氯化钴
2019-02-21 13:56:29
【英文名称】cobaltous chloride;cobalt dichloride
【结构或分子式】
CoCl2·6H2O
【密度】相对密度(25℃):1.925(六水),3.356(无水)
【熔点(℃)】86(六水)
【性状】
六水物:赤色晶体,无水物:浅蓝色粉末。
【溶解状况】
六水:易溶于水,也溶于乙醇、和;无水物:溶于乙醇、、。
【用处】
用于制气压计、比重计、隐显墨水等。氯化钴试纸在枯燥时是蓝色,湿润时转变为粉赤色。硅胶中加一定量的氯化钴,可指示硅胶的吸湿程度。
【制备或来历】
由氧化钴与效果而制得。
【其他】
六水物在空气中易潮解,热至120~140℃则失掉结晶水而成无水物。
利用钴矿制取氯化钴的试验研究
2018-12-10 14:18:49
利用钴矿制取氯化钴的试验研究.pdf
鲕绿泥石-一水软铝石铝土矿技术
2019-01-29 10:09:51
矿石的特点是微细赤铁矿和鲕绿泥石与一水软铝石紧密结合,部分富集一水软铝石的铝土岩在破碎时容易解离,而铁矿物在细级别中细粒分散。
国外某鲕绿泥石-一水软铝石铝土矿,原矿含Al2O341.93%、SiO210.68%、Fe2O330.6%。采用筛分洗矿后,粗级别(-50mm+3mm)进行选择性碎矿后分级,粗粒级为低铝硅比产物,细级别(小于0.4mm)用选择性絮凝可脱除杂质铁,其选择工艺流程如图1b所示。可获得铝精矿含Al2O352.3%、SiO28.43%、Fe2O38.43%,铝的回收率73.3%,铝硅比为6.2的分选效果,见表1。
表1 鲕绿泥石-一水软铝石铝土矿选别指标产品名称产率/%品位/%回收率/%铝硅比Al2O3SiO2Fe2O3Al2O3SiO2Fe2O3铝土矿精矿
低铝硅比产品
高镁产品(絮凝溢流)
原矿59.2
18.0
22.8
100.052.3
33.99
21.95
41.938.43
13.28
14.45
10.688.43
13.28
14.45
30.322.35
32.12
50.77
30.673.8
14.6
11.6
100.046.7
22.4
30.9
100.06.2
2.6
1.5
3.9
图1 一水软铝石型铝土矿选别工艺流程图
8a-某高岭石; b-某鲕绿泥石
磷酸盐对一水硬铝石和高岭石的浮选性能
2019-01-18 09:30:34
我国铝土矿资源丰富,但具有高铝、高硅、低铁、低铝硅比的特点,大部分矿石不能满足工艺上先进的拜耳法生产氧化铝的要求。目前,我国氧化铝的生产主要是采用混联法及烧结法,面临生产成本高、能耗高及环境污染问题,产品缺乏国际竞争力。为了解决我国23亿吨铝土矿资源利用问题及应对我国加入WTO后的挑战,国家“九·五”攻关计划提出开发选矿一拜耳法生产氧化铝新技术,并已初步获得成功。开发出的正浮选脱硅技术可获得高铝硅比铝土矿精矿,以供生产氧化铝。国家重点基础研究发展规划项目(973)及国家“十·五”攻关计划进一步提出反浮选脱硅基础理论研究与技术开发作为重点课题。反浮选脱硅中,一水硬铝石的选择性抑制和高岭石的强化捕收是两个技术关键。本论文研究了磷酸盐对一水硬铝石和高岭石的浮选性能。六偏磷酸钠(SHMP)在低用量条件下,对高岭石的抑制作用大于对一水硬铝石的,可以实现铝土矿的正浮选脱硅;而在高用量的条件下,六偏磷酸盐对一水硬铝石的抑制作用很强,对高岭石的抑制作用与低用量条件相比没有明显变化,因而可以实现铝土矿的反浮选脱硅。通过磷酸盐的溶液化学、六偏磷酸钠对一水硬铝石和高岭石矿物的 电位影响及其在矿物表面上的吸附量测定,同时通过显微镜对溶液中的矿物颗粒成像,探讨了(NaPO3 )6在一水硬铝石和高岭石的胺阳离子反浮选体系中的作用机理。
一水硬铝石高浓度精液分流生产砂状氧化铝技术
2019-01-02 16:33:39
针对我国一水硬铝石矿资源和生产工艺特点,对高铝酸钠溶液晶种分解的附聚和长大过程进行了系统研究。通过大量的基础研究及工业规模的全流程试验研究,提出了一水硬铝石高浓度精液分流生产砂状氧化铝新技术。 成果创新点如下:1、揭示了温度、固含、浓度和过饱和度等条件对晶种分解过程的影响规律;2、首次开发了在高碱、高浓度条件下,通过精液分流提高晶体长大填充动力生产高强度砂状氧化铝的技术。 拜耳法种分采用该新技术,可以明显提高晶体长大过程初期溶液的过饱和度,有利于分解过程的附聚和产品强度的提高,通过控制精液分流比例等工艺条件,可以确保系统的粒度分布稳定。试验研究结果表明,精液分流后氧化铝磨损指数可以达到20%以下和不分流相比,相对降低25.7%,该规律得到了工业试验验证。产品氢氧化铝和氧化铝颗粒形貌较好,是以附聚长大为主的多晶体颗粒而非晶体径向长大,产品颗粒的晶粒小,可以得到高强度砂状氧化铝产品。 该成果具有我国自主知识产权,为我国一水硬铝石型铝土矿高浓度生产砂状氧化铝提供了理论依据和技术支撑,对提高我国冶金级氧化铝产品质量具有重要意义。该成果工艺技术先进,适应性强,系统粒度易于控制,在以一水硬铝石为原料生产砂状氧化铝领域,具有广泛的推广应用价值。
水氯化法提金
2019-02-14 10:39:39
水溶化法在20世纪70年代末曾有不少专利。卡林(Carlin )公司用二次氯化法树立日处理500 t矿石的接连实验装置,使耗费大大下降,美国专利曾报导在328kPa氧压下(160℃)用氯化物溶液浸出,金浸出率高于98.5%。 化法(亦称湿法氯化或溶化)是在盐或酸的水溶液中,参加氯或其他氯化剂,使金被氯化而浸出提取。此法初期选用氯水或硫酸加漂的溶液从矿石中成功地浸出金,并用硫酸亚铁从浸出液中沉积出金。后经开展成为19世纪末的首要浸出金办法之一。一般说来,原猜中但凡可溶的物质,化法也能够溶解。选用化法,金的浸出率比化法高,可达90% -98%,氯的报价比低,氯的耗费量约为0.7~2. 5 kg/t精矿。化法面世后,化法工艺在19世纪末也相继呈现,并开端广泛使用于从矿石中直接浸出金,故几乎在同一时刻化法在各工厂中止选用,近些年来,因为一些湿法冶金办法污染环境,化法又从头被用来提取金、银,往后它有或许再次成为金、银重要的冶金办法之一。 该工艺的特色是出资少,收回率高,有利于环保。化法实质上是一种氧化浸出。氯溶于水后,发作水解反响生成氧化性极强的次氯酸使金氯化成HAuCl4或NaAuCl4,再用二氧化硫、硫酸亚铁复原沉积。按运用的氯化剂和介质的不同,化分为:介质水溶化,次氯酸盐(次或)氯化和电氯化三种首要工艺。 基本原理 水氯化法浸金原理是:金在饱满有Cl2的酸性氯化物溶液中被氧化,构成三价金的络阴离子。 氯是一种强氧化剂,能与大多数元素起反响。对金来说,它既是氧化剂又是络合剂。在Au-H20-Cl- 系统的电位-pH图中,如下图所示,金被氯化而发作氧化并与氯离子络合,故称水氯化浸出金,其化学反响为: 2Au+3Cl2+2HC1 ==== 2HAuC14 2Au+3Cl2+2NaC1 ==== 2NaAuC14 这一反响是在溶液中氯浓度显着增高的低pH条件下快速进行的。 三价金在氯化物溶液中电位适当高: Au+4C1- ==== AuC14-+3e- Eө =1.00 V[next] 因而,已溶金很易被复原,故矿石浸出时溶液中有必要饱满。水氯化法的最大长处是廉价,浸出速度快,用于化法的浸出剂首要是(湿)氯和氯盐。因为氯的活性很高,不存在金粒表面被钝化的问题。因而,在给定的条件下,金的浸出速度很快,一般只需浸出1-2h。这种办法更适于处理碳质金矿、经酸洗过的含金矿石、锑渣、含砷精矿或矿石等,而且从溶液中收回金很简单。 可是,水氯化法也存在严峻的局限性:当硫化矿浸出时,会有一部分或大部分MeS溶解,这使废液处理复杂化,因而,关于含S<0.5%的酸性矿石,用水氯化法或许是合适的,除此,水氯化法还存在Cl2对现场的损害以及设备复杂化的问题,可是跟着复合金属的使用,设备问题或许会方便的解决。 南非有一座大型水氯化法处理重选金精矿的实验工厂。所用流程是:精矿在800℃下氧化焙烧脱硫后,将焙砂在通的溶液中浸出,金的浸出率达99%。然后用SO2复原,从溶液中沉积金。用氯化溶液洗刷后的金粉,纯度达三个九。 工艺特色 实践流程是矿石磨至-200目占65%以上,矿浆浓度45%,温度27-38℃,以500t/d的给矿量参加4台串联的拌和槽,总的拌和时刻为20 h。氯化槽是衬胶的,外涂尿烷泡沫隔热层。通过分配管道送入前三个槽,第四个槽是储槽,以使氯化反响完结。密封槽的气体排至洗刷塔,该塔为一填料塔,有纯碱溶液循环通过,氯同纯碱反响生成次,再回来流程中同矿浆作用,的使用率超越99%。已用氯化法处理约60×104t矿石,当给矿含金8.71 g/t时,提取率为83.5%,每吨矿石耗费18 kg。 凭借氯化使难选冶矿石适于化法的这种预氧化处理,在美国至少有两个较大的金矿山选用。尽管如此,也还存在不同观念。如马塞恩在关于莫克金矿流程挑选的证明中以为,若选用进行预氧化处理,在后继的化作业中欲达较高的金提取率,等药剂耗费甚高(86.26 kg/t矿石、碳酸钠48.12 kg/t矿石,金化浸出率方可达84%),因而以为该矿预先氯化不是一种经济实用的办法。 漫金作用 水溶化作为预处理手法受到重视,并在固执矿石或精矿的处理上得到了工业使用。其间一例是卡林金矿选厂处理含碳难选矿石时选用的矿浆氧化法。卡林氧化矿石中存在活性炭及长链有机碳水化合物,难以用惯例化法处理,但发现含碳物质的有害影响可用矿浆中加氧化剂来消除,即可选用或使用就地电解含盐矿浆发生的次,将炭及有机碳水化合物氧化成CO或CO2。这种经氯化法预处理过的矿浆便可直接给入化回路。 水溶化法还可用于地下浸出,涅别拉以为这是从含金0.6-2.1g/t的贫矿中提金最经济的办法。美国专利也曾介绍,为进行地下浸出,对含金矿石疏松爆炸,然后让含氯、氧化剂和有机物质(钠叠氮化酯、羟或乙二胺)的溶液流入与金络合。开始研讨标明,金的提取率达80%-90%(浸出时刻三周),并证明含金低浓度溶液可用吸附、离子交换或电解等办法收回其间80%一-90%的金。工业上能否选用这种地下浸出法首要取决于地质条件。 涅别拉供给了用于地下浸出的氯化物溶液的三种配方:①HCl+0.1mol/L NaCl+Cl2;(2)Ca(OH)2+C12,③NaCl+0.05 mol/L Na2C03+Cl2,其间都是到达饱满的,并对三者的浸出作用作了比较。 化法提金在工业生产中现已得到实践使用。美国选用介质水溶化工艺成功地处理了碳质金矿石,于1980年在内华达州建成了碳质矿石处理工厂。Murchison联合矿藏公司用该工艺处理锑烧渣,金的收回率达98%以上。此外,对含金黄铁矿、砷黄铁矿选用化法处理,比化法和法浸出率高。在通过650℃氧化焙烧或许矿石浆化后于75-100℃通入空气氧化预处理后,矿石以液固比2:1浸出数小时,金的浸出率达92%以上。 因为氯化剂简单得到,报价廉价;生成的金氯化物简单别离,且易得到纯产品;避免了氯化作业对人体的损害,有利于环保。因而,化法提金工艺的开展前景非常宽广,在未来的金银提取领域中,必将占有重要位置。 总归,水溶化法适于处理较单一的含金质料或含碳金矿石,其长处是金浸出率较高,选用作氧化剂报价比低。美国矿业局曾用进行过中间工业性实验。该法的首要缺陷是许多杂质简单一起溶解而耗费药剂,并给后继提金进程带来困难,选用操控电位浸出法,可部分战胜这方面的缺陷。
水氯化法提金—电氯化法浸出工艺
2019-02-14 10:39:39
在水溶液中,金可与氯化合生成易溶性氯化金,由此提出了金矿石的氯化浸出法。金矿石氯化浸出剂是氧气。氯化浸出法的进一步开展是运用电解氯化钠溶液得到的氯浸出矿石中的金。运用这种电化学浸出办法从矿石中浸出金并由溶液中分出金的办法也称电氯化浸出法,简称电氯化法。 金矿石的电氯化浸出进程,多年来得到不断改进,其金的浸出速率比化法快,已进行了半工业实验,没有到达工业运用阶段。由于原子氯和对金的强氧化性和强络合才能,人们在处理难处理金矿石时,对电氯化法给予特别注意,经常在一些小设备中进行小规划加工处理。 1)电氯化法浸出金进程的一般原理 金矿石的电化学浸出进程在悬浮矿浆食盐溶液中通直流电进行,经过电解氯化钠溶液发作氯的氧化和络合作用,使金浸出,转入溶液。 在隔阂电解浸出槽中电解氯化钠溶液时,H+在阴极上放电分出气态氢,C1-在阳极上放电分出气态氯。在阳极上OH-也或许放电分出02。尽管OH-放电分出的氧的可逆电位[Eө(OH-)=+0.82 V,18℃NaCl溶液]比C1-放电可逆电位[Eө(Cl-)=-36 V]低,但其超电位数值大(见下表),实践分出电位比C1-高得多,在电流密度为1 000 A/m2下,Eө(OH-)=1.911 V,Ee(C1-)= 1.611 V。氧和氯在软石墨阳极上超电位电位/V离子电流密度/(A·m-2)102001000200050001mol/L KOH溶液Cl-——0.2510.2980.417饱满NaClOH-0.5250.9631.0911.1421.186
所以,电解中性氯化钠溶液时的首要反响为: 在铁板阴极上 2H20+2e- === H2↑+20H- 在石墨阳极上 2Cl- ==== Cl2↑+2e- 总反响式为: 2H20+2C1- ==== C12↑+H2↑+20H- 进程发作的原子氯或分子氧对金都有强的氧化作用。氯溶解在食盐溶液中生成次氯酸,当溶液呈碱性时,则生成易分化的次氯酸盐。C10-的放电电位比C1-小得多,如下图所示,即便次氯酸盐浓度适当小,C10-与C1-也能一起放电。[next] 2ClO--2e- ==== 2Cl- + O2↑ 2C1- - 2e- ==== Cl2↑ 分出的氧也是一种强氧化剂。 金的标准电极电位为+1.50 V,在氢以上,意味着金的溶解只能在含氧溶液中进行,特别需求那些电极电位高的活性氧化剂,如次氯酸、次氯酸盐和Cl-(见下表)。金在碱金属氯化物中与氯离子生成氯化络合物,使金的标准电极电位变小,促进金浸出。含氯氧化剂和贵金属的氧化复原电位电极ClO-/Cl-HClO/Cl2(液)Au+/AuAu3+/AuCl2/Cl-Pt4+/Pt氧化复原电位/V1.7151.5941.581.51.3951.2电极Ir3+/IrPd2+/PdAg+/AgRu3+/RuRh3+/Rh 氧化复原电位/V1.150.980.80.490.81
在金矿石电化学浸出进程中,由于食盐电解进程中所耗费的气态氯和氧不断得到弥补,促进浸出反响敏捷进行。电氯化浸出时金的溶解进程也是一种分散进程,金的浸出速率受拌和强度和温度影响,一般,温度升高对金浸出有利,可是,当温度高于40℃今后,金浸出速率就明显下降。拌和强度过大,剧烈拌和会使氯渗透到阴极液,碱渗透到阳极液,或使分子氯很多蒸发,导致溶液中氧过量,构成矿石中的金部分钝化。[next] 2)电氯化法浸出金的运用实例 ①有隔阂电解槽的电氯化浸出。金矿石在装有隔阂的电解浸出槽中浸出。电解浸出槽是铁制的或木制的圆形槽,槽底和槽盖用石棉钢筋混凝土或生铁制作,槽内涂石油沥青或煤沥青。阴极室与阳极室用隔阂离隔。阴极是带孔铁质圆筒,外套隔阂。阳极是石墨板,依环形排列于底部与槽底绝缘。阳极室内装机械拌和器,转速120~150 r/min。经过充沛磨细的矿石与NaCl溶液混合后加到阳极室,运用不断拌和,使矿石颗粒坚持悬浮状。 电氯化浸出运用的矿石是磁黄铁矿型的金精矿,精矿所含的硫化物首要是磁黄铁矿,此外还有少数黄铁矿和硫砷铁矿。精矿的化学组分为:SiO2 3.44%,A1203 0.16%,CaO 7.92%,MgO 4.0%,Mn2O3 1.06%,CuS04 0.O1%,CuS 2.06%,Fe 38.96%,As0.14%,总S 31.88%,Au 52 g/t, Ag 98 g/t。精矿中银和铁,在电氯化浸出时进入溶液。溶液中的银发作堆积,并在金颗粒表面构成氯化银薄膜。铁以硫酸亚铁方式存在,硫酸亚铁将金的氯化物中的金复原成金属金,使金从溶液中堆积出来。据此拟定含金磁黄铁矿精矿的电氯化浸出工艺流程如下图所示。 磨细矿石浮选精矿粒度为74% -200目,用浓度为2.5 moVL的NaCl溶液混合制浆,并参加2%,矿浆液固比1.4:1。将该矿浆加到阳极室,2.5 moVL NaCl溶液加到阴极室,进行榜首段电氯化浸出.电氯化阳极电流密度为750 A/m2,容积电流密度为5500 A/m3,时刻为15 min。榜首段浸出后的精矿再磨细到91.5%-200目,在相同条件下进行第二段电氯化浸出。经过两段电氯化浸出金的金总浸出率为82.7%。用电氯化法处理每吨精矿需耗费3100 g NaCl,其电能耗费为45 kW·h。[next] 浸出进程中参加少数。对金颗粒表面的氯化银薄膜有溶解作用,使金浸出率得到进步。在榜首和第二阶段浸出之间,需对精矿再磨细,以损坏金颗粒表面的氯化银薄膜,进步金浸出率。硫酸亚铁的有害影响,可选用敏捷氧化的办法加以消除,也能够在阶段浸出间精矿再磨操作时用水冲刷除掉二价铁离子。 ②无隔阂电解槽的电氯化浸出。无隔阂电解浸出槽不存在矿泥阻塞问题。在无隔阂槽中运用电解氛化钠水溶液分出的原子氯,从矿石中浸出金,已进行了半工业规划实验。晏庄金矿是“铁帽型”含金氧化矿,以褐铁矿为主,金呈次显微状赋存在褐铁矿孔隙里,粒度为0.001~0.005mm,单个的为0.074~0.06 mm。矿石含金量9g/t。由于磨矿后细微的金粒进入矿泥中,故曾先后选用混-摇床、混-浮选、混-浮选-渗滤化等流程处理,金的收回率仅为63%左右。后在电氯化一树脂矿浆法实验中,金的收回率大大进步。这是由于矿石电氯化浸出时,金颗粒表面的铁、锰薄膜简单被损坏,可获得较高的金浸出率。 电氯化是经过电解碱金属氯化物(NaCl),使水溶液中放出活性氯将矿石中的金氧化生成AuC13,进而成为HAuC14及其复盐NaAuC14,并在水中离解成离子: HAuC14 —→ H++AuC14- NaAuC14 —→ Na++AuC14- AuC14- —→Au3++4C1- 生成的AuCl4-被阴离子交流树脂吸附,进程中离解生成的Au3+,有极少数堆积于阴极板上成阴极泥。向电解槽中参加,除为在电解进程中能分出一部分氯外,首要是用来避免氛化钠离解生成的氛被碱或水吸收而损耗活性氯。 半工业实验设备选用ф900 mm×1000 mm铁制元隔阂电解浸出槽。电解浸出槽内装有螺旋搅碎桨,螺旋桨直径为300 mm,转速为374 r/min,阳极为250 mm×700mm石墨板,每槽5块,沿槽的四周固定在拌和轴与槽壁之间,并与槽底绝缘。阴极为槽的内壁。阳极与阴极的间隔为200 mm。实验条件是:矿石粒度71.92%-200目,矿浆浓度22.25%,电流密度285 A/m2,槽电压13V,矿浆温度50℃。按质料配入氯化钠30 kg/t,20 kg/t制成矿浆,pH值为20再参加-16~+50意图717型湿树脂10 kg/t,在接连拌和下通电氯化和吸附8 h。经144 h的实验,所得的平均指标为:树脂含金量83.80 mg/g,尾液含金质量浓度为1.69 mg/L,除掉阴极上少数的阴极泥(含金6.26g/t)忽略不计,金的吸附收回率为99.10%。 为了调查含金硫化物矿(首要是黄铁矿)对电氯化的影响,还进行了含30%硫化物矿的混合矿样的实验,结果表明,在此条件下含金硫化物矿对金的浸出和吸附几乎没有影响。 选用筛选-筛分-摇床联合流程从矿浆中别离载金树脂获得了好的别离作用。载金树脂中的金用静电淋洗收回、静电淋洗在拌和珐琅桶内进行,拌和转速为252 r/min,螺旋桨直径70 mm。阴极为铅板,阳极为石墨板,南北极距离80 mm。金的淋洗剂由4%硫脉和2%制造。在槽电压2V和阴极电流密度400 A/m,条件下,运用7倍于载金树脂质量的淋洗剂,进行8h淋洗,金近于彻底淋洗。 金矿石的电氯化浸出作用遭到诸要素的影响。明显,影响金浸出的要素都与初生态氯的产值及运用程度有直接关系,氯产值高又能充沛运用,金的浸出作用就好。电氯化浸出作为一种强化浸出办法,对含少数硫化物的金矿加工是可行的,即便矿石中硫化物含量高达30%,金浸出率仍可到达88%。 金的电氯化浸出与金在矿石中的赋存状况、矿石化学成分以及矿藏成分有关,它们对电氯化进程的影响很大。合适电氯化浸出的矿石有:金呈游离态而无氯的吸附剂的石英矿石;金粒表面的铁、锰薄膜易氧化进入溶液的铁帽型氧化矿石;黄铁矿和其他硫化物含量少的金矿石;磁黄铁矿、黄铁矿精矿;含金方铅矿、闪锌矿、黄铁矿、毒砂混合矿石或精矿以及含铜金矿石等。不合适电氯化浸出的金矿石有:含很多CaC03或MgCO3的碳酸盐矿石,碳酸盐匆溶解抓相互作用增大氯的耗费,并发作很多细泥阻塞隔阂的孔隙;高砷金矿和高锑金矿,砷化物和锑化物在电氯化进程中发作二次反响,耗费溶解的氯;含碲和硒的金矿,某些碲化物和硒化物对氯化金发作复原作用,阻碍金的电氯化浸出;含石墨和炭的金矿石,碳质物对氯化金发作抢先吸附,大大削减金的有用浸出。
一水硬铝石生产砂状氧化铝工艺技术研究(两项合并)
2019-01-16 11:51:40
具有自主知识产权的一水硬铝石拜耳法种分、烧结法碳分生产砂状氧化铝的分解工艺技术,总体技术达到了国际领先水平。其攻关的成果和技术已在全中铝范围内进行产业化推广和应用。 “连续碳分生产砂状氧化铝”通过对精液降温、添加晶种、分解过程通气速度调整、分解时间、产品旋流分级等关键技术的研究,开发出“精液降温—控制分解梯度—添加循环晶种”的连续碳分生产砂状氧化铝新工艺流程,该流程工艺简单、流程稳定、分解过程易于控制,易于实现全面自动化,可稳定得到合格的砂状氧化铝产品。 “拜耳法种分砂状氧化铝”通过对种分影响因素的系统研究,成功开发出“高温附聚-中间降温-低温长大-中等固含”生产工艺路线,在以一水硬铝石为原料的氧化铝拜耳法生产工艺中可稳定生产出砂状氧化铝。同时开发出一整套产品粒度、强度和系统粒度稳定平衡的调控技术,在半工业试验和工业试验中应用此技术所得到的拜耳法种分各项技术指标和氧化铝产品全部质量指标均达到了攻关目标,标志着我国一水硬铝石矿拜耳法生产氧化铝产品的质量已提高到砂状氧化铝的新水平。 通过《砂状氧化铝分解技术》研究,产品氧化铝的各项指标显著改善,大幅度减少气态悬浮炉焙烧时的破损、改善电解使用性能,其连续碳分和拜耳法种分工艺具有可靠性和先进性,而且综合经济效益较好。该技术在不需对我国现有的拜耳—烧结混联联合法和拜耳法法氧化铝厂种分生产系统进行大的改造,即可实现生产砂状氧化铝,应用前景广阔。目前已在中铝山西分公司成功应用。
钴的相关知识(一)
2019-03-14 10:38:21
钴,门捷列夫元素周期表第八族金属化学元素,钴的拉丁语称号Cobaltum(Co),是一种淡灰色的过渡性金属,具有强磁性(居里点1121°С)。质硬而脆,加热到1150℃时磁性消失。钴的首要物理、化学参数与铁、镍挨近,属铁族元素。钴的化合价为2+和3+。在常温气氛中化学安稳性好。在空气中加热至300℃以上时氧化生成CoO,在白热时燃烧成Co3O4。氢还原法制成的细金属钴粉在空气中能自燃生成氧化钴。钴矿藏稀疏,有80~90%的钴采自镍矿石,且首要用于制备钴合金(磁性合金,热强合金,超硬质合金,耐蚀合金等)。放射性同位素60Co在医学与技术范畴可作为γ射线源运用。钴是维生素B12的首要成份,对植物与动物的生命非常重要。根本性质钴(Co)原子序数27外观淡灰色金属地壳中含量0.0023 %原子功用原子量 (摩尔量)58.9332原子质量单位(g/mol)原子半径1.25 Å电离能(一次电子)758.1 (7.86)kJ/mol(eV)电子摆放[Ar] 3d7 4s2化学特点共价半径1.16 Å离子半径(+3e) 0.63 (+2e)0.72Å负电性1.88(鲍度)电极电位0氧化态3, 2, 0, -1物理特点密度8.9g/cm3比热0.456 J/(K·mol)传热性100 W/(m·K)熔化温度1768 K(1495 °C)熔化热15.48кJ/mоl欢腾温度3200 K(2927 °C)汽化热389.1кJ/mоl导热系数100 W/(m·K)导电率17.2×106/mΩ克分子体积6.7 сm³/mоl其它晶格结构六角形晶格期间2.510 Å杰拜温度385.00 K
钴的发现与命名
在15世纪,人们在萨克森(民主德国)富银矿石中发现了类似于钢的亮光的矿石,呈灰白色晶体,但并没有从中熔炼出金属,原因是银矿或铜矿所含的这种矿石杂质影响了金属的熔炼。很显然,这是因为含砷的钴矿藏(辉钴矿CoAsS,或许硫化方钴矿,斜方砷钴矿或许砷钴矿)所造成的。
焙烧含砷钴矿藏时会蒸发出有毒的氧化砷,矿工们便将含这种矿藏的矿石称之为“科博利特”山神(德国神话中的精灵),古代的挪威人以为熔炼银时发作的熔炼工中毒就是因为这种“恶魔”在耍狡计。恶魔的姓名大约来自希腊的“科博洛斯”—意指幻影或烟雾,希腊人是将这个词语用来描述那些好扯谎的人。
1735年,瑞典矿藏学家布兰特(G.Brandt)从这种矿藏中别离出一种此前并不为人们熟知的金属,他根据“科博利特”谐音便将其称之为钴。他一起还查明,含钴的化合物能够把玻璃涂成兰色,其实这种特点早在古代的亚述国和巴比伦国己被选用。1780年,瑞典化学家伯格曼(T.Bergman)断定钴为元素。
资源情况
钴在地球上散布广泛,但含量很低,其在地壳中含量为0.0023%(质量),自然界中钴的赋存状况首要有3种:以独立钴矿藏方式存在、以类质同像或包裹体方式存在和以吸附方式存在,其间以第2种方式最遍及。到现在为止,已发现钴矿藏和含钴矿藏百余种,首要为硫化物、硒化物、砷化物、硫砷化物、碳酸盐、硫酸盐和盐等,首要的钴矿石矿藏有硫钴矿、硫铜钴矿、含钴黄铁矿、方钴矿、斜方砷钴矿、辉砷钴矿和钴华等。我国的钴资源紧缺,已探明钴金属估有储量约数十万吨。散布于全国24个省(区)。国外钴资源丰富,储量约为520万吨,但绝大部分产在风化型红土镍矿、岩浆型硫化铜镍矿和堆积型砂岩铜矿之中,且95%以上会集散布在民主刚果、澳大利亚、古巴、赞比亚、新喀里多尼亚和俄罗斯等少量国家。
钴的制备
钴矿藏的赋存状况杂乱,矿石档次低,所以提取办法许多并且工艺杂乱,收回率低。一般先用火法将砷钴精矿、含钴硫化镍精矿、铜钴矿、钴硫精矿中的钴富集或转化为可溶性状况,然后再用湿法使钴进一步富集和提纯,最终得到钴化合物或金属钴。
在我国,硫化铜镍矿是收回钴的重要资源。金川集团公司的钴收回包含从镍电解体系净化钴渣中出产电解钴和氧化钴,从转炉渣提钴流程产出的富钴冰铜中出产氧化钴两部分。现在,金川集团公司的钴产值已占全国总产值的70%以上,成为我国钴出产的重要基地。
用处
钴作为重要的战略金属,因为其具有优秀的物理、化学和机械功用,是出产耐高温、耐腐蚀、高强度和强磁性等材料的重要质料,因此,在全球范围内运用非常广泛。
纯钴的运用很少,但钴是合金与特殊钢的首要增加元素。例如,固体磁性材料就是由稀土元素(首要是钐和铒)与钴结合而成,是一种具有强磁场的永久磁铁。相同,热强合金、超硬质耐蚀合金中也参加有钴。在许多情况下,钴一般用于电镀,因为钴镀层较之铬、镍镀层的耐弱酸性要安稳的多。
钴基合金是钴和铬、钨、铁、镍组中的一种或几种制成的合金的总称。含一定量钴的刀具钢能够显著地进步钢的耐磨性和切削功用。含钴50%以上的司太立特硬质合金即便加热到1000℃也不会失掉其原有的硬度,现在这种硬质合金已成为含金切削东西和铝间用的最重要材料。在这种材料中,钴将合金组成中其它金属碳化物晶粒结合在一起,使合金具更高的耐性,并削减对冲击的灵敏功用,这种合金熔焊在零件表面,可使零件的寿数进步3-7倍。航空航天技术中运用最广泛的合金是镍基合金,也能够运用钴基合金,但两种合金的“强度机制”不同。含钛和铝的镍基合金强度高是因为构成组成为NiAl(Ti)的相强化剂,当工作温度高时,相强化剂颗粒就转入固溶体,这时合金很快失掉强度。钴基合金的耐热性是因为构成了难熔的碳化物,这些碳化物不易转为固体溶体,分散活动性小,在温度在1038℃以上时,钴基合金的优越性就显现无遗。这关于制作高效率的高温发动机,钴基合金就适可而止。 在航空涡轮机的结构材料运用含20%-27%铬的钴基合金,能够不要维护覆层就能使材料达高抗氧化性。核反应堆供热作使热介质的涡轮发电机能够不检修而接连工作一年以上。据报导美国实验用的发电机的锅炉就是用钴合金制作的。钴是磁化一次就能坚持磁性的少量金属之一。在热效果下,失掉磁性的温度叫居里点,铁的居里点为769℃,镍为358℃,钴可达1150℃。含有60%钴的磁性钢比一般磁性钢的矫顽磁力进步2.5倍。在振荡下,一般磁性钢失掉差不多1/3的磁性,而钴钢仅失掉2%~3.5%的磁性。因此钴在磁性材料上的优势就很显着。
氧化钴首要用于出产硬质合金及陶珐琅颜釉料等;硫酸钴首要用于陶瓷、颜釉料、油漆催干剂和电镀等职业。氯化钴首要用于制作气压计、比重计和用于陶瓷业。酸钴首要用于油漆及油墨的催干剂、着色剂、橡胶增粘剂及玻璃钢职业。异痛苦钴首要用于油漆、玻璃钢及橡胶子午轮胎等方面。
钴的最大运用范畴是二次电池。钴在电池范畴运用有较大增加。首要是锂离子电池开展的成果。在当今国际信息与通信产业、以及环保和节能范畴中,锂离子电池是最新一代的电池,它的比能量、充放电寿数均高于Ni/MH电池。锂二次电池的研讨开发竞赛非常激烈,国际发达国家都把组成电化学功用优越与安全功用杰出的锂离子二次电池用正极材料作为研讨开发的要点。开发的正极材料有钴酸锂或氧化锂镍钴或氧化锂钴锰。氧化亚钴运用于镍氢电池。
因为钴的优秀性质,在制作耐高温、耐腐蚀合金方面很难被其他金属代替,因此钴在超级合金范畴用处依然很坚硬,现在超级合金是钴的第二大运用范畴。
钴在高温下、低温下与许多金属有杰出的湿润性,因此钴粉被广泛的用做黏结剂,简直成为金刚石东西、硬质合金不行代替的胎体黏结剂。我国硬质合金产值居国际第一,金刚石东西的产值也居国际前列。
钴基合金粉末广泛用于热喷涂,用于内燃机排气阀密封面、阀座,舰艇用大型轴承内、外环,大型水轮机转子叶片,榨油机推进器等的喷焊或喷涂。用于各种螺旋推进器部件、密练机部件、泵叶等的喷焊或喷涂。
磁性材料是重要的功用材料,在电子工业和其他高科技范畴起着非常重要的效果。钴在磁性材料范畴运用散布如下:70%用于Alnico 永磁合金,20%用于Smco合金,10%用于其他稀土永磁材料。
钴催化剂首要用于聚酯化纤材料的出产上。钛酸钴是首要的原油脱硫催化剂。Co-Mo-N 和Ni-Mo-N合金是组成催化剂。磺化酞菁钴、聚酞菁钴都是脱除累质油中硫醇硫的高效催化剂。氧化钴可代替铂铑作为出产硝酸的催化剂,可大起伏下降催化剂费用。
环烷酸钴和异痛苦钴用作催干剂,比其它同类产品催干速度快,广泛运用于油漆、油墨职业中,也用作不饱和树脂的优秀促进剂。
固体环烷酸钴、硬脂酸钴、硼酰化钴和新癸酸钴广泛运用于钢丝子午胎、输送带和钢丝织造胶管中,不只粘合强度高,并且具有耐热、耐温文化学缓蚀的特征。
高纯钴靶材用于半导体物理气相堆积进程。
据国内有关报导讲,钴在蓄电池职业、金刚石东西职业和催化剂职业的运用还将进一步扩展,从而对金属钴的需求呈上升趋势。
水氯化法提金—氯化铁溶液浸出工艺
2019-02-14 10:39:39
桂林冶金地质学院分析了FeC13溶液浸出金的热力学。浸出金是氧化复原反响进程。因为反响: Fe3+ + e-====Fe2+的标准复原电极电位E1ө =0.771 V。而 Au3+ + 3e- ==== Au的E2ө=1.420 V。因而,用Fe3+不能将Au氧化为Au3+。假如溶液中存在C1-,C1-可与Au3+络合生成AuC14-: AuCl4-+3e- ==== Au+4C1-E3ө=0.994 V,因而在氯离子存在的条件下,Fe3+将Au氧化为AuC14-就较简单了。经过操控系统中参与反响有关物质的浓度,就能使浸出金得以完结,浸出反响为: Au+3Fe3++40- ==== AuC14-+3Fe2+ 该反响对应的原电池电动势为: RT α(AuC14-)· α3(Fe3+) E = Eө(Fe3+/Fe2+)-Eө(AuC14-/Au)- ——In ——————————— 3F α4(Cl-)·α3(Fe3+)要使该反响从左向右自发进行,E有必要大于零。若取a (AuC14-)=10-2, a (Cl-)=10,不难算出,当a(Fe 3+)/a(Fe2+)>101.80时,E大于零。 在实际操作进程中这些条件是不难满意的,比方,在298 K下,当参加FeCl3使[Fe3+]=3 mol/L,调理[Cl-]=10 mol/L(FeC13电离C1-,浓度缺乏部分参加HCl或NaCl )。溶液中AuC14-浓度可达10-2.28mol/L。在整个反响进程中[Fe3+ ]/「Fe2+]>102.80。这样的成果关于工业生产是有价值的。热力学分析标明,只需操控必定的热力学条件,坚持满足的Fe3+和C1-浓度,在常温(25℃)下,pH为1.0时,即可用FeCl3溶液来浸出金。 相同,某些金属(Fe, Sn, Pb, Cu, Ag)硫化物、砷化物均可与反响,耗费FeC13,一起生成的S附在矿粒表面,构成一层硫膜,阻止浸出反响。再者,有机物质和粘土的存在对浸出也是晦气的。 近年来,美国呈现了200t/d规划的堆浸场,其工艺办法十分简洁,只需在地上挖一些平行的槽坑,堆一层矿石,喷一层浸出溶液,再堆一层矿石,喷一层浸出溶液,如此循环往复,直至堆淋作业完结,最终从槽中取出富液并从中收回金。这种办法适于处理低档次的金矿,但因为矿粉空隙小,渗透性差,因而金的浸出率不高。 别的,湖南有色金属研究所对龙山砷锑金矿渣焙砂选用FeCl3浸出,金浸出率达98%-99%。电堆积率为98% -99%,金总的收回率达96.54%。与化法比较,浸出率高出4%-6%,总收回率高出5.34%,浸渣中的含金量也从3-5g/t降至0.75-1.5g/t。