碲化镉
2017-06-02 16:18:18
金属
碲是地壳中的稀散元素,全球探明储量仅4-5 万吨,在冶金,半导体,航天航空,以及太阳能领域有巨大用途,是一种战略金属。碲化镉的性质 棕黑色晶体粉末。不溶于水和酸。在硝酸中分解。 密度:6.20 熔点:1041℃ 碲化镉的用途 光谱分析。也用于制作太阳能
电池
,红外调制器,HgxCdl-xTe衬底,红外窗场致发光器件,光电池,红外探测,X射线探测,核放射性探测器,接近可见光区的发光器件等。全球碲年产量约为300-400吨,随着碲在半导体行业的应用和CdTe 在太阳能薄膜电池中的大规模应用,碲的供应远不能满足快速增长的需求。碲化镉太阳能电池的优缺点碲化镉薄膜太阳能电池在工业规模上成本大大优于晶体硅和其他材料的太阳能电池技术,生产成本仅为0.87美元/W。其次它和太阳的光谱最一致,可吸收95%以上的阳光。工艺相对简单,标准工艺,低能耗,无污染,生命周期结束后,可回收,强弱光均可发电,温度越高表现越好。目前实验室转换效率16.5%,目前工业化转换效率10.7%。理论效率应为28%。发展空间大。然而碲化镉太阳能电池自身也有一些缺点。第一,碲原料稀缺,无法保证碲化镉太阳能电池的不断增产的需求。过去碲是以铜,铅,锌等矿山的伴生矿副产品形式,也就是矿渣,以及冶炼厂的阳极泥等废料的形式存在。碲化镉太阳能电池的不断成长的市场需求,无法得到原料的保证。第二,镉作为重金属是有毒的。碲化镉太阳能电池在生产和使用过程中的万一有排放和污染,会影响环境。碲化镉太阳能电池继续发展的可能性中国四川发现了世界上唯一的、独立存在的碲矿,目前已探明的储藏量为 2000多吨,已经可供全球可用50年。太阳能级高纯碲化镉是由高纯碲和镉在高温密闭的惰性气体,还原性气体和真空 环境中反应得到的。反应容器为石英管,在这一反应过程中,通过回收清洗液中的碲和镉,回收使用过的碲化镉太阳能电池,可实现零排放。美国国家实验室做过碲化镉高温燃烧试验,温度为760-1100度,试验发现,在火灾发生时每100万千瓦,释放的镉总量极限为0.01克。目前的火力发电厂排放的镉大大高于碲化镉电池。生产一节镍镉电池需用10克镉,而峰值功率100瓦的一平米太阳能电池,仅用7克镉。每产生一度电,镍镉电池需消耗3265毫克金属镉,而碲化镉太阳能电池仅需1.3毫克。二者相差2000倍。碲化镉不是镉元素。碲化镉是稳定的,同镉在其他方面的应用相比,镉在碲化镉太阳能电池中的应用是最安全和环保的,所以对环境危害性很小。此外,政府支持发展碲化镉电池。碲化镉太阳能电池技术以他特有的优势,得到了多国政府支持。美国政府开放市场,建多个发电厂。德国政府由欧盟资助,有多个建设项目。中国政府支持建设世界最大的电站。更多关于碲化镉的信息请登入上海
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从钨酸盐溶液中除钼
2019-03-05 09:04:34
现在许多用户对钨制品中钼含量约束十分严苛,我国GB 10116-88规则0级APT含钼量应不超越20×10-6,因而钨冶金中除钼为重要的工序之一。
在钨冶金中,视原猜中钼含量的不同以及详细工艺流程的不同,除钼可能是从Na2WO4溶液或净化转型所得的(NH4)2WO4港液或APT结晶母液中除掉(当原猜中钼含量很少时)。现在研讨的除钼办法甚多,但在工业中使用最广的都是根据钨、钼对硫的亲和力的不同,首要在pH=7.5~8的条件下(对(NH4)2WO4溶液面言,pH值提至pH=10~11)向溶液中参加S2-,此刻,MoO42-与S2-作用:而WO42-根本不变,因而使溶液中钨和钼别离以WO42-、MoO4-nSn2-形状存在,然后使用两者性质的差异进行别离,现在已工业化的别离工艺为:
一、选择性沉积法从钨酸盐溶液中除钼、砷、锡、锑
作者首要用量子化学核算的办法开始找出WO42-与MoO4-nSn2-在微观性质上的差异,再用分子规划办法定向寻觅,发现参加M115对MoS42-有特殊的亲和力,构成沉积进入渣相,而WO42-不反响,保留在溶液中,经过滤后,钨钼到达高效别离。与此一起发现SnO32-、AsO43-、SbO43-等亲硫元素的含氧阴离子都能被硫化成硫代酸根离子,因而也能一起除掉。本工艺的特点是:
(一)适用性广,能从各种钨酸盐溶液(包含Na2WO4溶液、(NH4)2WO4溶液及APT结晶母液等)中一次性除掉上述多种杂质。
(二)除钼率高,对原始溶液中钼含量根本上没有约束,工业条件下其除钼作用如表1所示。
(三)WO3回收率高,沉钼渣中含Mo15%~20%,WO32%~4%,相当于除掉1kg Mo丢失0.2~0.3kgWO3,对含1g∕L Mo、200g∕L WO3的溶液而言,回收率达99.8%~99.90%。
本工艺在我国钨冶金技术市场中占有率已达72%。
表1 选择性沉积法除钼的工业生产成果二、离子改换法
根据强碱性阴离子交流树脂上的胺功用团对MoO4-nSn2-的亲和力比WO42-大,故将WO42-、MoO42-混合液加S2-转化后,用凝胶型或大孔型强碱性阴离子交流树脂吸附,钼优先吸附在树脂相,改换后液则为含钼很少的钨溶液。对吸附有MoO4-nSn2-的树脂则加氧化剂如NaClO、H2O2等进行解吸,其反响为:因而MoO4-nSn2-变成MoO42-解吸。其首要参数和目标如下:
(一)料液制备进程
对(NH4)2WO4料液含WO3∶100~250g∕L,pH=9~10,S2-参加量按生成MoS42-计过量0.57~1.43g/L,40~90℃保温1~2.5h。再在室温保温10-16h。
(二)除钼进程
当除钼进程在离子交流柱进步行时:吸附流速2~8cm∕min,至钼穿透停止。淋洗钨溶液含NH4Cl 1~3mol∕L,pH=8.5~1.3,流速2~8cm∕min。解吸钼选用NaClO+NaCl溶液(其间NaCl浓度为0.5~3.5mol∕L,NaClO浓度为含有效氯1~15g∕L)或H2O2的碱性液,pH=11~14。
使用上述氧化剂将树脂上吸附的MnO4-nSn2-氧化为MoO42-和SO42-,然后完成将其解吸的意图。
(三)除钼作用
当溶液中Mo∕WO3=0.05%左右,交流后液Mo∕WO3约为0.005%。
(四)回收率
当溶液中Mo∕WO3=0.05%左右,钨进入交流后液的回收率为85%~90%,进入淋洗液为7%~8%。钼进入解吸液回收率为87%~96%。
因为在离子交流柱进步行时,交流容量小,一起解吸进程氧化速度很慢。因而,肖连生等进行了改善,将除钼的吸附进程在移动床中进行,而将氧化解吸在流化床内进行,大幅度提高了交流容量和解吸速度,交流容量达Mo 70kg∕m3树脂,WO3的丢失相当于1kg WO3∕kg Mo。
三、MoS3沉积法
(一)根本原理
上述硫化后的溶液加HCl中和到pH=2.5~3,则MoS42-。成MoS3沉积,然后与钨别离,反响为:(二)工业实践
MoS3沉积法除钼的操作进程、设备及首要操控条件、净化目标综合于表2中。
表2 三硫化钼沉积法除钼的工业实践操作进程及设备首要操控条件净化目标在耐酸珐琅反响锅中将Na2WO4溶液加热至70~80℃,参加理论量125%~150%的NaHS,拌和2~2.5h,用3~5mol∕L的HCl(若除钼后直接用萃取法则用2~3mol∕L H2SO4)中和至pH=2.5~3,煮沸1.5~2h后用耐酸真空抽滤器过滤MOS42-转化阶段:pH=7.2~7.3,温度为70~75℃,时刻为2~2.5h,NaHS加量为确保转化后溶液中游离S2-浓度1.5~3g∕L;MoS3沉积阶段:pH=2.5~3,煮沸时刻1.5~2h除钼率98%~99%,或除钼后的溶液中Mo∕W=0.01%~0.05%;钨的回收率大于98%
硫化钼沉积法除钼的缺陷是除钼作用欠佳,钨的回收率较低,一起放出有毒气体H2S,因而只适宜于含钼较低的Na2WO4溶液,故在我国已被筛选。
四、有机溶剂萃取法除钼
现在用萃取法除钼的计划繁复,其间较老练的为季铵盐萃取,其实质是先参加S2-使溶液中MoO42-转化为MoS42-后,以季铵盐作萃取剂萃取钼,其反响为:富钼的有机相用次溶液反萃,使MoS42-氧化成MoO42-;进入溶液(与离子交流法除钼的解吸进程类似),反萃后有机相回来萃取。
黄蔚庄等处理的料液成分为WO3 75~85g∕L、Mo 0.03~0.17g∕L、pH=8.2~8.4,经硫化后萃取,有机相为1.2% N263+20%TBP,其他为火油,反萃剂为0.3 mol∕L NaOH和30g/L NaCl的次溶液,选用6级逆流萃取,二级逆流反萃,萃余液中Mo∕WO3≤0.01%,进程中WO3丢践约0.5%,有机相丢践约3L∕WO3。除上述办法外,现在研讨的钨钼别离办法繁复,详细可参看参考文献。
碲常识
2019-03-14 09:02:01
碲 碲有结晶形和无定形两种同素异形体。结晶碲具有银白色的金属外观,密度6.25,熔点452℃,沸点1390℃。无定形碲(褐色),密度6.0,熔点449.5℃,沸点989.8℃。碲在空气中焚烧带有蓝色火焰,生成二氧化碲;可与卤素反响,但不与硫、硒反响。溶于硫酸、硝酸、和溶液。易传热和导电。 碲矿藏首要与黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿等共生,首要碲矿藏有碲铅矿、碲铋矿、辉碲铋矿以及碲金矿、碲铜矿等。铜电解精粹所得的阳极泥是碲的首要来历。处理阳极泥的首要办法是硫酸化焙烧法,其他办法如苏打烧结法等运用较少。依据阳极泥中碲含量的凹凸,选用不同的处理办法:对含碲高的阳极泥,枯燥后在250℃下进行硫酸化焙烧,然后在700℃使二氧化硒蒸发,碲则留在焙烧渣中。对含碲低的铜阳极泥和铅电解阳极泥混合处理时,可进行还原熔炼。高纯碲的制取首要选用电解法。 碲在冶金工业中的用量约占碲总消费量的80%以上。参加少数碲,能够改进低碳钢、不锈钢和铜的切削加工功用。在白口铸铁中,碲用作碳化物稳定剂,使表面巩固耐磨。在铅中添加碲,可进步材料的抗蚀功用,可用来制造海底电缆的护套,也能添加铅的硬度,用来制造电池极板和印刷铅字。碲可用作石油裂解催化剂的添加剂以及制取乙二醇的催化剂。氧化碲用作玻璃的着色剂。高纯碲可用作温差电材料的合金组分,超纯碲单晶是一种新式的红外材料。 镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。 稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。 稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。 我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
碲知识
2019-03-08 09:05:26
碲有结晶形和无定形两种同素异形体。结晶碲具有银白色的金属外观,密度6.25,熔点452℃,沸点1390℃。无定形碲(褐色),密度6.0,熔点449.5℃,沸点989.8℃。碲在空气中焚烧带有蓝色火焰,生成二氧化碲;可与卤素反响,但不与硫、硒反响。溶于硫酸、硝酸、和溶液。易传热和导电。
碲矿藏首要与黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿等共生,首要碲矿藏有碲铅矿、碲铋矿、辉碲铋矿以及碲金矿、碲铜矿等。铜电解精粹所得的阳极泥是碲的首要来历。处理阳极泥的首要办法是硫酸化焙烧法,其他办法如苏打烧结法等运用较少。依据阳极泥中碲含量的凹凸,选用不同的处理办法:对含碲高的阳极泥,枯燥后在250℃下进行硫酸化焙烧,然后在700℃使二氧化硒蒸发,碲则留在焙烧渣中。对含碲低的铜阳极泥和铅电解阳极泥混合处理时,可进行还原熔炼。高纯碲的制取首要选用电解法。
碲在冶金工业中的用量约占碲总消费量的80%以上。参加少数碲,能够改进低碳钢、不锈钢和铜的切削加工功用。在白口铸铁中,碲用作碳化物稳定剂,使表面巩固耐磨。在铅中添加碲,可进步材料的抗蚀功用,可用来制造海底电缆的护套,也能添加铅的硬度,用来制造电池极板和印刷铅字。碲可用作石油裂解催化剂的添加剂以及制取乙二醇的催化剂。氧化碲用作玻璃的着色剂。高纯碲可用作温差电材料的合金组分,超纯碲单晶是一种新式的红外材料。
镓、铟、、锗、硒、碲和铼一般称为稀散金属,这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被悉数发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等类似,划为一组;二是因为它们常以类质同象的方式存在于有关的矿藏傍边,难以构成独立的具有独自挖掘价值的稀散金属矿床;三是它们在地壳中的均匀含量较低,以稀疏涣散状况伴生在其他矿藏之中,只能随挖掘主金属矿床时在选冶中加以归纳收回和运用。
稀散金属具有极为重要的用处,是今世高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与其他有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新式功用材料及有机金属化合物等,均需运用共同功用的稀散金属。用量尽管不大,但至关重要,缺它不行。因此广泛用于今世通讯技能、电子计算机、宇航、医药卫生、感光材料、光电材料、动力材料和催化剂等职业。
稀散金属在自然界中首要以涣散状况赋存在有关的金属矿藏中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,单个还含有、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿常常富含、硒及碲,单个的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,单个的还富含硒;黄铁矿常富含、镓、硒、碲等。现在,尽管已发现有近200种稀散元素矿藏,但因为稀疏而未富集成具有工业挖掘的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规划都不大。
我国稀散金属矿产资源比较丰富,已探明有稀散金属矿产储量的矿区:锗矿散布在11个省区,其间广东、云南、吉林、山西、四川、广西和贵州等省区的储量占全国锗总储量的96%;镓矿散布在21个省区,首要会集在山西、吉林、河南、贵州、广西和江西等省区;铟矿散布在15个省区,首要会集在云南、广西、内蒙古、青海、广东;矿散布在云南、广东、甘肃、湖北、广西、辽宁、湖南等7个省区;硒矿散布在18个省区,首要会集在甘肃,其次为黑龙江、广东、青海、湖北和四川等省区;碲矿散布在15个省区,首要会集在江西、广东、甘肃;铼矿散布在陕西、黑龙江、河南和湖南、湖北、辽宁、广东、贵州、江苏9个省。
二硫化钼粉的胶体化
2019-01-29 10:09:51
作为固体润滑剂,不仅要求纯度,而且对产品细度要求也很严格(见表1及表2)。
表1 国际二硫化钼粒度标准
标 准等级粒径(μm)筛析(目)+30-20
+20-20
+10-10
+5-5
+2-2+100-100
+200-200
+325-325国际贸易标准非微粉50201783.81.2052075微粉 204733 克莱麦克斯
1971年标准非微粉 2 051085微粉平均粒度0.55~0.85μm(产品为0.70μm)
表2a 国产MoS2粒度标准
粒径
含量(%)
产品标准粒 径(μm)<2<4<7.5<10>325目沪Q/HG0050#≥955 ≤0.51# ≥955 ≤0.52# ≥95≤0.5西北有色金属研究院微粉≥80 平均<0.5μm超<1μm平均<0.3μm微粉≥97μm
表2b 国产MoS2粒度标准
粒径
含量(%)
产品标准粒 径(μm)<1<23~56~7>7沪Q240/80080107.0301 907.220.82 5525155
要达到平均粒度为1μm左右,常规胶体磨已难完成此重任。通常要采用超音速气流式粉碎机。它的工作过程是:由空压机产生的0.8~1.2MPa气流由喷嘴送入破碎腔,由高速气流按射流原理将二硫化钼粉由给料口吸入,送进破碎腔。在Laval喷嘴口,气流流速已达2~3马赫(约2.625~780m/s),二硫化钼颗粒在喷嘴口、破碎腔里受到撞击、剪切、摩擦、压缩等作用而粉碎。粉碎后产品在分级腔分级。不合格粗颗粒自动返回喷嘴及破碎腔。磨成胶体的合格产品随气流排出粉碎机,经多级旋风收尘器和布袋收尘器分离,几乎不含固体粉末的废气排空,收集到的固体已分级成不同细度的二硫化钼胶体。气流粉碎是一种新兴技术,除了二硫化钼的胶体化,在石墨等要求加工成极细粒径产品时也不失为一种最佳选择。只是系统的密封、收尘要千万注意。
粗铋的碱性碲渣回收碲
2019-01-31 11:06:04
粗铋碱性精粹产出的碱性碲渣,其成分已列于下表,其间含Te6~30%,是收回碲质料。
一、工艺流程
出产碲的流程如图1。图1 碲出产工艺流程图
二、首要技能条件
(一)球磨与浸出。碲渣装入湿式球磨机磨至100~120目,液固比为1∶1,每批球磨4小时,然后将球磨液泵至浸出罐,用水稀释至原体积的三倍,加温至80~95℃,拌和6小时后弄清。上清液成分为(克/升):Te30~32,Se2~3,Bi<0.1,Pb0.01~0.03,Fe<0.1,As0.1~0.3,Sb0.1~0.2,Ca<0.1,Zn<0.1,游离NaOH30~32。
(二)净化。净化的意图是除掉重金属杂质和SiO2。加Na2S使重金属杂质变成硫化物沉积,每升溶液参加Na2S量一般为1.5~2.5克,反应为:
Na2PbO2+Na2S+2H2O=PbS↓+4NaOH
参加适量CnCl2,使SiO2生成硅酸钙沉积,其反应为:
Na2SiO8+CaCl2=CaSiO8↓+2NaCl
操控溶液含NaOH量为25~35克/升,液温85℃以上,当滤纸呈棕灰色即为结尾。
(三)中和。中和的意图是使转化为TeO2,一起为了脱硒,加温至60~80℃,用稀硫酸(酸∶水=1∶4)中和至pH4.5~6,生成TeO2沉积,反应为:
Na2TeO3+H2SO4=TeO2+Na2SO4+H2O
鼓风拌和、过滤、TeO2沉积用沸水洗刷后,其化学成分为(%):Te70~75,Se<0.1,Cu<0.1,Pb0.5~1.5,SiO24~5,Bi0.2~0.4,Sb0.2~0.3。
(四)煅烧。煅烧的意图是为了进一步脱硒。煅烧温度300~450℃,恒温1~3小时,当TeO2呈黄白色即为合格品。
(五)造液。TeO2能溶于NaOH溶液,反应为:
TeO2+2NaOH=Na2TeO3+H2O
每千克TeO2参加0.55~0.65千克NaOH,液固比为5∶1,液温90℃,溶液密度大于1.36克/厘米3,静置两天后运用。
(六)电积。电解液为净化后的溶液。其化学成分为(克/升):Te180~220,NaOH80~100,Se<0.3,Pb<0.003,Cu<0.003。室温下电积,电流密度40~60安/米2;同极距为50~110毫米;槽电压1.5~2.8伏;电解液循环补加新液,使溶液含碲大于100克/升;阳极选用铁板,阴极选用不锈钢板;电解周期5~12天。
通直流电后,碲在不锈钢阴极板上分出,阳极开释氧气。
(七)铸型。出槽后,用木锤轻敲阴极,将分出碲敲碎落入不锈钢桶内煮洗,可先加少数草酸,煮洗36小时后,再用蒸馏水煮洗48小时。将洗净的分出碲烘干,坩埚熔铸,铸型温度为480~600℃可加少数硼砂扒渣,铸锭表面吹风冷却。
三、首要设备
(一)球磨机。φ600×1000毫米,转速45转/分。
(二)浸出罐,中和罐,净化罐。各一个,选用夹套式珐琅反应釜(φ1000×1500毫米),机械拌和。
(三)真空泵。SZ-2二台。
(四)电解槽。六个,钢板衬胶,790×600×640毫米。
(五)硅整流器。GZH3-40型一台,100安,50伏。
四、产品用处
碲用于半导体工业温差发电与温差致冷;作冶金添加剂,改进钢铁和铜,铅及其合金的功能;还用于有机化工组成作催化剂,用于玻璃、陶瓷工业作染色剂。
五、产品质量
一号精碲的化学成分(%):Te≥99.99,Cu≤0.001,Pb≤0.002,Al≤0.001,Bi≤0.001,As≤0.0005,Fe≤0.001,Na≤0.003,Si≤0.001,S≤0.001,Se≤0.002,Mg≤0.001。
六、其它办法收回碲
(一)还原法。还原法是将TeO2粉末配入面粉作还原剂,在坩埚内还原熔炼,待白色蒸气挥发完后,加硼砂扒渣。所产出之碲锭含碲99%,可用作冶金添加剂和玻陶染色剂。
(二)可溶阳极电解。阳极板由含碲99%的粗碲铸成,阴极选用不锈钢板,选用电解液,含NaOH 80~100克/升,Te 90~100克/升,室温,电流密度50~100安/米2,槽电压1.5~2伏。可产出1号精碲。
碲铜
2017-06-06 17:50:05
碲铜,即碲和铜的合金。 碲铜常用的有两种:含1%碲的碲铜具有良好的切削加工性能;含50%碲和50%铜的碲铜用作中间合金。 碲铜常应用于:具有优良的导电、导热、耐腐蚀、抗高温性,广氾应用於电气插件、端子、电气元件、汽车零件、弹性元件、焊接电极、炉内组件等。 碲铜是一种高导、高强度、高灭弧的碲铜合金材料,涉及电器电子
行业
中使用的高导合金材料。高导、高强度、高灭弧的碲铜合金材料按以下组分构成(百分含量比):铜98.6~99.3%,碲0.5~1%,稀有元素0.2~0.4%。除具备高导电性和高灭弧性外,还具有高强度,高塑性和高起晕电压和击穿电压等优良特性。碲铜合金材料可替代现有的银铜合金使用,还是大型发电机组导线、固体微波管底座热层和18GH2的PIN管的特选材料,同时也是电线、电缆的新型基本材料。 以下是碲铜的产品标准、化学成分以及机械性能的指标:
二硫化钼的润滑特性
2019-01-29 10:09:51
二硫化钼——天然或合成的辉钼矿,以润滑油脂及其他固体润滑剂难比拟的优点,被誉为“固体润滑之王”而被广泛应用。
作为润滑剂要必备两个条件,即材料内部具良好滑移面,材料与基材有很强的附着力。
二硫化钼以S—Mo—S的三明治式夹层相迭加。层内,S—Mo间以极性键紧密相连。层间,S—S间以分子键相连,范德华-伦敦力的键合力太弱,当受到很小的剪切应力后即能断裂产生滑移。而这样的滑移面在每两个夹心层间就有一个。也就是在1μM厚的二硫化钼薄层内就有399个良好的滑移面。
二硫化钼与基材强烈粘附,这也是其他润滑剂,比如石墨也难比拟的。
除此外,它还具备有许多良好的润滑特性。
(1)温度适应范围宽:高温航空硅油能耐250℃高温,冷冻机油耐-45℃低温,这在润滑油脂中已属姣姣者。而二硫化钼在空气中应用,可在349℃下长期使用,或399℃下短期使用;在真空中,二硫化钼可在1093℃下工作;在氩气等惰性气体中,二硫化钼可在1427℃下工作。除能在高温下工作,二硫化钼还能在-184℃或更低温度下工作。
(2)耐重负荷:在重负荷下油脂润滑膜会因变薄甚至消失而使润滑失效。但厚度仅为2.5μm的二硫化钼润滑膜在2800MPa、40m/s的重负荷、高速度下润滑性能良好。即使负荷加大到3200MPa超过了钢铁屈服强度,二硫化钼的润滑效能依旧存在。这是其他任何液体和固体润滑剂所难达到的。因此,全世界所产二硫化钼的大部份都被当作“极性添加剂”与油脂合用,比如市面常见的二硫化钼锂基脂、二硫化钼钙基脂、各种二硫化钼齿轮成膜膏等等。
(3)耐真空:航天器在500km以上高空飞行,太空的真空度已达1.3×10-2μPa以上:此时,油脂润滑剂的蒸发已超过它的极限蒸发率。这不仅会使润滑失效,而且挥发气体还会污染仪表和环境,在真空中连石墨润滑剂的润滑性能也会大幅度下降,而二硫化钼在真空条件下的润滑性能比在空气中的润滑性能还要好。在1.3×10-2μPa真空度下,二硫化钼擦涂膜的摩擦系数降至0.0016,比在空气中的0.1低了很多。在1.3μPa真空、8000r/min、0.2MPa条件下工作的二硫化钼溅射膜轴承,其工作寿命已超过1500h。
(4)抗辐射:油脂在放射性辐照下会因分子交联而失效。而二硫化钼膜在7×108伦琴强辐射辐照后,比辐照前润滑性能几乎没受影响。二硫化钼在辐照前,静摩擦系数为0.13~0.14,动摩擦系数为0.11~0.12,磨损为306.1×10-3cm3;在辐照后则分别为:0.13,0.11和382.3×10-3cm3。这是二硫化钼在原子工业中被广泛应用的主要原因。
(5)耐腐蚀:二硫化钼稳定的化学性能使它具备了耐酸、耐碱、耐腐蚀的优点,这为二硫化钼与其他润滑剂合用创造了条件。[next]
(6)速度适应范围宽:二硫化钼在很低或很高转速下,都具良好润滑效能。而油脂润滑剂在低速下会出现“粘-滑”或“冷焊”;高转速下,又会因润滑膜破裂而失效。
鉴于二硫化钼这些良好的润滑特性,从1940年开始应用至今,发展迅猛。美国和前苏联的研究起步早,应用广泛;而日本也已有七个生产和推销二硫化钼的公司。我国对二硫化钼的研究起步较晚,1958年开始研究,1963年上海井岗山化工厂开始生产,截至1986年,我国每年生产二硫化钼粉150t,而年需要量已达400t。西北有色金属研究院研究成的“二硫化钼润滑剂制备新工艺”于1987年已通过中国有色金属工业总公司主持的鉴定,按此工艺1987年在栾川县钼业公司和1992年在西北有色金属研究院分别新建的,年生产能力为l00t的生产线已正式投入了生产,它将缓解我国对二硫化钼供不应求的局面。其标准见下表。
表 二硫化钼(润滑级)质量标准
生产厂家等级主要成份含量(%)MoS2
≥酸不溶物Fe
≤MoS3
≤水
≤油
≤C
≤酸度中国专业标准
ZBG12022-90一级品981.50①0.30 0.50 5合格品962.50①0.70 0.50 5西北有色金属研究院企业标准0#990.10②0.100.10 0.21#980.20②0.150.10 0.2国际贸易标准非微粉98.00.40①0.130.05微0.031.100.5微粉98.00.40①0.130.200.150.201.103.0克莱迈克斯(Climax)化工产品标准
CC-3D72年非微粉产品98.20.35①0.150.010.00.031.000.01标准98.20.50①0.200.050.050.051.500.05微粉产品98.00.35①0.150.030.00.251.200.55标准98.00.50①0.200.050.050.401.500.59沪Q/HG11-85-820#98 1#97 2#96 辽Q240/800#990.02①0.06 1#990.02①0.04 2#980.05①0.1 栾川钼业公司企业标准0#990.100.200.050.201.000.2 1#980.200.300.10.451.000.5 2#970.400.400.10.501.501.0 3#960.500.400.10.501.501.0
①不溶物;②SiO2。
二硫化钼不仅是“固体润滑之王”而且还是石油产品精炼加工中的良好脱硫催化剂。
不管作润滑剂或催化剂,对产品所含MoS2纯度要求都很高。
由含MoS2纯度较低的钼精矿,生产成高纯度的二硫化钼粉,其生产工艺繁多,各工厂都有各自的特色,不尽相同,其研究归类也互不统一。笔者将它们归纳进两个大类:合成法与天然法进行介绍。
合成法生产二硫化钼
2019-02-12 10:08:00
所谓合成法,是损坏钼精矿里辉钼矿的结构和组成,经从头组合、结晶生成人工晶格二硫化钼。
明显,合成法里的钼阅历了Mo4+→Mo6+→Mo4+的两次氧化复原反响,经过了由辉钼矿转化生成钼酸铵或高纯三氧化钼到三硫化钼等中间产品,终究从头转化成人工合成的辉钼矿的一系列物相转化(图1、图2)。工艺以辉钼矿为目标,从钼的物相转变来除杂。常见的出产实践如下:
图1 合成法(一)出产流程
图2 全成法(二)出产流程
1、湿法硫化工艺
该工艺经钼酸铵、三硫化钼中间产品,选用H2S作钼酸铵的硫化剂来出产高纯二硫化钼。
出产钼酸铵的工艺许多,只需获高纯钼酸铵溶液,选用哪种办法都行。
此工艺出产、净化钼酸铵的进程已在第二节作过介绍,经净化后的钼酸铵溶液不经结晶、分出,直接通入气体进行硫化。很多H2S的通入,溶液中将发作如下反响:
(NH4)2MoO4+3H2S=MoS3↓+2NH3↑+4H2O
根据Б.B.涅克拉索夫(Hexpacos)论说,反响机理是:首要,钼酸铵溶液通入H2S后发作硫逐一替代氧的一系列中间反响:
(NH4)2Mo+H2S(NH4)4MoSO3+H2S(NH4)2MoS3O→→+H2S(NH4)MoS3O→(NH4)2MoS4 →+H2S
[next]
这一系列硫代钼酸铵均可溶于水而无法分出。反响后,再对溶液酸化,将发作如下反响,生成沉积:
(NH4)2MoS4+2H+→2NH+4 +H2MoS4 酸分化 MoS3↓H2S↑ 终究发生MoS3的深褐色沉积。将MoS3热解可产MoS2:
MoS3△MoS2+S↑=
工业实践中,要留意阻隔空气,尤其是氧气。不然即便进入了极少量的氧气,也会发作如下反响:
2MoS3+9O2=2MoO3+6SO2↑
工业实践中还须留意,焙烧进程要尽量能使S得到充沛提高,不然,游离硫与三氧化钼混入二硫化钼后,将会大大添加产品酸值、阻碍其使用。
2、火法(焙烧)硫化工艺
该工艺从钼精矿作质料,先制成高纯三氧化钼,高纯三氧化钼与硫化钙在焙烧中反响,硫化是本工艺特色。出产高纯三氧化钼的进程也已在第四节作过介绍。MoO3与CaS反响如下:
MoO3+3CaS△MoS3+3CaO=
在发生此置换反响的一起,MoS3也会发生自氧化复原反响。焙烧完毕后,可通过水溶别离出CaO,碱溶或酸溶以脱除未充沛反响,残留的MoO3或CaS。但MoS3因自氧化复原反响所应留意的事项要求相同。
综上所述,合成法可在钼的物相转化进程里最大极限脱除杂质,出产出MoS2纯度很高的产品。可是,它也存在着以下的几点缺乏:
(1)工艺冗长、钼回收率低、加工费高、本钱高。
(2)三硫化钼自氧化复原后,产品往往呈现游离硫和三氧化钼。而这些物质是二硫化钼的主杂质,对使用影响很大。
(3)普遍认为,人工晶格的二硫化钼,不如天然晶格二硫化钼的光滑性能好。
天然法生产二硫化钼
2019-01-29 10:09:51
所谓天然法,指在不破坏钼精矿里辉钼矿的结构与组成,仅脱除精矿中混入的杂质矿物,获得天然晶格二硫化钼产品的工艺。由于除杂方式不同,又可分选矿法,浸出法、选矿加浸出法。
1、选矿法
选矿法不仅辉钼矿没经物相转化,杂质矿物也不须经物相转化。常见的实践有:
单一浮选工艺:它利用辉钼矿与杂质矿物间天然可浮性的巨大差异,通过多次精选工艺提纯,生产出含MoS2≥97%的高纯钼精矿。例如:北京天河化工厂采用浮选柱,钼精矿经过七次开路浮选,获得含MoS297%、钼回收率37%的二硫化钼产品。又如智利的萨尔瓦多(Salvador)采用九次浮选工艺,获得含MoS297%左右、钼回收率约65%的二硫化钼产品。
控制磨矿-分级工艺:它利用辉钼矿各向异性的力学特征,与杂质矿物通常为各向同性的力学性能差异,通过控制磨矿和分级,杂质矿物破磨细进入筛下,而片状辉钼矿却难以粉碎留在筛上得到纯化。例如,加拿大钼有限公司采用四辊磨机加分级,获得少量MoS2含量>97%的高纯产品和大量中矿供冶炼。又如,肯尼柯特公司采用三段控制磨矿工艺,获得MoS2含量97%、钼回收率30.1%的产品。
上述的两种选矿法尽管工艺简单、加工费低廉,但钼产品的回收率太低(如前述,最高的萨尔瓦多也仅达65%),导致二硫化钼成本偏高。笔者研究出脱活强浮新工艺,基本解决了选矿法钼回收率低的不足。
脱活-强浮工艺:鉴于钼选矿所采用烃油类非极性捕收剂选择性很差,而且,过程中所加油量的3/4左右富集在产率仅0.2%~0.8%的钼精矿的表面。当大剂量、选择性差的烃油随钼精矿进入生产二硫化钼的再精选工艺,势必造成:(1)一些杂质矿物因吸附有烃油捕收剂而被选进高纯精矿。(2)因油大泡粘,一些杂质矿物又因机械夹杂混进高纯精矿,构成纯化的困难。笔者自行研制出TL药剂[T-脱(To),L-林(Lin)],并采用TL脱活剂强化钼精矿再精选,在工业试验中获得MoS2含量>97%,钼回收率>97%的高纯钼精矿。在发挥选矿法工艺简单、加工费低廉优势的同时,又取得高回收率。TL药剂脱油效果见下表。
表 强浮过程脱油效果
试验序号含油量(%)脱油率(%)试 料产 品闭路试验1.530.4579.59验证试验2.110.6569.19
对钼精矿再精选的影响见图1。
图1 TL用量对MoS2品位及回收率的影响
2、浸出法
此法虽然不改变钼精矿里辉钼矿的结构(与合成法不同),但须改变杂质矿物的物相,通过杂质的物相转变与固液分离来纯化。常见的实践有:
单一氟化浸出工艺:采用HF加HCI(或H2SO4)在50~90℃温度下,将钼精矿浸出4~24h,使其中的硅类杂质和部分可溶于酸的矿物转化进液相或气相而脱除,主要反应式为:[next]
SiO2+6HF=H2SiF6+4H2O
Fe2O3+6HCl=FeCl2+3H2O
FeS+2HCl=FeCl2+H2S↑
CaCO4+2HCl=CaCl2+CO2↑+H2O
HF是一个中等强度一元酸,电离度很低,即使在0.01~0.lmol/L的低浓度下,电离度也仅8.5%,电离常数Ka=3.53×10-4或PKa=3.45。而H2SiF6是一个强二元酸,电离度很高,即使在蒸汽状态中,也有50%以上的分子已电离。SiF2-6很稳定,SiF2-6←→SiF4+2F-的解离常数很小,Ka= 7×10-7。HF溶SiO2反应机理是:
SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O
SiF4+2HF=H2SiF6
在气相中SiF4会逸出;在液相中SiF4不待逸出就会与溶液中F-反应,形成H2SiF6。
浸液中HF用量取决钼精矿中SiO2的重量。笔者对浸出时间、HF用量与SiO2含量间的研究结果见图2。显然,HF耗量为SiO2重量4倍以上为佳。
图2 HF用量对SiO2浸出率的影响
浸液中HCI或(H2SO4)用量在原则上,只需保证足够的酸度(PH≤2),但生产中所加30%HCl或(H2SO4)量往往达到钼精矿重量的1~2.5倍。例如国内某厂浸出工艺中,每产1tMoS2粉,须加入50%的HF350kg,30%的HCl 2t,几乎不再需要添加清水。这样高酸耗有否必要值得考虑。
经浸除硅类及可溶于酸的杂质后,料浆经固液分离、洗滤等,可获高质量二硫化钼滤饼。但该产品往往还夹杂有滤液而含游离酸,最好再用碱液(NaOH、KOH或NH4OH均可,以KOH为佳)洗滤以中和游离酸。净化后的滤饼再经干燥、细磨,即成最终二硫化钼粉。
此法可最大限度脱除硅类杂质,但却无法脱除黄铁矿(FeS2)、黄铜矿(CuFeS2)…等难溶于HCI、H2SO4的硫化杂质。而莫氏硬度高达6.5的黄铁矿对产品润滑性能影响很大。为此。对含FeS2较高的钼精矿往往采用以下两种工艺:
(1)焙烧-浸出工艺:钼精矿在常规氟化浸出前,先在有氮气或惰性气氛保护下,经650~800℃焙烧1~2h。此时,黄铁矿将转化为硬度小(3.5)、易溶于HCI(或H2SO4)的磁黄铁矿(FeSx 1<x<2)。或者,将钼精矿掺入H2SO4,在惰性气氛焙烧,黄铁矿转化成可溶的硫酸亚铁(FeSO4)。焙烧后的钼精矿再经上述氟化浸出,就既可除硅又可除去黄铁矿。
(2)两段浸出工艺:钼精矿先经氯化浸出(——布伦达法)-脱除硫化杂质(布伦达法见第二章有关章节)。经除去了硫化杂质的钼精矿再给入常规氟化浸出以脱硅类杂质。
浸出法以杂质矿物的物相转化为手段来纯化钼精矿,钼损耗少、回收率高。但药耗大,成本高,尤其在钼精矿中黄铁矿等硫化杂质偏高时,焙烧-浸出工艺难控制,二次浸出工艺成本太高,困难较大。
3、选矿+浸出法
该法分别吸收选矿和浸出的特点,先经选矿法获得含FeS2少的高纯钼精矿,再经氟化浸出脱硅类杂质,可获高质量的天然晶格的二硫化钼产品。用高纯钼精矿作浸出原料,药耗也会大幅度降低。
西北有色金属研究院研究出的新工艺,就是选矿+浸出法:采用TL脱活强化浮选,获得MoS2含量≥97%、钼回收率≥97%的高纯钼精矿;再经液固比1:1每吨产品添加50%HF150kg,30%HCl 30kg,在50~800℃浸出3h,获得MoS2含量≥99%SiO2含量0.0275%的高质量二硫化钼粉。
碲铜
2017-06-06 17:50:03
碲铜是碲和铜的合金。根据两种
金属
的含量不同,碲铜的主要性能有两种:含1%碲的碲铜具有良好的切削加工性能;含50%碲和50%铜的碲铜用作中间合金。此外碲铜具有优良的导电、导热、耐腐蚀、抗高温性,广氾应用於电气插件、端子、电气元件、汽车零件、弹性元件、焊接电极、炉内组件等。碲铜的具体物理及化学特性如下:
纯钼化合物的制取(二)
2019-02-15 14:21:24
钼酸铵溶液的净化 a 基本原理 焙砂浸所得的钼酸铵溶液中含有铜和少数二价铁、镍、锌等杂质离子。为除掉这些杂质,可利用它们的硫化物浓度积很小的特性,参加硫化铵,使之成为硫化物沉积。其主要反应为:
[Cu(HN3)4](OH)2+(NH4)2S+4H2O ==== CuS+6NH4OH
[Fe(HN3)4](OH)2+(NH4)2S+4H2O ==== FeS+6NH4OH
其它二价重金属离子也能生成MS沉积。二价的铜、铁、铅以及砷、锑基本上可沉积彻底。因为Ni(NH3)42+、Zn(NH3)42+的络合安稳常数较大,一起其硫化物的溶度积又较小,故除镍、锌的作用差。 b 工业实践 沉积进程在不锈钢或珐琅拌和槽中进行。拌和槽容积为1~2.5m3,装有蛇形加热管和拌和器,拌和速度为80~100r/min。(NH4)2S溶液浓度为8%~12%,加主量略高于沉积铜、铁所需的理论量,终究pH=8.5~9.0。在85~90℃条件下拌和10~20min,净化后的(NH4)2MoO4溶液为无色通明,密度大于1.16g/cm3,对工业纯要求而言,其铜、铁含量应低于0.003g/L,对高纯产品则应低于0.0006g/L。钼的回收率高于99%。 从纯钼酸铵溶液中分出钼化合物 从净化后的(NH4)2MoO4溶液中分出钼化合物的办法主要有:1)直接从净化后的溶液分出钼化合物;2)净化后的溶液先经浓缩、低温酸沉、浸,再从浸液中分出钼化合物。后者也称联合法,可获得纯度高、粒度均匀、契合煅烧或复原要求的仲钼酸铵。 a 联合法 (1)浓缩(NH4)2MoO4溶液 浓缩进程在不锈钢拌和槽中进行,技能条件为:拌和速度80~100r/min,欢腾蒸腾至密度为1.18~1.20g/cm3(热时)或1.20~1.23g/cm3(冷时),pH值为7.0,或游离约15g/L,然后滤去凝集的Fe(OH)2、Fe(OH)3等。 (2)低温酸沉 在珐琅拌和槽顶用中和钼酸铵溶液至pH=2~3,终究温度为55~60℃,在激烈拌和下分出二水多钼酸铵:
4(NH4)2MoO4+6HCl ====(NH4)2O·4MoO3·2H2O+6NH4Cl+H2O 或4(NH4)2MoO4+ 5H2O pH=2~2.5 →(NH4)2O·4MoO3·2H2O+6NH4OH[next]
因为二水多钼酸铵不安稳,故酸沉后需当即过滤,用1%~2%的或硝酸洗刷1~2次。滤液中含0.5~1.0g/L的MoO3和少数铁、镍、锌、镁等杂质。所得多钼酸铵应为白色、颗粒均匀松懈的晶体,水分
7(NH4)2MoO4 →(NH4)6Mo7O24·4H2O+8NH3 2(NH4)2MoO4 →(NH4)2Mo2O7+2NH3+H2O
蒸腾进程在耐腐拌和槽中进行,技能条件为:拌和速度为75~80r/min,蒸汽压力为0.1~0.15MPa,以坚持槽内溶液欢腾。蒸腾进程应坚持游离4~6g/L,母液密度1.20~1.24g/cm3,冷却结晶后过滤。对纯度要求高的产品,结晶率一般为70%左右;对一般纯度的产品,结晶率为85% ~90%。 联合法所得仲钼酸铵的化学成分见表联合法所得仲钼酸铵化学组成等级MoFe、Al、Si、MnCa、Mg、Ni、CuTi、VPb、Bi、Sn、CdW高纯5工业纯55
b 直接从净化后的钼酸铵溶液分出钼化合物 (1)蒸腾结晶法 蒸腾前溶液密度为1.09~1.12gcm3(120~140g/L MoO3),蒸腾至密度1.2~1.23 g/cm3,静置过滤,然后滤液再蒸腾至密度1.38~1.4g/cm3(含400g/L MoO3),冷却结晶、过滤。此刻约有50%~60%的钼成仲钼酸铵结晶。[next] (2)中和结晶法 用硝酸或中和至溶液pH=1.5~2.5,分出四钼酸铵(NH4)MoO13或四钼酸铵的聚合物(NH4)4Mo8O26、(NH4)6Mo12O39、(NH4)12Mo24O78。反应为:
8(NH4)2MoO4+12HCl ==== (NH4)4Mo8O26·4H2O+12NH4Cl+2H2O
一般以为较恰当的工艺条件为温度 45~55℃,pH=1.5~2.5原始溶液比重为1.16~1.20,在正确操控的情况下往往可得β型四钼酸铵。 仲钼酸铵的煅烧 仲钼酸铵在高于350℃分解出和水,生成MoO3:
3(NH4)2O·7MoO3·4H2O → 7MoO3+6NH3+7H2O
在不同温度下仲钼酸铵脱水和的进程为:
3(NH4)2O·7MoO3·4H2O 90~110℃ →3(NH4)2O·7MoO3~200℃ →(NH4)2O·4MoO3 280~380℃ → MoO3
工业上的煅烧在反转式煅烧炉中进行,反转管为不锈钢制造,其结构和操作与钨酸的煅烧类似。炉温为(600±20)℃,(物料表面为500~550℃),所得MoO3粉末应为淡黄绿色,堆装密度为1.20~1.60g/cm3,其高纯MoO3化学成分为:Pb,Sn,Cd<0.0001%;Mg、Sb <0.001%;V、Co、Ti、Mn<0.0013%;Fe<0.003%;S、P、As、Ni、Bi<.0005%;Cu<0.0004%;Ca,Si<.0008%;Al<.0006%;W<.15%。
碲锭
2017-06-02 16:19:17
碲锭碲的产品形态物质。碲有结晶形和无定形两种同素异形体。结晶碲具有银白色的
金属
外观,密度6.25克/厘米3,熔点452℃,沸点1390℃,硬度是2.5(莫氏硬度)。不溶于同它不发生反应的所有溶剂,在室温时它的分子量至今还不清楚。无定形碲(褐色),密度6.00克/厘米3,熔点449.5±0.3℃,沸点989.8±3.8℃。碲在空气中燃烧带有蓝色火焰,生成二氧化碲;可与卤素反应,但不与硫、硒反应。溶于硫酸、硝酸、氢氧化钾和氰化钾溶液。易传热和导电。碲除了兼具金属和非金属的特性外,碲还有几点不平常的地方:它在周期表的位置形成“颠倒是非”的现象──碲引比碘的原子序数低,却具有较大的原子量。如果人吸入它的蒸气,从嘴里呼出的气会有一股蒜味。碲有结晶形和无定形两种同素异形体。电离能9.009电子伏特。结晶碲具有银白色的金属外观,密度6.25克/厘米3,熔点452℃,沸点1390℃,硬度是2.5(莫氏硬度)。不溶于同它不发生反应的所有溶剂,在室温时它的分子量至今还不清楚。无定形碲(褐色),密度6.00克/厘米3,熔点449.5±0.3℃,沸点989.8±3.8℃。碲在空气中燃烧带有蓝色火焰,生成二氧化碲;可与卤素反应,但不与硫、硒反应。溶于硫酸、硝酸、氢氧化钾和氰化钾溶液。易传热和导电。碲消费量的80%是在冶金工业中应用:钢和铜合金加入少量碲,能改善其切削加工性能并增加硬度;在白口铸铁中碲被用作碳化物稳定剂,使表面坚固耐磨;含少量碲的铅,可提高材料的耐蚀性、耐磨性和强度,用作海底电缆的护套;铅中加入碲能增加铅的硬度,用来制作
电池
极板和印刷铅字。碲可用作石油裂解催化剂的添加剂以及制取乙二醇的催化剂。氧化碲用作玻璃的着色剂。高纯碲可作温差电材料的合金组分。碲化铋为良好的制冷材料。碲和若干碲化物是半导体材料。超纯碲单晶是新型的红外材料。 碲有毒,属于危险品 ,碲是一种稀有的元素,在地壳中的含量和金、铑差不多,化学性质和硒差不多,而毒性较小。在空气中将碲加热熔融,会生成氧化碲的白烟。它使人恶心飞头痛飞眩晕飞口渴、皮肤搔痒、呼吸短促和心悸 人体吸入碲后,在呼气、汗、尿中产生一种令人不愉快的大蒜臭气。这种臭气很容易被别人感觉到而本人往往感觉不到。若口服适量的维生素C,即以消除气味。较大剂量的碲能抑制汗腺的分泌,损害皮肤,并能妨碍消化机能。碲锭目前的市场价格是每公斤1400元人民币左右。本文为转载稿,仅代表作者本人的观点,与本网立场无关。上海有色网信息科技有限公司不对其中包含或引用的信息的准确性、可靠性或完整性提供任何明示或暗示的保证。对于任何因直接或间接采用、转载本文提供的信息造成的损失,上海有色网信息科技有限公司均不承担责任。媒体合作事宜, 敬请联系info@smm.cn 或 021-6183 1988 转 5009。
铜矿“老龄化”,最新铜钼选矿技术能否“救市”
2019-02-22 15:05:31
现在国际矿山老龄化的趋势越来越严峻,全球约有一半的铜矿山的矿龄已超越50年,在全球最大的七个矿山中,更是有四个现已挖掘超越了70年。因为挖掘时刻太长,矿山档次正逐年下降,而新发现的矿山档次大多品尝欠安,导致全球矿山均匀档次由1990年的1.6%下滑至1%左右。
1.铜矿山老龄化
以智利为例,作为全球最大铜矿基地,智利区域铜矿全体档次下滑特别杰出,前十大在产铜矿中处于智利区域的大型矿山Escondida、ElTeniente和LosBronces,近三年铜矿档次均匀每年削减0.02%~0.04%。
铜矿档次的下滑限制了全球铜精矿供应增加,为选矿提出了更高的要求,并增加了选矿本钱,这将为未来的供应埋下危险。在这样的布景之下,铜价下限区间(即报价底部)将呈现振动上升的态势。而我国国有铜矿山大部分是上世纪50年代探矿,60年代出产,阅历了30—40年的挖掘,现在呈现资源干涸、铜矿石档次逐年下降的趋势。跟着挖掘深度的延深,铜矿矿石档次逐年下降的格式仍在连续,曩昔的采矿工艺不行先进,不只导致资源糟蹋,并且导致矿石档次贫化现象,这将直接影响矿床的出矿档次和供矿档次。因而,现在我国只能依靠进口很多的铜精矿和废铜等铜质料来满意精铜出产需求。面临巨大的消费量和增加潜力,铜资源明显仍是我国开展的“软肋”。
2.铜钼选矿技能:别离,药剂运用
铜钼别离是开发大型铜钼矿的技能难点之一,现在铜钼别离以抑铜浮钼为主,想要完成铜钼别离最佳作用,处理铜精矿和钼精矿中铜钼互含,进步铜精矿和钼精矿收回率,需求留意以下方面:
(1)重视捕收剂对铜钼别离的影响,捕收剂的捕收力过大往往会使铜矿藏难以按捺,形成铜钼难以别离。
(2)跟着环保要求越来越严厉,选矿废水基本回用,回水中捕收剂的累加、悬浮物等往往会影响铜钼别离,加大铜矿藏的按捺难度。
(3)在选用厂前回水的选厂,特别要重视厂前回水对铜钼别离的影响。
(4)铜钼别离按捺剂的作用作用是决议铜钼别离作用的主要因素之一。
捕收剂是改动矿藏表面疏水性,使浮游的矿粒黏附于气泡上的浮选药剂。
它具有两种最基本的功能:(1)能挑选性地吸附在矿藏表面上;(2)能进步矿藏表面的疏水程度,使之易于在气泡上粘附,然后进步矿藏可浮性。
在挑选捕收剂时,要遵从以下准则:
(1)统筹考虑矿石中铜矿藏、钼矿藏和黄铁矿等金属矿藏可浮性的差异,捕收剂的捕收力和挑选性要恰当。
(2)捕收剂的捕收力不宜过强,能够满意铜矿藏的捕收即可,否则在铜钼别离时会形成铜矿藏难以按捺。
(3)在铜钼对硫优先时,应考虑捕收剂的挑选性。
(4)现在使用较多捕收剂的是复配的药剂,能够很好统筹铜矿藏和钼矿藏的捕收。
(5)组合用药作用往往比单一用药浮选作用好。不只可进步意图矿藏的收回,还可下降浮选药剂用量及选矿本钱。
常用的捕收剂为黄药类、黑药类、硫酯类、硫氮酯类、黄药酯类
碲铜 英文
2017-06-06 17:50:14
碲铜 英文是?碲铜英文:tellurium copper碲和铜的合金。常用的有两种:含1%碲的碲铜具有良好的切削加工性能;含50%碲和50%铜的碲铜用作中间合金。合 金 美国 ASTM 中国 GB 日本 JIS 德国 DIN 英国 BS碲铜 C14500 QTe0.5 C1450 CuTeP C109化学成分 合 金 化学成分 %Cu Te P碲铜 C14500 99 % 0.4-0.7 % 0.01 %机械及物理性能 合 金 状态 抗拉强度 MPa 硬度 HV 延伸率 % 导电率 %IACS 车削性 %碲铜 C14500 H04 330 100 15 93 85应用:具有优良的导电、导热、耐腐蚀、抗高温性,广氾应用於电气插件、端子、电气元件、 汽车零件、弹性元件、焊接电极、炉内组件等。铜是一种化学元素,它的化学符号是Cu(拉丁语:Cuprum),它的原子序数是29,是一种过渡
金属
。 铜呈紫红色光泽的
金属
,密度8.92克/立方厘米。熔点1083.4±0.2℃,沸点2567℃。常见化合价+1和+2。电离能7.726电子伏特。铜是人类发现最早的
金属
之一,也是最好的纯
金属
之一,稍硬、极坚韧、耐磨损。还有很好的延展性。导热和导电性能较好。铜和它的一些合金有较好的耐腐蚀能力,在干燥的空气里很稳定。但在潮湿的空气里在其表面可以生成一层绿色的碱式碳酸铜Cu2(OH)2CO3,这叫铜绿。可溶于硝酸和热浓硫酸,略溶于盐酸。容易被碱侵蚀。铜是古代就已经知道的
金属
之一。一般认为人类知道的第一种
金属
是金,其次就是铜。铜在自然界储量非常丰富,并且加工方便。铜是人类用于生产的第一种
金属
,最初人们使用的只是存在于自然界中的天然单质铜,用石斧把它砍下来,便可以锤打成多种器物。随着生产的发展,只是使用天然铜制造的生产工具就不敷应用了,生产的发展促使人们找到了从铜矿中取得铜的方法。含铜的矿物比较多见,大多具有鲜艳而引人注目的颜色,例如:金黄色的黄铜矿CuFeS2,鲜绿色的孔雀石CuCO3·Cu(OH)2或者Cu2(OH)2CO3,深蓝色的石青2CuCO3Cu(OH)2等,把这些矿石在空气中焙烧后形成氧化铜CuO,再用碳还原,就得到
金属
铜。纯铜制成的器物太软,易弯曲。人们发现把锡掺到铜里去,可以制成铜锡合金──青铜。铜,COPPER,源自Cuprum,是以产铜闻名的塞浦路斯岛的古名,早为人类所熟知。它和金是仅有的两种带有除灰白黑以外颜色的
金属
。铜与金的合金,可制成各种饰物和器具。加入锌则为黄铜;加入锡即成青铜。更多有关碲铜请详见于上海
有色
网
碲铜合金
2017-06-06 17:50:05
碲铜合金广泛应用于特种精密电机绕线、铜排、电缆、空调、冰箱散热管、晶体管底座、IT芯片、引线框架铜带、冷凝器、汽车水箱等
行业
。 目前,太阳能作为全球的清洁能源受到各国政府的大力支持和重点发展,这个
行业
的发展带动了连接器的大量
市场
需求。一般连接器为了成本等方面的考虑很多都采用无氧铜或者黄铜来加工生产,但是,由于太阳能的许多连接都是暴露在野外高温潮湿等复杂的气候环境条件下使用,环境的复杂性加快了对连接部件材料的腐蚀,从而缩短部件的使用寿命。另由于太阳能在转换为电能的过程中,对连接器的传导性能提高可以减少电能在传输过程中的损失和衰减,从而保持和提高了太阳能的转换率。连接器腐蚀产生的氧化物会造成连接件端子的电阻增大,增大了在传输过程中的能耗,使太阳能的光电转换大大降低。所在在太阳能
行业
的连接器生产就需要一种高传导和在复杂气候环境下耐腐蚀的材料。 碲铜合金材料由于有优良的切削性能可以精密加工成各种精密部件,材料的抗腐蚀性能可以应用于复杂气候环境下的连接器及端子而不被轻易腐蚀或氧化从而提高部件的使用寿命,碲铜保持了较高的传导性能,保证了在传输过程中的能耗和衰减对太阳能造成的影响。 在高端连接部件端子以及复杂气候环境条件要求的太阳能连接部件生产方面,以碲铜合金来生产加工,其优越性是很明显的。
碲铜合金
2017-06-06 17:50:02
碲铜合金(DT) 该合金广泛应用于特种精密电机绕线、铜排、电缆、空调、冰箱散热管、晶体管底座、IT芯片、引线框架铜带、冷凝器、汽车水箱等
行业
。 目前,太阳能作为全球的清洁能源受到各国政府的大力支持和重点发展,这个
行业
的发展带动了连接器的大量
市场
需求。一般连接器为了成本等方面的考虑很多都采用无氧铜或者黄铜来加工生产,但是,由于太阳能的许多连接都是暴露在野外高温潮湿等复杂的气候环境条件下使用,环境的复杂性加快了对连接部件材料的腐蚀,从而缩短部件的使用寿命。另由于太阳能在转换为电能的过程中,对连接器的传导性能提高可以减少电能在传输过程中的损失和衰减,从而保持和提高了太阳能的转换率。连接器腐蚀产生的氧化物会造成连接件端子的电阻增大,增大了在传输过程中的能耗,使太阳能的光电转换大大降低。所在在太阳能
行业
的连接器生产就需要一种高传导和在复杂气候环境下耐腐蚀的材料。 碲铜合金材料由于有优良的切削性能可以精密加工成各种精密部件,材料的抗腐蚀性能可以应用于复杂气候环境下的连接器及端子而不被轻易腐蚀或氧化从而提高部件的使用寿命,碲铜保持了较高的传导性能,保证了在传输过程中的能耗和衰减对太阳能造成的影响。 在高端连接部件端子以及复杂气候环境条件要求的太阳能连接部件生产方面,以碲铜材料来生产加工,其优越性是很明显的。
钠化焙烧提取五氧化二钒工艺
2019-02-11 14:05:44
一、工艺流程
石煤钒矿石破碎→烘干→球磨→加盐制球→焙烧→水浸→离子交换→沉积→热解→五氧化二钒。
含钒石煤矿石经破碎、烘干、球磨至-80目占90%以上,加氯化钠制球,球粒在750~850℃下焙烧2~4 h后,用水静态浸出。浸出液中钒质量浓度1~3 g/L,浸出渣堆积。选用717强碱性阴离子树脂以离子交换法富集浸出液中的钒,用氯化钠解吸。解吸液中钒质量浓度达18~22g/L,加硫酸铵或氯化铵沉积钒得,在550℃下热解得五氧化二钒产品。
二、工艺原理及使用
钠化焙烧过程中发作如下反响:xNa2O·yV2O5+xCl2↑,
当有水蒸气存在时发作以下反响:
yV2O+2xNaCl+xH2O→
xNa2O·yV2O5+2xHCl↑
氯化钠单独在空气中高温加热(熔点808℃)基本上不分化,但在某些物质,如铁、锰、SO3、V2O5等存在时会发作分化,发生或氯化体,氧化矿藏晶格中的钒,使生成xNa2O·yV2O5:
yV2O5+xNa2O→xNa2O·yV2O5
钒酸钠在水溶液中很简单溶解,使钒转入溶液。
钠化焙烧工艺是一种经典的提钒工艺,钒总收率40%~50%。本钱在4万~5万元/t,因出产过程中发生氯化氢、等有毒有害气体,对环境有污染,所以现在已较少选用。
金-碲矿石选矿技术
2019-02-12 10:07:54
金与银都或多或少地能与碲结合成化合物。金的碲化物用起泡剂就能浮选。但因为碲化物很脆,磨矿过程中易泥化,然后给碲化物的浮选形成困难。因而,处理金-碲矿石时,必须进行阶段浮选。
金-碲矿石的优先浮选准则流程如图1所示。首要,从矿石中收回金的碲化物和其他易浮矿藏。在苏打介质(pH=7.5~8)中只用松根油或其他起泡剂进行浮选,使一部分游离金进入精矿中,而尾矿则用巯基捕收剂进行硫化物浮选。金-碲精矿进行长期化(4~5d)处理,而金-硫化物精矿则实施焙烧,然后对焙砂进行化。
图1 金-碲矿石优先浮选准则流程
另一个准则流程(如图2所示),是从混合浮选精矿及其化尾矿平分选出含碲产品。必要时,可对精矿进行再磨、洗刷和脱水,然后在苏打-介质中以碳氢油作为捕收剂进行碲化物浮选。
图2 金-碲-黄铁矿矿石的混合-优先浮选流程
当时,金-碲矿石可用下列两种计划进行处理。
(1)将难溶金用浮选法选入精矿中,对精矿实施氧化焙烧,焙砂和浮选尾矿进行化。
(2)将矿石直接进行化,化尾矿进行浮选。对浮选精矿进行焙烧,其焙砂进行化。
澳大利亚的莱克-维尤恩德-斯塔尔选金厂选用第一种计划处理难溶金-碲矿石的选冶工艺流程如图3所示。
图3 澳大利亚某选金厂处理难溶金-碲矿石的选冶工艺流程
所处理矿石含金7.5g/t,金主要为碲化物的细粒包裹体,粒度由微细到5mm。图3为重选-浮选和浮选精矿焙烧-化以及浮选尾矿化的联合流程。矿石进行三段破碎(至小于10mm)和四段磨矿,以防碲化物过破坏。在磨矿与分级循环中先用绒布溜槽收回粗金粒金,粗选溜槽给矿粒度为15%-1.65mm,扫选溜槽给矿粒度为20%+0.074mm。磨碎后的矿石用浮选法收回难溶金。浮选精矿经脱水并焙烧(500~550℃),以便解离含金硫化物和碲化物,使之适合于化。因为浮选精矿含硫量很高,所以进行独自焙烧,其焙砂先用溜槽收回单体金,然后进行两段化。重选精矿进行混。
该厂金总收回率为94.2%。其间,原矿溜槽选别收回率为13.02%;焙砂溜槽选被收回率为20%;焙烧化收回率为57.60%;浮选尾矿化收回率为3.60%。
金-碲矿石的处理
2019-02-14 10:39:49
金与银都能或多或少地与碲结合成化合物。金的碲化物脆而易浮(单用起泡剂就能浮),在金-碲矿石中部分为细粒浸染的碲化物。因而处理此类矿石可有二种计划: 1.将难溶金用浮选法选入精矿中,对金-碲精矿实施氧化焙烧,焙砂和浮选尾矿进行化。但在焙烧时,应逐步升温以避免金的碲化物溶化吸收与其连生体的金,而延伸化时刻;一起焙烧时还要避免部分金随烟尘而丢失。 2.将矿石直接化,化尾矿进行浮选,对浮精进行焙烧,其焙砂再进行化。由于金的碲化物比游离金难溶于中,其溶解度随溶液中含氧和硷浓度的进步而添加,一起能分化碲化物,化能将物料细磨(到达-200目占99%),延伸浸出时刻(50~60小时),使用高硷度溶液(CaO浓度大于0.02%),往矿浆中激烈充气或参加氧化剂(Na2O2用量 1为200~500克/吨)和化(用量为的—)等 3办法。
碲金矿的浮选和氰化
2019-02-19 10:03:20
恩佩罗尔(Emperor)矿业公司处理斐济维图考兰(Vatukoula)邻近的由细粒天然金与碲化金及黄铁矿和毒砂紧密结合的矿石。矿石湿润而易碎。其间细粒矿泥占矿石总重量的22%,它含有占总量48%的金。为了战胜处理这种矿石进程中所存在的困难,改善后的流程如图1。图1 恩佩罗尔矿业公司简明流程
工厂处理矿石的才能为1200t∕d。矿石经破碎、磨矿和浓缩,溢流抛弃。浓浆加碳酸钠于阿格特(Agitair)浮选机中浮选产出精矿送二次磨矿。尾矿抛弃,选用这种处理办法是因为浓缩机溢流中的有害可溶盐和浮选尾矿中的矿泥难于除掉的原因。
二次磨矿在化液中进行,矿石虽磨到65% -0.074mm(200目),但金一般仍是不能与脉石别离。磨过的矿浆经粗选、精选和二次精选产出含金30kg∕t的高品位浮选碲精矿。所用的浮选药剂丁基黄药11g/t、Teric402 4g/t。为按捺黄铁矿和毒砂,浮选液中还含0.02%NaCN、0.015%CaO。
处理碲精矿运用图2的流程。行将精矿再磨矿后,于0.9m×1.2m的拌和机中将矿浆调整至含2%的NaOH和等量的Na2CO3,并按原猜中每公斤碲参加相当于2.2kg氯的漂(或次等),拌和2h使碲化物氧化后分批过滤。渣再经磨矿和压滤后,滤饼于0.9m×1.8m拌和机中化3~4h后过滤洗刷。图2 恩佩罗尔矿业公司收回金属碲生产流程
洗刷渣于0.9m×1.5m拌和机中加Na2S浸出一夜使碲溶解。此刻,铁、铜和铅等被硫化沉积。硫化渣送焙烧。矿浆过滤洗刷后,滤液和洗液兼并,于1.5m×1.8m拌和机中稀释到含碲5~10g∕L,按含碲量的3倍参加钠使碲复原沉积。沉积物过滤,于真空炉中枯燥后,在硼砂覆盖下熔铸成碲锭。
矿石含碲12.2g∕t,碲的收回率约为88%。
浮选碲矿后的尾矿,经浓缩于串联的5台拌和机中化。矿浆于穆尔过滤机中过滤,滤液用焙烧炉来的SO2充气使金复原沉积。滤渣调浆再于华莱士(Wallace)充气机中充气使硫化物活化后进浮选。经粗、扫、精选产出精矿。尾矿抛弃。所用的浮选药剂硫酸铜200g∕t、捕收剂(乙基黄药、丁基黄药和气体促进剂404)164g∕t、起泡剂86g∕t。
浮选精矿于3台60型长耙式爱德华焙烧炉焙烧后,水洗收回铜。洗刷后的焙砂先加石灰浆化,然后化60h。
药剂总消耗量为370g/t、石灰4.73kg∕t。矿石含金8g∕t,金总收回率为86.2%。
纯钨化合物的制取—从钨酸盐溶液中除钼
2019-02-13 10:12:38
现在许多用户对钨制品中钼含量约束十分严苛,我国GB 10116-88规则0级APT含铝量应不超越20×10-6,因而钨冶金中除钼为重要的工序之一。 在钨冶金中,视原猜中钼含量的不同以及详细工艺流程的不同,除钼可能是从Na2W04溶液或净化转型所得的(NH4)2W04溶液或APT结晶母液中除掉(当原猜中铝钼含量很少时)。现在研讨的除钼办法甚多,但在工业中使用最广的都是根据钨、钼对硫的亲和力的不同,首要在pH =7.5~8的条件下(对(NH4)2W04溶液而言,pH值提至pH =10~11)向溶液中参加S2-,此刻,Mo042-与S2-作用: Mo042-+4S2-+4H20 ==== Mo042-+80H- Mo042-+nS2-+nH20 ==== Mo04-nSn2-+2nOH-而WO42-根本不变,因而使溶液中钨和钼别离以WO42-、Mo04-nSn2-+形状存在,然后使用两者性质的差异进行别离,现在已工业化的别离工艺为: A 选择性沉积法从钨酸盐溶液中除钼、砷、锡、锑 作者首要用量子化学核算的办法开始找出WO42-与Mo042-在微观性质上的差异,再用分子规划办法定向寻觅,发现参加M115对Mo042-有特殊的亲和力,构成沉积进入渣相,而WO42-不反响,保留在溶液中,经过滤后,钨钼到达高效别离。与此一起发现SnO32-、AsO43-、SbO43-等亲硫元素的含氧阴离子都能被硫化成硫代酸根离子,因而也能一起除掉。本工艺的特点是: (1)适用性广,能从各种钨酸盐溶液(包含Na2W04溶液、(NH4)2 W04溶液及APT结晶母液等)中一次性除掉上述多种杂质。 (2)除钼率高,对原始溶液中钼含量根本上没有约束,工业条件下其除钼作用如表1所示。表1 选择性沉积法除钼的工业生产成果料液品种批量/(m3·批-1)料液成分/(g·L-1)净液成分/(g·L-1)离子交流解吸顶峰液32.50.892090.0041982×10-5钨酸铵溶液14.50.552260.0122126×10-5离子交流解吸顶峰液18.03.72100.0122006×10-5离子交流解吸顶峰液10.00.042200.0012105×10-5离子交流解吸顶峰液5.02.451800.0071704×10-5离子交流解吸顶峰液7.00.72100.0062003×10-5APT结晶母液400.12300.00529
(3) W03回收率高,沉钼渣中含Mo15%~20% , W032%~4%,相当于除掉lkg Mo丢失0.2~0.3kgW03,对含lg/L Mo、200g/L W03的溶液而言,回收率达99.8%~99.9%。 本工艺在我国钨冶金技术市场中占有率已达72%。 B 离子交流法 根据强碱性阴离子交流树脂上的胺功用团对Mo04-nSn2-的亲和力比WO42-大,故将W042- ,Mo042-混合液加S2-转化后,用凝胶型或大孔型强碱性阴离子交流树脂吸附,钼优先吸附在树脂相,交流后液则为含钼很少的钨溶液。对吸附有Mo04-nSn2-的树脂则加氧化剂如NaC10、H202等进行解吸,其反响为: Mo04-nSn2-+4nNaC10+nH20 ==== Mo042-+nS042-+2nH++4nNaC1因而Mo04-nSn2-变成Mo042-解吸。其首要参数和目标如下: a 料液制备进程 对(NH4) 2 WO4料液含W03:100~250g/L, pH = 9~10, S2-参加量按生成MoS42-计过量0.57~1.43g/L,40~90℃保温1~2.5h。再在室温保温10~16h。 b 除钼进程 当除钼进程在离子交流柱进步行时:吸附流速2~8cm/min,至钼穿透停止。淋洗钨溶液含NH4Cl 1~3 mol/L,pH=8.5~13,流速2~8cm/min 。解吸钼选用NaC10+NaCl溶液(其间NaCl浓度为0.5~3.5 mol/L,NaC10浓度为含有效氯1~15 g/L)或H202的碱性液,pH=11~14。 使用上述氧化剂将树脂上吸附的Mo04-nSn2-氧化为Mo042-和SO42-,然后完成将其解吸的意图。 c 除钼作用 当溶液中MO/W03=0.05%左右,交流后液MO/W03约为0.005%。 d 回收率 当溶液中MO/W03 =0.05%左右,钨进入交流后液的回收率为85%~90%,进入淋洗液为7%~8%。钼进入解吸液回收率为87%~96%。 因为在离子交流柱进步行时,交流容量小,一起解吸进程氧化速度很慢。因而,肖连生等进行了改善,将除钼的吸附进程在移动床中进行,而将氧化解吸在流化床内进行,大幅度提高了交流容量和解吸速度,交流容量达Mo 70kg/ m3树脂,W03的丢失相当于lkg W03/kg Mo。 C MoS3沉积法 a 根本原理 上述硫化后的溶液加HCl中和到pH =2.5~3,则MOS42-成MoS3沉积,然后与钨别离,反响为: MOS42-+2HCl ==== MoS3+H2S+2C1- b 工业实践 MoS3沉积法除钼的操作进程、设备及首要操控条件、净化目标综合于表2中。
表2 三硫化钼沉积法除钼的工业实践操作进程及设备首要操控条件净化目标在耐酸珐琅反响锅中将Na2WO4溶液加热至70~80℃,参加理论量125%~150%的NaHS,拌和2~2.5h,用3~5mol/L的HCl(若除钼后直接用萃取法则用2~3mol/L H2SO4)中和至pH=2.5~3,煮沸1.5~2h后用耐酸真空抽滤器过滤MoS42-转化阶段:pH=7.2~7.3,温度为70~75℃,时刻为2~2.5h,NaHS加量为确保转化后溶液中游离S2-浓度1.5~3g/L;MoS3沉积阶段;pH=2.5~3,煮沸时刻1.5~2h除钼率98%~99%,或除钼后的溶液中Mo/W=0.01%~0.05%;钨的回收率大于98%
硫化钼沉积法除钼的缺陷是除钼作用欠佳,钨的回收率较低,一起放出有毒气体H2S,因而适宜含钼较低的Na2W04溶液,故在我国已被筛选。 D 有机溶剂萃取法除钼 现在用萃取法除钼的计划繁复,其间较老练的为季铵盐萃取,其实质是先参加S2-使溶液中的MoO42-+转化为MoS42-后,以季铵盐作萃取剂萃取钼,其反响为: 2(R3CH3N)+Cl-+MoS42- ==== (R3CH3N)2+MoS42-+2C1- 富钼的有机相用次溶液反萃,使MoS42-氧化成MoO42-进入溶液(与离子交流法除钼的解吸进程类似),反萃后有机相回来萃取。 黄蔚庄等处理的料液成分为W0375~85 g/L、Mo 0.03~0.17g/L、pH=8.2~8.4,经硫化后萃取,有机相为1.2% N263 +20% TBP,其他为火油,反萃剂为0.3 mol/L NaOH和30g/L NaCl 的次溶液,选用6级逆流萃取,二级逆流反萃,萃余液中MO/W03≤0.O1%,进程中W03丢践约0.5%,有机相丢践约3L/tW03。
二次镍阳极泥的水溶液氯化浸出法
2019-03-05 09:04:34
某厂产出的镍阳极泥,再经火法熔炼产出阳极板进行二次电解富集。二次电解是在独自的电解体系中,运用含硫酸200g∕L的初始电解液,于槽电压3V、面积电流250A/m2下进行。过程中,阳极溶解的铜于铜阴极片上分出,镍溶解后则呈硫酸镍进入溶液。经7d左右,可造出含镍90g∕L、铜0.5g∕L、游离硫酸10~15g∕L的溶液,送制取结晶硫酸镍。阴板铜送熔炼铜阳极板。
产出的二次电解镍阳极泥,含铂族金属总量0.15%~0.2%,于固液比1∶4,2.5~3mol/L和10%氯化钠的溶液中,加热至70℃左右,拌和并通氧化。产出的含银40%氯化渣,送铜阳极泥工段处理。
氯化液加热至80~90℃赶氯3h后,加铜丝置换2~3h。产出的精矿用60g∕L的硫酸高铁浸出除铜,再于600℃灼烧使硒呈二氧化硒蒸发,终究铂精矿含贵金属40%~50%。为了取得较纯的铂精矿,也可在加铜丝置换前先用二氧化硫复原金。
氯化锌溶液
2017-06-06 17:49:59
氯化锌溶液的浓度因生产活性炭的品种而异,氯化锌溶液的配制是指配制成规定浓度的氯化锌溶液,它是保证锌屑比的一个重要因素。氯化锌溶液因活性炭用途不同,使用时,要求也不同,简述如下:药用活性炭的配方要求是:氯化锌溶液的波美浓度与温度有一定的关系,当百分浓度一定时,随着温度的升高,波美浓度降低。所以对于氯化锌溶液的波美浓度,必须注明溶液的温度。例如,要配制60摄氏度下的45—46波美浓度的氯化锌溶液,若在30摄氏度下,就应配成46—47波美浓度。在制作氯化锌溶液的时候要注意要加入少量的单质锌,配制FeCl2溶液时须加入少量单质铁和盐酸,因为氯化亚铁易被氧化且易水解。加入少量单质铁是防止氯化亚铁被氧化,加入少量盐酸是防止氯化亚铁水解。随着科技的发展,氯化锌溶液的应用范围也越来越广,而氯化锌溶液的价格也因此水涨船高了
钼常识
2019-03-14 09:02:01
钼是银灰色的难熔金属,密度10.2,熔点2610°C,沸点5560°C。钼在常温下很安稳,高于600℃时很快地被氧化成三氧化钼;温度高于700℃时,水蒸气能将钼氧化成二氧化钼;温度高于800℃,钼与碳及碳氢化物或生成碳化钼。钼可耐稀硫酸、、磷酸的腐蚀,但不耐硝酸、和氧化性熔盐的腐蚀。在常温下耐碱,但加热时则被碱腐蚀。金属钼在高温时也能坚持高强度和高硬度。 钼在地壳中的含量约为1×10-6,在岩浆岩中以花岗岩类含钼最高,达2×10-6。钼在地球化学分类中,归于过渡性的亲铁元素。在内生成矿作用中,钼首要与硫结合,生成辉钼矿。辉钼矿(MoS2)是自然界中已知的30余种含钼矿藏中散布最广并具有实际工业价值的钼矿藏。其他较常见的含钼矿藏还有铁钼华([Fe3+(MoO4)8•8H2O]),钼酸钙矿(CaMoO4),钼铅矿(PbMoO4),胶硫钼矿(MoS2),蓝钼矿(Mo3O8•nH2O)等。 钼首要用于钢铁工业,用作出产合金钢的添加剂,并能与钨、镍、钴、锆、钛、钒、钛、铼等组成高档合金,可进步其高温强度、耐磨性和抗腐蚀性,其间大部分是以工业氧化钼压块直接用于炼钢或铸铁,少部分熔炼成钼铁后再用于炼钢。不锈钢中参加钼能改进钢的耐腐蚀性。在铸铁中参加钼能进步铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点高、密度低和热胀系数小等特性,用于制作航空和航天的各种高温部件。金属钼在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面得到广泛应用。氧化钼和钼酸盐是化学和石油工业中的优秀催化剂。二硫化钼是一种重要的润滑剂。钼和钨、铬、钒的合金钢适用于制作高速切削的刃具、军舰的甲板、坦克、炮、火箭、卫星等的合金构件和零部件。金属钼很多用作高温电炉的发热材料和结构材料、真空管的大型电极和栅极、半导体及电光源材料,因钼的热中子浮获截面小及具有高强度,还可用作核反应堆的结构材料。钼的化合物在颜料、染料、涂料、陶瓷玻璃、农业肥料等方面也有广泛的用处。 我国钼矿资源比较丰富,已探明的钼矿区散布于全国29个省区,从钼矿散布区域来看,中南区域占全国钼储量的35.7%,居首位。其次是东北19.5%、西北14.9%、华东13.9%、华北12%,而西南区域仅占4%。河南储量最多,占全国钼矿总储量的29.9%,其次陕西占13.6%,吉林占13%。别的储量较多的省(区)还有山东占6.7%、河北占6.6%、江西占4%、辽宁占3.7%、内蒙古占3.6%,以上8个省区算计储量占全国钼矿总保有储量的81.1%。我国钼矿资源具有以下特色: (1)储量大,但档次与国际首要钼资源国美国和智利比较,明显偏低,多属低档次矿床。矿区均匀档次小于0.1%的低档次矿床,其储量占总储量的65%,其间小于0.05%的占10%。中等档次(0.1%-0.2%)矿床的储量占总储量的30%,档次较富的(0.2%-0.3%)矿床的储量占总储量的4%,而档次大于0.3%的富矿储量只占总储量的1%。 (2)档次低,但伴生有利组分多,经济价值高。据统计,钼作为单一矿产的矿床,其储量只占全国总储量的14%。作为主矿产,还伴生有其他有用组分的矿床,其储量占全国总储量的64%。与铜、钨、锡等金属共生和伴生的钼储量占全国钼储量的22%。 (3)规划大,并且多适合于露采。据统计,储量大于10万吨的大型钼矿,其储量占全国总储量的76%,储量在1-10万吨的中型矿床,其储量占全国总储量的20%。适合于露采的钼矿床储量占全国总储量的64%。大型矿床大都能够露采,并且辉钼矿的颗粒往往比较粗大,归于易采易选型。
钼历史
2018-12-10 09:44:08
3月21日消息:钼是18世纪后期才发现的,而且在自然条件下没有金属形态的钼存在。尽管如此,钼的主要矿物-辉钼矿在古代时就早已得到了应用,只是辉钼矿和铅、方铅矿及石墨都很相似,不易区分,"molybdos"这个词在希腊文里就是铅的意思。 曾在14世纪的一把日本武剑中发现含有钼 。直到1778年,瑞典科学家卡尔.威廉.谢勒(Carl Wilhelm Scheele)才证实了钼的存在。他将辉钼矿在空气中进行加热,从而产生了一种白色的氧化粉末。此后不久,到1782年,彼得. 雅各布.耶尔姆(Peter Jacob Hjelm)用碳成功地还原了这种氧化物,获得一种黑色金属粉末,他称这种金属粉末为“钼”。 19世纪钼基本上是作为实验品,后来才逐渐生产。1891年,法国的斯奈德Schneider)公司率先有钼作为合金元素生产了含钼装甲板,他们立刻发现,钼的密度仅是钨的一半,这样以来,在许多钢铁合金应用领域钼有效地取代了钨。 第一次世界大战的爆发,导致了钨需求的剧增和钨铁供应的极度紧张,钼在许多高硬度和耐冲击钢中取代了钨。结果钼需求的增长促使了对钼需求的进一步研究。这时,美国科罗拉多州的大型矿山克莱麦克斯(Climax)矿随之开发,并于1918年投产。 钼的原子量:95.95 g/g原子 钨的原子量:183.85 g/g原子 大约在1816年出现了"钼"这个词的英文"molybdenum",14世纪日本著名艺术家马萨穆内经过分析证实该武剑中含有钼(参考资料:Sutulov.A.著的"钼百科全书"
,智利,1978年) 第一次世界大战的结束导致了钼需求锐减,要解决这个问题就得开发钼在新的民用工业的应用,不久对许多用于汽车工业的新型低钼合金钢进行了试验并得到认可。30年代得出了这样一个观点,那就是锻造和热处理钼基高速钢必须要求适当的温度,这一观点的提出是 技术上的一个突破。从此,对钼作为合金元素在钢铁和其它领域的开发研究进入了一个新的阶段。20世纪30年代末,钼已经是广泛使用的工业原料。1945年第二次世界大战结束再一次刺激了钼在民用工业领域应用的开发与研究,加上战后重建给许多含钼工具钢的应用开辟了广阔的市场。 1945年以后的这些年中,钼、钼合金及钼化合物的应用领域大大拓宽,充足的资源供应与日益增长的需求相一致,随着工艺的改进,钼的回收率得到了很大的提高。 尽管钢和铸铁占领了巨大的市场份额,但由于钼有多种特性,因此,钼在超合金、镍基合金、润滑剂、化工、电子等领域的应用也日益广泛。 (miki)
碲金精矿的氧化焙烧
2019-02-20 14:07:07
碲金精矿中的碲化金,在碱性化液中经长期化虽可分化,但经过预先焙烧
Au2Te+O2 2Au+TeO2
使金复原呈金属状况,更易分化。
此外,当碲化物与黄铁矿等硫化物共生时,经过焙烧可一起将它们除掉。
铋的碱性精炼除碲、锡
2019-01-07 17:37:58
一、碱性精炼机理
图1为Te-Bi系状态图。图1 Te-Bi系状态图
从图1可见,在585℃,碲与铋组成中含Bi 52.2%时,出现化合物Bi2Te3结晶:在266℃含Te 2.4%(原子),出现(Bi+Bi2Te3)共晶;在413℃含Te 90%(原子),出现(Bi2Te3+Te)共晶;在540℃时,出现BiTe包品反应;在420℃时,在较宽的区域内出现均质的Bi2Te包晶反应;在312℃时,在较窄的区域内出现均质的包晶反应。碲在铋中的溶解度,在272℃时为2.6%(原子),在300℃时为4%(原子)。
Sn-Bi系状态图如图2所示。图2 Sn-Bi系状态图
铋与锡组成的低熔点合金在液态完全互溶,共晶点温度139℃,组成为含铋43%(原子)或含铋57%(重量)。当温度139℃时,铋在锡中溶解度为13.1%(原子),而锡在铋中的溶解度为0.2%(原子)。
碱性精炼的目的是为了回收碲与锡。
碱性精炼除碲,可以看作是一种改良的哈里斯(Havris)法,即以鼓入之压缩空气为氧化剂,以NaOH为吸收剂。加入NaOH可减少过程中铋以Bi2O2形式损失,同时NaOH与碲的氧化物的反应比Ri2O3与碲的氧化物的反应更为强烈,使碲可以在低于Bi2O3的氧势下氧化。
已被压缩空气氧化之碲,反应为:
对尚未被压缩空气氧化之碲,其反应为:
由于NaOH熔点为318℃,碲熔点为452℃,TeO2熔点为733℃,将碱性精炼温度控制在500~520℃,可保持反应在液态进行,而反应产物呈浮渣分离。
在除碲的同时,少量锡也能与NaOH反应,生成亚锡酸钠:碱性精炼除锡,是在铋液中加入NaOH、NaCl与NaNO3,其中NaNO3是强氧化剂,而NaOH是有效的吸收剂,NaCl加入后,有助于提高NaOH对锡酸钠的吸收能力,降低碱性浮渣的熔点和粘度,减少NaNO3的消耗。其反应为:
分析反应的气相成分为N2 77%、NH3 23%,说明锡的氧化主要按第一反应进行。
某厂碱性精炼中碲、锡的去陈程度如图3所示。图3 碲、锡的去除程度
二、碱性精炼实践
为了防止碲与锡在碱性精炼中同时入渣,采用先除碲,后除锡的工艺,以利于分别回收碲与锡。
将氧化精炼除砷、锑后的铋液,降温至500~520℃,加入料重1.5%~2%的固体碱,熔化后,鼓入压缩空气除碲,固体碱分几次加入,除碲精炼时间一般控制在6~10小时,至加入之固体碱在压缩空气搅动下不再变干,则为除碲终点。除碲后的铋液,含碲降至0.05%以下,在以后的精炼工序中,还能进一步有效地除碲,所以无需过多地延长除碲操作时间,以免产出大量贫碲渣,降低铋的直收率。碲渣呈淡黄色,重量约为料重的3%~5%。
捞出碲渣后,降温至400~450℃,加入NaOH与NaCl,熔化后覆盖在铋液表面,用鼓入的压缩空气搅拌15~20分钟后加入NaNO3,再搅拌30分钟后捞出干渣。碱的加入量为Sn∶NaOH∶NaCl∶NaNO3=1∶2∶0.6∶0.5。操作反复进行三次,第一次加入量占总加入量的3∕5,第二次为1/5,第三次为1/5。锡渣量约为料重的1%~3%。
某厂碱性精炼产出之碱渣成分如下表所示,从中分别回收碲与锡酸钠。
表 碱性精炼渣成分(%)
碲的理化性质和用途
2019-03-07 10:03:00
一、碲的理化性质 元素碲(音帝),源自tellus意为“土地”,1782年发现。除了兼具金属和非金属的特性外,碲还有几点不往常的当地:它在周期表的方位构成“颠倒是非”的现象——碲比碘的原子序数低,具有较大的原子量。假如人吸入它的蒸气,从嘴里呼出的气会有一股蒜味。 元素称号:碲 元素符号:Te 相对原子质量:127.6 原子序数:52 摩尔质量:128 所属周期:5 所属族数:VIA 碲有结晶形和无定形两种同素异形体。电离能9.009电子伏特。结晶碲具有银白色的金属外观,密度6.25克/厘米3,熔点452℃,沸点1390℃,硬度是2.5(莫氏硬度)。不溶于同它不发作反响的一切溶剂,在室温时它的分子量至今还不清楚。无定形碲(褐色),密度6.00克/厘米3,熔点449.5±0.3℃,沸点989.8±3.8℃。碲在空气中焚烧带有蓝色火焰,生成二氧化碲;可与卤素反响,但不与硫、硒反响。溶于硫酸、硝酸、和溶液。易传热和导电。磅首要从电解铜的阳极泥和炼锌的烟尘等中收回制取。
二、碲的用处: 首要用来添加到钢材中以添加延性,电镀液中的光亮剂、石油裂化的催化剂、玻璃上色材料,以及添加到铅中添加它的强度和耐蚀性。碲和它的化合物又是一种半导体材料。 三、碲的发现 碲在自然界有一种同金在一起的合金。1782年奥地利首都维也纳一家矿场监督牟勒从这种矿石中提
钼知识
2019-03-08 09:05:26
钼是银灰色的难熔金属,密度10.2,熔点2610°C,沸点5560°C。钼在常温下很安稳,高于600℃时很快地被氧化成三氧化钼;温度高于700℃时,水蒸气能将钼氧化成二氧化钼;温度高于800℃,钼与碳及碳氢化物或生成碳化钼。钼可耐稀硫酸、、磷酸的腐蚀,但不耐硝酸、和氧化性熔盐的腐蚀。在常温下耐碱,但加热时则被碱腐蚀。金属钼在高温时也能坚持高强度和高硬度。
钼在地壳中的含量约为1×10-6,在岩浆岩中以花岗岩类含钼最高,达2×10-6。钼在地球化学分类中,归于过渡性的亲铁元素。在内生成矿作用中,钼首要与硫结合,生成辉钼矿。辉钼矿(MoS2)是自然界中已知的30余种含钼矿藏中散布最广并具有实际工业价值的钼矿藏。其他较常见的含钼矿藏还有铁钼华([Fe3+(MoO4)8•8H2O]),钼酸钙矿(CaMoO4),钼铅矿(PbMoO4),胶硫钼矿(MoS2),蓝钼矿(Mo3O8•nH2O)等。
钼首要用于钢铁工业,用作出产合金钢的添加剂,并能与钨、镍、钴、锆、钛、钒、钛、铼等组成高档合金,可进步其高温强度、耐磨性和抗腐蚀性,其间大部分是以工业氧化钼压块直接用于炼钢或铸铁,少部分熔炼成钼铁后再用于炼钢。不锈钢中参加钼能改进钢的耐腐蚀性。在铸铁中参加钼能进步铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点高、密度低和热胀系数小等特性,用于制作航空和航天的各种高温部件。金属钼在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面得到广泛应用。氧化钼和钼酸盐是化学和石油工业中的优秀催化剂。二硫化钼是一种重要的润滑剂。钼和钨、铬、钒的合金钢适用于制作高速切削的刃具、军舰的甲板、坦克、炮、火箭、卫星等的合金构件和零部件。金属钼很多用作高温电炉的发热材料和结构材料、真空管的大型电极和栅极、半导体及电光源材料,因钼的热中子浮获截面小及具有高强度,还可用作核反应堆的结构材料。钼的化合物在颜料、染料、涂料、陶瓷玻璃、农业肥料等方面也有广泛的用处。
我国钼矿资源比较丰富,已探明的钼矿区散布于全国29个省区,从钼矿散布区域来看,中南区域占全国钼储量的35.7%,居首位。其次是东北19.5%、西北14.9%、华东13.9%、华北12%,而西南区域仅占4%。河南储量最多,占全国钼矿总储量的29.9%,其次陕西占13.6%,吉林占13%。别的储量较多的省(区)还有山东占6.7%、河北占6.6%、江西占4%、辽宁占3.7%、内蒙古占3.6%,以上8个省区算计储量占全国钼矿总保有储量的81.1%。我国钼矿资源具有以下特色:
(1)储量大,但档次与国际首要钼资源国美国和智利比较,明显偏低,多属低档次矿床。矿区均匀档次小于0.1%的低档次矿床,其储量占总储量的65%,其间小于0.05%的占10%。中等档次(0.1%-0.2%)矿床的储量占总储量的30%,档次较富的(0.2%-0.3%)矿床的储量占总储量的4%,而档次大于0.3%的富矿储量只占总储量的1%。
(2)档次低,但伴生有利组分多,经济价值高。据统计,钼作为单一矿产的矿床,其储量只占全国总储量的14%。作为主矿产,还伴生有其他有用组分的矿床,其储量占全国总储量的64%。与铜、钨、锡等金属共生和伴生的钼储量占全国钼储量的22%。
(3)规划大,并且多适合于露采。据统计,储量大于10万吨的大型钼矿,其储量占全国总储量的76%,储量在1-10万吨的中型矿床,其储量占全国总储量的20%。适合于露采的钼矿床储量占全国总储量的64%。大型矿床大都能够露采,并且辉钼矿的颗粒往往比较粗大,归于易采易选型。