放电发光现象的过程中开发了荧光灯和荧光粉。当时的荧光灯使用硅酸锌铍荧光粉,发光效率低,并有毒性。1942年,A.H.麦基格发明卤磷酸钙荧光粉并用在荧光灯内,在照明领域引起了一次革命。这种粉发光效率高、无毒、
价格
便宜,一直使用到现在。70年代初,荷兰科学家从理论上计算出荧光粉的发射光谱,发现荧光粉如由450nm、550nm和610nm三条窄峰组成(三基色),则显色指数和发光效率能同时提高。1974年,荷兰的范尔斯泰亨等人先后合成了发射峰值分别在上述范围内的三种稀土荧光粉,使灯的发光效率达到85lm/W,显色指数为85,使荧光灯有了新的突破。稀土荧光粉的特点是发光谱带狭窄,发光能量更为集中,且在短波紫外线激发下稳定性高,高温特性好,更适用于高负载细管荧光灯和各种单端紧凑型荧光灯。稀土荧光粉的基质和激活物质有所不同,但其中的发光关键均在于稀土激活物质(铕、铈、铽等),利用稀土
金属
外层离子(D→F)的跃迁而发光。采用稀土荧光粉的三基色荧光灯本身具有许多突出的优点,然而,稀土原料
价格
昂贵,造成三基色灯成本较高,限制了三基色灯的发展。缩小管径或采用新的涂覆技术降低三基色粉用量,用廉价的其他彩色粉来部分取代一种或两种稀土三基色粉,同样可制得高光效、高显色的荧光灯,但光衰可能要大一点。所以,荧光粉在各个领域内都具有广泛的应用。
稀土荧光粉
2017-06-06 17:50:13
不改变自身,而能把外来能量转换成光能的细小颗粒,称为荧光粉。含有稀土元素(元素周期表中第57到71号的镧系元素)的荧光粉,称为稀土荧光粉。荧光粉有许多种类,稀土荧光粉是其中较大的一个种类,包含Led粉、彩电粉、灯用三基色粉。各荧光粉制造过程差异不小,难以一一说清,说一些质量要求吧。一、常规:含水率、表面色。灯用三基色粉要求表面色‘白’。二、色度:光谱坐标、效率、这两者的稳定性。三、粒度:大小及分布、比表面积。四、应用性能:影响粉使用的诸参数。对灯用三基色粉,是影响灯管涂层‘均匀性’、‘致密性’的参数,有分散性、PH值、在浆液中的ζ电位。稀土就是化学元素周期表中镧系元素——镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu),以及与镧系的15个元素密切相关的两个元素——钪(Sc)和钇(Y)共17种元素,称为稀土元素(Rare Earth)。简称稀土(RE或R)。中国是世界上稀土资源最丰富的国家,素有"稀土王国"之称,总保有储量TR2O3约9000万吨。全国探明储量的矿区有60多处,分布于16个省(区),以赣州为最,稀土储量
产量
均占全国的50%以上,湖北、贵州、江西、广东等省次之。我国稀土矿产不仅储量大,而且品种多、质量好,矿床类型独特,如内蒙古白云鄂博沉积变质-热液交代型铌-稀土矿床和南岭地区的风化壳型矿床,在世界上均居独特地位。我国稀土矿产多与其他矿产共生,南以重稀土为主,北以轻稀土为主。想要了解更多关于稀土荧光粉的信息,请继续浏览上海
有色
网。
LED荧光粉知识
2019-01-03 09:36:49
LED用LED芯片上涂敷荧光粉而实现白光发射。LED采用荧光粉实现白光主要有三种方法,但它们并没有完全成熟,由此严重地影响白光LED在照明领域的应用。
第一种方法是在蓝色LED芯片上涂敷能被蓝光激发的黄色荧光粉,芯片发出的蓝光与荧光粉发出的黄光互补形成白光。该技术被日本Nichia公司垄断,而且这种方案的一个原理性的缺点就是该荧光体中Ce3+离子的发射光谱不具连续光谱特性,显色性较差,难以满足低色温照明的要求,同时发光效率还不够高,需要通过开发新型的高效荧光粉来改 善。
第二种实现方法是蓝色LED芯片上涂覆绿色和红色荧光粉,通过芯片发出的蓝光与荧光粉发出的绿光和红光复合得到白光,显色性较好。但是,这种方法所用荧光粉有效转换效率较低,尤其是红色荧光粉的效率需要较大幅度的提高。
第三种实现方法是在紫光或紫外光LED芯片上涂敷三基色或多种颜色的荧光粉,利用该芯片发射的长波紫外光(370nm-380nm)或紫光(380nm-410nm)来激发荧光粉而实现白光发射,该方法显色性更好,但同样存在和第二种方法相似的问题,且目前转换效率较高的红色和绿色荧光粉多为硫化物体系,这类荧光粉发光稳定性差、光衰较大,因此开发高效的、低光衰的白光LED用荧光粉已成为一项迫在眉睫的工作。
我们是国内率先进行LED用高效低光衰荧光粉研究的研究机构。最近,通过与我国台湾合作伙伴的联合攻关,多种采用荧光粉的彩色LED被开发出来了。
采用荧光粉来制作彩色LED有以下优点:
首先,虽然不使用荧光粉,就能制备出红、黄、绿、蓝、紫等不同颜色的彩色LED,但由于这些不同颜色LED的发光效率相差很大,采用荧光粉以后,可以利用某些波段LED发光效率高的优点来制备其他波段的LED,以提高该波段的发光效率。例如有些绿色波段的LED效率较低,台湾厂商利用我们提供的荧光粉制备出一种效率较高,被其称为"苹果绿"的LED用于手机背光源,取得了较好的经济效益。
其次,LED的发光波长现在还很难精确控制,因而会造成有些波长的LED得不到应用而出现浪费,例如需要制备470nm的LED时,可能制备出来的是从455nm到480nm范围很宽的LED,发光波长在两端的LED只能以较低廉的价格处理掉或者废弃,而采用荧光粉可以将这些所谓的"废品"转化成我们所需要的颜色而得到利用。
第三,采用荧光粉以后,有些LED的光色会变得更加柔和或鲜艳,以适应不同的应用需要。当然,荧光粉在LED上最广泛的应用还是在白光领域,但由于其特殊的优点,在彩色LED中也能得到一定的应用,但荧光粉在彩色LED上的应用还刚刚起步,需要进一步进行深入的研究和开发。
钙钛矿(Perovskite)
2019-01-21 10:39:10
CaTiO3
许多超导体及铁电体等往往具有钙钛矿型结构或其衍生结构,而超导体、铁电体在工业上特别是信息功能材料领域内有广泛的应用,因此,此处简单介绍钙钛矿的特征。
【化学组成】可有Na、K、Ce、Fe、Nb、Ta、Nd、La元素作为类质同像混入物。
【晶体结构】900°C以上为等轴晶系;a0=0.385 nm;Z=1。在600°C以下转变为斜方晶系;a0=0.537 nm,b0=0.764 nm,c0=0.544 nm;Z=4。在高温变体结构中,Ca2+位于立方晶胞的中心,为12个O2-包围成配位立方体八面体,配位数为12;Ti4位于立方晶胞的角顶,为6个O2-包围成配位八面体,配位数为6。[TiO6]八面体以共角顶的方式相联。整个结构也可以视为O2-和Ca2+共同组成六方最紧密堆积,Ti4+则充填于其八面体空隙中(图Y-9)。
图Y-9钙钛矿的晶体结构
(引自潘兆橹等,1993)
【形态】呈立方体晶形。在立方体晶面上常具平行晶棱的条纹,系高温变体转变为低温变体时产生聚片双晶的结果。
【物理性质】褐至灰黑色;条痕白至灰黄色;金刚光泽。解理不完全;参差状断口。硬度5.5~6。相对密度3.97~4.04(含Ce和Nb者较大)。
【成因及产状】常成副矿物见于碱性岩中,有时在蚀变的辉石岩中可以富集,主要与钛磁铁矿共生。
【鉴定特征】立方晶形及其晶面上的聚片双晶纹。
【主要用途】富集时可作为提炼钛、稀土和铌的矿物原料。
我国荧光粉行业摆脱困局的四大要点
2019-01-03 10:44:25
低价竞争、扩产并购、巨头跨界,LED行业已经进入微利时代,但荧光粉材料的利润空间,相比LED产业链其他领域来说还算较宽,目前国内荧光粉行业存在的最大问题是专利壁垒问题,其次国内外荧光粉产品的品质差别在缩小,在光效、转换效率等单项指标或性能方面,技术水平已相差无几,但在产品的稳定性及一致性上仍存在差距。近两年,人们对于照明的要求不仅仅是满足照明这一基本需求,更加关注光的品质,是否有利健康等。其中处于上游材料的荧光粉对于白光LED的显指、色彩还原起到至关重要作用。显然这一发展趋势也已经引起国家层面的重视,今年将“高品质全光谱白光LED”列为国家“十三五”重点专项的首批科技计划,也是第一批唯一一项通用照明项目。作为LED荧光粉行业的专家,中国照明电器协会副理事长、南京工业大学电光源材料研究所王海波所长亦参与了这一课题研究。为此,小编与王海波所长共同探讨荧光粉行业的现状及发展前景。低价竞争、扩产并购、巨头跨界,LED行业已经进入微利时代,但在王海波所长看来,荧光粉材料的利润空间,相比LED产业链其他领域来说还算较宽,“业内所谓的不好是因为下降较快,它曾经利润很高,但自从国产化后价格迅速下降。尽管利润下滑,但荧光粉产品的平均利润空间并不是整个产业链中最低的。目前荧光粉行业最大的问题是回款率,现时交易难以做到现金支付,拖欠货款问题严重。如果碰到跑路的用户,那就更惨了!”在荧光粉行业,按照目前白光LED的技术路线来看,蓝色芯片加荧光粉是其中性价比最好、产业化成熟度最高的技术路线。随着LED产业的发展,对上游材料荧光粉也提出更高的要求。目前国内荧光粉行业主要存在以下问题。首先,专利壁垒是最大的问题。专利问题一直制约着国内产品的出口,尤其是核心产品,仍需由国际大厂授权专利。虽然目前也申请了一些国际专利,但主要产品还是受到制约。国内外荧光粉产品的品质差别在缩小,在光效、转换效率等单项指标或性能方面,技术水平已相差无几,但在产品的稳定性及一致性上仍存在差距。具体体现在三个方面:一是批次与批次之间的一致性,每次供货能否保持高稳定性;二是产品的稳定性,在使用过程中各项指标是否维持在同一水平上,或波动极小;三是同一批次产品的一致性,使用同样工艺封装出来的光源是否存在色差及性能差异。
国内荧光粉企业如何突破这些局限性,追上甚至超越国际领先水平?王海波所长指出我国荧光粉企业需从四个方面同时着手:1、专利:目前国内还是跟随专利,并未做到原创性专利。这看似是专利问题,实际是创新能力的问题。要想从根本上突破专利壁垒,创新是关键,同时这也需要长期的积累和机遇。2、原料:国内原材料的精细程度不及国外,因此原材料稳定性较差,导致荧光粉出现问题。过去我们只是控制生产工艺,但高度精细化需要延伸到原材料的控制,摒弃拿来主义,对成分、杂质、颗粒、粒径、形貌等作深入研究,以提供稳定的原材料。3、设备:国内多数窑炉的温度控制精度以及温度的波动性和均匀性,都会受到环境温度影响,而国外窑炉温度稳定性高、精度高,但价格是国内的三倍,显然,提高设备水平与资金息息相关。国内需意识到设备的重要性才会着实在这一方面投入资金。4、工艺:当工艺摸索到一定程度,即可固化。“创新也是荧光粉行业的永恒话题,不是为赶时髦,而是中国企业真实的出路所在。”王海波所长再次强调,一方面国内荧光粉的水平与国际领先企业存在一定差距;另一方面荧光粉的技术含量在整个LED产业链中处于较高水平,相对于封装及应用端的难度高、复杂程度大,所以它更需要不断提高技术水平,增加原创性的开发,解决专利壁垒。在市场方面,荧光粉需逐步走向多元化。现阶段下游应用端为避开红海竞争,向各个细分市场渗透,光源对荧光粉提出了更多要求,为与之配合,荧光粉需要密切关注市场变化,跟踪及服务于市场。“LED照明的本质是为人类提供人造光。”随着LED照明的发展,人们对它的质量、品质、服务等照明总体性能的要求全面提升。高要求体现在光谱上,不在是简单的白光,而是具有各种光谱的更接近于太阳光的光源,在一些特别的照明领域,如医学、阅读、室内照明等,对人造光提出了更高的要求。显而易见,现在市场上需要的荧光粉,不会再是单纯的黄粉、黄粉或红粉加绿粉,还可加上青粉、远红等接近于红外的光粉,使人造光源更接近太阳光、更舒适、品质更高。王海波所长认为,“未来具高显色的全光谱LED荧光粉一定会有美好的前景。”
铈铌钙钛矿(前苏联)
2019-01-30 10:26:21
一、矿石性质
前苏联科拉半岛的铈铌钙钛矿产于碱性霓霞正长岩和异性霞石正长岩中,是一种含稀土、铌、钛的复合物。这种矿物的主要化学成分:含REO28.71%、ThO2 0.52%、Nb2O5 9.4%、Ta2O5 0.38%、TiO2 36.83%;矿物的密度为4.64~4.89克/厘米3;铈铌钙钛矿具有弱磁性。原矿含铈铌钙钛矿3.53%~3.70%,伴生的脉石有霞石、霓石等。矿石中有用矿物嵌布粒度较粗,一般可采用重选、磁选方法回收。
二、重选-磁选流程及选别指标
从矿山运来的矿石,采用两段破碎流程破碎至-20毫米,经一段磨矿磨至-1毫米送水力分级,粗粒级送跳汰,跳汰尾矿返回再磨。细粒级用摇床选别。所得的霞石-铈铌钙钛矿混合精矿用磁选除去霞石,获得含89%~91%铈铌钙钛矿的精矿,回收率为70%~75%。流程示于图1。
图1 回收铈铌钙钛矿的重-磁选流程
三、用浮选法从重选矿泥中进一步回收铈铌钙钛矿
用浮选法处理重选矿泥的流程(图2):首先将矿泥中易浮的磷灰石浮出,经四次精选获得含P2O5 36%~38%、回收率83%~85%的磷灰石精矿。磷灰石浮选尾矿进一步脱泥,并添加水玻璃和捕收剂ИM-50,采用H2SO4使矿浆pH调整至5.4~4.8,进行铈铌钙钛矿和霞石浮选;上述两种矿物的浮选泡沫经酸处理后,采用草酸、六偏磷酸钠、ИM-50,在pH6.2~6.4的条件下浮选铈铌钙钛矿,经精选获得含铈铌钙钛矿95%的最终精矿,对重选矿泥的作业回收率为82%(对原矿而言大约增加8%~10%的回收率)。
图2 从重选矿泥中用浮选回收铈铌钙钛矿流程
钙粉这么多,怎么选择好的碳酸钙??
2019-03-06 10:10:51
碳酸钙被广泛填充在聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚(PP)、晴一丁二烯一乙烯共聚物(ABS)等树脂之中,碳酸钙的添加对进步改善塑料制品某些功能以扩展其运用规模有必定效果,在塑料的加工中碳酸钙能够削减树脂缩短,改善流反常,操控粘度等用处。
一、碳酸钙在塑猜中的运用碳酸钙被广泛填充在聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚(PP)、晴一丁二烯一乙烯共聚物(ABS)等树脂之中,碳酸钙的添加对进步改善塑料制品某些功能以扩展其运用规模有必定效果,在塑料的加工中碳酸钙能够削减树脂缩短,改善流反常,操控粘度等用处。
碳酸钙的添加在塑料制品中起到一种骨架效果,对塑料制品尺度的安稳有很大效果。它能够添加塑料体积、下降产品成本,进步塑料的尺度安稳性,进步塑料的硬度和刚性,改善塑料的加工功能,进步塑料的耐热性,改善塑料的散光性等效果。其生产出的工程塑料在某些方面的强度超越钢材,硬度挨近玉石,具有耐磨、耐高温、耐老化的特性,可广泛用于电子、航天、精密机械、仪器、汽车职业等范畴。
塑料工业是碳酸钙的重要运用范畴,不管是从国际仍是国内状况来看,塑料工业所用填料运用最广的就是碳酸钙,21世纪以来,国际塑料产品耗用的无机非金属填料大约为1500万吨,而碳酸钙因为具有其他填料无与伦比的优势,在所耗用的各种非金属填猜中约占70%左右,即到达1000万多吨左右。
二、碳酸钙的特性 碳酸钙在塑猜中很多运用,得到塑料职业高度重视不是偶尔的,相比起其它非金属矿藏粉体材料,碳酸钙具有显着的优势:
1)报价便宜
不管是重钙仍是轻钙在各种非矿粉体材料是报价最低的,也就是说任何一种非矿粉体材料只是企图代替碳酸钙作为塑料填充料运用,而不是突显这种粉体材料自身的特色,那是没有意义的。
2)色泽好,易上色
且能够做淡色塑料制品。不足之处是上色的塑料制品色泽不行艳丽,在大都状况下仍是能够承受的。
3)硬度低
其莫氏硬度为3,远远低于制作加工机械设备与模具所用钢材(如氮化钢、高速钢)的硬度,因而填充塑料对所触摸的设备部件(螺杆、螺筒等)和模具的磨损较轻。
4)热安稳性及化学安稳性杰出
在碳酸钙的热分化温度在800℃以上,在所有的塑料加工温度下(300℃以下)都不会发生热分化。碳酸钙是强碱弱酸盐,除遇酸性介质外,其化学安稳性杰出。
5)易枯燥,无结晶水,吸附的水分经过加热简单除掉。
6)无毒、无刺激性、无味
特别是我国的方解石、大理石、石灰石资源丰富,可挑选余地大,绝大大都资源质量优秀,特别是重金属含量极低,到达国家卫生级要求。
三、怎样挑选好的碳酸钙?
了解了碳酸钙自身的特性以及碳酸钙对填充塑料功能的影响之后,提出对塑料用碳酸钙的基本要求就比较简单了。
1、碳酸钙含量要高,硅、铁等元素的化合物要尽量低,
2、有害重金属元素含量更要严格要求。
3、白度要尽或许高
不管重钙仍是轻钙,其白度首要取决于资源。关于塑料材料来说,白度凹凸并不影响材料的力学功能和加工功能,但白度高给人的感觉好,相同的功能白度高的更具竞赛优势。
4、吸油值越低越好
100g粉体材料所能吸收的邻二丁二醇酯(DBP)的最很多称之为该材料的吸油值。
关于某些塑料制品,如软质聚氯乙烯、人造革、电缆料等,需运用增塑剂,碳酸钙吸油值越高,越易将增塑剂吸附到填猜中,使其失掉增塑树脂的效果,从而为到达必定的柔软度需加大增塑剂用量,形成成本上升。经过对碳酸钙表面处理,将碳酸钙颗粒表面包覆,能够下降其吸油值。例如,经偶联剂处理的轻质碳酸钙其吸油值可从92.91g/100g降至49.33g/100g。
5、细度要恰当,并非越细越好,粒径散布也要因需而定
7、活化不活化要应依下流用户需求而定。
钛矿浮选了解
2019-02-22 16:55:15
常见的含钛矿藏有钛铁矿、金红石、钙钛矿和榍石。它们的可浮性如下。
钛铁矿(FeTiO3)和金红石(TiO2)用羧酸及胺类捕收剂都能浮游。但用羧酸类捕收时,脉石矿藏不易浮游,故羧酸类用得较多。工业上常用的详细药剂有油酸、塔尔油和环烷酸及其皂。并且常用火油为辅佐捕收剂。钛铁矿和金红石浮选之前,先用硫酸洗刷矿藏表面,能够进步它们的可浮性,下降捕收剂的用量。
用羧酸捕收钛铁矿和金红石时,pH=6~8,两种矿藏都浮游得比较好。在pH
钠和能够阻止十三酸和油酸钠在钛铁矿的表面固着,下降它们在钛铁矿表面的固着量,因而能按捺钛铁矿,硅酸钠关于钛铁矿也有必定的按捺作用。
钛铁矿浮选的回收率与调整时矿粒的絮凝和涣散状况有关。假如作调整槽传动轴的净功耗与调整时刻的联系曲线,可按其功耗的大小将调整时刻分红五个阶段,即感应阶段、絮凝阶段、絮凝高峰阶段、絮凝损坏阶段和涣散阶段。
矿浆开端絮凝时(絮凝阶段),净功耗、钛铁矿回收率和脉石回收率都上升;抵达絮凝高峰阶段,矿浆充沛絮凝,净功耗、钛铁矿回收率和脉石回收率都达到了极点;抵达絮凝损坏阶段,钛铁矿的回收率不变,精矿档次添加,净功耗和絮凝程度下降;抵达涣散阶段,精矿档次下降,回收率最小。
升高矿浆温度,捕收剂膜的疏水性增大,钛铁矿的回收率添加而精矿档次下降。充气对钛、锆矿藏有显着的影响。充空气60~120S,金红石和钛铁矿的回收率都上升而锆英石的回收率下降。若只充入氮气,则两种钛矿藏遭到按捺而锆英石能照旧浮游。
钙钛矿(CaTiO3)能够先用硫酸处理,经冲刷后用油酸或其他脂肪酸浮游。苏打和水玻璃能够按捺它,而铬酸盐和重铬酸盐能够活化它。当矿石中方解石多时,会使酸洗的耗酸量增大。为了削减酸的用量,在浮钙钛矿之前能够先浮方解石。
榍石CaTiSiO5能够用火油乳化的油酸捕收,能够被水玻璃按捺。其可浮性较其他含钛矿藏差,更比磷灰石等碱土金属盐类矿藏差,假如伴生的磷灰石多能够先浮磷灰石。
A钛锆矿的选别办法及实例
钛铅矿的选别办法钛铁矿、金红石和锆英石常常伴生,密度都在4.0~4.7g/cm3之间,用重选法选别时,它们一起进入重砂中。它们的可浮性也很挨近,用乳化油酸浮选时,它们一起进入混合精矿中。它们的混合精矿准则上有两种别离办法:
(1)先用磁选法分出钛铁矿(磁选也能够放在浮选之后),其非磁性部分用钠按捺锆英石,用乳化油酸在pH=3.8~4.6的介质中浮选金红石。
(2)用硫酸按捺金红石,用乳化油酸或阳离子捕收剂浮选锆英石。
B某钛锆矿浮选实例
该矿矿石为石英砂矿床,80%~95%的钛铁矿及金红石小于0.15mm,100%的铅英石小于0.15mm。先用摇床选别得到它们的混合精矿。
乌场钛矿
2019-02-19 09:09:04
一、概略
乌场钛矿坐落我国海南岛境内,是我国海边砂矿首要的出产厂矿之一。该矿所挖掘的矿区,储量大,挖掘条件较好。采选厂工艺技能水平及配备在我国海边砂矿出产厂矿中居领先地位;精选厂工艺流程和设备也比较完善,归纳收回作用较好。
该矿于1958年开端地质普查作业,1959年完结地质勘探,一起开端了土法挖掘。从1965年开端筹建公营矿山,至l950年末建成了精选厂;1971年精选厂扩建;1967平建成了水采一跳汰工艺的采选厂,未能正式投产使用;且78年开端选用推上机合作水挖掘,10.10厘米(4英寸)砂泵运送,摇床选别出产。1982年正式开端选用干采,干运及以圆锥选矿机为主体选别设备的移动式采选联合设备进行出产至今。
二、地质概略及矿石性质
乌场钛矿现在挖掘矿区属保定矿区,矿床坐落大塘岭至牛庙岭之间,是一个滨海岸线散布的含钛铁矿及锆英石为主并伴生有多种有价矿藏的归纳性海边砂矿矿床。矿区火成岩出露较少,属海边地貌,笫四纪地质以海相沉积为主。矿体全长18公里,均匀宽度230米,海平面以上矿体均匀厚度9.5米。矿体出露地表,呈砂堤状,无覆盖层。矿石粒度均匀松懈,含泥量少,挖掘条件较好。
矿石中有用矿藏以钛铁矿及锆英石为主,两者赋存量份额为钛铁矿∶锆英石10~19∶1。除首要有用矿藏外,还伴生有独居石、金红石、锡石、磁铁矿及微量黄金等多种有价矿藏可归纳收回。脉石矿藏以石英为主,其他为少数长石、云母,其总量占原矿总矿藏量的97%左右。因为矿石粒度均匀,无卵石,粗粒及细泥含量均较少,有用矿藏绝大部分呈单体存在,并且有用矿藏与脉石矿藏间有显着的密度差,故可选性较好。该矿区的原矿多项分析、筛分分析及矿藏量分析别离见表1、表2、表3。表1 原矿多项分析成果表项目称号SiO2Fe2O3Al2O3CaOMgOVP2O5MnTR2O3TiO2ZrO2Ta2O5Nb2O3含量,%81.061.142.201.131.070.00320.1990.0390.0361.010.0880.00160.0033
表2 原矿筛分分析表粒度mm分量,%档次,%占有率,%单个累积TiO2ZrO2TiO2ZrO2单个累积单个累积1.002.650.0730.00650.130.160.87.269.910.0720.00590.490.670.390.550.6313.5523.460.0440.00630.561.230.771.320.511.5435.000.0580.00630.631.860.661.980.416.1351.130.0840.00611.283.140.892.870.320.7471.870.120.00762.345.481.424.290.217.6289.490.440.0117.3012.781.756.040.167.1696.654.400.1429.6742.459.0515.090.102.6999.3419.902.0650.4292.8750.0465.130.080.3899.7217.839.346.3899.2532.0097.19-0.080.281002.831.110.751002.81100算计1001.0620.11100表3 原矿矿藏量分析表矿藏称号含量,%矿藏称号含量,%钛铁矿1.5028磁铁矿0.0338锐钛矿金红石0.0231褐铁矿0.0189白钛矿0.0514铁铝榴石0.0290榍石0.0318钙铝榴石0.0086锆英石0.1253尖晶石0.0118独居石0.0314绿帘石 十字石0.0360钍石0.003黄玉 蓝晶石0.0063磷钇矿0.008角闪石、电气石0.7739锡石0.0004石英、长石、方解石97.1200赤铁矿0.1946算计100.00
三、采选工艺流程及技能经济目标
(一)采选厂
乌场钛矿采选厂是选用一整套移动式采选联合设备进行出产的。全套设备于1981年建成,1982年投产。整套设备由采运体系、储矿给矿缓冲体系及移动选厂三个部份组成。
采矿选用69-4型斗轮式挖掘机进行干采,采矿工艺简略,作业接连,回采率高,操控便利,出产成本低。采矿方法选用前端式作业面法,采掘面宽度为15米,出产才能100吨/时,斗轮直径1.6米,9个挖斗,每个斗容积为11升,斗轮挖掘机总装机功率为33千瓦,总重13吨。采矿单位电耗为0.25千瓦·时∕吨·原矿,约为水采的 。
采出矿经斗轮挖掘机排料皮带运送机给到两台长45米的移动式皮带运送机进行接连运送。斗轮机与两台45米皮带运送机合作,每个采矿周期采幅可选宽15米,长200米。在此周期内,矿仓及选厂无需移动。依挖掘厚度而异,每周期可采矿景约2850米。
移动式矿仓由进料皮带运送机、矿仓、圆盘给矿机及履带式移动设备等组成。45米皮带运送机米矿,经矿仓入料皮带运送机给入容积为55米3矿仓,其缓冲才能为55分钟。在矿仓底部装有φ2米圆盘给矿机一台,用于操控给矿量。矿仓至移动选厂的排矿皮带运送机上装有DZB-2A型电子皮带秤进行矿量的检测及记载。
矿仓排矿送到移动选厂进跋涉别。移动选厂为电机驱动履带式自行移动。选厂底盘面积为宽5米,长8米。总高度11米,总分量约26吨,行走速度0.9公里/时。定位作业时,有四个辅佐支撑脚固定。移动选厂分上,下两层,基层为一高两米的作业间,内装驾驶台,砂泵、电器操控等设备;上层为一露天渠道,装有斜面冲击筛、圆锥选矿机、螺旋溜槽及矿浆浓度测定仪等设备。圆锥选矿机本机附有四层操作渠道,螺旋溜槽设有两层作业渠道。
干矿当选厂,首要加水构成高浓度矿浆,矿浆浓度为70%~72%。矿浆自流到一台五联500×1000毫米的斜面冲击筛进行筛分,+1.2毫米筛上产品包含粗砂、贝壳及杂草等异物作尾矿丢掉,-1.2毫米筛下产品由一台6.35厘米(2英寸)PS砂泵扬送至圆锥选矿机进行粗选。在圆锥选矿机给矿管上装有QN-I型浓度计,进行浓度检测及记载。原矿经圆锥选矿机粗选丢掉尾矿,选用砂泵扬送到采空区复砂堤;中矿回来至本机二段选别再选;精矿送至螺旋溜槽进行精选。螺旋溜槽精选分两段进行。一段精选螺旋溜槽精矿给二段螺旋溜槽精选;中矿回来至圆锥选矿机再选,尾矿抛弃。二段精选螺旋溜槽精矿为采选厂终究精矿;中矿回来至本段螺旋溜槽给矿再选;尾矿返至一段精选螺旋溜槽再选。采选厂全景、移动选厂表面、设备联络图及圆锥选矿机内部流程图别离见图1、图2、图3,图4,所用设备见表4。图1 采选厂全景图图2 移动选厂外观图图4 圆锥选矿机内部流程图
表4 采选新工艺设备表序号设备称号规格型号单位数量功率kW1斗轮挖掘机69 4台1252移动式皮带运送机L45m,B0.5m台27.53皮带运送机L20m,B0.5m台17.04移动矿仓55m台15圆盘给矿机φ2m台1136皮带运送机L15m,B0.5m台14.57电子皮带秤DZCB-2A台18造浆斗台19斜面冲击筛560×1000mm个12.910原矿砂泵-PS台122.911浓度计QN-1台112圆锥选矿机2米7层台113扇形溜槽940×290mm台1214圆锥精矿泵-PS台113.015圆锥中矿泵-PS台122.016圆锥尾矿泵-PS台122.017螺旋溜槽分浆斗个118一次精选螺旋溜槽φ900 4节4头台319砂泵1PN台13.020二次精选螺旋溜槽φ900 4头4节台1 移动选矿厂工业实验、试出产及1982~1986年出产技能目标见表5。采选厂电耗:1.79~3.52千瓦·时/吨·原矿;水耗:1.5~2.0吨∕吨·原矿。
表5 移动选矿厂出产技能目标表时期精矿
产率,%档次,%收回率,%原矿精矿尾矿精矿尾矿TiO2ZrO2TiO2ZrO2TiO2ZrO2TiO2ZrO2TiO2ZrO2工业
实验1.6500.730.07837.204.170.0120.009584.2088.2615.8011.74试出产1.3191.010.12333.603.850.1840.013382.2177.2817.7922.721982年1.03--33.25---71.79---1983年1.11--34.72---68.17---1984年1.24--36.11---73.15---1985年1.47--37.55---78.13-―-1986年1.46--37.18---76.00---
(二)精选厂
乌场钛矿精选厂是我国规划较大,工艺流程比较完善的海边砂矿精选厂之一。该厂除出产钛精矿外还归纳收回锆英石、独居石、金红石,锡石等多种副产品。该厂因为粗精矿自给率比较高,故经济效益较好;对缺乏部分粗精矿靠收买土法出产产品弥补。
该厂精选工艺流程,选用预先摇床重选丢尾,磁选收回钛铁矿,然后电选分组,再用强磁选、电选,浮选及重选等联合工艺进行别离及提纯,归纳收回锆英石、独居石、金红石、锡石及残存的钛铁矿。该厂精选流程见图5。精选厂技能目标见表6。图5 乌场钛矿精矿厂工艺流程
表6 乌场钛矿精选厂技能目标产品钛铁矿,%锆英石,%金红石,%生居石,%项目档次TiO2收回率档次(ZrHf)O2收回率档次TiO2收回率档次TR2O3+TRO2收回率1982年50.2588.6565.3146.087.95-61.92-1983年50.3181.1965.2147.089.65-61.77-1984年50.2681.9865.1047.590.14-61.10-1985年50.4681.9265.0449.590.21-61.10-1986年50.4081.7065.1551.090.05-60.90-
钛锆矿选矿
2019-02-13 10:12:33
一、钛锆资源和产值
1.钛资源及产值
全世界已探明钛资源储量为7.1亿吨(按钛计、下同),其间钛铁矿储量为5.6亿吨,金红石储量为1.7亿吨,钛工业储量为2.7亿吨。世界钛资源按矿床类型及矿藏品种的赋存情况见表1,国外钛资源储量见表2,产值见表3。
表1 钛资源赋存情况表
矿藏别储量,%砂矿床,%脉矿床,%钛铁矿
金红石
算计92.8
7.2
100.041.4
100
45.658.6
—
54.4
表2 1980年国外钛矿储量,万t钛(括号内为所占%)
洲别国别钛铁矿金红石储量资源算计储量资源算计北美加拿大
哥斯达黎加
美国
墨西哥
算计4459(22%)
—
1547(7.7%)
—
60063367
91
7189
—
106477826(14%)
91
7189
—
16653—
—
91
—
9118.2
—
692
264
97418.2
—
783(5%)
264
1065南美阿根廷
巴西
乌拉圭
算计—
91
—
9191
182
182
45591
273
182
546—
5460(74%)
—
5460—
3640
﹤5
3640—
9100(59%)
﹤5
9100欧洲芬兰
挪威
苏联
意大利
算计273
3640(18%)
364(1.8%)
—
427791
455
1456
—
2002364
4095(7.5%)
1820
—
6279—
—
146
246(3.3%)
392—
—
136.0
409.5
546—
—
282
655
938非洲莫桑比克
塞内加尔
南非
坦桑尼亚
埃及
上沃尔特
塞拉利昂算计①—
—
3003(15%)
—
91
—
—
—
30941183
182
10647
364
819
364
—
—
136501183
182
13650(25%)
364
910
364
—
—
16744—
—
291
—
—
—
164
—
455109
9.1
27.3
—
—
—
1456
﹤5
1601109
9.1
318.3
—
—
—
1620(10.6%)
﹤5
2056亚洲印度
印度尼西亚
马来西亚
斯里兰卡
算计①4550(22.7%)
—
—
91
46417280
91
91
91
764411830(21.7%)
91
91
182
12285455(6.1%)
—
—
18
4731092
—
—
9.1
11011547(10%)
—
—
27.1
1574大洋洲澳大利亚
新西兰
算计1638(8.1%)
—
1638819
637
14562457(4.5%)
637
3094546(7.4%)
—
546145.6
—
145.6692(4.5%)
—
692世界算计1974735854556017417800815425钛矿和金红石总储量储量 27164 资源量 43862 资源总量 71026钍铁矿和金红石总储量(按TiO2计)储量 45364 资源量 73250 资源总量 118613
①算计中包含其他地区的91万t储量。[next]
表3 世界钛精矿产量表,万tTiO2计
国别金红石钛铁矿算计产值%产值%产值%加拿大
美国
巴西
南非
塞拉利昂
芬兰
挪威
印度
斯里兰卡
马来西亚
澳大利亚
其他
世界算计—
—
0.0125
3.8810
5.1840
—
—
0.8710
1.3300
—
26.7085
2.873
40.86—
—
0.03
9.50
12.69
—
—
2.13
3.26
—
65.36
7.03
100.0033.39
34.95
0.76
31.50
—
5.85
36.89
8.42
3.71
10.26
65.43
22.08
253.2413.39
13.80
0.30
12.44
—
2.31
14.57
3.32
1.46
4.05
25.84
8.72
100.0033.39
34.95
0.77
35.38
5.18
5.85
36.89
9.29
5.04
10.26
92.14
24.95
294.0911.35
11.89
0.26
12.03
1.76
1.99
12.54
3.16
1.71
3.49
31.33
8.49
100.00
2.锆资源及产值
世界锆储量首要赋存于海边砂矿矿床中,只要少部分赋存于残积砂矿和原生矿中,工业价值不大。锆资源中首要矿藏是锆英石及斜锆矿,它们多与钛铁矿、独居石、金红石、磷钇矿、锡石等矿藏共生,呈归纳性砂矿床产出。澳大利亚锆资源及产值均居首位,其次为美国、南非等国,国外锆资源见表4、产值见表5。
表4 世界各国锆英石资源即,kt锆
国名储量其他资源总计美国
加拿大
巴西
苏联
马尔加什
南非
塞拉利昂
印度
马来西亚和泰国
斯里兰卡
澳大利亚
总计3628
—
907
2721
91
5442
454
3628
91
907
7256
251252721
907
227
1814
91
2721
1361
1814
91
454
2721
149226349
907
1134
4535
182
8163
1815
5442
182
1361
9977
40047
表5 世界首要锆英石出产国产值表,t
国别1979198019811982澳大利亚
南非
美国
其他
算计447000
86000
80000
8000
621000459000
103000
80000
8000
650000420000
110000
90000
10000
630000420000
130000
90000
10000
650000
二、钛锆精矿质量标准[next]
钛铅精矿质量因资源而异,尚无世界通用标准,故各出产国所属公司或供应商均依据其资源特色及用户要求拟定各自标准。我国钛精矿国家标准见表6,锆精矿标准见表7。
表6 我国钛精矿国家标准
类别用处等级化学成份,%粒度
mmTiO2杂质含量PSCaO+MgOFe2O3砂矿钛铁矿
精矿人工金红石钛铁合金高钛渣一级品①一类
二类52
500.030
0.025—
—0.5
0.5—
— 二级品
三级品
四级品
五级品50
49
49
480.030
0.040
0.050
0.070—
—
—
—0.5
0.6
0.6
0.1—
—
—
——钛白等用一级品②一类
二类50
50-0.020
0.020—
——
—10
13 二级品一类
二类49
490.020
0.025—
——
—10
13 天然红精金石矿电焊条钛金属及化合物一级品
二级品
三级品
四级品93
90
87
850.020
0.030
0.040
0.0500.02
0.03
0.04
0.05—
—
—
0.5
0.8
1.0
1.2砂矿
-0.18 100%
脉矿
-0.25 100%
①TiO2﹥57%,CaO+MgO﹤0.6%,P﹤0.045%作为一级品;
②TiO2﹥52%,Fe2O3﹤10%,P﹤0.025%作为一级品
表7 我国锆英石精矿国家标准
等级化学成份,%粒度
mm(Zr,Hf)O2杂质含量TiO2P2O5Fe2O3Al2O3SiO2特级品
一级品
二级品
三级品
四级品
五级品65.50
65.00
65.00
63.00
60.00
55.000.3
0.5
1.0
2.5
3.5
8.00.20
0.25
0.35
0.50
0.80
1.500.10
0.25
0.30
0.50
0.80
1.500.8
0.8
0.8
1.0
1.2
1.534
34
34
33
32
31-0.4
-0.4
-0.4
-0.4
-0.4
-0.4
三、钛锆矿的选矿办法
钛锆矿的选矿所选用的选矿办法及工艺流程取决于矿床类型、矿石性质及矿藏组成等要素。鉴于钛原生矿(脉矿)矿石性质比较附近,意图矿藏品种比较简略,所选用的选矿办法及工艺流程共性较强;而钛砂矿和锆砂矿矿床中的钛、锆矿藏多与独居石、磷钇矿、锡石及贵金属等共生,呈归纳性砂矿床产出,所以,钛、锆砂矿的选矿从粗选至精选多归入一起的选矿工艺流程中进行。基此在本节中对钛、锆矿的选矿分为钛原生矿(脉矿)选矿及钛、锆砂矿选矿两部分叙说。
1.钛原生矿(脉矿)的选矿
现在工业上运用的钛原生矿(脉矿)均系含钛的复合铁矿。为运用其间的钛资源,依矿石性质而异,整个选矿进程可分预选、选铁及选钛三个阶段。其间选钛部分又可分为粗选及精选两个阶段进行。[next]
(1)预选
有的钛脉矿矿石,在破碎到必定程度的粗粒状态下即有适当数量的脉石到达根本单体解离,这些粗粒单体脉石可选用预选作业将其丢掉,到达添加选厂处理才能及进步当选档次的意图。预选作业可依据矿石性质在磨矿作业前的粗、中、细碎作业的适合阶段进行。预选常用办法为磁选及重选两种。
(2)选铁
含钛复合铁矿,现在工业上运用的首要意图是取得供炼铁用的铁精矿;关于含钒高的矿石则是取得供炼铁及提钒的钒铁精矿。选铁选用简略有用的磁选法进行。当选矿石经破碎(或先经预选)及磨矿,使其到达可选的单体解离度后,选用鼓式、带式弱磁场湿式磁选机选出铁精矿或钒铁精矿,磁选尾矿即为归纳收回钛的质料。
有的矿石铁、钛矿藏嵌布细密,选用单一选矿办法难以取得独自的精矿,则只经重选丢掉尾矿,将所取得的铁、钛混合精矿,直接进行焙烧及熔炼,出产出高纯生铁及钛渣产品。
(3)选钛
钛脉矿中钛的收回是在选出铁精矿后的磁选尾矿中进行。选钛选用的办法有重选、磁选、电选及浮选法,依矿石性质而异,选用适合的选矿办法组成不同的工艺流程进行选别。现在工业上所选用的选矿工艺流程有以下几品种型:
重选—电选工艺流程
重选—电选工艺流程特色是选用重选法粗选,电选法精选。重选选用的设备首要是螺旋选矿机(包含螺旋溜),其次为摇床。选用圆锥选矿机重选,现在已进行到工业实验阶段,但至今没有正式用于出产。在重选粗选阶段意图是丢掉低密度脉石,取得供电选用的粗精矿。
电选选用的设备为辊式电选机,其意图是将重选粗精矿进一步富集,使产品到达终究精矿标准。关于含硫矿石,在粗、精选工艺之间一般选用浮选法作为脱除硫化矿的辅佐工艺。
重选—磁选—浮选工艺流程
重选—磁选—浮选工艺流程特色是对进入钛选其他原矿,首要分级,粗粒级选用重选粗选,磁选精选,细粒级选用浮选。重选选用摇床,磁选选用干式磁选机进行。浮选给矿粒度一般为-0.074毫米,所用浮选剂有硫酸、、油酸、柴油及等。
单—浮选工艺流程
单—浮选法是选别细粒嵌布钛脉矿比较有用的选矿办法。单一浮选工艺简略,操作办理便利,但由于药剂耗费会添加本钱,一起存在尾矿排放所带来的环境保护问题,所以现在工业运用尚不广泛。
钛浮选选用的浮选剂有硫酸、塔尔油、柴油及乳化剂Etoxolp-19等。为进步浮选作用,对当选矿与浮选剂在浮选前进行高浓度长期拌和具有必定作用。
2.钛锆砂矿的选矿
钛锆砂矿首要矿床类型为海边砂矿,其次为内陆砂矿。钛锆砂矿是原生矿在天然条件下经风化、破碎、富集生成。具有易采、易选、出产本钱低,产品质量好及伴生矿藏品种多,归纳收回价值大等长处,是比较抱负的矿产资源之一。钛铅砂矿是现在世界上钛铁矿、金红石、锆英石及独居石等矿产品的首要来历。
钛、锆砂矿除少数矿体上部有覆盖层需经剥离外,一般不需剥离即可选用千采或船采机械进行挖掘。干采机械有:推土机、铲运机、装载机及斗轮挖掘机等;船采所用采船有链斗式、搅吸式及斗轮式三种。采出矿石经皮带运输机或砂泵管道运送至粗选厂。钛、锆砂矿选厂分粗选及精选两个阶段进行。
(1)粗选
送至粗选厂的矿石,首要通过除渣、筛分、分级、脱泥及浓缩等必要的预备作业,然后给入粗选流程进行选别。
粗选的意图是将当选矿石按矿藏密度不同进行别离,丢掉低密度脉石矿藏尾矿,取得重矿藏含量达90%左右的重矿藏混合精矿,作为精选厂给料。
粗选厂一般与采矿作业纳为一体,组成采选厂。为习惯砂矿床特征,一般粗选厂均建为移动式,移动方法有水上浮船及陆地轨迹、履带、托板及定时拆迁等方法。
钛、锆砂矿粗选一般选用处理量大,收回率高又便于移动式选厂运用的设备,较遍及的是圆锥选矿机及螺旋选矿机,少数选用摇床。上述设备有单一运用的,也有合作运用的:单一圆锥选矿机首要用于规划大或原矿中重矿藏含量高的粗选厂;大都厂选用以圆锥选矿机粗选,螺旋选矿机再精选;一些规划较小的选矿厂,往往选用单一的螺旋选矿机粗选。[next]
(2)精选
钛、锆砂矿多系含有几种有价矿藏的归纳性矿床,精选的意图是将粗精矿中有收回价值的矿藏进行有用的别离及提纯,到达各自的精矿质量要求,使之成为产品精矿。
精选厂一般建成固定式。粗精矿选用轿车、火车或管道运送等方法运输到精选厂处理。精选作业分为湿式及干式两个阶段,以干法作业为主。依据粗精矿的性质,在精选工艺的前段一般选用部分湿法作业。有时在精选进程中还存在干法、湿法替换的进程,不过从能源耗费及简化工艺流程视点考虑,在或许条件下力求削减这一进程。
精选厂的湿法作业品种有:选用摇床或螺旋选矿机重选,进一步丢掉残存在粗精矿中的密度小的脉石矿藏,关于含盐份的粗精矿,一起具有清洗盐份的作用;选用湿式磁选法预先选出部分易选钛精矿,削减干选当选矿量;在粗精矿中参加、、稀、焦亚等某种药剂进行高浓度拌和,到达铲除矿藏表面污染,进步精选作用的意图;选用浮选法进行锆英石、独居石产品的精选。
干式精选是按产品中各矿藏间的磁性、导电性、密度等差异进行分选。依粗精矿组成及性质而异,干选工艺流程的结构改变较大。关于矿藏组成比较复杂,归纳收回矿藏品种较多的粗精矿的干选,流程比较复杂,作业较多,流程结构改变也较大;关于矿藏组成简略的粗精矿,干选流程则很简略。
磁选是选用不同类型及场强的磁选机,比照磁化系数不同的矿藏间的分选,常用的磁选设备有:盘式(单盘、双盘、三盘)、穿插带式、辊式、对极式等磁选机,在干选流程中一般是首要选用弱磁选分选出强磁性矿藏——磁铁矿,然后选用中磁场选出大部分磁性较强又比较易选的钛铁矿产品。强磁选则用于部分磁性较弱的钛铁矿及独居石与非磁性矿藏锆英石、金红石、白钛石等的别离。
电选是运用粗精矿中矿藏间导电性的差异进行分选。所用电选机有辊式、板式、筛板式三种。电选在粗精矿干选流程中常用于导体与非导体矿藏间的分组;金红石与锆英石的别离;难选钛铁矿及锆英石、独居石等矿藏的精选。
在出产实践中,有时采纳改变磁场及电场强度等操作条件,使电、磁选作业替换进行,以增进分选作用。