熟石膏粉
2019-01-03 09:36:39
熟石膏粉 在建筑业中用作建筑物墙面的粉刷材料、抹面材料及用于制作熟石膏预制件,可制成各种规格的石膏板、楼房隔墙、天花板及其他各种石膏预制件等;在陶瓷工业中用于制作各种陶瓷模具;在铸造工业中用于制造作铸模;在医学上用于制造牙科模具或外科手术固定等。在工艺美术中可作艺术塑像等。
石膏的原材料
2019-03-05 09:04:34
(一)生石膏 生石膏一般指天然二水石膏,也称为软石膏。是出产建筑石膏最主要的质料。生石膏粉加水不硬化、无胶结力。 (二)化工石膏 指含有二水硫酸钙及CaSO4混合物的化工副产品。如出产磷酸和磷肥时的废料称为磷石膏;出产时的废料称为氟石膏等。此外还有盐石膏、芒硝石膏、钛石膏等,也可作为出产建筑石膏的质料,但功能不及用生石膏制得的建筑石膏。 (三)硬石膏 指天然无水石膏,分子式CaSO4。不含结晶水,与生石膏不同较大。一般用于出产建筑石膏制品或添加剂。这儿不作具体介绍。
石膏的分级和用途
2019-01-04 09:45:45
石膏在中国现代工业中,年产量的93%用作水泥缓凝剂。水泥中加入石膏,可使其凝结时间合理,避免快凝现象,并可提高强度和抗冻性,降低干缩率,但其掺入量一般不超过3.5%。用石膏制作的板材、墙体构件等建筑制品,具有质轻、抗震、隔音、隔热、阻燃、装饰性能好,便于高效机械化生产,提高施工速度等诸多优点,已成为一种发展迅速的新型建筑材料,需求量日益增长。
用石膏作建筑胶结材料,用于建筑砂浆和隔热混凝土,制作屋面、瓦及天花板等。石膏在造纸、油漆、橡胶、化工、塑料、纺织工业中用作填料。缺硫地区可用以制硫酸,但不经济。在农业上用石膏做钙、硫养料,可提高农作物产量。此外,石膏还广泛应用于医药、食品、制作模型及艺术品等诸多方面。
不同用途对石膏的种类、含量有不同的要求,石膏的分级和用途见表4.18.2。
不同用途对石膏矿石中的杂质也有不同的限制,如纸面石膏板对K、Na、Cl含量;医用及食品用石膏对As、S、Se、Cr、F、Cl、MgCl2的含量;建筑、医用及食品对石膏中的放射性元素的含量均有限制,可在具体指标中确定。
表 4.18.2石膏的分级和用途
钒钛磁铁矿选矿及综合利用
2019-02-20 11:59:20
一、资源
铁矿石资源按矿藏成分可分磁铁矿石、赤铁矿(假象赤铁矿)石、褐铁矿石、钛磁铁矿石、菱铁矿石等5种类型。
含钒的钛磁铁矿石首要生成于基性、超基性侵入矿床(岩浆型铁矿床),矿石以富含钒、钛为特征。首要资源国为我国、俄罗斯、加拿大、挪威、南非、美国、芬兰、巴西等,次生砂矿床多散布于澳大利亚、印度、非洲滨海诸国各国钒钛磁铁矿资源,因为矿石特性各异,其开发使用偏重面也不同 一部分钒钛磁铁矿中,含钒很高,偏重收回钒,如芬兰奥特麦基(Otatmmki),其它铁、钛只作为副产品;南非马波茨(MapocLs)矿山矿石含V2O5 1.4%~1.7%、Fe 53%~57%、TiO2 12%~15%,钒产品获得很多使用,但钛矿藏并未使用 加拿大钛磁铁矿石未很多开发,但魁北克的阿莱德湖(Alard Lake)矿山是钛铁矿中包含有极微细薄片状赤铁矿(占矿石的15%)结构的矿石,称为赤铁钛铁矿石,被用作索雷尔(Sorel)冶炼厂出产闻名的索雷尔高钛渣的质料。俄罗斯卡契卡纳尔(Katschkanar)钒钛磁铁矿石得到大规划开发使用,处理矿石量达4500万t/a,只出产铁钒精矿(Fe 62% 、V2O5 0.5%~0.7%)被用作下塔吉尔和邱索夫冶炼厂出产质料。我国攀枝花钒钛磁铁矿出产铁钒精矿、钛精矿和磁钴精矿,首要用作攀枝花钢铁公司和有关钛厂出产质料。
国外钒钛磁铁矿床的储量和散布,早已有较详细资料报道 此类矿床在我国散布广泛,储量丰厚,储量和挖掘量居全国铁矿的第三位,已探明储量61.9亿t,首要散布在四川攀枝花-西昌区域、河北承德区域、陕西汉中区域、湖北郧阳、襄阳区域、广东兴宁及山西代县区域等。其间,攀枝花-西昌区域是找国钒钛磁铁矿的首要成矿带,也是世界上同类矿床的重要产区之一。该成矿带南北长约300 km,已探明大型、特大型矿床7处,中型矿床6处,矿石中铁'钛、钒等多种可供归纳使用的组分都具有巨大的资源。
我国钒钛磁铁矿矿床类型及矿石化学成分如表1所示。
表1 我国钒钛磁铁矿矿床类型硬化学成分 ω/%二、钒钛磁铁矿选矿
钒钛磁铁矿资源的开发使用,首先是矿石分选。其意图是将这种复合矿石中多种有价矿藏按其不同性质,分选成各类产品,也就是将其富集成适于制铁、制钛及各相关金属加工处理的选矿产品,如铁钒精矿、钛精矿、硫钴镍精矿及脉石矿藏等产品。
(一)我国钒钛磁铁矿选矿
我国钒钛磁铁矿大规划开发使用,首要是从攀枝花-西昌区域钒钛磁铁矿矿产资源归纳使用科研作业开端,并获得一系列严重科研成果,树立起一套完好的钒钛磁铁矿选冶工艺,用铁钒精矿出产高炉生铁和钒渣;用钛精矿出产出海绵钛和钛;用硫钴镍精矿制取钴镍及其氧化物;从制钛、制钒进程中收回钪、镓等。
经对攀枝花-西昌区域钒钛磁铁矿选矿进程的
首要根本特性研讨,将矿石中含磁铁矿、钛铁晶石、尖晶石及板状钛铁矿的复合钛磁铁矿作为一全体矿藏相,加以富集成为铁钒精矿(钛铁矿精矿);矿石中硫化物可富集成硫钴镍精矿(古钒钛磁铁矿精矿);矿石中粒状钛铁矿可富集成钛精矿(含钴镍及多种贵金属矿藏的硫化矿藏精矿)。钒、镓、钪为非独立矿藏,首要以类质同象存在于钛磁铁矿及辉石中。为了选矿出产厂商的实验研讨,曾拟定出原矿经破碎、一段闭路磨矿到-0.4μm,进行二次磁选,一次扫选获得铁钒精矿的选矿工艺流程;在此根底上,从磁选尾矿中收回粒状钛铁矿拟定出3种分选工艺流程:①螺旋选矿-浮选(硫化矿藏)-电选流程;②强磁选与螺旋选矿-浮选(硫化矿藏)-电选流程;③溜槽与螺旋选矿-浮选(硫化矿藏)-电选流程。在此根底上建造起攀枝花处理l350万t/a原矿的选选矿厂及20~30万t/a钛精矿的选钛厂 原矿选用三段开路破碎流程,磨矿作业选用一段闭路磨矿、三段磁选流程获得磁选精矿(铁钒精矿),磁选尾矿选用螺旋选矿-浮选 电选流程获得硫钻精矿及钛精矿产品。
河北大庙及黑山钒钛磁铁矿别离由双塔山选矿厂及黑山选矿厂分选,都可获得铁钒精矿及钛精矿,用作承德钢铁公司炼铁质料及用作有关制钛、制钒厂商的质料。
四川西昌区域太和钒钛磁铁矿出产铁钒精矿作为重庆钢铁公司的质料。
四川白马及红格钒钛磁铁矿别离进行过选矿工业实验,都可获得铁钒精矿、钛精矿及硫钴精矿产品。
陕西汉中洋县及广东兴宁区域等钒钛磁铁矿,现在在进行开发前期的预备作业。
我国首要区域钒钛磁铁矿选矿产品化学成分见表2所示。
表2 我国钒钛磁铁矿选矿产品化学成分 ω/%(二)国外钒钛磁铁矿选矿及归纳开发使用国外岩浆型钒钛磁铁矿床,现在没有彻底得到大规划开发使用。
美国纽约州桑福德湖(Sanford Lake)区域钒钛磁铁矿床,矿石均匀含Fe 34%、TiO2 18%~20%、V2O5 2 0.45%。1942年建成麦金太尔(Macintyle)选矿厂,用磁选法出产出铁钒精矿含Fe 59%、TiO2 9%~10%、V2O5 0.7%,用摇床和干式强磁选与细泥浮选出产出钛精矿含V2O5 44% ~ 48%的产品。此矿床曾经在美国钛铁矿出产中起过重要作用和显着的经济效益。
挪威西南部的埃格松-弗累克菲尤尔(Egersund Flekefjord)区域的钒钛磁铁矿床广为散布,其间泰尔尼斯(Tellnes)矿床在经济上具有最重要的位置。该矿山自1960年投产以来,每年出产钛精矿90万t,是欧洲钛铁矿的最大出产国。选用磁选法出产铁钒精矿含Fe 65%,用浮选法出产硫镍精矿含Ni 4%~4 5%及钛精矿含 TiO2 45%~45.5% 。
芬兰中部的劳塔兽基公司(Rautaruukioy)的奥坦麦基(Otamnaki)钒钛磁铁矿床矿石均匀含Fe 35%~40%、TiO2 13%、V2O5 0.38% ,经磁选和浮选获得铁钒精矿含Fe 69% 、TiO2 2.5%、V2O5 1.07% ,钛精矿含TiO2 45% ,硫精矿含S 45%、Co 0.6% 铁钒精矿中钒经水冶提取成钒产品出口欧洲各国,占有较大的市场份额。
南非东北部布斯维尔(Bushveld)区域钒钛磁铁矿被很多开发使用.其间,马坡茨(Mapochs)矿山年挖掘量为300万t,经破碎、筛分,富集成块矿32~6 mm供电炉炼铁厂出产含高钒铁水用; -6mm粉矿经磁选富集后供焙烧提出厂出产片状V2O5产品用。南非选用两种不同流程.处理钒钛磁铁矿出产钢材和钒产品。一种是生铁钒渣-钢材流程,一种是钠化焙烧浸取一片状V2O5流程。南非钒产品占世界产值首位,直销欧洲、美国和日本等。
加拿大魁北克省东部的阿莱德湖(Alard Lake)区域赤铁矿、钛铁矿石均匀含TiO2 35% 、Fe 40%。矿石中钛和铁氧化物含量为82%~87% ,用重介质旋流器和螺旋选矿机分选后,钛和铁氧化物含量达刘91%~93%。年处理原矿250万t、一起还出产粒度为38~3.4 mm的矿石供应冶炼厂商作助熔剂(护炉剂)。重介质旋流器和螺旋选矿和选矿产品,给人索雷尔(Sorel)冶炼厂回转窑煅烧脱硫,再经电炉冶炼,出产出含.TiO2 70%~72%高钛渣及优质生铁。一起,把部分生铁加工成铁粉。加拿大赤铁矿、钛铁矿石和索雷尔钛渣化学成分如表3所示,钛渣90%出口。
表3 加拿大赤铁钛铁矿石及索雷尔钛渣化学成分 ω/%矿品化学成分TiO2FeOFe2O3Fe(金属)SiO2Al2O3CaOMgOV2O5MnOSP2O5矿石34.327.525.24.33.50.93.10.270.160.300.015钛渣72.012.01.53.54.01.24.50.50.20.030.25
俄罗斯乌拉尔区域钒钛磁铁矿床得到很多开发使用,库辛(Kycин)选矿厂曾用磁选 浮选工艺出产铁钒精矿和钛精矿。现在世界上最大的钒钛磁铁矿选矿厂商是卡契卡纳尔(Katschkenar)采选公司。该矿工业储量35亿t,矿石为贫钒钛磁铁矿,均匀含Fe 15%~17% 、TiO2 0.43%~1.88%、V2O5 0.13%。选矿厂有3个粗碎系列,14个中、细碎系列,29个选矿系列,处理矿石4 500万t/a,产出铁钒精矿800万t/a,并制成烧结矿和球团矿供乌拉尔区域冶炼厂出产钢铁和钒渣。钒在钢铁出产进程中,经过两次炼钢作业,可富集成含V2O5 16%的钒渣产品。该矿特色是采矿和选矿出产本钱低,出产规划大,留意设备大型高效化,高劳动出产率,低能耗,首要工艺设备的更新周期为8~12年.留意废石归纳使用 虽然俄罗斯工业出产处在不景气时期,动力报价上涨,该矿还有较好经济效益,利润率从13%只下降为11.5% 人选矿石、铁精矿和尾矿化学组成见表4所示。
表4 卡契卡纳尔采选公司当选矿石、铁精矿、尾矿化学成分 ω/%产品化学成分FeTiO2V2O5FeOFe2O3SiO2Al2O3CaOMgO矿石15.91.500.135.516.647.3710.0814.18.9精矿(1~15系列)60.30.6627.255.915.102.621.732.57精矿(16~29系列)62.528.7557.333.962.441.352.14尾矿(湿式磁选)6.554.24.9646.865.9015.2913.05
(三)技能进步和开展
钒钛磁铁矿选矿的技能进步首要表现在不断的研讨和使用新技能、新工艺和更新技能配备,促进出产能力和产品质量进步。
20世纪中期,北美1942年桑福湖选矿厂投产,1950年阿莱德湖矿山矿石挖掘使用,1954年欧洲奥坦麦基矿选矿厂投产,1960年挪威埃格松厂建成投产,开端对岩浆型钒钛磁铁矿大规划开发使用。更大规划开发是1963年卡契卡纳尔采选公司3 000万t/a,后来开展到4 500万t/a。1968年南非马坡茨矿开发钢材、钒渣及钒制品工业投产,1970年攀枝花采选厂商(规划规划l 350万t/a)建成,攀钢(集团)公司开端使用攀枝花高钛型铁钒精矿冶炼出含钒生铁、钒渣及优质钢材。这些厂商都是靠不断技能进步求得开展和有效地开发使用各具特色的钒钛磁铁矿资源。
南非马坡菠矿的处理特色是将矿石预先筛分红32~6mm及-6mm两种产品。选用两种流程别离处理:块矿(32~6 mm)经回转窑预复原,用埋弧电炉冶炼,出产富含钒铁水,再经吹氧振荡罐,获得钒渣,钒渣冷却后进行破碎、磁选除铁进步钒档次,一般钒成分为V2O5 25%、SiO2 16%、Cr2O3 5% 、MnO 4%、Al2O3 4% 、CaO 3% 、MgO 3%,其他为铁的氧化物和铁;粉矿(-6mm)经湿式球磨机磨至-200目占60%,再经磁选得铁钒精矿,与钠盐混合后进回转窑(或多层焙烧竖炉),焙烧产品再进浸出和旋转枯燥体系得片状V2O5。这一出产进程构成的根底是研讨成功生铁和钒渣流程,1961年进行中间实验,1968年投产,成功地树立起回转窑预处理技能,埋弧电炉炼出富含铁水技能,向振荡罐内吹氧收回钒渣技能以及矿石分级处理和选冶结合技能等。-6mm粉矿焙烧浸出首要处理了回转窑质料预备的磨矿体系和磁选富集工艺技能、钠化氧化焙烧技能、多钒酸盐浸出和枯燥技能等。
卡契卡纳尔钒钛磁铁矿选矿技能的开展特色是栗用大型采选和运输设备,不断完善工艺;在高劳动出产率条件下,使低档次原矿加工成铁钒精矿;具有较好的效益和较强的竞争力,出产能力不断扩展和开展 从1963年原矿处理量3000万t/a进步到1988年的4500万t/a。到1993年选矿厂已处理10亿t矿石,出产1.84亿t铁钒精矿。这种出产能力的扩展首要是凭借技能开展和选用新技能与配备。如1985年完结选用高效新式粗碎、中碎和细碎设备更新旧设备,到1988年止已3次更新干式磁选设备,2次更新磨矿设备,3次更新湿式磁选设备和过滤设备。该公司发明了极贫钒钛磁铁矿石采、选、烧全套高效低本钱的工艺技能。
攀枝花钒钛磁铁矿资源开发的地质、选矿、冶炼及归纳使用研讨非常红功。首先于1958年及1964年开端进行了大规划的选冶实验,处理了世界没有处理的高炉冶炼高钛型铁钒精矿的技能难题,正常地出产出含钒生铁。一起,从铁水中出产出标准的钒渣,树立起完好的钒钛磁铁矿选冶工艺技能。在此根底上,1970年攀枝花选矿厂及钢铁厂建成投产。相继从选铁尾矿平分选出优质钛精矿,树立起原生钛铁矿选矿技能,并建成选钛出产厂。在长时间出产实践和研讨作业中,使钛磁铁矿选矿技能和钛铁矿选矿技能得到进一步完善和进步。攀枝花钒钛磁铁矿选矿破碎筛分体系,经过改进破碎壁和轧臼壁的形状以及完善破碎参数,使终究破碎产品-20mm含量由86.77% 进步到90.16%;选用φ2200mm超重型多缸液压圆锥破碎机更新细碎短头破碎机使破碎产品粒度进一步下降;改进磨矿介质质量使钢球单耗下降,由本来的0.95kg/t原矿下降到0.61kg/t原矿;球磨机选用液压悬浮轴承技能,可节省电耗5%~7%;用CYT-618型φ750mm×1800mm磁选机更新φ600mm×1800mm磁选机,尾矿档次下降0.89个百分点,收回率进步2.19个百分点;选用非均匀磁场的φ1050mm×3000mm型和φ1050mm×2100mm型磁选机更新CYT-618型φ750mm×1800 mm磁选机,尾矿含铁量可下降0.2个百分点,收回率进步0.47个百分点以上;用GL-2型 φ600mm螺旋选矿机更新FLX-1型φ600mm铸铁螺旋选矿机,可进步处理量3.14 t/台·h和分选目标。对尾矿运送选用改进型250PN型渣浆泵及其用耐磨材料Cr15Mo3合金制成的叶轮、护板、护套,处理了泵的耐磨问题,备件使用寿命到达2500 h以上;运送管道及溜槽都选用内衬辉绿岩铸石材料;进步电选机分选目标及其新设备研讨获得较大开展。近年来细粒级钛铁矿收回也获得较好的分选目标。电选尾矿收回辉石中钪研讨获得较高纯度的钪产品。
我国多年来对新开发的钒钛磁铁矿资源使用研讨非常重视,而且获得建造前期的选矿工业实验成果。国外加拿大马格派山(Magpie Mountains)钒钛磁铁矿储量10亿t以上以及北美(包含美国)其他大型钒钛磁铁矿床根本探明,并作了一些实验研讨作业,但都未开发使用。南非为了习惯钒市场需求,方案开发波利特(Brits)区域有期望的矿区。
三、钒钛磁铁矿选矿及归纳开发使用新课题
钒钛磁铁矿选矿技能开展.促进这种矿产资源发生较大的经济效益,推进了本身与相关工业开展和改变。这种推进力首要是技能和经济。矿业的开展在总的经济开展中,首要的影响要素是出产本钱,而技能是影响本钱的关键要素。依托科技进步发明性的处理矿藏处理工业中限制开展的新课题,变得更为重要。
(一)树立节能型选矿技能和流程
选用高技能改造高能耗作业,施行高能冲击及层阃揉捏破碎,缩小人磨粒度,进行拌和介质磨矿。按岩浆型钒钛磁铁矿矿石特性估测,有或许到达下降碎磨作业电耗50%以上。
发明新分选工艺技能改造高能耗进程,使用新材料(如高性能钕铁硼永磁材料)及高效、节能归纳新技能,树立新钒钛磁铁矿处理工艺。特别对新资源开发使用更为重要。
(二)开发增强资源归纳使用程度的技能
拓展选矿技能领域.开展交叉学科技能,进步收回有用元素种类,收回没有被使用的潜在资源 开发钒钛磁铁矿资源全面归纳使用新工艺及新技能,完成铁、钛、钒、镓、钪及贵金属等的收回使用;脉石矿藏产品(尾矿)的归纳开发和使用;高炉渣(包含转炉或电炉渣)含V2O5 25%左右是个潜在资源,需求开发综台新技能和使用。
(三)树立矿业生态工业园-矿业开发新概念
矿业是资源型工业,又是传统工业,现正处于变革和向现代矿业跨进新的历史时期。它的工业根底位置仍存在,但要树立矿业开发新概念才干促进矿业的可持续开展。
矿业资源开发新概念就是要树立一个矿业生态环境工业体系(矿业生态工业园),保证《我国2l世纪议程》中提出的促进经济、社会、资源和环境彼此和谐与可持续开展的总体目标完成 把矿业出产的载体社区或矿区建成“安全而舒适的家乡”- 矿业生态环境工业园。
在我国钒钛磁铁矿资源开发社区,已构成必定规划和管理模式,很有条件学习现代世界发达国家工业区(或矿区)和国内高新技能开发区(如姑苏工业园区)经历,施行环境管理体系(EMS),进一步建成矿业生态工业园(示范区)。即由矿产资源开发与加工的骨干厂商为根底,树立一系列社区服务和出产厂商,处理矿产资源开发中的固体废料(废石、尾矿、渣)、氮、水,进步环境质量和生态效益。施行土地生态修正,景象刻画,开展农、林和旅游业 建成社会、经济、人口、环境和谐开展的“世内桃园”式社区。
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利用表面改性改善云母钛珠光颜料性能
2019-02-15 14:21:24
云母钛珠光颜料是一新式的非金属装修性颜料。它是以云母粉为基材,其表面包覆一层高折射率的金属氧化物通明薄膜制成。经过光的干与或反射发作出从柔软缎面到耀眼闪耀不同斑驳颜色的珠光光泽。1963年由杜邦公司开发的这种新式珠光颜料,因为具有耐候性、无毒、耐酸、耐碱、不导电、不导磁、化学性质安稳等优秀特性而得到迅速开展,广泛运用在汽车工业、涂料、塑料、皮革、油墨印刷、陶瓷及化妆品、玩具、橡胶、装修品等范畴。 现在,跟着云母珠光颜料运用规模扩展,对其功用进步出更高要求,因为其隐瞒力、上色性、通明性、安稳性及耐光性都有不尽人意之处,在运用上遭到必定约束,所以,改进其功用是现在珠光颜料研讨的首要方向。 无机材料表面改性是近年来材料学科范畴内新呈现的一种高新技能,它经过物理、化学、机械等办法改动其表面性质。人们运用这些改性原理对开发高档次云母珠光颜料进行深化研讨。2 云母钛珠光颜料功用改进的办法2.1 改进隐瞒功用的多覆层结构 前期开发的云母珠光颜料以单覆层结构为主,技能比较老练,因为单覆层结构隐瞒功用较差,在某些特定场合运用上有必定的约束,因而人们研发了多覆层结构。这种多覆层结构具有多层无色通明膜,它兼有本性金属氧化物膜和纳米级金属微粒的一起作用,既可对光线发作干与作用得到珠光作用,又可对光线发作强散射作用得到金属光泽,进步了隐瞒才能。其组成进程如下: 云母→云母悬浮液→包覆二氧化钛→低温无氧煅烧→包覆Cr(OH)3 其间低温无氧煅烧是在200℃以下氩气环境中进行的,云母表面TiO2膜表面的Ti被还原为贱价钛的氧化物和金属钛。TiO2膜上再包覆一层Cr(OH)3膜,在TiO2和Cr(OH)3膜之间还堆积一层呈斑驳状散布的贱价钛氧化物和金属钛。这种三覆层的云母珠光颜料具有较高的隐瞒力和上色才能,但珠光作用与双覆层云母珠光颜料比较有所下降。为处理这个问题,现在选用的办法是,添加金属氧化物膜的通明度或掩盖两层较厚的无色通明金属氧化物膜。别的还有关于四覆层及多覆层珠光颜料的报导。2.2 改进珠光颜料的安稳性 珠光颜料易受紫外线照耀和湿气的两层作用而遭到损坏,美国专利报导了经改进的珠光颜料光泽安稳性好,颜色纯粹。该颜料的制法如下: 以金属氧化物TiO2包覆的云母片为根底,将其涣散在水中制得料浆,然后渐渐参加一种或多种含有溶解的金属盐或混合物溶液(如氯化甲基酸铬和Na2HPO4•2H20),调理PH值为4-7,在堆积剂(FeS04•7H20)作用下将金属盐堆积在颜料表面,经过滤洗刷,130℃枯燥,所得颜料纯洁无附聚物,包膜细密,其安稳性显着优于原始的珠光颜料。[next]2.3 改进通明性和上色力 对经包膜的云母片珠光颜料来说,堆积在云母片上金属氧化物的质量,尤其是堆积物的晶体巨细对光散射程度起着关键作用。假如晶体太小,则珍珠光泽和搅扰色就会消失,珠光颜料通明性和上色力就会下降,依据光学理论,当颗粒巨细降到可见光波长的一半后,光就穿透颗粒而不被折射,这样的颗粒将是通明的。Al203颗粒远小于此值,所以包覆层根本通明。美国专利报导的改进通明性和上色功用的办法如下: 其办法是经过TiO2与AL203和Si02一起堆积在云母片上制成。将云母片(粒径10-70μm,厚度0.1-5μm)悬浮在水中制得浆液,用恰当的酸(如)将PH值调至1.5-2.5,然后加热至70℃-80℃,一起计量参加TiCL4溶液、ALCL3•6H20溶液(含)和碱性Na2Si03溶液(含NaOH),参加的速度和数量应坚持安稳PH值为2.2,经过水解构成相应的氢氧化物或水合氧化物,使之彻底堆积于云母片表面,到达要求蓝干与色厚度后,中止包覆,经过滤洗刷,120℃枯燥,700℃-1000℃煅烧30min,金属氢氧化物或水合氧化物转变成相应的氧化物,该云母具有极佳的通明性和珠光功用。2.4 改进珠光颜料的耐光性 珠光颜料持久放置或将其运用于漆膜、涂料时,会呈现珠光效应削弱、变色、粉化、脱落等现象。原因是表面包覆的Ti02具有较强的光化活性,当其吸收小于405nm波长光时,就会由电子从价带跃迁至导价带,然后构成电子空穴,引发周围介质发作化学变化。为避免此现象发作,可在云母钛表面包覆一层均匀保护膜,将原有的Ti02的光活性点关闭起来,然后进步其耐光性。 一种改进珠光颜料耐光性的办法为:取4g银白色的云母钛珠光颜料放入250ml四口瓶中,参加100ml去离子水,用2mol/L NaOH调理PH值为7-8,然后将其置于恒温水浴中,拌和升温至80℃,再恰当参加质量分数为0.5%ALCL3溶液,为坚持溶液的PH值,一起参加2mol/L的NaOH溶液,加料完毕,持续保温拌和1h,过滤,洗刷至无CL-存在停止,将滤饼在110℃烘干,在马弗炉中500℃煅烧1h,即可制得耐光性得到极大改进的云母珠光颜料。2.5 用晶型转化剂进步珠光颜料的折射率 制备云母钛珠光颜料时,钛盐水解堆积于云母片上的TiO2,在高温煅烧中可构成锐钛矿型和金红石型两种晶体结构,因为后者折射率高于前者,因而金红石型的云母钛颜料珠光作用好。但云母钛在结晶进程中,仅靠操控温度和时刻很难保证二氧化钛彻底转变为金红石型,因而制备进程中可参加金红石促进剂。现在首要选用二价锡盐和过氧化氢的混合剂,锡盐最佳用量为钛盐量的20%为宜。2.6 用有机上色剂进步云母珠光颜料的上色才能 有机颜料具有艳丽的颜色,可经过化学吸附办法将其包覆在云母表面。现在有机颜料包覆的首要办法是化学吸附法、其办法按处理剂不同有两种: (1)无机色堆积包 欧洲专利报导的制备工艺进程如下: 云母珠光颜料→有机颜料或染料→色淀剂包膜→过滤→枯燥→产品 其在参加有机颜料或染料的一起参加色淀剂来固定吸附。所用色淀剂一般为AL、Zr、Ca、Ba、Sr等化合物。这种工艺长处是可在较高质量分数和较低温度下进行。[next] (2)有机偶联剂包覆法 偶联剂具有结构,其分子中的一部分基团或与无机材料表面的各官能团反响,构成强有力的化学键,另一部分基团可与有机物发作某些化学或物理反响,使无机材料和有机颜料分子之间发作具有特殊功用的“分子桥”。例如运用有机铬酸酯类偶联剂,可使偶联剂先与云母作用,再和有机颜料反响,也可直接将云母珠光颜料与偶联剂、有机颜料充沛混合进行反响。一般偶联剂用量为云母质量分数的0.01%-2.0%。3 云母珠光颜料研讨方向的猜测 云母钛珠光颜料的开展前史虽短,但因为它具有共同的装修作用和无毒、耐酸、耐碱、不导电、不导磁、化学性质安稳等优秀特性,运用远景非常宽广。 (1)跟着人们对物品外观质量要求的不断进步,云母钛珠光颜料运用范畴日益扩展,因而对其功用会提出更高的要求,现在对珠光颜料表面改性所做的作业还很少,往后将会侧重对首要运用的表面处理剂如氧化硅、氧化铝等功用及其对颜料的影响进行更深化的研讨; (2)多覆层上色类云母珠光颜料因其结构改进具有比单覆层颜料更优越的功用,能满意某些特殊场合的运用,这将是往后另一个研讨的要点; (3)因为金红石型的高珠光颜色,开发金红石化促进剂对制备高质量的珠光云母有侧重要意义。
石膏纤维的生产及市场开发
2019-03-04 11:11:26
一、石膏纤维的分类
我国矿业大学和江苏省榜首工业规划院的科研人员自从1987年在江苏省徐州市发现石膏纤维至今20余年,从工艺到配备,进行了很多的研讨、规划和实验,把握了多种出产石膏短纤维和长纤维的工艺技能,成功规划出了单条出产线为5~30万t/a四种规划的全套自动化出产配备。其运用质料可所以天然石膏,也可所以脱硫石膏等各类化学石膏。这项技能将为厂商大规划开发石膏纤维材料供给牢靠的技能确保。
石膏纤维能够分为三大类。
(一)石膏短纤维:亦称为石膏晶须。首要运用于橡胶、塑料、涂料、粘结剂等要求细度在0.3mm以下的职业。界定纤维长度在0~300μm之间。依照结晶水含量、运用范畴、白度、细度、改性剂的不同,能够详细分类为几十个规格种类。
(二)石膏中长纤维:亦称为石膏纸浆。首要运用于造纸和纸制品职业。界定纤维长度在0.2~3.0mm之间。依照结晶水含量、运用目标、白度、细度、改性剂的不同,也能够详细分类为几十个规格、种类。
(三)石膏长纤维:亦称为石膏绒。首要运用于纤维长度要求高的职业。例如:保温、保健、纺织等。界定纤维长度大于3.0mm。相同也能够详细分类为几十个规格种类。
二、石膏纤维出产工艺与设备
石膏纤维的出产工艺,依据运用质料的类别不同,能够分为二类。
(一)化学组成法:出产质料为化工材料。长处是产品纯度高、色彩白,但存在出资较大、本钱较高的问题,合适短少矿藏质料或需求出产高纯度石膏纤维的当地组织出产。
(二)矿藏转化法:出产质料为天然矿石的化学生成物。矿藏转化法出产质料足够、报价低廉、出资较省、本钱很低,商场竞争力强,但产品纯度取决于出产质料,产品白度受质料和出产设备的影响显着,需求依据商场要求挑选不同的矿源。
工业实验证明:脱硫石膏、磷石膏等化学石膏和工业废模石膏等再生石膏都可用于出产石膏纤维。
本文首要介绍矿藏转化办法。
(一)液相法
液相法也称为水溶液转化法,它是将石膏粉料依照必定的份额参加到水溶液之中,依照特定的配方和技能条件出产石膏纤维的工艺办法。
其化学原理方程式如下:
CaSO4·2H2O→CaSO4·l/2H2O+3/2H2O(汽或液)
CaSO4·l/2H2O→CaSO4+l/2H2O
液相法用于工业规划首要有以下两种工艺:
1、自动化接连出产工艺
规划选用专用的自动化接连出产线,石膏浆体在塔式出产线中顺次完结活化、转晶、稠密、脱水、枯燥、改性等工艺进程,自动化程度高,产品质量安稳,出产能力大,能量消耗低。现在,定型的出产线有5万t/a、10万t/a、20万t/a、30万t/a等四种规格的技能配备。
2、接连出产工艺
接连出产工艺选用多个单体压力容器组成出产线,各个出产进程分别在不同的设备中完结。这种出产工艺适宜于中、小型厂商组织出产。现在,定型的出产规划有:l、2、5万t/a等多种规格的技能配备。
(二)固相法
固相法也称为干法、半干法出产工艺,它是将石膏粉料或块料经化学处理和工艺处理后,依照特定的出产技能条件制造石膏纤维的工艺办法。
固相法用于工业规划有以下两种工艺:
1、塔式出产工艺
出产线的关键设备是特种不锈钢材料制造的反应塔,石膏在反应塔出产线中顺次完结活化、转晶、脱水和屡次改性、枯燥等工艺进程,生成高质量的石膏纤维,石膏纤维的长度能够经过调整工艺有效地加以操控。可用以出产多种不同规格的石膏纤维。出产能力大,能量消耗低,产品质量安稳,出资效益好,适宜于出产中、高层次的产品。现在定型的出产线有:2、5、10、20万t/a等四种规格的技能配备。
2、卧式出产工艺
这种工艺选用特种容器钢或特种不锈钢制造卧式反应釜,石膏在反应釜中完结转晶,生成半水石膏纤维,再经过屡次改性、枯燥等工艺进程,生成契合质量要求的石膏纤维。设备单体出产能力为l万t/a,更大的规划需求多台设备并联。这种出产工艺的特点是出资比较节省,产品改变简略,出产本钱低。适宜于出产中、低层次的产品。
以上四种出产工艺的关键技能设备和全套的自动化出产线,已经由江苏一家资深化工设备厂研发威功,2年前已开端批量供货并供给安全确保和装置、调试效劳。
以上工艺都能以脱硫石膏为质料组织出产。其间特别适用于脱硫石膏出产纤维材料的工艺技能是液相法的全自动化出产线和固相法的卧式釜出产线。
三、产品用处及商场
石膏纤维是一种对人体无害的矿藏纤维,功能优秀、用处非常广泛,具有非常宽广的商场前景。其运用范畴有以下几个方面:
(一)用作建筑材料
众所周知,纤维材料是材料工业中的前沿科技。其间,就工艺技能而言,石膏纤维是一切纤维材料中最简单完成的一种,它出资少、规划大、本钱费用低,功能优胜,能够广泛地用作建筑材料。①用于很多出产各种纤维板材,如石膏绝缘板、装修板、代木板等,替代木制品,削减森林破坏;②用于制造粉刷石膏、粘结石膏、嵌缝石膏及石膏腻子等石膏功能性材料,大大进步石膏建筑材料的功能,削减纸纤维和化学纤维的运用量,节省资源和本钱;③用作钢筋混凝土的增强增韧材料;④作为沥青路面的增强增韧材料,对进步沥青的软化温度有着显着的效果;⑤替代玻璃纤维,化学纤维,羊毛和棉、麻等动、植物纤维用于传统纤维的运用范畴;⑥用作保温、保冷材料以及涂料、装修材料等范畴。
(二)用作造纸质料
石膏纤维能够广泛用作造纸质料,它不光能够替代填料,也能够部分或悉数替代纸浆,用于出产各类纸张
石膏纤维普氏硬度为2,与滑石类似,一般不含硅质成分,对2000m/min高速纸机的影响甚微;石膏纤维的长度能够操控,其间0.2~3.0mm长度的纤维,与天然纤维长度适当,而力学功能、不燃功能比天然纤维好的多;未经处理的石膏纤维,柔韧度略差,但能够经过改性进步,超越天然纤维。因而,石膏纤维本身的优胜功能,必将使它成为造纸工业的首要质料。
(三)用作塑料、橡胶的增强剂或功能性填料。石膏短纤维是橡胶、塑料等化工产品的质料,它能够作为多种制品的填充剂和增强剂。它以纤维状材料替代传统粉状的钛、立德粉、白炭黑等材料,能够用在制鞋、轮胎等橡胶制品中,补强效果非常显着,不光能够节省制品的本钱,还能够显着进步产品质量。
石膏纤维在塑料造粒时运用,不光使制品本钱下降,还能够增强塑料粒子的强度,进步材料的耐高温功能及尺度安稳性。2008年头,广东某组成材料研讨院运用石膏短纤维进行实验,实验成果:①硫酸钙晶须在PP中的增加量为30%,在PA6中的增加量为40%以下时,材料的拉伸强度、曲折强度、曲折模量、热变形温度等目标,跟着硫酸钙晶须含量的增加而增加,材料本钱跟着硫酸钙晶须含量的增加而下降;②因为相容系统的量必定,当硫酸钙晶须增加量较大时,相容系统的增加量需有所增加;③硫酸钙晶须能够作为增强剂运用,XCPP、PA6都能起到显着的增强效果。
(四)用于冲突材料。
石膏纤维无毒,合适替代石棉作为冲突材料。有些西方国家已制止在冲突材料中运用石棉,特别是轿车冲突片。而运用石膏纤维替代石棉,不光能够进步冲突系数的安稳性及耐磨性,也能够削减污染,进步出口。
(五)用于涂料和油漆的出产。石膏纤维白度好,参加石膏纤维的涂料和油漆附着能力强、耐温、绝缘性好,本钱下降。
四、出资效益分析
石膏纤维在我国具有宽广的运用范畴和极大的商场前景。现在国内商场上石膏短纤维(石膏晶须)的报价为1.2万元/t左右。估计将来石膏纤维很多上市之后,差异不同的种类质量,石膏纤维的国内供应报价会在2000~9000元/t之间起浮,单个特需的石膏纤维报价在10000~30000元/t之间。而国内天然石膏矿石的报价一般只要30~150元/t,最好的石膏也不超越500元/t;脱硫石膏的报价更低,一般只要5~50元/t,最高的也不超越100元/t;石膏粉的报价一般为120~500元/t,最好的石膏粉一般也不超越1500元/t。假如选用液相法自动化接连出产工艺,运用脱硫石膏为质料,建造一座20万t/a出产规划的石膏纤维厂,出资费用大体在3000~5000万元,建造工期为1年,按石膏纤维价格2 000元/t核算,年产值可高达4亿元/a。
假如选用固相法塔式出产工艺,运用天然石膏为质料,建造一座10万t/a出产规划的石膏纤维厂,出资费用大体在2000~3000万元,建造工期为1年,按石膏纤维价格5000元/t核算,年产值可高达5亿元/a。
现在,石膏纤维在我国尽管仍是一种新兴产业,可是社会急迫的需求态势将催生这一新兴产业的快速强大。
中国钛资源综合利用技术现状与新进展
2019-02-18 10:47:01
我国钛资源名列国际之首,约占国际的40%,其间75%以上会集在攀枝花,TiO2储量8.73亿吨。攀枝花自开发建造以来,国家就非常重视特征钛资源,可是攀枝花钛资源归于岩矿型的共生钒钛磁铁矿,镁铝含量高,归纳开发运用的难度很大,现在钛的运用率仅为6.53%。钛资源的运用方向一是金属钛,二是钛白。钛及其合金具有密度小、强度高、耐高温、耐腐蚀和无毒等功用,已经成为优异的轻型结构材料、新式的功用材料和重要的医学生物材料,广泛运用于航空航天工业,并逐步向民用钛运用领域开辟,显示出巨大的开展潜力。现在金属钛的出产办法首要是以TiCl4为质料的镁热复原法。钛是重要的精密化工产品,广泛运用于涂料、塑料、造纸、油墨、化纤、橡胶等工业部门。钛的出产办法首要有硫酸法和氯化法,硫酸法因为三废多、能耗高和产品质量低一级问题,现在正在逐步被筛选。氯化法具有流程短、产能大、成本低、产品层次高、环境污染小等特征,是钛白工业不可逆转的开展方向。2002年国际钛白总产值为4710kt,其间氯化法钛白出产才能占57%。现在我国钛白产值超越400kt/a,除攀钢锦州钛业公司年产15kt氯化法钛白外,其他悉数是硫酸法钛白。每年需进口150~200kt高级氯化法钛白产品。 氯化法钛白技能因为其强壮的生命力和竞争力,一向被国外钛白大公司所独占。我国钛资源归纳运用的要害技能包含大规划制备富钛料技能、高钙镁富钛料直接氯化制备TiCl4技能及TiCl4氧化制备金红石型钛技能。本文作者介绍了钛资源归纳运用的技能现状,并分析了其开展趋势及归纳运用中的新技能。 1 富钛料制备技能 1.1 出产技能现状及开展趋势 炉熔炼法制作高钛渣,复原锈蚀法和酸浸法制作人工金红石。电炉熔炼法工艺流程短,副产品金属铁可直接运用,不发作固体和液体废料,电炉煤气可收回运用,三废少,是一种高效的冶炼办法。复原锈蚀法在复原工序中以煤作为燃料和复原剂,复原产品置入含有催化剂的充气水中锈蚀除铁,在锈蚀进程中只耗费少数的或氯化铵,并且发作的赤泥和废水挨近中性,是一种污染小、成本低的办法。酸浸法可有用地除掉铁、钙、镁、铝、锰等可溶性杂质,取得高品位的人工金红石,适用于处理各种类型的矿藏。但因为对设备的腐蚀严峻,该法的运用遭到了约束。 国内现在首要选用工艺和设备落后的小功率敞口电炉法,制作高品位钛渣(TiO2含量92%~94%)。这种工艺只合适于小规划出产运用,很难大型化。以广东、广西和海南砂矿为质料,用这种办法可出产含(CaO+MgO)<1%的高品位钛渣。以云南矿为质料可出产(CaO+MgO)含量在2%-4%的高钛渣,能够作为熔盐氯化炉或无筛板氯化炉的质料。以攀枝花矿为质料,得到的高钛渣中的(CaO+MgO)含量在6%-10%,现在还没在开发的有规划出产,处于工业实验阶段。假如电炉法与正法结合,进行高钛渣去钙镁的处理后,得到的富钛料含90%以上的TiO2[(CaO+MgO)<1.0%],可用于老练的欢腾床氯化制备。可是,因为电炉熔炼是在熔点以上进行熔化复原,高温改动了高钛渣的矿相结构、并损坏其酸溶性,不利于法的去钙镁。别的,尽管法可直接用高钙镁钛精矿制备富钛料,可是,每出产1t富钛料要生成约7t的废,一起加压浸出设备出资较大,出产成本高。 国外在大规划出产中运用的是大型密闭电炉冶炼钛渣的技能,所制作的钛渣中TiO2含量在80%-90%,首要用作硫酸法出产钛白的质料,如加拿大QIT公司、南非RBM公司、挪威TTI公司,但国外还没有能够制作TiO2含量在92%-94%的高钛渣的大型化出产技能。近年来富钛料出产开展的意向就是尽量使富钛料产品高品位化,例如加拿大QIT公司新建工厂出产含TiO2 95%的UGS产品;RGC公司改善复原锈蚀法出产工艺,使其出产的人工金红石由含TiO2 92%进步到94%的SREP(改善人工金红石)产品。总归,进步富钛料产品的层次,是为了进一步习惯氯化法出产钛白对高品位富钛料商场的需求。 1.2 转底炉技能制备高钛渣 近十几年来,以美国Fastmet法和Inmetco法为代表的环形转底炉法出产海绵铁或印铁备受重视,其杰出的长处是在高温下敞焰加热内配碳球团,完成快速复原。转底炉法的首要工艺进程为:铁精矿、煤粉以及黏结剂混合后造球并枯燥,装料入炉,跟着炉底的旋转,炉料顺次经过预热、复原区、中性区,反响结束后卸入砌有耐火材料的热运送罐内或快速冷却。高温、快速和选用含碳球团是其要害技能。因为转底炉对质料的广泛习惯性以及钛铁矿与铁精矿在冶金原理上的一致性,所以关于我国的特征钛资源,选用转底炉技能是制备富钛料的一个开展方向。因为该设备可在钛精矿或钛铁矿的熔点以下直接复原矿中的氧化铁,而不与或只是与少数的钛氧化物发作反响,没有改动高钛渣的矿相结构和酸溶性,能够进步法去钙镁的功率,大幅度下降废的处理量。TFSF转底炉别离钛精矿中的铁,估计能够得到含TiO2 83%左右的高钛渣。 2 富钛料氯化技能 2.1 出产技能现状及开展趋势 现在,氯化出产TiCl4的工业办法首要有熔盐氯化法和欢腾氯化法。除我国锦州氯化钛白工艺运用熔盐氯化炉外,国外先进的氯化工序首要选用欢腾氯化法。熔盐氯化是将磨细的富钛料和石油焦悬浮在熔盐(KCl、NaCl、CaCl2、MgCl2等组成)介质中,通入反响生成的一种办法。其原理是通入的高速(20m/s以上)给熔盐激烈的混合拌和,被涣散成细微的气泡,并逐步从炉底上升到熔盐的表面,悬浮在熔盐中的含钛矿藏和石油焦微粒粘在气泡的表面,产品中高蒸气压组分(TiCl4,VOCl3,AlC13,FeCl3)以气态办法从熔盐中逸出;低蒸气压组分(CaCl2,MgCl2,MnCl2,FeCl2)以熔融态进入熔盐;钛渣中难氯化组分(SiO2,Al2O3)逐步以固体渣办法在熔盐中堆积。熔盐法的长处是对质料要求比较宽松,大多数类型的含钛矿藏都能够处理。缺乏之处是操作杂乱,设备巨大,产能不高,尤其是出产进程中有许多废盐排出,迄今尚不能收回运用,构成了极大的二次污染,别的,还存在不易扩大、难以与后续氧化工序衔接的问题,熔盐氯化已不合适大型氯化法钛白出产的要求。欢腾氯化是将经炉底部进入反响段,以必定流速使物料构成欢腾状况,欢腾氯化工艺的温度一般操控在950-1050℃,高于氯化钙和氯化镁的熔点(分别为782℃、714℃),低于氯化钙、氯化镁的沸,点(分别为1600℃、1418℃)。欢腾氯化的特征是物料处于欢腾状况,混合充沛。与熔盐法比较,产能较高,操作简略,不存在严峻的三废问题;可是,欢腾氯化炉对质料的要求非常严苛,其钙、镁含量有必要操控在0.5%以下,不然钙、镁氯化后的液相分出,极易构成床层黏结,然后使氯化进程无法进行。因而,欢腾床氯化技能的运用规划遭到了很大的约束。[next] 跟着钛白工业的开展,高品位、低钙镁的钛矿藏逐趋干涸,国内外钛职业都在寻求新的氯化技能,以习惯钛资源的现状。选用700℃以下低温氯化是国外提出的一种氯化思路,意图是既处理氯化钙、氯化镁熔融黏结的问题,又有用避免高温欢腾氯化所呈现的问题。一起,选用较低的氯化温度进步了氯化反响的挑选性,可下降耗氯量,给设备的防腐带来便利。但因为氯化温度低,二氧化钛的氯化反响速度受化学反响进程操控,存在反响速度较慢、产能较低的问题,很难完成工业化。别的提出处理高钙镁质料氯化的途径还有:(1)选用1500℃以上的高温氯化,使钙、镁氯化物简直悉数蒸发,避免钙、镁氯化物以熔融状况堆积在炉内;但很难找到能够抗高温氯化的耐火材料;(2)参加适量的磷酸钛,使钙、镁氧化物改变为熔点高、与反响小的磷酸盐,磷酸钛能够在氯化之前也能够在氯化进程中参加;(3)以多孔活性炭作为稀释剂,吸附钙、镁氯化物,到达避免炉料黏结,并随炉气从上部排出;(4)向高钙镁质猜中适量配入金红石或含钙镁低的高钛渣,使进入氯化炉中的钙镁含量低于上限值。 2.2 快速流化床技能制备 现在国际上还没有能够运用含高钙镁的攀枝花钛资源氯化制备TiCl4的技能。欢腾床因为床型自身的固有约束,使其在单位产能、抗黏结才能,以及简化操作等方面难有更大打破,尤其是欢腾床的规划扩大问题,使这一技能的开展遭到很大约束。针对攀枝花钛资源的含高钙镁的特征,中科院进程所提出了氯化制备TiCl4的新技能。 处理高钙镁质料氯化的中心问题是挑选一种什么样的床型,能够减轻或许避免床内构成黏结。作者以为能够选用稀相技能,即所谓的上流式或下流式快速流化床。在这种床中,粉状质料在被气流吹送的进程中进行氯化反响,颗粒彼此磕碰、触摸的时刻很短,因而不会构成黏结。尽管一般的快速流化床大大强化了两相反响,但固相一次经过反响区的停留时刻仍难以满意彻底反响的要求,通常是选用循环流化床技能来处理这个问题。可是,关于有黏结风险的氯化进程,循环管的存在显然会遇到很大费事。因而提出了多级快速流化床,实质上是快速流化床与湍流床的一种结合,是用半稀相的湍流床替代一般的循环管,然后延伸固相的停留时刻,并把设备的总高度操控在工业出产能够承受的极限之内。在气速坐标上,湍流床是欢腾床向快速流化床过渡的一个中间状况,尽管仍属密相床,但床层的活泼程度显着高于欢腾床,且物流整体向上,使设备产能大幅度进步,一起选用上排渣操作,能够削减乃至彻底消除普通欢腾床的黏结风险。快速氯化技能是现在处理攀矿高钙镁氯化问题的一种新思路,现在尚处于研讨阶段。从新式多级快速流化床的冷态实验和热态小型实验作用看,该工艺流程在技能上可行,经济上合理。 3 氧化技能 3.1 出产技能现状及存在问题 气相氧化反响具有温度高、反响快的特征。氧化反响器是氯化法制备金红石型钛的要害设备,国外环绕氧化反响器开发作了许多的研讨。一方面是环绕除疤设备、进料设备、反响器加热设备进行的开发,另一方面是环绕断定产品质量方针与根本工艺参数彼此关系的相关,国外的氯化法钛白出产技能已趋老练。氧化反响器经过半个世纪的开展,现在遍及选用的是预焚烧型管式氧化反响器,反响气体选用穿插射流混合。长期以来,国外关于反响器的结构扩大、结疤的防备等问题根本没有具体报导,实行了技能封闭和高度保密。 我国从20世纪60年代就开端研讨氯化法钛白技能,原化工部涂料所、中科院力学所、中科院化冶所(现为进程工程研讨所)、有色研讨院等单位做了许多根底和实验研讨工作,先后建造了厦门电化厂的年产1000t和天津化工厂的年产3000t的工业实验设备,取得了必定的发展和作用,成功地开发了富钛料氯化、粗精制的技能和设备,选用常压操作和刮刀除疤完成了氧化反响器接连安稳工作。可是,终因技能难度高、材料与操控等多方面的问题,未构成工业出产规划。锦州铁合金公司在国内实验作用和向国外咨询的根底上,以特殊的办法引进了不完善的技能和要害设备,于1994年建成了我国第一家年产15kt,也是我国迄今专一的氯化法钛白出产线。可是,这条出产线没有到达预期的出产规划,并且产品的粒度大、散布宽、金红石含量不安稳,白度和消色率等方针低于杜邦公司的同类产品。我国科学院进程工程研讨所与锦州铁合金(集团)有限责任公司从1996年开端联合,开发了具有我国自主知识产权的新式氧化反响器,在接连工作时刻和产品质量等方面都有所进步。但现在氧化反响器仍存在一些问题,首要表现在:氧化炉工作周期短,多为5-8d,偶然超越10d,但最长缺乏12d,而国外先进水平,如美国杜邦公司多为30~60d;钛的产品质量(颗粒粒度及散布、晶型转化率等)处于不可控的状况,钛白半成品质量不行安稳;除疤办法不见效;氧化炉原料呈现不同程度的腐蚀问题,有时适当严峻。氧化炉工作周期短的要害因素是生成的TiO2在氧化炉内结疤,结疤改动了炉内的空间形状和热交换特性,堵塞加料口,影响气流走向,导致被逼停炉。及时铲除反响器的疤层,是开发氯化法钛白出产技能的中心问题之一。国内外有关TiCl4气相氧化反响器的除疤技能办法各异,手法多样,如机械刮除法、多孔壁法、喷砂法、料幕法和气膜保护法等,以气膜保护法最为常用。 3.2 处理氧化反响器结疤问题的新思路 气相氧化是不可逆放热反响,包含化学反响、成核、长大和晶型改变4个进程。氧化反响在800℃以上的高温条件下进行时,反响速率极快,几毫秒时刻内即生成二氧化钛前驱体。因为氧化反响器内高温、快速、强氧化和强腐蚀气氛给测验技能增加了许多困难,现在的实验测验办法和手法还无法很好地直接盯梢丈量粒子的形状改变,反响器规划和粒子形状操控首要依托经历,需花费许多人力和物力。一起从实验室研讨到工业化进程也首要靠经历和逐级扩大,周期长、费用高、作用差。结合我国钛白工业的实际状况和面对的应战,处理氧化反响器的结疤问题显得适当重要。 实验和理论分析作用表明射流在管截面上的散布状况是决议管内错流射流混合作用的要害。经过实验研讨,提出了避免和消除结疤的新思路。一方面,从防备结疤的视点来处理结疤问题,即不单纯依托改善和开发除疤手法,而是从防备结疤生成的视点来处理结疤问题;另一方面,进步射流气体的速率和穿透率,下降反响气体的附壁效应,削减高温反响气流与反响器壁的触摸,而不是寻求射流气体在反响器径向的敏捷均匀混合,然后下降二氧化钛前驱体在反响器壁易结疤方位邻近的过饱和度和停留时刻。 4 结语 开发合适攀枝花钛资源高钙镁特征的富钛料制备新技能、快速流化床氯化制取TiCl4新技能及防备TiCl4氧化反响器结疤技能等,能打破国外在钛技能上的独占,构成具有我国自主知识产权的钛工业工业技能,然后完成我国从单纯的钛资源大国,开展为钛技能、钛产品出产强国的方针。
非水淬高钛型高炉渣的综合利用
2019-02-21 11:21:37
攀枝花是国际闻名的钒钛之都,其钛储量占国内已探明储量的90.54%,国际已探明储量的35.17%,其潜在经济价值达8万亿美元。可是,现有钢铁出产工艺只能使用钒钛磁铁矿中钛质量分数的20%。铁精矿中的二氧化钛经高炉冶炼后根本进入高炉渣,最终随渣一同弃为废物。攀钢高炉渣中的二氧化钛质量分数达20%~23%,以攀钢年产400万t铁计,每年产出高炉渣320万t,其间有TiO2约90万t,按现在市场价核算,直接经济损失达50多亿元。攀钢已累计排放5000多万t含钛高炉渣,除其间一小部分用作建筑材料外,其他大部分都堆积在2个渣场内,现在的归纳使用率还不到15%,资源糟蹋严峻,并且对环境也有污染。因而,合理有用地使用攀钢含钛高炉渣具有严重的经济价值和社会效益。
国外的一些专家曾对从攀钢高炉渣中提取钛进行了研讨,但未提出有用的解决方案。近年来,我国科技工作者针对此渣展开了很多研讨工作,开端构成了“复合法”、“使用相别离法”、“高温炭化-低温氯化法”、“有价组分选择性分出法”、“用含钛高炉渣制取TiC14”等多种办法。这些办法虽各具优势,但又都存在一些问题,现在没有有任何一种办法能够完成产业化。
攀钢高钛型高炉渣分为水淬渣和非水淬渣。水淬渣是指从高炉出来后加水冷却构成的高炉渣,非水淬渣是指在空气中直接冷却得到的高炉渣。与水淬渣比较,非水淬高钛型高炉渣中晶体有序度较高,物理化学性质十分安稳,其间的TiO2在常温下几乎不溶于酸。针对非水淬高炉渣的特色,使用渣中TiO2对酸的安稳性,选用酸解法去除渣中可溶性杂质,制取富钛料渣并一起收回Fe、Al等有价元素,完成非水淬高钛型高炉渣的归纳使用。该方面的研讨,现在国内外相关文献中没有见有报导。
一、实验部分
(一)实验原料及设备
非水淬高钛型高炉渣取自四川攀枝花钢铁集团公司巴关河渣场,经枯燥、高能球磨和筛分后,粒度100~160目,化学成分见表1;分析纯、和均为成都科龙化工有限公司产品。
表1 非水淬高钛型高炉渣的化学组成%TiO2CaOMgOAl2O3SiO2ΣFe其他20.2420.168.1314.1323.558.485.31
实验首要设备:天津泰斯特仪器有限公司的SX2-1700℃箱式电阻炉;南京桑力电子设备厂的SYP-Ⅱ玻璃恒温水浴缸;北京市永光亮医疗仪器厂的202-电热恒温枯燥箱。
(二)实验办法
1、富钛料渣的制备
将100~160意图高炉渣在水浴中加热到必定温度,在拌和条件下用必定浓度的酸解必定时刻后,冷却,抽滤,洗刷,即得富钛料渣。
2、酸分化液中有价成分的提取
酸解液中参加,将Fe2+氧化为Fe3+;用(1+1)调理pH为2.8~2.9,使Fe(OH)3沉积彻底,过滤、洗刷并枯燥后制得副产品Fe2O3;酸解液中继续加(1+1)调理pH约为4.8,使Al(OH)3沉积彻底,过滤、洗刷并枯燥后制得A12O3;别离Fe、Al后的滤液中加调理pH为13~14,沉积出镁、钙等杂质,再经浓缩、冷冻结晶制得氯化铵晶体。
(三)分析办法
富钛料渣中TiO2质量分数选用硫酸高铁铵容量法(GB/T 4102.1-1983)测定;全铁质量分数选用重容量法(GB/T 4102.2-1983)测定;氧化铝质量分数选用EDTA容量法(GB/T4102.8-1983)测定;镁、钙质量分数选用EDTA容量法(GB/T 4102.12-1983)测定。
二、实验成果与评论
(一)高钛渣的酸解
1、温度对酸解渣中TiO2质量分数的影响
粒度100~160意图高炉渣30g,浓度7mol/L,反响时刻6h,反响温度对酸解作用的影响如图1所示。图1 温度对酸解渣中TiO2质量分数的影响
从图1看出:酸解渣中TiO2质量分数随反响温度升高而升高,在温度为70℃时趋于安稳。考虑到温度进步会使本钱添加,因而,最佳酸解温度以控制在70℃左右较为适合。
2、 浓度对酸解渣中TiO2质量分数的影响
反响温度90℃,反响时刻6h,酸渣质量比1.7∶1,酸解渣中TiO2质量分数随浓度的改变联系如图2所示。能够看出:浓度为7mol/L时,酸解渣中TiO2质量分数最高;浓度大于7mol/L,部分TiO2酸解进入液相,使酸解渣中TO2质量分数下降。因而,浓度以不高于7mol/L为宜。图2 浓度对酸解渣中TiO2质量分数的影响
3、反响时刻对酸解渣中TiO2质量分数的影响
反响温度90℃,浓度7mol/L,酸渣质量比1.7∶1,酸解渣中TiO2质量分数随反响时刻的改变联系如图3所示。能够看出:随反响时刻延伸,酸解渣中TiO2质量分数增大,在反响6h时达最大,为46.65%;尔后,反响时刻再延伸,TiO2会部分溶解,导致酸解渣中TiO2质量分数下降。因而,酸解反响时刻应控制在6h左右。图3 酸解时刻对酸解渣中TiO2质量分数的影响
4、酸渣质量比对酸解渣中TiO2质量分数影响
反响温度90℃,反响时刻6h,浓度7mol/L,酸渣质量比对酸解渣中TiO2质量分数的影响如图4所示。能够看出:酸渣质量比为1.7∶1时,酸解渣中TiO2质量分数最高,为46.5%;酸渣质量比大于1.7∶1, TiO2质量分数略有下降,因为与钛发作反响,生成TiOCl2溶于溶液中,而TiOCl2不易水解成TiO2,然后导致渣中TiO2质量分数下降。图4 酸渣质量比对酸解渣中TiO2质量分数的影响
(二)酸解工艺正交实验
为了断定酸解进程中各要素的影响及最佳工艺条件,依据单要素实验成果,选定4个要素—浓度,温度,酸渣质量比和酸解时刻进行正交实验。实验要素水平及成果见表2,3。
表2 正交实验要素与成果实验序号A浓度
/(mol·L-1)B温度
/℃C酸渣
质量比D酸解时刻
/hω(TiO2)
/%16901.6∶1543.1426801.7∶1642.1236701.8∶1741.0547901.7∶1746.2257801.8∶1545.0167701.6∶1643.6378901.8∶1643.5088801.6∶1742.1098701.7∶1541.87
表3 各目标分析成果要素ABCDK1126.31126.55128.87130.02K2134.86129.23130.21129.25K3127.47132.86129.56129.37k142.1042.1842.9643.34k244.9543.0843.4043.08k342.4944.2943.1943.12R2.462.110.440.26
从表2,3看出,最佳反响条件为:浓度7mol/L,反响温度90℃,酸渣质量比1.7∶1,反响时刻7h,此条件下,富钛渣中TiO2质量分数为46.22%;连个影响要素中,对TiO2质量分数的影响次序为浓度(A)、反响温度(B)、酸渣质量比(C)和反响时刻(D)。
(三)酸解液中铁、铝的沉积别离
酸解液中含有铁、铝、钙、镁等金属离子和C1-,其间铁、铝为有价组分,C1-若直接排放会对环境发作晦气影响。因为Fe3+和A13+半径附近,在构成晶体进程中简略呈现类质同晶现象。所以,需先沉积Fe3+,再沉积A13+,之后参加调理pH,去除溶液中的Ca2+,Mg2+等离子。
依据难溶金属氢氧化物的溶度积,经过调理溶液的pH能够完成金属离子的分步沉积。由表4可知Fe3+沉积彻底时的理论pH=2.81,此刻A13+,Mg2+、Ca2+还没有开端沉积;Al3+沉积彻底时的理论pH=4.71,此刻Mg2+、Ca2+还没开端沉积,而Fe3+已沉积彻底。
表4 金属氢氧化物沉积时的pH 1、酸解液中铁的沉积
由铁盐水解电位可知:在pH约为2.3时,溶液中快速构成无定形Fe(OH)3;pH约为2.8时,Fe(OH)3。沉积很多构成;而A13+开端沉积时的pH约为3.37,所以在pH为2.5~3.5之间进行铁的沉积实验,成果见表5。
表5 酸解液中铁沉积实验成果实验编号c(Fe3+)/(mol·L-1)pH沉积物中ω(Fe(OH)3)/%收回率/%10.1412.5085.4050.2220.1392.8886.1273.2430.1403.1280.2373.2540.1423.5069.5173.2650.1922.5385.1456.8660.1902.8587.8176.8370.1883.1081.5875.1180.1923.5170.2076.85
从表5看出:开端呈现沉积时,溶液的pH为2.8左右,首要沉积物为Fe(OH)3,杂质分出的很少;pH=2.8~2.9时,溶液中铁离子根本沉积彻底;pH大于3.10后,Fe(OH)3沉积量呈下降趋势,此刻A13+或许开端沉积。归纳考虑,沉积铁的pH以2.8~2.9较适合。
2、酸解液中铝的沉积
A13+的水解进程比较复杂。因为Al3+往往在很短时刻内水解彻底,所以评论水解平衡比评论反响速率更有意义。一般来说,Al3+的水解平衡首要取决于溶液中A13+的浓度和溶液pH。由电位分析可知,pH≈4.1时, Al3+水解聚兼并构成很多的无定形Al(OH)3;pH=4.6时,Al(OH)3沉积很多构成。归纳考虑,沉积Al3+的实验中,pH应控制在3.7~5.0之间。
取沉铁后的酸解液加热浓缩至[A13+]=0。140mol/L和[A13+]=0.187mol/L。各取200mL进行实验,实验成果见表6。
表6 酸解液中铝的沉积实验成果实验序号c(Al3+)/(mol·L-1)pHω(Al(OH)3)/%收回率/%10.1253.7077.5629.5320.1234.0185.5650.4730.1204.5290.9064.3040.1214.8098.1485.7450.1205.0195.2683.9660.1633.7079.8730.3070.1614.0088.5050.3080.1644.5192.2165.5090.1604.8198.2986.80100.1605.0095.5083.91
由表6可知:溶液pH为3.7~4.8时,随pH升高,Al(OH)3分出量和收回率均逐步升高,并在pH=4.8时到达最大,此刻沉积物中Al(OH)3质量分数为98.29%,收回率为86.80%;pH增大到5时,Al(OH)3质量分数和收回率都略有下降,原因或许是Al(OH)3发作部分溶解,构成AI(OH)4-。Al3+浓度增大,尽管铝的水解度下降,但水解的铝的总量添加,因而,Al(OH)3质量分数和铝的收回率升高。归纳考虑,沉积Al3+的最佳pH以4.8为宜。
(四)酸解液中NH4Cl的收回
分步沉积铁、铝后的母液中含有很多NH4Cl,有必要加以收回。为了尽量削减杂质,在收回铵盐之前,向滤液中继续加和,增大溶液pH至13~14,使其间的Ca2+、Mg2+等构成沉积,过滤后,选用低温屡次蒸发冷析结晶法收回溶液中的NH4Cl。
表7 不同温度下氯化铵在水溶液中的溶解度温度/℃溶解度/g温度/℃溶解度/g029.46055.22037.27060.23041.48065.64045.89071.35050.410077.3
从表7看出,氯化铵在溶液中的溶解度随温度升高而升高。考虑到NH4C1的挥发性,所以加热温度以不超越80℃为宜。选用水浴加热,待浓缩液面呈现晶膜后用冷水冷却至4~6℃,继续5h,氯化铵一次收回率为33%~39%,二次收回率为80%~90%,三次收回率在95%以上,纯度到达98%。
三、定论
(一)用稀酸解非水淬含钛高炉渣可完成钛、硅与大部分可溶性杂质的别离,取得富钛渣,其间w(TiO2)≥45%,可用于出产钛。酸解最佳工艺条件为:浓度7mol/L,温度90℃,酸渣质量比1.7∶1,反响时刻7h。
(二)调理酸解液pH为2.8~2.9,可沉积Fe(OH)3,铁沉积率≥76%;再调理pH≈4.8,可沉积A1(OH)3,铝沉积率≥86%;最终选用低温屡次蒸发冷析结晶法收回废液中的NH4Cl,NH4Cl纯度到达98%以上,收回率在75%以上。
(三)该工艺简略,易操作,对合理开发使用攀钢很多堆积的含钛高炉渣有积极意义。工艺的使用性尚待进一步研讨。
吊顶装修选材攻略 石膏板PK铝扣板
2019-01-08 17:01:46
吊顶在家装中是比较常见的装修项目,日常生活中我们总是会不经意间的接触房顶,因此做一个美观的吊顶就显得十分必要了。不过吊顶装修的原材料十分多样,到底哪种装修材料更好呢,下面我们一起来对比一下。
吊顶装修材料大PK
吊顶装修材料有矿棉板、石膏板、木板、PVC塑料扣板、玻璃、金属等多种,其中较常用的两种材料是石膏板和铝扣板。
石膏板VS铝扣板
石膏板也分为很多种类,有纸面石膏板、装饰石膏板、纤维石膏板、空心石膏板条等。石膏板的质量轻巧、能够隔绝热量、吸收噪音,而且不易燃还可以任意割锯,装饰效果比较好,但是少有的缺点就是不防潮。因此石膏板一般都作为客厅、卧室书房等空间的吊顶材料,而不能用于厨卫的吊顶装修。现在用石膏板做吊顶平均价格在150-300元/平米,当然这也与你选择吊顶样式有关,不能一概而论。
铝扣板的锋利啊比较简单,主要是两大类直角铝扣板和斜角铝扣板。铝扣板不仅能防火防潮,还能防腐抗静电、吸音隔音,是目前较好的吊顶材料,但是铝扣板吊顶的装饰性不如石膏板吊顶强,而且不耐脏易变形,所以比较常用于厨房和卫生间的吊顶装修。一般铝扣板装修的平均价格在150-250元/平米,各城市会有不同但差别不大。
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在挑选吊顶建材的时候,大家会根据不同的空间、功能以及用途来选择。看看这些业主他们是怎么根据不同的空间选择吊顶建材的。
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废铜利用
2017-06-06 17:49:58
废铜利用,实际上所有的废铜都可以再生。再生工艺很简单。首先把收集的废铜进行分拣。没有受污染的废铜或成分相同的铜合金,可以回炉熔化后直接利用;被严重污染的 废铜要进一步精炼处理去除杂质;对于相互混杂的铜合金废料,则需熔化后进行成 分调整。通过这样的再生处理,铜的物理和化学性质不受损害,使它得到完全的更新。再生的废杂铜应按两步法处理,第一步是进行干燥处理并烧掉机油、润滑脂等有机物;第二步才是熔炼金属,将金属杂质在熔渣中除去。 由于废铜可以再生,从而有较高的价值。例如,清洁的1级废铜的价格可以达到新精炼铜价格的90%以上;黄铜新废料的价格也可达到相应黄铜价格的80%以上。 世界上废杂铜处理工艺及设备形成倾动炉火法精炼工艺加ISA电解工艺的废杂铜先进处理工艺。西德精炼公司(NA)胡藤维克凯撒工厂(HK)是目前世界上最大最先进的废杂铜精炼厂,它采用一台倾动炉(350t/f)和一台反射炉 (200t/f)处理废杂铜,采用ISA工艺(DK=313A/m2)生产阴极铜,产能17万t/a。 我国与国外先进的再生处理工艺相比, 对废杂铜的预处理及再生利用工艺及装备整体水平落后,废杂铜的预处理及再生利用两大环节脱钩,我国至今没有一个从废杂铜拆解到阴极铜精炼的完整废杂铜工厂,废杂铜精炼工厂厂多规模小、工艺落后、装备差、环保问题严重。我国至今没有一座现代化的杂铜精炼工厂或车间。这些工厂规模一般在0.5-3万吨级,火法精炼基本采用反射炉,炉能 25-110吨大小不等,这种炉子热效率低、能耗大,还原作业时黑尘污染严重,工人劳动强度大。产品质量只能达到甚至低于 GB/T467-1997标准中标准阴极铜的水平。相当数量的高品位废杂铜未经精炼即被直接生产铜线锭和铜"黑杆"。江铜、云铜、铜陵、大冶等以处理铜精矿为主的国内大型铜企业也将的参与必然加剧国内废杂铜原料的竞争,冲击中小废杂铜企业. 江铜将引进先进的倾动式阳极炉,建立专门杂铜处理车间,作为实现公司十五总体规划的重要措施。